FR3022757A1

FR3022757A1 - Article culinaire muni d'un revetement antiadhesif comprenant une surface mobile a chaud

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Publication number: FR3022757A1
Application number: FR1455941A
Authority: FR
Original assignee: SEB SA
Current assignee: SEB SA
Priority date: 2014-06-25
Filing date: 2014-06-25
Publication date: 2016-01-01
Also published as: WO2015197985A1; EP3161074A1; FR3022835A1; US20170158863A1

Abstract

La présente invention a pour objet un revêtement antiadhésif, caractérisé en ce qu'il comprend au moins une couche externe comprenant au moins un domaine infusible et au moins un domaine fusible, le domaine infusible comprenant au moins un matériau infusible présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C, et le domaine fusible comprenant au moins un matériau fusible présentant une température de ramollissement supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 20 °C à la température de ramollissement du matériau infusible. La présente invention a également pour objet un article comprenant un support présentant deux faces opposées dont l'une au moins est recouverte d'un revêtement antiadhésif selon l'invention, ainsi que des procédés de fabrication d'un tel article.

Description

ARTICLE CULINAIRE MUNI D'UN REVETEMENT ANTIADHESIF COMPRENANT UNE SURFACE MOBILE A CHAUD L'invention concerne de manière générale le domaine des 5 revêtements, et plus particulièrement les revêtements antiadhésifs pour articles culinaires. L'amélioration de l'antiadhésivité est un objectif constant dans le domaine des appareils culinaires. Jusqu'à très récemment, cette amélioration a été 10 essentiellement apportée par l'introduction de matériaux de type omniphobe (c'est-à-dire à la fois hydrophobe et lipophobe). La famille de matériaux emblématiques de ce type de solution est typiquement celle des polymères fluorés en général, et plus particulièrement des polymères perfluorés au 15 sein desquels le PTFE est le plus utilisé pour cette application en raison, entre autres, de sa remarquable résistance à la température et de son inertie chimique. En dépit de ses propriétés extrêmement avantageuses, le PTFE présente toutefois des lacunes à l'usage, notamment ce qui 20 concerne la durabilité de sa performance antiadhésive. En effet, des défauts structurels associés au processus de fabrication des films de PTFE sont à l'origine de pertes d'antiadhésivité, soit par une rupture dans l'homogénéité du film, soit par l'inclusion de débris de nourriture carbonisés 25 qui concourent à abaisser les performances antiadhésives. Des solutions basées sur des matériaux superhydrophobes et superoléophobes ont été par ailleurs récemment développées. Ces matériaux sont caractérisés par un état de surface nanostructuré qui maintient le liquide au contact de la 30 surface dans un état d'adhésion proche de l'adhésion nulle. La goutte de liquide reste posée à la surface du matériau et présente une importante mobilité en cas de sollicitation externe (par exemple inclinaison de la surface de quelques degrés). Ces surfaces superhydrophobes et lipophobes ont montré un intérêt pour des liquides sondes « simples » tels que l'eau ou des huiles organiques, en général dans des applications à froid. On constate malheureusement que si ce phénomène reste observable à chaud pour ces mêmes liquides 5 simples, ce n'est plus le cas avec liquides plus complexe ou des aliments comme par exemple du lait ou des sucs de viande. Dans ce cas, les modifications biochimiques de l'aliment et les interactions entre les nouveaux composés formés et la surface structurée engendrent un phénomène d'adhésion corps 10 complexes / substrat. Plus récemment, l'équipe de Varanasi et Aizenberg, de l'université de Harvard, ont introduit la technologie des SLIPS (acronyme anglais désignant Slippery Liquid Infused Porous Surface). Dans ce type de surface une microstructure de 15 base est remplie par un liquide en général une huile, choisie insoluble par rapport à un liquide à repousser. La résultante conduit à un matériau qui est connu comme étant le matériau plus « glissant » actuellement connu. Dans ce cas, l'antiadhésivité n'est pas gérée par les angles de contact, 20 mais par la possibilité d'une phase à glisser sur une autre lorsqu'elles ne peuvent pas se mélanger. Les premières applications de la technologie SLIPS ont vu le jour pour la réalisation d'emballages pour la sauce ketchup permettant de vider le contenu jusqu'à la dernière goutte ou 25 la réalisation d'échangeur de chaleur très performants. Dans la demande internationale WO 2014/12080 récemment publiée et appartenant à HARVARD, l'équipe d'Aizenberg a mis au point un article comprenant une surface glissante comportant un polymère supramoléculaire et un liquide 30 lubrifiant ayant une affinité avec le polymère telle que le liquide est absorbé à l'intérieur du polymère, de façon former une surface glissante. En particulier, WO 2014/12080 enseigne un revêtement autonettoyant permettant d'éviter l'adhésion de protéines, de sucre et de lipides, ou plus généralement de la nourriture. La surface de ce revêtement est omniphobe, hydrophobe et/ou lipophobe/hydrophile. Toutefois, WO 2014/12080 ne décrit pas un revêtement antiadhésif d'article culinaire tel qu'une poêle, pouvant être soumis, en y résistant, à des cycles de cuisson répétés dont la température est comprise entre 140 et 250°C. Ainsi, la technologie SLIPS telle qu'actuellement connue pourrait être utile dans les applications culinaires en conférant une grande anti-adhésivité est finalement de peu d'intérêt pratique, car les conditions de température exigées (250°C continus en usage) sont très au-delà de ce qui a été étudié jusqu'à présent par les équipes de l'Université d'Harvard. En effet il est difficile d'obtenir une huile ou un lubrifiant) qui soit à la fois suffisamment stable pour résister aux et qui soit par ailleurs alimentaire. De plus, les applications envisagées jusqu'alors ne reflètent pas la diversité des conditions rencontrées lors de la cuisson des aliments. Les aspects de nettoyage ne sont pas cités et même si l'encrassement est très faible, pour des raisons d'hygiène et de neutralité organoleptique un nettoyage de l'article culinaire est nécessaire entre chaque cycle de cuisson. Or, ce nettoyage serait susceptible de vider progressivement les alvéoles et donc d'affaiblir le caractère antiadhésif du matériau. Même si une recharge progressive du revêtement en « huile lubrifiante » était demandée à l'utilisateur, cette opération serait difficile à réaliser tant par le choix des lubrifiants que de la méthode de rechargement qui peuvent s'avérer traumatisants pour le consommateur. Il y a donc un intérêt pour réaliser des matériaux de type 30 SLIPS dont l'effet soit permanent, qui résistent à la température et qui puissent être utilisés dans le domaine alimentaire. La demanderesse a donc mis au point un revêtement antiadhésif qui permet de pallier les inconvénients de l'art antérieur, en mettant au point un revêtement antiadhésif, dans lequel la technologie SLIPS est modifiée pour apporter une phase mobile uniquement à température élevée (température supérieure à 80°C) Plus particulièrement, la présente invention a pour objet un revêtement antiadhésif caractérisé en ce qu'il comprend au moins une couche externe comprenant au moins un domaine infusible et au moins un domaine fusible, le domaine infusible comprenant au moins un matériau infusible présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C, et le domaine fusible comprenant au moins un matériau fusible présentant une température de ramollissement supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 20°C à la température de ramollissement du matériau infusible.

