JP2016024874A - リチウムイオン電池用硫化物系固体電解質 - Google Patents
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Abstract
Description
しかしながら、かかる化合物は、水分や酸素との反応性が極めて高いため、リチウムイオン電池の固体電解質として使用して全固体リチウムイオン電池を組み立てる際には、超低露点の不活性ガスが供給されるグローブボックスなどの環境内で全固体リチウムイオン電池の組立作業を行う必要があり、工業的に利用するには課題を抱えていた。
かかる観点から、xは0.8〜1.7であるのが好ましく、中でもxは1.0以上或いは1.6以下、その中でも1.2以上或いは1.4以下であるのが特に好ましい。
yが上記式を満足すると、乾燥空気暴露後の導電率維持率を50%以上に高めることができ、しかも、乾燥空気暴露後の導電率を1.0×10-3 S・cm-1以上に高めることができることが確かめられている。
上組成式(1)において、「(2−x)」は、結晶構造内の骨格部(PS4 3-)の周辺に存在する結合の弱いLi2SにおけるSの数を相対的に示す指標となる値であると考えられ、「y」は、前記の結合の弱いLi2SのSが化学量論組成からどれだけ少ないかを示す値であると考えられる。よって、[y/(2−x)]は、化学量論組成に対し、結合力の弱いLi2Sをどれだけ減少させることができたのかを相対的に示す指標となると考えられ、[y/(2−x)]を調整することで、耐水性及び耐酸化性を調整することができるものと考えることができる。
ここで、「硫化リチウム(Li2S)および塩化リチウム(LiCl)からなる相を実質的に含まない」とは、XRDチャートにおいて、硫化リチウム(Li2S)および塩化リチウム(LiCl)のピーク強度が、Li7-x-2yPS6-x-yClxのピーク強度の3%未満である場合を意味するものである。
なお、本固体電解質は、上記組成式(1)で示される化合物を含有していればよく、不可避不純物を含有することを許容するものである。
本固体電解質は、上述のように、乾燥空気暴露後の導電率維持率を50%以上、さらには70%以上に高めることができ、且つ、乾燥空気暴露後の導電率を1.0×10-3S・cm-1以上、さらには2.0×10-3S・cm-1以上に高めることができる。
なお、本明細書における「乾燥空気」とは、エアードライヤー等で水分濃度を100ppm以下(露点で約−42℃以下)まで除去した空気を意味する。
硫化物系固体電解質はそもそもイオン伝導性に優れており、酸化物に比べて常温で活物質との界面を形成し易く、界面抵抗を低くできることが知られている。中でも、本固体電解質は、硫黄欠損が少なくて結晶性が高いため、電子伝導性が低く、リチウムイオン伝導性が特に優れている。
また、Li7-x-2yPS6-x-yClxと同じ骨格構造を有するLi7PS6は、リチウムイオン伝導性が低い斜方晶(空間群Pna21)と高い立方晶(空間群F−43m)の2つの結晶構造を有しており、約170℃付近がその相転移点であり、室温近傍の結晶構造はイオン伝導性が低い斜方晶である。従って、前記特許文献3に示されるように、イオン伝導性の高い立方晶を得るためには、通常は一度相転移点以上に加熱した後に、急冷処理が必要となる。しかし、上記組成式(1)の化合物の場合には、室温以上の温度において相転移点を有さず、結晶構造は室温においてもイオン伝導性の高い立方晶系を維持することができるため、急冷等の処理をしなくても、高いイオン導電率を確保することができ、この点で特に好ましい。
次に、本固体電解質の製造方法の一例について説明する。但し、ここで説明する製造方法はあくまでも一例であり、この方法に限定するものではない。
この際、粉砕混合は、メカニカルアロイング法など、非常に強力な機械的粉砕混合により、原料粉末の結晶性を低下あるいは非晶質化、もしくは原料混合粉末を均質化させてしまうと、カチオンと硫黄との結合が切れてしまい、焼成時に硫黄欠損が生じ、電子伝導性を発現してしまう。そのため、原料粉末の結晶性を維持できる程度の粉砕混合が望ましい。
これに対し、本固体電解質は、200℃程度から結晶化が進むことから、比較的低温で焼成しても合成することができる。そのため、不活性雰囲気もしくは硫化水素ガス(H2S)流通下、350℃以上で焼成することによって、硫黄欠損がほとんど無い目的の化学組成の硫化物である本固体電解質を作製することができる。
このように硫化水素ガス(H2S)流通下で焼成する際、350〜650℃で焼成することにより、硫化物中の硫黄を欠損させることなく焼成することができる。
また、上記の原料は、大気中で極めて不安定で、水分と反応して分解し、硫化水素ガスを発生したり、酸化したりするため、不活性ガス雰囲気に置換したグローブボックス等を通じて、原料を炉内にセットして焼成を行うのが好ましい。
本固体電解質は、全固体リチウムイオン電池又は全固体リチウム一次電池の固体電解質層や、正極・負極合材に混合する固体電解質等として使用できる。
例えば正極と、負極と、正極及び負極の間に上記の固体電解質からなる層とを形成することで、全固体リチウムイオン電池を構成することができる。
この際、本固体電解質は、耐水性及び耐酸化性に優れており、乾燥空気中で取り扱っても特性劣化が少ないため、例えばドライルームなどでも全固体リチウムイオン電池の組立作業を行うことができる。
負極材についても、リチウムイオン電池の負極活物質として使用されている負極材を適宜使用可能である。但し、本固体電解質は、電気化学的に安定であることから、リチウム金属に匹敵する卑な電位(約0.1V vs Li+/Li)で充放電する人造黒鉛、天然黒鉛、難黒鉛化性炭素(ハードカーボン)などの炭素系材料を使用することができる。そのため、炭素系材料を負極材に用いることで、全固体リチウムイオン電池のエネルギー密度を大きく向上させることができる。よって、例えば本固体電解質と、人造黒鉛、天然黒鉛、難黒鉛化性炭素(ハードカーボン)などの炭素を含む負極活物質と、を有するリチウムイオン電池を構成することができる。
本発明において「固体電解質」とは、固体状態のままイオン、例えばLi+が移動し得る物質全般を意味する。
また、本発明において「X〜Y」(X、Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」又は「好ましくはYより小さい」の意も包含する。
また、「X以上」(Xは任意の数字)又は「Y以下」(Yは任意の数字)と記載した場合、「Xより大きいことが好ましい」又は「Yより小さいことが好ましい」旨の意図を包含する。
表1に示した組成式となるように、硫化リチウム(Li2S)粉末と、硫化リン(P2S5)粉末と、塩化リチウム(LiCl)粉末とを用い、全量で5gになるようにそれぞれを秤量し、ボールミルで15時間粉砕混合して混合粉末を調製した。この混合粉末をカーボン製の容器に充填し、これを管状電気炉にて硫化水素ガス(H2S、純度100%)を1.0L/min流通させながら、昇降温速度200℃/hにて500℃で4時間焼成した。その後、試料を乳鉢で解砕し、目開き53μmの篩いで整粒して粉末状のサンプルを得た。
この際、上記秤量、混合、電気炉へのセット、電気炉からの取り出し、解砕及び整粒作業は全て、十分に乾燥されたArガス(露点−60℃以下)で置換されたグローブボックス内で実施した。
実施例・比較例で得られたサンプルについて、組成をICP発光分析法で測定した。
実施例・比較例で得られた粉末状のサンプルをX線回折法(XRD)で分析し、生成相を特定した。
実施例・比較例で得たサンプルを、十分に乾燥されたArガス(露点−60℃以下)で置換されたグローブボックス内で200MPaの圧力にて一軸加圧成形して直径10mm、厚み2〜5mmのペレットを作製し、更にペレット上下両面に電極としてのカーボンペーストを塗布した後、180℃で30分熱処理を行い、イオン導電率測定用サンプルを作製した。イオン導電率測定は、室温(25℃)にて交流インピーダンス法にて行った。
実施例・比較例で得たサンプルを、平均露点−45℃の乾燥空気で置換されたグローブボックス内に入れて6時間放置した。その後、サンプルを再び十分に乾燥されたArガス(露点−60℃以下)で置換されたグローブボックス内に入れ、初期導電率の測定と同様にイオン導電率を測定した。
また、表1の生成相の項目において、「A」は立方晶系Argyrodite型結晶構造のLi7-x-2yPS6-x-yClx相を示し、「A+Li3PS4」とは、該Li7-x-2yPS6-x-yClx相とLi3PS4相の混合相を示す。また、「A+Li3PS4(小)」とは、XRDチャートにおいて、Li3PS4が確認されたものの、そのピーク強度が、Li7-x-2yPS6-x-yClxのピーク強度の3%未満であることを示している。
実施例2、6及び比較例1、5で得られたサンプルを固体電解質として用いて正極合材、負極合材を調製し、全固体電池を作製して、電池特性評価(1サイクル目充放電容量、効率及びレート特性)を行った。
正極活物質として、三元系層状化合物であるLiNi0.5Co0.2Mn0.3O2(NCM)にZrO2膜をコートした粉末を用い、負極活物質としてグラファイトを用い、固体電解質粉末として実施例及び比較例で得たサンプルを用いた。
正極合材粉末は、正極活物質粉末、固体電解質粉末及び導電助剤(アセチレンブラック)粉末を、質量比で60:38:2の割合でボールミル混合することで調製した。
負極合材粉末は、負極活物質粉末、固体電解質粉末を、質量比で50:50の割合でボールミル混合することで調製した。
