MX2007015687A - Composiciones de poliester que contienen bajas cantidades de ciclobutanodiol y articulos hechos a partir de las mismas. - Google Patents
Composiciones de poliester que contienen bajas cantidades de ciclobutanodiol y articulos hechos a partir de las mismas.Info
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Abstract
Se describen como un aspecto de la invencion poliesteres que contienen (a) un componente de acido dicarboxilico que tiene de 70 a 100% en mol de residuos de acido tereftalico y hasta 30% en mol de residuos de acido dicarboxilico aromatico o residuos de acido dicarboxilico alifatico; y (b) un componente de glicol que tiene de 11 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1,3-cic lobutanodiol, y 75 a 89% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol; en donde el % en mol total del componente de acido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol. Los poliesteres pueden ser manufacturados en articulos.
Description
COMPOSICIONES DE POLIESTER QUE CONTIENEN BAJAS CANTIDADES DE CICLOBUTANODIOL Y ARTĆCULOS HECHOS A PARTIR DE LAS MISMAS CAMPO DE LA INVENCIĆN La presente invenciĆ³n se relaciona generalmente a composiciones de poliĆ©ster hechas de Ć”cido tereftĆ”lico, un Ć©ster del mismo, o mezclas de los mismos; 2, 2 , 4 , 4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol ; y 1, -ciclohexanodimetanol que tienen una cierta combinaciĆ³n de dos o mĆ”s de altas resistencias al impacto, moderada temperatura de transiciĆ³n vitrea (Tg) , dureza, ciertas viscosidades inherentes, bajas temperaturas de transiciĆ³n de dĆŗctil a quebradizo, buen color y claridad, bajas densidades, resistencia quĆmica, estabilidad hidrolitica y tiempos medios de cristalizaciĆ³n largos, que les permiten que sean fĆ”cilmente formadas en artĆculos. ANTECEDENTES DE LA INVENCIĆN Poli ( 1, 4-ciclohexilendimetilen tereftalato) (PCT), un poliĆ©ster basado solamente sobre Ć”cido tereftĆ”lico o un Ć©ster del mismo y 1, 4-ciclohexanodimetanol, es conocido en la tĆ©cnica y es comercialmente disponible. Este poliĆ©ster se cristaliza rĆ”pidamente en el enfriamiento del material fundido, haciĆ©ndolo muy difĆcil de formar artĆculos amorfos con mĆ©todos conocidos en la tĆ©cnica tales como extrusiĆ³n, moldeo por inyecciĆ³n y los similares. Con el fin de hacer lenta la proporciĆ³n de cristalizaciĆ³n del PCT, se puede preparar copoliĆ©steres que contienen Ć”cidos dicarboxilicos
adicionales o glicoles tales como Ć”cido isoftĆ”lico o etilenglicol. Estos PCTs modificados con etilenglicol o Ć”cido isoftĆ”lico tambiĆ©n son conocidos en la tĆ©cnica y son comercialmente disponibles. Un copoliĆ©ster comĆŗn utilizado para producir peliculas, lĆ”minas y artĆculos moldeados se hace a partir de Ć”cido tereftĆ”lico, 1, 4-ciclohexanodimetanol y etilenglicol. Mientras que estos copoliĆ©steres son Ćŗtiles en muchas aplicaciones de uso final, ellos exhiben deficiencias en las propiedades tal como la temperatura de transiciĆ³n vitrea y la resistencia al impacto cuando se incluye suficiente etilenglicol modificador en la formulaciĆ³n para proporcionar tiempos medios de cristalizaciĆ³n largos. Por ejemplo, los copoliĆ©steres hechos de Ć”cido tereftĆ”lico, 1,4-ciclohexanodimetanol y etilenglicol con tiempos medios de cristalizaciĆ³n suficientemente largos pueden proporcionar productos amorfos que exhiben lo que se cree que es indeseablemente temperaturas de transiciĆ³n de dĆŗctil a quebradizo mĆ”s altas y temperaturas de transiciĆ³n vitrea inferiores que las composiciones reveladas en la presente. El policarbonato de , 4 ' -isopropilidendifenol (policarbonato de bisfenol A) se ha utilizado como una alternativa para poliĆ©steres conocidos en la tĆ©cnica y es un plĆ”stico de moldeo de ingenierĆa bien conocido. El policarbonato de bisfenol A es un plĆ”stico de alto desempeƱo,
claro que tiene buenas propiedades fĆsicas tales como estabilidad dimensional, alta resistencia al calor y buena resistencia al impacto. Aunque el policarbonato de bisfenol-A tiene muchas propiedades fĆsicas buenas, su viscosidad en estado fundido relativamente alta, conduce a pobre procesabilidad del material fundido y el policarbonato exhibe pobre resistencia quĆmica. TambiĆ©n es difĆcil de termoformar. Los polĆmeros que contienen 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l, 3-ciclobutanodiol tambiĆ©n han sido generalmente descritos en la tĆ©cnica. Generalmente, sin embargo, estos polĆmeros exhiben altas viscosidades inherentes, altas viscosidades en estado fundido y/o Tgs alta (temperaturas de transiciĆ³n vitrea) tal que el equipo utilizado en la industria puede ser insuficiente para el proceso de manufactura o de post polimerizaciĆ³n de estos materiales. Asi, hay una necesidad en la tĆ©cnica por un polĆmero que tenga una combinaciĆ³n de dos o mĆ”s propiedades, seleccionadas de por lo menos uno de los siguientes: dureza, moderadas temperaturas de transiciĆ³n vitrea, alta resistencia al impacto, estabilidad hidrolitica, resistencia quĆmica, tiempos medios de cristalizaciĆ³n largos, bajas temperaturas de transiciĆ³n de dĆŗctil a quebradizo, buen color y claridad, menor densidad y/o termoformabilidad de poliĆ©steres mientras que retenga procesabilidad sobre el equipo estĆ”ndar utilizado en la industria.
BREVE DESCRIPCIĆN DE LA INVENCIĆN Se cree que ciertas composiciones formadas de Ć”cido tereftĆ”lico o un Ć©ster del mismo, o mezclas de los mismos;
1, 4-c?clohexanod?metanol; y 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l, 3-ciclobutanodiol con ciertas composiciones de monĆ³mero, viscosidades inherentes y/o temperaturas de transiciĆ³n vitrea son superiores a los poliĆ©steres conocidos en la tĆ©cnica y a policarbonato con respecto a uno o mĆ”s de altas resistencias al impacto, estabilidad hidrolitica, dureza, resistencia quĆmica, buen color y claridad, tiempos medLOS de cristalizaciĆ³n largos, bajas temperaturas de transiciĆ³n de dĆŗctil a quebradizo, menor gravedad especifica y/o termoformabilidad. Estas composiciones se creen que son similares al policarbonato en resistencia al calor y todavĆa son procesables sobre el equipo de la industria estĆ”ndar. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende: i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; 11) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y
111) O a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifatico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 10 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y n) 75 a 90% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, en donde el % en mol total de componente de acido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es mayor que 0.60 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de acido dicarboxilico que comprende : 70 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; n) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y 111) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifatico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono;
y (b) un componente de glicol que comprende: i) 10 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y n) 75 a 90% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol , en donde el % en mol total del componente de Ɣcido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliƩster es mayor que 0.60 a 0.9 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40
(wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; n) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y m) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende:
i) 10 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y n) 75 a 90% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, en donde el % en mol total del componente de acido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente de] poliĆ©ster es mayor que 0.65 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; n) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y ni) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de gJ. icol que comprende: i) 11 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y
ii) 75 a 89% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, en donde el % en mol total del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es mayor que 0.80 dL/g o menos como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido 'dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono;
y iii) 0 a 10% en mol de residuos de Ɣcido dicarboxilico alifƔtico que tiene hasta 16 Ɣtomos de carbono;
y (b) un componente de glicol que comprende: i) 12 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol y ii) 75 a 88% en mol de residuos de 1,4-
ciclohexanodimetanol , en donde el % en mol total del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es mayor que 0.80 dL/g o menos como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 13 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol y ii) 75 a 87% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, en donde el % en mol total del
componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es mayor que 0.80 dL/g o menos como es determinaao en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende : 70 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; n) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono;
y ni) 0 a 10% en mol de residuos de Ɣcido dicarboxilico alifƔtico que tiene hasta 16 Ɣtomos de carbono;
y (b) un componente de glicol que comprende: i) 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c?clobutanod?ol y n) 75 a 86% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, en donde el % en mol total del componente de Ɣcido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en
II
mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es mayor que 0.80 dL/g o menos como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de po] lĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende: i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; 11) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y ni) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c?clobutanod?ol y n) 75 a 86% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, en donde el % en mol total del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y
en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es mayor que 0.75 dL/g o menos como es determinaao en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de pol ester que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende 70 100! en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; n) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y ni) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifatico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glacol que comprende: i) 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y n) 75 a 86% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, en donde el % en mol total del componente de acido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es mayor que
0.35 a 0.75 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de acido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; n) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y 3i?) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y n) 75 a 86% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, en donde el % en mol total del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es mayor que 0.50 a 0.75 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C.
En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende: i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y ii) 75 a 86% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, y (c) residuos de por lo menos un agente de ramificaciĆ³n; en donde el% en mol del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el% en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es 0.5 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40
(wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; n) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y m) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 17 a 23% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-c?clobutanod?ol y n) 77 a 83% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodime anol, en donde el% en mol total del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el% en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es de 0.60 a menos de 0.72 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de
0.5 g/100 ml a 25Ā°C. en donde la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliĆ©ster es de 95 a 115Ā°C. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; n) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y ni) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y n) 75 a 86% en mol de residuos de 1,4-cic1ohexanodimetanol , m) 0.1 a menos de 10% en mol de residuos de etilenglicol, en donde el% en mol total del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el% en mol total del
componente de glicol es 100% en mol; en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es do 0.60 a 0.72 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C y en donde la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliĆ©ster es de 95 a 115Ā°C. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; 11) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono;
y m) 0 a 10% en mol de residuos de Ɣcido dicarboxilico alifatico que tiene hasta 16 Ɣtomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 17 a 23% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c?clobutanod?ol y n) 77 a 83% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol y
en donde el% en mol total del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el% en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es de 0.35 a 0.75 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de pol ester que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; n) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y m) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifatico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y n) 75 a 86% en mol de residuos de 1,4-cĆc1ohexanodimetanol , en donde el% en mol total del componente de Ć”cido
dicarboxilico es 100% en mol, y el% en mol total del componente de glicol es 100% en mol; en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es de 0.75 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C en donde la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliĆ©ster es de 95 a 115Ā°C. [025] En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende (I) por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 10 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y ii) 75 a 90% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol,
(II) por lo menos un estabilizador tĆ©rmico y/o productos de reacciĆ³n de los mismos; en donde el% en mol total del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el% en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es de 0.5 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C [026] En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliester que comprende (I) por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende 70 100! en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; n) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y ni) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifatico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y n) 75 a 86% en mol de residuos de 1,4-
ciclohexanodimetanol, (II) por lo menos un estabilizador tĆ©rmico y/o productos de reacciĆ³n de los mismos. en donde el% en mol total del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el% en mol total del componente de glicol es 100% en mol; en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es de 0.5 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 10 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanod?ol y
ii) 75 a 90% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, en donde el % en mol total del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es de 0.5 a 1.2 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C en donde la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliĆ©ster es de 95 a 115Ā°C. En un aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende: i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-
tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol y ii) 75 a 86% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol , en donde el % en mol total del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es de 0.35 a 0.75 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C en donde la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliĆ©ster es de 95 a 115Ā°C. En un aspecto, la composiciĆ³n de poliĆ©ster contiene por lo menos un policarbonato. En un aspecto, la composiciĆ³n de poliĆ©ster no contiene policarbonato. En un aspecto, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n contienen menos de 15% en mol de residuos de etilenglicol, tal como, por ejemplo, 0.01 a menos de 15% en mol de residuos de etilenglicol. En un aspecto, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n no contienen residuos de etilenglicol. En un aspecto, las composiciones de poliĆ©ster Ćŗtiles en la invenciĆ³n contienen por lo menos un estabilizador tĆ©rmico y/o productos de reacciĆ³n del mismo. En un aspecto, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la
invenciĆ³n no contienen agentes de ramificaciĆ³n o, alternativamente, por lo menos un agente de ramificaciĆ³n se adiciona ya sea antes de o durante la polimerizaciĆ³n del poliĆ©ster. En un aspecto, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n contienen por lo menos un agente de ramificaciĆ³n sin considerar el mĆ©todo o secuencia en el cual se adiciona. En otros aspectos, 1 , 3-propanodiol o 1,4-butanodiol, ya sea individualmente o en combinaciĆ³n, se puede utilizar en la fabricaciĆ³n de los poliĆ©steres Ćŗtiles en esta invenciĆ³n. En un aspecto, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n no se hacen de 1 , 3-propanodiol, o 1 , 4-butanodiol, ya sea individualmente o en combinaciĆ³n. En otros aspectos, 1, 3-propanodiol o 1 , 4-butanodiol, ya sea individualmente o en combinaciĆ³n, se puede utilizar en la fabricaciĆ³n de los poliĆ©steres Ćŗtiles en esta invenciĆ³n. En un aspecto de la invenciĆ³n, el % en mol de cis-2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol Ćŗtil en ciertos poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n es mayor que 50% on mol o mayor que 55% en mol de cis-2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol o mayor que 70% en mol de cis-2, 2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol ; en donde el porcentaje en mol total de cis-2 , 2 , , -tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol y trans-2, 2, 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol es igual a un total de 100% en mol.
En un aspecto de la invenciĆ³n, el % en mol de los isĆ³meros de 2 , 2 , , -tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol Ćŗtiles en ciertos poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n es de 30 a 70% en mol de cis-2 , 2 , , -tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol y de 30 a 70% en mol de trans-2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol; o de 40 a 60% en mol de cis-2, 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y de 40 a 60% en mol de trans-2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-1 , 3-cic.l obutanodiol , en donde el porcentaje en mol de cis-2, 2 , , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y trans2, 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol es igual a un total de 100% en mol. En un aspecto, las composiciones de poliĆ©ster son Ćŗtiles en artĆculos de manufactura que incluyen, pero no limitados a, artĆculos extruidos, calandrados y/o moldeados que incluyen pero no limitados a, artĆculos moldeados por inyecciĆ³n, artĆculos extraĆdos, artĆculos de extrusiĆ³n de vaciado, artĆculos de extrusiĆ³n de perfil, artĆculos de hilado en estado Cundido, artĆculos termoformados, artĆculos moldeados por extrusiĆ³n, artĆculos moldeados por soplado e inyecciĆ³n, artĆculos moldeados por soplado de estiramiento por inyecciĆ³n y artĆculos moldeados por soplado de extrusiĆ³n.
Estos artĆculos pueden incluir, pero no estĆ”n limitados, a peliculas, botellas (incluyendo, pero no limitado a, botellas para bebĆ©), contenedores, lĆ”minas y/o fibras. En un aspecto, las composiciones de poliĆ©ster
Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden ser utilizadas en varios tipos de peliculas y/o LĆ”minas, incluyendo pero no limitados a pelicula(s) y/o lamina (s) extruida (s), pelicula(s) y/o lĆ”mina (s) calandrada ( s) , pelĆcula (s) y/o lĆ”mina (s) moldeadas por compresiĆ³n, pelĆcula (s) y/o lĆ”mina (s) vaciadas en soluciĆ³n. Los mĆ©todos para hacer peliculas y lĆ”minas incluyen pero no estĆ”n limitados a extrusiĆ³n, calandrado, moldeo por compresiĆ³n y vaciado en soluciĆ³n. TambiĆ©n, en un aspecto, el uso de las composiciones de poliĆ©ster minimiza y/o elimina la etapa de secado antes del procesamiento en estado fundido y/o termoformaciĆ³n. En un aspecto, ciertos poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n son amorfos o semicpstalinos . En un aspecto, ciertos poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden tener una cristalinidad relativamente baja. Ciertos poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n asi pueden tener una morfologĆa sustancialmente amorfa, lo que significa que los poliĆ©steres comprenden regiones sustancialmente no ordenadas de polĆmero. BREVE DESCRIPCIĆN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es una grĆ”fica que muestra el efecto del comonĆ³mero sobre los tiempos medios de cristalizaciĆ³n mĆ”s rĆ”pidos de copoliĆ©steres de PCT modificados. La Figura 2 es una grĆ”fica que muestra el efecto del comonĆ³mero sobre la temperatura de transiciĆ³n de quebradizo a dĆŗctil (Tb_) en una prueba de resistencia al
impacto Izod con muesca (ASTM D256, espesor 1/8 pulgada, muesca de 10-m?l) . La Figura 3 es una grĆ”fica que muestra el efecto de la composiciĆ³n de 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l, 3-c?clobutanod?ol sobre la temperatura de transiciĆ³n vitrea (Tg) del copoliĆ©ster . DESCRIPCIĆN DETALLADA DE LA INVENCIĆN La presente invenciĆ³n se puede entender mĆ”s fĆ”cilmente por referencia a la siguiente descripciĆ³n detallada de ciertas modalidades de la invenciĆ³n y en los ejemplos de trabajo. De acuerdo con el (los) propĆ³s?to(s) de esta invenciĆ³n, ciertas modalidades de la invenciĆ³n son descritas en la Breve DescripciĆ³n de la InvenciĆ³n y ademĆ”s son descritas enseguida en la presente. TambiĆ©n, otras modalidades de la invenciĆ³n se describen en la presente. Se cree que los poliesteres Ćŗtiles en la invenciĆ³n descritos en la presente pueden tener una combinaciĆ³n de dos o mĆ”s propiedades fĆsicas tales como alta resistencia al impacto, moderadas temperaturas de transiciĆ³n vitrea, resistencia quĆmica, estabilidad hidrolitica, dureza, bajas temperaturas de transiciĆ³n de dĆŗctil a quebradizo, o en color y claridad, bajas densidades y tiempos medios de cristalizaciĆ³n largos, buena termoformabilidad, y buena procesabilidad para de esta manera permitirles fĆ”cilmente que sean formados en artĆculos. En algunas modalidades de la
