JP2014509959A - 高圧力安定性、光透過性、および自己修復特性を伴う易滑性表面 - Google Patents

高圧力安定性、光透過性、および自己修復特性を伴う易滑性表面 Download PDF

Info

Publication number
JP2014509959A
JP2014509959A JP2013550591A JP2013550591A JP2014509959A JP 2014509959 A JP2014509959 A JP 2014509959A JP 2013550591 A JP2013550591 A JP 2013550591A JP 2013550591 A JP2013550591 A JP 2013550591A JP 2014509959 A JP2014509959 A JP 2014509959A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid
article
lubricating liquid
fluid
rough surface
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2013550591A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6228012B2 (ja
JP2014509959A5 (ja
Inventor
アイゼンバーグ,ジョアンナ
アイゼンバーグ,マイケル
カン,ソン,フーン
キム,サイルソック
タン,カム,ヤン
ウォン,タク,シン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harvard College
Original Assignee
Harvard College
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harvard College filed Critical Harvard College
Publication of JP2014509959A publication Critical patent/JP2014509959A/ja
Publication of JP2014509959A5 publication Critical patent/JP2014509959A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6228012B2 publication Critical patent/JP6228012B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/24Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/34Oils, fats, waxes or natural resins
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/46Deodorants or malodour counteractants, e.g. to inhibit the formation of ammonia or bacteria
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28Materials for coating prostheses
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28Materials for coating prostheses
    • A61L27/34Macromolecular materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/50Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L33/00Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
    • A61L33/0094Physical treatment, e.g. plasma treatment
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L33/00Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
    • A61L33/06Use of macromolecular materials
    • A61L33/064Use of macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L3/00Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L3/00Containers or dishes for laboratory use, e.g. laboratory glassware; Droppers
    • B01L3/50Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes
    • B01L3/502Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures
    • B01L3/5027Containers for the purpose of retaining a material to be analysed, e.g. test tubes with fluid transport, e.g. in multi-compartment structures by integrated microfluidic structures, i.e. dimensions of channels and chambers are such that surface tension forces are important, e.g. lab-on-a-chip
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/002Pretreatement
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/08Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D25/00Details of other kinds or types of rigid or semi-rigid containers
    • B65D25/14Linings or internal coatings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1656Antifouling paints; Underwater paints characterised by the film-forming substance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1681Antifouling coatings characterised by surface structure, e.g. for roughness effect giving superhydrophobic coatings or Lotus effect
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1693Antifouling paints; Underwater paints as part of a multilayer system
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/50Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing halogen
    • C10M105/54Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing halogen containing carbon, hydrogen, halogen and oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/56Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound containing nitrogen
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01DNON-POSITIVE DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES, e.g. STEAM TURBINES
    • F01D25/00Component parts, details, or accessories, not provided for in, or of interest apart from, other groups
    • F01D25/18Lubricating arrangements
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F15FLUID-PRESSURE ACTUATORS; HYDRAULICS OR PNEUMATICS IN GENERAL
    • F15DFLUID DYNAMICS, i.e. METHODS OR MEANS FOR INFLUENCING THE FLOW OF GASES OR LIQUIDS
    • F15D1/00Influencing flow of fluids
    • F15D1/02Influencing flow of fluids in pipes or conduits
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F15FLUID-PRESSURE ACTUATORS; HYDRAULICS OR PNEUMATICS IN GENERAL
    • F15DFLUID DYNAMICS, i.e. METHODS OR MEANS FOR INFLUENCING THE FLOW OF GASES OR LIQUIDS
    • F15D1/00Influencing flow of fluids
    • F15D1/10Influencing flow of fluids around bodies of solid material
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F13/00Arrangements for modifying heat-transfer, e.g. increasing, decreasing
    • F28F13/18Arrangements for modifying heat-transfer, e.g. increasing, decreasing by applying coatings, e.g. radiation-absorbing, radiation-reflecting; by surface treatment, e.g. polishing
    • F28F13/185Heat-exchange surfaces provided with microstructures or with porous coatings
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F19/00Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers
    • F28F19/02Preventing the formation of deposits or corrosion, e.g. by using filters or scrapers by using coatings, e.g. vitreous or enamel coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/02Details
    • H01L31/0236Special surface textures
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2400/00Materials characterised by their function or physical properties
    • A61L2400/12Nanosized materials, e.g. nanofibres, nanoparticles, nanowires, nanotubes; Nanostructured surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2325/00Details relating to properties of membranes
    • B01D2325/06Surface irregularities
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D69/00Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D69/02Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01LCHEMICAL OR PHYSICAL LABORATORY APPARATUS FOR GENERAL USE
    • B01L2300/00Additional constructional details
    • B01L2300/16Surface properties and coatings
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/08Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
    • B05D5/083Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface involving the use of fluoropolymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B63SHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; RELATED EQUIPMENT
    • B63BSHIPS OR OTHER WATERBORNE VESSELS; EQUIPMENT FOR SHIPPING 
    • B63B59/00Hull protection specially adapted for vessels; Cleaning devices specially adapted for vessels
    • B63B59/04Preventing hull fouling
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B64AIRCRAFT; AVIATION; COSMONAUTICS
    • B64DEQUIPMENT FOR FITTING IN OR TO AIRCRAFT; FLIGHT SUITS; PARACHUTES; ARRANGEMENTS OR MOUNTING OF POWER PLANTS OR PROPULSION TRANSMISSIONS IN AIRCRAFT
    • B64D15/00De-icing or preventing icing on exterior surfaces of aircraft
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04BGENERAL BUILDING CONSTRUCTIONS; WALLS, e.g. PARTITIONS; ROOFS; FLOORS; CEILINGS; INSULATION OR OTHER PROTECTION OF BUILDINGS
    • E04B1/00Constructions in general; Structures which are not restricted either to walls, e.g. partitions, or floors or ceilings or roofs
    • E04B1/62Insulation or other protection; Elements or use of specified material therefor
    • E04B1/92Protection against other undesired influences or dangers
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01DNON-POSITIVE DISPLACEMENT MACHINES OR ENGINES, e.g. STEAM TURBINES
    • F01D25/00Component parts, details, or accessories, not provided for in, or of interest apart from, other groups
    • F01D25/02De-icing means for engines having icing phenomena
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16LPIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L57/00Protection of pipes or objects of similar shape against external or internal damage or wear
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F28HEAT EXCHANGE IN GENERAL
    • F28FDETAILS OF HEAT-EXCHANGE AND HEAT-TRANSFER APPARATUS, OF GENERAL APPLICATION
    • F28F2245/00Coatings; Surface treatments
    • F28F2245/04Coatings; Surface treatments hydrophobic
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/02Details
    • H01L31/0216Coatings
    • H01L31/02161Coatings for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier
    • H01L31/02167Coatings for devices characterised by at least one potential jump barrier or surface barrier for solar cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W10/00Technologies for wastewater treatment
    • Y02W10/30Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies
    • Y02W10/37Wastewater or sewage treatment systems using renewable energies using solar energy
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24364Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.] with transparent or protective coating

Abstract

本開示は、自己修復性の易滑性液体を注入した多孔質表面(SLIPS)を作成する方式を説明する。本明細書で物体A(固体Aまたは液体A)と呼ばれる、広範囲の材料を撥ねるように、本明細書で液体Bと呼ばれる潤滑流体を定位置で係止するために、粗(例えば、多孔質)面を利用することができる。SLIPSは、種々の単純および複合液体(水、炭化水素、原油、および血液)を撥ね、低接触角ヒステリシス(<2.5°)を維持し、物理的損傷後に撥液性を迅速に回復させ(0.1〜1s以内)、氷、微生物、および昆虫の付着に抵抗し、高い圧力(最大で少なくとも690atm)で機能する能力において、他の従来の表面より優れている。SLIPSが有用となるであろう、いくつかの例示的な用途は、エネルギー効率の良い取扱および輸送、光感知、医学、および極限環境で動作する自浄式の防汚材料としての用途を含む。
【選択図】図2

