JP2022109962A - フルオレンおよびそれらを含む有機電子素子 - Google Patents

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Abstract

【課題】フルオレン、その化合物の電子素子での使用と少なくとも一つのこれらの化合物を含む電子素子、さらに、その化合物の製造方法と一以上のその化合物を含む調合物と組成物を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で表されるフルオレン化合物による。JPEG2022109962000112.jpg46170式（１）中、Ｚｂは、以下の基を表す。JPEG2022109962000113.jpg18170【選択図】なし

Description

本発明は、新規な有機化合物と、その化合物の電子素子での使用と、少なくとも一つのその化合物を含む電子素子に関する。本発明は、さらに、その化合物の製造方法と少なくとも一つのその化合物を含む組成物と調合物に関する。
電子素子用の機能性化合物の開発は、現在、集中的な研究主題である。ここで、その目的は、特に、たとえば、パワー効率、寿命または発光色座標等の一以上の関連する点について、エレクトロルミネッセンス素子の改善された特性を達成することができる化合物の開発である。
本発明にしたがうと、用語電子素子は、特に、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）および有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）の意味で使用される。
特別な関心事は、いわゆるＯＬＥＤとして最後に言及した電子素子での使用のための化合物の提供である。ＯＬＥＤの一般的構造と機能原理は、当業者に周知であり、特に、US 4539507、US 5151629、EP0676461およびWO1998/27136に記載されている。
さらなる改良が、ＯＬＥＤの特性データに関して、特に、広範な商業的使用の面で、たとえば、表示素子または光源として、いまだ必要とされている。この点で、特に、重要なことは、ＯＬＥＤの寿命、効率と駆動電圧および達成される色値である。加えて、電子素子での機能性材料としての使用のために、化合物が、高い熱安定性と高いガラス転移温度を有し、分解することなく昇華することができることが望ましい。
これに関連して、特に、代替正孔輸送材料に対するニーズが存在する。先行技術にしたがう正孔輸送材料の場合においては、電圧は、一般的に、正孔輸送層の層厚と共に増加する。実際に、正孔輸送層のより大きな層厚が、望ましいことが多いが、これは、より高い駆動電圧とより悪い性能データをもたらすことが多い。これに関連して、高い電荷坦体移動性を有し、その結果、より厚い正孔輸送層を、ほんの僅かの駆動電圧の増加とともに達成することができる新規な正孔輸送材料に対するニーズが存在する。
先行技術は、電子およびエレクトロルミネッセンス素子での電荷輸送材料としての種々のフルオレンの使用を記載している。
WO2011/055493は、3位でフルオレンにより多置換された二級アミンを開示している。
JP2008-34701およびWO2007/072952は、4位でアミンにより置換されたフルオレンを開示し、ここで、アミン基は、また、それ自身いくつかのフルオレンを含む。
WO2010/110553は、アミンにより2,3もしくは4位で置換されたフルオレンを開示し、ここで、アミン基は、カルバゾール基を含む。
JP05303221は、アミン基により2もしくは4位で置換されてよいフルオレンを開示している。フルオレンの4位にアミン基を含む化合物は、フェニル基を含む。化合物は、光受容体として、使用される。
すでに知られた化合物にかかわらず、ＯＬＥＤでの使用のための新規な正孔輸送および正孔注入材料に対するニーズが引き続き存在する。特に、ＯＬＥＤの性能データと特性での上記言及した極めて望ましい改善を達成することができる材料に対するニーズが存在する。
同様に、ＯＬＥＤと他の電子素子での使用のための新規なマトリックス材料に対するニーズが存在する。特に、電子素子の良好な効率、長い寿命と低い駆動電圧を、好ましくは、もたらす、燐光エミッターのためのマトリックス材料および混合マトリックス系のためのマトリックス材料に対するニーズが存在する。
したがって、本発明は、たとえば、蛍光もしくは燐光ＯＬＥＤ等のエレクトロルミッセンス素子での使用に適し、特に、正孔輸送もしくは励起子ブロック層中で正孔輸送材料および/または正孔注入材料として、または発光層中でマトリックス材料として使用することができるエレクトロルミッセンス素子と化合物を提供する目的を基礎としている。
本発明の部分として、以下に示される式（１）の化合物が、上記電子素子、特に、エレクトロルミッセンス素子での使用のために極めて適していることが驚くべきことに見出された。
したがって、本発明は、一般式（１）の化合物に関し；
Figure 2022109962000001
以下が、使用する記号と添え字に適用される
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、ここで、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、かつ環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成してよいが、、ここで、スピロビフルオレンは除外され；
Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、Ｎ（Ｒ４）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、ここで、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基であり；ここで、２個以上の基Ｒ２または２個以上の基Ｒ３は、たがいに結合してよくかつ環を形成してよく；
Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ５、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ５、Ｎ（Ｒ５）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ５により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ５Ｃ=ＣＲ５-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ５、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ５-、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、ここで、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５～３０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；
Ｒ５は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１～２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５～３０個のＣ原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であって、さらに、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよく；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ５は、たがいにモノもしくはポリ環式の脂肪族環構造を互いに形成してよく；
ｐ、ｑ、ｒは、０または１であり、ここで、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１、好ましくは、ｐ＝１またはｒ＝１、非常に、好ましくは、ｐ＝１であり；
Ｚａ ０、Ｚｂ ０、Ｚｃ ０は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ３であり；
Ｚａ １、Ｚｂ １、Ｚｃ １は、以下であり；
Figure 2022109962000002
Ｂ’は、単結合、それぞれ、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の環原子を有するアリール基または５～３０個の環原子を有する単環式あるいは二環式のヘテロアリール基であり、
好ましくは、単結合、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、ナフチレン、ピリジニレン、ピリミジニレン、ピラジニレン、ピリダジニレン、トリアジニレン、ジベンゾフラニレンもしくはジベンゾチオフェニレン基であり、
非常に、好ましくは、単結合、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、ナフチレン、ジベンゾフラニレンもしくはジベンゾチオフェニレン基であり、
Ｂ’は、非常に、特に、好ましくは、単結合、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい、フェニレン基であり、
Ｂ’は、特別に、好ましくは、単結合であり、
Ｂ’が、単結合であるならば、窒素原子は、直接フルオレンに結合し；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１０～６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族基であり、同一であるか互いに異なる１以上の基Ｒ６により置換されてよく、ここで、二個の基Ａｒ１とＡｒ２は、それぞれ少なくとも二個以上の芳香族もしくは複素環式芳香族環を含み、
Ａｒ１中もしくはＡｒ２中の芳香族もしくは複素環式芳香族環の二個は、縮合してよいが、好ましくは、非縮合型であり；
および、ここで、Ａｒ１中の芳香族もしくは複素環式芳香族環の二個は、二価の基、-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-によりブリッジされてよく、ここで、-Ｏ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-を介する架橋が好ましく、Ａｒ２中の芳香族もしくは複素環式芳香族環の二個は、二価の基、-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-によりブリッジされてよく、ここで、-Ｏ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-を介する架橋が好ましく、ここで、非架橋環が、非常に、好ましく；
および、ここで、Ａｒ１からの芳香族もしくは複素環式芳香族環は、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓｉ（Ｒ６）２-、ＮＲ６もしくは-Ｃ（Ｒ６）２により、Ａｒ２からの芳香族もしくは複素環式芳香族環にブリッジしてよく、ここで、非架橋されたＡｒ１およびＡｒ２が好ましく；
Ｒ６は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ５、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ５、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ５により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ５Ｃ=ＣＲ５-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ５、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ５-、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、ここで、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５～３０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；
ただし、式（１）の化合物中のＺａ １、Ｚｂ １およびＺｃ １は、フルオレンまたはカルバゾール基を含まず；
および、ただし、式（１）の化合物は、１０個を超える環原子を有する縮合芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を含まず、ここで、式（１）の化合物は、縮合芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を含まないことが好ましい。
式（１）の化合物中は、さらなるフルオレンまたはカルバゾール基を含まないことが、本発明の意味で好ましい。
ここで、フルオレン上の番号付けは、以下のとおり定義される。
Figure 2022109962000003
本発明の意味での、アリール基は、６～６０個の芳香族環原子を含み；本発明の意味でのヘテロアリール基は、５～６０個の芳香族環原子を含み、そのうちの少なくとも１個は、ヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、ＯおよびＳから選ばれる。これが、基本的な定義である。他の選好が、たとえば、存在する芳香族環原子もしくはヘテロ原子の数に関して本発明の説明において示されるならば、これらが適用される。
ここで、アリール基もしくはヘテロアリール基は、単純な芳香族環すなわちベンゼン、または、単純な複素環式芳香族環、たとえば、ピリジン、ピリミジンもしくはチオフェン、または、縮合芳香族もしくは複素環式芳香族多環、たとえば、ナフタレン、フェナントレン、キノリンもしくはカルバゾールの何れかの意味で使用される。本発明の意味での縮合芳香族もしくは複素環式芳香族多環は、互いに縮合した二以上の単純芳香族もしくは複素環式芳香族環から成る。
アリールもしくはヘテロアリール基は、各場合に、上記言及した基により置換されていてもよく、任意の所望の位置を介して、芳香族または複素環式芳香族系に連結していてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、フルオランセン、ベンズアントラセン、ベンズフェナントレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、ピラジン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールから誘導される基の意味で使用される。
本発明の定義にしたがいアリールオキシ基は、酸素原子を介して結合する、上記定義のとおりのアリール基の意味で使用される。同様の定義がヘテロアリールオキシ基に適用される。
本発明の意味での芳香族環構造は、環構造中に６～６０個のＣ原子を含む。本発明の意味での複素環式芳香族環構造は、５～６０個の芳香族環原子を含み、そのうちの少なくとも１個はヘテロ原子である。ヘテロ原子は、好ましくは、Ｎ、Ｏおよび/またはＳから選ばれる。本発明の意味での芳香族もしくは複素環式芳香族環構造は、必ずしもアリールもしくはヘテロアリール基のみを含む構造ではなく、加えて、複数のアリールもしくはヘテロアリール基は、たとえば、ｓｐ３混成のＣ、Ｓｉ、ＮあるいはＯ原子、ｓｐ２混成のＣあるいはＮ原子もしくはｓｐ混成のＣ原子のような非芳香族単位（好ましくは、Ｈ以外の原子は、好ましくは、１０％より少ない）により連結されていてもよい構造を意味するものと解される。このように、たとえば9,9’-スピロビフルオレン、9,9-ジアリールフルオレン、トリアリールアミン、ジアリールエーテル、スチルベン等のような構造も、二個以上のアリール基が、たとえば、直鎖あるいは環状アルキル、アルケニルもしくはアルキニル基により、もしくはシリル基により連結される構造であるから、本発明の意味での芳香族環構造の意味で使用される。さらに、たとえば、ビフェニル、テルフェニルもしくはジフェニルトリアジン等の二個以上のアリールもしくはヘテロアリール基が、単結合を介して互いに結合する構造も、本発明の意味での芳香族もしくは複素環式芳香族環構造の意味で使用される。
５～６０個の芳香族環原子を有する芳香族または複素環式芳香族環構造は、各場合に、上記した基により置換されていてもよく、任意の所望の位置で、芳香族または複素環式芳香族系に連結していてもよいが、特に、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ベンズアントラセン、フェナントレン、ベンズフェナントレン、ピレン、クリセン、ペリレン、フルオランテン、ナフタセン、ペンタセン、ベンゾピレン、ビフェニル、ビフェニレン、テルフェニル、テルフェニレン、クアテルフェニル、フルオレン、スピロビフルオレン、ジヒドロフェナントレン、ジヒドロピレン、テトラヒドロピレン、シス-もしくはトランス-インデノフルオレン、トルクセン、イソトルクセン、スピロトルクセン、スピロイソトルクセン、フラン、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、チオフェン、ベンゾチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ピロール、インドール、イソインドール、カルバゾール、インドロカルバゾール、インデノカルバゾール、ピリジン、キノリン、イソキノリン、アクリジン、フェナントリジン、ベンゾ-5,6-キノリン、ベンゾ-6,7-キノリン、ベンゾ-7,8-キノリン、フェノチアジン、フェノキサジン、ピラゾール、インダゾール、イミダゾール、ベンズイミダゾール、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリジンイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ナフトオキサゾール、アントロオキサゾール、フェナントロオキサゾール、イソオキサゾール、1,2-チアゾール、1,3-チアゾール、ベンゾチアゾール、ピリダジン、ベンゾピリダジン、ピリミジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、1,5-ジアザアントラセン、2,7-ジアザピレン、2,3-ジアザピレン、1,6-ジアザピレン、1,8-ジアザピレン、4,5-ジアザピレン、4,5,9,10-テトラアザペリレン、ピラジン、フェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、フルオルビン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントロリン、1,2,3-トリアゾール、1,2,4-トリアゾール、ベンゾトリアゾール、1,2,3-オキサジアゾール、1,2,4-オキサジアゾール、1,2,5-オキサジアゾール、1,3,4-オキサジアゾール、1,2,3-チアジアゾール、1,2,4-チアジアゾール、1,2,5-チアジアゾール、1,3,4-チアジアゾール、1,3,5-トリアジン、1,2,4-トリアジン、1,2,3-トリアジン、テトラゾール、1,2,4,5-テトラジン、1,2,3,4-テトラジン、1,2,3,5-テトラジン、プリン、プテリジン、インドリジンおよびベンゾチアジアゾールまたはこれらの基の組み合わせから誘導される基の意味で使用される。
本発明の目的のために、１～４０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基または３～４０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基または２～４０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基は、ここで、加えて、個々のＨ原子もしくはＣＨ２基は、基の定義の元で上記言及した基により置換されていてよく、好ましくは、基メチル、エチル、ｎ-プロピル、ｉ-プロピル、ｎ-ブチル、ｉ-ブチル、ｓ-ブチル、ｔ-ブチル、２-メチルブチル、ｎ-ペンチル、ｓ-ペンチル、シクロペンチル、ネオペンチル、ｎ-ヘキシル、シクロヘキシル、ネオヘキシル、ｎ-ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ-オクチル、シクロオクチル、2-エチルヘキシル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニル、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニルまたはオクチニルの意味で使用される。１～４０個のＣ原子を有するアルコキシもしくはチオアルキル基は、好ましくは、メトキシ、トリフルオロメトキシ、エトキシ、ｎ-プロポキシ、ｉ-プロポキシ、ｎ-ブトキシ、ｉ-ブトキシ、ｓ-ブトキシ、ｔ-ブトキシ、n-ペントキシ、s-ペントキシ、２-メチルブトキシ、n-ヘキソキシ、シクロヘキシルオキシ、n-ヘプトキシ、シクロヘプチルオキシ、n-オクチルオキシ、シクロオクチルオキシ、2-エチルヘキシルオキシ、ペンタフルオロエトキシ、2,2,2-トリフルオロエトキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ-プロピルチオ、ｉ-プロピルチオ、ｎ-ブチルチオ、ｉ-ブチルチオ、ｓ-ブチルチオ、ｔ-ブチルチオ、ｎ-ペンチルチオ、ｓ-ペンチルチオ、ｎ-ヘキシルチオ、シクロヘキシルチオ、ｎ-ヘプチチオル、シクロヘプチルチオ、ｎ-オクチルチオ、シクロオクチルチオ、2-エチルヘキシルチオ、トリフルオロメチルチオ、ペンタフルオロエチルチオ、2,2,2-トリフルオロエチルチオ、エテニルチオ、プロペニルチオ、ブテニルチオル、ペンテニルチオ、シクロペンテニルチオ、ヘキセニルチオ、シクロヘキセニルチオ、ヘプテニルチオ、シクロヘプテニルチオ、オクテニルチオ、シクロオクテニルチオ、エチニルチオ、プロピニルチオ、ブチニルチオ、ペンチニルチオ、ヘキシニルチオ、ヘプチニルチオまたはオクチニルチオの意味で使用される。
式（１）の化合物中のＢ’は、単結合であることが好ましい。
式（１）の化合物中のＢ’は、o-フェニレン、m-フェニレンもしくはp-フェニレン基、1,4-ナフチレン、2,4-ナフチレン、1,5-ナフチレンもしくは2,5-ナフチレン基、3,7-ジベンゾフラニレン基または3,7-ジベンゾチオフェニレン基であることが、さらに、好ましく、Ｂ’は、o-フェニレン、m-フェニレンもしくはp-フェニレン基であることが、非常に、好ましく、Ｂ’は、p-フェニレン基であることが、非常に、特に、好ましく、ここで、基は出現毎に同一であるか異なってよい１以上の基Ｒ４により置換されてよく、基は非置換であることが好ましい。
本発明の意味で好ましいのは、一般式（２）の化合物であり：
Figure 2022109962000004
式中、使用される記号と添え字には上記定義が適用される。
一般式（１）または（２）の化合物のさらに好ましいものは、Ｒ１が、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、かつ環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成してよいが、ここで、スピロビフルオレンは除外されることを特徴とする。
一般式（１）または（２）の化合物のおおいに好ましいものは、Ｒ１が、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、かつ環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成してよいが、ここで、スピロビフルオレンは除外されることを特徴とする。
一般式（１）または（２）の化合物の非常に好ましいものは、Ｒ１が、出現毎に同一であるか異なり、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）であり、特別に、好ましくは、Ｒ１は、メチル、エチル、n-/i-プロピルまたは、n-/i-/t-ブチル基であることを特徴とする。
最後に、一般式（１）または（２）の化合物の、非常に、特に、好ましいものは、さらに、Ｒ１が、出現毎に同一であるか異なり、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、環構造は、特別に、好ましくは、フェニル、ビフェニル、テルフェニルもしくはピリジル基より成る群から選ばれることを特徴とする。
