FR3057936A1 - Tube cylindrique dont la paroi interieure est constituee d'un revetement hydrophobe - Google Patents
Tube cylindrique dont la paroi interieure est constituee d'un revetement hydrophobe Download PDFInfo
- Publication number
- FR3057936A1 FR3057936A1 FR1662846A FR1662846A FR3057936A1 FR 3057936 A1 FR3057936 A1 FR 3057936A1 FR 1662846 A FR1662846 A FR 1662846A FR 1662846 A FR1662846 A FR 1662846A FR 3057936 A1 FR3057936 A1 FR 3057936A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- tube
- coating
- equal
- particles
- wall
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/08—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
- B05D3/14—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by electrical means
- B05D3/141—Plasma treatment
- B05D3/145—After-treatment
- B05D3/148—After-treatment affecting the surface properties of the coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
- B05D5/08—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface
- B05D5/083—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain an anti-friction or anti-adhesive surface involving the use of fluoropolymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/22—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to internal surfaces, e.g. of tubes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/22—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to internal surfaces, e.g. of tubes
- B05D7/222—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to internal surfaces, e.g. of tubes of pipes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/50—Multilayers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/12—Chemical modification
- C08J7/123—Treatment by wave energy or particle radiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
- C08K5/5419—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond containing at least one Si—C bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
- C09D5/1681—Antifouling coatings characterised by surface structure, e.g. for roughness effect giving superhydrophobic coatings or Lotus effect
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
- C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/65—Additives macromolecular
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/66—Additives characterised by particle size
- C09D7/68—Particle size between 100-1000 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2201/00—Polymeric substrate or laminate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2203/00—Other substrates
- B05D2203/30—Other inorganic substrates, e.g. ceramics, silicon
- B05D2203/35—Glass
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2254/00—Tubes
- B05D2254/04—Applying the material on the interior of the tube
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D2401/00—Form of the coating product, e.g. solution, water dispersion, powders or the like
- B05D2401/30—Form of the coating product, e.g. solution, water dispersion, powders or the like the coating being applied in other forms than involving eliminable solvent, diluent or dispersant
- B05D2401/32—Form of the coating product, e.g. solution, water dispersion, powders or the like the coating being applied in other forms than involving eliminable solvent, diluent or dispersant applied as powders
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
Abstract
L'invention a pour objet - un tube cylindrique en matériau polymère ou en verre, dont la paroi intérieure cylindrique est constituée d'un revêtement de particules hydrophobes dont la surface présente une distance pic à creux comprise entre 100 nm et 50 µm ; - un procédé de fabrication de ce tube, par formation d'un revêtement sur sa paroi intérieure, comprenant les opérations qui consistent à - déplacer un segment d'une composition liquide de particules de revêtement en suspension à l'intérieur du tube à une vitesse contrôlée constante au moins égale à 2 cm/s, de manière à entraîner un film liquide homogène sur la paroi intérieure du tube, - laisser le solvant de la composition liquide s'évaporer et les particules de revêtement en suspension se déposer sur la paroi intérieure du tube, - répéter les deux opérations précédentes au moins une fois.
Description
Titulaire(s) : saint-gobain performance plastics FRANCE,CENTRE NATIONAL DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE,UNIVERSITE PIERRE ET MARIE CURIE, ECOLE SUPERIEURE DE PHYSIQUE ET DE CHIMIE INDUSTRIELLES DE LA VILLE DE PARIS - ESPCI PARISTECH.
Demande(s) d’extension
Mandataire(s) : SAINT GOBAIN RECHERCHE Société anonyme.
TUBE CYLINDRIQUE DONT LA PAROI INTERIEURE EST CONSTITUEE D'UN REVETEMENT HYDROPHOBE.
FR 3 057 936 - A1
Q/) L'invention a pour objet
- un tube cylindrique en matériau polymère ou en verre, dont la paroi intérieure cylindrique est constituée d'un revêtement de particules hydrophobes dont la surface présente une distance pic à creux comprise entre 100 nm et 50 μητ;
- un procédé de fabrication de ce tube, par formation d'un revêtement sur sa paroi intérieure, comprenant les opérations qui consistent à
- déplacer un segment d'une composition liquide de particules de revêtement en suspension à l'intérieur du tube à une vitesse contrôlée constante au moins égale à 2 cm/s, de manière à entraîner un film liquide homogène sur la paroi intérieure du tube,
- laisser le solvant de la composition liquide s'évaporer et les particules de revêtement en suspension se déposer sur la paroi intérieure du tube,
- répéter les deux opérations précédentes au moins une fois.
