JP2013100505A - 内部に装飾材料が埋め込まれた、シクロブタンジオールを含む熱可塑性物品 - Google Patents

内部に装飾材料が埋め込まれた、シクロブタンジオールを含む熱可塑性物品 Download PDF

Info

Publication number
JP2013100505A
JP2013100505A JP2012256682A JP2012256682A JP2013100505A JP 2013100505 A JP2013100505 A JP 2013100505A JP 2012256682 A JP2012256682 A JP 2012256682A JP 2012256682 A JP2012256682 A JP 2012256682A JP 2013100505 A JP2013100505 A JP 2013100505A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mol
polyester
cyclobutanediol
tetramethyl
cyclohexanedimethanol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2012256682A
Other languages
English (en)
Other versions
JP5685240B2 (ja
Inventor
Emmett Dudley Crawford
ダッドリー クローフォード,エメット
David Scott Porter
スコット ポーター,デイビッド
Gary Wayne Connell
ウェイン コネル,ゲーリー
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Eastman Chemical Co
Original Assignee
Eastman Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eastman Chemical Co filed Critical Eastman Chemical Co
Publication of JP2013100505A publication Critical patent/JP2013100505A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5685240B2 publication Critical patent/JP5685240B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01GHORTICULTURE; CULTIVATION OF VEGETABLES, FLOWERS, RICE, FRUIT, VINES, HOPS OR SEAWEED; FORESTRY; WATERING
    • A01G9/00Cultivation in receptacles, forcing-frames or greenhouses; Edging for beds, lawn or the like
    • A01G9/14Greenhouses
    • A01G9/1438Covering materials therefor; Materials for protective coverings used for soil and plants, e.g. films, canopies, tunnels or cloches
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A47FURNITURE; DOMESTIC ARTICLES OR APPLIANCES; COFFEE MILLS; SPICE MILLS; SUCTION CLEANERS IN GENERAL
    • A47FSPECIAL FURNITURE, FITTINGS, OR ACCESSORIES FOR SHOPS, STOREHOUSES, BARS, RESTAURANTS OR THE LIKE; PAYING COUNTERS
    • A47F5/00Show stands, hangers, or shelves characterised by their constructional features
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D61/00Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/24Dialysis ; Membrane extraction
    • B01D61/30Accessories; Auxiliary operation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10018Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D1/00Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
    • B65D1/02Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
    • B65D1/0207Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D23/00Details of bottles or jars not otherwise provided for
    • B65D23/10Handles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D25/00Details of other kinds or types of rigid or semi-rigid containers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B65CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
    • B65DCONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
    • B65D43/00Lids or covers for rigid or semi-rigid containers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/181Acids containing aromatic rings
    • C08G63/183Terephthalic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/199Acids or hydroxy compounds containing cycloaliphatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04Coating
    • C08J7/0427Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12Chemical modification
    • C08J7/123Treatment by wave energy or particle radiation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/49Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08L67/03Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the dicarboxylic acids and dihydroxy compounds having the carboxyl- and the hydroxy groups directly linked to aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E01CONSTRUCTION OF ROADS, RAILWAYS, OR BRIDGES
    • E01FADDITIONAL WORK, SUCH AS EQUIPPING ROADS OR THE CONSTRUCTION OF PLATFORMS, HELICOPTER LANDING STAGES, SIGNS, SNOW FENCES, OR THE LIKE
    • E01F8/00Arrangements for absorbing or reflecting air-transmitted noise from road or railway traffic
    • E01F8/0005Arrangements for absorbing or reflecting air-transmitted noise from road or railway traffic used in a wall type arrangement
    • EFIXED CONSTRUCTIONS
    • E04BUILDING
    • E04DROOF COVERINGS; SKY-LIGHTS; GUTTERS; ROOF-WORKING TOOLS
    • E04D13/00Special arrangements or devices in connection with roof coverings; Protection against birds; Roof drainage ; Sky-lights
    • E04D13/03Sky-lights; Domes; Ventilating sky-lights
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/14Protective coatings, e.g. hard coatings
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02FOPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/1336Illuminating devices
    • G02F1/133602Direct backlight
    • G02F1/133606Direct backlight including a specially adapted diffusing, scattering or light controlling members
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61MDEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
    • A61M1/00Suction or pumping devices for medical purposes; Devices for carrying-off, for treatment of, or for carrying-over, body-liquids; Drainage systems
    • A61M1/14Dialysis systems; Artificial kidneys; Blood oxygenators ; Reciprocating systems for treatment of body fluids, e.g. single needle systems for hemofiltration or pheresis
    • A61M1/16Dialysis systems; Artificial kidneys; Blood oxygenators ; Reciprocating systems for treatment of body fluids, e.g. single needle systems for hemofiltration or pheresis with membranes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C49/00Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor
    • B29C49/0005Blow-moulding, i.e. blowing a preform or parison to a desired shape within a mould; Apparatus therefor characterised by the material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2067/00Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29LINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00Other particular articles
    • B29L2031/753Medical equipment; Accessories therefor
    • B29L2031/7542Catheters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2483/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/014Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3083Birefringent or phase retarding elements
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02ATECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/139Open-ended, self-supporting conduit, cylinder, or tube-type article
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/13Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
    • Y10T428/1352Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
    • Y10T428/1397Single layer [continuous layer]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/16Two dimensionally sectional layer
    • Y10T428/161Two dimensionally sectional layer with frame, casing, or perimeter structure
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/16Two dimensionally sectional layer
    • Y10T428/162Transparent or translucent layer or section
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24058Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including grain, strips, or filamentary elements in respective layers or components in angular relation
    • Y10T428/24074Strand or strand-portions
    • Y10T428/24091Strand or strand-portions with additional layer[s]
    • Y10T428/24099On each side of strands or strand-portions
    • Y10T428/24107On each side of strands or strand-portions including mechanically interengaged strands, strand-portions or strand-like strips
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24479Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including variation in thickness
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31507Of polycarbonate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652Of asbestos
    • Y10T428/31663As siloxane, silicone or silane
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Architecture (AREA)
  • Civil Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Soil Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Wrappers (AREA)
  • Medical Preparation Storing Or Oral Administration Devices (AREA)
  • External Artificial Organs (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Packages (AREA)
  • Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

【課題】1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られる1つ以上の装飾材料が内部に埋め込まれた熱可塑性物品を提供する。
【解決手段】熱可塑性樹脂は、少なくともテレフタル酸、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールとからなるポリエステル及び又は該ポリエステルと他のポリマー成分とのブレンド物から形成され、装飾材料が熱可塑性樹脂に埋め込まれた物品である。
【選択図】図1