invenciĆ³n, los poliesteres tienen una combinaciĆ³n Ćŗnica de las propiedades de buena resistencia al impacto, resistencia al calor, resistencia quĆmica, densidad y/o la combinaciĆ³n de las propiedades de buena resistencia al impacto, resistencia al calor y procesabilidad y/o la combinaciĆ³n de dos o mĆ”s de las propiedades descritas, que nunca hasta ahora se han creido que estĆ”n presentes en un pol ester. El termino "poliester" como se utiliza en la presente, se propone para incluir "copoliĆ©steres" y se propone para dar a entender un polĆmero sintĆ©tico preparado por la reacciĆ³n de uno o mas Ć”cidos carboxilicos difuncionales y/o Ć”cidos carboxilicos multifuncionales con uno o mĆ”s compuestos de hidroxilo difuncionales y/o compuestos de hidroxilo multifuncionales . TĆpicamente los Ć”cidos carboxilicos difuncionales puede ser un Ć”cido dicarboxilico y el compuesto hidroxilo difuncional puede ser un alcohol dihidrico tal como, por ejemplo, glicoles y dioles. El tĆ©rmino "glicol" como se utiliza en esta solicitud incluye, pero no esta limitado a, dioles, glicoles y/o compuestos hidroxilo multifuncionales . Alternativamente, el Ć”cido dicarboxilico difuncional puede ser un acido carboxilico tal como, por ejemplo, Ć”cido p-hidroxiben-Oico, y el compuesto de h droxilo difuncional puede ser un nĆŗcleo aromĆ”tico que lleva dos sustituyentes de hidroxilo tal como, por ejemplo, hidroquinona. El termino "residuo" como se
utiliza en la presente, significa cualquier estructura orgĆ”nica incorporada en un polĆmero a travĆ©s de una reacciĆ³n de policondensaciĆ³n y/o esterificaciĆ³n a partir del monĆ³mero correspondiente. El tĆ©rmino "unidad de repeticiĆ³n" como se utiliza en la presente, significa una estructura orgĆ”nica que tiene un residuo de Ć”cido dicarboxilico y un residuo de diol enlazado a travĆ©s de un grupo carboniloxi. Asi, por ejemplo, los residuos de acido dicarboxilico se pueden derivar de un monĆ³mero de Ć”cido dicarboxilico o sus haluros de Ć”cido asociados, esteres, sales, anhĆdridos o Ć©ster de los mismos. AdemĆ”s, como se utiliza en esta solicitud, el tĆ©rmino "diĆ”cido" incluye Ć”cidos multifuncionales tales como agentes de ramificaciĆ³n. Como se utiliza en la presente, por lo tanto, el tĆ©rmino Ć”cido dicarboxilico se propone para incluir Ć”cidos dicarboxilicos y cualquier derivado de un Ć”cido dicarboxilico, incluyendo sus haluros de Ć”cido asociados, esteres, semiĆ©steres, sales, seminales, anhĆdridos, anhĆdridos mezclados, o mezclas de los mismos, Ćŗtiles en un proceso de reacciĆ³n con un diol para hacer poliĆ©ster. Como se utiliza en la presente, el tĆ©rmino "Ć”cido tereftal ico" se propone para incluir Ć”cido tereftĆ”lico mismo y residuos del mismo asi como cualquier derivado de Ć”cido tereftĆ”lico, incluyendo sus haluros de Ć”cido asociados, esteres, semiĆ©steres, sales, semisales, anhĆdridos, anhĆdridos mezclados o mezclas de los mismos o residuos de los mismos
Ćŗtiles en un proceso de reacciĆ³n con un diol para hacer poliĆ©ster . En una modalidad, el acido tereftĆ”lico se puede utilizar como el material de partida. En otra modalidad, dimetiltereftalato se puede utilizar como el material de partida. En todavĆa otra modalidad, mezclas de Ć”cido tereftĆ”lico y dimetiltereftalato tambiĆ©n se puede utilizar como el material de partida y/o como un material intermediario . Los poliesteres utilizados en la presente invenciĆ³n tĆpicamente se pueden preparar a partir de Ć”cidos dicarboxilicos y dioles que reaccionan en proporciones sustancialmente iguales y se incorporan en el polĆmero de poliĆ©ster como sus residuos correspondientes. Los poliĆ©steres de la presente invenciĆ³n, por lo tanto, pueden contener proporciones molares sustancialmente iguales de residuos de Ć”cido (100% en mol) y residuos de diol (y/o compuesto de hidroxilo multifuncional ) (100% en mol) tal que los moles totales de unidades de repeticiones igual a 100% en mol. Los porcentajes en mol proporcionados en la presente descripciĆ³n, por lo tanto, se pueden basar en los moles totales de residuos de acido, los moles totales de residuos de diol o los moles totales de unidades de repeticiĆ³n. Por ejemplo, un poliĆ©ster que contiene 30% en mol de Ć”cido isoftĆ”lico, basado en los residuos de acido total, significa que el poliĆ©ster
contiene 30% en mol de residuos de Ć”cido isoftĆ”lico de un total de 100% en mol de residuos de Ć”cido. Asi, hay 30 moles de residuos de acido isoftalico entre cada 100 moles de residuos de acido. En otro ejemplo, un poliĆ©ster que contiene 25% en mol de 2 , 2 , , 4-tetramet?l-l , 3-c?clobutanod?ol, basado en los residuos de diol total, significa que el poliĆ©ster contiene 25% en mol de residuos de 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l , 3-ciclobutanodiol de entre un total de 100% en mol de residuos de diol. Asi, hay 25 moles de los residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?cl obutanodiol entre cada 100 moles de residuos . Se contempla que las composiciones de la invenciĆ³n pueden poseer por lo menos uno de los intervalos de viscosidad inherentes descritos en la presente y por lo menos uno de los intervalos de monomero para las composiciones descritas en la presente a menos que se establezca de otra manera. TambiĆ©n se contempla que las composiciones de la invenciĆ³n pueden contener por lo menos uno de los intervalos de Tg descritos en la presente y por lo menos uno de los intervalos de monomero para las composiciones descritas en la presente a menos que se establezca de otra manera. TambiĆ©n se contempla que las composiciones de la invenciĆ³n pueden poseer por lo menos uno de los intervalos de Tg descritos en la presente, por lo menos uno de Jos intervalos de viscosidad inherente descritos en la presente, y por lo menos uno de los
intervalos de monomero para las composiciones descritas en la presente a menos que se establezca de otra manera. En otros aspectos de la invenciĆ³n, la Tg de los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n puede ser por lo menos uno de los siguientes intervalos: 80 a 135Ā°C; 80 a 130Ā°C; 80 a 125Ā°C; 80 a 120Ā°C; 80 a 115Ā°C; 80 a 110Ā°C; 80 a 105Ā°C; 80 a 100Ā°C; 80 a 95Ā°C; 80 a 90Ā°C; 80 a 85Ā°C; 85 a 125Ā°C; 85 a 120Ā°C; 85 a 115Ā°C; 85 a 110Ā°C; 85 a 105Ā°C; 85 a 100Ā°C; 85 a 95Ā°C; 85 a 90Ā°C; 90 a 125Ā°C; 90 a 120Ā°C; 90 a 115Ā°C; 90 a 110Ā°C; 90 a 105Ā°C; 90 a 100Ā°C; 90 a 95Ā°C; 95 a 125Ā°C; 95 a 120Ā°C; 95 a 115Ā°C; 95 a 110Ā°C; 95 a 105Ā°C; 95 a menos de 105Ā°C; 95 a 100Ā°C; 100 a 125Ā°C; 100 a 120Ā°C; 100 a 115Ā°C; 100 a 110Ā°C; 105 a 125Ā°C; 105 a 120Ā°C; 105 a 115Ā°C; 105 a 110Ā°C; mayor que 105 a 125Ā°C; mayor que 105 a 120Ā°C; mayor que 105 a 115Ā°C; mayor que 105 a 110Ā°C; 110 a 125Ā°C; 110 a 120Ā°C; 110 a 115Ā°C; mayor que 110 a 125Ā°C; mayor que 110 a 120Ā°C; mayor que 110 a 115Ā°C; 115 a 125Ā°C y 115 a 120Ā°C. En otros aspectos de la invenciĆ³n, el componente de glicol para los poliesteres Ćŗtiles en la invenciĆ³n incluyen pero no estĆ”n limitados a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalo: 10 a 25% en mol de 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c?clobutanod?ol y 75 a 90% en mol de 1,4-ciyclohexanodimetanol; 10 a 24% en mol de 2 , 2 , , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 76 a 90% en mol do 1,4-ciclohexanodimetanol; 10 a 20% en mol de 2 , 2, 4 , 4-tetramet?l-
1, 3-c?clobutanod?ol y 80 a 90% en mol de 1,4-coclohexanodimetanol ; 10 a menos de 20% en mol de 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c?clobutanod?ol y mayor que 80 a 90% en mol de 1, 4-c?clohexanod?metanol; 10 a 19% en mol de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 81 a 90% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol; 10 a 18% en mol de 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 82 a 90% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; 10 a 15% en mol de 2 , 2, 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 85 a 90% en mol de. 1,4-ciclohexanodimetanol . En otros aspectos de la invenciĆ³n, el componente de glicol para los poliesteres Ćŗtiles en la invenciĆ³n incluyen pero no estĆ” limitado a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: mayor que 10 a 25% en mol de 2 , 2, 4 , -tetramet?l-l, 3-c?clobutanod?ol y 75 a menos de 90% en mol de 1, 4-c?clohexanod?metanol ; mayor que 10 a 24% en mol de 2, 2, 4 , 4-tetramet?l-l, 3-c?clobutanod?ol y 76 a menos de 90% en mol de 1, 4-c?clohexanod?metanol mayor que 10 a 20% en mol de 2, 2, 4 , 4-tetramet?l-l, 3-c?clobutanod?ol y 80 a menos de 90% en mol de 1 , 4-c?clohexanod?metanol ; mayor que 10 a menos de 20% en mol de 2 , 2 , , - tetramet?-1, 3-c clobutanodiol y mayor que 80 a menos, de 90% en mol de 1 , 4-c?clohexanod?metanol ; mayor que 10 a 19% en mol de 2 , 2 , , 4-tetramet?l-l , 3-c?clobutanod?ol y 81 a menos de 90% en mol de 1 , 4-c?clohexanod?metanol ; mayor que 10 a 18% en mol de 2, 2 , 4 , 4-tetramet?l-l , 3-c?clobutanod?ol
y 82 a menos de 90% en mol de 1, 4-ciclohexanodimetanol; y mayor que 10 a 15% en mol de 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 85 a menos de 90% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol . En otros aspectos de la invenciĆ³n, el componente de glicol para los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n incluye pero no estĆ” limitado a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 11 a 25% en mol de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 75 a 89% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; 11 a 24% en mol de 2 , 2 , 4 , -tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 76 a 89% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; 11 a 20% en mol de 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 80 a 89% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; 11 a 19% en mol de 2, 2 , 4 , 4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 81 a 89% en mol de 1,4-ciclohexnedimetanol ; 11 a 18% en mol de 2, 2 , 4 , -tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 82 a 89% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; y 11 a 15% en mol de 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol y 85 a 89% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol . En otros aspectos de la invenciĆ³n, el componente de glicol para los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n incluye pero no estĆ” limitado a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 12 a 25% en mol de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol y 75 a 88% en mol de 1,4-
ciclohexanodimetanol ; 12 a 24% en mol de 2,2,4,4-tetrametil, 1, 3-c?clobutanod?ol y 76 a 88% en mol 1,4-ciclohexanodimetanol; 12 a 20% en mol 2 , 2, 4 , 4-tetramet?l-l, 3-ciclobutanodiol y 80 a 88% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol; 12 a 19% en mol de 2 , 2, 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 81 a 88% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol; 12 a 18% en mol de 2 , 2, 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 82 a 88% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; 12 a 18% en mol de 2,2,4,4- tetrametil-1, 3-c?clobutanod?ol y 82 a 88% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol; y 12 a 15% en mol de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3- ciclobutanodiol y 85 a 88% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol . En otros aspectos de la invenciĆ³n, el componente de glicol para los poliesteres Ćŗtiles en la invenciĆ³n incluye pero no esta limitado a por lo menos uno de las siguientes combinaciones de intervalos: 13 a 25% en mol de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 75 a 87% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; 13 a 24% en mol de 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 76 a 87% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol; 13 a 20% en mol de 2, 2, 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 80 a 87% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol; 13 a 19% en mol de 2, 2 , 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 81 a 87% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol; y 13 a 18% en mol de 2,2,4,4-
tetramet?l-1 , 3-c?clobutanod?ol y 82 a 87% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; y 13 a 15% en mol de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 85 a 87% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol . En otros aspectos de la invenciĆ³n, el componente de glicol para los poliesteres Ćŗtiles en la invenciĆ³n incluye pero no estĆ” limitado a por lo menos una de las siguientes combinaciones de intervalos: 14 a 25% en mol de 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3- ciclobutanodiol y 75 a 86% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol; 14 a 24% en mol de 2,2,4,4-tetrametil, 1 , 3-c?clobutanod?ol y 76 a 86% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; 14 a 20% en mol de 2 , 2 , 4 , -tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 80 a 86% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol; 14 a 19% en mol de 2, 2 , 4 , 4-tetramet l-1, 3-c?clobutanod?ol y 81 a 86% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; 14 a 18% en mol de 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 82 a 86% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; 15 a 25% en mol de 2 , 2, 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 75 a 85% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; 15 a 24% en mol de 2 , 2, 4 , 4-tetramet l-1, 3-c?clobutanod?ol y 76 a 85% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; 15 a 20% en mol de 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 80 a 85% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; 16 a 24% en mol de 2, 2 , 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 76 a 84% en mol de 1,4-
ciclohexanodimetanol ; 16 a 23% en mol de 2 , 2, 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 11 a 84% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol; 17 a 24% en mol de 2 , 2, 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 76 a 83% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol; 17 a 23% en mol de 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 77 a 83% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol ; y 20 a 25% en mol de 2,2,4,4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 75 a 80% en mol de 1,4-ciclohexanodimetanol . Ademas de los dioles expuestos en lo anterior, los poliĆ©steres Ćŗtiles en las composiciones de poliester de la invenciĆ³n tambiĆ©n se pueden hacer de 1, 3-propanod?ol , 1,4-butanodiol, o mezclas de los mismos. Se contempla que las composiciones de la invenciĆ³n hechas de 1 , 3-propanod?ol, 1,4-butanodiol, o mezclas de los mismos pueden poseer por lo menos uno de los intervalos de Tg descritos en la presente, por lo menos uno de los intervalos de viscosidad inherentes descritos en la presente y/o por lo menos uno de los intervalos de glicol o diĆ”cido descritos en la presente. AdemĆ”s o en la alternativa, los poliesteres hechos de 1,3-propanodiol o 1 , 4-butanod?ol o mezclas de los mismos tambiĆ©n se pueden hacer de 1 , 4-c?clohexanod?metanol en por lo menos uno de las siguientes cantidades: de 0.1 a 80% en mol; de 0.1 a 99% en mol; de 0.1 a 90% en mol; de 0.1 a 80% en mol; 0.1 a 70% en mol; de 0.1 a 60% en mol; de 0.1 a 50% en mol; de 0.1
a 40% en mol; de 0.1 a 35% en mol; de 0.1 a 30% en mol; de 0.1 a 25% en mol; de 0.1 a 20% en mol; de 0.1 a 15o en mol; de 0.1 a 10% en mol; de 0.1 a 5% en mol; de 1 a 99% en mol; de 1 a 90% en mol; de 1 a 80% en mol; de 1 a 70% en mol; de 1 a 60% en mol; de 1 a 50% en mol; de 1 a 40% en mol; de 1 a 35% en mol; de 1 a 30% en mol; de 1 a 25% en mol; de 1 a 20% en mol; de 1 a 15% en mol; de 1 a 10% en mol; de 1 a 5% en mol; de 5 a 99% en mol; de 5 a 90% en mol; 5 a 80% en mol; 5 a 70% en mol; de 5 a 60% en mol; de 5 a 50% en mol; de 5 a 40% en mol; de 5 a 35% en mol; de 5 a 30% en mol; de 5 a 25% en mol; de 5 a 20% en mol; y de 5 a 15% en mol; de 5 a 10% en mol; de 10 a 99% en mol de 10 a 90% en mol de 10 a 80% en mol; de 10 a 70% en mol de 10 a 60% en mol de 10 a 50% en mol; de 10 a 40% en mol de 10 a 35% en mol de 10 a 30% en mol; de 10 a 25% en mol de 10 a 20% en mol de 10 a 15% en mol; de 20 a 99% en mol de 20 a 90% en mol de 20 a 80% en mol; de 20 a 70% en mol de 20 a 60% en mol de 20 a 50% en mol; de 20 a 40% en mol; de 20 a 35% en mol; y de 20 a 30% en mol; y de 20 a 25% en mol. Para ciertas modalidades de la invenciĆ³n, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden exhibir por lo menos una de las siguientes viscosidades inherentes como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C: 0.1 a 0.80 dL/g; 0.1 a menos de 0.80 dL/g; 0.10 a 0.75 dL/g; 0.10 a menos de 0.75
dL/g; 0.10 a 0.72 dL/g; 0.10 a 0.70 dL/g; 0.10 a menos de 0.70 dL/g; 0.10 a 0.68 dL/g; 0.10 a menos de 0.68 dL/g; 0.10 a 0.65 dL/g; 0.20 a 0.80 dL/g; 0.2 a menos de 0.80 dL/g; 0.20 a 0.75 dL/g; 0.20 a menos de 0.75 dL/g; 0.20 a 0.72 dL/g; 0.20 a 0.70 dL/g; 0.20 a menos de 0.70 dL/g; 0.20 a 0.68 dL/g; 0.20 a menos de 0.68 dL/g; 0.20 a 0.65 dL/g; 0.35 a 0.80 dL/g; 0.35 a menos de 0.80 dL/g; 0.35 a 0.80 dL/g; 0.35 a 0.75 dL/g; 0.35 a menos de 0.75 dL/g; 0.35 a 0.72 dL/g; 0.35 a 0.70 dL/g; 0.35 a menos de 0.70 dL/g; 0.35 a 0.68 dL/g; 0.35 a menos de 0.68 dL/g; 0.35 a 0.65 dL/g; 0.40 a 0.80 dL/g; 0.40 a menos de 0.80 dL/g 0.40 a 0.75 dL/g; 0.40 a menos de 0.75 dL/g; 0.40 a 0.72 dL/g; 0.40 a 0.70 dL/g; 0.40 a menos de 0.70 dL/g; 0.40 a 0.68 dL/g; 0.40 a menos de 0.68 dL/g; 0.40 a 0.65 dL/g; 0.42 a 0.80 dL/g; 0.42 a menos de 0.80 dL/g; mayor que 0.42 a 0.80 dL/g; mayor que 0.42 a menos de 0.80 dL/g mayor que 0.42 a 0.75 dL/g; mayor que 0.42 a menos de 0.75 dL/g; mayor que 0.42 a 0.72 dL/g; mayor que 0.42 a menos de 0.70 dL/g; mayor que 0.42 a 0.68 dL/g; mayor que 0.42 a menos de 0.68 dL/g; y mayor que 0.42 a 0.65 dL/g. Para ciertas modalidades de la invenciĆ³n, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden exhibir por lo menos una de las siguientes viscosidades inherentes como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5/100 ml a 25Ā°C: 0.45 a 0.80 dL/g; 0.45 a menos de 0.80 dL/g; 0.45 a 0.75 dL/g; 0.45 a menos de 0.75
dL/g; 0.45 a 0.72 dL/g; 0.45 a 0.70 dL/g; 0.45 a menos de 0.70 dL/g; 0.45 a 0.68 dL/g; 0.45 a menos de 0.68 dL/g; 0.45 a 0.65 dL/g; 0.50 a 0.80 dL/g; 0.50 a menos de 0.80 dL/g; 0.50 a 0.75 dL/g; 0.50 a menos de 0.75 dL/g; 0.50 a 0.72 dL/g; 0.50 a 0.70 dL/g; 0.50 a menos de 0.70 dL/g; 0.50 a 0.68 dL/g; 0.50 a menos de 0.68 dL/g; 0.50 a 0.65 dL/g; 0.55 a 0.80 dL/g; 0.55 a menos de 0.80 dL/g; 0.55 a 0.75 dL/g; 0.55 a menos de 0.75 dL/g; 0.55 a 0.72 dL/g; 0.55 a 0.70 dL/g; 0.55 a menos de 0.70 dL/g; 0.55 a 0.68 dL/g; 0.55 a menos de 0.68 dL/g; 0.55 a 0.65 dL/g; 0.58 a 0.80 dL/g; 0.58 a menos de 0.80 dL/g; 0.58 a 0.75 dL/g; 0.58 a menos de 0.75 dL/g; 0.58 a 0.72 dL/g; 0.58 a 0.70 dL/g; 0.58 a menos de 0.70 dL/g; 0.58 a 0.68 dL/g; 0.58 a menos de 0.68 dL/g; 0.58 a 0.65 dL/g; 0.60 a 0.80 dL/g; 0.60 a menos de 0.80 dL/g; 0.60 a 0.75 dL/g; 0.60 a menos de 0.75 dL/g; 0.60 a 0.72 dL/g; 0.60 a 0.70 dL/g; 0.60 a menos de 0.70 dL/g; 0.60 a 0.68 dL/g; 0.60 a menos de 0.68 dL/g; 0.60 a 0.65 dL/g; mayor que 0.60 a menos de 0.80 dL/g; mayor que 0.60 a 0.75 dL/g; mayor que 0.60 a menos de 0.75 dL/g; mayor que 0.60 a 0.72 dL/g; 0.65 a 0.80 dL/g; 0.65 a menos de 0.80 dL/g; 0.65 a 0.75 dL/g; 0.65 a menos de 0.75 dL/g; 0.65 a 0.72 dL/g; 0.65 a 0.70 dL/g; 0.65 a menos de 0.70 dL/g; 0.68 a 0.80 dL/g; 0.68 a 0.75 dL/g; 0.68 a menos de 0.75 dL/g; 0.68 a 0.72 dL/g; 0.70 a 0.80 dL/g; 0.70 a menos de 0.80 dL/g; 0.70 a 0.75 dL/g; y 0.70 a menos de 0.75 dL/g.
Para ciertas modalidades de la invenciĆ³n, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la(s) pelĆcula (s) y/o lĆ”mina (s) Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden exhibir por lo menos una de las siguientes viscosidades inherentes como es determinado en fenol/tetracoloetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C: 0.50 a 1.2 dL/g; 0.50 a 1.1 dL/g; 0.50 a 1 dL/g; 0.50 a menos de 1 dL/g; 0.50 a 0.98 dL/g; 0.50 a 0.95 dL/g; 0.50 a 0.90 dL/g; 0.50 a 0.85 dL/g; 0.55 a 1.2 dL/g; 0.55 a 1.1 dL/g; 0.55 a 1 dL/g; 0.55 a menos de 1 dL/g; 0.55 a 0.98 dL/g; 0.55 a 0.95 dL/g; 0.55 a 0.90 dL/g; 0.55 a 0.85 dL/g; 0.58 a 1.2 dL/g; 0.58 a 1.1 dL/g; 0.58 a 1 dL/g; 0.58 a menos de 1 dL/g; 0.58 a 0.98 dL/g; 0.58 a 0.95 dL/g; 0.58 a 0.90 dL/g; 0.58 a 0.85 dL/g; 0.60 a 1.2 dL/g; 0.60 a 1.1 dL/g; 0.60 a 1 dL/g; 0.60 a menos de 1 dL/g; 0.60 a 0.98 dL/g; 0.60 a 0.95 dL/g; 0.60 a 0.90 dL/g; 0.60 a 0.85 dL/g; 0.65 a 1.2 dL/g; 0.65 a 1.1 dL/g; 0.65 a 1 dL/g; 0.65 a menos de 1 dL/g; 0.65 a 0.98 dL/g; 0.65 a 0.95 dL/g; 0.65 a 0.90 dL/g; 0.65 a 0.85 dL/g; 0.68 a 1.2 dL/g; 0.68 a 1.1 dL/g; 0.68 a 1 dL/g; 0.68 a menos de 1 dL/g; 0.68 a 0.98 dL/g; 0.68 a 0.95 dL/g; 0.68 a 0.90 dL/g; 0.68 a 0.85 dL/g; 0.70 a 1.2 dL/g; 0.70 a 1.1 dL/g; 0.70 a 1 dL/g; 0.70 a menos de 1 dL/g; 0.70 a 0.98 dL/g; 0.70 a 0.95 dL/g; 0.70 a 0.90 dL/g; 0.70 a 0.85 dL/g; 0.75 a 1.2 dL/g; 0.75 a 1.1 dL/g; 0.75 a 1 dL/g; 0.75 a menos de 1 dL/g; 0.75 a 0.98 dL/g; 0.75 a 0.95 dL/g; 0.75 a 0.90 dL/g; 0.75 a 0.85 dL/g; mayor que 0.76 dL/g a 1.2
dL/g; mayor que 0.76 dL/g a 1.1 dL/g; mayor que 0.76 dL/g a 1 dL/g; mayor que 0.76 dL/g a menos de 1 dL/g; mayor que 0.76 dL/g a 0.98 dL/g; mayor que 0.76 dL/g a 0.95 dL/g; mayor que 0.76 dL/g a 0.90 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 1.2 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 1.1 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 1 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a menos de 1 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 1.2 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 0.98 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 0.95 dL/g; mayor que 0.80 dL/g a 0.90 dL/g. Para el poliĆ©ster deseado, la relaciĆ³n molar de 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol cis/trans puede variar de la forma pura de cada uno o mezclas de los mismos. En ciertas modalidades, los porcentajes molares para 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol cis y/o trans son mayores que 50% en mol de cis y menos de 50% en mol de trans; o mayor que 55% en mol de cis y menos de 45% en mol de trans; o 30 a 70% en mol de cis y 70 a 30% de trans; o 40 a 60% en mol de cis y 60 a 40% en mol de trans; o 50 a 70% en mol de trans y 50 a 30% de cis o 50 a 70% en mol de cis y 50 a 30% de trans; o 60 a 70% en mol de cis y 30 a 40% en mol de trans; o mayor que 70% en mol de cis y menos de 30% en mol de trans; en donde la suma total de los porcentajes en mol para cis- y trans-2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol es igual a 100% en mol. La relaciĆ³n molar de 1 , 4-ciclohexandimetanol cis/trans puede variar dentro del intervalo de 50/50 a 0/100, por ejemplo, entre 40/60 a 20/80.