TUBE CYLINDRIQUE DONT LA PAROI INTERIEURE EST CONSTITUEE D’UN REVETEMENT HYDROPHOBE
L’invention a trait à la circulation de liquides dans des tubes cylindriques tels qu’en matériau polymère voire en verre ou métal, que ce soit dans la distribution de l’eau, ou dans des applications alimentaires (distributeur de café, soupe...), médicales (perfusion...). Ces tubes cylindriques ont dans la quasitotalité des applications envisagées, un diamètre intérieur au plus égal à 20, voire 15 mm, et au moins égal à 1 mm.
îo Cette circulation de liquides induit généralement une évolution de l’état de surface de la paroi intérieure du tube : des gouttelettes sont susceptibles de rester en adhésion avec la paroi après passage d’une quantité de liquide dans le tube, puis de laisser, après évaporation, un léger dépôt solide créant une irrégularité de surface susceptible de retenir d’autres gouttelettes lors d’un passage ultérieur de liquide dans le tube.
Il est donc intéressant de pouvoir revêtir la paroi intérieure d’un tube cylindrique d’une couche hydrophobe - superhydrophobe ayant pour effet de diminuer ou supprimer l’accrochage de gouttelettes au passage d’une quantité de liquide : une couche hydrophobe modifie la tension superficielle de la paroi intérieure du tube. Cette couche hydrophobe doit être en bonne adhésion avec la paroi intérieure du tube, et durable, c’est-à-dire garder sa qualité initiale au cours du passage des plus grandes quantités possibles de liquide. Il existe en particulier un besoin pour des tubes dont la paroi intérieur présente un angle de contact à l’eau aussi élevé que 135, voire 150 °.
Cette couche hydrophobe doit être la plus régulière possible en épaisseur, composition, morphologie et aspect sur toute la surface de son dépôt. Son procédé de formation doit bien entendu être compatible avec le matériau du tube, en particulier polymère.
Ce but a pu être atteint par l’invention qui, en conséquence, a pour objet un tube cylindrique en matériau polymère ou en verre, caractérisé en ce que sa paroi intérieure cylindrique est constituée d’un revêtement de particules hydrophobes dont la surface présente une distance pic à creux comprise entre 100 nm et 50 pm, de préférence entre 0,3 et 20 pm.
Des parois intérieures cylindriques de tubes présentant des angles de contact à l’eau d’au moins 135, et même 150 °, ont ainsi pu être obtenues.
Au sens de l’invention, on entend par « tube cylindrique » un profilé creux fermé dont les sections transversales des parois extérieure et intérieure décrivent essentiellement deux cercles non nécessairement concentriques.
Le tube de l’invention peut être flexible, constitué d’un matériau élastique ; transparent, opaque, coloré, en un matériau polymère thermoplastique, thermodurcissable, ou bien en une combinaison de ceux-ci ; dans des réalisations particulières, il est en polymère thermoplastique et comprend alors notamment les polystyrène, polyester, silicone éiastomère, copolymère de silicone, vulcanisât thermoplastique de silicone, poly(diméthylsiloxane), copolyester, polyamide, fluoropolymère, fluoroélastomère, polyéthylène, polypropylène, copolymère polyéther-ester, uréthane thermoplastique, copolymère bloc polyéther amide, copolymère de polyamide, copolymère bloc de styrène, polycarbonate, polyoléfine éiastomère, caoutchouc naturel, caoutchouc nitrile, vulcanisât thermoplastique, ionomère, polyoxyméthylène, acrylonitrile butadiène styrène, acétal, acrylique, poly(chlorure de vinyle),ou une combinaison de ceux-ci.
La distance pic à creux (en anglais « pic to valley ») est celle entre l’altitude du point d’altitude la plus élevée et celle du point d’altitude la plus basse, sur la paroi intérieure du tube. Elle est déterminée par profilomètre par interférence, ou bien par AFM (Atomic Force Microscope) pour des distances pic à creux relativement petites, au plus égales à 10 pm.
