KR101249616B1 - 사이클로부탄다이올을 포함하고 고유 점도와 높은 유리전이 온도와의 특정 조합을 갖는 폴리에스터 조성물을포함하는 필름(들) 및/또는 시트(들) - Google Patents

사이클로부탄다이올을 포함하고 고유 점도와 높은 유리전이 온도와의 특정 조합을 갖는 폴리에스터 조성물을포함하는 필름(들) 및/또는 시트(들) Download PDF

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에메트 더들리 크로포드
더글라스 스테판스 맥윌리암스
데이비드 스콧 포터
게리 웨인 코넬
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이스트만 케미칼 컴파니
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Abstract

(a) 테레프탈산 잔기를 포함하는 다이카복실산 성분; 임의로 방향족 다이카복실산 또는 지방족 다이카복실산 잔기; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 폴리에스터를 포함하는 필름(들) 및/또는 시트(들)를 개시한다.

Description

사이클로부탄다이올을 포함하고 고유 점도와 높은 유리 전이 온도와의 특정 조합을 갖는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름(들) 및/또는 시트(들){FILM(S) AND/OR SHEET(S) COMPRISING POLYESTER COMPOSITIONS WHICH COMPRISE CYCLOBUTANEDIOL AND HAVE A CERTAIN COMBINATION OF INHERENT VISCOSITY AND HIGH GLASS TRANSITION TEMPERATURE}
본 발명은 일반적으로는 고유 점도(inherent viscosity)와 유리 전이 온도(Tg)와의 특정 조합을 갖는 테레프탈산, 그의 에스터, 또는 그의 혼합물; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올; 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올로부터 제조된 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름(들) 및/또는 시트(들)에 관한 것이다. 상기 필름(들) 및/또는 시트(들)는 제품으로 쉽게 형성될 수 있게 하는 높은 충격 강도, 높은 유리 전이 온도(Tg), 인성, 예를 들어 낮은 연성 취성 전이 온도, 특정한 고유 점도, 양호한 색상 및 투명성, 낮은 밀도, 내화학성, 가수분해 안정성, 및 긴 결정화 반감기 중 2 개 이상의 특정 조합을 갖는 것으로 여겨지는 하나 이상의 폴리에스터 또는 하나 이상의 폴리에스터 조성물을 포함한다.
본 출원은 35 U.S.C.§ 119(e) 하에서 2005년 6월 17일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/691,567 호, 2005년 10월 28일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/731,454 호, 2005년 10월 28일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/731,389 호, 2005년 11월 22일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/739,058 호, 및 2005년 11월 22일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/738,869 호, 2005년 12월 15일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/750,692 호, 2005년 12월 15일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/750,693 호, 2005년 12월 15일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/750,682 호, 및 2005년 12월 15일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/750,547 호에 대한 우선권을 주장하며, 이들 출원은 모두 본 발명에 내용 전체가 참고로 인용된다.
테레프탈산, 그의 에스터, 또는 그의 혼합물; 및 1,4-사이클헥산다이메탄올만을 기재로 하는 폴리에스터인 폴리(1,4-사이클로헥실렌다이메틸렌) 테레프탈레이트(PCT)는 당해 분야에 공지되어 있으며 상업적으로 입수할 수 있다. 상기 폴리에스터는 용융물로부터 냉각 시 빠르게 결정화되며, 이는 당해 분야에 공지된 방법, 예를 들어 압출, 사출 성형 등에 의해 비결정성 제품을 제조하기 어렵게 만든다. PCT의 결정화 속도를 늦추기 위해서, 추가적인 다이카복실산 또는 글리콜, 예를 들어 아이소프탈산 또는 에틸렌 글리콜을 함유하는 코폴리에스터를 제조할 수 있다. 이러한 에틸렌 글리콜- 또는 아이소프탈산-개질된 PCT는 또한 당해 분야에 공지되어 있으며 상업적으로 입수할 수 있다.
필름, 시트 및 성형품의 제조에 사용되는 하나의 통상적인 코폴리에스터는 테레프탈산, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 및 에틸렌 글리콜로부터 제조된다. 이들 코폴리에스터는 다수의 최종 사용 용도에 유용하지만, 긴 결정화 반감기를 제공하 기 위해 제형 중에 충분한 개질 에틸렌 글리콜을 포함시키는 경우 유리 전이 온도 및 충격 강도와 같은 성질들이 결함을 나타낸다. 예를 들어, 테레프탈산, 1,4-사이클로헥산다이메탄올, 및 충분히 긴 결정화 반감기를 갖는 에틸렌 글리콜로부터 제조된 코폴리에스터는 본 발명에서 밝혀진 조성물들보다 바람직하지 않게 더 높은 연성 취성 전이 온도 및 더 낮은 유리 전이 온도인 것으로 여겨지는 것을 나타내는 비결정성 생성물을 제공할 수 있다.
상기 4,4'-아이소프로필리덴다이페놀의 폴리카보네이트(비스페놀 A 폴리카보네이트)는 당해 분야에 공지된 폴리에스터의 대용물로서 사용되어 왔으며 널리 공지된 공학용 성형 플라스틱이다. 비스페놀 A 폴리카보네이트는 치수 안정성, 높은 내열성, 및 양호한 충격 강도와 같은 양호한 물성들을 갖는 투명한 고성능 플라스틱이다. 비스페놀 A 폴리카보네이트는 많은 양호한 물성들을 갖지만, 그의 비교적 높은 용융 점도는 불량한 용융 가공적성을 도출시키며 상기 폴리카보네이트는 불량한 내화학성을 나타낸다. 상기는 또한 열성형이 어렵다.
2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올을 함유하는 중합체가 또한 당해 분야에 일반적으로 개시되어 있다. 그러나, 일반적으로, 이들 중합체는 높은 고유 점도, 높은 용융 점도 및/또는 높은 Tg(유리 전이 온도)를 나타내어, 산업상 사용되는 장비가 이들 물질을 제조하거나 후 중합 가공하기에 불충분할 수 있다.
따라서, 당해 분야에서는 산업상 사용되는 표준 장비 상에서 가공 적성을 유지하면서 하기 중에서 선택된 2 가지 이상의 성질들의 독특한 조합을 갖는 하나 이상의 중합체를 포함하는 폴리에스터 조성물이 필요하다: 인성, 높은 유리 전이 온 도, 높은 충격 강도, 가수분해 안정성, 인성, 내화학성, 양호한 색상 및 투명성, 긴 결정화 반감기, 낮은 연성 취성 전이 온도, 양호한 색상 및 투명성, 보다 낮은 밀도, 및/또는 폴리에스터의 열성형성.
발명의 요약
고유 점도와 유리 전이 온도와의 특정 조합을 갖는, 테레프탈산 잔기, 그의 에스터, 또는 이들의 혼합물; 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 함유하는 몇몇 필름 및/또는 시트는 당해 분야에 공지된 폴리에스터 및 폴리카보네이트보다, 높은 충격 강도, 가수분해 안정성, 긴 결정화 반감기, 낮은 연성 취성 전이 온도, 인성 또는 충격 강도, 내화학성, 양호한 색상 및 투명성, 긴 결정화 반감기, 보다 낮은 비중 및 열성형성에 대하여 더 우수한 것으로 여겨진다. 이러한 필름(들) 및/또는 시트(들)는 내열성에 있어서 폴리카보네이트로 제조된 것들과 유사한 것으로 여겨지며 여전히 표준 산업 장비에서 가공이 가능하다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 1 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 1 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 0.70 ㎗/g 미만이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 81 초과 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 1 내지 19 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 15 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 15 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 148 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 20 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 80 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 20 초과 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 35 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 0.75 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 64.9 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 35 내지 59.9 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기,
iii) 0.10 내지 15 몰% 미만의 에틸렌 글리콜
을 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 035 내지 0.75 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 45 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 0.75 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 45 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 45 내지 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 0.75 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 35 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 0.75 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 가지며;
임의로, 하나 이상의 분지화제를 상기 중합체의 중합 전 또는 중합 도중에 첨가한다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(A) (a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 1 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 1 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터, 및
(B) 하나 이상의 분지화제 잔기
를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g 미만이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(A) (a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 35 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터,
(B) 하나 이상의 분지화제 잔기
를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g 미만이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(A) (a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 35 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터, 및
(B) 하나 이상의 분지화제 잔기
를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 0.75 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(A) (a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 1 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 1 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터, 및
(B) 하나 이상의 열 안정제 또는 그의 반응 생성물
을 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(A) (a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 35 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터, 및
(B) 하나 이상의 열 안정제 또는 그의 반응 생성물
을 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(A) (a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 35 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터, 및
(B) 하나 이상의 열 안정제 또는 그의 반응 생성물
을 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 0.75 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 35 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 0.75 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 150 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 40 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 35 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 0.75 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 120 내지 135 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 1 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 1 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 0.75 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 148 초과 200 ℃ 이하의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 1 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 1 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 127 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 1 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 20 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 124 초과 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
다른 실시태양에서, 상기 Tg는 125 내지 200 ℃; 또는 126 ℃ 초과 내지 200 ℃; 또는 127 초과 내지 200 ℃일 수 있다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 50 초과 99 몰% 이하의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 1 내지 50 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 50 초과 80 몰% 이하의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 20 내지 50 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 01.2 ㎗/g이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명은
(a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
(b) i) 1 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
ii) 1 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
를 포함하는 글리콜 성분
을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함 하는 필름 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%는 100 몰%이며;
상기 폴리에스터의 고유 점도는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.76 초과 1.2 ㎗/g 이하이고;
상기 폴리에스터는 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖는다.
하나의 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 조성물은 하나 이상의 폴리카보네이트를 함유한다.
하나의 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 조성물은 폴리카보네이트를 함유하지 않는다.
하나의 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 15 몰% 미만의 에틸렌 글리콜 잔기 또는 0.10 내지 15 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 예를 들어 0.01 내지 15 몰% 미만의 에틸렌 글리콜 잔기를 함유한다.
하나의 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 에틸렌 글리콜을 함유하지 않는다.
하나의 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 조성물은 하나 이상의 열 안정제 또는 그의 반응 생성물을 함유한다.
하나의 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 분지화제를 함유하지 않거나, 또는 한편으로 분지화제를 상기 폴리에스터의 중합 전 또는 중합 도중에 첨가한다.
하나의 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 분지화 제를 그의 첨가 방법이나 순서에 관계없이 함유한다.
하나의 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 1,3-프로판다이올 또는 1,4-부탄다이올 단독 또는 이들의 병용 없이 제조된다. 다른 태양에서, 1,3-프로판다이올 또는 1,4-부탄다이올을 단독으로 또는 병용하여 본 발명에 유용한 폴리에스터의 제조에 사용할 수 있다.
본 발명의 하나의 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 몇몇 폴리에스터에 유용한 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 몰%는 50 몰% 초과 또는 55 몰% 초과의 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 또는 70 몰% 초과의 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올이고; 이때 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올과 트랜스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 전체 몰%는 총 100 몰%와 같다.
본 발명의 하나의 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 몇몇 폴리에스터에 유용한 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 이성체들의 몰%는 30 내지 70 몰%의 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 70 몰%의 트랜스2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올, 또는 40 내지 60 몰%의 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 60 몰%의 트랜스2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올이고; 이때 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올과 트랜스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 전체 몰%는 총 100 몰%와 같다.
하나의 태양에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물을 다양한 유형의 필 름 및/또는 시트, 예를 들어 비 제한적으로 압출된 필름(들) 및/또는 시트(들), 캘린더링된 필름(들) 및/또는 시트(들), 압축 성형된 필름(들) 및/또는 시트(들), 용액 주조된 필름(들) 및/또는 시트(들)에 사용할 수 있다. 필름 및/또는 시트의 제조 방법으로는 비 제한적으로 압출, 캘린더링, 압축 성형 및 용액 주조가 있다.
또한, 하나의 태양에서, 본 발명의 폴리에스터 조성물의 사용은 용융 가공 및/또는 열성형 전의 건조 단계를 최소화하고/하거나 제거할 수 있다.
하나의 태양에서, 본 발명에 유용한 몇몇 폴리에스터는 비결정성이거나 반결정성일 수 있다. 하나의 태양에서, 본 발명에 유용한 몇몇 폴리에스터는 비교적 낮은 결정도를 가질 수 있다. 따라서 본 발명에 유용한 몇몇 폴리에스터는 실질적으로 비결정성인 형태를 가질 수 있으며, 이는 상기 폴리에스터가 실질적으로 정렬되지 않은 중합체 부위를 포함함을 의미한다.
도 1은 개질된 PCT 코폴리에스터의 가장 빠른 결정화 반감기에 대한 공단량체의 영향을 나타내는 그래프이다.
도 2는 노치된 아이조드 충격 강도 시험(ASTM D256, 1/8-in 두께, 10-밀 노치)에서 취성 연성 전이 온도(Tbd)에 대한 공단량체의 영향을 나타내는 그래프이다.
도 3은 코폴리에스터의 유리 전이 온도(Tg)에 대한 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 조성물의 영향을 나타내는 그래프이다.
본 발명을 하기 본 발명의 실시태양 및 실행 실시예들에 대한 상세한 설명을 참고로 보다 쉽게 이해할 수 있다. 본 발명의 목적(들)에 따라서, 본 발명의 몇몇 실시태양들을 발명의 요약에 개시하며 하기에 추가로 개시한다. 또한, 본 발명의 다른 실시태양들을 본 발명에 개시한다.
본 발명에 개시된 조성(들)의 폴리에스터(들)를 포함하는 필름(들) 및/또는 시트(들)는 상기를 쉽게 제품으로 형성될 수 있게 하는 2 개 이상의 물성들, 예를 들어 높은 충격 강도, 높은 유리 전이 온도, 내화학성, 가수분해 안정성, 인성, 예를 들어 낮은 연성 취성 전이 온도, 양호한 색상 및 투명성, 낮은 밀도, 및 긴 결정화 반감기, 및 양호한 가공적성의 조합을 가질 수 있는 것으로 여겨진다. 본 발명의 실시태양들 중 일부에서, 상기 폴리에스터는 양호한 충격 강도, 내열성, 내화학성, 밀도의 성질들의 독특한 조합, 및/또는 양호한 충격 강도, 내열성, 및 가공적성의 성질들의 조합, 및/또는 상기 개시된 성질들 중 하나 이상의 조합을 가지며, 이들은 이전에는 결코 존재하는 것으로 여겨지지 않았다.
본 발명에 사용된 바와 같은 "폴리에스터"란 용어는 "코폴리에스터"를 포함하고자 하며 하나 이상의 이작용성 카복실산 및/또는 다작용성 카복실산과 하나 이상의 이작용성 하이드록실 화합물 및/또는 다작용성 하이드록실 화합물과의 반응에 의해 제조된 합성 중합체를 의미하는 것으로 이해된다. 전형적으로는 상기 이작용성 카복실산은 다이카복실산일 수 있고 상기 이작용성 하이드록실 화합물은 2 가 알콜, 예를 들어 글리콜 및 다이올일 수 있다. 본 출원에 사용된 바와 같은 "글리콜"이란 용어는 비 제한적으로 다이올, 글리콜, 및/또는 다작용성 하이드록실 화합물, 예를 들어 분지화제를 포함한다. 한편으로, 상기 이작용성 카복실산은 하이드록시 카복실산, 예를 들어 p-하이드록시벤조산일 수 있고, 상기 이작용성 하이드록실 화합물은 2 개의 하이드록실 치환체를 갖는 방향족 핵, 예를 들어 하이드로퀴논일 수 있다. 본 발명에 사용된 바와 같은 "잔기"란 용어는 중축합 및/또는 에스터화 반응을 통해 상응하는 단량체로부터 중합체에 통합된 임의의 유기 구조를 의미한다. 본 발명에 사용된 바와 같은 "반복 단위"란 용어는 카보닐옥시 그룹을 통해 결합된 다이카복실산 잔기 및 다이올 잔기를 갖는 유기 구조를 의미한다. 따라서, 예를 들어 상기 다이카복실산 잔기는 다이카복실산 단량체 또는 그의 그에 관련되는 산 할라이드, 에스터, 염, 무수물 또는 이들의 혼합물로부터 유도될 수 있다. 따라서 본 발명에 사용된 바와 같은 다이카복실산이란 용어는 폴리에스터의 제조를 위한 다이올과의 반응 과정에 유용한 다이카복실산, 및 그에 관련되는 산 할라이드, 에스터, 반 에스터, 염, 반 염, 무수물, 혼합된 무수물, 또는 그의 혼합물을 포함한 다이카복실산의 임의의 유도체를 포함하고자 한다. 더욱 또한, 본 출원에 사용된 바와 같은 "이산"이란 용어는 다작용성 산, 예를 들어 분지화제를 의미한다. 본 발명에 사용된 바와 같은 "테레프탈산"이란 용어는 폴리에스터의 제조를 위한 다이올과의 반응 과정에 유용한 테레프탈산 자체 및 그의 잔기 뿐만 아니라 그에 관련되는 산 할라이드, 에스터, 반 에스터, 염, 반 염, 무수물, 혼합된 무수물, 또는 이들의 혼합물, 또는 이들의 잔기를 포함한 테레프탈산의 임의의 유도체를 포함하고자 한다.
하나의 실시태양에서, 테레프탈산을 출발 물질로서 사용할 수 있다. 또 다른 실시태양에서, 다이메틸 테레프탈레이트를 출발 물질로서 사용할 수 있다. 더욱 또 다른 실시태양에서, 테레프탈산과 다이메틸 테레프탈레이트의 혼합물을 출발 물질로서 및/또는 중간체 물질로서 사용할 수 있다.
본 발명에 사용되는 폴리에스터를 전형적으로는, 실질적으로 같은 비율로 반응하고 상응하는 잔기로서 상기 폴리에스터 중합체에 통합되는 다이카복실산과 다이올로부터 제조할 수 있다. 따라서 본 발명의 폴리에스터는 반복 단위의 전체 몰이 100 몰%와 같도록 실질적으로 같은 몰 비율의 산 잔기(100 몰%) 및 다이올(및/또는 다작용성 하이드록실 화합물) 잔기(100 몰%)를 함유할 수 있다. 따라서 본 내용에 제공된 몰 퍼센트는 산 잔기의 전체 몰, 다이올 잔기의 전체 몰, 또는 반복 단위의 전체 몰을 기준으로 할 수 있다. 예를 들어, 전체 산 잔기를 기준으로 30 몰%의 아이소프탈산을 함유하는 폴리에스터는 상기 폴리에스터가 전체 100 몰%의 산 잔기 중 30 몰%의 아이소프탈산 잔기를 함유함을 의미한다. 따라서, 매 100 몰의 산 잔기 마다 30 몰의 아이소프탈산 잔기가 존재한다. 또 다른 실시예에서, 전체 다이올 잔기를 기준으로 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올을 함유하는 폴리에스터는 상기 폴리에스터가 전체 100 몰%의 다이올 잔기 중 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 함유함을 의미한다. 따라서, 매 100 몰의 다이올 잔기 마다 30 몰의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올이 존재한다.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 병(들)에 유용한 폴리에스터의 Tg는 하기의 범위들 중 하나 이상일 수 있다: 85 내지 200 ℃; 85 내지 190 ℃; 85 내지 180 ℃; 85 내지 170 ℃; 85 내지 160 ℃; 85 내지 155 ℃; 85 내지 150 ℃; 85 내지 145 ℃; 85 내지 140 ℃; 85 내지 138 ℃; 85 내지 135 ℃; 85 내지 130 ℃; 85 내지 125 ℃; 85 내지 120 ℃; 85 내지 115 ℃; 85 내지 110 ℃; 85 내지 105 ℃; 85 내지 100 ℃; 85 내지 95 ℃; 85 내지 90 ℃; 90 내지 200 ℃; 90 내지 190 ℃; 90 내지 180 ℃; 90 내지 170 ℃; 90 내지 160 ℃; 90 내지 155 ℃; 90 내지 150 ℃; 90 내지 145 ℃; 90 내지 140 ℃; 90 내지 138 ℃; 90 내지 135 ℃; 90 내지 130 ℃; 90 내지 125 ℃; 90 내지 120 ℃; 90 내지 115 ℃; 90 내지 110 ℃; 90 내지 105 ℃; 90 내지 100 ℃; 90 내지 95 ℃; 95 내지 200 ℃; 95 내지 190 ℃; 95 내지 180 ℃; 95 내지 170 ℃; 95 내지 160 ℃; 95 내지 155 ℃; 95 내지 150 ℃; 95 내지 145 ℃; 95 내지 140 ℃; 95 내지 138 ℃; 95 내지 135 ℃; 95 내지 130 ℃; 95 내지 125 ℃; 95 내지 120 ℃; 95 내지 115 ℃; 95 내지 110 ℃; 95 내지 105 ℃; 95 내지 105 ℃ 미만; 95 내지 100 ℃; 100 내지 200 ℃; 100 내지 190 ℃; 100 내지 180 ℃; 100 내지 170 ℃; 100 내지 160 ℃; 100 내지 155 ℃; 100 내지 150 ℃; 100 내지 145 ℃; 100 내지 140 ℃; 100 내지 138 ℃; 100 내지 135 ℃; 100 내지 130 ℃; 100 내지 125 ℃; 100 내지 120 ℃; 100 내지 115 ℃; 100 내지 110 ℃; 105 내지 200 ℃; 105 내지 190 ℃; 105 내지 180 ℃; 105 내지 170 ℃; 105 내지 160 ℃; 105 내지 155 ℃; 105 내지 150 ℃; 105 내지 145 ℃; 105 내지 140 ℃; 105 내지 138 ℃; 105 내지 135 ℃; 105 내지 130 ℃; 105 내지 125 ℃; 105 내지 120 ℃; 105 내지 115 ℃; 105 내지 110 ℃; 105 초과 내지 125 ℃; 105 초과 내지 120 ℃; 105 초과 내지 115 ℃; 105 초과 내지 110 ℃; 110 내지 200 ℃; 110 내지 195 ℃; 110 내지 190 ℃; 110 내지 185 ℃; 110 내지 180 ℃; 110 내지 175 ℃; 110 내지 170 ℃; 110 내지 165 ℃; 110 내지 160 ℃; 110 내지 155 ℃; 110 내지 150 ℃; 110 내지 145 ℃; 110 내지 138 ℃; 110 내지 140 ℃; 110 내지 135 ℃; 110 내지 130 ℃; 110 내지 125 ℃; 110 내지 120 ℃; 110 내지 115 ℃; 115 내지 200 ℃; 110 내지 195 ℃; 115 내지 190 ℃; 115 내지 185 ℃; 115 내지 180 ℃; 115 내지 175 ℃; 115 내지 170 ℃; 115 내지 165 ℃; 115 내지 160 ℃; 115 내지 155 ℃; 115 내지 150 ℃; 115 내지 145 ℃; 115 내지 140 ℃; 115 내지 138 ℃; 115 내지 135 ℃; 115 내지 125 ℃; 110 내지 120 ℃; 120 내지 200 ℃; 120 내지 195 ℃; 120 내지 190 ℃; 120 내지 185 ℃; 120 내지 180 ℃; 120 내지 175 ℃; 120 내지 170 ℃; 120 내지 165 ℃; 120 내지 160 ℃; 120 내지 155 ℃; 120 내지 150 ℃; 120 내지 145 ℃; 120 내지 140 ℃; 120 내지 138 ℃; 120 내지 135 ℃; 120 내지 180 ℃; 125 내지 170 ℃; 125 내지 160 ℃; 125 내지 155 ℃; 125 내지 150 ℃; 125 내지 145 ℃; 125 내지 140 ℃; 125 내지 138 ℃; 125 내지 135 ℃; 135 내지 180 ℃; 127 내지 180 ℃; 127 내지 170 ℃; 127 내지 160 ℃; 127 내지 150 ℃; 127 내지 145 ℃; 127 내지 140 ℃; 127 내지 138 ℃; 127 내지 135 ℃; 130 내지 200 ℃; 130 내지 195 ℃; 130 내지 190 ℃; 130 내지 185 ℃; 130 내지 180 ℃; 130 내지 175 ℃; 130 내지 170 ℃; 130 내지 165 ℃; 130 내지 160 ℃; 130 내지 155 ℃; 130 내지 150 ℃; 130 내지 145 ℃; 130 내지 140 ℃; 130 내지 138 ℃; 130 내지 135 ℃; 135 내지 170 ℃; 135 내지 160 ℃; 135 내지 155 ℃; 135 내지 150 ℃; 135 내지 145 ℃; 135 내지 140 ℃; 135 내지 135 ℃; 140 내지 200 ℃; 140 내지 195 ℃; 140 내지 190 ℃; 140 내지 185 ℃; 140 내지 180 ℃; 140 내지 170 ℃; 140 내지 165 ℃; 140 내지 160 ℃; 140 내지 155 ℃; 140 내지 150 ℃; 140 내지 145 ℃; 148 내지 200 ℃; 148 내지 190 ℃; 148 내지 180 ℃; 148 내지 170 ℃; 148 내지 160 ℃; 148 내지 155 ℃; 148 내지 150 ℃; 150 내지 200 ℃; 150 내지 195 ℃; 150 내지 190 ℃; 150 내지 185 ℃; 150 내지 180 ℃; 150 내지 175 ℃; 150 내지 170 ℃; 150 내지 165 ℃; 150 내지 160 ℃; 150 내지 155 ℃; 155 내지 200 ℃; 150 내지 190 ℃; 150 내지 180 ℃; 150 내지 170 ℃; 150 내지 160 ℃; 155 내지 190 ℃; 155 내지 180 ℃; 155 내지 170 ℃; 및 155 내지 165 ℃; 124 초과 200 ℃ 이하; 125 초과 200 ℃ 이하; 126 초과 200 ℃ 이하; 148 초과 200 ℃ 이하.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 1 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 60 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 50 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 45 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 35 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 25 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 20 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 80 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 15 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 85 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 1 내지 10 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 90 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 1 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 95 내지 99 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 5 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 45 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 35 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 35 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 초과 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 25 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 20 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 80 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 15 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 85 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 5 내지 10 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 90 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 5 초과 10 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 90 미만 95 몰% 초과의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 5.5 내지 9.5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 94.5 내지 90.5 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 6 내지 9 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 94 내지 91 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 10 내지 100 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 0 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 60 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 50 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 45 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 35 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 35 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 초과 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 25 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 10 내지 20 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 80 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 10 내지 15 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 85 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 14 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 86 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 14 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 60 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 50 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 45 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 35 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 14 내지 24 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 76 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 14 내지 25 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 15 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 86 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 86 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 60 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 50 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 45 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 35 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 15 내지 25 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 15 내지 24 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 76 내지 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 20 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 60 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 50 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 45 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 35 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 20 내지 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 20 내지 25 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 75 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 25 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 60 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 50 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 45 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 25 내지 35 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 25 내지 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 70 내지 75 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 30 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 60 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 50 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 45 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 30 내지 35 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 65 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 35 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 60 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 50 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 45 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 35 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 60 내지 65 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 40 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 80 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 초과 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 60 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 60 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 초과 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 40 내지 50 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 40 내지 45 몰% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 55 내지 60 몰% 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 45 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 60 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 45 초과 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 55 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 45 내지 50 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 50 내지 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 45 초과 내지 52 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 48 내지 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 46 내지 55 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 45 내지 54 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 48 내지 52 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 48 내지 52 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 50 초과 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 50 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 50 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 50 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 50 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 50 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 50 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 50 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 50 초과 내지 60 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 50 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 55 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 45 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 45 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 45 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 45 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 45 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 45 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 45 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 55 내지 65 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 45 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 55 내지 60 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 40 내지 45 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 60 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 40 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 60 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 40 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 60 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 40 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 60 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 40 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 60 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 40 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 60 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 40 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 60 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 30 내지 40 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 65 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 35 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 65 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 35 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 65 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 35 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 65 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 35 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 65 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 35 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 65 내지 75 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 25 내지 35 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 65 내지 70 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 35 내지 35 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 70 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 30 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 70 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 30 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 70 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 30 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 70 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 30 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 70 내지 80 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 20 내지 30 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 75 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 25 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 75 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 25 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 75 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 25 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 75 내지 85 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 15 내지 25 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