En ciertas modalidades, el acido tereftĆ”lico, un Ć©ster del mismo, tal como, por ejemplo, dimet Ćl tereftalato o una mezcla de acido tereftĆ”lico y un Ć©ster del mismo, constituye la mayorĆa o todo el componente de Ć”cido dicarboxilico utilizado para formar los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n. En ciertas modalidades, los residuos de Ć”cido tereftĆ”lico pueden constituir una porciĆ³n o todo el componente de Ć”cido dicarboxilico utilizado para formar el presente poliĆ©ster en una concentraciĆ³n de por lo menos 70% en mol, tal como por lo menos 80% en mol, por lo menos 90% en mol, por lo menos 95% en mol, por lo menos 99% en mol, o un % en mol de 100. En ciertas modalidades, cantidades mĆ”s altas de Ć”cido tereftalLCO se pueden utilizar con el fin de producir un poliester de mas alta resistencia al impacto. Para los propĆ³sitos de esta descripciĆ³n, los tĆ©rminos "Ć”cido tereftĆ”lico" y "dimetil tereftalato" se utilizan intercambiablemente en la presente. En una modalidad, el dimetil tereftalato es parte o todo el componente de Ć”cido dicarboxilico utilizado para hacer los poliĆ©steres Ćŗtiles en la presente invenciĆ³n. En todas las modalidades, los intervalos de 70 a 100% en mol; u 80 a 100% en mol; o 90 a 100% en mol; o 99 a 100% en mol; o 100% en mol de Ć”cido tereftĆ”lico y dimet l tereftalato y/o mezclas de los mismos pueden ser utilizados. Ademas de los residuos de Ć”cido tereftĆ”lico, el
componente de Ć”cido dicarboxilico de los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden comprender hasta 30% en mol, hasta 20% en mol, hasta 10% en mol, hasta 5% en mol, o hasta 1% en mol de Ć”cidos dicarboxilicos aromĆ”ticos de modificaciĆ³n. TodavĆa otra modalidad contiene 0% en mol de Ć”cidos dicarboxilicos aromĆ”ticos de modificaciĆ³n. AsĆ, si estĆ” presente, se contempla la cantidad de uno o mĆ”s Ć”cidos dicarboxilicos aromĆ”ticos de modificaciĆ³n pueden variar de cualquiera de estos valores de punto de extremo precedentes que incluyen, por ejemplo, de 0.01 a 30% en mol, 0.01 a 20% en mol, de 0.01 a 10% en mol, de 0.01 a 5% en mol de y de 0.01 a 1% en mol. En una modalidad, los Ć”cidos dicarboxilicos aromĆ”ticos de modificaciĆ³n que pueden ser utilizados en la presente invenciĆ³n incluyen pero no estĆ”n limitados a aquellos que tienen hasta 20 Ć”tomos de carbono, y que pueden ser lineales, para-orientados o simĆ©tricos. Ejemplos de Ć”cidos dicarboxilicos aromĆ”ticos de modificaciĆ³n que pueden ser utilizados en esta invenciĆ³n incluyen, pero no estĆ”n limitados a, acido isoftĆ”lico, Ć”cido 4,4'-bifenildicarboxilico, Ć”cido 1,4-, 1,5-, 2,6-, 2,7-naftalenedicarboxil ico y Ć”cido trans-4,4'-estilbendicarboxĆ lico y esteres de los mismos. En una modalidad, el Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico de modificaciĆ³n es Ć”cido isoftĆ”lico. El componente de Ć”cido carboxilico de los
poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n puede ser ademĆ”s modificado con hasta 10% en mol, hasta 5% en mol o hasta 1% en mol de uno mas Ć”cidos dicarboxilicos alifĆ”ticos que contienen 2-16 Ć”tomos de carbono, tal como, por ejemplo, Ć”cidos malĆ³nico, succinico, glutĆ”rico, adipico, pimĆ©lico, subĆ©rico, azelaico y dodecanodioico dicarboxilico . Ciertas modalidades tambiĆ©n pueden comprender 0.01 o mĆ”s % en mol, 0.1 o mĆ”s % en mol, 1 o mas % en mol, 5 o mĆ”s % en mol, o 10 o mĆ”s % en mol de uno o mas Ć”cidos dicarboxilicos alifĆ”ticos de modificaciĆ³n. TodavĆa otra modalidad contiene 0% en mol de Ć”cidos dicarboxilicos alifĆ”ticos de modificaciĆ³n. Asi, si estĆ” presente, se contempla que la cantidad de uno o mĆ”s Ć”cidos dicarboxilicos alifĆ”ticos de modificaciĆ³n puede variar de cualquiera de estos valores de punto de extremo precedentes incluyendo, por ejemplo, de 0.01 a 10% en mol y de 0.1 a 10% en mol. El % en mol total del componente de Ć”cido dicarboxili co es es 100% en mol. Los esteres de Ć”cido tereftĆ”lico y los otros Ć”cidos de dicarboxilicos de modificaciĆ³n o sus esteres y/o sales correspondientes se pueden utilizar en lugar de los Ć”cidos dicarboxilicos . Ejemplos adecuados de esteres de Ć”cido dicarboxilico incluyen, pero no estĆ”n limitados a, los esteres dimetilico, dietilico, dipropilico, dusopropilico, dibutilico y difenilico. En una modalidad, los esteres de seleccionan de por lo menos uno de los siguientes: esteres
metĆlico, etĆlico, propilico, isopropilico y fenilico. El 1 , 4-c? clohexanodimetanol puede ser cis, trans, o una mezcla de los mismos, tal como una relaciĆ³n de cis/trans de 60:40 a 40:60. En otra modalidad, el trans-1,4-ciclohexanodimetanol puede estar presente en una cantidad de
60 a 80% en mol. El componente de glicol de la porciĆ³n de poliĆ©ster de la composiciĆ³n de poliĆ©ster Ćŗtil en la invenciĆ³n puede contener 25% en mol o menos de uno o mĆ”s glicoles de modificaciĆ³n que no son 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l, 3-ciclobutanodiol o 1 , 4-c?clohexanod?metanol; en una modalidad, el poliĆ©ster Ćŗtil en la invenciĆ³n puede contener menos de 15% en mol de uno o mĆ”s glicoles de modificaciĆ³n. En otra modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden contener 10% en mol o menos de uno o mĆ”s glicoles de modificaciĆ³n. En otra modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden contener 5% en mol o menos de uno o mĆ”s glicoles de modificaciĆ³n. En otra modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden contener 3% en mol o menos de uno o mĆ”s glicoles de modificaciĆ³n. En otra modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden contener 0" en mol de glicol de modificaciĆ³n. Asi, si estĆ” presente, se contempla que la cantidad de uno o mĆ”s glicoles de modificaciĆ³n pueden variar de cualquiera de estos valores de punto de extremo precedentes incluyendo, por ejemplo, 0.01 a
15% en mol y de 0.1 a 10% en mol. Los glicoles de modificaciĆ³n Ćŗtiles en los poliĆ©steres de la invenciĆ³n se refieren a dioles diferentes a 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol y 1,4-ciclohexanodimetanol y pueden contener 2 a 16 Ć”tomos de carbono. Ejemplos de tales glicoles de modificaciĆ³n incluyen, pero no estĆ”n limitados a, etilenglicol, dietilenglycol, 1,2-propanodiol, 1 , 3-propanodiol, neopentilglicol, 1,4-butanodiol, 1, 5-pentanodiol, 1, 6-hexanodiol, p-xilenglicol o mezclas de los mismos. En una modalidad para el glicol de modificaciĆ³n es etilenglicol. Otros glicoles de modificaciĆ³n incluyen, pero no estĆ”n limitados a, 1, 3-propanodiol y 1,4-butanodiol. En otra modalidad, el etilenglicol se excluye como un diol de modificaciĆ³n. En otra modalidad, 1,3-propanodiol y 1, 4-butanodiol se excluyen como dioles de modificaciĆ³n. En otra modalidad, 2 , 2-dimetil-l, 3-propanodiol se excluye como un diol de modificaciĆ³n. Los poliĆ©sters y/o policarbonatos Ćŗtiles en las composiciones de poliĆ©steres de la invenciĆ³n pueden comprender de 0 a 10 por ciento en mol, por ejemplo, de 0.01 a 5 por ciento en mol, de 0.01 a 1 por ciento en mol, de 0.05 a 5 por ciento en mol, de 0.05 a 1 por ciento en mol, o de 0.1 a 0.7 por ciento en mol, o 0.1 a 0.5 por ciento en mol, basado en los porcentajes en mol total de cualquiera de los residuos de diol o de diĆ”cido; respectivamente, de uno o mĆ”s
residuos de un monomero de ramificaciĆ³n, tambiĆ©n referido en la presente como un agente de ramificaciĆ³n, que tiene 3 o mĆ”s sustituyentes de carboxilo, sustituyentes de hidroxilo o una combinaciĆ³n de los mismos. En ciertas modalidades, el monĆ³mero o agente de ramificaciĆ³n se puede adicionar antes de y/o durante y/o despuĆ©s de la polimerizaciĆ³n del poliĆ©ster. El (los) poliĆ©ster (es ) util (es) en la invenciĆ³n asi puede ser lineal o ramificado. El policarbonato tambiĆ©n puede ser lineal o ramificado. En ciertas modalidades, el monĆ³mero o agente de ramificaciĆ³n se puede adicionar antes de y/o durante y/o despuĆ©s de la polimerizaciĆ³n del policarbonato . Ejemplos de monomeros de ramificaciĆ³n incluyen, pero no estĆ”n limitados a, Ć”cidos multifuncionaies o alcoholes multi funcionales tales como Ć”cido trimelitico, anhĆdrido trimelitico, di anhĆdrido piromelitico, tpmetilolpropano, glicerol, pentaeritritol, Ć”cido cĆtrico, Ć”cido tartĆ”rico, acido 3-h?drox?glutĆ”r?co y los similares. En una modalidad, los residuos de monomero de ramificaciĆ³n pueden comprender 0.1 a 0.7 por ciento en mol de uno o mĆ”s residuos seleccionados de por lo menos uno de los siguientes: anhĆdrido tpmelitico, dianhidpdo piromelitico, glicerol, sorbitol, 1 , 2 , 6-hexanotnol, pentaeritptol, tpmet 1 oletano y/o Ć”cido trimesico. El monomero de ramificaciĆ³n se puede adicionar a la mezcla de reacciĆ³n de poliĆ©ster o mezclar con el poliĆ©ster en la forma de un concentrado como es descrito,
por ejemplo, en las patentes norteamericanas Nos. 5,654,347 y 5,696,176, cuya descripciĆ³n que consideran monĆ³meros de ramificaciĆ³n es incorporada en la presente por referencia. La temperatura de transiciĆ³n vitrea (Tg) de los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n se determinĆ³ utilizando un TA DSC 2920 de Thermal Analyst Instrument en una proporciĆ³n de exploraciĆ³n de 20Ā°C/min. Debido a que los tiempos medios de cristalizaciĆ³n largos (por ejemplo, mayores que 5 minutos) en 170Ā°C exhibidos por ciertos poliĆ©steres Ćŗtiles en la presente invenciĆ³n, puede ser posible producir artĆculos que incluyen, pero no limitados a, partes moldeadas por inyecciĆ³n, artĆculos moldeados por soplado e inyecciĆ³n, artĆculos moldeados por soplado de estiramiento por inyecciĆ³n, pelĆcula extruida, lĆ”mina extruida, artĆculos moldeados por soplado de extrusiĆ³n, artĆculos moldeados por soplado de estiramiento de extrusiĆ³n y fibras. Una lĆ”mina termoformable es un ejemplo de un articulo de manufactura proporcionada por esta invenciĆ³n. Los poliĆ©steres de la invenciĆ³n pueden ser amorfos o semicristalinos. En un aspecto, ciertos poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden tener cristalinidad relativamente baja. Ciertos poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n asi pueden tener una morfologĆa sustancialmente amorfa, lo que significa que los poliĆ©steres comprenden regiones sustancialmente no ordenadas de polĆmero.
En una modalidad, un poliester "amorfo" puede tener un tiempo medio de cristalizaciĆ³n de mayor que 5 minutos a 170Ā°C; o mayor que 10 minutos a 170Ā°C; o mayor que 50 minutos a 170Ā°C; o mayor que 100 minutos a 170Ā°C o mayor que 100 minutos a 170Ā°C. En una modalidad de la invenciĆ³n, los tiempos medios de cristalizaciĆ³n pueden ser mayores que 1,000 minutos a 170Ā°C. En otra modalidad de la invenciĆ³n, los tiempos medios de cristalizaciĆ³n de los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden ser mayores que 10,000 minutos a 170Ā°C. El tiempo medio de cristalizaciĆ³n del poliĆ©ster, como se utiliza en la presente, puede ser medido utilizando mĆ©todos bien conocidos para personas de habilidad en la tĆ©cnica. Por ejemplo, el tiempo medio de cristalizaciĆ³n del poliester, t?/2, se puede determinar al medir la transmisiĆ³n de luz de una muestra por la vĆa de un lĆ”ser y fotodetector como una funciĆ³n del tiempo sobre una etapa caliente controlada en temperatura. Esta mediciĆ³n se puede hacer al exponer los polĆmeros a una temperatura, Tmax, y luego al enfriarlos a la temperatura deseada . La muestra luego puede ser mantenida en la temperatura deseada mediante una etapa caliente mientras que se hacen mediciones de transmisiĆ³n, como una funciĆ³n del tiempo. Inicialmente, la muestra puede ser visualmente clara con alta transmisiĆ³n de luz, y llega a ser opaca conforme se cristaliza la muestra. El tiempo medio de cristalizaciĆ³n es el tiempo en el cual la emisiĆ³n de luz a la mitad entre la
transmisiĆ³n inicial y la transmisiĆ³n final. Tmax se define como la temperatura requerida para fundir los dominios cristalinos de la muestra (si estĆ”n presentes dominios cristalinos) . La muestra puede ser calentada a Tmax para condicionar la muestra antes de la mediciĆ³n del tiempo y medio de cristalizaciĆ³n. La temperatura Tmax absoluta es diferente para cada composiciĆ³n. Por ejemplo PCT puede ser calentado a alguna temperatura mayor que 290Ā°C para fundir los dominios cristalinos. Como se muestra en la Tabla 1 y la Figura 1 de los
Ejemplos, 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol es mĆ”s efectivo que otros comonĆ³meros tales como etilenglicol y Ć”cido isoftĆ”lico en incrementar el tiempo medio de cristalizaciĆ³n, es decir, el tiempo requerido para que un polĆmero alcance la mitad de su cristalinidad mĆ”xima. Al disminuir la proporciĆ³n de cristalizaciĆ³n del PCT, es decir, incrementando el tiempo medio de cristalizaciĆ³n, artĆculos amorfos basados en PCT o modificados se pueden fabricar por mĆ©todos conocidos en la tĆ©cnica tal como extrusiĆ³n, moldeo de inyecciĆ³n y los similares. Como se muestra en la Tabla 1, estos materiales pueden exhibir temperaturas de transiciĆ³n vitrea mĆ”s altas y menores densidades de otros copoliĆ©steres de PCT modificados. Los poliĆ©steres pueden exhibir una mejora en la dureza combinada con la procesabilidad para algunas de las
modalidades de la invenciĆ³n. Por ejemplo, la disminuciĆ³n de la viscosidad inherente ligeramente de los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n da por resultado una viscosidad del material fundido mĆ”s procesable mientras que retiene buenas propiedades fĆsicas de los poliĆ©steres tales como dureza y resistencia al calor. El incremento de contenido de 1,4-ciclohexanodimetanol en un copoliĆ©ster basado en el Ć”cido tereftĆ”lico, etilenglicol y 1 , 4-ciclohexanodimetanoi puede mejorar la dureza, que se puede determinar mediante la temperatura de transiciĆ³n de quebradizo a dĆŗctil en una prueba de resistencia al impacto Izod con muesca como es medido por ASTM D256. Esta mejora de la dureza, mediante la disminuciĆ³n de la temperatura de transiciĆ³n de quebradizo a dĆŗctil con 1 , 4-ciclohexanodimetanol, se cree que ocurre debido a la flexibilidad y el comportamiento conformacional de 1, 4-ciclohexanodimetanol en el copoliĆ©ster. La incorporaciĆ³n de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol en el PCT se cree que mejora la dureza, al disminuir la temperatura de transiciĆ³n de quebradizo a dĆŗctil, como se muestra en la Tabla 2 y la Figura 2 de los Ejemplos. En una modalidad, la viscosidad en estado fundido del (los) poliĆ©ster (es) Ćŗtil (es) en la invenciĆ³n es menor que 30,000 poises como es medido en 1 radian/segundo sobre un reĆ³metro de material fundido rotatorio a 290Ā°C. En otra
modalidad, la viscosidad en estado fundido del (los) poliĆ©ster (es) Ćŗtil (es) en la invenciĆ³n es menor que 20,000 poises como es medido en un radian/segundo sobre un reĆ³metro de material fundido rotatorio a 290Ā°C. En una modalidad, la viscosidad en estado fundido del (los) poliĆ©ster (es ) Ćŗtil (es) en la invenciĆ³n es menor que 15,000 poises como es medido en 1 radian/segundo (rad/seg) sobre un reĆ³metro de material fundido rotatorio a 290Ā°C. En una modalidad, la viscosidad en estado fundido del (los) poliĆ©ster (es ) Ćŗtil (es) en la invenciĆ³n es menor que 10,000 poises como es medido en 1 radian/segundo (rad/seg) sobre un reĆ³metro de material fundido rotatorio a 290Ā°C. En otra modalidad, la viscosidad en estado fundido del (los) poliĆ©ster (es) Ćŗtil (es) en la invenciĆ³n es menor que 6,000 poises como es medido en 1 radian/segundo (rad/seg) sobre un reĆ³metro de material fundido rotatorio a 290Ā°C. La viscosidad en rad/seg estĆ” relacionada con la procesabilidad. Los polĆmeros tĆpicos tienen viscosidades de menos de 10,000 poises como es medido en 1 radian/segundo cuando se miden en su temperatura de procesamiento. Los poliĆ©steres tĆpicamente no son procesados arriba de 290Ā°C. El policarbonato es tipicamente procesado a 290Ā°C. la viscosidad en 1 rad/seg de un policarbonato de gasto de flujo en estado fundido 12 tipico es 7000 poises a 290Ā°C. En una modalidad de la invenciĆ³n, los poliĆ©steres
Ćŗtiles en la invenciĆ³n exhiben superior resistencia al impacto Izod con muesca en secciones gruesas. La resistencia al impacto Izod con muesca, como es descrito en ASTM D256, es un mĆ©todo comĆŗn para medir la dureza. Cuando se probaron por el mĆ©todo Izod, los polĆmeros pueden exhibir ya sea un modo de falla de rompimiento completo, donde la muestra de prueba se rompe en dos partes distintas, o un modo de falla parcial o sin rompimiento, donde la muestra de prueba permanece como una parte. El modo de falla de rompimiento completo estĆ” asociado con la falla de baja energĆa. Los modos de falla parcial y sin rompimiento estĆ”n asociados con falla de alta energĆa. Un espesor tipico utilizado para medir la dureza Izod es 1/8". En este espesor, muy pocos polĆmeros se creen que exhiben un modo de falla parcial o sin rompimiento, el policarbonato que es un ejemplo notable. Cuando el espesor de la muestra de prueba se incrementa a ?/ ", sin embargo, ninguno de los materiales amorfos comerciales exhiben un modo de falla parcial o sin rompimiento. En una modalidad, las composiciones del presente ejemplo exhiben un modo de falla sin rompimiento cuando se prueban en Izod utilizando una muestra de espesor de ?/4". Los presentes poliĆ©steres Ćŗtiles en esta- invenciĆ³n pueden poseer una o mĆ”s de las siguientes propiedades: en una modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n exhiben una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos 150
J/m (3 pie/lb/pg) a 23Ā°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 3.2 mm (1/8 pulgada) determinado de acuerdo con ASTM D256; en una modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n exhiben una resistencia de impacto Izod con muesca de por lo menos (400 J/m 7.5 pie-lb/pg) a 23Ā°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 3.2 mm (1/8 pulgada) determinada de acuerdo con ASTM D256; en una modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n exhiben una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos 100 J/m (18 pie-lb/pg) a 23Ā°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 3.2 mm (1/8 pulgada) determinada de acuerdo con ASTM D256. En una modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n exhiben una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos 150 J/m (3 pie-lb/pg) a 23Ā°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 6.4 mm (1/4 pulgada) determinada de acuerdo con ASTM D256; en una modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n exhiben una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos (400 J/m) 7.5 pie-lb/pg a 23Ā°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 6.4 mm (1/4 pulgada) determinada de acuerdo con ASTM D256; en una modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n exhiben una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos 1000 J/m (18 pies-ib/pulgada) a 23 Ā°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 6.4 mm (1/4 pulgada) determinada de acuerdo con ASTM D256.
En otra modalidad, ciertos poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden exhibir un incremento en la resistencia al impacto Izod con muesca cuando se mide a 0Ā°C de por lo menos 3% o por lo menos 5% o por lo menos 10% o por lo menos 15% como es comparado con la resistencia al impacto Izod con muesca cuando se mide a -5Ā°C con una muesca de 10-mil en una barra gruesa de 1/8 pulgada determinada de acuerdo con ASTM D256. AdemĆ”s, algunos otros poliĆ©steres de la invenciĆ³n tambiĆ©n pueden exhibir una retenciĆ³n de resistencia de impacto Izod con muesca de dentro de mĆ”s o menos 5% cuando se mide a 0Ā°C hasta 30Ā°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 1/8 pulgada determinado de acuerdo con ASTM D256. En todavĆa otra modalidad, ciertos poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden exhibir una retenciĆ³n en la resistencia al impacto Izod con muesca con una pĆ©rdida de no mĆ”s de 70% cuando se mide a 23Ā°C con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de ? 4 pulgada determinado de acuerdo con ASTM D256 como es comparado con la resistencia al impacto Izod con muesca para el mismo poliĆ©ster cuando se mide a la misma temperatura con una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 1/8 pulgada determinado de acuerdo con ASTM D256. En una modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden exhibir una temperatura de transiciĆ³n de dĆŗctil a quebradizo de menos de 0Ā°C basado en una muesca de 10 mil en una barra gruesa de 1/8 pulgada como es definido
por ASTM D256. En una modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden exhibir por lo menos una de las siguientes densidades como es determinado utilizando una columna de densidad de gradiente a 23Ā°C: una densidad de menos de 1.2 g/ml a 23Ā°C; una densidad de menos de 1.18 g/ml a 23Ā°C; una densidad de 0.8 a 1.3 g/ml a 23Ā°C; una densidad de 0.80 a 1.2 g/ml a 23Ā°C; una densidad de 0.80 a menos de 1.2 g/ml a 23Ā°C; una densidad de 1.0 a 1.3 g/ml a 23Ā°C; una densidad de 1.0 a 1.2 g/ml a 23Ā°C; una densidad de 1.0 a 1.1 g/ml a 23Ā°C; una densidad de 1.13 a 1.3 g/ml a 23Ā°C; una densidad de 1.13 a 1.2 g/ml a 23Ā°C. En una modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en esta invenciĆ³n pueden ser visualmente claros. El tĆ©rmino "visualmente claro" se define en la presente como una ausencia apreciable de turbiedad, nebulosidad y/o suciedad, cuando se inspecciona visualmente. En otra modalidad, cuando los poliĆ©steres se mezclan con policarbonato, incluyendo, pero no limitado a, policarbonatos de bisfenol A, las mezclas pueden ser visualmente claras. En otras modalidades los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden tener un Ćndice de amarillez (ASTM D-1925) de menos de 50 o menos de 20. En una modalidad, los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n y/o las composiciones de poliĆ©ster de la invenciĆ³n,
con o sin toners, pueden tener valores de color L*, a* y b* que se determinaron utilizando un Clororimetro de Espectro Hunter Lab Ultrascan manufacturado por Hunter Associates Lab Inc., Reston, Va. Las determinaciones de color son promedios de valores medidos sobre cualquiera de las pelotillas de los poliĆ©steres o placas u otros artĆculos moldeados por inyecciĆ³n o extruidos a partir de Ć©stos. Ellos se determinan mediante el sistema de color L*a*b* del CIĆ (ComisiĆ³n Internacional sobre IluminaciĆ³n) (traducido) en donde L* representa la coordenada de claridad, a* representa la coordenada de rojo/verde y b* representa la coordenada de amarillo/azul. En ciertas modalidades, los valores b* para los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden ser de -10 a menos de 10 y los valores L* pueden ser de 50 a 90. En otras modalidades, los valores b* para poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden estar presentes en uno de los siguientes intervalos: de -10 a 9; -10 a 8; -10 a 7; -10 a 6; -10 a 5; -10 a 4; -10 a 3; -10 a 2 ; de -5 a 9; -5 a 8; -5 a 7; -5 a 6; -5 a 5; -5 a 4; -5 a 3; -5 a 2; 0 a 9; 0 a 8; 0 a 7; 0 a 6; 0 a 5; 0 a 4; 0 a 3; 0 a 2; 1 a 10; 1 a 9; 1 a 8; 1 a 7; 1 a 6; 1 a 5; 1 a 4; 1 a 3; y 1 a 2. En otras modalidades el valor L* para los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n puede estar presente en uno de los siguientes intervalos: 50 a 60; 50 a 70; 50 a 80; 50 a 90; 60 a 70; 60 a 80; 60 a 90; 70 a 80; 79 a 90.