実施例・比較例で得たサンプル(固体電解質粉末)を用いた正極合材粉末を金型に充填し、500MPaで一軸成形してφ10mmの正極合材ペレットを作製した。その後、φ13mmの密閉セル用絶縁筒内に、正極側の電極となるφ13mmのSUS製円柱を入れ、その上の中心に正極合材ペレットを置いた。更にその上に実施例・比較例で得たサンプル(固体電解質粉末)を充填し、200MPaで一軸成形して固体電解質−正極合材の積層ペレットを作製した。続けて固体電解質−正極合材の積層ペレットの上に負極合材粉末充填し、500MPaで一軸成形することで負極合材−固体電解質−正極合材からなる積層ペレット形状の全固体電池素子を作製した。その後、負極の電極となるφ13mmのSUS製円柱を絶縁筒内の積層ペレットの負極合材側から入れ、絶縁筒内に入った全固体電池素子をSUS製の密閉型電池セルに入れて全固体電池セルとした。
この際、上記全固体電池セルの作製においては、全固体電池素子の作製まで平均露点−45℃の乾燥空気で置換されたグローブボックス内で行い、その後の全固体電池セルの作製は十分に乾燥されたArガス(露点−60℃以下)で置換されたグローブボックス内で行った。
電池特性測定は、25℃に保たれた環境試験機内に全固体電池セルを入れて充放電測定装置に接続して評価した。この際、上限電圧を4.2VとしたCC−CV方式で充電し、放電は下限電圧を2.5VとしたCC方式で行った。1サイクル目を0.064mA/cm2(0.05C)、2サイクル目を0.13mA/cm2(0.1C)で充電及び放電した。以後のサイクルは0.13mA/cm2(0.1C)で充電し、4サイクル目を0.25mA/cm2(0.2C)、5サイクル目を0.64mA/cm2(0.5C)、6サイクル目を1.27mA/cm2(1C)、7サイクル目を2.54mA/cm2(2C)、8サイクル目を3.82mA/cm2(3C)、9サイクル目を6.37mA/cm2(5C)、及び10サイクル目で12.7mA/cm2(10C)で放電した。レート特性は、2サイクル目の放電容量を100%として、各サイクルの放電容量をもとに容量維持率を算出した。表2には1サイクル目の充放電容量及びレート特性の結果を示す。
一方、比較例1及び5のサンプルを用いた全固体電池は、実施例2及び6のサンプルで作製した全固体電池と比較すると、1サイクル目の放電容量が低くなった。またレート特性も6.37mA/cm2(5C)以上では放電しなかった。
これらの全固体電池で用いた固体電解質は、耐水性及び耐酸化性が低いため、乾燥空気雰囲気で全固体電池を作製すると劣化し、イオン導電率が低下してしまう。このような固体電解質を全固体電池に用いると、作製した全固体電池の内部抵抗は高くなってしまう。このような全固体電池を放電しても電圧降下が大きいことから、すぐに下限電圧に達してしまう。そのため、低いレートにおいても放電容量が小さく、更に高いレートにおいては放電できないものと考えられる。
Claims (6)
- 立方晶系Argyrodite型結晶構造を有し、組成式(1):Li7-x-2yPS6-x-yClxで表される化合物を含有し、且つ、前記組成式(1)において、0.8≦x≦1.7、0<y≦−0.25x+0.5を満足することを特徴とするリチウムイオン電池用硫化物系固体電解質。
- 上組成式(1)において、さらに1.0≦x≦1.4、及び、0<y≦−0.2x+0.4を満足することを特徴とする請求項1に記載のリチウムイオン電池用硫化物系固体電解質。
- 上組成式(1)において、さらに0.25≧[y/(2−x)]を満足することを特徴とする請求項1又は2に記載のリチウムイオン電池用硫化物系固体電解質。
- 硫化リチウム(Li2S)粉末と、硫化リン(P2S5)粉末と、塩化リチウム(LiCl)粉末とを混合し、不活性雰囲気下、350〜500℃で焼成するか、又は、硫化水素ガスを含有する雰囲気下、350〜650℃で焼成するかして得られることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載のリチウムイオン電池用硫化物系固体電解質。
- 請求項1〜4の何れかに記載された固体電解質を備えたリチウムイオン電池。
- 請求項1〜4の何れかに記載された固体電解質と、炭素を含む負極活物質とを有するリチウムイオン電池。
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Cited By (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017199631A (ja) * | 2016-04-28 | 2017-11-02 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質、電極合材及びリチウムイオン電池 |
WO2018003333A1 (ja) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | 三井金属鉱業株式会社 | リチウム二次電池用硫化物系固体電解質 |
WO2018030436A1 (ja) * | 2016-08-10 | 2018-02-15 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質 |
WO2018047566A1 (ja) | 2016-09-12 | 2018-03-15 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質 |
JP2018045997A (ja) * | 2016-09-08 | 2018-03-22 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質 |
WO2018092366A1 (ja) | 2016-11-16 | 2018-05-24 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質 |
EP3333958A1 (en) | 2016-12-09 | 2018-06-13 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of producing sulfide solid electrolyte |
WO2018225526A1 (ja) | 2017-06-09 | 2018-12-13 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質の製造方法 |
WO2019031436A1 (ja) | 2017-08-10 | 2019-02-14 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質 |
WO2019135320A1 (ja) * | 2018-01-05 | 2019-07-11 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解質材料、および、電池 |
WO2019135315A1 (ja) * | 2018-01-05 | 2019-07-11 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解質材料、および、電池 |
WO2019135319A1 (ja) * | 2018-01-05 | 2019-07-11 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解質材料、および、電池 |
WO2019135321A1 (ja) * | 2018-01-05 | 2019-07-11 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解質材料、および、電池 |
WO2019146219A1 (ja) * | 2018-01-26 | 2019-08-01 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解質材料、および、電池 |
WO2019176895A1 (ja) | 2018-03-12 | 2019-09-19 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物系固体電解質粒子 |
WO2020022305A1 (ja) * | 2018-07-25 | 2020-01-30 | 三井金属鉱業株式会社 | 正極活物質 |
WO2020050269A1 (ja) | 2018-09-04 | 2020-03-12 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物系化合物粒子、固体電解質及びリチウム二次電池 |
WO2020095936A1 (ja) | 2018-11-08 | 2020-05-14 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物固体電解質及び電池 |
WO2020095937A1 (ja) | 2018-11-08 | 2020-05-14 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫黄含有化合物、固体電解質及び電池 |
JP2020087782A (ja) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | トヨタ自動車株式会社 | 電極積層体の製造方法 |
EP3716389A1 (en) | 2019-03-28 | 2020-09-30 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Sulfide solid electrolyte, precursor of sulfide solid electrolyte, all solid state battery and method for producing sulfide solid electrolyte |