一般式（１）または（２）の化合物のさらに好ましいものは、Ｒ２が、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ５）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基より成る群から選ばれ；ここで、２個以上の基Ｒ２は、たがいに結合してよくかつ環を形成してもよいことを特徴とする。
一般式（１）または（２）の化合物のおおいに好ましいものは、Ｒ２が、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ５）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造より成る群から選ばれる。
非常に、特に、好ましい態様では、本発明は、Ｒ２がＨである一般式（１）の化合物に関する。
さらに、非常に、特に、好ましい態様では、本発明は、Ｒ２が、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基であることを特徴とする一般式（１）の化合物に関する。
なおさらに、非常に、特に、好ましい態様では、本発明は、Ｒ２が、６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であることを特徴とする一般式（１）の化合物に関する。
一般式（１）または（２）の化合物のさらに好ましいものは、Ｒ３が、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｎ（Ｒ５）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基より成る群から選ばれ；ここで、２個以上の基Ｒ３は、たがいに結合してよくかつ環を形成してもよいことを特徴とする。
本発明の意味で好ましいのは、一般式（１ａ）の化合物であり：
Figure 2022109962000005
式中、使用される記号と添え字とここに記載された好ましい態様には、上記定義が適用される。
本発明の意味でおおいに好ましいのは、一般式（２ａ）の化合物であり：
Figure 2022109962000006
式中、使用される記号と添え字とここに記載された好ましい態様には、上記定義が適用される。
好ましい態様では、本発明は、一般式（３）の化合物に関し：
Figure 2022109962000007
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに、好ましい態様では、本発明は、一般式（４）の化合物に関し：
Figure 2022109962000008
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
基Ａｒ１およびＡｒ２を含むアミンが、フルオレンの3位に位置するのならば、基Ａｒ１または基Ａｒ２は、酸素を介するブリッジを有さないことが好ましく、というのは、ＯＬＥＤでのこれらの化合物の使用は、特に、有利な性能データをもたらすからである。
式中、使用される記号と添え字には上記定義が適用される。
さらに、好ましい態様では、本発明は、一般式（５）の化合物に関し：
Figure 2022109962000009
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
非常に、好ましい態様では、本発明は、一般式（６）の化合物に関し：
Figure 2022109962000010
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに、非常に、好ましい態様では、本発明は、一般式（７）の化合物に関し：
Figure 2022109962000011
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに、非常に、好ましい態様では、本発明は、一般式（８）の化合物に関し：
Figure 2022109962000012
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
非常に、特に、好ましい態様では、本発明は、一般式（９）の化合物に関し：
Figure 2022109962000013
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに、非常に、特に、好ましい態様では、本発明は、一般式（１０）の化合物に関し：
Figure 2022109962000014
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに、非常に、特に、好ましい態様では、本発明は、一般式（１１）の化合物に関し：
Figure 2022109962000015
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
特別に、好ましい態様では、本発明は、一般式（２）の化合物に関し：
Figure 2022109962000016
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに、特別に、好ましい態様では、本発明は、一般式（１３）の化合物に関し：
Figure 2022109962000017
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに、特別に、好ましい態様では、本発明は、一般式（１４）の化合物に関し：
Figure 2022109962000018
式中、使用される記号と添え字には、上記定義が適用される。
さらに、好ましいものは、Ｂ'が式（１５）～（３６）の基から選ばれ、これらの基は、互いに独立する一以上の基Ｒ４により置換され、Ｒ４は、上記定義されるとおりである式（１）～（１４）の化合物である。
Figure 2022109962000019
Figure 2022109962000020
式中、破線は結合位置を示す。
おおいに、好ましいものは、Ｂ'が式（１５）～（３６）の基から選ばれ、これらの基が非置換である式（１）～（１４）の化合物である。
非常に、特に、好ましいものは、Ｂ'が式（１５）の基に相当し、この基が非置換である式（１）～（１４）の化合物である。
特別に、好ましいものは、Ｂ'が単結合であり、そこで、窒素原子が単結合を介してフルオレンに直接結合することを特徴とする式（１）～（１４）の化合物である。
Ａｒ１およびＡｒ２は、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、フェニル-ピリジル、フェニル-ナフチル、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニルから選ばれ、同一であるか互いに異なってよい１以上の基Ｒ６により置換されてよく、Ａｒ１中の芳香族もしくは複素環式芳香族環の二個の、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-によりブリッッジされてよく、または、Ａｒ２中の二個の芳香族もしくは複素環式芳香族環の二個は、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-によりブリッッジされてよく、ここで、非架橋環が好ましく、ここで、Ａｒ１からの芳香族もしくは複素環式芳香族環は、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓｉ（Ｒ６）２-、ＮＲ６もしくは-Ｃ（Ｒ６）２によりＡｒ２からの芳香族もしくは複素環式芳香族環にブリッジしてよく、ここで、非架橋されたＡｒ１およびＡｒ２が好ましい。
本発明の、非常に好ましい態様では、Ａｒ１およびＡｒ２は、好ましくは、出現毎に同一であるか異なり、１以上の基Ｒ６により置換されてよい以下の式（３７）～（１１６）の基から選択される。
Figure 2022109962000021
Figure 2022109962000022
Figure 2022109962000023
Figure 2022109962000024
Figure 2022109962000025
Figure 2022109962000026
Figure 2022109962000027
式中、破線は窒素原子への結合位置を示す。
好ましい態様では、本発明は、一般式（６）の化合物に関し、使用される記号に、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、かつ環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成してよいが、ここで、スピロビフルオレンは除外される；
Ｒ２は、Ｈ、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）または１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基であり；ここで、２個以上の基Ｒ３は、たがいに結合してよくかつ環を形成してよく；
Ｂ’は、Ｈまたは式（１５）～（３６）の基から選ばれ、これらの基は、互いに独立する一以上の基Ｒ４により置換されてもよく、Ｒ４は、上記定義されるとおりであり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、フェニル-ピリジル、フェニル-ナフチル、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニル基であり、同一であるか互いに異なってよい１以上の基Ｒ６により置換されてよく、Ａｒ１中の芳香族もしくは複素環式芳香族環の二個は、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-によりブリッッジされてよく、またはＡｒ２中の芳香族もしくは複素環式芳香族環の二個は、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-によりブリッッジされてよく、ここで、非架橋環が好ましく、ここで、Ａｒ１からの芳香族もしくは複素環式芳香族環は、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓｉ（Ｒ６）２-、ＮＲ６もしくは-Ｃ（Ｒ６）２によりＡｒ２からの芳香族もしくは複素環式芳香族環にブリッジしてよく、ここで、非架橋されたＡｒ１およびＡｒ２が好ましい。
非常に、好ましい態様では、本発明は、一般式（６）の化合物に関し、使用される記号に、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、かつ環を形成してもよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成してよいが、ここで、スピロビフルオレンは除外される；
Ｒ２は、Ｈ、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）または１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ３は、Ｈまたは、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、ここで、Ｒ３は、特別に好ましくはＨであり；
Ｂ’は、単結合であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニル基であり、同一であるか互いに異なってよい１以上の基Ｒ６により置換されてよく、Ａｒ１およびＡｒ２中の環は、架橋しておらず、Ａｒ１およびＡｒ２は、特別に、好ましくは、同一であるか互いに異なる１以上の基Ｒ６により置換されてよいビフェニルである。
非常に、特に、好ましい態様では、本発明は、一般式（６）の化合物に関し、使用される記号に、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１～５個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、好ましくは、メチル基もしくはエチル基（前記基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）であり、または、それぞれ１以上の基Ｒ４により置換されてよいフェニル、ビフェニル、テルフェニルもしくはピリジル基であり、２個のアルキル基Ｒ１は、たがいに結合してよく、かつ環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成してよいが、ここで、スピロビフルオレンは除外され；
Ｒ２は、Ｈ、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）または１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ３は、Ｈまたは、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、ここで、Ｒ３は、特別に好ましくはＨであり；
Ｂ’は、単結合であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニル基であり、同一であるか互いに異なってよい１以上の基Ｒ６により置換されてよく、Ａｒ１およびＡｒ２中の環は、架橋しておらず、Ａｒ１およびＡｒ２は、特別に、好ましくは、同一であるか互いに異なる１以上の基Ｒ６により置換されてよいビフェニルである。
さらに、好ましい態様では、本発明は、一般式（８）の化合物に関し、使用される記号に、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、かつ環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成してよいが、ここで、スピロビフルオレンは除外される；
Ｒ２は、Ｈ、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）または１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキルもしくはアルコキシ基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキルもしくはアルコキシ基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基であり；ここで、２個以上の基Ｒ３は、たがいに結合してよくかつ環を形成してよく；
Ｂ’は、Ｈまたは式（１５）～（３６）の基から選ばれ、これらの基は、互いに独立する一以上の基Ｒ４により置換されてもよく、Ｒ４は、上記定義されるとおりであり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、フェニル-ピリジル、フェニル-ナフチル、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニル基であり、同一であるか互いに異なってよい１以上の基Ｒ６により置換されてよく、Ａｒ１中の芳香族もしくは複素環式芳香族環の二個は、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-によりブリッッジされてよく、またはＡｒ２中の芳香族もしくは複素環式芳香族環の二個は、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-によりブリッッジされてよく、ここで、非架橋環が好ましく、ここで、Ａｒ１からの芳香族もしくは複素環式芳香族環は、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓｉ（Ｒ６）２-、ＮＲ６もしくは-Ｃ（Ｒ６）２によりＡｒ２からの芳香族もしくは複素環式芳香族環にブリッジしてよく、ここで、非架橋されたＡｒ１およびＡｒ２が好ましい。
非常に、特に、好ましい態様では、本発明は、使用される記号に、以下が適用される一般式（８）の化合物に関し：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよく、かつ環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成してよいが、ここで、スピロビフルオレンは除外される；
Ｒ２は、Ｈ、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）または１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ３は、Ｈまたは、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、ここで、Ｒ３は、特別に好ましくはＨであり；
Ｂ’は、単結合であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニル基であり、同一であるか互いに異なってよい１以上の基Ｒ６により置換されてよく、Ａｒ１およびＡｒ２中の環は、架橋しておらず、Ａｒ１およびＡｒ２は、特別に、好ましくは、同一であるか互いに異なる１以上の基Ｒ６により置換されてよいビフェニルである。
非常に、特に、好ましい態様では、本発明は、一般式（８）の化合物に関し、使用される記号に、以下が適用される：
Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、１～５個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、好ましくは、メチル基もしくはエチル基（前記基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）であり、または、それぞれ１以上の基Ｒ４により置換されてよいフェニル、ビフェニル、テルフェニルもしくはピリジル基であり、２個のアルキル基Ｒ１は、たがいに結合してよく、かつ環を形成してよく、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成してよいが、ここで、スピロビフルオレンは除外され；
Ｒ２は、Ｈ、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル基（基は、１以上の基Ｒ４により置換されてよい。）または１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり；
Ｒ３は、Ｈまたは、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であり、ここで、Ｒ３は、特別に好ましくはＨであり；
Ｂ’は、単結合であり；
Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニル基であり、同一であるか互いに異なってよい１以上の基Ｒ６により置換されてよく、Ａｒ１およびＡｒ２中の環は、架橋しておらず、Ａｒ１およびＡｒ２は、特別に、好ましくは、同一であるか互いに異なる１以上の基Ｒ６により置換されてよいビフェニルである。
特別に好ましい態様では、本発明は、モノアミン化合物であることを特徴とする一般式（１）の化合物に関する。
本発明による化合物の合成は、当業者に知られたプロセスにより、実施することができる。調製は、たとえば、ハロゲン化、ブッフバルトカップリンおよびスズキカップリングにより実施することができる。
以下の反応スキームは、本発明の化合物（１）の調製のための好ましい合成経路を示す。本発明の化合物の合成のために、フルオレン化合物Ａは、式Ａｒ１-ＮＨ-Ａｒ２のアミンＢとブッフバルトカップリンで反応する。
Figure 2022109962000028
式中、上記定義が使用される記号と添え字に適用され、ここで、
Ｘａ ０、Ｘｂ ０、Ｘｃ ０は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ３であり、および
Ｘａ １、Ｘｂ １、Ｘｃ １は、-Ｂ'-Ｙであり、Ｙは、脱離基、たとえば、ハロゲンである。
本発明の化合物の調製のための別の好ましい合成経路は、以下の反応スキームに描かれる。合成経路は、二種のカップリング反応を含む：まず、フルオレン化合物Ａは、第１のブッフバルトカップリングで式Ａｒ１-ＮＨ２のアミンＢと反応する。最後に第２のブッフバルトカップリングが、化合物Ｄ、たとえば、ブロモアリール化合物と実施される。
Figure 2022109962000029
式中、Ｙは、また、脱離基、たとえば、ハロゲンであり、
およびここで、
ＸＸａ ０、ＸＸｂ ０、ＸＸｃ ０は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ３であり、および
ＸＸａ １、ＸＸｂ １、ＸＸｃ １は、-Ｂ'-ＮＨ-Ａｒ１である。
以下のスキームは、本発明の化合物の調製のためのさらに好ましい合成経路を示す。この目的のために、ベンゾクロメノンＥが、出発点の役を果たす。有機金属試薬、たとえば、グリニャールもしくは有機リチウム試薬の付加反応と引き続く中間体アルコレートの酸触媒環化が、対応する4-ヒドロキシフルオレンＦをもたらす。ヒドロキシ基は、引き続き、脱離基Ｙもしくは-Ｂ'-Ｙ（＝Ｘａ １）に、たとえば、トリフレート（ＴｆＯ）もしくはハロゲン化物（好ましくは、ＢｒもしくはＣｌ）に変換され、さらに、当業者になじみの方法（スズキ、ネギシ、ヤマモト、グリニャール-クロス、スチル、ヘックカップリング等のＣ-Ｃカップリング、ブッフバルトカップリング等のＣ-Ｎカップリング）により、本発明の化合物に変換され、ここで、ブッフバルトカップリングもしくはスズキカップリングが好ましい。Ｘａ １の場合には、もちろん、Ｙだけが脱離基であり；
Figure 2022109962000030
式中、使用される添え字は、上記示されるとおりに定義され、Ｂはホウ素原子である。
これは、好ましい4位にアミンを有するフルオレンの調製を可能とする。
フルオレンの1位にアミンを有する本発明のフルオレンを、それと全く同様に調製することができる。
Figure 2022109962000031
スズキカップリングのために使用される基Ｒを含むボロン酸エステルは、当業者によく知られている。本発明の化合物の合成に使用される出発化合物Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、ＥおよびＦは、当業者になじみである。さらに、幾つかの明確な合成プロセスが、実施例において詳細に説明される。
一般式（１）の化合物の調製のための好ましいカップリング反応は、ブッフバルトカップリングである。
本発明の好ましい化合物が、以下の表の例により示される。
Figure 2022109962000032
Figure 2022109962000033
Figure 2022109962000034
Figure 2022109962000035
Figure 2022109962000036
Figure 2022109962000037
Figure 2022109962000038
Figure 2022109962000039
Figure 2022109962000040
Figure 2022109962000041
Figure 2022109962000042
Figure 2022109962000043
Figure 2022109962000044
Figure 2022109962000045
上記に記載される本発明の式（１）の化合物は、臭素、沃素、塩素、ボロン酸もしくはボロン酸エステル等の反応性脱離基により置換されてよい。これらは、対応するオリゴマー、デンドリマーまたはポリマーの調製のためのモノマーとして使用することができる。適切な反応性脱離基は、たとえば、臭素、沃素、塩素、ボロン酸、ボロン酸エステル、アミン、末端Ｃ-Ｃ二重結合もしくはＣ-Ｃ三重結合を含むアルケニルまたはアルキニル基、オキシラン、オキセタン、環化、たとえば、1,3-双極子環付加を受ける基、たとえば、ジエンもしくはアジド等、カルボン酸誘導体、アルコールおよびシランである。