En algunas modalidades, el uso de las composiciones de poliĆ©ster Ćŗtiles en la invenciĆ³n minimizan y/o elimina la etapa de secado antes del procesamiento en estado fundido y/o termoformaciĆ³n . La porciĆ³n de poliĆ©ster de las composiciones de poliĆ©ster Ćŗtiles en la invenciĆ³n se puede hacer por procesos conocidos para literatura tales como, por ejemplo, por procesos en soluciĆ³n homogĆ©nea, mediante el proceso de transesterificaciĆ³n en el material fundido, y mediante procesos de interfacial de dos fases. Los mĆ©todos adecuados incluyen, pero no estĆ”n limitados a, las etapas de hacer reaccionar uno o mĆ”s Ć”cidos dicarboxilicos con uno o mĆ”s glicoles a una temperatura de 100Ā°C a 315Ā°C a una presiĆ³n de 0.1 a 760 mm de Hg durante un tiempo suficiente para formar un poliĆ©ster. Ver la patente norteamericana No. 3,772,405 para mĆ©todos de producciĆ³n de poliĆ©steres, La descripciĆ³n que considera tales mĆ©todos es incorporada en la presente por referencia . En otro aspecto, la invenciĆ³n se relaciona a un proceso para producir poliĆ©steres Ćŗtiles en las composiciones de poliĆ©ster de la invenciĆ³n. El proceso comprende: (I) calentar una mezcla que comprende los monĆ³meros Ćŗtiles en cualquiera de los poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n en la presencia de un catalizador a una temperatura de 150 a 240Ā°C durante un tiempo suficiente para producir un
poliĆ©ster inicial; (II) calentar el poliĆ©ster inicial de la etapa (I) a una temperatura de 240 a 320Ā°C durante 1 a 4 horas; y (III) remover cualquiera de los glicoles sin reaccionar. Los catalizadores adecuados para el uso en este proceso incluyen, pero no estĆ”n limitados a, compuestos de organo-zinc o estaƱo. El uso de este tipo de catalizadores es bien conocido en la tĆ©cnica. Ejemplos de catalizadores Ćŗtiles en la presente invenciĆ³n incluyen, pero no estĆ”n limitados a, acetato de zinc, tris-2-etilhexanoato de butilestaƱo, diacetato de dibutilestaƱo y/o Ć³xido de dibutilestaƱo. Otros catalizadores pueden incluir, pero no estĆ”n limitados a, aquellos basados sobre titanio, zinc, manganeso, litio, germanio y cobalto. Las cantidades de catalizador pueden variar de 10 'ppm a 20,000 ppm o 10 a 10,000 ppm, o 10 a 5000 ppm o 10 a 1000 ppm o 10 a 500 ppm, o 10 a 300 ppm o 10 a 250 basado en el metal de catalizador y basado en el peso del polĆmero final. El proceso puede ser llevado a cabo en ya sea un proceso por lotes o continuo. Tipicamente, la etapa (I) se puede llevar a cabo hasta que 50% en peso o mĆ”s de 2 , 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se ha hecho reaccionar. La tapa (I) se puede llevar a cabo bajo presiĆ³n, variando de presiĆ³n atmosfĆ©rica a 100 psig. El tĆ©rmino "producto de reacciĆ³n" como se utiliza
en relaciĆ³n con cualquiera de los catalizadores Ćŗtiles en la invenciĆ³n se refiere a cualquier producto de una reacciĆ³n de policondensaciĆ³n o esterificaciĆ³n con el catalizador y cualquiera de los monĆ³meros utilizados en la elaboraciĆ³n del poliĆ©ster asi como el producto de una reacciĆ³n de policondensaciĆ³n o esterificaciĆ³n entre el catalizador y cualquier otro tipo de aditivo. Tipicamente, la Etapa (II) y la Etapa (III) se pueden conducir al mismo tiempo. Estas etapas se pueden llevar a cabo por mĆ©todos conocidos en la tĆ©cnica tal como al colocar la mezcla de reacciĆ³n bajo una presiĆ³n que varia de 0.002 psig a por debajo de la presiĆ³n atmosfĆ©rica, o al soplar gas de nitrĆ³geno caliente sobre la mezcla. La invenciĆ³n ademĆ”s se relaciona a un producto de poliĆ©ster hecha por el proceso descrito en lo anterior. La invenciĆ³n ademĆ”s se relaciona a una mezcla polimĆ©rica. La mezcla comprende: (a) 5 a 95% en peso de por lo menos uno de los poliĆ©steres descritos en lo anterior y (b) 5 a 95% en peso de por lo menos uno de los componentes polimĆ©ricos. Ejemplos adecuados de los componentes polimĆ©ricos incluyen, pero no estĆ”n limitados a, poliamidas tales como nylon; otros poliĆ©steres diferentes de aquellos descritos en la presente; ZYTELĀ® de DuPont; poliestireno, copolimeros de
poliestireno; copollmeros de estireno acrilonitrilo; copolimeros de acrilonitplo butadieno estireno; poli (metilmetacrilato) ; copollmeros acrilicos; poli (Ć©ter-Ćmidas) tal como ULTEMĀ® (un poly (Ć©ter-imida) de General Electric); y Ć³xidos de polifenileno tal como poli (Ć³xido 2,6-dimetilfenileno) o mezclas de poli (Ć³xido de fenileno) /poliestireno tal como NORYL 1000Ā® (una mezcla de poli (Ć³xido 2 , 6-d?met?lfenileno) y resinas de poliestireno de General Electric) ; sulfuros de polifenileno; sulfuro/sulfonas de polifenileno; poli (Ć©ster-carbonatos) ; policarbonatos tal como LEXANĀ® (un policarbonato de General Electric) ; polisulfonas; polisulfona Ć©teres; y poli (Ć©ter-cetonas) de compuestos de dihidroxi aromĆ”ticos o mezclas de cualquiera de los polĆmeros anteriores. Las mezclas se pueden preparar mediante tĆ©cnicas de procedimientos convencionales conocidos en la tĆ©cnica, tal como el mezclado en estado fundido o el mezclado en soluciĆ³n. En una modalidad, el policarbonato no estĆ” presente en la composiciĆ³n de poliĆ©ster. Si se utiliza policarbonato en una mezcla de las composiciones de poliĆ©ster de la invenciĆ³n, las mezclas pueden ser visualmente mezcladas. Las composiciones de poliester Ćŗtiles en la invenciĆ³n tambiĆ©n contemplan la exclusiĆ³n de policarbonato asi como la inclusiĆ³n de policarbonato . Los policarbonatos Ćŗtiles en la invenciĆ³n se pueden preparar de acuerdo con procedimientos conocidos, por
ejemplo, al hacer reaccionar el compuesto de dihidroxiaromĆ”tico con un precursor de carbonato tal como fosgeno, un haloformiato o un Ć©ster de carbonato, un regulador de peso molecular, un aceptor de Ć”cido y un catalizador. Los mĆ©todos para preparar policarbonatos son conocidos en la tĆ©cnica y son descritos, por ejemplo, en la patente norteamericana 4,452,933, donde la descripciĆ³n que considera para la preparaciĆ³n de policarbonatos es incorporada en la presente por referencia. Ejemplos de precursores de policarbonato adecuados incluyen, pero no estĆ”n limitados a, bromuro de carbonllo, cloruro de carbonilo o mezclas de los mismos; carbonato de difenilo; un di/halofenil) carbonato, por ejemplo, carbonato de di (triclorofenil) , carbonato de di ( tpbromofenilo) y los similares; di (alquilfenil) carbonato, por ejemplo, carbonato di (tolil) carbonato; di (naftil) carbonato; di (cloronaftil) -carbonato, o mezclas de los mismos y bis-haloformiatos de fenoles dihidpcos. Ejemplos de reguladores de peso molecular adecuados incluyen, pero no estĆ”n limitados a, fenol, ciclohexanol, metanol, fenoles alquilados, tales como octilfenol, para-terciaria-butil-fenol y los similares. En una modalidad, el regulador de peso molecular es fenol o un fenol alquilado. El aceptor de Ć”cido puede ser ya sea un aceptor de Ć”cido orgĆ”nico o inorgĆ”nico. Un aceptor de Ć”cido orgĆ”nico
adecuado puede ser una amina terciaria e incluye, pero no estĆ” limitada a, tales materiales como p ridma, trietilamina, dimetilanilina, tributilamma y los similares. El aceptor de Ć”cido inorgĆ”nico puede ser ya sea hidrĆ³xido, un carbonato, un bicarbonato o un fosfato de un metal alcalino o Ć”lcalinoterreo. Los catalizadores que pueden ser utilizados, incluyen, pero no estĆ”n limitados a, aquellos que tĆpicamente ayudan a la polimerizaciĆ³n del monĆ³mero con fosgeno. Los catalizadores incluyen, pero no estĆ”n limitados a, aminas terciarias tales como trietilamina, tripropilamma, N,N-dimetilanilma, compuestos de amonio cuaternarios tales como por ejemplo, bromuro de tetraetilamonio, bromuro de cetil trietil amonio, yoduro de tetra-n-heptilamonio, bromuro de tetra-n-propil amonio, cloruro de tetrametil amonio, hidrĆ³xido de tetra-metil amonio, yoduro de tetra-n-butil amonio, cloruro de benciltpmetil amonio y compuestos de fosfonio cuaternario tales como, por ejemplo, bromuro de n-butiltrifenil fosfonio y bromuro de metiltrifenil fosfonio. Los policarbonatos Ćŗtiles en las composiciones de poliĆ©ster de la invenciĆ³n tambiĆ©n pueden ser copoliestercarbonatos tales como aquellos descritos en las patentes norteamericanas 3,169,121; 3,207,814; 4,194,038; 4,156,069; 4,430,484, 4,465,820, y 4,981,898, donde la descripciĆ³n que considera copoliestercabonatos de cada una de
las patentes norteamericanas es incorporada por referencia en la presente. Los copoliestercabonatos Ćŗtiles en la invenciĆ³n pueden ser disponibles comercialmente o se pueden preparar por mĆ©todos conocidos en la tĆ©cnica. Por ejemplo, se pueden obtener tipicamente mediante la reacciĆ³n de por lo menos un compuesto dihidroxiaromĆ”tico con una mezcla de fosgeno y por lo menos un cloruro de Ć”cido dicarboxilico, especialmente cloruro de isoftaloilo, cloruro de tereftaloilo, o ambos. AdemĆ”s, las composiciones de poliĆ©ster y las composiciones de mezcla de polĆmero que contiene los poliĆ©steres de esta invenciĆ³n tambiĆ©n pueden contener de 0.01 a 25% en peso o 0.01 a 20% en peso o 0.01 a 15% en peso o 0.01 a 10% en peso o 0.01 a 5% en peso del peso total de la composiciĆ³n de poliĆ©ster de aditivos comunes tales como colorantes, tintes, agentes de liberaciĆ³n de molde, retardantes de flama, plastificantes, agentes de nucleaciĆ³n, estabilizadores, incluyendo pero no limitados a, estabilizadores de luz UV, estabilizadores tĆ©rmicos y/o productos de reacciĆ³n de los mismos, rellenadores y modificadores de impacto. Ejemplos de modificadores de impacto comercialmente disponibles, tĆpicos, bien conocidos en la tĆ©cnica y Ćŗtiles en esta invenciĆ³n incluyen, pero no estĆ”n limitados a, terpolimeros de etileno/propileno; poliolefinas funcionalizadas, tales como aquellas que
contienen acrilato de metilo y/o metacrilato de glicidilo; modificadores de impacto copolimĆ©rico de bloque basado en estireno; y varios modificadores de impacto de tipo nĆŗcleo/cubierta acrilicos. Por ejemplo, los aditivos de luz UV se pueden incorporar en artĆculos de manufactura a travĆ©s de la adiciĆ³n al volumen, a travĆ©s de la aplicaciĆ³n de un recubrimiento duro, o a travĆ©s de la coestrusiĆ³n de una capa terminal. Los residuos de tales aditivos tambiĆ©n se contemplan como parte de la composiciĆ³n de poliĆ©ster. Los poliĆ©steres de la invenciĆ³n pueden comprender por lo menos un extendedor de cadena. Los extendedores de cadena incluyen, pero no estĆ”n limitados a, isocianatos multifuncionales (incluyendo, pero no limitados a, bifuncionales), epĆ³xidos multifuncinales, incluyendo por ejemplo, novolacs epoxilados y resinas fenoxi. En ciertas modalidades, los entendedores de cadena se pueden adicional del proceso de polimerizaciĆ³n o despuĆ©s del proceso de polimerizaciĆ³n. Si se adicionan despuĆ©s del proceso de polimerizaciĆ³n, los entendedores de cadena se pueden incorporar mediante combinaciĆ³n o mediante la adiciĆ³n durante los procesos de conversiĆ³n tal como el moldeo por inyecciĆ³n o extrusiĆ³n. La cantidad de entendedor de cadena utilizada puede variar dependiendo de la composiciĆ³n de monĆ³meros especifico utilizado y las propiedades fĆsicas deseadas pero es generalmente de manera aproximada 0.1 por ciento en peso a
aproximadamente 10 por ciento en peso, de preferencia aproximadamente 0.1 a aproximadamente 5 por ciento en peso, basado en el peso total del poliĆ©ster. Los estabilizadores tĆ©rmicos son compuestos que estabilizan poliĆ©steres durante la manufactura y/o post polimerizaciĆ³n del poliĆ©ster, incluyendo, pero no limitado a, compuestos de fĆ³sforo que incluye pero no limitados a Ć”cidos fosfĆ³rico, Ć”cido fosforoso, Ć”cido fosfĆ³nico, Ć”cidos fosfinico, Ć”cido fosfonoso y varios esteres y sales de los mismos. Estos pueden estar presentes en las composiciones de poliĆ©ster Ćŗtiles en la invenciĆ³n. Los esteres pueden ser alquilo, alquilo ramificado, alquilo sustituido, alquilo difuncional, esteres de alquilo, arilo y arilo sustituido. En una modalidad, el nĆŗmero de grupos Ć©ster presentes en el compuesto fosforoso particular puede varias de cero hasta el mĆ”ximo permisible basado en el nĆŗmero de grupos hidroxilo presentes sobre el estabilizador tĆ©rmico utilizado. El tĆ©rmino "estabilizador tĆ©rmico" se propone para incluir el (los) producto (s) de reacciĆ³n (es) de los mismos. El tĆ©rmino "producto de reacciĆ³n" como se utiliza en relaciĆ³n con los estabilizadores tĆ©rmicos de la invenciĆ³n se refiere a cualquier producto de una reacciĆ³n de policondensaciĆ³n o esterificaciĆ³n entre el estabilizador tĆ©rmino y cualquiera de los monĆ³meros utilizados en la elaboraciĆ³n del poliĆ©ster asi como el producto de una reacciĆ³n de policondensaciĆ³n o
esterificaciĆ³n entre el catalizador y cualquier otro tipo de aditivo . Los materiales de refuerzo pueden ser Ćŗtiles en las composiciones de esta invenciĆ³n. Los materiales de refuerzo pueden incluir, pero no estĆ”n limitados a, filamentos de carbono, silicatos, mica, arcilla, talco, diĆ³xido de titanio, ollastonita, hojuelas e vidrio, cuentas de vidrio y fibras, y fibras polimĆ©ricas y combinaciones de los mismos. En una modalidad, los materiales de refuerzo son vidrio, tales como, filamentos de vidrio fibroso, mezclas de vidrio y talco, vidrio y mica, y vidrio y fibras polimĆ©ricas. En otra modalidad, la invenciĆ³n ademĆ”s se relaciona a artĆculos de manufactura que comprende cualquiera de los poliĆ©steres y mezclas descritos en la presente. ArtĆculos extruidos, calandrados y/o moldeados que incluyen pero no limitados a, artĆculos moldeados por inyecciĆ³n, artĆculos extraĆdos, artĆculos de extrusiĆ³n por vaciado, artĆculos de extrusiĆ³n de perfil, artĆculos hilados en estado fundido, artĆculos termoformados, artĆculos moldeados por extrusiĆ³n, artĆculos moldeados por soplado de inyecciĆ³n, artĆculos moldeados por soplado de estiramiento de inyecciĆ³n, artĆculos moldeados por soplado de extrusiĆ³n y artĆculos moldeados por soplado de estiramiento de extrusiĆ³n. Estos artĆculos pueden incluir pero no estĆ”n limitados a, peliculas, botellas (incluyendo, pero no limitadas a, botellas para bebĆ©),
contenedores, lĆ”minas y/o fibras. Los mĆ©todos para formar los poliĆ©steres en fibras, peliculas, artĆculos moldeados, contenedores y productos laminados son bien conocidos en la tĆ©cnica. Ejemplos de artĆculos moldeados potenciales incluyen sin limitaciĆ³n: dispositivos mĆ©dicos tales como equipo de diĆ”lisis, empaquetamiento mĆ©dico, suministros para el cuidado de la salud, productos de servicio de alimento comerciales tales como charolas de alimento, charolas de vapor, cilindros y cajas de almacenamiento, botellas para bebĆ©, procesadores de alimentos, mezcladoras y tazones de mezclado, utensilios, botellas de agua, charolas crisper, lentes de mĆ”quina de lavado, y partes de limpieza de vacio. Otros artĆculos moldeados potenciales podrian incluir, pero no estĆ”n limitados a, lentes oftĆ”lmicos y armazones. Por ejemplo, este material puede ser utilizado para hacer botellas, incluyendo, pero no limitados a, botellas para bebĆ©, ya que es claro, duro, resistente al calor y exhibe buena estabilidad hidrolitica. En otra modalidad, la invenciĆ³n ademĆ”s se relaciona a artĆculos de manufactura que comprenden la(s) pelĆcula (s) y/o lĆ”mina (s) que contienen composiciones de poliĆ©ster descritas en la presente. Las peliculas y/o lĆ”minas Ćŗtiles en la presente invenciĆ³n pueden ser de cualquier espesor que seria evidente
para uno de habilidad ordinaria en la tĆ©cnica. En una modalidad, la(s) pelĆcula (s) de la invenciĆ³n tiene un espesor de no mĆ”s de 40 mils. En una modalidad, la(s) pelĆcula (s) de la invenciĆ³n tiene un espesor de no mĆ”s de 35 mils. En una modalidad, la(s) pelĆcula (s) de la invenciĆ³n tiene un espesor de no mĆ”s de 30 mils. En una modalidad, la(s) pelĆcula (s) de la invenciĆ³n tiene un espesor de no mĆ”s de 25 mils. En una modalidad, la(s) pelĆcula (s) de la invenciĆ³n tiene un espesor de no mĆ”s de 20 mils. En una modalidad, la(s) lĆ”mina (s) de la invenciĆ³n tiene un espesor de no menos de 20 mils. En otra modalidad, la(s) lĆ”mina (s) de la invenciĆ³n tiene un espesor de no menos de 25 mils. En otra modalidad, la(s) lĆ”mina (s) de la invenciĆ³n tiene un espesor de no menos de 30 mils. En otra modalidad, la(s) lĆ”mina (s) de la invenciĆ³n tiene un espesor de no menos de 35 mils. En otra modalidad, la(s) lĆ”mina (s) de la invenciĆ³n tiene un espesor de no menos de 40 mils. La invenciĆ³n ademĆ”s se relaciona a la(s) pelĆcula (s) y/o lĆ”mina (s) que comprende la composiciĆ³n de poliĆ©ster de la invenciĆ³n. Los mĆ©todos para formar los poliĆ©steres en pelĆcula (s) y/o lĆ”mina (s) son bien conocidos en la tĆ©cnica. Ejemplos de pelĆcula (s) y/o lĆ”mina (s) de la invenciĆ³n incluyen pero no estĆ”n limitados a pelĆcula (s) y/o lĆ”mina (s) extraĆda (s), pelĆcula (s) y/o lĆ”mina (s) calandrada (s) , pelĆcula (s) y/o lĆ”mina (s) moldeadas por
compresiĆ³n, pelĆcula (s) y/o lĆ”mina (s) vaciadas en soluciĆ³n. Los mĆ©todos para hacer pelĆcula y/o lĆ”mina incluyen pero no estĆ”n limitados a extrusiĆ³n, calandrado, moldeo por compresiĆ³n y vaciado en soluciĆ³n. Ejemplos de artĆculos potenciales hechos de la pelĆcula y/o lĆ”mina incluyen, pero no estĆ” limitados a, pelĆcula uniaxialmente estirada, pelĆcula biaxialmente estirada, pelĆcula de contracciĆ³n (ya sea o no uniaxialmente o biaxialmente estirada) , pelĆcula de pantalla de cristal liquido (incluyendo, pero no limitado a, lĆ”minas difusoras, peliculas de compensaciĆ³n y peliculas protectoras), lĆ”mina termoformada, pelĆcula de artes grĆ”ficas, signos de exteriores, tragaluces, artĆculos pintados, laminados, artĆculos laminados, y/o peliculas o lĆ”minas de multipared. Ejemplos de pelĆcula de artes grĆ”ficas incluye, pero no estĆ”n limitadas a, placas con nombre, cubiertas de conmutador de membrana; pantallas de punta de compra; paneles decorativos planos o en molde sobre mĆ”quinas de lavado; paneles de tacto plano o refrigeradores; panel plano sobre hornos; accesorio interior decorativo para automĆ³vil; agrupaciones de instrumentos para automĆ³viles; cubiertas de telĆ©fono celular; pantallas de control de calentamiento y ventilaciĆ³n; paneles de consola automotriz; paneles de desplazamiento de engranes automotrices; pantallas de control o seƱales de advertencia para paneles de instrumentos
automotrices; frentes, cuadrantes o pantallas sobre aparatos electrodomĆ©sticos; frentes, cuadrantes o pantallas sobre mĆ”quinas de lavado; frentes, cuadrantes o pantallas sobre lavaplatos; teclas para dispositivos electrĆ³nicos; teclas para telĆ©fonos mĆ³viles, PDAs (computadoras portĆ”tiles) ; pantallas para dispositivos electrĆ³nicos; pantallas para dispositivos electrĆ³nicos manuales tales como telĆ©fonos PDAs; paneles y alojamientos para telĆ©fonos mĆ³viles o estĆ”ndares; logos sobre dispositivos electrĆ³nicos; y logos para telĆ©fonos portĆ”tiles. La pelĆcula o lĆ”mina de multipared se refiere a la lĆ”mina extraĆda como un perfil que consiste de mĆŗltiples capas que estĆ”n conectadas entre si por medio de rebordes verticales. Ejemplos de pelĆcula o lĆ”mina de multipared incluyen pero no estĆ”n limitados a invernaderos y doseletes comerciales . Los siguientes ejemplos ademĆ”s ilustran como las composiciones de poliĆ©ster de la invenciĆ³n se pueden hacer y evaluar, y se proponen para ser puramente ejemplares de la invenciĆ³n y no se proponen para limitar el alcance de la misma. A menos que se indique de otra manera, las partes estĆ”n en partes en peso, la temperatura estĆ” en grados C o estĆ” a temperatura ambiente y la presiĆ³n estĆ” en o cerca de la presiĆ³n atmosfĆ©rica. Para propĆ³sitos de esta invenciĆ³n, "wt" significa peso.
