CN111655806B - 聚酯酰胺、其制备方法以及聚酯酰胺组合物 - Google Patents
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Abstract
本申请公开了新型聚酯酰胺,该聚酯酰胺包含环烷基二醇和/或环烷基二烷醇,基于用于制备聚酯酰胺的单体与单体比率以及改变反应条件,该聚酯酰胺具有可调的特性。本申请还公开了组合物和制品。
Description
背景技术
热塑性聚合物在很多种应用中有用,包括:例如,各种电气、汽车、医疗、消费、工业和包装应用。热塑性聚合物优于热固性塑料之处在于,热塑性聚合物可容易地熔融加工成各种有用的制品。
不同类型的热塑性聚合物具有不同的特性,这使其对于某些最终用途是理想的。弹性热塑性聚合物通常具有低于室温的玻璃化转变温度值和低模量值,使得它们适合于需要柔性和拉伸性的应用。相反,硬性热塑性聚合物通常具有高于室温的玻璃化转变温度值和高模量值,使得它们适合于需要刚度和强度的应用。
聚酯酰胺是一类由二酸、二醇和二胺缩聚形成的热塑性聚合物(例如,WO2008112833、US5672676、US2281415、CA2317747)。聚酯酰胺引发了强烈的工业兴趣,这主要是由于它们优异的耐热性特性(US5672676)、它们的加工适应性(amenability)和它们的生物降解性潜力。(例如,WO2008112833)
本申请公开了包含TMCD和/或CHDM的新型聚酯酰胺,其通过调节单体比例和改变反应条件而具有可调的特性。该聚酯酰胺在各种工程塑料应用中是有用的,其中,耐化学性、耐UV性、防潮性、表面能、耐热性、机械、光学和/或熔体可加工性特性是重要的。
发明内容
本申请公开了一种聚酯酰胺,其包含:
(a)二胺组分,该二胺组分包含:
1-99mol%衍生自二胺的二胺残基,该二胺选自CH2((C3-8)环烷基-NH2)2;
(b)二醇组分,该二醇组分包含:
1-99mol%衍生自二醇的二醇残基,该二醇选自(C3-8)环烷基二((C1-3)烷醇);
(c)二酸组分,该二酸组分包含:
10-100mol%的衍生自二酸的二酸残基,该二酸选自HO2C-(C2-40)亚烷基-CO2H或HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H;
其中每个环烷基是未取代的或者是被1-4个(C1-3)烷基取代的,
其中二酸组分的总mol%是100mol%,
其中合计的二醇和二胺组分的总mol%为100mol%。
本申请还公开了包含该聚酯酰胺的组合物和制品,以及制备该聚酯酰胺的方法。
具体实施方式
在本说明书和所伴随的权利要求中,将参考若干术语,其将被定义为具有以下含义。
单数形式“一(个、种)”和“该/所述”包括复数对象,除非上下文另有明确所指。
“二醇”是指具有两个醇官能团的化学物质。例子包括1,4-丁二醇、丙二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,3-丙二醇(propylene-1,3-diol)等。
“二胺”是指具有两个氨基官能团的化学物质。例子包括1,6-己二胺、乙二胺、4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)、5-氨基-1,3,3-三甲基环己烷甲胺、4,4’-亚甲基双(环己胺)、1,4-双(氨甲基)环己烷等。
“烷醇”是指包含醇基的烷烃或烷基。例子包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等。
“二酸”是指具有两个羧酸基团的化学物质。例子包括1,12-十二烷二酸、己二酸、环己烷二羧酸等。
值可以表示为“约”或“近似”给定的数字。类似地,范围在本文中可以表示为从“约”一特定值和/或到“约”或另一特定值。当表达这样的范围时,另一方面包括从一特定值和/或到另一特定值。类似地,当通过使用该先行词“约”将值表示为近似值时,应理解,特定值形成另一方面。
如本文所用,术语“选自”当与“和”或“或”一起使用时具有以下含义:例如,选自A、B和C的变量是指该变量可以是:单独的A,单独的B,或单独的C。例如,变量A、B或C表示变量可以是:单独的A,单独的B,单独的C,组合的A和B,组合的B和C,组合的A和C,或组合的A、B和C。
如本文所用,术语“残基”是指聚合物、低聚物或二聚体中的单体单元或重复单元。例如,聚合物可以由以下单体的缩合来制备:对苯二甲酸(“TPA”)和环己基-1,4-二甲醇(“CHDM”)。缩合导致失去水分子。所得聚合物中的残基衍生自对苯二甲酸和环己基-1,4-二甲醇各方。
聚合物也可以在聚合反应期间和之后被其它反应物(例如环氧化物、异氰酸酯等)官能化。引入的反应物也被认为是残基。
术语“含有”或“包括”与术语“包含”同义,意思是至少提及的化合物、元素、颗粒或方法步骤等存在于组合物或制品或方法中,但不排除存在其它化合物、催化剂、材料、颗粒、方法步骤等,即使其它这样的化合物、材料、颗粒、方法步骤等具有与所提及的具有相同的功能,除非在权利要求中明确地排除。
如本文所用,术语“烷基”将表示烃取代基。适于用在本文中的烷基可以是直链、支化或环状的,并且可以是饱和或不饱和的。烷基中的碳单元通常包括在内;例如(C1-6)烷基。适于用在本文中的烷基包括任何(C1-20)、(C1-12)、(C1-5)或(C1-3)烷基。在各种实施例中,烷基可以是C1-5直链烷基。在另外其他实施例中,烷基可以是C1-3直链烷基。合适的烷基的具体例子包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、环戊基和环己基。本文所用,术语“亚烷基”将指二价烷基。
“环烷基”是指具有至少三个碳单元的环状烷基。在环烷基中的碳单元通常包括在内;例如(C3-8)环烷基。环烷基的非限制性例子包括环丙基、环丁基、环己基、环庚基等。
“双环烷基”是指具有两个稠合环烷基环的环系。双环烷基环系可以是桥连的或非桥连的。碳单元的数目可以是特定的(例如C6-10)。
“杂环基”是指含有一个或多个杂原子(包括N、O和S)的非芳族环系。所存在的杂原子的数目和种类可以是特定的。环的尺寸也可以是特定的。一个例子包括含有2个N杂原子的6元至8元杂环基。杂环基的例子包括哌啶基(piperadinyl)、哌嗪基和吡咯烷。
“非晶形”是指通过动态扫描量热法(dynamic scanning calorimetry,“DSC”),该材料在扫描程序后不表现出一个熔点,该扫描程序由下述组成:在氮气气氛下,以20℃/分钟的典型斜率(冷却以及加热),由熔融状态(即通常在280至300℃的区域内)冷却,以及加热,其扫描覆盖的温度范围为-50℃至300℃。
“半结晶”是指在扫描程序之后,材料表现出由DSC可检测到的熔点,该扫描程序由下述组成:在氮气气氛下,以20℃/分钟的典型斜率(冷却以及加热),由熔融状态(即通常在280至300℃的区域内)冷却,以及加热,其扫描覆盖的温度范围为-50℃至300℃。“微晶”是指材料表现出如DSC所检测的熔点,但由于小晶畴尺寸(crystalline domain size),或者由于非晶形和晶畴之间的折射率存在微小差异,通常视觉上仍然保持透明。
烷烃二酸;如庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸或二十烷二酸;可以具有末端羧酸或内部羧酸。例如,庚二酸可为1,7-庚二酸、1,6-庚二酸、1,5-庚二酸、1,4-庚二酸、2,6-庚二酸、3,5-庚二酸等。烷烃基团可以是非支化或支化的。例如,庚二酸可以是2-甲基己烷二酸、3-甲基己烷二酸、2-乙基戊烷二酸(2-ethylpendanedioic acid)等。
“环氧硅烷”是指这样的化学物质,其具有由连接基连接的至少一个硅烷部分和环氧部分。环氧硅烷的非限制性例子如下:
R为(C1-12)烷基;
A基团为(C3-8)环烷基环系
连接基是键、(C1-20)烷基、(C3-8)环烷基、杂(C2-20)烷
基或芳基
环氧硅烷的环氧基团可以与聚酯酰胺反应,以在聚合物中引入环氧硅烷。环氧硅烷可以引入到反应中以合成聚合物,环氧硅烷可以在合成聚合物之后作为添加剂来引入,或者环氧硅烷可以引入到由聚合物形成的制品的表面上。通过将环氧硅烷引入到聚合物中,可以改变聚合物的特性。例如,环氧硅烷可用于改进聚合物对各种表面(例如,玻璃表面)的黏附力。环氧硅烷的具体例子包括三甲氧基[2-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基]乙基]硅烷、三乙氧基[2-7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基]乙基]硅烷、(3-缩水甘油基氧丙基)三甲氧基硅烷、(3-缩水甘油基氧丙基)三甲氧基硅烷、二乙氧基(3-缩水甘油基氧丙基)甲基硅烷、3-缩水甘油基氧丙基二甲基乙氧基硅烷、5,6-环氧己基三乙氧基硅烷等。
“异氰酸酯硅烷”是指这样的化学物质,其具有由连接基连接的至少一个硅烷部分和异氰酸酯部分。异氰酸酯硅烷的非限制性例子如下:
R为(C1-12)烷基;
连接基是键、(C1-20)烷基、(C3-8)环
烷基、杂(C2-20)烷基或芳基
异氰酸酯硅烷的异氰酸酯基团可与聚酯酰胺反应,以在聚合物中引入异氰酸酯硅烷。异氰酸酯硅烷可以引入到反应中以合成聚合物,异氰酸酯硅烷可以在合成聚合物之后作为添加剂来引入,或者异氰酸酯硅烷可以引入到由聚合物形成的制品的表面上。通过将异氰酸酯硅烷引入到聚合物中,可以改变聚合物的特性。例如,异氰酸酯硅烷可用于改进聚合物对各种表面(例如,玻璃表面)的黏附力。异氰酸酯硅烷的非限制性例子包括3-异氰酸基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷等。
物质(matter)组合物
本申请公开了一种聚酯酰胺,其包含:(a)二胺组分,该二胺组分包含:1-99mol%的衍生自二胺的二胺残基,该二胺是CH2((C3-8)环烷基-NH2)2;(b)二醇组分,该二醇组分包含:1-99mol%的衍生自二醇的二醇残基,该二醇是(C3-8)环烷基二((C1-3)烷醇);(c)二酸组分,二酸组分包含:10-100mol%的衍生自二酸的二酸残基,该二酸选自HO2C-(C2-40)亚烷基-CO2H或HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H;其中,每个环烷基是未取代的或由1-4个(C1-3)烷基取代的,其中二酸组分的总mol%是100mol%,其中合计的二醇和二胺组分的总mol%是100mol%。
在一实施例中,聚酯酰胺包含:(a)二胺组分,该二胺组分包含:1-99mol%的衍生自二胺的二胺残基,该二胺是CH2((C3-8)环烷基-NH2)2;(b)二醇组分,该二醇组分包含:1-99mol%的衍生自二醇的二醇残基,该二醇是(C3-8)环烷基二((C1-3)烷醇);(c)二酸组分,二酸组分包含:10-100mol%的衍生自二酸的二酸残基,该二酸选自HO2C-(C2-20)亚烷基-CO2H或HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H;其中,每个环烷基是未取代的或由1-4个(C1-3)烷基取代的,其中二酸组分的总mol%是100mol%,其中合计的二醇和二胺组分的总mol%是100mol%。
在一实施例中,二醇选自环己烷-1,4-二甲醇、环己烷-1,3-二甲醇、环戊烷-1,3-二甲醇、环丁烷-1,3-二甲醇、环庚烷-1,4-二甲醇或环己烷-1,4-二乙醇。在该实施例的一类中,二醇残基以约15mol%至约75mol%存在。
在该实施例的一类中,二醇选自环己烷-1,4-二甲醇或环己烷-1,3-二甲醇。在该类的亚类中,二醇残基以约15mol%至约75mol%存在。
在该实施例的一类中,二醇是环己烷-1,4-二甲醇。在该实施例的一类中,该二醇是环己烷-1,3-二甲醇。在该类的一个亚类中,二醇残基以约15mol%至约75mol%存在。
在该实施例的一类中,二醇是环丁烷-1,3-二甲醇。在该类的一个亚类中,二醇残基以约15mol%至约75mol%存在。
在该实施例的一类中,二醇是环庚烷-1,4-二甲醇。在该类的一个亚类中,二醇残基以约15mol%至约75mol%存在。
在该实施例的一类中,二醇是环己烷-1,4-二乙醇。在该类的一个亚类中,二醇残基以约15mol%至约75mol%存在。
在一实施例中,二醇残基以约5mol%至约90mol%存在。在一实施例中,二醇残基以约10mol%至约80mol%存在。在一实施例中,二醇残基以约10mol%至约90mol%存在。在一实施例中,二醇残基以约15mol%至约30mol%存在。在一实施例中,二醇残基以约30mol%至约50mol%存在。在一实施例中,二醇残基以约50mol%至约70mol%存在。