Description

[連邦支援の研究における政府の権利に関する記述]
本発明は、国立科学財団(National Science Foundation)によって授与された助成金第DMR−1005022号の下で政府の支援により行われた。政府は、本発明にある権利を有する。
[関連出願]
本願は、その内容がそれらの全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、2011年1月19日出願の米国特許出願第61/434,217号、2011年3月22日出願の米国特許出願第61/466,352号、2011年4月1日出願の米国特許出願第61/470,973号、2011年6月14日出願の米国特許出願第61/496,883号、2011年7月19日出願の米国特許出願第61/509,488号、2011年8月31日出願の米国特許出願第61/529,734号、2011年9月22日出願の米国特許出願第61/538,100号に対する優先権を主張する。
[参照による組み込み]
本明細書で引用される全ての特許、特許出願、および出版物は、本明細書で説明される本発明の日付で当業者に公知であるような最先端技術をより完全に説明するために、それらの全体で参照することにより本明細書に組み込まれる。
本開示は、概して、易滑性表面、それらを形成するための方法、およびそれらの使用に関する。
撥液性表面の現在の開発は、動物、昆虫、および植物上の多くの天然表面の自浄能力に端を発している。これらの天然表面上の水滴は、容易に転がり落ちるか滑落し、それらとともに汚れまたは昆虫を取り除く。撥水性機能は、これらの天然表面の多くの上の微細/ナノ構造の存在に起因している。これらの観察は、撥水性織物から摩擦低減表面に及ぶ、広範囲の潜在的用途のため、生体模倣撥水面の製造において過去10年間で多大な関心につながってきた。
一態様では、撥水面を有する物品は、粗面を有する基質と、安定化液体被覆層を形成するように、粗面を湿潤させ、かつそれに付着する、潤滑液とを含み、液体は、粗面より上側に液体上面を形成するように十分な厚さで粗面を覆い、粗面および潤滑液は、潤滑液が基質上で実質的に固定化されて撥水面を形成するように、相互に対する親和性を有する。
1つ以上の実施形態では、本物品は、異物を撥ねることが可能であり、または物品は、撥水面への異物の付着を低減させることが可能である。
1つ以上の実施形態では、潤滑液は、異物に化学的に不活性であるように選択される。
1つ以上の実施形態では、潤滑液に対する粗面の親和性は、異物に対する粗面の親和性を上回る。
任意の先行実施形態では、異物は、流体または固体である。
任意の先行実施形態では、粗面は、ナノメートルからマイクロメートルの規模の少なくとも1つの寸法を有する、隆起特徴を備える。
任意の先行実施形態では、基質は、多孔質材料を含む。
任意の先行実施形態では、基質および潤滑液の光屈折率は、実質的に同様である。
任意の先行実施形態では、基質は、ポリマー、金属、サファイア、ガラス、異なる形態の炭素、またはセラミックを含む。
任意の先行実施形態では、粗面は、繊維、粒子、電気化学的に堆積させられたポリマー、サンドブラストされた表面、あるいはウェットまたはドライエッチングされた表面を備える。
任意の先行実施形態では、粗面は、化学官能化層を備え、例えば、化学官能化層は、ペルフルオロカーボン油等のフッ素化物を含む
任意の先行実施形態では、潤滑液は、疎水性油である。
任意の先行実施形態では、本物品は、以下の条件を満たし、
γBXcosθBX−γAXcosθAX>0 (e1)
γAXは、周辺媒質との異質作用物質の界面エネルギーであり、γBXは、周辺媒質との潤滑液の界面エネルギーであり、θAXは、周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の異物の平衡接触角であり、θBXは、周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の潤滑液の液体の平衡接触角である。
任意の先行実施形態では、本物品が、媒質Xに暴露されるときに、本物品は、以下の2つの条件を満たし、Xは、空気/ガス/水/非混合性流体であり、
R(γBXcosθBX−γAXcosθAX)−γAB>0 (e2)
R(γBXcosθBX−γAXcosθAX)+γAX−γBX>0 (e3)
γAXは、周辺媒質との異質作用物質の界面エネルギーであり、γBXは、周辺媒質との潤滑液の界面エネルギーであり、γABは、異物および潤滑液界面の界面エネルギーであり、θAXは、周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の異物の平衡接触角であり、θBXは、周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の潤滑液の平衡接触角であり、Rは、粗面の粗度係数である。
任意の先行実施形態では、本物品は、5000Paを超える圧力で異物に接触しているときに、その性質を維持し、または本物品は、10Paを超える圧力で異物に接触しているときに、その性質を維持する。
任意の先行実施形態では、本物品は、自己洗浄が可能であり、本物品は、自己修復が可能である。
任意の先行実施形態では、本物品はさらに、潤滑層と流体連通しているある量の潤滑液を備える、貯留部を備える。
任意の先行実施形態では、多孔質材料は、導電性、非伝導性、磁性、非磁性、弾性、非弾性、感光性、非感光性、温度感受性、または非温度感受性等の性質のうちの1つ以上を有するように選択される、固体基質を含む。
任意の先行実施形態では、基質は、平坦な基質、丸い基質、円筒基質、または幾何学的に複雑な基質である。
別の側面では、先行実施形態のうちのいずれかによる、易滑性撥水および/または非接着表面を有する、流路、光学構成要素、看板または商業用図形、建築材料、コイル、パイプ、フィン、フィンのカートリッジ、または壁のような、氷、霜、または凝縮物の蓄積を防止すること、または低減させることが有利である、冷蔵システムの要素、または熱交換器が提供される。
別の側面では、風または水の抵抗に暴露される、少なくとも1つの表面を有する、デバイスであって、本デバイスは、先行実施形態のうちのいずれかによる、易滑性撥水および/または非接着表面を有する、風車、コンテナ、太陽電池、および航空電子工学デバイス、船舶、屋根材料、織物、例えば、レンズ、ゴーグル、タッチスクリーン、または窓の中に含有される耐指紋性表面、および水中デバイスから成る群より選択される、デバイスが提供される。
別の側面では、先行実施形態のうちのいずれかによる、易滑性撥水および/または非接着表面を有する、流体接触表面の少なくとも一部分を有する、流体輸送デバイスが提供される。
別の側面では、異物を撥ねるか、または異物の付着を低減させるための易滑性表面を生成するための方法が提供される。本方法は、粗面を提供することと、粗面を湿潤させ、かつ該潤滑液を粗面に付着させて、上塗り層を形成するように、潤滑液を導入することとを含み、粗面および潤滑液は、潤滑液が基質上で実質的に固定化されて撥水面を形成するように、相互に対する親和性を有する。
一実施形態では、基質は、多孔質材料を含む。
任意の先行実施形態では、異物は、流体または固体である。
任意の先行実施形態では、該提供および導入することは、以下の条件を満たすように実行され、
γBXcosθBX−γAXcosθAX>0 (el)
γAXは、周辺媒質との異質作用物質の界面エネルギーであり、γBXは、周辺媒質との潤滑液の界面エネルギーであり、θAXは、周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の異物の平衡接触角であり、θBXは、周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の潤滑液の液体の平衡接触角である。
任意の先行実施形態では、該提供することおよび導入することは、易滑性表面が媒質Xに暴露されるときに、以下の2つの条件を満たすように実行され、Xは、空気/ガス/水/非混合性流体であり、
R(γBXcosθBX−γAXcosθAX)−γAB>0 (e2)
R(γBXcosθBX−γAXcosθAX)+γAX−γBX>0 (e3)
γAXは、周辺媒質との異質作用物質の界面エネルギーであり、γBXは、周辺媒質との潤滑液の界面エネルギーであり、γABは、異物および潤滑液界面の界面エネルギーであり、θAXは、周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の異物の平衡接触角であり、θBXは、周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の潤滑液の平衡接触角であり、Rは、粗面の粗度係数である。
任意の先行実施形態では、ある量の潤滑液を備える、貯留部を提供することをさらに含む。
任意の先行実施形態では、易滑性表面は、平坦な基質、丸い基質、円筒基質、または幾何学的に複雑な基質上に形成される。
任意の先行実施形態では、粗面は、流路の表面上、光学構成要素の表面上、看板または商業用図形の表面上、建築材料の表面上、冷却要素の表面上、熱交換器の表面上、風車の表面上、タービンの表面上、航空電子工学デバイスの表面上の太陽電池の表面上、船舶の表面上、または水中デバイスの表面上、織物の表面上に提供される。
別の側面では、粗面、および上塗り層を形成するように粗面を湿潤させ、かつそれに付着する潤滑液を、流路に提供することと、該流路に沿って流体を送ることとを含み、粗面は、流体と比較して、潤滑流体へのより優れた親和性を有し、潤滑液および流体は、相互と実質的に化学的に不活性である、加圧条件下で流体を輸送する方法が説明される。
1つ以上の実施形態では、流路は、マイクロ流体チャネルまたはパイプである。
任意の先行実施形態では、流体は、非極性流体、極性流体、またはそれらの組み合わせ、あるいは水、油、または他の複合流体である。
任意の先行実施形態では、動作中に潤滑液の任意の損失を補充するように、追加の潤滑液を提供することをさらに含む。
別の側面では、冷却システムの除霜サイクルを向上させる方法は、粗面、および上塗り層を形成するように粗面を湿潤させ、かつそれに付着する潤滑液を、冷却要素に提供することと、冷却コイルを冷却システムの除霜システムの中へ接続することと、冷却コイル上に形成された霜を融解させるように、冷却コイルを加熱することとを含み、粗面は、霜と比較して、潤滑液へのより優れた親和性を有し、潤滑液および霜は、相互と実質的に化学的に不活性である。
1つ以上の実施形態では、本方法はさらに、該加熱することの間または後に、空気流を該冷却コイルに提供することを含む。
1つ以上の実施形態では、本方法はさらに、動作中に潤滑液の任意の損失を補充するように、追加の潤滑液を提供することを含む。
別の側面では、防害虫建造物を構築するための方法は、粗面、および上塗り層を形成するように粗面を湿潤させ、かつそれに付着する潤滑液を、建造物の1つ以上の壁に提供することを含み、粗面は、該害虫の把持機構のサイズよりも小さい、または大きい特徴サイズを有し、潤滑液および該害虫は、相互と実質的に化学的に不活性である。
1つ以上の実施形態では、1つ以上の壁は、建造物の周囲を実質的に取り囲み、かつ建造物の地面から害虫のサイズよりも数倍大きい高さまで延在する。
1つ以上の実施形態では、本方法はさらに、動作中に潤滑液の任意の損失を補充するように、追加の潤滑液を提供することを含む。
別の側面では、物品の表面を清掃するための方法は、粗面、および粗面を湿潤させ、かつそれに付着する潤滑液を、物品の表面に提供することと、物品の使用中に該物品上に蓄積される汚染物質を収集する流体を提供することとを含み、粗面は、流体と比較して、潤滑液へのより優れた親和性を有し、潤滑液および流体は、相互と実質的に化学的に不活性である。
1つ以上の実施形態では、本物品は、建造物、広告板、看板、織物、流し台、または便器である。
1つ以上の実施形態では、汚染物質は、泥、スモッグ、糞便、スプレー塗料、食品、またはそれらの組み合わせを含む。
別の側面では、水上船舶上の海洋生物付着を防止する方法は、粗面、および上塗り層を形成するように粗面を湿潤させ、かつそれに付着する潤滑液を、船舶の表面に提供することと、海洋環境の中へ船舶を展開することとを含み、粗面は、海洋汚染物質および海洋環境と比較して、潤滑液へのより優れた親和性を有し、潤滑液および海洋汚染物質は、相互と実質的に化学的に不活性であり、潤滑液および海洋環境は、相互と実質的に化学的に不活性である。
1つ以上の実施形態では、海洋汚染物質は、イガイ、ホヤ、フジツボ、チューブワーム、チューブワームの幼虫、珪藻、またはそれらの組み合わせを含む。
1つ以上の実施形態では、海洋環境は、海水および淡水を含む。
1つ以上の実施形態では、本方法はさらに、動作中に潤滑液の任意の損失を補充するように、追加の潤滑液を提供することを含む。
別の側面では、自浄式粘着防止光学表面を作成する方法は、粗面、および上塗り層を形成するように粗面を湿潤させ、かつそれに付着する潤滑液を、光学デバイスの表面に提供することと、使用中に該光学デバイス上に蓄積される汚染物質を収集する流体を提供することとを含み、粗面は、流体と比較して、潤滑液へのより優れた親和性を有し、潤滑液の屈折率は、粗面の屈折率に実質的に類似し、潤滑液および流体は、相互と実質的に化学的に不活性である。
1つ以上の実施形態では、光学デバイスは、移動通信デバイス、指紋読取装置、自動送金機、ゴーグル、カメラ、赤外線撮像システム、レンズ、タッチスクリーン、または窓の中にある。
1つ以上の実施形態では、汚染物質は、泥、スモッグ、油、指紋、皮膚残骸、霧、霜、氷、およびそれらの組み合わせを含む。
先行実施形態のうちのいずれかでは、潤滑液は、純粋な液体、溶液、または液相および固相から成る複合流体である。
本発明の上記および他の目的および利点は、類似参照記号が全体を通して類似部品を指す、添付図面と併せて解釈される、以下の発明を実施するための形態を考慮することにより明白となるであろう。
ある実施形態による、自己修復性の易滑性液体を注入した多孔質表面(SLIPS)の概略図である。 ある実施形態による、SLIPSの液体Bが液体Aおよび非混合性媒質Xの両方に暴露される、SLIPSを覆う液体Aの液滴を示す。 ある実施形態による、SLIPSの液体Bが液体Aのみに実質的に暴露される、SLIPSに接触する液体Aを示す。 ある実施形態による、(A)平面および(B)ナノ構造化表面(差し込み図がナノ構造の電子顕微鏡写真を示す)上の例示的なフッ素化液体Bの湿潤挙動を示す。 ある実施形態による、その上で易滑性表面が形成される、構造化表面の概略図である。 ある実施形態による、その上で易滑性表面が形成される、円柱状多孔質材料の概略図である。 ある実施形態による、その上で易滑性表面が形成される、逆オパール多孔質材料の概略図である。 ある実施形態による、その上で易滑性表面が形成される、ランダムネットワーク多孔質材料の画像である。 ある実施形態による、溶媒乾燥によって誘発される自己組織化高分子微細構造の画像である。 カリフラワーに類似する形態を有する、電着ポリマーのSEM画像を示す。 ある実施形態による、ナノ繊維形態を有する、電着ポリマーのSEM画像を示す。 ある実施形態による、ロッド様形態を有する、電着ポリマーのSEM画像を示す。 ある実施形態による、過剰成長したポリマーの形態を有する、電着ポリマーのSEM画像を示す。 ある実施形態による、キノコ様形態をもたらす、マイクロポスト上に形成された電着ポリマーのSEM画像を示す。 ある実施形態による、2つの異なる長さスケールで粗度の階層構造を形成するように、隆起特徴の配列上に製造された繊維状表面のSEM画像を示す。 ある実施形態による、その上でSLIPSを形成することができる、いくつかの異なる平面的および非平面的表面を示す。 ある実施形態による、円筒中実コア上に形成されたSLIPSを示す。 ある実施形態による、管/パイプおよび同等物の内部の側壁上に形成されたSLIPSを示す。 ある実施形態による、管/パイプおよび同等物の内部および外部の両方の側壁上に形成されたSLIPSを示す。 ある実施形態による、液体Bに浸した多孔質管および同等物上に形成されたSLIPSを示す。 ある実施形態による、高圧液体衝撃(すなわち、圧力差>5000Pa)後の超低摺動角(すなわち、<2°)での低表面張力液体の撥液性によって実証されるような、本開示の表面の高い圧力安定性を示すチャートである(試験液体=オクタン、デカン、トリデカン、およびヘキサデカン)。 ある実施形態による、蒸発または除去された液体Bを補充することができる液体B貯留部に連結されたSLIPSを示す。 ある実施形態による、蒸発または除去された液体Bを補充することができる液体B貯留部を伴う円筒管の内側に形成されたSLIPSを示す。 ある実施形態による、蒸発または除去された液体Bを補充するためのチャネルに連結された恣意的に成形された流路の表面に沿って形成されたSLIPSを示す。 ある実施形態による、図9Cの底基質部分の形成を示す画像を示す。 ある実施形態による、必要に応じて組み合わせるか、または修飾することができる、SLIPSの液体Bの自己補充機構の実施例の断面概略図を示す。 図11a〜fは、ある実施形態による、対応する表面特性化が、SLIPSの超平滑性を示す、SLIPS表面の形態を再現する複製プロセスを示す。 図12a〜cは、ある実施形態による、多孔質膜内の液体Bの蒸発特性を示す。 ある実施形態による、自己修復時間スケールが約100msである、自己修復性質を実証するSLIPSの画像を示す。 ある実施形態による、決定的な物理的損傷後の撥液性機能(試験液体=デカン、γLV=23.6±0.1mN/m)の回復を示すチャートである。 ある実施形態による、油が図13Dの損傷部位で固定されたままである、典型的な疎水性平面と比較した、物理的損傷後のSLIPSの撥液性の回復を実証する、低速度撮影画像を示す。 ある実施形態による、可視光範囲内の規則的な(B)ナノ構造化表面と比較した、(A)液体が易滑性表面(SLIPS)の増進された光透過性を実証する、本開示の表面の画像を示す。 ある実施形態による、可視光範囲内の規則的な(B)ナノ構造化表面と比較した、(A)液体が易滑性表面(SLIPS)の増進された光透過性を実証する、本開示の表面の画像を示す。 ある実施形態による、可視光範囲(400〜800nm)内のエポキシ樹脂ベースのSLIPSの光透過測定を示す。 ある実施形態による、温度制御されたプレートの上に配置された金属ブロック「H」(左)、乾燥多孔質膜が「H」上に配置された(中央)、およびペルフルオロ液体で湿潤させられた多孔質膜(右)が「H」上に配置された(右)概略図(図15A)、ならびに50℃(図15B)および−20℃(図15C)での近赤外線範囲波長画像(すなわち、波長>800nm)を示す。 ある実施形態による、近赤外線範囲(800〜2300nm)内のTeflon(登録商標)ベースのSLIPSの光透過測定を示す。 ある実施形態による、A. Tuteja, W. Choi, J. M. Mabry, G. H. McKinley, and R. E. Cohen, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 105,18200(2008)で説明されるような、本開示の表面と現在の最先端技術の表面との間の撥液性能比較のチャートである。 ある実施形態による、液体Bの厚さが表面テクスチャの高さよりも低いときに、液体易滑性性質が減退し始める、液体Bの厚さの関数としての表面のデカン(γLV=23.6±0.1mN/m)液体接触角ヒステリシスのプロットを示す。 ある実施形態による、凍結温度(すなわち、−45%の相対湿度で−4℃)下での屋外環境内の本開示の表面の氷易滑性挙動の実証を示す。 ある実施形態による、ナノ構造化表面と比較した氷の付着の有意な低減を示す、本開示の表面とナノ構造化表面との間の凍着比較の実証を示す。 ある実施形態による、アルミニウムおよびTeflon(登録商標)被覆アルミニウム表面と比較した、原油(すなわち、パラフィン基軽質原油)に対する本開示の易滑性表面の向上した撥油性の画像を示す。 Al 1100合金表面のSEM画像を示す。 ある実施形態による、Al表面上に形成された段差表面(一次構造)のうちのそれぞれの上の複数の微細スケール突出とともに、複数の段差(二次構造)のSEM画像を示す。 ある実施形態による、電着条件を改変することによって発現させることができる、異なる形態の異なるSEM画像を示す。 200℃以上の撥水性材料の高温安定性を示す、市販の潤滑剤および結果として生じるSLIPSの熱重量分析である。 ある実施形態による、多孔質Teflon(登録商標)表面と比較した、合成乾燥接着剤(すなわち、SCOTCHテープ)に対する易滑性表面の粘着防止性質の実証を示す。 ある実施形態による、他の表面と比較した、水中接着剤に対する易滑性表面の粘着防止性質を実証する一連の画像を示す。 ある実施形態による、オオアリによって分泌される天然接着剤および粘性流体(すなわち、果物のジャム)に対する易滑性表面の粘着防止性質を実証する一連の画像を示す。 ある実施形態による、Teflon(登録商標)、またはTeflon(登録商標)および易滑性表面が取り付けられる壁背景が、油性スプレー塗料の付着に抵抗することができず、均一に被覆された一方で、油塗料が融合して易滑性表面から滑り落ちる、易滑性表面の塗装防止能力を実証する一連の画像を示す。 図26a〜bは、ある実施形態による、SLIPSから粒子状汚染物質を拭き取る能力を実証する画像の時間系列を示す。 アルミニウム合金の表面処理がアルミニウム粗面を生成するための実験装置の一般的表示(A)およびズームイン表示(B)を示す写真である。特に、反応混合物は、アルミニウム板を完全に覆うように示される。 Krytox−157FSHで前処理したアルミニウムクーポン表面の表面上で広がるFC−70の画像である。 凍結試験が、種々の時点においてSLIPSアルミニウム合金表面(i)、平坦な未修飾アルミニウム合金(ii)、および粗い(サンドブラストされた)未修飾アルミニウム合金(iii)上で行われた、動画から得られた一連の静止画像を示す。この試験用の設定が図35に示される。合金は、60%相対湿度で−2℃に設定された冷却板上の湿度チャンバ内にあった。水霧、液滴、霜、および氷が、徐々に3つの表面のうちのそれぞれの上に形成し、凍結挙動は、0秒(A)、1000秒(B)、1300秒(C)、1800秒(D)、2200秒(E)、および2600秒(F)での静止ショットで観察および捕捉された。 (a)アルミニウムシート上のナノ構造化ポリピロールの電気化学的被覆の概略図を示す(WE:作業電極としてのAl 1100合金、RE:Ag/AgCl基準電極、CE:Pt網対電極)。(b)未処理のパンチプレスされたアルミニウムサンプル(左)および部分的に被覆されたアルミニウムサンプル(右)の写真。PPy被覆領域は、写真では黒く見える。基質サイズ=6cm×9cmである。(c)アルミニウムの未処理領域の形態をPPy被覆領域と比較するSEM画像。差し込み図は、2つの領域に対するより高い倍率のSEM画像を示す。 未処理のアルミニウムおよびSLIPS−Alに対する液滴保持プロットである。各所与の傾斜角での臨界液滴サイズ(D)の逆数が描画される。線によって接続された点は、Al(丸)およびSLIPS−Al(四角)上で固定および摺動する液滴の理論的境界を示す。曲線より上側の領域に対応する臨界液滴サイズよりも小さい水滴が、固定されたままとなる一方で、曲線より下側の領域に対応する臨界液滴サイズよりも大きい水滴は、摺動し、基質から除去されるであろう。 霜形成/除霜試験中に録画された動画から得られた静止画像を示す。未処理のAl 1100合金サンプル(I)およびSLIPS−Alサンプル(II)が、熱電冷却器のアルミニウムホルダ上に載置され、75°で傾転させられた。相対湿度は60%で保たれた。水滴挙動が、室温で(a)、2℃/分の速度にて−10℃での冷却サイクル後に(b)、および5℃/分の速度にて5℃での除霜サイクル後に(c)観察された。1cmを表すI(a)の中の黒いスケールバーは、画像I(b)、II(a)、およびII(b)に適用される。画像I(c)の中のスケールバーはまた、画像II(c)に適用される。各フレーム内の鎖線は、異なる表面の間の境界を示す。 ポリピロール成長を観察するための電着電位を判定するために使用されるグラフ(A)、およびアルミニウムのPPy被覆プロセス中に記録された値を示すクロノアンペログラム(B)を示す。 0.1M SDBS溶液中のアルミニウム基質上のPPy被覆のサイクリックボルタンメトリを示すグラフである。最初の75秒の電位は、−0.85から+0.5Vの間で、0.1V/秒にて掃引された。 凍着試験用の設定の概略図である。 液体(ここではKrytox 100、103、および105(DuPont))の粘度へのSLIPSの撥液性の依存性を示すグラフである。液体A(ここでは25μLのグリセロール)の一定の粘度のために、液体Aの移動性は、液体Bの粘度が減少するにつれてが増加する。同様に、液体Bの一定の粘度のために、液体Aの移動性は、液体Aの粘度の低減とともに増加する。これらの結果は、粘性消散が、SLIPSの液体移動性で主要な役割を果たすことを示す。 SLIPS上の原油の高温輸送を実証する一連の写真である。原油液滴は、超疎水性表面上に固定されたままであるが、最大200℃の周囲温度にてSLIPS上で高度に移動性である。 流動条件下でのSLIPS性能への膜細孔サイズの影響を示すグラフである。丸は、0.2μmのTeflon(登録商標)膜でできているサンプルを表し、四角は、1.0μmのTeflon(登録商標)膜でできているサンプルを表す。乾燥Teflon(登録商標)(非SLIPS)膜の性能は、鎖線によって表される。50μLの水滴が使用された。 流動条件下でのSLIPS性能への潤滑剤粘度の影響、およびより低い粘度を伴う潤滑液がより高い粘度を伴う潤滑液よりも速くSLIPS表面から徐々に消されることを示すグラフである。 10mL/分の流速で7日間の期間中にSLIPSの性能の劣化がなかったことを示すグラフである。 未処理のAlおよびSLIPS−Al上の蓄積された氷の形態の差異を示す、動画から抽出された一連の静止画像である。(a)〜(d):5℃/分にて室温から−10℃までの凝縮/凍結サイクル。(e)、(f):約10℃/分にて−10℃から25℃までの融解(除霜)サイクル。氷は、アルミニウム基質の全体にわたって均一に形成する一方で、周辺アルミニウム基質から架橋することによって、大部分はSLIPS−Alの縁の周囲に形成する。氷晶のサイズは、アルミニウム上よりもSLIPS−Al上ではるかに大きく、質量あたりの氷の接触面積をアルミニウム上よりもSLIPS−Al上ではるかに小さくし、除霜サイクル中の氷の除去を促進する。SLIPS−Alの表面上のいくつかの欠陥は、液滴が摺動していた間に液滴の固定につながり、最終的に、SLIPS−Al上の大きい氷晶の形成につながった。サンプルは75度の傾斜角で載置された。基質の幅は約1インチであった。 未処理のAlおよびSLIPS−Al上の蓄積された氷の形態の差異を示す、動画から抽出された一連の静止画像である。(a):−2℃で60%RH下のAlおよびSLIPS−Al(時間=0)。(b):37分後。霜がAlの表面積の87.6%を覆った一方で、霜の形成は、冷却板の周辺アルミニウム板から架橋することによってSLIPS−Alの縁(黄色の鎖線として示される)のみから起こる。SLIPS−Al上の霜によって覆われた表面は、(c)100分後に、わずか4.5%である。厚い霜がAlの表面の96.1%を覆った。SLIPS−Alの表面の30.8%が霜で覆われているが、それらは主に周縁効果によるものである。基質は垂直に載置された。基質はサイズが約3インチ×3インチであった。 図42のAlおよびSLIPS−Al上の霜の相対的表面被覆率を図示する、時間との霜被覆率のプロットである。 被覆の均一性および拡張可能性を実証する、10cm×10cmのPPy被覆Al 1100サンプルの写真である。 SLIPSを形成する例示的な製造技法を提供する。第1に、A)吹き付け塗装、B)化学/物理エッチング、C)固体上への材料の溶液/気相堆積によって、固体材料を粗面化させることができる。固体が粗面化された後、潤滑剤の化学親和性を増進するように、表面を化学官能化することができる。
本開示は、本明細書では易滑性液体を注入した多孔質表面(Slippery Liquid−Infused Porous Surfaces;SLIPS)と呼ばれる、易滑性表面を説明する。ある実施形態では、本開示の易滑性表面は、付着防止および防汚性質を呈する。本開示の易滑性表面は、広範囲の材料の付着を防止することができる。表面上に粘着しない例示的な材料は、液体、固体、およびガス(または蒸気)を含む。例えば、水、油性塗料、炭化水素、およびそれらの混合物等の液体、有機溶媒、原油等の複合流体、タンパク質含有流体、および同等物を撥ねることができる。液体は、純粋な液体および複合流体の両方であり得る。ある実施形態では、SLIPSは、SLIPSが疎水性および疎油性の両方を呈する、疎水油性であるように設計することができる。別の実施例として、細菌、昆虫、真菌、および同等物のような固体を撥ねることができる。別の実施例として、氷、紙、付箋、または無機粒子含有塗料、塵埃粒子のような固体を撥ねるか、または取り除くことができる。
本明細書で開示される易滑性表面に粘着することを防止することができる、そのような材料は、本明細書では「物体A」と呼ばれる。液体形態である物体Aは、「液体形態の物体A」または「液化物体A」または「液体A」と呼ばれる。固体形態である物体Aは、「固化形態の物体A」または「固化物体A」または「固体A」と呼ばれる。ある実施形態では、物体Aは、固体および流体の両方の混合物を含有することができる。
広範囲の材料を、本開示の易滑性表面によって撥ねることができる。例えば、物体Aは、炭化水素およびそれらの混合物(例えば、ペンタンからヘキサデカンおよび鉱油まで、パラフィン基超軽質原油、パラフィン基軽質原油、パラフィン基軽・中質原油、パラフィン・ナフテン系中質原油、ナフテン系中・重質原油、芳香族中間体中・重質原油、芳香族ナフテン系重質原油、芳香族アスファルト原油等)、ケトン(例えば、アセトン等)、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、およびグリセロール等)、水(広範囲の塩分を伴う、例えば、0から6.1Mの塩化ナトリウム、0から4.6Mの塩化カリウム等)、酸(例えば、濃縮フッ化水素酸、塩酸、硝酸等)および塩基(例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等)、および氷等の、極性および非極性液体Aならびにそれらの固化形態を含むことができる。物体Aは、昆虫、小動物、原生生物、細菌、ウイルス、真菌、体液および組織、タンパク質、および同等物等の生体を含むことができる。物体Aは、液体中に懸濁させられた固体粒子を含むことができる。物体Aは、塵埃、コロイド懸濁液、スプレー塗料、食品、一般的な家庭用品、および同等物等の非生体を含むことができる。物体Aは、接着剤および接着膜を含むことができる。本リストは、例示的となることを目的としており、本開示の易滑性表面は、多数の他の種類の材料を有効に撥ねるように構想される。
ある実施形態では、本開示の易滑性表面は、ポリテトラフルオロエチレン(PTFEまたはTEFLON(登録商標))表面よりも低い摩擦係数を有する。ある実施形態では、摩擦係数は、0.1未満、0.05未満、または0.04未満でさえあってもよい。ある実施形態では、摩擦係数は、相互に対して2つの異なる表面を摺動することによって測定することができる。係数の値は、表面上に印加される負荷、摺動速度、および表面の材料に依存するであろう。例えば、研磨鋼鉄等の基準表面を、Teflon(登録商標)等の標的表面に対して摺動するために使用することができ、または本開示のSLIPSを、それ自体に対して摺動して(例えば、SLIPS/SLIPS)摩擦係数(静的および動的の両方)を得るために使用することができる。
易滑性液体を注入した多孔質表面(SLIPS)の全体的設計の概略図が図1で図示される。示されるように、物品は、ある粗度(すなわち、粗面)に、その上に適用された液体B120を提供する、表面特徴110を有する固体表面100を含む。液体Bは、粗面を湿潤させ、粗面の傾斜、くぼみ、および/または細孔を充填し、粗面上で超平滑表面130を形成する。液体Bによる粗面の湿潤に起因する超平滑表面により、物体A140は表面に付着しない。
SLIPSの特定の構成要素を詳細に説明する前に、SLIPSは、以下の3つの要因のうちの少なくとも1つを含む:1)潤滑液(液体B)は、粗面の中に注入し、粗面を湿潤させ、粗面内で安定して付着する、2)粗面は、撥ねられる液体(物体A)よりもむしろ潤滑液(液体B)によって優先的に湿潤させることができる、および3)潤滑流体(液体B)および撥ねられる物体または液体(物体A)は、非混合性であり、相互と化学的に相互作用しない。
第1の要因は、液体Bに対する化学親和性と組み合わせられた、広い表面積が、潤滑流体による完全湿潤および潤滑流体の付着を促進する、マイクロまたはナノテクスチャ加工された粗い基質を使用することによって、満たすことができる。より具体的には、粗面の粗度粗面Rは、R≧1/cosθBXであるように選択され、Rは、表面の実際の面積と投影面積との比として定義され、θBXは、媒質X(X=水/空気/他の非混合性流体媒質)下に浸漬される平坦な固体表面上の液体Bの平衡接触角である。ある実施形態では、Rは、1.5、2、または5等の1以上の任意の値であってもよい
第2の要因を満たすために、粗面は、撥ねることを所望する非混合性液体/複合流体/望ましくない固体(物体A)よりもむしろ潤滑流体(液体B)によって優先的に湿潤させることができる。これは、物体Aが液体Bの安定した潤滑膜の上にとどまることを確実にすることができる。
第3の要因を満たすために、物体Aと液体Bとの間の混合のエンタルピーは、ともに混合された時に相互から分相し、および/または相互間で大幅な化学反応を受けないほど十分高くなるべきである(例えば、水/油、昆虫/油、氷/油等)。ある実施形態では、物体Aおよび液体Bは、2つの間の大幅な混合を伴うことなく、物理的に明確に異なる相/材料のままであるように、相互と実質的に化学的に不活性である。
SLIPSは、(1)液体Bが実質的に物体Aのみに暴露される(例えば、流動パイプ等)(図2B参照)、または(2)液体Bが物体Aおよび媒質X(例えば、雰囲気、水等)等の別の流体環境の両方に暴露される(図2A参照)、環境に組み込まれてもよいことが考慮される。図2は、液体Aとして液体形態の物体Aを示す。
SLIPSが第1の環境に(例えば、パイプ/管の内側で、および同様に)組み込まれるとき(図2B参照)、基質表面/潤滑剤/非混合性試験流体の機能の組み合わせは、方程式(e1)で示される条件を満たすことによって選択されてもよく、
ΔE=γBXcosθBX−γAXcosθAX>0 (el)
式中、γAXおよびγBXは、それぞれ、物体A・媒質X界面および液体B・媒質X界面の界面エネルギーを表す。また、θAXおよびθBXは、それぞれ、媒質X環境下に浸漬される平坦な固体表面上の物体Aおよび液体Bの平衡接触角である。
他方で、SLIPSが第2の環境に組み込まれる(例えば、液体Aおよび第2の流体または大気環境の両方に暴露される)とき(図2A参照)、以下の2つの条件を満たすことにより、好適なSLIPSを提供することができる。
ΔE=R(γBXcosθBX−γAXcosθAX)−γAB>0 (e2)
ΔE=R(γBXcosθBX−γAXcosθAX)+γAX−γBX>0 (e3)
式中、γABは、物体A・液体B界面の界面エネルギーを表す。
加えて、物体Aと媒質Xとの間の密度差もまた、撥物体性に役割を果たすことができる。例えば、物体Aが重力によってSLIPSから滑り落ちるために、物体Aの密度ρは、望ましくは、媒質Xの密度ρより大きくてもよい(すなわち、ρ>ρ)。また、物体Aのサイズは、ほぼその毛細管長、またはそれよりも大きくてもよい。具体的には、毛細管長は、γ、ρ、およびgが、それぞれ、液体の表面張力および密度、および重力である、(γ/ρg)1/2として定量的に表すことができる、物体への表面力に対する重力の優勢性を定量化する、特徴的長さスケールである。
(e1)、(e2)、および(e3)で言及される異なるパラメータ(すなわち、θAX、θBX、γAX、γBX、γAB、R)は、以下の標準技法を利用して取得または推定することができる。以下の標準技法が説明されるが、当業者に明白となるであろう、他の技法を利用することができる。
θAX、θBXの測定:前進および後退角度、静止角度
表面上の液体の挙動は、平衡接触角によって表される。平衡接触角θは、3つの界面、例えば、固体/液体/蒸気にわたる相互作用によって判定される、液体/蒸気界面が固体表面に接触する角度である。実験的に、実際の固体表面上の液滴の最も安定した平衡接触角は、獲得することが困難であり得る。固体表面上に位置する液滴は、2つの極値によって制約される種々の接触角を呈する。上限が、見掛けの前進接触角(θ)として知られている一方で、下限は、見掛けの後退接触角(θ)と呼ばれる。これらの値の間の差は、表面の撥液性を特徴付ける、接触角ヒステリシスとして知られている(すなわち、Δθ=θ−θ、式中θ≧θ≧θ)。従来、平衡接触角は、前進および後退角度の平均(すなわち、θ=(θ+θ)/2)によって、または静止接触角θstatic(すなわち、θ=θstatic)によって、おおむね推定することができる。
実践では、接触角測定は、液滴方法およびWilhelmy方法等のいくつかの異なる十分に確立された技法によって行うことができる。特に、液滴方法が、接触角測定のための最も人気のある技法である。この技法では、液滴が、標的固体表面上に堆積させられ、液体プロファイルが、ゴニオメータの光学システムによって捕捉され、接触角を取得するように幾何学的に適合される。表面上に堆積させられた静止液滴から測定される接触角は、静止接触角θstaticとして知られている。同システムを使用して、湿潤線が前進し始めるまで液滴の体積を増加させている間に、前進接触角θを測定することができる。後退接触角θは、湿潤線が後退し始める直前に、液滴の体積を減少させ、接触角を判定することによって測定することができる。代替として、液滴の前進および後退角度はまた、液滴が移動し始めるまで固体表面を徐々に傾転させることによって、判定することもできる。
流体・流体界面張力の測定γAX、γBX、γAB
流体・流体界面張力は、Wilhelmyプレート方法、Du Nouyリング方法、および懸滴方法等の多くの十分に確立された技法によって測定することができる(例えば、その内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、Drelich et al.著Encyclopedia of Surface and Colloid Science,pp.3152−3166,Marcel Dekker Inc,2002を参照)。全ての技法の中でも、懸滴方法が、2液体システムに容易に拡張することができる、最も人気のある万能な技法である。懸滴方法は、流体・流体界面の形状を測定し、流体・流体界面張力と重力との間の競合による形状歪曲を定量化する。実践では、一滴のより高密度の流体(例えば、物体A)が、注射針によって非混合性媒質X(すなわち、空気/水/液体B)の中で懸濁させられる。重力の影響により、液体の体積が増加するにつれて、より高密度の液滴が変形させられるであろう。液滴の形状プロファイルは、光学システムによって捕捉され、後に、液体の体積が可能な限り最大のサイズまで増加させられたときに(すなわち、液滴が注射針から脱離される前に)コンピュータソフトウェアによって分析される。次いで、流体・流体界面の界面張力γを、式γ=ΔρgD/Hから推測することができ、式中、Δρは、2つの非混合性流体の間の密度差であり、gは、重力であり、Dは、液滴の赤道直径であり、Hは、液滴の形状プロファイルの関数である、液滴形状依存性パラメータである。
表面粗度の測定:R
表面の粗度は、いくつかの間接および直接アプローチによって定量的に推定することができる。例えば、表面粗度を定量化する最も単純な間接的方法の1つは、表面の見掛けの接触角を測定することによって粗度を推定するためのウェンツェルの関係の使用である。具体的には、ウェンツェルの関係は、式cosθ*=Rcosθによって表すことができ、式中、θ*およびθは、それぞれ、粗面の測定された見掛けの接触角、および(同一材料の)実質的に平坦な表面の平衡接触角である。
直接測定については、表面粗度は、原子間力顕微鏡を使用することによって、または走査型電子顕微鏡によって、定量的に測定することができる。具体的には、原子間力顕微鏡(AFM)の使用は、表面形態の単純な直接3次元マッピングを可能にする。実践では、好適なAFMプローブが、表面特徴のアスペクト比に応じて、測定のために選択される(注:アスペクト比は、表面特徴の高さと幅との間の比として定義される)。大まかには、非常に高いアスペクト比(すなわち、>10)の鋭いAFMプローブ(すなわち、先端の曲率半径<10nm)が、一般的な形態を伴う表面の比較的精密な測定を可能にするであろう。代替として、または加えて、走査型電子顕微鏡の使用もまた、表面粗度の推定のための表面形状の上面図および断面図の測定に使用することができる。
ある実施形態では、3D多孔質材料の粗度は、多孔質材料の最上層の表面形状を測定することによって推定することができる。具体的には、表面の完全な湿潤が、流体と密接に接触している材料の表面層における粗度によって主に誘発されるときに、推定が特に適していてもよい。
粗度はまた、ガス吸着実験によって行われる表面積測定から推定することもできる。
粗面
本明細書で使用されるように、「粗面」という用語は、3次元多孔質材料の表面、ならびに規則的、準規則的、またはランダムなパターンを有するかどうかにかかわらず、ある局所構造を有する固体表面の両方を含む。
ある実施形態では、粗面は、1よりも大きい粗度係数Rを有してもよく、粗度係数は、実際の表面積と投影表面積との間の比として定義される。液体Bの完全な湿潤が起こるために、ウェンツェル関係によって定義されるものよりも大きくなる、またはそれと等しくなる、粗面の粗度係数を有することが望ましい(すなわち、R≧1/cosθ、θは平坦な固体表面上の液体Bの接触角である)。例えば、液体Bが特定の材料の平面上で50°の接触角を有する場合、対応する粗面が約1.5よりも大きい粗度係数を有することが望ましい。
ある実施形態では、粗面の存在は、図3で実証されるように、粗面上の液体Bの湿潤および拡散を推進することができる。図3Aは、シラン化エポキシ樹脂から調製された平坦な非構造表面310上の液体B(FC−70、高沸点の不水溶性ペルフルオロトリアルキルアミン)の液滴300を示す。鎖線は、基質の上面の場所を表す。液滴は、表面上で広がっている間に、その液滴形状を保持し、有限接触角を有する。図3Bは、同一組成の例示的な粗面上の同一液体Bを示す。粗面の存在は、液滴の拡散および粗面のくぼみの中の充填を推進する。示されるように、ナノ構造は、表面上の液体Bの湿潤を大幅に増進し、局所構造上で均一に被覆された易滑性機能層を作成する。
ある実施形態では、粗面は、任意の好適な材料から製造することができる。例えば、粗面は、ポリマー(例えば、エポキシ、ポリカーボネート、ポリエステル、ナイロン、Teflon(登録商標)等)、金属(例えば、タングステン、アルミニウム)、サファイア、ガラス、異なる形態の炭素(ダイヤモンド、黒鉛、黒色炭素等)、セラミック(例えば、アルミナ、シリカ)、および同等物から製造することができる。例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、フッ素化エチレンプロピレン、および同等物等のフッ素重合体を利用することができる。加えて、粗面は、伝導性/非伝導性、および磁性/非磁性、弾性/非弾性、感光性/非感光性材料等の官能性性質である材料から作製することができる。広範囲の官能性材料が、SLIPSを作製することができる。
例示的な粗面
図4および5は、いくつかの例示的な粗面を示す。ある実施形態では、粗面は、任意の所望の形状上に形成されてもよい。例えば、粗面は、ある隆起構造または突出410を提供することによって、2次元平面400上に形成されてもよい(図4参照)。別の実施例では、粗面は、多孔質材料を生じるように、2次元平面上に細孔520を形成することによって形成されてもよい(図5A)参照)。別の実施例では、規則的またはランダムな細孔の3次元的に相互接続されたネットワークが利用されてもよい(図5Bおよび図5Cを参照)。
ある実施形態では、粗面は、複数の長さスケールで表面特徴を含有する、階層表面である。一例として、表面は、マイクロスケールでの寸法を有する第1の局所構造特徴、およびナノスケールでの第2の局所構造特徴を有することができる。第1の局所構造特徴は、第2のより小さい局所構造特徴を支持する。第2の局所構造特徴は、階層構造の最小特徴サイズを表すように意図されているため、「一次構造」と呼ばれる。一次構造は、ナノ繊維、ナノドット、および同等物等の構造を含むことができる。そのようなナノスケール「一次構造」は、5nm未満から200nm等の、サイズが数ナノメートルから、数十または数百ナノメートルである、特徴サイズのうちの少なくとも一種類を有することができる。例えば、約5、10、25、50、または100nmの直径さえも有する、ナノ繊維である。そのような場合、約100nmの直径の特徴サイズを有する「一次構造」が利用されるとき、150nm、300nm、500nm、または1000nm、およびそれよりも大きいサイズ等の、100nmよりも大きい特徴サイズを有する「二次構造」を利用することができる。それぞれ低次構造よりも大きい特徴サイズを有する、「三次構造」および同等物等の追加の高次構造が考慮される。
具体的には、段差、ナノ繊維、ロッド、または球体、柱、キノコ、および同等物の異なる組み合わせを有する図6A〜6Fに示される階層構造は、本明細書で説明される多孔質表面として使用するためによく適し得る、高度の3次元多孔性を提供してもよい。粗面として使用するために好適な階層表面の詳細な論議は、参照することによりそれらの全体で組み込まれる、2011年7月19日出願の「Hierarchically structures surfaces to control wetting by liquids」と題された国際出願第PCT/US11/44553号で見出される。
粗面としての隆起構造
ある実施形態では、粗面は、表面突出(例えば、柱、頂点等)または任意のランダムなパターンあるいは粗度の周期的配列を有してもよい(例えば、図4参照)。いくつかの実施形態では、粗面を生じる特徴のサイズスケールは、規則的な柱/開放グリッド構造からランダムに配向されたとがった構造に及ぶ幾何学形状を伴って、10nmから100μmに及ぶ。いくつかの実施形態では、隆起構造の幅は、それらの高さに沿って一定である。いくつかの実施形態では、隆起構造の幅は、遠位端から基底面に接近するにつれて増加する。隆起構造は、円柱、錐体柱、円錐柱、または角柱を形成する、円、楕円、または多角形(三角形、四角形、五角形、六角形、八角形、および同等物等)を含むが、それらに限定されない、種々の断面の隆起柱であり得る。それらの表面は、例えば、ボッシュプロセスにおいて見出されるスカロッピングにあるように、規則的または不規則的な方法で平滑またはひだ状であり得る。上記で説明される例示的基質は、均一な形状およびサイズを有する隆起柱を図示するが、所与の基質上の隆起柱の形状、配向、および/またはサイズは変化し得る。
隆起構造は、基質上に隆起構造を製造するための任意の既知の方法によって生成することができる。非限定的実施例は、従来のフォトリソグラフィ、投影リソグラフィ、電子ビーム書き込みまたはリソグラフィ、集束イオンビームリソグラフィ、ナノワイヤ配列を堆積させること、基質の表面上でナノ構造を成長させること、ソフトリソグラフィ、複製成形、溶液堆積、溶液重合、電解重合、電気めっき、無電解堆積、蒸着、コンタクト印刷、エッチング、転写パターン形成、マイクロインプリンティング、自己集合、および同等物を含む。
例えば、柱配列を有するシリコン基質は、ボッシュ反応性イオンエッチング方法を使用して、フォトリソグラフィによって製造することができる(その内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、Plasma Etching:Fundamentals and Applications, M. Sugawara, et al., Oxford University Press,(1998),ISBN−10:019856287Xで説明されるように)。さらに例示的な方法は、その内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、PCT/US09/48880で説明される。
パターン化表面もまた、ソフトリソグラフィ方法によって複製(例えば、エポキシ複製)として得ることができる(例えば、その内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、J. Aizenberg and B. Pokroy, PCT/US2009/048880を参照)。パターン化表面を伴うポリマー膜を、当技術分野で公知の手段(例えば、ロールツーロールインプリンティングまたはエンボス加工)によって製造することができる。
ある実施形態では、粗面は、例えば、その内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、B. Pokroy, A.K. Epstein, M. C. M. Persson−Gulda, J. Aizenberg, Adv. Mater. 21,463(2009)で説明される、複製成形手順によって作製することができる。プレポリマーの混合物および硬化剤(例えば、10:1比)をパターン上に注ぎ、その後に続いてオーブンの中で熱硬化することによって、事前生成されたパターンのネガティブ複製をポリジメチルシロキサンPDMS(例えば、Dow−Sylgard 184)から作製することができる。冷却後、ネガティブPDMS金型を剥離し、ネガティブ金型の中に所望の材料(例えば、紫外線硬化性エポキシ樹脂)を注ぐことによって最終複製を製造するために使用することができる。材料を凝固させた後、元のパターンの複製を残して、ネガティブ金型を剥離することができる。次いで、複製の表面を、(トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチル)−トリクロロシラン、あるいは適切な反応性末端基、および直鎖もしくは分岐鎖炭化水素もしくはフッ化炭素またはそれらの組み合わせを有する他の試薬等の、低表面エネルギー被覆で化学的に官能化することができる。
粗面としての3次元多孔質材料
ある実施形態では、粗面は、恣意的な形状および厚さを伴う基質の多孔質表面層であってもよい。多孔質表面は、100nm以上の厚さ等の液体Bを安定させるのに十分な厚さ、または固体材料から液体によって感じられる有効範囲の分子間力を有する、任意の好適な多孔質ネットワークであり得る。厚さ100nm以下では、液体がその液体性質を失い始め得る。しかしながら、金属板およびパイプ等の基質は、かなり厚くあり得る。多孔質表面は、約10nmから約2mm等の液体Bを安定させるための任意の好適な細孔サイズを有することができる。そのような粗面はまた、不確定な厚さの固体支持材上に表面パターンを作成することによって生成することもできる。
ある実施形態では、多孔質材料の細孔サイズは、おおむね、ほぼ液体Bの毛細管長、またはそれより小さくあり得る。そのようなサイズは、多孔質材料の中で液体Bを安定させることを可能にしてもよい。毛細管長λは、
として定義することができ、式中、γは、液体Bの表面張力であり、ρは、液体Bの密度であり、gは、重力である。
液体Bとしてフッ素化液体を利用する例示的な例を挙げると、フッ素化液体の表面張力は、約1800kg/mまたはそれ以上の典型的な密度で約10〜20mN/mの範囲内である。典型的な細孔サイズは、約750μm〜1mm等、約50nmから約100μmまたは最大で約1mmに及ぶことができる。
ある実施形態では、粗面は、1μm未満または100nm未満等のサイズがナノスケールである特徴サイズを有することができる。そのような特徴サイズは、SLIPS上に登ることを支援するために約5〜10μmの範囲のサイズを有する鉤爪を利用する、昆虫を撥ねる際に特に有用であり得る。加えて、液体Bの存在はまた、分子間力(例えば、甲虫、ハエ、クモ、およびヤモリ等)を通して表面に付着するために微細/ナノ構造を利用する、昆虫または動物の付着を効果的に防止してもよい。
ある実施形態では、粗面は、撥ねられる物体Aと同等であるか、またはそれよりも小さい細孔を有することができる。例えば、(例えば、約5〜10μmの範囲で)昆虫の鉤爪のサイズよりも小さい細孔サイズは、昆虫がSLIPS上に登ることを阻止することをさらに支援してもよい。
例示的な多孔質材料は、穴(例えば、高アスペクト比の穴、円筒、カラム等)、穴および1つ以上の材料の3次元的に相互接続されたネットワーク(例えば、3D秩序コロイドアセンブリ、ブロック共重合体等)、繊維性材料のランダムな配列(例えば、濾紙、繊維、エレクトロスピニングによる膜等)、および同等物を有する固体基質を含む。
多くの多孔質材料は、市販されており、またはいくつかの十分に確立された製造技法によって作製することができる。例えば、穴およびPTFE小繊維のランダムに配向された3次元相互接続ネットワークを有する、PTFEフィルタ材料が市販されている。図5A〜5Dは、好適な多孔質材料の3つの非限定的な例示的実施形態を図示する。
別の実施形態では、図5Aに示されるように、多孔質アルミナは、アルミナ基質が一定の電位下で電気化学的に酸化させられる、陽極酸化のプロセスによって製造することができる。細孔サイズ、細孔間の間隔、および細孔のアスペクト比は、電気化学的酸化プロセスの動作パラメータを調整することによって調節することができる。そのようなプロセスは、基質の中へ多孔質貫通穴を生成し、多孔質穴のサイズは、10000よりも大きいアスペクト比を伴って約50nmである(その内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、Lee et al.,Nature Mater.5,741−47,2006を参照)。
いくつかの実施形態では、金属表面を粗面化するために、機械的または(電気)化学的方法を使用することができる。粗面化および非湿潤材料を、金属表面上に直接スプレー塗装することができる。水中で沸騰させることによる、アルミニウム表面上のベーマイト(γ−AlO(OH))形成もまた、アルミニウム等の金属表面を粗面化するために使用することができる。疎水性ポリマーナノ繊維の回転ジェット紡糸、および適切なプライマーの層状堆積もまた、SLIPSで使用するための基質を粗面化するために使用することができる。
さらに別の実施形態では、図5Bに示されるように、加水分解ケイ酸塩ゾル・ゲル前駆体溶液とともに犠牲高分子コロイド粒子の蒸発結合方法によって、シリカの長距離秩序多孔質構造を生成することができる。そのような方法は、約100nmから約1000nmの細孔サイズおよび約75%の多孔率を伴って、約数センチメートル以上の亀裂のない多孔質表面を生成することが可能であり得る(例えば、その内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、Hatton, et al., Proc. Natl. Acad. Sci.107,10354−10359,2010および2011年2月11日出願の米国特許出願第13/058,611号を参照)。
別の例では、図5Cに示されるように、ポリマーベースの多孔質膜(PTFE等)を作製するために、方法のうちの1つは、ペーストを形成するようにPTFE粉末を潤滑剤(例えば、ナフサ)と混合することを含むことができる。次いで、押出成形等の方法によって、ペーストを所望の形状に成形することができる。潤滑剤を取り除くように、成形されたPTFE膜を次いで、その融点未満まで加熱することができる。その後、多孔質PTFE膜を形成することができる(その内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、米国特許第5,476,589号を参照)。
ある実施形態では、隆起構造の高分子複製は、乾燥溶媒、例えば、エタノールによって開始される蒸発誘発型組立プロセスを通して、自己集合させ、(例えば、「スパゲティ」構造の網目に類似する)多孔質構造のランダムなネットワークに折り畳むことができる(図5D参照)。結果として生じる組立構造は、SLIPSを形成するように液体Bを浸潤させることができる。
多孔質粗面を得るための任意の他の好適な技法を利用することができる。ある実施形態では、多孔質粗面は、フィルタ材料等の市販の材料であってもよい。ある実施形態では、多孔質粗面は、所望のデバイスまたはデバイスの一部を形成するための既存のプロセスの一部として形成されてもよい。
したがって、化学的に均質かつ物理的に平滑な上塗り層を形成するように、液体Bによる粗面の完全湿潤を支持するために、粗面が液体Bに対する高い化学親和性、高い表面粗度、または両方を有することが望ましい。既知の液体Bを考慮すると、粗面へのその化学親和性は、接触角θによって測定することができる。接触角が低くなるほど、粗面への液体Bの化学親和性が強くなる。
慣例により、θ<90°であるとき、液体は、固体表面に対する高い化学親和性を有すると言われ、そうでなければ、液体は、θ≧90°であるとき、低い化学親和性を有すると言われる。液体の化学親和性に応じて、表面粗度は、完全湿潤膜を形成するために、適宜に設計される必要がある。平坦な固体上の液体の既知の接触角を考慮すると、完全湿潤膜を形成するための固体の粗度要件Rは、ウェンツェルの関係によって定義することができる(すなわち、R≧1/cosθ)。粗/多孔質固体および対応する化学官能化の詳細な実施例は、米国特許出願第61/434,217号および第61/466,352号で説明されている。
以下は、SLIPSの製造に適用可能な官能化粗/多孔質固体についての追加の非限定的実施例である。
1.吹き付け
一実施例では、粗多孔質材料は、微小/ナノ粒子から成る乳剤が固体表面
(平坦/粗面化のいずれか)上に吹き付けられる、吹き付け方法によって生成することができる。これらの粒子は、溶媒の乾燥時に粗固体層の中へ集合する。1つの好適な吹き付け技法は、その内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、Poetes et al., Phys Rev. Lett. 105,166104(2010)で説明される。次いで、そのような固体層は、液体B(追加の吹き付けによって適用することもできる)によって浸潤させることができる。
2.電着
さらに別の実施形態では、多孔質材料は、STEP方法等の電着方法によって、金属表面上の原位置で生成することができる(STEP=パターン化基質上の電着による構造変化、それらの内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、2010年7月19日出願の米国仮特許出願第61/365,615号および2011年7月19日出願のPCT出願第PCT/US11/44553号、ならびにKim, et al., Nano Lett., DOI: 10.1021/nl200426g, (2011)を参照)。
ある実施形態では、多孔質表面は、電着プロセスを使用することによって調製することができる。電着条件は、導電性ポリマーのナノ繊維を導電性表面上に形成することができるように、制御することができる。電着条件は、さらに、所望のナノ繊維直径および間隔を提供するように制御することができる。ある実施形態では、電着条件は、液体Bを安定させる追加の手段を提供することができる、任意の他の望ましい形態を提供するように制御することができる。
伝導性有機ポリマーの形態は、モノマーの濃度、電解質および緩衝剤の種類、堆積温度および時間等の堆積条件、ならびに印加された電位等の電気化学的条件を変化させることによって、制御することができる。例えば、電気化学的溶液中のモノマーの濃度、印加された電位、および/または温度を上昇させることにより、概して、成長中により速い重合速度および多くの寄生性核形成部位につながり、カリフラワーに類似する形態をもたらす(図6A参照)。対照的に、モノマーのより低い濃度、より低い印加された電位、およびより低い温度は、実質的に均一な直径を伴うナノ繊維成長につながり得る(図6B参照)。モノマーの濃度または印加された電位のさらなる減少は、低い表面被覆率を伴うポリマーナノ繊維の短いロッドにつながり得る(図6C参照)。別の実施例では、より酸性の溶液を得るように電解質および緩衝剤の種類を増加させることにより、カリフラワー形状の形成(図6A参照)またはポリマーの過剰成長(図6D参照)につながり得る。別の実施例では、印加された電圧を循環させることができ、しばしば色の変化(例えば、印加された電圧の増加とともに、濃い青から緑、次いで、薄い黄色)として発現される、堆積ポリマー層の異なる酸化状態につながる。さらに別の実施例では、印加された電圧は、下層のマイクロポスト構造の先端上のみでポリマーを形成し、キノコ様形態につながるように、一定の電圧でパルスにすることができる(図6E参照)。更に別の実施例では、繊維状表面は、階層構造を形成するように、隆起特徴の配列上に作製することができる(図6F参照)。したがって、伝導性有機ポリマーの形態は、数ナノメートルからマイクロメートルを上回るスケールまで細かく制御することができ、形態の設計および制御による種々の表面性質のカスタマイズを約束する、単純修飾によって、精密に制御された形態を伴う表面被覆を生成することができる。
3.研磨剤ブラスティング
研磨剤ブラスティングのプロセスによって、多くの固体表面を粗面化することができる。このプロセス中に、高圧ガス/液体によって推進させられる研磨剤粒子流が、標的固体表面上に衝打しており、それにより、物理的衝撃を通して固体から表面材料を除去する。研磨剤ブラスティングのいくつかの実施例は、ビードブラスティング、サンドブラスティング、湿潤研磨剤ブラスティング、およびハイドロブラスティングである。次いで、研磨剤ブラスティングによって処理される固体表面は、特定の潤滑剤へのそれらの化学親和性を増進するように、吹き付け塗装(米国特許出願第61/466,352号、p.12,[0079]で説明される)等の他の方法で後処理することができる。Steinerおよび同僚(Poetes et al., Phys Rev.Lett. 105,166104(2010))によって実証される具体的実施例として、アルミニウム基質が、ビードブラスティングのプロセスによって粗面化され、その後に、プライマー(DuPont 459−804)およびTeflon(登録商標)懸濁液(DuPont 852−200)の吹き付け塗装が続いた。このプロセスは、ペルフルオロ流体(例えば、3M(商標)Fluorinert(商標)またはDuPont(商標)Krytox(登録商標)油)等の潤滑剤への強い化学親和性を示すであろう、フッ素化表面化学(すなわち、Teflon(登録商標))を伴う高度粗面を作成する。
4.ドライエッチング
