KR20090079212A - 사이클로뷰테인다이올, 에틸렌 글라이콜, 티타늄 및 인을 포함하는 개선된 색상의 폴리에스터 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents

사이클로뷰테인다이올, 에틸렌 글라이콜, 티타늄 및 인을 포함하는 개선된 색상의 폴리에스터 조성물 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물로서,
(a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분;
(b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 1 내지 90 몰% 미만, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 0 내지 약 89 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기 10몰% 초과, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분; 및
(c) 티타늄 원자 및 인 원자를 포함하되,
상기 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고 상기 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g 미만인 폴리에스터 조성물이 본 발명의 하나의 양태로서 개시되어 있다.
상기 폴리에스터는 제품으로 제조될 수 있다.

Description

사이클로뷰테인다이올, 에틸렌 글라이콜, 티타늄 및 인을 포함하는 개선된 색상의 폴리에스터 조성물 및 이의 제조방법{POLYESTER COMPOSITIONS WHICH COMPRISE CYCLOBUTANEDIOL, ETHYLENE GLYCOL, TITANIUM, AND PHOSPHORUS WITH IMPROVED COLOR AND MANUFACTURING PROCESSES THEREFOR}
본 발명은 일반적으로, 높은 노치 아이조드 충격 강도, 특정 유리전이온도(Tg), 특정 고유(inherent) 점도, 굴곡 탄성률, 우수한 투명도, 및 우수한 색상 중 둘 이상의 특정 조합을 갖고, 제품, 예를 들어 열성형 시트 및 필름 용도로 용이하게 성형할 수 있는 것으로서, 테레프탈산, 이의 에스터 또는 이들의 혼합물, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올, 에틸렌 글라이콜, 및 선택적으로 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 또는 화학적 동등물로부터 제조된 폴리에스터 조성물에 관한 것이다.
특정 시판중인 중합체, 예를 들어 비스페놀 A 폴리카보네이트는 열성형 필름 및 시트를 위해 바람직한 유리전이온도 및 노치 아이조드 충격 강도를 갖지만, 열성형 이전에 건조 과정을 요구하는 것으로 알려져있다. 다른 시판중인 중합체, 예 를 들어 아크릴계 화합물 및 특정 충격 개질화 아크릴계 화합물은 열성형 필름 및 시트를 위해 바람직한 유리전이온도를 갖는 것으로 여겨지며 열성형 이전에는 건조 과정을 요구하는 것으로 여겨지지 않는다. 그러나, 이들은 상온 노치 아이조드 충격 강도가 전형적으로 2피트-파운드/인치 미만이어서, 종종 특정 최종 사용용도에 적당하지 않다. 따라서, 높은 노치 아이조드 충격 강도, 특정 유리전이온도(Tg), 특정 고유 점도, 특정 굴곡 탄성률, 우수한 투명도, 및 우수한 색상 중 2 이상의 특정 조합을 비롯하여, 특정 용도, 예를 들어 열성형 필름 및 시트 용도에 적당한 특성의 조합을 갖는 중합체 물질에 대한 상업적인 요구가 계속되고 있다.
또한, 높은 노치 아이조드 충격 강도, 특정 유리전이온도(Tg), 특정 고유 점도, 특정 굴곡 탄성률, 우수한 투명도, 및 우수한 색상 중 3 이상의 조합을 비롯하여, 특정 용도, 예를 들어 열성형 필름 및 시트 용도에 바람직한 특성의 조합을 갖는 중합체 물질에 대한 상업적인 요구가 계속되고 있다.
주석계 촉매는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올을 폴리에스터에 도입시키는데 효과적인 것으로 알려져 있다. 그러나, 주석계 촉매는 에틸렌 글라이콜의 존재하에서 황색 내지 호박색 폴리에스터를 생성하는 것으로 알려져 있다. 티타늄계 촉매는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올을 폴리에스터에 도입시키는데 비효율적인 것으로 보고되고 있다 (문헌[Kelsey et al, Macromolecules 2000, 33, 5810] 참조).
