JP2015214072A - 高い撥水撥油性を有する複合材料およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)微細孔を有する金属材料の表面に、有機分子中間層を介して、ふっ素系潤滑剤層を有した複合材料であって、前記微細孔の孔径が10 nm以上300 nm以下および孔長が100 nm以上であり、かつ前記有機分子中間層が、フルオロアルキル鎖またはアルキル鎖を有し、一方の末端にホスホン酸もしくはりん酸の官能基をもつ吸着性有機分子の、りん系官能基と微細孔を有する金属材料の表面とが反応して形成される層であって、かつ前記ふっ素系潤滑剤層がパーフルオロアルキルエーテルまたはパーフルオロアルキルアミンまたはパーフルオロカーボンであることを特徴とする複合材料。
(2)前記微細孔の孔長が1 μm以上50 μm以下である請求項1に記載の複合材料。
(3)前記微細孔を有する金属材料の多孔度が10%以上40%以下である請求項1〜2に記載の複合材料。
(4)前記有機分子中間層を形成する吸着性有機分子が、ホスホン酸またはりん酸を官能基とする炭素数6以上のフルオロアルキル鎖を有する請求項1〜3のいずれかに記載の複合材料。
(5)金属材料表面に微細孔を形成し、大気もしくは乾燥ガス雰囲気下で、100℃以上300℃以下で加熱乾燥することで前記金属材料表面の水分を除去した後、りん系官能基を有するアルキル分子またはフルオロアルキル分子を、りん系官能基を介して前記金属材料表面に有機分子中間層を形成させ、さらにパーフルオロアルキルエーテルまたはパーフルオロアルキルアミンまたはパーフルオロアルキルカーボンからなるふっ素系潤滑剤を前記金属材料にコーティングした複合材料の製造方法。
本発明の金属材料には、表面に微細な細孔構造を形成できる金属材料であれば使用できる。特に限定するものではないが、例としては市販されている一般的な金属材料として、JIS G 3141等に規定される冷延鋼板、SUS304、SUS430等のステンレス鋼板、JIS H 4000等のアルミニウム及びアルミニウム合金板、JIS H 4600等のチタン板をあげることができる。特に鉄鋼材料やアルミニウムやチタンであれば陽極酸化(ポーラス化成)を利用して微細な細孔構造を形成できるため好ましい。
本発明における有機分子中間層は、ふっ素系潤滑剤層との親和力を高めることで、外部から液滴がふっ素系潤滑剤層上に接触した際も、液滴よりもふっ素系潤滑剤層がより優先して有機分子中間層を介して基材表面に濡れることにより、ふっ素系潤滑剤層の流出を防ぐ役割を果たす。その際、有機分子中間層の表面張力が小さく、基材表面の凹凸構造に対応して高密度に形成されているほど、ふっ素系潤滑剤層は安定して基材表面に保持されやすい。これは表面張力が小さいほど、付着する液滴よりもふっ素系潤滑剤層との親和性が高まり、さらに有機分子中間層が基材表面を均一に被覆していることで、基材表面の表面張力の影響を受けにくくなるためである。そのため、本発明の金属板の有機分子中間層は、フルオロアルキル鎖またはアルキル鎖を主鎖とし、一方の末端にりん系官能基を有する直鎖または分岐鎖状(枝状)分子が、微細孔を有する金属材料の表面とりん系官能基を介し化学結合して形成される層である。
本発明におけるふっ素系潤滑剤層は、有機分子中間層を有する金属材料表面に保持され、外部から接触する液滴に対し、高い撥水撥油性を持続して示すだけでなく、基材表面に疵が生じた際も、疵部にふっ素系潤滑剤が浸透して、撥水・撥油性を維持することが必要となる。その実現に求められる特性として、ふっ素系潤滑剤層は低表面張力である必要がある。外部から接触する液滴との撥水撥油性は、潤滑剤層の表面張力が小さいほど高まる。また、ふっ素系潤滑剤層は粘性のある液体であることで、最表面は平滑かつ分子レベルで振動できるため、部位に寄らない均一な濡れと、高い撥水撥油性が可能となる。また、流動性を有するため、疵が生じても疵部に浸透すること、自己修復性も可能となる。ただし、ふっ素系潤滑剤は接触する液滴と混ざらないことも求められる。これらの特性を満たすものとして、本発明におけるふっ素系潤滑剤層は、フルオロカーボンを主成分とした揮発性の低い、液状のパーフルオロアルキルエーテルやパーフルオロアルキルアミン、パーフルオロカーボンである。これらであれば基材に付着する液滴と混ざることがなく、低表面張力の有機分子中間層によって基材表面にも保持される。さらに粘性のある液体であることで、疵に対する自己修復性を実現するだけでなく、分子レベルでの振動により、付着した液滴との親和力を小さくすることで高い撥水撥油性が得られる。