したがって、本発明は、さらに、一以上の式（１）の化合物を含むオリゴマー、ポリマーまたはデンドリマーに関し、ここで、ポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーへの結合は、式（１）中で任意の所望の位置に位置することができる。式（１）の化合物の結合に応じて、化合物は、オリゴマーもしくはポリマーの側鎖の構成部分または主鎖の構成部分である。本発明の意味でのオリゴマーは、少なくとも三個のモノマー単位から構築される化合物の意味で使用される。本発明の意味でのポリマーは、少なくとも１０個のモノマー単位から構築される化合物の意味で使用される。本発明のポリマー、オリゴマーまたはデンドリマーは、共役、部分共役もしくは非共役であってよい。本発明のオリゴマーまたはポリマーは、直鎖、分岐鎖もしくは樹状であってよい。直鎖状に結合した構造においては、式（１）の単位は、たがいに直接結合するか、または二価の基、たとえば、置換もしくは非置換アルキレン基により、ヘテロ原子により、または二価の芳香族もしくは複素環式芳香族基により、たがいに結合してよい。分岐および樹状構造においては、三個以上の式（１）の単位は、三価もしくは多価の基、たとえば、三価もしくは多価の芳香族もしくは複素環式芳香族基により結合してもよく、分岐もしくは樹状オリゴマーまたはポリマーを生じる。
本発明の化合物に対する上記記載したとおりの同じ選好が、オリゴマー、デンドリマーおよびポリマー中の式（１）の繰り返し単位にあてはまる。
オリゴマーまたはポリマーの調製のために、本発明によるモノマーは、さらなるモノマーとホモ重合するか共重合する。適切で好ましいコモノマーは、フルオレン（たとえば、EP842208もしくはWO2002/22026にしたがう）、スピロビフルオレン（たとえば、EP707020、EP894107もしくはWO2006/061181にしたがう）、パラ-フェニレン（たとえば、WO1992/18552にしたがう）、カルバゾール（たとえば、WO2004/070772もしくはW02004/113468にしたがう）、チオフェン（たとえば、EP1028136にしたがう）、ジヒドロフェナントレン（たとえば、WO 2005/014689もしくはWO 2007/006383にしたがう）、シス-およびトランス-インデノフルオレン（たとえば、WO2004/041901もしくはWO2004/113412にしたがう）、ケトン（たとえば、WO2005/040302にしたがう）、フェナントレン（たとえば、WO2005/104264もしくはWO2007/017066にしたがう）または複数のこれらの単位から選ばれる。ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、また、さらなる単位、たとえば、ビニルトリアリールアミン（たとえば、WO2007/068325にしたがう）もしくは燐光金属錯体（たとえば、WO2006/03000にしたがう）等の発光（蛍光または燐光）単位および/または電荷輸送単位、特に、トリアリールアミン系のものをも通常含む。
本発明によるポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、有利な特性、特に、長い寿命、高い効率と良好な色座標を有する。
本発明によるポリマーおよびオリゴマーは、一以上の型のモノマーの重合により一般的に調製され、少なくとも一つのモノマーは、ポリマー中に式（１）の繰り返し単位を生じる。適切な重合反応は、当業者に知られ、文献に記載されている。Ｃ-ＣまたはＣ-Ｎ結合を生じる、特に、適切で、好ましい重合反応は、以下のものである：
（Ａ）スズキ重合；
（Ｂ）ヤマモト重合；
（Ｃ）スチル重合および
（Ｄ）ハートウイッグ-ブッフバルト重合
重合をこれらの方法により実行することができる方法と次いでポリマーを反応媒体から分離し、精製することができる方法は、当業者に知られており、文献、たとえば、WO 2003/048225、WO 2004/037887およびWO 2004/037887に詳細に記載されている。
したがって、本発明は、また、スズキ重合、ヤマモト重合、スチル重合またはハートウイッグ-ブッフバルト重合により調製されることを特徴とする本発明によるポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーの調製方法に関する。本発明によるデンドリマーは、当業者に知られた方法によりもしくはそれに同様に調製することができる。適切な方法は、文献、たとえば、Frechet, Jean M. J.; Hawker, Craig J., "Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters: new soluble, three-dimensional, reactive polymers"、 Reactive & Functional Polymers (1995), 26(1-3), 127-36; Janssen, H. M.; Meijer, E. W.、 "The synthesis and characterization of dendritic molecules", Materials Science and Technology (1999), 20 (Synthesis of Polymers), 403-458; Tomalia, Donald A., "Dendrimer molecules", Scientific American (1995), 272(5), 62-6、WO 2002/067343 A1およびWO 2005/026144 A1に記載されている。
本発明の化合物、ポリマー、オリゴマーおよびデンドリマーは、電子素子に使用される他の有機機能性材料とともに組成物として使用することができる。多くの可能な有機機能性材料が当業者に知られている。したがって、本発明は、また、一以上の本発明の式（１）の化合物と少なくとも一つの本発明のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと蛍光エミッター、燐光エミッター、ホスト材料、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子ブロック材料および正孔ブロック材料より成る群から選ばれる少なくとも一つのさらなる有機機能性材料とを含む組成物に関する。
液相からの、たとえば、スピンコーティングによるまたは印刷プロセスによる本発明の化合物の加工のためには、本発明の化合物の調合物を必要とする。これらの調合物は、たとえば、溶液、分散液もしくはミニエマルジョンであり得る。この目的のためには、二以上の溶媒の混合物を使用することが好ましいかもしれない。適切で、好ましい溶媒は、たとえば、トルエン、アニソール、o-、m-もしくはp-キシレン、メチルベンゾエート、ジメチルアニソール、メシチレン、テトラリン、ベラトール、ＴＨＦ、メチル-ＴＨＦ、ＴＨＰ、クロロベンゼン、ジオキサンまたはこれら溶媒の混合物である。
したがって、本発明は、さらに、少なくとも一つの式（１）の化合物または少なくとも一つの式（１）の単位を含む少なくとも一つのポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと少なくとも一つの溶媒、好ましくは、有機溶媒を含む調合物、特に、溶液、分散液もしくはミニエマルジョンに関する。この型の溶液を調製することができる方法は、当業者に知られており、たとえば、出願WO 2002/072714、WO 2003/019694とそこに引用された文献に記載されている。
本発明の化合物は、エレクトロルミネッセンス素子、特に、有機エレクトロルミネッセンス素子（たとえば、ＯＬＥＤもしくはＯＬＥＣ）での使用のために適している。化合物は、置換に応じて、種々の機能および層に使用される。
したがって、本発明は、さらに、式（１）の化合物の電子素子での使用と一以上の式（１）の化合物を含む電子素子自体に関する。ここで、電子素子は、好ましくは、有機集積回路（ＯＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（ＯＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、有機太陽電池（ＯＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（ＯＦＱＤ）、有機発光電子化学電池（ＯＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）から選ばれ、特に、好ましくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤもしくはＯＬＥＣ）から選ばれる。
上記したとおり、本発明は、少なくとも一つの式（１）の化合物を含む電子素子に関する。ここで、電子素子は、好ましくは、上記言及した素子から選ばれる。特に、好ましくは、アノード、カソードと少なくとも一つの発光層を含む有機エレクトロルミッセンス素子（ＯＬＥＤ）であり、ここで、発光層、正孔輸送層もしくは他の層であり得る少なくとも一つの有機層は、少なくとも一つの式（１）の化合物を含む。
カソード、アノードおよび発光層に加えて、有機エレクトロルミネセンス素子は、さらなる層を含んでよい。これらは、たとえば、各場合に、１以上の正孔注入層、正孔輸送層、正孔ブロック層、電子輸送層、電子注入層、電子ブロック層、励起子ブロック層、中間層、電荷生成層（IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J.Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J.Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer)および/または有機あるいは無機ｐ／ｎ接合を含んでもよい。しかしながら、これら層の夫々は、必ずしも存在する必要はなく、層の選択は使用される化合物と、特に、エレクトロルミネッセンス素子が蛍光であるか燐光であるかに常に依存することが指摘されねばならない。
本発明の有機エレクトロルミネセンス素子は、複数の発光層を含んでもよい。この場合に、これらの発光層は、特に、好ましくは、３８０ｎｍ～７５０ｎｍ間に全体で複数の最大発光波長を有し、全体として、白色発光が生じるものであり、換言すれば、蛍光もしくは燐光を発し、青色および黄色、オレンジ色もしくは赤色発光することができる種々の発光化合物を、発光層に使用することができる。特に、好ましいものは、３層構造であり、すなわち、３個の発光層を有する構造であり、その３層は青色、緑色およびオレンジ色もしくは赤色発光を呈する（基本構造については、たとえば、WO 2005/011013参照。）。本発明の化合物は、このような素子中で、正孔輸送層、発光層および/または別の層中に存在してもよい。白色光の生成のためには、広波長範囲で発光する個々に使用されるエミッター化合物が、色発光する複数のエミッター化合物に代えて適するかもしれないことに注意する必要がある。
式（１）の化合物が、一以上の燐光ドーパントを含むエレクトロルミネセンス素子中で使用されることが、本発明にしたがって、好ましい。ここで、化合物は、種々の層、好ましくは、正孔輸送層、正孔注入層または発光層中で使用することができる。しかしながら、式（１）の化合物は、本発明にしたがって、一以上の蛍光ドーパントを含む電子素子に使用することもできる。
用語燐光ドーパントは、発光が、スピン禁制遷移、たとえば、励起三重項状態または比較的高いスピン量子数を有する状態、たとえば、五重項状態からの遷移により生じる化合物を、典型的には、包含する。
適切な燐光発光ドーパント（＝三重項エミッター）は、特に、適切な励起により、好ましくは、可視域で発光する化合物であり、加えて、２０より大きい原子番号、好ましくは、３８～８４の原子番号、特に、好ましくは、５６～８０の原子番号を有する少なくとも一つの原子を含む。使用される燐光発光エミッターは、好ましくは、銅、モリブデン、タングステン、レニウム、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、イリジウム、パラジウム、白金、銀、金またはユウロピウムを含む化合物、特に、イリジウム、白金または銅を含む化合物である。
本発明の目的のために、すべてのルミネッセントイリジウム、白金または銅錯体が、燐光化合物とみなされる。
上記記載されたエミッターの例は、出願WO 00/70655、WO 01/41512、WO 02/02714、WO 02/15645、EP 1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 05/033244、WO 05/019373およびUS2005/0258742により明らかにされている。一般的には、燐光発光ＯＬＥＤのために先行技術にしたがって使用され、有機エレクトロルミネッセンス素子分野の当業者に知られるようなすべての燐光発光錯体が適切である。当業者は進歩性を必要とすることなく、有機エレクトロルミネッセンス素子中で式（１）の化合物と組み合わせて更なる燐光錯体を使用することもできよう。
適切な燐光エミッター化合物の明確な例が、以下の表によりさらに明らかにされる。
Figure 2022109962000046
Figure 2022109962000047
Figure 2022109962000048
Figure 2022109962000049
Figure 2022109962000050
Figure 2022109962000051
Figure 2022109962000052
Figure 2022109962000053
Figure 2022109962000054
Figure 2022109962000055
本発明の好ましい態様では、一般式（１）の化合物は、正孔輸送材料として使用される。化合物は、ついで、好ましくは、正孔輸送層および/または正孔注入層中で使用される。本発明の意味での正孔注入層は、アノードに直接隣接する層である。本発明の意味での正孔輸送層は、正孔注入層と発光層との間に位置する層である。正孔輸送層は、発光層に直接隣接してよい。式（１）の化合物が、正孔輸送材料または正孔注入材料として使用されるならば、それらは、電子受容体化合物で、たとえば、Ｆ４-ＴＣＮＱ、Ｆ６-ＴＮＡＰとまたはEP1476881もしくはEP1596445に記載されるとおりの化合物でドープされるのが好ましいかもしれない（p-ドーピング）。本発明のさらに好ましい態様では、式（１）の化合物は、US2007/0092755に記載されたとおりのヘキサアザトリフェニレン誘導体と組み合わせて、正孔輸送材料として使用される。ここで、ヘキサアザトリフェニレン誘導体は、特に、好ましくは、別の層中で使用される。
一般式（１）の化合物が、正孔輸送層中で正孔輸送材料として使用されるならば、化合物は、正孔輸送層中で純粋材料として、すなわち１００％の割合で使用することができるか、正孔輸送層中で一以上のさらなる化合物と組み合わせて使用することができる。
本発明のさらなる態様では、一般式（１）の化合物は発光材料として使用される。この目的のために、化合物は、好ましくは、発光層中で使用される。少なくとも一つの一般式（１）の化合物に加えて、発光層は、さらに少なくとも一つのホスト材料を含む。当業者は、何の困難性もなく進歩性を要することなく、公知のホスト材料から選択することができる。
本発明のさらなる態様では、一般式（１）の化合物は、一以上のドーパント、好ましくは、燐光ドーパントと組み合わせてマトリックス材料として使用される。
マトリックス材料とドーパントとを含む系中のドーパントは、混合物中でのその割合がより少ない成分の意味で使用される。対応して、マトリックス材料は、マトリックス材料とドーパントとを含む系中で混合物中でのその割合がより多い成分の意味で使用される。
発光層中のマトリックス材料の割合は、この場合、蛍光発光層に対しては、５０．０～９９．９体積％、好ましくは、８０．０～９９．５体積％、特に、好ましくは、９２．０～９９．５体積％であり、燐光発光層に対しては、８５．０～９７．０体積％である。
対応して、ドーパントの割合は、蛍光発光層に対しては、０．１～５０．０体積％、好ましくは、０．５～２０．０体積％、特に、好ましくは、０．５～８．０体積％であり、燐光発光層に対しては、３．０～１５．０体積％である。
有機エレクトロルミネッセンス素子の発光層は、また、複数のマトリックス材料（混合マトリックス系）および/または複数のドーパントを含んでもよい。この場合にも、ドーパントは、一般的には、系中でのその割合がより少ないものであり、マトリックス材料は、系中でのその割合がより多いものである。しかしながら、個々の場合では、系中の個々のマトリックス材料の割合は、個々のドーパントの割合よりも少なくてよい。
本発明のさらに好ましい態様では、一般式（１）の化合物は、混合マトリックス系の成分として使用される。混合マトリックス系は、好ましくは、二または三種の異なるマトリックス材料、特に、好ましくは、二種の異なるマトリックス材料を含む。ここで、二種の材料の一つは、好ましくは、正孔輸送特性を有する材料であり他方は電子輸送特性を有する材料である。しかしながら、混合マトリックス成分の所望の電子輸送および正孔輸送特性は、単一の混合マトリックス成分中で主としてまたは完全に結合されてもよく、さらなる混合マトリックス成が他の機能を果たす。ここで、二種の異なるマトリックス材料は、１：５０～１：１、好ましくは、１：２０～１：１、特に、好ましくは、１：１０～１：１、非常に、特に、好ましくは、１：４～１：１の比で存在してよい。混合マトリックス系は、好ましくは、燐光有機エレクトロルミッセンス素子中で使用される。混合マトリックス系に関するより正確な情報は、特に、出願WO 2010/108579で得られる。
混合マトリックス系は、一以上のドーパント、好ましくは、一以上の燐光ドーパントを含んでよい。一般的に、混合マトリックス系は、好ましくは、燐光有機エレクトロルミッセンス素子中で使用される
本発明の化合物と組み合わせて混合マトリックス系のマトリックス成分として特に適するマトリックス材料は、どの型のドーパントが混合マトリックス系に使用されるかに応じて、以下に示される燐光ドーパントのための好ましいマトリックス材料または蛍光ドーパントのための好ましいマトリックス材料から選ばれる。
混合マトリックス系での使用のための好ましい燐光ドーパントは、上記表に示される燐光ドーパントである。
本発明の素子中で関連する機能で好ましく使用される材料が、以下に示される。
好ましい蛍光ドーパントは、アリールアミンのクラスから選ばれる。本発明の意味でのアリールアミンもしくは芳香族アミンは、窒素に直接結合した３個の置換あるいは非置換芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を含む化合物の意味で使用される。これら芳香族もしくは複素環式芳香族環構造の少なくとも１個は、好ましくは、縮合環構造であり、特に、好ましくは、少なくとも１４個の芳香族環原子を有する。それらの好ましい例は、芳香族アントラセンアミン、芳香族アントラセンジアミン、芳香族ピレンアミン、芳香族ピレンジアミン、芳香族クリセンアミンもしくは芳香族クリセンジアミンである。芳香族アントラセンアミンは、一個のジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは、9-位で結合する化合物の意味で使用される。芳香族アントラセンジアミンは、二個のジアリールアミノ基が、アントラセン基に直接、好ましくは、9.10-位で結合する化合物の意味で使用される。芳香族ピレンアミン、ピレンジアミン、クリセンアミンおよびクリセンジアミンは、同様に定義され、ここで、ジアリールアミノ基は、好ましくは、ピレンに、1位もしくは1.6-位で結合する。
好ましくは、蛍光ドーパントのために適したマトリックス材料は、本発明の化合物に加えて、種々のクラスの物質からである。好ましいマトリックス材料は、オリゴアリーレン（たとえば、EP 676461にしたがう2,2’,7,7’-テトラフェニルスピロビフルオレンもしくはジナフチルアントラセン）、特に、縮合芳香族基を含むオリゴアリーレン、オリゴアリーレンビニレン（たとえば、ＤＰＶＢｉもしくはEP 676461にしたがうスピロ-ＤＰＶＢｉ）、ポリポダル金属錯体（たとえば、WO 2004/081017にしたがう）、正孔伝導化合物（たとえば、WO 2004/058911にしたがう）、電子伝導化合物、特に、ケトン、ホスフィンオキシド、スルホキシド等（たとえば、WO 2005/084081およびWO 2005/084082にしたがう）、アトロプ異性体（たとえば、WO 2006/048268にしたがう）、ボロン酸誘導体（たとえば、WO 2006/177052にしたがう）またはベンズアントラセン（たとえば、WO2008/145239）のクラスから選択される。特に、好ましいマトリックス材料は、ナフタレン、アントラセン、ベンゾアントラセンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体、オリゴアリーレンビニレン、ケトン、ホスフィンオキシドおよびスルホキシドのクラスから選択される。非常に、特に、好ましいマトリックス材料は、アントラセン、ベンゾアントラセン、ベンゾフェナントレンおよび/またはピレンを含むオリゴアリーレンもしくはこれら化合物のアトロプ異性体のクラスから選択される。本発明の意味でのオリゴアリーレンは、少なくとも三個のアリールもしくはアリーレン基が互いに結合した化合物の意味で使用される。
燐光ドーパントのための好ましいマトリックス材料は、本発明の化合物に加えて、芳香族アミン、特に、トリアリールアミン、たとえば、US 2005/0069729にしたがう、カルバゾール誘導体（たとえば、ＣＢＰ（N.N-ビスカルバゾリルビフェニル）またはWO2005/039246、US2005/0069729、JP 2004/288381、EP1205527もしくはWO2008/086851にしたがう化合物、たとえば、出願WO2011/088877およびWO2011/128017にしたがう架橋カルバゾール誘導体、たとえば、WO2010/0136109およびWO2011/000455にしたがうインデノカルバゾール誘導体、たとえば、EP1617710、EP1617711、EP1731584、JP 2005/347160にしたがうアザカルバゾール誘導体、たとえば、WO2007/063754もしくはWO2008/056746にしたがうインドロカルバゾール誘導体、たとえば、WO 2004/093207もしくは2010/006680にしたがうケトン、たとえば、WO 2005/003253にしたがうホスフィンオキシド、スルホキシドおよびスルホン、オリゴフェニレン、たとえば、WO 2007/137725にしたがうバイポーラーマトリックス材料、たとえば、WO0205/111172にしたがうシラン、たとえば、WO 2006/117052にしたがうアザボロールもしくはボロン酸エステル、たとえば、WO2010/015306、WO2007/063754もしくはWO2008/056746にしたがうトリアジン誘導体、たとえば、EP652273およびWO 2009/062578にしたがう亜鉛錯体、アルミニウム錯体、たとえば、ＢＡｌｑ、たとえば、WO2010/054729にしたがうジアザシロールおよびテトラアザシロール誘導体、たとえば、WO2010/054730にしたがうジアザホスホール誘導体およびアルミニウム錯体、たとえば、ＢＡｌｑである
本発明の有機エレクトロルミネセンス素子の正孔注入もしくは正孔輸送層中で、または電子輸送層中で使用することができる適切な電荷輸送材料は、たとえば、Y. Shirota et al., Chem. Rev. 2007, 107(4), 953-1010に開示された化合物または先行技術によりこれらの層に使用される他の材料である。
有機エレクトロルミッセンス素子のカソードは、好ましくは、低い仕事関数を有する金属、種々の金属を含む金属合金もしくは多層構造、たとえば、アルカリ土類金属、アルカリ金属、主族金属あるいはランタノイド金属（たとえば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｉｎ、Ｍｇ、Ｙｂ、Ｓｍ等）を含む。また、適切なのは、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属と銀とを含む合金、たとえば、マグネシウムと銀とを含む合金である。多層構造の場合、たとえば、ＡｇあるいはＡｌのような比較的高い仕事関数を有するさらなる金属を前記金属に加えて使用することもでき、その場合、たとえば、Ｃａ/Ａｇ、Ｍｇ/ＡｇもしくはＡｇ／Ａｇのような金属の組み合わせが一般的に使用される。高い誘電定数を有する材料の薄い中間層を金属カソードと有機半導体との間に挿入することも好ましいかもしれない。この目的のために適切なものは、たとえば、アルカリ金属フッ化物もしくはアルカリ土類金属フッ化物だけでなく対応する酸化物もしくは炭酸塩である（たとえば、ＬｉＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＦ２、ＭｇＯ、ＮａＦ、ＣｓＦ、Ｃｓ２ＣＯ３等）。さらに、リチウムキノリナート（ＬｉＱ）をこの目的のために使用することができる。この層の層厚は、好ましくは、０．５～５ｎｍである。