在一实施例中,二醇组分还包含衍生自H-[-O-CH2-CH2-(CH2)n-]m-OH的亚烷基二醇残基,其中n为0至2的整数;m为2至50的整数。在该实施例的一类中,亚烷基二醇残基以0.01-10mol%存在。在该实施例的一类中,亚烷基二醇残基以0.01-5mol%存在。在该实施例的一类中,亚烷基二醇残基以0.01-1mol%存在。在该实施例的一类中,亚烷基二醇残基以0.01-0.5mol%存在。在该实施例的一类中,亚烷基二醇残基以0.01-0.1mol%存在。
在一实施例中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)、4,4’-亚甲基双(环己胺)、4,4’-亚甲基双(3-甲基环己-1-胺)、4,4’-亚甲基双(2-甲基环己-1-胺)、4-((4-氨基环己基)甲基)-2-甲基环己-1-胺或4,4’-亚甲基双(2,6-二甲基环己-1-胺)。在该实施例的一类中,二胺残基以约10mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二胺残基以约10mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺是4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)。在该类的一个亚类中,二胺残基以约10mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺是4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二胺残基以约10mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺是4,4’-亚甲基双(3-甲基环己-1-胺)。在该类的一个亚类中,二胺残基以约10mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺是4,4’-亚甲基双(2-甲基环己-1-胺)。在该类的一个亚类中,二胺残基以约10mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺是4-((4-氨基环己基)甲基)-2-甲基环己-1-胺。在该类的一个亚类中,二胺残基以约10mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺是4,4’-亚甲基双(2,6-二甲基环己-1-胺)。在该类的一个亚类中,二胺残基以约10mol%至约85mol%存在。
在一实施例中,二胺残基以约5mol%至约90mol%存在。在一实施例中,二胺残基以约10mol%至约80mol%存在。在一实施例中,二胺残基以约10mol%至约85mol%存在。在一实施例中,二胺残基以约15mol%至约30mol%存在。在一实施例中,二胺残基以约30mol%至约50mol%存在。在一实施例中,二胺残基以约50mol%至约70mol%存在。
在一实施例中,HO2C-(C2-40)亚烷基-CO2H以约40mol%至约70mol%存在,HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H以约30mol%至约60mol%存在。在一实施例中,HO2C-(C2-40)亚烷基-CO2H以约50mol%至约60mol%存在,HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H以约40mol%至约50mol%存在。
在一实施例中,HO2C-(C2-20)亚烷基-CO2H以约40mol%至约70mol%存在,HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H以约30mol%至约60mol%存在。在一实施例中,HO2C-(C2-20)亚烷基-CO2H以约50mol%至约60mol%存在,HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H以约40mol%至约50mol%存在。
在一实施例中,二酸是HO2C-(C2-20)亚烷基-CO2H。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇是环己烷-1,4-二甲醇。
在一实施例中,二酸是HO2C-(C2-40)亚烷基-CO2H。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇是环己烷-1,4-二甲醇。
在一实施例中,二酸是HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇是环己烷-1,4-二甲醇。
在一实施例中,二酸选自琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸(例如杜鹃酸)、癸二酸(例如皮脂酸)、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸、9-[(Z)-壬-3-烯基]-10-辛基十九烷二酸(二聚酸)、9-壬基-10-辛基十九烷二酸(氢化二聚酸,Pripol 1009)、环丁烷-1,3-二羧酸、环戊烷-1,3-二羧酸、环己烷-1,4-二羧酸、环己烷-1,3-二羧酸、环庚烷-1,4-二羧酸、环辛烷-1,5-二羧酸或环辛烷-1,4-二羧酸。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇是环己烷-1,4-二甲醇。
在一实施例中,二酸选自:己二酸、1,12-十二烷二酸、壬二酸、皮脂酸、1,18-十八烷二酸、9-壬基-10-辛基十九烷二酸(氢化二聚酸,Pripol1009)、环己烷-1,3-二羧酸或环己烷-1,4-二羧酸。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇是环己烷-1,4-二甲醇。在该亚类的一个次亚类中,己二酸或1,12-十二烷二酸以约40mol%至约70mol%存在,环己烷-1,3-二羧酸以约30mol%至约60mol%存在。在该亚类的一个次亚类中,己二酸或1,12-十二烷二酸以约50mol%至约60mol%存在,环己烷-1,3-二羧酸以约40mol%至约50mol%存在。
在一实施例中,二酸选自琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸(例如杜鹃酸)、癸二酸(例如皮脂酸)、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸或二十烷二酸。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇是环己烷-1,4-二甲醇。
在一实施例中,二酸选自:己二酸或1,12-十二烷二酸。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇是环己烷-1,4-二甲醇。
在一实施例中,二酸选自环丁烷-1,3-二羧酸、环戊烷-1,3-二羧酸、环己烷-1,4-二羧酸、环己烷-1,3-二羧酸、环庚烷-1,4-二羧酸、环辛烷-1,5-二羧酸或环辛烷-1,4-二羧酸。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇是环己烷-1,4-二甲醇。
在一实施例中,二酸是环己烷-1,3-二羧酸。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇是环己烷-1,4-二甲醇。
在一实施例中,二酸是9-壬基-10-辛基十九烷二酸(氢化二聚酸,Pripol 1009)。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇是环己烷-1,4-二甲醇。
在一实施例中,聚酯酰胺还包含支化剂残基,该支化剂残基衍生自选自以下的化合物:偏苯三酸、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、季戊四醇、柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸、甘油赤藓糖醇、苏糖醇、二季戊四醇、山梨糖醇、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、均苯三甲酸或二羟甲基丙酸。
在该实施例的一类中,支化剂残基以约0.01wt%(weight%,重量百分比)至约10wt%存在(基于聚酯酰胺的总wt%)。在该实施例的一类中,支化剂残基以约0.001wt%至约10wt%存在(基于聚酯酰胺的总wt%)。
在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自偏苯三酸。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自三羟甲基丙烷。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自三羟甲基乙烷。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自甘油。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自季戊四醇。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自柠檬酸。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自酒石酸。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自3-羟基戊二酸。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自甘油赤藓糖醇。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自苏糖醇。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自二季戊四醇。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自山梨醇。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自偏苯三酸酐。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自均苯四酸二酐。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自均苯三甲酸。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自二羟甲基丙酸。
支化单体可以添加到聚酯酰胺反应混合物中,或以浓缩物的形式与聚酯酰胺共混,例如在美国专利No.5,654,347和5,696,176中所述的,两专利关于聚酯的支化单体的公开内容通过引用结合于此。
在一实施例中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约-30℃至约200℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约-30℃至约20℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约-20℃至约20℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约-20℃至约0℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约0℃至约200℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约0℃至约20℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约20℃至约90℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约90℃至约130℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约130℃至约200℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约90℃至约190℃。