본 발명의 다른 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 글리콜 성분은 비 제한적으로 하기 범위의 조합들 중 하나 이상을 포함한다: 80 내지 99 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1 내지 20 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 80 내지 95 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 5 내지 20 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 80 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 20 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 80 초과 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 20 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올; 및 81 초과 내지 90 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 10 내지 19 몰% 미만의 1,4-사이클로헥산다이메탄올.
상기 나타낸 다이올들 이외에, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 조성물에 유용한 폴리에스터는 또한 1,3-프로판다이올, 1,4-부탄다이올 또는 이들의 혼합물로부터 제조될 수 있다. 1,3-프로판다이올, 1,4-부탄다이올 또는 이들의 혼합물로부터 제조된 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 조성물은 본 발명에 개시된 Tg 범위 중 하나 이상, 본 발명에 개시된 고유 점도 범위 중 하나 이상, 및/또는 본 발명에 개시된 글리콜 또는 이산 범위 중 하나 이상을 가질 수 있는 것으로 생각된다. 또한 또는 한편으로, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 1,3-프로판다이올 또는 1,4-부탄다이올 또는 이들의 혼합물로부터 제조된 폴리에스터를 또한 하기의 양들 중 하나 이상의 양의 1,4-사이클로헥산다이메탄올로부터 제조할 수 있다: 0.1 내지 99 몰%; 0.1 내지 95 몰%; 0.1 내지 90 몰%; 0.1 내지 85 몰%; 0.1 내지 80 몰%; 0.1 내지 75 몰%; 0.1 내지 70 몰%; 0.1 내지 60 몰%; 0.1 내지 50 몰%; 0.1 내지 40 몰%; 0.1 내지 35 몰%; 0.1 내지 30 몰%; 0.1 내지 25 몰%; 0.1 내지 20 몰%; 0.1 내지 15 몰%; 0.1 내지 10 몰%; 0.1 내지 5 몰%; 1 내지 99 몰%; 1 내지 95 몰%; 1 내지 90 몰%; 1 내지 85 몰%; 1 내지 80 몰%; 1 내지 70 몰%; 1 내지 60 몰%; 1 내지 50 몰%; 1 내지 40 몰%; 1 내지 35 몰%; 1 내지 30 몰%; 1 내지 25 몰%; 1 내지 20 몰%; 1 내지 15 몰%; 1 내지 10 몰%; 1 내지 5 몰%; 5 내지 99 몰%; 5 내지 95 몰%; 5 내지 90 몰%; 5 내지 85 몰%; 5 내지 80 몰%; 5 내지 75 몰%; 5 내지 70 몰%; 5 내지 60 몰%; 5 내지 50 몰%; 5 내지 40 몰%; 5 내지 35 몰%; 5 내지 30 몰%; 5 내지 25 몰%; 5 내지 20 몰%; 및 5 내지 15 몰%; 5 내지 10 몰%; 10 내지 99 몰%; 10 내지 95 몰%; 10 내지 90 몰%; 10 내지 85 몰%; 10 내지 80 몰%; 10 내지 75 몰%; 10 내지 70 몰%; 10 내지 60 몰%; 10 내지 50 몰%; 10 내지 40 몰%; 10 내지 35 몰%; 10 내지 30 몰%; 10 내지 25 몰%; 10 내지 20 몰%; 10 내지 15 몰%; 20 내지 99 몰%; 20 내지 95 몰%; 20 내지 90 몰%; 20 내지 85 몰%; 20 내지 80 몰%; 20 내지 75 몰%; 20 내지 70 몰%; 20 내지 60 몰%; 20 내지 50 몰%; 20 내지 40 몰%; 20 내지 35 몰%; 20 내지 30 몰%; 및 20 내지 25 몰%.
본 발명의 몇몇 실시태양을 위해서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 하기의 고유 점도들 중 하나 이상을 나타낼 수 있다: 0.35 내지 0.70 ㎗/g 미만; 0.35 내지 0.68 ㎗/g; 0.35 내지 0.68 ㎗/g 미만; 0.35 내지 0.65 ㎗/g; 0.40 내지 0.70 ㎗/g; 0.40 내지 0.70 ㎗/g 미만; 0.40 내지 0.68 ㎗/g; 0.40 내지 0.68 ㎗/g 미만; 0.40 내지 0.65 ㎗/g; 0.45 내지 0.70 ㎗/g 미만; 0.45 내지 0.68 ㎗/g; 0.45 내지 0.68 ㎗/g 미만; 0.45 내지 0.65 ㎗/g; 0.50 내지 0.70 ㎗/g; 0.50 내지 0.70 ㎗/g 미만; 0.50 내지 0.68 ㎗/g; 0.50 내지 0.68 ㎗/g 미만; 0.50 내지 0.67 ㎗/g; 0.50 내지 0.66 ㎗/g; 0.50 내지 0.65 ㎗/g; 0.55 내지 0.70 ㎗/g 미만; 0.55 내지 0.68 ㎗/g; 0.55 내지 0.68 ㎗/g 미만; 0.55 내지 0.65 ㎗/g; 0.58 내지 0.70 ㎗/g 미만; 0.58 내지 0.68 ㎗/g; 0.58 내지 0.68 ㎗/g 미만; 또는 0.58 내지 0.65 ㎗/g.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 고유 점도가 0.35 내지 0.75 이상의 ㎗/g 범위인 본 발명의 실시태양을 위해서, 상기 폴리에스터는 또한 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 하기의 고유 점도들 중 하나 이상을 나타낼 수 있다: 0.35 내지 0.75 ㎗/g 미만; 0.35 내지 0.72 ㎗/g; 0.35 내지 0.70 ㎗/g.
본 발명의 실시태양을 위해서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 하기의 고유 점도들 중 하나 이상을 나타낼 수 있다: 0.10 내지 1.2 ㎗/g; 0.10 내지 1.1 ㎗/g; 0.10 내지 1 ㎗/g; 0.10 내지 1 ㎗/g 미만; 0.10 내지 0.98 ㎗/g; 0.10 내지 0.95 ㎗/g; 0.10 내지 0.90 ㎗/g; 0.10 내지 0.85 ㎗/g; 0.10 내지 0.80 ㎗/g; 0.10 내지 0.75 ㎗/g; 0.10 내지 0.75 ㎗/g 미만; 0.10 내지 0.72 ㎗/g; 0.10 내지 0.70 ㎗/g; 0.10 내지 0.70 ㎗/g 미만; 0.10 내지 0.68 ㎗/g; 0.10 내지 0.68 ㎗/g 미만; 0.10 내지 0.65 ㎗/g; 0.10 내지 0.6 ㎗/g; 0.10 내지 0.55 ㎗/g; 0.10 내지 0.5 ㎗/g; 0.10 내지 0.4 ㎗/g; 0.10 내지 0.35 ㎗/g; 0.20 내지 1.2 ㎗/g; 0.20 내지 1.1 ㎗/g; 0.20 내지 1 ㎗/g; 0.20 내지 1 ㎗/g 미만; 0.20 내지 0.98 ㎗/g; 0.20 내지 0.95 ㎗/g; 0.20 내지 0.90 ㎗/g; 0.20 내지 0.85 ㎗/g; 0.20 내지 0.80 ㎗/g; 0.20 내지 0.75 ㎗/g; 0.20 내지 0.75 ㎗/g 미만; 0.20 내지 0.72 ㎗/g; 0.20 내지 0.70 ㎗/g; 0.20 내지 0.70 ㎗/g 미만; 0.20 내지 0.68 ㎗/g; 0.20 내지 0.68 ㎗/g 미만; 0.20 내지 0.65 ㎗/g; 0.20 내지 0.6 ㎗/g; 0.20 내지 0.55 ㎗/g; 0.20 내지 0.5 ㎗/g; 0.20 내지 0.4 ㎗/g; 및 0.20 내지 0.35 ㎗/g.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 고유 점도가 0.35 내지 1.2의 ㎗/g 범위인 본 발명의 실시태양을 위해서, 상기 폴리에스터는 또한 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 하기의 고유 점도들 중 하나 이상을 나타낼 수 있다: 0.35 내지 1.2 ㎗/g; 0.35 내지 1.1 ㎗/g; 0.35 내지 1 ㎗/g; 0.35 내지 1 ㎗/g 미만; 0.35 내지 0.98 ㎗/g; 0.35 내지 0.95 ㎗/g; 0.35 내지 0.9 ㎗/g; 0.35 내지 0.85 ㎗/g; 0.35 내지 0.8 ㎗/g; 0.35 내지 0.75 ㎗/g; 0.35 내지 0.75 ㎗/g 미만; 0.35 내지 0.72 ㎗/g; 0.40 내지 1.2 ㎗/g; 0.40 내지 1.1 ㎗/g; 0.40 내지 1 ㎗/g; 0.40 내지 1 ㎗/g 미만; 0.40 내지 0.98 ㎗/g; 0.40 내지 0.95 ㎗/g; 0.40 내지 0.9 ㎗/g; 0.40 내지 0.85 ㎗/g; 0.40 내지 0.8 ㎗/g; 0.40 내지 0.75 ㎗/g; 0.40 내지 0.75 ㎗/g 미만; 0.40 내지 0.72 ㎗/g; 0.42 초과 내지 1.2 ㎗/g; 0.42 초과 내지 1.1 ㎗/g; 0.42 초과 내지 1 ㎗/g; 0.42 초과 1 ㎗/g 미만; 0.42 초과 내지 0.98 ㎗/g; 0.42 초과 내지 0.95 ㎗/g; 0.42 초과 내지 0.90 ㎗/g; 0.42 초과 내지 0.85 ㎗/g; 0.42 초과 내지 0.80 ㎗/g; 0.42 초과 내지 0.75 ㎗/g; 0.42 초과 0.75 ㎗/g 미만; 0.42 내지 0.70 ㎗/g; 0.42 내지 0.70 ㎗/g 미만; 0.42 초과 내지 0.72 ㎗/g; 0.42 초과 내지 0.70 ㎗/g; 0.42 초과 내지 0.68 ㎗/g; 0.42 초과 0.68 ㎗/g 미만; 0.42 내지 0.68 ㎗/g; 0.42 초과 내지 0.65 ㎗/g; 0.45 내지 1.2 ㎗/g; 0.45 내지 1.1 ㎗/g; 0.45 내지 1 ㎗/g; 0.45 내지 0.98 ㎗/g; 0.45 내지 0.95 ㎗/g; 0.45 내지 0.9 ㎗/g; 0.45 내지 0.85 ㎗/g; 0.45 내지 0.80 ㎗/g; 0.45 내지 0.75 ㎗/g; 0.45 내지 0.75 ㎗/g 미만; 0.45 내지 0.72 ㎗/g; 0.45 내지 0.70 ㎗/g; 0.50 내지 1.2 ㎗/g; 0.50 내지 1.1 ㎗/g; 0.50 내지 1 ㎗/g; 0.50 내지 1 ㎗/g 미만; 0.50 내지 0.98 ㎗/g; 0.50 내지 0.95 ㎗/g; 0.50 내지 0.9 ㎗/g; 0.50 내지 0.85 ㎗/g; 0.50 내지 0.80 ㎗/g; 0.50 내지 0.75 ㎗/g; 0.50 내지 0.75 ㎗/g 미만; 0.50 내지 0.72 ㎗/g; 0.50 내지 0.70 ㎗/g; 0.55 내지 1.2 ㎗/g; 0.55 내지 1.1 ㎗/g; 0.55 내지 1 ㎗/g; 0.55 내지 1 ㎗/g 미만; 0.55 내지 0.98 ㎗/g; 0.55 내지 0.95 ㎗/g; 0.55 내지 0.9 ㎗/g; 0.55 내지 0.85 ㎗/g; 0.55 내지 0.80 ㎗/g; 0.55 내지 0.75 ㎗/g; 0.55 내지 0.75 ㎗/g 미만; 0.55 내지 0.72 ㎗/g; 0.55 내지 0.70 ㎗/g; 0.58 내지 1.2 ㎗/g; 0.58 내지 1.1 ㎗/g; 0.58 내지 1 ㎗/g; 0.58 내지 1 ㎗/g 미만; 0.58 내지 0.98 ㎗/g; 0.58 내지 0.95 ㎗/g; 0.58 내지 0.90 ㎗/g; 0.58 내지 0.85 ㎗/g; 0.58 내지 0.80 ㎗/g; 0.58 내지 0.75 ㎗/g; 0.58 내지 0.75 ㎗/g 미만; 0.58 내지 0.72 ㎗/g; 0.58 내지 0.70 ㎗/g; 0.60 내지 1.2 ㎗/g; 0.60 내지 1.1 ㎗/g; 0.60 내지 1 ㎗/g; 0.60 내지 1 ㎗/g 미만; 0.60 내지 0.98 ㎗/g; 0.60 내지 0.95 ㎗/g; 0.60 내지 0.90 ㎗/g; 0.60 내지 0.85 ㎗/g; 0.60 내지 0.80 ㎗/g; 0.60 내지 0.75 ㎗/g; 0.60 내지 0.75 ㎗/g 미만; 0.60 내지 0.72 ㎗/g; 0.60 내지 0.70 ㎗/g; 0.60 내지 0.70 ㎗/g 미만; 0.60 내지 0.68 ㎗/g; 0.60 내지 0.68 ㎗/g 미만; 0.60 내지 0.65 ㎗/g; 0.65 내지 1.2 ㎗/g; 0.65 내지 1.1 ㎗/g; 0.65 내지 1 ㎗/g; 0.65 내지 1 ㎗/g 미만; 0.65 내지 0.98 ㎗/g; 0.65 내지 0.95 ㎗/g; 0.65 내지 0.90 ㎗/g; 0.65 내지 0.85 ㎗/g; 0.65 내지 0.80 ㎗/g; 0.65 내지 0.75 ㎗/g; 0.65 내지 0.75 ㎗/g 미만; 0.65 내지 0.72 ㎗/g; 0.65 내지 0.70 ㎗/g; 0.65 내지 0.70 ㎗/g 미만; 0.68 내지 1.2 ㎗/g; 0.68 내지 1.1 ㎗/g; 0.68 내지 1 ㎗/g; 0.68 내지 1 ㎗/g 미만; 0.68 내지 0.98 ㎗/g; 0.68 내지 0.95 ㎗/g; 0.68 내지 0.90 ㎗/g; 0.68 내지 0.85 ㎗/g; 0.68 내지 0.80 ㎗/g; 0.68 내지 0.75 ㎗/g; 0.68 내지 0.75 ㎗/g 미만; 0.68 내지 0.72 ㎗/g; 0.70 초과 내지 1.2 ㎗/g; 0.76 초과 내지 1.2 ㎗/g; 0.76 초과 내지 1.1 ㎗/g; 0.76 초과 내지 1 ㎗/g; 0.76 초과 1 ㎗/g 미만; 0.76 초과 내지 0.98 ㎗/g; 0.76 초과 내지 0.95 ㎗/g; 0.76 초과 내지 0.90 ㎗/g; 0.80 초과 내지 1.2 ㎗/g; 0.80 초과 내지 1.1 ㎗/g; 0.80 초과 내지 1 ㎗/g; 0.80 초과 1 ㎗/g 미만; 0.80 초과 내지 1.2 ㎗/g; 0.80 초과 내지 0.98 ㎗/g; 0.80 초과 내지 0.95 ㎗/g; 0.80 초과 내지 0.90 ㎗/g.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 조성물은 달리 나타내지 않는 한 본 발명에 개시된 고유 점도 범위 중 하나 이상 및 본 발명에 개시된 조성물에 대한 단량체 범위 중 하나 이상을 가질 수 있는 것으로 생각된다. 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 조성물은 또한 달리 나타내지 않는 한 본 발명에 개시된 Tg 범위 중 하나 이상 및 본 발명에 개시된 조성물에 대한 단량체 범위 중 하나 이상을 가질 수 있는 것으로 생각된다. 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 조성물은 또한 달리 나타내지 않는 한 본 발명에 개시된 Tg 범위 중 하나 이상, 본 발명에 개시된 고유 점도 범위 중 하나 이상 및 본 발명에 개시된 조성물에 대한 단량체 범위 중 하나 이상을 가질 수 있는 것으로 생각된다.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 목적하는 폴리에스터를 위해서, 시스/트랜스 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 몰 비를 각각의 순수한 형태 또는 이들의 혼합물로부터 변화시킬 수 있다. 몇몇 실시태양에서, 시스 및/또는 트랜스 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올에 대한 몰 퍼센트는 50 몰% 초과의 시스 및 50 몰% 미만의 트랜스; 또는 55 몰% 초과의 시스 및 45 몰% 미만의 트랜스; 또는 30 내지 70 몰%의 시스 및 70 내지 30 몰%의 트랜스; 또는 40 내지 60 몰%의 시스 및 60 내지 40 몰%의 트랜스; 또는 50 내지 70 몰%의 트랜스 및 50 내지 30 몰%의 시스; 또는 50 내지 70 몰%의 시스 및 50 내지 30 몰%의 트랜스; 또는 60 내지 70 몰%의 시스 및 30 내지 40 몰%의 트랜스; 또는 70 몰% 초과의 시스 및 30 몰% 미만의 트랜스이며; 이때 상기 시스- 및 트랜스-2,2,4,4-테트라메틸-1,4-사이클로부탄다이올에 대한 몰 퍼센트의 전체 합은 100 몰%와 같다. 상기 시스/트랜스 1,4-사이클로헥산다이메탄올의 몰 비를 50/50 내지 0/100의 범위, 예를 들어 40/60 내지 20/80의 범위 내에서 변화시킬 수 있다.
몇몇 실시태양에서, 테레프탈산 잔기 또는 그의 에스터, 예를 들어 다이메틸 테레프탈레이트 또는 테레프탈산 잔기와 그의 에스터의 혼합물은 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 제조에 사용되는 다이카복실산 성분의 일부 또는 전부를 구성할 수 있다. 몇몇 실시태양에서, 테레프탈산 잔기는 70 몰% 이상, 예를 들어 80 몰% 이상, 90 몰% 이상, 95 몰% 이상, 99 몰% 이상, 또는 심지어 100 몰%의 농도로 본 발명의 필름 또는 시트의 폴리에스터의 제조에 사용되는 다이카복실산 성분의 일부 또는 전부를 구성할 수 있다. 몇몇 실시태양에서, 보다 많은 양의 테레프탈산을 보다 높은 충격 강도의 폴리에스터를 제조하기 위해 사용할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 다이메틸 테레프탈레이트는 본 발명에 유용한 폴리에스터의 제조에 사용되는 다이카복실산 성분의 일부 또는 전부이다. 상기 내용의 목적에 대해서, "테레프탈산" 및 "다이메틸 테레프탈레이트"란 용어는 본 발명에서 호환적으로 사용된다. 모든 실시태양들에서, 70 내지 100 몰%, 또는 80 내지 100 몰%; 또는 90 내지 100 몰%; 또는 99 내지 100 몰%; 또는 100 몰%의 테레프탈산 및/또는 다이메틸 테레프탈레이트의 범위가 사용될 수 있다.
테레프탈산 이외에, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 다이카복실산 성분은 30 몰% 이하, 20 몰% 이하, 10 몰% 이하, 5 몰% 이하, 또는 1 몰% 이하의 하나 이상의 개질성 방향족 다이카복실산을 포함할 수 있다. 더욱 또 다른 실시태양은 0 몰%의 개질성 방향족 다이카복실산을 함유한다. 따라서, 존재하는 경우, 상기 하나 이상의 개질성 방향족 다이카복실산의 양은 예를 들어 0.01 내지 30 몰%, 0.01 내지 20 몰%, 0.01 내지 10 몰%, 0.01 내지 5 몰% 및 0.01 내지 1 몰을 포함하여 상기 선행의 종점 값들 중 임의의 범위일 수 있는 것으로 생각된다. 하나의 실시태양에서, 본 발명에 사용될 수 있는 개질성 방향족 다이카복실산은 비 제한적으로 20 이하의 탄소수를 가지며 선형, 파라-배향, 또는 대칭적일 수 있는 것들을 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 개질성 방향족 다이카복실산의 예로는 비 제한적으로 아이소프탈산, 4,4'-바이페닐다이카복실산, 1,4-, 1,5-, 2,6-, 2,7-나프탈렌다이카복실산 및 트랜스-4,4'-스틸벤다이카복실산 및 그의 에스터가 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 개질성 방향족 다이카복실산은 아이소프탈산이다.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 카복실산 성분을 10 몰% 이하, 예를 들어 5 몰% 이하 또는 1 몰% 이하의 탄소수 2 내지 16의 하나 이상의 지방족 다이카복실산, 예를 들어 말론, 숙신, 글루타르, 아디프, 피멜, 수베르, 아젤라 및 도데칸디오 다이카복실산으로 추가 개질시킬 수 있다. 몇몇 실시태양은 0.01 몰% 이상, 예를 들어 0.1 몰% 이상, 1 몰% 이상, 5 몰% 이상, 또는 10 몰% 이상의 하나 이상의 개질성 지방족 다이카복실산을 또한 포함할 수 있다. 더욱 또 다른 실시태양은 0 몰%의 개질성 지방족 다이카복실산을 함유한다. 따라서, 존재하는 경우, 상기 하나 이상의 개질성 지방족 다이카복실산의 양은 예를 들어 0.01 내지 15 몰% 및 0.1 내지 10 몰%를 포함하여 상기 선행 종점 값들 중 임의의 범위일 수 있는 것으로 생각된다. 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%는 100 몰%이다.
테레프탈산 및 다른 개질성 다이카복실산의 에스터 또는 그의 상응하는 에스터 및/또는 염을 상기 다이카복실산 대신에 사용할 수 있다. 다이카복실산 에스터의 적합한 예로는 비 제한적으로 다이메틸, 다이에틸, 다이프로필, 다이아이소프로필, 다이부틸 및 다이페닐 에스터가 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 에스터를 하기 중 하나 이상으로부터 선택한다: 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필 및 페닐 에스터.
상기 1,4-사이클로헥산다이메탄올은 시스, 트랜스, 또는 예를 들어 60:40 내지 40:60의 시스/트랜스 비의 혼합물일 수 있다. 또 다른 실시태양에서, 상기 트랜스-1,4-사이클로헥산다이메탄올은 60 내지 80 몰%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 조성물의 폴리에스터 부분의 글리콜 성분은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 또는 1,4-사이클로헥산다이메탄올이 아닌, 25 몰% 이하의 하나 이상의 개질성 글리콜을 함유할 수 있고; 하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 15 몰% 미만의 하나 이상의 개질성 글리콜을 함유할 수 있다. 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 10 몰% 이하의 하나 이상의 개질성 글리콜을 함유할 수 있다. 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 5 몰% 이하의 하나 이상의 개질성 글리콜을 함유할 수 있다. 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 3 몰% 이하의 하나 이상의 개질성 글리콜을 함유할 수 있다. 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 0 몰%의 개질성 글리콜을 함유할 수 있다. 몇몇 실시태양들은 또한 0.01 몰% 이상, 예를 들어 0.1 몰% 이상, 1 몰% 이상, 5 몰% 이상, 또는 10 몰% 이상의 하나 이상의 개질성 글리콜을 함유할 수 있다. 따라서, 존재하는 경우, 상기 하나 이상의 개질성 글리콜의 양은 예를 들어 0.01 내지 15 몰% 및 0.01 내지 10 몰%를 포함하여 상기 선행 종점 값들 중 임의의 범위일 수 있다.
본 발명에 유용한 폴리에스터에 유용한 개질성 글리콜은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올 이외의 다이올을 지칭하며 탄소수 2 내지 16을 함유할 수 있다. 적합한 개질성 글리콜의 예로는 비 제한적으로 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 1,2-프로판다이올, 1,3-프로판다이올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-부탄다이올, 1,5-펜탄다이올, 1,6-헥산다이올, p-자일렌 글리콜, 또는 이들의 혼합물이 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 개질성 글리콜은 에틸렌 글리콜이다. 또 다른 실시태양에서, 상기 개질성 글리콜은 비 제한적으로 1,3-프로판다이올 및 1,4-부탄다이올을 포함한다. 또 다른 실시태양에서, 에틸렌 글리콜은 개질성 다이올로서 제외된다. 또 다른 실시태양에서, 1,3-프로판다이올 및 1,4-부탄다이올은 개질성 다이올로서 제외된다. 또 다른 실시태양에서, 2,2-다이메틸-1,3-프로판다이올은 개질성 다이올로서 제외된다.
본 발명의 필름 또는 시트의 폴리에스터 조성물에 유용한 폴리에스터 및/또는 폴리카보네이트는 각각 상기 다이올 또는 이산 잔기의 전체 몰 퍼센트를 기준으로 0 내지 10 몰%, 예를 들어 0.01 내지 5 몰%, 0.01 내지 1 몰%, 0.05 내지 5 몰%, 0.05 내지 1 몰%, 또는 0.1 내지 0.7 몰%, 또는 0.1 내지 0.5 몰%의 3 개 이상의 카복실 치환체, 하이드록실 치환체 또는 이들의 조합을 갖는 분지화 단량체(또한 본 본 발명에서는 분지화제라 칭한다)의 하나 이상의 잔기를 포함할 수 있다. 몇몇 실시태양에서, 상기 분지화 단량체 또는 분지화제를 상기 폴리에스터의 중합 전 및/또는 중합 도중 및/또는 중합 후에 첨가할 수 있다. 따라서 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터(들)는 선형이거나 분지될 수 있다. 상기 폴리카보네이트도 또한 선형이거나 분지될 수 있다. 몇몇 실시태양에서, 상기 분지화 단량체 또는 분지화제를 상기 폴리카보네이트의 중합 전 및/또는 중합 도중 및/또는 중합 후에 첨가할 수 있다.
분지화 단량체의 예로는 비 제한적으로 다작용성 산 또는 다작용성 알콜, 예를 들어 트라이멜리트산, 트라이멜리트산 무수물, 파이로멜리트산 이무수물, 트라이메틸올프로판, 글리세롤, 펜타에리쓰리톨, 시트르산, 타타르산, 3-하이드록시글루타르산 등이 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 분지화 단량체 잔기는 하기 중 하나 이상으로부터 선택된, 0.1 내지 0.7 몰%의 하나 이상의 잔기를 포함할 수 있다: 트라이멜리트산 무수물, 파이로멜리트산 이무수물, 글리세롤, 솔비톨, 1,2,6-헥산트라이올, 펜타에리쓰리톨, 트라이메틸올에탄 및/또는 트라이메스산. 상기 분지화 단량체를 상기 폴리에스터 반응 혼합물에 첨가하거나 또는 예를 들어 미국 특허 제 5,654,347 호 및 5,696,176 호(이들의 내용은 분지화 단량체에 관한 것이며 본 발명에 참고로 인용된다)에 개시된 바와 같은 농축물의 형태로 상기 폴리에스터와 블렌딩할 수 있다.
유리 전이 온도(Tg)를 20 ℃/분의 스캔 속도로 써멀 어낼리스트 인스트루먼트(Thermal Analyst Instrument)로부터 TA DSC 2920을 사용하여 측정하였다.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 비결정성 또는 반결정성일 수 있다. 하나의 태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 몇몇 폴리에스터는 비교적 낮은 결정도를 가질 수 있다. 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 몇몇 폴리에스터는 따라서 실질적으로 비결정성인 형태를 가질 수 있으며, 이는 상기 폴리에스터가 실질적으로 정렬되지 않은 중합체 부위들을 포함함을 의미한다.
하나의 실시태양에서, "비결정성" 폴리에스터는 170 ℃에서 5 분 초과 또는 170 ℃에서 10 분 초과 또는 170 ℃에서 50 분 초과 또는 170 ℃에서 100 분 초과의 결정화 반감기를 가질 수 있다. 본 발명의 하나의 실시태양에서, 상기 결정화 반감기는 170 ℃에서 1000 분 초과일 수 있다. 본 발명의 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 결정화 반감기는 170 ℃에서 10,000 분 초과일 수 있다. 본 발명의 필름 또는 시트에 사용된 바와 같은 폴리에스터의 결정화 반감기를 당해 분야의 숙련가에게 널리 공지된 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리에스터의 결정화 반감기 t1 /2는 온도 조절된 고온 단에서 시간의 함수로서 레이저 및 광 검출기를 통해 샘플의 광 투과율을 측정함으로써 측정할 수 있다. 상기 측정은 상기 중합체를 온도 Tmax에 노출시키고 이어서 상기를 목적하는 온도로 냉각시킴으로써 수행할 수 있다. 이어서 상기 샘플을 시간의 함수로서 투과율 측정을 수행하면서 고온 단에 의해 목적하는 온도에서 유지시킬 수 있다. 처음에, 샘플을 고온 광 투과로 가시적으로 투명하게 할 수 있으며 상기 샘플은 결정화함에 따라 불투명해진다. 상기 결정화 반감기는 광 투과율이 초기 투과율과 최종 투과율의 중간인 시간이다. Tmax는 샘플의 결정화 영역(결정화 영역이 존재하는 경우)이 용융하는데 필요한 온도로서 정의된다. 상기 샘플을 결정화 반감기 측정 전에 컨디셔닝하기 위해 Tmax로 가열할 수 있다. 절대 Tmax 온도는 각 조성물에 따라 상이하다. 예를 들어 PCT를 상기 결정화 영역의 용융을 위해 290 ℃를 약간 초과하는 온도로 가열할 수 있다.
실시예의 표 1 및 도 1에 나타낸 바와 같이, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올은 증가하는 결정화 반감기에서, 즉 중합체가 그의 최대 결정도의 절반에 도달하는데 필요한 시간에서 에틸렌 글리콜 및 아이소프탈산과 같은 다른 단량체들보다 더 유효하다. PCT의 결정화 속도를 감소시킴으로써, 즉 결정화 반감기를 증가시킴으로써, 개질된 PCT를 기재로 하는 비결정성 제품을 당해 분야에 공지된 방법, 예를 들어 압출, 사출 성형 등에 의해 제작할 수 있다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 상기 물질은 다른 개질된 PCT 코폴리에스터보다 더 높은 유리 전이 온도 및 더 낮은 밀도를 나타낼 수 있다.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 본 발명의 실시태양들 중 일부의 경우 가공적성이 겸비된 인성의 개선을 나타낼 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 고유 점도를 약간 낮춘 결과 인성 및 내열성과 같은 폴리에스터의 양호한 물성들은 유지하면서 보다 가공성이 큰 용융 점도가 생성된다.
테레프탈산, 에틸렌 글리콜 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 기재로 하는 코폴리에스터 중의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 함량의 증가는 인성을 개선시킬 수 있으며 이는 ASTM D256에 의해 측정 시 노치된 아이조드 충격 강도 시험에서 연성 취성 전이 온도에 의해 측정할 수 있다. 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 사용한 상기 연성 취성 전이 온도의 강하에 의한 상기 인성 개선은 상기 코폴리에스터 중의 1,4-사이클로헥산다이메탄올의 가요성 및 공형적 거동에 기인하여 일어나는 것으로 여겨진다. 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 PCT에의 통합은 실시예의 표 2 및 도 2에 나타낸 바와 같이 상기 연성 취성 전이 온도의 강하에 의해 인성을 개선시키는 것으로 여겨진다. 이는 뜻밖에도 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 강성에 의해 제공된다.
하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터(들)의 용융 점도는 290 ℃에서 회전 용융 유량계(rheometer) 상에서 1 라디안/초로 측정 시 30,000 푸아즈 미만이다. 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 상기 폴리에스터(들)의 용융 점도는 290 ℃에서 회전 용융 유량계 상에서 1 라디안/초로 측정 시 20,000 푸아즈 미만이다.
하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터(들)의 용융 점도는 290 ℃에서 회전 용융 유량계 상에서 1 라디안/초(rad/sec)로 측정 시 15,000 푸아즈 미만이다.
하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 상기 폴리에스터(들)의 용융 점도는 290 ℃에서 회전 용융 유량계 상에서 1 라디안/초(rad/sec)로 측정 시 10,000 푸아즈 미만이다. 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 상기 폴리에스터(들)의 용융 점도는 290 ℃에서 회전 용융 유량계 상에서 1 라디안/초로 측정 시 6,000 푸아즈 미만이다. rad/sec에서의 점도는 가공적성과 관련된다. 전형적인 중합체는 그의 가공 온도에서 측정 시 1 라디안/초로 측정 시 10,000 푸아즈 미만의 점도를 갖는다. 폴리에스터는 전형적으로는 290 ℃ 위에서는 가공되지 않는다. 폴리카보네이트는 전형적으로는 290 ℃에서 가공된다. 전형적인 12 용융 유속 폴리카보네이트의 1 rad/sec에서의 점도는 290 ℃에서 7000 푸아즈이다.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 본 발명의 하기의 성질들 중 하나 이상을 가질 수 있다. ASTM D256에 개시된 바와 같은 노치된 아이조드 충격 강도가 통상적인 인성 측정 방법이다. 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 본 발명의 폴리에스터는 하기의 성질들 중 하나 이상을 가질 수 있다. 하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 ASTM D256에 따라 측정된 3.2 ㎜(1/8 in) 두께 바 중의 10 밀 노치에 대해 23 ℃에서 150 J/m(3 ft-lb/in) 이상의 충격 강도를 나타내며; 하나의 실시태양에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 ASTM D256에 따라 측정된 3.2 ㎜(1/8 in) 두께 바 중의 10 밀 노치에 대해 23 ℃에서 (400 J/m) 7.5 ft-lb/in 이상의 충격 강도를 나타내며; 하나의 실시태양에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 ASTM D256에 따라 측정된 3.2 ㎜(1/8 in) 두께 바 중의 10 밀 노치에 대해 23 ℃에서 1000 J/m(18 ft-lb/in) 이상의 노치된 아이조드 충격 강도를 나타낸다. 하나의 실시태양에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 ASTM D256에 따라 측정된 6.4 ㎜(1/4 in) 두께 바 중의 10 밀 노치에 대해 23 ℃에서 150 J/m(3 ft-lb/in) 이상의 노치된 아이조드 충격 강도를 나타내며; 하나의 실시태양에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 ASTM D256에 따라 측정된 6.4 ㎜(1/4 in) 두께 바 중의 10 밀 노치에 대해 23 ℃에서 (400 J/m) 7.5 ft-lb/in 이상의 노치된 아이조드 충격 강도를 나타내며; 하나의 실시태양에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 ASTM D256에 따라 측정된 6.4 ㎜(1/4 in) 두께 바 중의 10 밀 노치에 대해 23 ℃에서 1000 J/m(18 ft-lb/in) 이상의 노치된 아이조드 충격 강도를 나타낸다.
또 다른 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 몇몇 폴리에스터는 ASTM D256에 따라 측정된 1/8-in 두께 바 중의 10 밀 노치에 대해 -5 ℃에서 측정 시 노치된 아이조드 충격 강도에 비해 0 ℃에서 측정 시 3% 이상 또는 5% 이상 또는 10% 이상 또는 15% 이상의 노치된 아이조드 충격 강도 증가를 나타낼 수 있다. 또한, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 몇몇 다른 폴리에스터들도 또한 ASTM D256에 따라 측정된 1/8 in 두께 바 중의 10 밀 노치에 대해 0 내지 30 ℃에서 측정 시 + 또는 - 5% 내의 노치된 아이조드 충격 강도 유지력을 나타낼 수 있다.
더욱 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 몇몇 폴리에스터는 ASTM D256에 따라 측정된 1/8-in 두께 바 중의 10 밀 노치에 대해 동일한 온도에서 측정된 동일한 폴리에스터에 대한 노치된 아이조드 충격 강도에 비해 ASTM D256에 따라 측정된 1/4-in 두께 바 중의 10 밀 노치에 대해 23 ℃에서 측정 시 70% 이하의 손실을 갖는 노치된 아이조드 충격 강도 보유력을 나타낼 수 있다.
하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 ASTM D256에 의해 한정된 바와 같이 1/8-in 두께 바 중의 10 밀 노치를 기본으로 0 ℃ 미만의 연성 취성 전이 온도를 나타낼 수 있다.
하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 하기의 밀도들 중 하나 이상을 나타낼 수 있다: 23 ℃에서 1.2 g/㎖ 미만의 밀도; 23 ℃에서 1.18 g/㎖ 미만의 밀도; 23 ℃에서 0.80 내지 1.3 g/㎖의 밀도; 23 ℃에서 0.80 내지 1.2 g/㎖의 밀도; 23 ℃에서 0.80 내지 1.2 g/㎖ 미만의 밀도; 23 ℃에서 1.0 내지 1.3 g/㎖의 밀도; 23 ℃에서 1.0 내지 1.2 g/㎖의 밀도; 23 ℃에서 1.0 내지 1.1 g/㎖의 밀도; 23 ℃에서 1.13 내지 1.3 g/㎖의 밀도; 23 ℃에서 1.13 내지 1.2 g/㎖의 밀도.
하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 몇몇 폴리에스터는 시각적으로 투명할 수 있다. 본 발명에서 "시각적으로 투명한"이란 용어는 시각적으로 검사 시 탁함, 흐림 및/또는 혼탁이 인지할 정도로 존재하지 않음으로서 정의된다. 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터를 폴리카보네이트, 예를 들어 비 제한적으로 비스페놀 A 폴리카보네이트와 블렌딩할 때 상기 블렌드는 시각적으로 투명할 수 있다.
본 발명의 다른 실시태양들에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 50 미만 또는 20 미만의 황색도 지수(ASTM D-1925)를 가질 수 있다.
하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 및/또는 본 발명의 폴리에스터 조성물은 토너의 존재 또는 부재 하에서 헌터 어쏘시에이츠 랩 인코포레이티드(Hunter Associates Lab Inc., Reston, Va)에 의해 제작된 헌터 랩 울트라스캔 스펙트라 비색계를 사용하여 측정된 색도 L*, a* 및 b*를 가질 수 있다. 상기 색 측정치는 상기 폴리에스터의 펠릿 또는 상기로부터 사출 성형되거나 압출된 플라크 도는 다른 품목들 상에서 측정된 값들의 평균이다. 상기를 CIE(국제 조명 위원회)(번역됨)의 L*a*b* 색 체계에 의해 측정하며, 여기에서 L*는 명도 좌표를 나타내고, a*는 적/녹색 좌표를 나타내고, b*는 황/청색 좌표를 나타낸다. 몇몇 실시태양에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터에 대한 b* 값은 -10 내지 10 미만일 수 있고, L* 값은 50 내지 90일 수 있다. 다른 실시태양에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터에 대한 b* 값은 하기의 범위들 중 하나로 존재할 수 있다: -10 내지 9; -10 내지 8; -10 내지 7; -10 내지 6; -10 내지 5; -10 내지 4; -10 내지 3; -10 내지 2; -5 내지 9; -5 내지 8; -5 내지 7; -5 내지 6; -5 내지 5; -5 내지 4; -5 내지 3; -5 내지 2; 0 내지 9; 0 내지 8; 0 내지 7; 0 내지 6; 0 내지 5; 0 내지 4; 0 내지 3; 0 내지 2; 1 내지 10; 1 내지 9; 1 내지 8; 1 내지 7; 1 내지 6; 1 내지 5; 1 내지 4; 1 내지 3; 및 1 내지 2. 다른 실시태양들에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터에 대한 L* 값은 하기의 범위들 중 하나로 존재할 수 있다: 50 내지 60; 50 내지 70; 50 내지 80; 50 내지 90; 60 내지 70; 60 내지 80; 60 내지 90; 70 내지 80; 79 내지 90.
일부 실시태양에서, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 조성물의 사용은 용융 가공 및/또는 열성형 전의 건조 단계를 최소화하고/하거나 제거한다.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 조성물의 폴리에스터 부분은 문헌에 공지된 방법에 의해, 예를 들어 균질 용액에서의 방법, 용융물에서의 트랜스에스터화 방법, 및 2 상 계면 방법에 의해 제조될 수 있다. 적합한 방법들로는 비 제한적으로 하나 이상의 다이카복실산을 하나 이상의 글리콜과 100 내지 315 ℃의 온도에서 0.1 내지 760 ㎜Hg의 압력에서 폴리에스터를 형성하는데 충분한 시간 동안 반응시키는 단계들을 포함한다. 폴리에스터의 제조 방법에 대해 미국 특허 제 3,772,405 호를 참조하며, 상기와 같은 방법에 관한 내용은 본 발명에 참고로 인용된다.
또 다른 태양에서, 본 발명은 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 방법은
(I) 촉매의 존재 하에 150 내지 240 ℃의 온도에서 초기 폴리에스터의 생성에 충분한 시간 동안 본 발명의 폴리에스터들 중 임의의 것에 유용한 단량체들을 포함하는 혼합물을 가열하고;
(II) 240 내지 320 ℃의 온도에서 1 내지 4 시간 동안 상기 단계 (I)의 초기 폴리에스터를 가열하고;
(III) 임의의 반응하지 않은 글리콜을 제거함
을 포함한다.
상기 방법에 사용하기에 적합한 촉매로는 비 제한적으로 유기-아연 또는 주석 화합물이 있다. 상기 유형의 촉매의 사용은 당해 분야에 널리 공지되어 있다. 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 촉매의 예로는 비 제한적으로 아연 아세테이트, 부틸주석 트리스-2-에틸헥사노에이트, 다이부틸주석 다이아세테이트, 및/또는 다이부틸주석 옥사이드가 있다. 다른 촉매는 비 제한적으로 티탄, 아연, 망간, 리튬, 게르마늄, 및 코발트를 기재로 하는 것들을 포함할 수 있다. 촉매의 양은 촉매 금속을 기준으로 및 최종 중합체의 중량을 기준으로 10 내지 20,000 ppm 또는 10 내지 10,000 ppm, 또는 10 내지 5000 ppm 또는 10 내지 1000 ppm 또는 10 내지 500 ppm, 또는 10 내지 300 ppm 또는 10 내지 250의 범위일 수 있다. 상기 방법을 배치 또는 연속 공정으로 수행할 수 있다.
전형적으로는, 단계 (I)을 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 50 중량% 이상이 반응할 때까지 수행할 수 있다. 단계 (I)을 대기압 내지 100 psig 범위의 압력 하에서 수행할 수 있다. 본 발명에 유용한 촉매들 중 임의의 촉매와 관련하여 사용되는 "반응 생성물"이란 용어는 상기 폴리에스터의 제조에 사용되는 촉매와 단량체들 중 임의의 것과의 중축합 또는 에스터화 반응의 임의의 생성물뿐만 아니라 상기 촉매와 임의의 다른 유형의 첨가제 간의 중축합 또는 에스터화 반응의 생성물을 지칭한다.
전형적으로는, 단계 (II) 및 단계 (III)을 동시에 수행할 수 있다. 이들 단계를 당해 분야에 공지된 방법에 의해, 예를 들어 상기 반응 혼합물을 0.002 psig 내지 대기압 범위의 압력 하에 두거나, 또는 상기 혼합물 위에 고온 질소 기체를 취입함으로써 수행할 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 중합체 블렌드에 관한 것이다. 상기 블렌드는
(a) 5 내지 95 중량%의 상기 개시된 폴리에스터들 중 하나 이상; 및
(b) 5 내지 95 중량%의 상기 중합체 성분들 중 하나 이상