Selon des caractéristiques préférées du tube de l’invention :
- le diamètre intérieur du tube est au plus égal à 10 cm et, par ordre de préférence croissant, 5 cm, 20 mm, 10 et 4 mm ;
- le diamètre intérieur du tube est au moins égal à 1 mm ;
le revêtement de particules hydrophobes a une épaisseur au moins égale à 300 nm ;
- les particules hydrophobes sont choisies parmi des particules d’oxyde métallique tel que silice portant un revêtement hydrophobe, des particules de polymère hydrophobe tel que fluoropolymère, polysiloxane, polystyrène, polyester, copolymère de silicone, vulcanisât thermoplastique de silicone, copolyester, polyamide, polyéthylène, polypropylène, copolymère polyéther-ester, polyuréthane thermoplastique, copolymère séquencé polyéther amide, copolymère de polyamide, copolymère séquencé de styrène, polycarbonate, polyoléfine élastomère, vulcanisât thermoplastique, ionomère, polyoxyméthylène (POM), acrylonitrile butadiène styrène (ABS), acétal, acrylique, polychlorure de vinyle (PVC), ou une combinaison de ceux-ci ;
des particules d’oxyde métallique tel que silice portant un revêtement hydrophobe peuvent être obtenues par greffage d’un agent de couplage R-S1-X3 où R est choisi parmi un groupe alkyle, aryle, siloxane, fluoroalkyle, et X est un halogénure ou un groupement alkoxy, ou bien obtenues par adsorption d’un polysiloxane ou d’un fluoropolymère à la surface ;
on entend ici par fluoropolymère un polymère ayant dans sa chaîne au moins un monomère choisi parmi les composés contenant un groupe vinyle capable de s’ouvrir pour polymériser, ou propager une réaction de polymérisation, et qui contiennent, directement attaché à ce groupe vinyle, au moins un atome de fluor, un groupe fluoroalkyle ou un groupe fluoroalkoxy. Des exemples de monomères comprennent les fluorure de vinyle; fluorure de vinylidène (VF2); trifluoroéthylène (VF3); chlorotrifluoroéthylène (CTFE); 1,2difluoroéthylène; tétrafluoroéthylène (TFE); hexafluoropropylène (HFP);
perfluoro(alkylvinyl)éthers, tels que perfluoro(méthyl vinyl)éther (PMVE), perfluoro(éthylvinyl)éther (PEVE) et perfluoro(propyl vinyl)éther (PPVE); perfluoro (1,3-dioxole); perfluoro (2,2-diméthyl-1,3-dioxole) (PDD); le composé de formule CF2=CFOCF2CF(CF3)OCF2CF2X dans laquelle X est SO2F, CO2H, CH2OH, CH2OCN or CH2OPO3H; le composé de formule
CF2=CFOCF2CF2SO2F; le composé de formule F(CF2)nCH2OCF=CF2 dans laquelle n est 1, 2, 3, 4 ou 5; le composé de formule RiCH2OCF=CF2 dans laquelle Ri est l’hydrogène ou F(CF2)Z et z est 1, 2, 3 ou 4; le composé de formule R3OCF=CH2 dans laquelle R3 est F(CF2)z- et z est 1, 2, 3 ou 4; perfluorobutyléthylène (PFBE); 3,3,3-trifluoropropène; 2-trifluorométhyl-3,3,330 trifluoro-1-propène. Le fluoropolymère peut être un homopolymère ou un copolymère, il peut aussi inclure des monomères non-fluorés tels qu’ éthylène. Dans une réalisation particulière , le fluoropolymère est choisi parmi: éthylène propylène fluoré (FEP), éthylène tétrafluoroéthylène (ETFE), polytétrafluoroéthylène perfluoropropylvinyl éther (PFA), polytétrafluoroéthylène perfluorométhyl vinyl éther (MFA), polytétrafluoroéthylène (PTFE), fluorure de polyvinylidène (PVDF), éthylènechlorotrifluoroéthylène (ECTFE), polychlorotrifluoroéthylène (PCTFE), ou une combinaison de ceux-ci ;
on entend ici par polysiloxane les caoutchoucs ayant dans leur chaîne polymère du silicium et de l’oxygène, définis par « Famille Q » dans la norme ASTM D 1418-01 a ;
- les particules hydrophobes de revêtement ont une dimension comprise entre 5 nm et 10 pm ; de préférence entre 500 nm et 5 pm ;
- les particules de revêtement ont une distribution de dimensions monoou polydisperse ; le revêtement qu’elles constituent présente une rugosité, caractérisée par la distance pic à creux précitée, pouvant induire un comportement super-hydrophobe comme déjà indiqué ;
- la paroi intérieure présente un angle de contact à l’eau au moins égal à 135, de préférence 150 °.