本発明の金属板に形成する微細孔構造の平均孔径は、微細孔内に形成した有機分子中間層による孔内のふっ素系潤滑剤層の保持力に影響する。孔径が大きすぎると、微細孔表面に形成した有機分子中間層のふっ素系潤滑剤への分子間力が小さくなり、ふっ素系潤滑材の散逸が増大する傾向がある。一方、孔径が小さい場合、有機分子中間層によるふっ素系潤滑剤層の拘束力が高まり、ふっ素系潤滑剤層の十分な効果が得られない。本発明の平均孔径は、10 nm以上300 nm以下である。
本発明の金属板に形成する微細孔構造における平均多孔度は、金属板の見かけの面積あたりに占める微細孔の面積率(%)であるが、金属材料上に保持するふっ素系潤滑剤量に影響する。すなわち、微細孔構造の孔長が好ましい範囲にある場合、多孔度が大きいほど、基材表面に保持されるふっ素系潤滑剤量は増大させることができる。そのため、本発明の平均多孔度は、10%以上40%以下が好ましい。この範囲であれば、微細孔構造の強度を保持した上で、幾何学的因子に起因する表面粗さによるふっ素系潤滑剤層の保持力の向上効果が得られる。10%未満では金属板の平滑部の占める割合が大きいため、疵に対する自己修復性も低くなる傾向となり、本発明を実現できる許容値を下回る。一方、40%超では実質的に微細構造の形成が難しくなるほか、細孔構造体の強度も低下する。例えば、陽極酸化で微細孔構造を形成する場合、細孔は最密充填配列するが、40%を超えると細孔同士が結合したり、細孔壁が欠けたりするため、機械的耐久性が低くなる。より好ましくは、20%以上30%以下である。この範囲であれば、基材の強度を高いレベルで保つことができるうえ、工業的に作りやすい。ここで、平均多孔度とは、微細孔構造の表面SEM(走査型電子顕微鏡)観察において、任意の10視野で測定された、1視野あたりの金属板平面に占める細孔の面積率(空隙率)の平均値である。
本発明の金属板に形成する微細孔構造の平均孔長は、基材表面に生じる疵に対する微細孔構造の維持、および、ふっ素系潤滑剤の保持量に影響する。すなわち、孔長が大きければ、外的要因により金属材料表面に疵が生じても、疵部の下に微細孔構造が残存する可能性が高まり、また、自己修復性を維持するのに必要なふっ素系潤滑剤を供給することができる。一方、孔長が小さすぎると、疵により有機分子中間層を有する微細孔構造が失われ、下地の金属材料が露出してしまうため、自己修復性の効果が低下する。本発明の平均孔長は、100 nm以上50 μm以下である。
微細孔の形成方法は、特に限定されるものではなく、金属材料表面に上述の微細孔構造が形成できるような手法であれば、ドライプロセスやウェットプロセス、また、トップダウンプロセスやボトムアッププロセスを問わない。これらの例としては、陽極酸化(ポーラス化成)、フォトリソグラフィー、イオンエッチング、化学エッチング、電解エッチング等があげられる。また、金属材料表面に自然酸化皮膜をはじめとする金属酸化物や金属水酸化物を表面に有した金属材料や、微細孔構造の形成過程で表面に金属酸化物や金属水酸化物が生成するものも、本発明に含まれる。
本発明では、微細孔構造を有する金属材料表面に有機分子中間層を形成する際、基材表面の水分除去が必須となる。水分が微細孔内をはじめ基材表面に残存していると、吸着性有機分子の自己縮合が促進され、凝集体が基材表面上に形成されるだけでなく、微細孔内の均一な有機分子中間層の形成が阻害される。また、表面に水和酸化物が形成した金属材料の場合、加熱などにより水分が離脱し、吸着性有機分子が凝集体を形成する要因となることもある。
有機分子中間層の形成方法は、特に限定されるものではないが、液相法と気相法の二つがある。例えば、液相法では、吸着性有機分子が溶解した有機溶媒中に、基材を浸漬して形成することができる。さらに浸漬後に、未反応の吸着性有機分子と基材を反応させるため、加熱することもある。一方、気相法では、例えば、密閉容器中に吸着性有機分子と金属基材を入れ、一定時間加熱することで、気化した吸着性有機分子を基材と反応させる手法がある。液相法、気相法のいずれも、基材表面の水酸基と吸着性有機分子が反応し、吸着性有機分子が基材表面に自己組織化することで有機分子層が形成する。このとき、形成する有機分子膜は、水分の影響を受けやすい。これは吸着性の有機分子が微量の水によって加水分解し、吸着性有機分子同士が自己縮合してしまうためであり、均一な有機分子中間層を形成するためには、金属材料の水分除去のみならず、液相法では脱水した有機溶媒を用いたり、気相法であれば密閉容器内を低湿度に保持したりするなど、反応場中の水分量が制御された条件で行うことが望ましい。微細孔構造表面に有機分子中間層を形成するまでの水分管理が重要となる。