Au sens de la présente invention, le terme « température de ramollissement » est utilisé en référence à la température de fusion (transition du 1er ordre) d'un matériau cristallin ou présentant au moins une phase cristalline et en référence à la température de transition vitreuse (transition 2ème ordre) d'un matériau ne présentant pas de cristaux ou de phases cristallines. Au sens de la présente invention, dans le cas d'un composé ne présentant pas de point de fusion, le terme « température de fusion » est utilisé en référence à la température de fléchissement sous charge ou TFC (HDT - heat deflection temperature) dudit composé. Au sens de la présente invention, le terme « très faiblement soluble dans l'eau » est utilisé en référence à un composé dont la solubilité dans l'eau est inférieure à 0,01 30 g/L à température ambiante. Avantageusement, le matériau fusible est présent sur au moins 30 % de la surface externe de la couche externe, à une température d'utilisation du revêtement comprise entre la température de ramollissement du matériau fusible et la température de ramollissement du matériau infusible. Avantageusement, le matériau fusible peut être lié au matériau infusible par l'un au moins d'un ancrage mécanique, 5 d'une liaison covalente, d'une liaison ionique et d'une liaison de Van der Waals. Avantageusement, le matériau fusible peut présenter une température de ramollissement supérieure à 65°C, et de préférence supérieure à 80°C. 10 Avantageusement, le matériau fusible peut présenter une température de ramollissement inférieure d'au moins 50°C à la température de ramollissement du matériau infusible. Selon un mode de réalisation, le matériau infusible peut dans ce cas présenter une température de transition vitreuse supérieure à 15 200°C et le matériau fusible peut présenter une température de transition vitreuse supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 50°C à la température de transition vitreuse du matériau infusible. Selon un autre mode de réalisation, le matériau infusible peut dans ce cas présenter 20 une température de fusion supérieure à 200°C et le matériau fusible présente une température de transition vitreuse supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 50°C à la température de fusion du matériau infusible. Avantageusement, la couche externe peut présenter une 25 épaisseur comprise entre 200 nm et 50 pm. Selon un premier mode de réalisation avantageux, le matériau infusible peut comprendre au moins un polymère ou segment de polymère, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C. 30 Dans ce mode de réalisation, le polymère ou segment de polymère peut être avantageusement être choisi dans le groupe constitué par les polymères et copolymères fluorés, les polyamide-imides (PAI), les polyimides (PI), les polymères phénoliques, les poly-éther-éther-cétones (PEEK), les poly- éther-cétone-cétones (PEKK), les polyéther-sulfones (PES) et les polysulfures de phénylène (PPS), ainsi que leurs mélanges. De préférence, le polymère ou segment peut être un polymère ou segment de polymère fluoré choisi dans le groupe 5 constitué par le polytétrafluoroéthylène (PTFE), le perfluoroalkoxy (PFA), le perfluoroéthylènepropylène (FEP), le poly(éthylène-co-tétrafluoroéthylène) (ETFE), le polychlorotrifluoroéthylène (PCTFE) et le chlorotrifluoroéthylène d'éthylène (ECTFE), ainsi que leurs 10 mélanges. Selon un deuxième mode de réalisation avantageux, le matériau infusible peut comprendre au moins un métal présentant une température de ramollissement supérieure 200°C. 15 Dans ce mode de réalisation, le métal peut avantageusement être choisi dans le groupe constitué par le fer, l'aluminium, le cuivre, le tungstène et le titane, ainsi que les sels métalliques et alliages de ceux-ci. Selon une variante avantageuse de ce mode de 20 réalisation, le matériau infusible peut comprendre au moins un sel métallique choisi dans le groupe constitué par le nitrure ou carbure d'aluminium, le nitrure de cuivre, le carbure de tungstène et le nitrure ou carbure de titane. Selon une autre variante avantageuse de ce mode de 25 réalisation, le matériau infusible comprend au moins l'un d'un acier inoxydable et d'un alliage d'aluminium. Selon un troisième mode de réalisation avantageux, le matériau infusible peut comprendre au moins l'un d'une céramique, d'un émail ou d'un verre, présentant une 30 température de ramollissement supérieure à 200°C. Avantageusement, la céramique, l'émail ou le verre est exempt de métaux lourds, et de préférence de l'un au moins du plomb, du cadmium et du vanadium. comprendre la silice, Avantageusement, le matériau infusible peut au moins une céramique comprenant l'un au moins de de l'alumine, du dioxyde de titane et de la zircone. comprendre Avantageusement, le matériau infusible peut au moins une céramique obtenue par voie sol-gel, qui peut de préférence être obtenue à partir d'au moins un polyalcoxylate métallique. De préférence, le polyalcoxylate métallique peut être un polyalcoxylate métallique à base de silicium ou à base d'aluminium.

Selon un quatrième mode de réalisation avantageux, le matériau infusible peut comprendre des particules inorganiques et/ou des particules organiques et/ou des particules hybrides, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C.