Description

本発明は、内部に装飾材料が埋め込まれた新規な熱可塑性物品に関する。より詳細には、本発明は、:上側シート材料,少なくとも1つの装飾材料(例えば、布帛、金属ワイヤ,紙、または印刷層)、及び下側シート材料をこの順で含む積層体に熱及び圧力を適用して、内部に装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を生成することによって生成される物品に関する。熱可塑性物品は、テレフタル酸、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール、及び1,4−シクロヘキサンジメタノールを含む少なくとも1種のポリエステルを含む少なくとも1種のポリエステル組成物を含む。本発明により提供される新規な熱可塑性物品は、窓への艶出しとしての建築工業に、パーティションにおいて、及び装飾パネルとして使用できる。物品の一方または両方の表面には、物品の形成の間又は後に柄が付与されてもよい。
透明及び半透明の両者のガラスは、窓及びパーティションへの艶出し材料に使用されており、並びに特定用途ではこれに塗装または染色して特別な装飾効果が付与されている。密度及び質量の高いガラスは、作業場所で組み立てることが困難であり、一般的に脆弱でかつ安全性に欠陥があるという性質を有する可能性がある。
ガラスは、ポリ塩化ビニルシート、例えばポリ(メチルメタクリレート)といったアクリルのシート、及びポリカーボネートシートの代用となり、特定の艶出し用途におけるガラスへの代用品として用いられてきた。一般的に、これらの代用品は、明澄(透明)な、非装飾用途のために形成される。本発明により提供されるシート材料は、主に、種々の透明度及び種々の安全性向上レベルを有する装飾用品を形成または獲得するために使用できる。
コポリエステルシートから形成される物品は、米国特許第5,894,04号,第5,958,539号,第5,998,028号,第5,643,666号,及び第6,025,069号に記載されている。しかし例えばバックライトパネルのような用途が存在することにより、滑らかなコポリエステルと比べてより高い耐クリープ性/耐熱性が求められる。加えて、滑らかなコポリエステルを滑らかなポリカーボネートに置き換えることは、コンポジット製作の前にポリカーボネートを乾燥しなければならず、これによりサイクルタイム及びコストが上昇するという理由で同様に望ましくない。ポリカーボネートはまた高温で積層しなければならず、このことが装飾層の劣化の原因となる。さらに、ポリカーボネートは、前乾燥なしで後成形することが困難であり、そしてより高い形成温度を必要とする。
米国特許第5,413,870号は、浴室またはシャワー域に特に有用な頑丈な壁カバリングを記載し、該壁カバリングは、第1の層における明澄すなわち透明なアクリルキャスト、第2の層における明澄なポリエステル熱硬化性レジン、及び第3の層としての薄い布帛シート及び該布帛層の上の有色素ポリエステル熱硬化性コーティングを含む積層体に含まれる。この場合のポリエステル熱硬化性レジンは液体として適用され、そして後に固体として硬化する。ポリエステル熱硬化性レジンを用いる場合には幾つかの困難がある。液体熱硬化性レジンからの気泡の除去が困難である可能性がある。熱硬化性レジンは、硬化中に顕著な収縮を起こす可能性がある。加えて、架橋したポリエステルレジンは脆弱であることが知られている。本発明はこれらの困難の多くを軽減する。
2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールを含むポリマーも当業界で一般に文献に記載されている。しかし、一般に、これらのポリマーは高いインヘレント粘度、高い溶融粘度及び/又は高いTg(ガラス転移温度)を示すので、当業界において使用される装置は、これらの材料の製造又は後重合プロセスには不充分である。結果として、このモノマーを含むポリマーは当業界で産業用の量では生成されないと考えられている。先行技術に対する本発明の利点としては、熱たわみ温度(HDT)の向上、剛性の改善及び経時的な耐クリープ性の改善がある。
本発明は一般的に、典型的にはシート材料の形状の熱可塑性物品であってその内部に埋め込まれた装飾材料を有するものを提供する。該熱可塑性物品は、1つ以上の積層体又は「サンドイッチ」に熱及び圧力を適用することにより得られ、ここで前記積層体の少なくとも1つは、(1)少なくとも1つの上側シート材料、(2)少なくとも1つの装飾材料、及び(3)少なくとも1つの下側シート材料をこの順で含む。任意に、(1)と(2)との間及び/または(2)と(3)との間に接着層を用いてもよい。
上側シート材料及び下側シート材料は、混和性(miscible)ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物から生成される。ポリエステル成分は、以下に説明するように、一態様では、好ましくは、ポリカーボネートとの混和性に寄与させるための最小レベルの1,4−シクロヘキサンジメタノールをコモノマーとして含み、そして最小レベルの1,3−シクロブタンジオールを含む。
本発明の一態様は、1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られる、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、ここで前記積層体の少なくとも1つは、(1)上側シート材料;(2)1つ以上の装飾材料;及び(3)下側シート材料をこの順で含み、ここで上側シート材料及び下側シート材料は、
(a)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基20モル%超から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約1から80モル%未満
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(b)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される。
本発明の一態様は、1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られる、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、ここで前記積層体の少なくとも1つは、(1)上側シート材料、(2)1つ以上の装飾材料、及び(3)下側シート材料、をこの順で含み、ここで上側シート材料及び下側シート材料は、
(a)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基21から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約1から79モル%未満
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(b)芳香族ポリカーボネート99から1質量%(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から生成される。
本発明の他の態様は、1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られる、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、ここで前記積層体の少なくとも1つは、(1)上側シート材料;(2)1つ以上の装飾材料;及び(3)下側シート材料をこの順で含み、ここで上側シート材料及び下側シート材料は、
(a)(1)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(2)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基約25から75モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約75から約25モル%
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(b)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される。
本発明の一態様は、1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られる、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、ここで前記積層体の少なくとも1つは、(1)上側シート材料;(2)1つ以上の装飾材料;及び(3)下側シート材料をこの順で含み、ここで上側シート材料及び下側シート材料は、
(a)(1)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(2)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基約30から約70モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約70から約30モル%
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(b)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される。
本発明の一態様は、1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られる、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、ここで前記積層体の少なくとも1つは、(1)上側シート材料;(2)1つ以上の装飾材料;及び(3)下側シート材料をこの順で含み、ここで上側シート材料及び下側シート材料は、
(a)(1)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(2)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基約35から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約65から約35モル%
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(b)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される。
本発明の他の態様は、1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られる、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、ここで前記積層体の少なくとも1つは、(1)上側シート材料;(2)1つ以上の装飾材料;及び(3)下側シート材料をこの順で含み、ここで上側シート材料及び下側シート材料は、
(a)(1)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(2)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基約40から約69モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約40から約60モル%
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(b)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される。
本発明の一態様は、1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られる、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、ここで前記積層体の少なくとも1つは、(1)上側シート材料;(2)1つ以上の装飾材料;及び(3)下側シート材料をこの順で含み、ここで上側シート材料及び下側シート材料は、
(a)(1)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(2)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基20モル%超50モル%未満;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基50モル%超80モル%未満
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(b)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される。
本発明の一態様は、1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られる、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、ここで前記積層体の少なくとも1つは、(1)上側シート材料;(2)1つ以上の装飾材料;及び(3)下側シート材料をこの順で含み、ここで上側シート材料及び下側シート材料は、
(a)(1)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(2)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基20モル%超から30モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約70モル%から80モル%未満
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(b)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される。
本発明の一態様は、1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られる、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、ここで前記積層体の少なくとも1つは、(1)上側シート材料;(2)1つ以上の装飾材料;及び(3)下側シート材料をこの順で含み、ここで上側シート材料及び下側シート材料は、
(a)(1)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(2)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基約21から約50モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約50モル%から79モル%未満
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(b)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される。
本発明の一態様は、1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られる、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、ここで前記積層体の少なくとも1つは、(1)上側シート材料;(2)1つ以上の装飾材料;及び(3)下側シート材料をこの順で含み、ここで上側シート材料及び下側シート材料は、
(a)(1)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(2)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基20モル%超から98.99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約0.01モル%から80モル%未満、及び
iii)エチレングリコール約0.01モル%から15モル%未満
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(b)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基14から25モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基75から86モル%、
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.75dL/g以下である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基14から25モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基75から86モル%、
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35から0.75dL/gである)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基14から25モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基75から86モル%、
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から0.75dL/gである)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基14から25モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基75から86モル%、
を含むグリコール成分、並びに
(c)少なくとも1種の分岐剤に由来する残基
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.5から1.2dL/gである)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基17から23モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基77から83モル%、
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.60dl/gから0.72dL/g未満であり、前記ポリエステルのガラス転移温度が95から115℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基14から25モル%;
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基75から86モル%;及び
iii)エチレングリコール残基0.1モル%から10モル%未満
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.60から0.72dL/gであり、前記ポリエステルのガラス転移温度が95から115℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基17から23モル%;
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基77から82.99モル%;及び
iii)エチレングリコール残基0.01モル%から15モル%未満
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35から0.75dL/gであり、前記ポリエステルのガラス転移温度が95から115℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基14から25モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基75から86モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.75dL/g以下であり、前記ポリエステルのガラス転移温度が95から115℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基14から25モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基75から86モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.5から1.2dL/gである)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基14から25モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基75から86モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35から0.75dL/gであり、前記ポリエステルのガラス転移温度が95から115℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.5から0.68dL/gである)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.68dL/g以下であり、そして任意に、1種以上の分岐剤が前記ポリエステルの重合の前又は間に添加される)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分、並びに
(c)少なくとも1種の分岐剤の残基
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.5から1.2dL/gである)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.5から1.2dL/gである)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から160℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から160℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から150℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(I) (a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが120から160℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが120から135℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが130から145℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から160℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から150℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが120から160℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが120から150℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが120から135℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが130から145℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から0.72dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から160℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50から0.68dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から160℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50dL/gから0.68dL/g未満であり、前記ポリエステルのTgが110から160℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1から99モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから0.70dL/g未満であり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から80モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基20から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35から1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35から0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から64.9モル%;
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から59.99モル%
を含むグリコール成分;及び
iii)エチレングリコール0.01モル%から15モル%未満
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから0.75dL/g以下であり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から55モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基45から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基45から55モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基45から55モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から200℃であり、そして任意に、1種以上の分岐剤が前記ポリエステルの重合の前又は間に添加される)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1から99モル%
を含むグリコール成分、並びに
(c)少なくとも1種の分岐剤の残基
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分、並びに
(c)少なくとも1種の分岐剤の残基
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分、並びに
(c)少なくとも1種の分岐剤の残基
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1から99モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から160℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが120から135℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基35から60モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが130から145℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1から99モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから0.75dL/gであり、前記ポリエステルのTgが148℃超200℃以下である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1から99モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが127から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1から80モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基20から99モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが124℃超から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基50モル%超99モル%以下;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1モル%から50モル%未満
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基50モル%超80モル%以下;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基20モル%から50モル%未満
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1から99モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.76dL/g超1.2dL/g以下であり、前記ポリエステルのTgが110から200℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1から99モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.10dL/gから1.0dL/g未満であり、前記ポリエステルのTgが85から120℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1から99モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから1.0dL/g未満であり、前記ポリエステルのTgが85から120℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基5モル%から50モル%未満;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基50モル%超から95モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが85から120℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基10から30モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基70から90モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが85から120℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基15から25モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基75から85モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが85から120℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基5モル%から50モル%未満;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基50モル%超から95モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが95から115℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基10から30モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基70から90モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが95から115℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基15から25モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基75から85モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが95から115℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基5モル%から50モル%未満;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基50モル%超から95モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50dL/gから0.75dL/g未満であり、前記ポリエステルのTgが85から120℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基10から30モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基70から90モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50dL/gから0.75dL/g未満であり、前記ポリエステルのTgが85から120℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基15から25モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基75から85モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50dL/gから0.75dL/g未満であり、前記ポリエステルのTgが85から120℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基5モル%から50モル%未満;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基50モル%超から95モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50dL/gから0.75dL/g未満であり、前記ポリエステルのTgが95から115℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基10から30モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基70から90モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50dL/gから0.75dL/g未満であり、前記ポリエステルのTgが95から115℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基15から25モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基75から85モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.50dL/gから0.75dL/g未満であり、前記ポリエステルのTgが95から115℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基15から25モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基75から85モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.60dL/gから0.72dL/gであり、前記ポリエステルのTgが95から115℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1から99モル%;
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1から98.99モル%
を含むグリコール成分;及び
iii)エチレングリコール0.01モル%から15モル%未満
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが85から120℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1から99モル%
を含むグリコール成分
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが85から120℃であり、そして任意に、1種以上の分岐剤が該ポリエステルの重合の前又は間に添加される)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1から99モル%
を含むグリコール成分、並びに
(c)少なくとも1種の分岐剤に由来する残基
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが85から120℃である)
を含む。
本発明の一態様は、内部に1つ以上の装飾材料が埋め込まれた熱可塑性物品を提供し、該熱可塑性物品は、
(a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基1から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基1から99モル%
を含むグリコール成分、並びに
少なくとも1種の熱安定剤又はその反応生成物
を含む少なくとも1種のポリエステル
(前記ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、前記グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.35dL/gから1.2dL/gであり、前記ポリエステルのTgが85から120℃である)
を含む。
本発明の一態様は、
(a)上記の物品のいずれかを含む外側層;
(b)トップ側とボトム側とを有する高分子フィルム(前記の側の一方に画像が印刷されて前記フィルムが前記外側層に接合されることにより、前記外側層を介して前記画像を視認できるようになっている);及び
(c)ポリ塩化ビニル及びポリエステルからなる群から選択されるポリマーを含むバッキング層であって、前記外側層の反対側で前記高分子フィルムに接合される側を有するもの(ここで前記外側層及び前記バッキング層は熱的に親和性である)
を含む画像層の上に積層されたポリエステルから作製される固体表面を提供する。
本発明の一態様は、第1のシート材料及び第2のシート材料を含む積層体を、加熱された要素を用いて熱及び圧力に接触させることによる、シート材料の同時の固着及びシートの少なくとも一方の表面の上への装飾的な質感又はデザインの生成によって得られ、高起伏の型打ち又はエンボス加工がされた表面をさらに有する、上記の熱可塑性物品のいずれかを提供する。
本発明の一態様は、
(a)上記の熱可塑性物品のいずれかから選択され、第1及び第2の表面を有する第1の熱可塑性層;
(b)ポリエチレン及びポリプロピレンからなる群から選択され、前記第1の表面に向かって配置される第3の表面を有する第2の熱可塑性層;並びに
(c)前記第1の熱可塑性層と前記第2の熱可塑性層とを固定するために前記第1および第3の表面の間に配置される固着剤(接着剤)
を含む、熱可塑性積層物品を提供する。
本発明の一態様は、
(a)第1及び第2の表面を有する第1の熱可塑性層;
(b)前記第1の表面に向かって配置される第3の表面を有する第2の熱可塑性層;並びに
(c)前記第1の熱可塑性層と前記第2の熱可塑性層とを固定するために前記第1および第3の表面の間に配置される固着剤
(前記第1の熱可塑性層は上記の熱可塑性物品のいずれかを含み、かつ前記第2の熱可塑性層は、ポリエチレン及びポリプロピレンから選択されるポリオレフィン材質である)
を含む熱可塑性積層物品を提供する。
本発明の一態様は、(1)上側シート材料、(2)装飾材料、及び(3)下側シート材料(上側シート材料及び下側シート材料は、上記の熱可塑性物品のいずれかから形成される)をこの順で含む積層体に熱及び圧力を適用することにより得られ、熱可塑性物品の内部に埋め込まれた1つ以上の装飾材料を有する熱可塑性物品を提供する。
本発明の一態様は、
(a)上記の熱可塑性物品のいずれかを含む外側層;
(b)相対する表面を有する印刷又は着色されたフィルム(該表面の少なくとも一方は着色されているか又はその上に印刷された画像を有する);
(c)ポリ塩化ビニル及びコポリエステルからなる群から選択されるポリマーを含むフィルム層に隣接して配置されるバッキング層;並びに
(d)外側層とフィルム層との間に配置された、視認できる空洞又は接着途切れが実質的に存在しないことにより特徴付けられる層間の固着を与えるポリウレタンを含む積層強化剤層
を含む合成積層体構造物を提供する。
本発明の一態様は、
(a)上記の熱可塑性物品のいずれかを含む外側層;
(b)トップ側とボトム側とを有する高分子フィルム(前記の側の一方に画像が印刷されて前記フィルムが前記外側層に接合されることにより、前記外側層を介して前記画像を視認できるようになっている);及び
(c)ポリ塩化ビニル及びポリエステルからなる群から選択されるポリマーを含むバッキング層であって、前記外側層の反対側で前記高分子フィルムに接合される側を有するもの(ここで前記外側層及び前記バッキング層は熱的に親和性である)
を含む画像層の上に積層されたコポリエステルから作製される固体表面を提供する。
ある側面では、本発明において有用なポリエステルは、15モル%未満のエチレングリコール残基を含む。
ある側面では、本発明において有用なポリエステルは、エチレングリコール残基を含まない。
ある側面では、本発明において有用なポリエステル組成物は、少なくとも1種の熱安定剤又はその反応生成物を含む。
ある側面では、本発明において有用なポリエステルは、少なくとも1種の分岐剤の残基を含まず、又はこれに代わり、少なくとも1種の分岐剤が、ポリエステルの重合の前又は間のいずれかに添加される。
ある側面では、本発明において有用なポリエステルは分岐剤を含み、これを添加する方法又は順序は問わない。
ある側面では、本発明において有用なポリエステルは、1,3−プロパンジオール又は1,4−ブタンジオールを単独又は組合せのいずれかで有さずに形成されたものを含む。他の側面では、1,3−プロパンジオール又は1,4−ブタンジオールを単独又は組合せのいずれかで、本発明のポリエステル中に存在するものの形成において使用してもよい。
本発明のある側面では、本発明において有用な特定のポリエステルにおいて有用なシス−2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールのモル%は、50モル%超又は55モル%超のシス−2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール、又は70モル%超のシス−2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール(シス−2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及びトランス−2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの総モルパーセントは計100モル%に等しい)である。
ある側面では、本発明において有用な特定のポリエステルは非晶質又は半結晶質である。ある側面では、本発明において有用な特定のポリエステルは、比較的低い結晶性を有することができる。よって、本発明において有用な特定のポリエステルは、ポリエステルがポリマーの実質的に不規則な領域を含むことを意味する実質的に非晶質のモルホロジーを有することができる。
図1は、改質PCTコポリエステルの最も速い半結晶化時間に対するコモノマーの影響を示すグラフである。
図2はノッチ付きアイゾッド試験(ASTM D256,厚さ1/8in,ノッチ10mil)における脆性−延性遷移温度(Tbd)に対するコモノマーの影響を示すグラフである。
図3は、コポリエステルのガラス転移温度(Tg)に対する2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール組成の影響を示すグラフである。
本発明は、本発明のいくつかの態様及び実施例についての以下の詳細な説明を参照することによって、より理解し易くなるであろう。
ここに記載する1又は複数の組成を有する1種又は複数種のポリエステルを含む熱可塑性物品は、高い衝撃強度、高いガラス転移温度、耐薬品性、加水分解安定性、低い延性−脆性遷移温度、良好な色及び明澄度、低い密度、長い半結晶化時間並びに良好な加工性(その結果、物品への形成が容易である)のような物理的性質のうち1つ以上の組合せを有することができると考えられる。本発明の態様のいくつかにおいては、良好な衝撃強さ、耐熱性、耐薬品性、密度の性質の有利に優れる組合せ、及び/又は、良好な衝撃強さ、耐熱性、加工性の性質の組合せ、及び/又は、記載された性質の4つ全ての組合せは、ここに開示した1種又は複数種のポリエステルを含むポリエステル組成物を含む1つ又は複数のシート等の熱可塑性物品において存在することがこれまでは考えられなかった。本発明のこれらの熱可塑性物品の形成において有用なポリエステル組成物において使用されるポリエステルは、高い衝撃強さ、高いガラス転移温度(Tg)、低い延性−脆性遷移温度、良好な色及び明澄度、低い密度、及び長い半結晶化時間(これらが物品に容易に形成されることを可能にする)の少なくとも2つの独特な組合せを有すると考えられている。本発明において有用なこのようなポリエステル及び/又はポリエステル組成物、これから形成される1つ若しくは複数のシート、及び/又は1つ若しくは複数のフィルムは、1つ若しくは複数のシート及び/又は1つ若しくは複数のフィルムの予乾燥を必要とすることなく熱形成されてもよい。
ここで使用する用語「ポリエステル」は、「コポリエステル」を含むものとし、1種またはそれ以上の二官能カルボン酸と1種またはそれ以上の二官能ヒドロキシル化合物との反応によって製造される合成ポリマーを意味するものと解釈する。典型的には、二官能カルボン酸はジカルボン酸であることができ、二官能ヒドロキシル化合物は二価アルコール、例えばグリコール及びジオール等であることができる。これに代わり、二官能カルボン酸は、ヒドロキシカルボン酸、例えばp−ヒドロキシ安息香酸等であることができ、そして二官能ヒドロキシル化合物は、2個のヒドロキシル置換基を持つ芳香核、例えばハイドロキノン等であってもよい。ここで使用する用語「残基」は、対応するモノマーから重縮合及び/又はエステル化反応によってポリマー中に組み入れられる任意の有機構造を意味する。ここで使用する用語「反復単位」は、カルボニルオキシ基を介して結合されたジカルボン酸残基及びジオール残基を有する有機構造を意味する。従って、例えばジカルボン酸残基はジカルボン酸モノマー若しくはその関連酸ハライド、エステル、塩、無水物又はそれらの混合物に由来することができる。従って、ここで使用する用語、ジカルボン酸は、ポリエステルを製造するためのジオールとの反応プロセスにおいて有用なジカルボン酸並びにその関連酸ハライド、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物又はそれらの混合物を含む任意のジカルボン酸誘導体を含むものとする。ここで使用する用語「テレフタル酸」は、テレフタル酸自体及びその残基並びにポリエステルを製造するためのジオールとの反応プロセスにおいて有用なテレフタル酸の任意の誘導体、例えばその関連酸ハライド、エステル、半エステル、塩、半塩、無水物、混合無水物若しくはそれらの混合物又はそれらの残基を含むものとする。
ここで使用する用語「装飾材料」は、天然又は合成であってよく、これらに限定されないが、金属のワイヤ、ロッド又は棒;天然繊維、ガラス繊維、鉱物繊維、布帛、紙;印刷層、木材、石、写真画像、木材チップ、草(grass)、植物(vegetation)、藁(thatch)、竹、樹木又は低木の枝又は幹(stem)、ウィルリードリーブス(will reed leaves)、豆、花、花びら、小麦、穀物、及び破砕ガラスを含む。用語「装飾(decorative)」は観賞用(ornamental)を意味し;又は、有用な目的よりむしろ美観の目的を果たすことを意味し;又は、機能的ではない飾り(embellishment)を加えることにより一層魅力的に見える何らかのものを形成する目的を果たすことを意味する。用語「埋め込まれた」は、任意の有機及び無機の材質等の装飾積層体パネル中に埋め込まれることになるか既に埋め込まれた任意の装飾材料又は対象物をさす。
一態様においては、テレフタル酸を出発材料として用いることができる。他の態様においては、ジメチルテレフタレートを出発材料として用いることができる。他の態様においては、テレフタル酸とジメチルテレフタレートとの混合物を出発材料として用いることができる。
本発明において使用するポリエステルは、典型的には、実質的に等しい比で反応し且つ対応する残基としてポリエステルポリマー中に組み入れられるジカルボン酸及びジオールから製造できる。従って、本発明のポリエステルは、実質的に等しいモル比の酸残基(100モル%)並びにジオール残基(100モル%)を含むことができるので、反復単位の総モルは100モル%に等しい。従って、この開示中において示すモル百分率は、酸残基の総モル、ジオール残基の総モル又は反復単位の総モルに基づくことができる。例えば、総酸残基に基づき30モル%のイソフタル酸を含むポリエステルは、合計100モル%の酸残基のうちイソフタル酸残基を30モル%含むことを意味する。従って、酸残基100モル当たりイソフタル酸残基が30モル存在する。別の例において、総ジオール残基に基づき30モル%の2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールを含むポリエステルは、合計100モル%のジオール残基のうち2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基を30モル%含むことを意味する。従って、ジオール残基100モル当たり2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基が30モル存在する。
本発明の他の側面において、本発明の熱可塑性物品において有用なポリエステルのTgは、以下の範囲:110から200℃;110から190℃;110から180℃;110から170℃;110から160℃;110から155℃;110から150℃;110から145℃;110から140℃;110から138℃;110から135℃;110から130℃;110から125℃;110から120℃;110から115℃;115から200℃;115から190℃;115から180℃;115から170℃;115から160℃;115から155℃;115から150℃;115から145℃;115から140℃;115から138℃;115から135℃;110から130℃;115から125℃;115から120℃;120から200℃;120から190℃;120から180℃;120から170℃;120から160℃;120から155℃;120から150℃;120から145℃;120から140℃;120から138℃;120から135℃;120から130℃;125から200℃;125から190℃;125から180℃;125から170℃;125から160℃;125から155℃;125から150℃;125から145℃;125から140℃;125から138℃;125から135℃;127から200℃;127から190℃;127から180℃;127から170℃;127から160℃;127から150℃;127から145℃;127から140℃;127から138℃;127から135℃;130から200℃;130から190℃;130から180℃;130から170℃;130から160℃;130から155℃;130から150℃;130から145℃;130から140℃;130から138℃;130から135℃;135から200℃;135から190℃;135から180℃;135から170℃;135から160℃;135から155℃;135から150℃;135から145℃;135から140℃;140から200℃;140から190℃;140から180℃;140から170℃;140から160℃;140から155℃;140から150℃;140から145℃;148から200℃;148から190℃;148から180℃;148から170℃;148から160℃;148から155℃;148から150℃;150から200℃;150から190℃;150から180℃;150から170℃;150から160;155から190℃;155から180℃;155から170℃;及び155から165℃の少なくとも1つであることができる。
本発明の他の側面において、本発明の熱可塑性物品において有用なポリエステルのグリコール成分としては、以下の範囲の組合せ:2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から99モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール1モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から95モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール5モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から90モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール10モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から85モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール15モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から75モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール25モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から70モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール30モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から65モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール35モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から60モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール40モル%からモル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から55モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール45モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から50モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール50モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から45モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール55モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から40モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール60モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から35モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール65モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から30モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール70モル%から80モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から25モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール75モル%から80モル%未満の少なくとも1つが挙げられるが、これらに限定するものではない。
本発明の他の側面において、本発明の熱可塑性物品において有用なポリエステルのグリコール成分としては、以下の範囲の組合せ:2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から99モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール1から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から95モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール5から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から90モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール10から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から85モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール15から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から79モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール21から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から75モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール25から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から70モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール30から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から65モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール35から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から60モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール40から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から55モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール45から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から50モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール50から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から45モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール55から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から40モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール60から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から35モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール65から79モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から30モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール70から79モル%;及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21から25モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール75から79モル%の少なくとも1つが挙げられるが、これらに限定するものではない。
本発明の他の側面において、本発明の熱可塑性物品において有用なポリエステルのグリコール成分としては、以下の範囲の組合せ:2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から99モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール1から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から90モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール10から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から85モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール15から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から75モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール25から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から70モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール30から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から65モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール35から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から60モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール40から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から55モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール45から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から50モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール50から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から45モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール55から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から40モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール60から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から35モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール65から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から30モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール70から75モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール25から25モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール75から75モル%の少なくとも1つが挙げられるが、これらに限定するものではない。
本発明の他の側面において、本発明の熱可塑性物品において有用なポリエステルのグリコール成分としては、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの下限の、21モル%超、又は約25モル%、又は約30モル%、又は約35モル%、又は約40モル%、又は約45モル%、又は約50モル%、又は約55モル%、又は約60モル%、又は約65モル%、又は約70モル%、又は約75モル%、又は約80モル%、又は約85モル%、又は約90モル%、又は約95モル%、又は約100モル%が挙げられるが、これらに限定するものではない。本発明の他の側面において、本発明の熱可塑性物品において有用なポリエステルのグリコール成分としては、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの上限の、約25モル%、又は約30モル%、又は約35モル%、又は約40モル%、又は約45モル%、又は約50モル%、又は約55モル%、又は約60モル%、又は約65モル%、又は約70モル%、又は約75モル%、又は約80モル%、又は約85モル%、又は約90モル%、又は約95モル%、又は約100モル%が挙げられるが、これらに限定するものではない。2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの下限の任意の値を2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの上限の任意の値と組合せることができる。本発明の他の側面において、本発明の熱可塑性物品において有用なポリエステルのグリコール成分としては、以下の範囲の組合せ:2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール35から80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20から65モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール37から80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20から63モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール40から80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20から60モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール45から80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20から55モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール50から80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20から50モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール50モル%超から80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20から50モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール55から80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20から45モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール60から80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20から40モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール65から80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20から35モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール70から80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20から30モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール40から75モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール25から60モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール45から75モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール25から55モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール50から75モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール25から50モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール55から75モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール25から45モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール60から75モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール25から40モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール65から75モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール25から35モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール40から70モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール30から60モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール45から70モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール30から55モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール50から70モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール30から50モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール50モル%超から99モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール1モル%から50モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール50モル%超から80モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール20モル%から50モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール50モル%超から75モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール25モル%から50モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール50モル%超から70モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール30モル%から50モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール55から70モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール30から45モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール60から70モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール30から40モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール40から65モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール35から60モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール40から55モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール45から60モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール40モル%から45モル%未満と1,4−シクロヘキサンジメタノール55モル%超から60モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール45から65モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール35から55モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール50モル%超から65モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール35モル%から50モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール50から65モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール35から50モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール55から65モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール35から45モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール40から60モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール40から60モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール45から60モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール40から55モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール45から55モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール45から55モル%;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール45モル%超から55モル%;1,4−シクロヘキサンジメタノール45モル%から55モル%未満;2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール46から55モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール45から54モル%;及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール46から65モル%と1,4−シクロヘキサンジメタノール35から54モル%の少なくとも1つが挙げられるが、これらに限定するものではない。