US10811726B2 (en) | 2017-11-14 | 2020-10-20 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Solid electrolyte for all-solid lithium secondary battery, all-solid lithium secondary battery, and method of preparing the solid electrolyte |
JPWO2021049414A1 (ja) * | 2019-09-11 | 2021-03-18 | ||
JPWO2020203224A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2021-04-30 | 三井金属鉱業株式会社 | 固体電解質 |
WO2021117869A1 (ja) | 2019-12-11 | 2021-06-17 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物固体電解質 |
WO2021132537A1 (ja) | 2019-12-27 | 2021-07-01 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物固体電解質及びその製造方法 |
WO2021132538A1 (ja) | 2019-12-27 | 2021-07-01 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物固体電解質及びその製造方法 |
DE112020000097T5 (de) | 2019-08-09 | 2021-08-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines Feststoffelektrolyten |
CN113366684A (zh) * | 2019-09-11 | 2021-09-07 | 三井金属矿业株式会社 | 硫化物固体电解质 |
US11127974B2 (en) | 2018-05-14 | 2021-09-21 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Method of preparing sulfide-based solid electrolyte, sulfide-based solid electrolyte prepared therefrom, and solid secondary battery including the sulfide electrolyte |
US11276881B2 (en) | 2017-05-24 | 2022-03-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
US11355780B2 (en) | 2017-03-08 | 2022-06-07 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte particles |
WO2022131505A1 (ko) * | 2020-12-14 | 2022-06-23 | 한국전자기술연구원 | 고체전해질 및 그를 포함하는 전고체전지 |
US11380934B2 (en) | 2018-12-05 | 2022-07-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method for producing solid electrolyte having argyrodite type crystal structure |
US11411247B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-08-09 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
US11427477B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-08-30 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
US11498849B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-11-15 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
US11498850B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-11-15 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
US11515565B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-11-29 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Battery |
US11524902B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-12-13 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Positive electrode material and battery |
US11560320B2 (en) | 2018-01-05 | 2023-01-24 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
US11591236B2 (en) | 2018-01-05 | 2023-02-28 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
US11637287B2 (en) | 2018-01-26 | 2023-04-25 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Positive electrode material and battery using same |
US11637312B2 (en) | 2017-06-29 | 2023-04-25 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
US11652235B2 (en) | 2018-01-26 | 2023-05-16 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Battery |
US11682764B2 (en) | 2018-01-26 | 2023-06-20 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Cathode material and battery using same |
WO2023157830A1 (ja) * | 2022-02-18 | 2023-08-24 | 三井金属鉱業株式会社 | 電極合剤、及びそれを用いた電極スラリー並びに電池 |
US11760649B2 (en) | 2018-01-05 | 2023-09-19 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
US11799126B2 (en) | 2019-05-31 | 2023-10-24 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Method of preparing solid electrolyte and all-solid battery including solid electrolyte prepared by the method |
KR20230175247A (ko) | 2021-04-30 | 2023-12-29 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 전고체 전지용 고체 전해질 및 그 제조 방법 |
US11949064B2 (en) | 2018-11-29 | 2024-04-02 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Negative electrode material, battery, and method for producing battery |
US11955599B2 (en) | 2018-11-29 | 2024-04-09 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Negative electrode material and battery |
Families Citing this family (55)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102417506B1 (ko) * | 2016-11-16 | 2022-07-05 | 현대자동차주식회사 | 단일원소로부터 유래된 고체전해질 및 이의 제조방법 |
CN106785003A (zh) * | 2017-02-13 | 2017-05-31 | 桂林电器科学研究院有限公司 | 一种添加锂硅合金和碘化银的硫化锂系固体电解质材料及其制备方法 |
CN106785000A (zh) * | 2017-02-13 | 2017-05-31 | 桂林电器科学研究院有限公司 | 一种添加锂锡合金、碘化银和溴化银的硫化锂系固体电解质材料及其制备方法 |
CN106684460A (zh) * | 2017-02-13 | 2017-05-17 | 桂林电器科学研究院有限公司 | 一种添加锂锡合金和银卤族化合物的硫化锂系固体电解质材料及其制备方法 |