ドライエッチング技法は、標的固体材料を除去するために、反応性プラズマ/ガス種を利用する。動作条件(例えば、圧力、ガス流、電力等)に応じて、指向性(異方性)および非指向性(等方性)エッチングの両方を達成することができる。例えば、材料の等方性エッチングは、通常、高真空環境が必要とされる異方性エッチングと比較して、低真空環境下で実行される。異なる反応性ガス種が、シリコン、ガラス、窒化ケイ素、アルミニウム、タングステン、およびポリマー等の種々の材料をエッチングするために利用可能である(例えば、K.R. Williams et al., J. MEMS,12,pp.761−778(2003)を参照)。境界が明瞭な側壁外形(例えば、垂直/傾斜側壁)を伴う高アスペクト比の構造(すなわち、高さ/幅>>1)を、異方性エッチング方法によって生成することができる一方で、等方性エッチング技法は、切り下げまたは丸い側壁外形を伴う低アスペクト比の構造(すなわち、高さ/幅≦約1)を生成するために利用することができる。ボッシュプロセス等の異方性エッチング方法の実施例は、米国仮特許出願第61/466,352号で説明されている。等方性エッチングの実施例については、Tutejaら(Tuteja et al., Science 318,1618−1622(2007))は、低真空環境下で、マスキング材料としてパターン化された二酸化ケイ素およびガスエッチャントとして二フッ化キセノン(XeF)を使用して、キノコ様テクスチャをシリコン上で製造できることを示した。適切なエッチャントおよびマスキング材料を使用して、類似構造をアルミニウムまたはポリマー上で生成することができる。
5.金属発泡体/多孔質金属
金属発泡体は、多孔質金属基質である。これらの多孔質基質は、典型的には、注入ガス/ガス放出発泡剤との事前融解金属の混合物の固化プロセスによって、または異なる形状および形態(例えば、シート、円筒形、中空円筒等)を形成するように金属粉末を特殊工具の中へ圧縮することによって、形成することができる。金属発泡体は、閉鎖セルまたは開放セル構造(すなわち、金属の相互接続されたネットワーク)のいずれかで製造することができる。アルミニウム、チタン、ニッケル、亜鉛、銅、鋼鉄、鉄、または他の金属および合金等の異なる材料の金属発泡体が、J. Banhart, Prog. Mater. Sci 46,559−632(2001)で広く論議されている、直接発泡および圧粉融解方法等の種々の方法によって生成されている。これらの発泡体は、自動車/航空宇宙業界、造船、鉄道業界、ならびに生物医学業界で広範囲の用途を見出している。
6.ポリマー紡績
多孔質表面は、エレクトロスピニングまたは回転ジェット紡糸のプロセスを通して製造することができる。具体的には、エレクトロスピニングは、ポリマー溶液等の液体からマイクロ/ナノスケール繊維を引き出すために、電荷を使用する。これらの繊維は、制御された繊維密度を伴う高分子多孔質表面を形成するように、標的固体基質上に直接引き出すことができる。ナイロン、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、ポリメタクリル酸、ポリアニリン、ポリスチレン、ポリアミド、コラーゲン、ポリプロピレン、ポリエチレンナフタレン等の多くの高分子材料を、このプロセス中に使用することができる。回転ジェット紡糸では、高速回転ポリマー溶液ジェットが、整合させられた繊維を形成するように押し出される。繊維の形態、直径、およびウェブ多孔性は、Badrossamay et al., Nano Lett.2010,10(6),pp 2257−2261で広く論議されている、ノズル幾何学形状、回転速度、およびポリマー溶液性質を変化させることによって制御することができる。
図45は、粗多孔質基質を調製するために採用することができる種々の製造方法の以前の論議を要約する、概略図を提供する。図45Aを参照すると、粗多孔質表面は、微小/ナノ粒子から成る乳剤が平坦な固体表面上に吹き付けられる、吹き付け方法によって生成することができる。これらの粒子は、溶媒の乾燥時に粗固体層の中へ集合する。次いで、そのような固体層は、潤滑流体(追加の吹き付けによって適用することもできる)によって浸潤させることができる。粗多孔質材料を形成するように平坦な固体表面上に吹き付けることができる、微小/ナノ粒子の非限定的実施例は、二酸化チタン、二酸化ケイ素、ナノダイヤモンド、銀、金、白金、銅、金、パラジウム、亜鉛、およびチタン等の金属、ヒドロキシアパタイト(HAp)ナノ粒子を含む。
図45Bに示されるような1つ以上の実施形態では、粗多孔質基質は、エッチャント方法を使用して生成される。基質は、エッチングによって粗面化される。エッチャントは、予備成形パイプによって運ばれ、粗面を形成するように基質上に堆積させられる。いったん表面が粗面化されると、液体(図示せず)または蒸気シランで官能化され、潤滑液で浸潤させられる。
図45Cに示されるような他の実施形態では、粗多孔質基質は、表面上でナノ構造化材料を成長させることによって作製される。液体(図示せず)または蒸気シランで官能化され、潤滑液が注入される粗面を作成するように、ナノ構造化材料が基質の表面上で成長させられる。これらのナノ構造の非限定的実施例は、PPyナノ繊維、カーボンナノチューブ、および同等物を含む。いったんナノ構造が定位置になると、表面を、シラン処理によって化学的に官能化し、潤滑液で浸潤させることができる。
多孔質粗面のある利点
3次元多孔質粗面の使用は、いくつかの利点を提供してもよい。少なくとも以下の利点に留意することができる。
1.恣意的な幾何学形状
第1に、物理的構造がバルク材料内にすでに組み込まれているため、表面のさらなる構造化が必要とされなくてもよい。そのような場合、多孔質材料は、任意の種類の幾何学形状を伴う材料の外面または内面に取り付ける/貼り付ける/接着することができる、自立した独立膜であり得る(図7A参照)。
ある実施形態では、粗面は、種々の平面的または非平面的表面上に形成するか、またそれに適用することができる(図7Aおよび7B参照)。例えば、図7Bは、液体B用の貯留部720を伴う円筒中実コア710の外面に付着したSLIPS700を示す。代替として、SLIPSはまた、管、パイプ、および他の不規則に成形された基質の内面に付着させることもできる。例えば、図7Cに示されるように、SLIPS700は、液体A730の低抵抗流のために、円筒管710の内面に適用することができる。加えて、図7Dに示されるように、SLIPSは、液体Aの低抵抗流のために、同一/異なる種類の潤滑剤(図7Dで液体BおよびB’として表される)管/針の内面および外面の両方の上に適用することができ、かつ管/針が暴露される外部環境に易滑性/非粘着性のままとなることができる。また、図7Eに示されるように、SLIPSは、液体Aの低抵抗流のために、液体Bに浸した多孔質管の上に適用することができ、かつ管/針が暴露される外部環境に易滑性/非粘着性のままとなることができる。一定または可変のいずれかである、任意の恣意的な断面を有する管状構造も、上記の実施例で説明される同一状況で使用することができる。
ある実施形態では、多孔質表面は、冷蔵庫のコイル、大型金属板、屋根板、羽目板、球体、球軸受、医療デバイス、屋外および道路標識、パイプ(例えば、金属または金属化水または油パイプ、プラスチックパイプ)の内側、針の内側および外側、ボトルまたはコンテナの内側および外側、窓、レンズ、(例えば、モバイルデバイス、指紋読取装置、コンピュータモニタ、または現金自動預払機上の)画面、管、中空金属構造、パターン化電極、メッシュ、ワイヤ、多孔質伝導性表面、繊維、衣服、靴、および同等物等の任意の好適な材料および幾何学形状上で製造することができる。
2.高い圧力安定性
ある実施形態では、SLIPSは、本明細書で説明されるSLIPSの有益な性質のうちのいずれも失うことなく、高い圧力安定性を提供してもよい。ある実施形態では、SLIPSは、本明細書で説明されるSLIPSの有益な性質のうちのいずれも失うことなく、圧力の変化への高い耐性を提供してもよい。
ある実施形態では、粗面に対する多孔質材料の使用は、極めて高い圧力安定性を提供してもよい。例えば、多孔質材料(例えば、Teflon(登録商標)膜)の使用は、その易滑性特性を維持しながら、最大で約6.8×10Paの絶対圧力に耐えることができてもよい。理論によって拘束されることを所望するわけではないが、3D多孔質材料の向上した圧力耐性は、潤滑層の非圧縮性、ならびに多孔質構造の中への液体浸透の抵抗に起因し得る。
図8は、印加された圧力(左軸)、および物体A(試験液体はオクタン、デカン、トリデカン、およびヘキサデカン)がSLIPSから滑落する摺動角度(右軸)を表面張力の関数として示す。示されるように、SLIPSは、(図8に示されるように)試験流体と接触しているときに、1×10または1×10を上回る圧力下で、または加圧環境下で1×10、1×10、1×10、または6.8×10Paにさえも達する圧力下で、その易滑性機能を保持する。
ある実施形態では、これらの圧力安定性は、印加された圧力が液体Bの凝固圧力(例えば、ペルフルオロトリ−n−ペンチルアミンについては約GPa)よりも低いときに達成することができる。例えば、液体Bは、印加中に予測印加圧力よりも高い凝固圧力を有する流体を選択することによって、高い圧力安定性の特性を有するように選択されてもよい。
ある実施形態では、下層の粗面構造が、応力が鋭い特徴の周囲に集中させられる鋭い先端を与えないように、粗面を選択することができる。鋭い先端の存在は、物体Aが高い圧力でSLIPSに影響を与えるにつれて、同様に鋭い先端により液体Bが局所的に変位させられ、次いで、物体Aが鋭い先端に遭遇し、分裂し、液体Bが自己修復する機会を有する前に下層の粗面を湿潤させるように、応力集中点を導入してもよい。
ある実施形態では、粗面に対する多孔質材料の使用は、起こり得る圧力変化への極めて高い耐性を提供してもよい。例えば、図4に示される複数の隆起ナノ構造を使用しながら、粗面が毎秒約10Paの最大圧力変化率を持続することができてもよいため、多孔質材料(例えば、Teflon(登録商標)膜、図5C)の使用は、液体Bを変位させることなく、最大で毎秒約6×10Paの圧力変化に耐えることができてもよい。理論によって拘束されることを所望するわけではないが、圧力変化への向上した耐性は、複雑な広い表面積の3D多孔質ネットワークと液体Bとの間の増進された毛細管相互作用に起因し得る。
ある実施形態では、液体Bおよび粗面は、急速な圧力変化を持続することができるように選択することができる。例えば、本開示の易滑性表面は、1×10、5×10、1×10、5×10を上回る、または毎秒6×10Paさえも上回る圧力変化に耐えることができてもよい。
3.液体Bの容易な補充
多孔質材料を使用することの別の有利な特徴は、細孔を通した液体Bの輸送をさらに増進することができる、バルク材料内の毛細管ネットワークの存在であってもよい。多孔質構造は、表面において補充流体を提供することができ、かつSLIPS表面からの液体Bの蒸発または他の材料損失に対処するために有用であり得る。例えば、蒸発、急な圧力放出、物理的損傷、または同等物により、液体Bの一部分が材料の表面で低減させられる場合において、液体Bは、これらのネットワーク内の毛細管作用によって補充することができる。補充液体Bは、SLIPSの上面を一新するように毛細管吸い上げによって、基質の多孔質体を通して引き出される。ある実施形態では、後続の毛細管再充満目的で液体Bを貯蔵するために、多孔質材料自体を流体貯留部として利用することができる。
ある実施形態では、図9Aに示されるように、本開示の易滑性表面の耐用年数をさらに延長するために、多孔質材料905は、固体基質901の上に位置する外部流体貯留部903に接続することができ、多孔質材料905内の毛細管ネットワークが、(例えば、吸い上げを介して)流体貯留部903から多孔質材料905へ液体Bを輸送するのに役立つことができる。
図9Bは、粗面として多孔質材料905を有するSLIPSが円筒管の内面に形成される、代替的な実施形態を示す。示されるように、円筒管901は、液体B用の流体貯留部としての機能を果たす第1の環状領域903を有し、それに続いて、液体Aの流動のための中空領域907を包囲する、多孔質材料905を有するSLIPSの内側環状領域がある。動作中に、環状領域903の中の液体Bは、SLIPSを形成するように(例えば、吸い上げを介して)多孔質材料905の中へ移動し、液体Aは、905と907との間の界面で皆無かそれに近い抵抗を伴って、中空領域を通って流れることができる。
図9Cは、SLIPSが恣意的に成形された流路の内面に形成される、さらに別の実施形態を示す。示されるように、底基質901は、SLIPSの多孔質材料905に連結される、液体Bの流体補充源としての機能を果たすチャネル903を有する。多孔質材料905は、その上に形成された実質的に平坦な多孔質材料911を有する上基質909と接合される、押下領域を有する底基質901を組み合わせることによって形成される。上および底基質部分の組み合わせは、液体Aの流動のための中空領域907を形成する。
図9Dは、図9Cの底基質901およびSLIPS905を形成することができる方法についてのいくつかの光学写真を示す。示されるように、細孔の3次元的にランダムなネットワークを有するTEFLON(登録商標)濾紙930を、恣意的な流路を画定する雄型940と雌型950との間に配置することができ、雄型940および雌型950は、TEFLON(登録商標)濾紙930の上で流路パターンを複製するようにともに押圧される。テンプレートTEFLON(登録商標)濾紙930は、ここでは図9Cの底基質901としての機能を果たす雌型950の内側に配置することができ、SLIPS911としての機能を果たす、別の実質的に平坦なTEFLON(登録商標)濾紙を有する実質的に平坦な基質909は、図9Cに示される流路907を形成するようにその上に適用することができる(図示せず)。雌型950はさらに、必要に応じて液体Bを補充する働きをするチャネル903(図示せず)を含有してもよい。
図10は、SLIPSのいくつかの他の非限定的実施形態、およびこれらの実施形態のうちのそれぞれで液体BをSLIPSに補充することができる方法を示す。左の欄は、SLIPSが媒質Xおよび液体A(液滴として示される)の両方に暴露される、システムに対応する。右の欄は、SLIPSが実質的に液体Aのみ(2つのSLIPSの間の栓として示される)に暴露される、システムに対応する。いずれか一方のシステムでは、液体Bを必要に応じてSLIPSに補充することができる。上の列は、有限量の液体Bがあるシナリオを示す。中央の列は、大量の液体B源(例えば、SLIPSを補充するために必要とされる液体Bの量の観点から、実用的に無限の供給源)があるシナリオを示す。下の列は、手動または自動的のいずれかで、必要に応じて液体Bを吹き付けることによって、液体Bを補充することができるシナリオを示す。示されるように、多くの異なる構成およびそれらの派生物が可能である。
本明細書で説明される実施形態は、多孔質材料を参照するが、本明細書で説明される任意の他の好適な粗面を利用できることに留意されたい。
他の実施形態
ある実施形態では、固体表面は、実質的に平坦であってもよい。この状況は、平面の臨界表面エネルギーが機能的液体Bの表面張力よりも高いときに適用可能であり得る。例えば、実質的に平坦な表面は、表面力により、液体Bの薄い層に付着することができてもよい。
物体A
その毛細管長に対する物体Aの物理的サイズ
ある実施形態では、物体Aのサイズが、液体形態または固化形態のいずれかで、特徴的なサイズよりも大きいと考慮して、物体Aは、表面が水平に対する角度で傾転されたときに、重力によってSLIPSから滑落し得る。具体的には、物体Aへの重力の影響は、そのサイズが液体Aの毛細管長よりもはるかに長いときに、より優勢であり得る。具体的には、毛細管長は、γ、ρ、およびgが、それぞれ、液体の表面張力および密度、および重力である、(γ/ρg)1/2として定量的に表すことができる、物体への表面力に対する体積力の優勢性を定量化する、特徴的長さスケールである。例えば、固体Aまたは液体Aのサイズは、液体Aの毛細管の長さより少なくとも3倍大きくてもよい。
前述のように、広範囲の材料を、本開示の易滑性表面によって撥ねることができる。例えば、物体Aは、炭化水素およびそれらの混合物(例えば、ペンタンからヘキサデカンおよび鉱油まで、パラフィン基超軽質原油、パラフィン基軽質原油、パラフィン基軽・中質原油、パラフィン・ナフテン系中質原油、ナフテン系中・重質原油、芳香族中間体中・重質原油、芳香族ナフテン系重質原油、芳香族アスファルト原油等)、ケトン(例えば、アセトン等)、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、およびグリセロール等)、水(広範囲の塩分を伴う、例えば、0から6.1Mの塩化ナトリウム、0から4.6Mの塩化カリウム等)、酸(例えば、濃縮フッ化水素酸、塩酸、硝酸等)および塩基(例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等)、ワイン、醤油および同等物、ケチャップおよび同等物、オリーブ油および同等物、油脂、石鹸水、界面活性剤溶液、および霜または/および氷等の、極性および非極性液体Aならびにそれらの固化形態を含むことができる。物体Aは、昆虫、血液、小動物、原生生物、細菌(または細菌生物膜)、ウイルス、真菌、体液および組織、タンパク質、および同等物等の生体を含むことができる。物体Aは、液体(例えば、雨、水、露等)中に懸濁させられた固体粒子(例えば、塵埃、スモッグ、泥等)を含むことができる。物体Aは、塵埃、コロイド懸濁液、スプレー塗料、指紋、食品、一般的な家庭用品、および同等物等の非生体を含むことができる。物体Aは、接着剤および接着膜を含むことができる。本リストは、例示的となることを目的としており、本開示の易滑性表面は、多数の他の種類の材料を有効に撥ねるように構想される。
ある実施形態では、1つよりも多くの異なる物体Aを撥ねることができる。ある実施形態では、2つ以上の物体Aの組み合わせはともに、1つだけの物体Aと比較して、より容易に撥ねられ得る。
液体B
液体B(代替として、本明細書を通して「潤滑剤」と呼ばれる)は、いくつかの異なる材料から選択することができ、固体表面および物体Aに対して化学的に不活性である。液体Bは、粗面の陥凹に容易に流入し、概して、粗面上に提供されたときに超平滑表面を形成する能力を保有する。ある実施形態では、液体Bは、粗面上に提供されたときに、実質的に分子的平坦な表面を形成する能力を保有する。液体は、純粋な液体、液体の混合物(溶液)、または複合流体(すなわち、液体+固体構成要素)のいずれかであり得る。例えば、図11は、SLIPS表面の形態を再現する複製プロセスを示す。最初に、多孔質固体が液体B(例えば、ペルフルオロ流体)で浸潤させられた。次いで、ポリジメチルシロキサン(PDMS)が、SLIPS表面のネガティヴ複製を得るように液体B層上で硬化させられた。次いで、エポキシ樹脂(例えば、UVO114)が、PDMSネガティヴ複製を使用してポジティブ複製を得るために使用された。次いで、計量分析が原子間力顕微鏡を用いて実行された。示されるように、ポジティブ複製表面の平均粗度は1nm未満であり、粗度は、平坦なPDMSおよびUVO114エポキシ樹脂の物理的粗度限界に達するため、液体Bの実際の粗度の上限を表す(Xu et al., J. Am. Chem. Soc. 127,854−855,2005、Matsunaga et al., J. Am. Chem. Soc.133,5545−5553,2011を参照)。それにもかかわらず、粗度分析から、液体Bが多孔質固体の表面局所構造に上塗りし、ほぼ分子的に平滑な表面を形成することが明白である。
ある他の実施形態では、液体Bは、粗面上に提供されたときに、実質的に分子的または原子的平坦な表面さえも形成する能力を保有する。
材料
液体Bは、いくつかの異なる液体から選択することができる。例えば、ペルフルオロ炭化水素または有機シリコーン化合物(例えば、シリコーンエラストマー)および同等物を利用することができる。具体的には、第3級ペルフルオロアルキルアミン(ペルフルオロトリ−n−ペンチルアミン、3MによるFC−70、ペルフルオロトリ−n−ブチルアミン、FC−40等)、ペルフルオロアルキルスルフィドおよびペルフルオロアルキルスルホキシド、ペルフルオロアルキルエーテル、ペルフルオロシクロエーテル(FC−77のような)およびペルフルオロポリエーテル(DuPontによるKRYTOX群の潤滑剤等)、ペルフルオロアルキルホスフィンおよびペルフルオロアルキルホスフィンオキシドを含み、ならびにそれらの混合物を、これらの用途に使用することができ、ならびにペルフルオロカーボンおよび記述される種類のありとあらゆる構成要素とのそれらの混合物を使用することができる。加えて、長鎖ペルフルオロカルボン酸(例えば、ペルフルオロオクタデカン酸および他の相同体)、フッ素化ホスホン酸およびスルホン酸、フッ素化シラン、およびそれらの組み合わせを液体Bとして使用することができる。これらの化合物の中のペルフルオロアルキル基は、線形または分岐であり得、いくつかまたは全ての線形および分岐基を、部分的にのみフッ素化することができる。
密度
ある実施形態では、液体Bは、高い密度を有する。例えば、液体Bは、1.0g/cm、1.6g/cm、または1.9g/cmを上回る密度を有する。ある実施形態では、液体Bの密度は、撥液性を増進するように、物体Aの密度よりも大きい。高密度流体は、液体Bの表面より下側に「沈める」、およびその中に混入される衝突流体の傾向を低減させる。その毛細管長よりも小さい物体Aについては(物体Aが液体形態であると仮定する)、液体Bが物体Aの密度よりも低い密度を有し、液体Bによって形成されるSLIPSが官能性のままとなることができる可能性がある。
凝固温度
ある実施形態では、液体Bは、−5℃、−25℃未満、または−80℃未満等の低い凍結温度を有する。低い凍結温度を有することにより、液体Bが低減させられた温度でその易滑性挙動を維持すること、および防氷表面等の用途のために、氷および同等物等の種々の液体または固化流体を撥ねることを可能にする。
蒸発速度
ある実施形態では、液体Bは、1nm/秒未満、0.1nm/秒未満、または0.01nm/秒未満等の低い蒸発速度を有する。約10μmとなる液体Bの典型的な厚さおよび約0.01nm/秒の蒸発速度を得て、表面は、いずれの再充満機構も伴わずに長期間にわたって高度に撥液性のままとなることができる。
ある実施形態では、表面の耐用年数は、図9A〜9Dおよび図10を参照して上記で説明されるような自己再充満機構を使用することによって、さらに延長することができる。
液体Bの粘度
実験的に、液体Aは、液体Bの動粘性が1cm/秒未満であるときに、液体Bの表面上で高度に移動性になり得ることが観察される。液体粘度が温度の関数である(すなわち、液体粘度が温度の上昇とともに低減する)ため、特定の温度範囲にて前述の粘度(すなわち、<1cm/秒)で動作する適切な潤滑剤を選択することが望ましい。具体的には、−80℃から260℃未満に及ぶ温度で、ペルフルオロ油(例えば、3M(商標)Fluorinert(商標)およびDuPont(商標)Krytox(登録商標)油)等の種々の異なる市販の液体Bを特定の温度で見出すことができる。例えば、DuPont Krytox油の液体粘度の温度依存性が、具体的実施例として表Aに示される(注:データはDuPont Krytox油の製造業者によって提供されている)。
液体A(撥ねられる液体)およびB(注入する)の両方の粘度が、SLIPSの性能に影響を及ぼす。SLIPSの撥液性が液体Bの存在によって付与されるため、液体Bの粘度が、液体Aの粘度等のSLIPSの撥液性の物理的特性に影響を及ぼし得る。液体Bの粘性が高くなるほど、所与の液体Aは移動性が低くなる。
一定の粘度の液体Aについては、SLIPS上のその速度は、液体Bの粘度の増加とともに減少する。例えば、図36を参照すると、1cPという絶対粘度の50μLの液体Aについては、13cP、140cP、および990cPという粘度の液体Bを伴うSLIPS上のその速度は、それぞれ、約17cm/秒、約5.8cm/秒、および約0.98cm/秒である。したがって、SLIPS上の液体Aの速度を増進するために、より低い粘度を有する液体Bを使用することが望ましい。この一般的傾向は、1cPから1000cPに及ぶ粘度の液体Aに一貫している。
高温疎水油性
例えば、燃料輸送および地域暖房システムのために、高温流体を撥ねることが可能である表面被覆が重要である。流体の表面張力が温度の上昇とともに低減するため、高温での流体を撥ねる表面被覆の開発は、非常に困難である。したがって、種々の温度でSLIPSの撥液性能を特性化できることが重要である。
SLIPSが、液体Bおよび多孔質または粗固体といった2つの構成要素から成るため、SLIPSの温度安定性は、液体Bおよび基質の選択に高度に依存している。市販の液体Bは、様々な液体粘度を有し、したがって、SLIPSが種々の温度の材料を撥ねることを可能にする(表A参照)。SLIPSの温度安定性を評価するために、熱重量分析を使用することができる。図21に示されるように、Teflon(登録商標)/KrytoxベースのSLIPSは、使用される液体Bに応じて、200℃の範囲にわたって安定したままであった。加えて、SLIPSは、200℃を超える温度の広範囲の原油を撥ねることが可能である(図37参照)。
膜厚
液体Bは、任意の所望の厚さに堆積させることができる。ほぼ多孔質基質の表面粗度頂点からくぼみまでの距離である液体Bの厚さは、基質と液体Bとの間の良好な液体・固体相互作用を提供する。固体基質が水平面に垂直な位置で傾転されたとき、特徴的長さスケールを下回る厚さを伴う液体層が、粗面への良好な付着を維持することができる一方で、特徴的な長さを上回る液体層は流れることができ、流線(表面欠陥)を作成し、流体表面の平坦性を乱す。例えば、(粗面のくぼみから測定されるような)流体層の非限定的厚さは、頂点からくぼみまでの高さが約5μmであるときに、約5〜20μmである。
液体Bの適用
ある実施形態では、粗面上に液体の滴をピペットで採取することによって、または液体Bを担持する貯留部の中へ粗面を浸すことによって、液体Bを適用することができる。いくつかの実施形態では、液体Bは、(例えば、管およびパイプの中で)粗面上に流すことができる。いくつかの実施形態では、液体Bは、粗面上に吹き付けるか、または別様に広げることができる。液体Bおよび粗面は両方とも、ナノ/微粒子から成る乳剤が、実質的に粗面化された固体層を形成するように、最初に平坦な固体表面上に吹き付けられ、次いで、さらなる浸潤のために、液体Bを、この新たに形成された層の上に吹き付けることができる、二重吹き付けプロセスによって生成することができる。加えて、液体Bは、毛細管作用によって粗面の細孔の中へ浸潤し、粗面の上に超平滑膜を形成してもよい。ある実施形態では、十分な量の液体Bが提供されたとき、液体Bは、粗面構造全体を湿潤させ、下層の粗面上に超平滑膜を形成してもよい。
液体Bおよび粗面の組み合わせ
上記で説明される粗面および液体Bの任意の好適な組み合わせを採用することができる。液体Bおよび粗面の組み合わせの選択中のいくつかの特定の特性は、ある用途で望ましくあり得る追加の特徴を提供することができる。
SLIPSの耐久性
SLIPSの耐久性は、粗面内の液体Bの耐用年数に依存し得る。液体Bの耐用年数は、流体の化学組成に依存する液体の蒸気圧の関数であり得る(表B参照)。流体粘度も、役割を果たすことができる。一般に、液体Bの粘度が高くなるほど、その耐用年数が長くなる。
加えて、上述のように、多孔質膜を使用することの利点のうちの1つは、膜の下または隣に液体貯留部を配置することによって、毛細管吸い上げを通して液体Bを継続的に補充できることである。図10に関して論議されるように、特定の用途に応じて、種々の貯留部設計を実装することができる。用途が定義された時間枠内の動作を必要とする場合には、潤滑剤の測定された蒸発速度に基づいて、固定量の潤滑剤を貯留部内に組み込むことができる。
典型的な耐用年数を推定するために、ペルフルオロ液体(すなわち、FC−70およびKrytox(登録商標)油、図12参照)の蒸発速度が測定された。蒸発データは、実際の動作条件を反映するように、液体Bが多孔質固体内に組み込まれた時の周囲条件(すなわち、53±5%相対湿度を伴って22±1℃)下で測定された。固定流のペルフルオロ流体を伴う貯留部は、測定中にSLIPSに接続される(図12参照)。具体的には、FC−70、Krytox(登録商標)100、およびKrytox(登録商標)103の測定された蒸発速度は、それぞれ、9.13%/日、0.59%/日、および<0.05%/日であり(図12B参照)、液体の化学組成および粘度が適切に選択された場合、潤滑剤の蒸発速度を最小限化できることを示す。これらの測定に基づいて、厚さ約550μmのKrytox(登録商標)103が、約数年のSLIPSの連続動作のために必要とされてもよい(図12Cに示される、FC−70を用いた測定によって示されるように、湿潤性能が30%質量損失後に劣化し始めると仮定する)。加えて、SLIPS(多孔質Teflon(登録商標)およびKrytox 100を伴う)が、水等の非混合性流体環境下に3ヶ月以上沈められた後に高度に機能的なままであることが実験的に観察されている。
自己修復特性
ある実施形態では、液体Bおよび粗面は、高速自己修復性質を有するように選択することができる。本明細書で使用されるように、「自己修復」は、物理的衝撃(例えば、損傷)後の超平滑表面(および実質的に分子的平坦な表面さえも)の再形成を指す。例えば、表面は、100s、10s、1s、または100msよりも速い時間スケールで自己修復することができてもよい。液体撥水面の自己修復挙動は、液体Bと粗面との間の相互作用、膜の厚さ、ならびに液体Bの粘度の関数であり得る。液体Bの典型的な動粘性は、0.10cm/秒から10cm/秒の範囲内である。図13Aおよび13B(以下の実施例1でさらに詳細に説明される)を参照すると、粒子衝突または擦過が、例えば、狭い領域中の表面の局所構造特徴を破壊または除去することによって、表面を損傷し得る。典型的には、衝突はまた、液体Bを変位させることもでき、擦過またはくぼみをもたらし、基質表面を露出させる。しかしながら、液体Bの吸い上げ能力および良好な湿潤性質により、液体層は、くぼみまたは擦過を再充填するように、かつ平滑流体表面を再生するように逆流することができる。余分な流体を伴う貯留部が、所望の厚さを維持するように流体層厚さを「仕上げる」ために利用可能であり得る。
図13Cおよび13Dは、物理的損傷後の典型的な疎水性平面(図13D)と比較したSLIPS(図13C)の低速度撮影画像を示す。画像中、点線は、刃物でそれぞれの表面を擦過することによって物理的損傷が作られた場所を描写する。図13Dに示されるように、損傷後、油は、17秒後でさえも10°より大きい傾斜角で典型的な疎水性平面の損傷部位に固定されたままである。対照的に、図13Cに示されるように、SLIPSは、2秒未満(すなわち、油が5°の傾斜角で損傷部位を通り過ぎて横断するのにかかった時間)で自己修復し、油は、物理的損傷が決して作られなかったかのようにSLIPSの損傷部位を通り過ぎて転がり続ける。
屈折率合致
ある実施形態では、粗面および液体Bは、所望の波長での増進された透過性を推進するよう選択することができる。例えば、粗面および液体Bの組み合わせが、可視、赤外線、または紫外線波長等の波長で透過性材料を形成するように、粗面および液体Bは、類似屈折率を有するように選択することができる。
本明細書で使用されるように、「類似屈折率」は、少なくとも約0.3だけ相互から異なり得る、屈折率を有することを意味する。ある実施形態では、それらの実質的に類似する屈折率により、SLIPSは、70%、80%、90%、または95%以上透過性等、所望の範囲の波長(例えば、紫外線、可視光、赤外線、および類似波長)で実質的に透過性であり得る。
例えば、図14Aは、図14Bに示される粗面単独と比較して、実質的に透過性のSLIPSを示す。図14Bでは、固体/空気界面(例えば、典型的には異なる屈折率を有する)における高アスペクト比の表面が、有意な光散乱をもたらし、それにより、光透過率を低減させる。対照的に、図14Aに示されるように、それらの屈折率を合致させることによって、光散乱を低減させることができ、光透過率を向上させることができる。例えば、類似屈折率を有し、かつ透明な透過性質を有する材料を利用することによって、実質的に透過性の特性を有する表面を形成することができる。加えて、表面の光透過性は、前述の自己修復性質により、物理的擦過後でさえも最小限の影響を受ける(すなわち、傷つきにくい)。
図14Cは、液体Bを伴わないエポキシ樹脂基質と比較して、可視光波長全体(400〜800nm)にわたってより高い透過率を示す、エポキシ樹脂ベースのSLIPSの光透過測定を示す。
図15A〜15Cは、温度制御されたプレートの上に配置された金属ブロック「H」(左)、乾燥多孔質膜が「H」上に配置された(中央)、および液体B等のペルフルオロ液体で湿潤させられた多孔質膜(右)が「H」上に配置された(右)、50℃(図15B)および−20℃(図15C)での近赤外線範囲波長概略図および画像(すなわち、波長>800nm)を示す。示されるように、その中に浸潤した液体Bがない多孔質膜が近赤外線波長を散乱させる一方で、多孔質膜およびその中に浸潤した液体Bを有するSLIPSは、近赤外線波長に対して透過性である。
図15Dは、液体Bを伴わないTeflon(登録商標)基質と比較して、近赤外線波長全体(800〜2300nm)にわたってより高い透過率を示す、Teflon(登録商標)ベースのSLIPSの光透過測定を示す。
表面エネルギーの考察
ある実施形態では、粗面は、粗面の臨界表面エネルギーが液体Bの表面エネルギーよりも高いように官能化されてもよく、これらの条件下で、液体Bの完全な湿潤が粗面の全体を通して自発的に起こることができる。
ある実施形態では、液体Bは、粗面の表面エネルギーよりも少ない表面エネルギーを有する。一般に、液体Bの表面エネルギーが下層の粗面の表面エネルギーよりも低いとき、それは固体をよく湿潤させる傾向がある。より正確には、液体の拡散は、拡散パラメータ(S)に依存し、S=[Esubstratedry−[Esubstratewet=γSO−(γSL+γ)である(γSO、γSL、γ:それぞれ、固体/空気、固体/液体、および液体/空気界面での表面エネルギー)。液滴がS<0である場合に表面を部分的に湿潤させるときに、液体は、S>0である場合に表面を完全に湿潤させる(例えば、その内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、P.−G. de Gennes, F. Brochard−Wyart, D. Quere, Capillarity and Wetting Phenomena:drops, bubbles, pearls, waves, Springer(New York,NY),2004を参照)。したがって、ある実施形態では、液体Bの表面エネルギーは、拡散パラメータSが正であるようなものである。
ある実施形態では、平面の臨界表面エネルギー(すなわち、γc−S)は、液体Bの表面張力(すなわち、γLV−B)と同等、またはそれより低くてもよい。例えば、粗面の臨界表面エネルギーは、液体Bの表面張力よりも少なくとも1.25倍低くてもよい。ある実施形態では、平面の臨界表面エネルギーが液体Bの表面エネルギーよりも低いとき、粗面の細孔内の液体Bの湿潤を推進するように、平面に高度の粗度が提供されてもよい。
ある実施形態では、液体Bおよび/または粗面は、所望の表面エネルギーおよび/または臨界表面エネルギーを得るように修飾することができる。例えば、液体Bとしてのペルフルオロ液体、および−CFの末端官能基または他の類似フッ化炭素基で化学的に官能化されるポリマー(例えば、エポキシ樹脂、シリコーン、およびTeflon(登録商標))でできているナノ構造化表面を、粗面として利用することができる。
サファイア、ダイヤモンド、シリコン、ガラス、および金属(例えば、アルミニウム)を含む、他の材料も、好適な化学的官能化方式とともに使用することができる。表面被覆は、プラズマ支援化学蒸着、化学的官能化、溶液堆積、層堆積、蒸着、機械、および電気化学方法を含む、当技術分野で周知の方法によって達成することができる。例えば、ヒドロキシル基(すなわち、−OH)を含有する表面は、種々の市販のフルオロシラン(例えば、トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチル−トリクロロシラン、ヘプタデカフルオロ−1,1,2,2−テトラ−ヒドロデシルトリクロロシラン等)で官能化することができる。ある実施形態では、プラズマ処理等の技法を使用して、−OH官能基を含有するように、シリコン、ガラス、およびアルミナ等の天然酸化物を有する多くの材料を活性化することができる。活性化後、低表面エネルギーを伴う表面を生成することができるように、シランまたは他の表面修飾物質を付着させるために、蒸着または溶液堆積技法のいずれかを使用することができる。蒸着については、表面をシラン蒸気に暴露させることによって、堆積を実行することができる。溶液堆積については、シラン溶液または他の表面修飾物質の中へ表面を浸漬することによって、堆積を実行することができ、堆積後に適切な洗浄および乾燥が続く。他の表面修飾物質の実施例は、長鎖ペルフルオロカルボン酸(例えば、ペルフルオロオクタデカン酸および他の相同体)、フッ素化ホスホン酸およびスルホン酸、フッ素化シラン、DuPont Krytox系の界面活性剤(Krytox 157 FSL、FSM、FSHのような)等の末端官能化フッ素化ポリマー、およびそれらの組み合わせを含むが、それらに限定されない。表面修飾物質分子の鎖は、線形または分岐であり得、それらを部分的にのみフッ素化することができる。溶液処理は、修飾分子の反応性および他の性質、ならびに修飾される表面に応じて、所望の温度で行うことができる。異なる可溶化性質、揮発性、および沸点の種々の溶媒を、表面修飾に使用することができる。単純な浸漬に加えて、溶液処理は、表面を修飾物質の溶液の還流に暴露させることによって、またはそれを表面上に継続的に吹き付けることによって、または表面が修飾される必要があるパイプを通して溶液を送出する/再循環させることによって、または表面および修飾物質溶液を接触させる任意のほかの適切な方法によって行うことができる。層状堆積については、プライマーの層状堆積の後に、乾燥および硬化させられる、犠牲ビーズおよび液体Bの混合物の適用が続く。ビーズは、連続的な多孔質Teflon(登録商標)様表面を生成するように除去される。
ヒドロキシル基が表面上にない、いくつかの他の実施形態では、表面は、最初に金または白金等の金属の薄膜でそれを被覆することによって官能化することができ、薄い金属膜は、低表面エネルギーの種々の市販のチオール(例えば、ヘプタンチオール、ペルフルオロデカンチオール等)で官能化することができる。同様に、例えば、アルカンチオール溶液を使用した、シラン堆積について説明されるものに類似する蒸着または溶液堆積技法を実行することができる。
概して、粗面化された固体と液体Bとの間の化学的性質を同様にさせることが重要であり得る。例えば、フッ化炭素官能基を伴う非極性液体Bが、フッ化炭素基(例えば、−CF、−CF)で官能化される粗固体表面とよく付着してもよい。別の実施例では、極性液体Bは、ヒドロキシル基(すなわち、−OH)で官能化される粗固体表面とよく付着してもよい。
液体Bと粗面との間の反応性
粗面材料は、液体Bに対して化学的に不活性であり、かつ液体Bに対して良好な湿潤性質を有するように選択することができる。ある実施形態では、液体B(および同様に物体A)は、粗面と反応しなくてもよい。例えば、粗面および液体B(または物体A)は、粗面が液体B(または物体A)との接触時に溶解しないように選択することができる。特に、ペルフルオロ液体(液体B)が、炭化水素およびそれらの混合物(例えば、ペンタンからヘキサデカンおよび鉱油まで、パラフィン基超軽質原油、パラフィン基軽質原油、パラフィン基軽・中質原油、パラフィン・ナフテン系中質原油、ナフテン系中・重質原油、芳香族中間体中・重質原油、芳香族ナフテン系重質原油、芳香族アスファルト原油等)、ケトン(例えば、アセトン等)、アルコール(例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、およびグリセロール等)、水(広範囲の塩分を伴う、例えば、0から6.1Mの塩化ナトリウム、0から4.6Mの塩化カリウム等)、酸(例えば、濃縮フッ化水素酸、塩酸、硝酸等)および塩基(例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等)、石鹸水、洗剤、界面活性剤が豊富な溶液、霜、および氷等の、広範囲の極性および非極性液体Aおよびそれらの固化形態を並外れてよく撥ねるように機能する。
液体Bの湿潤性
加えて、粗面局所構造は、液体Bとの所望の相互作用、例えば、湿潤性を提供するように、一連の幾何学形状およびサイズスケールにわたって変化させることができる。ある実施形態では、液体Bの下のマイクロ/ナノスケール局所構造は、液体吸い上げ性質および粗面への液体Bの付着を増進することができる。結果として、液体Bは、粗面を均一に被覆し、任意の傾斜角で内側に取り込むことができる。
物体Aおよび液体Bの組み合わせ
非混合性
ある実施形態では、物体A(すなわち、試験液体)および液体B(すなわち、機能性液体層)は、非混合性であってもよい。例えば、物体Aと液体Bとの間の混合のエンタルピーは、ともに混合された時に相互から分相するほど十分高くてもよい(例えば、水および油)。
ある実施形態では、物体Aが、小さい接触角ヒステリシスを有するか、または実質的に接触角ヒステリシスを持たないように、液体Bを選択することができる。低粘度(すなわち、<1cm/秒)の液体Bは、低接触角ヒステリシスを伴う表面を生成する傾向がある。例えば、約5°、2.5°、2°未満、または1°未満の接触角ヒステリシスさえも得ることができる。低接触角ヒステリシスは、低傾斜角(例えば、<5°)での試験物体Aの摺動を促し、表面の撥液性をさらに増進する。
物体Aおよび液体Bの密度
ある実施形態では、物体Aの密度は、液体Bの密度よりも低くてもよい。例えば、物体Aの密度は、液体Bの密度より少なくとも約1.5倍低くてもよい。
ある実施形態では、物体Aの密度は、物体Aがその液体形態でその毛細管長よりも小さい場合に、液体Bの密度よりも高くてもよい。
表面エネルギー
ある実施形態では、液体Bの臨界表面エネルギー(γc−B)は、物体Aの表面エネルギー(すなわち、γLV−A)よりも低くてもよい(すなわち、γLV−A>γc−B)。例えば、液体Bの臨界表面エネルギーは、物体Aの表面エネルギーより少なくとも1.05倍低くてもよい。
凝固温度
ある実施形態では、液体Bの凝固温度は、物体Aの凝固温度より低くてもよい。ある実施形態では、液体Bは、物体Aの凝固温度以下でその液体状態を維持し、それにより、その易滑性性質を保持することができる。理論によって拘束されることを所望するわけではないが、物体Aが凝固している間でさえも、液体Bを液体状態で維持する少なくとも2つの理由があり得る。
第1に、液体Bを液体状態で維持させることにより、固体Aと他の固体表面(すなわち、粗面)との間の界面と比較して、基質表面に垂直な方向および接線方向で、固体Aと液体Bとの間の界面において低減した付着をもたらしてもよい。表面間の付着は、接触表面積に比例してもよく、粗面と比較して、界面におけるより狭い表面積により、潤液体B表面の平滑性が、固体Aと液体Bとの間の接触面積を最小限化することができる。低減した付着は、単位面積あたりのさらに低減した力で、液体B表面から固体Aの除去を促進してもよい。
第2に、液体Bの超平滑表面はまた、液体Bの表面が物体Aの凝固温度以下の温度まで冷却されたときに、空気からの物体Aの凝縮を低減してもよい(すなわち、物体Aの蒸発形態が空気中に存在すると仮定する)。これは、液体B表面上に核形成部位が少ししかないか、または全くなく、物体Aの核形成確率を大幅に低減させるという事実によるものであり得る。結果として、表面上の霧および霜(すなわち、マイクロおよびナノスケールでの物体Aの固化形態)の形成が、他の固体表面と比較して、より厳しい条件(例えば、空気中の物体Aのより低い温度またはより高い蒸気圧力)を必要とし得る。液体Bを液体状態で維持するために、液体Bの凝固温度は、大気圧で物体Aの凝固温度より、例えば、5〜150℃低くてもよい。
沸点
ある実施形態では、液体Bの沸点は、物体Aの凝固温度より高くてもよい。ある実施形態では、液体Bは、物体Aの凝固温度以上でその液体状態を維持することができてもよい。加えて、液体状態を維持することにより、前述の液体が易滑性機能による液体B表面からの物体Aの除去を促進する一方で、表面は、物体Aの凝固温度以上の温度で保持される。これは、他の固体表面と比較して、最小限のエネルギー入力を使用して(例えば、より低い温度で)液体Bが解凍され得る、表面解凍における用途に特に重要であり得る。液体Bを液体状態で維持するために、液体Bの沸点は、大気圧で物体Aの凝固温度より、例えば、25〜250℃高くてもよい。
粗面、物体A、および液体Bの組み合わせ
ある実施形態では、物体A、液体B、および粗面は、粗面が、物体Aと比較して液体Bへのより優れた親和性を有するように選択されてもよい。粗面は、粗面が物体Aよりもむしろ液体Bによって優先的に湿潤させられるように選択され得る。
上述の方程式(e2)および(e3)を参照すると、(e2)および(e3)の両方を満たすことが、概して、安定した潤滑膜形成を提供することを示している。対照的に、(e2)も(e3)も満たされないとき、液体Bは、概して、物体Aによって変位させられることが観察される。(e2)または(e3)に示される条件のうちの1つだけが満たされる場合において、液体Bは、物体Aによって変位させられてもさせられなくてもよい。いくつかの異なる固体/液体A/液体Bの組み合わせが試験されており、結果が(e2)および(e3)と比較される。以下の表1に示されるように、これらの関係は、異なるシナリオでの実験条件の全てと有利に一致する。
表1では、「Y」は、液体Bが安定した潤滑膜を形成し、かつ物体Aによって変位させられないことを示し、「N」は、液体Bが物体Aによって変位させられることを示す。
PDMSは、ポリジメチルシロキサンを表し、PPは、ポリプロピレンを表し、PTFEは、ポリテトラフルオロエチレンを表す。接触角および界面張力値は、PDMS/水/PDMS、PP/水/PDMS、PTFE/水/PDMSの組み合わせについて、文献から得られたことに留意されたい(例えば、Israelachvili, J. N. Intermolecular and Surface Forces,Academic Press,2011、Schonhorn, H., J. Phys. Chem. 70,4086,1966、Gao, L. and McCarthy,T. J., Langmuir 24,9183−9188,2008、Kobayashi, H. and Owen, M.J., Macromolecules 23,4929−4933,1990、Chaudhury, M. K.and Whitesides, G.M., Langmuir 7,1013−1025,1991、Lillehoj, P.B., Wei, F., and Ho, CM., Lab Chip 10,2265−2270,2010を参照)。
θおよびθは、少なくとも3つの個々の測定からの平坦な基質上の測定された静止接触角から推定された(表2参照)。
R、γ、γは、それぞれ、基質の粗度係数、ならびに物体AおよびBの表面張力を表す(表3参照)。
γおよびγは、文中で定義されるγAXおよびγBXと同等であり、媒質Xは、具体的にこの文脈では空気であり、γABは、物体A・液体B界面の界面張力を表すことに留意されたい。具体的には、水・ペルフルオロカーボンおよび炭化水素・ペルフルオロカーボン界面のγABは、
および
が液体表面張力の分散力寄与である、式
から推定される、水・炭化水素界面を除く懸滴方法(表4参照)によって測定された(Fowkes, F. M., Ind. Eng. Chem.56,40−42,1964、Israelachvili, J. N. Intermolecular and Surface Forces, Academic Press,2011)。水の表面張力の分散力寄与は、21.8mN/m(Fowkes, F. M., Ind. Eng. Chem.56,40−42,1964)である。S.エポキシは、シラン化エポキシ樹脂基質を表す。アルカンは、n=5、6、8、10、13、および16である、C2n+2で表される。
ある場合において、物体Aが粗面化された固体から液体Bを変位させないように、粗面および液体Bの表面エネルギーを物体Aの表面エネルギーよりも低くさせることが望ましくあり得る(表1参照)。
ある実施形態では、物体Aが低表面張力の非極性液体(例えば、30mN/m未満)であるとき、粗面は、−CF,−CFH,−CFおよび−CF−,−CF−CF,−CF−CFH−−CF−CH−−CFH−CH−、ならびに同等物等の低表面エネルギー被覆(例えば、30mJ/m未満)で官能化されてもよい。また、ペルフルオロトリブチルアミン、ペルフルオロトリ−n−ペンチルアミン、ペルフルオロヘキサン、ペルフルオロ(2−ブチル−テトラヒドロフラン)、ペルフルオロシクロエーテル、ペルフルオロ−n−アルキルモルホリン、ペルフルオロアルキルエーテル、ペルフルオロトリプロピルアミン、および同等物等の液体Bが、低表面エネルギー(例えば、20mJ/m未満)を呈するように選択されてもよい。
ある実施形態では、物体Aが高表面張力液体(例えば、水、霧、凝縮)または固化流体(例えば、氷、霜等)であるとき、液体Bを、ポリジメチルシロキサン、他の液体シリコーンエラストマーまたは市販の食品グレード潤滑剤(例えば、KRYTOX(商標)FG潤滑剤)、油(例えば、オリーブ油、キャノーラ油、植物油、ヒマワリ油、それらの混合物等)、および同等物等の他のより高い表面エネルギーの流体(すなわち、約20mJ/m以上)から選択することができる。ある実施形態では、低表面張力液体と同様に、粗面は、−CF,−CFH,−CFおよび−CF−,−CF−CF,−CF−CFH−,−CF−CH−,−CFH−CH−、ならびに同等物等の低表面エネルギー被覆(例えば、30mJ/m未満)で官能化されてもよい。SLIPSの選択される材料の組み合わせは、表5で知られる。
[用途]
広範囲の材料を撥ねる表面が所望される、SLIPSの多数の異なる用途を構想することができる。いくつかの非限定的な例示的用途が以下で説明される。
マイクロ流体システム
SLIPSは、層流が流体輸送の優勢な機構である、マイクロ流体デバイスシステム用の小型チャネルの中に統合することができる(図10、設計D1〜D5およびE1〜E5を参照)。具体的には、流体流動条件は、特定の流動条件での粘性力に対する慣性力の比を定量化する無次元数である、レイノルズ数によって特性化することができる。レイノルズ数(Re)は、Re=νL/ηとしてさらに表すことができ、式中、νは、平均流速であり、Lは、流動システムの特徴的長さであり、ηは、流体の動粘性である。小さいレイノルズ数(すなわち、Re<100)については、流体流動が、典型的には層流である一方で、大きいレイノルズ数(すなわち、Re>2000)については、流動は乱流になる(例えば、高流動システムの抵抗低減を参照)。チャネル寸法が、典型的には約10μmから1mmである、マイクロ流体システムについては、レイノルズ数は、約100以下である。
ある実施形態では、粗面を有する管またはパイプ全体(例えば、TEFLON(登録商標)繊維の多孔質ネットワークを有するTEFLON(登録商標)管またはパイプ)を、生成するか、または商業的に入手することができる(Zeus, Inc.参照)。
ある実施形態では、SLIPSは、液体Bに浸した多孔質膜(Teflon(登録商標)等)をチャネルの内部に取り付けることによって、マイクロ流体システムに組み込むことができる(例えば、図9B〜Dおよび10参照)。構成は、多孔質膜に補充することができる液体Bの量が固定量である、有限液体B源構成で実装することができる(図10の設計D1〜D5を参照)。代替として、構成は、図10の設計E1〜E5で描写されるように、液体Bを必要に応じて多孔質膜に常に補充することができる、1つ以上の貯留部を取り付けることによって、大量液体B源構成で実装することができる。
マイクロ流体チャネルが、流動条件下で液体B上に十分に「つかまらない」粗面を有する(例えば、比較的平滑な側面を伴うマイクロ流体チャネル)、代替実施形態では、2相流を形成するように液体Bおよび液体Aを同時にチャネルに注入することによって、SLIPSを作成することができる。(例えば、Wong et al., J. Fluid. Mech. 497,55−65(2003)を参照)。この構成では、液体Bは、チャネルの中心で液体Aを伴ってチャネル側壁に付着することができる(すなわち、マクロスケール流体システムでのコア環状流に類似する、例えば、Bai et al., Annu. Rev. Fluid. Mech. 29,65−90(1997)を参照)。液体Bの厚さは、液体Bと液体Aとの間の相対流速によって調整することができる。そのようなシステムを設計する際に、液体AおよびBの材料要件、および粗面の材料は、それらが条件(e1)を満たすように選択されてもよい。
ある実施形態では、その内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、2011年7月19日出願の第PCT/US11/44553号で説明されるように、電着を使用して、粗面を、伝導性(例えば、金属、伝導性ポリマー等)パイプ、円筒、および任意の他の流路上で成長させることができる。
ある実施形態では、液体Bは、極端な温度および熱伝達特性に最適化され、生体適合性であり、または耐剪断性であるように選択することができる。典型的には、ペルフルオロ流体が、これらの要件の一部または全てを満たしてもよい。
マイクロ流体チャネル内の流動の中の液体A・液体B界面の高い移動性(例えば、液体Aと液体Bとの間の界面境界における分子が固定されず、自由に移動できる)は、液体Aが界面境界において滑動することを可能にしてもよい。そのような滑動は、液体Aを輸送するために必要とされる抵抗を低減させ、それにより、マイクロ流体チャネルを通して液体Aを押すエネルギーを低減させてもよい。
抵抗低減マイクロ流体デバイスおよびシステムは、流体のエネルギー効率の良い輸送または生物学的構成要素の非粘着が決定的である、重要な用途を見出してもよい。そのような用途の実施例は、血液、唾液、DNA溶液、尿、汗等の体液用の統合バイオセンシングシステム、生物学的実体用の選別デバイス、輸血管および貯蔵パッケージ、人工血管、血液浄化デバイス、透析、コンピュータチップ用のエネルギー効率の良いマイクロ流体冷却システム、ポリマー、バイオバーコード、DNA複合体(例えば、Rothemund, Nature 440, 297−302(2006)を参照)、薬剤等のマイクロ流体システム内の材料合成、マイクロ流体計算システム(例えば、Prakash and Gershenfeld, Science 315,832−835(2007)、Fuerstman et al., Science 315,828−832(2007)を参照)、高速薬剤スクリーニング(例えば、Wong et al., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 105,5105−5110(2008)を参照)、創薬、診断紙、および他のラボオンチップまたはオンチップ臓器用途等を含む。
燃料輸送、高層ビル/地域冷暖房および燃料輸送(高圧流)用の水輸送パイプ、およびタービン、航空機等/航空機フォイル/海上船舶の本体用の抵抗低減スキン
SLIPSは、大規模流体輸送用の巨視的チャネル/パイプおよび同等物(図10、設計D1〜D5およびE1〜E5を参照)の中に、または層流および乱流が流体輸送の優勢な機構である、航空機フォイル/海上船舶(例えば、潜水艦)の本体用の抵抗低減スキンとして統合することができる。具体的には、チャネル寸法が、典型的には、約数センチメートルから数メートルである、マクロスケール流動システムについては、レイノルズ数は、約1000以上である。高流動システムについては、レイノルズ数は、典型的には、2000を上回り、時として、乱流が起こる、約10000と同じくらい高くなり得る。
SLIPSはまた、多孔質膜(Teflon(登録商標)等)をチャネル/パイプおよび同等物の内部に取り付けることによってマクロスケール流動システムに組み込むこともできる。構成は、有限液体B源(図10の設計D1〜D5を参照)、または図10の設計E1〜E5で描写されるように、貯留部をチャネル/パイプおよび同等物に直接取り付けることによる無限液体B源のいずれかで実装することができる。
巨視的チャネル/パイプが、流動条件下で液体B上に十分に「つかまらない」粗面を有する(例えば、平滑な側面を伴う巨視的チャネル/パイプ)、代替実施形態では、コア環状流を形成するように液体Bおよび作業液体Aを同時にチャネルに注入することによって、SLIPSを作成することができる。(例えば、Bai et al., Annu. Rev. Fluid. Mech. 29,65−90(1997)を参照)。この構成では、液体Bは、チャネルの中心で液体Aを伴ってチャネル側壁に付着することができる。液体B層の厚さは、液体Bと液体Aとの間の相対流速によって調整することができる。そのようなシステムを設計する際に、液体AおよびBの材料要件、および粗面の材料は、それらが条件(e1)を満たすように選択することができる。
他の実施形態では、SLIPSは、潤滑剤に浸した多孔質膜(Teflon(登録商標)等)を表面上に取り付けることによって、または二重吹き付け塗装によって、または他の前述の方法によって、恣意的な形状の物体(例えば、航空機フォイル)上に組み込むことができる。構成は、有限液体B源(図10の設計A1〜A8を参照)、または図10の設計B1〜B8で描写されるように貯留部を粗面に直接取り付けることによる無限液体B源、または図10の設計C1〜C8で描写されるように液体Bの吹き付けによる補充のいずれかで実装することができる。
ある実施形態では、その内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、2011年7月19日出願の第PCT/US11/44553号で説明されるように、電着を使用して、粗面を、伝導性(例えば、金属、伝導性ポリマー等)パイプ、円筒、および任意の他の流路上で成長させることができる。
ある実施形態では、エッチャントが流路に接触した領域中で表面粗度を作成するように、パイプ、円筒、または他の所望の流路をエッチャントでエッチングすることができる。エッチャントは、化学液体、ブラスティング粒子、反応性プラズマ、または所望の表面粗度を誘発することができる任意の他の材料/プロセスを含む。ある実施形態では、エッチングプロセスを停止すること、または流路に不活性液体または蒸気を導入することによって、エッチングを終了させることができる。ある実施形態では、液体Bは、同時にエッチングを停止してSLIPSを形成するように、不活性液体として提供することができる。
ある実施形態では、不活性液体を導入する前に、粗面の任意の所望の化学修飾を提供することができる第2の液体または蒸気を導入することができる。
液体Bは、光透過性について基質と屈折率を合致させられ、極端な温度および熱伝達特性に最適化され、生体適合性であり、または耐剪断性であるように選択することができる。典型的には、ペルフルオロ流体が、これらの要件の一部または全てを満たしてもよい。
マクロスケールチャネル/パイプおよび同等物内の流動の中の液体A・液体B界面の移動性は、液体Aが液体Aと液体Bとの間の界面境界において滑動することを可能にしてもよい。そのような滑動は、液体Aを輸送するために必要とされる抵抗を低減させ、それにより、マクロスケールチャネル/パイプおよび同等物を通して液体Aを押すエネルギーを低減させてもよい。
抵抗低減マクロスケールチャネル/パイプならびに類似デバイスおよびシステムは、流体のエネルギー効率の良い輸送、種々の異なる構成要素および材料(例えば、氷)の非粘着が重要である、重要な用途を見出してもよい。そのような用途の実施例は、地域冷暖房システム、水/油/燃料輸送および貯蔵、防氷航空機フォイル/タービン、化学(および他の)業界での熱交換パイプおよびジャケット、生物付着防止パイプ、船/潜水艦用の生物付着防止被覆等を含む。
冷凍
現代の「霜のつかない」冷蔵庫は、有意量の資本費用およびエネルギー消費を課す、各除霜サイクル中に20〜30分の能動加熱を用いて1日に最大6回、熱交換器の表面上に形成される霜を除去するために、内蔵式電熱器を使用する。したがって、着霜の低減、および除霜サイクルの頻度および期間を減少させることが、使用されるエネルギーを有意に制限し、我々の環境への炭素放出を低減させることができる。
したがって、SLIPSを利用することができる別の特定の用途は、業務用および家庭用冷蔵庫の中の凝縮、着霜、および氷の蓄積を受ける、冷蔵庫のコイル、フィン、カートリッジ、および他の冷蔵表面用の被覆を含む。ある実施形態では、その内容がその全体で参照することにより本明細書に組み込まれる、2011年7月19日出願の第PCT/US11/44553号で説明されるように、伝導性ポリマーの電着を使用して、冷蔵庫のコイルに所望の多孔質表面を提供することができる。次いで、水、氷、および霜を特異的に撥ねることができる液体Bを選択することができる。粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するように浸潤させることができる。ある実施形態では、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる(例えば、図7Bおよび9A、ならびに図10の設計A1〜A8、B1〜B8、およびC1〜C8を参照)。SLIPSを有する冷蔵庫のコイルは、着霜の量を有意に減少させることができる、除霜システムの中へ接続することができる。ある実施形態では、霜を除去するように、より短い期間にわたって冷蔵庫のコイルをはるかに低い温度まで加熱することによって、蓄積されたあらゆる霜を容易に除去することができる(従来の冷蔵庫のコイルと比較して)。ある実施形態では、現在当技術分野で使用されている、コイルを除霜するように暖気流を生成する圧縮機の逆サイクル等の、機械的撹拌または穏やかな空気流が、冷蔵庫のコイルから融解した霜(例えば、水滴)の除去をさらに促進させることができる。
ある実施形態では、SLIPSが、その上の凝縮を阻止し、低減させ、または遅延させるだけでなく、凝縮霜/氷を水滴に変換するように短い加熱によって、あらゆる凝縮氷/霜を効率的に除去することができ、その後に、ほぼ同時に液滴または氷の欠片全体を効率的に除去し、次の冷却サイクルのために冷蔵庫のコイルの表面を準備させる、穏やかな撹拌または空気流が続く。現在の産業的実践は、各除霜サイクルのために15〜30分にわたって1日に4〜6回、冷蔵庫のコイルを最大で室温まで加熱することを必要とする。しかしながら、SLIPSは、融点をわずかにのみ上回る温度(約5℃)で氷形成および凍着を防止し、除霜サイクルの持続時間を1分未満まで短縮することができる。