本発明の熱形成されたフィルム及び/又は1つ若しくは複数のシートのポリエステル組成物において有用なポリエステルは、1,3−プロパンジオール若しくは1,4−ブタンジオール又はこれらの混合物を含むものから形成されてもよい。1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール又はこれらの混合物から形成される本発明の組成物は、ここに記載されるTg範囲の少なくとも1つ、ここに記載されるインヘレント粘度範囲の少なくとも1つ、及び/又は、ここに記載されるグリコール若しくは二酸の範囲の少なくとも1つ、を有することができると考えられる。加えて又は代替として、1,3−プロパンジオール若しくは1,4−ブタンジオール又はこれらの混合物から形成されるポリエステルはまた、1,4−シクロヘキサンジメタノールの以下の量:0.1モル%から80モル%未満;0.1から70モル%;0.1から60モル%;0.1から50モル%;0.1から40モル%;0.1から35モル%;0.1から30モル%;0.1から25モル%;0.1から20モル%;0.1から15モル%;0.1から10モル%;0.1から5モル%;1モル%から80モル%未満;1から70モル%;1から60モル%;1から50モル%;1から40モル%;1から35モル%;1から30モル%;1から25モル%;1から20モル%;1から15モル%;1から10モル%;1から5モル%;5モル%から80モル%未満;5から70モル%;5から60モル%;5から50モル%;5から40モル%;5から35モル%;5から30モル%;5から25モル%;5から20モル%;及び5から15モル%;5から10モル%;10モル%から80モル%未満;10から70モル%;10から60モル%;10から50モル%;10から40モル%;10から35モル%;10から30モル%;10から25モル%;10から20モル%;10から15モル%;20モル%から80モル%未満;20から70モル%;20から60モル%;20から50モル%;20から40モル%;20から35モル%;20から30モル%;及び20から25モル%の少なくともいずれかから形成されてもよい。
本発明の態様に対し、本発明において有用なポリエステルは、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に以下のインヘレント粘度:0.50から1.2dL/g;0.50から1.1dL/g;0.50から1dL/g;0.50dL/gから1dL/g未満;0.50から0.98dL/g;0.50から0.95dL/g;0.50から0.90dL/g;0.50から0.85dL/g;0.50から0.80dL/g;0.50から0.75dL/g;0.50dL/gから0.75dL/g未満;0.50から0.72dL/g;0.50から0.70dL/g;0.50dL/gから0.70dL/g未満;0.50から0.68dL/g;0.50dL/gから0.68dL/g未満;0.50から0.65dL/g;0.55から1.2dL/g;0.55から1.1dL/g;0.55から1dL/g;0.55dL/gから1dL/g未満;0.55から0.98dL/g;0.55から0.95dL/g;0.55から0.90dL/g;0.55から0.85dL/g;0.55から0.80dL/g;0.55から0.75dL/g;0.55dL/gから0.75dL/g未満;0.55から0.72dL/g;0.55から0.70dL/g;0.55dL/gから0.70dL/g未満;0.55から0.68dL/g;0.55dL/gから0.68dL/g未満;0.55から0.65dL/g;0.58から1.2dL/g;0.58から1.1dL/g;0.58から1dL/g;0.58dL/gから1dL/g未満;0.58から0.98dL/g;0.58から0.95dL/g;0.58から0.90dL/g;0.58から0.85dL/g;0.58から0.80dL/g;0.58から0.75dL/g;0.58dL/gから0.75dL/g未満;0.58から0.72dL/g;0.58から0.70dL/g;0.58dL/gから0.70dL/g未満;0.58から0.68dL/g;0.58dL/gから0.68dL/g未満;0.58から0.65dL/g;0.60から1.2dL/g;0.60から1.1dL/g;0.60から1dL/g;0.60dL/gから1dL/g未満;0.60から0.98dL/g;0.60から0.95dL/g;0.60から0.90dL/g;0.60から0.85dL/g;0.60から0.80dL/g;0.60から0.75dL/g;0.60dL/gから0.75dL/g未満;0.60から0.72dL/g;0.60から0.70dL/g;0.60dL/gから0.70dL/g未満;0.60から0.68dL/g;0.60dL/gから0.68dL/g未満;0.60から0.65dL/g;0.65から1.2dL/g;0.65から1.1dL/g;0.65から1dL/g;0.65dL/gから1dL/g未満;0.65から0.98dL/g;0.65から0.95dL/g;0.65から0.90dL/g;0.65から0.85dL/g;0.65から0.80dL/g;0.65から0.75dL/g;0.65dL/gから0.75dL/g未満;0.65から0.72dL/g;0.65から0.70dL/g;0.65dL/gから0.70dL/g未満;0.68から1.2dL/g;0.68から1.1dL/g;0.68から1dL/g;0.68dL/gから1dL/g未満;0.68から0.98dL/g;0.68から0.95dL/g;0.68から0.90dL/g;0.68から0.85dL/g;0.68から0.80dL/g;0.68から0.75dL/g;0.68から0.75dL/g未満;0.68から0.72dL/g;0.76dL/g超から1.2dL/g;0.76dL/g超から1.1dL/g;0.76dL/g超から1dL/g;0.76dL/g超から1dL/g未満;0.76dL/g超から0.98dL/g;0.76dL/g超から0.95dL/g;0.76dL/g超から0.90dL/g;0.80dL/g超から1.2dL/g;0.80dL/g超から1.1dL/g;0.80dL/g超から1dL/g;0.80dL/g超から1dL/g未満;0.80dL/g超から1.2dL/g;0.80dL/g超から0.98dL/g;0.80dL/g超から0.95dL/g;0.80dL/g超から0.90dL/gの少なくとも1つを示してもよい。
本発明の熱可塑性物品において有用な組成物は、特に断らない限り、ここに記載したインヘレント粘度範囲の少なくとも1つ及びここに記載した組成物のモノマー範囲の少なくとも1つを有することができると考えられる。また、本発明の熱可塑性物品において有用な組成物は、特に断らない限り、ここに記載したTg範囲の少なくとも1つ及びここに記載した組成物のモノマー範囲の少なくとも1つを有することができると考えられる。また、本発明の熱可塑性物品において有用な組成物は、特に断らない限り、ここに記載したインヘレント粘度範囲の少なくとも1つ、ここに記載したTg範囲の少なくとも1つ及びここに記載した組成物のモノマー範囲の少なくとも1つを有することができると考えられる。
望ましいポリエステルについては、シス/トランス2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールのモル比はそれぞれの純粋な形態からそれらの混合物まで様々であることができる。いくつかの態様において、シス及び/又はトランス2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールに関するモル百分率は、シスが50モル%より多く且つトランスが50モル%未満;又はシスが55モル%より多く且つトランスが45モル%以下;又はシスが30〜70モル%で且つトランスが70〜30モル%である;又はシスが40〜60モル%で且つトランスが60〜40モル%である;又はトランスが50〜70モル%で且つシスが50〜30モル%である;又はシスが50〜70モル%で且つトランスが50〜30モル%である;又はシスが60〜70モル%で且つトランスが30〜40モル%である;又はシスが70モル%より多く且つトランスが30モル%以下であることができ、シス−及びトランス−2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールのモル百分率の総計は100モル%に等しい。シス/トランス1,4−シクロヘキサンジメタノールのモル比は、約50/50〜0/100の範囲内で、例えば40/60〜20/80の範囲内で異なることができる。
テレフタル酸又はそのエステル、例えばテレフタル酸ジメチル等は、本発明のポリエステルの形成に使用するジカルボン酸成分を、少なくとも70モル%、例えば少なくとも80モル%、少なくとも90モル%、少なくとも95モル%、少なくとも99モル%又は100モル%の濃度で構成する。より高量のテレフタル酸を有するポリエステルは、より高い衝撃強度特性を有することができる。用語「テレフタル酸」及び「テレフタル酸ジメチル」はここでは同義で使用する。一態様において、テレフタル酸ジメチルは、本発明において有用なポリエステルのジカルボン酸成分の一部または全部である。全ての態様において、70〜100モル%;又は80〜100モル%;又は90〜100モル%;又は99〜100モル%の範囲;又は100モル%のテレフタル酸及び/又はテレフタル酸ジメチルを使用できる。
テレフタル酸の他に、本発明において有用なポリエステルのジカルボン酸成分は、20モル%以下、例えば10モル%以下、5モル%以下又は1モル%以下の1種またはそれ以上の改質用芳香族ジカルボン酸を含むことができる。いくつかの態様はまた、0.01モル%以上、例えば0.1モル%以上、1モル%以上、5モル%以上、又は10モル%以上の1種またはそれ以上の改質用芳香族ジカルボン酸を含むことができる。更に別の態様は、0モル%の改質用芳香族ジカルボン酸を含むことができる。従って、存在する場合には、1種またはそれ以上の改質用芳香族ジカルボン酸の量は、これらの前述の端点値のいずれかからの範囲であることができ、例えば0.01〜20モル%及び0.1〜10モル%の範囲であることができると考えられる。本発明において使用できる改質用芳香族ジカルボン酸としては、直鎖であるか、パラ配向であるか又は対称性を有する、炭素数20以下のものが挙げられる。本発明において使用できる改質用芳香族ジカルボン酸の例としては、イソフタル酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、1,4−、1,5−、2,6−、2,7−ナフタレンジカルボン酸及びトランス−4,4’−スチルベンジカルボン酸並びにそれらのエステルが挙げられるが、これらに限定するものではない。一態様において、改質用芳香族ジカルボン酸はイソフタル酸である。
本発明において有用なポリエステルのカルボン酸成分は、更に、約10モル%以下、例えば5モル%以下又は1モル%以下の、炭素数2〜16の1種又はそれ以上の脂肪族ジカルボン酸、例えばマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸及びドデカン二酸のジカルボン酸等で改質することができる。いくつかの態様はまた、0.01モル%超、例えば0.1モル%超、1モル%超、又は5モル%超の1種又はそれ以上の改質用脂肪族ジカルボン酸を含むことができる。更に別の態様は、0モル%の改質用脂肪族ジカルボン酸を含む。従って、存在する場合には、1種又はそれ以上の改質用脂肪族ジカルボン酸の量は、これらの前述の端点値のいずれかからの範囲であることができ、例えば0.01〜10モル%及び0.1〜10モル%の範囲であることができると考えられる。ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%である。
テレフタル酸のエステル及び他の改質用ジカルボン酸又はそれらの対応するエステル及び/若しくは塩をジカルボン酸の代わりに使用できる。ジカルボン酸エステルの適当な例としては、ジメチル、ジプロピル、ジイソプロピル、ジブチル及びジフェニルエステルが挙げられるが、これらに限定するものではない。
1,4−シクロヘキサンジメタノールはシス、トランス又はそれらの混合物、例えば約シス/トランス比60:40〜40:60であることができる。別の態様においては、トランス−1,4−シクロヘキサンジメタノールが60〜80モル%の量で存在することができる。
本発明において有用なポリエステル組成物のポリエステル部分のグリコール成分は、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールでも1,4−シクロヘキサンジメタノールでもない1種又はそれ以上の改質用グリコールを25モル%以下含むことができ;一態様において、本発明において有用なポリエステルは15モル%未満の1種又はそれ以上の改質用グリコールを含むことができる。別の態様において、本発明において有用なポリエステルは10モル%以下の1種又はそれ以上の改質用グリコールを含むことができる。別の態様において、本発明において有用なポリエステルは5モル%以下の1種又はそれ以上の改質用グリコールを含むことができる。別の態様において、本発明において有用なポリエステルは3モル%以下の1種又はそれ以上の改質用グリコールを含むことができる。別の態様において、本発明において有用なポリエステルは0モル%の1種又はそれ以上の改質用グリコールを含むことができる。いくつかの態様はまた、1種又はそれ以上の改質用グリコールを0.01モル%以上、例えば0.1モル%以上、1モル%以上、5モル%以上又は10モル%以上含むことができる。従って、存在する場合には、1種又はそれ以上の改質用グリコールの量は、これらの前述の端点値のいずれかからの範囲であることができ、例えば0.01〜15モル%及び0.1〜10モル%の範囲であることができると考えられる。
本発明において有用なポリエステル中で有用な改質用グリコールは、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノール以外のジオールを意味し、2〜16個の炭素原子を含むことができる。適当な改質用グリコールの例としては、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、p−キシレングリコール又はそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定するものではない。一態様において、改質用グリコールはエチレングリコールである。別の態様において、改質用グリコールは1,3−プロパンジオール及び1,4−ブタンジオールである。別の態様においては、エチレングリコールは改質用ジオールとしては除外される。別の態様においては、1,3−プロパンジオール及び1,4−ブタンジオールは改質用ジオールとしては除外される。別の態様においては、2,2−ジメチル−1,3−プロパンジオールは改質用ジオールとしては除外される。
本発明において有用なポリエステル及び/又はポリカーボネートは、ポリエステル及び/又はポリカーボネートの総質量に基づいて、それぞれ0から10質量%(wt%)、例えば、0.01〜5質量%、0.01〜1質量%、0.05〜5質量%、0.05〜1質量%、又は0.1〜0.7質量%の、分岐モノマーの1種又はそれ以上の残基を含むことができ、またここで、3個以上のカルボキシル置換基、ヒドロキシル置換基、又はこれらの組合せを有する分岐剤と称する。いくつかの態様において、分岐モノマー又は分岐剤は、ポリエステルの重合前及び/又は重合の間及び/又は重合後に添加することができる。従って、本発明において有用な1種または複数種のポリエステルは線状又は分岐状であることができる。ポリカーボネートも線状又は分岐状であることができる。いくつかの態様において、分岐モノマー又は分岐剤は、ポリカーボネートの重合前及び/又は重合の間及び/又は重合後に、添加することができる。
本発明は、1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られ、熱可塑性物品の内部に埋め込まれた1つ以上の装飾材料を有する熱可塑性物品に関し、前記積層体の少なくとも1つは、(1)少なくとも1つの上側シート材料、(2)少なくとも1つの装飾材料、及び(3)少なくとも1つの下側シート材料をこの順で含み、上側シート材料及び下側シート材料は、
(a)(1)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(2)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基20モル%超から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約1モル%から80モル%未満
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(b)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含む、混和性のポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される。
好ましいブレンド組成物は、ポリエステル50〜90質量%及び芳香族ポリカーボネート50〜10質量%である。さらに好ましい組成物は、ポリエステル60〜80質量%及び芳香族ポリカーボネート40〜20質量%である。
本発明のいくつかの態様において適当なポリエステルは、式I:
Figure 2013100505
(式中、Rは、1,4−シクロヘキサンジメタノール、又は、1,4−シクロヘキサンジメタノールと、炭素数2から20個のジオール若しくはその化学等価物(chemical equivalent)を含む少なくとも1つのアリール、アルカン又はシクロアルカンとの混合物、の残基であり;R1は、炭素数3から20個の二酸若しくはその化学等価物を含むアリール、脂肪族、又はシクロアルカンに由来する脱カルボキシル化(decarboxylated)残基である)
の反復単位を有するポリエステルである。ジオール部分Rの例は、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2−又は1,3−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールである。好ましい第2のグリコールは、エチレングリコールである。二酸部分R1の例は、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、1,4−、1,5−、及び2,6−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、シス−又はトランス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸である。有用な芳香族ジカルボン酸の例は、テレフタル酸、イソフタル酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、トランス3,3’−及びトランス4,4−スチルベンジカルボン酸、4,4’−ジベンジルジカルボン酸、1,4−、1,5’−、2,3−、2,6−及び2,7−ナフタレンジカルボン酸である。これらの二酸の化学等価物としては、エステル、アルキルエステル、ジアルキルエステル、ジアリールエステル、無水物、塩、酸クロリド、酸ブロミド等が挙げられ本発明の範囲に含まれる。好ましいジカルボン酸は、テレフタル酸及びイソフタル酸又はこれらの混合物である。好ましい化学等価物としては、テレフタル酸及びイソフタル酸のジアルキルエステルが挙げられる。これらの酸又は等価物の任意の混合物を使用できる。
従来の重縮合プロセス、当該分野でよく知られているもの、を使用して本発明のポリエステルを調製する。これらとしては、1種又は複数種の酸と1種又は複数種のジオールとの直接縮合、又は低級アルキルエステルを用いたエステル交換によるものが挙げられる。本発明のポリエステルのインヘレント粘度は、フェノール60質量%とテトラクロロエタン40質量%とからなる溶媒中、25℃において約0.4から1.0dl/gの範囲であることができる。
重合反応は、1種以上の従来の重合触媒の存在下で行うことができる。ポリエステル縮合のための典型的な触媒又は触媒系は当該分野においてよく知られている。適当な触媒は、例えば、米国特許第4,025,492号,同第4,136,089号,同4,176,224号,同4,238,593号,及び同第4,208,527号に開示されており、これらの開示を引用により本明細書中に組み入れる。更に、R.E.Wilfong,Journal of Polymer Science,54,385,(1961)は、ポリエステル縮合反応において有用な、典型的な触媒を記載する。好ましい触媒系としては、Ti,Ti/P,Mn/Ti/Co/P,Mn/Ti/P,Zn/Ti/Co/P,Zn/Al,及びLi/Alが挙げられる。重縮合においてコバルトを使用しない場合、共重合可能なトナーをコポリエステル中に組み入れてこれらのコポリエステルの色を制御することができ、これによりこれらは、色が重要な特性となり得る目的の用途に対して適当なものとなる。触媒及びトナーに加えて、他の従来の添加剤、例えば酸化防止剤、色素等を、コポリエステル化において典型的な量で使用できる。
1種以上の分岐剤もまた、本発明の範囲内で形成されるポリエステルの形成において有用である。分岐剤は、ポリエステルの酸ユニット部分、若しくはグリコールユニット部分において分岐を付与するものであることができ、又はこれは混成物であることができる。これらの分岐剤のあるものは、ここで既に記載されている。しかし、このような分岐剤の実例は、多官能酸、多官能グリコール、及び酸/グリコール混成物である。多官能酸及び多官能アルコールの例としては、トリ又はテトラカルボン酸、例えばトリメシン酸、トリメリット酸、クエン酸、酒石酸、3−ヒドロキシグルタル酸及びピロメリット酸並びにこれらの低級アルキルエステル等、並びにペンタエリスリトール等のテトラオールが挙げられる。トリメチロールプロパン等のトリオール又はジヒドロキシカルボン酸及びヒドロキシジカルボン酸並びに誘導体、例えばジメチルヒドロキシテレフタレート等もまた本発明の範囲内において有用である。無水トリメリット酸は好ましい分岐剤である。一態様において、分岐モノマー残基は:無水トリメリット酸、ピロメリット酸二無水物、グリセロール、ソルビトール、1,2,6−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールエタン、又はトリメシン酸のうち1種以上の残基約0.1から約0.7モル%を含む。分岐モノマーはポリエステル反応混合物に添加することもできるし、或いは例えば米国特許第5,654,347号及び第5,696,176号に記載されたように、コンセントレートの形態でポリエステルとブレンドすることもできる。分岐モノマーに関するこれらの特許の開示を引用することによって本明細書中に組み入れる。分岐剤は、ポリエステル自体を分岐させるため又は本発明のポリエステル/ポリカーボネートブレンド物を分岐させるためのいずれにも使用できる。
ガラス転移温度(Tg)は、Thermal Analyst Instrument製のTA DSC 2920を用いて、20℃/分の走査速度で測定した。
本発明において有用ないくつかのポリエステルは170℃において長い半結晶化時間(例えば5分より長い)を示すので、本発明の熱可塑性物品を製造することが可能である。本発明において有用ないくつかのポリエステルは、170℃で5分より長い半結晶化時間を有するものとしてここで規定される「非晶質」である。本発明の一態様において、半結晶化時間は170℃において1,000分より長い。
本発明の別の態様においては、本発明において有用なポリエステルの半結晶化時間は170℃において10,000分より長い。ここで使用する、ポリエステルの半結晶化時間は、当業者によく知られた方法を用いて測定できる。ポリエステルの半結晶化時間t1/2は、温度制御された高温ステージ上でレーザー又は光検知器によってサンプルの光透過率を時間の関数として測定することよって算出した。この測定は、ポリマーを温度Tmaxに暴露し、次いでそれを所望の温度まで冷却することによって行った。次に、サンプルを、高温ステージによって所望の温度に保持し、その間に透過率測定を時間の関数として行った。最初はサンプルは目視によって明澄であって高い光透過率を有し、サンプルが結晶化するにつれて不透明になった。半結晶化時間は、光透過率が初期透過率と最終透過率との中間であった時間である。Tmaxはサンプルの結晶性ドメインを溶融させる(結晶性ドメインが存在するならば)のに必要な温度と定義する。半結晶化時間の測定前にサンプルを状態調整するために、サンプルをTmaxまで加熱する。絶対Tmax温度は各組成毎に異なる。例えば、PCTは、結晶性ドメインを溶融させるために、290℃より若干高い温度まで加熱することが必要となる。
例の表1及び図1に示すように、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールは、半結晶化時間、即ちポリマーがその最大結晶化度の半分に達するのに必要な時間を増加させるのに、エチレングリコール及びイソフタル酸のような他のコモノマーよりも有効である。PCTの結晶化速度を減少させることによって、即ち、半結晶化時間を増加させることによって、改質PCTを基材とする非晶質物品は、押出、射出成形などのような当業界で知られた方法によって、二次加工することができる。表1に示されるように、これらの材料は他の改質PCTコポリエステルよりも高いガラス転移温度及び低い密度を示すことができる。
ポリエステルは、本発明の態様の一部については、加工性と同時に靭性の改善を示すことができる。例えば、本発明において有用なポリエステルのインヘレント粘度をわずかに低下させると、靭性及び耐熱性のようなポリエステルの良好な物理的性質を保持しながら、より加工可能な溶融粘度が得られることは予想外のことである。
テレフタル酸、エチレングリコール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールをベースとするコポリエステル中の1,4−シクロヘキサンジメタノールの含量を増加させると、ASTM D256によって測定されるノッチ付きアイゾッド試験における脆性−延性遷移温度によって判断される靭性を改善することができることが知られている。1,4−シクロヘキサンジメタノールによる脆性−延性遷移温度の低下による、この靭性の改善は、コポリエステル中の1,4−シクロヘキサンジメタノールの可撓性及び配座挙動によって起こると考えられる。PCT中への2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの組み込みは、例の表2及び図2に示されるように、脆性−延性遷移温度を低下させることによって靭性を改善し続けると考えられる。これは、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの剛性を考えると、予想外のことである。
一態様において、本発明において有用ないくつかのポリエステルの溶融粘度は、回転メルトレオメーター上で290℃において1ラジアン/秒で測定した場合に、約30,000ポアズ未満、例えば約20,000ポアズ未満である。
一態様において、本発明において有用なポリエステルは目視で明澄であることができる。本明細書中では、用語「目視によって明澄な(visually clear)」は、目視検査した場合に曇り(cloudiness)、濁り(haziness)及び/又はくすみ(muddiness)の少なくともいずれかが存在しないことがはっきりと認められることと定義する。ポリエステルを、ビスフェノールAポリカーボネート等のポリカーボネートとブレンドする場合には、本発明のある側面においてブレンド物は目視によって明澄であることができる。
他の態様においては、本発明において有用なポリエステルは約50未満、例えば約20未満の黄色度指数(yellowness index)(ASTM D−1925)を有することができる。
本発明の熱可塑性物品は、1つまたは複数のシート及び/又は1つ又は複数のフィルムの乾燥を必要とせずに形成することができる。形成前に熱可塑性物品を乾燥しなくとも、熱可塑性物品中の「ブリスター」の存在又は気泡形成は回避される。
本発明のポリエステルは、以下の性質の1つ又はそれ以上を有する。これらの性質としては、ASTM D256に従って、23℃においてノッチ10milで厚さ1/8インチのバーで測定した場合に、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さが少なくとも3ft−lb/inであることが挙げられる;一態様において、本発明において有用なポリエステルは、ASTM D256に従って、23℃においてノッチ10milで厚さ1/8インチのバーで測定した場合に、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さが少なくとも10ft−lb/inであり;一態様において、本発明において有用なポリエステルは、ASTM D256に従って、23℃においてノッチ10milで厚さ1/8インチのバーで測定した場合に、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さが少なくとも11ft−lb/inであり;一態様において、本発明において有用なポリエステルは、ASTM D256に従って、23℃においてノッチ10milで厚さ1/8インチのバーで測定した場合に、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さが少なくとも12ft−lb/inであり;一態様において、本発明において有用なポリエステルは、ASTM D256に従って、23℃においてノッチ10milで厚さ1/8インチのバーで測定した場合に、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さが少なくとも13ft−lb/inであり;一態様において、本発明において有用なポリエステルは、ASTM D256に従って、23℃においてノッチ10milで厚さ1/8インチのバーで測定した場合に、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さが13ft−lb/inよりも大きく;一態様において、本発明において有用なポリエステルは、ASTM D256に従って、23℃においてノッチ10milで厚さ1/8インチのバーで測定した場合に、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さが少なくとも15ft−lb/inであり;一態様において、本発明において有用なポリエステルは、ASTM D256に従って、23℃においてノッチ10milで厚さ1/8インチのバーで測定した場合に、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さが少なくとも16ft−lb/inである。一態様において、本発明において有用なポリエステルは、ASTM D256に従って、23℃においてノッチ10milで厚さ1/4インチのバーで測定した場合に、ノッチ付きアイゾッド衝撃強さが少なくとも3ft−lb/inである。
別の態様において、本発明において有用ないくつかのポリエステルは、ASTM D256に従って、ノッチ10milで厚さ1/8インチのバーで、0℃において測定した場合には、−5℃において測定した場合に比較して、少なくとも3%又は少なくとも5%又は少なくとも10%又は少なくとも15%のノッチ付きアイゾッド衝撃強さの増加を示す。更に、いくつかの他のポリエステルはまた、ASTM D256に従って、ノッチ10milで厚さ1/8インチのバーで、0〜30℃において測定した場合には、±5%の範囲内のノッチ付きアイゾッド衝撃強さの保持を示す。
一態様において、本発明のポリエステルは、厚いセクションにおいて優れた切り欠き靭性を示す。ASTM D256に記載されたノッチ付きアイゾッド衝撃強さは、一般的な靭性測定方法である。アイゾッド法によって試験した場合、ポリマーは、破壊モードが完全破壊(試験片が割れて2つの別個の部分になる)であるか、又は破壊モードが部分破壊若しくは非破壊(試験片が依然として1つの部分である)のいずれかを示すことができる。完全破壊の破壊モードは低エネルギー破壊と関連する。部分破壊及び非破壊の破壊モードは高エネルギー破壊と関連する。アイゾッド靭性の測定に使用する典型的な厚さは1/8”である。この厚さでは、部分破壊又は非破壊の破壊モードを示すと考えられるポリマーはほとんどなく、ポリカーボネートが1つの注目に値する例である。しかし、試験片の厚さを1/4”まで増加させた場合に、市販の非晶質材料は部分破壊又は非破壊の破壊モードを示さない。一態様において、本発明例の組成物は、厚さ1/4”の試験片を用いてアイゾッドにおいて試験した場合に、非破壊の破壊モードを示す。
更に別の実施態様において、本発明において有用ないくつかのポリエステルは、ASTM D256に従って、ノッチ10milで厚さ1/4インチのバーで、23℃において測定した場合には、ASTM D256に従って、ノッチ10milで厚さ1/8のバーで同一温度において測定した場合の同一ポリエステルのノッチ付きアイゾッド衝撃強さに比較して、70%以下の損失でノッチ付きアイゾッド衝撃強さの保持を示す。
一態様において、本発明において有用なポリエステルは、ASTM D256によって規定された、厚さ1/8インチのバー中10milのノッチに基づき、0℃未満の延性−脆性遷移温度を示す。
一態様において、本発明において有用なポリエステルは、23℃において<1.20g/mlの密度;及び他の態様において、23℃において<1.18g/mlの密度を示す。
一態様において、本発明において有用なポリエステルは、トナーが存在しない場合には、カラー値L*、a*及びb*を有し、それらは、Hunter Associates Lab Inc., Reston,Va.製のHunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeterを用いて測定したものである。カラー測定はサンプル上のランダムな場所で行い平均化される。これらは、CIE(International Commission on Illumination)のL***表色系(translated)によって測定され、L*は明度座標を表し、a*は赤/緑座標を表し、b*は黄/青座標を表す。他の態様において、本発明において有用なポリエステルのb*値は、以下の範囲:0〜9;0〜8;0〜7;0〜6;0〜5;0〜4;0〜3;0〜2;1〜10;1〜9;1〜8;1〜7;1〜6;1〜5;1〜4;1〜3;及び1〜2のいずれかに含まれることができる。他の態様において、本発明において有用なポリエステルのL*値は、以下の範囲:50〜60;50〜70;50〜80;50〜90;60〜70;60〜80;60〜90;70〜80;79〜90のいずれかに含まれることができる。
本発明において有用なポリエステル組成物のポリエステル部分は、文献から周知の方法によって、例えば均質溶液中における方法によって、メルト中におけるエステル交換法によって及び2相界面法によって、生成させることができる。適当な方法としては、1種又はそれ以上のジカルボン酸と1種又はそれ以上のグリコールとを、温度約100〜315℃及び圧力約0.1〜760mmHgにおいて、ポリエステルを形成するのに充分な時間反応させる工程が挙げられる。ポリエステルの製造方法については米国特許第3,772,405号を参照されたい。このような方法に関する開示を引用することによって本明細書中に組み入れる。
別の側面において、本発明は、
(I)本発明における任意のポリエステルにおいて有用なモノマーを含む混合物を触媒の存在下、約240℃までの温度で初期ポリエステルの生成に充分な時間加熱し;
(II)工程(I)の初期ポリエステルを240〜320℃の温度で約1〜4時間加熱し;そして
(III)未反応のグリコールを全て除去する
ことを含む方法によって生成されるポリエステルを含む熱可塑性物品に関する。
この方法に使用するのに適当な触媒としては、有機−亜鉛又は錫化合物が挙げられる。この型の触媒の使用は当業界でよく知られている、本発明において有用な触媒の例としては、酢酸亜鉛、ブチル錫トリス−2−エチルヘキサノエート、ジブチル錫ジアセテート及びジブチル錫オキシドが挙げられるが、これらに限定するものではない。他の触媒としては、チタン、亜鉛、マンガン、リチウム、ゲルマニウム及びコバルトをベースとするものが挙げられる。触媒の量は、典型的には、触媒金属に基づいて、約10ppmから約500ppmの範囲であることができる。この方法は、回分法(バッチ法)又は連続法で実施することができる。
典型的には、工程(I)は、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの約50質量%以上が反応するまで実施する。工程(I)は、大気圧〜100psigの範囲の加圧下で、実施することができる。本発明において有用な任意の触媒に関連して使用する用語「反応生成物」は、ポリエステル生成に使用する触媒及び任意のモノマーを用いた重縮合及び/又はエステル化反応の任意の生成物並びに触媒と他の任意の型の添加剤との重縮合又はエステル化反応の生成物を意味する。
典型的には、工程(II)及び工程(III)は同時に実施することができる。これらの工程は、当業界で知られた方法によって、例えば反応混合物を0.002psig〜大気圧の範囲の圧力下に置くことによって、又は高温窒素ガスを混合物全体に吹き付けることによって、実施できる。
本発明は、更に、前記方法によって生成されるポリエステル生成物に関する。
本発明は、更に、ポリマーブレンドに関する。このブレンドは、
(a)前記ポリエステル約5から95質量%;及び
(b)ポリマー成分約5から95質量%
を含む。
ポリマー成分の適当な例としては以下のもの:ナイロン6,6(登録商標)、DuPont製;ポリ(エーテル−イミド)、例えばULTEM(登録商標)(General Electric製のポリ(エーテル−イミド));ポリフェニレンオキシド、例えばポリ(2,6−ジメチルフェニレンオキシド)又はポリ(フェニレンオキシド)/ポリスチレンブレンド、例えばNORYL 1000(登録商標)(General Electric製のポリ(2,6−ジメチルフェニレンオキシド)とポリスチレン樹脂とのブレンド);他のポリエステル;ポリフェニレンスルフィド;ポリフェニレンスルフィド/スルホン;ポリ(エステル−カーボネート);ポリカーボネート、例えばLEXAN(登録商標)(General Electric製のポリカーボネート);ポリスルホン;ポリスルホンエーテル;及び芳香族ジヒドロキシ化合物のポリ(エーテル−ケトン)が挙げられるが、これらに限定するものではない。ブレンドは、当業界で知られた従来の加工技術によって、例えば溶融ブレンド又は溶液ブレンドによって製造できる。一態様において、ポリカーボネートはポリエステル組成物中に存在しないことが好ましい。本発明において有用なポリエステル組成物中のブレンド中にポリカーボネートを用いる場合には、ブレンドは目視によって明澄であることが予想されよう。しかし、本発明において有用なポリエステル組成物は、ポリエステル組成物からのポリカーボネートの除外も意図する。
本発明において有用なポリカーボネートは、カーボネート結合を介して結合した、二価フェノールの二価の残基を含み、構造式II及びIII,
Figure 2013100505
Figure 2013100505
(式中、Aは、炭素数1から8のアルキレン基;炭素数2から8のアルキリデン基;炭素数5から15のシクロアルキレン基;炭素数5から15のシクロアルキリデン基;カルボニル基;酸素原子;硫黄原子;−SO−若しくは−SO2;又はe及びgの両者が0から1の数を表すのに適合する基;Zは、F,Cl,Br若しくはC1-4アルキルを表す;そしていくつかのZ基が1つのアリール基における置換基である場合、これらは互いに同一でも異なってもよい;dは、0から4の整数を表す;そしてfは、0から3の整数を表す)
により表される。
用語「アルキレン」は、2の価数が異なる炭素原子上にある二価の飽和脂肪族基、例えば、エチレン;1,3−プロピレン;1,2−プロピレン;1,4−ブチレン;1,3−ブチレン;1,2−ブチレン、アミレン、イソアミレン等を意味する。用語「アルキリデン」は、2の価数が同一炭素原子上にある二価の基、例えば、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチリデン、イソブチリデン、アミリデン、イソアミリデン、3,5,5−トリメチルヘキシリデンが挙げられる。「シクロアルキレン」の例は、シクロプロピレン、シクロブチレン、及びシクロヘキシレンである。「シクロアルキリデン」の例は、シクロプロピリデン、シクロブチリデン、及びシクロヘキシリデンである。C1-4アルキルの例は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル及びイソブチルである。
採用される二価フェノールは公知であり、そして反応性基はフェノール性水酸基であると考えられる。採用される二価フェノールは、典型的なものは、ビスフェノール、例えば、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、3,3,5−トリメチル−1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチルブタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、アルファ,アルファ’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、2,2−ビス(3−メチル4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5−ジメチル4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3,5ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、アルファ,アルファ’−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン及び4,4’−スルホニルジフェノールである。他の二価フェノールとしては、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン、ビス(ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホン、及びアルファ,アルファ−ビス(ヒドロキシフェニル)ジイソプロピルベンゼン、並びにこれらの核アルキル化化合物を挙げることができる。これらの及びさらなる適切な二価フェノールは、例えば、全て引用によりここに組み入れられる米国特許第2,991,273号;第2,999,835号;第2,999,846号;第3,028,365号;第3,148,172号;第3,153,008号;第3,271,367号;第4,982,014号;第5,010,162号に記載されている。本発明のポリカーボネートは、これらの構造において、適切なビスフェノールの1種以上に由来するユニットを伴うことができる。最も好ましい二価フェノールは、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)である。
カーボネート前駆体は、典型的にはハロゲン化カルボニル、ジアリールカーボネート、又はビスハロホルメートである。ハロゲン化カルボニルとしては、例えば、臭化カルボニル、塩化カルボニル、及びこれらの混合物が挙げられる。ビスハロホルメートとしては、二価フェノールのビスハロホルメート、例えば2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ハイドロキノン等のビスクロロホルメート、又はグリコール等のビスハロホルメートが挙げられる。以上のカーボネート前駆体の全てが有用であるが、ホスゲンとしても知られる塩化カルボニル、及びジフェニルカーボネートは好ましい。
芳香族ポリカーボネートは、任意の方法、例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体、例えばホスゲン、ハロホルメート又はカーボネートエステルとを、メルトまたは溶液において反応させることにより製造できる。適切な方法は、米国特許第2,991,273号;第2,999,846号;第3,028,365号;第3,153,008号;第4,123,436号に開示されており、これらの全てが引用によりここに組み入れられる。本発明において有用なポリカーボネートは、他の公知の手順、例えば、ジヒドロキシ芳香族化合物と、ホスゲン、ハロホルメート又はカーボネートエステル等のカーボネート前駆体と、分子量調節剤と、受酸剤と、触媒との反応に従って調製できる。ポリカーボネートを調製するための方法は、当業界においてよく知られており、そして例えば米国特許第4,452,933号に記載されており、したがってポリカーボネートの調製に関するその開示は引用によりここに組み入れられる。
適当なカーボネート前駆体の例としては、臭化カルボニル、塩化カルボニル若しくはこれらの混合物;炭酸ジフェニル;ジ(ハロフェニル)カーボネート、例えばジ(トリクロロフェニル)カーボネート、ジ(トリブロモフェニル)カーボネートなど;ジ(アルキルフェニル)カーボネート、例えばジ(トリル)カーボネート;ジ(ナフチル)カーボネート;ジ(クロロナフチル)カーボネート若しくはそれらの混合物;並びに二価フェノールのビス−ハロホルメートが挙げられるが、これらに限定するものではない。
適当な分子量調節剤の例としては、フェノール、シクロヘキサノール、メタノール、アルキル化フェノール、例えばオクチルフェノール、パラ−tert−ブチル−フェノールなどが挙げられるが、これらの限定するものではない。一態様において、分子量調節剤はフェノール又はアルキル化フェノールである。
受酸剤は有機又は無機の受酸剤のいずれかであることができる。適当な有機受酸剤は第三アミンであり、その例としてはピリジン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリブチルアミンなどのような物質が挙げられる。無機受酸剤はアルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩又は燐酸塩のいずれかであることができる。
使用できる触媒としては、モノマーとホスゲンとの重合を典型的に助けるものが挙げられる。適当な触媒としては:第三アミン、例えばトリエチルアミン、トリプロピルアミン、N,N−ジメチルアニリン、第四アンモニウム化合物、例えばテトラエチルアンモニウムブロミド、セチルトリエチルアンモニウムブロミド、テトラ−n−ヘプチルアンモニウムヨージド、テトラ−n−プロピルアンモニウムブロミド、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラ−メチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ−n−ブチルアンモニウムヨージド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド及び第四ホスホニウム化合物、例えばn−ブチルトリフェニルホスホニウムブロミド及びメチルトリフェニルホスホニウムブロミドなどが挙げられるが、これらに限定するものではない。
本発明において有用なポリエステル組成物において有用なポリカーボネートはまた、コポリエステルカーボネート、例えば米国特許第3,169,121号;第3,207,814号;第4,194,038号;第4,156,069号;第4,430,484号、第4,465,820号及び第4,981,898号に記載されたものであることができる。これらのそれぞれからのコポリエステルカーボネートに関する開示を引用することによって本明細書中に組み入れる。
本発明において有用なコポリエステルカーボネートは商業的に入手することができ又は当業界で知られた方法によって調製できる。例えば、これらは典型的には、少なくとも1種のジヒドロキシ芳香族化合物と、ホスゲンと少なくとも1種のジカルボン酸塩化物、特に塩化イソフタロイル、塩化テレフタロイル又は両者との混合物との反応によって得ることができる。
更に、本発明の熱形成された1つまたは複数のフィルム及び/又は1つまたは複数のシートにおいて有用なポリエステル組成物及びポリマーブレンド組成物は、また、組成物全体の0.1〜25質量%の一般的な添加剤、例えば着色剤、型離型剤、難燃剤、可塑剤、成核剤、安定剤(UV安定剤、熱安定剤が挙げられるが、これらに限定するものではない)、充填剤及び耐衝撃性改良剤を含むことができる。このような添加剤の残基もポリエステル組成物の一部として考えられる。
当業界でよく知られ且つ本発明において有用な、典型的な市販の耐衝撃性改良剤の例としては、エチレン/プロピレンターポリマー、スチレン系ブロックコポリマー耐衝撃性改良剤並びに種々のアクリルコア/シェル型耐衝撃性改良剤が挙げられるが、これらに限定するものではない。
熱安定剤は、溶融加工の間にポリエステルを安定化させるのに有効であることが知られている化合物であり、燐酸、亜燐酸、ホスホン酸、ホスフィン酸、亜ホスホン酸並びにそれらの種々のエステル及び塩が挙げられるが、これらに限定するものではない。エステルはアルキル、分岐アルキル、置換アルキル、二官能アルキル、アルキルエーテル、アリール及び置換アリールであることができる。一態様において、個々の燐化合物中に存在するエステル基の数は、ゼロから、使用する燐化合物上に存在するヒドロキシル基の数に基づいて許容可能な最大までさまざまであることができる。一態様において、トリフェニルホスフェートは熱安定剤として特に有効である。本発明の熱安定剤に関連して使用する用語「反応生成物」は、ポリエステルの製造に使用する熱安定剤と任意のモノマーとの間の重縮合及び/又はエステル化反応の任意の生成物、及び触媒と他の任意の型の添加剤との間の重縮合又はエステル化反応の生成物を意味する。
本発明のポリカーボネートは、ゲル透過クロマトグラフィーで測定した場合の重量平均分子量の約10,000から200,000、好ましくは15,000から80,000を有し、かつこれらのASTM D−1238による300℃でのメルトフローインデックスは、約1から65g/10分、好ましくは約2から30g/10分である。ポリカーボネートは分岐していても分岐していなくてもよい。ポリカーボネートは種々の公知の末端基を有することができると考えられる。これらのレジンは公知でありかつ容易に市販で入手可能である。
1種またはそれ以上の分岐剤はまた、本発明のポリカーボネートの製造において使用できる。分岐剤、例えば3官能及び4官能のフェノール及び炭酸、並びに炭酸側鎖を有するビスフェノールは、典型的に使用される。例としては、1,4−ビス(4’,4”−ジヒドロキシトリフェニルメチル)ベンゼン、及びトリスフェノールTCが挙げられる。窒素含有分岐剤もまた使用される。例としては:塩化シアン及び3,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロインドールが挙げられる。ポリマー混和性は、単一相を形成するポリマーとしてここに定義される。
本発明の好ましい態様は、上側シート材料(1)、装飾層(2)及び下側シート材料(3)からなる、ここに記載される「サンドイッチ」態様であるが、「サンドイッチ」が単に複製されていることで複数の「サンドイッチ」が存在し得るものもまた本発明の範囲内である。更に、複数の「サンドイッチ」態様が共通の1つの層、すなわち層(1)又は(3)を共有すること、すなわち以下の層、順に:シート材料、装飾層、シート材料、装飾層、シート材料、からなる積層体などは本発明の範囲内である。
任意に、上側シート材料(1)と装飾層(2)との間、及び/又は下側シート材料(3)と装飾層(2)との間に接着層を使用できる。複数積層体の態様において、接着層はまた積層体間に適用できる。接着層は、当業界において公知の任意の接着剤を含むことができる。本発明の範囲内の具体的な例は、ポリウレタン、改質ポリエチレン、スルホポリエステル、エポキシのコーティングであり、これらは全て当業界において公知である。本発明の実施における接着剤として有用なスルホポリエステルは、直鎖状又は分岐状であることができる。好ましいスルホポリエステルは、ガラス転移温度(Tgと表される)を−25℃から+90℃の間に有する。より好ましいスルホポリエステルは、Tgを0℃から+65℃の間に有する。さらにより好ましいスルホポリエステルは、Tgを+5℃から+55℃の間に有する。有用なスルホポリエステル及びその調製方法は、米国特許第3,546,008号;第3,734,874号;第4,233,196号;第4,946,932号;第5,543,488号;第5,552,495号;第5,290,631号;第5,646,237号;第5,709,940号;及び第6,162,890号に記載されている。又は、水分散性のホスホポリエステル、例えば米国特許第4,111,846号に記載されるものを有利に使用できるが、これらのポリマーは水系中での加水分解安定性に欠けるという欠点があり、従って実際の使用に対する好適性は劣る。
以上で示した好ましいTg範囲に加え、有用なスルホポリエステルにおいては、フェノール/テトラクロロエタンの60/40質量部溶液中、溶媒100ml中のポリマー約0.25グラムの濃度で25℃において測定した場合のインヘレント粘度(分子量の指標である)が、少なくとも0.1及び好ましくは少なくとも0.2及びより好ましくは少なくとも0.3である。分岐スルホポリエステル、例えば米国特許第5,543,488号に記載されるものに対しては、好ましい組成物の数平均分子量(Mn)は少なくとも4000ダルトンである。
本発明のポリエステル/ポリカーボネートブレンド物は、従来の溶融加工技術により製造できる。例えば、ポリエステルのペレットとポリカーボネートのペレットとを混合し、続いて、単軸または二軸の押出機で溶融ブレンドして均一な混合物を形成することができる。
混和性を有する本発明のブレンド組成物は、耐衝撃性改良剤、UV安定剤、安定剤、成核剤、増量剤、難燃剤、補強剤、充填剤、静電防止剤、型離型剤(mold release agent)、着色剤、酸化防止剤、押出助剤、スリップ剤、離型剤(release agent)、カーボンブラック、及び他の顔料など全て並びにそれらの混合物を含むことができ、これらはポリエステル/ポリカーボネートブレンド物におけるこれらの有用性に対して当業界において公知である。特に、必要な場合、さらに色を低減するために燐系安定剤を使用することは当業界においてよく知られている。
本発明の熱可塑性物品の第2の成分は、天然または合成であることができる装飾材料を含む。装飾材料としては、金属のワイヤ、ロッド又は棒;天然繊維、ガラス繊維、鉱物繊維、布帛、紙;印刷層、木材、石、写真画像、木材チップ、草(grass)、植物(vegetation)、藁(thatch)、竹、樹木又は低木枝又は幹(stem)、ウィルリードリーブス(will reed leaves)、豆、花、花びら、小麦、穀物、及び破砕ガラスを挙げることができるが、これらに限定するものではない。
例えば、布帛は封入されるべき装飾材料として使用できる。布帛は、例えば布帛における織り技術又は編み技術によって生成した像又は装飾デザインを表示できる。本発明の物品の生成において使用できる布帛は、布繊維、すなわち天然素材、半合成又は合成の高分子材料の繊維を含む。例えば、布帛は、コットン、ウール、シルク、レーヨン(再生セルロース)、ポリエステル,例えばポリ(エチレンテレフタレート)、合成ポリアミド,例えばナイロン66及びナイロン6、合成ポリオレフィン,例えばポリエチレン及びポリプロピレン、アクリル、モダクリル及びセルロースアセテートの繊維から作製できる。布繊維の融点は、本発明の物品の製造中又は加工中における布帛のいずれの分解又は変形も回避するのに十分に高いのがよい。布帛は、織り、スパンボンド化し、編み、又は布地業でよく知られた他のプロセスで作製でき、そして非着色,例えば白であることができ、又は従来の染色技術及び印刷技術により着色することができる。又は、布帛は、染色されたヤーンから若しくは塊で着色されたポリマーに由来するフィラメント及びヤーンから生成されることができる。通常は、本発明の熱可塑性物品中に存在する布帛は実質的に連続的でかつ区別された層を構成する。従って、我々の発明の一態様は、(1)混和性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド物の層、(2)布繊維で構成又は形成された布帛層、及び(3)ここに上記されたような混和性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド物の第2の層、をこの順で含む新規な積層体物品である。
他の例としては、本発明の熱可塑性物品の第2の成分(装飾成分)は、金属のワイヤ、ロッド又は棒を含むことができる。金属ワイヤは、高い透明性を有する金属のメッシュ布帛、スクリーン、又はオープンメッシュを生成するための種々の技術により形成できる。金属のワイヤ、ロッド又は棒は、織り、溶接し、編み、又は金属ワイヤ加工業においてよく知られた他のプロセスにより加工することができる。金属のワイヤ、ロッド又は棒は、種々の色、例えば黒、灰色、緑、青等であることができる。金属元素は、種々の金属物質、例えば銅、アルミニウム、ステンレススチール、スチール、ガルバナイズドスチール、チタン等又はこれらの組合せで構成されることができる。熱可塑性物品の金属成分は、種々の断面積及び幾何学形状、例えば略円形、楕円形又は比較的平坦な形状を有するワイヤフィラメント、ロッド又は棒から作製できる。ワイヤ、ロッド及び棒の厚さ又は直径は、熱可塑性物品の末端用途に応じて、約0.001〜19mm(0.00004〜0.75インチ)の範囲であることができる。しかし、本発明の物品の殆どに対しては、ワイヤ、ロッド及び棒の厚さ又は直径は、約0.0254〜5.08mm(0.001〜0.20インチ)の範囲となる。従って、我々の発明の一態様は、(1)混和性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド物の層、(2)金属ワイヤメッシュ、及び(3)ここに上記されたような混和性を有するポリエステル/ポリカーボネートブレンド物の第2の層、をこの順で含む新規な積層体物品である。
なお更に、装飾成分は、装飾又は印刷された紙、着色フィルム、画像又は写真で印刷されたフィルム等であることができる。
我々の発明の熱可塑性物品は、装飾壁、パーティション、及び艶出し用品の製造において使用できる。熱可塑性物品は、熱形成の分野で公知の方法に従って熱形成可能である。
本発明の熱可塑性物品の製造において用いられる上側シート材料及び下側シート材料は同一又は異なるものであることができる。例えば、上側シート材料及び下側シート材料は、種々の混和性ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物(ここに定義される)、又は種々の添加剤、例えば混和性ポリエステル/ポリカーボネートシートの透明性を変える顔料添加剤、を含む混和性組成物から生成できる。
我々の発明の熱可塑性物品の作製において使用するシート材料は、所望の具体的な美的効果に応じて、透明、半透明であることができ又はある層が不透明であることができる。上側シート材料及び下側シート材料は、透明度又は半透明度において及び色においても異なることができる。上側シート材料及び下側シート材料が、異なる混和性ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物から生成される場合、混和性ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物は、熱的に親和性でなければならない。ここで使用する用語「熱的な親和性(compatibility)」は、高温及び高圧の条件下でシート材料の層が共に固着される際に、該層が大体等しい熱膨張又は熱収縮を受けることで固体表面が実質的に平面になることを意味する。
熱可塑性物品の作製に使用するシート材料の厚さは、本発明で重要な特徴ではなく、多数の因子、例えば機能性、質量、コスト等に依存する。上側(又は外側)層又は表面が形成されるもとの該シート材料は、一般的に、厚さが約0.76〜6.4mm(0.03〜0.25インチ)の範囲、好ましくは、約1.6〜3.2mm(0.063〜0.126インチ)の範囲である。下側(又はバッキング)層又は表面が形成されるもとのシート材料は、典型的には、厚さが約0.76〜6.4mm(0.03〜0.25インチ)の範囲、好ましくは、約3.2mm(0.126インチ)である。
本発明の熱可塑性物品は、上側シート材料及び下側シート材料を互いに固着(又は融合)させるのに十分な温度及び圧力を積層体にかけることにより生成できる。しかし、最終的な物品又はシート材料における分解、変形又は他の望ましくない影響の原因となる温度は回避するのがよい。このような過度の温度を回避することは、ポリカーボネートそのもののシートを使用することと比較した本発明の混和性ポリエステル/ポリカーボネートシート材料の利点である。通常、固着温度は約90から300℃(194から572°F)の範囲、好ましくは約129から260℃(265から500°F)の範囲である。サンドイッチの固着又は積層において用いる圧力は、好ましくは約0.65から3.45MPa(約95から500ポンド毎平方インチ−psi)の範囲である。熱可塑性物品を固着するための最適温度は、例えば採用される具体的な混和性コポリエステル/ポリカーボネートブレンド物、及び用いるシート材料の厚さに応じて変化することになり、そして、当業者により決定されることができる。サンドイッチ又は積層体は、適切な温度及び圧力で約4から24分間、又は上側シート材料と下側シート材料との間に固着が形成されるまでの時間保持される。4から24分後、固着/融合された熱可塑性物品は約0.69から2.4MPa(約100から350psi)、好ましくは約1.4MPa(200psi)の圧力下で、これが、1つまたは複数の混和性ポリエステル/ポリカーボネートブレンドシート材料のガラス転移温度よりも低温に冷却されるまで冷却される。固着プロセスの間、混和性ポリエステル/ポリカーボネートブレンドシート材料は、接着剤を使用することなく互いに固着又は融合することができる。積層プロセスでは、布帛上に接着剤又はカップリング剤を用いて熱可塑性シート材料の装飾材料への接着を改良することができる。
本発明の物品及びシートの製造において用いるシート材料を構成する混和性ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物は、所定の末端用途について必要又は望ましいと思われる程には硬いか又は傷付き難いものでない場合がある。例えば、熱可塑性物品の外表面が引っ掻き又は摩耗を被る場合がある末端用途、すなわちプライバシーパーティションにおいては、外表面の一方又は両方への耐摩耗性コーティングの適用が必要である場合がある。例えば、フッ素化炭化水素、ポリ(パーフルオロエチレン),例えばduPont Chemical Company製のTEDLAR、又は配向ポリ(エチレンテレフタレート),例えばduPont Chemical Company製のMYLARからなるフィルムを用いて、耐薬品性及び耐摩耗性の両者を改善することができる。耐摩耗性フィルムは、典型的には、厚さが約0.025〜0.254mm(0.001〜0.01インチ)の範囲、好ましくは、約0.051〜0.178mm(0.002〜0.007インチ)の範囲、及び最も好ましくは約0.076mm(0.003インチ)である。しかし、このようなフィルムの厚さは装置の可能なコスト及び機能性の考慮によってのみ限定されるため、これらの範囲よりも薄いか又は厚い耐摩耗性フィルムを使用できる。接着剤は、混和性コポリエステル/ポリカーボネートブレンド物と耐摩耗性フィルムとの間に任意に使用できる。
又は、耐摩耗性コーティングをプラスチックフィルムに適用し、次いで耐摩耗性コーティングを有するフィルムを本発明の物品又はシートの一方又は両方の側に積層することができる。フィルムは、積層加工品、例えばポリ塩化ビニル、PETGコポリエステル、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリカーボネート、混和性ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物等と親和性を有する多くの熱可塑性材料から選択できる。PETGは、テレフタル酸、エチレングリコール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールを含むポリエステルとしてここで規定される。好ましくは、PETGは、総量で100モル%である二酸のモルパーセント及び総量で100モル%であるジオールのモルパーセントに基づいて、テレフタル酸80から100モル%、1,4−シクロヘキサンジメタノール20から60モル%、及びエチレングリコール80から40モル%を含む。
フィルム厚さは、0.0025〜0.381mm(0.001〜0.015インチ)の範囲であることができ、厚さ0.0762〜0.203mm(0.003〜0.008)が最も好ましい。コーティングは、多くの市販で入手可能な材料、例えば熱で硬化するポリウレタン、フッ素化ポリウレタン及びシリコーンから選択でき、又はこれらは紫外(UV)又は電子線(EB)の放射によって硬化する材料から選択できる。このようなUV/EB硬化される材料は、アクリレート、及び、フッ素、シリコーン、エポキシ、ポリエステル、ポリエーテル若しくはカプロラクトンの残基又は官能基を含む改質アクリレートの一般的な部類に該当する。選択される具体的なコーティング材料は、必要な耐摩耗性の程度に主に依存することになる。耐摩耗性コーティングの、液体の、熱−又はUV/EB−硬化可能な前駆体の適用は、従来の手順に従って実施でき、そして通常はロールコーティング機上で達成される。フィルムに適用されるコーティングの厚さは、一般的には0.0076〜0.051mm(0.0003〜0.002インチ)であり、約0.0127mm(0.0005インチ)が最も好ましい。
これらのコーティングは塗料の適用と同様の方法で適用できる。コーティングは、揮発成分が極めて少ないほぼ非希釈の材料として、又は溶媒−又は水−系の材料としてのいずれかで存在する。プロセスの一部としての、構造物へ積層可能なフィルムへの適用に加え、これらは、最終的な生成物に直接適用できる。適用は、種々の技術、例えばロール、塗装、スプレー、霧吹き、ディップ等により実施できる。
混和性ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物に基づく熱可塑性物品又は積層体は、続いて、種々の有用な生成物に成形及び熱形成することができる。実例として、熱可塑性物品は、引きガラス戸、シャワードア、入口ドア、プライバシーパーティション、多重窓、及びテーブル天板並びに他の家具に熱形成されるか、又はさもなければ成形されることができる。装飾材料の性状に応じ、本発明の熱可塑性物品を形成、熱ドレープ又はモールドできる。更に、本発明の物品は、それから生成される建築材料の輸送及び据付を容易にする低い密度を有しながら魅力的な外観を有する。
本発明は更に、本発明のポリエステルの、ここに記載される1つ若しくは複数の熱形成フィルム及び/又は1つ若しくは複数のシートへの形成方法に関する。ポリエステルをこのような1つ若しくは複数の熱形成フィルム及び/又は1つ若しくは複数のシートに形成する方法は当業界で一般的によく知られている。1つ又は複数の熱形成フィルムの例としては、熱形成ベビーシート;熱形成ウォーターシート;熱形成商業用ウォーターシート;熱形成飲料シートが挙げられるがこれらに限定するものではなく、2リットル熱形成シート、20オンス熱形成シート、16.9オンス熱形成シート、医療用熱形成シート、及び少なくとも1つのハンドルを有する熱形成シートが挙げられるがこれらに限定するものではない。これらの熱形成シートとしては、射出ブロー成形熱形成シート、射出延伸ブロー成形熱形成シート、押出ブロー成形熱形成シート、及び押出延伸ブロー成形熱形成シートが挙げられるがこれらに限定するものではない。熱形成シートの製造方法としては、押出ブロー成形、押出延伸ブロー成形、射出ブロー成形、及び射出延伸ブロー成形が挙げられるが、これらに限定するものではない。
以下の例は、本発明の好ましい態様を更に示すことができるが、これらの例は、本発明の単なる説明のためのものであって、特に断らない限り本発明の範囲を限定することを意図しないことが理解されよう。特に断らない限り、出発材料は市販で入手可能である。
特に断らない限り、部は質量部であり、温度は℃で表すか又は室温であり、圧力は大気圧又はほぼ大気圧である。