CN106785014A (zh) * | 2017-02-13 | 2017-05-31 | 桂林电器科学研究院有限公司 | 一种添加锂硅合金、溴化银和氯化银的硫化锂系固体电解质材料及其制备方法 |
CN106684459A (zh) * | 2017-02-13 | 2017-05-17 | 桂林电器科学研究院有限公司 | 一种添加锂锡合金和溴化银的硫化锂系固体电解质材料及其制备方法 |
CN106684442A (zh) * | 2017-02-13 | 2017-05-17 | 桂林电器科学研究院有限公司 | 一种添加锂锡合金和碘化银的硫化锂系固体电解质材料及其制备方法 |
WO2018181674A1 (ja) * | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Tdk株式会社 | 全固体二次電池 |
US10879559B2 (en) * | 2017-09-06 | 2020-12-29 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method for producing solid electrolyte |
KR102406179B1 (ko) * | 2017-10-13 | 2022-06-07 | 현대자동차주식회사 | 침상형 황화물계 고체 전해질의 제조 방법 |
KR102452005B1 (ko) | 2017-12-27 | 2022-10-06 | 현대자동차주식회사 | 질소가 첨가된 전고체 전지용 황화물계 고체전해질 |
EP3734616B1 (en) * | 2017-12-28 | 2022-10-12 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Solid electrolyte |
KR102552153B1 (ko) | 2018-04-18 | 2023-07-05 | 현대자동차주식회사 | 전고체 전지용 황화물계 고체 전해질의 제조 방법 |
KR102063159B1 (ko) | 2018-07-17 | 2020-01-08 | 한국과학기술연구원 | 셀레늄을 포함하는 리튬 이온 전도성 황화물계 고체전해질 및 이의 제조방법 |
KR102626921B1 (ko) * | 2018-08-10 | 2024-01-19 | 삼성전자주식회사 | 리튬전지용 황화물계 고체 전해질, 그 제조방법 및 이를 포함하는 리튬전지 |
WO2020033809A1 (en) * | 2018-08-10 | 2020-02-13 | The Florida State University Research Foundation, Inc. | Solid electrolytes, electronic devices, and methods |
CN109638347A (zh) * | 2018-12-02 | 2019-04-16 | 桂林理工大学 | 一种纳米级Argyrodite型固态电解质材料的制备及应用 |
KR20200070721A (ko) | 2018-12-10 | 2020-06-18 | 현대자동차주식회사 | 전고체 전지 음극용 황화물계 고체전해질 및 이의 제조방법 |
KR102703256B1 (ko) | 2018-12-10 | 2024-09-04 | 현대자동차주식회사 | 전자 전도도가 향상된 황화물계 고체전해질 및 이의 제조방법 |
KR20200075250A (ko) | 2018-12-18 | 2020-06-26 | 현대자동차주식회사 | 알칼리 토금속이 도핑된 황화물계 고체전해질 및 이의 제조방법 |
KR102369870B1 (ko) | 2018-12-26 | 2022-03-04 | 한양대학교 산학협력단 | 용매열 합성법을 이용한 리튬 금속 배터리용 고체전해질층의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 금속 배터리 |
WO2020213340A1 (ja) * | 2019-04-19 | 2020-10-22 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物固体電解質の製造方法 |
US11264602B2 (en) | 2019-05-08 | 2022-03-01 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Sulfide glass-ceramic lithium-ion solid-state conductor |
KR102218226B1 (ko) | 2019-05-08 | 2021-02-22 | 한국과학기술연구원 | 할로겐 원소의 함량이 조절된 리튬 이온 전도성 황화물계 고체전해질 및 이의 제조방법 |
CN110137565B (zh) * | 2019-05-20 | 2021-05-11 | 天目湖先进储能技术研究院有限公司 | 一种硫化物固态电解质的大规模制备方法 |
KR102292653B1 (ko) | 2019-09-20 | 2021-08-24 | 주식회사 정관 | 황화물계 고체전해질 제조방법 |
US11702337B2 (en) | 2019-09-27 | 2023-07-18 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Solid ion conductor, solid electrolyte including the solid ion conductor, electrochemical cell including the solid ion conductor, and preparation method of the same |
KR102292161B1 (ko) * | 2019-10-22 | 2021-08-24 | 한국과학기술연구원 | 다중 칼코겐 원소가 도입된 황화물계 리튬-아지로다이트 이온 초전도체 및 이의 제조방법 |
JP7558188B2 (ja) | 2019-10-29 | 2024-09-30 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物固体電解質、及びそれを用いた電極合剤、固体電解質層、固体電池 |
CN114556655A (zh) * | 2019-10-29 | 2022-05-27 | 三井金属矿业株式会社 | 固体电解质和使用其的电极合剂、固体电解质层、固态电池 |
US20220344708A1 (en) * | 2019-10-29 | 2022-10-27 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Solid electrolyte, and electrode mixture, solid electrolyte layer and solid-state battery, each using same |
KR20210054817A (ko) | 2019-11-06 | 2021-05-14 | 삼성에스디아이 주식회사 | 고체 전해질, 이를 포함하는 전기화학전지 및 고체 전해질의 제조방법 |
EP3819964A1 (en) | 2019-11-07 | 2021-05-12 | Samsung SDI Co., Ltd. | Solid electrolyte, electrochemical cell including solid electrolyte, and method of preparing solid electrolyte |
KR20210056504A (ko) * | 2019-11-08 | 2021-05-20 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전고체 이차전지용 음극층, 이를 포함하는 전고체 이차전지 및 그 제조방법 |
WO2021127542A1 (en) | 2019-12-20 | 2021-06-24 | Blue Current, Inc. | Composite electrolytes with binders |
TWI727734B (zh) * | 2020-04-07 | 2021-05-11 | 日商三井金屬鑛業股份有限公司 | 固體電解質 |
KR102342871B1 (ko) * | 2020-06-17 | 2021-12-24 | 한국전기연구원 | 리튬 이차전지용 고체 전해질의 제조 방법 |
CN111977681B (zh) * | 2020-08-08 | 2023-10-10 | 天目湖先进储能技术研究院有限公司 | 硫化物固态电解质材料及其原料的气相合成方法及应用 |
KR20220028942A (ko) | 2020-08-31 | 2022-03-08 | 삼성에스디아이 주식회사 | 전고체 이차전지용 황화물계 고체 전해질, 그 제조방법 및 이를 포함하는 전고체 이차전지 |
US11928472B2 (en) | 2020-09-26 | 2024-03-12 | Intel Corporation | Branch prefetch mechanisms for mitigating frontend branch resteers |
KR102401475B1 (ko) | 2020-09-28 | 2022-05-25 | 주식회사 포스코제이케이솔리드솔루션 | 전고체 리튬 이차전지용 황화물계 고체전해질 및 황화물계 고체전해질의 제조방법 |