アノードは、好ましくは、高い仕事関数を有する材料を含む。アノードは、好ましくは、真空に対して４．５ｅＶより高い仕事関数を有する。この目的に適切なものは、一方で、たとえば、Ａｇ、ＰｔもしくはＡｕのような高い還元電位を有する金属である。他方で、金属/金属酸化物電極（たとえば、Ａｌ/Ｎｉ/ＮｉＯｘ、Ａｌ/ＰｔＯｘ）も好ましいかもしれない。いくつかの用途のためには、少なくとも一つの電極は、有機材料の照射（有機太陽電池）もしくは光のアウトカップリング（ＯＬＥＤ、Ｏ－ｌａｓｅｒ）の何れかを可能とするために、透明または部分的に透明でなければならない。ここで、好ましいアノード材料は、伝導性混合金属酸化物である。特に、好ましいものは、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）もしくはインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）である。さらに好ましいものは、伝導性のドープされた有機材料、特に、伝導性のドープされたポリマーである。
素子は（用途に応じて）適切に構造化され、接点を供され、本発明による素子の寿命が水および/または空気の存在で短くなることから、最後に封止される。
好ましい態様では、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、昇華プロセスにより適用され、材料は、１０－５mbar未満、好ましくは、１０－６mbar未満の初期圧力で、真空昇華ユニット中で真空気相堆積されることを特徴とする。しかしながら、初期圧力は、さらにより低くても、たとえば、１０－７mbar未満でも可能である。
同様に好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、ＯＶＰＤ（有機気相堆積）プロセスもしくはキャリアガス昇華により適用され、材料は、１０－５mbar～１barの圧力で適用される。このプロセスの特別な場合は、ＯＶＪＰ（有機気相ジェット印刷）プロセスであり、材料はノズルにより直接適用され、そしてそれにより構造化される（たとえば、M. S. Arnold et al., Appl. Phys. Lett. 2008, 92, 053301）。
更に、好ましい有機エレクトロルミネッセンス素子は、１以上の層が、溶液から、たとえば、スピンコーティングにより、もしくは、たとえばスクリーン印刷、フレキソ印刷、ノズル印刷あるいはオフセット印刷、特に、好ましくは、ＬＩＴＩ（光誘起熱画像化、熱転写印刷）、あるいはインクジェット印刷のような任意の所望の印刷プロセスにより製造されることを特徴とする。可溶性の式（１）の化合物が、この目的のために必要である。高い溶解性は、化合物の適切な置換により成し遂げることができる。
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の製造のために、一以上の層を溶液からまた一以上の層を昇華プロセスにより適用することが、さらに、好ましい。
本発明にしたがって、一以上の一般式（１）の化合物を含む電子素子は、照明用途の光源として、医療および/または美容用途（たとえば、光治療）の光源として、表示装置において使用することができる。
一般式（１）の化合物を含む素子を、非常に多用途で使用することができる。よって、たとえば１以上の一般式（１）の化合物を含むエレクトロルミネッセンス素子を、テレビジョン、モバイル電話機、コンピュータ、カメラ用の画面で使用することができる。しかしながら、素子を照明用途にも使用することができる。さらに、たとえば、ＯＬＥＤまたはＯＬＥＣにおいて、一般式（１）の少なくとも１つの化合物を含むエレクトロルミネッセンス素子を、医学もしくは美容における光線療法に利用できる。よって、多数の病気（乾癬、アトピー性皮膚炎、炎症、にきび、皮膚癌等）もしくは皮膚の皺、皮膚の発赤、皮膚の老化の予防または低減の処置をすることができる。さらに、飲料、食物又は食品を新鮮に保つため、または装置（例えば医療機器）を滅菌するために、発光素子を利用することができる。
本発明による化合物と本発明による有機エレクトロルミネッセンス素子は先行技術より優れた以下の驚異的な利点により、特徴付けられる。
１．本発明による化合物は、たとえば有機エレクトロルミネッセンス素子のような電子素子における正孔輸送層又は正孔注入層で用いるには、特に、それらの高い正孔移動度により、非常に極めて好適である。
２．本発明による化合物は、比較的低い昇華温度、高い温度安定性、高い酸化安定性と高いガラス転移温度を有し、このことはたとえば溶液からのまたは気相からの加工可能性と、電子素子での使用との両者について好都合である。
３．電子素子における本発明による化合物の使用、特に、正孔輸送層または正孔注入層の材料として、さらに発光材料として用いることは、高い効率、低い駆動電圧と長い寿命をもたらす。
本発明で説明された態様の変形が、本発明の範囲に入ることが指摘されねばならない。本発明で開示された各特長は、明確に除外されなければ、同じか、等価か、類似する目的に役立つ代替的特徴により置き代えられてよい。したがって、特に断らなければ、本発明で開示された各特長は、一般的な一連の例としてか、等価か類似する特長とみなされなければならない。
本発明のすべての特長は、ある特徴および/または工程が相互に排除しないならば、とにかく互いに組み合わせることができる。これは、特に、本発明の好ましい特徴にあてはまる。同様に、非本質的な組み合わせの特徴は、（組み合わせではなく）別に、使用することができる。
多くの特徴、特に、本発明の好ましい態様の特徴は、それ自身で発明性があり、本発明の態様の単なる部分としてだけではないとみなされねばならない。現在クレームされた発明に加えてまたその代替として、独立した保護が、これらの特徴のために与えられてよい。
本発明で開示された技術的機能に関する教示を抽出し、他の例と組み合わせることができる。
本発明は、次の使用例により、より詳細に説明されるが、本発明は例の範囲に限定されるものではない。
例
材料
Figure 2022109962000056
Figure 2022109962000057
Figure 2022109962000058
Figure 2022109962000059
Figure 2022109962000060
Figure 2022109962000061
材料ＨＩＬ１、ＨＩＬ２（EP 0676461）、Ｈ１（WO 2008/145239）、Ｈ２（WO 2010/136109）、ＥＴＭ１（WO 2005/053055）、ＳＥＢ１（WO 2008/006449）、ＬＩＱ、ＩｒｐｙおよびＮＰＢは先行技術から当業者によく知られている。化合物ＨＴＭＶ１～ＨＴＭＶ６は比較化合物であり、これらを例１に記載のプロセスに同様に調製することができる。化合物（１－１）、（１－４）、（１－７）、（５－１）、（４－１）、（１－１２）、（１－１３）、（１－１４）、（１－１５）、（６－３）、（６－２）、（６－１）、（６－４）、（６－５）、（８－１）、（７－２）、（７－１）、（９－２）、（２－７）、（２－８）と（１－１７）は本発明にしたがう。
例１
化合物ビスビフェニル-4-イル-(9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル)アミン（１－１）と化合物（１－２）～（１－１２）の合成
Figure 2022109962000062
4-ブロモ-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン
３７ｇ（１５２ミリモル）の2,2’-ジブロモビフェニルを、加熱により乾燥させた、フラスコ中で、３００ｍｌの無水ＴＨＦ中に溶解させる。反応混合物を－７８℃まで冷却する。ヘキサン（１１９ミリモル）中、７５ｍｌのｎ－ＢｕＬｉの１５％溶液をこの温度でゆっくりと滴下する（期間:約１時間）。バッチをさらに１時間、－７０℃で撹拌する。２１．８ｇのベンゾフェノン（１１９ミリモル）をその後、１００ｍｌのＴＨＦ中に溶解させ、－７０℃で滴下する。添加が終わると、反応混合物を室温までゆっくりと温め、ＮＨ４Ｃｌを使用して、さまし、その後、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。５１０ｍｌの酢酸を蒸発させた溶液へ慎重に添加し、１００ｍｌの発煙ＨＣｌをその後添加する。バッチを７５℃まで加熱し、この温度で４時間維持する。白色の固形物をこの期間に沈殿させる。次いで、バッチを室温まで冷却し、沈殿した固形物を吸引濾過し、メタノールでゆすぐ。残留物を真空において４０℃で乾燥させる。収率は３３．２ｇ（８３ミリモル）（理論値の７０％）である。
以下の臭素化化合物を同様に調製する：
Figure 2022109962000063
Figure 2022109962000064
ビスビフェニル-4-イル-(9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル)アミン（１－１）
１７ｇのビスビフェニル-4-イルアミン（５３ミリモル）と、２３．１ｇの4-ブロモ-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン（５８ミリモル）とを５００ｍｌのトルエン中に溶解させる：溶液を脱気し、Ｎ２で飽和させる。５．３ｍｌ（５．３ミリモル）の１Ｍ トリ-tert-ブチルホスフィン溶液と、０．６ｇ（２．６５ミリモル）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を次いで添加する。１２．７ｇのナトリウムtert-ブトキシド（１３２．２３ミリモル）をその後、添加する。反応混合物を保護雰囲気下で３時間、沸騰させて加熱する。その後、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を水で３度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。粗生成物をシリカゲルを通してトルエンと共に濾過した後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させ、最後に、高真空において昇華させる。純度は９９．９％である。収率は２９ｇ（理論値の８７％）である。
以下の化合物（１－２）～（１－１７）を同様に調製する。
Figure 2022109962000065
Figure 2022109962000066
Figure 2022109962000067
Figure 2022109962000068
例２
化合物ビフェニル-3-イルビフェニル-4-イル-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-3-イル)アミン（２－１）と化合物（２－２）～（２－１０）の合成
Figure 2022109962000069
3-ブロモ-9,9-ジメチル-9H-フルオレン
２９．５ｇ（１２０ミリモル）の3-ブロモ-9H-フルオレン（Tetrahedron Letters, 51, 37, 4894-4897; 2010）を、加熱により乾燥させたフラスコ中で、２２０ｍｌの無水ＤＭＳＯ中に溶解させる。３４．７ｇ（３６１ミリモル）のＮａＯｔＢｕを室温で添加する。懸濁液を６５℃の内部温度にする。ＤＭＳＯ（５０ｍｌ）中の２２．５ｍｌ（３６１ミリモル）のヨードメタン溶液を、内部温度が６５℃を超えない速度で、この温度で滴下する（期間：約３０分間）。バッチをさらに３０分間、６５℃の内部温度で維持し、その後、４００ｍｌのよく冷えた水性Ｎａ４ＯＨ溶液（１／１、ｖ／ｖ）へ注ぎ、約２０分間撹拌する。沈殿した固形物を吸引濾過し、約２００ｍｌのＨ２Ｏとメタノールで連続して洗浄する。収率：３１ｇ（１１４ミリモル）（理論値の９５％）。
以下の臭素化化合物を同様に調製する：
Figure 2022109962000070
ビフェニル-3-イルビフェニル-4-イル-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-3-イル)アミン（２－１）
３０ｇのビフェニル-3-イルビフェニル-4-イルアミン（９３．４ミリモル）と、２５．５ｇの3-ブロモ-9,9-ジメチル-9H-フルオレン（９３．４ミリモル）とを６００ｍｌのトルエン中に溶解させ、溶液を脱気し、Ｎ２で飽和させる。３．２ｇ（３．７３ミリモル）のトリ-tert-ブチルホスフィンと、０．４２ｇ（１．８７ミリモル）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を次いで添加する。１３．９ｇのナトリウムtert-ブトキシド（１４０ミリモル）をその後、添加する。反応混合物を保護雰囲気下で５時間、沸騰させて加熱する。その後、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を水で３度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。粗生成物をシリカゲルを通してトルエンと共に濾過した後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させ、最後に、高真空において昇華させる。純度は９９．９％である。収率は３７．８ｇ（理論値の７９％）である。
以下の化合物（２－２）～（２－１０）を同様に調製する：
Figure 2022109962000071
Figure 2022109962000072
Figure 2022109962000073
例３
化合物ビフェニル-2-イルビフェニル-4-イル-(9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-3-イル)アミン（３－１）と化合物（３－２）～（３－５）の合成
Figure 2022109962000074
3-ブロモ-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン
５０ｇ（１９３ミリモル）の3-ブロモ-9H-フルオレノン（Tetrahedron Letters, 51, 7, 2039-54; 1995）を、加熱により乾燥させた、フラスコ中で、５００ｍｌの無水ＴＨＦ中に溶解させる。透明な溶液を－１０℃まで冷却し、７０．７ｍｌ（２１２ミリモル）の３Ｍ フェニルマグネシウムブロミド溶液を次いで添加する。反応混合物を室温までゆっくりと温め、次いでＮＨ４Ｃｌ（５００ｍｌ）を使用して、さます。その後、混合物を酢酸エチルと水との間で分画し、有機相を水で３度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。粗生成物をヘプタン／トルエンから再結晶化させる。４００ｍｌのベンゼンを残留物に添加する。バッチを５０℃まで加熱し、１８．６ｍｌのトリフルオロメタンスルホン酸をその後、滴下する。３０分後、反応混合物を室温まで冷却し、１ｌの水へ注ぐ。混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を水で３度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。粗生成物をシリカゲルを通してヘプタン／酢酸エチル（１：１）と共に濾過すると、５５．６ｇ（１３５ミリモル）（理論値の７０％）を得る。
以下の臭素化化合物を同様に調製する：
Figure 2022109962000075
ビフェニル-2-イルビフェニル-4-イル-(9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-3-イル)アミン（３－１）
１２ｇのビフェニル-2-イルビフェニル-4-イルアミン（３７ミリモル）と、１６．３ｇの3-ブロモ-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン（４１ミリモル）とを３６０ｍｌのトルエン中に溶解させる：溶液を脱気し、Ｎ２で飽和させる。３．７ｍｌ（３．７ミリモル）のトリ-tert-ブチルホスフィンの１Ｍ溶液と、０．４２ｇ（１．８７ミリモル）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を次いで添加する。９．０ｇのナトリウムtert-ブトキシド（９３．３ミリモル）をその後、添加する。反応混合物を保護雰囲気下で３時間、沸騰させて加熱する。その後、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を水で３度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。粗生成物をシリカゲルを通してトルエンと共に濾過した後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させ、最後に、高真空において昇華させる。純度は９９．９％である。収率は２０ｇ（理論値の８５％）である。
以下の化合物（３－２）～（３－５）を同様に調製することができる。
Figure 2022109962000076
例４
化合物ビスビフェニル-4-イル-[4-(9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル)フェニル]アミン（４－１）と化合物（４－２）～（４－７）の合成
Figure 2022109962000077
4-(4-クロロフェニル)-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン
７．９ｇ（５０ミリモル）の4-クロロベンゼンボロン酸と、２０ｇ（５０ミリモル）の4-ブロモ-9,9-ジフェニル-9H-フルオレンと、５５ｍｌの水性の２Ｍ ＮａＨＣＯ３溶液（１１１ミリモル）とを４００ｍｌのジメトキシエタン中で懸濁させる。１．４５ｇ（１．２６ミリモル）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）をこの懸濁液に添加する。反応混合物を還流下で１６時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、シリカゲルを通して濾過し、３００ｍｌの水で３度洗浄し、その後、蒸発乾固させる。シリカゲルを通してヘプタン／酢酸エチル（２０：１）と共に粗生成物を濾過すると、１８．４ｇ（８５％）の4-(4-クロロフェニル)-9,9-ジフェニル-9H-フルオレンが得られる。
以下の塩素化化合物を同様に調製する：
Figure 2022109962000078
ビスビフェニル-4-イル-[4-(9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル)フェニル]アミン（４－１）
１３．６０ｇのビスビフェニル-4-イルアミン（４３ミリモル）と、１８．２ｇの4-クロロ-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン（４３ミリモル）とを４００ｍｌのトルエン中に溶解させる：溶液を脱気し、Ｎ２で飽和させる。１．０４ｇ（２．５５ミリモル）のＳ－Ｐｈｏｓと１．９４ｇ（２．１３０７ミリモル）のパラジウム（ＩＩ）ｄｂａを次いで添加する。１０ｇのナトリウムtert-ブトキシド（１０６ミリモル）をその後、添加する。反応混合物を保護雰囲気下で３時間、沸騰させて加熱する。その後、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を水で３度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。粗生成物をシリカゲルを通してトルエンと共に濾過した後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させ、最後に、高真空において昇華させる。純度は９９．９％である。収率は２３ｇ（理論値の７７％）である。
以下の化合物を同様に調製する。
Figure 2022109962000079
Figure 2022109962000080
Figure 2022109962000081
例５
化合物ビスビフェニル-4-イル-[9,9-ジメチル-1-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-フルオレン-4-イル]アミン（５－１）と化合物（５－２）～（５－５）の合成
Figure 2022109962000082
ビスビフェニル-4-イル-(1-ブロモ-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-4-イル)アミン
１５．０ｇ（２９ミリモル）のビスビフェニル-4-イル-(9,9-ジメチル-9H-フルオレン-4-イル)アミンを、１５０ｍｌのアセトニトリル中に溶解させ、５．２ｇ（２９ミリモル）のN-ブロモ-スクシンイミドを室温で小分けして添加する。反応が終わると、水と酢酸エチルを添加し、有機相を分離させ、乾燥させ、蒸発させる。粗生成物を高温のＭｅＯＨ／ヘプタン（１：１）で複数回撹拌することにより洗浄する。収率：１３．５ｇ（８０％）の生成物。
以下の臭素化化合物を同様に調製する：
Figure 2022109962000083
ビスビフェニル-4-イル-[9,9-ジメチル-1-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-フルオレン-4-イル]アミン（５－１）
６．３ｇ（２２ミリモル）のN-フェニルカルバゾール-3-イルボロン酸と、１３ｇ（２２ミリモル）のビスビフェニル-4-イル-(1-ブロモ-9,9-ジメチル-9H-フルオレン-4-イル)アミンとを２００ｍｌのジメトキシエタンと３０ｍｌの２Ｍ Ｎａ２ＣＯ３溶液中で懸濁させる。０．６ｇ（２．０ミリモル）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムをこの懸濁液に添加する。反応混合物を還流下で１６時間加熱する。冷却後、反応混合物を酢酸エチルで希釈し、有機相を分離させ、１００ｍｌの水で３度洗浄し、その後、蒸発乾固させる。粗生成物をシリカゲルを通してヘプタン／酢酸エチル（２０：１）と共に濾過すると、１５ｇ（９０％）のビスビフェニル-4-イル-[9,9-ジメチル-1-(9-フェニル-9H-カルバゾール-3-イル)-9H-フルオレン-4-イル]アミン（５－１）が得られる。
化合物（５－２）～（５－５）を同様に調製する：
Figure 2022109962000084
例６
化合物ビフェニル-4-イル-(4-ジベンゾフラン-4-イル-フェニル)-[4-(9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル)フェニル]アミン（６－１）と化合物（６－２）～（６－５）の合成
Figure 2022109962000085
ビフェニル-4-イル-(4-クロロフェニル)-(4-ジベンゾフラン-4-イルフェニル)アミン
３０．０ｇのビフェニル-4-イル-(4-ジベンゾフラン-4-イルフェニル)アミン（CAS: 955959-89-4）（７３ミリモル）と１７．４ｇの1-クロロ-2-ヨードベンゼン（７３ミリモル）とを、４６０ｍｌのトルエン中に溶解させる：溶液を脱気し、Ｎ２で飽和させる。２．９ｍｌ（２．９ミリモル）の１Ｍ トリ-tert-ブチルホスフィン溶液と、０．３３ｇ（１．４６ミリモル）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を次いで添加する。１０．５ｇのナトリウムtert-ブトキシド（１０９ミリモル）をその後、添加する。反応混合物を保護雰囲気下で３時間、沸騰させて加熱する。その後、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を水で３度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。粗生成物をシリカゲルを通してトルエンと共に濾過した後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させ、最後に、高真空において昇華させる。純度は９９．９％である。収率は３０ｇ（理論値の８０％）である。
以下の化合物を同様に調製する：
Figure 2022109962000086