ポリエステルのインヘレント粘度は、25℃において60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中で0.5g/100mlの濃度で、測定した。
特に断らない限り、ガラス転移温度(Tg)は、Thermal Analyst Instruments製のTA DSC 2920計測器を用いてASTM D3418に従って20℃/分の走査速度で測定した。
組成物のグリコール含量及びシス/トランス比は、プロトン核磁気共鳴(NMR)分光分析法によって測定した。全てのNMRスペクトルを、ポリマーについてはクロロホルム−トリクロロ酢酸(容量/容量70−30)を又はオリゴマーサンプルについては60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン(ロックのために重水素化クロロホルムが添加されている)を用いて、JOEL Eclipse Plus 600MHz核磁気共鳴分光計上に記録した。2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの共鳴のピーク指定は、モデルとなる、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールのモノ安息香酸エステル及びジ安息香酸エステルと比較することによって行った。これらのモデル化合物はポリマー及びオリゴマー中に見られる共鳴位置に非常に近接する。
半結晶化時間t1/2は、温度制御された高温ステージ上でレーザー又は光検知器によってサンプルの光透過率を時間の関数として測定することによって算出した。この測定は、ポリマーを温度Tmaxに暴露し、次いでそれを所望の温度まで冷却することによって行った。次に、サンプルを、高温ステージによって所望の温度に保持しながら、透過率測定を時間の関数として行った。最初はサンプルは目視によって明澄であって高い光透過率を有し、サンプルが結晶化するにつれて不透明になった。半結晶化時間は、光透過率が初期透過率と最終透過率との中間である時間として記録した。Tmaxはサンプルの結晶性ドメインを溶融させる(結晶性ドメインが存在するならば)のに必要な温度と定義する。以下の例中に報告したTmaxは、半結晶化時間の測定前にサンプルを状態調整する(condition)ために各サンプルを加熱した温度を表す。Tmax温度は組成によって異なり、典型的にはポリエステル毎に異なる。例えば、PCTは、結晶性ドメインを溶融させるためには、290℃より若干高い温度まで加熱することが必要な可能性がある。
密度は23℃において密度勾配カラム(gradient density column)を用いて測定した。
ここに報告した溶融粘度はRheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)を用いることによって測定した。溶融粘度は、報告した温度において1〜400rad/secの範囲の周波数において剪断速度の関数として測定した。ゼロ剪断溶融粘度(η0)は、当業界における既知のモデルによってデータを外挿することによって推定されたゼロ剪断速度における溶融粘度である。この工程は、Rheometrics Dynamic Analyzer(RDA II)ソフトウェアによって自動的に実施される。
ポリマーを、真空オーブン中で80〜100℃の範囲の温度において24時間乾燥させ、Boy 22S成形機上で射出成形して、1/8×1/2×5インチ及び1/4×1/2×5インチの曲げバー(flexure bar)を生成した。これらのバーを長さ2.5インチに切断し、ASTM D256に従って幅1/2インチに10milのノッチ(切り欠き)を入れた。23℃における平均アイゾッド衝撃強さを、5つの試験片に関する測定値から算出した。
更に、脆性−延性遷移温度を測定するために、5つの試験片を5℃刻みで温度を増加させて種々の温度において試験を行った。脆性−延性遷移温度は、ASTM D256によって示されるように試験片の50%が脆性破壊する温度と定義する。
ここに報告したカラー値は、Hunter Associates Lab Inc, Reston,Va.製のHunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeterを用いて測定した。カラー測定値は、ポリエステルのペレット又はそれらから射出成形若しくは押出されたプラーク若しくは他の成形品について測定された値の平均値とした。これらは、CIE(International Commission on Illumination)のL***表色系(translated)によって測定した。L*は明度座標を表し、a*は赤/緑座標を表し、b*は黄/青座標を表す。
更に、10milのフィルムを、Carverプレスを用いて240℃において圧縮成形した。
特に断らない限り、以下の例中で用いる1,4−シクロヘキサンジメタノールのシス/トランス比は約30/70であり、35/65〜25/75の範囲であることができた。特に断らない限り、以下の例中で用いる2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールのシス/トランス比は約50/50であった。
実施例及び図の全体を通じて、以下の略語を適用する。
Figure 2013100505
例1
この例は、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールが、PCTの結晶化速度の低下において、エチレングリコール又はイソフタル酸よりも有効であることを示す。更に、この例は、ガラス転移温度及び密度に対する2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールのメリットを示す。
種々のコポリエステルを下記のようにして製造した。これらのコポリエステルは全て、結晶化の研究の間における核生成に対する触媒の型及び濃度の影響を最小限に抑えるために、触媒として200ppmのジブチル錫オキシドを用いて生成した。1,4−シクロヘキサンジメタノールのシス/トランス比は31/69とした。2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールのシス/トランス比は表1に報告してある。
この例に関しては、サンプルは充分に類似したインヘレント粘度を有し、その結果、これは結晶化速度測定における変数としては効果的に排除された。
メルトからの半結晶化時間の測定は、10℃ずつ温度を増加させながら140〜200℃の温度において行った。この測定値を表1に報告する。各サンプルについて最も速い半結晶化時間は、温度の関数としての半結晶化時間の最小値とし、これは典型的には約170〜180℃に現れた。サンプルに関する最も速い半結晶化時間を、PCTへのコモノマー改質のモル%の関数として図1にプロットしてある。
データは、結晶化速度の低下(即ち、半結晶化時間の増加)において、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールが、エチレングリコール及びイソフタル酸よりも有効であることを示している。更に、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールはTgを増加させ、密度を低下させる。
Figure 2013100505
前記表中、
Aは、イソフタル酸であり;
Bは、エチレングリコールであり;
Cは、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール(シス/トランス約50/50)であり;
Dは、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール(シス/トランス98/2)であり;
Eは、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール(シス/トランス5/95)である。
表1及び図1に示される通り、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールは、半結晶化時間の増加、即ちポリマーが最大結晶化度の半分に達するのに必要な時間の増加において、エチレングリコール及びイソフタル酸のような他のコモノマーよりも有効である。PCTの結晶化速度を減少させる(半結晶化時間を増加させる)ことによって、ここに記載した2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール改質PCTを基材とする非晶質物品は、当業界で知られた方法によって、二次加工することができる。表1に示されるように、これらの材料は、他の改質PCTコポリエステルよりも高いガラス転移温度及び低い密度を示すことができる。
表1に示したポリエステルの製造について、以下に記載する。
例1A
この例は、目標組成がテレフタル酸ジメチル残基80モル%、イソフタル酸ジメチル残基20モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール残基(シス/トランス28/72)100モル%であるコポリエステルの製造を示す。
窒素注入口、金属撹拌機及び短蒸留カラムを装着した500mlフラスコ中に、テレフタル酸ジメチル56.63g、1,4−シクロヘキサンジメタノール55.2g、イソフタル酸ジメチル14.16g及びジブチル錫オキシド0.0419gの混合物を入れた。このフラスコを、既に210℃に加熱してあるWood金属浴に入れた。撹拌速度は、実験全体を通して200RPMに設定した。フラスコの内容物を210℃で5分間加熱し、次いで温度を30分にわたって290℃まで徐々に上昇させた。反応混合物を290℃に60分間保持し、次いで、フラスコ内部の圧力が100mmHgに達するまで次の5分間にわたって徐々に真空を適用した。フラスコ内部の圧力を、次の5分間にわたって、0.3mmHgまで更に低下させた。0.3mmHgの圧力を合計90分間保持して、過剰の未反応ジオールを除去した。溶融粘度が高く、目視によって明澄で且つ無色のポリマーが得られ、ガラス転移温度は87.5℃、インヘレント粘度は0.63dL/gであった。NMR分析は、ポリマーが1,4−シクロヘキサンジメタノール残基100モル%及びイソフタル酸ジメチル残基20.2モル%から成ることを示した。
例1B
この例は、目標組成がテレフタル酸ジメチル残基100モル%、エチレングリコール残基20モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール残基(シス/トランス32/68)80モル%であるコポリエステルの製造を示す。
窒素注入口、金属撹拌機及び短蒸留カラムを装着した500mlフラスコ中に、テレフタル酸ジメチル77.68g、1,4−シクロヘキサンジメタノール50.77g、エチレングリコール27.81g及びジブチル錫オキシド0.0433gの混合物を入れた。このフラスコを、既に200℃に加熱してあるWood金属浴に入れた。撹拌速度は、実験全体を通して200RPMに設定した。フラスコの内容物を200℃で60分間加熱し、次いで温度を5分にわたって210℃まで徐々に上昇させた。反応混合物を210℃に120分間保持し、次いで30分で280℃まで昇温させた。280℃に達したら、フラスコ内部の圧力が100mmHgに達するまで次の5分間にわたって徐々に真空を適用した。フラスコ内部の圧力を、次の10分間にわたって0.3mmHgまで更に低下させた。0.3mmHgの圧力を合計90分間保持して、過剰の未反応ジオールを除去した。溶融粘度が高く、目視によって明澄で且つ無色のポリマーが得られ、ガラス転移温度は87.7℃、インヘレント粘度は0.71dL/gであった。NMR分析は、ポリマーがエチレングリコール残基19.8モル%から成ることを示した。
例1C
この例は、目標組成がテレフタル酸ジメチル残基100モル%、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基20モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール残基(シス/トランス31/69)80モル%であるコポリエステルの製造を示す。
窒素注入口、金属撹拌機及び短蒸留カラムを装着した500mlフラスコ中に、テレフタル酸ジメチル77.68g、1,4−シクロヘキサンジメタノール48.46g、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール17.86g及びジブチル錫オキシド0.046gの混合物を入れた。このポリエステルを、例1Aに記載したのと同様な方法で製造した。溶融粘度が高く、目視によって明澄で且つ無色のポリマーが得られ、ガラス転移温度は100.5℃、インヘレント粘度は0.73dL/gであった。NMR分析は、ポリマーが1,4−シクロヘキサンジメタノール残基80.5モル%及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基19.5モル%から成ることを示した。
例1D
この例は、目標組成がテレフタル酸ジメチル残基100モル%、イソフタル酸ジメチル残基40モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール残基(シス/トランス28/72)100モル%であるコポリエステルの製造を示す。
窒素注入口、金属撹拌機及び短蒸留カラムを装着した500mlフラスコ中に、テレフタル酸ジメチル42.83g、1,4−シクロヘキサンジメタノール55.26g、イソフタル酸ジメチル28.45g及びジブチル錫オキシド0.0419gの混合物を入れた。このフラスコを、既に210℃に加熱してあるWood金属浴に入れた。撹拌速度は、実験全体を通して200RPMに設定した。フラスコの内容物を210℃で5分間加熱し、次いで温度を30分にわたって290℃まで徐々に上昇させた。反応混合物を290℃に60分間保持し、次いで、フラスコ内部の圧力が100mmHgに達するまで次の5分間にわたって徐々に真空を適用した。フラスコ内部の圧力を、次の5分間にわたって0.3mmHgまで更に低下させた。0.3mmHgの圧力を合計90分間保持して、過剰の未反応ジオールを除去した。溶融粘度が高く、目視によって明澄で且つ無色のポリマーが得られ、ガラス転移温度は81.2℃、インヘレント粘度は0.67dL/gであった。NMR分析は、ポリマーが1,4−シクロヘキサンジメタノール残基100モル%及びイソフタル酸ジメチル残基40.2モル%から成ることを示した。
例1E
この例は、目標組成がテレフタル酸ジメチル残基100モル%、エチレングリコール残基40モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール残基(シス/トランス31/69)60モル%であるコポリエステルの製造を示す。
窒素注入口、金属撹拌機及び短蒸留カラムを装着した500mlフラスコ中に、テレフタル酸ジメチル81.3g、1,4−シクロヘキサンジメタノール42.85g、エチレングリコール34.44g及びジブチル錫オキシド0.0419gの混合物を入れた。このフラスコを、既に200℃に加熱してあるWood金属浴に入れた。撹拌速度は、実験全体を通して200RPMに設定した。フラスコの内容物を200℃で60分間加熱し、次いで温度を5分にわたって210℃まで徐々に上昇させた。反応混合物を210℃に120分間保持し、次いで30分で280℃まで昇温させた。280℃に達したら、フラスコ内部の圧力が100mmHgに達するまで次の5分間にわたって徐々に真空を適用した。フラスコ内部の圧力を、次の10分間にわたって0.3mmHgまで更に低下させた。0.3mmHgの圧力を合計90分間保持して、過剰の未反応ジオールを除去した。溶融粘度が高く、目視によって明澄で且つ無色のポリマーが得られ、ガラス転移温度は82.1℃、インヘレント粘度は0.64dL/gであった。NMR分析は、ポリマーがエチレングリコール残基34.5モル%から成ることを示した。
例1F
この例は、目標組成がテレフタル酸ジメチル残基100モル%、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール残基(シス/トランス31/69)60モル%であるコポリエステルの製造を示す。
窒素注入口、金属撹拌機及び短蒸留カラムを装着した500mlフラスコ中に、テレフタル酸ジメチル77.4g、1,4−シクロヘキサンジメタノール36.9g、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール32.5g及びジブチル錫オキシド0.046gの混合物を入れた。このフラスコを、既に210℃に加熱してあるWood金属浴に入れた。撹拌速度は、実験全体を通して200RPMに設定した。フラスコの内容物を210℃で3分間加熱し、次いで温度を30分にわたって260℃まで徐々に上昇させた。反応混合物を260℃に120分間保持し、次いで、30分で290℃まで昇温させた。290℃に達したら、フラスコ内部の圧力が100mmHgに達するまで次の5分間にわたって徐々に真空を適用した。フラスコ内部の圧力を、次の5分間にわたって0.3mmHgまで更に低下させた。0.3mmHgの圧力を合計90分間保持して、過剰の未反応ジオールを除去した。溶融粘度が高く、目視によって明澄で且つ無色のポリマーが得られ、ガラス転移温度は122℃、インヘレント粘度は0.65dL/gであった。NMR分析は、ポリマーが1,4−シクロヘキサンジメタノール残基59.9モル%及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基40.1モル%から成ることを示した。
例1G
この例は、目標組成がテレフタル酸ジメチル残基100モル%、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基(シス/トランス98/2)20モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール残基(シス/トランス31/69)80モル%であるコポリエステルの製造を示す。
窒素注入口、金属撹拌機及び短蒸留カラムを装着した500mlフラスコ中に、テレフタル酸ジメチル77.68g、1,4−シクロヘキサンジメタノー48.46g、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20.77g及びジブチル錫オキシド0.046gの混合物を入れた。このフラスコを、既に210℃に加熱してあるWood金属浴に入れた。撹拌速度は、実験全体を通して200RPMに設定した。フラスコの内容物を210℃で3分間加熱し、次いで温度を30分にわたって260℃まで徐々に上昇させた。反応混合物を260℃に120分間保持し、次いで、30分で290℃まで昇温させた。290℃に達したら、フラスコ内部の圧力が100mmHgに達するまで次の5分間にわたって徐々に真空を適用し、撹拌速度も100RPMまで低下させた。フラスコ内部の圧力を、次の5分間にわたって0.3mmHgまで更に低下させ、撹拌速度を50RPMまで低下させた。0.3mmHgの圧力を合計60分間保持して、過剰の未反応ジオールを除去した。溶融粘度が高く、目視によって明澄で且つ無色のポリマーが得られ、ガラス転移温度は103℃、インヘレント粘度は0.65dL/gであった。NMR分析は、ポリマーが1,4−シクロヘキサンジメタノール残基85.7モル%及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基14.3モル%から成ることを示した。
例1H
この例は、目標組成がテレフタル酸ジメチル残基100モル%、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基(シス/トランス5/95)20モル%及び1,4−シクロヘキサンジメタノール残基(シス/トランス31/69)80モル%であるコポリエステルの製造を示す。
窒素注入口、金属撹拌機及び短蒸留カラムを装着した500mlフラスコ中に、テレフタル酸ジメチル77.68g、1,4−シクロヘキサンジメタノー48.46g、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20.77g及びジブチル錫オキシド0.046gの混合物を入れた。このフラスコを、既に210℃に加熱してあるWood金属浴に入れた。撹拌速度を、実験の初めに200RPMに設定した。フラスコの内容物を210℃で3分間加熱し、次いで温度を30分にわたって260℃まで徐々に上昇させた。反応混合物を260℃に120分間保持し、次いで、30分で290℃まで昇温させた。290℃に達したら、次の5分間にわたって真空を整定値100mmHgで徐々に適用し、撹拌速度も100RPMまで低下させた。フラスコ内部の圧力を、次の5分間にわたって0.3mmHgの整定値まで更に低下させ、撹拌速度を50RPMまで低下させた。この圧力を合計60分間保持して、過剰の未反応ジオールを除去した。真空系は前記整定値に達しなかったが、溶融粘度が高く、目視によって明澄で且つ無色の、99℃のガラス転移温度及び0.73dL/gのインヘレント粘度を有するポリマーを生成するのに充分な真空を生じることが認められた。NMR分析は、ポリマーが1,4−シクロヘキサンジメタノール残基85モル%及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基15モル%から成ることを示した。
例2
この例は、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールが、PCTをベースとするコポリエステル(テレフタル酸及び1,4−シクロヘキサンジメタノールを含むポリエステル)の靭性を改善することを示す。
2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールをベースとするコポリエステルを下記のようにして製造した。1,4−シクロヘキサンジメタノールのシス/トランス比は、全てのサンプルについて約31/69であった。エチレングリコール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールをベースとするコポリエステルは市販ポリエステルであった。例2A(Eastar PCT 5445)のコポリエステルは、Eastman Chemical Co.から入手した。例2Bのコポリエステルは、Eastman Chemical Co.から商品名Spectarとして入手した。例2C及び2Dは、例1Aに記載した方法を手直しした後で、パイロットプラント規模で(それぞれ15−lbのバッチ)製造し、以下の表2に記載したインヘレント粘度及びガラス転移温度を有していた。例2Cは、300ppmの目標錫量(ジブチル錫オキシド)を用いて製造した。最終生成物は295ppmの錫を含んでいた。例2Cのポリエステルに関するカラー値は、L*=77.11;a*=−1.50;及びb*=5.79であった。例2Dは、300ppmの目標錫量(ジブチル錫オキシド)を用いて製造した。最終生成物は307ppmの錫を含んでいた。例2Dのポリエステルに関するカラー値は、L*=66.72;a*=−1.22;及びb*=16.28であった。
材料をバーに射出成形し、続いてアイゾッド試験のためにノッチ(切り欠き)を入れた。ノッチ付きアイゾッド衝撃強さを温度の関数として得た。これも表2に報告する。
所定のサンプルについて、アイゾッド衝撃強さは短い温度幅で主要な遷移を受ける。例えば、エチレングリコール38モル%をベースとするコポリエステルのアイゾッド衝撃強さは、15〜20℃においてこの遷移を受ける。この遷移温度は破壊モードの変化と関連し;脆性/低エネルギー破壊はより低温において、延性/高エネルギー破壊はより高温において起こる。遷移温度は脆性−延性遷移温度Tbdと示され、靭性の尺度である。Tbdを表2に報告し、図2にコモノマーのモル%に対してプロットしてある。
データは、PCTへの2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの添加は、PCTのTbdを増加させるエチレングリコールに比較して、Tbdを低下させ且つ靭性を改善することを示している。
Figure 2013100505
表中、Bはエチレングリコールであり、
Cは2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール(シス/トランス50/50)である。
例3
この例は、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールが、PCTをベースとするコポリエステル(テレフタル酸及び1,4−シクロヘキサンジメタノールを含むポリエステル)の靭性を改善できることを示す。この例において製造したポリエステルは、15〜25モル%の2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基を含む。
表3に示した組成及び性質を有する、テレフタル酸ジメチル、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールをベースとするコポリエステルを下記のようにして製造した。表3中のポリエステルのジオール成分の100モル%までの残りは、1,4−シクロヘキサンジメタノール(シス/トランス31/69)であった。
材料は厚さ3.2mm及び6.4mmの2つのバーに射出成形し、続いてアイゾッド衝撃試験のためにノッチを入れた。ノッチ付きアイゾッド衝撃強さを23℃において得た。これを表3に報告する。密度、Tg及び半結晶化時間を成形バーについて測定した。290℃において溶融粘度をペレットについて測定した。
Figure 2013100505
例3A
テレフタル酸ジメチル21.24 lb(49.71グラム−モル)、1,4−シクロヘキサンジメタノール14.34 lb(45.21グラム−モル)及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール4.58 lb(14.44グラム−モル)を、200ppmの触媒ブチル錫トリス(2−エチルヘキサノエート)の存在下で一緒に反応させた。反応は、凝縮カラム、真空系及びHELICONE型撹拌機を装着した18ガロンステンレス鋼圧力容器中で窒素ガスパージ下において実施した。撹拌機を25RPMで作動させながら、反応混合物の温度を250℃まで増加させ、圧力を20psigまで増加させた。反応混合物を250℃及び圧力20psigに2時間保持した。次いで、圧力を、3psig/分の速度で0psigまで低下させた。次いで、反応混合物の温度を270℃まで増加させ、圧力を90mmHgまで低下させた。270℃及び90mmHgに1時間保持後、撹拌機速度を15RPMまで低下させ、反応混合物温度を290℃まで増加させ、圧力を<1mmHgまで低下させた。撹拌機へのパワードロー(power draw)がもはや増加しなくなるまで(70分)、反応混合物を290℃及び圧力<1mmHgに保持した。次いで、圧力容器の圧力を、窒素ガスを用いて1気圧まで増加させた。次に、溶融ポリマーを圧力容器から押出した。冷却した押出ポリマーを、6mmの篩を通るように粉砕した。ポリマーは、0.736dL/gのインヘレント粘度及び104℃のTgを有していた。NMR分析は、ポリマーが1,4−シクロヘキサンジメタノール残基85.4モル%及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基14.6モル%から成ることを示した。ポリマーは、L*=78.20、a*=−1.62及びb*=6.23のカラー値を有していた。
例3B〜例3D
例3B〜例3Dに記載したポリエステルは、例3Aについて記載したのと同様な方法に従って製造した。これらのポリエステルの組成及び性質を表3に示す。
例3E
テレフタル酸ジメチル21.24 lb(49.71グラム−モル)、1,4−シクロヘキサンジメタノール12.61 lb(39.77グラム−モル)及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール6.30 lb(19.88グラム−モル)を、200ppmの触媒ブチル錫トリス(2−エチルヘキサノエート)の存在下で一緒に反応させた。反応は、凝縮カラム、真空系及びHELICONE型撹拌機を装着した18ガロンステンレス鋼圧力容器中で窒素ガスパージ下において実施した。撹拌機を25RPMで作動させながら、反応混合物の温度を250℃まで増加させ、圧力を20psigまで増加させた。反応混合物を250℃及び圧力20psigに2時間保持した。次いで、圧力を、3psig/分の速度で0psigまで低下させた。次いで、反応混合物の温度を270℃まで増加させ、圧力を90mmHgまで低下させた。270℃及び90mmHgに1時間保持後、撹拌機速度を15RPMまで低下させ、反応混合物温度を290℃まで増加させ、圧力を<1mmHgまで低下させた。反応混合物を290℃及び圧力<1mmHgに60分間保持した。次いで、圧力容器の圧力を、窒素ガスを用いて1気圧まで増加させた。次に、溶融ポリマーを圧力容器から押出した。冷却した押出ポリマーを、6mmの篩を通るように粉砕した。ポリマーは、0.715dL/gのインヘレント粘度及び110℃のTgを有していた。X線分析は、ポリエステルが錫を223ppm含むことを示した。NMR分析は、ポリマーが1,4−シクロヘキサンジメタノール残基78.6モル%及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基21.4モル%から成ることを示した。ポリマーは、L*=76.45、a*=−1.65及びb*=6.47のカラー値を有していた。
例3F
例3Fに記載したポリエステルは、例3Aについて記載したのと同様な方法に従って製造した。このポリエステルの組成及び性質を表3に示す。
例3H
テレフタル酸ジメチル21.24 lb(49.71グラム−モル)、1,4−シクロヘキサンジメタノール12.61 lb(39.77グラム−モル)及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール6.30 lb(19.88グラム−モル)を、200ppmの触媒ブチル錫トリス(2−エチルヘキサノエート)の存在下で一緒に反応させた。反応は、凝縮カラム、真空系及びHELICONE型撹拌機を装着した18ガロンステンレス鋼圧力容器中で窒素ガスパージ下において実施した。撹拌機を25RPMで作動させながら、反応混合物の温度を250℃まで増加させ、圧力を20psigまで増加させた。反応混合物を250℃及び圧力20psigに2時間保持した。次いで、圧力を、3psig/分の速度で0psigまで低下させた。次いで、反応混合物の温度を270℃まで増加させ、圧力を90mmHgまで低下させた。270℃及び90mmHgに1時間保持後、撹拌機速度を15RPMまで低下させ、反応混合物温度を290℃まで増加させ、圧力を<1mmHgまで低下させた。反応混合物を290℃及び圧力<1mmHgに12分間保持した。次いで、圧力容器の圧力を、窒素ガスを用いて1気圧まで増加させた。次に、溶融ポリマーを圧力容器から押出した。冷却した押出ポリマーを、6mmの篩を通るように粉砕した。ポリマーは、0.590dL/gのインヘレント粘度及び106℃のTgを有していた。NMR分析は、ポリマーが1,4−シクロヘキサンジメタノール残基77.1モル%及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基22.9モル%から成ることを示した。ポリマーは、L*=83.27、a*=−1.34及びb*=5.08のカラー値を有していた。
例3I
テレフタル酸ジメチル21.24 lb(49.71グラム−モル)、1,4−シクロヘキサンジメタノール12.61 lb(39.77グラム−モル)及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール6.30 lb(19.88グラム−モル)を、200ppmの触媒ブチル錫トリス(2−エチルヘキサノエート)の存在下で一緒に反応させた。反応は、凝縮カラム、真空系及びHELICONE型撹拌機を装着した18ガロンステンレス鋼圧力容器中で窒素ガスパージ下において実施した。撹拌機を25RPMで作動させながら、反応混合物の温度を250℃まで増加させ、圧力を20psigまで増加させた。反応混合物を250℃及び圧力20psigに2時間保持した。次いで、圧力を、3psig/分の速度で0psigまで低下させた。次いで、反応混合物の温度を270℃まで増加させ、圧力を90mmHgまで低下させた。270℃及び90mmHgに1時間保持後、撹拌機速度を15RPMまで低下させ、反応混合物温度を290℃まで増加させ、圧力を4mmHgに低下させた。反応混合物を290℃及び圧力4mmHgに30分間保持した。次いで、圧力容器の圧力を、窒素ガスを用いて1気圧まで増加させた。次に、溶融ポリマーを圧力容器から押出した。冷却した押出ポリマーを、6mmの篩を通るように粉砕した。ポリマーは、0.531dL/gのインヘレント粘度及び105℃のTgを有していた。NMR分析は、ポリマーが1,4−シクロヘキサンジメタノール残基76.9モル%及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基23.1モル%から成ることを示した。ポリマーは、L*=80.42、a*=−1.28及びb*=5.13のカラー値を有していた。
例3J
テレフタル酸ジメチル21.24 lb(49.71グラム−モル)、1,4−シクロヘキサンジメタノール12.61 lb(39.77グラム−モル)及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール6.30 lb(19.88グラム−モル)を、200ppmの触媒ブチル錫トリス(2−エチルヘキサノエート)の存在下で一緒に反応させた。反応は、凝縮カラム、真空系及びHELICONE型撹拌機を装着した18ガロンステンレス鋼圧力容器中で窒素ガスパージ下において実施した。撹拌機を25RPMで作動させながら、反応混合物の温度を250℃まで増加させ、圧力を20psigまで増加させた。反応混合物を250℃及び圧力20psigに2時間保持した。次いで、圧力を、3psig/分の速度で0psigまで低下させた。次いで、反応混合物の温度を270℃まで増加させ、圧力を90mmHgまで低下させた。270℃及び90mmHgに1時間保持後、撹拌機速度を15RPMまで低下させ、反応混合物温度を290℃まで増加させ、圧力を4mmHgに低下させた。反応混合物温度が290℃となり且つ圧力が4mmHgとなったら、圧力容器の圧力を、窒素ガスを用いて直ちに1気圧に増加させた。次に、溶融ポリマーを圧力容器から押出した。冷却した押出ポリマーを、6mmの篩を通るように粉砕した。ポリマーは、0.364dL/gのインヘレント粘度及び98℃のTgを有していた。NMR分析は、ポリマーが1,4−シクロヘキサンジメタノール残基77.5モル%及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基22.5モル%から成ることを示した。ポリマーは、L*=77.20、a*=−1.47及びb*=4.62のカラー値を有していた。
例4
この例は、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールが、PCTをベースとするコポリエステル(テレフタル酸及び1,4−シクロヘキサンジメタノールを含むポリエステル)の靭性を改善できることを示す。この例において製造したポリエステルは全て、25モル%より多く且つ40モル%未満の2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基を含む。
表4に示した組成及び性質を有する、テレフタル酸ジメチル、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノール(シス/トランス31/69)をベースとするコポリエステルを下記のようにして製造した。表4中のポリエステルのジオール成分の100モル%までの残りは、1,4−シクロヘキサンジメタノール(シス/トランス31/69)であった。
材料は厚さ3.2mm及び6.4mmの2つのバーに射出成形し、続いてアイゾッド衝撃試験のためにノッチを入れた。ノッチ付きアイゾッド衝撃強さを23℃において得た。これを表4に報告する。密度、Tg及び半結晶化時間を成形バーについて測定した。290℃において溶融粘度をペレットについて測定した。
Figure 2013100505
例4A
テレフタル酸ジメチル21.24 lb(49.71グラム−モル)、1,4−シクロヘキサンジメタノール11.82 lb(37.28グラム−モル)及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール6.90 lb(21.77グラム−モル)を、200ppmの触媒ブチル錫トリス(2−エチルヘキサノエート)の存在下で一緒に反応させた。反応は、凝縮カラム、真空系及びHELICONE型撹拌機を装着した18ガロンステンレス鋼圧力容器中で窒素ガスパージ下において実施した。撹拌機を25RPMで作動させながら、反応混合物の温度を250℃まで増加させ、圧力を20psigまで増加させた。反応混合物を250℃及び圧力20psigに2時間保持した。次いで、圧力を、3psig/分の速度で0psigまで低下させた。次いで、反応混合物の温度を270℃まで増加させ、圧力を90mmHgまで低下させた。270℃及び90mmHgに1時間保持後、撹拌機速度を15RPMまで低下させ、反応混合物温度を290℃まで増加させ、圧力を<1mmHgまで低下させた。撹拌機へのパワードロー(power draw)がもはや増加しなくなるまで(50分)、反応混合物を290℃及び圧力<1mmHgに保持した。次いで、圧力容器の圧力を、窒素ガスを用いて1気圧まで増加させた。次に、溶融ポリマーを圧力容器から押出した。冷却した押出ポリマーを、6mmの篩を通るように粉砕した。ポリマーは、0.714dL/gのインヘレント粘度及び113℃のTgを有していた。NMR分析は、ポリマーが1,4−シクロヘキサンジメタノール残基73.3モル%及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基26.7モル%から成ることを示した。
例4B
例4Bのポリエステルは、例4Aについて記載したのと同様な方法に従って製造した。このポリエステルの組成及び性質を表4に示す。
例5
この例は、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールが、PCTをベースとするコポリエステル(テレフタル酸及び1,4−シクロヘキサンジメタノールを含むポリエステル)の靭性を改善できることを示す。
表5に示した組成及び性質を有する、テレフタル酸ジメチル、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールをベースとするコポリエステルを下記のようにして製造した。表5中のポリエステルのジオール成分の100モル%までの残りは、1,4−シクロヘキサンジメタノール(シス/トランス31/69)であった。
ポリエステルは厚さ3.2mm及び6.4mmの2つのバーに射出成形し、続いてアイゾッド衝撃試験のためにノッチを入れた。ノッチ付きアイゾッド衝撃強さを23℃において得た。これを表5に報告する。密度、Tg及び半結晶化時間を成形バーについて測定した。290℃において溶融粘度をペレットについて測定した。
Figure 2013100505
例5A
テレフタル酸ジメチル21.24 lb(49.71グラム−モル)、1,4−シクロヘキサンジメタノール8.84 lb(27.88グラム−モル)及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール10.08 lb(31.77グラム−モル)を、200ppmの触媒ブチル錫トリス(2−エチルヘキサノエート)の存在下で一緒に反応させた。反応は、凝縮カラム、真空系及びHELICONE型撹拌機を装着した18ガロンステンレス鋼圧力容器中で窒素ガスパージ下において実施した。撹拌機を25RPMで作動させながら、反応混合物の温度を250℃まで増加させ、圧力を20psigまで増加させた。反応混合物を250℃及び圧力20psigに2時間保持した。次いで、圧力を、3psig/分の速度で0psigまで低下させた。次に、撹拌機速度を15RPMまで減少させ、次いで反応混合物の温度を290℃まで増加させ、圧力を2mmHgまで低下させた。撹拌機へのパワードロー(power draw)がもはや増加しなくなるまで(80分)、反応混合物を290℃及び圧力2mmHgに保持した。次いで、圧力容器の圧力を、窒素ガスを用いて1気圧まで増加させた。次に、溶融ポリマーを圧力容器から押出した。冷却した押出ポリマーを、6mmの篩を通るように粉砕した。ポリマーは、0.657dL/gのインヘレント粘度及び119℃のTgを有していた。NMR分析は、ポリマーが1,4−シクロヘキサンジメタノール残基56.3モル%及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基43.7モル%から成ることを示した。ポリマーは、L*=75.04、a*=−1.82及びb*=6.72のカラー値を有していた。
例6(比較例)
この例は、表6中に示す比較材料に関するデータを示す。PCは、ビスフェノールA残基100モル%及び炭酸ジフェニル残基100モル%の公称組成を有する、Bayer製のMakrolon 2608であった。Makrolon 2608は、300℃において1.2kgの加重を用いて測定した場合に20g/10分の公称メルトフローレートを有している。PETは、テレフタル酸100モル%、シクロヘキサンジメタノール(CHDM)3.5モル%及びエチレングリコール96.5モル%の公称組成を有する、Eastman Chemical Company製のEastar 9921であった。PETGは、テレフタル酸100モル%、シクロヘキサンジメタノール(CHDM)31モル%及びエチレングリコール69モル%の公称組成を有する、Eastman Chemical Company製のEastar 6763であった。PCTGは、テレフタル酸100モル%、シクロヘキサンジメタノール(CHDM)62モル%及びエチレングリコール38モル%の公称組成を有する、Eastman Chemical Company製のEastar DN001であった。PCTAは、テレフタル酸65モル%、イソフタル酸35モル%及びシクロヘキサンジメタノール(CHDM)100モル%の公称組成を有する、Eastman Chemical Company製のEastar AN001であった。Polysulfoneは、ビスフェノールA残基100モル%及び4,4−ジクロロスルホニルスルホン残基100モル%の公称組成を有する、Solvay製のUdel 1700であった。Udel 1700は、343℃において2.16kgの加重を用いて測定した場合に6.5g/10分の公称メルトフローレートを有している。SANは、スチレン76質量%及びアクリロニトリル24質量%の公称組成を有する、Lanxess製のLustran 31であった。Lustran 31は、230℃において3.8kgの加重を用いて測定した場合に7.5g/10分の公称メルトフローレートを有している。本発明の例は、全ての他の樹脂と比較して、厚さ6.4mmのバーにおいて改善された靭性を示す。
Figure 2013100505
例7
この例は、本発明のポリエステルの製造に用いた2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの量の、ポリエステルのガラス転移温度への影響を示す。この例において製造したポリエステルは、15〜25モル%の2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基を含む。
例7A〜例7G
テレフタル酸ジメチル、1,4−シクロヘキサンジメタノール及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールを、500mlの一口丸底フラスコ中に量り入れた。2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール出発原料についてのNMR分析は、53/47のシス/トランス比を示した。この例のポリエステルは、グリコール/酸比1.2/1で調製し、過剰は全て2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールによるものであった。最終ポリマー中の錫が300ppmとなるように、充分なジブチル錫オキシド触媒を加えた。フラスコを、真空低下機能を用いて0.2SCFC窒素ガスパージ下に置いた。フラスコを200℃のBelmont金属浴中に浸漬し、反応体の溶融後に200RPMで撹拌した。約2.5時間後、温度を210℃に上昇させ、これらの条件を更に2時間保持した。温度を285℃まで上昇させ(約25分で)、圧力を5分にわたって0.3mmHgまで低下させた。粘度の増加につれて撹拌を減少させた。使用した最小撹拌は15RPMであった。目標インヘレント粘度を得るために、総重合時間を変えた。重合の完了後、Belmont金属浴を下げ、ポリマーをそのガラス転移温度未満まで冷却させた。約30分後、フラスコをBelmont金属浴中に再び浸漬し(温度はこの30分の待機の間に295℃まで増加していた)、ポリマー塊を、ガラスフラスコから離れるまで加熱した。ポリマー塊を、ポリマーが冷めるまでフラスコ中で中間レベルで撹拌した。ポリマーをフラスコから取り出し、3mmの篩を通るように粉砕した。20モル%の目標組成を有する下記のコポリエステルを製造するために、この方法に変更を行った。
インヘレント粘度は、前述の「測定方法」の部分において記載したようにして測定した。ポリエステルの組成は、「測定方法」の部分において前に説明したようにして1H NMRによって測定した。ガラス転移温度は、DSCによって、20℃/分の速度で急冷後の第2加熱を用いて測定した。
例7H〜例7Q
これらのポリエステルは、エステル交換反応と重縮合反応を別の段階で実施することによって製造した。エステル交換の実験は、連続温度上昇(CTR)反応器中で行った。CTRは、単一軸羽根撹拌機を装着し、電気加熱マントルで覆い且つ加熱充填還流凝縮カラム(reflux condenser column)を装着した3000mlガラス反応器であった。反応器に、テレフタル酸ジメチル777g(4モル)、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール230g(1.6モル)、シクロヘキサンジメタノール460.8g(3.2モル)及びブチル錫トリス−2−エチルヘキサノエート1.12g(最終ポリマー中の錫金属は200ppmとなるであろう)を装填した。加熱マントルを手動で出力100%に設定した。整定値及びデータ収集は、Camileプロセス制御システムによって容易にした。反応体が溶融したら、撹拌を開始し、ゆっくりと250rpmまで増加させた。反応器の温度が、実行時間につれて徐々に上昇した。収集したメタノールの質量をはかりによって記録した。メタノールの発生が停止した時点で又は事前に選択した260℃のより低い温度において反応を停止させた。オリゴマーを窒素パージによって排出し、室温に冷却した。オリゴマーを液体窒素によって凍結させ、500mlの丸底フラスコ中に量り入れるのに充分に小さい断片に破壊した。
重縮合反応においては、500mlの丸底フラスコに、前記で調製したオリゴマー約150gを装填した。フラスコにはステンレス鋼撹拌機及びポリマーヘッドを装着した。ガラス製品をハーフモルポリマーリグ(half mole polymer rig)上にセットし、Camileシーケンス(sequence)を開始した。オリゴマーが溶融したら、撹拌機をフラスコの底から1回転の位置に合わせた。各例に関する、Camileソフトウェアによって制御された温度/圧力/撹拌速度シーケンスを、以下の表に報告する。
Figure 2013100505
Figure 2013100505
Figure 2013100505
Figure 2013100505
得られたポリマーをフラスコから回収し、油圧式チョッパーを用いて細断し、6mmの篩サイズに粉砕した。各粉砕ポリマーのサンプルを、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中で25℃における0.5g/100mlの濃度でのインヘレント粘度測定に、螢光X線による触媒レベル(Sn)測定に及び透過分光分析法によるカラー値(L*,a*,b*)の測定に供した。ポリマー組成は、1H NMRによって得た。サンプルを、Rheometrics Mechanical Spectrometer(RMS−800)を用いた熱安定性及び溶融粘度試験に供した。
以下の表は、この例のポリエステルに関する実験データを示す。データは、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールのレベルが増加すると、インヘレント粘度が一定の場合はガラス転移温度がほぼ直線的に上昇することを示す。図3はまた、Tgが組成及びインヘレント粘度に左右されることを示す。
Figure 2013100505
例8
この例は、本発明のポリエステルの製造に使用した2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの量の、ポリエステルのガラス転移温度に対する影響を示す。この例において製造したポリエステルは全て、25モル%より多く且つ40モル%未満の2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基を含む。
テレフタル酸ジメチル、1,4−シクロヘキサンジメタノール及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールを、500mlの一口丸底フラスコ中に量り入れた。2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール出発原料についてのNMR分析は、53/47のシス/トランス比を示した。この例のポリエステルは、グリコール/酸比1.2/1で製造し、過剰は全て2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールによるものであった。最終ポリマー中の錫が300ppmとなるように、充分なジブチル錫オキシド触媒を加えた。フラスコを、真空低下機能を用いて0.2SCFC窒素パージ下に置いた。フラスコを200℃のBelmont金属浴中に浸漬し、反応体の溶融後に200RPMで撹拌した。約2.5時間後、温度を210℃に上昇させ、これらの条件を更に2時間保持した。温度を285℃まで上昇させ(約25分で)、圧力を5分にわたって0.3mmHgまで低下させた。粘度の増加につれて撹拌を減少させた。使用した最小撹拌は15RPMであった。目標インヘレント粘度を得るために、総重合時間を変えた。重合の完了後、Belmont金属浴を下げ、ポリマーをそのガラス転移温度未満まで冷却させた。約30分後、フラスコをBelmont金属浴中に再び浸漬し(温度はこの30分の待機の間に295℃まで増加していた)、ポリマー塊を、ガラスフラスコから離れるまで加熱した。ポリマー塊を、ポリマーが冷めるまでフラスコ中で中間レベルで撹拌した。ポリマーをフラスコから取り出し、3mmの篩を通るように粉砕した。32モル%の目標組成を有する下記のコポリエステルを製造するために、この方法に変更を行った。
インヘレント粘度は、前述の「測定方法」の部分において記載したようにして測定した。ポリエステルの組成は、「測定方法」の部分において前に説明したようにして1H NMRによって測定した。ガラス転移温度は、DSCによって、20℃/分の速度で急冷後の第2加熱を用いて測定した。
以下の表は、この例のポリエステルに関する実験データを示す。図3はまた、Tgが組成及びインヘレント粘度に左右されることを示す。データは、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールのレベルが増加すると、インヘレント粘度が一定の場合はガラス転移温度がほぼ直線的に上昇することを示す。
Figure 2013100505
例9
この例は、本発明のポリエステルの製造に使用した2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの量の、ポリエステルのガラス転移温度に対する影響を示す。この例において製造したポリエステルは、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基を40モル%又はそれ以上の量で含む。
例A〜例C
これらのポリエステルは、エステル交換反応と重縮合反応を別の段階で実施することによって製造した。エステル交換の実験は、連続温度上昇(CTR)反応器中で行った。CTRは、単一軸羽根撹拌機を装着し、電気加熱マントルで覆い且つ加熱充填還流凝縮カラム(reflux condenser column)を装着した3000mlガラス反応器であった。反応器に、テレフタル酸ジメチル777g、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール375g、シクロヘキサンジメタノール317g及びブチル錫トリス−2−エチルヘキサノエート1.12g(最終ポリマー中の錫金属は200ppmとなるであろう)を装填した。加熱マントルを手動で出力100%に設定した。整定値及びデータ収集は、Camileプロセス制御システムによって容易にした。反応体が溶融したら、撹拌を開始し、ゆっくりと250rpmまで増加させた。反応器の温度が、実行時間につれて徐々に上昇した。収集したメタノールの質量をはかりによって記録した。メタノールの発生が停止した時点で又は事前に選択した260℃のより低い温度において反応を停止させた。オリゴマーを窒素パージによって排出し、室温に冷却した。オリゴマーを液体窒素によって凍結させ、500mlの丸底フラスコ中に量り入れるのに充分に小さい断片に破壊した。
重縮合反応においては、500mlの丸底フラスコに、前記で製造したオリゴマー150gを装填した。フラスコにはステンレス鋼撹拌機及びポリマーヘッドを装着した。ガラス製品をハーフモルポリマーリグ(half mole polymer rig)上にセットし、Camileシーケンスを開始した。オリゴマーが溶融したら、撹拌機をフラスコの底から1回転の位置に合わせた。これらの例に関する、Camileソフトウェアによって制御された温度/圧力/撹拌速度シーケンスを、以下の表に報告する(以下に特に断らない限り)。
Figure 2013100505
Figure 2013100505
例Cの場合は、段階7において時間が50分である以外は、前記表中の同一シーケンスを用いた。
得られたポリマーをフラスコから回収し、油圧式チョッパーを用いて細断し、6mmの篩サイズに粉砕した。各粉砕ポリマーのサンプルを、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中で25℃における0.5g/100mlの濃度でのインヘレント粘度測定に、螢光X線による触媒レベル(Sn)測定に及び透過分光分析法によるカラー値(L*,a*,b*)の測定に供した。ポリマー組成は、1H NMRによって得た。サンプルを、Rheometrics Mechanical Spectrometer(RMS−800)を用いた熱安定性及び溶融粘度試験に供した。
例D〜K及びM
これらの例のポリエステルは、例AD〜K及びMの場合は最終ポリマー中の目標錫量が150ppmである以外は、例A〜Cに関して前述したようにして製造した。以下の表は、これらの例についてCamileソフトウェアによって制御された温度/圧力/撹拌速度シーケンスを記載する。
Figure 2013100505
例Dの場合は、撹拌機速度を25rpmに変え、段階7に95分残した。
Figure 2013100505
例Kの場合は、段階7において時間が75分である以外は、前記表中の同一シーケンスを用いた。
Figure 2013100505
Figure 2013100505
Figure 2013100505
例L及びK
テレフタル酸ジメチル、1,4−シクロヘキサンジメタノール及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールを、500mlの一口丸底フラスコ中に量り入れた。この例のポリエステルは、グリコール/酸比1.2/1で製造し、過剰は全て2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールによるものであった。最終ポリマー中の錫が300ppmとなるように、充分なジブチル錫オキシド触媒を加えた。フラスコを、真空低下機能を用いて0.2SCFC窒素パージ下に置いた。フラスコを200℃のBelmont金属浴中に浸漬し、反応体の溶融後に200RPMで撹拌した。約2.5時間後、温度を210℃に上昇させ、これらの条件を更に2時間保持した。温度を285℃まで上昇させ(約25分で)、圧力を5分にわたって0.3mmHgまで低下させた。粘度の増加につれて撹拌を減少させた。使用した最小撹拌は15RPMであった。目標インヘレント粘度を得るために、総重合時間を変えた。重合の完了後、Belmont金属浴を下げ、ポリマーをそのガラス転移温度未満まで冷却させた。約30分後、フラスコをBelmont金属浴中に再び浸漬し(温度はこの30分の待機の間に295℃まで増加していた)、ポリマー塊を、ガラスフラスコから離れるまで加熱した。ポリマー塊を、ポリマーが冷めるまでフラスコ中で中間レベルで撹拌した。ポリマーをフラスコから取り出し、3mmの篩を通るように粉砕した。45モル%の目標組成を有する下記のコポリエステルを製造するために、この方法に変更を行った。
インヘレント粘度は、前述の「測定方法」の部分において記載したようにして測定した。ポリエステルの組成は、「測定方法」の部分において前に説明したようにして1H NMRによって測定した。ガラス転移温度は、DSCによって、20℃/分の速度で急冷後の第2加熱を用いて測定した。
以下の表は、この例のポリエステルに関する実験データを示す。データは、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールのレベルが増加すると、インヘレント粘度が一定の場合はガラス転移温度がほぼ直線的に上昇することを示す。図3はまた、Tgが組成及びインヘレント粘度に左右されることを示す。
Figure 2013100505
例10
この例は、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール異性体の型(シス又はトランス)の優位性の、ポリエステルのガラス転移温度に対する影響を示す。
テレフタル酸ジメチル、1,4−シクロヘキサンジメタノール及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールを、500mlの一口丸底フラスコ中に量り入れた。この例のポリエステルは、グリコール/酸比1.2/1で調製し、過剰は全て2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールによるものであった。最終ポリマー中の錫が300ppmとなるように、充分なジブチル錫オキシド触媒を加えた。フラスコを、真空低下機能を用いて0.2SCFC窒素パージ下に置いた。フラスコを200℃のBelmont金属浴中に浸漬し、反応体の溶融後に200RPMで撹拌した。約2.5時間後、温度を210℃に上昇させ、これらの条件を更に2時間保持した。温度を285℃まで上昇させ(約25分で)、圧力を5分にわたって0.3mmHgまで低下させた。粘度の増加につれて撹拌を減少させた。使用した最小撹拌は15RPMであった。目標インヘレント粘度を得るために、総重合時間を変えた。重合の完了後、Belmont金属浴を下げ、ポリマーをそのガラス転移温度未満まで冷却させた。約30分後、フラスコをBelmont金属浴中に再び浸漬し(温度はこの30分の待機の間に295℃まで増加していた)、ポリマー塊を、ガラスフラスコから離れるまで加熱した。ポリマー塊を、ポリマーが冷めるまでフラスコ中で中間レベルで撹拌した。ポリマーをフラスコから取り出し、3mmの篩を通るように粉砕した。45モル%の目標組成を有する下記のコポリエステルを製造するために、この方法に変更を行った。
インヘレント粘度は、前述の「測定方法」の部分において記載したようにして測定した。ポリエステルの組成は、「測定方法」の部分において前に説明したようにして1H NMRによって測定した。ガラス転移温度は、DSCによって、20℃/分の速度で急冷後の第2加熱を用いて測定した。
以下の表は、この例のポリエステルに関する実験データを示す。データは、シス2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールが、インヘレント粘度が一定の場合には、ガラス転移温度の増加において、トランス2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールの約2倍有効であることを示す。
Figure 2013100505
例11(比較例)
この例は、100%の2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールをベースとするポリエステルが遅い半結晶化時間を有することを示す。
表11に示した性質を有する、テレフタル酸及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールのみをベースとするポリエステルを、例1Aに記載した方法と同様な方法で製造した。このポリエステルは、300ppmのジブチル錫オキシドを用いて生成した。2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールのトランス/シス比は65/35であった。
フィルムを、粉砕ポリマーから320℃においてプレスした。メルトからの半結晶化時間の測定を、10℃ずつ温度を増加させながら220〜250℃の温度において行った。この測定値を表11に報告する。各サンプルについて最も速い半結晶化時間は、温度の関数としての半結晶化時間の最小値とした。このポリエステルの最も速い半結晶化時間は約1300分である。この値は、テレフタル酸及び1,4−シクロヘキサンジメタノールのみをベースとするポリエステル(PCT)(コモノマー改質なし)が、図1に示すように極めて短い半結晶化時間(<1分)を有するという事実と対照をなす。
Figure 2013100505
例12
テレフタル酸残基100モル%、1,4−シクロヘキサンジメタノール残基80モル%及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基20モル%の目標組成で製造されたポリエステルを含むシートを、3.5インチ一軸スクリュー押出機を用いて製造した。シートは連続的に押出し、厚さ177milに合わせ、次いで種々のシートを適当な大きさに切断した。インヘレント粘度及びガラス転移温度を1枚のシートについて測定した。シートのインヘレント粘度は0.69dl/gであることが測定された。シートのガラス転移温度は106℃であることが測定された。次いで、シートを相対湿度50%及び60℃において2週間状態調整した。続いて、シートをBrown熱成形機を用いて絞り比(draw ratio)2.5:1の雌型中に熱成形した。熱成形オーブンヒーターは、上部加熱のみを用いて70/60/60%の出力に設定した。以下の表中に示すように、成形品の品質に対するシート温度の影響を判定するために、シートはオーブン中に種々の時間放置した。成形品の品質は、熱成形品の体積を測定し、絞り(draw)を計算し、熱成形品を目視検査することによって判定した。絞りは、(成形品の体積)÷(この一連の実験において得られる最大成形品体積(例G))として計算した。熱成形品を全てのふくれについて目視検査し、ふくれ度をなし(N)、低(L)又は高(H)と評価した。以下の結果は、熱成形前にシートを予備乾燥させなくてもシートが少なくとも95%の絞りを有し且つふくれがないことからわかるように、ガラス転移温度が106℃のこれらの熱可塑性シートが以下に示した条件下で熱成形することができることを示している。
Figure 2013100505
例13
テレフタル酸残基100モル%、1,4−シクロヘキサンジメタノール残基80モル%及び2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基20モル%の目標組成で調製されたポリエステルを含むシートを、3.5インチ一軸スクリュー押出機を用いて製造した。シートは連続的に押出し、厚さ177milに合わせ、次いで種々のシートを適当な大きさに切断した。インヘレント粘度及びガラス転移温度を1枚のシートについて測定した。シートのインヘレント粘度は0.69dl/gであることが測定された。シートのガラス転移温度は106℃であることが測定された。次いで、シートを相対湿度100%及び25℃において2週間状態調整した。続いて、シートをBrown熱成形機を用いて絞り比2.5:1の雌型中に熱成形した。熱成形オーブンヒーターは、上部加熱のみを用いて60/40/40%の出力に設定した。以下の表中に示すように、成形品の品質に対するシート温度の影響を判定するために、シートはオーブン中に種々の時間放置した。成形品の品質は、熱成形品の体積を測定し、絞りを計算し、熱成形品を目視検査することによって判定した。絞りは、(成形品の体積)÷(この一連の実験において得られる最大成形品体積(例G))として計算した。熱成形品を全てのふくれについて目視検査し、ふくれ度をなし(N)、低(L)又は高(H)と評価した。以下の結果は、熱成形前にシートを予備乾燥させなくても少なくとも95%の絞りを有し且つふくれがないシートが製造されることからわかるように、ガラス転移温度が106℃のこれらの熱可塑性シートが以下に示した条件下で熱成形することができることを示している。
Figure 2013100505
例14(比較例)
Kelvx 201から成るシートを、3.5インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。Kelvxは、PCTG(Eastman Chemical Co.製のEastar;テレフタル酸残基100モル%、1,4−シクロヘキサンジメタノール残基62モル%及びエチレングリコール残基38モル%を有する)69.85%;PC(ビスフェノールAポリカーボネート)30%;及びWeston 619(Crompton Corporationによって販売されている安定剤)0.15%から成るブレンドである。シートは連続的に押出し、厚さ177milに合わせ、次いで種々のシートを適当な大きさに切断した。ガラス転移温度は1枚のシートについて測定し、100℃であった。次いで、シートを相対湿度50%及び60℃において2週間状態調整した。続いて、シートをBrown熱成形機を用いて絞り比2.5:1の雌型中に熱成形した。熱成形オーブンヒーターは、上部加熱のみを用いて70/60/60%の出力に設定した。以下の表中に示すように、成形品の品質に対するシート温度の影響を判定するために、シートはオーブン中に種々の時間放置した。成形品の品質は、熱成形品の体積を測定し、絞りを計算し、熱成形品を目視検査することによって判定した。絞りは、(成形品の体積)÷(この一連の実験において得られる最大成形品体積(例E))として計算した。熱成形品を全てのふくれについて目視検査し、ふくれ度をなし(N)、低(L)又は高(H)と評価した。以下の結果は、熱成形前にシートを予備乾燥させなくても少なくとも95%の絞りを有し且つふくれがないシートが製造されることからわかるように、ガラス転移温度が100℃のこれらの熱可塑性シートが以下に示した条件下で熱成形することができることを示している。
Figure 2013100505
例15(比較例)
Kelvx 201から成るシートを、3.5インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。シートは連続的に押出し、厚さ177milに合わせ、次いで種々のシートを適当な大きさに切断した。ガラス転移温度を1枚のシートについて測定し、100℃であった。次いで、シートを相対湿度100%及び25℃において2週間状態調整した。続いて、シートをBrown熱成形機を用いて絞り比2.5:1の雌型中に熱成形した。熱成形オーブンヒーターは、上部加熱のみを用いて60/40/40%の出力に設定した。以下の表中に示すように、成形品の品質に対するシート温度の影響を判定するために、シートはオーブン中に種々の時間放置した。成形品の品質は、熱成形品の体積を測定し、絞りを計算し、熱成形品を目視検査することによって判定した。絞りは、(成形品の体積)÷(この一連の実験において得られる最大成形品体積(例H))として計算した。熱成形品を全てのふくれについて目視検査し、ふくれ度をなし(N)、低(L)又は高(H)と評価した。以下の結果は、熱成形前にシートを予備乾燥させなくても95%超の絞りを有し且つふくれがないシートが製造されることからわかるように、ガラス転移温度が100℃のこれらの熱可塑性シートが以下に示した条件下で熱成形することができることを示している。
Figure 2013100505
例16(比較例)
PCTG 25976(テレフタル酸残基100モル%、1,4−シクロヘキサンジメタノール残基62モル%及びエチレングリコール残基38モル%)から成るシートを、3.5インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。シートは連続的に押出し、厚さ118milに合わせ、次いで種々のシートを適当な大きさに切断した。ガラス転移温度は1枚のシートについて測定し、87℃であった。次いで、シートを相対湿度50%及び60℃において4週間状態調整した。水分レベルは0.17質量%であることが測定された。続いて、シートをBrown熱成形機を用いて絞り比2.5:1の雌型中に熱成形した。熱成形オーブンヒーターは、上部加熱のみを用いて70/60/60%の出力に設定した。以下の表中に示すように、成形品の品質に対するシート温度の影響を判定するために、シートはオーブン中に種々の時間放置した。成形品の品質は、熱成形品の体積を測定し、絞りを計算し、熱成形品を目視検査することによって判定した。絞りは、(成形品の体積)÷(この一連の実験において得られる最大成形品体積(例A))として計算した。熱成形品を全てのふくれについて目視検査し、ふくれ度をなし(N)、低(L)又は高(H)と評価した。以下の結果は、熱成形前にシートを予備乾燥させなくても95%超の絞りを有し且つふくれがないシートが製造されることからわかるように、ガラス転移温度が87℃のこれらの熱可塑性シートが以下に示した条件下で熱成形することができることを示している。
Figure 2013100505
例17(比較例)
Teijin L−1250ポリカーボネート(ビスフェノール−Aポリカーボネート)20質量%、PCTG 25976 79.85質量%及びWeston 619 0.15質量%から成る混和性ブレンドを、1.25インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。次いで、このブレンドから成るシートを、3.5インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。シートを連続的に押出し、厚さ118milに合わせ、次いで種々のシートを適当な大きさに切断した。ガラス転移温度は1枚のシートについて測定し、94℃であった。次いで、シートを相対湿度50%及び60℃において4週間状態調整した。水分レベルは0.25質量%であることが測定された。続いて、シートをBrown熱成形機を用いて絞り比2.5:1の雌型中に熱成形した。熱成形オーブンヒーターは、上部加熱のみを用いて70/60/60%の出力に設定した。以下の表中に示すように、成形品の品質に対するシート温度の影響を判定するために、シートはオーブン中に種々の時間放置した。成形品の品質は、熱成形品の体積を測定し、絞りを計算し、熱成形品を目視検査することによって判定した。絞りは、(成形品の体積)÷(この一連の実験において得られる最大成形品体積(例A))として計算した。熱成形品を全てのふくれについて目視検査し、ふくれ度をなし(N)、低(L)又は高(H)と評価した。以下の結果は、熱成形前にシートを予備乾燥させなくても95%超の絞りを有し且つふくれがないシートが製造されることからわかるように、ガラス転移温度が94℃のこれらの熱可塑性シートが以下に示した条件下で熱成形することができることを示している。
Figure 2013100505
例18(比較例)
Teijin L−1250ポリカーボネート30質量%、PCTG 25976 69.85質量%及びWeston 619 0.15質量%から成る混和性ブレンドを、1.25インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。次いで、このブレンドから成るシートを、3.5インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。シートは連続的に押出し、厚さ118milに合わせ、次に種々のシートを適当な大きさに切断した。ガラス転移温度は1枚のシートについて測定し、99℃であった。次いで、シートを相対湿度50%及び60℃において4週間状態調整した。水分レベルは0.25質量%であることが測定された。続いて、シートをBrown熱成形機を用いて絞り比2.5:1の雌型中に熱成形した。熱成形オーブンヒーターは、上部加熱のみを用いて70/60/60%の出力に設定した。以下の表中に示すように、成形品の品質に対するシート温度の影響を判定するために、シートはオーブン中に種々の時間放置した。成形品の品質は、熱成形品の体積を測定し、絞りを計算し、熱成形品を目視検査することによって判定した。絞りは、(成形品の体積)÷(この一連の実験において得られる最大成形品体積(例A))として計算した。熱成形品を全てのふくれについて目視検査し、ふくれ度をなし(N)、低(L)又は高(H)と評価した。以下の結果は、熱成形前にシートを予備乾燥させなくても95%超の絞りを有し且つふくれがないシートが製造されることからわかるように、ガラス転移温度が99℃のこれらの熱可塑性シートが以下に示した条件下で熱成形することができることを示している。
Figure 2013100505
例19(比較例)
Teijin L−1250ポリカーボネート40質量%、PCTG 25976 59.85質量%及びWeston 619 0.15質量%から成る混和性ブレンドを、1.25インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。次いで、このブレンドから成るシートを、3.5インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。シートは連続的に押出し、厚さ118milに合わせ、次に種々のシートを適当な大きさに切断した。ガラス転移温度は1枚のシートについて測定し、105℃であった。次いで、シートを相対湿度50%及び60℃において4週間状態調整した。水分レベルは0.265質量%であることが測定された。続いて、シートをBrown熱成形機を用いて絞り比2.5:1の雌型中に熱成形した。熱成形オーブンヒーターは、上部加熱のみを用いて70/60/60%の出力に設定した。以下の表中に示すように、成形品の品質に対するシート温度の影響を判定するために、シートはオーブン中に種々の時間放置した。成形品の品質は、熱成形品の体積を測定し、絞りを計算し、熱成形品を目視検査することによって判定した。絞りは、(成形品の体積)÷(この一連の実験において得られる最大成形品体積(例8A〜8E))として計算した。熱成形品を全てのふくれについて目視検査し、ふくれ度をなし(N)、低(L)又は高(H)と評価した。以下の結果は、熱成形前にシートを予備乾燥させなくても95%超の絞りを有し且つふくれがないシートが製造されることからわかるように、ガラス転移温度が105℃のこれらの熱可塑性シートが以下に示した条件下で熱成形することができることを示している。
Figure 2013100505
例20(比較例)
Teijin L−1250ポリカーボネート50質量%、PCTG 25976 49.85質量%及びWeston 619 0.15質量%から成る混和性ブレンドを、1.25インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。シートを連続的に押出し、厚さ118milに合わせ、次に種々のシートを適当な大きさに切断した。ガラス転移温度は1枚のシートについて測定し、111℃であった。次いで、シートを相対湿度50%及び60℃において4週間状態調整した。水分レベルは0.225質量%であることが測定された。続いて、シートをBrown熱成形機を用いて絞り比2.5:1の雌型中に熱成形した。熱成形オーブンヒーターは、上部加熱のみを用いて70/60/60%の出力に設定した。以下の表中に示すように、成形品の品質に対するシート温度の影響を判定するために、シートはオーブン中に種々の時間放置した。成形品の品質は、熱成形品の体積を測定し、絞りを計算し、熱成形品を目視検査することによって判定した。絞りは、(成形品の体積)÷(この一連の実験において得られる最大成形品体積(例A〜D))として計算した。熱成形品を全てのふくれについて目視検査し、ふくれ度をなし(N)、低(L)又は高(H)と評価した。以下の結果は、熱成形前にシートを予備乾燥させなくても95%超の絞りを有し且つふくれがないシートが製造されることからわかるように、ガラス転移温度が111℃のこれらの熱可塑性シートが以下に示した条件下で熱成形することができることを示している。
Figure 2013100505
例21(比較例)
Teijin L−1250ポリカーボネート60質量%、PCTG 25976 39.85質量%及びWeston 619 0.15質量%から成る混和性ブレンドを、1.25インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。次いで、このブレンドから成るシートを、3.5インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。シートは連続的に押出し、厚さ118milに合わせ、次に種々のシートを適当な大きさに切断した。ガラス転移温度は1枚のシートについて測定し、117℃であった。次いで、シートを相対湿度50%及び60℃において4週間状態調整した。水分レベルは0.215質量%であることが測定された。続いて、シートをBrown熱成形機を用いて絞り比2.5:1の雌型中に熱成形した。熱成形オーブンヒーターは、上部加熱のみを用いて70/60/60%の出力に設定した。以下の表中に示すように、成形品の品質に対するシート温度の影響を判定するために、シートはオーブン中に種々の時間放置した。成形品の品質は、熱成形品の体積を測定し、絞りを計算し、熱成形品を目視検査することによって判定した。絞りは、(成形品の体積)÷(この一連の実験において得られる最大成形品体積(例A))として計算した。熱成形品を全てのふくれについて目視検査し、ふくれ度をなし(N)、低(L)又は高(H)と評価した。以下の結果は、熱成形前にシートを予備乾燥させることなしには95%超の絞りを有し且つふくれがないシートを製造できないことからわかるように、ガラス転移温度が117℃のこれらの熱可塑性シートが以下に示した条件下で熱成形することができないことを示している。
Figure 2013100505
例22(比較例)
Teijin L−1250ポリカーボネート65質量%、PCTG 25976 34.85質量%及びWeston 619 0.15質量%から成る混和性ブレンドを、1.25インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。次いで、このブレンドから成るシートを、3.5インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。シートは連続的に押出し、厚さ118milに合わせ、次に種々のシートを適当な大きさに切断した。ガラス転移温度は1枚のシートについて測定し、120℃であった。次いで、シートを相対湿度50%及び60℃において4週間状態調整した。水分レベルは0.23質量%であることが測定された。続いて、シートをBrown熱成形機を用いて絞り比2.5:1の雌型中に熱成形した。熱成形オーブンヒーターは、上部加熱のみを用いて70/60/60%の出力に設定した。以下の表中に示すように、成形品の品質に対するシート温度の影響を判定するために、シートはオーブン中に種々の時間放置した。成形品の品質は、熱成形品の体積を測定し、絞りを計算し、熱成形品を目視検査することによって判定した。絞りは、(成形品の体積)÷(この一連の実験において得られる最大成形品体積(例A))として計算した。熱成形品を全てのふくれについて目視検査し、ふくれ度をなし(N)、低(L)又は高(H)と評価した。以下の結果は、熱成形前にシートを予備乾燥させることなしには95%超の絞りを有し且つふくれがないシートを製造できないことからわかるように、ガラス転移温度が120℃のこれらの熱可塑性シートは以下に示した条件下で熱成形することができないことを示している。
Figure 2013100505
例23(比較例)
Teijin L−1250ポリカーボネート70質量%、PCTG 25976 29.85質量%及びWeston 619 0.15質量%から成る混和性ブレンドを、1.25インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。次いで、このブレンドから成るシートを、3.5インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。シートは連続的に押出し、厚さ118milに合わせ、次に種々のシートを適当な大きさに切断した。ガラス転移温度は1枚のシートについて測定し、123℃であった。次いで、シートを相対湿度50%及び60℃において4週間状態調整した。水分レベルは0.205質量%であることが測定された。続いて、シートをBrown熱成形機を用いて絞り比2.5:1の雌型中に熱成形した。熱成形オーブンヒーターは、上部加熱のみを用いて70/60/60%の出力に設定した。以下の表中に示すように、成形品の品質に対するシート温度の影響を判定するために、シートはオーブン中に種々の時間放置した。成形品の品質は、熱成形品の体積を測定し、絞りを計算し、熱成形品を目視検査することによって判定した。絞りは、(成形品の体積)÷(この一連の実験において得られる最大成形品体積(例A及びB))として計算した。熱成形品を全てのふくれについて目視検査し、ふくれ度をなし(N)、低(L)又は高(H)と評価した。以下の結果は、熱成形前にシートを予備乾燥させることなしには95%超の絞りを有し且つふくれがないシートを製造できないことからわかるように、ガラス転移温度が123℃のこれらの熱可塑性シートは以下に示した条件下で熱成形することができないことを示している。
Figure 2013100505
例24(比較例)
Teijin L−1250ポリカーボネートから成るシートを、3.5インチの一軸スクリュー押出機を用いて製造した。シートは連続的に押出し、厚さ118milに合わせ、次に種々のシートを適当な大きさに切断した。ガラス転移温度は1枚のシートについて測定し、149℃であった。次いで、シートを相対湿度50%及び60℃において4週間状態調整した。水分レベルは0.16質量%であることが測定された。続いて、シートをBrown熱成形機を用いて絞り比2.5:1の雌型中に熱成形した。熱成形オーブンヒーターは、上部加熱のみを用いて70/60/60%の出力に設定した。以下の表中に示すように、成形品の品質に対するシート温度の影響を判定するために、シートはオーブン中に種々の時間放置した。成形品の品質は、熱成形品の体積を測定し、絞りを計算し、熱成形品を目視検査することによって判定した。絞りは、(成形品の体積)÷(この一連の実験において得られる最大成形品体積(例A))として計算した。熱成形品を全てのふくれについて目視検査し、ふくれ度をなし(N)、低(L)又は高(H)と評価した。以下の結果は、熱成形前にシートを予備乾燥させることなしには95%超の絞りを有し且つふくれがないシートを製造できないことからわかるように、ガラス転移温度が149℃のこれらの熱可塑性シートは以下に示した条件下で熱成形することができないことを示している。
Figure 2013100505
前述の関連実施例におけるデータの比較から、本発明のポリエステルは、ガラス転移温度、密度、遅い結晶化速度、溶融粘度及び靭性に関して、市販のポリエステルよりも明らかに優れていることが明確にわかる。
本発明をその好ましい態様に具体的に関連して詳述したが、当然のことながら、本発明の精神及び範囲内で変動及び変更が可能である。
[1]
1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られ、1つ以上の装飾材料が内部に埋め込まれた熱可塑性物品であって、前記積層体の少なくとも1つが、(1)上側シート材料、(2)1つ以上の装飾材料、及び(3)下側シート材料をこの順で含み、上側シート材料及び下側シート材料が、
(1)(a)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基20モル%超から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約1モル%から80モル%未満
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(2)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される、熱可塑性物品。
[2]
1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られ、1つ以上の装飾材料が内部に埋め込まれた熱可塑性物品であって、前記積層体の少なくとも1つが、(1)上側シート材料、(2)1つ以上の装飾材料、及び(3)下側シート材料をこの順で含み、上側シート材料及び下側シート材料が、
(1)(a)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基21モル%から99モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約1モル%から79モル%未満
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(2)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される、熱可塑性物品。
[3]
1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られ、1つ以上の装飾材料が内部に埋め込まれた熱可塑性物品であって、前記積層体の少なくとも1つが、(1)上側シート材料、(2)1つ以上の装飾材料、及び(3)下側シート材料をこの順で含み、上側シート材料及び下側シート材料が、
(1)(a)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基約25から75モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約75から約25モル%
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(2)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される、熱可塑性物品。
[4]
1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られ、1つ以上の装飾材料が内部に埋め込まれた熱可塑性物品であって、前記積層体の少なくとも1つが、(1)上側シート材料、(2)1つ以上の装飾材料、及び(3)下側シート材料をこの順で含み、上側シート材料及び下側シート材料が、
(1)(a)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基約30モル%から約70モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約70モル%から約30モル%
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(2)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される、熱可塑性物品。
[5]
1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られ、1つ以上の装飾材料が内部に埋め込まれた熱可塑性物品であって、前記積層体の少なくとも1つが、(1)上側シート材料、(2)1つ以上の装飾材料、及び(3)下側シート材料をこの順で含み、上側シート材料及び下側シート材料が、
(1)(a)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基約35モル%から65モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約65モル%から約35モル%
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(2)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される、熱可塑性物品。
[6]
1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られ、1つ以上の装飾材料が内部に埋め込まれた熱可塑性物品であって、前記積層体の少なくとも1つが、(1)上側シート材料、(2)1つ以上の装飾材料、及び(3)下側シート材料をこの順で含み、上側シート材料及び下側シート材料が、
(1)(a)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基約40モル%から約69モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約40モル%から約60モル%
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(2)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される、熱可塑性物品。
[7]
1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られ、1つ以上の装飾材料が内部に埋め込まれた熱可塑性物品であって、前記積層体の少なくとも1つが、(1)上側シート材料、(2)1つ以上の装飾材料、及び(3)下側シート材料をこの順で含み、上側シート材料及び下側シート材料が、
(1)(a)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基20モル%超から50モル%未満;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基50モル%超から80モル%未満
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(2)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される、熱可塑性物品。
[8]
1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られ、1つ以上の装飾材料が内部に埋め込まれた熱可塑性物品であって、前記積層体の少なくとも1つが、(1)上側シート材料、(2)1つ以上の装飾材料、及び(3)下側シート材料をこの順で含み、上側シート材料及び下側シート材料が、
(1)(a)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基20モル%超から30モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約70モル%から80モル%未満
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(2)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される、熱可塑性物品。
[9]
1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られ、1つ以上の装飾材料が内部に埋め込まれた熱可塑性物品であって、前記積層体の少なくとも1つが、(1)上側シート材料、(2)1つ以上の装飾材料、及び(3)下側シート材料をこの順で含み、上側シート材料及び下側シート材料が、
(1)(a)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基約21モル%から約50モル%;及び
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約50モル%から約79モル%未満
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(2)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される、熱可塑性物品。
[10]
1つ以上の積層体に熱及び圧力を適用することにより得られ、1つ以上の装飾材料が内部に埋め込まれた熱可塑性物品であって、前記積層体の少なくとも1つが、(1)上側シート材料、(2)1つ以上の装飾材料、及び(3)下側シート材料をこの順で含み、上側シート材料及び下側シート材料が、
(1)(a)i)テレフタル酸残基約70から100モル%;
ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から約30モル%;及び
iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から約10モル%
を含むジカルボン酸成分、並びに
(b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基20モル%超から98.99モル%;
ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基約0.01モル%から80モル%未満;及び
iii)エチレングリコール約0.01モル%から15モル%未満
を含むグリコール成分
を含むポリエステル1から99質量%
(ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%であり、該ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に約0.5から1.2dL/gであり、かつ該ポリエステルのTgが約110から200℃である)、並びに
(2)芳香族ポリカーボネート99から1質量%
(ポリエステル/ポリカーボネートブレンド物中のポリエステルとポリカーボネートとの総組合せ質量パーセントは100質量%に等しい)
を含むポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物から形成される、熱可塑性物品。
[11]
ポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物が、前記ポリエステルを50から90質量%の量で含み、かつ前記芳香族ポリカーボネートを50から10質量%の量で含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[12]
ポリエステル/芳香族ポリカーボネートブレンド物が、前記ポリエステルを60から80質量%の量で含み、かつ前記芳香族ポリカーボネートを40から20質量%の量で含む、[11]に記載の熱可塑性物品。
[13]
前記ポリエステルの前記芳香族二酸残基成分又は脂肪族二酸残基成分が、以下の酸:マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、1,4−、1,5−、及び2,6−デカヒドロナフタレンジカルボン酸、及びシス−又はトランス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、4,4’−ビフェニルジカルボン酸、トランス3,3’−及びトランス4,4−スチルベンジカルボン酸、4,4’−ジベンジルジカルボン酸、並びに1,4−、1,5’−、2,3−、2,6−、及び2,7−ナフタレンジカルボン酸、からなる群から選択される、[1]に記載の熱可塑性物品。
[14]
前記ポリエステルが、多官能酸、多官能グリコール及び酸/グリコール混成物から選択される分岐剤を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[15]
前記分岐剤が、トリメシン酸、ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、ジメチルヒドロキシルテレフタレート、及びペンタエリスリトールからなる群から選択される、[14]に記載の熱可塑性物品。
[16]
前記芳香族ポリカーボネートが、1種以上の二価フェノールと、カーボネート前駆体との反応から生成される、[1]に記載の熱可塑性物品。
[17]
前記二価フェノールが、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン)、3,3,5−トリメチル−1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,4−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−メチル−ブタン、1,1−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、アルファ,アルファ’−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン、2,2−ビス(3−メチル4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−クロロ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5−ジメチル4−ヒドロキシフェニル)メタン、2,2−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(3,5ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、ジヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、アルファ,アルファ’−ビス(3,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)−p−ジイソプロピルベンゼン及び4,4’−スルホニルジフェノール、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス(ヒドロキシフェニル)アルカン、ビス(ヒドロキシフェニル)エーテル、ビス(ヒドロキシフェニル)ケトン、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホキシド、ビス(ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(ヒドロキシフェニル)スルホン、及びアルファ,アルファ−ビス(ヒドロキシフェニル)ジイソプロピルベンゼンからなる群から選択される、[1]に記載の熱可塑性物品。
[18]
前記二価フェノールが、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパンである、[17]に記載の熱可塑性物品。
[19]
前記カーボネート前駆体が、ハロゲン化カルボニル、ジアリールカーボネート及びビスハロホルメートからなる群から選択される、[16]に記載の熱可塑性物品。
[20]
前記ハロゲン化カルボニルが、臭化カルボニル、塩化カルボニル、及びこれらの混合物からなる群から選択される、[19]に記載の熱可塑性物品。
[21]
前記ビスハロホルメートが、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ハイドロキノン等のビスクロロホルメート、及びグリコールのビスハロホルメートからなる群から選択される、[19]に記載の熱可塑性物品。
[22]
前記ハロゲン化カルボニルが、塩化カルボニルである、[20]に記載の熱可塑性物品。
[23]
前記ジアリールカーボネートが、ジフェニルカーボネートである、[19]に記載の熱可塑性物品。
[24]
前記ポリカーボネートが、3及び4官能のフェノール、炭酸、並びに炭酸側鎖を有するビスフェノールからなる群から選択される1種以上の分岐剤を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[25]
前記ポリカーボネートが、1,4−ビス(4’,4”−ジヒドロキシトリフェニルメチル)ベンゼン及びトリスフェノールTCから選択される1種以上の分岐剤を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[26]
前記ポリカーボネートが、窒素含有分岐剤を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[27]
前記ポリカーボネートが、塩化シアン及び3,3−ビス(4−ヒドロキシフェニル)−2−オキソ−2,3−ジヒドロインドールからなる群から選択される1種以上の分岐剤を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[28]
前記ブレンド物が、耐衝撃性改良剤、UV安定剤、リン安定剤、成核剤、増量剤、難燃剤、補強剤、充填剤、静電防止剤、型離型剤、着色剤、酸化防止剤、押出助剤、スリップ剤、離型剤、カーボンブラック、及び他の顔料からなる群から選択される1種以上の添加剤を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[29]
前記装飾材料が、金属のワイヤ、ロッド又は棒;天然繊維、ガラス繊維、鉱物繊維、布帛、紙;及び印刷層、木材、石、写真画像、木材チップ、草、植物、藁、花、花びら、小麦、穀物、及び破砕ガラスからなる群から選択される、[1]に記載の熱可塑性物品。
[30]
上側シート材料及び下側シート材料の厚みが0.76から6.4mmの範囲であり、かつ前記装飾材料の厚みが0.254から5.08の範囲である、[1]に記載の熱可塑性物品。
[31]
物品が、該物品の外側表面の一方又は両方の上に耐摩耗性コーティングを含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[32]
耐摩耗性コーティングが、0.0127から0.254mmの範囲の厚みを有するフィルムとして与えられる、[31]に記載の熱可塑性物品。
[33]
耐摩耗性フィルムが、0.017から0.254mmの範囲の厚みを有する、フッ素化炭化水素、ポリ(パーフルオロエチレン)、アクリルの又は配向ポリ(エチレンテレフタレート)のフィルムとして与えられる、[31]に記載の熱可塑性物品。
[34]
耐摩耗性コーティングが、ポリ(塩化ビニル)、PETGコポリエステル、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリ(メチルメタクリレート)、又はポリカーボネートのフィルムの上に熱−、紫外−、又は電子線−硬化された材質である、[31]に記載の熱可塑性物品。
[35]
耐摩耗性コーティングが、熱硬化された、シリコーン、ポリウレタン若しくはフッ素化ポリウレタン、又は、ポリウレタン、フッ素化ポリウレタン、シリコーン、エポキシ、ポリエステル、ポリエーテル若しくはカプロラクトンの残基を含む修飾アクリレートから選択される紫外硬化若しくは電子線硬化された材質である、[31]に記載の熱可塑性物品。
[36]
インヘレント粘度が0.6から1.2dL/gである、[1]に記載の熱可塑性物品。
[37]
インヘレント粘度が0.6から1.1dL/gである、[1]に記載の熱可塑性物品。
[38]
インヘレント粘度が0.6から1.0dL/gである、[1]に記載の熱可塑性物品。
[39]
インヘレント粘度が0.60から0.9dL/gである、[1]に記載の熱可塑性物品。
[40]
インヘレント粘度が0.60から0.8dL/gである、[1]に記載の熱可塑性物品。
[41]
インヘレント粘度が0.60から0.7dL/gである、[1]に記載の熱可塑性物品。
[42]
ポリエステルのグリコール成分が、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から50モル%未満、及び1,4−シクロヘキサンジメタノール50モル%超から80モル%未満を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[43]
ポリエステルのグリコール成分が、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール10から30モル%、及び1,4−シクロヘキサンジメタノール70から90モル%を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[44]
ポリエステルのグリコール成分が、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール15から25モル%、及び1,4−シクロヘキサンジメタノール75から85モル%を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[45]
ポリエステルのグリコール成分が、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール17から23モル%、及び1,4−シクロヘキサンジメタノール77から83モル%を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[46]
ポリエステルのグリコール成分が、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール21モル%から50モル%未満、及び1,4−シクロヘキサンジメタノール50モル%超から79モル%である、[1]に記載の熱可塑性物品。
[47]
ポリエステルのグリコール成分が、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール10から30モル%、及び1,4−シクロヘキサンジメタノール70から90モル%を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[48]
ポリエステルのグリコール成分が、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール15から25モル%、及び1,4−シクロヘキサンジメタノール75から85モル%を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[49]
ポリエステルのグリコール成分が、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール17から23モル%、及び1,4−シクロヘキサンジメタノール77から83モル%を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[50]
ポリエステルが90から200℃のTgを有する、[1]に記載の熱可塑性物品。
[51]
ポリエステルが100から200℃のTgを有する、[1]に記載の熱可塑性物品。
[52]
ポリエステルが110から200℃のTgを有する、[1]に記載の熱可塑性物品。
[53]
ポリエステルが120から200℃のTgを有する、[1]に記載の熱可塑性物品。
[54]
ジカルボン酸成分が、80から100モル%のテレフタル酸残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[55]
ジカルボン酸成分が、90から100モル%のテレフタル酸残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[56]
ジカルボン酸成分が、95から100モル%のテレフタル酸残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[57]
ジカルボン酸成分が、98から100モル%のテレフタル酸残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[58]
ジカルボン酸成分が、99から100モル%のテレフタル酸残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[59]
ジカルボン酸成分が、100モル%のテレフタル酸残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[60]
ポリエステルが、1,3−プロパンジオール残基、1,4−ブタンジオール残基、又はこれらの混合物を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[61]
ポリエステルが、0.1から25モル%の1,3−プロパンジオール残基、1,4−ブタンジオール残基、又はこれらの混合物を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[62]
ポリエステルがエチレングリコール残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[63]
ポリエステルが0.01から15モル%のエチレングリコール残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[64]
2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールが、50モル%超のシス−2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び50モル%未満のトランス−2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールを含む混合物である、[1]に記載の熱可塑性物品。
[65]
2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールが、50モル%超のシス−2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び50モル%未満のトランス−2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオールを含む混合物であり、ジカルボン酸成分が、95から100モル%のテレフタル酸残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[66]
ポリエステル組成物が、ポリ(エーテルイミド)、ポリフェニレンオキサイド、ポリ(フェニレンオキサイド)/ポリスチレンブレンド、ポリスチレンレジン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィド/スルホン、ポリ(エステル−カーボネート)、ポリカーボネート、ポリスルホン;ポリスルホンエーテル、及びポリ(エーテル−ケトン)から選択される少なくとも1種のポリマーを含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[67]
ポリエステル組成物が、少なくとも1種のポリカーボネートを含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[68]
ポリエステルが、少なくとも1種の分岐剤の残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[69]
ポリエステルが、少なくとも1種の分岐剤の残基を、ポリエステルの総質量を基にして0.01から10質量%の量含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[70]
ポリエステルが、少なくとも1種の分岐剤の残基を、ポリエステルの総質量を基にして0.01から10質量%の量含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[71]
ポリエステルが、少なくとも1種の分岐剤の残基を、ポリエステルの総質量を基にして0.01から10質量%の量含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[72]
ポリエステルが、少なくとも1種の分岐剤の残基を、ポリエステルの総質量を基にして0.01から10質量%の量含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[73]
ポリエステルの溶融粘度が、回転メルトレオメーターで290℃において1ラジアン/秒で測定した場合に、30,000ポアズ未満である、[1]に記載の熱可塑性物品。
[74]
ポリエステルが、170℃において、1,000分を超える半結晶化時間を有する、[1]に記載の熱可塑性物品。
[75]
ポリエステルが、170℃において、10,000分を超える半結晶化時間を有する、[1]に記載の熱可塑性物品。
[76]
ポリエステル組成物が、23℃において、1.2g/ml未満の密度を有する、[1]に記載の熱可塑性物品。
[77]
ポリエステル組成物が、少なくとも1種の熱安定剤又はその反応生成物を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[78]
ポリエステル組成物が、少なくとも1種の熱安定剤又はその反応生成物を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[79]
ポリエステル組成物が、少なくとも1種の熱安定剤又はその反応生成物を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[80]
ASTM D1925によるポリエステルの黄色度指数が50未満である、[1]に記載の熱可塑性物品。
[81]
ポリエステルが、ASTM D256に従って23℃においてノッチ10milの厚さ1/8インチのバーで測定した場合に、少なくとも3ft−lbs/inのノッチ付きアイゾッド衝撃強さを有する、[1]に記載の熱可塑性物品。
[82]
ポリエステルが、ASTM D256に従って23℃においてノッチ10milの厚さ1/4インチのバーで測定した場合に、少なくとも10ft−lbs/inのノッチ付きアイゾッド衝撃強さを有する、[1]に記載の熱可塑性物品。
[83]
ポリエステルが、錫化合物又はその反応生成物を含む少なくとも1種の触媒の残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[84]
ポリエステルが、錫化合物又はその反応生成物を含む少なくとも1種の触媒の残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[85]
ポリエステルが、錫化合物又はその反応生成物を含む少なくとも1種の触媒の残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。
[86]
ポリエステルが、錫化合物又はその反応生成物を含む少なくとも1種の触媒の残基を含む、[1]に記載の熱可塑性物品。