在一实施例中,聚酯酰胺的特性黏度(inherent viscosity)按照ASTM D2857-70测定为约0.3dL/g至约2.0dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTMD2857-70测定为约0.3dL/g至约1.4dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.4dL/g至约0.8dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.4dL/g至约0.5dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.5dL/g至约0.6dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.6dL/g至约0.7dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.7dL/g至约0.8dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.8dL/g至约1.4dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.9dL/g至约1.4dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约1.0dL/g至约1.4dL/g。
在一实施例中,聚酯酰胺是非晶形的或半结晶的。在该实施例的一类中,聚酯酰胺是非晶形的。在该实施例的一类中,聚酯酰胺是半结晶的。
在一实施例中,如在旋转熔体流变仪(rotary melt rheometer)上在280℃以1弧度/秒测量的,在本发明中有用的聚酯的熔体黏度小于30,000泊。在另一实施例中,如在旋转熔体流变仪上在280℃以1弧度/秒测量的,在本发明中有用的聚酯的熔体黏度小于20,000泊。在一实施例中,如在旋转熔体流变仪上在280℃以1弧度/秒测量的,聚酯酰胺的熔体黏度小于10,000泊。在一实施例中,如在旋转熔体流变仪上在280℃以1弧度/秒测量的,聚酯酰胺的熔体黏度小于9,000泊。在一实施例中,如在旋转熔体流变仪上在280℃以1弧度/秒测量的,聚酯酰胺的熔体黏度小于8,000泊。在一实施例中,如在旋转熔体流变仪上在280℃以1弧度/秒测量的,聚酯酰胺的熔体黏度小于6,000泊。在一实施例中,如在旋转熔体流变仪上在280℃以1弧度/秒测量的,聚酯酰胺的熔体黏度小于6,000泊。以rad/sec(弧度/秒)计的黏度与加工性能有关。当在其加工温度下测量时,以1弧度/秒测量,典型的聚合物的黏度为小于10,000泊。
本申请还公开了一种聚酯酰胺,其包含:(a)二胺组分,该二胺组分包含:1-99mol%的衍生自二胺的二胺残基,该二胺选自(C2-20)烷基二胺、CH2((C3-8)环烷基-NH2)2、H2N-((C1-3)烷基)0-1-(C3-8)环烷基-((C1-3)烷基)0-1-NH2、含有2个氮原子的6元至8元杂环基,或H2N-((C1-3)烷基)0-1-(C6-10)双环烷基((C1-3)烷基)0-1-NH2,其中,双环烷基为非桥连的或桥连的;(b)二醇组分,该二醇组分包含:1-99mol%的衍生自二醇的二醇残基,该二醇是(C3-8)环烷基二醇;(c)二酸组分,该二酸组分包含:10-100mol%的衍生自二酸的二酸残基,该二酸选自HO2C-(C2-40)亚烷基-CO2H,或HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H;其中每个环烷基是未取代的或被1-4个(C1-3)烷基取代的,其中二酸组分的总mol%是100mol%,其中合计的二醇和二胺组分的总mol%是100mol%。
在一实施例中,聚酯酰胺包含:(a)二胺组分,该二胺组分包含:1-99mol%的衍生自二胺的二胺残基,该二胺选自(C2-20)烷基二胺、CH2((C3-8)环烷基-NH2)2、H2N-((C1-3)烷基)0-1-(C3-8)环烷基-((C1-3)烷基)0-1-NH2、含有2个氮原子的6元至8元杂环基,或H2N-((C1-3)烷基)0-1-(C6-10)双环烷基-((C1-3)烷基)0-1-NH2,其中,双环烷基为非桥连的或桥连的;(b)二醇组分,该二醇组分包含:1-99mol%的衍生自二醇的二醇残基,该二醇是(C3-8)环烷基二醇;(c)二酸组分,该二酸组分包含:10-100mol%的衍生自二酸的二酸残基,该二酸选自HO2C-(C2-20)亚烷基-CO2H,或HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H;其中每个环烷基是未取代的或被1-4个(C1-3)烷基取代的,其中二酸组分的总mol%是100mol%,其中合计的二醇和二胺组分的总mol%是100mol%。
在一实施例中,二醇选自环丁烷-1,3-二醇、2,4-二甲基环丁烷-1,3-二醇、2,4-二乙基环丁烷-1,3-二醇、2,2-二甲基环丁烷-1,3-二醇或2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇。在该实施例的一类中,二醇残基以约15mol%至约65mol%存在。
在该实施例的一类中,二醇是环丁烷-1,3-二醇。在该类的一个亚类中,二醇残基以约15mol%至约65mol%存在。
在该实施例的一类中,二醇是2,4-二甲基环丁烷-1,3-二醇。在该类的一个亚类中,二醇残基以约15mol%至约65mol%存在。
在该实施例的一类中,二醇是2,4-二乙基环丁烷-1,3-二醇。在该类的一个亚类中,二醇残基以约15mol%至约65mol%存在。
在该实施例的一类中,二醇是2-二甲基环丁烷-1,3-二醇。在该类的一个亚类中,二醇残基以约15mol%至约65mol%存在。
在该实施例的一类中,二醇是2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇。在该类的一个亚类中,二醇残基以约15mol%至约65mol%存在。
在一实施例中,二醇残基以约5mol%至约90mol%存在。在一实施例中,二醇残基以约10mol%至约80mol%存在。在一实施例中,二醇残基以约10mol%至约90mol%存在。在一实施例中,二醇残基以约15mol%至约30mol%存在。在一实施例中,二醇残基以约30mol%至约50mol%存在。在一实施例中,二醇残基以约50mol%至约70mol%存在。在一实施例中,二醇残基以约15mol%至约65mol%存在。
在一实施例中,二醇组分还包含衍生自H-[-O-CH2-CH2-(CH2)n-]m-OH的亚烷基二醇残基,其中n为0至2的整数;m为2至50的整数。在该实施例的一类中,亚烷基二醇残基以0.01-10mol%存在。在该实施例的一类中,亚烷基二醇残基以0.01-5mol%存在。在该实施例的一类中,亚烷基二醇残基以0.01-1mol%存在。在该实施例的一类中,亚烷基二醇残基以0.01-0.5mol%存在。在该实施例的一类中,亚烷基二醇残基以0.01-0.1mol%存在。
在一实施例中,二胺是(C2-20)烷基二胺。在该实施例的一类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在一实施例中,二胺是CH2((C3-8)环烷基-NH2)2。在该实施例的一类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在一实施例中,二胺是H2N-((C1-3)烷基)0-1-(C3-8)环烷基-((C1-3)烷基)0-1-NH2。在该实施例的一类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在一实施例中,二胺是含有2个氮原子的6元至8元杂环基。在该实施例的一类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在一实施例中,二胺是H2N-((C1-3)烷基)0-1-(C6-10)双环烷基-((C1-3)烷基)0-1-NH2,其中双环烷基是非桥连的或桥连的。在该实施例的一类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在一实施例中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)、4,4’-亚甲基双(环己胺)、1,6-己二胺、2,4,5-三甲基-1,6-己二胺、5-氨基-1,3,3-三甲基环己烷甲胺、1,4-双(氨甲基)环己烷,或2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二胺。在该实施例的一类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺是4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺是4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺是1,6-己二胺。在该类的一个亚类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺是2,4,5-三甲基-1,6-己二胺。在该类的一个亚类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺是5-氨基-1,3,3-三甲基环己烷甲胺。在该类的一个亚类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺是1,4-双(氨甲基)环己烷。在该类的一个亚类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在该实施例的一类中,二胺是2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁烷二胺。在该类的一个亚类中,二醇残基以约35mol%至约85mol%存在。
在一实施例中,二胺残基以约5mol%至约90mol%存在。在一实施例中,二胺残基以约10mol%至约80mol%存在。在一实施例中,二胺残基以约10mol%至约90mol%存在。在一实施例中,二胺残基以约15mol%至约30mol%存在。在一实施例中,二胺残基以约30mol%至约50mol%存在。在一实施例中,二胺残基以约50mol%至约70mol%存在。在一实施例中,二胺残基以约15mol%至约65mol%存在。在一实施例中,二胺残基以约35mol%至约85mol%存在。
在一实施例中,HO2C-(C2-20)亚烷基-CO2H以约40mol%至约70mol%存在,HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H以约30mol%至约60mol%存在。在一实施例中,HO2C-(C2-40)亚烷基-CO2H以约50mol%至约60mol%存在,HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H以约40mol%至约50mol%存在。
在一实施例中,HO2C-(C2-20)亚烷基-CO2H以约40mol%至约70mol%存在,HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H以约30mol%至约60mol%存在。在一实施例中,HO2C-(C2-20)亚烷基-CO2H以约50mol%至约60mol%存在,HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H以约40mol%至约50mol%存在。
在一实施例中,二酸是HO2C-(C2-40)亚烷基-CO2H。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇为2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇。
在一实施例中,二酸是HO2C-(C2-20)亚烷基-CO2H。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇为2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇。
在一实施例中,二酸是HO2C-(C3-10)环烷基-CO2H。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇为2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇。