을 포함한다.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 조성물에 유용한 중합체 성분의 적합한 예로는 비 제한적으로 나일론; 본 발명에 개시된 것들과 다른 폴리에스터, 폴리아미드, 예를 들어 ZYTEL(등록상표)(DuPont); 폴리스타이렌, 폴리스타이렌 공중합체, 스타이렌 아크릴로나이트릴 공중합체, 아크릴로나이트릴 부타다이엔 스타이렌 공중합체, 폴리(메틸메트아크릴레이트), 아크릴계 공중합체, 폴리(에테르-이미드) 예를 들어 ULTEM(등록상표)(폴리(에테르-이미드), General Electric); 폴리페닐렌 옥사이드, 예를 들어 폴리(2,6-다이메틸페닐렌 옥사이드) 또는 폴리(페닐렌 옥사이드)/폴리스타이렌 블렌드, 예를 들어 NORYL 1000(등록상표)(폴리(2,6-다이메틸페닐렌 옥사이드)와 폴리스타이렌 수지의 블렌드, General Electric); 폴리페닐렌 설파이드; 폴리페닐렌 설파이드/설폰; 폴리(에스터-카보네이트); 폴리카보네이트, 예를 들어 LEXAN(등록상표)(General Electric 사의 폴리카보네이트); 폴리설폰; 폴리설폰 에테르; 및 방향족 다이하이드록시 화합물의 폴리(에테르-케톤); 또는 상기 중합체들 중 임의의 것들의 혼합물이 있다. 상기 블렌드를 당해 분야에 공지된 통상적인 가공 기법, 예를 들어 용융 블렌딩 또는 용액 블렌딩에 의해 제조할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 폴리카보네이트는 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 상기 폴리에스터 조성물 중에 존재하지 않는다. 폴리카보네이트를 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 조성물의 블렌드에 사용하는 경우, 상기 블렌드는 시각적으로 투명할 수 있다. 그러나, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 조성물은 또한 폴리카보네이트의 제외뿐만 아니라 폴리카보네이트의 포함도 고려한다.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리카보네이트를 공지된 과정에 따라, 예를 들어 상기 다이하이드록시방향족 화합물을 카보네이트 전구체, 예를 들어 포스젠, 할로포메이트 또는 카보네이트 에스터, 분자량 조절제, 산 수용체 및 촉매와 반응시킴으로써 제조할 수 있다. 폴리카보네이트의 제조 방법은 당해 분야에 공지되어 있으며 예를 들어 미국 특허 제 4,452,933 호에 개시되어 있고, 이때 상기 폴리카보네이트의 제조에 관한 내용은 본 발명에 참고로 인용된다.
적합한 카보네이트 전구체의 예로는 비 제한적으로 카보닐 브로마이드, 카보닐 클로라이드, 또는 이들의 혼합물; 다이페닐 카보네이트; 다이(할로페닐)카보네이트, 예를 들어 다이(트라이클로로페닐) 카보네이트, 다이(트라이브로모페닐) 카보네이트 등; 다이(알킬페닐)카보네이트, 예를 들어 다이(톨릴)카보네이트; 다이(나프틸)카보네이트; 다이(클로로나프틸)카보네이트 또는 이들의 혼합물; 및 2 가 페놀의 비스-할로포메이트가 있다.
적합한 분자량 조절제의 예에는 비 제한적으로 페놀, 사이클로헥산올, 메탄올, 알킬화된 페놀, 예를 들어 옥틸페놀, 파라-3급-부틸-페놀 등이 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 분자량 조절제는 페놀 또는 알킬화된 페놀이다.
상기 산 수용체는 유기 또는 무기산 수용체일 수 있다. 적합한 유기산 수용체는 3급 아민일 수 있으며 비 제한적으로 피리딘, 트라이에틸아민, 다이메틸아닐린, 트라이부틸아민 등과 같은 물질을 포함한다. 상기 무기산 수용체는 하이드록사이드, 카보네이트, 바이카보네이트, 또는 알칼리 또는 알칼리 토금속의 포스페이트일 수 있다.
사용될 수 있는 촉매에는 비 제한적으로, 전형적으로는 상기 단량체와 포스젠과의 중합을 돕는 것들이 포함된다. 적합한 촉매로는 비 제한적으로 3 급 아민, 예를 들어 트라이에틸아민, 트라이프로필아민, N,N-다이메틸아닐린, 4급 암모늄 화합물, 예를 들어 테트라에틸암모늄 브로마이드, 세틸 트라이에틸 암모늄 브로마이드, 테트라-n-헵틸암모늄 요오다이드, 테트라-n-프로필 암모늄 브로마이드, 테트라메틸 암모늄 클로라이드, 테트라-메틸 암모늄 하이드록사이드, 테트라-n-부틸 암모늄 요오다이드, 벤질트라이메틸 암모늄 클로라이드 및 4급 포스포늄 화합물, 예를 들어 n-부틸트라이페닐 포스포늄 브로마이드 및 메틸트라이페닐 포스포늄 브로마이드가 있다.
본 발명의 폴리에스터 조성물에 유용한 폴리카보네이트는 또한 코폴리에스터카보네이트, 예를 들어 미국 특허 제 3,169,121; 3,207,814; 4,194,038; 4,156,069; 4,430,484, 4,465,820, 및 4,981,898 호에 개시된 것들일 수 있으며, 상기 각각의 미국 특허들로부터의 코폴리에스터카보네이트에 관한 내용은 본 발명에 참고로 인용된다.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 코폴리에스터카보네이트를 상업적으로 입수하고/하거나 당해 분야에 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들어, 상기를 전형적으로는 하나 이상의 다이하이드록시방향족 화합물과 포스젠 및 하나 이상의 다이카복실산 클로라이드, 특히 아이소프탈로일 클로라이드, 테레프탈로일 클로라이드의 혼합물, 또는 이들 모두와의 반응에 의해 수득할 수 있다.
또한, 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 조성물 및 상기 폴리에스터를 함유하는 중합체 블렌드 조성물은 또한 상기 폴리에스터 조성물의 전체 중량의 0.01 내지 25 중량% 또는 0.01 내지 20 중량% 또는 0.01 내지 15 중량% 또는 0.01 내지 10 중량% 또는 0.01 내지 5 중량%의 통상적인 첨가제, 예를 들어 착색제, 염료, 주형 이형제, 난연제, 가소제, 핵형성제, 안정제, 예를 들어 비 제한적으로 UV 안정제, 열 안정제 및/또는 그의 반응 생성물, 충전제 및 충격 개질제를 함유할 수 있다. 당해 분야에 널리 공지되고 본 발명에 유용한 전형적인 상업적으로 입수할 수 있는 충격 개질제의 예로는 비 제한적으로 에틸렌/프로필렌 3원중합체, 작용화된 폴리올레핀, 예를 들어 메틸 아크릴레이트 및/또는 글리시딜 메트아크릴레이트를 함유하는 것들; 스타이렌 기재 블록 공중합체성 충격 개질제; 및 다양한 아크릴 코어/쉘 유형 충격 개질제가 있다. 예를 들어, UV 첨가제를 상기 벌크에의 첨가, 경질 도막의 적용, 또는 캡 층의 공압출을 통해 제조 제품에 혼입시킬 수 있다. 상기와 같은 첨가제들의 잔기들이 또한 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 조성물의 일부로서 간주된다.
본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터는 하나 이상의 쇄 연장제를 포함할 수 있다. 적합한 쇄 연장제에는 비 제한적으로 다작용성(비 제한적으로 이작용성 포함) 아이소시아네이트, 다작용성 에폭사이드, 예를 들어 에폭실화된 노볼락, 및 페녹시 수지가 있다. 몇몇 실시태양에서, 쇄 연장제를 중합 공정의 끝에 또는 상기 중합 공정 후에 첨가할 수 있다. 상기 중합 공정 후에 첨가되는 경우, 쇄 연장제를 배합에 의해 또는 사출 성형 또는 압출과 같은 전환 공정 중에 첨가에 의해 혼입시킬 수 있다. 사용되는 쇄 연장제의 양은 사용되는 특정 단량체 조성 및 목적하는 물성에 따라 변할 수 있으나, 일반적으로는 상기 폴리에스터의 전체 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 10 중량%, 예를 들어 약 0.1 내지 약 5 중량%이다.
열 안정제는 폴리에스터 제조 도중 및/또는 중합 후에 폴리에스터를 안정화시키는 화합물, 예를 들어 비 제한적으로 인 화합물, 예를 들어 비 제한적으로 인산, 아인산, 포스폰산, 포스핀산, 아포스폰산, 및 그의 다양한 에스터 및 염이다. 이들은 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물 중에 존재할 수 있다. 상기 에스터는 알킬, 분지된 알킬, 치환된 알킬, 이작용성 알킬, 알킬 에테르, 아릴, 및 치환된 아릴일 수 있다. 하나의 실시태양에서, 특정 인 화합물 중에 존재하는 에스터 그룹의 수는 0에서부터, 사용되는 열 안정제 상에 존재하는 하이드록시 그룹의 수를 기준으로 최대로 허용되는 것까지 변할 수 있다. "열 안정제"란 용어는 그의 반응 생성물(들)을 포함하고자 한다. 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 열 안정제와 관련하여 사용된 바와 같은 "반응 생성물"이란 용어는 상기 열 안정제와 상기 폴리에스터의 제조에 사용된 단량체들 중 임의의 단량체 간의 중축합 또는 에스터화 반응의 임의의 생성물뿐만 아니라 촉매와 임의의 다른 유형의 첨가제와의 중축합 또는 에스터화 반응의 생성물을 지칭한다. 열 안정제를 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터의 제조에 사용할 수 있다.
강화 물질이 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 조성물에 유용할 수 있다. 상기 강화 물질은 비 제한적으로 탄소 필라멘트, 실리케이트, 운모, 점토, 활석, 이산화 티탄, 규회석, 유리 박편, 유리 비드 및 섬유, 및 중합체 섬유 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 하나의 실시태양에서, 상기 강화 물질은 유리, 예를 들어 섬유 유리 필라멘트, 유리와 활석, 유리와 운모, 및 유리와 중합체 섬유의 혼합물을 포함한다.
또 다른 실시태양에서, 본 발명은 또한 본 발명에 개시된 폴리에스터 조성물을 함유하는 필름(들) 및/또는 시트(들)를 포함하는 제품에 관한 것이다.
상기 폴리에스터를 필름 또는 시트로 형성시키는 방법들이 당해 분야에 널리 공지되어 있다. 본 발명에 유용한 필름 및/또는 시트는 당해 분야의 통상적인 숙련가에게 자명한 임의의 두께를 가질 수 있다. 하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름(들)은 40 밀 이하의 두께를 갖는다. 하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름(들)은 35 밀 이하의 두께를 갖는다. 하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름(들)은 30 밀 이하의 두께를 갖는다. 하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름(들)은 25 밀 이하의 두께를 갖는다. 하나의 실시태양에서, 본 발명의 필름(들)은 20 밀 이하의 두께를 갖는다.
하나의 실시태양에서, 본 발명의 시트(들)는 20 밀 이상의 두께를 갖는다. 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 시트(들)는 25 밀 이상의 두께를 갖는다. 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 시트(들)는 30 밀 이상의 두께를 갖는다. 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 시트(들)는 35 밀 이상의 두께를 갖는다. 또 다른 실시태양에서, 본 발명의 시트(들)는 40 밀 이상의 두께를 갖는다.
본 발명은 또한 본 발명의 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름(들) 및/또는 시트(들)에 관한 것이다. 상기 폴리에스터를 필름(들) 및/또는 시트(들)로 성형하는 방법은 당해 분야에 널리 공지되어 있다. 본 발명의 필름(들) 및/또는 시트(들)의 예로는 비 제한적으로 압출된 필름(들) 및/또는 시트(들), 캘린더링된 필름(들) 및/또는 시트(들), 압축 성형된 필름(들) 및/또는 시트(들), 용액 주조된 필름(들) 및/또는 시트(들)가 있다. 필름 및/또는 시트의 제조 방법은 비 제한적으로 압출, 캘린더링, 압축 성형 및 용액 주조를 포함한다.
필름 및/또는 시트로부터 제조된 가능한 제품의 예로는 비 제한적으로 단축 신장된 필름, 2축 신장된 필름, 수축 필름(단축으로 신장되었든지 2축으로 신장되었든 간에), 액정 디스플레이 필름(예를 들어 비 제한적으로 확산기 시트, 보정 필름 및 보호 필름), 열성형된 시트, 그래픽 아트 필름, 옥외 간판, 스카이라이트, 코팅(들), 코팅된 제품, 도색된 제품, 라미네이트, 적층된 제품, 및/또는 다중 벽 필름 또는 시트가 있다.
그래픽 아트 필름의 예로는 비 제한적으로 명찰, 멤브레인 스위치 오버레이; 구매시점 디스플레이; 세탁기 상의 평면 또는 인몰드 장식 패널; 냉장고 상의 평면 터치 패널; 오븐상의 평면 패널; 자동차용 장식용 인테리어 장식; 자동차 계기판; 휴대폰 커버; 가열 및 환기 조절 디스플레이; 자동차 콘솔 패널; 자동차 기어 변속 패널; 자동차 계기판용 조절 디스플레이 또는 경보 신호; 가전제품의 외장, 다이얼 또는 디스플레이; 세탁기의 외장, 다이얼 또는 디스플레이; 식기세척기의 외장, 다이얼 또는 디스플레이; 전자장치용 키패드; 이동 전화용 키패드, PDA(휴대용 컴퓨터) 또는 리모콘; 전자 장치용 디스플레이; 휴대용 전자 장치, 예를 들어 전화기 및 PDA용 디스플레이; 이동 전화 또는 표준 전화기용 패널 및 틀; 전자 장치상의 로고; 및 휴대용 전화기의 로고가 있다.
다중 벽 필름 또는 시트는 서로 수직 리브에 의해 연결된 여러 층들로 이루어진 프로파일로서 압출된 시트를 지칭한다. 다중 벽 필름 또는 시트의 예로는 비 제한적으로 비닐하우스 및 상업적인 덮개가 있다.
본 발명에 유용한 폴리에스터를 포함하는 압출된 제품의 예로는 비 제한적으로 그래픽 아트용 필름, 옥외 간판, 스카이라이트, 다중 벽 필름, 플라스틱 유리 라미네이트용 플라스틱 필름, 및 액정 디스플레이(LCD) 필름, 예를 들어 비 제한적으로 확산기 시트, 보정 필름, 및 보호 필름이 있다.
본 발명에 개시된 바와 같이, "wt"란 용어는 "중량"을 의미한다.
하기의 실시예들은 본 발명의 필름 또는 시트에 유용한 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물을 제조하고 평가할 수 있는 방법을 예시하며 순전히 본 발명을 예시하고자 하는 것이지 본 발명의 범위를 제한하고자 하는 것은 아니다. 달리 나타내지 않는 한, 부는 중량부이고, 온도는 ℃이거나 실온이며, 압력은 대기압 또는 그 부근이다.
측정 방법
폴리에스터의 고유 점도를 25 ℃에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 측정하였다.
달리 나타내지 않는 한, 유리 전이 온도(Tg)를 ASTM D3418에 따라 20 ℃/분의 스캔 속도로 써멀 어낼리스트 인스트루먼츠 사의 TA DSC 2920 장치를 사용하여 측정하였다.
상기 조성물의 글리콜 함량 및 시스/트랜스 비를 양성자 핵 자기 공명(NMR) 분광학에 의해 측정하였다. 모든 NMR 스펙트럼을 중합체의 경우 클로로폼-트라이플루오로아세트산(70-30 부피/부피)을 사용하거나 또는 올리고머 샘플의 경우 고정용으로 중수소화한 클로로폼을 첨가한 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄을 사용하여 JEOL 이클립스 플러스(Eclipse Plus) 600 MHz 핵 자기 공명 분광계 상에 기록하였다. 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 공명에 대한 피크 지정을 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 모노- 및 다이벤조에이트 에스터 모델에 비교하여 수행하였다. 이들 모델 화합물은 상기 중합체 및 올리고머에서 발견된 공명 위치들과 매우 가깝다.
결정화 반감기 t1/2를 온도 조절된 고온 단 상에서 시간의 함수로서 레이저 및 광 검출기를 통한 샘플의 광 투과율을 측정함으로써 측정하였다. 상기 측정은 상기 중합체를 온도 Tmax에 노출시키고 이어서 상기를 목적하는 온도로 냉각시킴으로써 수행할 수 있다. 이어서 상기 샘플을 시간의 함수로서 투과율 측정을 수행하 면서 고온 단에 의해 목적하는 온도에서 유지시킬 수 있다. 처음에, 샘플을 고온 광 투과로 가시적으로 투명하게 할 수 있으며 상기 샘플은 결정화함에 따라 불투명해진다. 상기 결정화 반감기는 광 투과율이 초기 투과율과 최종 투과율의 중간인 시간으로서 기록된다. Tmax는 샘플의 결정화 영역(결정화 영역이 존재하는 경우)이 용융하는데 필요한 온도로서 정의된다. 하기 실시예들에 보고된 Tmax는 각각의 샘플을 결정화 반감기 측정 전에 컨디셔닝하기 위해 가열한 온도를 나타낸다. 상기 Tmax 온도는 조성물에 따라 다르며 전형적으로는 각각의 폴리에스터에 따라 상이하다. 예를 들어 PCT를 상기 결정 영역의 용융을 위해 290 ℃를 약간 초과하는 온도로 가열해야할 필요가 있을 수 있다.
밀도는 23 ℃에서 구배 밀도 컬럼을 사용하여 측정하였다.
본 발명에 보고된 용융 점도를 레오메트릭스 다이나믹 어낼라이저(Rheometrics Dynamic Analyzer)(RDA II)를 사용하여 측정하였다. 상기 용융 점도를 보고된 온도에서 1 내지 400 rad/sec 범위의 진동수로 전단 속도의 함수로서 측정하였다. 제로 전단 용융 점도(η0)는 당해 분야에 공지된 모델에 의해 상기 데이터를 외삽하여 평가한 제로 전단 속도에서의 용융 점도이다. 상기 단계를 레오메트릭스 다이나믹 어낼라이저(RDA II) 소프트웨어에 의해 자동 수행한다.
상기 중합체들을 24 시간 동안 진공 오븐에서 80 내지 100 ℃ 범위의 온도에서 건조시키고 보이(Boy) 22S 성형기상에서 사출성형시켜 1/8 x 1/2 x 5 in 및 1/4 x 1/2 x 5 in의 가요성 바를 제공하였다. 상기 바들을 2.5 in 길이로 절단하고 ASTM D256에 따라 10 밀 노치로 1/2 in 폭의 눈금을 새겼다. 23 ℃에서의 평균 아이조드 충격 강도를 5 개의 시편에 대한 측정치로부터 측정하였다.
또한, 5 개의 시편을 연성 취성 전이 온도의 측정을 위해 5 ℃ 증분을 사용하여 다양한 온도에서 시험하였다. 상기 취성 연성 전이 온도를 상기 시편의 50%가 ASTM D256에 의해 나타낸 바와 같은 취성 방식으로 파손되는 온도로서 정의한다.
본 발명에 보고된 색도를 헌터 어쏘시에이츠 랩 인코포레이티드(Reston, Va)에 의해 제작된 헌터 랩 울트라스캔 스펙트라 비색계를 사용하여 측정하였다. 상기 색 측정치는 상기 폴리에스터의 펠릿 또는 상기로부터 사출 성형되거나 압출된 플라크 또는 다른 품목들 상에서 측정된 값들의 평균이었다. 상기를 CIE(국제 조명 위원회)(번역됨)의 L*a*b* 색 체계에 의해 측정하며, 여기에서 L*는 명도 좌표를 나타내고, a*는 적/녹색 좌표를 나타내고, b*는 황/청색 좌표를 나타낸다.
또한, 10 밀 필름을 240 ℃에서 카버(Carver) 프레스를 사용하여 압축 성형시켰다.
달리 나타내지 않는 한, 하기의 실시예들에 사용된 1,4 사이클로헥산다이메탄올의 시스/트랜스 비는 대략 30/70이며, 35/65 내지 25/75의 범위일 수 있다. 달리 나타내지 않는 한, 하기의 실시예들에 사용된 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 시스/트랜스 비는 대략 50/50이었다.
하기의 약어들을 실행 실시예 및 도면 전체를 통해 적용한다:
TPA 테레프탈산
DMT 다이메틸 테레프탈레이트
TMCD 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올
CHDM 1,4-사이클로헥산다이메탄올
IV 고유 점도
η0 제로 전단 용융 점도
Tg 유리 전이 온도
Tbd 취성 연성 전이 온도
Tmax 결정화 반감기 측정을 위한 컨디셔닝 온도
실시예 1
본 실시예는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올이 에틸렌 글리콜 또는 아이소프탈산보다 PCT의 결정화 속도의 감소에 더 유효함을 예시한다. 또한 본 실시예는 유리 전이 온도 및 밀도에 대한 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 이점들을 예시한다.
다양한 코폴리에스터들을 하기 개시한 바와 같이 제조하였다. 이들 코폴리에스터들은 모두 결정화 연구 중의 핵 형성에 대한 촉매 유형 및 농도의 영향을 최소화하기 위해 촉매로서 200 ppm 다이부틸 주석 옥사이드를 사용하여 제조되었다. 상기 1,4-사이클로헥산다이메탄올의 시스/트랜스 비는 31/69인 반면 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 시스/트랜스 비는 표 1에 나타낸다.
본 실시예를 위해서, 샘플들은 충분히 유사한 고유 점도들을 가졌으며 이에 의해 상기를 결정화 속도 측정의 변수로서 유효하게 제거하였다.
상기 용융물로부터 결정화 반감기 측정을 140 내지 200 ℃의 온도에서 10 ℃ 증분으로 수행하였으며 표 1에 나타낸다. 각 샘플에 대해 가장 빠른 결정화 반감기를 온도의 함수(전형적으로는 대략 170 내지 180 ℃에서 발생한다)로서 결정화 반감기의 최소 값으로서 취하였다. 상기 샘플들에 대한 가장 빠른 결정화 반감기 를 도 1에 PCT에 대한 몰% 공단량체 개질의 함수로서 플롯팅하였다.
데이터는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올이 감소하는 결정화 속도(즉 증가하는 결정화 반감기)에서 에틸렌 글리콜 및 아이소프탈산보다 더 유효함을 보인다. 또한, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올은 Tg를 증가시키고 밀도를 낮춘다.
Figure 112007088582361-pct00001
표 1 및 도 1에 나타낸 바와 같이, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올은 증가하는 결정화 반감기, 즉 중합체가 그의 최대 결정도의 절반에 도달하는데 필요한 시간에서 다른 공단량체, 예를 들어 에틸렌 글리콜 및 아이소프탈산보다 더 유효하다. PCT의 결정화 속도를 감소시킴으로써(결정화 반감기를 증가시킴으로써), 본 발명에 개시된 바와 같은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 개질된 PCT를 기재로 하는 비결정성 제품들을 당해 분야에 공지된 방법에 의해 제조할 수 있다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 상기 물질들은 다른 개질된 PCT 코폴리에스터들보다 더 높은 유리 전이 온도 및 더 낮은 밀도를 나타낼 수 있다.
표 1에 나타낸 폴리에스터의 제조를 하기에 개시한다.
실시예 1A
본 실시예는 80 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 20 몰%의 다이메틸 아이소프탈레이트 잔기, 및 100 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기(28/72 시스/트랜스)의 표적 조성을 갖는 코폴리에스터의 제조를 예시한다.
다이메틸 테레프탈레이트 56.63 g, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 55.2 g, 다이메틸 아이소프탈레이트 14.16 g 및 다이부틸 주석 옥사이드 0.0419 g의 혼합물을 질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 컬럼이 구비된 500 밀리리터 플라스크에 넣었다. 상기 플라스크를 이미 210 ℃로 가열된 우즈(Wood's) 금속 욕에 넣었다. 상기 교반 속도를 실험 전체를 통해 200 RPM으로 정하였다. 상기 플라스크의 내용물을 5 분간 210 ℃에서 가열하고 이어서 상기 온도를 30 분에 걸쳐 290 ℃로 점차적으로 증가시켰다. 상기 반응 혼합물을 60 분간 290 ℃에서 유지시키고 이어서 진공을 상기 플라스크의 내부 압력이 100 ㎜Hg에 도달할 때까지 다음 5 분에 걸쳐 점차적으로 적용하였다. 상기 플라스크의 내부 압력을 다음 5 분에 걸쳐 0.3 ㎜Hg로 추가 감소시켰다. 0.3 ㎜Hg의 압력을 총 90 분 동안 유지시켜 과잉의 반응하지 않은 다이올을 제거하였다. 87.5 ℃의 유리 전이 온도 및 0.63 ㎗/g의 고유 점도를 갖는, 높은 용융 점도의 시각적으로 무색 투명한 중합체를 수득하였다. NMR 분석은 상기 중합체가 100 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기 및 20.2 몰%의 다이메틸 아이소프탈레이트 잔기로 구성되었음을 보였다.
실시예 1B
본 실시예는 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 20 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기(32/68 시스/트랜스)의 표적 조성을 갖는 코폴리에스터의 제조를 예시한다.
다이메틸 테레프탈레이트 77.68 g, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 50.77 g, 에틸렌 글리콜 27.81 g 및 다이부틸 주석 옥사이드 0.0433 g의 혼합물을 질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 컬럼이 구비된 500 밀리리터 플라스크에 넣었다. 상기 플라스크를 이미 210 ℃로 가열된 우즈 금속 욕에 넣었다. 상기 교반 속도를 실험 전체를 통해 200 RPM으로 정하였다. 상기 플라스크의 내용물을 60 분간 200 ℃에서 가열하고 이어서 상기 온도를 5 분에 걸쳐 210 ℃로 점차적으로 증가시켰다. 상기 반응 혼합물을 120 분간 210 ℃에서 유지시키고 이어서 30 분간 280 ℃로 가열하였다. 일단 280 ℃가 되었으면, 진공을 상기 플라스크의 내부 압력이 100 ㎜Hg에 도달할 때까지 다음 5 분에 걸쳐 점차적으로 적용하였다. 상기 플라스크의 내부 압력을 다음 10 분에 걸쳐 0.3 ㎜Hg로 추가 감소시켰다. 0.3 ㎜Hg의 압력을 총 90 분 동안 유지시켜 과잉의 반응하지 않은 다이올을 제거하였다. 87.7 ℃의 유리 전이 온도 및 0.71 ㎗/g의 고유 점도를 갖는, 높은 용융 점도의 시각적으로 무색 투명한 중합체를 수득하였다. NMR 분석은 상기 중합체가 19.8 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기로 구성되었음을 보였다.
실시예 1C
본 실시예는 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 20 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 및 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기(31/69 시스/트랜스)의 표적 조성을 갖는 코폴리에스터의 제조를 예시한다.
다이메틸 테레프탈레이트 77.68 g, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 48.46 g, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 17.86 g 및 다이부틸 주석 옥사이드 0.046 g의 혼합물을 질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 컬럼이 구비된 500 밀리리터 플라스크에 넣었다. 상기 폴리에스터를 실시예 1A에 개시된 바와 유사한 방식으로 제조하였다. 100.5 ℃의 유리 전이 온도 및 0.73 ㎗/g의 고유 점도를 갖는, 높은 용융 점도의 시각적으로 무색 투명한 중합체를 수득하였다. NMR 분석은 상기 중합체가 80.5 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기 및 19.5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기로 구성되었음을 보였다.
실시예 1D
본 실시예는 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 40 몰%의 다이메틸 아이소프탈레이트 잔기, 및 100 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기(28/72 시스/트랜스)의 표적 조성을 갖는 코폴리에스터의 제조를 예시한다.
다이메틸 테레프탈레이트 42.83 g, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 55.26 g, 다이메틸 아이소프탈레이트 28.45 g 및 다이부틸 주석 옥사이드 0.0419 g의 혼합물을 질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 컬럼이 구비된 500 밀리리터 플라스크에 넣었다. 상기 플라스크를 이미 210 ℃로 가열된 우즈 금속 욕에 넣었다. 상기 교반 속도를 실험 전체를 통해 200 RPM으로 정하였다. 상기 플라스크의 내용물을 5 분간 210 ℃에서 가열하고 이어서 상기 온도를 30 분에 걸쳐 290 ℃로 점차적으로 증가시켰다. 상기 반응 혼합물을 60 분간 290 ℃에서 유지시키고 이어서 진공을 상기 플라스크의 내부 압력이 100 ㎜Hg에 도달할 때까지 다음 5 분에 걸쳐 점차적으로 적용하였다. 상기 플라스크의 내부 압력을 다음 5 분에 걸쳐 0.3 ㎜Hg로 추가 감소시켰다. 0.3 ㎜Hg의 압력을 총 90 분 동안 유지시켜 과잉의 반응하지 않은 다이올을 제거하였다. 81.2 ℃의 유리 전이 온도 및 0.67 ㎗/g의 고유 점도를 갖는, 높은 용융 점도의 시각적으로 무색 투명한 중합체를 수득하였다. NMR 분석은 상기 중합체가 100 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기 및 40.2 몰%의 다이메틸 아이소프탈레이트 잔기로 구성되었음을 보였다.
실시예 1E
본 실시예는 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 40 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기, 및 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기(31/69 시스/트랜스)의 표적 조성을 갖는 코폴리에스터의 제조를 예시한다.
다이메틸 테레프탈레이트 81.3 g, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 42.85 g, 에틸렌 글리콜 34.44 g 및 다이부틸 주석 옥사이드 0.0419 g의 혼합물을 질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 컬럼이 구비된 500 밀리리터 플라스크에 넣었다. 상기 플라스크를 이미 210 ℃로 가열된 우즈 금속 욕에 넣었다. 상기 교반 속도를 실험 전체를 통해 200 RPM으로 정하였다. 상기 플라스크의 내용물을 60 분간 200 ℃에서 가열하고 이어서 상기 온도를 5 분에 걸쳐 210 ℃로 점차적으로 증가시켰다. 상기 반응 혼합물을 120 분간 210 ℃에서 유지시키고 이어서 30 분간 280 ℃로 가열하였다. 일단 280 ℃가 되었으면, 진공을 상기 플라스크의 내부 압력이 100 ㎜Hg에 도달할 때까지 다음 5 분에 걸쳐 점차적으로 적용하였다. 상기 플라스크의 내부 압력을 다음 10 분에 걸쳐 0.3 ㎜Hg로 추가 감소시켰다. 0.3 ㎜Hg의 압력을 총 90 분 동안 유지시켜 과잉의 반응하지 않은 다이올을 제거하였다. 82.1 ℃의 유리 전이 온도 및 0.64 ㎗/g의 고유 점도를 갖는, 높은 용융 점도의 시각적으로 무색 투명한 중합체를 수득하였다. NMR 분석은 상기 중합체가 34.5 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기로 구성되었음을 보였다.
실시예 1F
본 실시예는 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기, 및 60 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기(31/69 시스/트랜스)의 표적 조성을 갖는 코폴리에스터의 제조를 예시한다.
다이메틸 테레프탈레이트 77.4 g, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 36.9 g, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 32.5 g 및 다이부틸 주석 옥사이드 0.046 g의 혼합물을 질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 컬럼이 구비된 500 밀리리터 플라스크에 넣었다. 상기 플라스크를 이미 210 ℃로 가열된 우즈 금속 욕에 넣었다. 상기 교반 속도를 실험 전체를 통해 200 RPM으로 정하였다. 상기 플라스크의 내용물을 3 분간 210 ℃에서 가열하고 이어서 상기 온도를 30 분에 걸쳐 260 ℃로 점차적으로 증가시켰다. 상기 반응 혼합물을 120 분간 260 ℃에서 유지시키고 이어서 30 분간 290 ℃로 가열하였다. 일단 290 ℃가 되었으면, 진공을 상기 플라스크의 내부 압력이 100 ㎜Hg에 도달할 때까지 다음 5 분에 걸쳐 점차적으로 적용하였다. 상기 플라스크의 내부 압력을 다음 5 분에 걸쳐 0.3 ㎜Hg로 추가 감소시켰다. 0.3 ㎜Hg의 압력을 총 90 분 동안 유지시켜 과잉의 반응하지 않은 다이올을 제거하였다. 122 ℃의 유리 전이 온도 및 0.65 ㎗/g의 고유 점도를 갖는, 높은 용융 점도의 시각적으로 무색 투명한 중합체를 수득하였다. NMR 분석은 상기 중합체가 59.9 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기 및 40.1 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기로 구성되었음을 보였다.
실시예 1G
본 실시예는 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 20 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기(98/2 시스/트랜스), 및 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기(31/69 시스/트랜스)의 표적 조성을 갖는 코폴리에스터의 제조를 예시한다.
다이메틸 테레프탈레이트 77.68 g, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 48.46 g, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 20.77 g 및 다이부틸 주석 옥사이드 0.046 g의 혼합물을 질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 컬럼이 구비된 500 밀리리터 플라스크에 넣었다. 상기 플라스크를 이미 210 ℃로 가열된 우즈 금속 욕에 넣었다. 상기 교반 속도를 실험 전체를 통해 200 RPM으로 정하였다. 상기 플라스크의 내용물을 3 분간 210 ℃에서 가열하고 이어서 상기 온도를 30 분에 걸쳐 260 ℃로 점차적으로 증가시켰다. 상기 반응 혼합물을 120 분간 260 ℃에서 유지시키고 이어서 30 분간 290 ℃로 가열하였다. 일단 290 ℃가 되었으면, 진공을 상기 플라스크의 내부 압력이 100 ㎜Hg에 도달할 때까지 다음 5 분에 걸쳐 점차적으로 적용하고 상기 교반 속도를 또한 100 RPM으로 감소시켰다. 상기 플라스크의 내부 압력을 다음 5 분에 걸쳐 0.3 ㎜Hg로 추가 감소시키고 상기 교반 속도를 50 RPM으로 감소시켰다. 0.3 ㎜Hg의 압력을 총 60 분 동안 유지시켜 과잉의 반응하지 않은 다이올을 제거하였다. 103 ℃의 유리 전이 온도 및 0.65 ㎗/g의 고유 점도를 갖는, 높은 용융 점도의 시각적으로 무색 투명한 중합체를 수득하였다. NMR 분석은 상기 중합체가 85.7 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기 및 14.3 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기로 구성되었음을 보였다.
실시예 1H
본 실시예는 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 20 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기(5/95 시스/트랜스), 및 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기(31/69 시스/트랜스)의 표적 조성을 갖는 코폴리에스터의 제조를 예시한다.
다이메틸 테레프탈레이트 77.68 g, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 48.46 g, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 20.77 g 및 다이부틸 주석 옥사이드 0.046 g의 혼합물을 질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 컬럼이 구비된 500 밀리리터 플라스크에 넣었다. 상기 플라스크를 이미 210 ℃로 가열된 우즈 금속 욕에 넣었다. 상기 교반 속도를 상기 실험의 초기에 200 RPM으로 정하였다. 상기 플라스크의 내용물을 3 분간 210 ℃에서 가열하고 이어서 상기 온도를 30 분에 걸쳐 260 ℃로 점차적으로 증가시켰다. 상기 반응 혼합물을 120 분간 260 ℃에서 유지시키고 이어서 30 분간 290 ℃로 가열하였다. 일단 290 ℃가 되었으면, 진공을 다음 5 분에 걸쳐 100 ㎜Hg의 지정 값으로 점차적으로 적용시키고 상기 교반 속도를 또한 100 RPM으로 감소시켰다. 상기 플라스크의 내부 압력을 다음 5 분에 걸쳐 0.3 ㎜Hg의 지정 값으로 추가 감소시키고 상기 교반 속도를 50 RPM으로 감소시켰다. 상기 압력을 총 60 분 동안 유지시켜 과잉의 반응하지 않은 다이올을 제거하였다. 상기 진공 시스템은 상기 언급한 지정 값에 도달하지는 못했지만 99 ℃의 유리 전이 온도 및 0.73 ㎗/g의 고유 점도를 갖는, 높은 용융 점도의 시각적으로 무색 투명한 중합체를 생성시키기에 충분한 진공을 생성시켰음에 주목하였다. NMR 분석은 상기 중합체가 85 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기 및 15 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기로 구성되었음을 보였다.
실시예 2
본 실시예는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올이 PCT-기재 코폴리에스터(테레프탈산 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 함유하는 폴리에스터)의 인성을 개선시킴을 예시한다.
2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올을 기재로 하는 코폴리에스터를 하기 개시하는 바와 같이 제조하였다. 상기 1,4-사이클로헥산다이메탄올의 시스/트랜스 비는 모든 샘플들에 대해 대략 31/69이었다. 에틸렌 글리콜 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 기재로 하는 코폴리에스터는 상업적인 폴리에스터였다. 실시예 2A의 코폴리에스터(Eastar PCTG 5445)를 이스트만 케미칼 캄파니로부터 수득하였다. 실시예 2B의 코폴리에스터를 스펙타(Spectar)라는 상표명으로 이스트만 케미칼 캄파니로부터 수득하였다. 실시예 2C 및 실시예 2D를 실시예 1A에 개시된 과정에 따라 하기 표 2에 개시된 고유 점도 및 유리 전이 온도를 갖는 파일럿 플랜트 규모(각각 15-lb 배치)로 제조하였다. 실시예 2C를 300 ppm의 표적 주석(다이부틸주석 옥사이드) 양을 사용하여 제조하였다. 최종 생성물은 295 ppm의 주석을 함유하였다. 실시예 2C의 폴리에스터에 대한 색도는 L* = 77.11; a* = -1.50; 및 b* = 5.79이었다. 실시예 2D를 300 ppm의 표적 주석(다이부틸주석 옥사이드) 양을 사용하여 제조하였다. 최종 생성물은 307 ppm의 주석을 함유하였다. 실시예 2D의 폴리에스터에 대한 색도는 L* = 66.72; a* = -1.22; 및 b* = 16.28이었다.
물질들을 바로 사출 성형하고 후속적으로 아이조드 시험을 위해 눈금을 새겼다. 상기 노치된 아이조드 충격 강도를 온도의 함수로서 획득하였으며 또한 표 2에 나타낸다.
주어진 샘플에 대해서, 상기 아이조드 충격 강도는 짧은 온도 범위에서 큰 전이를 겪는다. 예를 들어, 38 몰%의 에틸렌 글리콜을 기재로 하는 코폴리에스터의 아이조드 충격 강도는 15 내지 20 ℃의 상기 전이를 겪는다. 상기 전이 온도는 파손 양상의 변화와 관련이 있다, 즉 취성/저 에너지 파손은 보다 낮은 온도, 연성/고 에너지 파손은 보다 높은 온도와 관련이 있다. 상기 전이 온도는 취성 연성 전이 온도 Tbd로서 나타내며 인성의 척도이다. Tbd를 표 2에 나타내며 도 2에서 단량체 몰%에 대해 플롯팅한다.
데이터는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 PCT에의 첨가가, PCT의 Tbd를 증가시키는 에틸렌 글리콜에 비해, Tbd를 낮추고 인성을 개선시킴을 보인다.
Figure 112011023278468-pct00038
실시예 3
본 실시예는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올이 PCT 기재 코폴리에스터(테레프탈산 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 함유하는 폴리에스터)의 인성을 개선시킬 수 있음을 예시한다. 본 실시예에서 제조된 폴리에스터는 25 초과 40 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함한다.
하기 표 3에 나타낸 조성 및 성질을 갖는, 다이메틸 테레프탈레이트, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올(31/69 시스/트랜스)을 기재로 하는 코폴리에스터를 하기에 개시하는 바와 같이 제조하였다. 하기 표 3에서 폴리에스터의 다이올 성분의 100 몰%까지의 나머지는 1,4-사이클로헥산다이메탄올(31/69 시스/트랜스)이었다.
재료들을 3.2 ㎜ 및 6.4 ㎜ 두께의 바로 사출 성형하고 후속적으로 아이조드 충격 시험을 위해 눈금을 새겼다. 상기 노치된 아이조드 충격 강도를 23 ℃에서 획득하고 하기 표 3에 나타낸다. 밀도, Tg 및 결정화 반감기를 상기 성형된 바 상에서 측정하였다. 용융 점도를 290 ℃에서 펠릿 상에서 측정하였다.
Figure 112011023278468-pct00039
실시예 3A
다이메틸 테레프탈레이트 21.24 lb(49.71 그램-몰), 1,4-사이클로헥산다이메탄올 11.82 lb(37.28 그램-몰), 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 6.90 lb(21.77 그램-몰)을 200 ppm의 촉매 부틸주석 트리스(2-에틸헥사노에이트)의 존재 하에서 함께 반응시켰다. 상기 반응을 응축 컬럼, 진공 시스템 및 HELICONE-유형 교반기가 장착된 18-갤론 스테인레스 스틸 압력 용기에서 질소 기체 퍼징 하에 수행하였다. 25 RPM에서 작동하는 교반기를 사용하여 상기 반응 혼합물 온도를 250 ℃로 증가시키고 압력을 20 psig로 증가시켰다. 상기 반응 혼합물을 250 ℃ 및 20 psig의 압력에서 2 시간 동안 유지시켰다. 이어서 상기 압력을 3 psig/분의 속도로 0 psig로 감소시켰다. 이어서 상기 반응 혼합물의 온도를 270 ℃로 증가시키고 압력을 90 ㎜Hg로 감소시켰다. 270 ℃ 및 90 ㎜Hg에서 1 시간 유지시킨 후에, 상기 교반기 속도를 15 RPM으로 감소시키고, 반응 혼합물 온도를 290 ℃로 증가시키고 압력을 <1 ㎜Hg로 감소시켰다. 상기 반응 혼합물을 상기 교반기로의 분말 인발이 더 이상 증가하지 않을 때까지(50 분) 290 ℃ 및 <1 ㎜Hg의 압력에서 유지시켰다. 이어서 상기 압력 용기의 압력을 질소 기체를 사용하여 1 대기압으로 증가시켰다. 이어서 상기 용융된 중합체를 상기 압력 용기로부터 압출시켰다. 상기 냉각된, 압출된 중합체를 6 ㎜ 스크린에 통과하도록 분쇄하였다. 상기 중합체는 0.714 ㎗/g의 고유 점도 및 113 ℃의 Tg를 가졌다. NMR 분석은 상기 중합체가 73.3 몰%의 1,4-사이클로헥산-다이메탄올 잔기 및 26.7 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기로 구성되었음을 보였다.
실시예 3B
실시예 3B에 개시된 폴리에스터를 실시예 3A에 대해 개시된 것과 유사한 과정에 따라 제조하였다. 상기 폴리에스터의 조성 및 성질을 표 3에 나타낸다.
실시예 4
본 실시예는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올이 PCT 기재 코폴리에스터(테레프탈산 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 함유하는 폴리에스터)의 인성을 개선시킬 수 있음을 예시한다. 본 실시예에서 제조된 폴리에스터는 40 몰% 이상의 양의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함한다.
하기 표 4에 나타낸 조성 및 성질을 갖는, 다이메틸 테레프탈레이트, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올을 기재로 하는 코폴리에스터를 하기에 개시하는 바와 같이 제조하였다. 하기 표 4에서 폴리에스터의 다이올 성분의 100 몰%까지의 나머지는 1,4-사이클로헥산다이메탄올(31/69 시스/트랜스)이었다.
재료들을 3.2 ㎜ 및 6.4 ㎜ 두께의 바로 사출 성형하고 후속적으로 아이조드 충격 시험을 위해 눈금을 새겼다. 상기 노치된 아이조드 충격 강도를 23 ℃에서 획득하고 하기 표 4에 나타낸다. 밀도, Tg 및 결정화 반감기를 상기 성형된 바 상에서 측정하였다. 용융 점도를 290 ℃에서 펠릿 상에서 측정하였다.
Figure 112011023278468-pct00040
실시예 4A
다이메틸 테레프탈레이트 21.24 lb(49.71 그램-몰), 1,4-사이클로헥산다이메탄올 8.84 lb(27.88 그램-몰), 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 10.08 lb(31.77 그램-몰)을 200 ppm의 촉매 부틸주석 트리스(2-에틸헥사노에이트)의 존재 하에서 함께 반응시켰다. 상기 반응을 응축 컬럼, 진공 시스템 및 HELICONE-유형 교반기가 장착된 18-갤론 스테인레스 스틸 압력 용기에서 질소 기체 퍼징 하에 수행하였다. 25 RPM에서 작동하는 교반기를 사용하여 상기 반응 혼합물 온도를 250 ℃로 증가시키고 압력을 20 psig로 증가시켰다. 상기 반응 혼합물을 250 ℃ 및 20 psig의 압력에서 2 시간 동안 유지시켰다. 이어서 상기 압력을 3 psig/분의 속도로 0 psig로 감소시켰다. 이어서 상기 교반기 속도를 15 RPM으로 감소시키고, 반응 혼합물 온도를 290 ℃로 증가시키고 압력을 2 ㎜Hg로 감소시켰다. 상기 반응 혼합물을 상기 교반기로의 분말 인발이 더 이상 증가하지 않을 때까지(80 분) 290 ℃ 및 2 ㎜Hg의 압력에서 유지시켰다. 이어서 상기 압력 용기의 압력을 질소 기체를 사용하여 1 대기압으로 증가시켰다. 이어서 상기 용융된 중합체를 상기 압력 용기로부터 압출시켰다. 상기 냉각된, 압출된 중합체를 6 ㎜ 스크린에 통과하도록 분쇄하였다. 상기 중합체는 0.657 ㎗/g의 고유 점도 및 119 ℃의 Tg를 가졌다. NMR 분석은 상기 중합체가 56.3 몰%의 1,4-사이클로헥산-다이메탄올 잔기 및 43.7 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기로 구성되었음을 보였다. 상기 중합체는 L* = 75.04, a* = -1.82 및 b* = 6.72의 색도를 가졌다.
실시예 4B 내지 실시예 4D
실시예 4B 내지 실시예 4D에 개시된 폴리에스터를 실시예 4A에 대해 개시된 것과 유사한 과정에 따라 제조하였다. 상기 폴리에스터의 조성 및 성질을 하기 표 4에 나타낸다.
실시예 4E
다이메틸 테레프탈레이트 21.24 lb(49.71 그램-몰), 1,4-사이클로헥산다이메탄올 6.43 lb(20.28 그램-몰), 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 12.49 lb(39.37 그램-몰)을 200 ppm의 촉매 부틸주석 트리스(2-에틸헥사노에이트)의 존재 하에서 함께 반응시켰다. 상기 반응을 응축 컬럼, 진공 시스템 및 HELICONE-유형 교반기가 장착된 18-갤론 스테인레스 스틸 압력 용기에서 질소 기체 퍼징 하에 수행하였다. 25 RPM에서 작동하는 교반기를 사용하여 상기 반응 혼합물 온도를 250 ℃로 증가시키고 압력을 20 psig로 증가시켰다. 상기 반응 혼합물을 250 ℃ 및 20 psig의 압력에서 2 시간 동안 유지시켰다. 이어서 상기 압력을 3 psig/분의 속도로 0 psig로 감소시켰다. 이어서 상기 교반기 속도를 15 RPM으로 감소시키고, 반응 혼합물 온도를 290 ℃로 증가시키고 압력을 2 ㎜Hg로 감소시켰다. 상기 반응 혼합물을 상기 교반기로의 분말 인발이 더 이상 증가하지 않을 때까지(50 분) 290 ℃ 및 <1 ㎜Hg의 압력에서 유지시켰다. 이어서 상기 압력 용기의 압력을 질소 기체를 사용하여 1 대기압으로 증가시켰다. 이어서 상기 용융된 중합체를 상기 압력 용기로부터 압출시켰다. 상기 냉각된, 압출된 중합체를 6 ㎜ 스크린에 통과하도록 분쇄하였다. 상기 중합체는 0.604 ㎗/g의 고유 점도 및 139 ℃의 Tg를 가졌다. NMR 분석은 상기 중합체가 40.8 몰%의 1,4-사이클로헥산-다이메탄올 잔기 및 59.2 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기로 구성되었음을 보였다. 상기 중합체는 L* = 80.48, a* = -1.30 및 b* = 6.82의 색도를 가졌다.
실시예 4F