Claims (15)

  1. 内部に埋め込まれた1つ以上の装飾材料、および少なくとも1種のポリエステルを有する熱可塑性物品であって、前記ポリエステルが
    (a)i)テレフタル酸残基70から100モル%;
    ii)炭素数20以下の芳香族ジカルボン酸残基0から30モル%;及び
    iii)炭素数16以下の脂肪族ジカルボン酸残基0から10モル%
    を含むジカルボン酸成分、並びに
    (b)i)2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール残基5モル%から50モル%未満;及び
    ii)1,4−シクロヘキサンジメタノール残基50モル%超から95モル%
    を含むグリコール成
    ジカルボン酸成分の総モル%は100モル%であり、グリコール成分の総モル%は100モル%である)
    を含み、
    前記ポリエステルのインヘレント粘度が、60/40(質量/質量)フェノール/テトラクロロエタン中、濃度0.5g/100mlで25℃において測定した場合に0.5から0.75dL/g未満であり、
    かつ前記ポリエステルのTgが85から120℃であり、
    前記ポリエステルの溶融粘度が、回転メルトレオメーター上で290℃において1ラジアン/秒で測定した場合に、20,000ポイズ未満であり、
    前記ポリエステルのノッチ付きアイゾッド衝撃強さが、ASTM D256に従って、23℃においてノッチ10milで厚さ1/8インチのバーで測定した場合に、少なくとも10ft−lb/inであり、そして
    前記熱可塑性物品中にポリカーボネートが存在しない、熱可塑性物品。
  2. 前記ポリエステルの前記グリコール成分が、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール20モル%超から50モル%未満、および1,4−シクロヘキサンジメタノール50モル%超から80モル%未満を含む、請求項1に記載の熱可塑性物品。
  3. 前記ポリエステルの前記グリコール成分が、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール10モル%から30モル%、および1,4−シクロヘキサンジメタノール70モル%から90モル%を含む、請求項1に記載の熱可塑性物品。
  4. 前記ポリエステルの前記グリコール成分が、2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール15モル%から25モル%、および1,4−シクロヘキサンジメタノール75モル%から85モル%を含む、請求項1に記載の熱可塑性物品。
  5. 前記ポリエステルのTgが、95℃から115℃である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の熱可塑性物品。
  6. 前記ポリエステルのノッチ付きアイゾッド衝撃強さが、ASTM D256に従って、23℃においてノッチ10milで厚さ1/8インチのバーで測定した場合に、少なくとも12ft−lb/inである、請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱可塑性物品。
  7. 前記ポリエステルのインヘレント粘度が、0.55から0.72dL/gである、請求項1〜6のいずれか1項に記載の熱可塑性物品。
  8. 前記ポリエステルのインヘレント粘度が、0.60から0.70dL/gである、請求項1〜7のいずれか1項に記載の熱可塑性物品。
  9. 前記ポリエステルの密度が、23℃で1.20g/ml未満である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の熱可塑性物品。
  10. 前記ポリエステルが、エチレングリコール残基0.01から15モル%を含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の熱可塑性物品。
  11. 前記ポリエステルが、多官能酸、多官能グリコール及び酸/グリコール混成物から選択される1種以上の分岐剤を含む、請求項1〜10のいずれか1項に記載の熱可塑性物品。
  12. 前記装飾材料が、金属のワイヤ、金属のロッド、金属の棒、天然繊維、ガラス繊維、鉱物繊維、布帛、紙、印刷層、木材、石、写真画像、木材チップ、草、植物、藁、花、花びら、小麦、穀物、破砕ガラス、及びこれらの組合せからなる群から選択される、請求項1〜11のいずれか1項に記載の熱可塑性物品。
  13. 前記熱可塑性物品がポリマーブレンドを含有し、前記ポリマーブレンドが:
    (a)前記ポリエステル5から95質量%;及び
    (b)ポリマー成分5から95質量%;
    を含む、請求項1に記載の熱可塑性物品。
  14. 前記ポリマー成分が、ポリ(エーテルイミド)、ポリフェニレンオキサイド、ポリ(フェニレンオキサイド)/ポリスチレンブレンド、ポリスチレンレジン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンスルフィド/スルホン、ポリスルホン、ポリスルホンエーテル、及びポリ(エーテル−ケトン)から選択される少なくとも1種のポリマーを含む、請求項13に記載の熱可塑性物品。
  15. 前記ポリマーブレンドが、耐衝撃性改良剤、UV安定剤、リン安定剤、成核剤、増量剤、難燃剤、補強剤、充填剤、静電防止剤、型離型剤、着色剤、酸化防止剤、押出助剤、スリップ剤、離型剤、カーボンブラック、及び他の顔料からなる群から選択される1種以上の添加剤を含む、請求項13に記載の熱可塑性物品。
JP2012256682A 2005-06-17 2012-11-22 内部に装飾材料が埋め込まれた、シクロブタンジオールを含む熱可塑性物品 Active JP5685240B2 (ja)

Applications Claiming Priority (18)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US69156705P 2005-06-17 2005-06-17
US60/691,567 2005-06-17
US73138905P 2005-10-28 2005-10-28
US73145405P 2005-10-28 2005-10-28
US60/731,389 2005-10-28
US60/731,454 2005-10-28
US73905805P 2005-11-22 2005-11-22
US73886905P 2005-11-22 2005-11-22
US60/739,058 2005-11-22
US60/738,869 2005-11-22
US75069205P 2005-12-15 2005-12-15
US75054705P 2005-12-15 2005-12-15
US75068205P 2005-12-15 2005-12-15
US75069305P 2005-12-15 2005-12-15
US60/750,682 2005-12-15
US60/750,693 2005-12-15
US60/750,547 2005-12-15
US60/750,692 2005-12-15

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008516853A Division JP2008546561A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 内部に装飾材料が埋め込まれた、シクロブタンジオールを含む熱可塑性物品

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2013100505A true JP2013100505A (ja) 2013-05-23
JP5685240B2 JP5685240B2 (ja) 2015-03-18

Family

ID=36630440

Family Applications (38)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008516831A Withdrawn JP2008546865A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 特定のシス/トランス比を有するシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物
JP2008516825A Pending JP2008546442A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むタンパク質抵抗性物品
JP2008516826A Withdrawn JP2008544019A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含む哺乳瓶
JP2008516853A Withdrawn JP2008546561A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 内部に装飾材料が埋め込まれた、シクロブタンジオールを含む熱可塑性物品
JP2008516827A Pending JP2008543424A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む血液治療用容器
JP2008516837A Pending JP2008547143A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む光媒体
JP2008516857A Pending JP2008547046A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む眼用デバイス
JP2008516836A Pending JP2008544023A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれらから製造された物品
JP2008516838A Withdrawn JP2008546866A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含むlcdフィルム又はシート
JP2008516840A Active JP5384936B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 インヘレント粘度と高いガラス転移温度との特定の組合せを有するシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれから製造された物品
JP2008516847A Active JP5290754B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 インヘレント粘度と高いガラス転移温度との特定の組合せを有する、シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含んでなるフィルム及び/シート
JP2008516841A Pending JP2008546603A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む食品貯蔵容器
JP2008516855A Pending JP2008544035A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含む容器
JP2008516858A Active JP5616581B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 少量のシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれらから製造された物品
JP2008516835A Active JP5431725B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 インヘレント粘度と中程度のガラス転移温度との特定の組合せを有するシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれから製造された物品
JP2008516842A Withdrawn JP2008544026A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含むグラフィックアートフィルム
JP2008516845A Active JP5408467B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含むボトル
JP2008516850A Active JP5683786B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 少量のシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を用いて製造されたフィルム及び/又はシート
JP2008516848A Pending JP2008544030A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 ポリエステル組成物を含む店頭ディスプレイ
JP2008516839A Pending JP2008544024A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む殺菌容器
JP2008516844A Withdrawn JP2008544027A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含む熱成形シート
JP2008516833A Pending JP2008544121A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む天窓
JP2008516849A Pending JP2008544031A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む屋外サイン
JP2008516829A Withdrawn JP2008544020A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む透析フィルターハウジング
JP2008516832A Pending JP2008543425A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む静脈用コンポーネント
JP2008516852A Withdrawn JP2008544033A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物から製造されたフィルム及び/又はシート並びにそれらから製造された物品
JP2008516851A Withdrawn JP2008546868A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 多量のシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれから製造される物品
JP2008516854A Active JP5139274B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 インヘレント粘度と中程度のガラス転移温度との特定の組合せを有する、シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含むフィルム及び/シート
JP2008516830A Pending JP2008546560A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含むガラスラミネート
JP2008516846A Pending JP2008544028A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む家庭用器具部品
JP2012064353A Active JP5437424B2 (ja) 2005-06-17 2012-03-21 インヘレント粘度と高いガラス転移温度との特定の組合せを有する、シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含んでなるフィルム及び/シート
JP2012064378A Active JP5437425B2 (ja) 2005-06-17 2012-03-21 インヘレント粘度と中程度のガラス転移温度との特定の組合せを有する、シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含むフィルム及び/シート
JP2012227374A Active JP5773966B2 (ja) 2005-06-17 2012-10-12 特定のシス/トランス比を有するシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物
JP2012256682A Active JP5685240B2 (ja) 2005-06-17 2012-11-22 内部に装飾材料が埋め込まれた、シクロブタンジオールを含む熱可塑性物品
JP2013039677A Pending JP2013100557A (ja) 2005-06-17 2013-02-28 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物のフィルム
JP2013146759A Active JP5767671B2 (ja) 2005-06-17 2013-07-12 インヘレント粘度と高いガラス転移温度との特定の組合せを有するシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれから製造された物品
JP2013176918A Active JP5647311B2 (ja) 2005-06-17 2013-08-28 インヘレント粘度と中程度のガラス転移温度との特定の組合せを有するシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれから製造された物品
JP2013215301A Active JP5795615B2 (ja) 2005-06-17 2013-10-16 少量のシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれらから製造された物品

Family Applications Before (33)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2008516831A Withdrawn JP2008546865A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 特定のシス/トランス比を有するシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物
JP2008516825A Pending JP2008546442A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むタンパク質抵抗性物品
JP2008516826A Withdrawn JP2008544019A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含む哺乳瓶
JP2008516853A Withdrawn JP2008546561A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 内部に装飾材料が埋め込まれた、シクロブタンジオールを含む熱可塑性物品
JP2008516827A Pending JP2008543424A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む血液治療用容器
JP2008516837A Pending JP2008547143A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む光媒体
JP2008516857A Pending JP2008547046A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む眼用デバイス
JP2008516836A Pending JP2008544023A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれらから製造された物品
JP2008516838A Withdrawn JP2008546866A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含むlcdフィルム又はシート
JP2008516840A Active JP5384936B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 インヘレント粘度と高いガラス転移温度との特定の組合せを有するシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれから製造された物品
JP2008516847A Active JP5290754B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 インヘレント粘度と高いガラス転移温度との特定の組合せを有する、シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含んでなるフィルム及び/シート
JP2008516841A Pending JP2008546603A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む食品貯蔵容器
JP2008516855A Pending JP2008544035A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含む容器
JP2008516858A Active JP5616581B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 少量のシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれらから製造された物品
JP2008516835A Active JP5431725B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 インヘレント粘度と中程度のガラス転移温度との特定の組合せを有するシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれから製造された物品
JP2008516842A Withdrawn JP2008544026A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含むグラフィックアートフィルム
JP2008516845A Active JP5408467B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含むボトル
JP2008516850A Active JP5683786B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 少量のシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を用いて製造されたフィルム及び/又はシート
JP2008516848A Pending JP2008544030A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 ポリエステル組成物を含む店頭ディスプレイ
JP2008516839A Pending JP2008544024A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む殺菌容器
JP2008516844A Withdrawn JP2008544027A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含む熱成形シート
JP2008516833A Pending JP2008544121A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む天窓
JP2008516849A Pending JP2008544031A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む屋外サイン
JP2008516829A Withdrawn JP2008544020A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む透析フィルターハウジング
JP2008516832A Pending JP2008543425A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む静脈用コンポーネント
JP2008516852A Withdrawn JP2008544033A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物から製造されたフィルム及び/又はシート並びにそれらから製造された物品
JP2008516851A Withdrawn JP2008546868A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 多量のシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれから製造される物品
JP2008516854A Active JP5139274B2 (ja) 2005-06-17 2006-03-30 インヘレント粘度と中程度のガラス転移温度との特定の組合せを有する、シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含むフィルム及び/シート
JP2008516830A Pending JP2008546560A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含むガラスラミネート
JP2008516846A Pending JP2008544028A (ja) 2005-06-17 2006-03-30 2,2,4,4−テトラメチル−1,3−シクロブタンジオール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールから形成されたポリエステル組成物を含む家庭用器具部品
JP2012064353A Active JP5437424B2 (ja) 2005-06-17 2012-03-21 インヘレント粘度と高いガラス転移温度との特定の組合せを有する、シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含んでなるフィルム及び/シート
JP2012064378A Active JP5437425B2 (ja) 2005-06-17 2012-03-21 インヘレント粘度と中程度のガラス転移温度との特定の組合せを有する、シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物を含むフィルム及び/シート
JP2012227374A Active JP5773966B2 (ja) 2005-06-17 2012-10-12 特定のシス/トランス比を有するシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物

Family Applications After (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2013039677A Pending JP2013100557A (ja) 2005-06-17 2013-02-28 シクロブタンジオールを含むポリエステル組成物のフィルム
JP2013146759A Active JP5767671B2 (ja) 2005-06-17 2013-07-12 インヘレント粘度と高いガラス転移温度との特定の組合せを有するシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれから製造された物品
JP2013176918A Active JP5647311B2 (ja) 2005-06-17 2013-08-28 インヘレント粘度と中程度のガラス転移温度との特定の組合せを有するシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれから製造された物品
JP2013215301A Active JP5795615B2 (ja) 2005-06-17 2013-10-16 少量のシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物及びそれらから製造された物品