ふっ素系潤滑剤層の形成方法は、特に限定されるものではないが、有機分子中間層を形成した微細孔構造表面にふっ素系潤滑剤を塗布することで、基材表面に担持すれば良い。有機分子中間層により金属材料表面の表面張力が低下していれば、ふっ素系潤滑剤は毛管現象により容易に微細孔構造表面に浸透させることができる。基材表面全体に塗布する方法としては、例えば、ふっ素系潤滑剤の基板上への滴下や、ふっ素系潤滑剤中への金属材料の浸漬といった手法をはじめ、バーコーター、ロールコーター、刷毛を使った手法などがあげられる。ふっ素系潤滑剤の粘度が高く、基材表面全体にわたって潤滑剤を浸透させにくい場合は、減圧することで微細孔内へふっ素系潤滑剤の浸透を促進することも有効となる。
金属材料としては、アルミニウム板(純度99.99%、300 μm厚)、チタン板(純度99.5%、500 μm厚)、鉄板(純度99.99%、200 μm厚)、ステンレス鋼板(SUS304、SUS430、50 μm厚)を、アセトン中で超音波脱脂処理を施した後、使用した。
金属材料表面への微細孔の形成は、陽極酸化(ポーラス化成)または電解エッチングにより行い、対極(陰極)には白金板を用いた。
アルミニウム板は、陽極酸化の場合、15℃の0.3 mol dm-3しゅう酸水溶液中もしくは15℃の0.3 mol dm-3りん酸水溶液中、10−200 Vの範囲で定電圧電解を行い、基材表面に酸化物の微細孔構造を形成した。その後、30℃の5 wt% りん酸水溶液中に、金属材料を浸漬して化学溶解することで、孔径を制御した。また、電解エッチングの場合、80℃の塩酸(0.23 mol dm-3)および硫酸(1.88 mol dm-3)およびアルミニウムイオン(0.37 mol dm-3)の混合溶液中、0.2 A cm-2の定電流電解を行い、基材表面に微細孔構造を形成した。
チタン板は、160℃の0.6 mol dm-3りん酸水素カリウムと0.2 mol dm-3りん酸カリウムを含むグリセリン溶液中、3−120 Vの範囲で定電位電解した。
鉄板は、20℃の0.1 mol dm-3のふっ化アンモニウムを含むエチレングリコール溶液中、0.1−0.5 mol dm-3の範囲で水を添加し、10−150 Vの範囲で定電位電解を行った。
ステンレス鋼板は、0.1 mol dm-3ふっ化アンモニウムを含むエチレングリコール溶液中、0.1−0.5 mol dm-3の範囲で水を添加し、10−150 V範囲で定電位電解した。
電解したアルミニウム板、チタン板、鉄板、ステンレス鋼板は、直ちに試料を水洗し、乾燥させた。
微細孔構造の細孔径、細孔長、多孔度の測定は走査型電子顕微鏡(JEOL社、JSM-6500F)観察により行い、1000倍〜5万倍の表面あるいは断面観察において測定した。陽極酸化により形成した微細孔構造の細孔径は、表面SEM観察において、任意の視野で観察された20個以上の孔についてnm単位で測定した孔径の平均値を算出した。細孔長は、断面SEM観察において、任意の視野で観察された20個以上の孔についてnm単位で測定した細孔長の平均値を算出し、1桁目を四捨五入して求めた。多孔度は、表面SEM観察において、任意の10視野で測定された、1視野あたりの微細孔の占有面積の平均値から算出した。電解エッチングにより形成した微細孔構造の細孔径は、表面SEM観察において、任意の視野で観察された100個以上の孔についてnm単位で測定した孔径の平均値を算出した。細孔長は、断面SEM観察において、任意の視野で観察された100個以上の孔についてnm単位で測定した細孔長の平均値を算出し、1桁目を四捨五入して求めた。多孔度は、表面SEM観察において、任意の10視野で測定された、1視野あたりの微細孔の占有面積の平均値から算出した。
微細孔構造を形成した金属材料は、水分除去のため、大気中もしくは窒素(露点-70℃以下、流量5 L/min)雰囲気中、80、100、200、300、350℃で1時間加熱した。
あるいは、プラズマクリーナー(Harrick Plasma製、PDC-32G)を用いて、1時間以上、真空下に保持した後、5分間プラズマ洗浄を行った。