다이메틸 테레프탈레이트 21.24 lb(49.71 그램-몰), 1,4-사이클로헥산다이메탄올 8.84 lb(27.88 그램-몰), 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 10.08 lb(31.77 그램-몰)을 200 ppm의 촉매 부틸주석 트리스(2-에틸헥사노에이트)의 존재 하에서 함께 반응시켰다. 상기 반응을 응축 컬럼, 진공 시스템 및 HELICONE-유형 교반기가 장착된 18-갤론 스테인레스 스틸 압력 용기에서 질소 기체 퍼징 하에 수행하였다. 25 RPM에서 작동하는 교반기를 사용하여 상기 반응 혼합물 온도를 250 ℃로 증가시키고 압력을 20 psig로 증가시켰다. 상기 반응 혼합물을 250 ℃ 및 20 psig의 압력에서 2 시간 동안 유지시켰다. 이어서 상기 압력을 3 psig/분의 속도로 0 psig로 감소시켰다. 이어서 반응 혼합물 온도를 270 ℃로 증가시키고 압력을 90 ㎜Hg로 감소시켰다. 270 ℃ 및 90 ㎜Hg에서 1 시간 유지시킨 후에, 상기 교반기의 속도를 15 RPM으로 감소시키고 압력을 4 ㎜Hg로 감소시켰다. 상기 반응 혼합물의 온도가 270 ℃이고 상기 압력이 4 ㎜Hg일 때, 상기 압력 용기의 압력을 질소 기체를 사용하여 1 대기압으로 증가시켰다. 이어서 상기 용융된 중합체를 상기 압력 용기로부터 압출시켰다. 상기 냉각된, 압출된 중합체를 6 ㎜ 스크린에 통과하도록 분쇄하였다. 상기 중합체는 0.475 ㎗/g의 고유 점도 및 121 ℃의 Tg를 가졌다. NMR 분석은 상기 중합체가 55.5 몰%의 1,4-사이클로헥산-다이메탄올 잔기 및 44.5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기로 구성되었음을 보였다. 상기 중합체는 L* = 85.63, a* = -0.88 및 b* = 4.34의 색도를 가졌다.
실시예 5 - 비교 실시예
본 실시예는 표 5의 비교 물질에 대한 데이터를 나타낸다. PC는 바이엘(Bayer) 사의 마크롤론(Makrolon) 2608이었으며, 100 몰%의 비스페놀 A 잔기 및 100 몰%의 다이페닐 카보네이트 잔기의 공칭 조성을 가졌다. 마크롤론 2608은 1.2 ㎏ 추를 사용하여 300C에서 측정 시 20 그램/10 분의 공칭 용융 유속을 갖는다. PET는 이스트만 케미칼 캄파니 사의 이스타(Eastar) 9921이었으며, 100 몰%의 테레프탈산, 3.5 몰%의 사이클로헥산다이메탄올(CHDM) 및 96.5 몰%의 에틸렌 글리콜의 공칭 조성을 가졌다. PETG는 이스트만 케미칼 캄파니 사의 이스타 6763이었으며, 100 몰%의 테레프탈산, 31 몰%의 사이클로헥산다이메탄올(CHDM) 및 69 몰%의 에틸렌 글리콜의 공칭 조성을 가졌다. PCTG는 이스트만 케미칼 캄파니 사의 이스타 DN001이었으며, 100 몰%의 테레프탈산, 62 몰%의 사이클로헥산다이메탄올(CHDM) 및 38 몰%의 에틸렌 글리콜의 공칭 조성을 가졌다. PCTA는 이스트만 케미칼 캄파니 사의 이스타 AN001이었으며, 65 몰%의 테레프탈산, 35 몰%의 아이소프탈산 및 100 몰%의 사이클로헥산다이메탄올(CHDM)의 공칭 조성을 가졌다. 폴리설폰은 솔베이(Solvay) 사의 유델(Udel) 1700이었으며, 100 몰%의 비스페놀 A 잔기 및 100 몰%의 4,4-다이클로로설포닐 설폰 잔기의 공칭 조성을 가졌다. 유델 1700은 2.16 ㎏ 추를 사용하여 343C에서 측정 시 6.5 그램/10 분의 공칭 용융 유속을 갖는다. SAN은 란제스(Lanxess) 사의 루스트란(Lustran) 31이었으며, 76 중량%의 스타이렌 및 24 중량%의 아크릴로나이트릴의 공칭 조성을 가졌다. 루스트란 31은 3.8 ㎏ 추를 사용하여 230C에서 측정 시 7.5 그램/10 분의 공칭 용융 유속을 갖는다. 본 발명의 실시예들은 다른 모든 수지들에 비해 6.4 ㎜ 두께 바에서 개선된 인성을 나타낸다.
Figure 112011023278468-pct00041
실시예 6
본 실시예는 폴리에스터의 유리 전이 온도에 대한 본 발명의 폴리에스터의 제조에 사용되는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 양의 영향을 에시한다.
실시예 6A
본 실시예의 폴리에스터를 별도의 단계로 에스터 교환 및 중축합 반응들을 수행하여 제조하였다. 에스터 교환 실험을 연속적인 온도 상승(CTR) 반응기에서 수행하였다. 상기 CTR은 단축 임펠러 날 교반기가 구비되어 있고 전기 가열 맨틀로 덮여있으며, 가열 충전된 환류 응축기 컬럼이 장착된 3000 ㎖ 유리 반응기였다. 상기 반응기를 다이메틸 테레프탈레이트 777 g(4 몰), 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 230 g(1.6 몰), 사이클로헥산 다이메탄올 460.8 g(3.2 몰) 및 부틸주석 트리스-2-에틸헥사노에이트 1.12 g(최종 중합체 중에 200 ppm의 주석 금속이 존재하도록)으로 충전시켰다. 상기 가열 맨틀을 100% 출력으로 손으로 설정하였다. 지정 값 및 데이터 수집을 카밀 처리 조절 시스템에 의해 쉽게 하였다. 일단 반응물들이 용융되었으면, 교반을 개시시키고 250 rpm으로 서서히 증가시켰다. 상기 반응기의 온도는 실행 시간에 따라 점차적으로 증가하였다. 수집된 메탄올의 중량을 저울을 통해 기록하였다. 메탄올 방출이 멈추거나 260 ℃의 소정의 보다 낮은 온도에 있을 때 반응을 중단시켰다. 올리고머를 질소 퍼징으로 방출시키고 실온으로 냉각시켰다. 상기 올리고머를 액체 질소로 냉동시키고 500 ㎖ 환저 플라스크에 칭량하기에 충분히 작은 조각들로 분쇄하였다.
중축합 반응에서, 500 ㎖ 환저 플라스크를 150 g의 상기 제조된 올리고머로 충전시켰다. 상기 플라스크에는 스테인레스 스틸 교반기 및 중합체 헤드가 구비되어 있다. 유리 기구들을 절반 몰 중합체 장비 상에 설치하고 카밀 시퀀스를 개시시켰다. 일단 상기 올리고머가 용융되었으면 교반기를 상기 플라스크 바닥으로부터 완전히 뒤집어 놓았다. 하기에 달리 나타내지 않는 한, 각 실시예에 대한 상기 카밀 소프트웨어에 의해 조절된 온도/압력/교반 속도 시퀀스를 하기 표에 기록한다.
실시예 6A에 대한 카밀 시퀀스
Figure 112007088582361-pct00006
생성 중합체를 상기 플라스크로부터 회수하고, 수압 쵸퍼를 사용하여 잘게 자르고, 6 ㎜ 스크린 크기로 분쇄하였다. 각각의 둥근 중합체 샘플들을 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중의 0.5 g/100 ㎖의 농도에서의 고유 점도, x-선 형광에 의한 촉매 수준(Sn), 및 투과 분광학에 의한 색상(L*, a*, b*)를 위해 제공하였다. 중합체 조성을 1H NMR에 의해 획득하였다. 샘플들을 레오메트릭스 메카니컬 스펙트로미터(RMS-800)를 사용하여 열 안정성 및 용융 점도 시험을 위해 제공하였다.
하기 표는 본 실시예의 폴리에스터들에 대한 실험 데이터를 나타낸다. 도 3은 또한 조성 및 고유 점도에 대한 Tg의 의존성을 나타낸다. 데이터는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 수준의 증가가 일정한 고유 점도에 대해 유리 전이 온도를 거의 선형 방식으로 상승시킴을 나타낸다.
Figure 112011023278468-pct00042
실시예 7
본 실시예는 폴리에스터의 유리 전이 온도에 대한 본 발명의 폴리에스터의 제조에 사용되는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 양의 영향을 에시한다. 본 실시예에서 제조된 폴리에스터들은 25 초과 40 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함한다.
다이메틸 테레프탈레이트, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올을 500 ㎖ 단일 목 환저 플라스크에 칭량하였다. 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 출발 물질에 대한 NMR 분석은 53/47의 시스/트랜스 비를 나타내었다. 본 실시예의 폴리에스터를 1.2/1 글리콜/산 비로 제조하였으며 전체 과잉은 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올로부터 유래하였다. 충분한 다이부틸주석 옥사이드 촉매를 가하여 최종 중합체 중에 300 ppm의 주석을 제공하였다. 상기 플라스크는 진공 감소 능을 갖는 0.2 SCFC 질소 퍼징 하에 있었다. 상기 플라스크를 200 ℃에서 벨몬트 금속 욕에 담그고 반응물들이 용융된 후에 200 RPM에서 교반하였다. 약 2.5 시간 후에, 온도를 210 ℃로 상승시키고 상기 조건을 추가로 2 시간 동안 유지시켰다. 상기 온도를 285 ℃로 상승시키고(대략 25 분) 압력을 5 분의 기간에 걸쳐 0.3 ㎜Hg로 감소시켰다. 교반은 점도가 증가함에 따라 감소하였으며, 15 RPM은 사용된 최소 교반이었다. 전체 중합 시간을 변화시켜 표적 고유 점도들을 획득하였다. 상기 중합의 완료 후에, 상기 벨몬트 금속 욕을 낮추고 중합체를 그의 유리 전이 온도 아래로 냉각시켰다. 약 30 분 후에, 상기 플라스크를 상기 벨몬트 금속 욕에 다시 담그고(온도는 상기 30 분 기다리는 동안 295 ℃로 증가하였다) 중합체 덩어리를 상기 유리 플라스크로부터 꺼낼 때까지 가열하였다. 상기 중합체 덩어리를 중합체가 냉각될 때까지 상기 플라스크의 중간 수준에서 교반하였다. 상기 중합체를 상기 플라스크로부터 제거하고 3 ㎜ 스크린에 통과되도록 분쇄하였다. 상기 과정에 대한 변화를 수행하여 32 몰%의 표적화된 조성으로 하기 개시된 코폴리에스터를 제조하였다.
고유 점도를 상기 "측정 방법" 섹션에 개시된 바와 같이 측정하였다. 상기 폴리에스터의 조성을 상기 측정 방법 섹션 앞에서 설명한 바와 같이 1H NMR에 의해 측정하였다. 상기 유리 전이 온도를 20 ℃/분의 속도로 급냉시킨 후에 상기 2 차 가열을 사용하여 DSC에 의해 측정하였다.
하기 표는 본 실시예의 폴리에스터들에 대한 실험 데이터를 나타낸다. 도 3은 또한 조성 및 고유 점도에 대한 Tg의 의존성을 나타낸다. 데이터는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 수준의 증가가 일정한 고유 점도에 대해 유리 전이 온도를 거의 선형 방식으로 상승시킴을 나타낸다.
Figure 112011023278468-pct00043
실시예 8
본 실시예는 폴리에스터의 유리 전이 온도에 대한 본 발명의 폴리에스터의 제조에 사용되는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 양의 영향을 에시한다. 본 실시예에서 제조된 폴리에스터들은 40 몰% 이상의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함한다.
실시예 A 내지 AC
상기 폴리에스터들을 별도의 단계로 에스터 교환 및 중축합 반응들을 수행하여 제조하였다. 에스터 교환 실험을 연속적인 온도 상승(CTR) 반응기에서 수행하였다. 상기 CTR은 단축 임펠러 날 교반기가 구비되어 있고 전기 가열 맨틀로 덮여있으며, 가열 충전된 환류 응축기 컬럼이 장착된 3000 ㎖ 유리 반응기였다. 상기 반응기를 다이메틸 테레프탈레이트 777 g, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 375 g, 사이클로헥산 다이메탄올 317 g 및 부틸주석 트리스-2-에틸헥사노에이트 1.12 g(최종 중합체 중에 200 ppm의 주석 금속이 존재하도록)으로 충전시켰다. 상기 가열 맨틀을 100% 출력으로 손으로 설정하였다. 지정 값 및 데이터 수집을 카밀 처리 조절 시스템에 의해 쉽게 하였다. 일단 반응물들이 용융되었으면, 교반을 개시시키고 250 rpm으로 서서히 증가시켰다. 상기 반응기의 온도는 실행 시간에 따라 점차적으로 증가하였다. 수집된 메탄올의 중량을 저울을 통해 기록하였다. 메탄올 방출이 멈추거나 260 ℃의 소정의 보다 낮은 온도에 있을 때 반응을 중단시켰다. 올리고머를 질소 퍼징으로 방출시키고 실온으로 냉각시켰다. 상기 올리고머를 액체 질소로 냉동시키고 500 ㎖ 환저 플라스크에 칭량하기에 충분히 작은 조각들로 분쇄하였다.
중축합 반응에서, 500 ㎖ 환저 플라스크를 150 g의 상기 제조된 올리고머로 충전시켰다. 상기 플라스크에는 스테인레스 스틸 교반기 및 중합체 헤드가 구비되어 있다. 유리 기구들을 절반 몰 중합체 장비 상에 설치하고 카밀 시퀀스를 개시시켰다. 일단 상기 올리고머가 용융되었으면 교반기를 상기 플라스크 바닥으로부터 완전히 뒤집어 놓았다. 하기에 달리 나타내지 않는 한, 각 실시예에 대한 상기 카밀 소프트웨어에 의해 조절된 온도/압력/교반 속도 시퀀스를 하기 표에 기록한다.
중축합 반응에 대한 카밀 시퀀스
Figure 112007088582361-pct00009
실시예 A, C, R, Y, AB , AC 에 대한 카밀 시퀀스
Figure 112007088582361-pct00010
실시예 B, D, F에 대해서, 단계 7에서 시간이 80 분임을 제외하고, 선행 표와 같은 시퀀스를 사용하였다. 실시예 G 및 J에 대해서, 단계 7에서 시간이 50 분임을 제외하고 선행 표와 같은 시퀀스를 사용하였다. 실시예 L에 대해서, 단계 7에서 시간이 140 분임을 제외하고 선행 표와 같은 시퀀스를 사용하였다.
실시예 E에 대한 카밀 시퀀스
Figure 112007088582361-pct00011
실시예 I에 대해서, 단계 6 및 7에서 진공이 8 토르임을 제외하고, 선행 표와 같은 시퀀스를 사용하였다. 실시예 O에 대해서, 단계 6 및 7에서 진공이 6 토르임을 제외하고, 선행 표와 같은 시퀀스를 사용하였다. 실시예 P에 대해서, 단계 6 및 7에서 진공이 4 토르임을 제외하고, 선행 표와 같은 시퀀스를 사용하였다. 실시예 Q에 대해서, 단계 6 및 7에서 진공이 5 토르임을 제외하고, 선행 표와 같은 시퀀스를 사용하였다.
실시예 H에 대한 카밀 시퀀스
Figure 112007088582361-pct00012
실시예 U 및 AA에 대해서, 단계 6 및 7에서 진공이 6 토르임을 제외하고, 선행 표와 같은 시퀀스를 사용하였다. 실시예 V 및 X에 대해서, 단계 6 및 7에서 진공이 6 토르이고 교반 속도가 15 rpm임을 제외하고, 선행 표와 같은 시퀀스를 사용하였다. 실시예 Z에 대해서, 단계 6 및 7에서 교반 속도가 15 rpm임을 제외하고, 선행 표와 같은 시퀀스를 사용하였다.
실시예 K에 대한 카밀 시퀀스
Figure 112007088582361-pct00013
실시예 M에 대해서, 단계 6 및 7에서 진공이 8 토르임을 제외하고, 선행 표와 같은 시퀀스를 사용하였다. 실시예 N에 대해서, 단계 6 및 7에서 진공이 7 토르임을 제외하고, 선행 표와 같은 시퀀스를 사용하였다.
실시예 S 및 T에 대한 카밀 시퀀스
Figure 112007088582361-pct00014
생성 중합체를 상기 플라스크로부터 회수하고, 수압 쵸퍼를 사용하여 잘게 자르고, 6 ㎜ 스크린 크기로 분쇄하였다. 각각의 둥근 중합체 샘플들을 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중의 0.5 g/100 ㎖의 농도에서의 고유 점도, x-선 형광에 의한 촉매 수준(Sn), 및 투과 분광학에 의한 색상(L*, a*, b*)를 위해 제공하였다. 중합체 조성을 1H NMR에 의해 획득하였다. 샘플들을 레오메트릭스 메카니컬 스펙트로미터(RMS-800)를 사용하여 열 안정성 및 용융 점도 시험을 위해 제공하였다.
실시예 AD 내지 AK 및 AS
상기 실시예들의 폴리에스터를, 최종 중합체 중의 표적 주석 양이 실시예 AD 내지 AK 및 AS의 경우 150 ppm임을 제외하고, 실시예 A 내지 AC에 대해 상술한 바와 같이 제조하였다. 하기의 표들은 상기 실시예들에 대한 카밀 소프트웨어에 의해 조절된 온도/압력/교반 속도 시퀀스를 개시한다.
실시예 AD , AF 및 AH 에 대한 카밀 시퀀스
Figure 112007088582361-pct00015
실시예 AD의 경우, 교반기를 단계 7에서 남은 95 분으로 25 rpm으로 변화시켰다.
실시예 AE 에 대한 카밀 시퀀스
Figure 112007088582361-pct00016
실시예 AK의 경우, 단계 7의 시간이 75 분임을 제외하고 선행 표에서와 동일한 시퀀스를 사용하였다.
실시예 AG 에 대한 카밀 시퀀스
Figure 112007088582361-pct00017
실시예 AI 에 대한 카밀 시퀀스
Figure 112007088582361-pct00018
실시예 AJ 에 대한 카밀 시퀀스
Figure 112007088582361-pct00019
실시예 AL 내지 AR
다이메틸 테레프탈레이트, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올을 500 ㎖ 단일 목 환저 플라스크에 칭량하였다. 본 실시예의 폴리에스터를 1.2/1 글리콜/산 비로 제조하였으며 전체 과잉은 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올로부터 유래하였다. 충분한 다이부틸주석 옥사이드 촉매를 가하여 최종 중합체 중에 300 ppm의 주석을 제공하였다. 상기 플라스크는 진공 감소 능을 갖는 0.2 SCFC 질소 퍼징 하에 있었다. 상기 플라스크를 200 ℃에서 벨몬트 금속 욕에 담그고 반응물들이 용융된 후에 200 RPM에서 교반하였다. 약 2.5 시간 후에, 온도를 210 ℃로 상승시키고 상기 조건을 추가로 2 시간 동안 유지시켰다. 상기 온도를 285 ℃로 상승시키고(대략 25 분) 압력을 5 분의 기간에 걸쳐 0.3 ㎜Hg로 감소시켰다. 교반은 점도가 증가함에 따라 감소하였으며, 15 RPM은 사용된 최소 교반이었다. 전체 중합 시간을 변화시켜 표적 고유 점도들을 획득하였다. 상기 중합의 완료 후에, 상기 벨몬트 금속 욕을 낮추고 중합체를 그의 유리 전이 온도 아래로 냉각시켰다. 약 30 분 후에, 상기 플라스크를 상기 벨몬트 금속 욕에 다시 담그고(온도는 상기 30 분 기다리는 동안 295 ℃로 증가하였다) 중합체 덩어리를 상기 유리 플라스크로부터 꺼낼 때까지 가열하였다. 상기 중합체 덩어리를 중합체가 냉각될 때까지 상기 플라스크의 중간 수준에서 교반하였다. 상기 중합체를 상기 플라스크로부터 제거하고 3 ㎜ 스크린에 통과되도록 분쇄하였다. 상기 과정에 대한 변화를 수행하여 45 몰%의 표적화된 조성으로 하기 개시된 코폴리에스터를 제조하였다.
고유 점도를 상기 "측정 방법" 섹션에 개시된 바와 같이 측정하였다. 상기 폴리에스터의 조성을 상기 측정 방법 섹션 앞에서 설명한 바와 같이 1H NMR에 의해 측정하였다. 상기 유리 전이 온도를 20 ℃/분의 속도로 급냉시킨 후에 상기 2 차 가열을 사용하여 DSC에 의해 측정하였다.
하기 표는 본 실시예의 폴리에스터들에 대한 실험 데이터를 나타낸다. 데이터는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 수준의 증가가 일정한 고유 점도에 대해 거의 선형 방식으로 유리 전이 온도를 상승시킴을 나타낸다. 도 3은 또한 조성 및 고유 점도에 대한 Tg의 의존성을 나타낸다.
Figure 112011023278468-pct00044
실시예 9
본 실시예는 폴리에스터의 유리 전이 온도에 대한 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 이성체(시스 또는 트랜스)의 유형의 우세의 영향을 예시한다.
다이메틸 테레프탈레이트, 1,4-사이클로헥산다이메탄올 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올을 500 ㎖ 단일 목 환저 플라스크에 칭량하였다. 본 실시예의 폴리에스터를 1.2/1 글리콜/산 비로 제조하였으며 전체 과잉은 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올로부터 유래하였다. 충분한 다이부틸주석 옥사이드 촉매를 가하여 최종 중합체 중에 300 ppm의 주석을 제공하였다. 상기 플라스크는 진공 감소 능을 갖는 0.2 SCFC 질소 퍼징 하에 있었다. 상기 플라스크를 200 ℃에서 벨몬트 금속 욕에 담그고 반응물들이 용융된 후에 200 RPM에서 교반하였다. 약 2.5 시간 후에, 온도를 210 ℃로 상승시키고 상기 조건을 추가로 2 시간 동안 유지시켰다. 상기 온도를 285 ℃로 상승시키고(대략 25 분) 압력을 5 분의 기간에 걸쳐 0.3 ㎜Hg로 감소시켰다. 교반은 점도가 증가함에 따라 감소하였으며, 15 RPM은 사용된 최소 교반이었다. 전체 중합 시간을 변화시켜 표적 고유 점도들을 획득하였다. 상기 중합의 완료 후에, 상기 벨몬트 금속 욕을 낮추고 중합체를 그의 유리 전이 온도 아래로 냉각시켰다. 약 30 분 후에, 상기 플라스크를 상기 벨몬트 금속 욕에 다시 담그고(온도는 상기 30 분 기다리는 동안 295 ℃로 증가하였다) 중합체 덩어리를 상기 유리 플라스크로부터 꺼낼 때까지 가열하였다. 상기 중합체 덩어리를 중합체가 냉각될 때까지 상기 플라스크의 중간 수준에서 교반하였다. 상기 중합체를 상기 플라스크로부터 제거하고 3 ㎜ 스크린에 통과되도록 분쇄하였다. 상기 과정에 대한 변화를 수행하여 45 몰%의 표적화된 조성으로 하기 개시된 코폴리에스터를 제조하였다.
고유 점도를 상기 "측정 방법" 섹션에 개시된 바와 같이 측정하였다. 상기 폴리에스터의 조성을 상기 측정 방법 섹션 앞에서 설명한 바와 같이 1H NMR에 의해 측정하였다. 상기 유리 전이 온도를 20 ℃/분의 속도로 급냉시킨 후에 상기 2 차 가열을 사용하여 DSC에 의해 측정하였다.
하기 표는 본 실시예의 폴리에스터들에 대한 실험 데이터를 나타낸다. 데이터는 시스 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 수준이 일정한 고유 점도에 대해 증가하는 유리 전이 온도에서 트랜스 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 대략 2 배로 유효함을 나타낸다.
Figure 112011023278468-pct00045
실시예 10
본 실시예는 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 55 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기, 및 45 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 함유하는 코폴리에스터의 제조를 예시한다.
다이메틸 테레프탈레이트 97.10(0.5 몰), 1,4-사이클로헥산다이메탄올 52.46 g(0.36 몰), 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 34.07 g(0.24 몰), 및 다이부틸 주석 옥사이드 0.0863 g(300 ppm)의 혼합물을 질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 컬럼이 구비된 500 밀리리터 플라스크에 넣었다. 상기 플라스크를 이미 200 ℃로 가열된 우즈 금속 욕에 넣었다. 상기 플라스크의 내용물을 1 시간 동안 200 ℃에서 가열하고 이어서 상기 온도를 210 ℃로 증가시켰다. 상기 반응 혼합물을 2 시간 동안 210 ℃에서 유지시키고 이어서 30 분간 290 ℃ 이하로 가열하였다. 일단 290 ℃가 되었으면, 0.01 psig의 진공을 다음 3 내지 5 분에 걸쳐 점차적으로 적용하였다. 완전한 진공(0.01 psig)을 총 약 45 분 동안 유지시켜 과잉의 반응하지 않은 다이올을 제거하였다. 125 ℃의 유리 전이 온도 및 0.64 ㎗/g의 고유 점도를 갖는, 높은 용융 점도의 시각적으로 무색 투명한 중합체를 수득하였다.
실시예 11 - 비교 실시예
본 실시예는 100% 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올을 기재로 하는 폴리에스터가 느린 결정화 반감기를 가짐을 예시한다.
표 10에 나타낸 성질들을 갖는, 테레프탈산 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올만을 기재로 하는 폴리에스터를 실시예 1A에 개시된 방법과 유사한 방법으로 제조하였다. 상기 폴리에스터를 300 ppm의 다이부틸 주석 옥사이드로 제조하였다. 상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올의 트랜스/시스 비는 65/35이었다.
필름을 320 ℃에서 상기 분쇄된 중합체로부터 압축시켰다. 상기 용융물로부터의 결정화 반감기 측정을 220 내지 250 ℃의 온도에서 10 ℃ 증분으로 수행하여 표 10에 나타낸다. 상기 샘플에 대해 가장 빠른 결정화 반감기를 온도의 함수로서 결정화 반감기의 최소 값으로서 취하였다. 상기 폴리에스터의 가장 빠른 결정화 반감기는 대략 1300 분이다. 상기 값은 오직 테레프탈산 및 1,4-사이클로헥산다이메탄올만을 기재로 하는 폴리에스터(PCT)(공단량체 변경 없음)가 도 1에 나타낸 바와 같이 대단히 짧은 결정화 반감기(<1 분)를 갖는다는 사실과 대조적이다.
Figure 112007088582361-pct00022
실시예 12 - 비교 실시예
100 몰%의 테레프탈산 잔기, 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기 및 20 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기의 표적 조성으로 제조된 폴리에스터를 포함하는 시트를 3.5 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 시트를 연속적으로 압출시키고, 177 밀의 두께로 치수에 맞추고, 이어서 다양한 시트들을 크기별로 전단하였다. 고유 점도 및 유리 전이 온도를 하나의 시트 상에서 측정하였다. 상기 시트의 고유 점도는 0.69 ㎗/g인 것으로 측정되었다. 상기 시트의 유리 전이 온도는 106 ℃인 것으로 측정되었다. 이어서 시트를 50% 상대 습도 및 60 ℃에서 2 주간 처리하였다. 시트를 후속적으로 브라운(Brown) 열성형기를 사용하여 2.5:1의 인발 비를 갖는 오목 주형으로 열성형하였다. 상기 열성형 오븐 가열기를 단지 상단 가열만을 사용하여 70/60/60% 출력으로 설정하였다. 시트를 하기 표에 나타낸 바와 같은 부분 품질에 대한 시트 온도의 영향을 측정하기 위해서 다양한 크기의 시간 동안 오븐에 두었다. 부분 품질을 상기 열성형된 부분의 부피를 측정하고, 인발률을 계산하고, 상기 열성형된 부분을 시각적으로 검사함으로써 측정하였다. 상기 인발률은 본 일련의 실험(실시예 G)에서 달성된 최대 부분 부피로 상기 부분 부피를 나누어 계산하였다. 상기 열성형된 부분을 임의의 발포에 대해 검사하고, 발포의 정도를 없음(N), 낮음(L) 또는 높음(H)으로 등급화하였다. 하기의 결과는, 열성형 전에 상기 시트를 예비건조시키지 않고서 95% 이상의 인발률을 갖고 발포가 없는 상기 시트에 의해 입증되는 바와 같이, 106 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 상기 열가소성 시트들을 하기 나타낸 조건 하에서 열성형할 수 있음을 입증한다.
Figure 112007088582361-pct00023
실시예 13 - 비교 실시예
100 몰%의 테레프탈산 잔기, 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기 및 20 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기의 표적 조성으로 제조된 폴리에스터를 포함하는 시트를 3.5 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 시트를 연속적으로 압출시키고, 177 밀의 두께로 치수에 맞추고, 이어서 다양한 시트들을 크기별로 전단하였다. 고유 점도 및 유리 전이 온도를 하나의 시트 상에서 측정하였다. 상기 시트의 고유 점도는 0.69 ㎗/g인 것으로 측정되었다. 상기 시트의 유리 전이 온도는 106 ℃인 것으로 측정되었다. 이어서 시트를 100% 상대 습도 및 25 ℃에서 2 주간 처리하였다. 시트를 후속적으로 브라운 열성형기를 사용하여 2.5:1의 인발 비를 갖는 오목 주형으로 열성형하였다. 상기 열성형 오븐 가열기를 단지 상단 가열만을 사용하여 60/40/40% 출력으로 설정하였다. 시트를 하기 표에 나타낸 바와 같은 부분 품질에 대한 시트 온도의 영향을 측정하기 위해서 다양한 크기의 시간 동안 오븐에 두었다. 부분 품질을 상기 열성형된 부분의 부피를 측정하고, 인발률을 계산하고, 상기 열성형된 부분을 시각적으로 검사함으로써 측정하였다. 상기 인발률은 본 일련의 실험(실시예 G)에서 달성된 최대 부분 부피로 상기 부분 부피를 나누어 계산하였다. 상기 열성형된 부분을 임의의 발포에 대해 검사하고, 발포의 정도를 없음(N), 낮음(L) 또는 높음(H)으로 등급화하였다. 하기의 결과는, 열성형 전에 상기 시트를 예비건조시키지 않고서 95% 이상의 인발률을 갖고 발포가 없는 상기 시트에 의해 입증되는 바와 같이, 106 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 상기 열가소성 시트들을 하기 나타낸 조건 하에서 열성형할 수 있음을 입증한다.
Figure 112007088582361-pct00024
실시예 14 - 비교 실시예
켈븍스(Kelvx) 201로 이루어진 시트를 3.5 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 켈븍스는 69.85% PCTG(이스트만 케미칼 캄파니 사의 이스타, 100 몰%의 테레프탈산 잔기, 62 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기 및 38%의 에틸렌 글리콜 잔기를 갖는다); 30% PC(비스페놀 A 폴리카보네이트); 및 0.15% 웨스톤(Weston) 619(크롬톤 코포레이션(Crompton Corporation)에 의해 판매되는 안정제)로 이루어진 블렌드이다. 시트를 연속적으로 압출시키고, 177 밀의 두께로 치수에 맞추고, 이어서 다양한 시트들을 크기별로 전단하였다. 유리 전이 온도를 하나의 시트 상에서 측정하였으며 100 ℃였다. 이어서 시트를 50% 상대 습도 및 60 ℃에서 2 주간 처리하였다. 시트를 후속적으로 브라운 열성형기를 사용하여 2.5:1의 인발 비를 갖는 오목 주형으로 열성형하였다. 상기 열성형 오븐 가열기를 단지 상단 가열만을 사용하여 70/60/60% 출력으로 설정하였다. 시트를 하기 표에 나타낸 바와 같은 부분 품질에 대한 시트 온도의 영향을 측정하기 위해서 다양한 크기의 시간 동안 오븐에 두었다. 부분 품질을 상기 열성형된 부분의 부피를 측정하고, 인발률을 계산하고, 상기 열성형된 부분을 시각적으로 검사함으로써 측정하였다. 상기 인발률은 본 일련의 실험(실시예 E)에서 달성된 최대 부분 부피로 상기 부분 부피를 나누어 계산하였다. 상기 열성형된 부분을 임의의 발포에 대해 검사하고, 발포의 정도를 없음(N), 낮음(L) 또는 높음(H)으로 등급화하였다. 하기의 결과는, 열성형 전에 상기 시트를 예비건조시키지 않고서 95% 이상의 인발률을 갖고 발포가 없는 상기 시트의 생성에 의해 입증되는 바와 같이, 100 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 상기 열가소성 시트들을 하기 나타낸 조건 하에서 열성형할 수 있음을 입증한다.
Figure 112007088582361-pct00025
실시예 15 - 비교 실시예
켈븍스 201로 이루어진 시트를 3.5 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 시트를 연속적으로 압출시키고, 177 밀의 두께로 치수에 맞추고, 이어서 다양한 시트들을 크기별로 전단하였다. 유리 전이 온도를 하나의 시트 상에서 측정하였으며 100 ℃였다. 이어서 시트를 100% 상대 습도 및 25 ℃에서 2 주간 처리하였다. 시트를 후속적으로 브라운 열성형기를 사용하여 2.5:1의 인발 비를 갖는 오목 주형으로 열성형하였다. 상기 열성형 오븐 가열기를 단지 상단 가열만을 사용하여 60/40/40% 출력으로 설정하였다. 시트를 하기 표에 나타낸 바와 같은 부분 품질에 대한 시트 온도의 영향을 측정하기 위해서 다양한 크기의 시간 동안 오븐에 두었다. 부분 품질을 상기 열성형된 부분의 부피를 측정하고, 인발률을 계산하고, 상기 열성형된 부분을 시각적으로 검사함으로써 측정하였다. 상기 인발률은 본 일련의 실험(실시예 H)에서 달성된 최대 부분 부피로 상기 부분 부피를 나누어 계산하였다. 상기 열성형된 부분을 임의의 발포에 대해 검사하고, 발포의 정도를 없음(N), 낮음(L) 또는 높음(H)으로 등급화하였다. 하기의 결과는, 열성형 전에 상기 시트를 예비건조시키지 않고서 95% 초과의 인발률을 갖고 발포가 없는 상기 시트의 생성에 의해 입증되는 바와 같이, 100 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 상기 열가소성 시트들을 하기 나타낸 조건 하에서 열성형할 수 있음을 입증한다.
Figure 112007088582361-pct00026
실시예 16 - 비교 실시예
PCTG25976(100 몰%의 테레프탈산 잔기, 62 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기 및 38 몰%의 에틸렌 글리콜 잔기)로 이루어진 시트를 3.5 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 시트를 연속적으로 압출시키고, 118 밀의 두께로 치수에 맞추고, 이어서 다양한 시트들을 크기별로 전단하였다. 유리 전이 온도를 하나의 시트 상에서 측정하였으며 87 ℃였다. 이어서 시트를 50% 상대 습도 및 60 ℃에서 4 주간 처리하였다. 수분 수준은 0.17 중량%인 것으로 측정되었다. 시트를 후속적으로 브라운 열성형기를 사용하여 2.5:1의 인발 비를 갖는 오목 주형으로 열성형하였다. 상기 열성형 오븐 가열기를 단지 상단 가열만을 사용하여 70/60/60% 출력으로 설정하였다. 시트를 하기 표에 나타낸 바와 같은 부분 품질에 대한 시트 온도의 영향을 측정하기 위해서 다양한 크기의 시간 동안 오븐에 두었다. 부분 품질을 상기 열성형된 부분의 부피를 측정하고, 인발률을 계산하고, 상기 열성형된 부분을 시각적으로 검사함으로써 측정하였다. 상기 인발률은 본 일련의 실험(실시예 A)에서 달성된 최대 부분 부피로 상기 부분 부피를 나누어 계산하였다. 상기 열성형된 부분을 임의의 발포에 대해 검사하고, 발포의 정도를 없음(N), 낮음(L) 또는 높음(H)으로 등급화하였다. 하기의 결과는, 열성형 전에 상기 시트를 예비건조시키지 않고서 95% 초과의 인발률을 갖고 발포가 없는 상기 시트의 생성에 의해 입증되는 바와 같이, 87 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 상기 열가소성 시트들을 하기 나타낸 조건 하에서 열성형할 수 있음을 입증한다.
Figure 112007088582361-pct00027
실시예 17 - 비교 실시예
20 중량%의 테이진(Teijin) L-1250 폴리카보네이트(비스페놀 A 폴리카보네이트), 79.85 중량%의 PCTG 25976, 및 0.15 중량%의 웨스톤 619로 이루어진 혼화성 블렌드를 1.25 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 이어서 상기 블렌드로 이루어진 시트를 3.5 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 시트를 연속적으로 압출시키고, 118 밀의 두께로 치수에 맞추고, 이어서 다양한 시트들을 크기별로 전단하였다. 유리 전이 온도를 하나의 시트 상에서 측정하였으며 94 ℃였다. 이어서 시트를 50% 상대 습도 및 60 ℃에서 4 주간 처리하였다. 수분 수준은 0.25 중량%인 것으로 측정되었다. 시트를 후속적으로 브라운 열성형기를 사용하여 2.5:1의 인발 비를 갖는 오목 주형으로 열성형하였다. 상기 열성형 오븐 가열기를 단지 상단 가열만을 사용하여 70/60/60% 출력으로 설정하였다. 시트를 하기 표에 나타낸 바와 같은 부분 품질에 대한 시트 온도의 영향을 측정하기 위해서 다양한 크기의 시간 동안 오븐에 두었다. 부분 품질을 상기 열성형된 부분의 부피를 측정하고, 인발률을 계산하고, 상기 열성형된 부분을 시각적으로 검사함으로써 측정하였다. 상기 인발률은 본 일련의 실험(실시예 A)에서 달성된 최대 부분 부피로 상기 부분 부피를 나누어 계산하였다. 상기 열성형된 부분을 임의의 발포에 대해 검사하고, 발포의 정도를 없음(N), 낮음(L) 또는 높음(H)으로 등급화하였다. 하기의 결과는, 열성형 전에 상기 시트를 예비건조시키지 않고서 95% 초과의 인발률을 갖고 발포가 없는 상기 시트의 생성에 의해 입증되는 바와 같이, 94 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 상기 열가소성 시트들을 하기 나타낸 조건 하에서 열성형할 수 있음을 입증한다.
Figure 112007088582361-pct00028
실시예 18 - 비교 실시예
30 중량%의 테이진 L-1250 폴리카보네이트, 69.85 중량%의 PCTG 25976, 및 0.15 중량%의 웨스톤 619로 이루어진 혼화성 블렌드를 1.25 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 이어서 상기 블렌드로 이루어진 시트를 3.5 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 시트를 연속적으로 압출시키고, 118 밀의 두께로 치수에 맞추고, 이어서 다양한 시트들을 크기별로 전단하였다. 유리 전이 온도를 하나의 시트 상에서 측정하였으며 99 ℃였다. 이어서 시트를 50% 상대 습도 및 60 ℃에서 4 주간 처리하였다. 수분 수준은 0.25 중량%인 것으로 측정되었다. 시트를 후속적으로 브라운 열성형기를 사용하여 2.5:1의 인발 비를 갖는 오목 주형으로 열성형하였다. 상기 열성형 오븐 가열기를 단지 상단 가열만을 사용하여 70/60/60% 출력으로 설정하였다. 시트를 하기 표에 나타낸 바와 같은 부분 품질에 대한 시트 온도의 영향을 측정하기 위해서 다양한 크기의 시간 동안 오븐에 두었다. 부분 품질을 상기 열성형된 부분의 부피를 측정하고, 인발률을 계산하고, 상기 열성형된 부분을 시각적으로 검사함으로써 측정하였다. 상기 인발률은 본 일련의 실험(실시예 A)에서 달성된 최대 부분 부피로 상기 부분 부피를 나누어 계산하였다. 상기 열성형된 부분을 임의의 발포에 대해 검사하고, 발포의 정도를 없음(N), 낮음(L) 또는 높음(H)으로 등급화하였다. 하기의 결과는, 열성형 전에 상기 시트를 예비건조시키지 않고서 95% 초과의 인발률을 갖고 발포가 없는 상기 시트의 생성에 의해 입증되는 바와 같이, 99 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 상기 열가소성 시트들을 하기 나타낸 조건 하에서 열성형할 수 있음을 입증한다.
Figure 112007088582361-pct00029
실시예 19 - 비교 실시예
40 중량%의 테이진 L-1250 폴리카보네이트, 59.85 중량%의 PCTG 25976, 및 0.15 중량%의 웨스톤 619로 이루어진 혼화성 블렌드를 1.25 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 이어서 상기 블렌드로 이루어진 시트를 3.5 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 시트를 연속적으로 압출시키고, 118 밀의 두께로 치수에 맞추고, 이어서 다양한 시트들을 크기별로 전단하였다. 유리 전이 온도를 하나의 시트 상에서 측정하였으며 105 ℃였다. 이어서 시트를 50% 상대 습도 및 60 ℃에서 4 주간 처리하였다. 수분 수준은 0.265 중량%인 것으로 측정되었다. 시트를 후속적으로 브라운 열성형기를 사용하여 2.5:1의 인발 비를 갖는 오목 주형으로 열성형하였다. 상기 열성형 오븐 가열기를 단지 상단 가열만을 사용하여 70/60/60% 출력으로 설정하였다. 시트를 하기 표에 나타낸 바와 같은 부분 품질에 대한 시트 온도의 영향을 측정하기 위해서 다양한 크기의 시간 동안 오븐에 두었다. 부분 품질을 상기 열성형된 부분의 부피를 측정하고, 인발률을 계산하고, 상기 열성형된 부분을 시각적으로 검사함으로써 측정하였다. 상기 인발률은 본 일련의 실험(실시예 8A 내지 8E)에서 달성된 최대 부분 부피로 상기 부분 부피를 나누어 계산하였다. 상기 열성형된 부분을 임의의 발포에 대해 검사하고, 발포의 정도를 없음(N), 낮음(L) 또는 높음(H)으로 등급화하였다. 하기의 결과는, 열성형 전에 상기 시트를 예비건조시키지 않고서 95% 초과의 인발률을 갖고 발포가 없는 상기 시트의 생성에 의해 입증되는 바와 같이, 105 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 상기 열가소성 시트들을 하기 나타낸 조건 하에서 열성형할 수 있음을 입증한다.
Figure 112007088582361-pct00030
실시예 20 - 비교 실시예
50 중량%의 테이진 L-1250 폴리카보네이트, 49.85 중량%의 PCTG 25976, 및 0.15 중량%의 웨스톤 619로 이루어진 혼화성 블렌드를 1.25 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 시트를 연속적으로 압출시키고, 118 밀의 두께로 치수에 맞추고, 이어서 다양한 시트들을 크기별로 전단하였다. 유리 전이 온도를 하나의 시트 상에서 측정하였으며 111 ℃였다. 이어서 시트를 50% 상대 습도 및 60 ℃에서 4 주간 처리하였다. 수분 수준은 0.225 중량%인 것으로 측정되었다. 시트를 후속적으로 브라운 열성형기를 사용하여 2.5:1의 인발 비를 갖는 오목 주형으로 열성형하였다. 상기 열성형 오븐 가열기를 단지 상단 가열만을 사용하여 70/60/60% 출력으로 설정하였다. 시트를 하기 표에 나타낸 바와 같은 부분 품질에 대한 시트 온도의 영향을 측정하기 위해서 다양한 크기의 시간 동안 오븐에 두었다. 부분 품질을 상기 열성형된 부분의 부피를 측정하고, 인발률을 계산하고, 상기 열성형된 부분을 시각적으로 검사함으로써 측정하였다. 상기 인발률은 본 일련의 실험(실시예 A 내지 D)에서 달성된 최대 부분 부피로 상기 부분 부피를 나누어 계산하였다. 상기 열성형된 부분을 임의의 발포에 대해 검사하고, 발포의 정도를 없음(N), 낮음(L) 또는 높음(H)으로 등급화하였다. 하기의 결과는, 열성형 전에 상기 시트를 예비건조시키지 않고서 95% 초과의 인발률을 갖고 발포가 없는 상기 시트의 생성에 의해 입증되는 바와 같이, 111 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 상기 열가소성 시트들을 하기 나타낸 조건 하에서 열성형할 수 있음을 입증한다.
Figure 112007088582361-pct00031
실시예 21 - 비교 실시예
60 중량%의 테이진 L-1250 폴리카보네이트, 39.85 중량%의 PCTG 25976, 및 0.15 중량%의 웨스톤 619로 이루어진 혼화성 블렌드를 1.25 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 이어서 상기 블렌드로 이루어진 시트를 3.5 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 시트를 연속적으로 압출시키고, 118 밀의 두께로 치수에 맞추고, 이어서 다양한 시트들을 크기별로 전단하였다. 유리 전이 온도를 하나의 시트 상에서 측정하였으며 117 ℃였다. 이어서 시트를 50% 상대 습도 및 60 ℃에서 4 주간 처리하였다. 수분 수준은 0.215 중량%인 것으로 측정되었다. 시트를 후속적으로 브라운 열성형기를 사용하여 2.5:1의 인발 비를 갖는 오목 주형으로 열성형하였다. 상기 열성형 오븐 가열기를 단지 상단 가열만을 사용하여 70/60/60% 출력으로 설정하였다. 시트를 하기 표에 나타낸 바와 같은 부분 품질에 대한 시트 온도의 영향을 측정하기 위해서 다양한 크기의 시간 동안 오븐에 두었다. 부분 품질을 상기 열성형된 부분의 부피를 측정하고, 인발률을 계산하고, 상기 열성형된 부분을 시각적으로 검사함으로써 측정하였다. 상기 인발률은 본 일련의 실험(실시예 A)에서 달성된 최대 부분 부피로 상기 부분 부피를 나누어 계산하였다. 상기 열성형된 부분을 임의의 발포에 대해 검사하고, 발포의 정도를 없음(N), 낮음(L) 또는 높음(H)으로 등급화하였다. 하기의 결과는, 열성형 전에 상기 시트를 예비건조시키지 않고서 95% 초과의 인발률을 갖고 발포가 없는 상기 시트의 생성에 의해 입증되는 바와 같이, 117 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 상기 열가소성 시트들을 하기 나타낸 조건 하에서 열성형할 수 있음을 입증한다.
Figure 112007088582361-pct00032
실시예 22 - 비교 실시예
65 중량%의 테이진 L-1250 폴리카보네이트, 34.85 중량%의 PCTG 25976, 및 0.15 중량%의 웨스톤 619로 이루어진 혼화성 블렌드를 1.25 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 이어서 상기 블렌드로 이루어진 시트를 3.5 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 시트를 연속적으로 압출시키고, 118 밀의 두께로 치수에 맞추고, 이어서 다양한 시트들을 크기별로 전단하였다. 유리 전이 온도를 하나의 시트 상에서 측정하였으며 120 ℃였다. 이어서 시트를 50% 상대 습도 및 60 ℃에서 4 주간 처리하였다. 수분 수준은 0.23 중량%인 것으로 측정되었다. 시트를 후속적으로 브라운 열성형기를 사용하여 2.5:1의 인발 비를 갖는 오목 주형으로 열성형하였다. 상기 열성형 오븐 가열기를 단지 상단 가열만을 사용하여 70/60/60% 출력으로 설정하였다. 시트를 하기 표에 나타낸 바와 같은 부분 품질에 대한 시트 온도의 영향을 측정하기 위해서 다양한 크기의 시간 동안 오븐에 두었다. 부분 품질을 상기 열성형된 부분의 부피를 측정하고, 인발률을 계산하고, 상기 열성형된 부분을 시각적으로 검사함으로써 측정하였다. 상기 인발률은 본 일련의 실험(실시예 A)에서 달성된 최대 부분 부피로 상기 부분 부피를 나누어 계산하였다. 상기 열성형된 부분을 임의의 발포에 대해 검사하고, 발포의 정도를 없음(N), 낮음(L) 또는 높음(H)으로 등급화하였다. 하기의 결과는, 열성형 전에 상기 시트를 예비건조시키지 않고서 95% 초과의 인발률을 갖고 발포가 없는 상기 시트의 생성에 의해 입증되는 바와 같이, 120 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 상기 열가소성 시트들을 하기 나타낸 조건 하에서 열성형할 수 있음을 입증한다.
Figure 112007088582361-pct00033
실시예 23 - 비교 실시예
70 중량%의 테이진 L-1250 폴리카보네이트, 29.85 중량%의 PCTG 25976, 및 0.15 중량%의 웨스톤 619로 이루어진 혼화성 블렌드를 1.25 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 이어서 상기 블렌드로 이루어진 시트를 3.5 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 시트를 연속적으로 압출시키고, 118 밀의 두께로 치수에 맞추고, 이어서 다양한 시트들을 크기별로 전단하였다. 고유 점도 및 유리 전이 온도를 하나의 시트 상에서 측정하였으며 123 ℃였다. 이어서 시트를 50% 상대 습도 및 60 ℃에서 4 주간 처리하였다. 수분 수준은 0.205 중량%인 것으로 측정되었다. 시트를 후속적으로 브라운 열성형기를 사용하여 2.5:1의 인발 비를 갖는 오목 주형으로 열성형하였다. 상기 열성형 오븐 가열기를 단지 상단 가열만을 사용하여 70/60/60% 출력으로 설정하였다. 시트를 하기 표에 나타낸 바와 같은 부분 품질에 대한 시트 온도의 영향을 측정하기 위해서 다양한 크기의 시간 동안 오븐에 두었다. 부분 품질을 상기 열성형된 부분의 부피를 측정하고, 인발률을 계산하고, 상기 열성형된 부분을 시각적으로 검사함으로써 측정하였다. 상기 인발률은 본 일련의 실험(실시예 A 및 B)에서 달성된 최대 부분 부피로 상기 부분 부피를 나누어 계산하였다. 상기 열성형된 부분을 임의의 발포에 대해 검사하고, 발포의 정도를 없음(N), 낮음(L) 또는 높음(H)으로 등급화하였다. 하기의 결과는, 열성형 전에 상기 시트를 예비건조시키지 않고서 95% 초과의 인발률을 갖고 발포가 없는 상기 시트의 생성에 의해 입증되는 바와 같이, 123 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 상기 열가소성 시트들을 하기 나타낸 조건 하에서 열성형할 수 있음을 입증한다.
Figure 112007088582361-pct00034
실시예 24 - 비교 실시예
테이진 L-1250 폴리카보네이트로 이루어진 시트를 3.5 in 단일 스크류 압출기를 사용하여 제조하였다. 시트를 연속적으로 압출시키고, 118 밀의 두께로 치수에 맞추고, 이어서 다양한 시트들을 크기별로 전단하였다. 유리 전이 온도를 하나의 시트 상에서 측정하였으며 149 ℃였다. 이어서 시트를 50% 상대 습도 및 60 ℃에서 4 주간 처리하였다. 수분 수준은 0.16 중량%인 것으로 측정되었다. 시트를 후속적으로 브라운 열성형기를 사용하여 2.5:1의 인발 비를 갖는 오목 주형으로 열성형하였다. 상기 열성형 오븐 가열기를 단지 상단 가열만을 사용하여 70/60/60% 출력으로 설정하였다. 시트를 하기 표에 나타낸 바와 같은 부분 품질에 대한 시트 온도의 영향을 측정하기 위해서 다양한 크기의 시간 동안 오븐에 두었다. 부분 품질을 상기 열성형된 부분의 부피를 측정하고, 인발률을 계산하고, 상기 열성형된 부분을 시각적으로 검사함으로써 측정하였다. 상기 인발률은 본 일련의 실험(실시예 A)에서 달성된 최대 부분 부피로 상기 부분 부피를 나누어 계산하였다. 상기 열성형된 부분을 임의의 발포에 대해 검사하고, 발포의 정도를 없음(N), 낮음(L) 또는 높음(H)으로 등급화하였다. 하기의 결과는, 열성형 전에 상기 시트를 예비건조시키지 않고서 95% 초과의 인발률을 갖고 발포가 없는 상기 시트의 생성에 의해 입증되는 바와 같이, 149 ℃의 유리 전이 온도를 갖는 상기 열가소성 시트들을 하기 나타낸 조건 하에서 열성형할 수 있음을 입증한다.
Figure 112007088582361-pct00035
상기 관련된 실행 실시예에서의 데이터의 비교로부터 본 발명의 폴리에스터가 유리 전이 온도, 밀도, 느린 결정화 속도, 용융 점도 및 인성에 관하여 상업적으로 입수할 수 있는 폴리에스터에 비해 명확한 이점을 제공함을 분명히 알 수 있다.
본 발명을 본 발명에 개시된 실시태양들을 참고로 상세히 개시하였지만, 변화 및 변경을 본 발명의 진의 및 범위 내에서 수행할 수 있음은 물론이다.