Country Status (18)

Country Link
US (59) US7951900B2 (ja)
EP (49) EP1904549B1 (ja)
JP (38) JP2008546865A (ja)
KR (14) KR101238995B1 (ja)
CN (1) CN103755930A (ja)
AR (1) AR055897A1 (ja)
AT (20) ATE444325T1 (ja)
AU (2) AU2006262852A1 (ja)
BR (3) BRPI0611900A2 (ja)
DE (19) DE602006020720D1 (ja)
ES (1) ES2341482T3 (ja)
HK (4) HK1115396A1 (ja)
IL (3) IL188026A0 (ja)
MX (5) MX2007015687A (ja)
MY (2) MY148507A (ja)
PL (3) PL1907442T3 (ja)
TW (9) TW200700455A (ja)
WO (39) WO2007001530A1 (ja)

Families Citing this family (258)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL150601A (en) * 2001-07-19 2010-06-30 Organon Nv Process for rapid synthesis of peptides within a solution using the back of an activated carboxyl component and destruction of the residual activated carboxyl component
WO2007053549A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-10 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US7951900B2 (en) * 2005-06-17 2011-05-31 Eastman Chemical Company Dialysis filter housings comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol
US20130072628A1 (en) * 2005-06-17 2013-03-21 Eastman Chemical Company Coating compositions containing cyclobutanediol
US7704605B2 (en) * 2006-03-28 2010-04-27 Eastman Chemical Company Thermoplastic articles comprising cyclobutanediol having a decorative material embedded therein
WO2007001574A1 (en) * 2005-06-17 2007-01-04 Eastman Chemical Company Process for the preparation of transparent, shaped articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol
JP2009513799A (ja) * 2005-10-28 2009-04-02 イーストマン ケミカル カンパニー 最小量のシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物
US8586701B2 (en) 2005-10-28 2013-11-19 Eastman Chemical Company Process for the preparation of copolyesters based on 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol
US9598533B2 (en) 2005-11-22 2017-03-21 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US9169388B2 (en) 2006-03-28 2015-10-27 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain thermal stabilizers, and/or reaction products thereof
JP4923671B2 (ja) 2006-03-29 2012-04-25 ソニー株式会社 液晶表示装置
US20110089187A1 (en) * 2006-08-10 2011-04-21 Capitol Vial Inc. Shatterproof Container And Cap Assembly
US8083094B2 (en) 2006-08-10 2011-12-27 Capitol Vial Inc. Container and cap assembly
US20080053752A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-06 Peter Miller System and method for securing a window in a panel
US8287991B2 (en) * 2006-10-04 2012-10-16 Eastman Chemical Company Using branched polymers to control the dimensional stability of articles in the lamination process
US20080085390A1 (en) 2006-10-04 2008-04-10 Ryan Thomas Neill Encapsulation of electrically energized articles
US8080191B2 (en) * 2006-10-20 2011-12-20 Pepsico, Inc. Extrudable polyethylene terephthalate blend
WO2008088336A1 (en) * 2007-01-18 2008-07-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. COATED ARTICLES OF MANUFACTURE MADE OF HIGH Tg POLYMER BLENDS
EP2126623B1 (en) * 2007-03-08 2014-05-14 OKIA Optical Co. Ltd. Eyeglasses and eyeglass frames comprising glycol modified copolyesters
JP5346443B2 (ja) 2007-04-16 2013-11-20 ローム株式会社 半導体発光素子およびその製造方法
CN101809691B (zh) * 2007-04-20 2012-07-18 英克-罗吉克斯有限公司 模内成型的电容式开关
US8198979B2 (en) 2007-04-20 2012-06-12 Ink-Logix, Llc In-molded resistive and shielding elements
EP2789639B1 (en) * 2007-05-10 2017-01-25 Eastman Chemical Company Process for the preparation of copolyesters based on 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutane diol and 1,4-cyclohexanedimethanol
WO2009012190A1 (en) * 2007-07-15 2009-01-22 Yin Wang Wood-drying solar greenhouse
US7772362B2 (en) * 2007-07-16 2010-08-10 Texas State University Treatment method for imparting self-healing and shape memory properties to certain CBDO copolymers
US20090023885A1 (en) * 2007-07-16 2009-01-22 Texas State University - San Marcos Treatment method for imparting high impact resistance in certain cbdo copolymers
CN101434744B (zh) * 2007-11-14 2013-12-18 财团法人工业技术研究院 混掺物及封装材料
KR101790591B1 (ko) * 2007-11-21 2017-10-26 이스트만 케미칼 컴파니 플라스틱 젖병, 다른 취입 성형된 제품, 및 이들의 제조 방법
US8501287B2 (en) * 2007-11-21 2013-08-06 Eastman Chemical Company Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture
GB0800459D0 (en) * 2008-01-11 2008-02-20 Innovata Biomed Ltd Improvements in or relating to inhalers
DE202008005269U1 (de) * 2008-02-28 2008-08-21 Mapa Gmbh Gummi- Und Plastikwerke Beruhigungssauger mit an einem Mundschild fixiertem Lutschteil
TR201904238T4 (tr) 2008-04-18 2019-04-22 Pepsico Inc Ekstrüzyon üflemeli kalıplama ile ürünlerin hazırlanmasına yönelik polyester bileşimleri ve yöntem.
US7901780B2 (en) * 2008-06-25 2011-03-08 Solutia Inc. Polymer interlayers comprising blends of plasticized poly(vinyl butyral) and poly(cyclohexanedimethylene terephthalate-co-ethylene terephthalate) copolyester
US8198371B2 (en) 2008-06-27 2012-06-12 Eastman Chemical Company Blends of polyesters and ABS copolymers
US7960007B2 (en) * 2008-07-11 2011-06-14 Teknor Apex Company Retortable liners and containers
US20100143546A1 (en) * 2008-12-09 2010-06-10 The Coca-Cola Company Container and composition for enhanced gas barrier properties
US8110265B2 (en) 2008-12-09 2012-02-07 The Coca-Cola Company Pet container and compositions having enhanced mechanical properties and gas barrier properties
US8895654B2 (en) * 2008-12-18 2014-11-25 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise spiro-glycol, cyclohexanedimethanol, and terephthalic acid
US20100168328A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-01 Ganesh Kannan Process for the manufacture of polycyclohexane dimethylene terephthalate copolymers from polyethylene terephthalate, and compositions and articles thereof
US9161888B2 (en) 2009-01-13 2015-10-20 Michelle Lamar Pacifier apparatus
US8324316B2 (en) * 2009-02-06 2012-12-04 Eastman Chemical Company Unsaturated polyester resin compositions containing 2,2,2,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and articles made therefrom
US9029461B2 (en) 2009-02-06 2015-05-12 Eastman Chemical Company Aliphatic polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US9029460B2 (en) 2009-02-06 2015-05-12 Stacey James Marsh Coating compositions containing acrylic and aliphatic polyester blends
US20100210775A1 (en) 2009-02-13 2010-08-19 Eastman Chemical Company Reinforced polyester compositions having improved toughness
US9062197B2 (en) * 2009-03-27 2015-06-23 Eastman Chemical Company Polyester blends
WO2010114508A1 (en) 2009-04-01 2010-10-07 Eastman Chemical Company Improved process for the production of polyesters
US9008321B2 (en) 2009-06-08 2015-04-14 Nokia Corporation Audio processing
JP5586177B2 (ja) * 2009-06-23 2014-09-10 三菱樹脂株式会社 積層シート、及び積層シートを被覆した金属板
ES2355220B2 (es) * 2009-08-17 2011-09-19 Sp Kloner Ecotec, S.L. Perfiles estructurales para la fabricacion de utensilios domesticos y proceso para obtener esos perfiles.
KR20110028696A (ko) 2009-09-14 2011-03-22 에스케이케미칼주식회사 아이소소바이드와 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
US8586652B2 (en) * 2009-10-09 2013-11-19 Eastman Chemical Company Polyester compositions for molding clear parts
US20110091705A1 (en) * 2009-10-19 2011-04-21 Eastman Chemical Company Radio-frequency sealable polymer and articles thereof
US20110104342A1 (en) * 2009-11-03 2011-05-05 Kevin David Glaser Chlorine-Free Packaging Sheet with Tear-Resistance Properties
US8574694B2 (en) 2009-11-03 2013-11-05 Curwood, Inc. Packaging sheet with improved cutting properties
JP4888853B2 (ja) 2009-11-12 2012-02-29 学校法人慶應義塾 液晶表示装置の視認性改善方法、及びそれを用いた液晶表示装置
CA2808785A1 (en) * 2009-11-20 2011-05-26 Dentsply International Inc. Dental materials using 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutandiol
FR2957152B1 (fr) 2010-03-04 2012-08-03 Christian Dalloz Sunoptics Nouveau materiau composite a usage optique ainsi que son procede d'obtention
JP5610377B2 (ja) * 2010-03-16 2014-10-22 住友ベークライト株式会社 樹脂組成物シートおよびその成形方法
JP5653061B2 (ja) * 2010-04-09 2015-01-14 株式会社ジェイエスピー 建築又は土木用熱可塑性樹脂押出発泡断熱板
KR20130061132A (ko) 2010-04-16 2013-06-10 발스파 소싱 인코포레이티드 패키징 용품을 위한 코팅 조성물 및 코팅 방법
US8283800B2 (en) 2010-05-27 2012-10-09 Ford Global Technologies, Llc Vehicle control system with proximity switch and method thereof
US9096452B2 (en) 2010-06-17 2015-08-04 Johns Manville Methods and systems for destabilizing foam in equipment downstream of a submerged combustion melter
US8707740B2 (en) 2011-10-07 2014-04-29 Johns Manville Submerged combustion glass manufacturing systems and methods
US8707739B2 (en) 2012-06-11 2014-04-29 Johns Manville Apparatus, systems and methods for conditioning molten glass
US10322960B2 (en) 2010-06-17 2019-06-18 Johns Manville Controlling foam in apparatus downstream of a melter by adjustment of alkali oxide content in the melter
US9021838B2 (en) 2010-06-17 2015-05-05 Johns Manville Systems and methods for glass manufacturing
US8875544B2 (en) 2011-10-07 2014-11-04 Johns Manville Burner apparatus, submerged combustion melters including the burner, and methods of use
US8991215B2 (en) 2010-06-17 2015-03-31 Johns Manville Methods and systems for controlling bubble size and bubble decay rate in foamed glass produced by a submerged combustion melter
US9032760B2 (en) 2012-07-03 2015-05-19 Johns Manville Process of using a submerged combustion melter to produce hollow glass fiber or solid glass fiber having entrained bubbles, and burners and systems to make such fibers
US8997525B2 (en) 2010-06-17 2015-04-07 Johns Manville Systems and methods for making foamed glass using submerged combustion
US8973400B2 (en) 2010-06-17 2015-03-10 Johns Manville Methods of using a submerged combustion melter to produce glass products
US9776903B2 (en) 2010-06-17 2017-10-03 Johns Manville Apparatus, systems and methods for processing molten glass
US8650914B2 (en) 2010-09-23 2014-02-18 Johns Manville Methods and apparatus for recycling glass products using submerged combustion
US8973405B2 (en) 2010-06-17 2015-03-10 Johns Manville Apparatus, systems and methods for reducing foaming downstream of a submerged combustion melter producing molten glass
US8769992B2 (en) 2010-06-17 2014-07-08 Johns Manville Panel-cooled submerged combustion melter geometry and methods of making molten glass
EP2824506B1 (en) 2010-06-22 2020-05-20 Toyobo Co., Ltd. Liquid crystal display device, polarizer and protective film
US8686072B2 (en) 2010-06-29 2014-04-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles therof
US8604105B2 (en) 2010-09-03 2013-12-10 Eastman Chemical Company Flame retardant copolyester compositions
JP2014504237A (ja) * 2010-12-06 2014-02-20 コルゲート・パーモリブ・カンパニー ブロックコポリマーによって強化された弾力性を有するラミネートチューブ
US8309624B2 (en) 2011-01-17 2012-11-13 Eastman Chemical Company Haze reduction for blends of aromatic-aliphatic polyesters and antimicrobial additives
DE102011009820A1 (de) * 2011-01-31 2011-10-13 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Schwarze oder graue biaxial gestreckte Polyesterfolie mit hohem Cyclohexandimethanolanteil und einem primären und sekundären Dicarbonsäureanteil sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
BR112013020026B1 (pt) 2011-02-07 2021-03-02 Swimc Llc artigo, composição de revestimento, e, método
CN103370372B (zh) 2011-02-18 2016-06-15 绿安全股份有限公司 在自然环境条件下和比其严酷的自然环境条件下或者与其同样或在其以上的严酷的使用条件下稳定,耐化学性和耐久性优异的透明树脂组合物及使用其的制品
WO2012115971A2 (en) * 2011-02-22 2012-08-30 Polyone Corporation Polyester compounds suitable for hydroclaving
US9090769B2 (en) 2011-04-05 2015-07-28 Ticona Llc Molded articles having a swirl-like or marble-like appearance and compositions for producing same
US20120305575A1 (en) * 2011-06-01 2012-12-06 Eastman Chemical Company High strength bottle
US8975903B2 (en) 2011-06-09 2015-03-10 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch having learned sensitivity and method therefor
US8928336B2 (en) 2011-06-09 2015-01-06 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch having sensitivity control and method therefor
JP2013001090A (ja) * 2011-06-21 2013-01-07 Nippon Kararingu Kk カード用シート
JP2013001089A (ja) * 2011-06-21 2013-01-07 Nippon Kararingu Kk カード用シート
WO2012176533A1 (ja) * 2011-06-21 2012-12-27 日本カラリング株式会社 カード用シート
US9150006B2 (en) 2011-06-23 2015-10-06 Eastman Chemical Company Lamination process optimization utilizing neopentyl glycol-modified polyesters
EP2546282A1 (de) * 2011-07-14 2013-01-16 Basf Se Thermoplastische Formmasse
US10004286B2 (en) 2011-08-08 2018-06-26 Ford Global Technologies, Llc Glove having conductive ink and method of interacting with proximity sensor
WO2013034950A1 (en) * 2011-09-08 2013-03-14 Société Anonyme Des Eaux Minerales D'evian Method for producing a bio-pet polymer
CN103796819B (zh) * 2011-09-09 2018-05-29 Lg伊诺特有限公司 用于制造衬底的膜的方法和膜、背光单元和使 用背光单元的液晶显示器
US9143126B2 (en) 2011-09-22 2015-09-22 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch having lockout control for controlling movable panel
EP2578412B1 (en) * 2011-10-07 2014-06-25 3M Innovative Properties Company Printable film
US20130095271A1 (en) * 2011-10-14 2013-04-18 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing furandicarboxylic acid or an ester thereof, ethylene glycol and cyclohexanedimethanol
EP2772244A4 (en) * 2011-10-28 2015-06-24 Nissin Dental Products Inc FORM BODY FOR DENTAL PURPOSES
EP2774950B1 (en) 2011-11-01 2019-03-27 Midori Anzen Co., Ltd. Resin composition and molded body
US10112556B2 (en) 2011-11-03 2018-10-30 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch having wrong touch adaptive learning and method
US8994228B2 (en) 2011-11-03 2015-03-31 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch having wrong touch feedback
US8878438B2 (en) 2011-11-04 2014-11-04 Ford Global Technologies, Llc Lamp and proximity switch assembly and method
US9956334B2 (en) * 2011-11-04 2018-05-01 Asahi Kasei Medical Co., Ltd. Separation membrane for blood processing and blood processing apparatus having the membrane installed therein
KR101952220B1 (ko) * 2011-11-21 2019-05-27 이노베이션 해머 엘엘씨 실리케이트계 기질을 사용하여 식물을 성장시키는 방법 및 시스템, 내생성 글리코피라노실-단백질 유도체를 위한 외생성 글리코피라노사이드 사용에 의한 향상된 광합성 생산성 및 광안전화 재배, 및 그를 위한 제제, 방법 및 시스템
CN102676591A (zh) * 2012-01-12 2012-09-19 河南科技大学 一种制备含3-羟基戊二酸单元聚酯的方法
US8669314B2 (en) 2012-02-03 2014-03-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Hydrolytic stability in polycarbonate compositions
US20130217830A1 (en) 2012-02-16 2013-08-22 Eastman Chemical Company Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance
KR101417250B1 (ko) 2012-02-20 2014-07-08 (주)엘지하우시스 고내열성 다층 광학필름 및 그의 제조방법
ES2638388T3 (es) 2012-02-28 2017-10-20 Sabic Global Technologies B.V. Procesos y composiciones para limpiar dispositivos de mezcla a fin de mejorar la producción de policarbonato
US8933708B2 (en) 2012-04-11 2015-01-13 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and activation method with exploration mode
US9287864B2 (en) 2012-04-11 2016-03-15 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and calibration method therefor
US9944237B2 (en) 2012-04-11 2018-04-17 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly with signal drift rejection and method
US9568527B2 (en) 2012-04-11 2017-02-14 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and activation method having virtual button mode
US9065447B2 (en) 2012-04-11 2015-06-23 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and method having adaptive time delay
US9831870B2 (en) 2012-04-11 2017-11-28 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and method of tuning same
US9559688B2 (en) 2012-04-11 2017-01-31 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having pliable surface and depression
US9660644B2 (en) 2012-04-11 2017-05-23 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and activation method
US9184745B2 (en) 2012-04-11 2015-11-10 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and method of sensing user input based on signal rate of change
US9531379B2 (en) 2012-04-11 2016-12-27 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having groove between adjacent proximity sensors
US9520875B2 (en) 2012-04-11 2016-12-13 Ford Global Technologies, Llc Pliable proximity switch assembly and activation method
US9219472B2 (en) 2012-04-11 2015-12-22 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and activation method using rate monitoring
US9197206B2 (en) 2012-04-11 2015-11-24 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch having differential contact surface
US9533905B2 (en) 2012-10-03 2017-01-03 Johns Manville Submerged combustion melters having an extended treatment zone and methods of producing molten glass
US9136840B2 (en) 2012-05-17 2015-09-15 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having dynamic tuned threshold
US9080763B2 (en) 2012-05-17 2015-07-14 GE Lighting Solutions, LLC Edge lit luminaires for windows
US8981602B2 (en) 2012-05-29 2015-03-17 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having non-switch contact and method
US9337832B2 (en) 2012-06-06 2016-05-10 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch and method of adjusting sensitivity therefor
US9641172B2 (en) 2012-06-27 2017-05-02 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having varying size electrode fingers
US9273206B2 (en) 2012-07-09 2016-03-01 Eastman Chemical Company Ternary blends of terephthalate or isophthalate polyesters containing EG, CHDM and TMCD
EP2882401A4 (en) 2012-08-09 2016-03-30 Valspar Sourcing Inc DENTAL MATERIALS AND MANUFACTURING METHOD
US9944749B2 (en) 2012-08-09 2018-04-17 Swimc, Llc Polycarbonates
ES2849526T3 (es) 2012-08-09 2021-08-19 Swimc Llc Composiciones para contenedores y otros artículos y métodos de utilización de los mismos
CN104583347B (zh) 2012-08-09 2016-11-16 威士伯采购公司 稳定剂和其涂料组合物
EP2883113A4 (en) 2012-08-09 2016-03-30 Valspar Sourcing Inc DEVELOPER FOR TEMPERATURE-SENSITIVE RECORDING MATERIALS
WO2014025411A1 (en) 2012-08-09 2014-02-13 Valspar Sourcing, Inc. Container coating system
US9102597B2 (en) 2012-09-05 2015-08-11 Sabic Global Technologies B.V. Indane bisphenols, polymers derived therefrom, and methods of use thereof
US8922340B2 (en) 2012-09-11 2014-12-30 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch based door latch release
US9788765B2 (en) 2012-09-28 2017-10-17 Dexcom, Inc. Zwitterion surface modifications for continuous sensors
WO2014055199A1 (en) 2012-10-03 2014-04-10 Johns Manville Methods and systems for destabilizing foam in equipment downstream of a submerged combustion melter
JP6062450B2 (ja) * 2012-10-15 2017-01-18 旭化成株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体
US8623483B1 (en) 2012-10-23 2014-01-07 Eastman Chemical Company Copolyesters containing neopentyl glycol and 2,2,4,4-tetraalkyl 1,3-cyclobutanediol
US9127122B2 (en) 2012-10-23 2015-09-08 Eastman Chemical Company Copolyesters containing neopentyl glycol and 2,2,4,4-tetraalkyl 1,3-cyclobutanediol
US8796575B2 (en) 2012-10-31 2014-08-05 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having ground layer
US9227865B2 (en) 2012-11-29 2016-01-05 Johns Manville Methods and systems for making well-fined glass using submerged combustion
KR101926818B1 (ko) 2013-03-13 2018-12-07 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 강화 폴리에스테르카보네이트, 폴리카보네이트-폴리디오가노실록산, 폴리(부틸렌-테레프탈레이트) 블렌드, 및 이를 포함한 물품
US9311204B2 (en) 2013-03-13 2016-04-12 Ford Global Technologies, Llc Proximity interface development system having replicator and method
US9737250B2 (en) 2013-03-15 2017-08-22 Dexcom, Inc. Membrane for continuous analyte sensors
EP2999923B1 (en) 2013-05-22 2018-08-15 Johns Manville Submerged combustion melter with improved burner and corresponding method
WO2014189506A1 (en) 2013-05-22 2014-11-27 Johns Manville Submerged combustion burners and melters, and methods of use
WO2014189499A1 (en) 2013-05-22 2014-11-27 Johns Manville Submerged combustion burners and melters, and methods of use
US10654740B2 (en) 2013-05-22 2020-05-19 Johns Manville Submerged combustion burners, melters, and methods of use
US10131563B2 (en) 2013-05-22 2018-11-20 Johns Manville Submerged combustion burners
EP3003996B1 (en) 2013-05-30 2020-07-08 Johns Manville Submerged combustion glass melting systems and methods of use
PL3003997T3 (pl) 2013-05-30 2021-11-02 Johns Manville Palniki do spalania pod powierzchnią cieczy ze środkami usprawniającymi mieszanie przeznaczone do pieców do topienia szkła oraz zastosowanie
WO2014196378A1 (ja) 2013-06-03 2014-12-11 東洋紡株式会社 ポリエステル樹脂、及びそれを使用した表面実装型led反射板用ポリエステル樹脂組成物
US20140370218A1 (en) 2013-06-14 2014-12-18 Eastman Chemical Company Foamed articles with deep undercuts
WO2015009300A1 (en) 2013-07-18 2015-01-22 Johns Manville Fluid cooled combustion burner and method of making said burner
WO2015069662A1 (en) * 2013-11-06 2015-05-14 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Methods for modifying a hydrophobic polymer surface and devices thereof
JP5630795B1 (ja) 2014-03-24 2014-11-26 有限会社金栄堂 着色レンズの設計方法
EP3131965B1 (en) 2014-04-14 2024-06-12 Swimc Llc Methods of preparing compositions for containers and other articles and methods of using same
CN104017365B (zh) * 2014-05-19 2016-05-11 安徽省康利亚实业有限公司 一种轨道车辆用高强度电缆料及其制备方法
US9238609B2 (en) 2014-05-23 2016-01-19 Sabic Global Technologies B.V. Dicarboxylic acid monomers and methods of making and using the same
JP2015028177A (ja) * 2014-09-22 2015-02-12 イーストマン ケミカル カンパニー ポリエステルを製造するための改善された方法
US10038443B2 (en) 2014-10-20 2018-07-31 Ford Global Technologies, Llc Directional proximity switch assembly
US9598602B2 (en) 2014-11-13 2017-03-21 Eastman Chemical Company Thermosetting compositions based on phenolic resins and curable poleyester resins made with diketene or beta-ketoacetate containing compounds
US9650539B2 (en) 2014-10-27 2017-05-16 Eastman Chemical Company Thermosetting compositions based on unsaturated polyesters and phenolic resins
US9487619B2 (en) 2014-10-27 2016-11-08 Eastman Chemical Company Carboxyl functional curable polyesters containing tetra-alkyl cyclobutanediol
US11229095B2 (en) 2014-12-17 2022-01-18 Campbell Soup Company Electromagnetic wave food processing system and methods
CN107278213B (zh) 2015-02-27 2020-10-23 沙特基础工业全球技术有限公司 通过卤素置换制备低色聚醚酰亚胺的方法及低色聚醚酰亚胺
KR20170125374A (ko) 2015-02-27 2017-11-14 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 개선된 색상을 갖는 폴리에테르이미드 및 이의 제조 방법
US9654103B2 (en) 2015-03-18 2017-05-16 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having haptic feedback and method
MX2017013229A (es) * 2015-04-13 2018-02-23 Coca Cola Co Botella de polimero rellenable y metodo para resistencia mejorada al agrietamiento por estrés cáustico..
EP3164266B1 (en) 2015-04-28 2019-05-29 SABIC Global Technologies B.V. Multi-layer materials and articles made therefrom and methods of making
US20160340471A1 (en) 2015-05-19 2016-11-24 Eastman Chemical Company Aliphatic polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US9548733B2 (en) 2015-05-20 2017-01-17 Ford Global Technologies, Llc Proximity sensor assembly having interleaved electrode configuration
US10435511B2 (en) 2015-05-29 2019-10-08 Sabic Global Technologies B.V. Polyetherimide of improved color and process of preparing
JP6487287B2 (ja) * 2015-07-16 2019-03-20 リケンテクノス株式会社 金属板被覆用化粧シート
WO2017022637A1 (ja) * 2015-08-05 2017-02-09 リケンテクノス株式会社 制電性樹脂組成物
US9751792B2 (en) 2015-08-12 2017-09-05 Johns Manville Post-manufacturing processes for submerged combustion burner
US10670261B2 (en) 2015-08-27 2020-06-02 Johns Manville Burner panels, submerged combustion melters, and methods
US10041666B2 (en) 2015-08-27 2018-08-07 Johns Manville Burner panels including dry-tip burners, submerged combustion melters, and methods
US9815726B2 (en) 2015-09-03 2017-11-14 Johns Manville Apparatus, systems, and methods for pre-heating feedstock to a melter using melter exhaust
US9982884B2 (en) 2015-09-15 2018-05-29 Johns Manville Methods of melting feedstock using a submerged combustion melter
US10837705B2 (en) 2015-09-16 2020-11-17 Johns Manville Change-out system for submerged combustion melting burner
US10081563B2 (en) 2015-09-23 2018-09-25 Johns Manville Systems and methods for mechanically binding loose scrap
US20170088665A1 (en) 2015-09-25 2017-03-30 Eastman Chemical Company POLYMERS CONTAINING CYCLOBUTANEDIOL AND 2,2 BIS(HYDROXYMETHYL) AlKYLCARBOXYLIC ACID
US10144666B2 (en) 2015-10-20 2018-12-04 Johns Manville Processing organics and inorganics in a submerged combustion melter
TWI614275B (zh) 2015-11-03 2018-02-11 Valspar Sourcing Inc 用於製備聚合物的液體環氧樹脂組合物
US10767041B2 (en) 2015-11-24 2020-09-08 Eastman Chemical Company Polymer compositions and substrates for high temperature transparent conductive film applications
CN108473666A (zh) 2015-12-11 2018-08-31 埃维昂矿泉水有限公司 具有可为生物来源的抗结晶共聚单体的pet聚合物
US10767005B2 (en) 2015-12-22 2020-09-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bibenzoate copolyesters and methods to produce them
EP3394130A4 (en) * 2015-12-22 2019-06-26 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Terephthalate CO BIBENZOATPOLYESTER
WO2017115779A1 (ja) * 2015-12-28 2017-07-06 日本ゼオン株式会社 光学積層体及びその製造方法、偏光板及び表示装置
JP6983765B2 (ja) * 2015-12-30 2021-12-17 デックスコム・インコーポレーテッド 分析物センサのための酵素固定化接着層
US9988553B2 (en) 2016-02-22 2018-06-05 Eastman Chemical Company Thermosetting coating compositions
US10011737B2 (en) 2016-03-23 2018-07-03 Eastman Chemical Company Curable polyester polyols and their use in thermosetting soft feel coating formulations
JP6256721B2 (ja) * 2016-03-28 2018-01-10 東洋紡株式会社 偏光子保護フィルム、偏光板、それを用いた液晶表示装置
EP4218414A1 (en) 2016-04-29 2023-08-02 Innovation Hammer LLC Formulations and methods for treating photosynthetic organisms and enhancing qualities and quantities of yields with glycan composite formulations
US10287402B2 (en) 2016-04-29 2019-05-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polycarbonate-polyolefin block copolymers and methods of making them
US10246362B2 (en) 2016-06-22 2019-04-02 Johns Manville Effective discharge of exhaust from submerged combustion melters and methods
CN106188553A (zh) * 2016-08-11 2016-12-07 苏州柯创电子材料有限公司 共聚酯电子绝缘垫块及其制造方法
BR112019003127A2 (pt) * 2016-08-15 2019-05-21 Klöckner Pentaplast Of America, Inc laminado de enchimento a quente
US10301208B2 (en) 2016-08-25 2019-05-28 Johns Manville Continuous flow submerged combustion melter cooling wall panels, submerged combustion melters, and methods of using same
US10337732B2 (en) 2016-08-25 2019-07-02 Johns Manville Consumable tip burners, submerged combustion melters including same, and methods
US10282682B2 (en) 2016-08-29 2019-05-07 Axon Enterprise, Inc. Systems and methods for assignment of equipment to an officer
US10196294B2 (en) 2016-09-07 2019-02-05 Johns Manville Submerged combustion melters, wall structures or panels of same, and methods of using same
US10233105B2 (en) 2016-10-14 2019-03-19 Johns Manville Submerged combustion melters and methods of feeding particulate material into such melters
EP3529230B1 (en) 2016-10-19 2020-09-30 Eastman Chemical Company Synthesis of bicyclo(2.2.2)octanes
WO2018111897A1 (en) 2016-12-12 2018-06-21 Ppg Industries Ohio, Inc. An acrylic polyester resin and an aqueous coating composition containing the same
US11427688B2 (en) * 2017-04-17 2022-08-30 Eastman Chemical Company Copolyesters plasticized with polymeric plasticizer
KR102435819B1 (ko) 2017-04-28 2022-08-24 (주)스마트큐브랩스 스마트 매직 큐브 및 그의 동작방법
US11512198B2 (en) * 2017-06-21 2022-11-29 Eastman Chemical Company Polyvinyl chloride and copolyester compositions and articles made using these compositions
US10384854B2 (en) 2017-06-28 2019-08-20 Bemis Company, Inc. Packaging sheet for elevated-temperature use
DE102017115429A1 (de) 2017-07-10 2019-01-10 Fresenius Medical Care Deutschland Gmbh Verfahren und Vorrichtungen zum Kalibrieren einer Pumpe für die Blutbehandlung
WO2019046061A1 (en) * 2017-08-30 2019-03-07 Eastman Chemical Company COPOLYESTER RESIN COMPOSITION HAVING IMPROVED FLUIDITY PROPERTIES
WO2019075004A1 (en) 2017-10-11 2019-04-18 Eastman Chemical Company SYNTHESIS OF BICYCLO [2.2.2] OCTANE DERIVATIVES
CN111655806B (zh) 2018-01-23 2023-12-05 伊士曼化工公司 聚酯酰胺、其制备方法以及聚酯酰胺组合物
JP2019167460A (ja) * 2018-03-23 2019-10-03 プランティック・テクノロジーズ・リミテッド 樹脂組成物
CN112912440A (zh) * 2018-05-11 2021-06-04 Sabic环球技术有限责任公司 降噪填充聚酯
DE102018112817A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Klöckner Pentaplast Gmbh Transparente Polymerfolie mit Verfärbungskompensation
CN108995252B (zh) * 2018-06-27 2020-12-01 成都飞机工业(集团)有限责任公司 一种复合材料零部件结构胶接的校验方法
EP3822319A4 (en) * 2018-07-11 2022-04-13 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED ARTICLE MANUFACTURING METHOD
JP7017131B2 (ja) * 2018-08-20 2022-02-08 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ハードコート層付成形品及びその製造方法
US11951720B2 (en) * 2018-10-26 2024-04-09 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Thermoplastic resin laminate
CA3120354A1 (en) * 2018-11-19 2020-05-28 Arkema France Acrylic composites with improved surface properties
CN109801731B (zh) * 2018-12-03 2020-11-17 中国辐射防护研究院 一种模拟放射性核素湿沉积的装置
WO2020114490A1 (en) 2018-12-06 2020-06-11 Eastman Chemical (China) Co., Ltd. Adhesive compositions including 1, 4-cyclohexanedimethanol and methods of making same
US10836899B2 (en) 2018-12-13 2020-11-17 Eastman Chemical Company Polyesters with specified crystallization half-times
US11535744B2 (en) * 2019-03-29 2022-12-27 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc. Amorphous polyester composition and method of making
CN109971176B (zh) * 2019-04-18 2021-12-17 重庆市智翔铺道技术工程有限公司 基于聚芳硫醚、聚碳酸酯的钢桥面铺装材料及其制备方法
CN109988408B (zh) * 2019-04-18 2022-02-08 重庆市智翔铺道技术工程有限公司 多元聚合物合金钢桥面铺装材料及其制备方法
CN113993977B (zh) 2019-05-24 2024-09-13 伊士曼化工公司 进入气体裂化器中加工的液体流中混入少量热解油
WO2020247192A1 (en) 2019-05-24 2020-12-10 Eastman Chemical Company Recycle content cracked effluent
US11365357B2 (en) 2019-05-24 2022-06-21 Eastman Chemical Company Cracking C8+ fraction of pyoil
TW202112716A (zh) 2019-07-29 2021-04-01 美商伊士曼化學公司 回收物環丁烷二醇聚酯
KR20220041177A (ko) 2019-07-29 2022-03-31 이스트만 케미칼 컴파니 열분해 및 가메탄올분해로부터의 재활용된 단량체를 갖는 폴리에스테르의 제조 방법
US20220325058A1 (en) * 2019-07-31 2022-10-13 Eastman Chemical (China) Co., Ltd. Polyester articles having an improved hard-coat
JP7565337B2 (ja) * 2019-08-02 2024-10-10 イーストマン ケミカル カンパニー 多層シート
KR102103927B1 (ko) * 2019-09-27 2020-04-24 코오롱플라스틱 주식회사 고강성 고내열 열가소성 복합소재 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
US11945998B2 (en) 2019-10-31 2024-04-02 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
US11319262B2 (en) 2019-10-31 2022-05-03 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
WO2021211556A1 (en) * 2020-04-13 2021-10-21 Eastman Chemical Company Hot-fillable articles made from multilayered thermoformable film and sheet
US11999619B2 (en) 2020-06-18 2024-06-04 Saudi Arabian Oil Company Hydrogen production with membrane reactor
WO2022067113A1 (en) * 2020-09-24 2022-03-31 Prosomnus Sleep Technologies Inc. Polymeric mandibular advancement devices and methods for making and using them
CN116348384A (zh) * 2020-10-27 2023-06-27 伊士曼化工公司 包含tmcd聚酯和改性聚酯的涂料组合物
WO2022099164A1 (en) 2020-11-09 2022-05-12 Eastman Chemical Company Washing machine door assembly
JP2023551656A (ja) 2020-11-18 2023-12-12 クロックナー、ペンタプラスト、オブ、アメリカ、インコーポレイテッド 熱成形包装およびその形成方法
MX2023011289A (es) * 2021-03-24 2023-10-05 Celanese Int Corp Articulos termoformados fabricados a partir de polimeros de base biologica y composiciones de los mismos.
US11631814B2 (en) 2021-07-15 2023-04-18 Wisconsin Alumni Research Foundation Two-dimensional carbon nanotube liquid crystal films for wafer-scale electronics
WO2023121721A2 (en) 2021-08-03 2023-06-29 Eastman Chemical Company Flame retardant copolyester compositions
US11787759B2 (en) 2021-08-12 2023-10-17 Saudi Arabian Oil Company Dimethyl ether production via dry reforming and dimethyl ether synthesis in a vessel
WO2023206073A1 (en) * 2022-04-26 2023-11-02 Eastman Chemical (China) Co., Ltd. Flame retardant copolyester compositions
WO2023244956A1 (en) 2022-06-13 2023-12-21 Eastman Chemical Company Copolyester compositions having low coefficient of friction
WO2024158786A1 (en) 2023-01-27 2024-08-02 Eastman Chemical Company Flame retardant copolyester compositions
WO2024167747A1 (en) * 2023-02-08 2024-08-15 Eastman Chemical Company Articles comprising polymer compositions having a certain combination of high light transmittance and high heat distortion temperature
WO2024164223A1 (en) * 2023-02-09 2024-08-15 Eastman Chemical (China) Co., Ltd. Molded polyester articles with improved aesthetic chemical resistance

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08333442A (ja) * 1995-05-31 1996-12-17 Shell Internatl Res Maatschappij Bv コポリエステル組成物
JPH11511500A (ja) * 1995-09-15 1999-10-05 イーストマン ケミカル カンパニー ポリ(1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート)樹脂中における可塑剤及び流れ助剤としてのポリアルキレンエーテル
US6043322A (en) * 1996-12-28 2000-03-28 Eastman Chemical Company Clear polycarbonate and polyester blends
JP2001514095A (ja) * 1997-08-26 2001-09-11 イーストマン ケミカル カンパニー 高レリーフ表面を有する熱可塑性物品
JP2003268086A (ja) * 1995-09-21 2003-09-25 Eastman Chem Co 改良ポリエステル射出成形品
WO2005054354A1 (en) * 2003-11-26 2005-06-16 Eastman Chemical Company Polyester compositions for calendering