そのような用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、最小限化された蒸発速度、増進された撥液/氷性のための最適化された粘度、向上した熱伝達特性、低い氷点等を含む。したがって、液体Bおよび粗面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、粗面化されたアルミニウム、銅、ポリピロール、ポリアニリン、および同等物から選択することができ、液体Bは、ペルフルオロポリエーテルから選択することができる。
航空機、電力線、タービン、油輸送パイプライン、および電気通信機器用の防氷表面
氷形成および着氷は、航空機、電力線、タービン、船舶、油輸送パイプライン、および電気通信機器等の多くの不可欠なインフラストラクチャにとって経済的および安全上の問題を提起する。SLIPSを利用することができる、1つの特定の用途は、前述のインフラストラクチャ用の防氷被覆および同等物を含む。
ある実施形態では、多孔質表面(例えば、粗面)を提供するように、建設材料の表面を粗面化することができる。次いで、水の凝縮物、霜、および氷等の汚染物質、および同等物を撥ねることができる液体Bを選択することができる。次いで、粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するように、液体Bを浸潤させることができる。ある実施形態では、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる(例えば、図9Bおよび9C、ならびに図10の設計A1〜A8、B1〜B8、およびC1〜C8を参照)。
このカテゴリでの用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、剪断抵抗、自己修復、および極端な温度範囲内の安定性を含む。したがって、液体Bおよび粗面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、フッ素シラン化材料から選択することができ、液体Bは、ペルフルオロポリエーテルから選択することができる。他の非フッ素化材料は、多孔質固体としてのシリコーンエラストマー、および液体Bとしての液体シリコーンを含む。
指紋防止画面
SLIPSを利用することができる、さらに別の特定の用途は、モバイルデバイス、コンピュータ、現金自動預払機、および同等物の窓または光学画面用の指紋防止被覆を含む。例えば、SLIPSは、指紋の蓄積を防止し、広範囲の液体汚染物質に対して湿潤防止するように光学表面上に適用することができる。
表面上の指紋の接触によって刷り込まれる指紋残留物は、大部分が、最も平滑な固体表面上で保持される、皮脂(例えば、脂質)および汗(すなわち、塩水)から成る。SLIPSの高度な非湿潤、低付着、および自己修復性質があると、指紋残留物は、液体表面上に付着したままとなることが困難であろう。
ある実施形態では、光学表面は、多孔質表面(すなわち、粗面)を提供するようにパターン化することができる。場合によっては、多孔質固体は、反射防止性質(例えば、繊維のランダムなネットワーク)を提供するように設計することができる。次いで、水、アルコール、および油等の汚染物質、および同等物を撥ねることができる液体Bを選択することができる。加えて、液体Bは、光透過性を増進するよう液体Bの屈折率が光学表面の屈折率と合致させられるように選択することができる。次いで、粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するように浸潤させることができる。ある実施形態では、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる(例えば、図9Bおよび9C、ならびに図10の設計A1〜A8、B1〜B8、およびC1〜C8を参照)。
そのような用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、光透過性、剪断抵抗、および速い自己修復を含む。したがって、液体Bおよび粗面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、フッ素シラン化ガラス/多孔質Teflon(登録商標)から選択することができ、液体Bは、ペルフルオロポリエーテルから選択することができる。
建築および建設材料:落書防止表面
SLIPSを利用することができる、1つの特定の用途は、建築物、彫像、公共インフラストラクチャ、および同等物用の落書防止表面を含む。
ある実施形態では、SLIPSは、油性/水性スプレー塗料の湿潤に抵抗するため、落書防止目的で使用することができる。塗料がSLIPS上で凝固するときでさえも、塗料は、表面への非常に低い付着力を有し、接着テープおよび同等物を用いて容易に除去することができる(例えば、図25参照)。加えて、固化塗料はまた、残留物の跡を残すことなく、アセトン等の通常の溶剤によって除去することもできる。
ある実施形態では、建設材料の表面は、多孔質表面(すなわち、粗面)を提供するように粗面化することができる。次いで、水性スプレー塗料、油性スプレー塗料、雨、および同等物等の汚染物質を撥ねることができる液体Bを選択することができる。次いで、粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するように液体Bを浸潤させることができる。ある実施形態では、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる(例えば、図9Bおよび9C、ならびに図10の設計A1〜A8、B1〜B8、およびC1〜C8を参照)。
このカテゴリでの用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、剪断抵抗、自己修復、ならびに湿潤防止および付着防止を含む。したがって、液体Bおよび粗面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、フッ素シラン化材料から選択することができ、液体Bは、ペルフルオロポリエーテルから選択することができる。
建築および建設材料:自浄式表面、建築物、広告板、看板、衛生システム(例えば、便器)、害虫駆除材料等
SLIPSを利用することができる、別の用途は、自浄式建築物、広告板、看板、害虫駆除、衛生システム(例えば、便器)、および同等物を含む。例えば、SLIPSは、自浄および防虫能力を提供するように、建築物、窓、広告板、看板、および同等物の側面上に適用することができる。第1に、多孔質基質等の粗面の大きなシートを、建築物、広告板、看板、および同等物に適用することができる。次いで、スモッグ、泥、昆虫、鳥の糞、および同等物等の汚染物質を撥ねることができる好適な液体Bを選択することができ、粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するようにその中に浸潤させることができる。ある実施形態では、蒸発、環境損傷、摩耗および裂傷、および同等物による、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる。
ある実施形態では、SLIPSは、油性/水性スプレー塗料の湿潤に抵抗するため、落書防止目的で使用することができる。塗料がSLIPS上で凝固するときでさえも、塗料は、表面への非常に低い付着力を有し、接着テープおよび同等物を用いて容易に除去することができる(例えば、図25参照)。加えて、固化塗料はまた、残留物の跡を残すことなく、アセトン等の通常の溶剤によって除去することもできる。
ある実施形態では、SLIPSは、トイレ水洗システム等の一般的な衛生システム用の被覆に使用することができる。より具体的には、潤滑剤(液体B)は、既存のインフラストラクチャと容易に一体化し、液体および固体廃棄物の両方に対する粘着防止および湿潤防止表面として使用することができる、SLIPSを一新するように、便器の中へ流すことができる。また、SLIPSはまた、SLIPSとの細菌/生物膜の不良な付着により、抗菌表面として使用することもできる。衛生システムとのSLIPSの統合は、農村および大都市地域の両方で疾患が広がることを低減させるのに役立つであろう、水および強力な消毒剤の利用を最小限化する持続可能な方法を提示する。
汚染物質の反撥性に加えて、そのような用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、光透過性、生体適合性、最小限化された蒸発速度、増進された撥液/氷性のための最適化された粘度を含む。したがって、液体Bおよび粗面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、多孔質Teflon(登録商標)被覆金属から選択することができ、液体Bは、ペルフルオロポリエーテルから選択することができる。
織物、衣服、および靴
SLIPSを利用することができる、さらに別の用途は、自浄式織物、衣服、および靴、および同等物を含む。例えば、液体Bを、織物、衣服(例えば、Gore−Tex)、および靴の多孔質材料の中へ浸潤させることができる。泥、昆虫、鳥の糞、醤油および同等物、ワインおよび同等物、オリーブ油および同等物等の汚染物質を撥ねることができる、好適な液体Bを選択することができ、粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するようにその中に浸潤させることができる。ある実施形態では、蒸発、環境損傷、摩耗および裂傷、および同等物による、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる。
ある実施形態では、泥、スモッグ、鳥の糞、および同等物等の汚染物質が、SLIPS表面上に一時的に「粘着」することができる一方で、汚染物質を引き付ける液体(例えば、溶剤、水、雨、または露)等の「第2の物体A」が、汚染物質を収集し、それらを運び去ることによって、自己洗浄をさらに増進してもよいことが考慮される(例えば、図26参照)。
汚染物質の反撥性に加えて、そのような用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、光透過性、生体適合性、最小限化された蒸発速度、増進された撥液/氷性のための最適化された粘度を含む。したがって、液体Bおよび粗面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、多孔質Teflon(登録商標)被覆金属から選択することができ、液体Bは、ペルフルオロポリエーテルから選択することができる。
船/ボート上の被覆−海洋生物付着防止
SLIPSを利用することができる、別の用途は、船/ボート/潜水艦および同等物上の海洋生物付着防止被覆を含む。例えば、SLIPSは、生物付着防止能力を提供するように、船/ボート/潜水艦の側面および同等物上に適用することができる。第1に、多孔質基質等の粗面の大きなシートを、吹き付け塗装によって、船/ボート/潜水艦および同等物に適用することができる。次いで、イガイ、ホヤ、フジツボ、チューブワーム、チューブワームの幼虫、珪藻の「粘液」、および同等物等の海洋汚染物質の定着を防止することができる好適な液体Bを選択することができ、粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するように液体Bを浸潤させることができる。ある実施形態では、蒸発、環境損傷、摩耗および裂傷、および同等物による、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる。
ある実施形態では、イガイ、ホヤ、フジツボ、チューブワーム、チューブワームの幼虫、珪藻の「粘液」、微生物、および同等物等の海洋汚染物質が、SLIPS表面上に一時的に「粘着」することができる一方で、汚染物質を削ぎ取る液体(例えば、水)等の「第2の物体A」が、汚染物質を運び去ることによって、自己洗浄をさらに増進してもよいことが考慮される。
汚染物質の反撥性に加えて、そのような用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、生体適合性、最小限化された蒸発速度、低減された海洋汚染物質との付着のための最適化された粘度を含む。したがって、液体Bおよび粗面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、多孔質Teflon(登録商標)被覆金属から選択することができ、液体Bは、ペルフルオロポリエーテルから選択することができる。
カメラ/窓等の機器用の被覆
SLIPSを利用することができる、1つの特定の用途は、カメラ、窓、および同等物等の機器用の被覆を含む。例えば、SLIPSは、動作中の汚染物質の付着を防止するように、光学構成要素上に適用することができる。
ある実施形態では、窓の表面は、多孔質表面(すなわち、粗面)を提供するようにパターン化することができる。次いで、雨、指紋、および同等物等の汚染物質を撥ねることができる液体Bを選択することができる。デバイスが水中用途を目的としている場合、イガイ、ホヤ、フジツボ、チューブワーム、チューブワームの幼虫、珪藻の「粘液」、微生物、海洋生物からの排出物(例えば、タコの墨)、および同等物等の汚染物質を撥ねることができる液体Bを選択することができる。加えて、液体Bは、液体Bの屈折率が、窓、カメラ、および類似機器の屈折率と合致させられるように選択することができる。次いで、粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するように液体Bを浸潤させることができる。ある実施形態では、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる(例えば、図9Bおよび9C、ならびに図10の設計A1〜A8、B1〜B8、およびC1〜C8を参照)。
このカテゴリでの用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、光透過性、高い圧力安定性、生物学的適合性、剪断抵抗を含む。したがって、液体Bおよび粗面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、フッ素シラン化ガラスから選択することができ、液体Bは、ペルフルオロポリエーテルから選択することができる。
暗視/他の赤外線関連光学的用途
SLIPSを利用することができる、さらに別の特定の用途は、暗視/他の赤外線関連光学的用途のための窓または光学的構成要素用の被覆を含む。例えば、SLIPSは、霧/霜/氷の蓄積を防止し、広範囲の液体汚染物質に対して湿潤防止するように光学構成要素上に適用することができる。
ある実施形態では、窓の表面は、多孔質表面(すなわち、粗面)を提供するようにパターン化することができる。次いで、霧、霜、氷、油、油性/水性インク、スモッグ、泥、昆虫、鳥の糞、および同等物等の汚染物質を撥ねることができる液体Bを選択することができる。加えて、液体Bは、液体Bの屈折率が、光学構成要素の窓の屈折率と合致させられるように選択することができる。次いで、粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するように浸潤させることができる。ある実施形態では、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる(例えば、図9Bおよび9C、ならびに図10の設計A1〜A8、B1〜B8、およびC1〜C8を参照)。
そのような用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、近赤外線範囲の光透過性、低い氷点、高い圧力安定性、最小限化された蒸発速度、増進された撥液/氷性のための最適化された粘度を含む。したがって、液体Bおよび粗面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、フッ素シラン化ガラス/多孔質Teflon(登録商標)から選択することができ、液体Bは、ペルフルオロトリ−n−ペンチルアミンから選択することができる。
太陽電池、屋根瓦
SLIPSを利用することができる、別の特定の用途は、太陽電池および屋根瓦用の被覆を含む。例えば、SLIPSは、霧/霜/氷の蓄積を防止し、広範囲の液体汚染物質ならびに固体汚染物質に対して湿潤防止するように太陽電池/屋根瓦の光学スクリーン上に適用することができる。
ある実施形態では、窓の表面は、多孔質表面(すなわち、粗面)を提供するようにパターン化することができる。次いで、霧、霜、氷、油、スモッグ、泥、昆虫、鳥の糞、および同等物等の汚染物質を撥ねることができる液体Bを選択することができる。加えて、液体Bは、液体Bの屈折率が、光学スクリーンの窓の屈折率と合致させられるように選択することができる。次いで、粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するように浸潤させることができる。ある実施形態では、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる(例えば、図9Bおよび9C、ならびに図10の設計A1〜A8、B1〜B8、およびC1〜C8を参照)。
そのような用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、可視光および近赤外線範囲両方の光透過性、低い氷点、最小限化された蒸発速度、増進された撥液/氷性のための最適化された粘度、および剪断抵抗を含む。したがって、液体Bおよび粗面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、フッ素シラン化ガラス/多孔質Teflon(登録商標)から選択することができ、液体Bは、ペルフルオロトリ−n−ペンチルアミン/ポリフルオロポリエステルから選択することができる。
防曇レンズ/ゴーグル
SLIPSはまた、防曇レンズ/ゴーグル用の被覆として利用することもできる。例えば、SLIPSは、霧/霜/氷の蓄積を防止し、広範囲の液体汚染物質ならびに固体汚染物質に対して湿潤防止するようにレンズ/ゴーグルの光学表面上に適用することができる。
ある実施形態では、光学表面は、多孔質表面(すなわち、粗面)を提供するようにパターン化することができる。次いで、霧、霜、氷、油、スモッグ、泥、昆虫、鳥の糞、および同等物等の汚染物質を撥ねることができる液体Bを選択することができる。加えて、液体Bは、液体Bの屈折率が、光学スクリーンの窓の屈折率と合致させられるように選択することができる。次いで、粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するように浸潤させることができる。ある実施形態では、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる(例えば、図9Bおよび9C、ならびに図10の設計A1〜A8、B1〜B8、およびC1〜C8を参照)。
そのような用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、可視光および近赤外線範囲両方の光透過性、低い氷点、最小限化された蒸発速度、増進された撥液/氷性のための最適化された粘度、および剪断抵抗を含む。したがって、液体Bおよび粗面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、フッ素シラン化ガラスから選択することができ、液体Bは、ペルフルオロトリ−n−ペンチルアミン/ポリフルオロポリエステルから選択することができる。
ロボット内視鏡
SLIPSを利用することができる、1つの特定の用途は、ロボット内視鏡を含む。例えば、SLIPSは、動作中の複合生物学的流体、物質、細胞、組織の付着を防止するように、光学構成要素上に適用することができる。
ある実施形態では、内視鏡の先端は、多孔質表面(すなわち、粗面)を提供するようにパターン化することができる。次いで、血液、細胞、組織、および同等物等の汚染物質を撥ねることができる液体Bを選択することができる。加えて、液体Bは、液体Bの屈折率が、内視鏡の先端の屈折率と合致させられるように選択することができる。次いで、粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するように浸潤させることができる。ある実施形態では、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる(例えば、図9Bおよび9C、ならびに図10の設計A1〜A8、B1〜B8、およびC1〜C8を参照)。
そのような用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、生物学的適合性、光透過性、剪断抵抗、および自己修復を含む。したがって、液体Bおよび粗面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、フッ素シラン化ガラスから選択することができ、液体Bは、ペルフルオロデカリンから選択することができる。ある実施形態では、Teflon(登録商標)/ペルフルオロデカリン等の粗面/液体Bの組み合わせも選択することができる。さらなる実施例は、ポリジメチルシロキサン等の粗面化されたシリコーンエラストマーを含み、液体Bは、液体ポリジメチルシロキサンから選択することができる。
廃水処理用の防汚膜フィルタ
SLIPSを利用することができる、別の用途は、廃水処理用の膜フィルタを含む。例えば、SLIPSは、廃水中の破片、生物膜、鉱物堆積の付着を防止するように、膜フィルタの表面上に適用することができる。
ある実施形態では、膜フィルタは、多孔質表面(すなわち、粗面)を提供するようにパターン化することができる。次いで、鉱物堆積、生物膜、および同等物等の汚染物質を撥ねることができる液体Bを選択することができる。粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するように浸潤させることができる。ある実施形態では、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる(例えば、図9Bおよび9C、ならびに図10の設計A1〜A8、B1〜B8、およびC1〜C8を参照)。
そのような用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、生物学的適合性、熱抵抗性、剪断抵抗、および自己修復を含む。したがって、液体Bおよび粗面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、フッ素シラン化ポリマーから選択することができ、液体Bは、ペルフルオロポリエーテルから選択することができる。ある実施形態では、Teflon(登録商標)/ペルフルオロポリエーテル等の粗面/液体Bの組み合わせも選択することができる。さらなる実施例は、ポリジメチルシロキサン等の粗面化されたシリコーンエラストマーを含み、液体Bは、液体ポリジメチルシロキサンから選択することができ、ならびに粗面化されたポリプロピレンおよび液体Bを、液体ポリジメチルシロキサンまたはペルフルオロポリエーテルとして選択することができる。
調理器具、食品貯蔵、または日常消耗品用のボトル/コンテナ
SLIPSを利用することができる、さらに別の用途は、調理器具、またはケチャップ等の食品貯蔵あるいは洗剤、シャンプー、および同等物等の日常消耗品用のボトル/コンテナ用の易滑性被覆を含む。例えば、SLIPSは、易滑性を増進して、ボトル/コンテナ内の流体を完全に除去するように、ボトル/コンテナの内部上に適用することができる。
ある実施形態では、ボトルの内部は、多孔質表面(すなわち、粗面)を提供するようにパターン化することができる。次いで、ケチャップ、洗剤、シャンプー、および同等物等の食品/日常消耗品を撥ねることができる液体Bを選択することができる。次いで、粗面は、その上に液体Bの超平滑層を形成するように浸潤させることができる。ある実施形態では、液体Bの任意の損失を補充することができる貯留部を提供することができる(例えば、図9Bおよび9C、ならびに図10の設計A1〜A8、B1〜B8、およびC1〜C8を参照)。
ある実施形態では、ボトルの内部は平滑であり得る。この場合、均一な被覆を形成するように、高い化学親和性の液体Bを表面上に適用することができる。
そのような用途にとって特に重要であり得る追加の基準は、生物学的適合性、耐熱性、剪断抵抗、および自己修復を含む。したがって、液体Bおよび粗面/平滑な表面は、これらの特性の全てまたは最適化された組み合わせを提供するように選択することができる。
ある実施形態では、粗面は、フッ素シラン化プラスチックから選択することができ、液体Bは、ペルフルオロデカリン/ペルフルオロポリエーテルから選択することができる。ある実施形態では、Teflon(登録商標)/ペルフルオロデカリン等の粗面/液体Bの組み合わせも選択することができる。さらなる実施例は、ポリジメチルシロキサンまたは粗面化されたポリプロピレン等の粗面化されたシリコーンエラストマーを含み、液体Bは、液体ポリジメチルシロキサンまたはペルフルオロポリエーテルとして選択することができる。
液体Bとしてペルフルオロ液体FC−70(ペルフルオロトリ−n−ペンチルアミン、γLV=17.1±0.3mN/m)、および粗面として−CFの末端官能基で化学的に官能化されるエポキシ樹脂でできているナノ構造化表面を使用して、並外れた圧力安定性、光透過性、および自己修復特性を伴う易滑性表面が形成された。
約300nmの特徴サイズ、500nm〜8μmの特徴の高さ、および0.9〜2μmの特徴のピッチを伴う円柱の正方配列から成る、製造された表面は、水等の高い表面張力の液体(約72.8mN/m)からペンタン等の非常に低い表面張力の液体(約17.2mN/m)まで、種々の試験液体(アルカン、C2n+2、式中、n=5〜16、ヘキサンからヘキサデカン、エチレングリコール、および水まで)への優れた撥液性を示した。図16Aに示されるように、これらの液体の測定された接触角ヒステリシスは、5°未満の滑落角度を伴って、2.5°未満であった
易滑性表面の撥液性は、表面テクスチャの幾何学形状に非感応性である。図16Bに示されるように、接触角ヒステリシスは、液体Bの厚さが、ほぼナノ構造化柱の高さである約5μmよりも大きいときに、約2.5°未満のままである。
加えて、表面は、低表面張力液体の垂直衝撃の5000Paの最小圧力差に耐えることができる、非常に高い圧力安定性を示した。官能性液体層が非常に高い凝固圧力(すなわち、約GPa)を有するため、そのような表面の動作圧力は、我々の現在の試験圧力範囲よりもはるかに高いことが期待される(すなわち、約5000〜10000Paまたはそれ以上の圧力差)。実施例3で実証されるように、易滑性表面の動作圧力は、3D多孔質固体材料を使用して、6.8×10Paと同じくらい高くなり得る。図8に示されるように、表面は、液体衝撃後に、その優れた撥液性を維持することができる。測定された圧力安定性は、現在の最先端技術よりも少なくとも2桁高い(例えば、A. Tuteja, W. Choi, J. M. Mabry, G. H. McKinley, and R. E. Cohen, Proc. Natl. Acad. Sci. USA 105,18200 (2008)、T. P. N. Nguyen, P.Brunet, Y. Coffnier, and R. Boukherroub, Langmuir 26,18369(2010)を参照)。
また、官能性液体層の液体Bは、現在の最先端技術の自己修復撥水面(例えば、数時間)よりも約4桁速い、約100msから1s以内に自己修復することができる(図13A参照)(例えば、Y. Li, L. Li, and J. Sung, Angew. Chem. 49,6129(2010)を参照)。この固有の自己修復性質により、表面は、鋭い物体によって誘発される決定的損傷後でさえも易滑性性質を回復させることができる(図13B参照)。
加えて、官能性液体層の液体Bの存在は、それらの光透過性質を増進するように、任意の粗固体基質への傷つきにくい光屈折率合致としての機能を果たすことができる。例えば、ナノ構造化表面が、屈折率nliquidが固体材料の屈折率nsolidと合致する液体で湿潤させられるとき、固体の光透過性は、大幅に増進させられるであろう(すなわち、これら2つの異なる材料が光学的に同一であると考えられる)。例えば、図14Bは、その上に「HARVARD」が書かれ、その上に複数のナノ構造が配置された、そのような基質を示す。ナノ構造化粗面により、文字「HARVARD」は、上から見たときに曖昧である。しかしながら、ナノ構造化粗面上に屈折率が合致する注入液体Bを配置することによって、文字「HARVARD」は、はるかに容易に視認可能となる(図14A参照)。この性質は、環境条件を検出するために、光透過性で破片を含まない光学窓が、適正な光学信号伝達にとって重要であり得る、地下石油抽出にとって特に重要であってもよい。表面テクスチャの存在によって誘発される強い光回折および散乱により、透明な構造化表面の使用は、単独では高い光透過性を達成できないことに留意することが重要である。示されるように、ナノ構造化エポキシ樹脂(すなわち、nsolid=1.519)およびFC−70(すなわち、nliquid=1.303)が、それぞれ、固体基質および液体Bとして使用された場合、可視光スペクトルでの(すなわち、400nmから700nmの波長を伴う)液体が易滑性表面を通した光透過率は、空気の光透過率と比較して約80%である。易滑性表面の光透過率は、表面テクスチャの幾何学形状(例えば、細孔サイズ、または構造のピッチ)を改変することによって、調節可能にされてもよい。
また、好適な固体多孔質材料(例えば、Teflon(登録商標)膜)および液体B(例えば、fluorinert、FC−70)を選択することによって、光屈折率合致の概念に基づき、近赤外線範囲(例えば、800nmから2.4μm)での増進された光透過性(すなわち、>80%)を達成することができる(図15A〜15C)。図15Aは、温度制御されたプレートの上に配置された金属ブロック「H」(左)、「H」が赤外線波長で可視的ではない、乾燥多孔質膜が「H」上に配置された(中央)、および「H」が赤外線波長で可視的である、ペルフルオロ液体で湿潤させられた多孔質膜が「H」上に配置された(右)、金属ブロックを概略的に示す。
図15Bおよび15Cは、実際に、50℃および−20℃では、乾燥多孔質膜が「H」の検出を可能にしないが、乾燥多孔質膜がペルフルオロ液体で湿潤されたときに近赤外線波長(800nmを上回る)での「H」の検出が実際に可能になることを確認する。これらの結果は、近赤外線範囲での易滑性表面の高い光透過性を実証する。
光透過の量は、多孔質固体の物理的幾何学形状/多孔性、ならびに固体基質の厚さを調節することによって、調整可能にすることができる。そのような易滑性表面は、赤外線撮像、太陽電池パネル、および同等物用の自浄式光学窓として使用することができる。
易滑性表面の並外れた圧力安定性は、ペルフルオロ液体が浸潤したTeflon(登録商標)多孔質膜の使用により実証される。これを実証するために、2μLのデカンが、1.5μLのDuPont Krytox 103を浸潤した5mm×5mmのTeflon(登録商標)多孔質膜(Sterlitech、200nm細孔サイズ、非積層)上に配置され、膜は、高圧チャンバの中へのサンプル移送のために特注金属プラットフォーム上に貼り付けられた。高圧セルの動作中、加圧窒素ガスが、圧力監視のための較正圧力計に接続されたステンレス鋼チャンバの中へ注入された。圧力変化率がプロセス中に監視された。いったん標的圧力に達すると、液滴が摺動し始めるまで、水平に対してチャンバを傾転させることによって、デカン液滴の摺動角が測定された。
デカン液滴の摺動角は、約6.8×10Pa(約680大気圧)の加圧環境下でさえも<5°であることが観察された。これはさらに、表面の撥液性を非常に高い圧力条件下で維持できることを示す。この実施例で説明される高い圧力安定性および実施例1で説明される光透過性特徴を、ある用途のために、必要なときに組み合わせることができる。
非平面的な表面を覆って/表面上に易滑性表面を形成できることを実証するために、fluorinert、FC−70で湿潤させられたTeflon(登録商標)膜を、湾曲アルミニウム表面上に貼り付けた。2つの対照表面が比較に使用され、一方は、非平面的な裸のアルミニウム表面であり、他方は、非平面的なアルミニウム表面上に貼り付けられたfluorinertを伴わないTeflon(登録商標)膜であった。それらの撥液性能を検証するように、原油(すなわち、パラフィン基超軽質原油)の液滴をこれらの表面上に適用した。
図19A〜19Bは、アルミニウムおよびTeflon(登録商標)被覆アルミニウムと比較した、原油(すなわち、パラフィン基軽質原油)に対する本開示の易滑性表面の優れた撥油性を実証する画像である。示されるように、原油が、易滑性表面を汚れずきれいなままにして、完全に滑落する一方で、油は、黒い染みを残して、裸のアルミニウム表面およびTeflon(登録商標)被覆アルミニウム表面の両方に付着する。
本開示の表面の易滑性性質により、表面は、はるかに低減させられたエネルギー入力で固化流体(すなわち、氷/霜)を除去するために利用することができる。具体的には、特徴的サイズよりも大きい固体Aは、重力によって液体Bの傾斜表面から滑落することができる。例えば、物体Aが水であり、液体BがFC−70である場合において、氷の特徴的サイズが水の毛細管長の約3倍である(すなわち、室内条件で約2mm)ときに、その氷点付近で形成された固化水は、>70°の傾斜角でFC−70から滑落することができる(図17)。図17A〜17Cは、本開示の表面と平坦なエポキシ表面との間の氷の易滑性挙動の比較を示す。図17D〜17Fは、本開示の表面とナノ構造化表面との間の氷の易滑性挙動の比較を示す。シナリオの両方では、氷が、平坦なエポキシおよびナノ構造化表面の両方の上で固定された一方で、氷は、>70°で基質を傾転させることによって本開示の表面から摺動することができる。また、本開示の表面が、透明で、いかなる曇りも呈しない一方で、他の平坦なエポキシおよびナノ構造化表面は、曇っており、光学的に拡散する。
加えて、超平滑液体B表面は、基質表面と垂直な面での固体Aとのその付着を低減させる(図18)。例えば、FC−70等の液体Bの表面上で、その氷点付近にて形成される、氷等の固体Aの推定付着強度は、約0.5kPaである。そのような低い付着強度は、平面(例えば、Adam J. Meuler, J. David Smith, Kripa K. Varanasi, Joseph M. Mabry, Gareth H. McKinley, and Robert E. Cohen, ACS Appl. Mater. 2,3100(2010))および超疎水性表面(例えば、Kripa K. Varanasi, Tao Deng, J. David Smith, Ming Hsu, Nitin Bhate, Appl. Phys. Lett. 97,234102(2010))上の凍着に関する文献で報告された強度より少なくとも2桁低い。
また、液体が易滑性表面は、低湿度条件下で平面および超疎水性表面よりも低い温度にて霧および霜形成に対する抵抗を示す。例えば、約24℃にて約20%相対湿度の室内条件下で、極度に冷却された液体が易滑性表面(すなわち、固体=エポキシ樹脂、液体B=FC−70)が、表面の少なくとも90%で約−10℃にて霧および霜を含まないままである一方で、シラン化エポキシ平面および超疎水性表面は、−5℃にて霧および霜で完全に装飾された。
さらに、液体易滑性表面は平面および超疎水性表面よりも低い温度にて完全に除霜され、かつ霜形成・除霜サイクル後にその易滑性機能を完全に回復させることができる。例えば、約24℃にて約20%相対湿度の室内条件下で、−20℃から5℃まで基質温度を加熱しながら、垂直位置で表面を保持することによって、極度に冷却された液体易滑性表面を完全に除霜することができる一方で、シラン化エポキシ平面および超疎水性表面は、これらの条件下で依然として完全に霜で覆われていた。他の表面と比較した、液体易滑性表面における高い除霜効率は、除霜サイクル後に液体易滑性機能が回復させられ、それにより、液体易滑性表面上の水凝縮物を撥ねるという事実に起因し得る。逆に、除霜サイクル後の超疎水性表面は、その撥水機能を失い、液体が易滑性表面と比較して、その除霜効率を低減させる。後者で、完全または部分的にさえも融解した液滴は、穏やかな撹拌時に、または空気流を受けると、瞬時に表面から完全に滑り落ち、したがって、除霜サイクルにおける必要時間およびエネルギー入力を低減させる。
不規則な表面上にSLIPSが形成される可能性をさらに実証するために、概して、冷蔵庫システム内のコイル材料として使用される、Al 1100合金が、冷蔵庫のコイルから切り取られ、次いで、超音波浴の中のアセトンで15分間清掃された。図20Aは、Al 1100合金表面のSEM画像を示す。
この実施例では「第1の層」と呼ばれる、単一の層(図20B参照)の中に一次および二次構造の両方を提供する条件下で、ポリピロールの電気化学堆積が実行された。第1の層を堆積させるために、脱イオン水中の0.1Mピロール、0.1Mドデシルベンゼンスルホン酸、およびナトリウム塩(SDBS)を含有する、電着浴が調製された。ピロールは、アルミナカラムを通して濾過することによって精製され、即時に使用された。SDBSのpHが塩基性である場合、堆積がAl 1100合金上で非常に遅く、かつ不均一になることが認識されたため、0.1M SDBSのpHは、わずかに酸性(pH約6.52)にされた。
標準の3電極構成が、ポテンショスタットを使用した電着に使用された。銀/塩化銀(NaClで飽和した)基準電極が使用された。広い表面積の白金電極(10cm×10cm、100メッシュ)が、対電極として使用された。均一な被覆を達成するために、高表面積対電極を有することが重要である。また、均一な堆積のために、堆積浴を常に撹拌させることも重要である。他の種類の対電極(例えば、白金めっきチタンメッシュ)が対電極として使用されてもよい。対電極および基準電極が主要堆積浴から分離される必要がある場合、塩橋も使用されてもよい。
清掃された基質が、堆積浴の中に浸漬された。Al基質を10分間浸した後、Ag/AgClに対して0.9〜1.0Vの一定電位を0〜600秒間印加すること(すなわち、クロノアンペロメトリ)によって、電着が行われた。第1の層の電着後、基質は、脱イオン水で洗い流され、吹き込み空気によって乾燥させられた。
対電極は、コンテナの湾曲に沿って垂直に配置された。基質が垂直に配置されたとき、対電極に対面する表面上で、次いで、裏面で、堆積が行われた。基質が水平に配置されたとき、底面上で、次いで、頂面上で、堆積が行われた。
図20Bは、第1の層のSEM画像を示す。示されるように、堆積させられた第1の層は、段差表面(一次構造)のうちのそれぞれの上の複数の微細スケール突出とともに、複数の段差(二次構造)を含む。したがって、適切な電着条件を選択することによって、一次および二次構造の両方が同時に堆積させられた。
第2の電気化学堆積が、実行された。第2の電着浴は、脱イオン水中の0.2Mリン酸緩衝液(pH=6〜7)、0.01〜0.1M過塩素酸塩(例えば、LiClO4)溶液、および0.08〜0.1Mピロールを含有した。使用前に、窒素が溶液を通して発泡させられた。場合によっては、追加のテンプレート作用物質が追加された(例えば、可溶性デンプン、ヘパリン、ポリスチレンスルホン等)。
ピロール単量体が酸化および重合できる前に、アノード(作業電極)におけるアルミニウムが酸化させられると、第2の電着浴を使用した、直接的にAl 1100表面上の堆積が機能しなかったことに留意されたい。酸化アルミニウム(アルミニウムイオン)は、リン酸アニオンと反応する傾向があり、Al電極の表面上の白色沈降塩につながる。しかしながら、上記で説明される第1の層を有するAl 1100に対する同一条件を使用して電着を実行すると、第1の層上にナノフィブリルを形成するように、ポリピロールの第2の層の堆積が成功した。図6Bは、第1の層上に形成されたポリピロールナノフィブリルのSEM画像を示す。
ピロール単量体の濃度が第2浴の中で0.12Mまで増加させられた場合、ナノ繊維のより低い密度とともに、円環形状の形態が形成される。また、図20Dに示されるように、複数の微細スケール突出も存在する。したがって、本技法は、一次、二次、三次構造を全て単一のプロセスで形成できることを例証する。
小さいバイアルの中に配置された数滴のヘプタデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチルトリクロロシランを伴う減圧デシケータの中にサンプルを24時間以上配置することによって、全てのサンプルがフッ素化された。
天然および合成接着剤の付着に抵抗する粘着防止表面は、害虫駆除から軍事防御まで広い技術的関連を有する。表面間の付着は、界面における分子相互作用間の相互関係である、界面エネルギーの関数である。基本的に、液体・固体界面間の付着エネルギー(約O(10mJ/m)は、固体・固体界面の付着エネルギー(約O(100〜1000mJ/m)より約1〜2桁低い。加えて、液体表面は、本質的に移動性であり(すなわち、表面分子が自由に移動できる)、したがって、我々の易滑性表面上の液体Bの存在は、多種多様な天然および合成接着剤に対して大きく低減させられた付着をもたらす。
本方法に従って生成される易滑性表面は、他の既存の表面と比較して、Scotch(登録商標)テープ等の合成乾燥接着剤への付着を大きく低減させている(図22)。固体Teflon(登録商標)表面が高度に付着防止性であることが知られているが、その粘着防止性能は、依然として、本方法に従って生成される易滑性表面より劣っていることに留意することが重要である。加えて、本方法に従って生成される易滑性表面は、他の既存の表面と比較して、Krazy糊(シアノアクリレートベースの接着剤)および2部エポキシ糊等の合成液体接着剤への高度粘着防止性質を呈する。
本方法に従って生成される易滑性表面はまた、水中環境で動作し、エポキシパテ等の市販の水中接着剤への低い付着を特色とすることができる(図23)。
害虫駆除のための一般的な実践は、主に、殺虫剤等の化学物質の使用に焦点を合わせてきた。これらの方法は、ほとんどのシナリオで効果的であることが証明されているが、これらの化学物質は、それらの毒性により、環境および人間の健康に悪影響をもたらし得る。結果として、屋内または屋外インフラストラクチャの中への昆虫(例えば、ゴキブリ、ヒアリ)の侵入を防止することができる、効果的で環境に優しい物理的方法が極めて望ましい。害虫駆除のための現在の物理的方法のうちのいくつかは、昆虫を固定化するための粘着表面の使用(例えば、米国特許出願第2004/0244703号、米国特許出願第2006/0185224 A1号を参照)、昆虫の侵入を防止するための高密度高分子ジオテキスタイルの使用(例えば、米国特許出願第2003/0166372号を参照)、飛んでいるまたは這っている昆虫を捕獲するための静電気を帯びた表面の使用(例えば、米国特許第6,041,543号を参照)、高電圧源に向かって昆虫を引き付けるための近紫外線を利用する配電網トラップの使用(例えば、米国特許第3,491,478号を参照)、および昆虫が中央開口部を伴う円蓋状ガラス内に捕獲される、ビクトリアンハエ取り器等の「出口がないトラップ」の使用を含む。
本開示は、屋内/屋外インラフストラクチャの表面に適用されたときに、捕獲する、飛んでいるまたは這っている昆虫の侵入を防止するための効果的な物理的手段を提示する。本方法に従って生成される易滑性表面は、平滑表面上の付着のために天然油性接着剤を使用する、アリ等の昆虫を撥ねる。図24は、オオアリに対する易滑性表面の粘着防止性質を実証する一連の画像である。アリは、典型的には、表面に登るために、天然接着剤の分泌ならびに機械的鉤爪を利用するが、アリは、易滑性表面につかまって登ることができない。画像はさらに、易滑性表面から容易に滑り落ちる、粘性のある粘着流体(すなわち、果物のジャム)を含む。
水性または油性スプレー塗料に対する湿潤防止および粘着防止挙動を示す表面は、莫大な商業的価値を有する。例えば、世界中のインフラストラクチャから落書きを拭き取るために、$26億以上が年間費やされていることが推定される。耐液性被覆のための従来のロータス効果ベースのアプローチは、特に、油性塗料について、液体スプレー塗料に対して限定された有効性を有する。これの根本的な理由は、スプレー塗料が、固体テクスチャ間に閉じ込められたエアポケットに容易に浸透できる非常に細かい液滴(すなわち、平均液滴サイズ≦500μm)から成ることである。加えて、油性スプレー塗料は、固体湿潤性を増進する傾向がある、非常に低い表面張力(γLV≦25mN/m)での液体/蒸気の混合物から成り、これらの液体を撥ねるというタスクを極めて困難にする。この目的を達成するために、新しい撥液性技術が、落書防止対策に極めて不可欠である。
基本的に、撥液性は、液滴の接触角ヒステリシス(CAH)によって決定付けられる。CAHは、それぞれ、前進接触角θおよび後退接触角θによって表されるように、表面の液体接触角の上限と下限との間の差として定義される(すなわち、Δθ=θ−θ)。液滴(例えば、一滴の塗料)が傾斜面上に配置されたとき、液滴の移動性は、mおよびwが、それぞれ、液滴の質量および幅であり、gが、重力であり、γLVが、液体表面張力であり、αが、液滴の傾斜角である、F=wγLV(cosθ−cosθ)=F=mgsinαとして定量的に表すことができる、CAHによって誘発される液滴の重力Fと保持力Fとの間の平衡によって判定される。表面から滑落または転落する液滴の能力をもたらす、表面の撥液性を増進するために(すなわち、小さいα)、CAHは、最小限化され、理想的にはゼロに近づく必要がある(すなわち、
)。CAHの起源が、表面の物理的粗度または化学的不均質の部位での液体の固定に起因するため、これらのアーチファクトを含まない表面を作成することが、CAHを最小限化し、それにより、極度の撥液性につながることへの手掛かりである。
本方法に従って生成される易滑性表面は、広範囲の表面張力を伴う液体に対して非常に低いCAH(すなわち、Δθ≦2.5°)を有する。表面は、低い摺動角(すなわち、α≦5°)で液滴(体積≧2μL)を除去することが可能である。低表面張力液体(すなわち、γLV≦25mN/m)に対する表面の推定保持力は、約5μLの液体体積について0.83±0.22μΝである。そのような低い保持力は、類似液体体積での現在の最先端技術の疎水油性表面よりほぼ1桁低い。これらの性能に基づいて、表面上で保持することができる液滴の最大サイズは、低表面張力液体に対する任意の合成撥液性表面よりかなり小さい、≦500μmである。易滑性表面上で市販の油性スプレー塗料(例えば、プロパン、ブタン、ナフサ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、アセトン、メチルイソブチルケトン、および二酸化チタンの混合物から成る、Krylon(登録商標)Fusion for Plastic(登録商標))を使用して行われた実験は、約500μmより大きい液滴が表面から滑落した(図25)一方で、ロータス効果ベースの表面は、油性塗料を撥ねることができず、均一に被覆されたことを実証した。易滑性表面上に残された微小残留塗料液滴(すなわち、≦500μm)は、表面を汚れのないきれいな状態にする、市販の有機溶剤/洗浄剤によって容易に除去することができる。
SLIPSは、表面から粒子を回収して除去する多種多様な流体を使用して、自己洗浄を可能にすることによって、広範囲の粒子状汚染物質から表面を保護するのに役立つことができる。ペルフルオロ流体およびフッ素化基質から成るSLIPSについては、自己洗浄を通して、従来の流体(例えば、水またはエタノール)によって、炭素ベースの粒子(例えば、炭塵)またはシリカベースの粒子(例えば、砂)等の一般的な塵埃粒子を除去することができる(図26)。
ある種類の液体Bによって湿潤されることを好む塵埃粒子は、除去し難くあり得る。これらの微粒子が湿潤させられて液体Bに粘着する一方で、微粒子は、液体Bによって完全に上塗りすることができ、結果として、これらの粒子が、基質の「粗度」および「多孔性」のみに寄与し、任意の非混合性異質液体(液体A)が上塗り液体B層の上で「浮遊」することができるように液体Bによって吸い上げられる際に、表面の湿潤性質は影響を受けないままとなる。
機械的または(電気)化学的方法によって、アルミニウム表面をSLIPSで使用するために粗面化することができ、その後に、反応性ポリフッ化長鎖試薬を使用した化学修飾が続く。
Al合金
その後に化学修飾が続く、機械的または(電気)化学的方法による表面の粗面化を実証するために、アルミニウム合金5052、6061−T6、および2024が使用された。これらの合金の典型的な化学組成が、表5に示される。
ビードブラスティング
SLIPSサンプルが合金から調製された。サンプル1、および第1の対照(「対照#1」)は、Al 5052でできていた。サンプル2、3、4は、Al 2024でできていた。サンプル5、5−1、および第2の対照(「対照#5」)は、Al 6061−T6でできていた。サンプルは、表6に示されるようにビードブラスティングを受けた。ビードブラスティングおよび外形測定で使用されたアルミニウムサンプルのサイズは、2”W×2”Hであった。さらなる表面処理のために、アルミニウムサンプルは、1”W×2”Hプレートを生成するように半分に切断された。
粗度測定
アセトン中で5分間超音波分解され、窒素気流の中で送風乾燥させられることによって、サンプルが表面粗度測定のために調製された。次いで、表面形状測定装置Veeco Dektak 6Mを使用して、アルミニウム合金サンプルの粗度が測定された。測定が行われた条件は、以下の通りである。
粗度標準:ANSI B46.1
スタイラス半径:12.5um
走査長:2000μm=2mm
Num Pts:6000
測定範囲:2620kÅ=262μm
スタイラス力:15mg
測定数:2/サンプル
場所1:中心
場所2:中心および縁から1/2距離
ブラストされていない対照を含む、サンプルの粗度および波形データが、表7に示される。
表7から分かるように、ビードブラスティング後、サンプルは、Ra1.35μmから3.4μmに及ぶ粗度の程度を呈した。同一方法で同一材料から調製された、サンプル5および6の粗度は、期待通り非常に類似していた。ブラストされていない対照は、ビードブラストされたサンプルより粗度が約1桁少なかった。全て同一のAl合金2024でできているサンプル2、3、4は、サンプル2からサンプル4まで減少したBallotiniガラスビードサイズを使用して、同様に処理された。この一連のサンプル内で、粗度および波形は、サンプル2からサンプル4まで単調に減少させられる、同一パターンに従った。ビードブラストされたサンプル1、5、6の波形もまた、それぞれの対照、対照#1および対照#5と比較して増加した。
ビードブラストされたサンプルの粗度および波形データに基づいて、修飾された表面は、サイズが1から4ミクロンに及ぶ微細構造を有することが示された。サンプルの粗度の差は、有意ではなかった。したがって、サンプル間の差は、SLIPS表面を作成するために必要な化学表面処理ステップでのそれらの性能に現れ得ることが仮定された。サンプル2〜4が作られたアルミニウム合金は、この合金をKrytox 157FSHのカルボキシル官能性にあまり反応しなくさせる、有意量の銅を含有した。サンプル3および4(3時間)よりも長く(4時間)還流させられたサンプル2は、より高い接触角を呈し、2024等のあまり反応しないアルミニウム合金の官能化が起こるが、よりよく反応する合金(例えば、アルミニウム合金5052および6061)よりも遅い速度で起こることを示唆する。
接触角測定
接触角測定が、室温で水平に保持された合金で行われた。CAM101(KSV Instruments LTD)機器およびMillipore等級水が、測定を行うために使用された。表8で提示される、サンプルおよびブラストされていない対照の値は、測定された各場所の左、右、および平均角度に対するものである。サンプルごとに、1〜3の位置が、試験された。
a)サンプル5および5−1は、個々のサンプルとして別々に表面処理された、同一のビードブラストされたプレートの半分であった。
b)還流後、サンプルは反応混合物中で室温にて一晩放置された。
観察された接触角の範囲は、極めて広かった。サンプル1、5、および5−1等のいくつかのサンプルは、約140度の非常に高い接触角を示し(疎水性)、化学官能化が方程式(e4)に従って起こったことを示した。サンプル2〜4は全て、ブラストされていない対照である対照#1および対照#5(平坦なPTFE表面上の最大報告水接触角に近い、110°から120°の間の接触角を有した)の接触角よりもさらに低かった、場合によっては90°未満(親水性)である、大幅に低い接触角を有した(Inazaki, S. ;Oie, T. ;Takaoka, H., “Surface modification of poly(tetrafluoroethylene)with ArF excimer laser irradiation,”J. Photopolym. Sci. Technol. 1994,7(2):389−395、Lin, T.−K.; Wu, S.−J.; Peng, C.−K.; Yeh, C.−H.,“Surface modification of polytetrafluoroethylene films by plasma pretreatment and graft copolymerization to improve their adhesion to bismaleimide,”Polym. Int., 2009,58(1):46−53)を参照)。
期待通り、接触角データに基づいて、最高接触角を呈したサンプル1および5は、Fluorinert FC−70が注入されたときに、極めて易滑性表面を生成した。これらの表面上に配置された水滴は、非常に低い傾斜角で、ほとんど抵抗を伴わずに摺動した。対照的に、低い接触角および欠陥を呈するサンプル(例えば、サンプル1)上に配置された水滴は、高い傾斜角でさえも、固定されて粗面に付着した。対照である、サンプル対照#1および対照#5は、極めて易滑性表面を生成したが、FC−70の膜は、それらの平面にうまく付着しなかった。
表面処理
連続的に、30%H、水、および無水エタノール中で30分間、サンプルに超音波処理を受けさせることによって、対照サンプルを含む、サンプルの初期表面洗浄が行われた。次いで、サンプルは、100℃にて30分間オーブンで乾燥させられた。
粗面化された清浄サンプル、ならびにそれぞれの対照は、Teflon(登録商標)ホルダの中で垂直に配置され、次いで、還流冷却器、熱電対、加熱マントル、および窒素雰囲気生成装置(発泡装置)を装備した500mLの3つ口フラスコの中へ配置された。フラスコは、HFE−7100中のKrytox−157FSHの3mM溶液(370.5mLで8.46g)で充填された。サンプルを表面処理するために使用された混合物は、30%過酸化水素(Aqua Solutions)、無水エタノール(Pharmco)、HFE−7100(メチルノナフルオロブチルエーテル、30〜50%、およびメチルノナフルオロイソブチルエーテル、70〜50%、Miller Stephensonの混合物)、およびKrytox 157 FSH(カルボキシル末端ポリ(ヘキサフルオロプロピレンオキシド)、MW7000〜7500、Miller Stephenson)であった。Millipore等級の水が、洗浄に使用された。
混合物は、図27Aおよび27Bに示されるように、プレートを完全に覆った。混合物は、60℃にて3時間、窒素下で還流させられ、その時間後、サンプルが除去され、40mLのHFE−7100および40mLの無水エタノールで連続的に洗い流され、80℃にて55分間オーブンで乾燥させられた。サンプルは、一度に2つ処理され、溶液および洗浄は、後続のサンプルの処理で再利用された。それぞれ2つのサンプルを用いて合計4回行われた。
水を用いたSLIPS試験
サンプル上に合計60μL(約130mg)のFC−70を配置することによって、サンドブラストされた表面前処理アルミニウムクーポン(1×2インチ)、および表面前処理対照は、FC−70(Aldrich、ロット#MKBF9431V)を注入された。FC−70は、数分間拡散させられた。サンプル表面は、図28に示されるように、極めて容易に湿潤させられ、平滑で光沢のある表面をもたらした。
撥液性について処理されたサンプルの表面を試験するために、一滴の水(30μL、Μillipore)が、アルミニウム表面上に配置され、表面が種々の方向に傾転させられている間に水の挙動が観察された。
表面処理の欠陥が、いくつかのサンプルに意図的に導入された。欠陥は、いくつかのサンプルの中心に30μLの水滴を配置し、これらのサンプルを100℃に設定されたオーブンの中に配置し、水をサンプル上で乾燥させ、したがって、Krytox−157FSH処理の完全性を乱すことによって、導入された。次いで、サンプルは、再びFC−70を注入され、欠陥のないサンプルに対する比較のために、摺動試験を受けた。
水を用いた凍結試験
処理されたアルミニウムサンプルは、60%相対湿度で−2℃に設定された冷却板上の湿度チャンバ内に配置された。未処理の平坦な対照#1および未処理のサンドブラストされた対照#5とともに、FC−70が注入されたサンプル1および5は、湿度チャンバ内で冷却サイクルを受けた。サンプルは、視覚的に監視され、起こっている凝縮および凍結プロセスは、リアルタイムでビデオによって捕捉された。サンプル1(図29A〜F(i))、未処理の平坦なアルミニウムクーポン(図29A〜F(ii))、および未処理のサンドブラストされたアルミニウムクーポン(図29A〜F(iii))の防氷挙動を示す、ビデオの静止画像が図29で提示される。
サンプル1および5は、凍結試験中に同様に挙動した。水の凝縮および後続の凍結の両方が、それぞれの対照と比較して、サンプル1および5で有意に遅延させられた。具体的には、凝縮および凍結は、約20分遅延させられた。1000秒で撮影されたビデオの静止画像である、図29Bを参照すると、平坦な対照およびサンドブラストされた対照、ならびに3つのサンプルが静置した冷却板の上でさえも、有意な凝縮があった。対照的に、SLIPS表面上では凝縮が形成しなかった(図29B(i)。図29は、実施例1およびその対照を示す。2つの対照表面上の水が、約1300から1800秒後に完全に凍結した(図29C(ii)、29C(iii)、29D(ii)、および29D(iii))一方で、SLIPS表面は、クーポンの縁で凝縮液滴を形成し始めたのみであった(図29C(i)および29D(i))。2200秒で、冷却板自体と同様に、2つの対照が氷の厚い層で覆われた(図29E(ii)および(iii))一方で、液滴がSLIPSサンプル1上で可視的であった(図29E(i))。2600〜2700秒で、SLIPSサンプル1上の凝縮水が凍結した(図29F(i))。したがって、凝縮および凍結の開始(すなわち、液体Aおよび材料Aを撥ねる能力)は、ペルフルオロ長鎖分子で化学的に修飾されておらず、液体Bが注入されていない、平坦なアルミニウムおよびサンドブラストされたアルミニウム対照と比較して、SLIPS表面上で大幅に遅延させられた
表面が氷の蓄積を有意に低減させるだけでなく、蓄積する氷の容易な除去も可能にするように、アルミニウム表面上に易滑性表面を作成するための拡張性および再現性ある被覆方法が評価された。工業用純アルミニウム(合金1100)が、冷蔵システム内の熱交換器の冷却フィンとして最も広く使用されている材料である。アルミニウム1100の押し出しシート上に易滑性表面を作成するために、アルミニウムは、最初にナノ多孔質テクスチャを作成するように電着によって粗面化された。PPyの電着は、単量体の濃度、印加された電位、および堆積時間を変化させることによって、ナノメートルスケールで形態の微調整を提供することができる。
冷蔵庫の熱交換器アセンブリからのアルミニウムフィン、および押出アルミニウムシート(アルミニウム合金1100)のロールが、油圧プレスによって平坦化された原材料から切り取られた。アルミニウムシートは、アセトン中で15分間超音波洗浄され、窒素気流下で乾燥させられた。
図30Aを参照すると、アルミニウム(合金1100)が、PPyの酸化電気化学堆積のための標準3電極構成で作業電極(WE)として使用された。溶媒として0.1Mドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム(SDBS)溶液を使用して、0.1〜0.2Mピロール(Py)溶液が作られた。アルミニウムが作業電極として使用され、白金網が対電極として使用された。Ag/AgCl基準電極(RE)に対して0.85Vの定電圧が、5〜10分間印加され、アルミニウムの表面は、図30Bに示されるように、徐々に紺青・黒色に変わった。アルミニウム上のPPy電着は、主に白金メッシュ対電極(CE)に対面する表面上で起こり、厚さ約3〜4μmの均一なPPy膜をもたらした。スタイラス表面形状測定装置(Dektak 6M,Veeco)を使用して、PPY膜厚さが測定された。広い面積のサンプル(10cm×10cm)にわたってPPyの電着を実行することによって、このようにしてアルミニウムを粗面化するための方法の拡張性が確認された。
アルミニウム上のPPy被覆のSEM画像は、マイクロメートル以下から約2マイクロメートルに及ぶ直径を伴うPPy層の粗い球状形態を示す(図30C)。より高い倍率のSEM画像はさらに、被覆表面の階層的性質を明らかにした。
PPy被覆アルミニウムサンプルは、(トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチル)トリクロロシランを伴うデシケータの中でそれらを真空下に48時間配置することによって、疎水的に修飾された。ペルフルオロアルキルエーテル(Krytox 100, DuPont)の液滴が、シラン化表面に適用された。潤滑剤が、表面を覆うように適用され、次いで、表面上で潤滑剤の巨視的な移動がなくなるまで基質を傾転させることによって、余分な潤滑剤が除去された。重力変化の測定、基質の面積、および使用された潤滑剤の密度から、潤滑剤の平均厚さは約8〜10μmであると判定された。次いで、表面は、余分な潤滑液を除去するように垂直に保持された。潤滑膜の厚さは、小液滴の厚さ(すなわち、D約O(100μm))と同等である、約10μmであった。これは、下層の粗面化されたアルミニウム表面と相互作用することなく、水滴が潤滑液上で浮遊することを可能にし、液体・液体界面における接触角ヒステリシスをごくわずかにした。室温で接触角ゴニオメータ(CAM 101, KSV Instruments)を使用して、脱イオン水の接触角が測定された。5つの独立した測定が、平均前進および後退接触角を計算するために使用された。
未修飾アルミニウムおよびSLIPSアルミニウムの湿潤および液滴保持特性が、探索された。傾斜した冷たい未修飾表面上に形成される凝縮水滴は、最初に、表面不均質により固定されるであろう。凝縮プロセスが継続するにつれて、球状キャップの形状を有する液滴の基礎表面は、臨界値Dに達するまで増加し、それを超えると液滴が表面に沿って摺動するであろう。傾斜面上の液滴の保持は、液滴の接触線に沿って作用する重力および表面張力といった、2つの競合する力によって決定付けられる(すなわち、表面保持力)。定量的に、液滴の臨界直径は、これら2つの力を比較することによって推定することができ、それは以下のように表すことができ、