추가로, 하나의 실시양태에서, 당분야에서는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올, 에틸렌 글라이콜, 및 선택적으로 사이클로헥세인다이메탄올을 포 함하면서, 우수한 색상 및/또는 우수한 투명도를 갖는 폴리에스터, 및 이러한 폴리에스터의 제조방법에 대한 요구가 계속되고 있다.
추가로, 하나의 실시양태로서, 당분야에서는 버블링, 벌어짐(splay) 형성, 색 형성, 발포, 부생 기체 발생, 및 변덕스러운 용융 수준(즉, 폴리에스터, 또는 폴리에스터의 제조와 처리 시스템의 맥동(pulsating)) 중 하나 이상 없이 본 발명의 폴리에스터를 용이하게 제조하기 위한 방법에 대한 요구가 계속되고 있다. 또한, 당 분야에서는 발생하는 전술한 어려움 중 하나 이상이 발생하지 않으면서 대량(예를 들어 실험실 수행 규모 및/또는 상업적인 제조)으로 본 발명의 폴리에스터를 용이하게 제조하는 방법이 요구되고 있다.
발명의 개요
테레프탈산, 이의 에스터 및/또는 이들의 혼합물, 에틸렌 글라이콜, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올, 및 선택적으로 사이클로헥세인다이메탄올로부터 형성되되, 특정 열 안정화제, 그의 반응 생성물 및 이들의 혼합물을 포함하는 특정 폴리에스터 조성물은, 높은 노치 아이조드 충격 강도, 특정 유리전이온도(Tg), 특정 고유 점도, 우수한 투명도, 우수한 색상 및 굴곡 탄성률 중 하나 이상의 측면에서 특정 시판중인 중합체에 비해 우수한 것으로 여겨진다.
본 발명의 특정 실시양태에서, 본 발명의 특정 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물은, 높은 노치 아이조드 충격 강도, 특정 고유 점도, 특정 유리전이온도(Tg), 특정 굴곡 탄성률, 우수한 투명도, 및 우수한 색상 중 둘 이상의 조합에서 특정 시판중인 중합체에 비해 우수하다.
본 발명의 일부 실시양태에서, 본 발명의 특정 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물은, 높은 노치 아이조드 충격 강도, 특정 고유 점도, 특정 유리전이온도(Tg), 특정 굴곡 탄성률, 우수한 투명도, 및 우수한 색상 중 3 이상의 조합에서 특정 시판중인 중합체에 비해 우수하다.
본 발명의 특정 실시양태에서, 본 발명의 특정 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물은, 높은 노치 아이조드 충격 강도, 특정 고유 점도, 특정 유리전이온도(Tg), 특정 굴곡 탄성률, 우수한 투명도, 및 우수한 색상 중 4 이상의 조합에서 특정 시판중인 중합체에 비해 우수하다.
본 발명의 다른 실시양태에서, 본 발명의 특정 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물은, 높은 노치 아이조드 충격 강도, 특정 고유 점도, 특정 유리전이온도(Tg), 특정 굴곡 탄성률, 우수한 투명도, 및 우수한 색상의 전체 조합에서 특정 시판중인 중합체에 비해 우수하다.
하나의 실시양태에서, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 및 에틸렌 글라이콜을 함유하는 고폴리에스터는 티타늄계 촉매에 의해 제조될 수 있다. 다른 실시양태에서, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올의 도입은 티타늄계 촉매 이외에 주석계 촉매의 사용에 의해 추가로 개선될 수 있다. 이러한 코폴리에스터의 색상은, 중합 동안 특정 수준의 인 함유 화합물의 첨가에 의해 개선될 수 있는 것으로 여겨진다.