在一实施例中,二酸选自琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸(例如杜鹃酸)、癸二酸(例如皮脂酸)、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸、9-[(Z)-壬-3-烯基]-10-辛基十九烷二酸(二聚酸)、9-壬基-10-辛基十九烷二酸(氢化二聚酸,Pripol 1009)、环丁烷-1,3-二羧酸、环戊烷-1,3-二羧酸、环己烷-1,4-二羧酸、环己烷-1,3-二羧酸、环庚烷-1,4-二羧酸、环辛烷-1,5-二羧酸或环辛烷-1,4-二羧酸。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇为2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇。
在一实施例中,二酸选自:己二酸、1,12-十二烷二酸、杜鹃酸、皮脂酸、1,18-十八烷二酸、9-壬基-10-辛基十九烷二酸(氢化二聚酸,Pripol1009)、环己烷-1,3-二羧酸或环己烷-1,4-二羧酸。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇为2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇。在该亚类的一个次亚类中,己二酸或1,12-十二烷二酸以约40mol%至约70mol%存在,环己烷-1,3-二羧酸以约30mol%至约60mol%存在。在该亚类的一个次亚类中,己二酸或1,12-十二烷二酸以约50mol%至约60mol%存在,环己烷-1,3-二羧酸以约40mol%至约50mol%存在。
在一实施例中,二酸选自琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸(例如杜鹃酸)、癸二酸(例如皮脂酸)、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸或二十烷二酸。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇为2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇。
在一实施例中,二酸选自:己二酸或1,12-十二烷二酸。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇为2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇。
在一实施例中,二酸选自环丁烷-1,3-二羧酸、环戊烷-1,3-二羧酸、环己烷-1,4-二羧酸、环己烷-1,3-二羧酸、环庚烷-1,4-二羧酸、环辛烷-1,5-二羧酸或环辛烷-1,4-二羧酸。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇为2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇。
在一实施例中,二酸是环己烷-1,3-二羧酸。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇为2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇。
在一实施例中,二酸是9-壬基-10-辛基十九烷二酸(氢化二聚酸,Pripol 1009)。在该实施例的一类中,二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。在该类的一个亚类中,二醇为2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇。
在一实施例中,聚酯酰胺还包含支化剂残基,该支化剂残基衍生自一种选自以下的化合物:偏苯三酸、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、季戊四醇、柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸、甘油赤藓糖醇、苏糖醇、二季戊四醇、山梨糖醇、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、均苯三甲酸或二羟甲基丙酸。
在该实施例的一类中,基于聚酯酰胺的总重量,支化剂残基以约0.001wt%至约10wt%存在。在该实施例的一类中,基于聚酯酰胺的总重量,支化剂残基以约0.01wt%至约10wt%存在。在该实施例的一类中,基于聚酯酰胺的总重量,支化剂残基以约0.001wt%至约5wt%存在。在该实施例的一类中,基于聚酯酰胺的总重量,支化剂残基以约0.001wt%至约1wt%存在。在该实施例的一类中,基于聚酯酰胺的总重量,支化剂残基以约0.001wt%至约0.05wt%存在。在该实施例的一类中,基于聚酯酰胺的总重量,支化剂残基以约0.001wt%至约0.01wt%存在。
在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自偏苯三酸。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自三羟甲基丙烷。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自三羟甲基乙烷。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自甘油。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自季戊四醇。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自柠檬酸。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自酒石酸。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自3-羟基戊二酸。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自甘油赤藓糖醇。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自苏糖醇。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自二季戊四醇。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自山梨醇。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自偏苯三酸酐。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自均苯四酸二酐。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自均苯三甲酸。在该实施例的一类中,支化剂残基衍生自二羟甲基丙酸。
支化单体可以添加到聚酯反应混合物中,或以浓缩物的形式与聚酯共混,例如在美国专利No.5,654,347和5,696,176中所述的,两专利关于支化单体的公开内容通过引用合并于此。
在一实施例中,聚酯酰胺还包含衍生自环氧硅烷或异氰酸酯硅烷的硅烷残基。在该实施例的一类中,基于聚酯酰胺的总重量,硅烷残基以约0.001wt%至约10wt%存在。在该实施例的一类中,基于聚酯酰胺的总重量,硅烷残基以约0.01wt%至约10wt%存在。在该实施例的一类中,基于聚酯酰胺的总重量,硅烷残基以约0.001wt%至约5wt%存在。在该实施例的一类中,基于聚酯酰胺的总重量,硅烷残基以约0.001wt%至约1wt%存在。在该实施例的一类中,基于聚酯酰胺的总重量,硅烷残基以约0.001wt%至约0.05wt%存在。在该实施例的一类中,基于聚酯酰胺的总重量,硅烷残基以约0.001wt%至约0.01wt%存在。
在一实施例中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约0℃至约200℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约0℃至约20℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约20℃至约90℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约90℃至约130℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约130℃至约200℃。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的玻璃化转变温度为约90℃至约190℃。
在一实施例中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.3dL/g至约2.0dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.3dL/g至约1.4dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.4dL/g至约0.8dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.4dL/g至约0.5dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.5dL/g至约0.6dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTMD2857-70测定为约0.6dL/g至约0.7dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.7dL/g至约0.8dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.8dL/g至约1.4dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约0.9dL/g至约1.4dL/g。在该实施例的一类中,聚酯酰胺的特性黏度按照ASTM D2857-70测定为约1.0dL/g至约1.4dL/g。
在一实施例中,聚酯酰胺是非晶形的或半结晶的。在该实施例的一类中,聚酯酰胺是非晶形的。在该实施例的一类中,聚酯酰胺是半结晶的。
在一实施例中,如在旋转熔体流变仪上在280℃以1弧度/秒测量的,在本发明中有用的聚酯的熔体黏度小于30,000泊。在另一实施例中,如在旋转熔体流变仪上在280℃以1弧度/秒测量的,在本发明中有用的聚酯的熔体黏度小于20,000泊。在一实施例中,如在旋转熔体流变仪上在280℃以1弧度/秒测量的,聚酯酰胺的熔体黏度小于10,000泊。在一实施例中,如在旋转熔体流变仪上在280℃以1弧度/秒测量的,聚酯酰胺的熔体黏度小于9,000泊。在一实施例中,如在旋转熔体流变仪上在280℃以1弧度/秒测量的,聚酯酰胺的熔体黏度小于8,000泊。在一实施例中,如在旋转熔体流变仪上在280℃以1弧度/秒测量的,聚酯酰胺的熔体黏度小于6,000泊。在一实施例中,如在旋转熔体流变仪上在280℃以1弧度/秒测量的,聚酯酰胺的熔体黏度小于6,000泊。以rad/sec(弧度/秒)计的黏度与加工性能有关。当在其加工温度下测量时,以1弧度/秒测量,典型的聚合物的黏度为小于10,000泊。
组合物
本申请还涉及包含本文公开的聚酯酰胺的组合物。
组合物可以还包含本领域技术人员已知的添加剂。在一实施例中,组合物还包含选自以下的添加剂:抗氧化剂、着色剂、脱模剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、UV稳定剂、UV吸收剂、热稳定剂、玻璃纤维、碳纤维、填料、抗冲改性剂、环氧硅烷或异氰酸酯硅烷。
市售的抗冲改性剂的例子是本领域公知的,并且在本发明中是有用的,其包括但不限于:基于(乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯)共聚物的抗冲改性剂、基于乙烯/丙烯三元共聚物的抗冲改性剂、苯乙烯基嵌段共聚物抗冲改性剂和各种丙烯酸核/壳型抗冲改性剂。