ρVgsinα=γD(cos(θ−cosθ
Eq(e5)

式中、ρは、水の密度であり(22.9℃で997.56kg/m)、Vは、液滴の体積であり、gは、重力による標準加速度であり(9.8m/秒)、αは、傾斜角であり、γは、水の表面張力であり(22.0℃で72.6mN/m)、θは、後退接触角であり、θは、前進接触角である。
表面保持力は、接触角ヒステリシス(CAH、Δθ=θ−θ)の関数である。したがって、ヒステリシスを最小限化することによって、表面上で保持された水滴の臨界サイズも最小限化され、それにより、霜および氷の形成が起こり得る前に、SLIPS表面からの水滴の効率的な除去を確保した。室温で得られた、巨視的な水滴の前進および後退接触角および接触角ヒステリシスは、表9に示されるように、未処理のアルミニウムおよびSLIPSアルミニウムの両方について約5μLと測定された。SLIPS−Alの接触角ヒステリシス(すなわち、Δθ=2.3±1.4°)は、未処理の従来のAlの接触角ヒステリシス(Δθ=39.5±2.7°)よりかなり小さく、さらに、摺動することによって水凝縮物を除去することのSLIPSアルミニウム表面の効率性を示す。
表9および方程式(5)の中のデータに基づいて、臨界液滴サイズは、裸の未修飾アルミニウム(α=90°で約5.0mmからα=10°で約12.0mm)に対するよりも、SLIPS−Al(α=90°で約600μmからα=10°で約1.5mm)に対して8倍小さいと推定された(図31参照)。我々はさらに、周囲条件でSLIPS−AlおよびAl上の手動で分注された水滴の摺動挙動および確率を観察することによって、これらの推定を検証した。図31もまた、曲線より上側の領域に対応する臨界液滴サイズよりも小さい水滴が、表面上で固定されたままとなる一方で、曲線より下側の領域に対応する臨界液滴サイズよりも大きい水滴は、重力により摺動し、基質から除去されるであろう、これらのデータを表す。
冷却および除霜試験が、高湿度条件(60%相対湿度)下で、手製の湿度制御されたボックスの内側で行われた。熱電冷却器が、アルミニウム基質の温度を精密に制御するために使用された。図32および41は、冷却サイクル(2℃/分で−2℃または−10℃のいずれか)および除霜サイクル(5℃/分で5℃)後の室温でのSLIPS−Al表面および未修飾アルミニウム表面の画像を示す。凝縮が、高い湿度で両方の表面上に形成した。各凝縮物の成長および液滴の合体は、経時的に液滴サイズの全体的な漸増をもたらした。2℃/分という非常に速い冷却速度下でさえも、傾斜角(75°)に対する臨界液滴サイズよりも大きい液滴は、凍結前にSLIPS−Al表面から滑落した。SLIPS−Al上の液滴の成長および摺動は、冷却速度が2℃/分未満である、実際の冷凍条件下で、氷の蓄積を低減させることにおいて有意な要因となるであろう。対照的に、未処理のアルミニウム表面上の全ての液滴は、決して臨界液滴サイズを超えず、したがって、未処理のアルミニウム表面から摺動せず、凍結した。
凍着測定が、霜形成および除霜試験に使用された湿度制御されたチャンバ内で行われた。パスツールピペットを切断することによって、ガラスカラムが作製された。ガラスを疎水化するために、酸素プラズマに180秒間暴露され、(トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチル)トリクロロシランを伴うデシケータ内で真空下に少なくとも24時間配置された。SLIPS−Alおよび裸のAlが、熱伝導性テープを使用して、温度制御されたアルミニウム板に付着させられ、ガラスカラムが、基質上に配置され、150μLの新たに蒸留された脱イオン水(Millipore Milli−Q A10)で充填された。次いで、チャンバが閉じられ、着霜を最小限化するために、湿度が3%RH以下に下げられた。基質の温度は、概して、−20℃の基質温度にて氷が形成するまで、2℃/分の速度で下げられた。凍着後、温度は、2℃/分の速度で−10℃まで上昇させられ、最低30分間平衡を保たせられた。50Nの最大力および±0.25Nの精度とともにWagner Instruments Force One(商標)FDIXを使用して、力の測定が行われた。カスタム力計測器取付具を使用して、基質の表面より1mm未満上側の接触点でサンプルカラムを引くこと、または押すことのいずれかによって、力を印加した。力計測器は、凍着の大きな差により、Alについては0.5mm/秒およびSLIPS−Alについては0.1mm/秒等、精密な速度で前後に移動させられた、シリンジポンプ(Harvard Apparatus PhD Ultra)上に載置された。凍着データが、表9に示される。SLIPS−Alは、従来のアルミニウム表面より凍着強度の約2桁の減少、および最先端技術の疎氷性表面(約160kPaの凍着強度)より凍着強度の少なくとも1桁の減少を示した。
長期の低温(例えば、<−10℃)および高湿度(>50%RH)条件下で、SLIPS−Al表面は、典型的には、図42に示されるように、他の非SLIPS表面に接続された縁から、氷を最終的に蓄積する。図43は、図42のAlおよびSLIPS−Al上の霜の相対的表面被覆率を図示する、時間との霜被覆率のプロットである。しかしながら、SLIPS−Al上に形成された氷の形態は、他のハスの葉から発想を得た超疎水性表面上で同様に観察されるように、主に接触角の差により、未処理のAlのものとは有意に異なった。[4]加えて、大きな摺動する過冷却水滴のうちのいくつかが、摺動中に表面上の核形成部位を見出すと、凍結することができるため、SLIPS−Al上に大きな孤立した氷の塊が存在する傾向がある。除霜サイクル中に、SLIPS−Al表面との界面における融解が融点付近で起こるとすぐに、これらの大きな氷の塊は、それらの大きな重量により、迅速に除去された。後に、より小さい着氷が、ほぼ瞬時に(約1分)、次の冷却サイクルのために表面をきれいにして準備できた状態で、SLIPS−Al表面から滑落した。
対照的に、裸のアルミニウム上の着氷は、除霜サイクルでほとんど除去されなかった、密集したシートの形態を有する傾向がある。また、氷のほとんどが除去されたときでさえも、次の冷却サイクルを開始する前に、アルミニウムの温度を長時間(典型的には15〜30分)上昇させることによって除去されなければならない、多くの液滴が依然として表面上で保持されていた。
作業電極としてアルミニウム1100を使用した線形走査ボルタンモグラム(LSV)が、PPy被覆溶液(溶媒として0.1M SDBS溶液を伴う0.1〜0.2Mピロール(Py)溶液)において0.01V/秒の走査速度で0Vから1.5Vの電圧掃引を記録するために使用された。図33Aを参照すると、ピロールを電界重合するために、可能な限り最低の電圧範囲を定義した、ファラデー電流の増加によって示されるように、ポリピロール成長が約0.75Vで観察された。このグラフに基づいて、0.85Vが電着電位として選択された。
典型的なクロノアンペログラム(電流対時間)が、PPy被覆プロセス中に記録された(図33B)。基質の寸法は、約3cm×8cmであった(平均電流密度は約3.8mA/cmであった)。電流密度は、異なるサイズの基質に対して変化した。例えば、8cm×8cm基質については、電流密度は、最適なPPy被覆を達成するように、約1.9mA/cmに保たれた。図34は、0.1M SDBS溶液中のアルミニウム基質上のPPy被覆のサイクリックボルタンメトリを示す。最初の75秒の電位が、−0.85から+0.5Vの間で、0.1V/秒にて掃引された。
航空機および輸送機器で使用される構造材料用のAl合金を粗面化するために、機械的/(電気)化学的方法が使用された。この方法は、海上機器用のAl合金5052、ならびに構造、建設、および建築用途のためのAl合金6061−T6で使用された。これらの合金は、1.35〜3.4μmに及ぶ粗度(R)を得るようにサンドブラストされた。次いで、粗面化された合金は、HFE−7100(メチルノナフルオロブチルおよびメチルノナフルオロイソブチルエーテルの混合物)中で還流させることによって、Krytox 157 FSH(カルボキシル末端ポリ(ヘキサフルオロプロピレンオキシド)で化学官能化された。アルミニウム表面の水の接触角は、化学表面修飾後に約140°まで増加した。これらの粗面化および化学的に修飾された表面への潤滑液の適用は、超撥水アルミニウム表面を提供した。金属表面は、異なる表面修飾物質(例えば、ポリフッ化クロロシランまたはポリフッ化ホスホン酸、または適切な非フッ素化長鎖表面修飾物質等、実施例15を参照)または/および異なる条件を使用して官能化することができる。
アルミニウム合金(Al 1100)上のベーマイト(γ−AlO(OH))形成が、金属を粗面化するように行われた。いくつかのアルミニウムサンプルが、3、5、または10分間のいずれかで、温水中で煮沸され、次いで、冷水で洗い流された。次いで、サンプルは、エタノールおよび水の95:5(v/v)混合物中のオクタデシルホスホン酸の20mM溶液内に配置され、80℃にて1時間撹拌された。冷却後、サンプルは、エタノールで洗い流された。潤滑液の適用が、これらの表面を超撥水性にした。
液体Aの中へ浸出する液体Bの速度および易滑性の関連損失へのいくつかの変数の影響を研究することによって、流動条件下のSLIPSの有効性が評価された。水が、液体Aとして使用された。
SLIPSから流動流体の中への潤滑油の物理的摩耗を試験するために、水が、長期間にわたって制御された速度にて、SLIPSで裏打ちされたチャネルを通って流れた。SLIPS表面上の50μm水滴の傾斜角が、SLIPS表面の易滑性を計測するように5分ごとに測定された(図38〜39参照)。図38を参照すると、0.2μm細孔および1.0μmサイズの膜を比較したときに、水を撥ねるSLIPSの能力への有意な影響は観察されなかった。図39は、潤滑液の粘度が流動条件下でSLIPS性能にほとんど影響を及ぼさず(p値=0.05)、より低い粘度を伴う潤滑液(Krytox 100=12.4cSt)が、より高い粘度を伴う潤滑液(Krytox 103=82cSt)よりも速くSLIPS表面から除去されたことを示した。
上記の試験を7日まで延長することによって、流動条件下のSLIPSの長期安定性が評価された。SLIPSは、液体BとしてKrytox 103を用いてTeflon(登録商標)膜(0.2μm細孔サイズ)から製造された。SLIPS統合チャネルが、10mL/分の流速で試験された。図40は、これらの流動条件下で、7日の期間中にSLIPSの性能の劣化がなかったことを示す。
本発明の説明および実施形態を精査することにより、当業者であれば、本発明の本質から逸脱することなく、本発明を実行する際に、修正および同等の置換が行われてもよいことを理解するであろう。したがって、本発明は、上記で明示的に説明される実施形態によって限定的となるように意図されておらず、以下の請求項のみによって限定される。