EJEMPLOS MĆ©todos de MediciĆ³n La viscosidad inherente de los poliĆ©steres se determinĆ³ en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C. A menos que se establezca de otra manera, la temperatura de transiciĆ³n vitrea (Tg) se determinĆ³ utilizando un instrumento TA DSC 2920 de Termal Analyst Instruments en una proporciĆ³n de exploraciĆ³n de 20Ā°C/min de acuerdo con ASTM D3418. El contenido de glicol y la relaciĆ³n cis/trans de las composiciones se detemrnaron mediante la espectroscopia de resonancia magnĆ©tica de protĆ³n nuclear (NMR) . Todos los espectros de NMR se regitraron sobre un espectrĆ³metro de resonancia magnĆ©tica nuclear JEOL Eclipse Plus 600 MHz utilizando ya sea cloroformo-Ć”cido trifluoroacĆ©tico (70-30 volumen/volumen) para polĆmeros o, para muestras oligomĆ©ricas, fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) con cloroformo deuterado adicionado para el cierre. Las asignaciones pico para la resonancia de 2, 2, 4 , 4 , tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol se hicieron mediante comparaciĆ³n con el modelo de esteres de mono- y dibenzoato de 2,2,4,4,-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol . Estos compuestos modelo se aproximan estrechamente a las posiciones de resonancia encontradas en los polĆmeros y oligĆ³meros.
El tiempo medo de cristalizaciĆ³n tl/2, se determinĆ³ al medir la transmisiĆ³n de luz de una muestra por la via de un lĆ”ser y un foto detector como una funciĆ³n del tiempo sobre una etapa caliente controlada a temperatura. Esta mediciĆ³n se hizo al exponer los polĆmeros a una temperatura, Tma , y luego al enfriarlos a la temperatura deseada. La muestra luego se mantuvo en la temperatura deseada mediante una etapa caliente mientras que se hicieron mediciones de transmisiĆ³n como una funciĆ³n en el tiempo. Inicialmente, la muestra fue visualmente clara con alta transmisiĆ³n de luz y llegĆ³ a ser opaca conforme se cristalizĆ³ la muestra. El tiempo medio de cristalizaciĆ³n se registrĆ³ como el tiempo en el cual la transmisiĆ³n de luz estuvo a la mitad entre la transmisiĆ³n inicial y la transmisiĆ³n final. Tmax se define como la temperatura requerida para fundir los dominios cristalinos de la muestra (si estĆ”n presentes dominios cristalinos) . La Tmax reportada en los ejemplos enseguida representa la temperatura en la cual cada muestra se calentĆ³ a la condiciĆ³n de la muestra antes de la mediciĆ³n del tiempo medio de cristalizaciĆ³n. La temperatura Tmax es dependiente de la composiciĆ³n y es tipicamente diferente para cada poliĆ©ster. Por ejemplo, PCT puede necesitar que sea calentado a alguna temperatura mayor que 290Ā°C para fundir los dominios cristalinos . La densidad se determinĆ³ utilizando una columna de
densidad de gradiente a 23Ā°C. La viscosidad en estado fundido reportada en la presente se midiĆ³ al utilizar un Analizador DinĆ”mico ReomĆ©trico (RDA II) . La viscosidad en estado fundido se midiĆ³ como una funciĆ³n de la proporciĆ³n de esfuerzo cortante, en frecuencias que varian de 1 a 400 rad/seg en las temperaturas reportadas. La viscosidad en estado fundido de esfuerzo cortante (?s) es la viscosidad en estado fundido en proporciĆ³n de esfuerzo cortante de cero estimada al extrapolar los datos con modelos conocidos en la tĆ©cnica. Esta etapa es automĆ”ticamente realizada por el software del Analizador DinĆ”mico ReomĆ©trico (RDA II). Los polĆmeros se secaron a una temperatura que varia de 80 a 100Ā°C en un horno al vacio durante 24 hora y se moldearon por inyecciĆ³n en una mĆ”quina de moldeo Boy 22S para dar barras de flexiĆ³n de 1/8x1/2x5 pulgada y 1/4x1/2x5 pulgada. Estas barras se cortaron a una longitud de 2.5 pulgadas y se les hizo una muesca del ancho de media pulgada con una muesca de 10 mil de acuerdo con ASTM D256. La resistencia al impacto Izod promedio a 23Ā°C se determinĆ³ a partir de mediciones de 5 muestras. AdemĆ”s, 5 muestras se probaron a varias temperaturas utilizando incrmeentos de 5Ā°C con el fin de determinar la temperatura de transiciĆ³n de quebradiza a dĆŗctil. La temperatura de transiciĆ³n de quebradiza a dĆŗctil
se define como la temperatura en la cual 50% de las muestras caen en una manera quebradiza como es notado por ASTM D256. Los valores de color reportados en la presente se determinaron utilizando un colorĆmetro de espectros Hunter Lab Uitrascan manufacturado por Hunter Associates Lab Inc., Reston, Va. La determinaciĆ³n de color fueron promedios de valores medidos sobre cualquiera de las pelotillas de poliĆ©steres o placas u otros artĆculos moldeados por inyecciĆ³n o extruidos a partir de Ć©ste. Ellos se determinaron mediante el sistema de de color L*a*b* del CIĆ (ComisiĆ³n Internacional o IluminaciĆ³n) (traducido) , en donde L* representa la coordenada en claridad, a* representa la coordenada rojo/verde, y b* representa la coordenada de amarillo/azul . AdemĆ”s, peliculas de 10 mil se moldearon por compresiĆ³n utilizando una prensa Carver a 240Ā°C. A menos que se especifique de otra manera, la relaciĆ³n de cis/trans de 1,4 ciclohexanodimetanol utilizado en los siguientes ejemplos fue aproximadamente 30/70, y podria variar de 35/65 a 25/75. A menos que se especifique de otra manera, la relaciĆ³n de cis/trans de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol utiizando los siguientes ejemplos fue aproximadamente 50/50. Las siguientes abreviaciones aplican por todos los ejemplos de trabajo y las figuras:
Ejemplo 1 Este ejemplo ilustra que 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3- ciclobutanodiol es mĆ”s efectiva en reducir la proporciĆ³n de cristalizaciĆ³n de PCT que el etilenglicol o Ć”cido isoftĆ”lico. AdemĆ”s, este ejemplo ilustra los beneficios de 2,2,4,4- tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol sobre la temperature de transiciĆ³n vitrea y la densidad. Una variedad de copoliĆ©steres se prepararĆ© como es descrito enseguida. Estos copoliĆ©steres todos se hicieron con
200 ppm de Ć³cido de dibutilestaƱo como el catalizador con el fin de minimizar el efecto del tipo de catalizador y la concentraciĆ³n sobre la nucleaciĆ³n durante los estudios de cristalizaciĆ³n. La relaciĆ³n de cis/trans de 1,4-ciclohexanodimetanol fue 31/69 mientras que la relaciĆ³n de cis/trans de 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol se reporta en la Tabla 1. Para propĆ³sitos de ete ejemplo, las muestras tuvieron viscosidades inherentes suficientemente seimilares para de esta manera eliminar de manera efectiva Ć©sto como una variable en las mediciones de proporciĆ³n de cristalizaciĆ³n. Las mediciones de tiempo medio de cristalizaciĆ³n del material fundido se hicieron en temperaturas de 140 a 200Ā°C en incremento de 10Ā°C y se reporta en la Tabla 1. El tiempo medio de cristalizaciĆ³n mĆ”s rĆ”pido para cada muestra se tomĆ³ como el valor minimo del tiempo medio de cristalizaciĆ³n como una funciĆ³n de la temperatura, que tipicamente ocurre alrededor de 170 a 180Ā°C. Los tiempos medios de cristalizaciĆ³n mĆ”s rĆ”pidos para las muestras se grafican en la Figura 1 como una funciĆ³n del % en mol de modificaciĆ³n de comonĆ³mero a PCT. Los datos muestran que 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol es mĆ”s efectivo que etilenglicol y Ć”cido isoftĆ”lico en disminuir la proporciĆ³n de cristalizaciĆ³n (es decir, incrementar el tiempo medio de cristalizaciĆ³n) .
AdemĆ”s, 2, 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol incrementa la Tg y disminuye la densidad. Tabla 1 Tiempos Medios de CristalizaciĆ³n (min)
El resto del componente del diol de poliƩsteres en la
Tabla 1 es 1 , 4-ciclohexanodimetanol y el resto del componente de Ć”cido dicarboxilico de los poliĆ©steres en la Tabla 1 es dimetil tereftalato; si el Ć”cido dicarboxilico no es descrito, este es 100% en mol dimetil tereftalato. 2 100% en mol de 1 , 4-ciclohexanodimetanol . 3 Una pelĆcula se prensĆ³ del polyester molido del Ejemplo 1G en 240Ā°C. La pelĆcula resultante tuvo un valor de viscosidad inherente de 0.575 dL/g. 4 Una pelĆcula se prensĆ³ del poliĆ©ster molido del Ejemplo ĆH a 240Ā°C. La pelĆcula resultante tuvo un valor de viscosidad inherente de 0.652 dL/g. donde: A es Acido IsoftĆ”lico B es Etilenglicol C es 2, 2, 4 , 4-Tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol (aproximadamente 50/50 cis/trans) D es 2, 2, 4, 4-Tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol (98/2 cis/trans ) E es 2, 2, 4, 4-Tetrametil, 1, 3-ciclobutanodiol (5/95 cis/trans ) Como se muestra enla Tabla 1 y Figura 1, 2,2,4,4-tetrametil, 1, 3-ciclobutanodiol es mĆ”s efectivo que otros comonĆ³meros, tal como etilenglicol y Ć”cido isoftĆ”lico, en incrementar el tiempo medio de cristalizaciĆ³n, es decir, el tiempo requerido para que un polĆmero alcance la mitad de cristalinidad mĆ”xima. Al disminuir la proporciĆ³n de
cristalizaciĆ³n del PCT (incrementando el tiempo medio de cristalizaciĆ³n) artĆculos amorfos basados en PCT modificado con 2 , 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol como es descrito en la presente se puede incrementar por mĆ©todos conocidos en la tĆ©cnica. Como se muestra en la Tabla 1, estos materiales pueden exhibir tempeaturas de transiciĆ³n vitrea mĆ”s alta y menores densidades que otros copoliĆ©steres de PCT modificados. La preparaciĆ³n de los poliĆ©steres mostrados en la Tabla 1 se describe enseguida. Ejemplo ĆA Este ejemplo ilustra la preparaciĆ³n de un copoliĆ©ster con una composiciĆ³n objetivo de 80% en mol de residuos de dimetil tereftalato, 20% en mol de residuos de dimetil isoftalato y 100% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol (28/72 cis/trans). Una mezcla de 56.63 g de dimetil tereftalato, 55.2 g de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 14.16 g de dimetil isoftalato y 0.0419 g de Ć³xido de dibutil estaƱo se colocĆ³ en un matraz de 500 mililitros equipado con una entrada para nitrĆ³geno, un agitador de metal y una columna de destilaciĆ³n corta. El matraz se colocĆ³ en un baƱo de metal de Wood ya calentado a 210Ā°C. La velocidad de agitaciĆ³n se ajustĆ³ a 200 RPM por todo di experimento. Los contenidos del matraz se calentaron a 210Ā°C durante 5 minutos y luego la temperatura se incrementĆ³
gradualmente a 290Ā°C durante 30 minutos. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo a 290Ā°C durante 60 minutos y luego el vacio se ajustĆ³ gradualmente durante los siguientes 5 minutos hasta que la presiĆ³n dentro del matraz alcanzĆ³ 100 mm de Hg . La presiĆ³n dentro del matraz se redujo adicionalmente de 0.3 mm de Hg durante los siguientes 5 minutos. Una presiĆ³n de 0.3 mm de Hg se mantuvo por un tiempo prudente de 90 minutos para remover los dioles y reaccionar en exceso. Un polĆmero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro e incoloro se obtuvo con una temperature de transiciĆ³n vitrea de 87.5Ā°C y una viscosidad inherente de 0.63 dl/g. El anĆ”lisis de NMR mostrĆ³ que el polĆmero fue compuesto de 100% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexanodimetanol y 20.2% en mol de residuos de dimetil isoftalato. Ejemplo IB Este ejemplo ilustra la preparaciĆ³n de un copoliĆ©ster con una composiciĆ³n objetivo de 100% en mol de residuos de dimetiltereftalato, 20% en mol de residuos de etilenglicol y 80% en mol de residuos 1,4-ciclohexanodimetanol (32/68 cis/trans). Una mezcla de 77.68 g de dimetiltereftalato, 50.77 g de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 27.81 g de etilenglicol y 0.0433 g de Ć³xido de dibutilestaƱo se colocĆ³ en un matraz de 500-mililitros y equipado con una entrada para nitrĆ³geno, un agitador de metal y una columna de destilaciĆ³n corta. El
matraz se colocĆ³ en un baƱo de metal de Wood ya calentado a 200Ā°C. La velocidad de agitaciĆ³n se probĆ³ a 200 RPM por todo el experimento. Los contenidos del matraz se calentaron a 200Ā°C durante 60 minutos y luego la temperatura se incrementĆ³ gradualmente a 210Ā°C durante 5 minutos. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo a 210Ā°C durante 120 minutos y luego se calentĆ³ hasta 280Ā°C en 30 minutos. Una vez en '280Ā°C, el vacio se aplicĆ³ gradualmente sobre los siguientes 5 minutos hasta que la presiĆ³n dentro del matraz alcanzĆ³ 100 mm de Hg . La presiĆ³n dentro del matraz ademĆ”s se redujo a 0.3 mm de Hg durante los siguientes 10 minutos. Una presiĆ³n de 0.3 mm de Hg se mantuvo por un tiempo total de 90 minutos para remover los dioles sin reaccionar en exceso. Un polĆmero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro e incoloro se obtuvo con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 87.7Ā°C y la viscosidad inherente de 0.71 dl/g. El anĆ”lisis de NMR mostrĆ³ que el polĆmero fue compuesto de 19.8% en mol de residuos de etilenglicol. Ejemplo 1C Este ejemplo ilustra la preparaciĆ³n de un copoliĆ©ster con una composiciĆ³n objetivo de 100% en mol de residuos de dimetiltereftalato, 20% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol y 80% en mol de residuos de 1 , 4-ciclohexanodimetanol (31/69 cis/trans) . Una mezcla de 77.68 g de dimetiltereftalato, 48.46
g de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 17.86 g de 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol, y 0.046 g de Ć³xido de dibutilestaƱo se colocĆ³ en un matraz de 500 mililitros equipado con una entrada para nitrĆ³geno, un agitador de metal y una columna de destilaciĆ³n corta. Este polyester se preparĆ³ de una manera similar a aquella descrita en el Ejemplo ĆA. Un polĆmero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro e incoloro se obtuvo con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 100.5Ā°C y una viscosidad inherente de 0.73 dl/g. El anĆ”lisis de NMR mostrĆ³ que el polĆmero estuvo compuesto de 80.5% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexanodimetanol y 19.5% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol . Ejemplo 1 D Este ejemplo ilustra la preparaciĆ³n de un copoliĆ©ster con una composiciĆ³n objetivo de 100% de mol de residuos de dimetiltereftalato, 40% en mol de residuos de dimetil isoftalato y 100% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol (28/72 cis/trans). Una mezcla de 42.83 g de dimetiltereftalato, 55.26 g de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 28.45 g de dimetil isoftalato y 0.0419 g de Ć³xido de dibutilestaƱo se colocĆ³ en un matraz de 500 mililitros equipado con una entrada para nitrĆ³geno, un agitador de metal y una columna de destilaciĆ³n corta. El matraz se colocĆ³ en un baƱo de metal de Wood calentado a 210Ā°C. La velocidad de agitaciĆ³n se ajustĆ³ a 200 RPM por todo
el experimento. Los contenidos del matraz se calentaron a 210 Ā°C durante 5 minutos y luego la temperatura se incrementĆ³ gradualmente a 290Ā°C durante 30 minutos. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo a 290Ā°C durante 60 minutos y luego el vacio se aplicĆ³ gradualmente durante los siguientes 5 minutos hasta que la presiĆ³n dentro del matraz alcanzĆ³ 100 mm de Hg . La presiĆ³n dentro del matraz se redujo adicionalmente a 0.3 mm de Hg durante los siguientes 5 minutos. Una presiĆ³n de 0.3 mm de Hg se mantuvo durante un tiempo total de 90 minutos para remover los dioles sin reaccionar en exceso. Un polĆmero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro y incoloro se obtuvo con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 81.2Ā°C y una viscosidad inherente de 0.67 dl/g. El anĆ”lisis de NMR mostrĆ³ que el polĆmero estuvo compuesto de 100% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexanodimetanol y 40.2% en mol de residuos de dimetilisoftalato . Ejemplo 1E Este ejemplo ilustra la preparaciĆ³n de copoliĆ©ster con la composiciĆ³n objetivo de 100% en mol de residuos de dimetil tereftalato, 40% en mol de residuos de etilenglicol, y 60% ā¢ en mol de residuos de 1, 4-ciclohexanodimetanol (31/69 cis/trans) . Una mezcla de 81.3 g de dimetil tereftalato, 42.85 g de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 34.44 g de etilenglicol, y 0.0419 g de Ć³xido de dibutilestaƱo se colocĆ³ en un matraz de
500-m?l?l?tros equipado con una entrada para nitrĆ³geno, un agitador de metal y una columna de destilaciĆ³n corta. El matraz se colocĆ³ en un baƱo de metal de Wood ya calentado a 200Ā°C. La velocidad de agitaciĆ³n se ajustĆ³ a 200 RPM por todo el experimento. El contenido del matraz se calentĆ³ a 200Ā°C durante 60 minutos y luego la temperatura se incrementĆ³ gradualmente a 210Ā°C durante 5 minutos. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo a 210Ā°C durante 120 minutos y luego se calentĆ³ hasta 280Ā°C en 30 minutos. Una vez a 280Ā°C, el vacio se aplicĆ³ gradualmente durante los siguientes 5 minutos hasta que la presiĆ³n dentro del matraz se alcanzĆ³ a 100 mm de Hg . La presiĆ³n dentro del matraz ademas se redujo a 0.3 mm de Hg durante los siguientes 10 minutos. Una presiĆ³n de 0.3 mm de Hg se mantuvo por un tiempo total de 90 minutos para remover los dioles sin reaccionar en exceso. Un polĆmero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro y incoloro se obtuvo con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 82.1Ā°C y una viscosidad inherente de 0.64 dl/g. El anĆ”lisis de NMR mostrĆ³ que el polĆmero estuvo compuesto de 34.5% en mol de residuos de etilenglicol . Ejemplo 1F Este ejemplo ilustra la preparaciĆ³n de un copoliĆ©ster con una composiciĆ³n objetivo de 100% en mol de residuos de dimetil tereftalato, 40% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetramet?l-l, 3-c?clobutanod?ol y 60% en mol de
residuos de 1, 4-c?clohexanod?metanol (31/69 cis/trans). Una mezcla de 77.4 g de dimetil tereftalato, 36.9 g de 1, 4-c?clohexanod?metanol, 32.5 g de 2 , 2, 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol, y 0.046 g de oxido de dibutilestaƱo se colocaron en un matraz de 500 mililitros equipado con una entrada para nitrĆ³geno con un agitador de metal y una columna de destinaciĆ³n corta. El matraz se colocĆ³ en un baƱo de metal de Word ya calentado a 210Ā°C. La velocidad de agitaciĆ³n se ajustĆ³ a 200 RPM por todo el experimento. Los contenidos del matraz se calentaron a 210Ā°C durante 3 minutos y luego la temperatura se mcrmentĆ³ gradualmente a 260Ā°C durante 30 minutos. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo a 260Ā°C durante 120 minutos y luego se calentĆ³ hasta 290Ā°C en 30 minutos. Una vez a 200Ā°C, el vacio se aplicĆ³ gradualmente durante los siguientes 5 minutos hasta que la presiĆ³n dentro del matraz alcanzĆ³ 100 mm de Hg . La presiĆ³n dentro del matraz ademĆ”s se redujo a 0.3 mm de Hg durante los siguientes 5 minutos. Una presiĆ³n de 0.3 mm de Hg se mantuvo por un tiempo total de 90 minutos para remover los dioles sin reaccionar en exceso. Un polĆmero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro y incoloro se obtuvo con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 122Ā°C y una viscosidad inehrente de 0.65 dl/g. El anĆ”lisis de NMR mostrĆ³ que el polĆmero estuvo compuesto de 59.9% en mol de residuos de 1, 4-c?clohexanod?metanol y 40.1% en mol de residuos de 2, 2, 4, 4-tetramet?l-l, 3-c?clobutanod?ol .