热稳定剂是已知在熔融加工期间有效稳定聚酯的化合物,包括但不限于磷酸、亚磷酸、膦酸、次膦酸(phosphinic acid)、亚膦酸(phosphonous acid)及其各种酯和盐。酯可以是烷基、支化烷基、取代烷基、双官能烷基、烷基醚、芳基和取代芳基。基于所用的磷化合物上存在的羟基数目,在特定磷化合物中存在的酯基的数目可以在零到所允许的最大值之间变化。
热稳定剂的实例包括三丁基磷酸酯(phosphate,磷酸酯)、三乙基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、乙基二甲基磷酸酯、异癸基二苯基磷酸酯、三月桂基磷酸酯、三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、间苯二酚双(二苯基磷酸酯)、三苄基磷酸酯、苯基乙基磷酸酯、三甲基硫代磷酸酯、苯基乙基硫代磷酸酯、甲基膦酸二甲酯(phosphonate,膦酸酯)、甲基膦酸二乙酯、戊基膦酸二乙酯、甲基膦酸二月桂酯、甲基膦酸二苯酯、甲基膦酸二苄酯、二苯基(甲苯基膦酸)酯、二甲基(甲苯基膦酸)酯、二甲基(甲基硫代膦酸)酯、苯基(二苯基次膦酸)酯(phosphinate,次膦酸酯)、苄基(二苯基次膦酸)酯、甲基(二苯基次膦酸)酯、三甲基氧化膦、三苯基氧化膦、三苄基氧化膦、4-甲基二苯基氧化膦、亚磷酸三乙酯(phosphite,亚磷酸酯)、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三苄基酯、亚磷酸苯基二乙酯、亚磷酸苯基二甲酯、亚磷酸苄基二甲酯、二甲基(甲基亚膦酸)酯(phosphonite,亚膦酸酯)、二乙基(戊基亚膦酸)酯、二苯基(甲基亚膦酸)酯、二苄基(甲基亚膦酸)酯、二甲基(甲苯基亚膦酸)酯、甲基(二甲基次亚膦酸)酯(phosphinite,次亚膦酸酯)、甲基(二乙基次亚膦酸)酯、苯基(二苯基次亚膦酸)酯、甲基(二苯基次亚膦酸)酯、苄基(二苯基次亚膦酸)酯、三苯基膦、三苄基膦、Merpol A和甲基二苯基膦。
增强材料在本发明的组合物中也是有用的。增强材料可包括碳丝、硅酸盐、云母、黏土、滑石、二氧化钛、硅灰石、玻璃薄片、玻璃珠和纤维,以及聚合物纤维及其组合。优选的增强材料是玻璃,进一步优选使用纤维性玻璃长丝、玻璃和滑石的混合物、玻璃和云母的混合物以及玻璃和聚合物纤维的混合物。
在一实施例中,组合物可以还包含这样一种聚合物,其选自:不同于本文公开的那些聚酯酰胺的聚酯酰胺、纤维素酯、聚氯乙烯、尼龙、聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚(甲基丙烯酸甲酯)、丙烯酸共聚物、聚(醚-酰亚胺)、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚砜醚或芳族二羟基化合物的聚(醚-酮)。
在该实施例的一类中,聚酯酰胺以基于组合物总重量的约1wt%至约99wt%存在;所述聚合物以基于组合物总重量的约1wt%至约99wt%存在。在该实施例的一类中,聚酯酰胺以基于组合物总重量的约5wt%至约95wt%存在;聚合物以基于组合物总重量的约5wt%至约95wt%存在。
制品
本申请涉及包含本文公开的聚酯酰胺或组合物的制品。在一实施例中,制品是纤维、膜、模塑制品、容器或片。将本文公开的聚酯酰胺或组合物形成纤维、膜、模塑制品、容器和片的方法是本领域公知的。这种制品可由根据本发明的各种实施例的聚酯酰胺或组合物,使用任一合适的方法制备。根据成形制品的类型,这些方法的例子包括但不限于挤出、压延、热成形、吹塑成型、挤出吹塑成型、注射成型、反应性注射成型、压塑成型、流延、牵伸、拉幅或吹制。可能的模塑制品的例子包括但不限于:医疗装置,例如透析设备、医疗包装、保健用品;商用餐具(food service)产品,例如食品锅、水杯和存储盒、奶瓶、食品加工机、混打器碗(blender and mixer bowl)、餐具、水瓶、保鲜储藏格盘(crisper tray);洗衣机前部和真空吸尘器部件。其它可能的模制制品可包括但不限于眼科镜片和眼镜架。例如,该材料可用于制造瓶子,包括但不限于奶瓶,因为它是透明的、结实的、耐热的,并且显示良好的水解稳定性。
在一实施例中,制品的表面用环氧硅烷或异氰酸酯硅烷来反应、处理或改性。在该实施例的一类中,制品的表面用环氧硅烷来反应、处理或改性。在该实施例的一类中,制品的表面用异氰酸酯硅烷来反应、处理或改性。
在一实施例中,生产的制品是膜和/或片。在本发明中有用的膜和/或片可以是任何厚度,该厚度为对领域普通技术人员来说将是显然的。在该实施例的一类中,本发明的膜的厚度不超过40密耳。在该实施例的一类中,本发明的膜的厚度不超过35密耳。在该实施例的一类中,本发明的膜的厚度不超过30密耳。在该实施例的一类中,本发明的膜的厚度不超过25密耳。在该实施例的一类中,本发明的膜的厚度不超过20密耳。
在该实施例的一类中,本发明的片的厚度不小于20密耳。在该实施例的一类中,本发明的片的厚度不小于25密耳。在该实施例的一类中,本发明的片的厚度不小于30密耳。在该实施例的一类中,本发明的片的厚度不小于35密耳。在该实施例的一类中,本发明的片的厚度不小于40密耳。
将聚酯形成为膜和/或片的方法是本领域公知的。本发明的膜和/或片的例子包括但不限于挤出的膜和/或片、压延的膜和/或片、压塑的膜和/或片、溶液流延的膜和/或片。制备膜和/或片的方法包括但不限于挤出、压延、压塑和溶液流延。
由在本发明中有用的膜和/或片制成的可能的制品的例子包括但不限于:单向拉伸膜、双向拉伸膜、收缩膜(无论是否为单向或双向拉伸的),液晶显示器膜(包括但不限于漫射片、补偿膜和保护膜)、热成型片、印刷美术膜(graphic art film)、户外标志、天窗、涂层、涂覆制品、涂漆制品、层合体、层合体制品和/或多壁膜或片。
在一实施例中,制品是包含聚酯酰胺层的多层夹层,该聚酯酰胺层包含本文公开的聚酯酰胺或聚酯酰胺组合物。
在该实施例的一类中,多层夹层还包含:第一非聚酯酰胺层,该第一非聚酯酰胺层包含聚(乙烯醇缩醛)树脂;以及,第一黏合剂涂层,其中该第一黏合剂涂层至少部分地插入该第一非聚酯酰胺层和该聚酯酰胺层之间。
在该类的一个亚类中,层合体包含多层夹层。在该类的一个亚类中,第一非聚酯酰胺层还包含增塑剂。
在该亚类的一个次亚类中,层合体包含多层夹层。
本文所用的“印刷美术膜”是一种膜,其具有印刷在其上或其中的可热固化油墨(例如,可热量固化油墨或可空气固化油墨)或可辐射固化油墨(例如,可紫外固化油墨)。“可……固化”是指能够进行聚合和/或交联。除了油墨之外,印刷美术膜还可以可选地包括清漆、涂料、层合体和黏合剂。
在一实施例中,制品为印刷美术膜。在该实施例的一类中,印刷美术膜具有至少一种选自热成形性、韧性、透明度、耐化学性、Tg和柔性的特性。
印刷美术膜可用于各种应用,诸如,例如模内装饰制品、压花制品、硬涂层制品。在该实施例的一类中,印刷美术膜是光滑的或有纹理的。
示例性的印刷美术膜包括但不限于:铭牌;膜开关覆盖层(例如,用于电器);购买点展示处(Point of purchase display);洗衣机上的平面或模内的装饰面板;冰箱上的平面触摸面板(例如,电容式触摸垫阵列);烤箱上的平面面板;汽车的装饰性内饰(例如,聚酯层合体);用于汽车的仪表组;手机套;加热和通风控制显示器;汽车控制台面板;汽车换档面板;用于汽车仪表板的控制显示器或警告信号;家用电器上的饰面、刻度盘或显示器;洗衣机上的饰面、刻度盘或显示器;洗碗机上的饰面、刻度盘或显示器;用于电子装置的小键盘;用于移动电话、个人数字助理(personal digital assistant,PDA;或手持式计算机)或遥控器的小键盘;用于电子装置的显示器;用于手持电子装置——例如电话和PDA——的显示器;用于移动电话或标准电话的面板和壳体;电子装置上的徽标;以及用于手持电话的徽标。
多壁膜或片是指这样的片,其挤出为多个层构成的型材,所述多个层通过垂直肋相互连接。在一实施例中,制品是多壁膜或片。多壁膜或片的例子包括但不限于室外遮蔽物(例如温室和商用遮篷)。
在本发明中有用的包含本文公开的聚酯酰胺或组合物的挤出制品的例子包括但不限于:热成型片、用于印刷美术应用的膜、户外标志、天窗、多壁膜、用于塑料玻璃层合体的塑料膜,以及液晶显示器(liquid crystal display,LCD)膜,包括但不限于用于LCD的漫射片、补偿膜和保护膜。
本发明范围内的其它制品包括但不限于:安全/运动用品(例子包括但不限于:安全防护罩、防护面罩、运动护目镜[壁球、滑雪等]、警用防暴盾牌);波纹片制品;娱乐/户外车辆和装置(例子包括但不限于:草坪拖拉机、雪地车、摩托车挡风玻璃、野营车窗户、高尔夫球车挡风玻璃、摩托艇);住宅和商用照明(例子包括但不限于:漫射器、办公室、家庭和商用固定装置;高强度放电(high intensity discharge,HID)照明);电信/商用设备/电子器件(例子包括但不限于手机壳体、TV壳体、计算机壳体、立体声壳体、PDA等);光学介质;日光浴床;多壁片、挤出制品;硬性医疗包装;静脉注射组件;透析过滤器壳体;血液治疗容器;灭菌容器(例如,婴儿护理灭菌容器);安抚奶嘴、工具手柄(例子包括但不限于螺丝刀、锤子等);热塑性制品;声障;汽车外部(车头灯灯罩、尾灯灯罩、侧窗、天窗);硬性的消费(consumer)/工业包装;浴缸;淋浴设备;热水浴缸;机器防护装置;自动售货机显示面板;仪表;运动和娱乐(例子:游泳池围栏、体育场座椅、曲棍球场、露天结构、滑雪缆车);鱼缸;眼科产品,装饰性块状窗;和汽车的内部(仪表组)。
在一实施例中,制品是瓶子。将本文公开的聚酯酰胺或组合物成型为瓶子的方法是本领域公知的。瓶子的例子包括但不限于:诸如药瓶、奶瓶这样的瓶子;水瓶;果汁瓶;重量为200至800克的大型商用水瓶;饮料瓶,其包括但不限于两升瓶、20盎司瓶、16.9盎司瓶;医用瓶;个人护理瓶、碳酸软饮料瓶;热灌装瓶;水瓶;酒精饮料瓶,诸如啤酒瓶和葡萄酒瓶;包含至少一个手柄的瓶子。这些瓶子包括但不限于注射吹塑成型瓶、注射拉伸吹塑成型瓶、挤出吹塑成型瓶和挤出拉伸吹塑成型瓶。制造瓶子的方法包括但不限于挤出吹塑成型、挤出拉伸吹塑成型、注射吹塑成型和注射拉伸吹塑成型。可以使用预制件(或型坯)来制造所述瓶子中的每一种。
这些瓶子包括但不限于注射吹塑成型瓶、注射拉伸吹塑成型瓶、挤出吹塑成型瓶和挤出拉伸吹塑成型瓶。制造瓶子的方法包括但不限于挤出吹塑成型、挤出拉伸吹塑成型、热成形、注射吹塑成型和注射拉伸吹塑成型。
在一实施例中,制品是容器。例子包括用于化妆品和个人护理应用的容器,包括:瓶、罐、小瓶和管;灭菌容器;自助餐蒸汽盘;食品盘或托盘;冷冻食品托盘;微波食品托盘;热灌装容器,以密封或覆盖食品托盘的非晶形盖或片;食品储存容器;例如,盒子;水杯(tumbler)、大水罐、杯子(cup)、碗,包括但不限于用于餐馆小件器皿(smallware)的那些;饮料容器;蒸煮食品容器(retort food container);离心碗;真空清洁罐,以及收集和处理罐。
如本文所用,“餐馆小件器皿”是指用于进餐或上菜的任河容器。在一实施例中,制品是餐馆小件器皿。餐馆小件器皿的例子包括大水罐、杯子(cup)、马克杯,马克杯可选地包括手柄(包括装饰性马克杯、单壁或双壁马克杯、加压马克杯、真空马克杯)、碗(例如,上菜碗、汤碗、色拉碗)和盘子(例如,进餐和上菜盘子,诸如自助餐盘子、碟、餐盘)。
在该实施例的一类中,餐馆小件器皿能够经受范围从大于0℃(例如,2℃)至5℃的冰箱温度。在该实施例的一类中,餐馆小件器皿可以经受蒸汽处理和/或商用洗碗机条件。在该实施例的一类中,餐馆小件器皿能够经受微波条件。在该实施例的一类中,餐馆小件器皿具有至少一种选自韧性、透明度、耐化学性、Tg、水解稳定性和洗碗机稳定性的特性。
在一实施例中,该制品是医疗装置。例子包括但不限于在医疗装置的至少一部分表面上包含可紫外线(UV)固化的硅酮基涂层的医疗装置。
在一实施例中,制品是热塑性制品,通常为片材形式,具有嵌入其中的装饰性材料。
如本文所用,“食品储存容器”能够储存和/或供应热的和/或冷的食品和/或饮料——在通常用于储存和供应食品和饮料的温度下,例如范围从深度冷冻温度到热的温度,诸如低温烘箱中的那些,或者用于热饮机中的那些。在一实施例中,该制品是食品储存容器。在该实施例的一类中,食品储存容器可以密封以降低食品氧化的速率。在该实施例的一类中,食品储存容器可用于向用餐顾客展示和供应食品。在该实施例的一类中,食品储存容器能够储存在冷冻柜中,例如在低于0℃的温度下,诸如温度范围从-20至0℃(例如,-18℃)。在该实施例的一类中,该食品储存容器能够在冰箱中在范围从大于0℃(例如,2℃)至5℃的温度下储存食品。在该实施例的一类中,食品存储容器可以经受蒸汽处理和/或商用洗碗机条件。在该实施例的一类中,食品储存容器能够经受微波条件。
食品储存容器的例子包括自助餐蒸汽盘、自助餐蒸汽托盘、食品盘、热饮机和冷饮机(例如,冰箱式饮料机、自动的热冷饮机或冷饮机)以及食品储存盒。