Avantageusement, le matériau infusible peut comprendre des particules inorganiques comprenant l'un au moins d'un métal et d'un oxyde. Selon une variante, les particules inorganiques peuvent comprendre l'un au moins de l'or et de l'argent. Selon une autre variante, les particules inorganiques peuvent être choisies dans le groupe constitué le dioxyde de titane et la zircone, par la silice, l'alumine, et leurs mélanges. Avantageusement, le matériau infusible des particules organiques comprenant l'un polymère thermodur, et de préférence l'un polyuréthane et d'une résine phénolique. Avantageusement, le matériau infusible des particules hybrides comprenant au moins un et de préférence au moins du silses polyhédrique (POSS). Pour les trois premiers modes matériau fusible peut selon une première dispersé dans le matériau infusible (). peut comprendre au moins d'un au moins d'un peut comprendre silsesquioxane, quioxane oligomérique de réalisation, le variante avantageuse Selon une deuxième variante avantageuse, le matériau infusible peut être dispersé dans le matériau fusible (). Selon une troisième variante avantageuse, le domaine infusible () peut être sous forme d'un feuil structuré, la 5 structuration du domaine infusible () présentant un relief comprenant des protubérances () et des cavités (). Dans cette variante, le pas moyen Ar du relief de la structuration du domaine infusible () est avantageusement inférieur à 30 pm. Avantageusement, la profondeur de rugosité moyenne Ra du 10 relief de la structuration du domaine infusible () est inférieure à 20 pm. Avantageusement, le matériau fusible peut être disposé dans au moins une partie des cavités du relief de la structuration du domaine infusible (). Pour les trois premiers modes de réalisation et leurs 15 variantes de réalisation avantageux, le matériau fusible peut comprendre au moins un sel ou ester organique ou un sel ou ester organo-métallique, présentant une température de ramollissement supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 20°C à la température de ramollissement 20 du matériau infusible. Avantageusement, le sel ou ester peut être insoluble ou très faiblement soluble dans l'eau. Avantageusement, le sel ou ester peut être choisi parmi les sels ou esters de monoacide de type acide gras et les sels ou les esters de polyacide organique. Le sel ou l'ester de 25 monoacide de type acide gras peut être choisi : - dans le groupe constitué par le palmitate de magnésium, le stéarate de magnésium, le laurate de calcium, le stéarate de calcium et le stéarate de méthyle, ou 30 - dans le groupe constitué par le citrate de méthyle, le citrate de phényle et succinate de diphényle. Pour l'ensemble des modes de réalisation sauf celui où dans lequel le matériau fusible comprend au moins un sel ou ester organique ou un sel ou ester organo-métallique, présentant une température de ramollissement supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 20°C à la température de ramollissement du matériau infusible, le matériau fusible peut avantageusement comprendre au moins un polymère ou segment de polymère, présentant une température de ramollissement supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 20°C à la température de ramollissement du matériau infusible. Avantageusement, le polymère ou segment de polymère a 10 une masse moléculaire supérieure à 500 Da, et de préférence comprise entre 1000 et 50000 Da. Avantageusement, le polymère ou segment de polymère peut être choisi dans le groupe constitué par les chaines alkyl ayant 12 atomes de carbone ou plus, les cires fluorées ou 15 perfluorées, les cires de polyoléfine, les cires de silicone, les polymères ou copolymères acryliques, les polymères ou copolymères méthacryliques, les polyéthers ou équivalents, et les polymères ou copolymères fluorés, ainsi que leurs mélanges. 20 De préférence, le polymère ou segment de polymère peut être choisi dans le groupe constitué par les cires de polyéthylène, le poly(oxyde d'hexafluoropropène) (poly-HFPO), les copolymères de tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène et fluorure de vinylidène (THV), le perfluoroalkoxy (PFA), le 25 perfluoroéthylènepropylène (FEP), le polyfluorure de vinylidène (PVDF), le polyfluorure de vinyle (PVF), et le poly(éthylène-co-tétrafluoroéthylène) (ETFE), ainsi que leurs mélanges. Selon l'une quelconque des revendications 43 à 47 30 lorsque dépendantes de l'une quelconque des revendications 10 à 12, le matériau fusible peut comprendre au moins un segment de polymère et le matériau infusible comprend au moins un segment de polymère différent, les segments de polymère formant entre eux un copolymère bloc. Avantageusement, le matériau fusible comprend au moins un segment de polyéther et le matériau infusible comprend au moins un segment de polyamide. Selon l'une quelconque des revendications 43 à 47 lorsque dépendantes de l'une quelconque des revendications 10 à 12 et 21 à 31, Le matériau fusible peut comprendre au moins un segment de polymère et est greffé sur le matériau infusible. Avantageusement, au moins une extrémité du segment de 10 polymère est greffée sur le matériau infusible, et de préférence au moins deux extrémités du segment de polymère sont greffées sur le matériau infusible. Avantageusement, le matériau fusible comprend au moins un segment de polymère et est greffé sur des particules 15 inorganiques et/ou des particules organiques et/ou des particules hybrides, et dans lequel le matériau infusible comprend en outre au moins un polymère ou segment de polymère ou un sol-gel, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C, dans lequel les particules greffées sont 20 dispersées. La présente invention a également pour objet un article () caractérisé en ce qu'il comprend un support () présentant deux faces opposées (,), dont l'une () au moins est recouverte d'un revêtement antiadhésif () selon l'une quelconque des 25 revendications précédentes. Avantageusement, le support peut être en un matériau choisi parmi les métaux, le verre, les céramiques et les matières plastiques, et de préférence un support en aluminium anodisé ou non, un support en aluminium poli, brossé, 30 microbillé, sablé ou traité chimiquement, un support en acier inoxydable poli, brossé ou microbillé, un support en fonte, ou un support en cuivre martelé ou poli. Avantageusement, le support peut constituer un article culinaire dans lequel le support () présente une face intérieure () concave destinée à être disposée du côté d'aliments susceptibles d'être introduits dans ledit article (), et une face extérieure () convexe destinée à être disposée vers une source de chaleur.

La présente invention a encore pour objet un procédé de réalisation d'un revêtement tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, 32, 33, et 38 à 47 lorsque dépendantes de l'une quelconque des revendications 1 à 23, 32 et 33, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) mélange du matériau fusible et du matériau infusible ; et b) réalisation à chaud de la couche externe () à partir du mélange de l'étape a).