Claims (103)

  1. (a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
    ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
    iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
    를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
    (b) i) 5 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
    ii) 50 초과 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
    를 포함하는 글리콜 성분
    을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름으로서, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%가 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%가 100 몰%이며;
    상기 폴리에스터의 고유 점도(inherent viscosity)가 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 0.70 ㎗/g 미만이고;
    상기 폴리에스터가 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖고;
    상기 폴리에스터가 3.2 mm 두께 바에서 254 μm 노치에 대해 ASTM D256에 따라 23 ℃에서 400 J/m 이상의 노치된 아이조드 충격 강도를 갖는 필름.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.40 내지 0.70 ㎗/g 미만인 필름.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 0.70 ㎗/g 미만인 필름.
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.58 내지 0.70 ㎗/g 미만인 필름.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.60 내지 0.70 ㎗/g 미만인 필름.
  8. 삭제
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 110 내지 170 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 110 내지 160 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 110 내지 150 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 120 내지 160 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  13. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 120 내지 150 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  14. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 130 내지 160 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  15. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 130 내지 150 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  16. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 130 내지 145 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  17. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 140 내지 150 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  18. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 135 내지 145 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  19. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 148 내지 200 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  20. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 127 내지 200 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  21. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 글리콜 성분이 10 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 60 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 필름.
  22. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 글리콜 성분이 20 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 60 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 필름.
  23. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 글리콜 성분이 20 내지 35 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 65 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 필름.
  24. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 글리콜 성분이 30 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 60 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 필름.
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 제 1 항에 있어서,
    상기 다이카복실산 성분이 80 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기를 포함하는 필름.
  30. 제 1 항에 있어서,
    상기 다이카복실산 성분이 90 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기를 포함하는 필름.
  31. 제 1 항에 있어서,
    상기 다이카복실산 성분이 95 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기를 포함하는 필름.
  32. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 1,3-프로판다이올 잔기, 1,4-부탄다이올 잔기 또는 이들의 혼합물을 포함하는 필름.
  33. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 0.01 내지 15 몰%의 에틸렌 글리콜을 포함하는 필름.
  34. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 0.01 내지 10 몰%의 에틸렌 글리콜을 포함하는 필름.
  35. 제 1 항에 있어서,
    상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기가 50 몰% 초과의 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 50 몰% 미만의 트랜스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함하는 혼합물인 필름.
  36. 제 1 항에 있어서,
    상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기가 55 몰% 초과의 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 45 몰% 미만의 트랜스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함하는 혼합물인 필름.
  37. 제 1 항에 있어서,
    상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기가 30 내지 70 몰%의 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 30 내지 70 몰%의 트랜스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함하는 혼합물인 필름.
  38. 제 1 항에 있어서,
    상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기가 40 내지 60 몰%의 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 40 내지 60 몰%의 트랜스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함하는 혼합물인 필름.
  39. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터 조성물이, 나일론; 제 1 항에서 정의된 것과 상이한 다른 폴리에스터; 폴리아미드; 폴리스타이렌; 폴리스타이렌 공중합체; 스타이렌 아크릴로나이트릴 공중합체; 아크릴로나이트릴 부타다이엔 스타이렌 공중합체; 폴리(메틸메트아크릴레이트); 아크릴계 공중합체; 폴리(에테르-이미드); 폴리페닐렌 옥사이드; 폴리(페닐렌 옥사이드)/폴리스타이렌 블렌드; 폴리페닐렌 설파이드; 폴리페닐렌 설파이드/설폰; 폴리(에스터-카보네이트); 폴리카보네이트; 폴리설폰; 폴리설폰 에테르; 및 방향족 다이하이드록시 화합물의 폴리(에테르-케톤); 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상으로부터 선택된 하나 이상의 중합체를 포함하는 필름.
  40. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터 조성물이 하나 이상의 폴리카보네이트를 포함하는 필름.
  41. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 상기 폴리에스터에 대한 하나 이상의 분지화제 잔기를 포함하는 필름.
  42. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 상기 산 또는 글리콜 잔기의 전체 몰 퍼센트를 기준으로 0.01 내지 10 중량%의 양의 하나 이상의 분지화제 잔기를 포함하는 필름.
  43. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 용융 점도가 290 ℃에서 회전 용융 유량계 상에서 1 라디안/초에서 측정 시 30,000 푸아즈 미만인 필름.
  44. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 170 ℃에서 5 분 초과의 결정화 반감기를 갖는 필름.
  45. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 170 ℃에서 1,000 분 초과의 결정화 반감기를 갖는 필름.
  46. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 170 ℃에서 10,000 분 초과의 결정화 반감기를 갖는 필름.
  47. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터 조성물이 23 ℃에서 1.2 g/㎖ 미만의 밀도를 갖는 필름.
  48. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터 조성물이 하나 이상의 열 안정제 또는 그의 반응 생성물을 포함하는 필름.
  49. 제 1 항에 있어서,
    ASTM D-1925에 따른 상기 폴리에스터의 황색도 지수가 50 미만인 필름.
  50. 삭제
  51. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 3.2 mm 두께 바에서 254 μm 노치에 대해 ASTM D256에 따라 23 ℃에서 534 J/m(10 ft-lb/in) 이상의 노치된 아이조드 충격 강도를 갖는 필름.
  52. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 주석 화합물 또는 그의 반응 생성물을 포함하는 하나 이상의 촉매 잔기를 포함하는 필름.
  53. (a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
    ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
    iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
    를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
    (b) i) 5 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
    ii) 50 초과 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
    를 포함하는 글리콜 성분
    을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름으로서, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%가 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%가 100 몰%이며;
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 0.75 ㎗/g이고;
    상기 폴리에스터가 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖고;
    상기 폴리에스터가 3.2 mm 두께 바에서 254 μm 노치에 대해 ASTM D256에 따라 23 ℃에서 400 J/m 이상의 노치된 아이조드 충격 강도를 갖는 필름.
  54. (I) (a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
    ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
    iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
    를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
    (b) i) 5 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
    ii) 50 초과 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
    를 포함하는 글리콜 성분
    을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터, 및
    (II) 하나 이상의 분지화제 잔기
    를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름으로서, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%가 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%가 100 몰%이며;
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g이고;
    상기 폴리에스터가 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖고;
    상기 폴리에스터가 3.2 mm 두께 바에서 254 μm 노치에 대해 ASTM D256에 따라 23 ℃에서 400 J/m 이상의 노치된 아이조드 충격 강도를 갖는 필름.
  55. 제 54 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.40 내지 1.2 ㎗/g인 필름.
  56. 제 54 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.40 내지 1.1 ㎗/g인 필름.
  57. 제 54 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.40 내지 1 ㎗/g인 필름.
  58. 제 54 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.40 내지 0.9 ㎗/g인 필름.
  59. 제 54 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.40 내지 0.8 ㎗/g인 필름.
  60. 제 54 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2 ㎗/g인 필름.
  61. 제 54 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.1 ㎗/g인 필름.
  62. 제 54 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1 ㎗/g인 필름.
  63. 제 54 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 0.9 ㎗/g인 필름.
  64. 제 54 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 0.8 ㎗/g인 필름.
  65. 제 53 항 또는 제 54 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.60 내지 0.72 ㎗/g인 필름.
  66. 제 54 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.76 초과 내지 1.2 ㎗/g인 필름.
  67. (I) (a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
    ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
    iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
    를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
    (b) i) 5 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
    ii) 50 초과 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
    를 포함하는 글리콜 성분
    을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터, 및
    (II) 하나 이상의 열 안정제 또는 그의 반응 생성물
    을 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름으로서, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%가 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%가 100 몰%이며;
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g이고;
    상기 폴리에스터가 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖고;
    상기 폴리에스터가 3.2 mm 두께 바에서 254 μm 노치에 대해 ASTM D256에 따라 23 ℃에서 400 J/m 이상의 노치된 아이조드 충격 강도를 갖는 필름.
  68. (a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
    ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
    iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
    를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
    (b) i) 5 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
    ii) 50 초과 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
    를 포함하는 글리콜 성분
    을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름으로서, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%가 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%가 100 몰%이며;
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 1.2 ㎗/g이고;
    상기 폴리에스터가 148 초과 200 ℃ 이하의 Tg를 갖고;
    상기 폴리에스터가 3.2 mm 두께 바에서 254 μm 노치에 대해 ASTM D256에 따라 23 ℃에서 400 J/m 이상의 노치된 아이조드 충격 강도를 갖는 필름.
  69. 삭제
  70. 제 67 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 120 내지 150 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  71. 제 67 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 130 내지 145 ℃의 Tg를 갖는 필름.
  72. 제 67 항에 있어서,
    상기 고유 점도가 0.60 내지 0.75 ㎗/g인 필름.
  73. 제 67 항에 있어서,
    상기 고유 점도가 0.60 내지 0.72 ㎗/g인 필름.
  74. (a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
    ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
    iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
    를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
    (b) i) 5 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
    ii) 50 초과 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
    를 포함하는 글리콜 성분
    을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 필름으로서, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%가 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%가 100 몰%이며;
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.76 초과 내지 1.2 ㎗/g이고;
    상기 폴리에스터가 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖고;
    상기 폴리에스터가 3.2 mm 두께 바에서 254 μm 노치에 대해 ASTM D256에 따라 23 ℃에서 400 J/m 이상의 노치된 아이조드 충격 강도를 갖는 필름.
  75. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 비결정성인 필름.
  76. 제 1 항의 필름을 포함하는 제품.
  77. 제 1 항에서 정의된 폴리에스터 조성물을 포함하는 액정 디스플레이 필름.
  78. 삭제
  79. 제 77 항에 있어서,
    보정 필름을 포함하는 액정 디스플레이 필름.
  80. 제 77 항에 있어서,
    보호 필름을 포함하는 액정 디스플레이 필름으로서, 상기 액정 디스플레이 필름이 사출 신장 취입 성형에 의해 제조되는 필름.
  81. 제 76 항에 있어서,
    압출 또는 캘린더링에 의해 제조된 제품.
  82. 제 1 항에 있어서,
    상기 폴리에스터 조성물의 전체 중량을 기준으로 5 내지 95 중량%의 양의 상기 폴리에스터; 및 5 내지 95 중량%의 양의 하나 이상의 중합체 성분의 블렌드를 포함하는 필름.
  83. 제 82 항에 있어서,
    하나 이상의 중합체 성분이, 나일론; 제 1 항에서 정의된 폴리에스터와 다른 폴리에스터; 폴리아미드; 폴리스타이렌; 폴리스타이렌 공중합체; 스타이렌 아크릴로나이트릴 공중합체; 아크릴로나이트릴 부타다이엔 스타이렌 공중합체; 폴리(메틸메트아크릴레이트); 아크릴계 공중합체; 폴리(에테르-이미드); 폴리페닐렌 옥사이드; 폴리(페닐렌 옥사이드)/폴리스타이렌 블렌드; 폴리페닐렌 설파이드; 폴리페닐렌 설파이드/설폰; 폴리(에스터-카보네이트); 폴리카보네이트; 폴리설폰; 폴리설폰 에테르; 및 방향족 다이하이드록시 화합물의 폴리(에테르-케톤) 중 하나 이상으로부터 선택되는 필름.
  84. 제 1 항, 제 53 항, 제 54 항, 제 67 항, 제 68 항 및 제 74 항 중 어느 한 항에 있어서,
    폴리카보네이트를 함유하지 않는 필름.
  85. 제 1 항, 제 53 항, 제 54 항, 제 67 항, 제 68 항 및 제 74 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 용융 점도가 290 ℃에서 회전 용융 유량계 상에서 1 라디안/초(rad/sec)로 측정 시 10,000 푸아즈 미만인 필름.
  86. (a) i) 70 내지 100 몰%의 테레프탈산 잔기;
    ii) 0 내지 30 몰%의, 탄소수 20 이하의 방향족 다이카복실산 잔기; 및
    iii) 0 내지 10 몰%의, 탄소수 16 이하의 지방족 다이카복실산 잔기
    를 포함하는 다이카복실산 성분; 및
    (b) i) 5 내지 50 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기; 및
    ii) 50 초과 내지 95 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기
    를 포함하는 글리콜 성분
    을 포함하는 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물을 포함하는 시트로서, 이때 상기 다이카복실산 성분의 전체 몰%가 100 몰%이고, 상기 글리콜 성분의 전체 몰%가 100 몰%이며;
    상기 폴리에스터의 고유 점도(inherent viscosity)가 25 ℃에서 60/40(wt/wt) 페놀/테트라클로로에탄 중에서 0.5 g/100 ㎖의 농도로 측정 시 0.35 내지 0.70 ㎗/g 미만이고;
    상기 폴리에스터가 110 내지 200 ℃의 Tg를 갖고;
    상기 폴리에스터가 3.2 mm 두께 바에서 254 μm 노치에 대해 ASTM D256에 따라 23 ℃에서 400 J/m 이상의 노치된 아이조드 충격 강도를 갖는 시트.
  87. 제 86 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.40 내지 0.70 ㎗/g 미만인 시트.
  88. 제 86 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 0.70 ㎗/g 미만인 시트.
  89. 제 86 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.60 내지 0.70 ㎗/g 미만인 시트.
  90. 제 86 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 110 내지 170 ℃의 Tg를 갖는 시트.
  91. 제 86 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 110 내지 160 ℃의 Tg를 갖는 시트.
  92. 제 86 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 110 내지 150 ℃의 Tg를 갖는 시트.
  93. 제 86 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 글리콜 성분이 10 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 60 내지 90 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 시트.
  94. 제 86 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 글리콜 성분이 20 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 60 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 시트.
  95. 제 86 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 글리콜 성분이 20 내지 35 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 65 내지 80 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 시트.
  96. 제 86 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 글리콜 성분이 30 내지 40 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 60 내지 70 몰%의 1,4-사이클로헥산다이메탄올 잔기를 포함하는 시트.
  97. 제 86 항에 있어서,
    상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기가 55 몰% 초과의 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 45 몰% 미만의 트랜스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함하는 혼합물인 시트.
  98. 제 86 항에 있어서,
    상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기가 30 내지 70 몰%의 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 30 내지 70 몰%의 트랜스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함하는 혼합물인 시트.
  99. 제 86 항에 있어서,
    상기 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기가 40 내지 60 몰%의 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기 및 40 내지 60 몰%의 트랜스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로부탄다이올 잔기를 포함하는 혼합물인 시트.
  100. 제 86 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 용융 점도가 290 ℃에서 회전 용융 유량계 상에서 1 라디안/초에서 측정 시 30,000 푸아즈 미만인 시트.
  101. 제 86 항에 있어서,
    상기 폴리에스터가 3.2 mm 두께 바에서 254 μm 노치에 대해 ASTM D256에 따라 23 ℃에서 534 J/m(10 ft-lb/in) 이상의 노치된 아이조드 충격 강도를 갖는 시트.
  102. 제 86 항에 있어서,
    폴리카보네이트를 함유하지 않는 시트.
  103. 제 86 항에 있어서,
    상기 폴리에스터의 용융 점도가 290 ℃에서 회전 용융 유량계 상에서 1 라디안/초(rad/sec)로 측정 시 10,000 푸아즈 미만인 시트.
KR1020077028809A 2005-06-17 2006-03-30 사이클로부탄다이올을 포함하고 고유 점도와 높은 유리전이 온도와의 특정 조합을 갖는 폴리에스터 조성물을포함하는 필름(들) 및/또는 시트(들) KR101249616B1 (ko)