하나의 실시양태에서, 본원에서 기술한 하나 이상의 인 화합물이 본 발명에 따른 폴리에스터의 제조방법에서 사용되면, 버블링, 벌어짐 형성, 색 형성, 발포, 탈기, 및 변덕스러운 용융 수준(즉, 폴리에스터 또는 폴리에스터 제조와 처리 시스템의 맥동) 중 하나 이상 없이 폴리에스터를 용이하게 제조할 수 있는 것으로 여겨진다. 추가의 실시양태에서, 본 발명에 따른 하나 이상의 방법은 전술한 하나 이상의 문제점을 발생시키지 않은 채 대량으로(예를 들어 실험실 수행 규모 및/또는 상업적인 제조 규모로) 본 발명에 유용한 폴리에스터를 보다 용이하게 제조할 수 있는 수단을 제공하는 것으로 여겨진다. 본원에 사용되는 용어 "대량"은 100 파운드 보다 많은 양으로 생성되는 본 발명에 유용한 폴리에스터(들)의 양을 포함한다. 하나의 실시양태에서, 본원에 사용되는 용어 "대량"은 1000 파운드 보다 많은 양으로 생성되는 본 발명에 유용한 폴리에스터(들)의 양을 포함한다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 제조 방법은 회분식 또는 연속식 방법을 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 제조 방법은 연속식 방법을 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명은 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물로서,
(a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분;
(b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 1 내지 90 몰% 미만, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 0 내지 약 89 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기 10 몰% 초과, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질(modifying) 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분; 및
(c) 티타늄 원자 및 인 원자를 포함하되,
상기 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고 상기 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g인, 폴리에스터 조성물에 관한 것이다.
하나의 양태에서, 본 발명은 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물로서,
(a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분;
(b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분; 및
(c) 티타늄 원자 및 인 원자를 포함하되,
상기 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고 상기 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g인, 폴리에스터 조성물에 관한 것이다.
하나의 양태에서, 본 발명은 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물로서,
(a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분;
(b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분; 및
(c) 티타늄 원자 및 인 원자를 포함하되,
상기 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고 상기 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g이고,
선택적으로, 하나 이상의 분지화제가 폴리에스터의 중합 이전 및/또는 도중에 첨가되는, 폴리에스터 조성물에 관한 것이다.
하나의 양태에서, 본 발명은 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물로서,
(a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분;
(b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분; 및
(c) 티타늄 원자 및 인 원자를 포함하되,
상기 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고 상기 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g이고,
폴리에스터가 20℃/분의 스캔 속도로 TA 2100(써멀 애널리스트 인스트루먼트(Thermal Analyst Instrument) 제품)에 의해 측정시 약 100 내지 약 110℃의 Tg, ASTM D790에 따라 290,000 이상의 23℃의 굴곡 탄성률, 및 23℃에서 1/8인치 두께의 바를 사용하여 10밀 노치로 ASTM D256에 따라 측정시 10 피트-파운드/인치 이상의 노치 아이조드 충격 강도 중에서 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는, 폴리에스터 조성물에 관한 것이다.
하나의 양태에서, 본 발명은
(I) (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분; (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분; 및 (c) 티타늄 원자 및 인 원자를 포함하는 하나 이상의 폴리에스터; 및
(II) 알킬 포스페이트 에스터, 아릴 포스페이트 에스터, 혼합된 알킬 아릴 포스페이트 에스터, 그의 반응 생성물, 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 하나 이상의 인 화합물을 포함하되,
상기 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
상기 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 및 사이클로헥세인다이메탄올의 몰%의 합이 글라이콜 성분의 총 몰%의 40 몰% 내지 70 몰% 미만이고,
25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g 미만이고,
폴리에스터가 20℃/분의 스캔 속도로 TA 2100(써멀 애널리스트 인스트루먼트 제품)에 의해 측정시 약 100 내지 약 110℃의 Tg, ASTM D790에 따라 290,000 이상의 23℃의 굴곡 탄성률, 및 23℃에서 1/8인치 두께의 바를 사용하여 10밀 노치로 ASTM D256에 따라 측정시 10 피트-파운드/인치 이상의 노치 아이조드 충격 강도 중에서 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는 것인, 폴리에스터 조성물에 관한 것이다.
하나의 양태에서, 본 발명은
(I) (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분; (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분; 및 c) 선택적으로, 하나 이상의 분지화제를 포함하는 하나 이상의 폴리에스터;
(II) 알킬 포스페이트 에스터, 아릴 포스페이트 에스터, 혼합된 알킬 아릴 포스페이트 에스터, 그의 반응 생성물, 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 하나 이상의 인 화합물; 및
(III) 티타늄 원자 및 인 원자를 포함하되,
상기 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
상기 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 및 사이클로헥세인다이메탄올의 몰%의 합이 글라이콜 성분의 총 몰%의 40 몰% 내지 70 몰% 미만이고,
25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g 미만인, 폴리 에스터 조성물에 관한 것이다.