La présente invention a encore pour objet un procédé de réalisation d'un revêtement tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, 34 à 37, et 38 à 47 lorsque dépendantes de l'une quelconque des revendications 1 à 23 et 34 à 37, caractérisé en ce qu'il comprend la réalisation de la couche externe () selon les étapes suivantes : a) réalisation à chaud d'un feuil du matériau infusible ; b) refroidissement du feuil de l'étape a) ; c) structuration du feuil de l'étape b) ; et d) application à chaud du matériau fusible à l'intérieur des cavités () de la structuration du feuil de l'étape c). La présente invention a encore pour objet un procédé de réalisation d'un revêtement tel que défini selon la revendication 53, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes 30 suivantes : a) modification des particules inorganiques et/ou des particules organiques et/ou des particules hybrides, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C, par le greffage d'au moins un segment de polymère, présentant une température de ramollissement supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 20°C à la température de ramollissement du matériau infusible ; b) mélange des particules greffées et du matériau 5 infusible comprenant au moins un polymère ou segment de polymère ou un sol-gel, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C ; et c) réalisation de la couche externe () à chaud à partir du mélange de l'étape b). 10 La présente invention a encore pour objet un procédé de réalisation d'un revêtement tel que défini selon l'une quelconque des revendications 50 à 52 lorsque dépendantes de l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : 15 a) modification du polymère ou segment de polymère, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C, par le greffage d'au moins un segment de polymère, présentant une température de ramollissement supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 20°C à la 20 température de ramollissement du matériau infusible ; b) préparation d'une suspension, d'une dispersion, d'une solution ou d'une poudre du polymère ou segment de polymère modifié de l'étape a) ; et c) réalisation de la couche externe () à chaud à partir 25 du produit de l'étape b). La présente invention a encore pour objet un procédé réalisation d'un revêtement tel que défini selon l'une quelconque des revendications 50 à 52 lorsque dépendant de 21 à 23, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : 30 a) modification d'un silane, par le greffage d'au moins présentant une température de à la température ambiante et à la température de ramollissement un segment de polymère, ramollissement supérieure inférieure d'au moins 20°C du matériau infusible ; b) préparation d'un sol-gel, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C, à partir du silane modifié de l'étape a) ; et c) réalisation de la couche externe à chaud à partir du 5 produit de l'étape b). Pour les trois procédés décrits précédemment, le greffage peut avantageusement être un greffage "graft from" ou un greffage "graft onto". La présente invention a encore pour objet un procédé de 10 réalisation d'un revêtement tel que défini selon l'une quelconque des revendications 48 et 49, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) préparation du copolymère bloc comprenant le segment de polymère de matériau infusible et le segment de polymère de 15 matériau fusible ; b) préparation d'une suspension, d'une dispersion, d'une solution ou d'une poudre du copolymère de l'étape a) ; et c) réalisation de la couche externe () à chaud à partir du produit de l'étape b). 20 Pour l'ensemble des procédés précédemment cités, la réalisation de la couche externe peut être effectuée sur au moins une sous-couche de revêtement. La présente invention a encore pour objet un procédé de réalisation d'un revêtement tel que défini selon l'une 25 quelconque des revendications 1 à 23, 34 à 37, et 38 à 47 lorsque dépendantes de l'une quelconque des revendications 1 à 23 et 34 à 37, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) réalisation à chaud d'un feuil du matériau 30 infusible sur une sous-couche structurée de revêtement ; et b) application à chaud du matériau fusible à l'intérieur des cavités () de la structuration du feuil. La présente invention a encore pour objet un procédé de de fabrication d'un article selon l'une quelconque des revendications 54 à 57, comprenant l'application sur l'une () au moins des deux faces opposées du support () du revêtement préparé par le procédé selon l'une quelconque des revendications 58 à 66.