L’invention a également pour objet un procédé de formation d’un revêtement sur la paroi intérieure d’un tube, comprenant les opérations qui consistent à
- déplacer un segment d’une composition liquide de particules de revêtement en suspension à l’intérieur du tube à une vitesse contrôlée constante au moins égale à 2 cm/s, de manière à entraîner un film liquide homogène sur la paroi intérieure du tube,
- laisser le solvant de la composition liquide s’évaporer et les particules de revêtement en suspension se déposer sur la paroi intérieure du tube,
- répéter les deux opérations précédentes au moins une fois.
Ce procédé permet de déposer des couches parfaitement régulières en épaisseur et homogènes, durables et de bonne adhésion à la paroi intérieure cylindrique du tube. II ne comporte aucun traitement thermique et n’est en aucune manière susceptible de dégrader le matériau (polymère...) du tube.
Pour déplacer le segment liquide dans le tube à vitesse contrôlée constante, il est possible de placer le tube verticalement et en relier l’extrémité supérieure à une réserve de la composition liquide par l’intermédiaire d’une vanne, ou éventuellement de fermer une extrémité du tube à proximité de laquelle celui-ci contient la quantité nécessaire de liquide de revêtement, qui est ensuite reliée à une pression supérieure à la pression atmosphérique, par l’intermédiaire d’une vanne.
Un film parfaitement régulier de la composition liquide de revêtement est d’abord déposé sur la paroi intérieure du tube, puis le solvant de cette composition s’évapore en laissant les particules de revêtement déposées en bonne adhésion avec la paroi intérieure du tube. Dans la mesure où ces particules sont en concentration homogène dans toute la composition liquide de départ, l’épaisseur du revêtement de particules obtenu est elle aussi constante macroscopiquement. Selon la forme des particules et la distribution de leurs dimensions, le revêtement obtenu présente une rugosité plus ou moins aléatoire, pouvant induire un comportement de la surface superhydrophobe pour des particules hydrophobes.
De préférence, pour laisser le solvant de la composition liquide s’évaporer et les particules de revêtement en suspension se déposer sur la paroi intérieure du tube, on laisse le tube au repos à température ambiante pendant une heure au moins.
De préférence, l’angle de contact statique d’une goutte de la composition liquide de particules de revêtement en suspension sur la paroi intérieure du tube est au plus égal à 20 °. La composition liquide de revêtement laisse en s’écoulant à vitesse constante dans le tube un film toujours parfaitement régulier qui ne démouille pas sur la paroi intérieure du tube. La vitesse de déplacement du segment liquide de revêtement peut alors être réglée suffisamment élevée pour que la fraction du film liquide déposée en premier lieu ne commence pas à s’évaporer avant que la fraction du film liquide déposée en dernier lieu ne soit déposée.
Selon d’autres caractéristiques préférées du procédé de l’invention :
- lesdites deux opérations précédentes sont répétées jusqu’à ce que l’épaisseur du revêtement soit au moins égale à 300 nm ou que le revêtement présente une microtexturation comprise entre 100 nm et 50 pm ;
- lesdites deux opérations précédentes sont répétées deux fois, c’est-àdire effectuées trois fois en tout ; cette mesure permet dans bien des cas d’obtenir une épaisseur désirée du revêtement ;
- la vitesse de déplacement du segment liquide est au moins égale à 5, de préférence 10 cm/s, et au plus égale à 50 cm/s ; plus cette vitesse est élevée, plus l’épaisseur du film liquide et la quantité de particules déposées sont importantes ; ces dernières dépendent également des propriétés du liquide, notamment de sa viscosité ;
- préalablement au déplacement d’un segment d’une composition liquide à l’intérieur du tube, celui-ci est d’abord soumis à un traitement pour en rendre la surface hydrophile de sorte que l’angle de contact d’une goutte d’eau soit au plus égal à 20 °;
- préalablement au déplacement d’un segment d’une composition liquide à l’intérieur du tube, celui-ci est d’abord soumis à une réduction de la pression à une valeur au plus égale à 10 mbar, puis à une activation plasma ; cette disposition vise à augmenter l’adhésion du revêtement de particules à la paroi intérieure du tube ; elle a pour effet, en créant des radicaux libres, d’oxyder la paroi intérieure du tube, par exemple dans le cas d’un tube en poly(diméthylsiloxane) (PDMS), de modifier les sites SiCH3 en SiOH ; elle consiste par exemple à boucher les deux extrémités du tube, à faire à l’intérieur du tube un vide primaire qui est nécessaire pour que le plasma puisse ensuite s’initier dans le tube et qui peut être obtenu par une pompe de type Adixen® de modèle PASCAL 2005 SD pendant 1,5 min, puis à effectuer un traitement plasma pendant 15 s par exemple en mettant en oeuvre un générateur haute fréquence tel que produit par la Société Electrotechnic Products, Inc., notamment du type à bobine Tesla, 50/60 Hz, 300 W ;
- préalablement au déplacement d’un segment d’une composition liquide à l’intérieur du tube, celui-ci est soumis à une activation chimique ; comme la précédente, cette disposition vise également à augmenter l’adhésion du revêtement de particules à la paroi intérieure du tube ; elle peut consister en un traitement par une solution acide ou oxydante.