Ejemplo 1G Este ejemplo ilustra la preparaciĆ³n de un copoliĆ©ster con una composiciĆ³n objetivo de 100% en mol de residuos de dimetiltereftalato, 20% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetramet?l-l , 3-c?clobutanod?ol (98/2 cis/trans), y 80% en mol de residuos de 1, 4-c?clohexanodimetanol (31/69 cis/trans) . Una mezcla de 77.68 g de dimetil tereftalato, 48.46 g de 1, 4-c?clohexanod?metanol, 20.77 g de 2, 2 , 4 , 4-tetramet?l-1, 3-ciclobutanod?ol, y 0.046 g de Ć³xido de dibutil estaƱo se colocĆ³ en un matraz de 500 mililitros equipado con una entrada para nitrĆ³geno, un agitador de metal y una columna de destilaciĆ³n corta. El matraz se colocĆ³ en un un baƱo de metal de Word ya calentado a 210Ā°C. La velocidad de agitaciĆ³n se logrĆ³ a 200 RPM por todo el experimento. Los contenidos del matraz se calentaron a 210Ā°C durante 3 minutos y luego la temperatura se incrementĆ³ gradualmente a 260Ā°C durante 30 minutos. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo a 260Ā°C durante 120 minutos y luego se calentĆ³ hasta 290Ā°C en 30 minutos. Una vez a 290Ā°C, el vacio se aplicĆ³ gradualmente durante los siguientes 5 minutos hasta que la presiĆ³n dentro del matraz se alcanzĆ³ a 100 mm de Hg y la velocidad de agitaciĆ³n tambiĆ©n se redujo a 100 RPM. La presiĆ³n dentro del matraz ademĆ”s se redujo a 0.3 mm de Hg durante los siguientes 5 minutos y la velocidad de agitaciĆ³n se redujo a 50 RPM. Una presiĆ³n de 0.3
mm de Hg se mantuvo por un tiempo total de 60 minutos para remover los dioles sin reaccionar en exceso. Un polĆmero de alta viscosidad en estado fundido, usualmente claro e incoloro se obtuvo con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 103Ā°C y una viscosidad inherente de 0.65 dl/g. El anĆ”lisis de NMR mostrĆ³ que el polĆmero estuvo compuesto de 85.7% en mol de residuos de 1 , 4-ciclohexanodimetanol y 14.3% en mol de residuos de 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol . Ejemplo ĆH Este ejemplo ilustra la preparaciĆ³n de un copoliĆ©ster con la composiciĆ³n objetivo de 100% en mol de residuos de dimetil tereftalato, 20% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol (5/95 cis/trans), y 80% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexanodimetanol (31/69 cis/trans) . Una mezcla de 77.68 g de dimetiltereftalato, 48.46 g de 1 , 4-ciclohexanodimetanol, 20.77 g de 2 , 2, 4 , -tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol , y 0.046 g de Ć³xido de dibutilestaƱo se colocĆ³ en un matraz de 500 mililitros equipado . con entrada para nitrĆ³geno, un agitador de metal y una columna de destilaciĆ³n corta. El matraz se colocĆ³ en un baƱo de metal de Wood ya calentado a 210Ā°C. La velocidad de agitaciĆ³n se ajustĆ³ a 200 RPM en el inicio del experimento. Los contenidos del matraz se calentaron a 210Ā°C durante 3 minutos y luego la temperatura se incrementĆ³ gradualmente a 260Ā°C durante 30
minutos. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo a 260Ā°C durante 120 minutos y luego se calentĆ³ hasta 290Ā°C en 30 minutos. Una vez a 290Ā°C, el vacio se aplicĆ³ gradualmente durante los siguientes 5 minutos con un punto de ajuste de 100 mm de Hg y la velocidad de agitaciĆ³n tambiĆ©n se redujo a 100 RPM. La presiĆ³n dentro del matraz ademĆ”s se redujo a un punto de ajuste de 0.3 mm de Hg durante los siguientes 5 minutos y la velocidad de agitaciĆ³n se redujo a 50 RPM. Esta presiĆ³n se mantuvo durante un tiempo total de 60 minutos para remover los dioles sin reaccionar en exceso. Se observĆ³ que el sistema de vacio no logrĆ³ alcanzar el punto de ajuste mencionado en lo anterior, pero produjo bastante vacio para producir un polĆmero de alta viscosidad en estado fundido, visualmente claro e incoloro con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 99Ā°C y una viscosidad inherente de 0.73 dl/g. El anĆ”lisis de NMR mostrĆ³ que el polĆmero tuvo un compuesto de 85% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol y 15% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol . Ejemplo 2 Este ejemplo ilustra que el 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol mejora la dureza de los copoliĆ©steres basados en PCT (poliĆ©steres que contienen Ć”cido tereftĆ”lico y 1,4-ciclohexanodimetanol) . Los copoliĆ©steres basados en 2, 2, 4 , 4-tetrametil-
1, 3-ciclobutanodiol se prepararon como es descrito enseguida. La relaciĆ³n cis/trans de 1 , -ciclohexanodimetanol fue aproximadamente 31/69 para todas las muestras. Los copoliĆ©steres basados en etilenglicol y 1,4-ciclohexanodimetanol fueron poliĆ©steres comerciales. Los copoliĆ©steres del Ejemplo 2A (Eastar PCTG 5445) se obtuvo de Eastman Chemical Co. El copoliĆ©ster del Ejemplo 2B se obtuvo de Eastman Chemical Co . bajo el nombre comercial Spectar. Ejemplo 2C y Ejemplo 2D se prepararon sobre una escala de planta piloto (cada una en un lote de 15 libras) despuĆ©s de una adaptaciĆ³n del procedimiento descrito en el Ejemplo ĆA y que tiene las viscosidades inherentes y las temperaturas de transiciĆ³n vitreas descritas en la Tabla 2 enseguida. El Ejemplo 2C se preparĆ³ con una cantidad de estaƱo objetivo de 300 ppm (Ćxido DibutilestaƱo) . El producto final contuvo 295 ppm de estaƱo. Los valores de color para el poliĆ©ster del Ejemplo 2C fueron L*= 77.11; a*= -1.50; y b*= 5.79. El Ejemplo 2D se preparo con una cantidad de estaƱo objetivo de 300 ppm (Ćxido de DibutilestaƱo) . El producto final contuvo 307 ppm de estaƱo. Los valores de color para el poliĆ©ster del Ejemplo 2D fueron L*= 66.72; a*= -1.22; y b*= 16.28. Los materiales se moldearon por inyecciĆ³n en barras y subsecuentemente se les hizo una muesca para la prueba de Izod. La resistencia al impacto de Izod con muesca se obtuvo como una funciĆ³n de la temperatura y tambiĆ©n se reporta en la
Tabla 2. Para una muestra dada, la resistencia al impacto de Izod se somete a una mayor transiciĆ³n en un lapso de temperatura corto. Por ejemplo, la resistencia al impacto de Izod de un copoliĆ©ster basado en 38% en mol de etilenglicol se somete a esta transiciĆ³n entre 15 y 20Ā°C. Esta temperatura de transiciĆ³n estĆ” asociada con un cambio en el modo de falla; fallas de quebradiza/baja energĆa en temperaturas menores y fallas de dĆŗctil/energia alta en temperaturas mĆ”s altas. La temperatura de transiciĆ³n se denota como la temperatura de transiciĆ³n de quebradizo a dĆŗctil, Tbd, y es una medida de la dureza. Tbd se reporta en la Tabla 2 y se grĆ”fica contra el % en mol de comonĆ³mero en la Figura 2. Los datos muestran que la adiciĆ³n de 2,2,4,4- tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol a PCT disminuye la Tbd y mejora la dureza, como es comparado con el etilenglicol, que incrementa la Tbd del PCT. Tabla 2 EnergĆa de Impacto Izod con Muesca (pie-libra/pg)
1 El resto del componente de glicol de los poliĆ©steres en la Tabla es 1, 4-ciclohexanodimetanol . Todos los polĆmeros se prepraron a partir de 100% en mol de dimetil tereftalato. NA= No disponible donde: B es Etilenglicol C is 2,2, 4, -Tetrametil-l, 3-ciclobutanodiol (50/50 cis/trans) Ejemplo 3 Este ejemplo ilustra que el 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3- ciclobutanodiol puede mejorar la dureza de los copoliĆ©steres basados en PCT (poliĆ©steres que contienen Ć”cido tereftĆ”lico y 1, 4-ciclohexanodimetanol) . Los poliĆ©steres preparados en este ejemplo comprenden de 15 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4- tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol . Los copoliĆ©steres basados en dimetil tereftalato,
2, 2, 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol, y 1,4- ciclohexanodimetanol se prepararon como es descrito enseguida, teniendo la composiciĆ³n y las propiedades mostradas en la Tabla 3. El resto hasta 100% en mol del componente de diol de los poliĆ©steres en la Tabla 3 fue 1,4- ciclohexanodimetanol (31/69 cis/trans) .
Los materiales se moldearon por inyecciĆ³n en barras gruesas tanto de 3.2 mm como de 6.4 mm y subsecuentemente se les hizo una muesca para la prueba de impacto 'Izod. Las resistencias al impacto Izod con muesca se obtuvieron a 23Ā°C y se reportan en la Tabla 3. La densidad, Tg y el tiempo medio de cristalizaciĆ³n se midieron en las barras moldeadas. La viscosidad en estado fundido se midiĆ³ sobre pelotillas a 290Ā°C. Tabla 3 ComposiciĆ³n de varias propiedades para ciertos poliĆ©steres Ćŗtiles en la invenciĆ³n
NA = No disponible. Ejemplo 3A 21.24 lb (49.71 gramo-mol) de dimetiltereftalato, 14.34 lb (45.21 gramo-mol) de 1 , 4-ciclohexanodimetanol, y 4.58 lb (14.44 gramo-mol) de 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3- ciclobutanodiol se hicieron reaccionar conjuntamente en la presencia de 200 ppm del catalizador tris (2-etilhexanoato) butil estaƱo. La reacciĆ³n se llevĆ³ a cabo bajo una purga de gas de nitrĆ³geno en un recipiente de presiĆ³n de acero inoxidable de 18 galones equipado con una columna de condensaciĆ³n como un sistema de vacio, y un agitador de tipo HELICONE. Con el agitador que funciona a 25 RPM, la temperatura de mezcla de reacciĆ³n se incrementĆ³ a 250Ā°C y la presiĆ³n se incrementĆ³ a 20 psig. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo durante 2 horas a 250Ā°C y a una presiĆ³n de 20 psig. La presiĆ³n luego se disminuyĆ³ a 0 psig a una proporciĆ³n de 3 psig/minuto. La temperatura de la mezcla de reacciĆ³n luego se incrementĆ³ a 270Ā°C y la presiĆ³n se disminuyo a 90 mm de Hg.
DespuĆ©s de 1 tiempo de contenciĆ³n de 1 hora a 270Ā°C y 90 mm de Hg, la velocidad del agitador se disminuyĆ³ a 15 RPM, la temperatura de mezcla de reacciĆ³n se incrementĆ³ a 290Ā°C y la presiĆ³n se disminuyĆ³ a <1 mm de Hg. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo a 290Ā°C y a una presiĆ³n de <1 mm de Hg hasta que la potencia aplicada al agitador no se incrementĆ³ por mĆ”s tiempo (70 minutos) . La presiĆ³n del recipiente de presiĆ³n luego se incrementĆ³ a 1 atmĆ³sfera utilizando gas de nitrĆ³geno. El polĆmero fundido luego fue extruido del recipiente de presiĆ³n. El polĆmero extruido, enfriado se moldeĆ³ para pasar una criba de 6 mm. El polĆmero tuvo una viscosidad inherente de 0-736 dL/g y una Tg de 104Ā°C. El anĆ”lisis de NMR mostrĆ³ que el polĆmero estuvo compuesto de 85-4% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexano-dimetanol y 14.6% en mol de residuos de 2, 2 , 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanodiol . El polĆmero tuvo valores de color de: L*= 78.20, a*= -1.62, y b*= 6.23. Ejemplo 3B al Ejemplo 3D Los poliĆ©steres descritos en el Ejemplo 3B al Ejemplo 3D se prepararon siguiendo un procedimiento similar a aquel descrito para el Ejemplo 3A. La composiciĆ³n y las propiedades de estos poliĆ©teres se muestran en la Tabla 3. Ejemplo 3E 21.24 lb (49.71 gramo-mol) de dimetil tereftalato, 12.61 lb (39.77 gramo-mol) de 1, 4-ciclohexanodimetanol, y 6.30 lb (19.88 gramo-mol) de 2,2,4,4- tetrametil-1, 3-
ciclobutanodiol se hicieron reaccionar conjuntamente en la presencia de 200 ppm del catalizador tris (2-etilhexanoato) butilestaƱo. La reacciĆ³n se llevĆ³ a cabo bajo una purga de gas de nitrĆ³geno en un recipiente de presiĆ³n de acero inoxidable de 18 galones equipado con una columna de condensaciĆ³n, un sistema de vacio y un agitador de tipo HELICONE. Con el agitador que funciona en 25 RPM, la temperatura de la mezcla de reacciĆ³n se incrementĆ³ a 250Ā°C y la presiĆ³n se incrementĆ³ a 20 psig. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo durante 2 horas a 250Ā°C y presiĆ³n de 20 psig. La presiĆ³n luego se disminuye a 0 psig a una proporciĆ³n de 3 psig/minuto. La temperatura de la mezcla de reacciĆ³n luego se incrementĆ³ a 270Ā°C y la presiĆ³n se disminuyĆ³ a 90 mm de Hg . DespuĆ©s de una hora de tiempo de mantenimiento a 270Ā°C y 90 mm de Hg, la velocidad del agitador se disminuyĆ³ a 15 RPM, la temperatura de la mezcla de reacciĆ³n se incrementĆ³ a 290Ā°C, y la presiĆ³n se disminuyĆ³ a <1 mm de Hg. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo a 290Ā°C y a una presiĆ³n de <1 mm de Hg durante 60 minutos. La presiĆ³n de recipiente de presiĆ³n luego se incrementĆ³ a 1 atmosfera utilizando gas de nitrĆ³geno. El polĆmero fundido luego fue extruido de recipiente de presiĆ³n. El polĆmero extruido, enfriado se moliĆ³ para pasar una criba de 6-mm. El polĆmero tuvo una viscosidad inherente de 0.715 dL/g y a Tg de 110Ā°C. El anĆ”lisis de rayos X mostrĆ³ que el poliĆ©ster tuvo 223 ppm de estaƱo. El anĆ”lisis de NMR mostrĆ³
que el polĆmero estuvo compuestos de 78.6% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexano-dimetanol y 21.4% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l , 3-ciclobutanediol . El polĆmero tuvo valor de color de: L*= 76.45, a*= -1.65, y b*= 6.47. Ejemplo 3F El poliĆ©ster descrito en el ejemplo 3F se preparĆ³ siguiendo un procedimiento similar al descrito para el Ejemplo 3A. La composiciĆ³n y las propiedades de este poliĆ©ster se muestran en la Tabla 3. Ejemplo 3H 21.24 lb (49.71 gramo-mol) de dimetil tereftalato, 12.61 lb (39.77 gramo-mol) de 1, 4-ciclohexanodimetanol, y 6.30 lb (19.88 gramo-mol) de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanediol se hicieron reaccionar conjuntamente en la presencia de 200 ppm del catalizador tris (2-etilhexanoato) de butilestaƱo. La reacciĆ³n se llevo a cabo bajo una purga de gas de nitrĆ³geno en un recipiente de presiĆ³n de acero inoxidable de 18 galones equipado con una columna de condensaciĆ³n, un sistema de vacio, y un agitador de tipo HELICONE. Con el agitador que funciona a 25 RPM, la temperatura de la mezcla de reacciĆ³n se incrementĆ³ a 250Ā°C y la presiĆ³n se incrementĆ³ a 20 psig. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo durante 2 horas a 250Ā°C y presiĆ³n de 20 psig. La presiĆ³n luego es disminuyĆ³ a 0 psig a una proporciĆ³n de 3 psig/minuto. La temperatura de la mezcla de reacciĆ³n luego se
incrementĆ³ a 270Ā°C y la presiĆ³n se disminuyĆ³ a 90 mm de Hg . DespuĆ©s de un tiempo de sostenimientos de 1 hora a 270Ā°C y 90 mm de Hg, la velocidad del agitador se disminuyĆ³ a 15 RPM, la temperatura de la mezcla de reacciĆ³n se incrementĆ³ a 290Ā°C, y la presiĆ³n se disminuyĆ³ a <1 mm de Hg . La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo a 290Ā°C y a una presiĆ³n de <1 mm de Hg durante 12 minutes. La presiĆ³n de recipiente de presiĆ³n luego se incrementĆ³ a una atmĆ³sfera utilizando gas de nitrĆ³geno. El polĆmero fundido luego fue extruido del recipiente de presiĆ³n. El polĆmero extruido, enfriado se moliĆ³ para pasar una criba de 6-mm. El polĆmero tuvo una viscosidad inherente de 0.590 dL/g y a Tg de 106Ā°C. El anĆ”lisis de NMR mostrĆ³ que el polĆmero tuvo compuesto de 77.1% en mol de residuos de 1, 4-ciclohexano-dimetanol y 22.9% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanediol . El polĆmero tuvo valor de color de: L*= 83.27, a*= -1.34, y b*= 5.08. Ejemplo 31 21.24 lb (49.71 gramo-mol) de dimetil tereftalato, 12.61 lb (39.77 gramo-mol) de 1 , 4-ciclohexanodimetanol, y 6.30 lb (19.88 gramo-mol) de 2 , 2 , 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanediol se hicieron reaccionar conjuntamente en la presencia de 200 ppm del catalizador tris (2-etilhexanoato) de butilestaƱo. La reacciĆ³n se llevĆ³ a cabo bajo una purga de gas de nitrĆ³geno en un recipiente de presiĆ³n de acero inoxidable de 18 galones equipado con una columna de
condensaciĆ³n, un sistema de vacio, y un agitador de tipo HELICONE. Con el agitador que funciona a 25 RPM, la temperatura de la mezcla de reacciĆ³n se incrementĆ³ a 250Ā°C y la presiĆ³n se incrementĆ³ a 20 psig. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo durante 2 horas a 250Ā°C y una presiĆ³n de 20 psig. La presiĆ³n luego es disminuyĆ³ a 0 psig a una proporciĆ³n de 3 psig/minuto. La temperatura de la mezcla de reacciĆ³n luego se incrementĆ³ a 270Ā°C y la presiĆ³n de disminuyĆ³ a 90 mm de Hg. DespuĆ©s de un tiempo de mantenimientos de 1 hora a 270Ā°C y 90 mm de Hg, la velocidad del agitador se disminuyĆ³ a 15 RPM, la temperatura de la mezcla de reacciĆ³n se incrementĆ³ a 290Ā°C, y la presiĆ³n se disminuyĆ³ a 4 mm de Hg . La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo a 290Ā°C en una presiĆ³n de 4 mm de Hg durante 30 minutos. La presiĆ³n de recipiente de presiĆ³n luego se incrementĆ³ a una atmĆ³sfera utilizando gas de nitrĆ³geno. El polĆmero fundido luego fue extruido del recipiente de presiĆ³n. El polĆmero extruido, enfriado se moliĆ³ para pasar una criba de 6-mm. El polĆmero tuvo una viscosidad inherente de 0.531 dL/g y una Tg de 105Ā°C. El anĆ”lisis de NMR mostrĆ³ que el polĆmero tuvo compuesto de 76.1 % en mol de residuos de 1, 4-ciclohexano-dimetanol y 23.1 % en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetrametil-l, 3-ciclobutanediol . El polĆmero tuvo valores de color de: L*= 80.42, a*= -1.28, y b*= 5.13. Ejemplo 3J 21.24 lb (49.71 gramo-mol) de dimetil tereftalato,
12.61 lb (39.77 gramo-mol) de 1 , -c?clohexanod?metanol, y 6.30 lb (19.88 gramo-mol) de 2 , 2 , 4 , 4-tetramotil-l, 3-ciclobutanediol se hicieron reaccionar conjuntamente en la presencia de 200 ppm del catalizador tris (2-etilhexanoato) de butilestaƱo. La reacciĆ³n se llevo a cabo bajo una purga de gas de nitrĆ³geno en un recipiente de presiĆ³n de acero inoxidable de 18 galones equipado con una coLumna de condensaciĆ³n, un sistema de vacio, y un agitador de tipo HELICONE. Con el agitador que funciona en 25 RPM, la temperatura de la mezcla de reacciĆ³n se incrementĆ³ a 250Ā°C y la presiĆ³n se incrementĆ³ a 20 psig. La mezcla de reacciĆ³n se mantuvo durante 2 horas a 250Ā°C y una presiĆ³n de 20 psig. La presiĆ³n luego es disminuyĆ³ a 0 psig a una proporciĆ³n de 3 psig/minuto. La temperatura de la mezcla de reacciĆ³n luego se incrementĆ³ a 270Ā°C y la presiĆ³n de disminuyĆ³ a 90 mm de Hg. DespuĆ©s de un tiempo de mantenimientos de 1 hora a 270Ā°C y 90 mm de Hg, la velocidad del agitador se disminuyĆ³ a 15 RPM, la temperatura de la mezcla de reacciĆ³n se incrementĆ³ a 290Ā°C, y la presiĆ³n se disminuyo a 4 mm de Ilg. Cuando la temperatura de la mezcla de reacciĆ³n fue de 290Ā°C y la presiĆ³n de 4 mm de Hg, La presiĆ³n de recipiente de presiĆ³n inmediatamente se incrementĆ³ a una atmĆ³sfera utilizando gas de nitrĆ³geno. El polĆmero fundido luego fue extruido del recipiente de presiĆ³n. El polĆmero extruido, enfriado se moliĆ³ para pasar una criba de 6-mm. El polĆmero tuvo una viscosidad inherente
de 0.364 dL/g y una Tg de 98Ā°C. Cl anĆ”lisis de NMR mostrĆ³ que el polĆmero estuvo compuesto de 77.5% en mol de residuos de 1, 4-c?clohexano-d imetanol y 22.1% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetramet i 1 -1 , 3-c?clobutaned?ol . El polĆmero tuvo valores de color de: L*= 77.20, a*= -1.47, y b*= 4.62. Ejemplo 4 ā Ejemplo Comparativo Este ejemplo muestra datos para materiales comparativos que son mostrados en la Tabla 4. El PC fue Makrolon 2608 de Bayer, con una composiciĆ³n nominal de 100% en mol de residuos de bisfenol A y 100% en mol de residuos de difenil carbonato. Makrolon 2608 tiene una proporciĆ³n de flujo en estado tundido nominal de 20 gramos/10 minutos medido en 300Ā°C utilizando un peso de 1.2 kg . El PET fue Eastar 9921 de Eastman Chemical Company, con una composiciĆ³n nominal de 100% en mol de acido tereftĆ”lico, 3.5% en mol de ciclohexanodimetanol (CHDM) y 96.5% en mol de etilenglicol . El PETG fue Eastar 6763 de Eastman Chemical Company, con una composiciĆ³n nominal de 100% en mol de Ć”cido tereftĆ”lico, 31% en mol de cicl ohexanodimetanol (CHDM) y 69% en mol de etilenglicol. El PCTG fue Eastar DNOOl de Eastman Chemical Company, con una composiciĆ³n nominal de 100% en mol de Ć”cido tereftĆ”lico Ć”cido, 62% en mol de ciclohexanodimetanol (CHDM) y 38% en mol de eti 1 englicol . El PCTA fue Eastar AN001 es Eastman Chemical Company, con una composiciĆ³n nominal de 65 % en mol de Ć”cido tereftĆ”lico, 35% en mol de Ć”cido isoftĆ”lico y
100% en mol de ciclohexanodimetanol (CHDM) . La Polisulfona fue Udel 1700 fue Solvay, con una composiciĆ³n de 100% en mol de residuos de bisfenol A y 100% en molde residuo de 4,4-diclorosulfonil sulfona. Udel 1700 tiene una proporciĆ³n de flujo en estado fundido nominal de 6.5 gramos/10 minutos medida a 343Ā°C utilizando un peso 2.16 kg . El SAN fue Lustran 31 de Lanxess, con una composiciĆ³n nominal de 76% en peso de estireno y 24% en peso de acrilonitrilo. Lustran 31 tiene una proporciĆ³n de flujo en estado fundido nominal de 7.5 gramos/10 minutos medida a 230Ā°C utilizando un peso de 3.8 kg . Los ejemplos de la invenciĆ³n muestran dureza mejorada en barras de espesor 6.4mm comparado con todas las otras resinas . Tabla 4 CompilaciĆ³n de varias propiedades para ciertos polĆmeros comerciales
NA = No disponible E-jemplo 5 Este ejemplo ilustra el efecto de la cantidad de 2, 2 , 4 , 4-tetramet?l -1 , 3-c?clobutaned?ol utilizada para preparaciĆ³n de los poliesteres de la invenciĆ³n sobre la temperatura de transiciĆ³n vitrea de los poliĆ©steres. Los poliesteres preparados en este ejemplo comprenden de 15 a 25% en mol de residuos de 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l, 3-c?clobutanod?ol . Ejemplo 5A a Ejemplo 5G Dimetil tereftalato, 1 , 4-c?clohexanod?metanol, y 2, 2, 4 , 4-tetramet? 1-1 , 3-c?clobutanod?ol se pesaron en un matraz de fondo redondo de un solo cuello de 500-ml. El anĆ”lisis NMR sobre el material de partida 2, 2 , 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutaned?ol mostrĆ³ una relaciĆ³n cis/trans de 53/47. Los poliesteres de este ejemplo se prepararon con una relaciĆ³n de glicol/acido 1.2/1 con el exceso completo que proviene del 2, 2 , , 4-tetramet?l-l , 3-c?clobutaned?ol . Bastante catalizador de oxido de dibutilestaƱo se adicionĆ³ para dar 300 ppm de estaƱo en el polĆmero final. El matraz estuvo bajo una prueba de nitrĆ³geno de 0.2 SCFC con una capacidad de reducciĆ³n de vacio El matraz se sumergiĆ³ en un baƱo de metal