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KR1020077028804A KR101274908B1 (ko) 2005-06-17 2006-03-30 고유 점도와 중간 유리 전이 온도와의 특정 조합을 갖는사이클로부탄다이올 함유 폴리에스터 조성물 및 이로부터제조된 제품
KR1020077028803A KR101249550B1 (ko) 2005-06-17 2006-03-30 특정 시스/트랜스 비를 갖는 사이클로부탄다이올을포함하는 폴리에스터 조성물

Country Status (18)

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US (59) US20060287496A1 (ko)
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TW (9) TW200700495A (ko)
WO (39) WO2007001536A1 (ko)

Families Citing this family (251)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL150601A (en) * 2001-07-19 2010-06-30 Organon Nv Process for rapid synthesis of peptides within a solution using the back of an activated carboxyl component and destruction of the residual activated carboxyl component
WO2007053549A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-10 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US20060287496A1 (en) 2005-06-17 2006-12-21 Crawford Emmett D Polyester compositions comprising minimal amounts of cyclobutanediol
EP1913085B1 (en) * 2005-06-17 2008-10-15 Eastman Chemical Company Transparent oxygen-scavenging compositions containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US20130072628A1 (en) * 2005-06-17 2013-03-21 Eastman Chemical Company Coating compositions containing cyclobutanediol
US7704605B2 (en) * 2006-03-28 2010-04-27 Eastman Chemical Company Thermoplastic articles comprising cyclobutanediol having a decorative material embedded therein
MX2008005531A (es) * 2005-10-28 2008-10-17 Eastman Chem Co Composiciones de poliester que contienen ciclobutanodiol que tienen alta temperatura de transicion vitrea y articulos hechos a partir de las misma.
US8586701B2 (en) 2005-10-28 2013-11-19 Eastman Chemical Company Process for the preparation of copolyesters based on 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol
US9598533B2 (en) 2005-11-22 2017-03-21 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US9169388B2 (en) 2006-03-28 2015-10-27 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain thermal stabilizers, and/or reaction products thereof
JP4923671B2 (ja) * 2006-03-29 2012-04-25 ソニー株式会社 液晶表示装置
US8083094B2 (en) 2006-08-10 2011-12-27 Capitol Vial Inc. Container and cap assembly
US20110089187A1 (en) * 2006-08-10 2011-04-21 Capitol Vial Inc. Shatterproof Container And Cap Assembly
US20080053752A1 (en) * 2006-09-06 2008-03-06 Peter Miller System and method for securing a window in a panel
US20080085390A1 (en) * 2006-10-04 2008-04-10 Ryan Thomas Neill Encapsulation of electrically energized articles
US8287991B2 (en) * 2006-10-04 2012-10-16 Eastman Chemical Company Using branched polymers to control the dimensional stability of articles in the lamination process
US8080191B2 (en) * 2006-10-20 2011-12-20 Pepsico, Inc. Extrudable polyethylene terephthalate blend
WO2008088336A1 (en) * 2007-01-18 2008-07-24 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. COATED ARTICLES OF MANUFACTURE MADE OF HIGH Tg POLYMER BLENDS
US7753518B2 (en) * 2007-03-08 2010-07-13 Okia Optical Co., Ltd Eyeglasses and eyeglass frames comprising glycol modified copolyesters
JP5346443B2 (ja) 2007-04-16 2013-11-20 ローム株式会社 半導体発光素子およびその製造方法
US8198979B2 (en) * 2007-04-20 2012-06-12 Ink-Logix, Llc In-molded resistive and shielding elements
WO2008131305A1 (en) * 2007-04-20 2008-10-30 Ink-Logix, Llc In-molded capacitive switch
CN101679619B (zh) * 2007-05-10 2012-04-25 伊士曼化工公司 制备基于2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇的共聚聚酯的方法
CN101801174B (zh) * 2007-07-15 2012-02-15 格林百奥生态材料科技（上海）有限公司 可干燥木产品的太阳能温室
US7772362B2 (en) * 2007-07-16 2010-08-10 Texas State University Treatment method for imparting self-healing and shape memory properties to certain CBDO copolymers
US20090023885A1 (en) * 2007-07-16 2009-01-22 Texas State University - San Marcos Treatment method for imparting high impact resistance in certain cbdo copolymers
CN101434744B (zh) * 2007-11-14 2013-12-18 财团法人工业技术研究院 混掺物及封装材料
CN101868340B (zh) * 2007-11-21 2016-04-20 伊士曼化工公司 塑料乳瓶、其它吹塑物品及其制备方法
US8501287B2 (en) * 2007-11-21 2013-08-06 Eastman Chemical Company Plastic baby bottles, other blow molded articles, and processes for their manufacture
GB0800459D0 (en) * 2008-01-11 2008-02-20 Innovata Biomed Ltd Improvements in or relating to inhalers
DE102008011721B4 (de) * 2008-02-28 2011-06-09 Mapa Gmbh Beruhigungssauger mit an einem Mundschild fixiertem Lutschteil
PL2268737T3 (pl) 2008-04-18 2019-09-30 Pepsico, Inc. Kompozycje poliestrowe i sposób wytwarzania wyrobów przez wytłaczanie z rozdmuchem
US7901780B2 (en) * 2008-06-25 2011-03-08 Solutia Inc. Polymer interlayers comprising blends of plasticized poly(vinyl butyral) and poly(cyclohexanedimethylene terephthalate-co-ethylene terephthalate) copolyester
US8198371B2 (en) * 2008-06-27 2012-06-12 Eastman Chemical Company Blends of polyesters and ABS copolymers
US7960007B2 (en) * 2008-07-11 2011-06-14 Teknor Apex Company Retortable liners and containers
US20100143546A1 (en) * 2008-12-09 2010-06-10 The Coca-Cola Company Container and composition for enhanced gas barrier properties
US8110265B2 (en) 2008-12-09 2012-02-07 The Coca-Cola Company Pet container and compositions having enhanced mechanical properties and gas barrier properties
US8895654B2 (en) * 2008-12-18 2014-11-25 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise spiro-glycol, cyclohexanedimethanol, and terephthalic acid
US20100168328A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-01 Ganesh Kannan Process for the manufacture of polycyclohexane dimethylene terephthalate copolymers from polyethylene terephthalate, and compositions and articles thereof
US9161888B2 (en) 2009-01-13 2015-10-20 Michelle Lamar Pacifier apparatus
US8324316B2 (en) * 2009-02-06 2012-12-04 Eastman Chemical Company Unsaturated polyester resin compositions containing 2,2,2,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and articles made therefrom
US9029460B2 (en) 2009-02-06 2015-05-12 Stacey James Marsh Coating compositions containing acrylic and aliphatic polyester blends
US9029461B2 (en) 2009-02-06 2015-05-12 Eastman Chemical Company Aliphatic polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US20100210775A1 (en) 2009-02-13 2010-08-19 Eastman Chemical Company Reinforced polyester compositions having improved toughness
US9062197B2 (en) 2009-03-27 2015-06-23 Eastman Chemical Company Polyester blends
JP5667161B2 (ja) * 2009-04-01 2015-02-12 イーストマン ケミカル カンパニー ポリエステルを製造するための改善された方法
WO2010142320A1 (en) 2009-06-08 2010-12-16 Nokia Corporation Audio processing
JP5586177B2 (ja) * 2009-06-23 2014-09-10 三菱樹脂株式会社 積層シート、及び積層シートを被覆した金属板
ES2355220B2 (es) * 2009-08-17 2011-09-19 Sp Kloner Ecotec, S.L. Perfiles estructurales para la fabricacion de utensilios domesticos y proceso para obtener esos perfiles.
KR20110028696A (ko) * 2009-09-14 2011-03-22 에스케이케미칼주식회사 아이소소바이드와 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르 수지 및 그 제조방법
US8586652B2 (en) * 2009-10-09 2013-11-19 Eastman Chemical Company Polyester compositions for molding clear parts
EP2491067B1 (en) * 2009-10-19 2015-09-09 Eastman Chemical Company Radio-frequency sealable polymer and articles thereof
US8574694B2 (en) 2009-11-03 2013-11-05 Curwood, Inc. Packaging sheet with improved cutting properties
US20110104342A1 (en) * 2009-11-03 2011-05-05 Kevin David Glaser Chlorine-Free Packaging Sheet with Tear-Resistance Properties
JP4888853B2 (ja) 2009-11-12 2012-02-29 学校法人慶應義塾 液晶表示装置の視認性改善方法、及びそれを用いた液晶表示装置
WO2011063172A2 (en) * 2009-11-20 2011-05-26 Dentsply International Inc. Dental materials using 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutandiol
FR2957152B1 (fr) * 2010-03-04 2012-08-03 Christian Dalloz Sunoptics Nouveau materiau composite a usage optique ainsi que son procede d'obtention
CN102812085B (zh) * 2010-03-16 2015-08-05 住友电木株式会社 树脂组合物片及其成形方法
JP5653061B2 (ja) * 2010-04-09 2015-01-14 株式会社ジェイエスピー 建築又は土木用熱可塑性樹脂押出発泡断熱板
ES2642061T3 (es) 2010-04-16 2017-11-15 Valspar Sourcing, Inc. Composiciones de recubrimiento para artículos de envasado y métodos de recubrimiento
US8283800B2 (en) 2010-05-27 2012-10-09 Ford Global Technologies, Llc Vehicle control system with proximity switch and method thereof
US8991215B2 (en) 2010-06-17 2015-03-31 Johns Manville Methods and systems for controlling bubble size and bubble decay rate in foamed glass produced by a submerged combustion melter
US9021838B2 (en) 2010-06-17 2015-05-05 Johns Manville Systems and methods for glass manufacturing
US8769992B2 (en) 2010-06-17 2014-07-08 Johns Manville Panel-cooled submerged combustion melter geometry and methods of making molten glass
US8997525B2 (en) 2010-06-17 2015-04-07 Johns Manville Systems and methods for making foamed glass using submerged combustion
US9096452B2 (en) 2010-06-17 2015-08-04 Johns Manville Methods and systems for destabilizing foam in equipment downstream of a submerged combustion melter
US8875544B2 (en) 2011-10-07 2014-11-04 Johns Manville Burner apparatus, submerged combustion melters including the burner, and methods of use
US8707739B2 (en) 2012-06-11 2014-04-29 Johns Manville Apparatus, systems and methods for conditioning molten glass
US9776903B2 (en) 2010-06-17 2017-10-03 Johns Manville Apparatus, systems and methods for processing molten glass
US8650914B2 (en) 2010-09-23 2014-02-18 Johns Manville Methods and apparatus for recycling glass products using submerged combustion
US10322960B2 (en) 2010-06-17 2019-06-18 Johns Manville Controlling foam in apparatus downstream of a melter by adjustment of alkali oxide content in the melter
US8707740B2 (en) 2011-10-07 2014-04-29 Johns Manville Submerged combustion glass manufacturing systems and methods
US8973400B2 (en) 2010-06-17 2015-03-10 Johns Manville Methods of using a submerged combustion melter to produce glass products
US9032760B2 (en) 2012-07-03 2015-05-19 Johns Manville Process of using a submerged combustion melter to produce hollow glass fiber or solid glass fiber having entrained bubbles, and burners and systems to make such fibers
US8973405B2 (en) 2010-06-17 2015-03-10 Johns Manville Apparatus, systems and methods for reducing foaming downstream of a submerged combustion melter producing molten glass
EP2587304B1 (en) 2010-06-22 2019-12-18 Toyobo Co., Ltd. Liquid crystal display device, polarizer and protective film
US8686072B2 (en) 2010-06-29 2014-04-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles therof
US8604105B2 (en) 2010-09-03 2013-12-10 Eastman Chemical Company Flame retardant copolyester compositions
WO2012078129A1 (en) * 2010-12-06 2012-06-14 Colgate-Palmolive Company Laminate tube having enhanced resiliency by a block copolymer
US8309624B2 (en) * 2011-01-17 2012-11-13 Eastman Chemical Company Haze reduction for blends of aromatic-aliphatic polyesters and antimicrobial additives
DE102011009820A1 (de) * 2011-01-31 2011-10-13 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Schwarze oder graue biaxial gestreckte Polyesterfolie mit hohem Cyclohexandimethanolanteil und einem primären und sekundären Dicarbonsäureanteil sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
KR20140048854A (ko) 2011-02-07 2014-04-24 발스파 소싱 인코포레이티드 용기 및 기타 물품을 위한 코팅 조성물 및 코팅 방법
JP5707424B2 (ja) 2011-02-18 2015-04-30 ミドリ安全株式会社 自然環境条件下及びこれより厳しい自然環境条件下又はこれと同様又はこれ以上に厳しい使用条件下に安定であり、耐薬品性と耐久性に優れた透明樹脂組成物及びそれを用いる製品
WO2012115971A2 (en) * 2011-02-22 2012-08-30 Polyone Corporation Polyester compounds suitable for hydroclaving
US9090769B2 (en) 2011-04-05 2015-07-28 Ticona Llc Molded articles having a swirl-like or marble-like appearance and compositions for producing same
US20120305575A1 (en) * 2011-06-01 2012-12-06 Eastman Chemical Company High strength bottle
US8975903B2 (en) 2011-06-09 2015-03-10 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch having learned sensitivity and method therefor
US8928336B2 (en) 2011-06-09 2015-01-06 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch having sensitivity control and method therefor
JP2013001090A (ja) * 2011-06-21 2013-01-07 Nippon Kararingu Kk カード用シート
JP2013001089A (ja) * 2011-06-21 2013-01-07 Nippon Kararingu Kk カード用シート
EP2725063A4 (en) * 2011-06-21 2014-12-31 Japan Coloring Co Ltd FOIL FOR ONE CARD
US9150006B2 (en) 2011-06-23 2015-10-06 Eastman Chemical Company Lamination process optimization utilizing neopentyl glycol-modified polyesters
EP2546282A1 (de) * 2011-07-14 2013-01-16 Basf Se Thermoplastische Formmasse
US10004286B2 (en) 2011-08-08 2018-06-26 Ford Global Technologies, Llc Glove having conductive ink and method of interacting with proximity sensor
WO2013034950A1 (en) * 2011-09-08 2013-03-14 Société Anonyme Des Eaux Minerales D'evian Method for producing a bio-pet polymer
WO2013035911A1 (en) * 2011-09-09 2013-03-14 Lg Innotek Co., Ltd. A method of fabricating thick film of large area substrate and thick film, backlihgt unit and liquid crystal display using the same
US9143126B2 (en) 2011-09-22 2015-09-22 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch having lockout control for controlling movable panel
EP2578412B1 (en) * 2011-10-07 2014-06-25 3M Innovative Properties Company Printable film
US20130095269A1 (en) * 2011-10-14 2013-04-18 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing furandicarboxylic acid or an ester thereof and ethylene glycol
WO2013061462A1 (ja) * 2011-10-28 2013-05-02 株式会社ニッシン 歯科用成形体
EP2774950B1 (en) 2011-11-01 2019-03-27 Midori Anzen Co., Ltd. Resin composition and molded body
US10112556B2 (en) 2011-11-03 2018-10-30 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch having wrong touch adaptive learning and method
US8994228B2 (en) 2011-11-03 2015-03-31 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch having wrong touch feedback
US8878438B2 (en) 2011-11-04 2014-11-04 Ford Global Technologies, Llc Lamp and proximity switch assembly and method
US9956334B2 (en) * 2011-11-04 2018-05-01 Asahi Kasei Medical Co., Ltd. Separation membrane for blood processing and blood processing apparatus having the membrane installed therein
ES2831653T3 (es) * 2011-11-21 2021-06-09 Innovation Hammer Llc Procedimiento para el cultivo de plantas utilizando microperlas de silicato y fotofitoprotección mediante la utilización de glicopiranósidos exógenos
CN102676591A (zh) * 2012-01-12 2012-09-19 河南科技大学 一种制备含3-羟基戊二酸单元聚酯的方法
US8669314B2 (en) 2012-02-03 2014-03-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Hydrolytic stability in polycarbonate compositions
US20130217830A1 (en) 2012-02-16 2013-08-22 Eastman Chemical Company Clear Semi-Crystalline Articles with Improved Heat Resistance
KR101417250B1 (ko) 2012-02-20 2014-07-08 (주)엘지하우시스 고내열성 다층 광학필름 및 그의 제조방법
EP2820113B1 (en) 2012-02-28 2017-07-12 SABIC Global Technologies B.V. Processes and compositions for cleaning mixing devices to improve polycarbonate production
US9568527B2 (en) 2012-04-11 2017-02-14 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and activation method having virtual button mode
US9531379B2 (en) 2012-04-11 2016-12-27 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having groove between adjacent proximity sensors
US9184745B2 (en) 2012-04-11 2015-11-10 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and method of sensing user input based on signal rate of change
US9831870B2 (en) 2012-04-11 2017-11-28 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and method of tuning same
US9197206B2 (en) 2012-04-11 2015-11-24 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch having differential contact surface
US9520875B2 (en) 2012-04-11 2016-12-13 Ford Global Technologies, Llc Pliable proximity switch assembly and activation method
US9660644B2 (en) 2012-04-11 2017-05-23 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and activation method
US9944237B2 (en) 2012-04-11 2018-04-17 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly with signal drift rejection and method
US9065447B2 (en) 2012-04-11 2015-06-23 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and method having adaptive time delay
US9219472B2 (en) 2012-04-11 2015-12-22 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and activation method using rate monitoring
US9559688B2 (en) 2012-04-11 2017-01-31 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having pliable surface and depression
US9287864B2 (en) 2012-04-11 2016-03-15 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and calibration method therefor
US8933708B2 (en) 2012-04-11 2015-01-13 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly and activation method with exploration mode
US9533905B2 (en) 2012-10-03 2017-01-03 Johns Manville Submerged combustion melters having an extended treatment zone and methods of producing molten glass
US9136840B2 (en) 2012-05-17 2015-09-15 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having dynamic tuned threshold
US9080763B2 (en) 2012-05-17 2015-07-14 GE Lighting Solutions, LLC Edge lit luminaires for windows
US8981602B2 (en) 2012-05-29 2015-03-17 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having non-switch contact and method
US9337832B2 (en) 2012-06-06 2016-05-10 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch and method of adjusting sensitivity therefor
US9641172B2 (en) 2012-06-27 2017-05-02 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having varying size electrode fingers
US9273206B2 (en) 2012-07-09 2016-03-01 Eastman Chemical Company Ternary blends of terephthalate or isophthalate polyesters containing EG, CHDM and TMCD
EP2882401A4 (en) 2012-08-09 2016-03-30 Valspar Sourcing Inc DENTAL MATERIALS AND MANUFACTURING METHOD
BR112015002731B1 (pt) 2012-08-09 2021-11-30 Swimc Llc Sistema de revestimento de múltiplas camadas, artigo, e, método
EP2882818B1 (en) 2012-08-09 2020-05-06 Swimc Llc Stabilizer and coating compositions thereof
KR102248624B1 (ko) 2012-08-09 2021-05-06 에스더블유아이엠씨 엘엘씨 용기 및 기타 물품용 조성물 및 이의 사용 방법
EP2883113A4 (en) 2012-08-09 2016-03-30 Valspar Sourcing Inc DEVELOPER FOR TEMPERATURE-SENSITIVE RECORDING MATERIALS
WO2014025407A1 (en) 2012-08-09 2014-02-13 Valspar Sourcing, Inc. Polycarbonates
US9102597B2 (en) 2012-09-05 2015-08-11 Sabic Global Technologies B.V. Indane bisphenols, polymers derived therefrom, and methods of use thereof
US8922340B2 (en) 2012-09-11 2014-12-30 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch based door latch release
US9788765B2 (en) 2012-09-28 2017-10-17 Dexcom, Inc. Zwitterion surface modifications for continuous sensors
WO2014055199A1 (en) 2012-10-03 2014-04-10 Johns Manville Methods and systems for destabilizing foam in equipment downstream of a submerged combustion melter
JP6062450B2 (ja) * 2012-10-15 2017-01-18 旭化成株式会社 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体
US8623483B1 (en) 2012-10-23 2014-01-07 Eastman Chemical Company Copolyesters containing neopentyl glycol and 2,2,4,4-tetraalkyl 1,3-cyclobutanediol
US9127122B2 (en) 2012-10-23 2015-09-08 Eastman Chemical Company Copolyesters containing neopentyl glycol and 2,2,4,4-tetraalkyl 1,3-cyclobutanediol
US8796575B2 (en) 2012-10-31 2014-08-05 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having ground layer
US9227865B2 (en) 2012-11-29 2016-01-05 Johns Manville Methods and systems for making well-fined glass using submerged combustion
US9311204B2 (en) 2013-03-13 2016-04-12 Ford Global Technologies, Llc Proximity interface development system having replicator and method
WO2014139110A1 (en) 2013-03-13 2014-09-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyestercarbonate, polycarbonate-polydiorganosiloxane, poly(butylene-terephthalate) blend, and article comprising same
US9737250B2 (en) 2013-03-15 2017-08-22 Dexcom, Inc. Membrane for continuous analyte sensors
WO2014189499A1 (en) 2013-05-22 2014-11-27 Johns Manville Submerged combustion burners and melters, and methods of use
WO2014189506A1 (en) 2013-05-22 2014-11-27 Johns Manville Submerged combustion burners and melters, and methods of use
US11142476B2 (en) 2013-05-22 2021-10-12 Johns Manville Burner for submerged combustion melting
US10131563B2 (en) 2013-05-22 2018-11-20 Johns Manville Submerged combustion burners
US10654740B2 (en) 2013-05-22 2020-05-19 Johns Manville Submerged combustion burners, melters, and methods of use
PL3003997T3 (pl) 2013-05-30 2021-11-02 Johns Manville Palniki do spalania pod powierzchnią cieczy ze środkami usprawniającymi mieszanie przeznaczone do pieców do topienia szkła oraz zastosowanie
EP3003996B1 (en) 2013-05-30 2020-07-08 Johns Manville Submerged combustion glass melting systems and methods of use
JP5915948B2 (ja) 2013-06-03 2016-05-11 東洋紡株式会社 ポリエステル樹脂、及びそれを使用した表面実装型ｌｅｄ反射板用ポリエステル樹脂組成物
US20140370218A1 (en) 2013-06-14 2014-12-18 Eastman Chemical Company Foamed articles with deep undercuts
US10858278B2 (en) 2013-07-18 2020-12-08 Johns Manville Combustion burner
WO2015069662A1 (en) * 2013-11-06 2015-05-14 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Methods for modifying a hydrophobic polymer surface and devices thereof
JP5630795B1 (ja) 2014-03-24 2014-11-26 有限会社金栄堂 着色レンズの設計方法
KR102429146B1 (ko) 2014-04-14 2022-08-04 에스더블유아이엠씨 엘엘씨 용기 및 기타 물품용 조성물의 제조방법 및 상기 조성물의 사용 방법
CN104017365B (zh) * 2014-05-19 2016-05-11 安徽省康利亚实业有限公司 一种轨道车辆用高强度电缆料及其制备方法
US9238609B2 (en) 2014-05-23 2016-01-19 Sabic Global Technologies B.V. Dicarboxylic acid monomers and methods of making and using the same
JP2015028177A (ja) * 2014-09-22 2015-02-12 イーストマン ケミカル カンパニー ポリエステルを製造するための改善された方法
US10038443B2 (en) 2014-10-20 2018-07-31 Ford Global Technologies, Llc Directional proximity switch assembly
US9487619B2 (en) 2014-10-27 2016-11-08 Eastman Chemical Company Carboxyl functional curable polyesters containing tetra-alkyl cyclobutanediol
US9650539B2 (en) 2014-10-27 2017-05-16 Eastman Chemical Company Thermosetting compositions based on unsaturated polyesters and phenolic resins
US9598602B2 (en) 2014-11-13 2017-03-21 Eastman Chemical Company Thermosetting compositions based on phenolic resins and curable poleyester resins made with diketene or beta-ketoacetate containing compounds
US11229095B2 (en) 2014-12-17 2022-01-18 Campbell Soup Company Electromagnetic wave food processing system and methods
CN107278213B (zh) 2015-02-27 2020-10-23 沙特基础工业全球技术有限公司 通过卤素置换制备低色聚醚酰亚胺的方法及低色聚醚酰亚胺
US10584210B2 (en) 2015-02-27 2020-03-10 Sabic Global Technologies B.V. Polyetherimide with improved color, and methods of manufacture thereof
US9654103B2 (en) 2015-03-18 2017-05-16 Ford Global Technologies, Llc Proximity switch assembly having haptic feedback and method
MX2017013229A (es) * 2015-04-13 2018-02-23 Coca Cola Co Botella de polimero rellenable y metodo para resistencia mejorada al agrietamiento por estrés cáustico..
WO2016174577A1 (en) 2015-04-28 2016-11-03 Sabic Global Technologies B.V. Multi-layer materials and articles made therefrom and methods of making
US20160340471A1 (en) 2015-05-19 2016-11-24 Eastman Chemical Company Aliphatic polyester coating compositions containing tetramethyl cyclobutanediol
US9548733B2 (en) 2015-05-20 2017-01-17 Ford Global Technologies, Llc Proximity sensor assembly having interleaved electrode configuration
WO2016196268A1 (en) 2015-05-29 2016-12-08 Sabic Global Technologies B.V. Polyetherimide of improved color and process of preparing
JP6487287B2 (ja) * 2015-07-16 2019-03-20 リケンテクノス株式会社 金属板被覆用化粧シート
KR102513777B1 (ko) * 2015-08-05 2023-03-24 리켄 테크노스 가부시키가이샤 제전성 수지 조성물
US9751792B2 (en) 2015-08-12 2017-09-05 Johns Manville Post-manufacturing processes for submerged combustion burner
US10041666B2 (en) 2015-08-27 2018-08-07 Johns Manville Burner panels including dry-tip burners, submerged combustion melters, and methods
US10670261B2 (en) 2015-08-27 2020-06-02 Johns Manville Burner panels, submerged combustion melters, and methods
US9815726B2 (en) 2015-09-03 2017-11-14 Johns Manville Apparatus, systems, and methods for pre-heating feedstock to a melter using melter exhaust
US9982884B2 (en) 2015-09-15 2018-05-29 Johns Manville Methods of melting feedstock using a submerged combustion melter
US10837705B2 (en) 2015-09-16 2020-11-17 Johns Manville Change-out system for submerged combustion melting burner
US10081563B2 (en) 2015-09-23 2018-09-25 Johns Manville Systems and methods for mechanically binding loose scrap
US20170088665A1 (en) 2015-09-25 2017-03-30 Eastman Chemical Company POLYMERS CONTAINING CYCLOBUTANEDIOL AND 2,2 BIS(HYDROXYMETHYL) AlKYLCARBOXYLIC ACID
US10144666B2 (en) 2015-10-20 2018-12-04 Johns Manville Processing organics and inorganics in a submerged combustion melter
TWI614275B (zh) 2015-11-03 2018-02-11 Valspar Sourcing Inc 用於製備聚合物的液體環氧樹脂組合物
US10767041B2 (en) 2015-11-24 2020-09-08 Eastman Chemical Company Polymer compositions and substrates for high temperature transparent conductive film applications
US11028221B2 (en) 2015-12-11 2021-06-08 SOCIETE ANONYME DES EAUX MINERALES D'EVIAN et en abrégé “S.A.E.M.E” PET polymer with an anti-crystallization comonomer that can be bio-sourced
US10767005B2 (en) 2015-12-22 2020-09-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Bibenzoate copolyesters and methods to produce them
CN108368223A (zh) * 2015-12-22 2018-08-03 埃克森美孚化学专利公司 对苯二甲酸酯-共聚-联苯甲酸酯聚酯
US10603878B2 (en) * 2015-12-28 2020-03-31 Zeon Corporation Optical laminate, method for producing same, polarizing plate, and display device
CA2998398C (en) * 2015-12-30 2023-09-19 Dexcom, Inc. Biointerface layer for analyte sensors
US9988553B2 (en) 2016-02-22 2018-06-05 Eastman Chemical Company Thermosetting coating compositions
US10011737B2 (en) 2016-03-23 2018-07-03 Eastman Chemical Company Curable polyester polyols and their use in thermosetting soft feel coating formulations
JP6256721B2 (ja) * 2016-03-28 2018-01-10 東洋紡株式会社 偏光子保護フィルム、偏光板、それを用いた液晶表示装置
US10287402B2 (en) 2016-04-29 2019-05-14 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polycarbonate-polyolefin block copolymers and methods of making them
CN109414027A (zh) 2016-04-29 2019-03-01 创新汉玛有限责任公司 用聚糖复合物制剂处理光合生物和增加品质和产量的制剂和方法
US10246362B2 (en) 2016-06-22 2019-04-02 Johns Manville Effective discharge of exhaust from submerged combustion melters and methods
CN106188553A (zh) * 2016-08-11 2016-12-07 苏州柯创电子材料有限公司 共聚酯电子绝缘垫块及其制造方法
CN109641420A (zh) * 2016-08-15 2019-04-16 克勒克纳彭塔普拉斯特美国公司 热填充层压物
US10337732B2 (en) 2016-08-25 2019-07-02 Johns Manville Consumable tip burners, submerged combustion melters including same, and methods
US10301208B2 (en) 2016-08-25 2019-05-28 Johns Manville Continuous flow submerged combustion melter cooling wall panels, submerged combustion melters, and methods of using same
US10282682B2 (en) 2016-08-29 2019-05-07 Axon Enterprise, Inc. Systems and methods for assignment of equipment to an officer
US10196294B2 (en) 2016-09-07 2019-02-05 Johns Manville Submerged combustion melters, wall structures or panels of same, and methods of using same
US10233105B2 (en) 2016-10-14 2019-03-19 Johns Manville Submerged combustion melters and methods of feeding particulate material into such melters
CN109843846B (zh) 2016-10-19 2022-07-05 伊士曼化工公司 双环[2.2.2]辛烷的合成
EP4372020A2 (en) 2016-12-12 2024-05-22 PPG Industries Ohio, Inc. An acrylic polyester resin and an aqueous coating composition containing the same
US11427688B2 (en) * 2017-04-17 2022-08-30 Eastman Chemical Company Copolyesters plasticized with polymeric plasticizer
KR102435819B1 (ko) 2017-04-28 2022-08-24 (주)스마트큐브랩스 스마트 매직 큐브 및 그의 동작방법
US11512198B2 (en) * 2017-06-21 2022-11-29 Eastman Chemical Company Polyvinyl chloride and copolyester compositions and articles made using these compositions
US10384854B2 (en) 2017-06-28 2019-08-20 Bemis Company, Inc. Packaging sheet for elevated-temperature use
DE102017115429A1 (de) 2017-07-10 2019-01-10 Fresenius Medical Care Deutschland Gmbh Verfahren und Vorrichtungen zum Kalibrieren einer Pumpe für die Blutbehandlung
CN111032728B (zh) * 2017-08-30 2023-01-10 伊士曼化工公司 具有改善的熔体流动性质的共聚酯树脂组合物
CN111433181B (zh) 2017-10-11 2023-08-04 伊士曼化工公司 双环[2.2.2]辛烷衍生物的合成
WO2019147458A1 (en) 2018-01-23 2019-08-01 Eastman Chemical Company Novel polyesteramides, processes for the preparation thereof, and polyesteramide compositions
JP2019167460A (ja) * 2018-03-23 2019-10-03 プランティック・テクノロジーズ・リミテッド 樹脂組成物
KR20210008513A (ko) * 2018-05-11 2021-01-22 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 소음 저감 충전 폴리에스테르
DE102018112817A1 (de) 2018-05-29 2019-12-05 Klöckner Pentaplast Gmbh Transparente Polymerfolie mit Verfärbungskompensation
CN108995252B (zh) * 2018-06-27 2020-12-01 成都飞机工业（集团）有限责任公司 一种复合材料零部件结构胶接的校验方法
CN112352016B (zh) * 2018-07-11 2022-12-16 三菱工程塑料株式会社 热塑性树脂组合物和成型品的制造方法
JP7017131B2 (ja) * 2018-08-20 2022-02-08 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ハードコート層付成形品及びその製造方法
KR20210080414A (ko) * 2018-10-26 2021-06-30 미쯔비시 가스 케미칼 컴파니, 인코포레이티드 열가소성 수지 적층체
CN113056356A (zh) * 2018-11-19 2021-06-29 阿科玛法国公司 具有改善的表面特性的丙烯酸类复合物
CN109801731B (zh) * 2018-12-03 2020-11-17 中国辐射防护研究院 一种模拟放射性核素湿沉积的装置
US10836899B2 (en) 2018-12-13 2020-11-17 Eastman Chemical Company Polyesters with specified crystallization half-times
JP2022527471A (ja) * 2019-03-29 2022-06-02 ディディピー スペシャルティ エレクトロニック マテリアルズ ユーエス，エルエルシー 非晶性ポリエステル組成物及び作製方法
CN109988408B (zh) * 2019-04-18 2022-02-08 重庆市智翔铺道技术工程有限公司 多元聚合物合金钢桥面铺装材料及其制备方法
CN109971176B (zh) * 2019-04-18 2021-12-17 重庆市智翔铺道技术工程有限公司 基于聚芳硫醚、聚碳酸酯的钢桥面铺装材料及其制备方法
US11365357B2 (en) 2019-05-24 2022-06-21 Eastman Chemical Company Cracking C8+ fraction of pyoil
CN113993977A (zh) 2019-05-24 2022-01-28 伊士曼化工公司 进入气体裂化器中加工的液体流中混入少量热解油
WO2021021902A1 (en) 2019-07-29 2021-02-04 Eastman Chemical Company Process for the preparation of polyesters with recycled monomers from pyrolysis and methanolysis
CN114206979B (zh) * 2019-07-31 2023-10-24 伊士曼(中国)投资管理有限公司 具有改进的硬涂层的聚酯制品
WO2021025967A1 (en) * 2019-08-02 2021-02-11 Eastman Chemical Company Multilayer sheet
KR102103927B1 (ko) * 2019-09-27 2020-04-24 코오롱플라스틱 주식회사 고강성 고내열 열가소성 복합소재 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
US11945998B2 (en) 2019-10-31 2024-04-02 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
US11319262B2 (en) 2019-10-31 2022-05-03 Eastman Chemical Company Processes and systems for making recycle content hydrocarbons
US11999619B2 (en) 2020-06-18 2024-06-04 Saudi Arabian Oil Company Hydrogen production with membrane reactor
EP4216869A1 (en) * 2020-09-24 2023-08-02 Prosomnus Sleep Technologies, Inc. Polymeric mandibular advancement devices and methods for making and using them
CN116348384A (zh) * 2020-10-27 2023-06-27 伊士曼化工公司 包含tmcd聚酯和改性聚酯的涂料组合物
WO2022099164A1 (en) 2020-11-09 2022-05-12 Eastman Chemical Company Washing machine door assembly
WO2022109025A1 (en) 2020-11-18 2022-05-27 Klöckner Pentaplast Of America, Inc. Thermoformed packaging and methods of forming the same
MX2023011289A (es) * 2021-03-24 2023-10-05 Celanese Int Corp Articulos termoformados fabricados a partir de polimeros de base biologica y composiciones de los mismos.
US11631814B2 (en) 2021-07-15 2023-04-18 Wisconsin Alumni Research Foundation Two-dimensional carbon nanotube liquid crystal films for wafer-scale electronics
CN117813337A (zh) 2021-08-03 2024-04-02 伊士曼化工公司 阻燃共聚酯组合物
US11787759B2 (en) 2021-08-12 2023-10-17 Saudi Arabian Oil Company Dimethyl ether production via dry reforming and dimethyl ether synthesis in a vessel
WO2023206073A1 (en) * 2022-04-26 2023-11-02 Eastman Chemical (China) Co., Ltd. Flame retardant copolyester compositions
WO2023244956A1 (en) 2022-06-13 2023-12-21 Eastman Chemical Company Copolyester compositions having low coefficient of friction