Claims (84)

  1. 撥水面を有する物品であって、
    粗面を備える、基質と、
    安定化液体被覆層を形成するように、前記粗面を湿潤させ、かつそれに付着する、潤滑液であって、前記液体は、前記粗面より上側に液体上面を形成するように十分な厚さで前記粗面を覆う、潤滑液と、
    を備え、
    前記粗面および前記潤滑液は、前記潤滑液が前記基質上で実質的に固定化されて撥水面を形成するように、相互に対する親和性を有する、物品。
  2. 前記物品は、異物を撥ねることが可能である、請求項1に記載の物品。
  3. 前記物品は、前記撥水面への前記異物の付着を低減させることが可能である、請求項1に記載の物品。
  4. 前記潤滑液は、前記異物に化学的に不活性であるように選択される、請求項2に記載の物品。
  5. 前記潤滑液に対する前記粗面の親和性は、前記異物に対する前記粗面の親和性を上回る、請求項2に記載の物品。
  6. 前記異物は、流体である、請求項1に記載の物品。
  7. 前記異物は、固体である、請求項1に記載の物品。
  8. 前記粗面は、ナノメートルからマイクロメートルの規模の少なくとも1つの寸法を有する、隆起特徴を備える、請求項1に記載の物品。
  9. 前記基質は、多孔質材料を含む、請求項1に記載の物品。
  10. 前記基質および前記潤滑液の光屈折率は、実質的に同様である、請求項1に記載の物品。
  11. 前記基質は、ポリマー、金属、サファイア、ガラス、異なる形態の炭素、またはセラミックを含む、請求項1に記載の物品。
  12. 粗面は、繊維を含む、請求項1に記載の物品。
  13. 粗面は、粒子を含む、請求項1に記載の物品。
  14. 粗面は、電気化学的に堆積させられたポリマーを含む、請求項1に記載の物品。
  15. 粗面は、サンドブラストされた表面を備える、請求項1に記載の物品。
  16. 粗面は、ウェットまたはドライエッチングされた表面を備える、請求項1に記載の物品。
  17. 粗面は、化学官能化層を備える、請求項1に記載の物品。
  18. 化学官能化層は、フッ素化物を含む、請求項17に記載の物品。
  19. 前記潤滑液は、ペルフルオロカーボン油である、請求項1に記載の物品。
  20. 前記潤滑液は、疎水性油である、請求項1に記載の物品。
  21. 前記物品は、以下の条件を満たし、
    γBXcosθBX−γAXcosθAX>0 (e1)
    γAXは、周辺媒質との異質作用物質の界面エネルギーであり、
    γBXは、前記周辺媒質との前記潤滑液の界面エネルギーであり、
    θAXは、前記周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の前記異物の平衡接触角であり、
    θBXは、前記周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の前記潤滑液の液体の平衡接触角である、請求項1に記載の物品。
  22. 前記物品が、媒質Xに暴露されるときに、前記物品は、以下の2つの条件を満たし、Xは、空気/ガス/水/非混合性流体であり、
    R(γBXcosθBX−γAXcosθAX)−γAB>0 (e2)
    R(γBXcosθBX−γAXcosθAX)+γAX−γBX>0 (e3)
    γAXは、周辺媒質との異質作用物質の界面エネルギーであり、
    γBXは、前記周辺媒質との前記潤滑液の界面エネルギーであり、
    γABは、前記異物および前記潤滑液界面の界面エネルギーであり、
    θAXは、前記周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の前記異物の平衡接触角であり、
    θBXは、前記周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の前記潤滑液の平衡接触角であり、
    Rは、前記粗面の粗度係数である、請求項1に記載の物品。
  23. 前記物品は、5000Paを超える圧力で前記異物に接触しているときに、その性質を維持する、請求項1に記載の物品。
  24. 前記物品は、10Paを超える圧力で前記異物に接触しているときに、その性質を維持する、請求項1に記載の物品。
  25. 前記物品は、自己洗浄が可能である、請求項1に記載の物品。
  26. 前記物品は、自己修復が可能である、請求項1に記載の物品。
  27. 前記物品はさらに、潤滑層と流体連通している、ある量の潤滑液を備える、貯留部をさらに備える、請求項1に記載の物品。
  28. 多孔質材料は、導電性、非伝導性、磁性、非磁性、弾性、非弾性、感光性、非感光性、温度感受性、または非温度感受性等の性質のうちの1つ以上を有するように選択される、固体基質を含む、請求項1に記載の物品。
  29. 前記基質は、平坦な基質、丸い基質、円筒基質、または幾何学的に複雑な基質である、請求項1に記載の物品。
  30. 請求項1〜29に記載の物品を備える、流路。
  31. 請求項1〜29に記載の物品を備える、光学構成要素。
  32. 請求項1〜29に記載の物品を備える、看板または商業用図形。
  33. 請求項1〜29に記載の物品を備える、建築材料。
  34. 請求項1〜29に記載の物品を備える、コイル、パイプ、フィン、フィンのカートリッジ、または壁のような、氷、霜、または凝縮物の蓄積を防止すること、または低減させることが有利である、冷蔵システムの要素。
  35. 請求項1〜29に記載の物品を備える、熱交換器。
  36. 風または水の抵抗に暴露される、少なくとも1つの表面を有する、デバイスであって、露出面は、請求項1〜29に記載の物品を備える、デバイス。
  37. 前記デバイスは、風車、太陽電池、および航空電子工学デバイス、船舶、屋根材料、および水中デバイスから成る群より選択される、請求項36に記載のデバイス。
  38. 請求項1〜29に記載の物品を備える、織物。
  39. 請求項1〜29に記載の物品を備える、耐指紋性表面。
  40. 前記表面は、レンズ、ゴーグル、タッチスクリーン、または窓の中に含有される、請求項29に記載の耐指紋性表面。
  41. 流体接触表面の少なくとも一部分は、請求項1〜29に記載の物品を備える、流体輸送デバイス。
  42. コンテナ表面の少なくとも一部分は、請求項1〜29に記載の物品を備える、コンテナ。
  43. 異物を撥ねるための易滑性表面を生成するための方法であって、
    粗面を提供することと、
    前記粗面を湿潤させ、かつ前記潤滑液を前記粗面に付着させて、上塗り層を形成するように、前記潤滑液を導入することと、
    を含み、
    前記粗面および前記潤滑液は、前記潤滑液が前記基質上で実質的に固定化されて撥水面を形成するように、相互に対する親和性を有する、方法。
  44. 前記基質は、多孔質材料を含む、請求項43に記載の方法。
  45. 前記異物は、流体である、請求項43に記載の方法。
  46. 前記異物は、固体である、請求項43に記載の方法。
  47. 前記提供および導入することは、以下の条件を満たすように実行され、
    γBXcosθBX−γAXcosθAX>0 (e1)
    γAXは、周辺媒質との異質作用物質の界面エネルギーであり、
    γBXは、前記周辺媒質との前記潤滑液の界面エネルギーであり、
    θAXは、前記周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の前記異物の平衡接触角であり、
    θBXは、前記周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の前記潤滑液の液体の平衡接触角である、請求項43に記載の方法。
  48. 前記提供することおよび導入することは、前記易滑性表面が媒質Xに暴露されるときに、以下の2つの条件を満たすように実行され、Xは、空気/ガス/水/非混合性流体であり、
    R(γBXcosθBX−γAXcosθAX)−γAB>0 (e2)
    R(γBXcosθBX−γAXcosθAX)+γAX−γBX>0 (e3)
    γAXは、周辺媒質との異質作用物質の界面エネルギーであり、
    γBXは、前記周辺媒質との前記潤滑液の界面エネルギーであり、
    γABは、前記異物および前記潤滑液界面の界面エネルギーであり、
    θAXは、前記周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の前記異物の平衡接触角であり、
    θBXは、前記周辺媒質下に浸漬される平坦な固体表面上の前記潤滑液の平衡接触角であり、
    Rは、前記粗面の粗度係数である、請求項43に記載の方法。
  49. 前記粗面および前記潤滑液の光屈折率は、実質的に同様である、請求項43に記載の方法。
  50. 前記易滑性表面は、5000Paを超える圧力で前記異物に接触しているときに、その性質を維持する、請求項43に記載の方法。
  51. 前記易滑性表面は、10Paを超える圧力で前記異物に接触しているときに、その性質を維持する、請求項43に記載の方法。
  52. 前記易滑性表面は、自己洗浄が可能である、請求項43に記載の方法。
  53. 前記易滑性表面は、自己修復が可能である、請求項43に記載の方法。
  54. ある量の潤滑液を備える、貯留部を提供することをさらに含む、請求項43に記載の方法。
  55. 前記易滑性表面は、平坦な基質、丸い基質、円筒基質、または幾何学的に複雑な基質上に形成される、請求項43に記載の方法。
  56. 前記粗面は、流路の表面上、光学構成要素の表面上、看板または商業用図形の表面上、建築材料の表面上、冷却要素の表面上、熱交換器の表面上、風車の表面上、タービンの表面上、航空電子工学デバイスの表面上の太陽電池の表面上、船舶の表面上、または水中デバイスの表面上、織物の表面上に提供される、請求項43に記載の方法。
  57. 加圧条件下で流体を輸送する方法であって、
    粗面、および上塗り層を形成するように前記粗面を湿潤させ、かつそれに付着する潤滑液を、流路に提供することと、
    前記流路に沿って流体を送ることと、を含み、
    前記粗面は、前記流体と比較して、前記潤滑流体へのより優れた親和性を有し、
    前記潤滑液および前記流体は、相互と実質的に化学的に不活性である、方法。
  58. 前記流路は、マイクロ流体チャネルまたはパイプである、請求項57に記載の方法。
  59. 前記流体は、非極性流体、極性流体、またはそれらの組み合わせである、請求項57に記載の方法。
  60. 前記流体は、水、油、または他の複合流体である、請求項57に記載の方法
  61. 動作中に前記潤滑液の任意の損失を補充するように、追加の潤滑液を提供することをさらに含む、請求項57に記載の方法。
  62. 冷却システムの除霜サイクルを向上させる方法であって、
    粗面、および上塗り層を形成するように前記粗面を湿潤させ、かつそれに付着する潤滑液を、冷却要素に提供することと、
    前記冷却コイルを前記冷却システムの除霜システムの中へ接続することと、
    前記冷却コイル上に形成された霜を融解させるように、前記冷却コイルを加熱することと、を含み、
    前記粗面は、霜と比較して、前記潤滑液へのより優れた親和性を有し、
    前記潤滑液および霜は、相互と実質的に化学的に不活性である、方法。
  63. 前記加熱することの間または後に、空気流を前記冷却コイルに提供することをさらに含む、請求項62に記載の方法。
  64. 動作中に前記潤滑液の任意の損失を補充するように、追加の潤滑液を提供することをさらに含む、請求項62に記載の方法。
  65. 防害虫建造物を構築するための方法であって、
    粗面、および上塗り層を形成するように前記粗面を湿潤させ、かつそれに付着する潤滑液を、建造物の1つ以上の壁に提供することを含み、
    前記粗面は、前記害虫の把持機構のサイズよりも小さい、または大きい特徴サイズを有し、
    前記潤滑液および前記害虫は、相互と実質的に化学的に不活性である、方法。
  66. 前記1つ以上の壁は、前記建造物の周囲を実質的に取り囲み、かつ前記建造物の地面から前記害虫のサイズよりも数倍大きい高さまで延在する、請求項65に記載の方法。
  67. 動作中に前記潤滑液の任意の損失を補充するように、追加の潤滑液を提供することをさらに含む、請求項65に記載の方法。
  68. 物品の表面を清掃するための方法であって、
    粗面、および前記粗面を湿潤させ、かつそれに付着する潤滑液を、物品の表面に提供することと、
    前記物品の使用中に前記物品上に蓄積される汚染物質を収集する流体を提供することと、を含み、
    前記粗面は、前記流体と比較して、前記潤滑液へのより優れた親和性を有し、
    前記潤滑液および前記流体は、相互と実質的に化学的に不活性である、方法。
  69. 前記物品は、建造物、広告板、看板、織物、流し台、または便器である、請求項68に記載の方法。
  70. 前記汚染物質は、泥、スモッグ、糞便、スプレー塗料、食品、またはそれらの組み合わせを含む、請求項68に記載の方法。
  71. 前記物品の使用中に前記潤滑液の任意の損失を補充するように、追加の潤滑液を提供することをさらに含む、請求項68に記載の方法。
  72. 水上船舶上の海洋生物付着を防止する方法であって、
    粗面、および上塗り層を形成するように前記粗面を湿潤させ、かつそれに付着する潤滑液を、船舶の表面に提供することと、
    海洋環境の中へ前記船舶を展開することと、を含み、
    前記粗面は、海洋汚染物質および前記海洋環境と比較して、前記潤滑液へのより優れた親和性を有し、
    前記潤滑液および前記海洋汚染物質は、相互と実質的に化学的に不活性であり、
    前記潤滑液および前記海洋環境は、相互と実質的に化学的に不活性である、方法。
  73. 前記海洋汚染物質は、イガイ、ホヤ、フジツボ、チューブワーム、チューブワームの幼虫、珪藻、またはそれらの組み合わせを含む、請求項72に記載の方法。
  74. 前記海洋環境は、海水および淡水を含む、請求項72に記載の方法。
  75. 請求項72に記載の方法。
  76. 動作中に前記潤滑液の任意の損失を補充するように、追加の潤滑液を提供することをさらに含む、請求項72に記載の方法。
  77. 自浄式粘着防止光学表面を作成する方法であって、
    粗面、および上塗り層を形成するように前記粗面を湿潤させ、かつそれに付着する潤滑液を、光学デバイスの表面に提供することと、
    使用中に前記光学デバイス上に蓄積される汚染物質を収集する流体を提供することと、を含み、
    前記粗面は、前記流体と比較して、前記潤滑液へのより優れた親和性を有し、
    前記潤滑液の屈折率は、前記粗面の屈折率に実質的に類似し、
    前記潤滑液および前記流体は、相互と実質的に化学的に不活性である、方法。
  78. 前記光学デバイスは、移動通信デバイス、指紋読取装置、自動送金機、ゴーグル、カメラ、赤外線撮像システムの中にある、請求項77に記載の方法。
  79. 前記汚染物質は、泥、スモッグ、油、指紋、皮膚残骸、霧、霜、氷、およびそれらの組み合わせを含む、請求項77に記載の方法。
  80. 使用中に前記潤滑液の任意の損失を補充するように、追加の潤滑液を提供することをさらに含む、請求項77に記載の方法。
  81. 前記光学デバイスは、レンズ、タッチスクリーン、または窓である、請求項77に記載の方法。
  82. 前記潤滑液は、純粋な液体、溶液、または液相および固相から成る複合流体である、請求項1に記載の方法。
  83. 前記潤滑液は、純粋な液体、溶液、または液相および固相から成る複合流体である、請求項43に記載の方法。
  84. 低付着表面を有する物品であって、
    粗面を有する、固体基質と、
    液体上面を形成するように、前記基質に付着し、かつそれを優先的に湿潤させる、潤滑流体であって、前記上面は、目的とする異物に接触するように構成および配設される、潤滑流体と、を備え、
    前記潤滑流体は、異物と非混合性であり、
    前記異物は、前記物品への付着をほとんど、または全く呈しない、物品。
JP2013550591A 2011-01-19 2012-01-19 高圧力安定性、光透過性、および自己修復特性を伴う易滑性表面 Active JP6228012B2 (ja)