ビフェニル-4-イル-(4-ジベンゾフラン-4-イル-フェニル)-[4-(9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル)フェニル]アミン（６－１）
２０．０ｇ（４５ミリモル）のピナコールイル（9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル）ボロネートと、２３．５ｇ（４５ミリモル）のビフェニル-4-イル-(4-クロロフェニル)-(4-ジベンゾフラン-4-イル-フェニル)アミンとを、４００ｍｌのジオキサンと１３．７ｇのフッ化セシウム（９０ミリモル）中に懸濁させる。４．０ｇ（５．４ミリモル）のビス(トリシクロヘキシルホスフィン)二塩化パラジウムをこの懸濁液に添加し、反応混合物を還流下で１８時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、シリカゲルを通して濾過し、８０ｍｌの水で３度洗浄し、その後、蒸発乾固させる。粗生成物をシリカゲルを通してトルエンと共に濾過した後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させ、最後に、高真空において昇華させる。純度は９９．９％である。収率は２５ｇ（理論値の８０％）である。
以下の化合物（６－２）～（６－５）を同様に調製する：
Figure 2022109962000087
例７
化合物ビスビフェニル-4-イル-(7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル)アミン（７－１）と化合物（７－２）～（７－５）の合成
Figure 2022109962000088
8-ジベンゾフラン-4-イルベンゾ[c]クロメン-6-オン
３０．０ｇ（１４２ミリモル）のジベンゾフラン-4-ボロン酸と、３２ｇ（１４２ミリモル）の8-クロロベンゾ[c]クロメン-6-オン（CAS: 742058-81-7）と、４３ｇのフッ化セシウム（２８３ミリモル）を８００ｍｌのジオキサン中に懸濁させる。１２．５ｇ（１７ミリモル）のビス(トリシクロヘキシルホスフィン)二塩化パラジウムをこの懸濁液に添加し、反応混合物を還流下で１８時間加熱する。冷却後、有機相を分離させ、シリカゲルを通して濾過し、１００ｍｌの水で３度洗浄し、その後、蒸発乾固させる。粗生成物をシリカゲルを通してトルエンと共に濾過した後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させる。収率は４５ｇ（理論値の８８％）である。
以下の化合物を同様に調製する：
Figure 2022109962000089
7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-オル
２５．４ｇ（７０ミリモル）の8-ジベンゾフラン-4-イルベンゾ[c]クロメン-6-オンを、加熱により乾燥させたフラスコ中で、３４０ｍｌの無水ＴＨＦ中に溶解させる。溶液をＮ２で飽和させる。透明な溶液を－１０℃まで冷却し、７０ｍｌ（２１０ミリモル）の３Ｍ フェニルマグネシウムブロミド溶液を次いで添加する。反応混合物を室温までゆっくりと温め、次いで無水酢酸（７０ミリモル）を使用して、さます。その後、混合物を酢酸エチルと水との間で分画し、有機相を水で３度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。３１０ｍｌの酢酸を、蒸発させた溶液へ慎重に添加し、７０ｍｌの発煙ＨＣｌをその後添加する。バッチを７５℃まで加熱し、４時間、この温度で維持する。白色の固形物をこの期間に沈殿させる。次いで、バッチを室温まで冷却し、沈殿した固形物を吸引濾過し、メタノールでゆすぐ。残留物を真空において４０℃で乾燥させる。粗生成物をシリカゲルを通してヘプタン／酢酸エチル（１：１）と共に濾過すると、２６ｇ（理論値の７５％）を得る。
以下の臭素化化合物を同様に調製する：
Figure 2022109962000090
ビスビフェニル-4-イル-(7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル)-アミン（７－１）
２５ｇ（５０ミリモル）の7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-オルを、加熱により乾燥させた、フラスコ中で、３００ｍｌの無水ＴＨＦ中に溶解させる。溶液をＮ２で飽和させる。透明な溶液を５℃まで冷却し、２０ｍｌ（１５０ミリモル）のトリエチルアミンと、１２２ｍｇの4-ジメチルアミノピリジンと、８．６５ｍｌのトリフルオロメタンスルホン酸無水物を次いで添加する。反応混合物を室温までゆっくりと温める。反応混合物をその後、ヘプタンで希釈し、ロータリーエバポレーター中で蒸発させ、水で分画し、有機相を水で３度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。粗生成物をシリカゲルを通してヘプタン／酢酸エチル（１：１）と共に濾過すると、３０ｇ（理論値の９８％）を得る。
１８．９ｇのトリフレート（３０ミリモル）と、８．１６ｇのビス-4-ビフェニルアミン（２５ミリモル）とを２４０ｍｌのトルエン中に溶解させる：溶液を脱気し、Ｎ２で飽和させる。０．７４ｇ（１．７９ミリモル）のＳ－Ｐｈｏｓと１．３６ｇのパラジウムｄｂａ（１．４９ミリモル）を次いで添加する。５．７ｇのナトリウムtert-ブトキシド（５９．７ミリモル）をその後、添加する。反応混合物を保護雰囲気下で３時間、８５℃で加熱する。その後、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を水で３度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。粗生成物をシリカゲルを通してトルエンと共に濾過した後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させる。純度は９９．９％である。収率は１５ｇ（理論値の６５％）である。
以下の化合物を同様に調製する：
Figure 2022109962000091
例８
化合物N＊2＊,N＊5＊,N＊5＊-トリスビフェニル-4-イル-N＊2＊-ビフェニル-2-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-2,5-ジアミン（８－１）の合成
Figure 2022109962000092
8-(ビフェニル-4-イルビフェニル-2-イルアミノ)ベンゾ[c]クロメン-6-オン
１９．０ｇのビフェニル-2-イルビフェニル-4-イルアミン（５９ミリモル）と、１６．３ｇの8-ブロモベンゾ[c]クロメン-6-オン（５９ミリモル）とを、４００ｍｌのトルエン中に溶解させる：溶液を脱気し、Ｎ２で飽和させる。２．３６ｍｌ（２．３６ミリモル）の１Ｍ トリ-tert-ブチルホスフィン溶液と、０．２７ｇ（１．１８ミリモル）の酢酸パラジウム（ＩＩ）を次いで添加する。１１．６ｇのナトリウムtert-ブトキシド（１０９ミリモル）をその後、添加する。反応混合物を保護雰囲気下で３時間、沸騰させて加熱する。その後、混合物をトルエンと水との間で分画し、有機相を水で３度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。粗生成物をシリカゲルを通してトルエンと共に濾過した後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させる。収率は２７ｇ（理論値の９０％）である。
以下の化合物を同様に調製する：
Figure 2022109962000093
7-(ビフェニル-4-イルビフェニル-2-イルアミノ)-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-オル
以下の化合物を、7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-オルと同様に調製する：
Figure 2022109962000094
N＊2＊,N＊5＊,N＊5＊-トリスビフェニル-4-イル-N＊2＊-ビフェニル-2-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-2,5-ジアミン（８－１）
化合物（８－１）を、ビスビフェニル-4-イル-(7-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-イル)アミン（化合物（７－１））と同様に調製する：
Figure 2022109962000095
例９
化合物ビスビフェニル-4-イル-(4-ジベンゾフラン-4-イル-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-1-イル)アミン（９－１）と化合物（９－２）と（９－３）の合成
Figure 2022109962000096
２４．４ｇ（３７ミリモル）の1-(ビスビフェニル-4-イルアミノ)-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-オルを、加熱により乾燥させたフラスコ中で、２１０ｍｌの無水ＴＨＦ中に溶解させる。溶液をＮ２で飽和させる。透明な溶液を５℃まで冷却し、１５．５ｍｌ（１１２ミリモル）のトリエチルアミンと、１００ｍｇの4-ジメチルアミノピリジンと、６．４５ｍｌのトリフルオロメタンスルホン酸無水物を次いで添加する。反応混合物を室温までゆっくりと温める。反応混合物をその後、ヘプタンで希釈し、ロータリーエバポレーター中で蒸発させ、水で分画し、有機相を水で３度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により乾燥させ、ロータリーエバポレーター中で蒸発させる。粗生成物をシリカゲルを通してヘプタン／酢酸エチル（１：１）と共に濾過すると、２６．７ｇ（理論値の９１％）を得る。
１７．２ｇ（２２ミリモル）の1-(ビスビフェニル-4-イルアミノ)-9,9-ジフェニル-9H-フルオレン-4-オルと、６．９ｇ（３３ミリモル）の4-ビベンゾフランボロン酸と、９．０ｇのメタホウ酸ナトリウム八水和物（３２．９ミリモル）と、０．０３ｍｌの水酸化ヒドラジウム（０．６５７ミリモル）とを２００ｍｌのＴＨＦ中に懸濁させる。０．３ｇ（０．４４ミリモル）のビス-(トリフェニルホスフィン)パラジウムジクロリドをこの懸濁液に添加し、反応混合物を１８時間、７０℃で加熱する。冷却後、混合物を酢酸エチルと水との間で分画し、有機相を水で３度洗浄し、Ｎａ２ＳＯ４により乾燥させ、その後、蒸発乾固させる。粗生成物をシリカゲルを通してトルエンと共に濾過した後、残された残留物をヘプタン／トルエンから再結晶化させ、その後、昇華させる。収率は１２ｇ（理論値の７０％）である。
以下の化合物を同様に調製する：
Figure 2022109962000097
例１０
化合物の特性決定
本発明によるＯＬＥＤと先行技術にしたがうＯＬＥＤが、WO 04/058911にしたがう一般的プロセスにより製造されるが、ここに記載される状況（層の厚さの変化、材料）に適合される。
種々のＯＬＥＤのデータが、以下の例Ｖ１～Ｖ１３およびＥ１～Ｅ４３で示される（表１、３および２、４参照）。使用する基板は、厚さ５０ｎｍの構造化されたＩＴＯ（インジウム錫酸化物）で被覆されたガラス板である。ＯＬＥＤは、基本的に、次の層構造を有する：基板／随意に正孔注入層（ＨＩＬ１）／正孔輸送層（ＨＴＬ）／正孔注入層（ＨＩＬ２）／電子ブロック層（ＥＢＬ）／発光層（ＥＭＬ）／電子輸送層（ＥＴＬ）／随意に電子注入層（ＥＩＬ）および最後にカソード。カソードは、１００ｎｍ厚のアルミニウム層により形成される。ＯＬＥＤの正確な構造は、表１と３に示されている。ＯＬＥＤの製造に必要とされる材料については上述した。
すべての材料は、真空室において、熱気相堆積により適用される。ここで、発光層は、常に、少なくとも一つのマトリックス材料（ホスト材料）と、共蒸発により一定の体積割合で１種または複数種のマトリックス材料と予備混合される発光ドーパント（エミッター）とから成る。ここで、Ｈ１：ＳＥＢ１（９５％：５％）等の表現は、材料Ｈ１が９５体積％の割合で層中に存在し、ＳＥＢ１が５体積％の割合で層中に在在することを意味する。同様に、電子輸送層は、また、二種の材料の混合物から成ってもよい。
ＯＬＥＤは、標準方法により特性決定される。この目的のために、エレクトロルミネセンススペクトル、ランベルト発光特性を仮定して、電流/電圧/輝度特性線（ＩＵＬ特性線）から計算した、輝度の関数としての電流効率（ｃｄ／Ａで測定）、パワー効率（Ｉｍ／Ｗで測定）、外部量子効率（ＥＱＥ、パーセントで測定）ならびに寿命が測定される。エレクトロルミネセンススペクトルは、輝度１０００ｃｄ／ｍ２で測定され、ＣＩＥ１９３１ｘおよびｙ色座標はそこから計算される。表現「１０００ｃｄ／ｍ２におけるＥＱＥ」は、駆動輝度１０００ｃｄ／ｍ２での外部量子効率を示す。「６０００ｃｄ／ｍ２におけるＬＴ８０」は、ＯＬＥＤが、輝度６０００ｃｄ／ｍ２から、初期輝度の８０％、すなわち、４８００ｃｄ／ｍ２に低下するまでの寿命である。種々のＯＬＥＤについてのデータが、表２と４に要約されている。
ＯＬＥＤでの正孔輸送材料としての本発明による化合物の使用
特に、本発明による化合物は、ＯＬＥＤ中で、ＨＩＬ、ＨＴＬまたはＥＢＬとして、適している。それらは、単層でのみならず、ＨＩＬ、ＨＴＬ、ＥＢＬとしての混合成分として、またはＥＭＬ内で適している。
ＮＰＢ参照成分（Ｖ１、Ｖ８）と比べると、本発明による化合物を含む試料は、一重項青色と三重項緑色との両者において、より高い効率に加えて、非常に改善された寿命をも示す。
参照材料ＨＴＭＶ１（Ｖ２、Ｖ９）と比べると、本発明（Ｅ１、Ｅ７）による化合物（１－１）は、青色および緑色において、非常に良好な寿命を有する。
参照材料ＨＴＭＶ２－ＨＴＭＶ６（Ｖ３－Ｖ７、Ｖ９－Ｖ１３）と比べると、本発明による材料（１－１）、（１－４）、（１－７）、（５－１）、（４－１）、（１－１２）、（１－１３）、（１－１４）、（１－１５）、（１－３）、（６－３）、（６－２）、（６－１）、（６－４）、（６－５）、（８－１）、（７－１）、（７－２）、（９－２）、（２－７）、（２－８）、（２－９）、（２－１０）、（１－１７）は、青色および／または緑色において、より良好な寿命を示す。
蛍光および燐光ＯＬＥＤでの正孔輸送材料としての本発明による化合物の使用
特に、本発明による化合物は、ＯＬＥＤ中で、ＨＩＬ、ＨＴＬまたはＥＢＬとして、適している。それらは、単層でのみならず、ＨＩＬ、ＨＴＬ、ＥＢＬとしての混合成分として、またはＥＭＬ内で適している。
ＮＰＢ参照成分（Ｖ１）と比べると、本発明による化合物を含む全ての試料は、一重項青色と三重項緑色との両者において、より高い効率と、非常に改善された寿命との両者をも示す。
Figure 2022109962000098
Figure 2022109962000099
Figure 2022109962000100
Figure 2022109962000101
Figure 2022109962000102
Figure 2022109962000103
Figure 2022109962000104

Claims (22)

  1. 一般式（１）の化合物；
    Figure 2022109962000105
     以下が、使用する記号と添え字に適用される：
    Ｒ１は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、ここで、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基であり；ここで、２個の基Ｒ１は、たがいに結合してよくかつ環を形成し、その結果、フルオレンの9位でスピロ化合物を形成してよいが、ここで、スピロビフルオレンは除外され；
    Ｒ２、Ｒ３は、出現毎に同一であるか異なり、好ましくは、同一であり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ４、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ４）３、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ４、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ４、Ｎ（Ｒ４）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ４により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ４Ｃ=ＣＲ４-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ４）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ４、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ４-、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ４）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、ここで、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアリールオキシ基、または、各場合に１以上の基Ｒ４により置換されてよい５～６０個の芳香族環原子を有するアラルキル基であり；ここで、２個以上の基Ｒ２または２個以上の基Ｒ３は、たがいに結合してよくかつ環を形成してよく；
    Ｒ４は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ５、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ５、Ｎ（Ｒ５）２、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ５により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ５Ｃ=ＣＲ５-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ５、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ５-、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、ここで、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５～３０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；
    Ｒ５は、Ｈ、Ｄ、Ｆ、１～２０個のＣ原子を有する脂肪族炭化水素基、５～３０個のＣ原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造であって、さらに、１以上のＨ原子は、ＤもしくはＦで置き代えられてよく；ここで、２個以上の隣接する置換基Ｒ５は、たがいにモノもしくはポリ環式の脂肪族環構造を互いに形成してよく；
    ｐ、ｑ、ｒは、０または１であり、ここで、ｐ＋ｑ＋ｒ＝１、好ましくは、ｐ＝１またはｒ＝１、非常に、好ましくは、ｐ＝１であり；
    Ｚａ ０、Ｚｂ ０、Ｚｃ ０は、出現毎に同一であるか異なり、Ｒ３であり；
    Ｚａ １、Ｚｂ １、Ｚｃ １は、以下であり；
    Figure 2022109962000106
     Ｂ’は、単結合、それぞれ、１以上の基Ｒ４により置換されてよい６～３０個の環原子を有するアリール基または５～３０個の環原子を有する単環式あるいは二環式のヘテロアリール基でありで、Ｂ’が、単結合であるならば、窒素原子は、直接フルオレンに結合し；
    Ａｒ１、Ａｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、１０～６０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族基であり、同一であるか互いに異なる１以上の基Ｒ６により置換されてよく、ここで、二個の基Ａｒ１またはＡｒ２は、それぞれ少なくとも二個以上の芳香族もしくは複素環式芳香族環を含み、
    Ａｒ１中もしくはＡｒ２中の二個の芳香族もしくは複素環式芳香族環は、縮合してよいが、好ましくは、非縮合型であり；
    および、Ａｒ１中の芳香族もしくは複素環式芳香族環の二個は、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-によりブリッッジされてよく、ここで、-Ｏ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-を介する架橋が好ましく、または、Ａｒ２中の芳香族もしくは複素環式芳香族環の二個は、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-によりブリッジされてよく、ここで、-Ｏ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-を介する架橋が好ましく、ここで、非架橋環が非常に好ましく
    および、ここで、Ａｒ１からの芳香族もしくは複素環式芳香族環は、二価基-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-、-ＮＲ６ ２-もしくは-Ｃ（Ｒ６）２-により、Ａｒ２からの芳香族もしくは複素環式芳香族環にブリッジしてよく、ここで、非架橋基Ａｒ１およびＡｒ２が好ましく；
    Ｒ６は、出現毎に同一であるか異なり、Ｈ、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ（=Ｏ）Ｒ５、ＣＮ、Ｓｉ（Ｒ５）３、ＮＯ２、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）２、Ｓ（=Ｏ）Ｒ５、Ｓ（=Ｏ）２Ｒ５、１～２０個のＣ原子を有する直鎖アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、３～２０個のＣ原子を有する分岐あるいは環状アルキル、アルコキシもしくはチオアルキル基、２～２０個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルキニル基（上記言及した基は、夫々１以上の基Ｒ５により置換されてよく、上記言及した基中の１以上のＣＨ２基は、-Ｒ５Ｃ=ＣＲ５-、-Ｃ≡Ｃ-、Ｓｉ（Ｒ５）２、Ｃ=Ｏ、Ｃ=Ｓ、Ｃ=ＮＲ５、-Ｃ（=Ｏ）Ｏ-、-Ｃ（=Ｏ）ＮＲ５-、Ｐ（=Ｏ）（Ｒ５）、-Ｏ-、-Ｓ-、ＳＯもしくはＳＯ２で置き代えられてよく、ここで、上記言及した基中の１以上のＨ原子は、Ｄ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮもしくはＮＯ２で置き代えられてよい。）または、各場合に、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５～３０個の芳香族環原子を有する芳香族もしくは複素環式芳香族環構造、または、１以上の基Ｒ５により置換されてよい５～３０個の芳香族環原子を有するアリールオキシもしくはヘテロアリールオキシ基であり；
    ただし、式（１）の化合物中のＺａ １、Ｚｂ １およびＺｃ １は、フルオレンまたはカルバゾール基を含まず；
    および、ただし、式（１）の化合物は、１０個を超える環原子を有する縮合芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を含まず、ここで、式（１）の化合物は、縮合芳香族もしくは複素環式芳香族環構造を含まないことが好ましい。
  2. 一般式（１ａ）を有することを特徴とする、請求項１記載の化合物：
    Figure 2022109962000107
     式中、請求項１からの定義が、使用される記号に適用される。
  3. 一般式（２）を有することを特徴とする、請求項１記載の化合物：
    Figure 2022109962000108
     式中、請求項１からの定義が、使用される記号に適用される。
  4. 一般式（３）を有することを特徴とする、請求項１～３何れか１項記載の化合物：
    Figure 2022109962000109
     式中、請求項１からの定義が、使用される記号に適用される。
  5. 一般式（４）を有することを特徴とする、請求項１～３何れか１項記載の化合物：