有機分子中間層の形成は、吸着性有機分子を溶解した脱水エタノール溶液中に、金属材料を一日間浸漬することで形成した。吸着性有機分子にはn-dodecylphosphonic acid、1H,1H',2H,2H'-perfluorodecyl-1-phosphonic acid、1H,1H',2H,2H'-perfluorodecyl phosphate、1H,1H',2H,2H'-perfluorododecyl-1-phosphonic acidを用い、それぞれを1 wt%の濃度で脱水エタノール溶液中に溶解させた。浸漬後は脱水エタノールで洗浄し、温風乾燥した。また、比較のため、同様に加熱乾燥処理した金属材料をn-octyltriethoxysilaneを1 wt%溶解したヘキサン溶液中にも一日間浸漬した。浸漬後、ヘキサンで洗浄した後、乾燥炉中150℃で一時間加熱処理し、残存する溶媒を除去した。
ふっ素系潤滑剤層には、市販のふっ素系溶剤であるDuPont社製 Krytox100、Krytox103もしくは、3M社製Fluorinert FC-70、FC-43を用いた。ふっ素系潤滑剤は、マイクロピペットで有機分子中間層を形成した微細孔構造を有する金属材料表面に微量滴下したのち、刷毛で試料全面に塗り拡げた。
有機分子中間層の形成において、吸着性有機分子の自己縮合による凝集体の析出について調査するため、評価試験1を行った。凝集物が析出している場合、有機分子中間層を形成した金属材料表面に白色の模様が生じることがわかっており、微細孔を有する金属材料の水分除去の有無、および吸着性有機分子の種類が、有機分子中間層の形成に及ぼす影響について評価した(表1)。その結果、有機分子中間層を形成する吸着性有機分子が有機シランの場合、微細孔を有する金属材料表面に化学吸着しても、表面に白色模様が認められ、有機シラン分子の凝集物が金属材料上に生成した(実験No.1-7)。また、吸着性有機分子が有機ホスホン酸の場合であっても、適切な基板の乾燥処理を行わなかった場合、表面の一部で白色の模様が確認された(実験No.8-14)(図3)。一方、微細孔を形成した金属材料を乾燥窒素雰囲気中もしくは大気中100-300℃で加熱乾燥により水分除去を行うと、吸着性有機分子を形成しても、目視観察では白色模様の発生は見られなかった(実験No.15-21、25-30、34-36)(図4)。ただし、加熱温度が100℃未満の場合においては白色の模様が見られたり、300℃を超える場合においては皮膜にクラックの発生が認められることがあった。(実験No.22-24、31-33)。また、加熱乾燥による水分除去だけでなく、プラズマ洗浄により微細孔を有する基材を処理しても、有機分子中間層を形成した際、表面に白色模様は確認されなかった(実験No.37-39)。ただし、プラズマ洗浄による表面水酸基の生成効果ついては、本評価試験では確認できなかった。以上のことから、吸着性有機分子にりん系官能基を有する有機アルキル分子を用い、かつ、微細孔を有する金属材料を適切に乾燥処理すれば、凝集物の発生を抑制して有機分子中間層を形成できることがわかった。
表2は、評価試験1により有機分子中間層が凝集することなく形成できる条件で有機分子中間層を形成し、さらにふっ素系潤滑剤層を形成した金属材料について、自己修復性および持続性を評価するため、評価試験2〜4を行った結果を示したものである。ここで、評価試験2は、微細孔上に有機分子中間層を介して、ふっ素系潤滑剤層を保持した金属材料にカッターナイフで切り込み疵を入れたときの自己修復性を確認するためのものであり、自己修復性が発現すれば、疵部にもふっ素系潤滑剤が浸透することで撥水撥油性は維持される。評価試験3は、評価試験2と同様に自己修復性を確認するものであるが、摩耗試験により疵部の面積を大きくすることで、評価試験2よりもさらに厳しい条件で自己修復性について調査したものである。また、評価試験4は撥水撥油効果の持続性を確認するため、高温の水中に金属材料を浸漬させたときの、ふっ素系潤滑剤層の散逸および蒸発について調査したものである。
表3は、有機分子中間層を形成する吸着性有機分子に、ふっ素化した有機ホスホン酸またはりん酸を用いた場合の結果について示したものである。有機分子中間層がふっ素化していることで、評価試験4における評点が4以上となった(実験No.84-92)。これは、ふっ素系潤滑剤層に対する物理的な相互作用が増すことで、ふっ素系潤滑剤の保持力が増したためと考えられる。また、ふっ素系潤滑剤層を形成するふっ素系潤滑剤が、より揮発性の低いパーフルオロアルキルエーテルであるとき、評価試験4における評点はいずれも5となった。これは、ふっ素系潤滑剤の散逸や蒸発による損失が減少したためと考えられる。