Family Cites Families (460)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US516994A (en) * 1894-03-20 Game apparatus
US360547A (en) * 1887-04-05 Shelving
US589404A (en) 1897-09-07 bettini
US873016A (en) 1907-12-10 James Burnham Pneumatic and solid tire for vehicle-wheels.
US300906A (en) * 1884-06-24 William d
US644833A (en) * 1898-11-18 1900-03-06 Sims Hydraulic Engine Company Impact water-motor.
US696854A (en) * 1900-06-06 1902-04-01 Wesley R Cain Lamplighter and match-extinguisher.
US729775A (en) * 1902-06-03 1903-06-02 Arthur E Krause Method of removing oil or oily matter from water.
US858012A (en) * 1906-10-17 1907-06-25 C J De Boor Smoke-consuming furnace.
US875010A (en) * 1907-05-17 1907-12-31 Frank West Suter Lamp for burning carbureted air.
US1187437A (en) * 1914-08-27 1916-06-13 david r Lucas Ladder-bracket.
NL16356C (ja) 1924-07-22
GB478303A (en) * 1936-07-13 1938-01-13 Henry Dreyfus Improvements in the manufacture of ketene, acetic anhydride or a homologue thereof
GB478326A (en) * 1936-07-17 1938-01-17 Henry Dreyfus Improvements in the manufacture of ketene, acetic anhydride or a homologue thereof
US2278537A (en) * 1937-10-19 1942-04-07 Celanese Corp Manufacture of aliphatic compounds
US2720507A (en) 1952-10-03 1955-10-11 Eastman Kodak Co Organo-metallic tin catalysts for preparation of polyesters
BE532543A (ja) 1953-10-16
US2806064A (en) 1954-02-23 1957-09-10 Celanese Corp Production of anhydrous ketenes
DE1007996B (de) 1955-03-26 1957-05-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe
US3153008A (en) 1955-07-05 1964-10-13 Gen Electric Aromatic carbonate resins and preparation thereof
BE592181A (ja) * 1955-12-22
US2991273A (en) 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US3148172A (en) 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
US2999846A (en) 1956-11-30 1961-09-12 Schnell Hermann High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates
BE570531A (ja) * 1957-08-22
US2936324A (en) * 1958-04-14 1960-05-10 Eastman Kodak Co Preparation of 2, 2, 4, 4-tetraalkylcyclobutane-1, 3-diols
US3030335A (en) * 1959-01-02 1962-04-17 Gen Electric Aromatic polycarbonate reaction products
US2999835A (en) 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
FR1291273A (fr) 1959-01-21 1962-04-20 Eastman Kodak Co Nouveau procédé pour la préparation d'un superpolyester linéaire et produit obtenu
GB993121A (en) 1959-01-21 1965-05-26 Eastman Kodak Co Linear superpolyester production
US3075952A (en) * 1959-01-21 1963-01-29 Eastman Kodak Co Solid phase process for linear superpolyesters
US3075852A (en) * 1959-08-12 1963-01-29 Matthew J Bonora Fingerprinting
US3201474A (en) * 1959-09-24 1965-08-17 Eastman Kodak Co Process of manufacturing dialkyl ketenes
US3313777A (en) * 1959-12-18 1967-04-11 Eastman Kodak Co Linear polyesters and polyester-amides from 2, 2, 4, 4-tetraalkyl-1, 3-cyclobutanediols
FR1278284A (fr) 1959-12-18 1961-12-08 Kodak Pathe Nouveaux polymères dérivés des 2, 2, 4, 4-tétraalcoyl-1, 3-cyclobutanediols et leurs applications industrielles
FR83790E (fr) 1959-12-18 1964-10-09 Kodak Pathe Nouveaux polymères dérivés des 2, 2, 4, 4-tétraalcoyl-1, 3-cyclobutanediols et leurs applications industrielles
US3000906A (en) 1960-02-05 1961-09-19 Eastman Kodak Co Purification of pivalolactone
US3062852A (en) 1960-03-30 1962-11-06 Eastman Kodak Co Esters of 2, 2, 4, 4-tetraalkylcyclobutane-1, 3-diols
BE615850Q (fr) 1960-12-16 1962-07-16 Eastman Kodak Co Nouveaux polymères dérivés des 2,2,4,4-tétraalcoyl-1,3-cyclobutanediols et leurs applications industrielles
US3227764A (en) * 1960-12-30 1966-01-04 Eastman Kodak Co Separation of cis and trans isomers of tetraalkyl - 1,3 - cyclobutanediols and novel compound obtained thereby
US3207814A (en) * 1961-01-03 1965-09-21 Gen Electric Carbonate-polyester copolymer resinous compositions
US3091600A (en) 1961-01-05 1963-05-28 Eastman Kodak Co Linear aromatic acid copolyesters modified with dimer glycols having 36 carbons
US3236899A (en) * 1961-02-23 1966-02-22 Eastman Kodak Co Treatment of 2, 2, 4, 4-tetraalkyl-1, 3-cyclobutanediols
GB1002372A (en) 1961-04-25 1965-08-25 Chisso Corp Process for continuously hydrogenating higher aldehydes in liquid phase
US3360547A (en) 1961-05-01 1967-12-26 Eastman Kodak Co Polyesters of tetraalkylcyclobutanediol
US3259469A (en) * 1961-07-26 1966-07-05 Eastman Kodak Co Apparatus for manufacturing ketenes
US3218372A (en) 1961-08-18 1965-11-16 Kunoshima Kagaku Kogyo Kabushi Molding material and molded articles
US3287390A (en) 1961-08-21 1966-11-22 Mcneilab Inc 2, 2, 4, 4-tetramethylcyclobutyl compounds
US3317466A (en) * 1961-09-14 1967-05-02 Eastman Kodak Co Three-dimensional polycyclic bisphenol polycarbonates and polyesters
US3254047A (en) * 1961-09-14 1966-05-31 Eastman Kodak Co Additives for increasing modulus of elasticity of polycarbonate films
US3190928A (en) 1961-09-27 1965-06-22 Eastman Kodak Co Preparation of tetraalkylcyclo-butanediols
US3236999A (en) * 1962-10-01 1966-02-22 North American Aviation Inc Computer having floating point division
US3249652A (en) * 1962-10-24 1966-05-03 Du Pont Segmented copolyester of 2, 2, 4, 4-tetramethyl-1, 3-cyclobutylene terephthalate andethylene terephthalate
DE1520178A1 (de) 1963-02-09 1969-12-04 Kalle Ag Verfahren zur Herstellung von Polyaethylenterephthalat
US3312741A (en) 1963-04-29 1967-04-04 Eastman Kodak Co 2, 2-dialkyl-3-alkoxy cyclobutanone derivatives
US3317465A (en) * 1963-06-26 1967-05-02 Robertson Co H H Combination catalyst-inhibitor for betahydroxy carboxylic esters
US3288854A (en) 1963-07-05 1966-11-29 Eastman Kodak Co Addition of dialkylketenes to alkoxyacetylenes
US3329722A (en) * 1964-01-10 1967-07-04 Englehard Ind Inc Production of 3-hydroxy-2, 2, 4, 4-tetraalkyl-cyclobutanones
DE1997729U (de) 1964-05-04 1968-12-05 Eastman Kodak Co Vorrichtung zur herstellung von ketenen durch pyrolyse von zu ketenen spaltbaren verbindungen
GB1090241A (en) 1964-05-13 1967-11-08 Kodak Ltd Polyester insulating layers
FR1434658A (fr) 1964-05-13 1966-04-08 Eastman Kodak Co Conducteurs électriques à nouvelle couche isolante
FR1456345A (fr) 1964-12-07 1966-10-21 Eastman Kodak Co Nouveau procédé de préparation de polyesters et nouveaux produits obtenus
US3544514A (en) * 1965-01-15 1970-12-01 Bayer Ag Process for the production of thermoplastic polycarbonates
US3366689A (en) 1965-03-31 1968-01-30 Daikin Ind Ltd Process for manufacturing ketenes
FR1432471A (fr) 1965-05-12 1966-03-18 Eastman Kodak Co Procédé de préparation de diols cycliques par hydrogénation catalytique des cétones correspondantes
US3484339A (en) 1966-05-02 1969-12-16 Eastman Kodak Co Blends of polyesters containing free carboxyl groups and laminate thereof
JPS541040B1 (ja) 1967-02-17 1979-01-19
US3541059A (en) 1967-04-19 1970-11-17 Calgon C0Rp Novel reaction products of glycidyl esters and alkali metal sulfite or bisulfite,and polymers thereof
US3502620A (en) * 1967-05-11 1970-03-24 Eastman Kodak Co Branched polyesters containing terminal carboxyl groups
US3456177A (en) * 1967-05-29 1969-07-15 Web Press Eng Inc Operational amplifier and regenerative motor control incorporating an operational amplifier
US3504002A (en) * 1967-08-29 1970-03-31 Du Pont Selected 6-difluoromethylene steroids of the pregnane series
US3546008A (en) 1968-01-03 1970-12-08 Eastman Kodak Co Sizing compositions and fibrous articles sized therewith
US3546177A (en) 1968-03-07 1970-12-08 Eastman Kodak Co Polyesters containing sterically hindered trialkyl phosphates
GB1251834A (ja) * 1968-04-02 1971-11-03
GB1278284A (en) 1969-08-16 1972-06-21 Norman Wood Improvements in or relating to the manufacture of resonators of stringed musical instruments
US3629202A (en) 1969-09-12 1971-12-21 Eastman Kodak Co Treating polyesters with organic acids for improved stability
UST875010I4 (en) * 1969-11-20 1970-06-09 Defensive publication
UST873016I4 (en) 1969-11-28 1970-04-28 Defensive publication
US3734874A (en) 1970-02-27 1973-05-22 Eastman Kodak Co Polyesters and polyesteramides containing ether groups and sulfonate groups in the form of a metallic salt
JPS4920078B1 (ja) 1970-09-26 1974-05-22
BR7107279D0 (pt) 1970-11-02 1973-03-29 Fiber Industries Inc Um processo para a producao de poliesteres formadores de fibras por polimerizacao de condensacao e composicao formadora de fibra obtida
BE794938A (fr) 1972-02-02 1973-08-02 Eastman Kodak Co Nouveau procede de preparation de copolyesters et applications
US3915913A (en) 1972-08-15 1975-10-28 Eastman Kodak Co Hot melt polymer blends
US3799953A (en) * 1972-09-01 1974-03-26 Bayer Ag 1,4-bis(4,'4''-dihydroxy-triphenylmethyl)benzene
US3845884A (en) 1973-06-05 1974-11-05 Hall & Myers Bottle with an inverted portion support and sealing ring
US3907754A (en) 1974-06-19 1975-09-23 Eastman Kodak Co Process and catalyst-inhibitor system for preparing synthetic linear polyester
DE2431072C3 (de) 1974-06-28 1980-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische Copolyester und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4056504A (en) 1974-08-16 1977-11-01 Bayer Aktiengesellschaft Polycarbonate molding compositions
US3962189A (en) 1974-11-01 1976-06-08 Eastman Kodak Company Process and catalyst-inhibitor systems for preparing synthetic linear polyesters
US4185009A (en) 1975-01-03 1980-01-22 Bayer Aktiengesellschaft Branched, high-molecular weight thermoplastic polycarbonates
US4136089A (en) 1975-02-22 1979-01-23 Bayer Aktiengesellschaft Molded articles of crystalline poly (ethylene/alkylene) terephthalates which crystallize rapidly
US4001184A (en) * 1975-03-31 1977-01-04 General Electric Company Process for preparing a branched polycarbonate
US4010145A (en) * 1975-05-12 1977-03-01 Eastman Kodak Company Process and catalyst inhibitor systems for preparing synthetic linear polyesters
US4046933A (en) 1975-09-16 1977-09-06 Ppg Industries, Inc. Laminated window structure and its method of fabrication
JPS5285255A (en) * 1976-01-09 1977-07-15 Toray Industries Method of producing hollow formed article of thermoplastic polyester resin
US4156069A (en) * 1976-04-02 1979-05-22 Allied Chemical Corporation Bisphenol-A/terephthalate/carbonate melt processable copolymers
US4084889A (en) 1976-07-28 1978-04-18 Vischer Optics, Inc. Eyeglass frame
US4188314A (en) * 1976-12-14 1980-02-12 General Electric Company Shaped article obtained from a carbonate-polyester composition
US4125572A (en) 1976-12-14 1978-11-14 General Electric Company Thermoplastic molding composition
US4391954A (en) 1976-12-14 1983-07-05 General Electric Company Thermoplastic molding composition
US4123436A (en) 1976-12-16 1978-10-31 General Electric Company Polycarbonate composition plasticized with esters
IT1076001B (it) * 1977-01-04 1985-04-22 Also Lab Di Dr P Sorbini & C S Composizione per il trattamento del cuoio capelluto e contro la caduta dei capelli
DE2715932A1 (de) 1977-04-09 1978-10-19 Bayer Ag Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate
US4111846A (en) 1977-05-06 1978-09-05 W. R. Grace & Co. Hydrosol and catalyst preparation
US4160383A (en) 1977-12-27 1979-07-10 Will Ross Inc. Unitary sample-vent-valve assembly
DE2811982A1 (de) 1978-03-18 1979-09-27 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von hochmolekularem poly(ethylenterephthalat)
DE2842004A1 (de) * 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von modifizierten polycarbonat-formmassen
US4194038A (en) * 1979-01-25 1980-03-18 Allied Chemical Corporation Poly(ester-carbonates) from dicarboxylic acid chlorides
US4233196A (en) 1979-04-30 1980-11-11 Eastman Kodak Company Polyester and polyesteramide compositions
DE2921868A1 (de) 1979-05-30 1980-12-04 Karl Obser Sportkabine
US4238593B1 (en) 1979-06-12 1994-03-22 Goodyear Tire & Rubber Method for production of a high molecular weight polyester prepared from a prepolymer polyester having an optional carboxyl content
US4263364A (en) 1979-12-14 1981-04-21 Eastman Kodak Company Stampable reinforced thermoplastic polyester sheets
JPS5688440A (en) 1979-12-21 1981-07-17 Daicel Chem Ind Ltd Noval cellulose acetate resin composition
US4264751A (en) 1980-03-12 1981-04-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Copolyester resin having minimal carboxyl terminated ends and method for producing the same
EP0039838B2 (en) 1980-04-30 1989-11-02 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Greenhouse
EP0078609B1 (en) * 1980-04-30 1987-05-06 Imperial Chemical Industries Plc 3-hydroxybutyric acid polymers
US4430484A (en) 1981-01-14 1984-02-07 General Electric Company Polyester-carbonate resin blends
JPS5883344A (ja) * 1981-11-13 1983-05-19 Ricoh Co Ltd 光学的情報記録媒体
US4356299A (en) 1982-02-04 1982-10-26 Rohm And Haas Company Catalyst system for a polyethylene terephthalate polycondensation
US4384106A (en) 1982-03-09 1983-05-17 Owens-Illinois, Inc. Copolyesters
US4379802A (en) * 1982-04-21 1983-04-12 Eastman Kodak Company Stampable reinforced thermoplastic polyester sheet with improved surface finish
US4424140A (en) 1982-06-03 1984-01-03 Union Carbide Corporation Stabilization of polycondensation catalysts
US4431793A (en) * 1982-06-09 1984-02-14 General Electric Company Aromatic polycarbonate end capped with branched chain alkyl acyl halide or acid
US4786692A (en) 1982-12-20 1988-11-22 General Electric Company High strength, reduced heat distortion temperature thermoplastic composition
US4469861A (en) 1982-12-27 1984-09-04 General Electric Company Polycarbonate composition from branched chain dihydric phenol
US4465820A (en) 1983-06-03 1984-08-14 General Electric Company Copolyestercarbonates
US4452933A (en) * 1983-06-09 1984-06-05 General Electric Company Stabilized polyester-polycarbonate blends and stabilization process therefor
US4426512A (en) 1983-06-09 1984-01-17 Eastman Kodak Company Polyester containers having improved gas barrier properties
US4578437A (en) 1983-08-01 1986-03-25 Eastman Kodak Company Copolyester/polyester blends having reduced carbon dioxide permeability
US4480086A (en) 1983-09-09 1984-10-30 Eastman Kodak Company Radiation-resistant copolyesters
US4525504A (en) 1983-10-24 1985-06-25 Eastman Kodak Company Stabilized polyester compositions suitable for outdoor applications
US4642959A (en) * 1983-11-29 1987-02-17 Swiech Jr Tom E Vending machine panels
US4939186A (en) 1984-02-10 1990-07-03 General Electric Company Enhancing color stability to sterilizing radiation of polymer compositions
US4587437A (en) * 1984-03-19 1986-05-06 Rockwell International Corporation Coupling/decoupling capacitor multiplier
US4578295A (en) * 1984-07-16 1986-03-25 Owens-Illinois, Inc. High barrier polymer blend and articles prepared therefrom
JPS6199954A (ja) * 1984-10-18 1986-05-19 Toray Ind Inc 光学記録体
JPS61213147A (ja) * 1985-03-18 1986-09-22 鐘淵化学工業株式会社 芳香族ポリエステル系積層体及び液晶表示部品
US5239020A (en) 1985-08-21 1993-08-24 Eastman Kodak Company Polyester/polycarbonate blends
AU603076B2 (en) 1985-12-09 1990-11-08 W.R. Grace & Co.-Conn. Polymeric products and their manufacture
AU8276287A (en) 1986-12-11 1988-06-30 Raymond L. Larson Container and liquid dispenser
EP0273144A3 (en) 1986-12-15 1990-03-21 General Electric Company Cross-linked branched polycarbonate composition
JPH0741907B2 (ja) 1986-12-27 1995-05-10 三菱瓦斯化学株式会社 多層容器
GB8705712D0 (en) 1987-03-11 1987-04-15 Du Pont Canada Lid for food trays
US4733880A (en) * 1987-03-17 1988-03-29 Wilhelm Iii Donald Ridable arm exercise bicycle
SE8702840D0 (sv) * 1987-07-10 1987-07-10 Plm Ab Barrierforsterkning
US4749773A (en) * 1987-07-27 1988-06-07 Eastman Kodak Company Condensation polymers containing methine ultraviolet radiation-absorbing residues and shaped articles produced therefrom
US5326821A (en) 1987-10-28 1994-07-05 Unitika Ltd. Resin composition for powder coatings
US4982342A (en) * 1987-11-05 1991-01-01 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Image processor system having multifunction look-up table units
JP2608429B2 (ja) 1987-11-09 1997-05-07 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 パターン形成用材料およびパターン形成方法
US4882412A (en) 1987-11-30 1989-11-21 Eastman Kodak Company Polyester polymer containing the residue of the UV absorbing benzopyran compound and shaped articles produced therefrom
US4892922A (en) * 1987-11-30 1990-01-09 Eastman Kodak Company Polyester polymer containing the residue of a benzopyran colorant compound and shaped articles produced therefrom
US4846359A (en) 1987-12-18 1989-07-11 The Procter & Gamble Company Multi-layered plastic bottle having integrally formed handle and method of making
US4981898A (en) 1987-12-31 1991-01-01 General Electric Company Polycarbonate-polyester blends
JP2873823B2 (ja) * 1988-02-15 1999-03-24 大日本印刷株式会社 包装袋
US4892923A (en) * 1988-02-22 1990-01-09 Eastman Kodak Company Polyester compositions containing the residue of a naphthopyran compound and shaped articles produced therefrom
US4826903A (en) 1988-02-22 1989-05-02 Eastman Kodak Company Condensation polymer containing the residue of an acyloxystyrl compound and shaped articles produced therefrom
GB2216919B (en) 1988-04-08 1991-11-13 Stc Plc Kiosk housing for telephone equipment
GB8817061D0 (en) * 1988-07-18 1988-08-24 Protein Tech Int Functional protein product from vegetable protein materials
US4976057A (en) 1988-07-21 1990-12-11 Bianchi Dennis R Simulated neon sign
JPH0779833B2 (ja) * 1988-08-10 1995-08-30 川澄化学工業株式会社 耐γ線照射性体液処理装置
NO170326C (no) 1988-08-12 1992-10-07 Bayer Ag Dihydroksydifenylcykloalkaner
US4845188A (en) 1988-08-19 1989-07-04 Eastman Kodak Company Condensation polymers containing methine ultraviolet radiation-absorbing residues and shaped articles produced therefrom
CA2004300C (en) 1988-12-01 1999-05-11 Motoshige Hayashi Process for producing polyester resin foam and polyester resin foam sheet
US4946932A (en) 1988-12-05 1990-08-07 Eastman Kodak Company Water-dispersible polyester blends
DE3926719A1 (de) 1988-12-23 1990-07-05 Bayer Ag Polycarbonate aus alkylcyclohexylidenbisphenolen
US4937134A (en) 1989-04-17 1990-06-26 The Dow Chemical Company Elastomeric optical interference films
US5326584A (en) 1989-04-24 1994-07-05 Drexel University Biocompatible, surface modified materials and method of making the same
JPH02305816A (ja) * 1989-05-18 1990-12-19 Kuraray Co Ltd 酸素透過性成形体
US5191038A (en) 1989-06-01 1993-03-02 General Electric Company Preparation of branched polycarbonate composition from cyclic aromatic polycarbonate oligomer, polyhydric phenol and polycarbonate
US5017679A (en) * 1989-08-30 1991-05-21 Eastman Kodak Company Polyesters terminated with carboxycyclohexanecarboxylate groups
JPH03207743A (ja) 1990-01-09 1991-09-11 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光の透過性及び拡散性に優れたメタクリル樹脂成形体
US6288161B1 (en) 1990-01-31 2001-09-11 Pechiney Emballage Flexible Europe Barrier compositions and articles made therefrom
CA2035149A1 (en) 1990-02-06 1991-08-07 Charles E. Lundy Blends of polycarbonates and aliphatic polyesters
IE65907B1 (en) * 1990-02-26 1995-11-29 Lonza Ag New 3-hydroxy-2-cyclobuten-1-one salts their preparation and use
US5224958A (en) 1990-05-04 1993-07-06 The Research Foundation Of State University Of New York Silicone elastomer line prosthetic devices and methods of manufacture
US5017680A (en) 1990-07-03 1991-05-21 Eastman Kodak Company Process and catalyst-inhibitor systems for preparing poly(ethylene terephthalate)
US5486562A (en) 1990-07-12 1996-01-23 General Electric Company Modifications of poly(alkylene cyclohexanedicarboxylate) blends
AU649710B2 (en) 1990-09-11 1994-06-02 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyamide resin composition and film therefrom
US5104450A (en) 1990-09-26 1992-04-14 Eastman Kodak Company Formulations of cellulose esters with arylene-bis(diaryl phosphate)s
US5219510A (en) * 1990-09-26 1993-06-15 Eastman Kodak Company Method of manufacture of cellulose ester film
DE4036359A1 (de) 1990-11-15 1992-05-21 Hoechst Ag Verfahren zur verminderung der verfaerbung einer kunststoff-formmasse bei der verarbeitungstemperatur
US6495656B1 (en) 1990-11-30 2002-12-17 Eastman Chemical Company Copolyesters and fibrous materials formed therefrom
DE69133554T2 (de) * 1990-11-30 2007-10-04 Novamont S.P.A. Aliphatisch-aromatische Copolyester
US5292783A (en) * 1990-11-30 1994-03-08 Eastman Kodak Company Aliphatic-aromatic copolyesters and cellulose ester/polymer blends
US5118760A (en) * 1990-12-26 1992-06-02 Eastman Kodak Company Impact resistant polymer blends
US5142088A (en) 1991-01-28 1992-08-25 General Electric Company Preparation of branched polycarbonates and chloroformates, and intermediates therefor
US5434227A (en) * 1991-05-08 1995-07-18 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for producing polycarbonate
JP2613502B2 (ja) * 1991-05-31 1997-05-28 東洋紡績株式会社 制振材料用粘弾性樹脂組成物
US5310787A (en) 1991-06-04 1994-05-10 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Polyester packaging material
DE69209448T2 (de) 1991-06-17 1996-08-01 Fujimori Kogyo Co Phasendifferenz-film, phasendifferenz-platte, und flüssigkristallanzeige, die diese enthält
US5254610A (en) * 1991-08-02 1993-10-19 Eastman Kodak Company Polyester/polycarbonate blends containing phosphites
US5169994A (en) 1991-08-20 1992-12-08 Eastman Kodak Company Process for the manufacture of 2,2,4,4-tetramethycyclobutanediol
US5256761A (en) 1991-09-23 1993-10-26 Eastman Kodak Company Polyester coatings containing covalently-bound mesogenic monomers
US5310611A (en) 1991-10-04 1994-05-10 Oki Electric Industry Co., Ltd. Thermoreversible recording material, thermoreversible recording medium and recording method
US5217128A (en) 1991-10-28 1993-06-08 Johnson Enterprises, Inc. Thermoplastic bottle with reinforcing ribs
FR2682956B1 (fr) 1991-10-29 1994-01-07 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de polyesters hydrosolubles et/ou hydrodispersables et utilisation de ces polyesters pour l'encollage de fils textiles.
JP2797804B2 (ja) 1992-01-09 1998-09-17 日本電気株式会社 バックライト及び液晶表示装置
US5207967A (en) 1992-03-02 1993-05-04 Eastman Kodak Company Multicomponent polyester/polycarbonate blends with improved impact strength and processability
US5422189A (en) * 1992-10-01 1995-06-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible optically uniform sign face substrate
BE1006297A3 (nl) 1992-10-26 1994-07-12 Axxis Nv Kunststofplaat, een werkwijze voor de vervaardiging daarvan en vormdelen die de plaat bevatten.
US5494992A (en) * 1993-01-29 1996-02-27 Daicel Chemical Industries, Ltd. (Co)polycarbonate and process for producing the same
US5288764A (en) 1993-01-29 1994-02-22 Amoco Corporation Increased throughput in foaming and other melt fabrication of polyester
US5258556A (en) 1993-02-01 1993-11-02 Eastman Kodak Company Process for the manufacture of 2,2,4,4-tetramethylcyclobutanediol
US5372879A (en) 1993-02-22 1994-12-13 Teijin Limited Biaxially oriented polyester film
CN1099044A (zh) * 1993-04-16 1995-02-22 大世吕化学工业株式会社 (共)聚碳酸酯的制备方法
US5463011A (en) * 1993-06-28 1995-10-31 Zeneca Limited Acid derivatives
US5382292A (en) * 1993-07-28 1995-01-17 Eastman Kodak Company Edge guide lubricating fluid delivery apparatus
CA2169299A1 (en) 1993-08-12 1995-02-23 Thauming Kuo Water-dispersible acrylic-modified polyester resins used in coatings and process for their preparation
US5372864A (en) 1993-09-03 1994-12-13 Eastman Chemical Company Toners for polyesters
US5474735A (en) 1993-09-24 1995-12-12 Continental Pet Technologies, Inc. Pulse blow method for forming container with enhanced thermal stability
IL110514A0 (en) 1993-10-04 1994-10-21 Eastman Chem Co Concentrates for improving polyester compositions and a method for preparing such compositions
US5354791A (en) 1993-10-19 1994-10-11 General Electric Company Epoxy-functional polyester, polycarbonate with metal phosphate
DK0737233T3 (da) 1993-12-29 1998-09-28 Eastman Chem Co Vanddispergerbar klæbestofsammensætning og fremgangsmåde
US5543488A (en) 1994-07-29 1996-08-06 Eastman Chemical Company Water-dispersible adhesive composition and process
US5413870A (en) 1994-01-03 1995-05-09 Flood; Christopher J. Decorative bathroom panel including embedded fabric
US5378796A (en) * 1994-02-09 1995-01-03 Eastman Chemical Company Process for preparing copolyesters
US5475144A (en) 1994-06-08 1995-12-12 The University Of Delaware Catalyst and process for synthesis of ketenes from carboxylic acids
DE4425143A1 (de) * 1994-07-15 1996-01-18 Basf Ag Substituierte Pyrimidinverbindungen und deren Verwendung
AT401611B (de) 1994-08-19 1996-10-25 Bumba Walter Ing Dekubitusbett
US5750219A (en) 1994-08-25 1998-05-12 Nkk Corporation Ester copolymer resin, alloy thereof and packaging material using the same
US5442036A (en) 1994-09-06 1995-08-15 Eastman Chemical Company Branched copolyesters especially suitable for extrusion blow molding
US6162890A (en) 1994-10-24 2000-12-19 Eastman Chemical Company Water-dispersible block copolyesters useful as low-odor adhesive raw materials
EP0709419B1 (en) 1994-10-24 2004-04-14 Eastman Chemical Company Water-dispersible block copolyesters
US5498668A (en) 1994-10-31 1996-03-12 Eastman Chemical Company Blends of certain polyesters with acrylics
EP0714764A3 (en) 1994-12-02 1997-03-05 Gen Electric Improved impact resistant composite
US5534609A (en) 1995-02-03 1996-07-09 Osi Specialties, Inc. Polysiloxane compositions
CA2171584A1 (en) 1995-04-11 1996-10-12 James P. Mason Compositions having low birefringence
US5650453A (en) 1995-04-28 1997-07-22 General Electric Company UV curable epoxysilicone blend compositions
US5480926A (en) 1995-04-28 1996-01-02 Eastman Chemical Company Blends of ultraviolet absorbers and polyesters
JP3153437B2 (ja) * 1995-05-11 2001-04-09 電気化学工業株式会社 ポリエステル系多層シートと容器及びその製法
AU699901B2 (en) * 1995-06-22 1998-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Encapsulated-lens retroreflective sheeting
US5646237A (en) 1995-08-15 1997-07-08 Eastman Chemical Company Water-dispersible copolyester-ether compositions
JP3200338B2 (ja) 1995-08-30 2001-08-20 帝人株式会社 芳香族ポリカーボネートの製造方法
US5506014A (en) * 1995-09-01 1996-04-09 Eastman Chemical Company Pet copolyesters containing succinic and naphthalenedicarboxylic acid moieties having improved barrier properties
US5868704A (en) 1995-09-18 1999-02-09 W. L. Gore & Associates, Inc. Balloon catheter device
US5696176A (en) 1995-09-22 1997-12-09 Eastman Chemical Company Foamable polyester compositions having a low level of unreacted branching agent
US5552512A (en) 1995-10-06 1996-09-03 Eastman Chemical Company Thermoplastic copolyesters having improved gas barrier properties
AUPN605595A0 (en) 1995-10-19 1995-11-09 Amcor Limited A hot fill container
JPH09135896A (ja) * 1995-11-17 1997-05-27 Shimadzu Corp 人工臓器モジュール
US5608031A (en) 1995-11-30 1997-03-04 Eastman Chemical Company Polyesters modified with 1,4-cyclohexaned imethanol having high clarity prepared utilizing an antimony containing catalyst/stabilizer system
US5643666A (en) 1995-12-20 1997-07-01 Eastman Chemical Company Solid surfaces which are prepared from copolyesters laminated onto a high resolution image
US5688874A (en) 1995-12-22 1997-11-18 Eastman Chemical Company Process for preparing blends of poly(ethylene terephthalate) and poly(ethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate)
TW381104B (en) 1996-02-20 2000-02-01 Eastman Chem Co Process for preparing copolyesters of terephthalic acid, ethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol
DE69716894T2 (de) * 1996-04-05 2003-07-03 Teijin Ltd., Osaka Ethylenterephtalat-ethylen 2,6-naphthalendicarboxylat copolymer für flaschen
US5656715A (en) 1996-06-26 1997-08-12 Eastman Chemical Company Copolyesters based on 1,4-cyclohexanedimethanol having improved stability
US5977347A (en) 1996-07-30 1999-11-02 Daicel Chemical Industries, Ltd. Cellulose acetate propionate
US5814679A (en) 1996-10-18 1998-09-29 General Electric Company Premium release photo-curable silicone compositions
US5783307A (en) 1996-11-04 1998-07-21 Eastman Chemical Company UV stabilized multi-layer structures with detectable UV protective layers and a method of detection
US5863622A (en) * 1996-12-05 1999-01-26 Hoechst Celanese Corporation Polarizer laminates comprising coextruded liquid crystal polymer moieties and integral thermoplastic cover layers
US6005059A (en) 1996-12-28 1999-12-21 Eastman Chemical Company Clear polycarbonate and polyester blends
US6037424A (en) * 1996-12-28 2000-03-14 Eastman Chemical Company Clear blends of polycarbonates and polyesters
US5955565A (en) 1996-12-28 1999-09-21 Eastman Chemical Company Polyesters from terephthalic acid, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and ethylene glycol
US5942585A (en) 1996-12-28 1999-08-24 Eastman Chemical Company Polycarbonate and polyester blends
US6011124A (en) * 1996-12-28 2000-01-04 Eastman Chemical Company Blends of bisphenol a polycarbonate and polyesters
US5989663A (en) 1996-12-30 1999-11-23 Eastman Chemical Company Blow-molding polyesters from terephthalic acid, 2, 2, 4, 4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, and ethylene glycol
US6431401B1 (en) 1996-12-31 2002-08-13 Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. Bottle
US6084019A (en) 1996-12-31 2000-07-04 Eastman Chemical Corporation High I.V. polyester compositions containing platelet particles
DE19701415C1 (de) * 1997-01-17 1998-01-29 Dornier Gmbh Lindauer Vorrichtung zum Breithalten und Quetschen von Schlauch-Wirkware
US5859116A (en) 1997-01-21 1999-01-12 Eastman Chemical Company Clarity and adjustable shrinkage of shrink films using miscible polyester blends
DE19711773C2 (de) 1997-03-21 1999-07-29 Hueller Hille Gmbh Teleskopvorschubeinheit
US6114575A (en) 1997-03-25 2000-09-05 Bp Amoco Corporation Process for preparing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
US5902631A (en) 1997-06-03 1999-05-11 Wang; Lixiao Lubricity gradient for medical devices
DE19727709A1 (de) 1997-06-30 1999-01-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von verzweigten Polycarbonaten
US6309718B1 (en) 1997-07-25 2001-10-30 Eastman Chemical Company Large polyester containers and method for making same
FR2766964B1 (fr) 1997-07-29 1999-10-29 Pixtech Sa Procede d'assemblage sous vide d'un ecran plat de visualisation
US5942595A (en) * 1997-08-19 1999-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for co-polymerization of formaldehyde with cyclic ethers in the presence of organic nitro compounds
US5958539A (en) 1997-08-26 1999-09-28 Eastman Chemical Company Thermoplastic article having textile fiber fabric embedded therein
US6025069A (en) 1998-06-19 2000-02-15 Eastman Chemical Company Thermoplastic article having high-relief surface
US5998028A (en) 1997-08-26 1999-12-07 Eastman Chemical Company Thermoplastic article having metallic wire, rod or bar embedded therein
US5907026A (en) * 1997-08-27 1999-05-25 General Electric Company Polycarbonate compositions comprising polyester resins and ultraviolet light absorbers
SG70651A1 (en) 1997-09-15 2000-02-22 Gen Electric Aliphatic polyester-acrylic blend molding composition having good ductility and weatherability
US6048978A (en) * 1997-10-07 2000-04-11 Merck & Co., Inc. Process for the synthesis of carbapenem intermediates, and compounds produced
US6030671A (en) 1998-01-09 2000-02-29 Msc Specialty Films, Inc. Low emissivity window films
US5925507A (en) 1998-01-14 1999-07-20 Eastman Kodak Company Photographic film base and photographic elements
US6497823B1 (en) * 1998-01-23 2002-12-24 Pall Corporation Method for processing a biological fluid
US5954216A (en) 1998-01-23 1999-09-21 Great Spring Waters Of America, Inc. Container with integral ergonomic handle
JP3628165B2 (ja) * 1998-02-05 2005-03-09 三井化学株式会社 ポリエステルおよびその用途
US6846440B2 (en) 1998-03-17 2005-01-25 Eastman Chemical Company Polyester resin compositions for calendering
US6068910A (en) * 1998-03-17 2000-05-30 Eastman Chemical Company Polyester resin compositions for calendering
DE19811773A1 (de) 1998-03-18 1999-09-23 Wolff Walsrode Ag Thermoplastische, biologisch abbaubare und kompostierbare opake Folie und Verfahren zu deren Herstellung
US6012597A (en) 1998-03-18 2000-01-11 Mitsubishi Plastics, Inc. Polyester bottle with a handle and method of manufacturing the same
US6063465A (en) 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Polyester container and method for making same
US6126992A (en) 1998-04-23 2000-10-03 E.I. Dupont De Nemours And Company Optical articles comprising isosorbide polyesters and method for making same
US5958581A (en) 1998-04-23 1999-09-28 Hna Holdings, Inc. Polyester film and methods for making same
US6063495A (en) 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Polyester fiber and methods for making same
US6025061A (en) * 1998-04-23 2000-02-15 Hna Holdings, Inc. Sheets formed from polyesters including isosorbide
US5959066A (en) 1998-04-23 1999-09-28 Hna Holdings, Inc. Polyesters including isosorbide as a comonomer and methods for making same
US6063464A (en) * 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Isosorbide containing polyesters and methods for making same
US6140422A (en) 1998-04-23 2000-10-31 E.I. Dupont De Nemours And Company Polyesters including isosorbide as a comonomer blended with other thermoplastic polymers
US6150494A (en) 1998-04-30 2000-11-21 Eastman Chemical Company Polymers containing optical brightener compounds copolymerized therein and methods of making and using therefor
GB9902808D0 (en) 1998-05-06 1999-03-31 Dow Corning Sa Adhesive device
TW500765B (en) 1998-05-13 2002-09-01 Sumitomo Chemical Co Thermoplastic resin composition and heat-resistant tray for IC
US5962625A (en) 1998-06-24 1999-10-05 Eastman Chemical Company High clarity polyester containing sub-visual antimony phosphate derivatives particles
US6211309B1 (en) 1998-06-29 2001-04-03 Basf Corporation Water-dispersable materials
US6727294B2 (en) 1998-07-28 2004-04-27 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Thermoplastic resin composition containing a naphthalene dicarboxylic acid moiety and an aliphatic diol moiety
US6639067B1 (en) 1998-09-09 2003-10-28 Willard C. Brinegar Continuous process for the production of anhydrosugar alcohols
US6255523B1 (en) 1998-09-18 2001-07-03 Mcwhorter Technologies, Inc. Power coatings based on branched oligoesters and non-emissive uretdione polyisocyanates
JP4021105B2 (ja) 1998-09-30 2007-12-12 三井化学株式会社 ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる中空成形容器
JP3583305B2 (ja) * 1998-11-24 2004-11-04 三菱化学株式会社 芳香族ポリカーボネート
JP2001066701A (ja) 1999-08-25 2001-03-16 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光拡散性シートおよび透過型スクリーン
GB9902823D0 (en) 1998-12-23 1999-03-31 Dow Corning Sa Biocompatible coatings
US6232504B1 (en) * 1998-12-29 2001-05-15 University Of Delaware Functionalized monolith catalyst and process for production of ketenes
US6458468B1 (en) 1999-01-28 2002-10-01 Eastman Chemical Company Photocurable coatings for polyester articles
US6320042B1 (en) 1999-03-03 2001-11-20 Konica Corporation Polarizing plate protective cellulose triacetate film
US6221556B1 (en) * 1999-03-05 2001-04-24 General Electric Company Article for optical data storage device
JP2000352620A (ja) 1999-03-31 2000-12-19 Konica Corp 光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置
US6001910A (en) 1999-04-09 1999-12-14 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Use of anionic or cationic plasticizers with sulfonated polyesters in hot melt formulations
US6183848B1 (en) * 1999-06-03 2001-02-06 Eastman Chemical Company Low melt viscosity amorphous copolyesters with enhanced glass transition temperatures having improved gas barrier properties
US6287656B1 (en) * 1999-06-03 2001-09-11 Eastman Chemical Corporation Low melt viscosity amorphous copolyesters having improved resistance to lipids
US6120889A (en) * 1999-06-03 2000-09-19 Eastman Chemical Company Low melt viscosity amorphous copolyesters with enhanced glass transition temperatures
EP1066825A1 (en) 1999-06-17 2001-01-10 The Procter & Gamble Company An anti-microbial body care product
US20030032737A1 (en) 1999-06-30 2003-02-13 Stephen Andrews Polyester compositions of low residual aldehyde content
US6191209B1 (en) * 1999-06-30 2001-02-20 Ciba Specialty Chemicals Corporation Polyester compositions of low residual aldehyde content
AU6025700A (en) 1999-07-26 2001-02-13 Kolon Industries, Inc. A suckling bottle for baby, and a process of preparing the same
US7176252B2 (en) 1999-07-29 2007-02-13 Dover Chemical Corporation Solid melt blended phosphite composites
US6497950B1 (en) * 1999-08-06 2002-12-24 Eastman Chemical Company Polyesters having a controlled melting point and fibers formed therefrom
JP2003510440A (ja) 1999-09-27 2003-03-18 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 低残存アルデヒド含量のポリエステル組成物
JP2001098086A (ja) 1999-09-29 2001-04-10 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースエステルフイルムの製造方法およびセルロースエステルフイルムの複屈折率上昇方法
JP4373577B2 (ja) 1999-11-25 2009-11-25 帝人化成株式会社 光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
US6576309B2 (en) * 1999-12-02 2003-06-10 Associated Packaging Enterprises Thermoplastic compositions having high dimensional stability
FR2802302B1 (fr) 1999-12-09 2002-02-15 Sagem Appareil de mesure de l'intensite du courant dans un conducteur
US6352783B1 (en) * 1999-12-13 2002-03-05 Eastman Kodak Company Copolyester containing 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol and an ultraviolet light absorbing compound and articles made therefrom
AU2001236874B8 (en) 2000-02-11 2004-05-27 Government Of The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Pacifier pulse oximeter sensor
US6354986B1 (en) * 2000-02-16 2002-03-12 Gambro, Inc. Reverse-flow chamber purging during centrifugal separation
DE10009756B4 (de) 2000-03-01 2004-03-25 Ems-Chemie Ag Farblose, hochtransparente Polyamid-Blends mit verbesserter Spannungsrissbeständigkeit
US6704377B1 (en) * 2000-03-10 2004-03-09 Lucent Technologies Inc. Method of correcting frequency errors for coherently demodulated wireless communication systems
KR20010089942A (ko) 2000-03-15 2001-10-17 양갑석 고내열성 폴리에스터 병용 수지제조방법
JP2001273723A (ja) 2000-03-28 2001-10-05 Matsushita Electric Ind Co Ltd ハードディスク装置、媒体及び情報集合体
US6225436B1 (en) * 2000-04-07 2001-05-01 The Dow Chemical Company Polycarbonate preparation process
US6593425B2 (en) 2000-05-31 2003-07-15 General Electric Company Data storage media containing transparent polycarbonate blends
US6803442B2 (en) 2000-06-05 2004-10-12 Ftex, Incorporated Masterbatch method for processing polyester resin and articles thereof
FR2810040B1 (fr) 2000-06-09 2004-04-09 Roquette Freres Procede de purification d'une composition contenant au moins un produit de deshydratation interne d'un sucre hydrogene
JP2002053685A (ja) * 2000-08-08 2002-02-19 Fuji Photo Film Co Ltd ポリエステル支持体およびハロゲン化銀写真感光材料
DE10040178A1 (de) * 2000-08-17 2002-03-07 Wacker Chemie Gmbh Verdickungsmittel auf der Basis von Vinylalkohol-Mischpolymerisaten
WO2002022707A1 (fr) * 2000-09-12 2002-03-21 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Catalyseur de polymerisation pour polyester, polyester ainsi obtenu, et procede de production de polyester
US6458888B1 (en) * 2000-09-15 2002-10-01 Isp Investments Inc. Rheology modifier for use in aqueous compositions
JP3455776B2 (ja) * 2000-09-19 2003-10-14 独立行政法人産業技術総合研究所 静電的手法により一方向配向させた有機繊維を鋳型にした中空セラミックスファイバー集合体の製造方法
US6458915B1 (en) 2000-10-13 2002-10-01 Eastman Chemical Company Process for producing poly(1,4-cyclohexylenedimethylene 1,4-cyclohexanedicarboxylate) and the reactor grade polyester therefrom
US20020082360A1 (en) * 2000-11-03 2002-06-27 Conn Roy Lee Films and articles formed from blends of polycarbonate and polyester
EP1349882A4 (en) 2000-11-09 2006-07-05 Avery Dennison Corp POLYMERIC FLUORESCENT ARTICLES WITH PROTECTIVE LAYER FORMED FROM ULTRAVIOLET LIGHT-ABSORBING POLYMER
US6541059B2 (en) * 2000-12-07 2003-04-01 Bestfoods Process of making instant pasta with improved cooking quality
US6448334B1 (en) 2000-12-19 2002-09-10 General Electric Company Translucent polycarbonate composition, method for preparation thereof, and articles derived therefrom
US6635698B2 (en) 2000-12-22 2003-10-21 General Electric Company Flame retardant polycarbonate polyester composition
JP2004517187A (ja) 2000-12-29 2004-06-10 チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド 低残存アルデヒド含量のポリエステル組成物
US6573328B2 (en) 2001-01-03 2003-06-03 Loctite Corporation Low temperature, fast curing silicone compositions
US6323304B1 (en) 2001-01-12 2001-11-27 General Electric Company Melt polycarbonate catalyst systems
US6551688B2 (en) 2001-02-28 2003-04-22 Eastman Chemical Company Calendered polyester films or sheets having a haze value of less than five percent
US20020198297A1 (en) 2001-03-02 2002-12-26 Odorisio Paul A. Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content
US6908650B2 (en) 2001-03-02 2005-06-21 Ciba Specialty Chemicals Corporation Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content
CA2435928A1 (en) * 2001-03-28 2002-10-10 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Process for preparing a stabilized polyester
US7030181B2 (en) * 2001-04-11 2006-04-18 Eastman Chemical Company Films prepared from plasticized polyesters
US6586165B2 (en) 2001-04-27 2003-07-01 Eastman Kodak Company Photographic elements coated on transparent support with reflective protective overcoat
US6733716B2 (en) 2001-05-21 2004-05-11 Sabel Plastechs Inc. Method of making a stretch/blow molded article (bottle) with an integral projection such as a handle
JP2002348482A (ja) * 2001-05-25 2002-12-04 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US6599994B2 (en) 2001-07-18 2003-07-29 Eastman Chemical Company Polyester blends and heat shrinkable films made therefrom
DE10135465A1 (de) 2001-07-20 2003-02-06 Bayer Ag Polycarbonat-Blends
FR2827876B1 (fr) * 2001-07-27 2004-06-18 Usinor Acier inoxydable austenitique pour deformation a froid pouvant etre suivi d'un usinage
US20030055586A1 (en) * 2001-08-21 2003-03-20 Alstom Power N.V. Regularization model for electrical resistance mapping
US6740377B2 (en) * 2001-09-14 2004-05-25 Eastman Chemical Company Polyester having improved crystallization behavior and extrusion blow molded articles made therefrom
US6669980B2 (en) 2001-09-18 2003-12-30 Scimed Life Systems, Inc. Method for spray-coating medical devices
US6773653B2 (en) 2001-10-05 2004-08-10 Avery Dennison Corporation In-mold labeling method
KR100459654B1 (ko) 2001-10-12 2004-12-03 에스케이케미칼주식회사 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르수지의 제조방법
US6437083B1 (en) 2001-12-06 2002-08-20 General Electric Company Process for preparing branched aromatic polycarbonates
US6504002B1 (en) * 2001-12-21 2003-01-07 General Electric Company Process for the production of branched melt polycarbonate by late addition of fries-inducing catalyst
WO2003054084A1 (fr) 2001-12-21 2003-07-03 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Composition de resine thermoplastique
JP3952144B2 (ja) * 2001-12-25 2007-08-01 三菱瓦斯化学株式会社 ポリエステル系中空成形体
KR20030054611A (ko) * 2001-12-26 2003-07-02 주식회사 코오롱 혈액투석기용 하우징
DE10201354A1 (de) * 2002-01-16 2003-07-24 Cognis Deutschland Gmbh Alkyl- und/oder Alkylenoligoglycosid-Betainesterquats
CA2474251C (en) 2002-02-01 2009-05-12 Johnson Polymer, Llc Oligomeric chain extenders for processing, post-processing and recycling of condensation polymers, synthesis, compositions and applications
US7037576B2 (en) 2002-02-06 2006-05-02 Eastman Chemical Company Polyester or copolyester/polyolefin laminate structures and methods of making the same
US20040009146A1 (en) * 2002-02-26 2004-01-15 Osvaldo Podhajcer Anti-tumor vaccine and method
JP2003252969A (ja) * 2002-03-05 2003-09-10 Nippon Ester Co Ltd 共重合ポリエステル及び成形品
US6721102B2 (en) 2002-03-11 2004-04-13 Eastman Kodak Company Surface formed complex polymer lenses for visible light diffusion
US6723768B2 (en) 2002-03-27 2004-04-20 Eastman Chemical Company Polyester/polycarbonate blends with reduced yellowness
JP4062416B2 (ja) 2002-04-04 2008-03-19 三菱瓦斯化学株式会社 ポリエステル樹脂
US20030195295A1 (en) 2002-04-16 2003-10-16 General Electric Company Miscible blends of polyesters and polycarbonates with good thermal characteristics, and related processes and articles
US6818730B2 (en) 2002-04-26 2004-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process to produce polyesters which incorporate isosorbide
US6986864B2 (en) * 2002-04-30 2006-01-17 David Scott Porter Polyester compositions
US6742533B2 (en) 2002-06-04 2004-06-01 Charles J. Olson Temporary outdoor shelter
US6656577B1 (en) 2002-06-14 2003-12-02 E. I. Du Pont De Nemours & Company Process for making poly(ethylene-co-isosorbide) terephthalate polymer
DE60332949D1 (de) 2002-07-24 2010-07-22 Covidien Ag Verfahren zum schmieren von injektionsnadeln mit strahlenhärtbarem silikonmaterial
JP2004058565A (ja) 2002-07-31 2004-02-26 Tahara:Kk ポリエステル系樹脂製容器の製造方法
JP4052055B2 (ja) 2002-08-06 2008-02-27 東洋製罐株式会社 プラスチックボトル容器の延伸ブロー成形方法
JP4123351B2 (ja) 2002-08-09 2008-07-23 三菱瓦斯化学株式会社 ポリエステル樹脂の製造方法
DE60317282T2 (de) * 2002-09-17 2008-02-14 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Polyesterharzzusammensetzung
US6818276B2 (en) 2002-10-24 2004-11-16 Eastman Kodak Company Light management film with colorant receiving layer
KR20050073592A (ko) * 2002-10-31 2005-07-14 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 폴리에스테르 수지, 폴리에스테르 수지 조성물 및 이것을사용하여 얻어지는 시트, 필름 그리고 중공 성형 용기
US20040106707A1 (en) 2002-11-13 2004-06-03 Kai Su Protective coatings and methods of applying and using the same
US6914120B2 (en) 2002-11-13 2005-07-05 Eastman Chemical Company Method for making isosorbide containing polyesters
US6896966B2 (en) * 2002-11-22 2005-05-24 Eastman Chemical Company Articles of manufacture incorporating polyester/polycarbonate blends
US7118799B2 (en) * 2002-11-22 2006-10-10 Eastman Chemical Company Thermoplastic article having a decorative material embedded therein
WO2004052991A1 (en) 2002-12-10 2004-06-24 Johnson Polymer, Llc High flow engineering theremoplastic compositions and products made therefrom
US7285587B2 (en) * 2002-12-20 2007-10-23 Eastman Chemical Company Flame retardant polyester compositions for calendering
US20040143041A1 (en) 2003-01-13 2004-07-22 Pearson Jason Clay Polyester compositions
US7482397B2 (en) 2003-01-13 2009-01-27 Eastman Chemical Company Polycarbonate compositions
US7004583B2 (en) * 2003-01-29 2006-02-28 East Bay Technologies Eyewear lenses and methods of manufacturing
JP2004244497A (ja) 2003-02-13 2004-09-02 Konica Minolta Holdings Inc セルロースエステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置
US7332227B2 (en) * 2003-03-14 2008-02-19 Becton, Dickinson And Company Non-volatile lubricant system for medical devices
JP2004292558A (ja) 2003-03-26 2004-10-21 Konica Minolta Holdings Inc セルロースエステルフィルムとその製造方法および偏光板保護フィルム
US6818293B1 (en) 2003-04-24 2004-11-16 Eastman Chemical Company Stabilized polyester fibers and films
US7754324B2 (en) 2003-05-20 2010-07-13 Mitsubishi Plastics, Inc. Aliphatic polyester based resin reflection film and reflection plate
US7046439B2 (en) 2003-05-22 2006-05-16 Eastman Kodak Company Optical element with nanoparticles
KR101050982B1 (ko) 2003-06-17 2011-07-21 테이진 카세이 가부시키가이샤 직하형 백라이트식 액정 표시 장치 및 광확산판
JP2005008809A (ja) * 2003-06-20 2005-01-13 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 再生ポリエステル樹脂組成物の製造方法
EP1498778A1 (en) * 2003-06-27 2005-01-19 ASML Netherlands B.V. Lithographic apparatus and device manufacturing method
BRPI0412403A (pt) 2003-07-11 2006-09-05 Eastman Chem Co método para incorporar um absorvedor de uv em uma resina de poliéster, composição de poliéster, e, artigo termoplástico
US20050010017A1 (en) 2003-07-11 2005-01-13 Blakely Dale Milton Addition of UV inhibitors to pet process for maximum yield
JP2005047983A (ja) * 2003-07-30 2005-02-24 Toyobo Co Ltd 医療用具用ポリエステル系樹脂射出成形体
JP2005047984A (ja) * 2003-07-30 2005-02-24 Toyobo Co Ltd 医療用具用ポリエステル系樹脂射出成形体
EP1666521B1 (en) 2003-09-11 2014-03-26 Teijin Dupont Films Japan Limited Polyester film
US7237360B2 (en) * 2003-09-23 2007-07-03 Cemusa, Inc. Shelter
EP1674496B1 (en) 2003-09-25 2011-08-31 Osaka Gas Co., Ltd. Polyester resin composition and optical material
US7051892B1 (en) 2003-10-28 2006-05-30 O'day Jr William R Water bottle for a dispenser
US20050119359A1 (en) 2003-12-02 2005-06-02 Shelby Marcus D. Void-containing polyester shrink film
US7169880B2 (en) 2003-12-04 2007-01-30 Eastman Chemical Company Shaped articles from cycloaliphatic polyester compositions
US8192676B2 (en) 2004-02-12 2012-06-05 Valspar Sourcing, Inc. Container having barrier properties and method of manufacturing the same
JP4378689B2 (ja) 2004-03-15 2009-12-09 帝人化成株式会社 ポリエチレンナフタレート系樹脂からなる燃料タンク用容器
US7179869B2 (en) 2004-03-22 2007-02-20 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing polyester resins
USD532694S1 (en) 2004-04-29 2006-11-28 Plastipak Packaging, Inc. Container
US20060004151A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 General Electric Company Copolymers containing indan moieties and blends thereof
US20060036012A1 (en) 2004-08-10 2006-02-16 Hayes Richard A Process for producing a wollastonite containing polyester and products and articles produced therefrom
EP1784300B1 (en) 2004-08-31 2012-05-23 INVISTA Technologies S.à.r.l. Polyester-polyamide blends having low haze
CN100456163C (zh) 2004-09-08 2009-01-28 佳能株式会社 制造电子照相无接头环形带的方法以及电子照相设备
DE102004051274A1 (de) * 2004-10-21 2006-04-27 Robert Bosch Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Anpassen einer Überwachungseinrichtung eines Steuergerätes für ein Rückhaltesystem eines Kraftfahrzeugs
US20060094858A1 (en) 2004-10-28 2006-05-04 Turner Sam R Novel copolyester compositions with improved impact strength at low temperatures
US8071695B2 (en) 2004-11-12 2011-12-06 Eastman Chemical Company Polyeste blends with improved stress whitening for film and sheet applications
US7582690B2 (en) * 2004-11-19 2009-09-01 Eastman Chemical Company Stabilized aliphatic polyester compositions
US7375154B2 (en) * 2004-12-06 2008-05-20 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
KR100904055B1 (ko) 2004-12-21 2009-06-23 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 변성 페놀 수지, 그것을 포함하는 에폭시 수지 조성물 및이것을 사용한 프리프레그
US20060135668A1 (en) 2004-12-21 2006-06-22 Hayes Richard A Polyesters containing natural mineral materials, processes for producing such polyesters, and shaped articles produced therefrom
US7114623B2 (en) 2005-02-04 2006-10-03 John Robinson Point of purchase display with interchangeable placards
US7955674B2 (en) 2005-03-02 2011-06-07 Eastman Chemical Company Transparent polymer blends containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US20060199871A1 (en) 2005-03-02 2006-09-07 Hale Wesley R Multilayered, transparent articles and a process for their preparation
US7951900B2 (en) 2005-06-17 2011-05-31 Eastman Chemical Company Dialysis filter housings comprising polyester compositions formed from 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol
WO2007053549A1 (en) 2005-10-28 2007-05-10 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US7964258B2 (en) 2005-03-02 2011-06-21 Eastman Chemical Company Transparent, oxygen-scavenging compositions and articles prepared therefrom
US7959836B2 (en) 2005-03-02 2011-06-14 Eastman Chemical Company Process for the preparation of transparent, shaped articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol
US7959998B2 (en) 2005-03-02 2011-06-14 Eastman Chemical Company Transparent, oxygen-scavenging compositions containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US7968164B2 (en) 2005-03-02 2011-06-28 Eastman Chemical Company Transparent polymer blends and articles prepared therefrom
US7955533B2 (en) 2005-03-02 2011-06-07 Eastman Chemical Company Process for the preparation of transparent shaped articles
ATE381491T1 (de) 2005-03-15 2008-01-15 Techne Technipack Engineering Kunststoffflasche mit verstärktem boden
JP4830410B2 (ja) 2005-09-05 2011-12-07 東洋製罐株式会社 延伸成形容器及びその製造方法
US20060270773A1 (en) 2005-05-26 2006-11-30 Hale Wesley R Polyester-polycarbonate blends for diffuser sheets with improved luminance
US20060270806A1 (en) 2005-05-26 2006-11-30 Hale Wesley R Miscible high Tg polyester/polymer blend compositions and films formed therefrom
US20130072628A1 (en) 2005-06-17 2013-03-21 Eastman Chemical Company Coating compositions containing cyclobutanediol
CN101193938A (zh) 2005-06-17 2008-06-04 伊士曼化工公司 包含高含量环丁二醇的聚酯组合物及由其制备的制品
WO2007123631A1 (en) 2006-03-28 2007-11-01 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and at least one phosphorus compound
US7825176B2 (en) 2005-08-31 2010-11-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. High flow polyester composition
US20100096589A1 (en) 2005-10-28 2010-04-22 Emmett Dudley Crawford Polyester compositions containing low amounts of cyclobutanediol and articles made therefrom
JP2009513799A (ja) 2005-10-28 2009-04-02 イーストマン ケミカル カンパニー 最小量のシクロブタンジオールを含むポリエステル組成物
CA2565003A1 (en) 2005-11-09 2007-05-09 Dan Loebach Water bottle
US7427430B2 (en) 2005-12-29 2008-09-23 Honeywell International Inc. Polyamide blend composition having excellent gas barrier performance
JP2007253491A (ja) 2006-03-24 2007-10-04 Nippon Zeon Co Ltd ブロー成形容器
US20080092776A1 (en) 2006-10-19 2008-04-24 Rebecca Reid Stockl Low-VOC additives for extending wet edge and open times of coatings
KR101790591B1 (ko) * 2007-11-21 2017-10-26 이스트만 케미칼 컴파니 플라스틱 젖병, 다른 취입 성형된 제품, 및 이들의 제조 방법
TWI455967B (zh) 2008-04-24 2014-10-11 Saudi Basic Ind Corp 不透明聚酯薄膜的製造方法
EP2168752B1 (en) 2008-09-30 2015-01-14 The Procter & Gamble Company Stretch blow molding process and container
US8324316B2 (en) 2009-02-06 2012-12-04 Eastman Chemical Company Unsaturated polyester resin compositions containing 2,2,2,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and articles made therefrom
US20100252570A1 (en) 2009-04-01 2010-10-07 Yui George M Bottom loading water cooler
US20110186540A1 (en) 2009-08-06 2011-08-04 Priessnitz Robert Bottle with handle