L’invention sera mieux comprise à la lumière de l’exemple de réalisation suivant
Exemple
On revêt la paroi intérieure d’un tube de polyéthylène (PE) extrudé, de longueur 1,5 m, diamètre extérieur 8,4 mm et diamètre intérieur 6,4 mm au moyen d’une solution commercialisée par la Société Soft99 Co. Japan sous la référence commerciale Glaco Mirror Coat « Zéro ».
Le tube est en position verticale.
La solution précitée contient 85 à 90 % en poids d’isopropanol, 0,1 à 3 % en poids de particules de silice traitées hydrophobes et 10 à 15 % en poids d’un îo mélange de propane, n-butane et i-butane liquéfiés. La distribution de dimensions des particules de silice est monodisperse ; la taille moyenne des particules est de 127,7 nm.
La viscosité de la solution est de 2,3 mPa.s (ou cP) mesurée avec un rhéomètre « Low shear 400 » commercialisé par la Société Lamy Rheology, fonctionnant en cisaillement simple dans une géométrie Couette à 25 °C.
L’extrémité supérieure du tube est reliée à un réservoir de la solution de particules de revêtement en suspension par l’intermédiaire d’une vanne ; la vitesse de déplacement du liquide dans le tube est constamment de 20 cm/s. Après passage d’une quantité de liquide dans le tube, celui-ci est laissé à température ambiante pendant 1 heure.
Le passage dans le tube d’une quantité de ce liquide, suivi d’une heure au repos à température ambiante est répété deux fois.
On obtient un revêtement d’épaisseur régulière de valeur moyenne 1,5 pm, présentant une rugosité de 150 nm mesurée au moyen d’un microscope électronique à balayage MEB-FEG Jeol 7600F à 2 kV, 20 pA, WD (de l’anglais « Working Distance », c’est-à-dire distance entre la tête de mesure et l’échantillon) 6 mm, en mode électrons secondaires.
La distance pic à creux mesurée au moyen d’un profilomètre par interférence est de 350 nm.
On évalue l’hydrophobie de la paroi intérieure du tube de PE avant formation du revêtement puis après cette formation résultant des trois cycles décrits précédemment : pour cela on mesure l’angle d’avancée et de reculée d’une goutte d’eau. L’angle d’avancée est l’angle de contact d’une goutte mesuré avec un goniomètre lors de la croissance d’une goutte produite au moyen d’une pipette et d’une prépipette par exemple, et l’angle de reculée lors de la décroissance de la goutte dans les mêmes conditions.
Sur le polyéthylène non revêtu, les angles d’avancée et de reculée sont respectivement de 112 ° et 85 ° (comportement hydrophobe).
Sur le polyéthylène revêtu ils sont tous les deux de 155 ° (comportement superhydrophobe).
Claims (19)
- REVENDICATIONS1. Tube cylindrique en matériau polymère ou en verre, caractérisé en ce que sa paroi intérieure cylindrique est constituée d’un revêtement de particules5 hydrophobes dont la surface présente une distance pic à creux comprise entre 100 nm et 50 pm, de préférence entre 0,3 et 20 pm.