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6043322A (en) * 1996-12-28 2000-03-28 Eastman Chemical Company Clear polycarbonate and polyester blends
US6120889A (en) * 1999-06-03 2000-09-19 Eastman Chemical Company Low melt viscosity amorphous copolyesters with enhanced glass transition temperatures

Family Cites Families (463)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US360547A (en) * 1887-04-05 Shelving
US516994A (en) * 1894-03-20 Game apparatus
US589404A (en) 1897-09-07 bettini
US300906A (en) * 1884-06-24 William d
US873016A (en) 1907-12-10 James Burnham Pneumatic and solid tire for vehicle-wheels.
US644833A (en) * 1898-11-18 1900-03-06 Sims Hydraulic Engine Company Impact water-motor.
US696854A (en) * 1900-06-06 1902-04-01 Wesley R Cain Lamplighter and match-extinguisher.
US729775A (en) * 1902-06-03 1903-06-02 Arthur E Krause Method of removing oil or oily matter from water.
US858012A (en) * 1906-10-17 1907-06-25 C J De Boor Smoke-consuming furnace.
US1187437A (en) * 1914-08-27 1916-06-13 david r Lucas Ladder-bracket.
NL16356C (ko) 1924-07-22
GB478303A (en) * 1936-07-13 1938-01-13 Henry Dreyfus Improvements in the manufacture of ketene, acetic anhydride or a homologue thereof
GB478326A (en) 1936-07-17 1938-01-17 Henry Dreyfus Improvements in the manufacture of ketene, acetic anhydride or a homologue thereof
US2278537A (en) 1937-10-19 1942-04-07 Celanese Corp Manufacture of aliphatic compounds
US2720507A (en) 1952-10-03 1955-10-11 Eastman Kodak Co Organo-metallic tin catalysts for preparation of polyesters
NL104015C (ko) 1953-10-16
US2806064A (en) 1954-02-23 1957-09-10 Celanese Corp Production of anhydrous ketenes
DE1007996B (de) 1955-03-26 1957-05-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe
US3153008A (en) 1955-07-05 1964-10-13 Gen Electric Aromatic carbonate resins and preparation thereof
BE592181A (ko) 1955-12-22
US2991273A (en) 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US3148172A (en) 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
US2999846A (en) 1956-11-30 1961-09-12 Schnell Hermann High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates
BE570531A (ko) 1957-08-22
US2936324A (en) * 1958-04-14 1960-05-10 Eastman Kodak Co Preparation of 2, 2, 4, 4-tetraalkylcyclobutane-1, 3-diols
US3030335A (en) * 1959-01-02 1962-04-17 Gen Electric Aromatic polycarbonate reaction products
US2999835A (en) 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
US3075952A (en) * 1959-01-21 1963-01-29 Eastman Kodak Co Solid phase process for linear superpolyesters
FR1291273A (fr) 1959-01-21 1962-04-20 Eastman Kodak Co Nouveau procédé pour la préparation d'un superpolyester linéaire et produit obtenu
GB993121A (en) 1959-01-21 1965-05-26 Eastman Kodak Co Linear superpolyester production
US3075852A (en) * 1959-08-12 1963-01-29 Matthew J Bonora Fingerprinting
US3201474A (en) * 1959-09-24 1965-08-17 Eastman Kodak Co Process of manufacturing dialkyl ketenes
FR1278284A (fr) 1959-12-18 1961-12-08 Kodak Pathe Nouveaux polymères dérivés des 2, 2, 4, 4-tétraalcoyl-1, 3-cyclobutanediols et leurs applications industrielles
FR83790E (fr) 1959-12-18 1964-10-09 Kodak Pathe Nouveaux polymères dérivés des 2, 2, 4, 4-tétraalcoyl-1, 3-cyclobutanediols et leurs applications industrielles
US3313777A (en) 1959-12-18 1967-04-11 Eastman Kodak Co Linear polyesters and polyester-amides from 2, 2, 4, 4-tetraalkyl-1, 3-cyclobutanediols
US3000906A (en) 1960-02-05 1961-09-19 Eastman Kodak Co Purification of pivalolactone
US3062852A (en) 1960-03-30 1962-11-06 Eastman Kodak Co Esters of 2, 2, 4, 4-tetraalkylcyclobutane-1, 3-diols
BE615850Q (fr) 1960-12-16 1962-07-16 Eastman Kodak Co Nouveaux polymères dérivés des 2,2,4,4-tétraalcoyl-1,3-cyclobutanediols et leurs applications industrielles
US3227764A (en) 1960-12-30 1966-01-04 Eastman Kodak Co Separation of cis and trans isomers of tetraalkyl - 1,3 - cyclobutanediols and novel compound obtained thereby
US3207814A (en) 1961-01-03 1965-09-21 Gen Electric Carbonate-polyester copolymer resinous compositions
US3091600A (en) 1961-01-05 1963-05-28 Eastman Kodak Co Linear aromatic acid copolyesters modified with dimer glycols having 36 carbons
US3236899A (en) * 1961-02-23 1966-02-22 Eastman Kodak Co Treatment of 2, 2, 4, 4-tetraalkyl-1, 3-cyclobutanediols
GB1002372A (en) 1961-04-25 1965-08-25 Chisso Corp Process for continuously hydrogenating higher aldehydes in liquid phase
US3360547A (en) 1961-05-01 1967-12-26 Eastman Kodak Co Polyesters of tetraalkylcyclobutanediol
US3259469A (en) 1961-07-26 1966-07-05 Eastman Kodak Co Apparatus for manufacturing ketenes
US3218372A (en) 1961-08-18 1965-11-16 Kunoshima Kagaku Kogyo Kabushi Molding material and molded articles
US3287390A (en) 1961-08-21 1966-11-22 Mcneilab Inc 2, 2, 4, 4-tetramethylcyclobutyl compounds
US3317466A (en) * 1961-09-14 1967-05-02 Eastman Kodak Co Three-dimensional polycyclic bisphenol polycarbonates and polyesters
US3254047A (en) * 1961-09-14 1966-05-31 Eastman Kodak Co Additives for increasing modulus of elasticity of polycarbonate films
US3190928A (en) 1961-09-27 1965-06-22 Eastman Kodak Co Preparation of tetraalkylcyclo-butanediols
US3236999A (en) * 1962-10-01 1966-02-22 North American Aviation Inc Computer having floating point division
US3249652A (en) 1962-10-24 1966-05-03 Du Pont Segmented copolyester of 2, 2, 4, 4-tetramethyl-1, 3-cyclobutylene terephthalate andethylene terephthalate
DE1520178A1 (de) 1963-02-09 1969-12-04 Kalle Ag Verfahren zur Herstellung von Polyaethylenterephthalat
US3312741A (en) 1963-04-29 1967-04-04 Eastman Kodak Co 2, 2-dialkyl-3-alkoxy cyclobutanone derivatives
US3317465A (en) * 1963-06-26 1967-05-02 Robertson Co H H Combination catalyst-inhibitor for betahydroxy carboxylic esters
US3288854A (en) 1963-07-05 1966-11-29 Eastman Kodak Co Addition of dialkylketenes to alkoxyacetylenes
US3329722A (en) 1964-01-10 1967-07-04 Englehard Ind Inc Production of 3-hydroxy-2, 2, 4, 4-tetraalkyl-cyclobutanones
DE1443821A1 (de) 1964-05-04 1968-11-14 Eastman Kodak Co Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Ketenen
GB1090241A (en) 1964-05-13 1967-11-08 Kodak Ltd Polyester insulating layers
FR1434658A (fr) 1964-05-13 1966-04-08 Eastman Kodak Co Conducteurs électriques à nouvelle couche isolante
FR1456345A (fr) 1964-12-07 1966-10-21 Eastman Kodak Co Nouveau procédé de préparation de polyesters et nouveaux produits obtenus
US3544514A (en) 1965-01-15 1970-12-01 Bayer Ag Process for the production of thermoplastic polycarbonates
US3366689A (en) * 1965-03-31 1968-01-30 Daikin Ind Ltd Process for manufacturing ketenes
FR1432471A (fr) 1965-05-12 1966-03-18 Eastman Kodak Co Procédé de préparation de diols cycliques par hydrogénation catalytique des cétones correspondantes
US3484339A (en) 1966-05-02 1969-12-16 Eastman Kodak Co Blends of polyesters containing free carboxyl groups and laminate thereof
JPS541040B1 (ko) 1967-02-17 1979-01-19
US3541059A (en) 1967-04-19 1970-11-17 Calgon C0Rp Novel reaction products of glycidyl esters and alkali metal sulfite or bisulfite,and polymers thereof
US3502620A (en) * 1967-05-11 1970-03-24 Eastman Kodak Co Branched polyesters containing terminal carboxyl groups
US3456177A (en) * 1967-05-29 1969-07-15 Web Press Eng Inc Operational amplifier and regenerative motor control incorporating an operational amplifier
US3504002A (en) * 1967-08-29 1970-03-31 Du Pont Selected 6-difluoromethylene steroids of the pregnane series
US3546008A (en) 1968-01-03 1970-12-08 Eastman Kodak Co Sizing compositions and fibrous articles sized therewith
US3546177A (en) 1968-03-07 1970-12-08 Eastman Kodak Co Polyesters containing sterically hindered trialkyl phosphates
GB1251834A (ko) * 1968-04-02 1971-11-03
GB1278284A (en) 1969-08-16 1972-06-21 Norman Wood Improvements in or relating to the manufacture of resonators of stringed musical instruments
US3629202A (en) 1969-09-12 1971-12-21 Eastman Kodak Co Treating polyesters with organic acids for improved stability
UST875010I4 (en) * 1969-11-20 1970-06-09 Defensive publication
UST873016I4 (en) 1969-11-28 1970-04-28 Defensive publication
US3734874A (en) 1970-02-27 1973-05-22 Eastman Kodak Co Polyesters and polyesteramides containing ether groups and sulfonate groups in the form of a metallic salt
JPS4920078B1 (ko) 1970-09-26 1974-05-22
BE774720A (fr) 1970-11-02 1972-02-14 Fiber Industries Inc Polyesters thermo-stabilises et leur procede de fabrication
BE794938A (fr) 1972-02-02 1973-08-02 Eastman Kodak Co Nouveau procede de preparation de copolyesters et applications
US3915913A (en) 1972-08-15 1975-10-28 Eastman Kodak Co Hot melt polymer blends
US3799953A (en) * 1972-09-01 1974-03-26 Bayer Ag 1,4-bis(4,'4''-dihydroxy-triphenylmethyl)benzene
US3845884A (en) 1973-06-05 1974-11-05 Hall & Myers Bottle with an inverted portion support and sealing ring
US3907754A (en) 1974-06-19 1975-09-23 Eastman Kodak Co Process and catalyst-inhibitor system for preparing synthetic linear polyester
DE2431072C3 (de) 1974-06-28 1980-04-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Thermoplastische Copolyester und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4056504A (en) 1974-08-16 1977-11-01 Bayer Aktiengesellschaft Polycarbonate molding compositions
US3962189A (en) * 1974-11-01 1976-06-08 Eastman Kodak Company Process and catalyst-inhibitor systems for preparing synthetic linear polyesters
US4185009A (en) 1975-01-03 1980-01-22 Bayer Aktiengesellschaft Branched, high-molecular weight thermoplastic polycarbonates
US4136089A (en) 1975-02-22 1979-01-23 Bayer Aktiengesellschaft Molded articles of crystalline poly (ethylene/alkylene) terephthalates which crystallize rapidly
US4001184A (en) * 1975-03-31 1977-01-04 General Electric Company Process for preparing a branched polycarbonate
US4010145A (en) 1975-05-12 1977-03-01 Eastman Kodak Company Process and catalyst inhibitor systems for preparing synthetic linear polyesters
US4046933A (en) 1975-09-16 1977-09-06 Ppg Industries, Inc. Laminated window structure and its method of fabrication
JPS5285255A (en) * 1976-01-09 1977-07-15 Toray Industries Method of producing hollow formed article of thermoplastic polyester resin
US4156069A (en) * 1976-04-02 1979-05-22 Allied Chemical Corporation Bisphenol-A/terephthalate/carbonate melt processable copolymers
US4084889A (en) 1976-07-28 1978-04-18 Vischer Optics, Inc. Eyeglass frame
US4391954A (en) 1976-12-14 1983-07-05 General Electric Company Thermoplastic molding composition
US4125572A (en) 1976-12-14 1978-11-14 General Electric Company Thermoplastic molding composition
US4188314A (en) 1976-12-14 1980-02-12 General Electric Company Shaped article obtained from a carbonate-polyester composition
US4123436A (en) 1976-12-16 1978-10-31 General Electric Company Polycarbonate composition plasticized with esters
IT1076001B (it) * 1977-01-04 1985-04-22 Also Lab Di Dr P Sorbini & C S Composizione per il trattamento del cuoio capelluto e contro la caduta dei capelli
DE2715932A1 (de) 1977-04-09 1978-10-19 Bayer Ag Schnellkristallisierende poly(aethylen/alkylen)-terephthalate
US4111846A (en) 1977-05-06 1978-09-05 W. R. Grace & Co. Hydrosol and catalyst preparation
US4160383A (en) 1977-12-27 1979-07-10 Will Ross Inc. Unitary sample-vent-valve assembly
DE2811982A1 (de) 1978-03-18 1979-09-27 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von hochmolekularem poly(ethylenterephthalat)
DE2842004A1 (de) * 1978-09-27 1980-04-10 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von modifizierten polycarbonat-formmassen
US4194038A (en) 1979-01-25 1980-03-18 Allied Chemical Corporation Poly(ester-carbonates) from dicarboxylic acid chlorides
US4233196A (en) 1979-04-30 1980-11-11 Eastman Kodak Company Polyester and polyesteramide compositions
DE2921868A1 (de) 1979-05-30 1980-12-04 Karl Obser Sportkabine
US4238593B1 (en) 1979-06-12 1994-03-22 Goodyear Tire & Rubber Method for production of a high molecular weight polyester prepared from a prepolymer polyester having an optional carboxyl content
US4263364A (en) * 1979-12-14 1981-04-21 Eastman Kodak Company Stampable reinforced thermoplastic polyester sheets
JPS5688440A (en) 1979-12-21 1981-07-17 Daicel Chem Ind Ltd Noval cellulose acetate resin composition
US4264751A (en) 1980-03-12 1981-04-28 The Goodyear Tire & Rubber Company Copolyester resin having minimal carboxyl terminated ends and method for producing the same
EP0039838B2 (en) 1980-04-30 1989-11-02 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Greenhouse
EP0078609B1 (en) * 1980-04-30 1987-05-06 Imperial Chemical Industries Plc 3-hydroxybutyric acid polymers
US4430484A (en) * 1981-01-14 1984-02-07 General Electric Company Polyester-carbonate resin blends
JPS5883344A (ja) * 1981-11-13 1983-05-19 Ricoh Co Ltd 光学的情報記録媒体
US4356299A (en) 1982-02-04 1982-10-26 Rohm And Haas Company Catalyst system for a polyethylene terephthalate polycondensation
US4384106A (en) 1982-03-09 1983-05-17 Owens-Illinois, Inc. Copolyesters
US4379802A (en) * 1982-04-21 1983-04-12 Eastman Kodak Company Stampable reinforced thermoplastic polyester sheet with improved surface finish
US4424140A (en) 1982-06-03 1984-01-03 Union Carbide Corporation Stabilization of polycondensation catalysts
US4431793A (en) * 1982-06-09 1984-02-14 General Electric Company Aromatic polycarbonate end capped with branched chain alkyl acyl halide or acid
US4786692A (en) 1982-12-20 1988-11-22 General Electric Company High strength, reduced heat distortion temperature thermoplastic composition
US4469861A (en) 1982-12-27 1984-09-04 General Electric Company Polycarbonate composition from branched chain dihydric phenol
US4465820A (en) 1983-06-03 1984-08-14 General Electric Company Copolyestercarbonates
US4452933A (en) 1983-06-09 1984-06-05 General Electric Company Stabilized polyester-polycarbonate blends and stabilization process therefor
US4426512A (en) * 1983-06-09 1984-01-17 Eastman Kodak Company Polyester containers having improved gas barrier properties
US4578437A (en) 1983-08-01 1986-03-25 Eastman Kodak Company Copolyester/polyester blends having reduced carbon dioxide permeability
US4480086A (en) 1983-09-09 1984-10-30 Eastman Kodak Company Radiation-resistant copolyesters
US4525504A (en) 1983-10-24 1985-06-25 Eastman Kodak Company Stabilized polyester compositions suitable for outdoor applications
US4642959A (en) 1983-11-29 1987-02-17 Swiech Jr Tom E Vending machine panels
US4939186A (en) 1984-02-10 1990-07-03 General Electric Company Enhancing color stability to sterilizing radiation of polymer compositions
US4587437A (en) * 1984-03-19 1986-05-06 Rockwell International Corporation Coupling/decoupling capacitor multiplier
US4578295A (en) * 1984-07-16 1986-03-25 Owens-Illinois, Inc. High barrier polymer blend and articles prepared therefrom
JPS6199954A (ja) * 1984-10-18 1986-05-19 Toray Ind Inc 光学記録体
JPS61213147A (ja) * 1985-03-18 1986-09-22 鐘淵化学工業株式会社 芳香族ポリエステル系積層体及び液晶表示部品
US5239020A (en) 1985-08-21 1993-08-24 Eastman Kodak Company Polyester/polycarbonate blends
AU603076B2 (en) 1985-12-09 1990-11-08 W.R. Grace & Co.-Conn. Polymeric products and their manufacture
WO1988004279A1 (en) 1986-12-11 1988-06-16 Larson Raymond L Container and liquid dispenser
EP0273144A3 (en) 1986-12-15 1990-03-21 General Electric Company Cross-linked branched polycarbonate composition
JPH0741907B2 (ja) 1986-12-27 1995-05-10 三菱瓦斯化学株式会社 多層容器
GB8705712D0 (en) 1987-03-11 1987-04-15 Du Pont Canada Lid for food trays
US4733880A (en) * 1987-03-17 1988-03-29 Wilhelm Iii Donald Ridable arm exercise bicycle
SE8702840D0 (sv) 1987-07-10 1987-07-10 Plm Ab Barrierforsterkning
US4749773A (en) * 1987-07-27 1988-06-07 Eastman Kodak Company Condensation polymers containing methine ultraviolet radiation-absorbing residues and shaped articles produced therefrom
US5326821A (en) 1987-10-28 1994-07-05 Unitika Ltd. Resin composition for powder coatings
US4982342A (en) * 1987-11-05 1991-01-01 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Image processor system having multifunction look-up table units
JP2608429B2 (ja) 1987-11-09 1997-05-07 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 パターン形成用材料およびパターン形成方法
US4892922A (en) * 1987-11-30 1990-01-09 Eastman Kodak Company Polyester polymer containing the residue of a benzopyran colorant compound and shaped articles produced therefrom
US4882412A (en) 1987-11-30 1989-11-21 Eastman Kodak Company Polyester polymer containing the residue of the UV absorbing benzopyran compound and shaped articles produced therefrom
US4846359A (en) 1987-12-18 1989-07-11 The Procter & Gamble Company Multi-layered plastic bottle having integrally formed handle and method of making
US4981898A (en) * 1987-12-31 1991-01-01 General Electric Company Polycarbonate-polyester blends
JP2873823B2 (ja) * 1988-02-15 1999-03-24 大日本印刷株式会社 包装袋
US4826903A (en) 1988-02-22 1989-05-02 Eastman Kodak Company Condensation polymer containing the residue of an acyloxystyrl compound and shaped articles produced therefrom
US4892923A (en) 1988-02-22 1990-01-09 Eastman Kodak Company Polyester compositions containing the residue of a naphthopyran compound and shaped articles produced therefrom
GB2216919B (en) 1988-04-08 1991-11-13 Stc Plc Kiosk housing for telephone equipment
GB8817061D0 (en) * 1988-07-18 1988-08-24 Protein Tech Int Functional protein product from vegetable protein materials
US4976057A (en) 1988-07-21 1990-12-11 Bianchi Dennis R Simulated neon sign
JPH0779833B2 (ja) * 1988-08-10 1995-08-30 川澄化学工業株式会社 耐γ線照射性体液処理装置
NO170326C (no) 1988-08-12 1992-10-07 Bayer Ag Dihydroksydifenylcykloalkaner
US4845188A (en) 1988-08-19 1989-07-04 Eastman Kodak Company Condensation polymers containing methine ultraviolet radiation-absorbing residues and shaped articles produced therefrom
CA2004300C (en) 1988-12-01 1999-05-11 Motoshige Hayashi Process for producing polyester resin foam and polyester resin foam sheet
US4946932A (en) 1988-12-05 1990-08-07 Eastman Kodak Company Water-dispersible polyester blends
DE3926719A1 (de) 1988-12-23 1990-07-05 Bayer Ag Polycarbonate aus alkylcyclohexylidenbisphenolen
US4937134A (en) 1989-04-17 1990-06-26 The Dow Chemical Company Elastomeric optical interference films
US5326584A (en) 1989-04-24 1994-07-05 Drexel University Biocompatible, surface modified materials and method of making the same
JPH02305816A (ja) * 1989-05-18 1990-12-19 Kuraray Co Ltd 酸素透過性成形体
US5191038A (en) 1989-06-01 1993-03-02 General Electric Company Preparation of branched polycarbonate composition from cyclic aromatic polycarbonate oligomer, polyhydric phenol and polycarbonate
US5017679A (en) 1989-08-30 1991-05-21 Eastman Kodak Company Polyesters terminated with carboxycyclohexanecarboxylate groups
JPH03207743A (ja) 1990-01-09 1991-09-11 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光の透過性及び拡散性に優れたメタクリル樹脂成形体
US6288161B1 (en) 1990-01-31 2001-09-11 Pechiney Emballage Flexible Europe Barrier compositions and articles made therefrom
CA2035149A1 (en) 1990-02-06 1991-08-07 Charles E. Lundy Blends of polycarbonates and aliphatic polyesters
IE65907B1 (en) * 1990-02-26 1995-11-29 Lonza Ag New 3-hydroxy-2-cyclobuten-1-one salts their preparation and use
US5224958A (en) 1990-05-04 1993-07-06 The Research Foundation Of State University Of New York Silicone elastomer line prosthetic devices and methods of manufacture
US5017680A (en) 1990-07-03 1991-05-21 Eastman Kodak Company Process and catalyst-inhibitor systems for preparing poly(ethylene terephthalate)
US5486562A (en) 1990-07-12 1996-01-23 General Electric Company Modifications of poly(alkylene cyclohexanedicarboxylate) blends
AU649710B2 (en) 1990-09-11 1994-06-02 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polyamide resin composition and film therefrom
US5104450A (en) * 1990-09-26 1992-04-14 Eastman Kodak Company Formulations of cellulose esters with arylene-bis(diaryl phosphate)s
US5219510A (en) * 1990-09-26 1993-06-15 Eastman Kodak Company Method of manufacture of cellulose ester film
DE4036359A1 (de) 1990-11-15 1992-05-21 Hoechst Ag Verfahren zur verminderung der verfaerbung einer kunststoff-formmasse bei der verarbeitungstemperatur
SG47853A1 (en) * 1990-11-30 1998-04-17 Eastman Chem Co Aliphatic-aromatic copolyesters and cellulose ester/polymer blend
US6495656B1 (en) 1990-11-30 2002-12-17 Eastman Chemical Company Copolyesters and fibrous materials formed therefrom
US5292783A (en) * 1990-11-30 1994-03-08 Eastman Kodak Company Aliphatic-aromatic copolyesters and cellulose ester/polymer blends
US5118760A (en) 1990-12-26 1992-06-02 Eastman Kodak Company Impact resistant polymer blends
US5142088A (en) 1991-01-28 1992-08-25 General Electric Company Preparation of branched polycarbonates and chloroformates, and intermediates therefor
US5434227A (en) * 1991-05-08 1995-07-18 Daicel Chemical Industries, Ltd. Process for producing polycarbonate
JP2613502B2 (ja) * 1991-05-31 1997-05-28 東洋紡績株式会社 制振材料用粘弾性樹脂組成物
US5310787A (en) 1991-06-04 1994-05-10 Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd. Polyester packaging material
EP0544008B1 (en) 1991-06-17 1996-03-27 Seiko Epson Corporation Phase difference elemental film, phase difference plate and liquid crystal display using same
US5254610A (en) * 1991-08-02 1993-10-19 Eastman Kodak Company Polyester/polycarbonate blends containing phosphites
US5169994A (en) 1991-08-20 1992-12-08 Eastman Kodak Company Process for the manufacture of 2,2,4,4-tetramethycyclobutanediol
US5256761A (en) 1991-09-23 1993-10-26 Eastman Kodak Company Polyester coatings containing covalently-bound mesogenic monomers
EP0535930B1 (en) * 1991-10-04 1997-01-02 Oki Electric Industry Co., Ltd. Thermoreversible recording material, thermoreversible recording medium and recording method
US5217128A (en) 1991-10-28 1993-06-08 Johnson Enterprises, Inc. Thermoplastic bottle with reinforcing ribs
FR2682956B1 (fr) 1991-10-29 1994-01-07 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de polyesters hydrosolubles et/ou hydrodispersables et utilisation de ces polyesters pour l'encollage de fils textiles.
JP2797804B2 (ja) * 1992-01-09 1998-09-17 日本電気株式会社 バックライト及び液晶表示装置
US5207967A (en) 1992-03-02 1993-05-04 Eastman Kodak Company Multicomponent polyester/polycarbonate blends with improved impact strength and processability
US5422189A (en) * 1992-10-01 1995-06-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Flexible optically uniform sign face substrate
BE1006297A3 (nl) 1992-10-26 1994-07-12 Axxis Nv Kunststofplaat, een werkwijze voor de vervaardiging daarvan en vormdelen die de plaat bevatten.
US5494992A (en) 1993-01-29 1996-02-27 Daicel Chemical Industries, Ltd. (Co)polycarbonate and process for producing the same
US5288764A (en) 1993-01-29 1994-02-22 Amoco Corporation Increased throughput in foaming and other melt fabrication of polyester
US5258556A (en) 1993-02-01 1993-11-02 Eastman Kodak Company Process for the manufacture of 2,2,4,4-tetramethylcyclobutanediol
US5372879A (en) 1993-02-22 1994-12-13 Teijin Limited Biaxially oriented polyester film
CN1099044A (zh) * 1993-04-16 1995-02-22 大世吕化学工业株式会社 (共)聚碳酸酯的制备方法
US5463011A (en) * 1993-06-28 1995-10-31 Zeneca Limited Acid derivatives
US5382292A (en) * 1993-07-28 1995-01-17 Eastman Kodak Company Edge guide lubricating fluid delivery apparatus
DE69410098T2 (de) 1993-08-12 1998-09-03 Eastman Chem Co Wasserdispergierbare acrylmodifizierte polyesterharze, die in überzugsmitteln verwendet werden und verfahren zu ihrer herstellung
US5372864A (en) * 1993-09-03 1994-12-13 Eastman Chemical Company Toners for polyesters
US5474735A (en) 1993-09-24 1995-12-12 Continental Pet Technologies, Inc. Pulse blow method for forming container with enhanced thermal stability
IL110514A0 (en) 1993-10-04 1994-10-21 Eastman Chem Co Concentrates for improving polyester compositions and a method for preparing such compositions
US5354791A (en) 1993-10-19 1994-10-11 General Electric Company Epoxy-functional polyester, polycarbonate with metal phosphate
US5543488A (en) 1994-07-29 1996-08-06 Eastman Chemical Company Water-dispersible adhesive composition and process
KR970700743A (ko) 1993-12-29 1997-02-12 해리 제이. 그윈넬 수분산성 접착제 조성물 및 방법(water-dispersible adhesive composition and process)
US5413870A (en) 1994-01-03 1995-05-09 Flood; Christopher J. Decorative bathroom panel including embedded fabric
US5378796A (en) 1994-02-09 1995-01-03 Eastman Chemical Company Process for preparing copolyesters
US5475144A (en) 1994-06-08 1995-12-12 The University Of Delaware Catalyst and process for synthesis of ketenes from carboxylic acids
DE4425143A1 (de) * 1994-07-15 1996-01-18 Basf Ag Substituierte Pyrimidinverbindungen und deren Verwendung
AT401611B (de) 1994-08-19 1996-10-25 Bumba Walter Ing Dekubitusbett
DE69529032T2 (de) 1994-08-25 2003-05-08 Nippon Kokan Kk Copolyesterharz, Polymermischung und Verpackungsmaterial daraus
US5442036A (en) 1994-09-06 1995-08-15 Eastman Chemical Company Branched copolyesters especially suitable for extrusion blow molding
US6162890A (en) 1994-10-24 2000-12-19 Eastman Chemical Company Water-dispersible block copolyesters useful as low-odor adhesive raw materials
EP0709419B1 (en) 1994-10-24 2004-04-14 Eastman Chemical Company Water-dispersible block copolyesters
US5498668A (en) 1994-10-31 1996-03-12 Eastman Chemical Company Blends of certain polyesters with acrylics
EP0714764A3 (en) 1994-12-02 1997-03-05 Gen Electric Improved impact resistant composite
US5534609A (en) 1995-02-03 1996-07-09 Osi Specialties, Inc. Polysiloxane compositions
CA2171584A1 (en) 1995-04-11 1996-10-12 James P. Mason Compositions having low birefringence
US5650453A (en) 1995-04-28 1997-07-22 General Electric Company UV curable epoxysilicone blend compositions
US5480926A (en) 1995-04-28 1996-01-02 Eastman Chemical Company Blends of ultraviolet absorbers and polyesters
JP3153437B2 (ja) * 1995-05-11 2001-04-09 電気化学工業株式会社 ポリエステル系多層シートと容器及びその製法
EP0745628B1 (en) 1995-05-31 2002-04-03 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Copolyester composition
CA2222508A1 (en) * 1995-06-22 1997-01-09 Thanh-Huong T. Nguyen Encapsulated-lens retroreflective sheeting
US5646237A (en) 1995-08-15 1997-07-08 Eastman Chemical Company Water-dispersible copolyester-ether compositions
JP3200338B2 (ja) 1995-08-30 2001-08-20 帝人株式会社 芳香族ポリカーボネートの製造方法
US5506014A (en) 1995-09-01 1996-04-09 Eastman Chemical Company Pet copolyesters containing succinic and naphthalenedicarboxylic acid moieties having improved barrier properties
US5624987A (en) * 1995-09-15 1997-04-29 Brink; Andrew E. Polyalkylene ethers as plasticizers and flow aids in poly(1,4-cyclohexanedimethylene terephthalate) resins
US5868704A (en) 1995-09-18 1999-02-09 W. L. Gore & Associates, Inc. Balloon catheter device
US5633340A (en) 1995-09-21 1997-05-27 Eastman Chemical Company Polyester molding compositions
US5696176A (en) 1995-09-22 1997-12-09 Eastman Chemical Company Foamable polyester compositions having a low level of unreacted branching agent
US5552512A (en) 1995-10-06 1996-09-03 Eastman Chemical Company Thermoplastic copolyesters having improved gas barrier properties
AUPN605595A0 (en) 1995-10-19 1995-11-09 Amcor Limited A hot fill container
JPH09135896A (ja) * 1995-11-17 1997-05-27 Shimadzu Corp 人工臓器モジュール
US5608031A (en) 1995-11-30 1997-03-04 Eastman Chemical Company Polyesters modified with 1,4-cyclohexaned imethanol having high clarity prepared utilizing an antimony containing catalyst/stabilizer system
US5643666A (en) 1995-12-20 1997-07-01 Eastman Chemical Company Solid surfaces which are prepared from copolyesters laminated onto a high resolution image
US5688874A (en) 1995-12-22 1997-11-18 Eastman Chemical Company Process for preparing blends of poly(ethylene terephthalate) and poly(ethylene 2,6-naphthalenedicarboxylate)
TW381104B (en) 1996-02-20 2000-02-01 Eastman Chem Co Process for preparing copolyesters of terephthalic acid, ethylene glycol, and 1,4-cyclohexanedimethanol
AU720667B2 (en) * 1996-04-05 2000-06-08 Teijin Limited Ethylene terephthalate/ethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate copolymer for bottles
US5656715A (en) 1996-06-26 1997-08-12 Eastman Chemical Company Copolyesters based on 1,4-cyclohexanedimethanol having improved stability