在该实施例的一类中,食品储存容器具有至少一种选自韧性、透明度、耐化学性、Tg和水解稳定性的额外的特性。
在一实施例中,制品是热塑性制品,其通过对一个或多个层合体或“夹合体(sandwich)”施加热和压力而获得,其中该层合体中的至少一个按顺序包含:(1)至少一个上部片材料,(2)至少一个装饰性材料,和(3)至少一个下部片材料。可选地,在(1)和(2)之间,和/或在(2)和(3)之间,可以使用黏合剂层。“夹合体”的层(1)、(2)和/或(3)中的任一层可以包含本文公开的任一聚酯酰胺或组合物。
本文所用的“眼科产品”是指处方眼镜镜片、非处方眼镜镜片、太阳镜镜片以及眼镜和太阳镜眼镜架。在一实施例中,制品是眼科产品。在该实施例的一类中,眼科产品选自有色眼镜镜片和硬镀式眼镜镜片。在该实施例的一类中,眼镜镜片,例如有色眼镜镜片或硬镀式眼镜镜片,包含至少一偏振膜或偏振添加剂。在该实施例的一类中,当眼科产品是镜片时,眼科产品的折射率范围在1.54至1.56。在该实施例的一类中,眼科产品可具有选自以下的至少一种特性:韧性、透明度、耐化学性(例如,用于耐受镜片清洁剂、油、护发产品等)、Tg和水解稳定性。
如本文所用,“户外标志”是指由本文所述的聚酯形成的表面,或含有用本文所述的聚酯或聚酯膜涂覆的符号(例如,数字、字母、单词、图片等)、图案或设计。在一实施例中,制品是户外标志。在该实施例的一类中,户外标志包含印刷的符号、图案或设计。在该实施例的一类中,户外标志能够耐受足够一段时间(例如从一天到几年或更久)的典型的天气条件,例如雨、雪、冰、冻雨、高湿度、热、风、日照或其组合。
示例性的户外标志包括但不限于广告牌、霓虹灯标志、电致发光标志、电光标志、荧光标志和发光二极管(light emitting diode,LED)显示器。其它示例性户外标志包括但不限于涂漆标志、乙烯基装饰的标志、热成形标志和硬镀式标志。
在该实施例的一类中,户外标志具有选自以下的至少一种特性:热成型性、韧性、透明度、耐化学性和Tg。
如本文所用,“自动售货机显示面板”是指自动售货机上的前面板或侧面板,其允许顾客查看待售项目或关于这些项目的广告。在一实施例中,制品是自动售货机显示面板。在该实施例的一类中,自动售货机显示面板是自动售货机的视觉透明的面板,消费者可通过该视觉透明的面板看到销售中的项目。在该实施例的一类中,自动售货机显示面板可具有足够的硬度,以将内容物容纳在机器内,和/或阻止故意破坏行为和/或偷窃。在该实施例的一类中,自动售货机显示面板可具有本领域公知的尺寸,例如,在零食、饮料、爆米花或贴纸/票务的自动售货机中的平面显示面板,以及例如口香糖机或散装糖果机器中的胶囊显示面板。在该实施例的一类中,自动售货机显示面板可以可选地含有广告媒体或产品识别标记。这种信息可以通过本领域公知的方法(例如丝网印刷)来施加。
在该实施例的一类中,自动售货机显示面板可耐受的温度范围在-100至120℃。在另一实施例中,如本文所公开的,通过添加例如至少一种UV添加剂,自动售货机显示面板可以是抗UV的。在该实施例的一类中,自动售货机显示面板具有选自以下的至少一种特性:热成型性、韧性、透明度、耐化学性和Tg。
如本文所用,“购买点展示处”是指完全或部分封闭的外壳,其具有至少一个用于展示项目的视觉上透明的面板。购买点展示处通常在零售店中使用,以为了吸引顾客的目光。在一实施例中,制品是购买点展示处。示例性的购买点展示处包括封闭的墙上衬纸板(mount)、工作台面、封闭的海报支架、展示柜(例如,奖杯展示柜)、标牌架,以及计算机磁盘(诸如CD和DVD)的外壳。购买点展示处可以包括架子和额外容器,例如用于杂志或小册子的支架。本领域普通技术人员可以根据要展示的项目容易地预想到购买点展示处的形状和尺寸。例如,展示处可以小到像珠宝盒一样,或者更大的用于展示多个奖杯的封闭的橱柜。在该实施例的一类中,购买点展示处具有选自以下的至少一种特性:韧性、透明度、耐化学性、Tg和水解稳定性。
如本文所用,“静脉注射组件”是指由聚合物材料制成的、用于将流体(例如,药物、营养物)给予到患者血流的组件。在一实施例中,制品是静脉注射组件。在该实施例的一类中,静脉注射组件是硬性组件。
示例性静脉注射组件包括Y-位阀(y-site connector)装配件、鲁尔组件、过滤器、旋塞、歧管和阀门。Y-位阀为“Y”形,包括具有第一通道的第一臂,具有第二通道的第二臂,以及与第一臂和第二臂连接并具有与第一通道和第二通道连通的第三通道的第三臂。鲁尔组件可以包括鲁尔锁、连接件和阀门。
在该实施例的一类中,静脉注射组件可以经受消毒灭菌处理,诸如高压蒸汽灭菌、环氧乙烷气体灭菌、辐射灭菌和干热灭菌。在该实施例的一类中,静脉注射组件具有选自以下的至少一种特性:韧性、透明度、耐化学性、Tg和水解稳定性。
如本文所用,“透析过滤器壳体”是指具有多个开口的保护性外壳,该多个开口用于保持多个中空纤维或管,其可用于将透析液引入和排出至患者。在一实施例中,该制品是透析过滤器壳体。在该实施例的一类中,透析过滤器壳体的保护性外壳中的一个开口的横截面积范围为0.001cm2至小于50cm2。在该实施例的一类中,透析过滤器壳体具有选自以下的至少一种特性:韧性、透明度、耐化学性、Tg和水解稳定性。
如本文所用,“血液治疗容器”是指用于将血液给予患者以及从患者抽取血液的那些容器。在一实施例中,该制品是血液治疗容器。示例性的血液治疗容器包括氧合器、盒(cassette)、离心机转鼓(centrifuge bowl)、收集和处理罐、泵筒、静脉端口壳体(venalport housing)和透析器壳体。氧合器可以从患者的静脉血中去除二氧化碳,将氧气引入到被抽取的血液中以将其转化为动脉血,并且将含氧的血液引入到患者体内。在将血液给予患者之前,可以使用其它容器临时容纳抽取或储存的血液。
在该实施例的一类中,血液治疗容器可以经受灭菌处理,例如高压蒸汽灭菌、环氧乙烷气体灭菌、辐射灭菌和干热灭菌。在该实施例的一类中,血液治疗容器具有选自以下的至少一种特性:韧性、透明度、耐化学性、Tg和水解稳定性。
如本文所用,“器具部件”是指与器具结合使用的硬性零件。在一实施例中,该制品是器具部件。在该实施例的一类中,器具部件可与该器具部分地或完全地分离。在该实施例的一类中,器具部件是通常由聚合物制成的器具部件。在一实施例中,器具部件是视觉上透明的。
示例性的器具部件包括需要韧性和耐久性的部件,例如:与食品加工机、混合机、搅拌机和切碎机一起使用的杯和碗;能够经受冰箱和冷冻柜温度(例如,范围从大于0℃(例如,2℃)到5℃的冰箱温度,或冰柜温度,例如,在小于0℃的温度下,诸如范围从-20到0℃(例如,-18℃)的温度)的部件,诸如冰箱和冷冻柜托盘、箱和搁架;在高达90℃的温度下具有足够的水解稳定性的部件,诸如洗衣机门、蒸汽清洁罐、茶壶和咖啡壶;以及,真空清洁罐和污垢杯(dirt cup)。
在该实施例的一类中,这些器具部件具有至少一种选自以下的特性:韧性、透明度、耐化学性、Tg、水解稳定性和洗碗机稳定性。该器具部件也可选自蒸汽清洁罐,在一实施例中,其可具有选自以下的至少一种特性:韧性、透明度、耐化学性、Tg和水解稳定性。
在该实施例的一类中,在器具部件中有用的聚酯酰胺的Tg为105℃至140℃,器具部件选自真空清洁罐和污垢杯。在该实施例的一类中,在器具部件中有用的聚酯酰胺的Tg为120至200℃,并且器具部件选自蒸汽清洁罐、茶壶和咖啡壶。
如本文所用,“天窗”是指固定到屋顶表面上——使之形成天花板的一部分——的可透光的面板。在一实施例中,制品是天窗。在该实施例的一类中,面板是硬性的,例如具有足以实现稳定性和耐久性的尺寸,并且该尺寸可被本领域技术人员容易地确定。在该实施例的一类中,天窗面板具有大于3/16英寸的厚度,诸如至少1/2英寸的厚度。
在该实施例的一类中,天窗面板视觉上是透明的。在一实施例中,天窗面板可透射至少35%的可见光,至少50%、至少75%、至少80%、至少90%或甚至至少95%的可见光。在该实施例的一类中,天窗面板包含至少一种UV添加剂,该UV添加剂允许天窗面板阻挡高达80%、90%或高达95%的UV光。
在该实施例的一类中,天窗具有选自以下的至少一种特性:热成型性、韧性、透明度、耐化学性和Tg。
如本文所用,“室外遮蔽物”是指具有至少一个硬性面板的屋顶和/或墙壁结构,其能够提供至少一些保护以免受例如日照、雨、雪、风、寒冷等因素。在一实施例中,该制品是室外遮蔽物。在该实施例的一类中,室外遮蔽物具有至少一个屋顶和/或一个或多个墙壁。在该实施例的一类中,室外遮蔽物的尺寸足以实现稳定性和耐久性,并且本领域技术人员可以容易地确定这种尺寸。在该实施例的一类中,室外遮蔽物面板的厚度大于3/16英寸。
在该实施例的一类中,室外遮蔽物面板是视觉透明的。在该实施例的一类中,室外遮蔽物面板可透射至少35%的可见光,至少50%、至少75%、至少80%、至少90%或甚至至少95%的可见光。在该实施例的一类中,室外遮蔽物面板包含至少一种UV添加剂,该UV添加剂允许室外遮蔽物阻挡高达80%、90%或高达95%的UV光。
示例性的室外遮蔽物包括安全窗用玻璃(glazing)、交通遮蔽物(例如,公共汽车候车亭)、电话亭和吸烟亭(smoking shelter)。在该实施例的一类中,其中遮蔽物是交通遮蔽物、电话亭或吸烟亭,该遮蔽物具有选自以下的至少一种特性:热成型性、韧性、透明度、耐化学性和Tg。在该实施例的一类中,其中遮蔽物是安全窗用玻璃,遮蔽物具有选自以下的至少一种特性:韧性、透明度、耐化学性和Tg。
如本文所用,“遮篷”是指一种有顶的结构,其能够提供至少一些保护以免受例如日照、雨、雪、风、寒冷等因素。在一实施例中,该有顶的结构整体地或部分地包含至少一个硬性面板,例如,具有足以实现稳定性和耐久性的尺寸,并且本领域技术人员可以容易地确定这种尺寸。在一实施例中,该制品是遮篷。在该实施例的一类中,遮篷面板的厚度大于3/16英寸,例如至少1/2英寸的厚度。
在该实施例的一类中,遮篷面板是视觉透明的。在一实施例中,遮篷面板可透射至少35%的可见光,至少50%、至少75%、至少80%、至少90%或甚至至少95%的可见光。在该实施例的一类中,遮篷面板包含至少一种UV添加剂,该UV添加剂允许遮篷阻挡高达80%、90%或高达95%的UV光。
示例性遮篷包括遮盖的走道、采光天窗(roof light)、阳光房、飞机座舱罩和遮阳篷。在一实施例中,该遮篷具有选自以下的至少一种特性:韧性、透明度、耐化学性、Tg和柔性。
如本文所用,“光学介质”是指其中通过用激光束照射来记录信息的信息存储介质,该激光束例如可见波长区域内的光,诸如波长范围为600至700nm的光。通过激光束的照射,记录层的被照射区域被局部加热以改变其物理或化学特征,并且在记录层的被照射区域中形成凹坑。由于形成的凹坑的光学特征与没有被照射的区域的光学特征不同,因此数字信息被光学地记录。所记录的信息可以通过再现过程来读取,该再现过程大体包含以下步骤:用与记录过程中所采用的波长相同的激光束照射记录层,并检测凹坑和其外围之间的光反射差异。在一实施例中,该制品是光学介质。
在该实施例的一类中,光学介质包含具有螺旋形的预刻槽的透明圆盘、置于预刻槽中的记录染料层和光反射层,通过用激光束照射在该记录染料层上记录信息。光学介质可选地可由消费者记录。在该实施例的一类中,光学介质选自光盘(compact disc,CD)和数字视频光盘(digital video disc,DVD)。光学介质可以与预先记录的信息一起出售,或者作为可记录盘出售。
在该实施例的一类中,下述中的至少一种包含本文公开的聚酯酰胺或组合物:基板、光学介质的至少一个保护层,以及光学介质的记录层。在该实施例的一类中,光学介质具有至少一种选自以下的特性:韧性、透明度、耐化学性、Tg和水解稳定性。
如本文所用,“婴儿护理灭菌容器”是指被构造成容纳婴儿护理产品的容器,用在婴儿护理产品的家庭灭菌中。在一实施例中,该制品为婴儿护理灭菌容器。在该实施例的一类中,婴儿护理灭菌容器是奶瓶灭菌容器。
在该实施例的一类中,婴儿护理灭菌容器具有至少一种选自以下的额外特性:韧性、透明度、耐化学性、Tg、水解稳定性和洗碗机稳定性。
如本文所用,“安抚奶嘴”包含由硬性嘴部护罩包围的柔性奶嘴(例如,供婴儿吮吸和/或咬),其中硬性嘴部护罩可选地连接到手柄,从而为婴儿或照看的成人留出用于抓握和/或握持奶嘴的方便结构。手柄可以是硬性的或柔性的。在一实施例中,该制品是安抚奶嘴。
在该实施例的一类中,安抚奶嘴可由多个组件制成。例如,奶嘴可以穿过嘴部护罩中心的孔。手柄可以或可以不与嘴部护罩整体连接。手柄可以是硬性的或柔性的。
在该实施例的一类中,安抚奶嘴的奶嘴及嘴部护罩形成为整体单元。通常,塑料的选择由提供相对硬性的嘴部护罩和手柄的需要来决定。在该实施例的一类中,安抚奶嘴的奶嘴可更硬,但仍然适合婴儿吮吸或咬。
在该实施例的一类中,安抚奶嘴具有至少一种选自以下的特性:韧性、透明度、耐化学性、Tg、水解稳定性和洗碗机稳定性。