評価試験1は、有機分子中間層の形成において、吸着性有機分子の自己縮合による凝集体の析出について調査したものである。凝集物が析出している場合、有機分子中間層を形成した金属材料表面に白色の模様が生じることから、微細孔を有する金属材料の水分除去の有無、および吸着性有機分子の種類による影響について調査した。凝集物の析出有無については、有機分子中間層の形成した金属材料表面を目視で観察することで評価した。評点3を合格とした。
評点3:基材表面に斑状の模様の発生なし
評点2:基材表面に斑状の模様が一部で発生
評点1:基材表面に斑状の模様がほぼ全面で発生
評価試験2は、孔長が1 μm以上50 μm以下である微細孔上に有機分子中間層を介して、ふっ素系潤滑剤層を保持した金属材料の自己修復性を確認するため、切り込み疵を入れたときの撥水撥油性について調査したものである。評価試験2は、金属材料表面に、カッターナイフで1 mm角の間隔、切り込み深さ約0.001 mmから0.005 mmの範囲で格子状の切り込みを入れた後、切り込み上に、水または菜種油をマイクロピペットで10 μL滴下した。その後、接触角計(協和界面化学株式会社、DM-301)を用いて、金属材料を水平方向に対して1度ずつ傾け、液滴が金属材料表面上を動き始めるときの角度を測定し、作製した材料の撥水撥油性能の自己修復性について評価した。評点2以上を合格とした。
評点5:5°以下
評点4:5°超、10°以下
評点3:10°超、20°以下
評点2:20°超、45°以下
評点1:45°超
評価試験3は、多孔度が10%以上40%以下である微細孔上に有機分子中間層を介して、ふっ素系潤滑剤層を保持した金属材料の自己修復性を確認するため、摺動試験により疵部の面積を大きくすることで、評価試験2よりもさらに厳しい条件で自己修復性について調査したものである。評価試験3は、金属材料表面に、摩耗試験機(CSM社、TRB-S-DU-0000)を用いて、SUS304ボール、ボールサイズ6 mmφ、荷重1 N、移動距離5 m、10 mm s-1の速度で500秒間往復動させて金属材料表面を摩耗させた後、摩耗部に水または菜種油をマイクロピペットで10 μL滴下した。その後、接触角計(協和界面化学株式会社、DM-301)を用いて、金属材料を水平方向に対して1度ずつ傾け、液滴が金属材料表面上を動き始めるときの角度を測定し、作製した材料の撥水撥油性能の自己修復性について評価した。評点2以上を合格とした。
評点5:5°以下
評点4:5°超、10°以下
評点3:10°超、20°以下
評点2:20°超、45°以下
評点1:45°超
評価試験4は、微細孔上に、種々の材料の有機分子中間層を介して、ふっ素系潤滑剤層を保持した金属材料の持続性を確認するため、高温水中に浸漬させたときの撥水撥油性を調査したものである。評価試験4は、金属材料表面を、50℃に加熱した水の中に5分間浸漬した後、金属材料上に水または菜種油をマイクロピペットで10 μL滴下した。その上で、接触角計(協和界面化学株式会社、DM-301)を用いて、金属材料を水平方向に対して1度ずつ傾け、液滴が金属材料表面上を動き始めるときの角度を測定し、作製した材料の撥水撥油性能の持続性について評価した。評点2以上を合格とした。
評点5:5°以下
評点4:5°超、10°以下
評点3:10°超、20°以下
評点2:20°超、45°以下
評点1:45°超
Claims (5)
- 微細孔を有する金属材料の表面に、有機分子中間層を介して、ふっ素系潤滑剤層を有した複合材料であって、前記微細孔の孔径が10 nm以上300 nm以下および孔長が100 nm以上であり、かつ前記有機分子中間層が、フルオロアルキル鎖またはアルキル鎖を有し、一方の末端にホスホン酸もしくはりん酸の官能基をもつ吸着性有機分子の、りん系官能基と微細孔を有する金属材料の表面とが反応して形成される層であって、かつ前記ふっ素系潤滑剤層がパーフルオロアルキルエーテルまたはパーフルオロアルキルアミンまたはパーフルオロカーボンであることを特徴とする複合材料。
- 前記微細孔の孔長が1 μm以上50 μm以下である請求項1に記載の複合材料。
- 前記微細孔を有する金属材料の多孔度が10%以上40%以下である請求項1〜2に記載の複合材料。
- 前記有機分子中間層を形成する吸着性有機分子が、ホスホン酸またはりん酸を官能基とする炭素数6以上のフルオロアルキル鎖を有する請求項1〜3のいずれか一項に記載の複合材料。