KR20220057051A (ko) | 2020-10-29 | 2022-05-09 | 한국전기연구원 | 분무열분해법을 이용한 황화물 다공성 전해질의 제조방법 및 그에 의해 제조된 다공성 전해질 |
KR102406069B1 (ko) | 2020-11-25 | 2022-06-13 | 한국과학기술연구원 | 할로겐의 완전 점유형 구조가 도입된 리튬-아지로다이트 기반 이온 초전도체 및 이의 제조방법 |
CN114552021A (zh) * | 2020-11-26 | 2022-05-27 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种固态电解质及其制备方法和应用 |
JP2024507170A (ja) * | 2021-02-11 | 2024-02-16 | アンプセラ・インコーポレイテッド | カルコゲナイドベースのイオン伝導性構造、特にスルフィドベースのイオン伝導性構造を備える固体電解質材料 |
JP7095795B1 (ja) * | 2021-09-30 | 2022-07-05 | Agc株式会社 | 硫化物系固体電解質粉末の製造方法 |
CN113937351B (zh) * | 2021-10-08 | 2023-09-22 | 武汉船用电力推进装置研究所(中国船舶重工集团公司第七一二研究所) | 一种硫银锗矿型硫化物锂离子固态电解质及其制备方法和应用 |
CN114122508B (zh) * | 2021-11-26 | 2024-02-23 | 湖州昆仑先端固态电池科技有限公司 | 一种硫化物固体电解质及其制备方法和应用 |
CA3240307A1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | Specialty Operations France | Solid material comprising li, mg, p, s and halogen elements |
JP2023096783A (ja) | 2021-12-27 | 2023-07-07 | エルジー エナジー ソリューション リミテッド | 硫化物系固体電解質及び硫化物系固体電解質の製造方法 |
KR20230109855A (ko) | 2022-01-14 | 2023-07-21 | 한국전기연구원 | 혼합전도성 아지로다이트계 고체 전해질의 제조방법, 이에 의해 제조되는 아지로다이트계 고체 전해질, 이를 포함하는 활물질-고체 전해질 복합 분말 및 전고체 전지 |
WO2023239215A1 (ko) | 2022-06-10 | 2023-12-14 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 황화물계 고체 전해질, 황화물계 고체 전해질의 제조 방법, 및 황화물계 고체 전해질을 포함하는 전고체 전지 |
KR20240033824A (ko) | 2022-09-06 | 2024-03-13 | 현대자동차주식회사 | 코어-쉘 구조를 갖는 고체전해질 및 이의 제조방법 |
KR20240037643A (ko) | 2022-09-15 | 2024-03-22 | 롯데에너지머티리얼즈 주식회사 | 황화물계 고체전해질의 제조방법 |
CN118507816A (zh) * | 2024-04-03 | 2024-08-16 | 中国科学院精密测量科学与技术创新研究院 | 一种固态电解质材料及其制备方法和应用 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002109955A (ja) * | 2000-10-02 | 2002-04-12 | Osaka Prefecture | 硫化物系結晶化ガラス、固体型電解質及び全固体二次電池 |
JP2010540396A (ja) * | 2007-10-08 | 2010-12-24 | ウニヴェルジテート ジーゲン | リチウム硫銀ゲルマニウム鉱 |
JP2012043646A (ja) * | 2010-08-19 | 2012-03-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 硫化物系固体電解質及びその製造方法、並びにリチウムイオン電池 |
JP2012048971A (ja) * | 2010-08-26 | 2012-03-08 | Toyota Motor Corp | 硫化物固体電解質材料、正極体およびリチウム固体電池 |
WO2013069243A1 (ja) * | 2011-11-07 | 2013-05-16 | 出光興産株式会社 | 固体電解質 |
WO2013099834A1 (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物系固体電解質 |
JP2014093260A (ja) * | 2012-11-06 | 2014-05-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 固体電解質成形体及びその製造方法、並びに全固体電池 |
JP2015018726A (ja) * | 2013-07-12 | 2015-01-29 | トヨタ自動車株式会社 | 硫化物固体電解質の回復方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03184517A (ja) | 1989-12-14 | 1991-08-12 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | フードミキサー |
JP3184517B2 (ja) | 1990-11-29 | 2001-07-09 | 松下電器産業株式会社 | リチウムイオン伝導性固体電解質 |
JP3744665B2 (ja) | 1997-12-09 | 2006-02-15 | トヨタ自動車株式会社 | リチウムイオン伝導性固体電解質および電池 |
JP2001250580A (ja) | 2000-03-06 | 2001-09-14 | Masahiro Tatsumisuna | 高リチウムイオン伝導性硫化物セラミックスおよびこれを用いた全固体電池 |
JP5816434B2 (ja) | 2008-01-23 | 2015-11-18 | インフィニット パワー ソリューションズ, インコーポレイテッド | 薄膜バッテリーのための薄膜電解質 |
JP2011096630A (ja) * | 2009-10-02 | 2011-05-12 | Sanyo Electric Co Ltd | 固体リチウム二次電池及びその製造方法 |
CN104704670B (zh) | 2012-10-05 | 2017-06-13 | 富士通株式会社 | 锂离子导电体和全固体锂离子二次电池 |
-
2014
- 2014-07-16 JP JP2014146174A patent/JP5873533B2/ja active Active
-
2015
- 2015-06-15 CN CN201580001316.5A patent/CN105518923B/zh active Active
- 2015-06-15 KR KR1020167033998A patent/KR101807583B1/ko active IP Right Grant
- 2015-06-15 WO PCT/JP2015/067151 patent/WO2016009768A1/ja active Application Filing
- 2015-06-15 US US15/326,238 patent/US9899701B2/en active Active
- 2015-06-15 EP EP15822447.7A patent/EP3171444B1/en active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002109955A (ja) * | 2000-10-02 | 2002-04-12 | Osaka Prefecture | 硫化物系結晶化ガラス、固体型電解質及び全固体二次電池 |
JP2010540396A (ja) * | 2007-10-08 | 2010-12-24 | ウニヴェルジテート ジーゲン | リチウム硫銀ゲルマニウム鉱 |
JP2012043646A (ja) * | 2010-08-19 | 2012-03-01 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 硫化物系固体電解質及びその製造方法、並びにリチウムイオン電池 |
JP2012048971A (ja) * | 2010-08-26 | 2012-03-08 | Toyota Motor Corp | 硫化物固体電解質材料、正極体およびリチウム固体電池 |
WO2013069243A1 (ja) * | 2011-11-07 | 2013-05-16 | 出光興産株式会社 | 固体電解質 |
WO2013099834A1 (ja) * | 2011-12-28 | 2013-07-04 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物系固体電解質 |
JP2014093260A (ja) * | 2012-11-06 | 2014-05-19 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 固体電解質成形体及びその製造方法、並びに全固体電池 |
JP2015018726A (ja) * | 2013-07-12 | 2015-01-29 | トヨタ自動車株式会社 | 硫化物固体電解質の回復方法 |