如本文所用,“蒸煮食品容器”是指用于储存食品和/或饮料的柔性容器或小袋,其中食品和/或饮料被牢牢地密封,以用于长期非冷藏储存。食品可以在真空或惰性气体下密封。蒸煮食品容器可以包含至少一个聚酯层,例如单层或多层容器。在一实施例中,该制品是蒸煮食品容器。在该实施例的一类中,多层容器包括反光内层,例如金属化膜。
在该实施例的一类中,至少一种选自以下的食物容纳在该蒸煮食品容器中:蔬菜、水果、谷物、汤、肉、肉制品、乳制品、沙司、调料和烘焙用品。
在该实施例的一类中,该蒸煮食品容器具有选自以下的至少一种特性:韧性、透明度、耐化学性、Tg和水解稳定性。
如本文所用,“玻璃层合体”是指玻璃上的至少一个覆盖层(coating),其中至少一个覆盖层包含聚酯酰胺。涂层可以是膜或片。玻璃可以是透明的、着色的或反射性的。在一实施例中,制品是玻璃层合体。在该实施例的一类中,将层合体永久性地结合到玻璃上,例如在热和压力下施加层合体,以形成单一的固体层合玻璃产品。可将玻璃的一面或两面层合。在该实施例的一类中,玻璃层合体含有多于一个的覆盖层,该覆盖层包含本文公开的聚酯酰胺或组合物。在该实施例的一类中,玻璃层合体包括多个玻璃基板,以及多于一个的涂层,该涂层包含本发明的聚酯组合物。
示例性玻璃层合体包括窗户(例如,高层建筑、建筑入口的窗户)、玻璃墙或玻璃侧面、玻璃屋顶、安全玻璃、用于运输应用(例如,汽车、公共汽车、喷气机、装甲车)的挡风玻璃、防弹或抗弹玻璃、安全玻璃(例如,用于银行的)、防飓风或抗飓风玻璃、飞机座舱罩、镜子、太阳能玻璃面板、平板显示器和防爆窗。玻璃层合体可以是视觉上透明的、磨砂的、蚀刻的或图案化的。
如本文所公开的,在该实施例的一类中,通过添加例如至少一种UV添加剂,玻璃层合体可以是抗UV的。
将本发明的膜和/或片层合在玻璃上的方法是本领域普通技术人员公知的。可以通过真空层合来进行不使用黏合剂层的层合。为了在玻璃层和层合体之间获得有效的结合,在一实施例中,玻璃具有低表面粗糙度。
或者,可以使用双面胶带、黏合剂层或明胶层,以将本发明的层合体黏合到玻璃上,该双面胶带、黏合剂层或明胶层通过施加例如热熔体、压敏或热敏黏合剂,或UV或电子束可固化的黏合剂来获得。黏合剂层可以施加到玻璃片、层合体或两者上,并且可以由剥离层保护,该剥离层可以在层合之前除去。
在该实施例的一类中,玻璃层合体具有选自以下的至少一种特性:韧性、透明度、耐化学性、水解稳定性、表面能和Tg。
方法
本申请还公开了一种制备聚酯酰胺的方法,该方法包含:(1)使反应混合物反应,该反应混合物包含:(i)5-25mol%的至少一种二醇;(ii)50-75mol%的至少一种二酸;在第一温度、第一压力下,反应发生在反应区中,进行第一时间,该第一时间足以提供至少一种反应产物,该反应产物包含1至2个衍生自至少一种二酸的残基,以及1个至少一种二醇的残基;(2)将5-25mol%的二胺和至少25mol%的水添加到包含至少一种反应产物的反应区中;(3)使二胺与至少一种反应产物在第二温度、第二压力下反应,并进行第二时间,该第二时间足以提供聚酯酰胺;其中二醇、二酸或二胺的mol%基于二醇、二酸和二胺的总摩尔数,并且其中水的mol%基于二酸和水的总摩尔数。
在一实施例中,步骤(2)中的水以至少1mol%添加。在一实施例中,步骤(2)中的水以至少5mol%添加。在一实施例中,步骤(2)中的水以至少10mol%添加。在一实施例中,步骤(2)中的水以至少15mol%添加。在一实施例中,步骤(2)中的水以至少20mol%添加。
步骤(1)
步骤(1)的反应时间取决于所选择的温度、压力和至少一种二醇与至少一种二酸的进料摩尔比。在一实施例中,第一时间为约5分钟至约24小时。在一实施例中,第一时间为约20分钟至约24小时。在一实施例中,第一时间为约5分钟至约6小时。在一实施例中,第一时间为约1小时至约24小时。在一实施例中,第一时间为约1小时至约6小时。
步骤(1)的温度可以保持在一个温度或可变的温度。在一实施例中,第一温度是范围在约100℃至约300℃的至少一个温度。在一实施例中,第一温度是范围在约200℃至约300℃的至少一个温度。
步骤(1)的压力可以保持在一个压力或可变的压力。在一实施例中,第一压力是范围在约0托绝对压力至约5171托绝对压力的至少一个压力。在一实施例中,第一压力是范围在约0托至约2585托绝对压力的至少一个压力。在一实施例中,第一压力是范围在约0托绝对压力到约1551托绝对压力的至少一个压力。在一实施例中,第一压力是范围在约0托绝对压力至约776托绝对压力的至少一个压力。
可用催化剂催化步骤(1)的反应。在一实施例中,步骤(1)还包含催化剂。可以使用的催化剂的例子基于钛、锡、镓、锌、锑、钴、锰、锗、碱金属——特别是锂和钠、碱土金属化合物、铝化合物,铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的组合。在该实施例的一类中,催化剂基于钛或锡。锡化合物对于如US8,101,705B2中公开的含有TMCD的聚酯是有用的,并且可用于本文公开的方法中。
在该实施例的一类中,催化剂以1-500ppm存在。在该类的一个亚类中,催化剂是锡催化剂。在该类的一个亚类中,催化剂是钛催化剂。
在该实施例的一类中,催化剂以1-300ppm存在。在该类的一个亚类中,催化剂是锡催化剂。在该类的一个亚类中,催化剂是钛催化剂。
在该实施例的一类中,催化剂以5-125ppm存在。在该类的一个亚类中,催化剂选自锡催化剂或钛催化剂。在该类的一个亚类中,催化剂是锡催化剂。在该类的一个亚类中,催化剂是钛催化剂。
在该实施例的一类中,催化剂以10-100ppm存在。在该类的一个亚类中,催化剂选自锡催化剂或钛催化剂。在该类的一个亚类中,催化剂是锡催化剂。在该类的一个亚类中,催化剂是钛催化剂。
合适的钛化合物的例子包括2-乙基己醇钛(IV)(例如,TOT)、(三乙醇胺)异丙醇钛(IV)(例如,/>TE)、钛酸四异丙酯、二(乙酰丙酮)钛酸二异丙酯和钛酸四丁酯(例如,/>TBT)。合适的锡化合物的例子包括丁基锡三(2-乙基己酸)、丁基锡酸、草酸亚锡、二丁基氧化锡。
步骤(3)
步骤(3)的反应时间取决于所选择的温度、压力和至少一种二醇与至少一种二酸的进料摩尔比。在一实施例中,第一时间为约5分钟至约24小时。在一实施例中,第一时间为约20分钟至约24小时。在一实施例中,第一时间为约5分钟至约6小时。在一实施例中,第一时间为约1小时至约24小时。在一实施例中,第一时间为约1小时至约6小时。
对于步骤(3),温度可以是在一个温度或可变的温度。在一实施例中,第二温度是范围在约0℃至约350℃的至少一个温度。在一实施例中,第二温度是范围在约32℃至约350℃的至少一个温度。在一实施例中,第二温度是范围在约50℃至约350℃的至少一个温度。在一实施例中,第二温度是范围在约100℃至约350℃的至少一个温度。在一实施例中,第二温度是范围在约200℃至约350℃的至少一个温度。在一实施例中,第二温度是范围在约250℃至约350℃的至少一个温度。
步骤(3)的压力可以保持在一个压力或可变的压力。在一实施例中,第二压力是范围在约0.1托绝对压力至约760托绝对压力的至少一个压力。在一实施例中,第二压力是范围在约0.1托至约100托绝对压力的至少一个压力。在一实施例中,第二压力是范围在约0.1托绝对压力到约50托绝对压力的至少一个压力。在一实施例中,第二压力是范围在约0.1托绝对压力至约10托绝对压力的至少一个压力。在一实施例中,第一压力是范围在约0.1托绝对压力至约5托绝对压力的至少一个压力。
步骤(3)可通过将热氮气吹过反应混合物来进行。
可用催化剂催化步骤(3)的反应。在一实施例中,步骤(3)还包含催化剂。可以使用的催化剂的例子基于钛、锡、镓、锌、锑、钴、锰、锗、碱金属——特别是锂和钠、碱土金属化合物、铝化合物,铝化合物与氢氧化锂或氢氧化钠的组合。在该实施例的一类中,催化剂基于钛或锡。锡化合物对于如US8,101,705B2中公开的含有TMCD的聚酯是有用的,并且可用于本文公开的方法中。
在该实施例的一类中,催化剂以1-500ppm存在。在该类的一个亚类中,催化剂是锡催化剂。在该类的一个亚类中,催化剂是钛催化剂。
在该实施例的一类中,催化剂以1-300ppm存在。在该类的一个亚类中,催化剂是锡催化剂。在该类的一个亚类中,催化剂是钛催化剂。
在该实施例的一类中,催化剂以5-125ppm存在。在该类的一个亚类中,催化剂选自锡催化剂或钛催化剂。在该类的一个亚类中,催化剂是锡催化剂。在该类的一个亚类中,催化剂是钛催化剂。
在该实施例的一类中,催化剂以10-100ppm存在。在该类的一个亚类中,催化剂选自锡催化剂或钛催化剂。在该类的一个亚类中,催化剂是锡催化剂。在该类的一个亚类中,催化剂是钛催化剂。
合适的钛化合物的实例包括2-乙基-1-己醇钛(IV)(例如,TOT)、(三乙醇胺)异丙醇钛(IV)(例如,/>TE)、钛酸四异丙酯、二(乙酰丙酮基)钛酸二异丙酯和钛酸四丁酯(例如,/>TBT)。合适的锡化合物的例子包括丁基锡三(2-乙基己酸)、丁基锡酸、草酸亚锡、二丁基氧化锡。
步骤(2)
步骤(2)的条件可以是用于步骤(1)或(3)的那些条件。
给出以下实例以说明本发明,使本领域技术人员能够制造和使用本发明。然而,应当理解,本发明不限于这些实例中描述的具体条件或细节。本发明的专利范围由权利要求限定,并且可包括本领域技术人员想到的其他实例。
实例
缩写
AD为己二酸;AZ为壬二酸;1,4-BDO为1,4-丁二醇;DDA是1,12-十二烷二酸;1,4-CHDA:1,4-环己烷二羧酸;1,3-CHDA:1,3-环己烷二羧酸;ECTMS是三甲氧基[2-(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)乙基]硅烷;GPTMS是(3-缩水甘油基氧丙基)三甲氧基硅烷;H2-二聚体是氢化二聚酸(Pripol 1009,注册号127290-22-6);MACM:4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺),异构体的混合物;MDEA为N-甲基二乙醇胺;ODA为1,18-十八烷酸;PACM:4,4’-亚甲基双(环己胺),异构体的混合物;PTMG1是聚四氢呋喃,Mn为250道尔顿;PTMG2是聚四氢呋喃,Mn为1000道尔顿;SE为癸二酸;T928为Tinuvin 928(2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚;TCDA为3(4).8(9)-双(氨甲基)三环[5.2.1.02.6]癸烷;TMCA:5-氨基-1,3,3-三甲基环己烷甲胺;TMP为三羟甲基丙烷;CHDMA:1,4-双(氨甲基)环己烷;1,3-CHDMA为1,3-双(氨甲基)环己烷;TMCD:2,2,4,4-四甲基-1,3-环丁二醇;CHDM:1,4-环己烷二甲醇,MPMD为2-甲基戊二胺(2-methylpentamethyldiamine),min:分钟。
特性黏度测量
在本发明中有用的特定聚合物材料的特性黏度(inherent viscosity,IV)根据ASTM D2857-70程序,在Lab Glass公司的瓦格纳黏度计(Wagner Viscometer)中测定,该瓦格纳黏度计有1/2mL毛细球,采用在以重量计60/40的苯酚/四氯乙烷中约0.5wt%的聚合物浓度。该程序如下进行:通过在120℃下加热聚合物/溶剂系统15分钟,将溶液冷却至25℃,并在25℃下测量流动时间。IV由以下等式计算:
其中:η:在25℃下,聚合物浓度为0.5g/100mL溶剂时的特性黏度;tS:样品流动时间;t0:溶剂空白流动时间;C:聚合物浓度,以克/100mL溶剂表示。
遍及本申请,特性黏度的单位是分升/克。
在以下实例中,在30℃下测量四氯乙烷/苯酚(50/50,重量比)的黏度,并根据下式计算:
其中,ηsp是具体黏度,C是浓度。
差示扫描量热法热分析(Differential Scanning Calorimetry ThermalAnalysis)
DSC实验是在美国热分析仪器公司(TA Instrument)的Q2000 DSC上,在氮气下采用冷藏冷却系统进行的。仪器的温度和熔化热通常用金刚烷、铅和铟进行校准和验证。近似地,将样品密封在铝盘中。样品盘在-50℃下平衡,然后以20℃/分钟的扫描速率加热至250℃。然后将样品在250℃等温保持1分钟,以除去其热历史。然后,在以相同的扫描速率将样品盘重新加热至250℃之前,将样品盘以20℃/分钟的速率冷却至-50℃。在第二次加热扫描期间,玻璃化转变温度和熔融峰都被捕获到了。
实例1(方法1)