US5977347A (en) 1996-07-30 1999-11-02 Daicel Chemical Industries, Ltd. Cellulose acetate propionate
US5814679A (en) 1996-10-18 1998-09-29 General Electric Company Premium release photo-curable silicone compositions
US5783307A (en) 1996-11-04 1998-07-21 Eastman Chemical Company UV stabilized multi-layer structures with detectable UV protective layers and a method of detection
US5863622A (en) 1996-12-05 1999-01-26 Hoechst Celanese Corporation Polarizer laminates comprising coextruded liquid crystal polymer moieties and integral thermoplastic cover layers
US6037424A (en) 1996-12-28 2000-03-14 Eastman Chemical Company Clear blends of polycarbonates and polyesters
US6005059A (en) 1996-12-28 1999-12-21 Eastman Chemical Company Clear polycarbonate and polyester blends
US6011124A (en) 1996-12-28 2000-01-04 Eastman Chemical Company Blends of bisphenol a polycarbonate and polyesters
US5955565A (en) 1996-12-28 1999-09-21 Eastman Chemical Company Polyesters from terephthalic acid, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and ethylene glycol
US5942585A (en) * 1996-12-28 1999-08-24 Eastman Chemical Company Polycarbonate and polyester blends
US5989663A (en) 1996-12-30 1999-11-23 Eastman Chemical Company Blow-molding polyesters from terephthalic acid, 2, 2, 4, 4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, and ethylene glycol
US6431401B1 (en) 1996-12-31 2002-08-13 Lever Brothers Company, A Division Of Conopco, Inc. Bottle
US6084019A (en) 1996-12-31 2000-07-04 Eastman Chemical Corporation High I.V. polyester compositions containing platelet particles
DE19701415C1 (de) * 1997-01-17 1998-01-29 Dornier Gmbh Lindauer Vorrichtung zum Breithalten und Quetschen von Schlauch-Wirkware
US5859116A (en) * 1997-01-21 1999-01-12 Eastman Chemical Company Clarity and adjustable shrinkage of shrink films using miscible polyester blends
DE19711773C2 (de) 1997-03-21 1999-07-29 Hueller Hille Gmbh Teleskopvorschubeinheit
US6114575A (en) 1997-03-25 2000-09-05 Bp Amoco Corporation Process for preparing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid
US5902631A (en) * 1997-06-03 1999-05-11 Wang; Lixiao Lubricity gradient for medical devices
DE19727709A1 (de) 1997-06-30 1999-01-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von verzweigten Polycarbonaten
US6309718B1 (en) 1997-07-25 2001-10-30 Eastman Chemical Company Large polyester containers and method for making same
FR2766964B1 (fr) 1997-07-29 1999-10-29 Pixtech Sa Procede d'assemblage sous vide d'un ecran plat de visualisation
US5942595A (en) * 1997-08-19 1999-08-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for co-polymerization of formaldehyde with cyclic ethers in the presence of organic nitro compounds
US5998028A (en) 1997-08-26 1999-12-07 Eastman Chemical Company Thermoplastic article having metallic wire, rod or bar embedded therein
US5958539A (en) 1997-08-26 1999-09-28 Eastman Chemical Company Thermoplastic article having textile fiber fabric embedded therein
US6025069A (en) 1998-06-19 2000-02-15 Eastman Chemical Company Thermoplastic article having high-relief surface
JP4435409B2 (ja) * 1997-08-26 2010-03-17 イーストマン ケミカル カンパニー 高レリーフ表面を有する熱可塑性物品
US5907026A (en) * 1997-08-27 1999-05-25 General Electric Company Polycarbonate compositions comprising polyester resins and ultraviolet light absorbers
SG70651A1 (en) 1997-09-15 2000-02-22 Gen Electric Aliphatic polyester-acrylic blend molding composition having good ductility and weatherability
US6048978A (en) * 1997-10-07 2000-04-11 Merck & Co., Inc. Process for the synthesis of carbapenem intermediates, and compounds produced
US6030671A (en) 1998-01-09 2000-02-29 Msc Specialty Films, Inc. Low emissivity window films
US5925507A (en) 1998-01-14 1999-07-20 Eastman Kodak Company Photographic film base and photographic elements
US5954216A (en) 1998-01-23 1999-09-21 Great Spring Waters Of America, Inc. Container with integral ergonomic handle
CA2319261A1 (en) * 1998-01-23 1999-07-29 Pall Corporation Biological fluid treatment system
JP3628165B2 (ja) * 1998-02-05 2005-03-09 三井化学株式会社 ポリエステルおよびその用途
US6068910A (en) * 1998-03-17 2000-05-30 Eastman Chemical Company Polyester resin compositions for calendering
US6846440B2 (en) 1998-03-17 2005-01-25 Eastman Chemical Company Polyester resin compositions for calendering
US6012597A (en) 1998-03-18 2000-01-11 Mitsubishi Plastics, Inc. Polyester bottle with a handle and method of manufacturing the same
DE19811773A1 (de) 1998-03-18 1999-09-23 Wolff Walsrode Ag Thermoplastische, biologisch abbaubare und kompostierbare opake Folie und Verfahren zu deren Herstellung
US5958581A (en) 1998-04-23 1999-09-28 Hna Holdings, Inc. Polyester film and methods for making same
US6063465A (en) 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Polyester container and method for making same
US6140422A (en) * 1998-04-23 2000-10-31 E.I. Dupont De Nemours And Company Polyesters including isosorbide as a comonomer blended with other thermoplastic polymers
US6126992A (en) * 1998-04-23 2000-10-03 E.I. Dupont De Nemours And Company Optical articles comprising isosorbide polyesters and method for making same
US5959066A (en) 1998-04-23 1999-09-28 Hna Holdings, Inc. Polyesters including isosorbide as a comonomer and methods for making same
US6025061A (en) * 1998-04-23 2000-02-15 Hna Holdings, Inc. Sheets formed from polyesters including isosorbide
US6063495A (en) 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Polyester fiber and methods for making same
US6063464A (en) 1998-04-23 2000-05-16 Hna Holdings, Inc. Isosorbide containing polyesters and methods for making same
US6150494A (en) 1998-04-30 2000-11-21 Eastman Chemical Company Polymers containing optical brightener compounds copolymerized therein and methods of making and using therefor
GB9902808D0 (en) 1998-05-06 1999-03-31 Dow Corning Sa Adhesive device
TW500765B (en) 1998-05-13 2002-09-01 Sumitomo Chemical Co Thermoplastic resin composition and heat-resistant tray for IC
US5962625A (en) 1998-06-24 1999-10-05 Eastman Chemical Company High clarity polyester containing sub-visual antimony phosphate derivatives particles
US6211309B1 (en) * 1998-06-29 2001-04-03 Basf Corporation Water-dispersable materials
US6727294B2 (en) 1998-07-28 2004-04-27 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Thermoplastic resin composition containing a naphthalene dicarboxylic acid moiety and an aliphatic diol moiety
US6639067B1 (en) 1998-09-09 2003-10-28 Willard C. Brinegar Continuous process for the production of anhydrosugar alcohols
US6255523B1 (en) 1998-09-18 2001-07-03 Mcwhorter Technologies, Inc. Power coatings based on branched oligoesters and non-emissive uretdione polyisocyanates
JP4021105B2 (ja) 1998-09-30 2007-12-12 三井化学株式会社 ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる中空成形容器
JP3583305B2 (ja) * 1998-11-24 2004-11-04 三菱化学株式会社 芳香族ポリカーボネート
JP2001066701A (ja) 1999-08-25 2001-03-16 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光拡散性シートおよび透過型スクリーン
GB9902823D0 (en) 1998-12-23 1999-03-31 Dow Corning Sa Biocompatible coatings
US6232504B1 (en) 1998-12-29 2001-05-15 University Of Delaware Functionalized monolith catalyst and process for production of ketenes
WO2000044819A1 (en) 1999-01-28 2000-08-03 Eastman Chemical Company Photocurable coatings for polyester articles
US6320042B1 (en) 1999-03-03 2001-11-20 Konica Corporation Polarizing plate protective cellulose triacetate film
US6221556B1 (en) 1999-03-05 2001-04-24 General Electric Company Article for optical data storage device
JP2000352620A (ja) 1999-03-31 2000-12-19 Konica Corp 光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置
US6001910A (en) 1999-04-09 1999-12-14 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Use of anionic or cationic plasticizers with sulfonated polyesters in hot melt formulations
US6183848B1 (en) * 1999-06-03 2001-02-06 Eastman Chemical Company Low melt viscosity amorphous copolyesters with enhanced glass transition temperatures having improved gas barrier properties
US6287656B1 (en) * 1999-06-03 2001-09-11 Eastman Chemical Corporation Low melt viscosity amorphous copolyesters having improved resistance to lipids
EP1066825A1 (en) 1999-06-17 2001-01-10 The Procter & Gamble Company An anti-microbial body care product
US6191209B1 (en) * 1999-06-30 2001-02-20 Ciba Specialty Chemicals Corporation Polyester compositions of low residual aldehyde content
US20030032737A1 (en) * 1999-06-30 2003-02-13 Stephen Andrews Polyester compositions of low residual aldehyde content
WO2001006981A1 (en) 1999-07-26 2001-02-01 Kolon Industries, Inc. A suckling bottle for baby, and a process of preparing the same
US7176252B2 (en) 1999-07-29 2007-02-13 Dover Chemical Corporation Solid melt blended phosphite composites
ATE270681T1 (de) * 1999-08-06 2004-07-15 Eastman Chem Co Polyester mit kontrolliertem schmelzpunkt und fasern daraus
WO2001023475A1 (en) 1999-09-27 2001-04-05 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Polyester compositions of low residual aldehyde content
JP2001098086A (ja) 1999-09-29 2001-04-10 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースエステルフイルムの製造方法およびセルロースエステルフイルムの複屈折率上昇方法
JP4373577B2 (ja) 1999-11-25 2009-11-25 帝人化成株式会社 光拡散性芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
US6576309B2 (en) * 1999-12-02 2003-06-10 Associated Packaging Enterprises Thermoplastic compositions having high dimensional stability
FR2802302B1 (fr) 1999-12-09 2002-02-15 Sagem Appareil de mesure de l'intensite du courant dans un conducteur
US6352783B1 (en) * 1999-12-13 2002-03-05 Eastman Kodak Company Copolyester containing 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol and an ultraviolet light absorbing compound and articles made therefrom
AU3687401A (en) 2000-02-11 2001-08-20 U S Army Inst Of Surgical Res Pacifier pulse oximeter sensor
US6354986B1 (en) 2000-02-16 2002-03-12 Gambro, Inc. Reverse-flow chamber purging during centrifugal separation
DE10009756B4 (de) 2000-03-01 2004-03-25 Ems-Chemie Ag Farblose, hochtransparente Polyamid-Blends mit verbesserter Spannungsrissbeständigkeit
US6704377B1 (en) * 2000-03-10 2004-03-09 Lucent Technologies Inc. Method of correcting frequency errors for coherently demodulated wireless communication systems
KR20010089942A (ko) 2000-03-15 2001-10-17 양갑석 고내열성 폴리에스터 병용 수지제조방법
JP2001273723A (ja) 2000-03-28 2001-10-05 Matsushita Electric Ind Co Ltd ハードディスク装置、媒体及び情報集合体
US6225436B1 (en) 2000-04-07 2001-05-01 The Dow Chemical Company Polycarbonate preparation process
US6593425B2 (en) 2000-05-31 2003-07-15 General Electric Company Data storage media containing transparent polycarbonate blends
KR100514466B1 (ko) 2000-06-05 2005-09-14 에프텍스 유겡가이샤 폴리에스테르 수지 및 이의 성형품의 마스터배치식 제조방법
FR2810040B1 (fr) 2000-06-09 2004-04-09 Roquette Freres Procede de purification d'une composition contenant au moins un produit de deshydratation interne d'un sucre hydrogene
JP2002053685A (ja) * 2000-08-08 2002-02-19 Fuji Photo Film Co Ltd ポリエステル支持体およびハロゲン化銀写真感光材料
DE10040178A1 (de) * 2000-08-17 2002-03-07 Wacker Chemie Gmbh Verdickungsmittel auf der Basis von Vinylalkohol-Mischpolymerisaten
US7132383B2 (en) * 2000-09-12 2006-11-07 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Polymerization catalyst for polyester, polyester produced with the same, and process for producing polyester
US6458888B1 (en) * 2000-09-15 2002-10-01 Isp Investments Inc. Rheology modifier for use in aqueous compositions
JP3455776B2 (ja) * 2000-09-19 2003-10-14 独立行政法人産業技術総合研究所 静電的手法により一方向配向させた有機繊維を鋳型にした中空セラミックスファイバー集合体の製造方法
US6458915B1 (en) 2000-10-13 2002-10-01 Eastman Chemical Company Process for producing poly(1,4-cyclohexylenedimethylene 1,4-cyclohexanedicarboxylate) and the reactor grade polyester therefrom
US20020082360A1 (en) * 2000-11-03 2002-06-27 Conn Roy Lee Films and articles formed from blends of polycarbonate and polyester
EP1349882A4 (en) 2000-11-09 2006-07-05 Avery Dennison Corp POLYMERIC FLUORESCENT ARTICLES WITH PROTECTIVE LAYER FORMED FROM ULTRAVIOLET LIGHT-ABSORBING POLYMER
US6541059B2 (en) * 2000-12-07 2003-04-01 Bestfoods Process of making instant pasta with improved cooking quality
US6448334B1 (en) 2000-12-19 2002-09-10 General Electric Company Translucent polycarbonate composition, method for preparation thereof, and articles derived therefrom
US6635698B2 (en) 2000-12-22 2003-10-21 General Electric Company Flame retardant polycarbonate polyester composition
JP2004517187A (ja) 2000-12-29 2004-06-10 チバ　スペシャルティ　ケミカルズ　ホールディング　インコーポレーテッド 低残存アルデヒド含量のポリエステル組成物
US6573328B2 (en) 2001-01-03 2003-06-03 Loctite Corporation Low temperature, fast curing silicone compositions
US6323304B1 (en) 2001-01-12 2001-11-27 General Electric Company Melt polycarbonate catalyst systems
US6551688B2 (en) 2001-02-28 2003-04-22 Eastman Chemical Company Calendered polyester films or sheets having a haze value of less than five percent
US6908650B2 (en) * 2001-03-02 2005-06-21 Ciba Specialty Chemicals Corporation Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content
US20020198297A1 (en) 2001-03-02 2002-12-26 Odorisio Paul A. Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content
EP1373395B1 (en) * 2001-03-28 2006-08-02 Ciba SC Holding AG Process for preparing a stabilized polyester
US7030181B2 (en) * 2001-04-11 2006-04-18 Eastman Chemical Company Films prepared from plasticized polyesters
US6586165B2 (en) * 2001-04-27 2003-07-01 Eastman Kodak Company Photographic elements coated on transparent support with reflective protective overcoat
US6733716B2 (en) 2001-05-21 2004-05-11 Sabel Plastechs Inc. Method of making a stretch/blow molded article (bottle) with an integral projection such as a handle
JP2002348482A (ja) * 2001-05-25 2002-12-04 Mitsubishi Rayon Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
US6599994B2 (en) 2001-07-18 2003-07-29 Eastman Chemical Company Polyester blends and heat shrinkable films made therefrom
DE10135465A1 (de) 2001-07-20 2003-02-06 Bayer Ag Polycarbonat-Blends
FR2827876B1 (fr) * 2001-07-27 2004-06-18 Usinor Acier inoxydable austenitique pour deformation a froid pouvant etre suivi d'un usinage
US20030055586A1 (en) * 2001-08-21 2003-03-20 Alstom Power N.V. Regularization model for electrical resistance mapping
US6740377B2 (en) * 2001-09-14 2004-05-25 Eastman Chemical Company Polyester having improved crystallization behavior and extrusion blow molded articles made therefrom
US6669980B2 (en) 2001-09-18 2003-12-30 Scimed Life Systems, Inc. Method for spray-coating medical devices
US6773653B2 (en) 2001-10-05 2004-08-10 Avery Dennison Corporation In-mold labeling method
KR100459654B1 (ko) * 2001-10-12 2004-12-03 에스케이케미칼주식회사 1,4-사이클로헥산디메탄올이 공중합된 폴리에스테르수지의 제조방법
US6437083B1 (en) 2001-12-06 2002-08-20 General Electric Company Process for preparing branched aromatic polycarbonates
US7067186B2 (en) 2001-12-21 2006-06-27 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Thermoplastic resin composition
US6504002B1 (en) * 2001-12-21 2003-01-07 General Electric Company Process for the production of branched melt polycarbonate by late addition of fries-inducing catalyst
JP3952144B2 (ja) * 2001-12-25 2007-08-01 三菱瓦斯化学株式会社 ポリエステル系中空成形体
KR20030054611A (ko) * 2001-12-26 2003-07-02 주식회사 코오롱 혈액투석기용 하우징
DE10201354A1 (de) * 2002-01-16 2003-07-24 Cognis Deutschland Gmbh Alkyl- und/oder Alkylenoligoglycosid-Betainesterquats
MXPA04007399A (es) 2002-02-01 2006-02-24 Johnson Polymer Llc Extensores de cadena oligomericos para procesamiento, post-procesamiento y reciclaje de polimeros de condensacion, sintesis, composiciones y aplicaciones.
US7037576B2 (en) 2002-02-06 2006-05-02 Eastman Chemical Company Polyester or copolyester/polyolefin laminate structures and methods of making the same
US20040009146A1 (en) * 2002-02-26 2004-01-15 Osvaldo Podhajcer Anti-tumor vaccine and method
JP2003252969A (ja) * 2002-03-05 2003-09-10 Nippon Ester Co Ltd 共重合ポリエステル及び成形品
US6721102B2 (en) 2002-03-11 2004-04-13 Eastman Kodak Company Surface formed complex polymer lenses for visible light diffusion
US6723768B2 (en) 2002-03-27 2004-04-20 Eastman Chemical Company Polyester/polycarbonate blends with reduced yellowness
JP4062416B2 (ja) 2002-04-04 2008-03-19 三菱瓦斯化学株式会社 ポリエステル樹脂
US20030195295A1 (en) 2002-04-16 2003-10-16 General Electric Company Miscible blends of polyesters and polycarbonates with good thermal characteristics, and related processes and articles
US6818730B2 (en) 2002-04-26 2004-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process to produce polyesters which incorporate isosorbide
US6986864B2 (en) * 2002-04-30 2006-01-17 David Scott Porter Polyester compositions
US6742533B2 (en) 2002-06-04 2004-06-01 Charles J. Olson Temporary outdoor shelter
US6656577B1 (en) 2002-06-14 2003-12-02 E. I. Du Pont De Nemours & Company Process for making poly(ethylene-co-isosorbide) terephthalate polymer
KR101057921B1 (ko) 2002-07-24 2011-08-19 코비디엔 아게 방사선 경화성 실리콘 물질을 포함하는 의료 장치용윤활제
JP2004058565A (ja) 2002-07-31 2004-02-26 Tahara:Kk ポリエステル系樹脂製容器の製造方法
JP4052055B2 (ja) 2002-08-06 2008-02-27 東洋製罐株式会社 プラスチックボトル容器の延伸ブロー成形方法
JP4123351B2 (ja) 2002-08-09 2008-07-23 三菱瓦斯化学株式会社 ポリエステル樹脂の製造方法
DE60317282T2 (de) 2002-09-17 2008-02-14 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Polyesterharzzusammensetzung
US6818276B2 (en) 2002-10-24 2004-11-16 Eastman Kodak Company Light management film with colorant receiving layer
EP1557439B1 (en) 2002-10-31 2008-04-30 Mitsubishi Chemical Corporation Polyester resin, polyester resin composition, sheet or film obtained therefrom and hollow molded container
US20040106707A1 (en) 2002-11-13 2004-06-03 Kai Su Protective coatings and methods of applying and using the same
US6914120B2 (en) 2002-11-13 2005-07-05 Eastman Chemical Company Method for making isosorbide containing polyesters
US6896966B2 (en) * 2002-11-22 2005-05-24 Eastman Chemical Company Articles of manufacture incorporating polyester/polycarbonate blends
US7118799B2 (en) * 2002-11-22 2006-10-10 Eastman Chemical Company Thermoplastic article having a decorative material embedded therein
WO2004052991A1 (en) 2002-12-10 2004-06-24 Johnson Polymer, Llc High flow engineering theremoplastic compositions and products made therefrom
US7285587B2 (en) * 2002-12-20 2007-10-23 Eastman Chemical Company Flame retardant polyester compositions for calendering
US7482397B2 (en) 2003-01-13 2009-01-27 Eastman Chemical Company Polycarbonate compositions
US20040143041A1 (en) 2003-01-13 2004-07-22 Pearson Jason Clay Polyester compositions
US7004583B2 (en) 2003-01-29 2006-02-28 East Bay Technologies Eyewear lenses and methods of manufacturing
JP2004244497A (ja) 2003-02-13 2004-09-02 Konica Minolta Holdings Inc セルロースエステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置
US7332227B2 (en) * 2003-03-14 2008-02-19 Becton, Dickinson And Company Non-volatile lubricant system for medical devices
JP2004292558A (ja) 2003-03-26 2004-10-21 Konica Minolta Holdings Inc セルロースエステルフィルムとその製造方法および偏光板保護フィルム
US6818293B1 (en) 2003-04-24 2004-11-16 Eastman Chemical Company Stabilized polyester fibers and films
US7754324B2 (en) 2003-05-20 2010-07-13 Mitsubishi Plastics, Inc. Aliphatic polyester based resin reflection film and reflection plate
US7046439B2 (en) 2003-05-22 2006-05-16 Eastman Kodak Company Optical element with nanoparticles
KR101050982B1 (ko) 2003-06-17 2011-07-21 테이진 카세이 가부시키가이샤 직하형 백라이트식 액정 표시 장치 및 광확산판
JP2005008809A (ja) * 2003-06-20 2005-01-13 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 再生ポリエステル樹脂組成物の製造方法
EP1498778A1 (en) * 2003-06-27 2005-01-19 ASML Netherlands B.V. Lithographic apparatus and device manufacturing method
US20050010017A1 (en) 2003-07-11 2005-01-13 Blakely Dale Milton Addition of UV inhibitors to pet process for maximum yield
JP2007521378A (ja) 2003-07-11 2007-08-02 イーストマン ケミカル カンパニー 最大歩留りのためのｐｅｔプロセスへのｕｖ吸収剤の添加
JP2005047984A (ja) * 2003-07-30 2005-02-24 Toyobo Co Ltd 医療用具用ポリエステル系樹脂射出成形体
JP2005047983A (ja) * 2003-07-30 2005-02-24 Toyobo Co Ltd 医療用具用ポリエステル系樹脂射出成形体
JP4275138B2 (ja) 2003-09-11 2009-06-10 帝人デュポンフィルム株式会社 反射板用ポリエステルフィルム
US7237360B2 (en) * 2003-09-23 2007-07-03 Cemusa, Inc. Shelter
EP1674496B1 (en) 2003-09-25 2011-08-31 Osaka Gas Co., Ltd. Polyester resin composition and optical material
US7051892B1 (en) 2003-10-28 2006-05-30 O'day Jr William R Water bottle for a dispenser
US7235623B2 (en) * 2003-11-26 2007-06-26 Eastman Chemical Company Polyester compositions for calendering
US20050119359A1 (en) 2003-12-02 2005-06-02 Shelby Marcus D. Void-containing polyester shrink film
US7169880B2 (en) 2003-12-04 2007-01-30 Eastman Chemical Company Shaped articles from cycloaliphatic polyester compositions
US8192676B2 (en) 2004-02-12 2012-06-05 Valspar Sourcing, Inc. Container having barrier properties and method of manufacturing the same
JP4378689B2 (ja) 2004-03-15 2009-12-09 帝人化成株式会社 ポリエチレンナフタレート系樹脂からなる燃料タンク用容器
US7179869B2 (en) 2004-03-22 2007-02-20 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing polyester resins
USD532694S1 (en) 2004-04-29 2006-11-28 Plastipak Packaging, Inc. Container
US20060004151A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 General Electric Company Copolymers containing indan moieties and blends thereof
US20060036012A1 (en) 2004-08-10 2006-02-16 Hayes Richard A Process for producing a wollastonite containing polyester and products and articles produced therefrom
CN101048275A (zh) 2004-08-31 2007-10-03 因维斯塔技术有限公司 具有低雾度的聚酯－聚酰胺共混物
WO2006028043A1 (ja) 2004-09-08 2006-03-16 Canon Kabushiki Kaisha 電子写真シームレスベルトの製造方法および電子写真装置
DE102004051274A1 (de) * 2004-10-21 2006-04-27 Robert Bosch Gmbh Verfahren und Vorrichtung zum Anpassen einer Überwachungseinrichtung eines Steuergerätes für ein Rückhaltesystem eines Kraftfahrzeugs
US20060094858A1 (en) 2004-10-28 2006-05-04 Turner Sam R Novel copolyester compositions with improved impact strength at low temperatures
US8071695B2 (en) * 2004-11-12 2011-12-06 Eastman Chemical Company Polyeste blends with improved stress whitening for film and sheet applications
US7582690B2 (en) 2004-11-19 2009-09-01 Eastman Chemical Company Stabilized aliphatic polyester compositions
US7375154B2 (en) * 2004-12-06 2008-05-20 Eastman Chemical Company Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
WO2006068063A1 (ja) 2004-12-21 2006-06-29 Mitsui Chemicals, Inc. 変性フェノール樹脂、それを含むエポキシ樹脂組成物およびこれを用いたプリプレグ
US20060135668A1 (en) 2004-12-21 2006-06-22 Hayes Richard A Polyesters containing natural mineral materials, processes for producing such polyesters, and shaped articles produced therefrom
US7114623B2 (en) 2005-02-04 2006-10-03 John Robinson Point of purchase display with interchangeable placards
US7959998B2 (en) 2005-03-02 2011-06-14 Eastman Chemical Company Transparent, oxygen-scavenging compositions containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US20060287496A1 (en) * 2005-06-17 2006-12-21 Crawford Emmett D Polyester compositions comprising minimal amounts of cyclobutanediol
US7964258B2 (en) 2005-03-02 2011-06-21 Eastman Chemical Company Transparent, oxygen-scavenging compositions and articles prepared therefrom
US7955674B2 (en) 2005-03-02 2011-06-07 Eastman Chemical Company Transparent polymer blends containing polyesters comprising a cyclobutanediol and articles prepared therefrom
US20060199871A1 (en) 2005-03-02 2006-09-07 Hale Wesley R Multilayered, transparent articles and a process for their preparation
US7955533B2 (en) 2005-03-02 2011-06-07 Eastman Chemical Company Process for the preparation of transparent shaped articles
WO2007126855A1 (en) 2006-03-28 2007-11-08 Eastman Chemical Company Polyester compositions which comprise cyclobutanediol and certain thermal stabilizers, and/or reaction products thereof
US7968164B2 (en) 2005-03-02 2011-06-28 Eastman Chemical Company Transparent polymer blends and articles prepared therefrom
WO2007053549A1 (en) 2005-10-28 2007-05-10 Eastman Chemical Company Polyester compositions containing cyclobutanediol having a certain combination of inherent viscosity and moderate glass transition temperature and articles made therefrom
US7959836B2 (en) 2005-03-02 2011-06-14 Eastman Chemical Company Process for the preparation of transparent, shaped articles containing polyesters comprising a cyclobutanediol
DE602006000329T2 (de) 2005-03-15 2008-12-04 Techne Technipack Engineering Italia S.P.A., San Lazzaro Di Savena Kunststoffflasche mit verstärktem Boden
JP4830410B2 (ja) 2005-09-05 2011-12-07 東洋製罐株式会社 延伸成形容器及びその製造方法
US20060270773A1 (en) 2005-05-26 2006-11-30 Hale Wesley R Polyester-polycarbonate blends for diffuser sheets with improved luminance
US20060270806A1 (en) 2005-05-26 2006-11-30 Hale Wesley R Miscible high Tg polyester/polymer blend compositions and films formed therefrom
CN101193940A (zh) 2005-06-17 2008-06-04 伊士曼化工公司 包含由2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇和1,4-环己烷二甲醇形成的聚酯组合物的户外标牌
US20130072628A1 (en) 2005-06-17 2013-03-21 Eastman Chemical Company Coating compositions containing cyclobutanediol
US7825176B2 (en) 2005-08-31 2010-11-02 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. High flow polyester composition
US20100096589A1 (en) 2005-10-28 2010-04-22 Emmett Dudley Crawford Polyester compositions containing low amounts of cyclobutanediol and articles made therefrom
MX2008005531A (es) 2005-10-28 2008-10-17 Eastman Chem Co Composiciones de poliester que contienen ciclobutanodiol que tienen alta temperatura de transicion vitrea y articulos hechos a partir de las misma.
CA2565003A1 (en) 2005-11-09 2007-05-09 Dan Loebach Water bottle
US7427430B2 (en) 2005-12-29 2008-09-23 Honeywell International Inc. Polyamide blend composition having excellent gas barrier performance
JP2007253491A (ja) 2006-03-24 2007-10-04 Nippon Zeon Co Ltd ブロー成形容器
US20080092776A1 (en) 2006-10-19 2008-04-24 Rebecca Reid Stockl Low-VOC additives for extending wet edge and open times of coatings
CN101868340B (zh) * 2007-11-21 2016-04-20 伊士曼化工公司 塑料乳瓶、其它吹塑物品及其制备方法
TWI455967B (zh) 2008-04-24 2014-10-11 Saudi Basic Ind Corp 不透明聚酯薄膜的製造方法
ES2534436T3 (es) 2008-09-30 2015-04-22 The Procter & Gamble Company Proceso de moldeo por soplado con estirado y recipiente
US8324316B2 (en) 2009-02-06 2012-12-04 Eastman Chemical Company Unsaturated polyester resin compositions containing 2,2,2,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol and articles made therefrom
US20100252570A1 (en) 2009-04-01 2010-10-07 Yui George M Bottom loading water cooler
US20110186540A1 (en) 2009-08-06 2011-08-04 Priessnitz Robert Bottle with handle

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6043322A (en) * 1996-12-28 2000-03-28 Eastman Chemical Company Clear polycarbonate and polyester blends
US6120889A (en) * 1999-06-03 2000-09-19 Eastman Chemical Company Low melt viscosity amorphous copolyesters with enhanced glass transition temperatures

Also Published As

Publication number Publication date
EP1907439B1 (en) 2010-07-28
EP2865398A1 (en) 2015-04-29
US20060286326A1 (en) 2006-12-21
US20060293495A1 (en) 2006-12-28
WO2007001563A1 (en) 2007-01-04
JP2008544020A (ja) 2008-12-04
US20130225762A1 (en) 2013-08-29
US20070270569A1 (en) 2007-11-22
WO2007001560A1 (en) 2007-01-04
US7902320B2 (en) 2011-03-08
WO2007001564A8 (en) 2007-03-01
JP2008544022A (ja) 2008-12-04
US20060286330A1 (en) 2006-12-21
US7893187B2 (en) 2011-02-22
WO2007001565A1 (en) 2007-01-04
KR101280717B1 (ko) 2013-07-01
EP3686233B1 (en) 2024-07-03
JP2008544024A (ja) 2008-12-04
WO2007001567A1 (en) 2007-01-04
EP1910442A1 (en) 2008-04-16
JP2008546603A (ja) 2008-12-25
EP1913057A1 (en) 2008-04-23
WO2007001532A1 (en) 2007-01-04
EP2233657A2 (en) 2010-09-29
EP3246055A1 (en) 2017-11-22
KR101249550B1 (ko) 2013-04-02
DE602006018314D1 (de) 2010-12-30
JP2008544030A (ja) 2008-12-04
US20060287482A1 (en) 2006-12-21
EP1898972A1 (en) 2008-03-19
EP2272888B1 (en) 2012-09-05
JP2008544026A (ja) 2008-12-04
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US20090137723A1 (en) 2009-05-28
EP1891131B1 (en) 2015-11-18
US7834129B2 (en) 2010-11-16
BRPI0613645A2 (pt) 2016-11-16
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WO2007001533A1 (en) 2007-01-04

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