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08333442A (ja) * 1995-05-31 1996-12-17 Shell Internatl Res Maatschappij Bv コポリエステル組成物
JPH11511500A (ja) * 1995-09-15 1999-10-05 イーストマン ケミカル カンパニー ポリ(1,4−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート)樹脂中における可塑剤及び流れ助剤としてのポリアルキレンエーテル
JP2003268086A (ja) * 1995-09-21 2003-09-25 Eastman Chem Co 改良ポリエステル射出成形品
US6043322A (en) * 1996-12-28 2000-03-28 Eastman Chemical Company Clear polycarbonate and polyester blends
JP2001514095A (ja) * 1997-08-26 2001-09-11 イーストマン ケミカル カンパニー 高レリーフ表面を有する熱可塑性物品
WO2005054354A1 (en) * 2003-11-26 2005-06-16 Eastman Chemical Company Polyester compositions for calendering

Also Published As

Publication number Publication date
JP5437425B2 (ja) 2014-03-12
US20090093573A1 (en) 2009-04-09
KR20080019216A (ko) 2008-03-03
US20060287477A1 (en) 2006-12-21
EP1891131B1 (en) 2015-11-18
JP5795615B2 (ja) 2015-10-14
WO2007001545A1 (en) 2007-01-04
US7838620B2 (en) 2010-11-23
AU2006262854A1 (en) 2007-01-04
JP2008544033A (ja) 2008-12-04
US20060287478A1 (en) 2006-12-21
WO2007001550A1 (en) 2007-01-04
US8133967B2 (en) 2012-03-13
US8507638B2 (en) 2013-08-13
US20060287493A1 (en) 2006-12-21
US20060287488A1 (en) 2006-12-21
EP2954910A1 (en) 2015-12-16
US20060287480A1 (en) 2006-12-21
US20100120979A1 (en) 2010-05-13
JP2008544037A (ja) 2008-12-04
JP2008546560A (ja) 2008-12-25
US20130225762A1 (en) 2013-08-29
EP1913053B1 (en) 2009-10-14
US20110054091A1 (en) 2011-03-03
EP2233657A2 (en) 2010-09-29
EP2159029A2 (en) 2010-03-03
US8067525B2 (en) 2011-11-29
WO2007001566A8 (en) 2007-04-05
WO2007001530A1 (en) 2007-01-04
US20110017751A1 (en) 2011-01-27
JP5384936B2 (ja) 2014-01-08
JP5139274B2 (ja) 2013-02-06
US7803439B2 (en) 2010-09-28
JP2012111969A (ja) 2012-06-14
ATE461956T1 (de) 2010-04-15
DE602006018945D1 (de) 2011-01-27
KR20080018997A (ko) 2008-02-29
US20060287476A1 (en) 2006-12-21
US20090093574A1 (en) 2009-04-09
EP2147763A1 (en) 2010-01-27
ATE466898T1 (de) 2010-05-15
US20060287494A1 (en) 2006-12-21
MX2007015663A (es) 2008-02-20
TW200700455A (en) 2007-01-01
JP2008546865A (ja) 2008-12-25
US20060286331A1 (en) 2006-12-21
JP2008544121A (ja) 2008-12-04
IL188024A0 (en) 2008-03-20
US20060287489A1 (en) 2006-12-21
JP2013237856A (ja) 2013-11-28
JP5437424B2 (ja) 2014-03-12
WO2007001552A1 (en) 2007-01-04
JP5773966B2 (ja) 2015-09-02
JP2008544034A (ja) 2008-12-04
JP2008547046A (ja) 2008-12-25
ATE434020T1 (de) 2009-07-15
WO2007001556A1 (en) 2007-01-04
WO2007001568A1 (en) 2007-01-04
JP2008544020A (ja) 2008-12-04
US9175134B2 (en) 2015-11-03
US7985827B2 (en) 2011-07-26
CN103755930A (zh) 2014-04-30
WO2007001547A1 (en) 2007-01-04
US9765181B2 (en) 2017-09-19
ATE488541T1 (de) 2010-12-15
US20160009858A1 (en) 2016-01-14
JP2008546866A (ja) 2008-12-25
EP3246055A1 (en) 2017-11-22
US20060287483A1 (en) 2006-12-21
DE602006009519D1 (de) 2009-11-12
ATE475683T1 (de) 2010-08-15
US7951900B2 (en) 2011-05-31
EP2865398B1 (en) 2018-05-02
US7781562B2 (en) 2010-08-24
EP1899400A1 (en) 2008-03-19
WO2007001542A1 (en) 2007-01-04
WO2007001537A1 (en) 2007-01-04
MY148507A (en) 2013-04-30
EP1913052A1 (en) 2008-04-23
US20060286328A1 (en) 2006-12-21
EP1907440A1 (en) 2008-04-09
WO2007001536A1 (en) 2007-01-04
WO2007001537A8 (en) 2007-03-15
EP2272888A2 (en) 2011-01-12
WO2007001563A1 (en) 2007-01-04
HK1115396A1 (en) 2008-11-28
KR20080019220A (ko) 2008-03-03
WO2007001564A8 (en) 2007-03-01
EP1891135A1 (en) 2008-02-27
US7803440B2 (en) 2010-09-28
ATE491737T1 (de) 2011-01-15
WO2007001555A1 (en) 2007-01-04
ES2341482T3 (es) 2010-06-21
EP2156934A2 (en) 2010-02-24
DE602006009396D1 (de) 2009-11-05
PL1891131T3 (pl) 2016-04-29
WO2007001548A1 (en) 2007-01-04
US20060286389A1 (en) 2006-12-21
JP2008546442A (ja) 2008-12-25
WO2007001549A1 (en) 2007-01-04
US20060286332A1 (en) 2006-12-21
US20060293494A1 (en) 2006-12-28
TW200700495A (en) 2007-01-01
US7868128B2 (en) 2011-01-11
WO2007001573A8 (en) 2008-01-24
ATE522560T1 (de) 2011-09-15
DE602006015813D1 (de) 2010-09-09
US20160009857A1 (en) 2016-01-14
DE602006020720D1 (de) 2011-04-28
EP1907442B1 (en) 2010-11-17
EP3686233A1 (en) 2020-07-29
US20060287492A1 (en) 2006-12-21
WO2007001557A8 (en) 2007-03-01
EP2156934B1 (en) 2015-04-29
DE602006014160D1 (de) 2010-06-17
WO2007001557A1 (en) 2007-01-04
KR20080019217A (ko) 2008-03-03
MX2007015667A (es) 2008-02-20
EP1891132A1 (en) 2008-02-27
JP2008544029A (ja) 2008-12-04
DE602006007346D1 (de) 2009-07-30
EP1891157A1 (en) 2008-02-27
EP1907440B1 (en) 2009-09-30
DE602006010552D1 (de) 2009-12-31
KR101274908B1 (ko) 2013-06-14
JP2008544035A (ja) 2008-12-04
US20060287487A1 (en) 2006-12-21
US20060287486A1 (en) 2006-12-21
ATE444325T1 (de) 2009-10-15
JP2008544025A (ja) 2008-12-04
US8119761B2 (en) 2012-02-21
EP1899399B1 (en) 2009-11-18
US20100174030A1 (en) 2010-07-08
PL1907442T3 (pl) 2011-04-29
KR101280717B1 (ko) 2013-07-01
EP2138523A1 (en) 2009-12-30
JP2008544030A (ja) 2008-12-04
JP2013040341A (ja) 2013-02-28
WO2007001541A1 (en) 2007-01-04
MX2007015687A (es) 2008-02-21
JP5431725B2 (ja) 2014-03-05
US20060286384A1 (en) 2006-12-21
US7906212B2 (en) 2011-03-15
JP2008546867A (ja) 2008-12-25
BRPI0611900A2 (pt) 2016-09-06
ATE445659T1 (de) 2009-10-15
JP2014012849A (ja) 2014-01-23
EP1910442A1 (en) 2008-04-16
JP2008544022A (ja) 2008-12-04
EP3246055B1 (en) 2020-06-03
EP3031481A1 (en) 2016-06-15
EP3686233B1 (en) 2024-07-03
JP2012136709A (ja) 2012-07-19
US20060287482A1 (en) 2006-12-21
EP2305732A2 (en) 2011-04-06
US8354491B2 (en) 2013-01-15
US7576171B2 (en) 2009-08-18
US7812111B2 (en) 2010-10-12
US20060293495A1 (en) 2006-12-28
US20070270569A1 (en) 2007-11-22
DE602006013971D1 (de) 2010-06-10
JP5616581B2 (ja) 2014-10-29
DE602006007345D1 (de) 2009-07-30
KR20080021016A (ko) 2008-03-06
JP2008546561A (ja) 2008-12-25
EP1913054A1 (en) 2008-04-23
EP1910441A1 (en) 2008-04-16
AU2006262852A1 (en) 2007-01-04
MX2007015662A (es) 2008-02-20
EP1891157B1 (en) 2009-06-17
ATE502068T1 (de) 2011-04-15
WO2007001554A1 (en) 2007-01-04
US20060287495A1 (en) 2006-12-21
EP2233657A3 (en) 2011-04-06
EP1907441A1 (en) 2008-04-09
IL188025A0 (en) 2008-03-20
US7906610B2 (en) 2011-03-15
JP2008544032A (ja) 2008-12-04
JP2008544028A (ja) 2008-12-04
KR20080031672A (ko) 2008-04-10
HK1115398A1 (en) 2008-11-28
ATE444326T1 (de) 2009-10-15
WO2007001569A1 (en) 2007-01-04
US7803441B2 (en) 2010-09-28
EP2277935B1 (en) 2015-07-15
EP1891134A1 (en) 2008-02-27
US9181387B2 (en) 2015-11-10
US20060287484A1 (en) 2006-12-21
EP1910442B1 (en) 2010-05-05
JP2008544026A (ja) 2008-12-04
KR20080019219A (ko) 2008-03-03
ATE495211T1 (de) 2011-01-15
MY145986A (en) 2012-05-31
US8101705B2 (en) 2012-01-24
EP1891137B1 (en) 2011-03-16
US20060286329A1 (en) 2006-12-21
US20070010650A1 (en) 2007-01-11
DE602006019597D1 (de) 2011-02-24
EP1907442B9 (en) 2011-02-02
EP1898972B1 (en) 2010-02-17
EP1891137A1 (en) 2008-02-27
WO2007001529A1 (en) 2007-01-04
ATE466039T1 (de) 2010-05-15
BRPI0613645A2 (pt) 2016-11-16
KR20080016841A (ko) 2008-02-22
BRPI0613698A2 (pt) 2016-11-16
US7807775B2 (en) 2010-10-05
JP5767671B2 (ja) 2015-08-19
US20060287481A1 (en) 2006-12-21
EP1907439B1 (en) 2010-07-28
US20060287496A1 (en) 2006-12-21
US7893188B2 (en) 2011-02-22
US9534079B2 (en) 2017-01-03
WO2007001533A1 (en) 2007-01-04
JP2013100557A (ja) 2013-05-23
EP1891136B1 (en) 2010-04-28
EP1899400B1 (en) 2009-09-30
EP1907439A1 (en) 2008-04-09
US20100227971A1 (en) 2010-09-09
US7834129B2 (en) 2010-11-16
TW200700493A (en) 2007-01-01
EP1913054B1 (en) 2014-06-04
EP1907442A1 (en) 2008-04-09
WO2007001544A1 (en) 2007-01-04
US7812112B2 (en) 2010-10-12
WO2007001570A1 (en) 2007-01-04
US20130101773A1 (en) 2013-04-25
KR20080018996A (ko) 2008-02-29
US20100174034A1 (en) 2010-07-08
US20160009951A1 (en) 2016-01-14
KR20080021015A (ko) 2008-03-06
KR101238995B1 (ko) 2013-03-04
KR101249595B1 (ko) 2013-04-01
US7510768B2 (en) 2009-03-31
EP2277935A2 (en) 2011-01-26
EP1891133A1 (en) 2008-02-27
KR101249616B1 (ko) 2013-04-01
US7902320B2 (en) 2011-03-08
EP1904551A1 (en) 2008-04-02
WO2007001571A1 (en) 2007-01-04
US20100092705A1 (en) 2010-04-15
HK1116810A1 (en) 2009-01-02
TW200700494A (en) 2007-01-01
EP1899401B1 (en) 2016-04-27
US8063173B2 (en) 2011-11-22
WO2007001553A1 (en) 2007-01-04
EP2272888B1 (en) 2012-09-05
JP5290754B2 (ja) 2013-09-18
US7915376B2 (en) 2011-03-29
EP1904549B1 (en) 2009-09-16
EP2138523B1 (en) 2011-08-31
US20120021158A1 (en) 2012-01-26
JP2008544024A (ja) 2008-12-04
JP2008546868A (ja) 2008-12-25
JP2008544023A (ja) 2008-12-04
HK1118843A1 (en) 2009-02-20
EP1913055A1 (en) 2008-04-23
EP1899399A1 (en) 2008-03-19
US20060287490A1 (en) 2006-12-21
JP2008547143A (ja) 2008-12-25
WO2007001532A1 (en) 2007-01-04
JP5683786B2 (ja) 2015-03-11
KR101249547B1 (ko) 2013-04-01
JP2014051666A (ja) 2014-03-20
WO2007001575A8 (en) 2007-04-12
EP1913051B1 (en) 2010-02-24
EP2277935A3 (en) 2012-05-30
EP1907443A1 (en) 2008-04-09
US7740941B2 (en) 2010-06-22
EP1899401A1 (en) 2008-03-19
WO2007001566A1 (en) 2007-01-04
EP2272888A3 (en) 2011-03-02
WO2007001560A1 (en) 2007-01-04
MX2007015664A (es) 2008-02-20
US20110189415A1 (en) 2011-08-04
WO2006137954A1 (en) 2006-12-28
US9169348B2 (en) 2015-10-27
EP1904550A2 (en) 2008-04-02
DE602006009268D1 (de) 2009-10-29
EP1891135B1 (en) 2009-06-17
EP2305732A3 (en) 2011-09-07
US7893187B2 (en) 2011-02-22
WO2007001565A1 (en) 2007-01-04
EP1913057B1 (en) 2010-12-15
EP2192140A1 (en) 2010-06-02
WO2007001556A8 (en) 2007-03-01
EP1913053A1 (en) 2008-04-23
EP1913051A1 (en) 2008-04-23
IL188026A0 (en) 2008-03-20
DE602006011332D1 (de) 2010-02-04
EP1904549A1 (en) 2008-04-02
EP2156934A3 (en) 2011-11-30
JP2008544019A (ja) 2008-12-04
US20060286330A1 (en) 2006-12-21
ATE452925T1 (de) 2010-01-15
EP2192141A1 (en) 2010-06-02
WO2007001575A1 (en) 2007-01-04
WO2007001572A1 (en) 2007-01-04
EP2954910B1 (en) 2017-03-29
DE602006013146D1 (de) 2010-05-06
US20110146022A1 (en) 2011-06-23
EP1891138B1 (en) 2009-09-23
DE602006009816D1 (de) 2009-11-26
EP2192140B1 (en) 2016-04-27
DE602006018314D1 (de) 2010-12-30
US7807774B2 (en) 2010-10-05
WO2007001567A1 (en) 2007-01-04
JP2008544031A (ja) 2008-12-04
US8063172B2 (en) 2011-11-22
EP2907640A1 (en) 2015-08-19
JP2008543424A (ja) 2008-12-04
EP1910441B1 (en) 2010-03-24
TW200700497A (en) 2007-01-01
US20070010649A1 (en) 2007-01-11
JP2008543425A (ja) 2008-12-04
JP2008546603A (ja) 2008-12-25
EP1913056B1 (en) 2009-12-23
US20060286327A1 (en) 2006-12-21
JP5408467B2 (ja) 2014-02-05
AR055897A1 (es) 2007-09-12
ATE449121T1 (de) 2009-12-15
WO2007001535A1 (en) 2007-01-04
EP1913057A1 (en) 2008-04-23
EP1913056A1 (en) 2008-04-23
EP1891131A1 (en) 2008-02-27
US20090137723A1 (en) 2009-05-28
KR20080019218A (ko) 2008-03-03
EP2260887A1 (en) 2010-12-15
TW200700498A (en) 2007-01-01
US7842776B2 (en) 2010-11-30
US20110306730A1 (en) 2011-12-15
ATE434009T1 (de) 2009-07-15
EP3017834A1 (en) 2016-05-11
WO2007001559A1 (en) 2007-01-04
JP2008544027A (ja) 2008-12-04
US20060286394A1 (en) 2006-12-21
WO2007001562A1 (en) 2007-01-04
EP1891136A1 (en) 2008-02-27
US20110108503A1 (en) 2011-05-12
DE602006012319D1 (de) 2010-04-01
EP3031481B1 (en) 2020-10-07
WO2007001562A8 (en) 2007-12-27
KR101249550B1 (ko) 2013-04-02
PL1891138T3 (pl) 2010-03-31
JP5685240B2 (ja) 2015-03-18
KR20080018998A (ko) 2008-02-29
US20060287491A1 (en) 2006-12-21
EP1891138A1 (en) 2008-02-27
WO2007001568A8 (en) 2007-03-29
KR101249552B1 (ko) 2013-04-01
US7855267B2 (en) 2010-12-21
WO2007001573A1 (en) 2007-01-04
DE602006012496D1 (de) 2010-04-08
ATE457754T1 (de) 2010-03-15
DE602006009514D1 (de) 2009-11-12
WO2007001564A1 (en) 2007-01-04
TW200700456A (en) 2007-01-01
WO2007001550A8 (en) 2007-03-01
TW200700496A (en) 2007-01-01
WO2007001531A1 (en) 2007-01-04
JP5647311B2 (ja) 2014-12-24
KR20080016839A (ko) 2008-02-22
WO2007001560A8 (en) 2007-03-08
EP2159029A3 (en) 2011-03-02
EP2138524A1 (en) 2009-12-30
EP2192141B1 (en) 2018-10-03
US8119762B2 (en) 2012-02-21
EP1904550B1 (en) 2011-01-12
US20060287479A1 (en) 2006-12-21
ATE443728T1 (de) 2009-10-15
ATE443095T1 (de) 2009-10-15
WO2007001549A8 (en) 2007-03-08
US20060286326A1 (en) 2006-12-21
US8415450B2 (en) 2013-04-09
US9181388B2 (en) 2015-11-10
ATE458772T1 (de) 2010-03-15
US20120108715A1 (en) 2012-05-03
TW200700454A (en) 2007-01-01
US20060286322A1 (en) 2006-12-21
WO2007001528A1 (en) 2007-01-04
EP2865398A1 (en) 2015-04-29
US20060287485A1 (en) 2006-12-21
KR20080021014A (ko) 2008-03-06
US20060287474A1 (en) 2006-12-21
EP1898972A1 (en) 2008-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5685240B2 (ja) 内部に装飾材料が埋め込まれた、シクロブタンジオールを含む熱可塑性物品
US7906211B2 (en) Thermoplastic articles comprising cyclobutanediol having a decorative material embedded therein
CN101203544B (zh) 具有嵌入其中的修饰材料的含环丁二醇的热塑性制品
JP2006507162A (ja) ポリエステル/ポリカーボネートブレンドを含む製造物品
US20110144266A1 (en) Thermoplastic Articles Comprising Cyclobutanediol Having a Decorative Material Embedded Therein

Legal Events

Date Code Title Description
RD03 Notification of appointment of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423

Effective date: 20131007

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20131007

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20140627

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20140701

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20140930

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20141003

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20141031

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20141106

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20141201

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20141204

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20141209

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20141225

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20150116

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5685240

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250