Applications Claiming Priority (15)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161434217P 2011-01-19 2011-01-19
US61/434,217 2011-01-19
US201161466352P 2011-03-22 2011-03-22
US61/466,352 2011-03-22
US201161470973P 2011-04-01 2011-04-01
US61/470,973 2011-04-01
US201161496883P 2011-06-14 2011-06-14
US61/496,883 2011-06-14
US201161509488P 2011-07-19 2011-07-19
US61/509,488 2011-07-19
US201161529734P 2011-08-31 2011-08-31
US61/529,734 2011-08-31
US201161538100P 2011-09-22 2011-09-22
US61/538,100 2011-09-22
PCT/US2012/021928 WO2012100099A2 (en) 2011-01-19 2012-01-19 Slippery surfaces with high pressure stability, optical transparency, and self-healing characteristics

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017198510A Division JP6619403B2 (ja) 2011-01-19 2017-10-12 高圧力安定性、光透過性、および自己修復特性を伴う易滑性表面

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2014509959A true JP2014509959A (ja) 2014-04-24
JP2014509959A5 JP2014509959A5 (ja) 2015-03-12
JP6228012B2 JP6228012B2 (ja) 2017-11-08

Family

ID=45592809

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013550591A Active JP6228012B2 (ja) 2011-01-19 2012-01-19 高圧力安定性、光透過性、および自己修復特性を伴う易滑性表面
JP2017043866A Pending JP2017140405A (ja) 2011-01-19 2017-03-08 易滑性液体を注入した多孔質表面およびその生物学的用途
JP2017198510A Active JP6619403B2 (ja) 2011-01-19 2017-10-12 高圧力安定性、光透過性、および自己修復特性を伴う易滑性表面

Family Applications After (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017043866A Pending JP2017140405A (ja) 2011-01-19 2017-03-08 易滑性液体を注入した多孔質表面およびその生物学的用途
JP2017198510A Active JP6619403B2 (ja) 2011-01-19 2017-10-12 高圧力安定性、光透過性、および自己修復特性を伴う易滑性表面

Country Status (8)

Country Link
US (6) US9353646B2 (ja)
EP (1) EP2665782A2 (ja)
JP (3) JP6228012B2 (ja)
KR (1) KR101966263B1 (ja)
CN (1) CN103649240B (ja)
AU (1) AU2012207205C1 (ja)
CA (1) CA2825008C (ja)
WO (1) WO2012100099A2 (ja)

Cited By (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015163189A1 (ja) * 2014-04-25 2015-10-29 東洋製罐グループホールディングス株式会社 表面に液膜を有する構造体
JP2015214072A (ja) * 2014-05-09 2015-12-03 新日鐵住金株式会社 高い撥水撥油性を有する複合材料およびその製造方法
JP2016011375A (ja) * 2014-06-30 2016-01-21 大和製罐株式会社 滑水・滑油性膜、その製造方法、及びそれにより被覆された表面を有する物品
JP2017001363A (ja) * 2015-06-16 2017-01-05 日産自動車株式会社 防汚構造体及びその製造方法
JPWO2015182383A1 (ja) * 2014-05-30 2017-06-01 東洋製罐グループホールディングス株式会社 液層を表面に有する構造体
JP2017170739A (ja) * 2016-03-23 2017-09-28 日産自動車株式会社 積層体及び該積層体を備える自動車部品
JP2017170737A (ja) * 2016-03-23 2017-09-28 日産自動車株式会社 防汚構造体及び該防汚構造体を備える自動車部品
JP2017530852A (ja) * 2014-10-28 2017-10-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 撥性表面を含むスプレー塗布システム構成要素及び方法
WO2017199423A1 (ja) * 2016-05-20 2017-11-23 日産自動車株式会社 防汚構造体及び該防汚構造体を備える自動車部品
KR20180050370A (ko) * 2015-09-07 2018-05-14 쌩-고벵 글래스 프랑스 탐지 기기와 관련된 방수 및 방진 코팅을 갖는 운송 차량 글레이징
JPWO2017013810A1 (ja) * 2015-07-17 2018-05-31 日産自動車株式会社 防汚構造体及びその製造方法
JP2018130851A (ja) * 2017-02-14 2018-08-23 日産自動車株式会社 透明被膜、透明被膜の製造方法及び自動車用防汚性部品
WO2019030907A1 (ja) * 2017-08-10 2019-02-14 日産自動車株式会社 防汚構造体及び該防汚構造体を備える自動車部品
KR20190016556A (ko) 2016-06-13 2019-02-18 닛산 지도우샤 가부시키가이샤 방오 구조체 및 해당 방오 구조체를 사용한 자동차 부품
JPWO2018051410A1 (ja) * 2016-09-13 2019-06-24 日産自動車株式会社 防汚構造体
WO2019142805A1 (ja) * 2018-01-16 2019-07-25 東洋製罐グループホールディングス株式会社 含界面活性剤製品用包装材
US10584249B2 (en) 2015-10-28 2020-03-10 3M Innovative Properties Company Articles subject to ice formation comprising a repellent surface
US10907070B2 (en) 2016-04-26 2021-02-02 3M Innovative Properties Company Articles subject to ice formation comprising a repellent surface comprising a siloxane material
US10946399B2 (en) 2016-04-26 2021-03-16 3M Innovative Properties Company Liquid reservoirs and articles comprising a repellent surface comprising a siloxane material
JP2021515693A (ja) * 2018-02-28 2021-06-24 ヴォルタ ラブズ,インク. 差動湿潤を用いた液滴の動きの方向付け
WO2024085157A1 (ja) * 2022-10-19 2024-04-25 東洋アルミニウム株式会社 積層体

Families Citing this family (202)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10221059B2 (en) * 2004-03-31 2019-03-05 Ch&I Technologies, Inc. Refillable material transfer system
US9220831B2 (en) 2005-10-06 2015-12-29 Children's Medical Center Corporation Device and method for combined microfluidic-micromagnetic separation of material in continuous flow
US8741158B2 (en) 2010-10-08 2014-06-03 Ut-Battelle, Llc Superhydrophobic transparent glass (STG) thin film articles
WO2010123594A2 (en) 2009-01-15 2010-10-28 Children's Medical Center Corporation Device for filtration of fluids there through and accompanying method
DK2526119T3 (en) 2010-01-19 2018-07-30 Harvard College Manipulated opsonin for pathogen detection and treatment
US11292919B2 (en) 2010-10-08 2022-04-05 Ut-Battelle, Llc Anti-fingerprint coatings
CN103703085B (zh) 2011-01-19 2016-09-28 哈佛学院院长等 光滑注液多孔表面和其生物学应用
CA2825008C (en) 2011-01-19 2020-10-13 President And Fellows Of Harvard College Slippery surfaces with high pressure stability, optical transparency, and self-healing characteristics
US8763700B2 (en) 2011-09-02 2014-07-01 Robert Ray McDaniel Dual function proppants
WO2013012924A2 (en) 2011-07-18 2013-01-24 President And Fellows Of Harvard College Engineered microbe-targeting molecules and uses thereof
EP2739564A1 (en) 2011-08-03 2014-06-11 Massachusetts Institute Of Technology Articles for manipulating impinging liquids and methods of manufacturing same
NZ620507A (en) * 2011-08-05 2015-10-30 Massachusetts Inst Technology Devices incorporating a liquid - impregnated surface
US20130110222A1 (en) * 2011-08-19 2013-05-02 Joram Slager Medical devices including superhydrophobic or superoleophobic surfaces
US11092977B1 (en) 2017-10-30 2021-08-17 Zane Coleman Fluid transfer component comprising a film with fluid channels
JP6388541B2 (ja) * 2012-01-10 2018-09-12 プレジデント アンド フェローズ オブ ハーバード カレッジ 流体および固体反発性のための表面の改質
IN2014DN08031A (ja) * 2012-02-29 2015-05-01 Massachusetts Inst Technology
CN104284984B (zh) 2012-02-29 2017-10-13 哈佛大学校长及研究员协会 抗生素药敏性的快速测试
BR112014023436B1 (pt) 2012-03-23 2021-05-04 Massachusetts Institute Of Technology recipiente tendo superfície impregnada com líquido e seu processo de fabricação
WO2013141953A2 (en) 2012-03-23 2013-09-26 Massachusetts Institute Of Technology Liquid-encapsulated rare-earth based ceramic surfaces
WO2013169994A2 (en) * 2012-05-11 2013-11-14 President And Fellows Of Harvard College Reconfigurable surfaces for information security and protection of physical biometrics
US20130337027A1 (en) 2012-05-24 2013-12-19 Massachusetts Institute Of Technology Medical Devices and Implements with Liquid-Impregnated Surfaces
US9625075B2 (en) 2012-05-24 2017-04-18 Massachusetts Institute Of Technology Apparatus with a liquid-impregnated surface to facilitate material conveyance
WO2013184835A1 (en) * 2012-06-07 2013-12-12 The Regents Of The University Of California Wide-field microscopy using self-assembled liquid lenses
JP2015525132A (ja) 2012-06-13 2015-09-03 マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー 表面上の液体を浮上させるための物品および方法ならびにそれを組み入れたデバイス
AU2013289879B2 (en) 2012-07-12 2017-04-06 President And Fellows Of Harvard College Slippery self-lubricating polymer surfaces
WO2014012039A1 (en) 2012-07-13 2014-01-16 President And Fellows Of Harvard College Slippery liquid-infused porous surfaces having improved stability
EP2872574A1 (en) 2012-07-13 2015-05-20 President and Fellows of Harvard College Slips surface based on metal-containing compound
US20150309073A1 (en) * 2012-07-13 2015-10-29 Northwestern University Multifunctional graphene coated scanning tips
JP5971337B2 (ja) * 2012-07-13 2016-08-17 東洋製罐株式会社 内容物に対する滑り性に優れた包装容器
US10471468B2 (en) * 2012-07-18 2019-11-12 Nokia Technologies Oy Omniphobic surface for use in user interface device
EP2711417B1 (en) * 2012-09-20 2016-11-09 Karlsruher Institut für Technologie Use of porous hydrophobic polymers filled and coated with water immiscible hydrophobic liquids for protein- and cell-repellent surfaces
US20140178611A1 (en) 2012-11-19 2014-06-26 Massachusetts Institute Of Technology Apparatus and methods employing liquid-impregnated surfaces
SG11201503806SA (en) * 2012-11-19 2015-06-29 Massachusetts Inst Technology Apparatus and methods employing liquid-impregnated surfaces
JP6559069B2 (ja) * 2012-12-10 2019-08-14 ジーティーエイティー コーポレーションGtat Corporation 多層サファイアカバープレートを含有してなる携帯用電子機器
US9320534B2 (en) 2012-12-13 2016-04-26 Alcon Research, Ltd. Fine membrane forceps with integral scraping feature
CN110077686B (zh) * 2013-02-08 2020-10-09 东洋制罐集团控股株式会社 对流动性内容物具有优良的滑动性的容器
CN104995103B (zh) * 2013-02-14 2017-07-25 东洋制罐集团控股株式会社 对流动性物质具有优异滑移性的倒出工具
US20140234579A1 (en) * 2013-02-15 2014-08-21 Liang Wang Composite Preventing Ice Adhesion
WO2014127304A1 (en) 2013-02-15 2014-08-21 Massachusetts Institute Of Technology Grafted polymer surfaces for dropwise condensation, and associated methods of use and manufacture
WO2014134498A2 (en) * 2013-03-01 2014-09-04 Massachusetts Institute Of Technology Articles and methods providing liquid-impregnated scale-phobic surfaces
WO2014209441A2 (en) * 2013-03-13 2014-12-31 President And Fellows Of Harvard College Solidifiable composition for preparation of liquid-infused slippery surfaces and methods of applying
US20140314991A1 (en) * 2013-03-15 2014-10-23 LiquiGlide Inc. Methods and articles for liquid-impregnated surfaces for the inhibition of vapor or gas nucleation
US10551379B2 (en) 2013-03-15 2020-02-04 President And Fellows Of Harvard College Methods and compositions for improving detection and/or capture of a target entity
CN105408031B (zh) * 2013-03-15 2019-07-16 利奎格莱股份有限公司 具有增强的耐久性的经液体浸渍的表面
CA2907486A1 (en) 2013-04-16 2014-10-23 Massachusetts Institute Of Technology System and method for unipolar separation of emulsions and other mixtures
WO2014179283A2 (en) * 2013-04-29 2014-11-06 Gvd Corporation Liquid-impregnated coatings and devices containing the same
US10100247B2 (en) 2013-05-17 2018-10-16 Preferred Technology, Llc Proppant with enhanced interparticle bonding
AU2014268603B2 (en) 2013-05-21 2018-03-22 President And Fellows Of Harvard College Engineered heme-binding compositions and uses thereof
US10786979B2 (en) * 2013-05-23 2020-09-29 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Multilayered structure having a liquid layer on the surface thereof
US11148309B2 (en) * 2013-06-05 2021-10-19 The Gillette Company Llc Razor components with novel coating
JP6052641B2 (ja) * 2013-07-12 2016-12-27 日産自動車株式会社 防汚フィルム及びこれを用いた自動車部品
JP5673870B1 (ja) * 2013-07-26 2015-02-18 東洋製罐グループホールディングス株式会社 表面に液層を有する樹脂構造体
JP6206391B2 (ja) * 2013-07-26 2017-10-04 東洋製罐グループホールディングス株式会社 表面に液層を有する構造体
US9970699B2 (en) * 2013-08-26 2018-05-15 Whirlpool Corporation Combined refrigerator/freezer appliances with dampers having ice prevention treatments
US9585757B2 (en) 2013-09-03 2017-03-07 Massachusetts Institute Of Technology Orthopaedic joints providing enhanced lubricity
EP3046763A4 (en) 2013-09-17 2017-07-26 Liquiglide Inc. Articles and methods for forming liquid films on surfaces of articles
KR102151247B1 (ko) * 2013-11-11 2020-09-03 삼성디스플레이 주식회사 플렉서블 표시 패널의 제조 방법 및 플렉서블 표시 장치의 제조 방법
DE102013223440A1 (de) * 2013-11-18 2015-05-21 Robert Bosch Gmbh Scheibenwischvorrichtung für ein Fahrzeug
US10048494B2 (en) * 2013-11-25 2018-08-14 Lsp Technologies, Inc. Protection of laser bond inspection optical components
WO2015077765A1 (en) * 2013-11-25 2015-05-28 Hibben Charles W Destabilization of liquids on liquid impregnated surfaces
US9809712B2 (en) * 2013-11-26 2017-11-07 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Hydrophobic and oleophobic coatings
EP3912986B1 (en) 2013-12-18 2023-12-13 President and Fellows of Harvard College Crp capture/detection of bacteria
WO2015095660A1 (en) 2013-12-20 2015-06-25 Massachusetts Institute Of Technology Controlled liquid/solid mobility using external fields on lubricant-impregnated surfaces
US20150239773A1 (en) 2014-02-21 2015-08-27 Ut-Battelle, Llc Transparent omniphobic thin film articles
US10973682B2 (en) 2014-02-24 2021-04-13 Alcon Inc. Surgical instrument with adhesion optimized edge condition
US10329510B2 (en) 2014-04-11 2019-06-25 The Penn State Research Foundation Self-healable coatings and methods of making the same
WO2015196052A1 (en) 2014-06-19 2015-12-23 Massachusetts Institute Of Technology Lubricant-impregnated surfaces for electrochemical applications, and devices and systems using same
EP3159165B1 (en) 2014-06-20 2020-10-07 Toyo Seikan Co., Ltd. Structure provided with liquid film formed on surface thereof and coating solution for forming liquid film
FR3022757A1 (fr) * 2014-06-25 2016-01-01 Seb Sa Article culinaire muni d'un revetement antiadhesif comprenant une surface mobile a chaud
CN104117833B (zh) * 2014-07-01 2016-09-28 北京全四维动力科技有限公司 一种多孔亲水不锈钢换热管及其表面处理方法
WO2016014946A2 (en) * 2014-07-25 2016-01-28 University Of Florida Research Foundation, Inc. Superoleophobic alumina coatings
EP2990742A1 (en) * 2014-08-28 2016-03-02 ABB Technology AG Method and apparatus for solidifying a polar substance
TW201610412A (zh) * 2014-09-02 2016-03-16 旭硝子股份有限公司 評價基材的操作感的方法及基材
JP6506520B2 (ja) * 2014-09-16 2019-04-24 株式会社ディスコ SiCのスライス方法
CN104310302A (zh) * 2014-09-30 2015-01-28 中国科学院深圳先进技术研究院 一种超滑表面的制作方法
CN104307582B (zh) * 2014-09-30 2017-08-15 中国科学院深圳先进技术研究院 一种开放式微流控芯片及其制作方法和操控方法
WO2016057950A1 (en) 2014-10-09 2016-04-14 Illumina, Inc. Method and device for separating immiscible liquids to effectively isolate at least one of the liquids
US20170333941A1 (en) * 2014-10-28 2017-11-23 President And Fellows Of Harvard College High energy efficiency phase change device using convex surface features
US20170283316A1 (en) * 2014-10-28 2017-10-05 3M Innovative Properties Company Repellent coatings comprising sintered particles and lubricant, articles & method
US20160122677A1 (en) * 2014-10-30 2016-05-05 The Trustees Of Princeton University Liquid-Infused Surfaces Featuring Reduced Drag Characteristics, and Methods for Fabricating the Same
CN104451811A (zh) * 2014-11-20 2015-03-25 哈尔滨工程大学 一种在金属表面形成超润滑表面的方法
US9373561B1 (en) 2014-12-18 2016-06-21 International Business Machines Corporation Integrated circuit barrierless microfluidic channel
JP5968491B1 (ja) 2015-04-20 2016-08-10 東洋製罐株式会社 液膜を有する構造体及びその製造方法
JP6587823B2 (ja) 2015-04-24 2019-10-09 東洋製罐株式会社 表面に固体粒子が分布している容器
WO2016172561A1 (en) * 2015-04-24 2016-10-27 The Penn State Research Foundation Slippery rough surfaces
EP3289039A4 (en) 2015-04-27 2018-10-17 The Regents of The University of Michigan Durable icephobic surfaces
US9862881B2 (en) 2015-05-13 2018-01-09 Preferred Technology, Llc Hydrophobic coating of particulates for enhanced well productivity
JP6001726B1 (ja) 2015-05-21 2016-10-05 東洋製罐株式会社 表面にゲル状被覆を有する構造体
CN104846508B (zh) * 2015-06-15 2017-07-04 湖州市菱湖重兆金辉丝织厂 一种表面仿猪笼草结构的疏水面料
EP3318137B1 (en) 2015-07-01 2020-04-01 Toyo Seikan Co., Ltd. Structure with liquid film formed on surface
US10711182B2 (en) 2015-07-08 2020-07-14 3M Innovative Properties Company Photochromic articles containing a polyoxometalate and methods of making and using same
JP6069426B2 (ja) 2015-07-09 2017-02-01 東洋製罐グループホールディングス株式会社 内面がオレフィン系樹脂層により形成されている容器
CN108289928A (zh) 2015-08-06 2018-07-17 哈佛大学校长及研究员协会 改进的微生物-结合分子和其用途
CN105061804B (zh) * 2015-08-13 2019-07-16 东莞市泰和塑胶制品有限公司 防粘超滑低密度聚乙烯薄膜及其制备方法
WO2017029624A1 (en) * 2015-08-18 2017-02-23 Thai Optical Group Public Company Limited Spectacle lens optic with superhydrophobic superoleophobic surface
JP6051278B1 (ja) 2015-08-21 2016-12-27 東洋製罐株式会社 液膜を有する構造体及びその製造方法
US11168276B2 (en) * 2015-08-28 2021-11-09 Battelle Memorial Institute Reinforced composites with repellent and slippery properties
US10221321B2 (en) 2015-08-28 2019-03-05 Battelle Memorial Institute Paintable hydrophobic and lubricant-infused surface coatings and processes for making and using same
EP3141522B1 (fr) * 2015-09-08 2018-05-02 Nivarox-FAR S.A. Pièce micromécanique horlogère comprenant une surface lubrifiée et procédé de réalisation d'une telle pièce micromécanique horlogère
GB201518826D0 (en) * 2015-10-23 2015-12-09 Ucl Business Plc Composite particles, coatings and coated articles
EP3385194A4 (en) 2015-12-01 2019-08-07 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. PACKAGING TO BE STORED IN A LOW-TEMPERATURE ENVIRONMENT AND METHOD OF USE THEREOF
JP2019504214A (ja) * 2015-12-30 2019-02-14 マックステリアル・インコーポレイテッドMaxterial, Inc. 選択された表面特徴及び形状を有するコーティング及びコーティングが施された表面
WO2017127500A1 (en) 2016-01-20 2017-07-27 Battelle Memorial Institute Stretchable hydrophobic materials and methods for making the same
US10557042B2 (en) * 2016-03-28 2020-02-11 Wisconsin Alumni Research Foundation Slippery liquid-infused porous surfaces that prevent microbial surface fouling
US10711393B2 (en) 2016-05-04 2020-07-14 Arizona Board Of Regents On Behalf Of Arizona State University Self-sealing and self-decontaminating materials, methods of making, and methods of use
CN105733385B (zh) * 2016-05-08 2017-12-01 泉州三欣新材料科技有限公司 一种仿生保洁水性涂料及其制备方法
US11919971B2 (en) 2016-05-16 2024-03-05 President And Fellows Of Harvard College Aqueous biomolecule coupling on CO2-plasma-activated surfaces
US11465339B2 (en) 2016-05-31 2022-10-11 Northwestern University Method for the fabrication of three-dimensional objects and apparatus for same
US10568240B2 (en) 2016-06-30 2020-02-18 Ford Global Technologies, Llc Coolant flow distribution using coating materials
US10731016B2 (en) 2016-07-18 2020-08-04 Conopco, Inc. Method of modifying the dispensing properties of a container
US20190168258A1 (en) 2016-07-27 2019-06-06 Adaptive Surface Technologies, Inc. Compositions and methods for creating functionalized, roughened surfaces and methods of creating repellant surfaces
US20190209974A1 (en) * 2016-08-18 2019-07-11 Advanced Mem-Tech Ltd. Improved filtration membrane
US10905055B2 (en) 2016-08-18 2021-02-02 Lloyd Kelsey Busby, IV Dissolvable collection system for turpentine production
US20190177677A1 (en) * 2016-08-20 2019-06-13 The Regents Of The University Of California High-throughput system and method for the temporary permeablization of cells
US10907258B1 (en) 2016-08-25 2021-02-02 Arrowhead Center, Inc. Surface modification of metals and alloys to alter wetting properties
US10131570B2 (en) 2016-10-15 2018-11-20 Behzad Haghighi Liquid-based masking layer
TW201815356A (zh) 2016-10-18 2018-05-01 諾華公司 具有表面紋理的外科手術器械
CA2948169A1 (en) 2016-11-09 2018-05-09 Fccl Partnership Apparatus for viscous hydrocarbon transportation
US11208591B2 (en) 2016-11-16 2021-12-28 Preferred Technology, Llc Hydrophobic coating of particulates for enhanced well productivity
EP3988293A1 (en) 2016-11-18 2022-04-27 The Penn State Research Foundation Liquid and viscoelastic material repellent and anti-biofouling coatings
US10696896B2 (en) 2016-11-28 2020-06-30 Prefferred Technology, Llc Durable coatings and uses thereof
US11054558B2 (en) 2016-12-02 2021-07-06 3M Innovative Properties Company Photochromic articles containing a porous material with a photochromic dye and fluid, methods of making and using
US10121919B2 (en) 2017-01-06 2018-11-06 Nanoclear Technologies Inc. Control of surface properties by deposition of particle monolayers
US10319868B2 (en) 2017-01-06 2019-06-11 Nanoclear Technologies Inc. Methods and systems to boost efficiency of solar cells
US10017384B1 (en) * 2017-01-06 2018-07-10 Nanoclear Technologies Inc. Property control of multifunctional surfaces
WO2018138116A1 (en) * 2017-01-24 2018-08-02 Sabic Global Technologies B.V. Textured polymer compositions
EP3574043A1 (en) * 2017-01-24 2019-12-04 SABIC Global Technologies B.V. Textured polymer compositions
US11523752B2 (en) * 2017-02-16 2022-12-13 Essenlix Corporation Assay for vapor condensates
CA3054951A1 (en) 2017-03-02 2018-09-07 Bahar M. ALIPOUR Systems and methods for creating durable lubricious surfaces via interfacial modification
JP2018154364A (ja) 2017-03-17 2018-10-04 東洋製罐株式会社 粘稠物質用小容量容器
CA3055413A1 (en) 2017-03-22 2018-09-27 Toyo Seikan Co., Ltd. Structure provided with surface having oil film formability, and oil film formation method
JP2018177350A (ja) * 2017-04-20 2018-11-15 東洋製罐グループホールディングス株式会社 包装材料
WO2018200808A1 (en) 2017-04-26 2018-11-01 The Penn State Research Foundation Free-standing liquid membranes for substance separation, filtration, extraction, and blockage
DE102017211592B4 (de) * 2017-07-07 2022-02-17 Leibniz-Institut Für Festkörper- Und Werkstoffforschung Dresden E.V. Verfahren zur Herstellung omniphober Oberflächen, einer omniphoben Oberflächenbeschichtung, Verwendungen der omniphoben Oberflächenbeschichtung und der Einsatz in einem Wärmeübertrager
CA3073465A1 (en) 2017-08-25 2019-02-28 Max-Planck-Innovation Gmbh Slippery micropropellers penetrate the vitreous humor
US10794812B2 (en) * 2017-09-27 2020-10-06 Saudi Arabian Oil Company Dynamically determining a rock wettability alteration
EP3470475B1 (de) 2017-10-13 2021-01-27 Evonik Operations GmbH Härtbare zusammensetzung für beschichtungen mit anti-adhäsiver eigenschaft
KR102304660B1 (ko) * 2017-10-18 2021-09-23 동우 화인켐 주식회사 플렉서블 디스플레이 장치
CN107642136A (zh) * 2017-10-23 2018-01-30 吕枫 一种多功能直通式马桶
EP3485924A1 (en) * 2017-11-16 2019-05-22 ETH Zürich Topologically structured elastomeric membranes in particular for use in ventricular assist devices
WO2019109022A1 (en) * 2017-11-30 2019-06-06 Moore John R Coating compositions for application utilizing a high transfer efficiency applicator and methods and systems thereof
CN117028876A (zh) * 2017-12-26 2023-11-10 嘉兴山蒲照明电器有限公司 Led灯丝及led球泡灯
US10658349B1 (en) * 2018-01-26 2020-05-19 Facebook Technologies, Llc Interconnect using embedded carbon nanofibers
US10718702B2 (en) 2018-02-05 2020-07-21 Saudi Arabian Oil Company Dynamic contact angle measurement
US10794807B2 (en) * 2018-02-05 2020-10-06 Saudi Arabian Oil Company Contact angle measurement with sonication
WO2019190706A2 (en) 2018-03-05 2019-10-03 The Regents Of The University Of Michigan Anti-icing surfaces exhibiting low interfacial toughness with ice
ES1209838Y (es) * 2018-03-14 2018-07-04 Proyectos Valuarte S L Gafas de sol flotantes
US10490682B2 (en) * 2018-03-14 2019-11-26 National Mechanical Group Corp. Frame-less encapsulated photo-voltaic solar panel supporting solar cell modules encapsulated within multiple layers of optically-transparent epoxy-resin materials
US11965120B2 (en) 2018-04-05 2024-04-23 3M Innovative Properties Company Gel adhesive comprising crosslinked blend of polydiorganosiloxane and acrylic polymer
CN112041069B (zh) * 2018-04-06 2022-10-25 紫荆实验室公司 用于在一反应腔室中致动数个磁反应性微柱的磁基致动机构及方法
EP3793628A4 (en) 2018-05-14 2022-02-16 The Penn State Research Foundation SLIPPERY SURFACES ON COMMON SUBSTRATES
US10578637B2 (en) 2018-06-15 2020-03-03 Rosemount Aerospace Inc. Integration of low ice adhesion surface coatings with air data probes
CN108845698B (zh) 2018-06-22 2020-11-27 京东方科技集团股份有限公司 触控结构、触控方法和触控装置
US20200000082A1 (en) 2018-06-28 2020-01-02 Tony Gonzales Scorpion repel surface treatments and method for same
CN108978200B (zh) * 2018-06-29 2021-03-02 湖北大学 一种用于抗污和抗结冰的超疏水和灌注润滑液光滑型织布的制备方法
JP7234530B2 (ja) * 2018-08-06 2023-03-08 栗田工業株式会社 燃料ガス吸着カラムの再生方法
US10767941B2 (en) 2018-09-14 2020-09-08 Ford Global Technologies, Llc Method of forming a superhydrophobic layer on a motor vehicle heat exchanger housing and a heat exchanger incorporating such a housing
WO2020072597A1 (en) * 2018-10-02 2020-04-09 President And Fellows Of Harvard College Hydrophobic barrier layer for ceramic indirect evaporative cooling systems
EP3866639A4 (en) * 2018-10-15 2022-05-11 Marisol Simard COSMETIC APPLICATOR WITH REPELLENT SURFACES
CN109438606A (zh) * 2018-11-09 2019-03-08 北京化工大学 一种注液多孔材料光滑表面的构建方法
TWI680288B (zh) * 2018-11-12 2019-12-21 國立交通大學 由環境空氣中擷取水滴的裝置
US20200163160A1 (en) * 2018-11-21 2020-05-21 Goodrich Corporation Passive anti-icing and/or deicing systems
KR102255551B1 (ko) * 2018-12-05 2021-05-24 한국세라믹기술원 자기조립단분자막을 포함하는 slips 오염 방지 구조체 및 그 제조방법
CN109970359A (zh) * 2019-03-11 2019-07-05 华南理工大学 一种无机氧化物的超润滑表面及其相分离制备方法
US20200297255A1 (en) * 2019-03-18 2020-09-24 Purdue Research Foundation Omniphobic paper-based smart bandage devices
US20220145028A1 (en) * 2019-03-27 2022-05-12 Nitto Denko Corporation Film
EP3718463A1 (en) * 2019-04-02 2020-10-07 Ambu A/S A housing for the tip of a disposable insertion endoscope
CN109987578A (zh) * 2019-04-09 2019-07-09 电子科技大学 一种在微型柱子表面上构造单内凹结构的方法
WO2020219421A1 (en) * 2019-04-22 2020-10-29 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Heat and mass transfer component comprising a lubricant-impregnated surface
CN110538785A (zh) * 2019-07-10 2019-12-06 中山大学 一种液体灌注型涂层的制备方法
US11766822B2 (en) 2019-08-20 2023-09-26 3M Innovative Properties Company Microstructured surface with increased microorganism removal when cleaned, articles and methods
BR112022004557A2 (pt) 2019-09-13 2022-07-26 Spotless Mat Inc Formulações e processos para gerar superfícies repelentes
CN110724397A (zh) * 2019-09-18 2020-01-24 山东光韵智能科技有限公司 一种降噪耐磨抗老化外墙涂料的制造方法
CN110627376A (zh) * 2019-09-24 2019-12-31 上海电机学院 一种纳米SiO2超疏水涂层及制备工艺和用途
WO2021105633A1 (fr) 2019-11-26 2021-06-03 Structurys Biotech Procédé de fabrication d'un subtrat dont au moins une surface est non-adhérente
FR3103397A1 (fr) 2019-11-26 2021-05-28 Centre National De La Recherche Scientifique Surface non-adhérente et utilisation dans des applications anti-biofilm
FR3103492A1 (fr) 2019-11-26 2021-05-28 Centre National De La Recherche Scientifique Procédé de fabrication d’un subtrat dont au moins une surface est non-adhérente
JP7358968B2 (ja) * 2019-12-19 2023-10-11 凸版印刷株式会社 撥液性構造体及びその製造方法並びに包装材及び剥離シート
DE102020102029A1 (de) 2020-01-28 2021-08-12 Schulz Farben- Und Lackfabrik Gmbh Verfahren und Gebinde zur Verringerung von Anhaftungen innerhalb von gefüllten Gebinden
GB202106255D0 (en) * 2020-04-30 2021-06-16 Lau Ernest Wai Yin An article of personal protective equipment and a pump
US11825845B2 (en) 2020-07-30 2023-11-28 Wisconsin Alumni Research Foundation Slippery liquid-infused porous surfaces that release hydrophilic and hydrophobic agents
CN112095098B (zh) * 2020-09-22 2021-12-17 湖北大学 具有规则凸起阵列、滑移表面的材料应用于水雾收集的方法
CN112552793B (zh) * 2020-12-11 2021-10-29 吉林大学 一种用于大型旋成体的仿生减阻涂层及其制备方法
CN112472877B (zh) * 2020-12-18 2022-03-08 南京鼓楼医院 用于医疗导管的润滑油灌注的超滑多孔表面的制备方法
US20240099985A1 (en) * 2021-01-29 2024-03-28 Ohio State Innovation Foundation Liquid crystal-infused porous surfaces and methods of making and use thereof
WO2022192480A1 (en) * 2021-03-10 2022-09-15 Spotless Materials Inc. Repellent coatings for high temperature surfaces
WO2022212785A1 (en) * 2021-03-31 2022-10-06 Freeflow Medical Devices Llc Implantable medical devices and tubing
CN113185578B (zh) * 2021-04-25 2022-05-27 中国地质大学(武汉) 一种模块化多肽-aie探针mp及其合成方法、包含其的试剂盒
FR3123699A1 (fr) * 2021-06-07 2022-12-09 Safran Transmission Systems Piece mecanique pour une turbomachine d’aeronef
FR3123700A1 (fr) * 2021-06-07 2022-12-09 Safran Transmission Systems Piece mecanique pour une turbomachine d’aeronef et turbomachine correspondante.
CN113499485A (zh) * 2021-07-08 2021-10-15 深圳先进技术研究院 一种医疗器械表面用的润滑涂层及其制备方法
FR3125445B1 (fr) * 2021-07-21 2024-03-22 Commissariat Energie Atomique Système amélioré de lutte contre l’encrassement biologique
TWI775589B (zh) * 2021-09-03 2022-08-21 國立臺灣科技大學 用於三維列印的樹脂槽底板
FR3127438B1 (fr) * 2021-09-27 2023-10-06 Alphi Procede pour reduire l’adherence de corps etrangers sur la surface d’un substrat metallique
US20230314060A1 (en) * 2022-03-31 2023-10-05 Whirlpool Corporation De-icing coating for evaporator
KR102430731B1 (ko) * 2022-04-05 2022-08-09 국방과학연구소 수중 이동체용 소재 및 이의 제조방법
CN115134477A (zh) * 2022-04-29 2022-09-30 西安应用光学研究所 一种光电系统同步定位方法
WO2024006964A1 (en) * 2022-06-30 2024-01-04 University Of Virginia Patent Foundation Superhydrophobic substrates and methods for producing the same
KR102565958B1 (ko) * 2022-07-19 2023-08-11 주식회사 코나솔 윤활유 조성물
CN115651435B (zh) * 2022-09-07 2023-09-29 上海兴赛尔表面材料有限公司 一种镀铝锌镁板用耐指纹液及其制备方法
WO2024083812A1 (en) 2022-10-18 2024-04-25 Omya International Ag Liquid infused surface-modified material
CN116162285A (zh) * 2023-03-01 2023-05-26 西南科技大学 一种多孔pdms浸润有机油防冰润滑表面的制备及应用

Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6263219A (ja) * 1985-09-13 1987-03-19 Ibiden Co Ltd セラミツクス質複合体からなる摺動部材
JPH04270649A (ja) * 1991-02-26 1992-09-28 Toray Ind Inc 離型フイルム
JPH05229402A (ja) * 1992-02-19 1993-09-07 Railway Technical Res Inst 着雪氷防止体
JPH07242769A (ja) * 1994-01-12 1995-09-19 Daikin Ind Ltd 含油多孔体
JP2000510353A (ja) * 1996-01-25 2000-08-15 ザードズ・エルエルシー 雪上スキーベースの滑性を増加させる方法
JP2003170540A (ja) * 2001-12-06 2003-06-17 Bridgestone Corp ハードコート用フィルム及びハードコートフィルム被着体
JP2004037764A (ja) * 2002-07-02 2004-02-05 Fuji Xerox Co Ltd 画像定着装置、およびそれを用いた電子写真装置
JP2005231084A (ja) * 2004-02-17 2005-09-02 Mitsubishi Pencil Co Ltd 内容物可視型筆記具用部材及び筆記具
WO2005121288A1 (ja) * 2004-06-10 2005-12-22 Ntn Corporation 摺動材料およびすべり軸受
JP2010047890A (ja) * 2008-07-15 2010-03-04 Luthai Textile Co Ltd 種々の機能性加工を有する衣類
WO2010028752A1 (en) * 2008-09-15 2010-03-18 Services Petroliers Schlumberger A micro-structured surface having tailored wetting properties

Family Cites Families (125)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1248945B (de) 1959-08-10 1967-08-31 Minnesota Mining and Manufacturing Company, St Paul, Minn (V St A) Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Blockmischpolymerisaten
US3274007A (en) 1963-08-01 1966-09-20 Lockheed Aircraft Corp High-temperature resistant self-healing coating and method of application
US4386170A (en) 1980-10-31 1983-05-31 Dow Corning Corporation Curable fluorinated silicone elastomer
EP0166998B1 (en) 1984-06-04 1991-05-08 TERUMO KABUSHIKI KAISHA trading as TERUMO CORPORATION Medical instrument and method for making
JPS60259269A (ja) 1984-06-04 1985-12-21 テルモ株式会社 医療用具およびその製造方法
FR2573079B1 (fr) 1984-11-13 1987-08-14 Atochem Fluorosilanes et leur procede de preparation
JPS6291560A (ja) 1985-10-18 1987-04-27 Asahi Glass Co Ltd 潤滑性樹脂組成物
DE3768691D1 (de) 1986-04-22 1991-04-25 Hoffmann La Roche Fluessigkristalline pyridinderivate.
JPS62252477A (ja) 1986-04-24 1987-11-04 Chugoku Toryo Kk 着氷雪防止塗料組成物
US4861511A (en) 1987-06-26 1989-08-29 Nalco Chemical Company Toilet bowl cleaner and stain-inhibiting composition
JPH01170932A (ja) * 1987-12-25 1989-07-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd 低摩擦薄膜付き製品
US5013717A (en) 1988-04-18 1991-05-07 Becton, Dickinson And Company Blood compatible, lubricious article and composition and method therefor
EP0361034A3 (de) 1988-09-28 1990-07-11 Siemens Aktiengesellschaft Tintenschreibkopf
US5091205A (en) 1989-01-17 1992-02-25 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Hydrophilic lubricious coatings
GB9026687D0 (en) 1990-12-07 1991-01-23 Vascutek Ltd Process for providing a low-energy surface on a polymer
DE69231787T2 (de) * 1991-01-28 2001-08-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd Medizinischer Artikel und Verfahren zu seiner Herstellung
CA2060294C (en) 1991-02-06 2000-01-18 Kazufumi Ogawa Chemically absorbed film and method of manufacturing the same
EP0501298B1 (en) 1991-02-27 1996-06-05 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Self-lubricating device
FR2675377B1 (fr) 1991-04-22 1995-02-03 Oreal Microspheres poreuses enrobees a l'aide d'une huile perfluoree, d'une huile de silicone fluoree ou d'une gomme de silicone et leur utilisation en cosmetique.
KR100233702B1 (ko) 1992-01-27 1999-12-01 이노우에 노리유끼 섬유제품 처리제, 섬유제품 처리방법 및 처리된 섬유제품
AU3663693A (en) * 1992-02-21 1993-09-13 Ronald K. Dunton Poly(fluorinated ethylene) coatings
JPH05240251A (ja) * 1992-02-28 1993-09-17 Ntn Corp 焼結含油軸受
JP3387139B2 (ja) 1992-03-31 2003-03-17 ソニー株式会社 光磁気ディスク
JP2593080Y2 (ja) 1992-12-21 1999-03-31 住友ベークライト株式会社 医療用チューブ導入用具
CA2119286A1 (en) 1993-04-15 1994-10-16 Hubert S. Smith, Iii Internally lubricated elastomers for use in biomedical applications
DE4414982A1 (de) 1993-05-13 1994-11-17 Gen Electric Silicon-Haftkleber-Zusammensetzungen
CA2132783C (en) 1993-10-18 2001-12-25 Leonard Pinchuk Lubricious silicone surface modification
BE1009209A3 (nl) 1995-03-14 1996-12-03 Pharo Ltd Vloeistofwerende afdeklaag.
DK0851908T3 (da) 1995-06-07 2003-08-25 Lee County Mosquito Control Di Smøremiddelsammensætning og fremgangsmåde
US5798409A (en) 1995-10-03 1998-08-25 Minnesota Mining & Manufacturing Company Reactive two-part polyurethane compositions and optionally self-healable and scratch-resistant coatings prepared therefrom
US5804318A (en) 1995-10-26 1998-09-08 Corvita Corporation Lubricious hydrogel surface modification
US6060546A (en) 1996-09-05 2000-05-09 General Electric Company Non-aqueous silicone emulsions
JPH10183049A (ja) 1996-11-08 1998-07-07 Daikin Ind Ltd 被膜形成組成物
US6156389A (en) 1997-02-03 2000-12-05 Cytonix Corporation Hydrophobic coating compositions, articles coated with said compositions, and processes for manufacturing same
DE19818956A1 (de) 1997-05-23 1998-11-26 Huels Chemische Werke Ag Materialien mit mikrorauhen, bakterienabweisenden Oberflächen
EP0893164A2 (de) 1997-06-28 1999-01-27 Hüls Aktiengesellschaft Bioaktive Beschichtung von Oberflächen unter Mitverwendung von Vernetzern
JPH1164772A (ja) 1997-08-25 1999-03-05 Koyo Seiko Co Ltd ポリゴンミラ−のスキャナモ−タ用軸受
US6071981A (en) 1997-09-30 2000-06-06 Aveka, Inc. Anti-immunoresponsive polymeric material and its use in biological applications
US6127320A (en) 1998-01-19 2000-10-03 University Of Cincinnati Methods and compositions for increasing lubricity of rubber surfaces
JPH11345441A (ja) 1998-06-01 1999-12-14 Sony Chem Corp 保護膜用組成物及び光学的記録媒体
BR9911608A (pt) 1998-06-04 2001-02-06 Nippon Sheet Glass Co Ltd Processo para a produção de artigo revestido com pelìcula repelente de água, artigo revestido com pelìcula repelente de água, e composição lìquida para revestimento de pelìcula repelente de água
JP3500973B2 (ja) 1998-07-15 2004-02-23 信越化学工業株式会社 オイルブリード性シリコーンゴム組成物
US6485794B1 (en) 1999-07-09 2002-11-26 Ecolab Inc. Beverage container and beverage conveyor lubricated with a coating that is thermally or radiation cured
US6247603B1 (en) 1999-08-20 2001-06-19 Continental Plastic Containers, Inc. Container coating for increasing product outage
JP3527866B2 (ja) 1999-11-04 2004-05-17 株式会社久留米リサーチ・パーク 海洋生物の付着を防止した加硫ゴム組成物及び海洋生物付着防止方法
CA2406343A1 (en) 2000-04-13 2001-10-25 Emory University Antithrombogenic membrane mimetic compositions and methods
US7713544B2 (en) 2000-07-28 2010-05-11 Emory University Biological component comprising artificial membrane
US7232932B2 (en) 2001-07-10 2007-06-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Thermally stable perfluoropolyethers and processes therefor and therewith
DE10138036A1 (de) 2001-08-03 2003-02-20 Creavis Tech & Innovation Gmbh Strukturierte Oberflächen mit Lotus-Effekt
JP2004136630A (ja) 2001-11-08 2004-05-13 Nippon Sheet Glass Co Ltd 機能性皮膜被覆物品、およびその製造方法
GB0206930D0 (en) 2002-03-23 2002-05-08 Univ Durham Method and apparatus for the formation of hydrophobic surfaces
US6887836B2 (en) 2002-05-09 2005-05-03 The Procter & Gamble Company Home care compositions comprising a dicarboxy functionalized polyorganosiloxane
US8541060B2 (en) 2006-10-19 2013-09-24 Northwestern University Surface-independent, surface-modifying, multifunctional coatings and application thereof
JP2004076231A (ja) 2002-08-21 2004-03-11 Du Pont Kk 撥水撥油防汚性に優れた高強力耐熱有機繊維と繊維製品及びそれらの製造方法
US20100210745A1 (en) 2002-09-09 2010-08-19 Reactive Surfaces, Ltd. Molecular Healing of Polymeric Materials, Coatings, Plastics, Elastomers, Composites, Laminates, Adhesives, and Sealants by Active Enzymes
US7192993B1 (en) 2003-03-04 2007-03-20 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Self-healing coating and microcapsules to make same
US7431989B2 (en) 2003-05-06 2008-10-07 Tribofilm Research, Inc. Article with lubricated surface and method
AU2003254564A1 (en) 2003-07-22 2005-02-25 Canon Kabushiki Kaisha Liquid-repellent coating composition and coating having high alkali resistance
JP2005082848A (ja) 2003-09-08 2005-03-31 Mitsubishi Alum Co Ltd 耐食性、親水持続性、成形性に優れた表面処理アルミニウム材
US7666514B2 (en) 2003-09-16 2010-02-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Antifouling condensation curing organopolysiloxane composition and underwater structure
US7189934B2 (en) 2003-11-13 2007-03-13 Honeywell International Inc. Self-healing liquid contact switch
US7560492B1 (en) 2003-11-25 2009-07-14 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Polysulfone block copolymers as drug-eluting coating material
JP4467300B2 (ja) 2003-12-26 2010-05-26 株式会社日立製作所 配線基板
US7732555B2 (en) 2004-01-27 2010-06-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Urethane polyol precursors for coating compositions
US7638071B2 (en) 2004-03-24 2009-12-29 Showa Denko K.K. Crosslinked self-doping type electrically conducting polymer, production process thereof, product coated with the polymer and electronic device
US7258731B2 (en) * 2004-07-27 2007-08-21 Ut Battelle, Llc Composite, nanostructured, super-hydrophobic material
US7655275B2 (en) 2004-08-02 2010-02-02 Hewlett-Packard Delopment Company, L.P. Methods of controlling flow
DE102004046385A1 (de) 2004-09-24 2006-04-06 Construction Research & Technology Gmbh Flüssige fluorhaltige Zusammensetzungen für die Oberflächenbehandlung mineralischer und nichtmineralischer Untergründe
US20060159645A1 (en) 2004-10-04 2006-07-20 Jonathan Miller Method of providing lubricious surfaces
CN101142149A (zh) 2005-03-18 2008-03-12 金文申有限公司 制备多孔烧结金属材料的方法
JP4649567B2 (ja) 2005-04-05 2011-03-09 アルケア株式会社 排泄物収容装具用パウチのための潤滑性組成物及び排泄物収容装具用パウチ
WO2006115486A1 (en) 2005-04-22 2006-11-02 Seldon Technologies, Llc Article comprising carbon nanotubes and method of using the same for purifying fluids
ES2367583T3 (es) 2005-05-04 2011-11-10 Suprapolix B.V. Hidrogeles con enlaces de hidrógeno.
CN100457834C (zh) 2005-06-21 2009-02-04 中国科学院合肥物质科学研究院 氧化铝绝缘涂层及其制备方法
EP1907202B1 (en) 2005-07-01 2016-01-20 Carolyn M. Dry Multiple function, self-repairing composites with special adhesives
US8308927B2 (en) 2005-08-17 2012-11-13 University Of Cincinnati Electrofluidic textiles and cleaning implements using such electrofluidic textiles
US8017687B2 (en) 2005-11-15 2011-09-13 Momentive Performance Materials Inc. Swollen silicone composition and process of producing same
US20070141306A1 (en) 2005-12-21 2007-06-21 Toshihiro Kasai Process for preparing a superhydrophobic coating
WO2007082153A2 (en) 2006-01-05 2007-07-19 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Self-healing coating system
US20070166344A1 (en) 2006-01-18 2007-07-19 Xin Qu Non-leaching surface-active film compositions for microbial adhesion prevention
US7581568B2 (en) 2006-02-07 2009-09-01 International Textile Group, Inc. Water jet woven air bag fabric made from sized yarns
JP2009528855A (ja) 2006-03-03 2009-08-13 シー・アール・バード・インコーポレーテッド 抗菌性コーティング
EP1832629B1 (en) 2006-03-10 2016-03-02 Max-Planck-Gesellschaft zur Förderung der Wissenschaften e.V. Corrosion inhibiting pigment comprising nanoreservoirs of corrosion inhibitor
US7998559B2 (en) 2006-03-23 2011-08-16 Alcatel Lucent Super-phobic surface structures
US20070254000A1 (en) 2006-04-28 2007-11-01 Xiaoping Guo Biocompatible self-lubricating polymer compositions and their use in medical and surgical devices
US20080004394A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Stefan Reinartz Method of providing repellency
AR063209A1 (es) 2006-07-25 2009-01-14 Fujifilm Hunt Smart Surfaces L Mezclas-composiciones polimericas con base de polisiloxano in-situ, articulos y metodos de preparacion de las mismas
DE102006037067B4 (de) 2006-08-08 2011-06-16 Metoxit Ag Verfahren zum Herstellen eines Implantats mit einer porösen, keramischen Oberflächenschicht
US7622197B2 (en) * 2006-11-20 2009-11-24 Ferroxy-Aled, Llc Seasoned ferrous cookware
JP2008223003A (ja) 2006-12-28 2008-09-25 Toto Ltd 自己浄化性部材およびコーティング組成物
EP2111482A2 (en) 2007-02-13 2009-10-28 Cinvention Ag Medical devices with extended or multiple reservoirs
JPWO2008120505A1 (ja) * 2007-03-29 2010-07-15 コニカミノルタホールディングス株式会社 撥水性物品と建築用窓ガラス及び車両用窓ガラス
MX2009010357A (es) 2007-03-29 2009-12-08 Univ Utah Res Found Materiales para remover contaminantes de fluidos utilizando soportes con grupos derivados funcionalizados biologicamente y los metodos de formacion y uso de los mismos.
US7877968B2 (en) 2007-05-15 2011-02-01 Kraft Foods Global Brands Llc Method for forming a container with improved release properties
US20100009583A1 (en) 2007-09-21 2010-01-14 Bigsky Technologies Llc Flame retardant, stain and soil resistant textile article
US8858775B2 (en) 2007-10-03 2014-10-14 Accentus Medical Limited Method of manufacturing metal with biocidal properties
US7998529B2 (en) 2007-10-10 2011-08-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for making polymeric substrates comprising a haze-free, self-healing coating and coated substrates made thereby
US8512731B2 (en) 2007-11-13 2013-08-20 Medtronic Minimed, Inc. Antimicrobial coatings for medical devices and methods for making and using them
US20090209922A1 (en) 2008-02-15 2009-08-20 Nypro Inc. Self-Lubricating Elastomeric Components for Use in Medical Devices
JP5642064B2 (ja) 2008-04-16 2014-12-17 ダウ・コーニング・コーポレイション シリコーンマイクロエマルションの調製
WO2011009096A1 (en) 2009-07-16 2011-01-20 Micell Technologies, Inc. Drug delivery medical device
US7976692B2 (en) 2008-07-25 2011-07-12 Xerox Corporation Metallization process for making fuser members
WO2010042804A2 (en) 2008-10-10 2010-04-15 Ndsu Research Foundation Zwitterionic/amphiphilic pentablock copolymers and coatings therefrom
US9895470B2 (en) 2008-12-05 2018-02-20 Semprus Biosciences Corp. Non-fouling, anti-microbial, anti-thrombogenic graft—from compositions
CN101444777B (zh) 2008-12-29 2011-07-20 大连海事大学 一种提高船体表面材料防污性能的方法
JP5258595B2 (ja) 2009-01-23 2013-08-07 株式会社豊田中央研究所 流動抵抗低減構造
CA2752798A1 (en) 2009-02-17 2010-08-26 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Flexible microstructured superhydrophobic materials
FR2943066B1 (fr) 2009-03-13 2011-04-22 Veronique Roulleaux Formulation aqueuse d'un systeme de revetement antisalissure de supports immerges,son procede de traitement et son utilisation
FI20095392A0 (fi) 2009-04-09 2009-04-09 Upm Kymmene Corp Menetelmä substraatin pinnan käsittelemiseksi
CN101538395B (zh) 2009-04-23 2010-12-08 宁波登天氟材有限公司 一种防油污的聚四氟乙烯微孔薄膜及其加工方法
CN101580753B (zh) 2009-06-19 2012-09-26 大庆石油学院 新型聚醚醚酮自润滑耐磨复合材料及其制备方法
EP3069690A1 (en) 2009-07-10 2016-09-21 Kirk Promotion LTD. Implantable lubrication device
CN102666665B (zh) 2009-10-23 2015-07-22 道康宁公司 包含溶胀的硅酮凝胶的硅酮组合物
EP2363438A1 (en) 2010-02-26 2011-09-07 Severn Marine Technologies, LLC Optically clear biofouling resistant coating compositions for marine instruments and application methods
US8563485B2 (en) 2010-05-20 2013-10-22 GM Global Technology Operations LLC Tribo-system and method for reducing particle conglomeration therein
EP2579907A4 (en) 2010-06-09 2016-03-23 Arrow Int Inc ARTICLES HAVING NON-FORMING SURFACES AND PREPARATION METHODS COMPRISING THE PRIMARY LAYER APPLICATION
JP5240251B2 (ja) 2010-08-06 2013-07-17 ダイキン工業株式会社 梱包材
CN103180421B (zh) 2010-10-25 2015-07-22 Skf公司 含纤维的干润滑剂以及使用该干润滑剂的方法
US20120141052A1 (en) 2010-12-05 2012-06-07 New Hampshire Ball Bearings, Inc. Self lubricated bearing compositions and methods of making the same
CA2825008C (en) 2011-01-19 2020-10-13 President And Fellows Of Harvard College Slippery surfaces with high pressure stability, optical transparency, and self-healing characteristics
CN103703085B (zh) 2011-01-19 2016-09-28 哈佛学院院长等 光滑注液多孔表面和其生物学应用
NZ620507A (en) 2011-08-05 2015-10-30 Massachusetts Inst Technology Devices incorporating a liquid - impregnated surface
US20130110222A1 (en) 2011-08-19 2013-05-02 Joram Slager Medical devices including superhydrophobic or superoleophobic surfaces
WO2013115868A2 (en) 2011-11-04 2013-08-08 President And Fellows Of Harvard College Dynamic and switchable slippery surfaces
JP6388541B2 (ja) 2012-01-10 2018-09-12 プレジデント アンド フェローズ オブ ハーバード カレッジ 流体および固体反発性のための表面の改質

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6263219A (ja) * 1985-09-13 1987-03-19 Ibiden Co Ltd セラミツクス質複合体からなる摺動部材
JPH04270649A (ja) * 1991-02-26 1992-09-28 Toray Ind Inc 離型フイルム
JPH05229402A (ja) * 1992-02-19 1993-09-07 Railway Technical Res Inst 着雪氷防止体
JPH07242769A (ja) * 1994-01-12 1995-09-19 Daikin Ind Ltd 含油多孔体
JP2000510353A (ja) * 1996-01-25 2000-08-15 ザードズ・エルエルシー 雪上スキーベースの滑性を増加させる方法
JP2003170540A (ja) * 2001-12-06 2003-06-17 Bridgestone Corp ハードコート用フィルム及びハードコートフィルム被着体
JP2004037764A (ja) * 2002-07-02 2004-02-05 Fuji Xerox Co Ltd 画像定着装置、およびそれを用いた電子写真装置
JP2005231084A (ja) * 2004-02-17 2005-09-02 Mitsubishi Pencil Co Ltd 内容物可視型筆記具用部材及び筆記具
WO2005121288A1 (ja) * 2004-06-10 2005-12-22 Ntn Corporation 摺動材料およびすべり軸受
JP2010047890A (ja) * 2008-07-15 2010-03-04 Luthai Textile Co Ltd 種々の機能性加工を有する衣類
WO2010028752A1 (en) * 2008-09-15 2010-03-18 Services Petroliers Schlumberger A micro-structured surface having tailored wetting properties

Cited By (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EA032187B1 (ru) * 2014-04-25 2019-04-30 Тойо Сейкан Груп Холдингз, Лтд. Тара, имеющая жидкую пленку на поверхности
JP2015214144A (ja) * 2014-04-25 2015-12-03 東洋製罐グループホールディングス株式会社 表面に液膜を有する構造体
US9968965B2 (en) 2014-04-25 2018-05-15 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Structure having liquid film on the surface thereof
WO2015163189A1 (ja) * 2014-04-25 2015-10-29 東洋製罐グループホールディングス株式会社 表面に液膜を有する構造体
JP2015214072A (ja) * 2014-05-09 2015-12-03 新日鐵住金株式会社 高い撥水撥油性を有する複合材料およびその製造方法
JPWO2015182383A1 (ja) * 2014-05-30 2017-06-01 東洋製罐グループホールディングス株式会社 液層を表面に有する構造体
JP2016011375A (ja) * 2014-06-30 2016-01-21 大和製罐株式会社 滑水・滑油性膜、その製造方法、及びそれにより被覆された表面を有する物品
JP2017530852A (ja) * 2014-10-28 2017-10-19 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 撥性表面を含むスプレー塗布システム構成要素及び方法
US10987685B2 (en) 2014-10-28 2021-04-27 3M Innovative Properties Company Spray application system components comprising a repellent surface and methods
US10987686B2 (en) 2014-10-28 2021-04-27 3M Innovative Properties Company Spray application system components comprising a repellent surface and methods
JP2017001363A (ja) * 2015-06-16 2017-01-05 日産自動車株式会社 防汚構造体及びその製造方法
KR20190109589A (ko) 2015-07-17 2019-09-25 닛산 지도우샤 가부시키가이샤 방오 구조체 및 그 제조 방법
JPWO2017013810A1 (ja) * 2015-07-17 2018-05-31 日産自動車株式会社 防汚構造体及びその製造方法
KR20180050370A (ko) * 2015-09-07 2018-05-14 쌩-고벵 글래스 프랑스 탐지 기기와 관련된 방수 및 방진 코팅을 갖는 운송 차량 글레이징
JP2018528925A (ja) * 2015-09-07 2018-10-04 サン−ゴバン グラス フランス 検出装置に関連する撥水及び防塵被覆を有している輸送手段グレージング
JP7197355B2 (ja) 2015-09-07 2022-12-27 サン-ゴバン グラス フランス 検出装置に関連する撥水及び防塵被覆を有している輸送手段グレージング、並びにその製造方法
KR102621432B1 (ko) * 2015-09-07 2024-01-08 쌩-고벵 글래스 프랑스 탐지 기기와 관련된 방수 및 방진 코팅을 갖는 운송 차량 글레이징
US11136464B2 (en) 2015-10-28 2021-10-05 3M Innovative Properties Company Articles subject to ice formation comprising a repellent surface
US10584249B2 (en) 2015-10-28 2020-03-10 3M Innovative Properties Company Articles subject to ice formation comprising a repellent surface
JP2017170737A (ja) * 2016-03-23 2017-09-28 日産自動車株式会社 防汚構造体及び該防汚構造体を備える自動車部品
JP2017170739A (ja) * 2016-03-23 2017-09-28 日産自動車株式会社 積層体及び該積層体を備える自動車部品
US10946399B2 (en) 2016-04-26 2021-03-16 3M Innovative Properties Company Liquid reservoirs and articles comprising a repellent surface comprising a siloxane material
US10907070B2 (en) 2016-04-26 2021-02-02 3M Innovative Properties Company Articles subject to ice formation comprising a repellent surface comprising a siloxane material
KR20180129955A (ko) * 2016-05-20 2018-12-05 닛산 지도우샤 가부시키가이샤 방오 구조체 및 해당 방오 구조체를 구비하는 자동차 부품
KR102000413B1 (ko) * 2016-05-20 2019-09-27 닛산 지도우샤 가부시키가이샤 방오 구조체 및 해당 방오 구조체를 구비하는 자동차 부품
US10464842B2 (en) 2016-05-20 2019-11-05 Nissan Motor Co., Ltd. Antifouling structure and automobile component provided with said antifouling structure
WO2017199423A1 (ja) * 2016-05-20 2017-11-23 日産自動車株式会社 防汚構造体及び該防汚構造体を備える自動車部品
JPWO2017199423A1 (ja) * 2016-05-20 2019-03-28 日産自動車株式会社 防汚構造体及び該防汚構造体を備える自動車部品
KR20190016556A (ko) 2016-06-13 2019-02-18 닛산 지도우샤 가부시키가이샤 방오 구조체 및 해당 방오 구조체를 사용한 자동차 부품
US11400686B2 (en) 2016-06-13 2022-08-02 Nissan Motor Co., Ltd. Antifouling structure and automotive component using antifouling structure
JPWO2018051410A1 (ja) * 2016-09-13 2019-06-24 日産自動車株式会社 防汚構造体
US10899933B2 (en) 2016-09-13 2021-01-26 Nissan Motor Co., Ltd. Antifouling structure
JP2018130851A (ja) * 2017-02-14 2018-08-23 日産自動車株式会社 透明被膜、透明被膜の製造方法及び自動車用防汚性部品
WO2019030907A1 (ja) * 2017-08-10 2019-02-14 日産自動車株式会社 防汚構造体及び該防汚構造体を備える自動車部品
JPWO2019142805A1 (ja) * 2018-01-16 2021-01-14 東洋製罐グループホールディングス株式会社 含界面活性剤製品用包装材
US11370207B2 (en) 2018-01-16 2022-06-28 Toyo Seikan Group Holdings, Ltd. Packing material for surfactant-containing products
KR102475616B1 (ko) * 2018-01-16 2022-12-08 도요세이칸 그룹 홀딩스 가부시키가이샤 계면활성제 함유 제품용 포장재
WO2019142805A1 (ja) * 2018-01-16 2019-07-25 東洋製罐グループホールディングス株式会社 含界面活性剤製品用包装材
JP7234945B2 (ja) 2018-01-16 2023-03-08 東洋製罐グループホールディングス株式会社 含界面活性剤製品用包装材
KR20200102475A (ko) * 2018-01-16 2020-08-31 도요세이칸 그룹 홀딩스 가부시키가이샤 계면활성제 함유 제품용 포장재
JP2021515693A (ja) * 2018-02-28 2021-06-24 ヴォルタ ラブズ,インク. 差動湿潤を用いた液滴の動きの方向付け
JP7449233B2 (ja) 2018-02-28 2024-03-13 ヴォルタ ラブズ,インク. 差動湿潤を用いた液滴の動きの方向付け
WO2024085157A1 (ja) * 2022-10-19 2024-04-25 東洋アルミニウム株式会社 積層体

Also Published As

Publication number Publication date
US9121306B2 (en) 2015-09-01
CA2825008C (en) 2020-10-13
KR20140019322A (ko) 2014-02-14
US20180127594A1 (en) 2018-05-10
US20170015835A1 (en) 2017-01-19
JP2018039266A (ja) 2018-03-15
JP2017140405A (ja) 2017-08-17
CN103649240B (zh) 2016-09-14
US10233334B2 (en) 2019-03-19
KR101966263B1 (ko) 2019-04-08
WO2012100099A3 (en) 2012-10-18
US11118067B2 (en) 2021-09-14
EP2665782A2 (en) 2013-11-27
JP6228012B2 (ja) 2017-11-08
AU2012207205B2 (en) 2016-03-17
WO2012100099A2 (en) 2012-07-26
US9932482B2 (en) 2018-04-03
US9353646B2 (en) 2016-05-31
AU2012207205C1 (en) 2016-09-08
CA2825008A1 (en) 2012-07-26
US20180187022A1 (en) 2018-07-05
US20140147627A1 (en) 2014-05-29
US20140290732A1 (en) 2014-10-02
US20140290731A1 (en) 2014-10-02
US9121307B2 (en) 2015-09-01
CN103649240A (zh) 2014-03-19
JP6619403B2 (ja) 2019-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6619403B2 (ja) 高圧力安定性、光透過性、および自己修復特性を伴う易滑性表面
Chen et al. Robust and durable liquid-repellent surfaces
AU2012207205A1 (en) Slippery surfaces with high pressure stability, optical transparency, and self-healing characteristics
Han et al. Moth-eye mimicking solid slippery glass surface with icephobicity, transparency, and self-healing
Wang et al. Bioinspired surfaces with superwettability: new insight on theory, design, and applications
US20180362875A1 (en) Slips surface based on metal-contaning compound
Wang et al. Design and fabrication of the lyophobic slippery surface and its application in anti-icing
US11248129B2 (en) Liquid impregnated surfaces for liquid repellancy
Milionis et al. Recent advances in oil-repellent surfaces
Zheng et al. Salvinia-effect-inspired “sticky” superhydrophobic surfaces by meniscus-confined electrodeposition
Li et al. Durable and flexible hydrophobic surface with a micropatterned composite metal–polymer structure
Guo et al. Nepenthes pitcher inspired isotropic/anisotropic polymer solid–liquid composite interface: preparation, function, and application
Schwarzer et al. Supercooled water drops do not freeze during impact on hybrid janus particle-based surfaces
Pathak et al. Solvent-free synthesis of superhydrophobic materials with self-regenerative and drag reduction properties
Karkantonis et al. Laser-enabled surface treatment of disposable endoscope lens with superior antifouling and optical properties
Wang et al. Bioinspired Slippery Surfaces for Liquid Manipulation from Tiny Droplet to Bulk Fluid
Bhushan et al. Adaptable Fabrication Techniques for Mechanically Durable Superliquiphobic/philic Surfaces

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20150119

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20150119

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160118

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160202

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20160428

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20160701

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160802

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20160802

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170110

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20170410

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170607

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170912

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20171012

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6228012

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250