de Belmont a 200Ā°C y reagitĆ³ a 200 RPM despuĆ©s de que los reactivos se han fundido. DespuĆ©s de aproximadamente 2.5 horas, la temperatura se elevo a 210Ā°C y estas condiciones se mantuvieron durante 2 horas adicionales. La temperatura se elevĆ³ a 285Ā°C (en aproximadamente 25 minutos) y la presiĆ³n se redujo a 0.3 mm de Hg durante un periodo de 5 minutos. La agitaciĆ³n se redujo a medida que se incremento la viscosidad, con 15 RPM que es la agitaciĆ³n mĆnima utilizada. El tiempo de polimerizaciĆ³n total se vario para alcanzar las viscosidades inherentes objetivo. DespuĆ©s de que se completo la polimerizaciĆ³n, el baƱo de metal de Belmont se bajo y el polĆmero se enfriar por abajo de su temperatura de transiciĆ³n vitrea. DespuĆ©s de aproximadamente 30 minutos, el matraz se volviĆ³ a sumergir en el baƱo de metal de Belmont (la temperatura se ha incrementado en 295Ā°C durante est espera de 30 minutos) y la masa polimepca se calentĆ³ hasta que se retiro del matraz de vidrio. La masa de polĆmero se agitĆ³ en nivel medio en el matraz hasta que el polĆmero se ha enfriado. El polĆmero se removiĆ³ del matraz y se moliĆ³ para pasar una criba de 3 mm. Las variaciones de este procedimiento se hicieron para producir los copoliĆ©steres descritos enseguida con una composiciĆ³n dirigida de 20% en mol . Las viscosidades inherentes se midieron como es descrito en la secciĆ³n de "MĆ©todos de MediciĆ³n" a lo
anterior. Las composiciones de los poliĆ©steres se determinaron mediante un 1H NMR como se explicĆ³ antes en la secciĆ³n de MĆ©todos de MediciĆ³n. Las temperaturas de transiciĆ³n vitrea se determinaron mediante DSC, utilizando el segundo calor despuĆ©s del enfriamiento a una proporciĆ³n de 20Ā°C/min. Ejemplo 5H a Ejemplo 5Q Estos poliĆ©steres se prepararon al llevar a cabo las reacciones de intercambio de esteres y policondensaciĆ³n en etapas separadas. Los experimentos de intercambio de esteres se condujeron en un reactor de elevaciĆ³n de temperatura continua (CTR) . El CTR fue un reactor de vidrio de 3000 ml equipado con un agitador de paletas de impulsor de un solo eje, cubierto con un manto de calentamiento elĆ©ctrico y equipado con una columna de condensador de reflujo empacada calentada. El reactor se cargĆ³ con 777g (4 mol) de dimetil tereftalato, 230g (1.6 moles) de 2 , 2 , , 4-tetrametil-l, 3, -ciclobutanediol, 460.8g (3.2 moles) de ciciohexano dimetanol y 1.12g de tris-2-etilhexanoato de butilestaƱo (tal que hubieron 200ppm de metal de estaƱo en el polĆmero final) . El manto de calentamiento se ajustĆ³ manualmente a 100% de rendimiento. Los puntos de ajuste y la recolecciĆ³n de datos se facilitaron por un sistema de control de proceso Camile. Una vez que se fundieron los reactivos, la agitaciĆ³n se inicio y se incrementĆ³ lentamente a 250 rpm. La temperatura
del reactor gradualmente se incrementĆ³ con el tiempo de corrida. El peso de metanol recolectado se registrĆ³ por la via de una balanza. La reacciĆ³n se detuvo cuando I d emisiĆ³n de metanol se detuvo o en una temperatura inferior pre-seleccionado de 260Ā°C. El oligĆ³mero se descargo con una pulga de nitrĆ³geno y se enfrio a temperatura ambiente. El oligĆ³mero se congelĆ³ con nitrĆ³geno liquido y se rompiĆ³ en piezas pequeƱas bastante para ser pesado en un matraz ae fondo Redondo de 500 ml . En las reacciones de policondensaciĆ³n, un matraz de fondo redondo de 500 ml se cargo con aproximadamente 150 g del oligĆ³meros preparado en lo anterior. El matraz se equipĆ³ con un agitador de acero inoxidable y con cabeza de polĆmero. Los utensilios de vidrio se ajustaron en una rejilla polimĆ©rica semĆ molar y se iniciĆ³ la secuencia Camile. El agitador se posiciono una vuelta completa desde el fondo del matraz una ves que fundiĆ³ el oligĆ³mero. La secuencia de temperatura/presiĆ³n/proporciĆ³n de agitaciĆ³n controlada por el software Camile para cada ejemplo se reportan en las siguientes tablas. Secuencia Cami le para E emp lo bH y Ejemolo 51 Etapa Tiempo Temp (Ā°C) Vacio AgitaciĆ³n (mm) (torr) (rpm) 1 5 245 760 0 2 5 245 760 50
Secuencia Camile para Ejemplo 5J y Ejemplo 5Q Etapa Tiempo Temp (Ā°c; Vacio Agi taciĆ³n min, (torr) (rpm) 245 760 0 245 760 50 30 265 760 50 265 90 50 110 290 90 50 290 25 7 110 290 25 Los polĆmeros resultantes se recuperaron del matraz, se desmenuzaron utilizando una desmenuzadora hidrĆ”ulica y se molieron un tamaƱo de criba de 6 mm. Las muestras de cada polĆmero molido se sometieron para la viscosidad inherente en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C, nivel de catalizador (Sn) mediante fluorescencia de rayos X y color (LX a*, b*) mediante la espectroscopia de transmisiĆ³n. La composiciĆ³n del polĆmero se obtuvo mediante XH NMR. Las muestras se presentaron par la estabilidad tĆ©rmica y la prueba de viscosidad en estado fundido utilizando un EspectrĆ³metro MecĆ”nico ReomĆ©trico (RMS-800). La tabla enseguida muestra los datos experimentales para los poliĆ©steres de este ejemplo. Los datos muestran que
un incremento en el nivel de 2 , 2 , 4 , -tetramctil-l, 3- ciclobutanediol eleva la temperatura de transiciĆ³n vitrea en una manera casi lineal, para una viscosidad inherente constante. La Figura 3 tambiĆ©n muestra la dependencia de Tg sobre la composiciĆ³n y la viscosidad inherente. Tabla 5 Temperatura de transiciĆ³n vitrea como una funciĆ³n de la viscosidad inherente y la composiciĆ³n
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NA = No disponible Ejemplo 6 ā Ejemplo Comparativo Este ejemplo ilustra que un poliĆ©ster basado en 100% 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l , 3-c?clobutaned?ol tienen un tiempo medio de cristalizaciĆ³n lento. Un poli ester basado solamente en Ć”cido tereftĆ”lico y 2 , 2 , 4 , 4-tetramet? L-l , 3-c?clobutanod?ol se preparĆ³ en un mĆ©todo similar al mĆ©todo descrito en el Ejemplo ĆA con las propiedades mostradas en la Tabla 6. Este poliĆ©ster se hizo con 300 ppm de oxido de dibutilestaƱo . La relaciĆ³n de trans/cis del 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l , 3-c?clobutaned?ol fue 65/35. Las pe Li cul as se prensaron del polĆmero molido a 320Ā°C. Las mediciones de tiempo medio de cristalizaciĆ³n del material fundido se hicieron a temperaturas de 220 a 250Ā°C en incremento de 10Ā°C si se reportan en la Tabla 6. Ei tiempo medio de cristalizaciĆ³n mas rĆ”pido para la muestra se tomo como el valor mĆnimo del tiempo medio de cristalizaciĆ³n como una funciĆ³n de la temperatura. El tiempo medio de cristalizaciĆ³n mas rĆ”pido de este poliĆ©ster es de alrededor de 1300 minutos. Lste valor contrasta con el hecho de que el
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poliĆ©ster (PCT) basado solamente en acido tereftalico y 1,4-ciclohexanodimetanol (sin modificaciĆ³n de comonĆ³meros i tiene un tiempo medio de cristalizaciĆ³n extremadamente corto (<1 min) como se muestra en la Figura 1. Tabla 6 Tiempos medios de cristalizaciĆ³n (min)
donde: F es 2, 2 , 4 , 4-Tetramet?l-l, 3-c?clobutaned?ol (65/35
Trans/Cis) Ejemplo 7 LĆ”minas que comprenden un poliĆ©ster que se ha preparado con una composiciĆ³n objetivo de 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico, 80% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol , y 20% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c?clobutaned?ol se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lĆ”mina fue extruida continuamente, calibrada a un espesor de 111 mil y luego varias laminas se cortaron al tamaƱo. La viscosidad inherente y la temperatura de transiciĆ³n vitrea se midieron en una lamina. La viscosidad inherente en la lĆ”mina se midiĆ³ que es de 0.69 dl/g. La temperatura de transiciĆ³n vitrea de
la lĆ”mina se midiĆ³ que es 106Ā°C. Las lĆ”minas luego se acondicionaron en 50% de humedad relativa y 60Ā°C durante 2 semanas. Las lĆ”minas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relaciĆ³n de estiramiento de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformaciĆ³n Braun. Los calentadores del horno de termoformaciĆ³n se ajustaron a una salida de 70/60/60% utilizando solamente el calor superior las lĆ”minas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el f n de determinar el efecto de la temperatura de la lĆ”mina y sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la de la parte se determinĆ³ al medir el volumen de la parte termoformada, al calcular el estirado y al inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculĆ³ como el volumen de la parte dividido entre el volumen de parte mĆ”ximo logrado en este conjunto de experimentoss (Ejemplo G) . La parte termoformada se inspeccionĆ³ visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampol 1 amiento se clasificĆ³ como ninguno (N) , ba o (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas lĆ”minas termoplĆ”sticas con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 106Ā°C pueden ser termoformadas bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por estas lĆ”minas que tienen por lo menos 95% de estirado y s n ampollamiento, sin presecar las lĆ”minas antes de la termo formaciĆ³n .
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Ejemplo 8 Las lĆ”minas que comprenden un poliĆ©ster que se ha preparado con una composiciĆ³n objetivo de 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico, 80% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol, y 20% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-c Lcl obutanediol se produjeron utilizando un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lĆ”mina fue extruida continuamente, calibrada a un espesor de 177 mil y luego varias lĆ”minas se cortaron al tamaƱo. La viscosidad inherente y la temperatura de transiciĆ³n vitrea se midieron sobre una lĆ”mina. La viscosidad inherente en la lĆ”mina se midiĆ³ que es de 0.69 dl/g. La temperatura de transiciĆ³n vitrea de la
lĆ”mina se midiĆ³ que es 106Ā°C. Las lĆ”minas laego se acondicionaron en 100% de humedad relativa y 25Ā°C durante 2 semanas. Las lĆ”minas subsecuentemente se termoformaron en un molde hembra que tiene una relaciĆ³n de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformaciĆ³n Bra-ir.. Los calentadores del horno de termoformaciĆ³n se ajustaron a 60/40/40% de salida utilizando el calor superior solamente. Las lĆ”minas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura en la lĆ”mina y sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinĆ³ al medir el volumen de la parte termoformada, al calcular el estirado y visualmente al inspeccionar la parte termoformada. El estirado se calculo como el volumen de la parte dividido entre el volumen de parte mĆ”ximo logrado en este conjunto de experimentoss (Ejemplo G) . La parte termoformada se inspeccionĆ³ visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollami ento se clasificĆ³ como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas lĆ”minas termoplĆ”sticas con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 106Ā°C se pueden termoformar oa o las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producciĆ³n de lĆ”minas que tienen por lo menos 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las lĆ”minas antes de la termoformaciĆ³n.
Ejemplo 9 ā Ejemplo Comparativo Las laminas que consisten de Kelvx 201 se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Kelvx es una mezcla que consiste de 69.85% de PCTG (Eastar de Eastman Chemical Co . que tiene 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico, 62% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol , y 38% en mol de residuos de etilenglicol) ; 30% PC (policarbonato de bisfenol A); y 0.15% de Weston 619 (estabilizador vendido por Crompton Corporation) . Una lamina fue extruida continuamente, calibrada a un espesor de 177 mil y luego varias lĆ”minas se
cortaron al tamaƱo. La temperatura de transiciĆ³n vitrea se midiĆ³ en una lĆ”mina y fue de 100Ā°C. Las lĆ”minas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60Ā°C aurante 2 semanas. Las lĆ”minas subsecuentemente se termoformaron en un molde hembra que tiene una relaciĆ³n de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformaciĆ³n Brown. Los calentadores del horno de termoformaciĆ³n se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando calor superior solamente. Las lĆ”minas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fi n de determinar el efecto de la temperatura de la lĆ”mina sobre La calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida . La calidad de la parte se determinĆ³ al medir el volumen de la parte de termoformada, el calcular el estirado y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculĆ³ como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte mĆ”ximo logrado en este conjunto de experimentoss (Ejemplo E) . La parte termoformada se inspeccionĆ³ visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampolla i ento se clasificĆ³ como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas lĆ”minas termoplĆ”sticas con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 100Ā°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la produciĆ³n de lĆ”minas que tienen por lo menos 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las lĆ”minas antes de la
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termoformaciĆ³n
Ejemplo 10 ā Ejemplo Comparativo Las lĆ”minas que consisten de Kelvx 201 se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lĆ”mina fue extruida continuamente, calidad a un espesor 177 mil y luego varias lĆ”minas se cortaron al tamaƱo. La temperatura de transiciĆ³n vitrea se midiĆ³ en una lĆ”mina fue de 100Ā°C. Las lĆ”minas luego se acondicionaron a 100% de humedad relativa y 25Ā°C durante 2 semanas. Las lĆ”minas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relaciĆ³n de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformaciĆ³n Brown. Los calentadores del horno de
termoformaciĆ³n se ajustaron a 60/40/40% de salida utilizando el calor superior solamente. Las lĆ”minas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lĆ”mina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinĆ³ al medir el volumen de la parte de termoformada, al calcular el estirado y visualmente al inspeccionar la parte termoformada. El estirado se calculĆ³ como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte mĆ”ximo logrado en este conjunto de experimentoss (Ejemplo H) . La parte termoformada se inspeccionĆ³ visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampol lamientos se clasificĆ³ como ninguno (N), bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas lĆ”minas termoplĆ”sticas con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 100Ā°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producciĆ³n de lĆ”minas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las lĆ”minas antes de la termoformaciĆ³n.
NR = No registrado Ejemplo 11 ā Ejemplo Comparativo Las lĆ”minas que consisten de PCTG 25976 (100% en mol de residuos de acido tereftĆ”lico, 62% en mol de residuos de 1, 4-c?clohexanod?metanol y 38% en mol de residuos de etilenglicol ) se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lĆ”mina fue extruida continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias lĆ”minas se cortaron al tamaƱo. La temperatura de transiciĆ³n vitrea se midiĆ³ sobre una lĆ”mina y fue de 87Ā°C. Las lĆ”minas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60Ā°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midiĆ³ que es de 0.17% en peso. Las lĆ”minas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relaciĆ³n de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformaciĆ³n Brown. Los calentadores del horno de termoformaciĆ³n se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior
solamente. Las laminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lamina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determino al medir eL volumen de \ a parte de termoformada, al calcular el estirado y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculo como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte mĆ”ximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplo A) . La parte termoformada se inspecciono visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificĆ³ como ninguno (N) , ba o (L) , o alto (H). Los resultados enseguida demuestran que estas laminas termoplĆ”sticas con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 87Ā°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producciĆ³n de laminas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las lĆ”minas antes de la termoformacion .
N
N Ejemplo 12 ā Ejemplo Comparativo Una mezcla miscible que consiste de 20% en peso de policarbonato Teijin L-1250 (un policarbonato de bisfenol- A) , 79.85% en peso PCTG 25976, y 0.15% en peso de eston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. Las lĆ”minas que consisten de la mezcla luego se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lĆ”mina fue extruida continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias lĆ”minas se cortaron al tamaƱo. La temperatura de transiciĆ³n vitrea se midiĆ³ en una lĆ”mina y fue de 94Ā°C. Las lĆ”minas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60Ā°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midiĆ³ que es de 0.25% en peso. Las lĆ”minas subsecuentemente se termoformaron en un molde hembra que tiene una relaciĆ³n de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformaciĆ³n Brown. Los calentadores del horno de termoformaciĆ³n se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las lĆ”minas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lĆ”mina
sobre la calidad de la parte como se muestra en ia tabla enseguida. La calidad de la parte se determino al medir el volumen de la parte de termoformada, el calcular el estirado y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculĆ³ como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte mĆ”ximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplo A) . La parte termoformada se inspeccionĆ³ visualmente para cualquiera de las ampolLas y el grado de ampollamientos se clasificĆ³ como ninguno (N), bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas lĆ”minas termoplĆ”sticas con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 94Ā°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producciĆ³n de lĆ”minas que tienen por lo menos 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las lĆ”minas antes de la termoformaciĆ³n .
Ejemplo 13 ā Ejemplo Comparativo Una mezcla miscible que consiste de 30% en peso de policarbonato TeijĆn L-1250, 69.85% en peso de PCTG 25976 0.15% en peso de eston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. Las lĆ”minas que consisten de la mezcla luego se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lĆ”mina fue extruida continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias laminas so cortaron al tamaƱo. La temperatura de transiciĆ³n vitrea se midiĆ³ sobre una lamina y fue de 99Ā°C. Las laminas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60Ā°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midiĆ³ que es de 0.25% en peso. Las laminas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una reLacion de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformaciĆ³n Brown. Los calentadores del horno de termoformaciĆ³n se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las Laminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lamina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determino al medir el volumen de la parte de termoformada, el calcular el estirado y el inspeccionar visualmente la parte
termoformada. El estirado se calculĆ³ como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte mĆ”ximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplo A) . La parte termoformada se inspeccionĆ³ visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificĆ³ como ninguno (N), ba o (L) , o alto (H). Los resultados enseguida demuestran que estas lĆ”minas termoplĆ”sticas con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 99Ā°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producciĆ³n de lĆ”minas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las lĆ”minas antes de la termoformaciĆ³n.
NA = no aplicable Jr valor de cero indica que la lamina ni se formo debido a que no se alo en el molde (de manera similar debido a que fue demasiado friĆ³) . Ejemplo 14 ā Ejemplo Comparativo Una mezcla m scible que consiste de 40% en peso de policarbonato Teijm L-1250, 59.85% en peso de PCTG 25976 de 0.15% en peso de Weston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. Las lĆ”minas que consisten de la mezcla luego se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lĆ”mina fue extruida continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias lĆ”minas se cortaron al tamaƱo. La temperatura de transiciĆ³n vitrea se midiĆ³ sobre una lĆ”mina y fue de 105Ā°C. Las lĆ”minas, luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60Ā°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midLĆ que es de 0.265% en peso. Las lĆ”minas subsecuentemente se termoformaron en un molde hembra que tiene una relaciĆ³n de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformaciĆ³n Brown. Los calentadores del horno de termoformaciĆ³n se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las laminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lĆ”mina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinĆ³ al medir el volumen de la parte de termoformada, el
calcular el estirado y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se ca LculĆ³ como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte mĆ”ximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplos 8A a 8E) . La parte termoformada se inspeccionĆ³ visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificĆ³ como ninguno (N), ba o (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas lĆ”minas termoplĆ”sticas con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 105Ā°C se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producciĆ³n de lĆ”minas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las lĆ”minas antes de la termoformaciĆ³n.