하나의 양태에서, 본 발명은
(I) (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 1 내지 90 몰% 미만, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 0 내지 약 89 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기 10 몰% 초과, 및 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분을 포함하는 혼합물을, 0psig 내지 75psig 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 150 내지 250℃로부터 선택되는 하나 이상의 온도에서 가열하는 단계; 및 (II) 단계 (I)의 생성물을, 단계 (I)의 최종 압력 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 230 내지 320℃의 온도에서 1 내지 6시간 동안 가열하여 최종 폴리에스터를 생성시키는 단계를 포함하되,
상기 단계 (I)에서 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 3.0/1.0이고,
상기 단계 (I)에서 상기 혼합물을 (i) 하나 이상의 티타늄 화합물을 포함하는 하나 이상의 촉매, 및 선택적으로 주석, 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 게르마늄, 리튬, 알루미늄 화합물, 및 수산화리튬 또는 수산화나트륨과 알루미늄 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 촉매; 및 (ii) 인 화합물, 그의 반응 생성물 및 이들의 혼합물의 존재하에서 가열하고,
최종 폴리에스터 중 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고, 최종 폴리에스터 중 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g인, 제조방법에 관한 것이다.
하나의 양태에서, 본 발명은
(I) (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%; 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 1 내지 90 몰% 미만, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 1 내지 약 89 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기 10 몰% 초과, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분을 포함하는 혼합물을, 0psig 내지 75psig 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 150 내지 250℃로부터 선택되는 하나 이상의 온도에서 가열하는 단계; 및 (II) 단계 (I)의 생성물을, 단계 (I)의 최종 압력 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 230 내지 320℃의 온도에서 1 내지 6시간 동안 가열하여 최종 폴리에스터를 생성시키는 단계를 포함하되,
상기 단계 (I)에서 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 3.0/1.0이고,
상기 단계 (I)에서 상기 혼합물을 (i) 하나 이상의 티타늄 화합물을 포함하 는 하나 이상의 촉매, 및 선택적으로 주석, 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 게르마늄, 리튬, 알루미늄 화합물, 및 수산화리튬 또는 수산화나트륨과 알루미늄 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 촉매; 및 (ii) 하나 이상의 인 화합물의 존재하에서 가열하고,
최종 폴리에스터 중 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고, 최종 폴리에스터 중 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g 미만인, 제조방법에 관한 것이다.
하나의 양태에서, 본 발명은
(I) (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분을 포함하는 혼합물을, 0psig 내지 75psig 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 150 내지 250℃로부터 선택되는 하나 이상의 온도에서 가열하는 단계; 및 (II) 단계 (I)의 생성물을, 단계 (I)의 최종 압력 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 230 내지 320℃의 온도에서 1 내지 6시간 동안 가열하여 최 종 폴리에스터를 생성시키는 단계를 포함하되,
상기 단계 (I)에서 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 3.0/1.0이고,
상기 단계 (I)에서 상기 혼합물을 (i) 하나 이상의 티타늄 화합물을 포함하는 하나 이상의 촉매, 및 선택적으로 주석, 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 게르마늄, 리튬, 알루미늄 화합물, 및 수산화리튬 또는 수산화나트륨과 알루미늄 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 촉매, 및 (ii) 하나 이상의 인 화합물의 존재하에서 가열하고,
최종 폴리에스터 중 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고, 최종 폴리에스터 중 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g인, 폴리에스터의 제조방법에 관한 것이다.