    Figure 2022109962000110
     式中、請求項１からの定義が、使用される記号に適用される。
  6. 一般式（５）を有することを特徴とする、請求項１～３何れか１項記載の化合物：
    Figure 2022109962000111
     式中、請求項１からの定義が、使用される記号に適用される。
  7. 二個の基Ｒ１は、同一であることを特徴とする、請求項１～６何れか１項記載の化合物。
  8. Ｂ’は、単結合、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、ナフチレン、ピリジニレン、ピリミジニレン、ピラジニレン、ピリダジニレン、トリアジニレン、ジベンゾフラニレンもしくはジベンゾチオフェニレン基であることを特徴とする、請求項１～７何れか１項記載の化合物。
  9. Ｂ’は、単結合、または、１以上の基Ｒ４により置換されてよい、フェニレン、ビフェニレン、テルフェニレン、ナフチレン、ジベンゾフラニレンもしくはジベンゾチオフェニレン基であることを特徴とする、請求項１～８何れか１項記載の化合物。
  10. Ｂ’は、単結合であることを特徴とする、請求項１～９何れか１項記載の化合物。
  11. Ａｒ１およびＡｒ２は、出現毎に同一であるか異なり、フェニル-ピリジル、フェニル-ナフチル、ビフェニル、テルフェニルもしくはクアテルフェニルから選ばれ、同一であるか互いに異なる１以上の基Ｒ６により置換されてよく、Ａｒ１中の芳香族もしくは複素環式芳香族環の二個は、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-によりブリッッジされてよく、Ａｒ２中の芳香族もしくは複素環式芳香族環の二個は、二価の基、-Ｏ-、-Ｓ-もしくは-Ｓｉ（Ｒ６）２-によりブリッッジされてよく、ここで、非架橋環が好ましく、ここで、Ａｒ１からの芳香族もしくは複素環式芳香族環は、二価の基-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓｉ（Ｒ６）２-、ＮＲ６もしくは-Ｃ（Ｒ６）２によりＡｒ２からの芳香族もしくは複素環式芳香族環にブリッジしてよく、ここで、非架橋基Ａｒ１およびＡｒ２が好ましいことを特徴とする、請求項１～１０何れか１項記載の化合物。
  12. モノアミン化合物であることを特徴とする、請求項１～１１何れか１項記載の化合物。
  13. Ａｒ２-ＮＨ-Ａｒ１をもつ脱離基を含むフルオレン誘導体の反応による一段階ブッフバルトカップリングによる、請求項１～１２何れか１項記載の化合物の製造方法。
  14. （１）Ａｒ２-ＮＨ２および（２）ＮＨ２-Ａｒ１をもつ脱離基を含むフルオレン誘導体の段階的反応による二段階ブッフバルトカップリングによる、請求項１～１２何れか１項記載の化合物の製造方法。
  15. 化合物がベンゾクロメン-6-オンから調製されることを特徴とする、請求項１～１２何れか１項記載の化合物の製造方法。
  16. 以下の工程を含む、請求項１５記載の方法：
    ａ）ベンゾクロメン-6-オン上への有機金属化合物の付加、および引き続き
    ｂ）酸触媒環化による4-ヒドロキシフルオレン誘導体の取得、および引き続き
    ｃ）フルオレンの4-位のヒドロキ基の脱離基への変換、および引き続き
    ｄ）フルオレンの所望の化合物への変換。
  17. ポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーへの結合が、Ｒ１～Ｒ６により置換された式（１）の化合物の任意の所望の位置に位置してよい、請求項１～１２何れか１項記載の一以上の化合物を含む、オリゴマー、ポリマーまたはデンドリマー。
  18. 請求項１～１２何れか１項記載の一以上の化合物または請求項１７記載の一以上のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーと蛍光エミッター、燐光エミッター、ホスト材料、マトリックス材料、電子輸送材料、電子注入材料、正孔伝導材料、正孔注入材料、電子ブロック材料および正孔ブロック材料より成る群から選ばれる少なくとも一つのさらなる有機機能性材料とを含む組成物。
  19. 請求項１～１２何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１７記載の少なくとも一つのポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーまたは請求項１８記載の少なくとも一つの組成物と少なくとも一つの溶媒を含む調合物。
  20. 請求項１～１２何れか１項記載の少なくとも一つの化合物または請求項１７記載の少なくとも一つのポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーまたは請求項１８記載の少なくとも一つの組成物を含む電子素子。
  21. 有機集積回路（Ｏ-ＩＣ）、有機電界効果トランジスタ（Ｏ-ＦＥＴ）、有機薄膜トランジスタ（Ｏ-ＴＦＴ）、有機発光トランジスタ（Ｏ-ＬＥＴ）、有機太陽電池（Ｏ-ＳＣ）、有機光学検査器、有機光受容器、有機電場消光素子（Ｏ-ＦＱＤ）、発光電子化学電池（ＬＥＣ）、有機レーザーダイオード（Ｏ-ｌａｓｅｒ）および有機エレクトロルミネッセンス素子（ＯＬＥＤ）から選ばれることを特徴とする、請求項２０記載の電子素子。
  22. 有機エレクトロルミッセンス素子、特に、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）から選ばれ、請求項１～１２何れか１項記載の化合物または請求項１７記載のポリマー、オリゴマーもしくはデンドリマーまたは請求項１８記載の組成物が、一以上の以下の機能で使用されることを特徴とする、請求項２０または２１記載の電子素子；
    -正孔輸送層または正孔注入層中で正孔輸送材料として、
    -発光層中でのマトリックス材料として
    -電子ブロック材料として
    -励起子電子ブロック材料として。
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Families Citing this family (211)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102583348B1 (ko) * 2012-07-23 2023-09-26 메르크 파텐트 게엠베하 화합물 및 유기 전계 발광 디바이스
WO2014015935A2 (de) * 2012-07-23 2014-01-30 Merck Patent Gmbh Verbindungen und organische elektronische vorrichtungen
EP2891648B1 (en) 2012-08-31 2022-02-16 Idemitsu Kosan Co., Ltd Aromatic amine derivative, and organic electroluminescent element using the same
US9496503B2 (en) * 2013-03-25 2016-11-15 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organic compound, light-emitting element, light-emitting device, electronic device, and lighting device
EP4345089A2 (en) 2013-10-11 2024-04-03 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Aromatic amine compound, organic electroluminescent element and electronic device
CN105980518B (zh) * 2013-12-06 2019-07-12 默克专利有限公司 化合物和有机电子器件
CN105829279B (zh) * 2013-12-26 2018-06-08 罗门哈斯电子材料韩国有限公司 有机电致发光化合物和包含其的有机电致发光装置
KR102543271B1 (ko) * 2014-02-28 2023-06-14 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자 및 전자 기기
CN106029636B (zh) * 2014-02-28 2019-11-19 默克专利有限公司 用于有机发光器件的材料
CN106459018B (zh) 2014-05-05 2022-01-25 默克专利有限公司 用于有机发光器件的材料
KR102545858B1 (ko) 2014-07-11 2023-06-21 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자, 및 전자 기기
KR102572370B1 (ko) 2014-07-11 2023-08-29 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 화합물, 유기 전기발광 소자용 재료, 유기 전기발광 소자, 및 전자 기기
WO2016045769A1 (de) * 2014-09-25 2016-03-31 Merck Patent Gmbh Heterocyclische verbindungen mit benzo[c]coumarin-strukturen
WO2016104289A1 (ja) * 2014-12-24 2016-06-30 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
EP3244465B1 (en) * 2015-01-08 2022-04-20 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent element
KR101535606B1 (ko) * 2015-01-29 2015-07-09 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
JP6772188B2 (ja) 2015-02-03 2020-10-21 メルク、パテント、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ 金属錯体
EP3255692B1 (en) * 2015-02-03 2023-07-05 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescent element
US9929361B2 (en) 2015-02-16 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11056657B2 (en) 2015-02-27 2021-07-06 University Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9859510B2 (en) 2015-05-15 2018-01-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3297978B1 (en) * 2015-05-18 2020-04-01 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
US10418568B2 (en) 2015-06-01 2019-09-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2016204151A1 (ja) 2015-06-16 2016-12-22 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
US11127905B2 (en) 2015-07-29 2021-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN107849444A (zh) 2015-08-28 2018-03-27 默克专利有限公司 用于电子器件的化合物
US10361381B2 (en) 2015-09-03 2019-07-23 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN107108498B (zh) * 2015-10-26 2020-08-21 株式会社Lg化学 胺化合物和包含其的有机发光元件
KR101905982B1 (ko) * 2015-10-26 2018-10-10 주식회사 엘지화학 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN108603107B (zh) 2016-02-05 2022-08-26 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
US20170229663A1 (en) 2016-02-09 2017-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
GB2547645A (en) * 2016-02-22 2017-08-30 Cambridge Display Tech Ltd Compound,composition and organic light-emitting device
KR20170101128A (ko) * 2016-02-26 2017-09-05 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 유기 화합물, 발광 소자, 발광 장치, 전자 기기, 및 조명 장치
KR102627527B1 (ko) 2016-03-03 2024-01-22 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 장치용 재료
TWI745361B (zh) 2016-03-17 2021-11-11 德商麥克專利有限公司 具有螺聯茀結構之化合物
US10236456B2 (en) 2016-04-11 2019-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR20230010818A (ko) 2016-04-11 2023-01-19 메르크 파텐트 게엠베하 디벤조푸란 및/또는 디벤조티오펜 구조를 포함하는 헤테로시클릭 화합물
US11329230B2 (en) 2016-04-29 2022-05-10 Samsung Display Co., Ltd. Organic light-emitting device
KR20170124957A (ko) * 2016-05-03 2017-11-13 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 유기 전계 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US10862054B2 (en) 2016-06-20 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11482683B2 (en) 2016-06-20 2022-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10672997B2 (en) 2016-06-20 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102599160B1 (ko) 2016-07-08 2023-11-07 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 소자용 재료
KR102211338B1 (ko) * 2016-08-03 2021-02-03 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102152194B1 (ko) * 2016-08-18 2020-09-04 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102170190B1 (ko) * 2016-08-24 2020-10-26 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2018050584A1 (de) 2016-09-14 2018-03-22 Merck Patent Gmbh Verbindungen mit spirobifluoren-strukturen
US10608186B2 (en) 2016-09-14 2020-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN109689655A (zh) 2016-09-14 2019-04-26 默克专利有限公司 具有咔唑结构的化合物
US10680187B2 (en) 2016-09-23 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI766884B (zh) 2016-09-30 2022-06-11 德商麥克專利有限公司 具有二氮雜二苯并呋喃或二氮雜二苯并噻吩結構的化合物、其製法及其用途
KR20190053948A (ko) 2016-09-30 2019-05-20 메르크 파텐트 게엠베하 디아자디벤조푸란 또는 디아자디벤조티오펜 구조를 갖는 카르바졸
US11196010B2 (en) 2016-10-03 2021-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11011709B2 (en) 2016-10-07 2021-05-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
CN106632185B (zh) * 2016-10-14 2019-04-05 长春海谱润斯科技有限公司 一种9，9-二苯基芴衍生物及其制备方法和应用
KR102316570B1 (ko) * 2016-10-19 2021-10-22 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
CN107963973B (zh) * 2016-10-20 2023-07-25 东进世美肯株式会社 新颖化合物及包含其的有机发光器件
WO2018083053A1 (de) 2016-11-02 2018-05-11 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US20180130956A1 (en) 2016-11-09 2018-05-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680188B2 (en) 2016-11-11 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TWI756292B (zh) 2016-11-14 2022-03-01 德商麥克專利有限公司 具有受體基團與供體基團之化合物
TW201833118A (zh) 2016-11-22 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
WO2018099846A1 (de) 2016-11-30 2018-06-07 Merck Patent Gmbh Verbindungen mit valerolaktam-strukturen
TW201831468A (zh) 2016-12-05 2018-09-01 德商麥克專利有限公司 含氮的雜環化合物
CN108203416A (zh) * 2016-12-20 2018-06-26 江苏三月光电科技有限公司 以芴为核心的化合物及有机电致发光器件
KR102504432B1 (ko) 2016-12-22 2023-02-27 메르크 파텐트 게엠베하 적어도 2종의 유기-기능성 화합물을 포함하는 혼합물
CN106831645A (zh) * 2016-12-23 2017-06-13 长春海谱润斯科技有限公司 一种杂环化合物及使用该杂环化合物的有机发光器件
US11780865B2 (en) 2017-01-09 2023-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102594781B1 (ko) 2017-01-23 2023-10-26 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스용 재료
TW201833300A (zh) 2017-01-25 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 咔唑衍生物
TWI791481B (zh) * 2017-01-30 2023-02-11 德商麥克專利有限公司 形成有機電致發光（ｅｌ）元件之方法
WO2018141706A1 (de) 2017-02-02 2018-08-09 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR20190126097A (ko) 2017-03-01 2019-11-08 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계발광 디바이스
KR102557516B1 (ko) * 2017-03-02 2023-07-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스용 재료
TW201843143A (zh) 2017-03-13 2018-12-16 德商麥克專利有限公司 含有芳基胺結構之化合物
US10844085B2 (en) 2017-03-29 2020-11-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102585423B1 (ko) 2017-04-25 2023-10-05 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 화합물
US11532790B2 (en) * 2017-04-27 2022-12-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Composition and light emitting device using the same
US10944060B2 (en) 2017-05-11 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102596593B1 (ko) 2017-05-22 2023-11-01 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스를 위한 헥사시클릭 헤테로방향족 화합물
US20180370999A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN110753685A (zh) 2017-06-23 2020-02-04 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TW201920070A (zh) 2017-06-28 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
TWI768075B (zh) 2017-07-05 2022-06-21 德商麥克專利有限公司 用於有機電子裝置之組成物
KR102594782B1 (ko) 2017-07-05 2023-10-27 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스용 조성물
TWI776926B (zh) 2017-07-25 2022-09-11 德商麥克專利有限公司 金屬錯合物