Non-Patent Citations (3)
Title |
---|
R. PRASADA RAO ET AL.: "Formation and conductivity studies of lithium argyrodite solid electrolytes using in-situ neutron di", SOLID STATE IONICS, vol. 230, JPN6015028961, 7 October 2012 (2012-10-07), pages 72 - 76, ISSN: 0003224694 * |
R.P.RAO AND S.ADAMS: "Studies of lithium argyrodite solid electrolytes for all-solid-state batteries", PHYSICA STATUS SOLIDI (A), vol. 208, no. 8, JPN6015028959, 4 July 2011 (2011-07-04), pages 1804 - 1807, XP055696183, ISSN: 0003224692, DOI: 10.1002/pssa.201001117 * |
SYLVAIN BOULINEAU ET AL.: "Mechanochemical synthesis of Li-argyrodite Li6PS5X(X=Cl,Br,I) as sulfur-based solid electrolytes for", SOLID STATE IONICS, vol. 221, JPN6015028960, 23 June 2012 (2012-06-23), pages 1 - 5, XP028432169, ISSN: 0003224693, DOI: 10.1016/j.ssi.2012.06.008 * |
Cited By (112)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017199631A (ja) * | 2016-04-28 | 2017-11-02 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質、電極合材及びリチウムイオン電池 |
KR20190007028A (ko) | 2016-07-01 | 2019-01-21 | 미쓰이금속광업주식회사 | 리튬 이차전지용 황화물계 고체 전해질 |
WO2018003333A1 (ja) | 2016-07-01 | 2018-01-04 | 三井金属鉱業株式会社 | リチウム二次電池用硫化物系固体電解質 |
JP2018067552A (ja) * | 2016-07-01 | 2018-04-26 | 三井金属鉱業株式会社 | リチウム二次電池用硫化物系固体電解質 |
US11699809B2 (en) | 2016-07-01 | 2023-07-11 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Sulfide-based solid electrolyte for lithium secondary battery |
CN109417194A (zh) * | 2016-07-01 | 2019-03-01 | 三井金属矿业株式会社 | 锂二次电池用硫化物系固体电解质 |
WO2018030436A1 (ja) * | 2016-08-10 | 2018-02-15 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質 |
US11264642B2 (en) | 2016-08-10 | 2022-03-01 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
JPWO2018030436A1 (ja) * | 2016-08-10 | 2019-06-13 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質 |
KR20190039123A (ko) | 2016-08-10 | 2019-04-10 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 황화물 고체 전해질 |
US10818966B2 (en) | 2016-09-08 | 2020-10-27 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte with argyrodite type crystal structure |
JP2018045997A (ja) * | 2016-09-08 | 2018-03-22 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質 |
KR20240026252A (ko) | 2016-09-12 | 2024-02-27 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 황화물 고체 전해질 |
KR20210044905A (ko) | 2016-09-12 | 2021-04-23 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 황화물 고체 전해질 |
EP3905278A1 (en) | 2016-09-12 | 2021-11-03 | Idemitsu Kosan Co.,Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
US11271246B2 (en) | 2016-09-12 | 2022-03-08 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
KR20220100107A (ko) | 2016-09-12 | 2022-07-14 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 황화물 고체 전해질 |
KR20190051962A (ko) | 2016-09-12 | 2019-05-15 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 황화물 고체 전해질 |
KR20190058467A (ko) | 2016-09-12 | 2019-05-29 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 황화물 고체 전해질 |
US10879561B2 (en) | 2016-09-12 | 2020-12-29 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
JPWO2018047566A1 (ja) * | 2016-09-12 | 2019-06-24 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質 |
WO2018047566A1 (ja) | 2016-09-12 | 2018-03-15 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質 |
US11626616B2 (en) | 2016-09-12 | 2023-04-11 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
JPWO2018047565A1 (ja) * | 2016-09-12 | 2019-07-11 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質 |
KR20230060541A (ko) | 2016-09-12 | 2023-05-04 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 황화물 고체 전해질 |
US10483587B2 (en) | 2016-09-12 | 2019-11-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
US10374253B2 (en) | 2016-09-12 | 2019-08-06 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
US11444317B2 (en) | 2016-11-16 | 2022-09-13 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
KR20230034422A (ko) | 2016-11-16 | 2023-03-09 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 황화물 고체 전해질 |
WO2018092366A1 (ja) | 2016-11-16 | 2018-05-24 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質 |
KR20220107331A (ko) | 2016-11-16 | 2022-08-02 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 황화물 고체 전해질 |
KR20190082794A (ko) | 2016-11-16 | 2019-07-10 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 황화물 고체 전해질 |