- 2. Tube selon la revendication 1, caractérisé en ce que le diamètre intérieur du tube est au plus égal à 10 cm et, par ordre de préférence croissant, 5 cm, 20 mm, 10 et 4 mm.io
- 3. Tube selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le diamètre intérieur du tube est au moins égal à 1 mm.
- 4. Tube selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le revêtement de particules hydrophobes a une épaisseur au moins égale à 300 nm.15
- 5. Tube selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les particules hydrophobes sont choisies parmi des particules d’oxyde métallique tel que silice portant un revêtement hydrophobe, des particules de polymère hydrophobe tel que fluoropolymère, polysiloxane, polystyrène, polyester, copolymère de silicone, vulcanisât thermoplastique de silicone, copolyester,20 polyamide, polyéthylène, polypropylène, copolymère polyéther-ester, polyuréthane thermoplastique, copolymère séquencé polyéther amide, copolymère de polyamide, copolymère séquencé de styrène, polycarbonate, polyoléfine élastomère, vulcanisât thermoplastique, ionomère, polyoxyméthylène (POM), acrylonitrile butadiène styrène (ABS), acétal,25 acrylique, polychlorure de vinyle (PVC), ou une combinaison de ceux-ci.
- 6. Tube selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les particules hydrophobes de revêtement ont une dimension comprise entre 5 nm et 10 pm, de préférence entre 500 nm et 5 pm.
- 7. Tube selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que les30 particules de revêtement ont une distribution de dimensions mono- ou polydisperse.
- 8. Tube selon l’une des revendications précédentes, caractérisé en ce que la paroi intérieure présente un angle de contact à l’eau au moins égal à 135, de préférence 150 °.
- 9. Procédé de fabrication d’un tube cylindrique en matériau polymère ou en verre selon l’une des revendications précédentes, par formation d’un revêtement sur la paroi intérieure du tube, comprenant les opérations qui consistent à- déplacer un segment d’une composition liquide de particules de revêtement en suspension à l’intérieur du tube à une vitesse contrôlée constante au moins égale à 2 cm/s, de manière à entraîner un film liquide homogène sur la paroi intérieure du tube,- laisser le solvant de la composition liquide s’évaporer et les particules de revêtement en suspension se déposer sur la paroi intérieure du tube,- répéter les deux opérations précédentes au moins une fois.
- 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que pour laisser le solvant de la composition liquide s’évaporer et les particules de revêtement en suspension se déposer sur la paroi intérieure du tube, on laisse le tube au repos à température ambiante pendant une heure au moins.
- 11. Procédé selon l’une des revendications 9 ou 10, caractérisé en ce que l’angle de contact statique d’une goutte de la composition liquide de particules de revêtement en suspension sur la paroi intérieure du tube est au plus égal à 20 °.
- 12. Procédé selon l’une des revendications 9 à 11, caractérisé en ce que lesdites deux opérations précédentes sont répétées jusqu’à ce que l’épaisseur du revêtement soit au moins égale à 300 nm ou que le revêtement présente une distance pic à creux comprise entre 100 nm et 50 pm.
- 13. Procédé selon l’une des revendications 9 à 12, caractérisé en ce que lesdites deux opérations précédentes sont répétées deux fois.
- 14. Procédé selon l’une des revendications 9 à 13, caractérisé en ce que la vitesse de déplacement du segment liquide est au moins égale à 5 cm/s.
- 15. Procédé selon la revendication 14, caractérisé en ce que la vitesse de déplacement du segment liquide est au moins égale à 10 cm/s.
- 16. Procédé selon l’une des revendications 9 à 15, caractérisé en ce que la vitesse de déplacement du segment liquide est au plus égale à 50 cm/s.
- 17. Procédé selon l’une des revendications 9 à 16, caractérisé en ce que préalablement au déplacement d’un segment d’une composition liquide à l’intérieur du tube, celui-ci est d’abord soumis à un traitement pour en rendre la surface hydrophile de sorte que l’angle de contact d’une goutte d’eau soit au plus égal à 20 °.
- 18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que préalablement au déplacement d’un segment d’une composition liquide à l’intérieur du tube, celui5 ci est d’abord soumis à une réduction de la pression à une valeur au plus égale à 10 mbar, puis à une activation plasma.
- 19. Procédé selon la revendication 17, caractérisé en ce que préalablement au déplacement d’un segment d’une composition liquide à l’intérieur du tube, celuici est soumis à une activation chimique.