Enfin, la présente invention a encore pour objet un procédé de fabrication d'un article selon l'une quelconque des revendications 54 à 57 lorsque dépendantes de 34 à 37, comprenant les étapes suivantes : a) application à chaud d'un feuil du matériau infusible 10 sur l'une () au moins des deux faces opposées du support (), dans lequel la face () du support () est structurée ; et b) application à chaud du matériau fusible à l'intérieur des cavités () de la structuration du feuil. 15 DOMAINE DE L'INVENTION L'invention concerne le domaine des revêtements et plus particulièrement les revêtements antiadhésifs pour articles culinaires. 20 PRESENTATION DE L'ART ANTERIEUR L'amélioration de l'anti-adhésivité est une recherche constante dans le domaine des appareils culinaires. 25 Jusqu'à ces derniers temps cette amélioration est essentiellement passée par l'introduction de matériaux de type omniphobe (c'est-à-dire à la fois hydrophobe et oléophobe). La famille de matériaux emblématiques de ce type de solution est les polymères fluorés en général, et tout particulièrement les 30 polymères perfluorés au sein desquels le PTFE est le plus utilisé pour cette application en raison, entre autres, de sa remarquable résistance à la température et de son inertie chimique. En dépit de ses propriétés extrêmement attrayantes, le PTFE présente toutefois des lacunes à l'usage en particulier en ce qui concerne la durabilité de sa performance antiadhésive. En effet, des défauts structurels associés au processus de fabrication des films sont à l'origine de pertes d'anti-adhésivité soit par une rupture dans l'homogénéité du film soit par l'inclusion de débris de nourriture carbonisés qui concourent à abaisser la performance antiadhésive. Plus récemment des solutions basées sur des matériaux superhydrophobes et superoléophobes ont été proposés. Ces matériaux sont caractérisés par un état de surface nanostructuré qui maintient le liquide au contact de la surface dans un état d'adhésion proche de l'adhésion nulle. La goutte de liquide reste posée à la surface du matériau et présente une importante mobilité en cas de sollicitation externe (par exemple inclinaison de la surface de quelques degrés). Ces surfaces superhydrophobes et lipophobes ont montré un intérêt pour des liquides sondes « simples » tels que l'eau ou des huiles organiques, en général dans des applications à froid. On constate malheureusement que si ce phénomène reste observable à chaud pour ces mêmes liquides simples, ce n'est plus le cas avec des aliments «vrais » comme par exemple du lait ou des sucs de viande. Dans ce cas, les modifications biochimiques de l'aliment et les interactions entre les nouveaux composés formés et la surface structurée engendrent un phénomène d'adhésion corps complexes / substrat. Tout récemment les équipes des Professeurs Varanasi et Aizenberg, de l'université de Harvard, ont introduit la technologie des SLIPS (Slippery Liquid Infused Porous Surface) avec comme objectif d'obtenir des surfaces résistantes à la formation de glace. Dans ce type de surface une microstructure de base est remplie par un liquide en général une huile, choisie insoluble par rapport au liquide à repousser. La résultante conduit à un matériau qui est connu comme le plus « glissant » actuellement connu. Dans ce cas, l'antiadhésivité n'est pas gérée par les angles de contact mais la possibilité d'une phase à glisser sur une autre lorsqu'elles ne peuvent pas se mélanger. Les premières applications de la technologie SLIPS ont vu le jour comme la réalisation d'emballages pour le ketchup permettant de vider le contenu jusqu'à la dernière goutte ou la réalisation d'échangeur de chaleur très performants. Toutefois cette technologie qui pourrait être utile dans les applications culinaires en conférant une grande anti- adhésivité est finalement de peu d'intérêt pratique car les conditions de température exigées (250°C continus en usage) sont très au-delà de ce qui a été étudié jusqu'à présent par les équipes de l'Université d'Harvard. En effet il est difficile d'obtenir une huile (ou un lubrifiant) qui soit à la fois suffisamment stable pour résister aux cycles de cuisson répétés (température comprise entre 140 et 250°C) et qui soit alimentaire. De plus les applications envisagées sont soit de type usage unique dans le cadre de l'emballage, soit des conditions bien maitrisées dans le cas de l'échangeur qui ne reflètent pas la diversité des conditions rencontrées lors de la cuisson des aliments. Les aspects de nettoyage ne sont pas cités et même si l'encrassement est très faible, pour des raisons d'hygiène et de neutralité organoleptique un nettoyage entre chaque cycle de cuisson est nécessaire, nettoyage qui est susceptible de vider progressivement les alvéoles et donc d'affaiblir le caractère antiadhésif du matériau. Même si une recharge progressive peut être demandée l'utilisateur cette opération peut être difficile à réaliser tant par le choix des lubrifiants que de la méthode de rechargement qui peuvent s'avérer traumatisants pour le consommateur. Il y a donc un intérêt pour réaliser des matériaux de type SLIPS dont l'effet soit permanent, qui résistent à la température et qui puissent être utilisé dans le domaine alimentaire.

PRINCIPE DE L'INVENTION La technologie SLIPS est modifiée pour apporter une phase mobile uniquement à température élevée (température supérieure à 80°C) cela est obtenu en utilisant une charge, une cire, un polymère ou un copolymère dont le point de fusion est supérieur à 80°C AVANTAGES APPORTES PAR LA SOLUTION Les problèmes d'encrassement et d'anti-adhésivité sont essentiellement observés à chaud, il s'ensuit qu'une surface superomniphobe à froid n'a qu'un intérêt relatif. En revanche, à chaud, il faut faire face à l'encrassement lié à la caramélisation des aliments (sucres, sucs etc...). Il est donc important de pouvoir réaliser ce film liquide à une température élevée (>80°C) Par contre à froid un composé omniphobe est suffisant, on ne connait pas d'exemple d'encrassement du PTFE à ces températures. Le fait de jouer sur une transition thermique comme la fusion d'une charge, d'une cire, d'un polymère ou d'une partie de polymères permet d'obtenir le film liquide uniquement au moment où on en a besoin c'est-à-dire lorsque les conditions deviennent véritablement stressantes pour le film antiadhésif. L'utilisation de cette cire, polymère ou copolymère permet de conserver une surface solide à froid ce qui est aussi en général recherché. Le fait d'avoir cette charge, cire, polymère ou copolymère solide à froid limite aussi les risques de pertes lors des manipulations, lors des lavages y compris au lave-vaisselle et ne nécessite plus d'opération de rechargement par le consommateur.

L'avantage d'une cristallisation est qu'elle s'effectue en excluant les molécules hétérogènes ce qui à pour effet de maintenir les débris et résidus carbonés en dehors du film et facilite leur évacuation à froid ou au lavage.

EXEMPLES DE REALISATION De nombreux matériaux répondent à cette problématique. En ce qui concerne les charges elles peuvent être organiques ou 10 inorganiques. Elles sont caractérisées par un point de fusion > 80°C et un point d'ébullition supérieur à 250 C . Les charges inorganiques sont préférées car en général leur tension de vapeur pour des températures comprises entre 80 et 250°C est plus faible que pour les charges organiques. 15 Parmi les charges organiques, les cires les polymères sont les plus aptes à remplir ce rôle en raison de leur faible tension de vapeur à température élevée ce qui limite les pertes par évaporation ou par dégradation. Comme cire utilisable on peut citer les paraffines 20 alimentaires ou les cires fluorées ou perfluorées comme par exemple des cires à base d'ETFE ou de HFPO. Parmi les polymères on peut citer les systèmes présentant un point de fusion supérieur à 80°C et une température de dégradation supérieure à 250°C. Par point de ramollissement on 25 comprend une transition d'ordre 1 (fusion) Les polymères qui peuvent être utilisés sont nombreux comme les polymères acryliques ou méthacryliques, les polymères fluorés comme le PVDF, le PVF, l'ETFE , le FEP, le PFA, le MFA, les THV ou leurs copolymères. 30 Une autre classe de polymères particulièrement intéressante est celle qui des structures mixtes associant une chaine possédant un point de fusion élevé à une ou plusieurs chaines possèdent un point de fusion dans la gamme considérée (i.e. compris entre 80°C et 250°C) Ces polymères ont généralement une structure en peigne (comb like polymers) La chaine «non fusible » c'est-à-dire avec un point de fusion ou de ramollissement supérieur à 250°C peut être de type perfluorée ou de type PEEK, la chaine « fusible » peut être de type alkyle (comme dans les cires) acrylique, ou méthacrylique, ou PVDF ou perfluorée sous réserve que son point de fusion ou de ramollissement soit supérieur à 80°C et inférieur à 250°C.