EP4273986A2 (en) | 2016-11-16 | 2023-11-08 | Idemitsu Kosan Co.,Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
RU2670920C1 (ru) * | 2016-12-09 | 2018-10-25 | Тойота Дзидося Кабусики Кайся | Способ получения сульфидного твердого электролита |
US10811725B2 (en) | 2016-12-09 | 2020-10-20 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of producing sulfide solid electrolyte |
RU2670920C9 (ru) * | 2016-12-09 | 2018-12-13 | Тойота Дзидося Кабусики Кайся | Способ получения сульфидного твердого электролита |
EP3333958A1 (en) | 2016-12-09 | 2018-06-13 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of producing sulfide solid electrolyte |
JP2018097954A (ja) * | 2016-12-09 | 2018-06-21 | トヨタ自動車株式会社 | 硫化物固体電解質の製造方法 |
KR20180066821A (ko) | 2016-12-09 | 2018-06-19 | 도요타 지도샤(주) | 황화물 고체 전해질의 제조 방법 |
US11355780B2 (en) | 2017-03-08 | 2022-06-07 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte particles |
US11276881B2 (en) | 2017-05-24 | 2022-03-15 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
US11652236B2 (en) | 2017-05-24 | 2023-05-16 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
WO2018225526A1 (ja) | 2017-06-09 | 2018-12-13 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質の製造方法 |
US11637312B2 (en) | 2017-06-29 | 2023-04-25 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte |
WO2019031436A1 (ja) | 2017-08-10 | 2019-02-14 | 出光興産株式会社 | 硫化物固体電解質 |
US10811726B2 (en) | 2017-11-14 | 2020-10-20 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Solid electrolyte for all-solid lithium secondary battery, all-solid lithium secondary battery, and method of preparing the solid electrolyte |
US11560320B2 (en) | 2018-01-05 | 2023-01-24 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
US11524902B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-12-13 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Positive electrode material and battery |
US11515565B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-11-29 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Battery |
US11591236B2 (en) | 2018-01-05 | 2023-02-28 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
US11498850B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-11-15 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
US11498849B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-11-15 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
WO2019135320A1 (ja) * | 2018-01-05 | 2019-07-11 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解質材料、および、電池 |
US11427477B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-08-30 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
US11411247B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-08-09 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
US11404718B2 (en) | 2018-01-05 | 2022-08-02 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
WO2019135315A1 (ja) * | 2018-01-05 | 2019-07-11 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解質材料、および、電池 |
US11760649B2 (en) | 2018-01-05 | 2023-09-19 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
US11784345B2 (en) | 2018-01-05 | 2023-10-10 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
WO2019135319A1 (ja) * | 2018-01-05 | 2019-07-11 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解質材料、および、電池 |
US12095027B2 (en) | 2018-01-05 | 2024-09-17 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Solid electrolyte material and battery |
WO2019135321A1 (ja) * | 2018-01-05 | 2019-07-11 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解質材料、および、電池 |
WO2019146219A1 (ja) * | 2018-01-26 | 2019-08-01 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 固体電解質材料、および、電池 |
US11652235B2 (en) | 2018-01-26 | 2023-05-16 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Battery |
CN111566756A (zh) * | 2018-01-26 | 2020-08-21 | 松下知识产权经营株式会社 | 固体电解质材料和电池 |
CN111566756B (zh) * | 2018-01-26 | 2022-03-08 | 松下知识产权经营株式会社 | 固体电解质材料和电池 |
US11637287B2 (en) | 2018-01-26 | 2023-04-25 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Positive electrode material and battery using same |
US11682764B2 (en) | 2018-01-26 | 2023-06-20 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Cathode material and battery using same |
KR20200028496A (ko) | 2018-03-12 | 2020-03-16 | 미쓰이금속광업주식회사 | 황화물계 고체 전해질 입자 |
WO2019176895A1 (ja) | 2018-03-12 | 2019-09-19 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物系固体電解質粒子 |