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/EP2017/077366 WO2018077984A1 (fr) | 2016-10-25 | 2017-10-25 | Tube cylindrique dont la paroi interne est constituée par un revêtement hydrophobe |
US15/793,619 US20180112083A1 (en) | 2016-10-25 | 2017-10-25 | Cylindrical tube whose inner wall is constituted by a hydrophobic coating |
PCT/EP2017/077361 WO2018077980A1 (fr) | 2016-10-25 | 2017-10-25 | Procédé de revêtement de la paroi interne d'un tube |
US15/793,503 US20180111160A1 (en) | 2016-10-25 | 2017-10-25 | Method for coating the inner wall of a tube |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1660348A FR3057785A1 (fr) | 2016-10-25 | 2016-10-25 | Procede de revetement de la paroi interieure d'un tube |
FR1660348 | 2016-10-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR3057936A1 true FR3057936A1 (fr) | 2018-04-27 |
Family
ID=57750220
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR1660348A Withdrawn FR3057785A1 (fr) | 2016-10-25 | 2016-10-25 | Procede de revetement de la paroi interieure d'un tube |
FR1662846A Withdrawn FR3057936A1 (fr) | 2016-10-25 | 2016-12-20 | Tube cylindrique dont la paroi interieure est constituee d'un revetement hydrophobe |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR1660348A Withdrawn FR3057785A1 (fr) | 2016-10-25 | 2016-10-25 | Procede de revetement de la paroi interieure d'un tube |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US20180111160A1 (fr) |
FR (2) | FR3057785A1 (fr) |
WO (2) | WO2018077984A1 (fr) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
PT3738479T (pt) | 2019-05-14 | 2021-12-15 | Hilgenberg GmbH | Palhas de beber de utilização múltipla e a sua produção |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2064372A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-17 | Union Carbide Corp | Method for coating a tubular food casing |
FR2479033A1 (fr) * | 1980-04-01 | 1981-10-02 | Burdin Jacques | Procede de revetement de l'interieur et/ou de l'exterieur de tubes et profiles metalliques par ecoulement laminaire d'une suspension aqueuse de poudre thermoplastique |
EP0320033A1 (fr) * | 1987-11-19 | 1989-06-14 | Hoogovens Groep B.V. | Membrane composite céramique microperméable, procédé et appareil pour sa fabrication |
WO2002049762A2 (fr) * | 2000-12-18 | 2002-06-27 | The Regents Of The University Of California | Microcanaux permettant un transport fluidique efficace |
US20050255240A1 (en) * | 2004-05-13 | 2005-11-17 | Honda Motor Co., Ltd. | Process for coating inner wall of a thin tube with a resin |
US20050255236A1 (en) * | 2004-05-12 | 2005-11-17 | Tao Deng | Method for forming nanoparticle films and applications thereof |
US20100129545A1 (en) * | 2008-11-21 | 2010-05-27 | Buck Thomas Lavee | Method Of Coating Tubes Using A Self-Assembly Process |
DE102009053314A1 (de) * | 2009-11-06 | 2011-05-12 | Ringo Grombe | Mechanische Funktionalisierung von Polymeroberflächen mittels funktionalisierter Festkörperteilchen |
EP2821686A1 (fr) * | 2012-02-29 | 2015-01-07 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Couche de revêtement de résine et procédé de traitement prolongeant la durée de vie de tuyaux |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9121540B2 (en) * | 2012-11-21 | 2015-09-01 | Southwest Research Institute | Superhydrophobic compositions and coating process for the internal surface of tubular structures |
-
2016
- 2016-10-25 FR FR1660348A patent/FR3057785A1/fr not_active Withdrawn
- 2016-12-20 FR FR1662846A patent/FR3057936A1/fr not_active Withdrawn
-
2017
- 2017-10-25 US US15/793,503 patent/US20180111160A1/en not_active Abandoned
- 2017-10-25 US US15/793,619 patent/US20180112083A1/en not_active Abandoned
- 2017-10-25 WO PCT/EP2017/077366 patent/WO2018077984A1/fr active Application Filing