하나의 양태에서, 본 발명은
(I) (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분, 및 (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 1 내지 90 몰% 미만; (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 0 내지 약 89 몰%; (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기 10 몰% 초과, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분을 포 함하는 혼합물을, 0psig 내지 75psig 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 150 내지 250℃로부터 선택되는 하나 이상의 온도에서 가열하는 단계; 및 (II) 단계 (I)의 생성물을, 단계 (I)의 최종 압력 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 230 내지 320℃의 온도에서 1 내지 6시간 동안 가열하여 최종 폴리에스터를 생성시키는 단계를 포함하되,
상기 단계 (I)에서 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 3.0/1.0이고,
상기 단계 (I)에서 상기 혼합물을 (i) 하나 이상의 티타늄 화합물 및 하나 이상의 주석 화합물을 포함하는 하나 이상의 촉매, 및 선택적으로 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 게르마늄, 리튬, 알루미늄 화합물, 및 수산화리튬 또는 수산화나트륨과 알루미늄 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 촉매, 및 (ii) 하나 이상의 인 화합물의 존재하에서 가열하고,
최종 폴리에스터 중 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고, 최종 폴리에스터 중 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g 미만인, 폴리에스터의 제조방법에 관한 것이다.
하나의 양태에서, 본 발명은
(I) (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%; 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰% 를 포함하는 다이카복실산 성분, 및 (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기 약 30 내지 약 60 몰%, 및 (vi) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분을 포함하는 혼합물을, 0psig 내지 75psig 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 150 내지 250℃로부터 선택되는 하나 이상의 온도에서 가열하는 단계; 및 (II) 단계 (I)의 생성물을, 단계 (I)의 최종 압력 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 최종 압력 하에 230 내지 320℃의 온도에서 1 내지 6시간 동안 가열하여 최종 폴리에스터를 생성시키는 단계를 포함하되, 상기 단계 (I)에서 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 3.0/1.0이고, 상기 단계 (I)에서 상기 혼합물을 (i) 하나 이상의 티타늄 화합물 및 하나 이상의 주석 화합물을 포함하는 하나 이상의 촉매, 및 선택적으로 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 게르마늄, 리튬, 알루미늄 화합물, 및 수산화리튬 또는 수산화나트륨과 알루미늄 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 촉매; 및 (ii) 하나 이상의 인 화합물의 존재하에서 가열하고,
최종 폴리에스터 중 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고, 최종 폴리에스터 중 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g인, 폴리에스터의 제조방법에 관한 것이다.
하나의 양태에서, 본 발명은
(I) (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 20 내지 약 40 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분을 포함하는 혼합물을, 0psig 내지 75psig 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 150 내지 250℃로부터 선택되는 하나 이상의 온도에서 가열하는 단계; 및 (II) 단계 (I)의 생성물을, 단계 (I)의 최종 압력 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 230 내지 320℃의 온도에서 1 내지 6시간 동안 가열하여 최종 폴리에스터를 생성시키는 단계를 포함하되,
상기 단계 (I)에서 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 3.0/1.0이고,
상기 단계 (I)에서 상기 혼합물을 (i) 하나 이상의 티타늄 화합물 및 하나 이상의 주석 화합물을 포함하는 하나 이상의 촉매, 및 선택적으로 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 게르마늄, 리튬, 알루미늄 화합물, 및 수산화리튬 또는 수산화나트륨과 알루미늄 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 촉매, 및 (ii) 하나 이상의 인 화합물의 존재하에서 가열하고,
최종 폴리에스터 중 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고, 최종 폴리 에스터 중 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
최종 폴리에스터의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 및 사이클로헥세인다이메탄올의 몰%의 합이 글라이콜 성분의 총 몰%의 40 내지 70 몰% 미만이고,
25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g인, 폴리에스터의 제조방법에 관한 것이다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 및/또는 본 발명에 유용한 방법에 있어서, 본 발명에 유용한 폴리에스터에 대한 b*색상값은, L*이 명도 좌표를 나타내고, a*이 적색/녹색 좌표를 나타내며, b*이 황색/청색 좌표를 나타내는 CIE(국제 조명 위원회)의 L*a*b* 색상 시스템에 의해 측정시,[하나의 실시양태에서, 토너의 존재 및/또는 부재하에서] -12 내지 12 미만일 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 b*색상값은 [하나의 실시양태에서, 토너의 존재 및/또는 부재하에서] 0 내지 10일 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터에 대한 b*색상값이, [하나의 실시양태에서, 토너의 존재 및/또는 부재하에서] 0 내지 5일 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 열 안정화제의 존재 또는 부재하에서 하나 이상의 포스페이트 에스터를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 열 안정화제로서 존재하는 것으로 본원에서 기술된 하나 이상의 포스페이트 에스터를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 어떠한 분지화제도 포함하지 않거나 선택적으로는 하나 이상의 분지화제를 폴리에스터의 중합 이전 또는 도중에 첨가한다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 첨가되는 방법 또는 순서에 상관없이 하나 이상의 분지화제를 함유한다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 비정질 또는 반결정질일 수 있다. 