US11228010B2 (en) 2017-07-26 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP7413252B2 (ja) 2017-07-28 2024-01-15 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイスに使用するためのスピロビフルオレン誘導体
US11744142B2 (en) 2017-08-10 2023-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2019048443A1 (de) 2017-09-08 2019-03-14 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
US11370965B2 (en) 2017-09-12 2022-06-28 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TWI785142B (zh) 2017-11-14 2022-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電子裝置之組成物
WO2019101719A1 (de) 2017-11-23 2019-05-31 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102585186B1 (ko) 2017-11-24 2023-10-06 삼성디스플레이 주식회사 아민 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
US20190161504A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 University Of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480B1 (en) 2017-11-29 2021-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11937503B2 (en) 2017-11-30 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11659763B2 (en) 2017-12-13 2023-05-23 Merck Patent Gmbh Metal complexes
WO2019115577A1 (en) 2017-12-15 2019-06-20 Merck Patent Gmbh Substituted aromatic amines for use in organic electroluminescent devices
TW201938562A (zh) 2017-12-19 2019-10-01 德商麥克專利有限公司 雜環化合物
JP7465062B2 (ja) 2018-01-26 2024-04-10 三星ディスプレイ株式會社 有機電界発光素子及び有機電界発光素子用モノアミン化合物
US11871656B2 (en) * 2018-01-26 2024-01-09 Samsung Display Co., Ltd. Organic electroluminescence device and monoamine compound for organic electroluminescence device
US11542289B2 (en) 2018-01-26 2023-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN111465589B (zh) * 2018-01-31 2024-01-05 帝人株式会社 具有芴骨架的化合物及其制造方法
CN111699192B (zh) 2018-02-13 2024-03-08 Udc爱尔兰有限公司 金属络合物
JP6910698B2 (ja) * 2018-03-16 2021-07-28 エルジー・ケム・リミテッド インク組成物および有機発光素子の製造方法
EP3765444A1 (en) 2018-03-16 2021-01-20 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
JP2021167278A (ja) * 2018-05-10 2021-10-21 出光興産株式会社 化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、有機エレクトロルミネッセンス素子、及び電子機器
CN112166112A (zh) 2018-05-30 2021-01-01 默克专利有限公司 用于有机电子器件的组合物
US20200075870A1 (en) 2018-08-22 2020-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3844244B1 (en) 2018-08-28 2022-08-03 Merck Patent GmbH Materials for organic electroluminescent devices
TWI823993B (zh) 2018-08-28 2023-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
CN112585242A (zh) 2018-08-28 2021-03-30 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TWI826522B (zh) 2018-09-12 2023-12-21 德商麥克專利有限公司 電致發光裝置
TW202030902A (zh) 2018-09-12 2020-08-16 德商麥克專利有限公司 電致發光裝置
KR102214596B1 (ko) 2018-09-20 2021-02-10 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
JP2022502436A (ja) 2018-09-27 2022-01-11 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機電子デバイスに活性化合物として使用できる化合物
CN112771024A (zh) 2018-09-27 2021-05-07 默克专利有限公司 用于制备空间位阻型含氮杂芳族化合物的方法
JPWO2020085222A1 (ja) * 2018-10-25 2021-09-02 帝人株式会社 フルオレン骨格を持つ化合物の結晶およびその製造方法
CN112930343A (zh) 2018-10-31 2021-06-08 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
CN112955437A (zh) 2018-11-05 2021-06-11 默克专利有限公司 可用于有机电子器件中的化合物
KR102308281B1 (ko) 2018-11-06 2021-10-01 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
EP3880657A1 (de) 2018-11-14 2021-09-22 Merck Patent GmbH Zur herstellung einer organischen elektronischen vorrichtung einsetzbare verbindungen
KR20210096170A (ko) * 2018-11-29 2021-08-04 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스
US11737349B2 (en) 2018-12-12 2023-08-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11780829B2 (en) 2019-01-30 2023-10-10 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US20200251664A1 (en) 2019-02-01 2020-08-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202043247A (zh) 2019-02-11 2020-12-01 德商麥克專利有限公司 金屬錯合物
CN113424332A (zh) 2019-02-18 2021-09-21 默克专利有限公司 用于有机电子器件的组合物
KR20200113057A (ko) 2019-03-20 2020-10-06 삼성디스플레이 주식회사 아민계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
JP2020158491A (ja) 2019-03-26 2020-10-01 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
US20220181552A1 (en) 2019-04-11 2022-06-09 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202110789A (zh) 2019-05-03 2021-03-16 德商麥克專利有限公司 電子裝置
TW202110788A (zh) 2019-05-03 2021-03-16 德商麥克專利有限公司 電子裝置
KR20200133138A (ko) 2019-05-17 2020-11-26 삼성디스플레이 주식회사 아릴아민 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
JP2022137315A (ja) * 2019-05-27 2022-09-22 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
US20210032278A1 (en) 2019-07-30 2021-02-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
DE102019005700A1 (de) * 2019-08-15 2021-02-18 Merck Patent Gmbh Elektronische Vorrichtung
US20210047354A1 (en) 2019-08-16 2021-02-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2022549204A (ja) 2019-09-19 2022-11-24 メルク パテント ゲーエムベーハー ２種のホスト材料の混合物、およびこれを含む有機エレクトロルミネッセントデバイス
KR102286819B1 (ko) * 2019-10-25 2021-08-09 엘티소재주식회사 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
US20210135130A1 (en) 2019-11-04 2021-05-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2021089450A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202130783A (zh) 2019-11-04 2021-08-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
TW202134252A (zh) 2019-11-12 2021-09-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用材料
WO2021110720A1 (de) 2019-12-04 2021-06-10 Merck Patent Gmbh Metallkomplexe
TW202136181A (zh) 2019-12-04 2021-10-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用的材料
CN111138298B (zh) * 2019-12-31 2020-12-04 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、电子元件和电子装置
US20210217969A1 (en) 2020-01-06 2021-07-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR102651334B1 (ko) * 2020-01-16 2024-03-26 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
WO2021150090A1 (ko) * 2020-01-20 2021-07-29 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
US20220336759A1 (en) 2020-01-28 2022-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11917899B2 (en) 2020-03-05 2024-02-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Arylamine-fluorene alternating copolymer, electroluminescence device material, and electroluminescence device using the polymer
US20230172062A1 (en) 2020-03-11 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Organic electroluminescent apparatus
EP4118695A1 (de) 2020-03-11 2023-01-18 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszierende vorrichtung
TW202200529A (zh) 2020-03-13 2022-01-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
WO2021191058A1 (en) 2020-03-23 2021-09-30 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202208594A (zh) 2020-05-27 2022-03-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
KR20230027175A (ko) 2020-06-18 2023-02-27 메르크 파텐트 게엠베하 인데노아자나프탈렌
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
TW202216953A (zh) 2020-07-22 2022-05-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置之材料
WO2022017997A1 (en) 2020-07-22 2022-01-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20230331754A1 (en) 2020-09-29 2023-10-19 Merck Patent Gmbh Mononuclear tripodal hexadentate iridium complexes for use in oleds
JPWO2022071424A1 (ja) 2020-09-30 2022-04-07
US20220158096A1 (en) 2020-11-16 2022-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220162243A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220165967A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202237797A (zh) 2020-11-30 2022-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
US20220271241A1 (en) 2021-02-03 2022-08-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A3 (en) 2021-02-26 2023-03-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A3 (en) 2021-02-26 2022-12-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298192A1 (en) 2021-03-05 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
CN113717059B (zh) * 2021-03-12 2022-11-22 陕西莱特光电材料股份有限公司 一种有机化合物及包含其的电子元件和电子装置
US20220298190A1 (en) 2021-03-12 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298193A1 (en) 2021-03-15 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220340607A1 (en) 2021-04-05 2022-10-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
TW202309243A (zh) 2021-04-09 2023-03-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
KR20230169215A (ko) 2021-04-09 2023-12-15 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
KR20230165916A (ko) 2021-04-09 2023-12-05 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 재료
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220352478A1 (en) 2021-04-14 2022-11-03 Universal Display Corporation Organic eletroluminescent materials and devices
EP4079742A1 (de) 2021-04-14 2022-10-26 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
US20230006149A1 (en) 2021-04-23 2023-01-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220407020A1 (en) 2021-04-23 2022-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2022243403A1 (de) 2021-05-21 2022-11-24 Merck Patent Gmbh Verfahren zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material und vorrichtung zur kontinuierlichen aufreinigung von mindestens einem funktionalen material
US20230133787A1 (en) 2021-06-08 2023-05-04 University Of Southern California Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors
WO2023036976A1 (en) 2021-09-13 2023-03-16 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052275A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052313A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052272A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102373387B1 (ko) * 2021-11-26 2022-03-11 덕산네오룩스 주식회사 유기전기소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2023099543A1 (en) 2021-11-30 2023-06-08 Merck Patent Gmbh Compounds having fluorene structures
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2023117837A1 (de) 2021-12-21 2023-06-29 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
CN114349587B (zh) * 2022-01-14 2024-02-23 浙江工业大学 一种合成9,9-螺二芴类化合物的方法
WO2023152346A1 (de) 2022-02-14 2023-08-17 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4231804A3 (en) 2022-02-16 2023-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230292592A1 (en) 2022-03-09 2023-09-14 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230337516A1 (en) 2022-04-18 2023-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2023208899A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
US20230389421A1 (en) 2022-05-24 2023-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240016051A1 (en) 2022-06-28 2024-01-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024033282A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20240107880A1 (en) 2022-08-17 2024-03-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010110553A2 (en) * 2009-03-23 2010-09-30 Dow Advanced Display Materials, Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2011021520A1 (ja) * 2009-08-19 2011-02-24 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2012015265A1 (en) * 2010-07-29 2012-02-02 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