US11688879B2 (en) | 2018-03-12 | 2023-06-27 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Sulfide-based solid electrolyte particles |
US11127974B2 (en) | 2018-05-14 | 2021-09-21 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Method of preparing sulfide-based solid electrolyte, sulfide-based solid electrolyte prepared therefrom, and solid secondary battery including the sulfide electrolyte |
WO2020022305A1 (ja) * | 2018-07-25 | 2020-01-30 | 三井金属鉱業株式会社 | 正極活物質 |
JP7315553B2 (ja) | 2018-07-25 | 2023-07-26 | 三井金属鉱業株式会社 | 正極活物質 |
JPWO2020022305A1 (ja) * | 2018-07-25 | 2021-08-02 | 三井金属鉱業株式会社 | 正極活物質 |
WO2020050269A1 (ja) | 2018-09-04 | 2020-03-12 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物系化合物粒子、固体電解質及びリチウム二次電池 |
US10938064B2 (en) | 2018-09-04 | 2021-03-02 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Sulfide-type compound particles, solid electrolyte, and lithium secondary battery |
KR20200093682A (ko) | 2018-09-04 | 2020-08-05 | 미쓰이금속광업주식회사 | 황화물계 화합물 입자, 고체 전해질 및 리튬 이차 전지 |
WO2020095937A1 (ja) | 2018-11-08 | 2020-05-14 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫黄含有化合物、固体電解質及び電池 |
KR20200108487A (ko) | 2018-11-08 | 2020-09-18 | 미쓰이금속광업주식회사 | 황화물 고체 전해질 및 전지 |
US11387487B2 (en) | 2018-11-08 | 2022-07-12 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Sulfur-containing compound, solid electrolyte, and battery |
WO2020095936A1 (ja) | 2018-11-08 | 2020-05-14 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物固体電解質及び電池 |
US11108084B2 (en) | 2018-11-08 | 2021-08-31 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte and battery |
KR20200110810A (ko) | 2018-11-08 | 2020-09-25 | 미쓰이금속광업주식회사 | 황 함유 화합물, 고체 전해질 및 전지 |
JP7110943B2 (ja) | 2018-11-28 | 2022-08-02 | トヨタ自動車株式会社 | 電極積層体の製造方法 |
JP2020087782A (ja) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | トヨタ自動車株式会社 | 電極積層体の製造方法 |
US11955599B2 (en) | 2018-11-29 | 2024-04-09 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Negative electrode material and battery |
US11949064B2 (en) | 2018-11-29 | 2024-04-02 | Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. | Negative electrode material, battery, and method for producing battery |
US11380934B2 (en) | 2018-12-05 | 2022-07-05 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method for producing solid electrolyte having argyrodite type crystal structure |
KR20200115295A (ko) | 2019-03-28 | 2020-10-07 | 도요타 지도샤(주) | 황화물 고체전해질, 황화물 고체전해질의 전구체, 전고체전지 및 황화물 고체전해질의 제조 방법 |
EP3716389A1 (en) | 2019-03-28 | 2020-09-30 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Sulfide solid electrolyte, precursor of sulfide solid electrolyte, all solid state battery and method for producing sulfide solid electrolyte |
US11575151B2 (en) | 2019-03-28 | 2023-02-07 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Sulfide solid electrolyte, precursor of sulfide solid electrolyte, all solid state battery and method for producing sulfide solid electrolyte |
JPWO2020203224A1 (ja) * | 2019-03-29 | 2021-04-30 | 三井金属鉱業株式会社 | 固体電解質 |
US11799126B2 (en) | 2019-05-31 | 2023-10-24 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Method of preparing solid electrolyte and all-solid battery including solid electrolyte prepared by the method |
DE112020000097T5 (de) | 2019-08-09 | 2021-08-19 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Verfahren zur Herstellung eines Feststoffelektrolyten |
CN113366684B (zh) * | 2019-09-11 | 2024-08-09 | 三井金属矿业株式会社 | 硫化物固体电解质 |
JP7029573B2 (ja) | 2019-09-11 | 2022-03-03 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物固体電解質 |
JP7002697B2 (ja) | 2019-09-11 | 2022-01-20 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物固体電解質 |
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WO2021132538A1 (ja) | 2019-12-27 | 2021-07-01 | 三井金属鉱業株式会社 | 硫化物固体電解質及びその製造方法 |
US11990583B2 (en) | 2019-12-27 | 2024-05-21 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Sulfide solid electrolyte and method of producing the same |
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WO2022131505A1 (ko) * | 2020-12-14 | 2022-06-23 | 한국전자기술연구원 | 고체전해질 및 그를 포함하는 전고체전지 |
KR20230175247A (ko) | 2021-04-30 | 2023-12-29 | 주식회사 엘지에너지솔루션 | 전고체 전지용 고체 전해질 및 그 제조 방법 |
WO2023157830A1 (ja) * | 2022-02-18 | 2023-08-24 | 三井金属鉱業株式会社 | 電極合剤、及びそれを用いた電極スラリー並びに電池 |
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