- 金属材料表面に微細孔を形成し、大気もしくは乾燥ガス雰囲気下で、100℃以上300℃以下で加熱乾燥することで前記金属材料表面の水分を除去した後、りん系官能基を有するアルキル分子またはフルオロアルキル分子を、りん系官能基を介して前記金属材料表面に有機分子中間層を形成させ、さらにパーフルオロアルキルエーテルまたはパーフルオロアルキルアミンまたはパーフルオロアルキルカーボンからなるふっ素系潤滑剤を前記金属材料にコーティングした複合材料の製造方法。
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Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017170737A (ja) * | 2016-03-23 | 2017-09-28 | 日産自動車株式会社 | 防汚構造体及び該防汚構造体を備える自動車部品 |
WO2018051410A1 (ja) * | 2016-09-13 | 2018-03-22 | 日産自動車株式会社 | 防汚構造体 |
WO2019030907A1 (ja) * | 2017-08-10 | 2019-02-14 | 日産自動車株式会社 | 防汚構造体及び該防汚構造体を備える自動車部品 |
JP2019085597A (ja) * | 2017-11-02 | 2019-06-06 | 国立大学法人北海道大学 | アルミニウム複合材 |
US10907258B1 (en) | 2016-08-25 | 2021-02-02 | Arrowhead Center, Inc. | Surface modification of metals and alloys to alter wetting properties |
US11167469B2 (en) | 2017-09-14 | 2021-11-09 | Toshiba Memory Corporation | Template, method for manufacturing template, and pattern formation method |
EP3842568A4 (en) * | 2018-09-27 | 2022-08-03 | Toto Ltd. | SANITATION ELEMENT |
WO2023157628A1 (ja) * | 2022-02-21 | 2023-08-24 | 三井化学株式会社 | 金属部材、金属樹脂接合体及び金属部材の製造方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6433196A (en) * | 1987-04-25 | 1989-02-03 | Pilot Precision | Releasable lubricating coating and production thereof |
JPH11342371A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-12-14 | Denka Himaku Kogyo Kk | 金属表面へのフッ素系重合体薄膜形成方法 |
EP2047981A1 (en) * | 2007-09-20 | 2009-04-15 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | Aluminum alloy material having an excellent sea water corrosion resistance and plate heat exchanger |
JP2009091648A (ja) * | 2007-09-20 | 2009-04-30 | Kobe Steel Ltd | 海水耐食性に優れたアルミニウム合金材及びプレート式熱交換器 |
JP2013237888A (ja) * | 2012-05-14 | 2013-11-28 | Denka Himaku Inc | 印刷製品、印刷製品の製造方法および被印字媒体 |
JP2014509959A (ja) * | 2011-01-19 | 2014-04-24 | プレジデント アンド フェローズ オブ ハーバード カレッジ | 高圧力安定性、光透過性、および自己修復特性を伴う易滑性表面 |
-
2014