Un des avantages de cette solution est que le matériau de surface est macroscopiquement homogène en particulier à froid et ne révèle son hétérogénéité qu'à chaud. Un autre avantage est que la phase mobile (la partie fusible) reste fixée à la chaine principale ce qui réduit considérablement le risque de perte par évaporation, ou lors des manipulations et du lavage. Un matériau préféré présente une chaine principale infusible à base de PTFE et des chaines latérales à base de polyHFPO. La masse de la chaine principale est comprise entre 50.000 g/mol et 108 g/mol. La masse de la ou des chaines latérales est comprise entre 200 et 50.000 g /mol ; Des masses plus faibles ne génèrent pas suffisamment de phase mobile. Des masses trop élevées conduisent à des produits trop visqueux pour lesquels l'effet lubrifiant liquide est insuffisant. Un autre exemple de ce type de structure est les polymères 25 à chaines latérales de type cristal liquide. La surface nanostructurée poreuse de base peut être réalisée à partir de différents matériaux comme des métaux, du verre, de la céramique, un matériau sol-gel réticulé, des émaux, de la terre cuite, ou un autre polymère comme le PEEK 30 ou le PTFE; Le mode de réalisation de la nanostructure peut être réalisé par les différentes techniques connues comme la dégradation sélective de matière, l'etching chimique ou énergétique, la nanolithographie, les dépôts électrolytiques, les mécanismes d'auto-organisation et de séparation de phase. Dans une mode préféré, la surface structurée devra être résistante mécaniquement à chaud. D'une manière générale le procédé inclut - La fourniture d'un support, - La réalisation d'une nanostructuration, - L'application éventuelle d'un premier revêtement pour compatibiliser la nanostructure poreuse et la phase mobile à chaud, - L'application de la phase mobile à chaud en milieu fondu pour qu'elle remplisse les porosités. Variantes de réalisation Outre les variantes sur les matériaux cités dans les exemples de réalisation, les principales variantes de réalisation ont trait à la mise en oeuvre par exemple en confondant l'application du revêtement et de la phase mobile à chaud dans le cas d'un polymère à structure mixte20