- 2017-10-25 WO PCT/EP2017/077361 patent/WO2018077980A1/fr active Application Filing
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2064372A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-17 | Union Carbide Corp | Method for coating a tubular food casing |
FR2479033A1 (fr) * | 1980-04-01 | 1981-10-02 | Burdin Jacques | Procede de revetement de l'interieur et/ou de l'exterieur de tubes et profiles metalliques par ecoulement laminaire d'une suspension aqueuse de poudre thermoplastique |
EP0320033A1 (fr) * | 1987-11-19 | 1989-06-14 | Hoogovens Groep B.V. | Membrane composite céramique microperméable, procédé et appareil pour sa fabrication |
WO2002049762A2 (fr) * | 2000-12-18 | 2002-06-27 | The Regents Of The University Of California | Microcanaux permettant un transport fluidique efficace |
US20050255236A1 (en) * | 2004-05-12 | 2005-11-17 | Tao Deng | Method for forming nanoparticle films and applications thereof |
US20050255240A1 (en) * | 2004-05-13 | 2005-11-17 | Honda Motor Co., Ltd. | Process for coating inner wall of a thin tube with a resin |
US20100129545A1 (en) * | 2008-11-21 | 2010-05-27 | Buck Thomas Lavee | Method Of Coating Tubes Using A Self-Assembly Process |
DE102009053314A1 (de) * | 2009-11-06 | 2011-05-12 | Ringo Grombe | Mechanische Funktionalisierung von Polymeroberflächen mittels funktionalisierter Festkörperteilchen |
EP2821686A1 (fr) * | 2012-02-29 | 2015-01-07 | Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. | Couche de revêtement de résine et procédé de traitement prolongeant la durée de vie de tuyaux |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20180112083A1 (en) | 2018-04-26 |
WO2018077984A1 (fr) | 2018-05-03 |
US20180111160A1 (en) | 2018-04-26 |
FR3057785A1 (fr) | 2018-04-27 |
WO2018077980A1 (fr) | 2018-05-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Teare et al. | Pulsed plasma deposition of super-hydrophobic nanospheres | |
US20020084553A1 (en) | Process for molding hydrophobic polymers to produce surfaces with stable water- and oil-repellent properties | |
FR3021074A1 (fr) | Pompe a membrane | |
JP2009545651A5 (fr) | ||
US11021582B2 (en) | Method for producing modified molded article of fluororesin | |
FR2935801A1 (fr) | Procede de determination de la tenue a la fatigue d'une composition polymerique | |
JP7408528B2 (ja) | 膜及びこれで表面が被覆された基材 | |
JP6936274B2 (ja) | 成形品およびその製造方法 | |
JP2020022712A (ja) | 押子または外筒、医療器具、押子の製造方法、およびコーティング剤 | |
JP6150483B2 (ja) | パーフルオロ(エチルビニルエーテル)を含有する非晶質フッ素重合体溶剤組成物 | |
FR2584083A1 (fr) | Procede de formation d'un film accumule en un compose aliphatique fluore sur la surface d'un substrat | |
WO2020004083A1 (fr) | Article moulé et son procédé de production | |
FR3057936A1 (fr) | Tube cylindrique dont la paroi interieure est constituee d'un revetement hydrophobe | |
TW200934665A (en) | Bilayer anti-reflective films containing nanoparticles in both layers | |
JP2018501369A5 (fr) | ||
WO2015197985A1 (fr) | Article culinaire muni d'un revêtement antiadhésif comprenant une surface mobile a chaud | |
JP6933984B2 (ja) | 撥油性シート材の製造方法及びガスセンサ | |
JP4425008B2 (ja) | フッ素樹脂被膜を含む積層体及び被膜形成性フッ素樹脂 | |
JP2007185931A (ja) | ポリテトラフルオロエチレン樹脂製中空成形体及びその製造方法 | |
JP2021524370A (ja) | フルオロポリマーをベースとするパウダーコーティング | |
JP6678018B2 (ja) | 滑液膜、その製造方法、及びそれにより被覆された表面を有する物品 | |
JP6628526B2 (ja) | 耐ブリスター性に優れたフッ素樹脂組成物 | |
JP4030637B2 (ja) | 表面改質ゴムの製造方法、表面改質ゴムおよびシール材 | |
JP4760007B2 (ja) | フッ素樹脂の被膜の形成方法 | |
JP4210238B2 (ja) | 高分子基材の表面修飾方法及び該方法によって得られた高分子基材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 2 |
|
PLSC | Publication of the preliminary search report |
Effective date: 20180427 |
|
PLFP | Fee payment |
Year of fee payment: 3 |
|
ST | Notification of lapse |
Effective date: 20200906 |