- 2014-05-09 JP JP2014097939A patent/JP6357855B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6433196A (en) * | 1987-04-25 | 1989-02-03 | Pilot Precision | Releasable lubricating coating and production thereof |
JPH11342371A (ja) * | 1998-04-03 | 1999-12-14 | Denka Himaku Kogyo Kk | 金属表面へのフッ素系重合体薄膜形成方法 |
EP2047981A1 (en) * | 2007-09-20 | 2009-04-15 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho | Aluminum alloy material having an excellent sea water corrosion resistance and plate heat exchanger |
JP2009091648A (ja) * | 2007-09-20 | 2009-04-30 | Kobe Steel Ltd | 海水耐食性に優れたアルミニウム合金材及びプレート式熱交換器 |
JP2014509959A (ja) * | 2011-01-19 | 2014-04-24 | プレジデント アンド フェローズ オブ ハーバード カレッジ | 高圧力安定性、光透過性、および自己修復特性を伴う易滑性表面 |
JP2013237888A (ja) * | 2012-05-14 | 2013-11-28 | Denka Himaku Inc | 印刷製品、印刷製品の製造方法および被印字媒体 |
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017170737A (ja) * | 2016-03-23 | 2017-09-28 | 日産自動車株式会社 | 防汚構造体及び該防汚構造体を備える自動車部品 |
US10907258B1 (en) | 2016-08-25 | 2021-02-02 | Arrowhead Center, Inc. | Surface modification of metals and alloys to alter wetting properties |
WO2018051410A1 (ja) * | 2016-09-13 | 2018-03-22 | 日産自動車株式会社 | 防汚構造体 |
US10899933B2 (en) | 2016-09-13 | 2021-01-26 | Nissan Motor Co., Ltd. | Antifouling structure |
WO2019030907A1 (ja) * | 2017-08-10 | 2019-02-14 | 日産自動車株式会社 | 防汚構造体及び該防汚構造体を備える自動車部品 |
US11167469B2 (en) | 2017-09-14 | 2021-11-09 | Toshiba Memory Corporation | Template, method for manufacturing template, and pattern formation method |
US11548208B2 (en) | 2017-09-14 | 2023-01-10 | Kioxia Corporation | Template, method for manufacturing template, and pattern formation method |
JP2019085597A (ja) * | 2017-11-02 | 2019-06-06 | 国立大学法人北海道大学 | アルミニウム複合材 |
JP6998012B2 (ja) | 2017-11-02 | 2022-01-18 | 国立大学法人北海道大学 | アルミニウム複合材 |
EP3842568A4 (en) * | 2018-09-27 | 2022-08-03 | Toto Ltd. | SANITATION ELEMENT |
WO2023157628A1 (ja) * | 2022-02-21 | 2023-08-24 | 三井化学株式会社 | 金属部材、金属樹脂接合体及び金属部材の製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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