在干燥氮气流下,将己二酸(43.84g,0.30摩尔,10当量)、2,2,4,4-四甲基环丁二醇(9.08g,0.06mol,2当量)和钛酸四异丙酯(0.1M的异丙醇溶液,2.6mL,0.26mmol)的混合物在250℃下熔融。将温度逐渐升高到275℃,并在275℃保持30分钟。此时,添加4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)(57.22g,0.24mol,8当量)和水(30mL)。将温度逐渐升高到300℃。必要时升高温度,以保持反应混合物熔融。然后使该系统经受高真空(0.1托)以除去挥发物。然后通过在300℃加热90分钟使熔体聚合,以得到Ex 1。
实例2:(方法2)
将以下混合物置于装有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500mL烧瓶中:1,12-十二烷二酸(69.09g,0.3摩尔,10当量)、2,2,4,4-四甲基环丁二醇(29.85g,0.207摩尔,6.9当量)、4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)(14.30g,0.06mol,2.0当量)、4,4’-亚甲基双环己胺(16.41g,0.078mol,2.6当量)和丁基锡三(2-乙基己酸)(1.7wt%的丁醇溶液,1.26mL,200ppm)。在干燥氮气流下,将烧瓶浸入200℃的熔融金属浴中。1分钟后,在60分钟内将浴温逐渐升高到250℃,并且在60分钟内逐渐升高到275℃。在275℃下保持30分钟后,在接下来的15分钟内使混合物逐渐经受真空,达到0.5托的设定点。将熔体在275℃和在0.5托的设定点保持130分钟,以得到Ex 2。
实例3(方法3)
将以下混合物置于装有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的1升烧瓶中:己二酸(146.15g,1.0摩尔,10当量)、1,4-环己烷二甲醇(102.40g,0.71mol,7.1当量)、4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)(75.29g,0.31mol,3.1当量)和水(20mL)。在干燥氮气流下,将烧瓶浸入180℃的熔融金属浴中。1分钟后,在10分钟内将浴温逐渐升高到210℃,并在210℃保持30分钟。通过侧口添加钛酸四异丙酯溶液(0.47wt%的异丙醇溶液,3.0mL,50ppm)。将所得混合物在30分钟内加热至250℃,然后在10分钟内加热至275℃,在275℃下保持40分钟。在接下来的20分钟内逐渐施加真空,达到0.5托的设定点。将熔体在275℃和在0.5托的设定点保持270分钟,以得到Ex 3。
实例4(方法4)
将以下混合物置于装有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500mL烧瓶中:1,12-十二烷二酸(80.61g,0.35摩尔,10当量)、1,4-环己烷二甲醇(29.28g,0.203摩尔,5.5当量)、4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)(20.86g,0.088mol,2.5当量)、4,4’-亚甲基双-环己胺(14.73g,0.070mol,2.0当量)和钛酸四异丙酯(0.944wt%的丁醇溶液,0.4mL,30ppm)。在干燥氮气流下,将烧瓶浸入200℃的熔融金属浴中。1分钟后,在180分钟内将浴温逐渐升高到275℃。在275℃下保持30分钟后,在接下来的15分钟内使混合物逐渐经受真空,达到0.5托的设定点。将熔体在275℃和在0.5托的设定点保持260分钟,以得到Ex 4。
实例5(方法5)
将以下混合物置于装有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的250mL烧瓶中:1,4-环己烷二羧酸(17.29g,0.1摩尔,10当量)、1,4-环己烷二甲醇(11.54g,0.08摩尔,8当量)、1,4-环己烷双(甲胺)(4.27g,0.03mol,3当量)和钛酸四异丙酯(0.1M的异丙醇溶液,0.2mL,2.0×10-3当量)。在干燥氮气流下,将烧瓶浸入250℃的熔融金属浴中。20分钟后,在30分钟内将浴温逐渐升高到280℃。在280℃保持1分钟后,在10分钟内将浴温进一步升高到305℃并保持0.5分钟。在接下来的15分钟内使混合物逐渐经受真空,达到0.5mmHg的设定点。将熔体在305℃和在0.5mmHg下保持89.5分钟,以得到Ex 5。
表1中列出的聚酯酰胺包含TMCD,并且基于方法1-5之一制备。
表1.TMCD基聚酯酰胺
/>
表2中列出的聚酯酰胺包含CHDM,并且基于方法1-5之一制备。
表2.CHDM基聚酯酰胺
/>
/>
表3提供了将TMP作为支化剂引入的聚酯酰胺。
表3.有TMP支化剂的聚酯酰胺
/>
实例168(方法6)
将以下混合物置于装有氮气入口、金属搅拌器和短蒸馏柱的500mL烧瓶中:1,12-十二烷二酸(92.12g,0.40摩尔,10当量)、1,4-环己烷二甲醇(32.30g,0.22摩尔,5.6当量)、4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)(44.82g,0.19mol,4.7当量)和钛酸四异丙酯(0.64wt%的丁醇溶液,1.19g,50ppm)。在干燥氮气流下,将烧瓶浸入200℃的熔融金属浴中。1分钟后,在180分钟内将浴温逐渐升高到290℃。达到290℃后,通过侧口添加三甲氧基[2-(7-氧杂双环[4.1.0]庚-3-基)乙基]硅烷(10wt%的甲苯溶液,2.46g,0.25%)。在290℃下保持30分钟后,在接下来的15分钟内使混合物逐渐经受真空,达到0.5托的设定点。将熔体在290℃和在0.5托的设定点保持260分钟,以得到Ex168。
表4.聚酯酰胺含硅烷以改进玻璃黏附力
表5.含UV吸收剂的聚酯酰胺
表6提供了包含聚酯酰胺的TMCD的特性黏度、玻璃化转变温度。
表6.
表7提供了包含聚酯酰胺的CHDM的特性黏度、玻璃化转变温度。
表7.
表8提供了引入TMP的聚酯酰胺的特性。
表8.
表9提供了与硅烷反应的聚酯酰胺的特性。
表9.
表10提供了与UV吸收剂共混的聚酯酰胺的特性。
表10.
表11提供了选择的对比实例的特性黏度和玻璃化转变信息。
表11.
/>
Claims (28)
1.一种聚酯酰胺,其包含:
(a)二胺组分,所述二胺组分包含:
1-99mol%衍生自二胺的二胺残基,所述二胺是CH2(C3-8环烷基-NH2)2;
(b)二醇组分,所述二醇组分包含:
1-99mol%衍生自二醇的二醇残基,所述二醇是C3-8环烷基二(C1-3烷醇);
(c)二酸组分,所述二酸组分包含:
10-100mol%衍生自二酸的二酸残基,所述二酸选自HO2C-C2-40亚烷基-CO2H或HO2C-C3-10环烷基-CO2H;
其中每个环烷基是未取代的或被1-4个C1-3烷基取代的,
其中所述二酸组分的总mol%是100mol%,
其中合计的二醇和二胺组分的总mol%为100mol%,
其中,根据ASTM D2857-70所测定的,所述聚酯酰胺的特性粘度为0.6dL/g至2.0dL/g,
其中,所述聚酯酰胺的玻璃化转变温度范围在-30℃至130℃。
2.根据权利要求1所述的聚酯酰胺,其中,所述二胺选自4,4’-亚甲基双(2-甲基环己胺)或4,4’-亚甲基双(环己胺)。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的聚酯酰胺,其中,所述二醇选自1,3-环己烷二甲醇或1,4-环己烷二甲醇。
4.根据权利要求3所述的聚酯酰胺,其中,所述二醇是1,3-环己烷二甲醇。
5.根据权利要求3所述的聚酯酰胺,其中,所述二醇是1,4-环己烷二甲醇。
6.根据权利要求1-2中任一项所述的聚酯酰胺,其中,所述二酸选自琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸、9-[(Z)-壬-3-烯基]-10-辛基十九烷二酸、9-壬基-10-辛基十九烷二酸、环丁烷-1,3-二羧酸、环戊烷-1,3-二羧酸、环己烷-1,4-二羧酸、环己烷-1,3-二羧酸、环庚烷-1,4-二羧酸、环辛烷-1,5-二羧酸或环辛烷-1,4-二羧酸。
7.根据权利要求6所述的聚酯酰胺,其中,所述二酸选自己二酸、1,12-十二烷二酸、壬二酸、癸二酸、1,18-十八烷二酸、9-壬基-10-辛基十九烷二酸、环己烷-1,3-二羧酸或环己烷-1,4-二羧酸。
8.根据权利要求1-2中任一项所述的聚酯酰胺,其中,所述聚酯酰胺还包含支化剂残基,所述支化剂残基衍生自选自以下的化合物:偏苯三酸、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、季戊四醇、柠檬酸、酒石酸、3-羟基戊二酸、甘油赤藓糖醇、苏糖醇、二季戊四醇、山梨糖醇、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、均苯三酸或二羟甲基丙酸。
9.根据权利要求8所述的聚酯酰胺,其中,基于所述聚酯酰胺的总重量,所述支化剂残基以0.001wt%至10wt%存在。
10.根据权利要求1-2中任一项所述的聚酯酰胺,其还包含衍生自环氧硅烷或异氰酸酯硅烷的硅烷残基。
11.根据权利要求1-2中任一项所述的聚酯酰胺,其中,所述聚酯酰胺的玻璃化转变温度范围在-30℃至20℃。
12.根据权利要求1-2中任一项所述的聚酯酰胺,其中,所述聚酯酰胺的玻璃化转变温度范围在20℃至90℃。
13.根据权利要求1-2中任一项所述的聚酯酰胺,其中,所述聚酯酰胺的玻璃化转变温度范围在90℃至130℃。
14.根据权利要求1-2中任一项所述的聚酯酰胺,其中,根据ASTM D2857-70所测定的,所述聚酯酰胺的特性粘度为1.0dL/g至1.4dL/g。
15.一种组合物,其包含权利要求1-14中任一项所述的至少一种聚酯酰胺。
16.根据权利要求15所述的组合物,其中,所述组合物还包含一种选自以下的添加剂:抗氧化剂、着色剂、脱模剂、阻燃剂、增塑剂、成核剂、UV稳定剂、UV吸收剂、热稳定剂、玻璃纤维、碳纤维、填料、抗冲改性剂、环氧硅烷或异氰酸酯硅烷。
17.根据权利要求15-16中任一项所述的组合物,其还包含一种聚合物,所述聚合物选自:不同于权利要求1的那些聚酯酰胺的聚酯酰胺、纤维素酯、聚氯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯、聚苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚(甲基丙烯酸甲酯)、丙烯酸共聚物、聚(醚-酰亚胺)、聚苯醚、聚苯硫醚、聚砜、聚砜醚或芳族二羟基化合物的聚(醚-酮)。
18.一种制品,其包含权利要求1-14中任一项所述的聚酯酰胺。
19.根据权利要求18所述的制品,其中,所述制品通过挤出、注射成型或压延制造。
20.根据权利要求18-19中任一项所述的制品,其中,所述制品是膜或片。
21.一种用于制备根据权利要求1-14中任一项所述的聚酯酰胺的一锅式方法,其包含:
(1)使反应混合物反应,其中所述反应混合物包含:
(i)5-25mol%的至少一种二醇;
(ii)50-75mol%的至少一种二酸,
在第一温度、第一压力下,反应发生在反应区中,进行第一时间,所述第一时间足以提供至少一种反应产物,所述反应产物包含1至2个衍生自所述至少一种二酸的残基,以及1个所述至少一种二醇的残基;
(2)将5-25mol%的二胺和至少25mol%的水添加到包含一种反应产物的反应区中;
(3)使所述二胺与所述至少一种反应产物在第二温度、第二压力下反应,并进行第二时间,所述第二时间足以提供所述聚酯酰胺;
其中所述二醇、二酸或二胺的mol%是基于所述二醇、二酸和二胺的总摩尔数,
其中所述水的mol%是基于所述二酸和水的总摩尔数。
22.根据权利要求21所述的一锅式方法,其中,所述步骤(1)还包含催化剂。
23.根据权利要求22所述的一锅式方法,其中,所述催化剂以1-500ppm存在。
24.根据权利要求22-23中任一项所述的一锅式方法,其中,所述催化剂选自钛基催化剂或锡基催化剂。
25.根据权利要求22-23中任一项所述的一锅式方法,其中,所述第一温度在100℃至300℃的范围内。
26.根据权利要求22-23中任一项所述的一锅式方法,其中,所述第二温度在200℃至350℃的范围内实施。
27.根据权利要求22-23中任一项所述的一锅式方法,其中,所述第一压力是在0托绝对压力至5171托绝对压力范围内的至少一个压力。
28.根据权利要求22-23中任一项所述的一锅式方法,其中,所述第二压力是在0.1托绝对压力至760托绝对压力范围内的至少一个压力。
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GR01 | Patent grant | ||
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