Claims

REVENDICATIONS1. Revêtement antiadhésif () caractérisé en ce qu'il 5 comprend au moins une couche externe () comprenant au moins un domaine infusible () et au moins un domaine fusible (), le domaine infusible () comprenant au moins un matériau infusible présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C, et 10 le domaine fusible () comprenant au moins un matériau fusible présentant une température de ramollissement supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 20°C à la température de ramollissement du matériau infusible. 15
2. Revêtement () selon la revendication 1, dans lequel le matériau fusible est présent sur au moins 30 % de la surface externe de la couche externe, une température d'utilisation du revêtement comprise entre la température de ramollissement du matériau fusible et la température de 20 ramollissement du matériau infusible.
3. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 1 et 2, dans lequel le matériau fusible est lié au matériau infusible par l'un au moins d'un ancrage 25 mécanique, d'une liaison covalente, d'une liaison ionique et d'une liaison de Van der Waals.
4. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, dans lequel le matériau fusible présente 30 une température de ramollissement supérieure à 65°C.
5. Revêtement () selon la revendication 4, dans lequel le matériau fusible présente une température de ramollissement supérieure à 80°C. 35
6. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, dans lequel le matériau fusible présente une température de ramollissement inférieure d'au moins 50°C la température de ramollissement du matériau infusible.
7. Revêtement () selon la revendication 6, dans lequel le matériau infusible présente une température de transition vitreuse supérieure à 200°C et le matériau fusible présente une température de transition vitreuse supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 50°C à la température de transition vitreuse du matériau infusible.
8. Revêtement () selon la revendication 6, dans lequel le matériau infusible présente une température de fusion supérieure à 200°C et le matériau fusible présente une température de transition vitreuse supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 50°C à la température de fusion du matériau infusible.
9. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, dans lequel la couche externe présente une épaisseur comprise entre 200 nm et 50 pm.
10. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel le matériau infusible comprend au moins un polymère ou segment de polymère, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C.
11. Revêtement () selon la revendication 10, dans lequel le polymère ou segment de polymère est choisi dans le groupe constitué par les polymères et copolymères fluorés, les polyamide-imides (PAI), les polyimides (PI), les polymères phénoliques, les poly-éther-éther-cétones (PEEK), les poly-éther-cétone-cétones (PEKK), les polyéther-sulfones (PES) et les polysulfures de phénylène (PPS), ainsi que leurs mélanges.
12. Revêtement () selon la revendication 11, dans lequel 5 le polymère ou segment est un polymère ou segment de polymère fluoré choisi dans le groupe constitué par le polytétrafluoroéthylène (PTFE), le perfluoroalkoxy (PFA), le perfluoroéthylènepropylène (FEP), le poly(éthylène-co- tétrafluoroéthylène) (ETFE), le polychlorotrifluoroéthylène 10 (PCTFE) et le chlorotrifluoroéthylène d'éthylène (ECTFE), ainsi que leurs mélanges.
13. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel le matériau infusible 15 comprend au moins un métal présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C.
14. Revêtement () selon la revendication 13, dans lequel le métal est choisi dans le groupe constitué par le fer, 20 l'aluminium, le cuivre, le tungstène et le titane, ainsi que les sels métalliques et alliages de ceux-ci.
15. Revêtement () selon la revendication 14, dans lequel le matériau infusible comprend au moins un sel métallique 25 choisi dans le groupe constitué par le nitrure ou carbure d'aluminium, le nitrure de cuivre, le carbure de tungstène et le nitrure ou carbure de titane.
16. Revêtement () selon la revendication 14, dans lequel 30 le matériau infusible comprend au moins l'un d'un acier inoxydable et d'un alliage d'aluminium.
17. Revêtement () selon l'une quelconque des revendications 1 à 9, dans lequel le matériau infusiblecomprend au moins l'un d'une céramique, d'un émail ou d'un verre, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C.
18. Revêtement () selon la revendication 17, dans lequel la céramique, l'émail ou le verre est exempt de métaux lourds.
19. Revêtement () selon la revendication 18, dans lequel la céramique, l'émail ou le verre est exempt de l'un au moins 10 du plomb, du cadmium et du vanadium.
20. Revêtement () selon l'une quelconque des revendications 17 à 19, dans lequel le matériau infusible comprend au moins une céramique comprenant l'un au moins de la 15 silice, de l'alumine, du dioxyde de titane et de la zircone.
21. Revêtement () selon l'une quelconque des revendications 17 à 20, dans lequel le matériau infusible comprend au moins une céramique obtenue par voie sol-gel. 20
22. Revêtement () selon la revendication 21, dans lequel la céramique est obtenue à partir d'au moins un polyalcoxylate métallique. 25
23. Revêtement () selon la revendication 22, dans lequel le polyalcoxylate métallique est un polyalcoxylate métallique à base de silicium ou à base d'aluminium.
24. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des 30 revendications 1 à 9, dans lequel le matériau infusible comprend des particules inorganiques et/ou des particules organiques et/ou des particules hybrides, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C.
25. Revêtement () selon la revendication 24, dans lequel le matériau infusible comprend des particules inorganiques comprenant l'un au moins d'un métal et d'un oxyde.
26. Revêtement () selon la revendication 25, dans lequel les particules inorganiques comprennent l'un au moins de l'or et de l'argent.
27. Revêtement () selon la revendication 25, dans lequel 10 les particules inorganiques sont choisies dans le groupe constitué par la silice, l'alumine, le dioxyde de titane et la zircone, et leurs mélanges.
28. Revêtement () selon l'une quelconque des 15 revendications 24 à 27, dans lequel le matériau infusible comprend des particules organiques comprenant l'un au moins d'un polymère thermodur.
29. Revêtement () selon la revendication 28, dans lequel 20 les particules organiques comprennent l'un au moins d'un polyuréthane et d'une résine phénolique.
30. Revêtement () selon l'une quelconque des revendications 24 à 29, dans lequel le matériau infusible 25 comprend des particules hybrides comprenant au moins un silsesquioxane.
31. Revêtement () selon la revendication 30, dans lequel les particules hybrides comprennent au moins du silsesquioxane 30 oligomérique polyhédrique (POSS).
32. Revêtement () selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, dans lequel le matériau fusible est dispersé dans le matériau infusible ().
33. Revêtement () selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, dans lequel le matériau infusible est dispersé dans le matériau fusible ().
34. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, dans lequel le domaine infusible () est sous forme d'un feuil structuré, la structuration du domaine infusible () présentant un relief comprenant des protubérances () et des cavités ().
35. Revêtement () selon la revendication 34, dans lequel le pas moyen Ar du relief de la structuration du domaine infusible () est inférieur à 30 pm.
36. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 34 et 35, dans lequel la profondeur de rugosité moyenne Ra du relief de la structuration du domaine infusible () est inférieure à 20 pm.
37. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 34 à 36, dans lequel le matériau fusible est disposé dans au moins une partie des cavités du relief de la structuration du domaine infusible (). 25
38. Revêtement () selon l'une quelconque des revendications 1 à 23 et 32 à 37, dans lequel le matériau fusible comprend au moins un sel ou ester organique ou un sel ou ester organo-métallique, présentant une température de 30 ramollissement supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 20°C à la température de ramollissement du matériau infusible. 20
39. Revêtement () selon la revendication 38, dans lequel le sel ou ester est insoluble ou très faiblement soluble dans l'eau.
40. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 38 et 39, dans lequel le sel ou ester est choisi parmi les sels ou esters de monoacide de type acide gras et les sels ou les esters de polyacide organique.
41. Revêtement () selon la revendication 40, dans lequel le sel ou l'ester de monoacide de type acide gras est choisi dans le groupe constitué par le palmitate de magnésium, le stéarate de magnésium, le laurate de calcium, le stéarate de calcium et le stéarate de méthyle.
42. Revêtement () selon la revendication 40, dans lequel le sel ou l'ester de diacide organique est choisi dans le groupe constitué par le citrate de méthyle, le citrate de phényle et succinate de diphényle.
43. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 1 à 37, dans lequel le matériau fusible comprend au moins un polymère ou segment de polymère, présentant une température de ramollissement supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 20°C à la température de ramollissement du matériau infusible.
44. Revêtement () selon la revendication 43, dans lequel le polymère ou segment de polymère a une masse moléculaire 30 supérieure à 500 Da.
45. Revêtement () selon la revendication 44, dans lequel le polymère ou segment de polymère a une masse moléculaire comprise entre 1000 et 50000 Da.
46. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 43 à 45, dans lequel le polymère ou segment de polymère est choisi dans le groupe constitué par les chaines 5 alkyl ayant 12 atomes de carbone ou plus, les cires fluorées ou perfluorées, les cires de polyoléfine, les cires de silicone, les polymères ou copolymères acryliques, les polymères ou copolymères méthacryliques, les polyéthers ou équivalents, et les polymères ou copolymères fluorés, ainsi 10 que leurs mélanges.
47. Revêtement () selon la revendication 46, dans lequel le polymère ou segment de polymère est choisi dans le groupe constitué par les cires de polyéthylène, le poly(oxyde 15 d'hexafluoropropène) (poly-HFPO), les copolymères de tétrafluoroéthylène, hexafluoropropylène et fluorure de vinylidène (THV), le perfluoroalkoxy (PFA), le perfluoroéthylènepropylène (FEP), le polyfluorure de vinylidène (PVDF), le polyfluorure de vinyle (PVF), et le 20 poly(éthylène-co-tétrafluoroéthylène) (ETFE), ainsi que leurs mélanges.
48. Revêtement () selon l'une quelconque des revendications 43 à 47 lorsque dépendantes de l'une quelconque 25 des revendications 10 à 12, dans lequel le matériau fusible comprend au moins un segment de polymère et le matériau infusible comprend au moins un segment de polymère différent, les segments de polymère formant entre eux un copolymère bloc. 30
49. Revêtement () selon la revendication 48, dans lequel le matériau fusible comprend au moins un segment de polyéther et le matériau infusible comprend au moins un segment de polyamide.
50. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 43 à 47 lorsque dépendantes de l'une quelconque des revendications 10 à 12 et 21 à 31, dans lequel le matériau fusible comprend au moins un segment de polymère et est greffé sur le matériau infusible.
51. Revêtement () selon la revendication 50, dans lequel au moins une extrémité du segment de polymère est greffée sur le matériau infusible.
52. Revêtement () selon la revendication 51, dans lequel au moins deux extrémités du segment de polymère sont greffées sur le matériau infusible.
53. Revêtement ( ) selon l'une quelconque des revendications 50 à 52, dans lequel le matériau fusible comprend au moins un segment de polymère et est greffé sur des particules inorganiques et/ou des particules organiques et/ou des particules hybrides, et dans lequel le matériau infusible comprend en outre au moins un polymère ou segment de polymère ou un sol-gel, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C, dans lequel les particules greffées sont dispersées.
54. Article () caractérisé en ce qu'il comprend un support () présentant deux faces opposées (,), dont l'une () au moins est recouverte d'un revêtement antiadhésif () selon l'une quelconque des revendications précédentes.
55. Article () selon la revendication 54, dans lequel le support () est en un matériau choisi parmi les métaux, le verre, les céramiques et les matières plastiques.
56. Article () selon la revendication 55, dans lequel le support () est un support en aluminium anodisé ou non, un support en aluminium poli, brossé, microbillé, sablé ou traité chimiquement, un support en acier inoxydable poli, brossé ou microbillé, un support en fonte, ou un support en cuivre martelé ou poli.
57. Article () selon l'une quelconque des revendications 54 à 56, caractérisé en ce qu'il constitue un article culinaire dans lequel le support () présente une face intérieure () concave destinée à être disposée du côté d'aliments susceptibles d'être introduits dans ledit article (), et une face extérieure () convexe destinée à être disposée vers une source de chaleur.
58. Procédé de réalisation d'un revêtement tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, 32, 33, et 38 à 47 lorsque dépendantes de l'une quelconque des revendications 1 à 23, 32 et 33, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) mélange du matériau fusible et du matériau infusible ; et b) réalisation à chaud de la couche externe () à partir du mélange de l'étape a). 25
59. Procédé de réalisation d'un revêtement tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, 34 à 37, et 38 à 47 lorsque dépendantes de l'une quelconque des revendications 1 à 23 et 34 à 37, caractérisé en ce qu'il 30 comprend la réalisation de la couche externe () selon les étapes suivantes : a) réalisation à chaud d'un feuil du matériau infusible ; b) refroidissement du feuil de l'étape a) ;c) structuration du feuil de l'étape b) ; et d) application à chaud du matériau fusible à l'intérieur des cavités () de la structuration du feuil de l'étape c).
60. Procédé de réalisation d'un revêtement tel que défini selon la revendication 53, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) modification des particules inorganiques et/ou des particules organiques et/ou des particules hybrides, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C, par le greffage d'au moins un segment de polymère, présentant une température de ramollissement supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 20°C à la température de ramollissement du matériau infusible ; b) mélange des particules greffées et du matériau infusible comprenant au moins un polymère ou segment de polymère ou un sol-gel, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C ; et c) réalisation de la couche externe () à chaud à partir 20 du mélange de l'étape b).
61. Procédé de réalisation d'un revêtement tel que défini selon l'une quelconque des revendications 50 à 52 lorsque dépendantes de l'une quelconque des revendications 10 25 à 12, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) modification du polymère ou segment de polymère, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C, par le greffage d'au moins un segment de polymère, présentant une température de ramollissement supérieure à la 30 température ambiante et inférieure d'au moins 20°C à la température de ramollissement du matériau infusible ; b) préparation d'une suspension, d'une dispersion, d'une solution ou d'une poudre du polymère ou segment de polymère modifié de l'étape a) ; etc) réalisation de la couche externe () à chaud à partir du produit de l'étape b).
62. Procédé de réalisation d'un revêtement tel que 5 défini selon l'une quelconque des revendications 50 à 52 lorsque dépendant de 21 à 23, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) modification d'un silane, par le greffage d'au moins un segment de polymère, présentant une température de 10 ramollissement supérieure à la température ambiante et inférieure d'au moins 20°C à la température de ramollissement du matériau infusible ; b) préparation d'un sol-gel, présentant une température de ramollissement supérieure à 200°C, à partir du silane 15 modifié de l'étape a) ; et c) réalisation de la couche externe à chaud à partir du produit de l'étape b).
63. Procédé selon l'une quelconque des revendications 60 20 à 62, dans lequel le greffage est un greffage "graft from" ou un greffage "graft onto".
64. Procédé de réalisation d'un revêtement tel que défini selon l'une quelconque des revendications 48 et 49, 25 caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) préparation du copolymère bloc comprenant le segment de polymère de matériau infusible et le segment de polymère de matériau fusible ; b) préparation d'une suspension, d'une dispersion, d'une 30 solution ou d'une poudre du copolymère de l'étape a) ; et c) réalisation de la couche externe () à chaud à partir du produit de l'étape b).
65. Procédé selon l'une quelconque des revendications 58 à 64, dans lequel la réalisation de la couche externe est effectuée sur au moins une sous-couche de revêtement.
66. Procédé de réalisation d'un revêtement tel que défini selon l'une quelconque des revendications 1 à 23, 34 à 37, et 38 à 47 lorsque dépendantes de l'une quelconque des revendications 1 à 23 et 34 à 37, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes : a) réalisation à chaud d'un feuil du matériau infusible sur une sous-couche structurée de revêtement ; et b) application à chaud du matériau fusible à l'intérieur des cavités () de la structuration du feuil.
67. Procédé de fabrication d'un article selon l'une quelconque des revendications 54 à 57, comprenant l'application sur l'une () au moins des deux faces opposées du support () du revêtement préparé par le procédé selon l'une quelconque des revendications 58 à 66.
68. Procédé de fabrication d'un article selon l'une quelconque des revendications 54 à 57 lorsque dépendantes de 34 à 37, comprenant les étapes suivantes : a) application à chaud d'un feuil du matériau infusible 25 sur l'une () au moins des deux faces opposées du support (), dans lequel la face () du support () est structurée ; et b) application à chaud du matériau fusible à l'intérieur des cavités () de la structuration du feuil.