하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 비교적 낮은 결정화도를 가질 수 있다. 그러므로, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 실질적인 비정질 형태를 가질 수 있으며, 이는 폴리에스터가 중합체의 실질적으로 비배향된(unordered) 영역을 포함함을 의미한다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 본 발명의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 하나 이상의 인 화합물을 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 본 발명의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 인 원자를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 본 발명의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 티타늄 원자 및 주석 원자를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 본 발명의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 인 원자, 주석 원자 및 티타늄 원자를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 본 발명의 폴리에스터 조성물, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 인 원자 및 티타늄 원자를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명은 인 원자, 주석 원자, 및 티타늄 원자를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 따른 임의의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 하나 이상의 인 화합물을 포함할 수도 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 따른 임의의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 하나 이상의 티타늄 화합물을 포함할 수도 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 따른 임의의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 하나 이상의 티타늄 화합물 및 하나 이상의 인 화합물을 포함할 수도 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 따른 임의의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 (i) 하나 이상의 티타늄 화합물 및 선택적으로 주석, 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 게르마늄, 리튬, 알루미늄 화합물, 및 수산화리튬 또는 수산화나트륨과 알루미늄 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물; 및 (ii) 하나 이상의 인 화합물을 포함할 수도 있다. "인 화합물"이라는 용어는 그의 반응 생성물을 포함하고자 한다.
하나의 양태에서, 본 발명에 따른 임의의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 (i) 하나 이상의 티타늄 화합물, 하나 이상의 주석 화합물 및 선택적으로 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 게르마늄, 리튬, 알루미늄 화 합물, 및 수산화리튬 또는 수산화나트륨과 알루미늄 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 화합물; 및 (ii) 하나 이상의 인 화합물을 포함할 수도 있다.
본 발명에 유용한 임의의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조방법은 하나 이상의 주석 화합물 및 하나 이상의 티타늄 화합물을 포함할 수도 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 임의의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조방법은 하나 이상의 주석 화합물, 하나 이상의 티타늄 화합물, 및 하나 이상의 인 화합물을 포함할 수도 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은, 인산, 아인산, 포스폰산, 포스핀산, 포스포너스산, 및 이들의 다양한 에스터와 염을 포함한다. 에스터는 알킬, 분지된 알킬, 치환된 알킬, 이작용성 알킬, 알킬 에터, 아릴 및 치환된 아릴일 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 치환되거나 치환되지 않은 알킬 포스페이트 에스터, 치환되거나 치환되지 않은 아릴 포스페이트 에스터, 치환되거나 치환되지 않은 혼합된 알킬 아릴 포스페이트 에스터, 다이포스파이트, 인산의 염, 포스핀 옥사이드 및 혼합된 알킬 아릴 포스파이트, 그의 반응 생성물, 및 이들의 혼합물 중 하나 이상으로부터 선택되는 하나 이상의 인 화합물을 포함한다. 포스페이트 에스터는 인산이 완전히 에스터화되거나 부분적으로만 에스터화된 에스터를 포함한다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 치환되거나 치 환되지 않은 알킬 포스페이트 에스터, 치환되거나 치환되지 않은 아릴 포스페이트 에스터, 혼합된 치환되거나 치환되지 않은 알킬 아릴 포스페이트 에스터, 그의 반응 생성물, 및 이들의 혼합물 중 하나 이상으로부터 선택되는 하나 이상의 인 화합물을 포함한다. 포스페이트 에스터는 인산이 완전히 에스터화되거나 부분적으로만 에스터화된 에스터를 포함한다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 알킬 포스페이트 에스터, 아릴 포스페이트 에스터, 혼합된 알킬 아릴 포스페이트 에스터, 그의 반응 생성물 및 이들의 혼합물 중 하나 이상으로부터 선택된다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 하나 이상의 아릴 포스페이트 에스터를 포함할 수도 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 하나 이상의 치환되지 않은 아릴 포스페이트 에스터를 포함할 수도 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 벤질 기로 치환되지 않은 하나 이상의 아릴 포스페이트 에스터를 포함할 수도 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 하나 이상의 트라이아릴 포스페이트 에스터를 포함할 수도 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 벤질 기로 치환되지 않은 하나 이상의 트라이아릴 포스페이트 에스터를 포함할 수도 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 하나 이상의 알킬 포스페이트 에스터를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 트라이페닐 포스페이트 및/또는 머폴(Merpol) A를 포함할 수도 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 폴리에스터 조성물은 트라이페닐 포스페이트를 포함할 수도 있다.