Ejemplo 15 ā Ejemplo Comparativo Una mezcla miscible que consiste de 50% en peso de policarbonato de Teijin L-1250, 49.85% en peso de PCTG 25976 y 0.15% en peso de Weston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. Una lĆ”mina fue extruida continuamente, calibrado a un espesor de 118 mil y luego varias lĆ”minas se cortaron al tamaƱo. La temperatura de transiciĆ³n vitrea se midiĆ³ sobre una lĆ”mina y fue de 111Ā°C. Las lĆ”minas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60Ā°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midiĆ³ que es de 0.225% en peso. Las lĆ”minas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relaciĆ³n de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformaciĆ³n Brown. Los calentadores del horno de termoformaciĆ³n se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las lĆ”minas se dejaron en el horno per varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lĆ”mina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinĆ³ al medir el volumen de la parte de termoformada, al calcular el estirado y el inspeccionar vis.ualmente la parte termoformada. El estirado se calculĆ³ como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte mĆ”ximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplos A y D) . La parte
termoformada se inspecciono visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasiĆ LCĆ como ninguno (N), ba o (L), o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas laminas termoplasticas con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 111Ā°C se pueden termoformar ba o las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la producciĆ³n de laminas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las lĆ”minas antes de la termoformacion .
NA = no aplicable Un valor de cero indica que la lamina no se formo debido a que no se ?alo en el molde (de manera similar debido a que fue demasiado frĆo)
Ejemplo 16 ā Ejemplo Comparativo Una mezcla miscible que consiste de 60% en peso de policarbonato Tei n L-1250, 39.85% en peso de PCTG 25976 y 0.15% en peso de Weston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. Las lĆ”minas que consisten de la mezcla y luego se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de de 3.5 pulgadas. Una lĆ”mina fue extruida continuamente calibrado a un espesor de 118 mil y luego varias lĆ”minas se cortaron al tamaƱo. La temperatura de transiciĆ³n vitrea se midiĆ³ sobre una lĆ”mina y fue de 117Ā°C. Las lĆ”minas luego se acondicionaron en 50% de humedad relativa y 60Ā°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midiĆ³ que es de 0.225% en peso. Las lĆ”minas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relaciĆ³n de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformaciĆ³n Brown. Los calentadores del horno de termoformaciĆ³n se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las laminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lamina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinĆ³ al med r el volumen de la parte de termoformada, al calcular el estirado y al inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculĆ³ como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte mĆ”ximo logrado en
este conjunto de experimentos (Ejemplos A). La parte termoformada se nspeccionĆ³ visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificĆ³ como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas lĆ”minas termoplĆ”sticas con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 117Ā°C no se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la incapacidad para producir lĆ”minas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las lĆ”minas antes de la termoformaciĆ³n.
Ejemplo 17 ā Ejemplo Comparativo Una mezcla miscible que consiste de 65% en peso de policarbonato TeijĆn L-1250, 34.85% en peso de PCTG 25976, y
0.15% en peso de Weston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. La lĆ”mina que consiste de la mezcla luego se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lĆ”mina fue extruida continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias lĆ”minas se cortaron al tamaƱo. La temperatura de transiciĆ³n vitrea se midiĆ³ sobre una lĆ”mina y fue de 120Ā°C. Las lĆ”minas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60Ā°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midiĆ³ que es de 0.23% en peso. Las lĆ”minas se termoformaorn subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relaciĆ³n de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformaciĆ³n Brown. Los calentadores del horno de termoformaciĆ³n se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las lĆ”minas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lamina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinĆ³ al medir el volumen de la parte de termoformada, al calcular el estirado, y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculĆ³ como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte mĆ”ximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplo A) . La parte termoformada se inspeccionĆ³ visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificĆ³ como
ninguno (N) , ba o (L) , o alto (H). Los resultados enseguida demuestran que estas lĆ”minas termoplĆ”sticas con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 120Ā°C sc pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por i a incapacidad para producir lĆ”minas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las lĆ”minas antes de la termoformaciĆ³n.
Ejemplo 18 ā Ejemplo Comparativo Una mezcla miscible que consiste de 70% en peso de policarbonato TeijĆn L-1250, 29.85% en peso de PCTG 25976 y 0.15% en peso de Weston 619 se produjo utilizando un extrusor de un solo tornillo 1.25 pulgadas. Las lĆ”minas que consisten de la mezcla luego se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lĆ”mina fue extruida
continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias lĆ”minas se cortaron al tamaƱo. La temperatura de transiciĆ³n vitrea se midiĆ³ sobre una lĆ”mina y fue de 123Ā°C. Las lĆ”minas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60Ā°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midiĆ³ que es de 0.205% en peso. Las laminas se termoformaron subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relaciĆ³n de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformaciĆ³n Brown. Los calentadores del horno de termoformaciĆ³n se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las laminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lamina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinĆ³ al med r el volumen de la parte de termoformada, el calcular el esti rado y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculĆ³ como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte mĆ”ximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplo A y B) ā¢ La parte termoformada se inspeccionĆ³ visualmente para cualquiera de las ampollas el grado de ampollamientos se clasificĆ³ como ninguno (N) , bajo (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas laminas termoplĆ”sticas con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 123Ā°C no se pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es
evidenciado por la incapacidad para producir lĆ”minas que tienen mayor que 9b% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las lĆ”minas antes de la termoformaciĆ³n.
NA = no aplicable. Un valor de cero indica que la lĆ”mina :? > se formĆ³ debido a que no se ?alĆ³ en el molde (de manera similar debido a que fue demasiado friĆ³) . Ejemplo 19 - Ejemplo Comparativo LĆ”minas que consisten de policarbonato Teijin L- 1250, se produjeron utilizando un extrusor de un solo tornillo de 3.5 pulgadas. Una lĆ”mina fue extruida continuamente, calibrada a un espesor de 118 mil y luego varias lĆ”minas se cortaron al tamaƱo. La temperatura de transiciĆ³n vitrea se midiĆ³ sobre una lĆ”mina y fue de 149Ā°C.
Las lĆ”minas luego se acondicionaron a 50% de humedad relativa y 60Ā°C durante 4 semanas. El nivel de humedad se midiĆ³ que es de 0.16% en peso. Las laminas se termoformaorn subsecuentemente en un molde hembra que tiene una relaciĆ³n de estirado de 2.5:1 utilizando una maquina de termoformaciĆ³n Brown. Los calentadores de horno de termoformaciĆ³n se ajustaron a 70/60/60% de salida utilizando el calor superior solamente. Las laminas se dejaron en el horno por varias cantidades de tiempo con el fin de determinar el efecto de la temperatura de la lamina sobre la calidad de la parte como se muestra en la tabla enseguida. La calidad de la parte se determinĆ³ al medir el volumen de la parte de termoformada, al calcular el estirado, y el inspeccionar visualmente la parte termoformada. El estirado se calculĆ³ como el volumen de la parte dividido entre el volumen de la parte mĆ”ximo logrado en este conjunto de experimentos (Ejemplo A). La parte termoformada se inspecciono visualmente para cualquiera de las ampollas y el grado de ampollamientos se clasificĆ³ como ninguno (N) , ba o (L) , o alto (H) . Los resultados enseguida demuestran que estas laminas termoplĆ”sticas con una temperatura de transiciĆ³n vitrea de 149Ā°C sc pueden termoformar bajo las condiciones mostradas enseguida, como es evidenciado por la incapacidad para producir lĆ”minas que tienen mayor que 95% de estirado y nada de ampollamiento, sin presecar las lĆ”minas antes de la
termoformaciĆ³n .
NA = no aplicable. Un valor de cero indica que la lĆ”mina no se formĆ³ debido a que no se jalĆ³ en el molde (de manera similar debido a que fue demasiado friĆ³) . Se puede observar claramente a partir de una comparaciĆ³n de los datos en . los ejemplos de trabajo relevantes anteriores que los poliĆ©steres de la presente invenciĆ³n ofrecen una ventaja definida sobre los poliĆ©steres comercialmente disponibles con respecto a la temperatura de transiciĆ³n vitrea, densidad, proporciĆ³n de cristalizaciĆ³n lenta, viscosidad en estado fundido y dureza.
La invenciĆ³n se ha descrito en detalle con referencia a las modalidades divulgadas en la presente, pero serĆ” entendido que variaciones y modificaciones se pueden efectuar dentro del espĆritu y alcance de la invenciĆ³n.
Claims (62)
- REIVINDICACIONES 1. Una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster, caracterizada porque comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxĆlico que comprende: i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 11 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4,-tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol; y ii ) 75 a 89% en mol de residuos de 1,4- ciclohexanodimetanol, en donde el % en mol total del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es 0.75 dL/g o menos como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) en una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C.
- 2. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque la viscosidad inherente es menor que 0.75 dL/g.
- 3. La composiciĆ³n de poliester de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracter zada porque la viscosidad inherente es de O.bO a menor que 0.75 dL/g.
- 4. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque la viscosidad inherente es de 0.55 a menor que 0.75 dL/g.
- 5. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque la viscosidad inherente es de 0.60 a menor que 0.75 dL/g.
- 6. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque la viscosidad inherente es de 0.60 a menor que 0.72 dL/g.
- 7. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque el componente de glicol comprende 12 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4,-tetramet?l-1 , 3-c?clobutanod?ol y 75 a 88% en mol de residuos de 1, 4-c?clohexanod?metanol .
- 8. La composiciĆ³n de po iĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque el componente de glicol comprende 13 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4,-tetramet?l-1 , 3-c? cl obutanodiol y 75 a 87% en mol de residuos de 1 , 4-c?clohexanod?metanol .
- 9. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque el componente de glicol comprende 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4,-tetramet?l-1 , 3-c?clobutanod?ol y 7 a 86% en mol de residuos de 1, 4-c?clohexanod?metanol .
- 10. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque el componente de glicol comprende 17 a 23% en mol de residuos de 2,2,4,4,-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y 77 a 83% en mol de residuos de 1 , -c?clohexanod?metanol .
- 11. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque el componente de glicol comprende 14% en mol a menos de 20% en mol de residuos de 2, 2, 4 , 4-tetramet?l-l , 3-c?clobutanod?ol y mayor que 80 a 86% en mol de residuos de 1 , 4-c?clohexanod?metanol .
- 12. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque el componente de glicol comprende mayor que 20% en mol a 25% en mol de residuos de 2, 2, , -tetrametil-l, 3-c?clobutanod?ol y 75 a menos de 80% en mol de residuos de 1 , 4-c?clohexanod?metanol .
- 13. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 6, caracterizada porque el componente de glicol comprende 17 a 23% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c?clobutanod?ol y 77 a 83% en mol de residuos de 1, 4-c?clohexanod metanol .
- 14. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 6, caracterizada porque el componente de glicol comprende 14% en mol a menos de 20% en mol de residuos de 2 , 2 , 4 , 4-tetramet?l-l , 3-c?clobutanod?ol y mayor que 80 a 86% en mol de residuos de 1 , 4-c?clohexanod?metanol .
- 15. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 6, caracterizada porque el componente de glicol comprende mayor que 20% en mol a 25% en mol de residuos de 2 , 2 , , 4-tetramet?l-l, 3-c?clobutanod?ol y 75 a menos de 80% en mol de residuos de 1, -c?clohexanod?metanol .
- 16. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque el componente de Ć”cido dicarboxilico comprende 90 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico.
- 17. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque la composiciĆ³n de poliĆ©ster no contiene policarbonato .
- 18. La composiciĆ³n de poLiĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracter zada porque el poliĆ©ster comprende de 0.01 a 15% en mol de residuos de etilenglicol .
- 19. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque el poliĆ©ster comprende de 0.01 a 10% en mol de residuos de etllenqlicol .
- 20. La composiciĆ³n de po iĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque los residuos de 2 , 2, 4 , 4-tetramet? 1 -1 , 3-c?clobutanod?ol es una me/cla que comprende de 70 a 30% en mol de residuos de trans-2, 2, 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol y de 30 a 70% cn mol de residuos de c?s-2 , 2, , -tetramet?l-l , 3-c?clobutanod?o L .
- 21. La composiciĆ³n de poliester de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque la porciĆ³n cis de la relaciĆ³n cis/trans de los residuos de 2, 2 , 4 , 4-tetramet?l-1, 3-c?clobutanod?ol es mayor que 50% en mol.
- 22. La composiciĆ³n de poliester de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque la porciĆ³n cis de la relaciĆ³n cis/trans de los residuos de 2, 2, 4 , 4-tet rametil-1, 3-c?clobutanod LO! es mayor que 55% en mol.
- 23. La composiciĆ³n de poliester de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque el poliester es amorfo.
- 24. La composiciĆ³n de pol Ćester de conformidad con la reivindicaciĆ³n l, caracterizada porque el poliĆ©ster tiene tiempo medio de cristalizaciĆ³n de mayor que 5 minutos a 170Ā°C.
- 25. La composiciĆ³n de pol Ćester de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque el poliĆ©sĆer tiene una densidad entre 1.1 a menos de 1.2 g/ml a 23Ā°C.
- 26. La composiciĆ³n de pol ester de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque el poliĆ©ster tiene una resistencia al impacto Izod con muesca utilizando una barra de 1/4 pulgada de por lo menos 10 pie-lb/pulgada a 23Ā°C.
- 27. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque ademĆ”s comprende por lo menos un polĆmero seleccionado de pol lamidas, poliĆ©steres diferentes de aquellos en la reivindicaciĆ³n 1, poliestireno, copolĆmeros de estireno, copolimeros de estireno acril onitrilo, copolimeros de acplonitrilo butadieno estireno, poli (metil metacrilato) polĆmeros y copolimeros acrĆlicos, poli (etepmidas) , Ć³xidos de polifenileno, mezclas de poli (Ć³xido de fenileno) /poliestireno, resinas de poliestireno, sulfuros de polifenileno, polifenileno sulfuro/sulfonas, poli (Ć©ster-carbonatos), pol icarbonatos, polusulfonas; Ć©teres de polisulfona o pol i (Ć©ter-cetonas ) o una mezcla de los mismos.
- 28. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliĆ©ster es de 95 a 115Ā°C.
- 29. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliĆ©ster es de 95 a menos de 105Ā°C.
- 30. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliĆ©ster es de 105 a 115Ā°C.
- 31. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1 , caracterizada porque la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliester es de 95 a 115Ā°C.
- 32. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliester es de 95 a menos de 105Ā°C.
- 33. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1 , caracterizada porque la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliester es de 105 a 115Ā°C.
- 34. La composiciĆ³n de poliester de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque ademĆ”s comprende por lo menos un policarbonato .
- 35. La composiciĆ³n de poliester de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque el poliĆ©ster comprende residuos de por lo menos un agente de ramificaciĆ³n en una cantidad de 0.01 a 10% en peso basado en los porcentajes en mol total de residuos de Ć”cido o residuos de diol .
- 36. La composiciĆ³n de poliester de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1 , caracterizada porque la viscosidad en estado fundido del poliĆ©ster es menor que 30,000 poises como se mide en 1 radian/segundo sobre un reĆ³metro de material fundido rotatorio 280Ā°C.
- 37. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque ademĆ”s comprende por lo menos un aditivo seleccionado del grupo que consiste de colorantes, tintes, agentes de liberaciĆ³n de molde, retardantes de flama, plastificantes, agentes de nucleaciĆ³n, estabilizantes de luz UV, fibra de vidrio, fibra de carbono, rellenadores, modificadores de impacto y mezclas de los mismos.
- 38. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1, caracterizada porque el poliĆ©ster comprende el residuo de por lo menos un catalizador que comprende un compuesto de estaƱo o un producto de reacciĆ³n del mismo.
- 39. Un articulo de manufactura, caracterizado porque comprende la composiciĆ³n de poliĆ©ster de la reivindicaciĆ³n 1.
- 40. Un articulo de manufactura, caracterizado porque comprende la composiciĆ³n de poliĆ©ster de la reivindicaciĆ³n 1, en donde el poliĆ©ster tiene una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos 3 pie-lbs/pulgada a 23Ā°C de acuerdo con ASTM D256 con una muesca de 10-m?l en una barra gruesa 1/8-pulgada.
- 41. Un articulo de manufactura, caracterizado porque comprende la composiciĆ³n de poliĆ©ster de la reivindicaciĆ³n 1, en donde el poliĆ©ster tiene una resistencia al impacto Izod con muesca de por lo menos 10 pie-lbs/pulgada a 23Ā°C de acuerdo con ASTM D256 con una muesca de 10-m?l en una barra gruesa 1/4-pulgada.
- 42. Una pelĆcula o lamina, caracterizada porque comprende una composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 1.
- 43. Una pelĆcula de pantalla de cristal liquido, caracterizada porque comprende una composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicac Ć³n 1.
- 44. Una pelĆcula de pantalla de cristal liquido de conformidad con la reivindicaciĆ³n 43, caracterizada porque la pelĆcula de pantalla de cristal liquido es una lĆ”mina difusora.
- 45. Una pelĆcula de pantalla de cristal lĆquido de conformidad con la reivindicaciĆ³n 43, caracterizada porque la pelĆcula de pantalla de cristal lĆquido es una pelĆcula de compensaciĆ³n .
- 46. Una pelĆcula de pantaLla de cristal lĆquido de conformidad con la reivindicaciĆ³n 43, caracterizada porque la pelĆcula de cristal lĆquido es una pelĆcula protectora.
- 47. Una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster, caracterizada porque comprendo: (a) un componente de Ć”cido dicarboxĆ lico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxĆlico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y iii) O a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxĆlico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 17 a 23% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-ciclobutanodiol ; y ii) 77 a 83% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodime tanol, en donde el % en mol total del componente de Ć”cido dicarboxĆlico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente al poliĆ©ster es de 0.60 a menos de 0.72 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C y en donde la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliĆ©'ster es de 95 a 115Ā°C.
- 48. Una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster, caracterizada porque comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxĆlico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxĆlico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol ; y ii) 75 a 86% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol , y iii) 0.1 a menos' de 10% en mol en residuos de etilenglicol, en donde el % en mol total del componente de Ć”cido dicarboxĆlico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente es de 0.60 a 0.72 dL/g como es determinado en fenol/tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C; y en donde la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliĆ©ster es de 95 a 115Ā°C.
- 49. Una composiciĆ³n de poliĆ©ster, caracterizada porque comprende: por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende: i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y iii) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxĆlico alifĆ”tico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 17 a 23% en mol de residuos de 2,2,4,4- tetrametil-1, 3-ciclobutanodiol; ii) 77 a 83% en mol de residuos de 1,4- ciclohexanodimetanol, y iii) 0.1 a menos de 10% en mol de residuos de etilenglicol; en donde el % en mol total del componente de Ć”cido dicarboxĆlico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es de 0.60 a 0.72 dL/g como es determinado en fenol/ tetracloroetano 60/40 (wt/wt) en una concentraciĆ³n de 0.5 ā¢ g/100 ml a 25Ā°C.
- 50. Una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliĆ©ster, caracterizada porque comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxilico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; ii) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxĆlico aromĆ”tico que tiene has 20 Ć”tomos de carbono; y m) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxĆlico alifĆ”tico que contiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetrametil-1 , 3-c?clobutanodiol; n) 75 a 86% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodime tanol , en donde el % en mol total del componente de Ć”cido dicarboxilico es 100% en mol, y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es de 0.75 dL/g o menos como es determinado en fenol/ tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n 0.5 g/100 ml a 25Ā°C; y en donde la temperatura de transiciĆ³n vitrea del poliĆ©ster es de 95 a 115Ā°C.
- 51. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 50, caracterizada porque el poliĆ©ster tiene una Tg de 95 a 10bĀ°C.
- 52. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n bO, caracterizada porque el poliĆ©s'er tiene una Tg de 95 a menos de 105Ā°C.
- 53. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 50, caracterizada porque el poliĆ©ster tiene una Tg de mayor que 105 a 115Ā°C.
- 54. Una composiciĆ³n de poliĆ©ster que comprende por lo menos un poliester, caracterizada porque comprende: (a) un componente de Ć”cido dicarboxĆ i ico que comprende: i ) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; n) 0 a 30% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxĆlico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y ni) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxĆlico alifatico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1 ,3-c?clobutanod?ol; y n) 7b a 86% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol ; y (c) residuos de por lo menos un agente de ramificaciĆ³n; en donde el % en mol del componente de Ć”cido carboxĆlico es 100% en mol y el % en mol total del componente de glicol es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliester es 0.35 a 1.2 dL/g o menos como es determinado en fenol/ tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C.
- 55. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 54, caracterizada porque el poliĆ©ster comprende residuos de agente de ramificaciĆ³n en la cantidad de 0.01 a 10% en peso basado en el porcentaje en mol total de los residuos de diĆ”cido o residuos de diol.
- 56. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 54, caracterizada porque el poliĆ©ster tiene una viscosidad inherente de 0.6 a 0.72 dl/g
- 57. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 54, caracterizada porque el poliĆ©ster tiene una viscosidad inherente de mayor que 0.6 a 0.72 dl/g.
- 58. Una composiciĆ³n de poliĆ©ster, caracterizada porque comprende: (I) por lo menos un poliĆ©ster que comprende: (a) un componente de acido dicarboxĆlico que comprende : i) 70 a 100% en mol de residuos de Ć”cido tereftĆ”lico; n) O a 30% en mol de residuos de acido dicarboxilico aromĆ”tico que tiene hasta 20 Ć”tomos de carbono; y m) 0 a 10% en mol de residuos de Ć”cido dicarboxilico alifatico que tiene hasta 16 Ć”tomos de carbono; y (b) un componente de glicol que comprende: i) 14 a 25% en mol de residuos de 2,2,4,4-tetramet?l-1 , 3-c? clobutanodiol ; y n) 75 a 86% en mol de residuos de 1,4-ciclohexanodimetanol , y (II) por lo menos un estabilizador tĆ©rmico o el producto de reacciĆ³n del mismo; en donde el % en mol total del componente de Ć”cido dicarboxĆlico es 100% en mol y el % en mol total del componente de gl col es 100% en mol; y en donde la viscosidad inherente del poliĆ©ster es 0.35 a 1.2 dL/g o menos como es determinado en fenol/ tetracloroetano 60/40 (wt/wt) a una concentraciĆ³n de 0.5 g/100 ml a 25Ā°C.
- 59. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 58, caracterizada porque el poliĆ©ster tiene una viscosidad inherente de 0.6 a 0.72 dL/g.
- 60. La composiciĆ³n de pol Ćester de conformidad con la reivindicaciĆ³n 58, caracterizada porque el poliĆ©ster tiene una Tg de 95 de 115Ā°C.
- 61. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 58, caracterizada porque el poliĆ©ster tiene una Tg de 95 a 105Ā°C.
- 62. La composiciĆ³n de poliĆ©ster de conformidad con la reivindicaciĆ³n 58, caracterizada porque el poliĆ©ster tiene una Tg de 95 a menos de 105Ā°C.
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