JP7062714B2 (ja) * 2012-07-23 2022-05-06 メルク パテント ゲーエムベーハー フルオレンおよびそれらを含む有機電子素子

Family Cites Families (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4539507A (en) 1983-03-25 1985-09-03 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent devices having improved power conversion efficiencies
JP2623349B2 (ja) * 1989-08-23 1997-06-25 キヤノン株式会社 電子写真感光体
DE4111878A1 (de) 1991-04-11 1992-10-15 Wacker Chemie Gmbh Leiterpolymere mit konjugierten doppelbindungen
US5436305A (en) * 1991-05-09 1995-07-25 Phillips Petroleum Company Organometallic fluorenyl compounds, preparation, and use
US5151629A (en) 1991-08-01 1992-09-29 Eastman Kodak Company Blue emitting internal junction organic electroluminescent device (I)
JP2933149B2 (ja) 1992-04-23 1999-08-09 キヤノン株式会社 電子写真感光体、それを有する電子写真装置及びファクシミリ
JP2981348B2 (ja) * 1992-09-21 1999-11-22 キヤノン株式会社 電子写真感光体、該電子写真感光体を備えた電子写真装置並びにファクシミリ
JPH07133483A (ja) 1993-11-09 1995-05-23 Shinko Electric Ind Co Ltd Ｅｌ素子用有機発光材料及びｅｌ素子
DE59510315D1 (de) 1994-04-07 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Spiroverbindungen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
DE4436773A1 (de) 1994-10-14 1996-04-18 Hoechst Ag Konjugierte Polymere mit Spirozentren und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
CN1229415C (zh) 1995-07-28 2005-11-30 陶氏环球技术公司 2,7－芳基－9－取代的芴和9－取代的芴的低聚物和聚合物
DE19614971A1 (de) 1996-04-17 1997-10-23 Hoechst Ag Polymere mit Spiroatomen und ihre Verwendung als Elektrolumineszenzmaterialien
JPH1069108A (ja) 1996-08-28 1998-03-10 Canon Inc 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカ−トリッジ及び電子写真装置
DE19652261A1 (de) 1996-12-16 1998-06-18 Hoechst Ag Arylsubstituierte Poly(p-arylenvinylene), Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung in Elektroluminszenzbauelementen
JP3877419B2 (ja) * 1998-02-03 2007-02-07 三井化学株式会社 有機電界発光素子
DE19846766A1 (de) 1998-10-10 2000-04-20 Aventis Res & Tech Gmbh & Co Konjugierte Polymere, enthaltend spezielle Fluorenbausteine mit verbesserten Eigenschaften
US6166172A (en) 1999-02-10 2000-12-26 Carnegie Mellon University Method of forming poly-(3-substituted) thiophenes
KR100913568B1 (ko) 1999-05-13 2009-08-26 더 트러스티즈 오브 프린스턴 유니버시티 전계인광에 기초한 고 효율의 유기 발광장치
EP3379591A1 (en) 1999-12-01 2018-09-26 The Trustees of Princeton University Complexes of form l2mx
TW532048B (en) 2000-03-27 2003-05-11 Idemitsu Kosan Co Organic electroluminescence element
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
CN100505375C (zh) 2000-08-11 2009-06-24 普林斯顿大学理事会 有机金属化合物和发射转换有机电致磷光
JP4154138B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子、表示装置及び金属配位化合物
JP4154139B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 発光素子
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
GB0104177D0 (en) 2001-02-20 2001-04-11 Isis Innovation Aryl-aryl dendrimers
DE50207293D1 (de) 2001-03-10 2006-08-03 Merck Patent Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
DE10141624A1 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Lösungen polymerer Halbleiter
DE10159946A1 (de) 2001-12-06 2003-06-18 Covion Organic Semiconductors Prozess zur Herstellung von Aryl-Aryl gekoppelten Verbindungen
DE10207859A1 (de) 2002-02-20 2003-09-04 Univ Dresden Tech Dotiertes organisches Halbleitermaterial sowie Verfahren zu dessen Herstellung
DE10249723A1 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-Einheiten enthaltende konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
GB0226010D0 (en) 2002-11-08 2002-12-18 Cambridge Display Tech Ltd Polymers for use in organic electroluminescent devices
JP2006511939A (ja) 2002-12-23 2006-04-06 コビオン・オーガニック・セミコンダクターズ・ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子
DE10304819A1 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte Polymere und Blends, deren Darstellung und Verwendung
DE10310887A1 (de) 2003-03-11 2004-09-30 Covion Organic Semiconductors Gmbh Matallkomplexe
JP4411851B2 (ja) 2003-03-19 2010-02-10 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2004093207A2 (de) 2003-04-15 2004-10-28 Covion Organic Semiconductors Gmbh Mischungen von organischen zur emission befähigten halbleitern und matrixmaterialien, deren verwendung und elektronikbauteile enthaltend diese mischungen
JP4635870B2 (ja) 2003-04-23 2011-02-23 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
EP1491568A1 (en) 2003-06-23 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors GmbH Semiconductive Polymers
DE10328627A1 (de) 2003-06-26 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialien für die Elektrolumineszenz
KR101105619B1 (ko) 2003-07-07 2012-01-18 메르크 파텐트 게엠베하 유기 방출형 반도체 및 매트릭스 물질의 혼합물, 이들의용도 및 상기 물질을 함유하는 전자 부품
DE10333232A1 (de) 2003-07-21 2007-10-11 Merck Patent Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10337346A1 (de) 2003-08-12 2005-03-31 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte Polymere enthaltend Dihydrophenanthren-Einheiten und deren Verwendung
DE10338550A1 (de) 2003-08-19 2005-03-31 Basf Ag Übergangsmetallkomplexe mit Carbenliganden als Emitter für organische Licht-emittierende Dioden (OLEDs)
JPWO2005026144A1 (ja) 2003-09-12 2006-11-16 住友化学株式会社 デンドリマー化合物及びそれを用いた有機発光素子
DE10345572A1 (de) 2003-09-29 2005-05-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
US7795801B2 (en) 2003-09-30 2010-09-14 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, illuminator, display and compound
EP2366752B1 (de) 2003-10-22 2016-07-20 Merck Patent GmbH Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
DE10356099A1 (de) 2003-11-27 2005-07-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
DE10357044A1 (de) 2003-12-04 2005-07-14 Novaled Gmbh Verfahren zur Dotierung von organischen Halbleitern mit Chinondiiminderivaten
DE102004008304A1 (de) 2004-02-20 2005-09-08 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organische elektronische Vorrichtungen
US7790890B2 (en) 2004-03-31 2010-09-07 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescence element material, organic electroluminescence element, display device and illumination device
KR100573137B1 (ko) 2004-04-02 2006-04-24 삼성에스디아이 주식회사 플루오렌계 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
DE102004020298A1 (de) 2004-04-26 2005-11-10 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere und deren Verwendung
DE102004023277A1 (de) 2004-05-11 2005-12-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue Materialmischungen für die Elektrolumineszenz
US7598388B2 (en) 2004-05-18 2009-10-06 The University Of Southern California Carbene containing metal complexes as OLEDs
JP4862248B2 (ja) 2004-06-04 2012-01-25 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
DE102004032527A1 (de) 2004-07-06 2006-02-02 Covion Organic Semiconductors Gmbh Elektrolumineszierende Polymere
EP1655359A1 (de) 2004-11-06 2006-05-10 Covion Organic Semiconductors GmbH Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
EP1669386A1 (de) 2004-12-06 2006-06-14 Covion Organic Semiconductors GmbH Teilkonjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
EP1888706B1 (de) 2005-05-03 2017-03-01 Merck Patent GmbH Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
ZA200711046B (en) 2005-07-08 2009-06-24 Unilever Plc Food product and process for preparing it
DE102005037734B4 (de) 2005-08-10 2018-02-08 Merck Patent Gmbh Elektrolumineszierende Polymere, ihre Verwendung und bifunktionelle monomere Verbindungen
US20070092755A1 (en) 2005-10-26 2007-04-26 Eastman Kodak Company Organic element for low voltage electroluminescent devices
WO2007063754A1 (ja) 2005-12-01 2007-06-07 Nippon Steel Chemical Co., Ltd. 有機電界発光素子用化合物及び有機電界発光素子
DE102005060473A1 (de) 2005-12-17 2007-06-28 Merck Patent Gmbh Konjugierte Polymere, deren Darstellung und Verwendung
US20090066227A1 (en) 2005-12-20 2009-03-12 Canon Kabushiki Kaisha Organic light-emitting device
JP5268247B2 (ja) 2005-12-20 2013-08-21 キヤノン株式会社 ４−アミノフルオレン化合物及び有機発光素子
DE102006025777A1 (de) 2006-05-31 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102006031990A1 (de) 2006-07-11 2008-01-17 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
JP2008034701A (ja) 2006-07-31 2008-02-14 Canon Inc 有機発光素子
GB2441409A (en) 2006-08-03 2008-03-05 Sepura Ltd Method of registering an entity
KR100955993B1 (ko) 2006-11-09 2010-05-04 신닛테츠가가쿠 가부시키가이샤 유기 전계 발광 소자용 화합물 및 유기 전계 발광 소자
KR20120135325A (ko) 2006-11-24 2012-12-12 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 아민 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
DE102007002714A1 (de) 2007-01-18 2008-07-31 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007024850A1 (de) 2007-05-29 2008-12-04 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102007053771A1 (de) 2007-11-12 2009-05-14 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008033943A1 (de) 2008-07-18 2010-01-21 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102008036982A1 (de) 2008-08-08 2010-02-11 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
CN102076813B (zh) 2008-11-11 2016-05-18 默克专利有限公司 有机电致发光器件
DE102008056688A1 (de) 2008-11-11 2010-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN102356060B (zh) 2009-03-19 2014-09-17 三井化学株式会社 芳香族胺衍生物及使用其的有机场致发光元件
DE102009014513A1 (de) 2009-03-23 2010-09-30 Merck Patent Gmbh Organische Elektrolumineszenzvorrichtung
DE102009023155A1 (de) 2009-05-29 2010-12-02 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
DE102009031021A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
CN101624441A (zh) * 2009-07-24 2010-01-13 南京邮电大学 4位含有取代基团的9,9-二芳基芴类聚合物材料的制备和应用方法
JP5578832B2 (ja) * 2009-11-05 2014-08-27 キヤノン株式会社 新規フルオレニルアミン化合物およびそれを有する有機発光素子
DE102010005697A1 (de) 2010-01-25 2011-07-28 Merck Patent GmbH, 64293 Verbindungen für elektronische Vorrichtungen
DE102010014933A1 (de) 2010-04-14 2011-10-20 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
WO2012026780A1 (en) 2010-08-27 2012-03-01 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR20120042633A (ko) 2010-08-27 2012-05-03 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
JP5977676B2 (ja) 2011-01-14 2016-08-24 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2015523436A (ja) 2012-06-18 2015-08-13 ダイスター・カラーズ・ディストリビューション・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング 金属原子を含まない反応性染料、それらを製造するための方法、及びそれらの使用
KR101917591B1 (ko) 2012-06-19 2018-11-13 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 고 혼화성 중합체 블렌드 및 이의 용도
KR102583348B1 (ko) * 2012-07-23 2023-09-26 메르크 파텐트 게엠베하 화합물 및 유기 전계 발광 디바이스

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010110553A2 (en) * 2009-03-23 2010-09-30 Dow Advanced Display Materials, Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
WO2011021520A1 (ja) * 2009-08-19 2011-02-24 出光興産株式会社 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2012015265A1 (en) * 2010-07-29 2012-02-02 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
JP7062714B2 (ja) * 2012-07-23 2022-05-06 メルク パテント ゲーエムベーハー フルオレンおよびそれらを含む有機電子素子

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