하나의 실시양태에서, 임의의 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터를 제조하기 위해 본원에서 기술한 임의의 방법은, 하나 이상의 혼합된 알킬 아릴 포스파이트, 예를 들어 도버포스(Doverphos) S-9228(도버 케미칼즈(Dover Chemicals), CAS# 154862-43-8)로 알려진 비스(2,4-다이큐밀페닐)펜타에리쓰리톨 다이포스파이트를 포함할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 임의의 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조를 위해 기술된 임의의 방법은 하나 이상의 포스핀 옥사이드를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 임의의 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조를 위해 기술된 임의의 방법은 KH2PO4 및 Zn3(PO4)2와 같은 인산의 하나 이상의 염을 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조를 위해 기술된 임의의 방법은 본원에서 기술된 하나 이상의 인 화합물을 포함한다.
본 발명에 유용한 폴리에스터의 임의의 제조방법을 이용하여 본 발명에 유용한 임의의 폴리에스터를 제조할 수 있는 것으로 여겨진다.
하나의 양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에서 사용되는 압력은 0psig 내지 75psig 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어진다. 하나 의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에서 사용되는 압력은 0 내지 50psig로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어진다.
하나의 양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 사용되는 압력은 20 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 사용되는 압력은 10 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 사용되는 압력은 5 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 사용되는 압력은 3 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 사용되는 압력은 20 내지 0.1 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 사용되는 압력은 10 내지 0.1 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 사용되는 압력은 5 내지 0.1 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 사용되는 압력은 3 내지 0.1 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어진다.
하나의 양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.0 내지 3.0/1.0이고; 하나의 양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.0 내지 2.5/1.0이고; 하나의 양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.0 내지 2.0/1.0이며; 하나의 양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.0 내지 1.75/1.0이고; 하나의 양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.0 내지 1.15/1.0이다.
하나의 양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.01 내지 3.0/1.0이고; 하나의 양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.01 내지 2.5/1.0이고; 하나의 양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.01 내지 2.0/1.0이며; 하나의 양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.01 내지 1.75/1.0이고; 하나의 양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.01 내지 1.15/1.0이다.
본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하기 위한 임의의 방법 실시양태에서, 단계 (II)의 가열 시간은 1 내지 5시간일 수 있다. 본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하기 위한 임의의 방법 실시양태에서, 단계 (II)의 가열 시간은 1 내지 4시 간일 수 있다. 본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하기 위한 임의의 방법 실시양태에서, 단계 (II)의 가열 시간은 1 내지 3시간일 수 있다. 본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하기 위한 임의의 방법 실시양태에서, 단계 (II)의 가열 시간은 1.5 내지 3시간일 수 있다. 본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하기 위한 임의의 방법 실시양태에서, 단계 (II)의 가열 시간은 1 내지 2시간일 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 0 내지 20:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 1 내지 20:1이 될 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 0 내지 15:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 1 내지 15:1이 될 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 0 내지 10:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 1 내지 10:1이 될 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 0 내지 5:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리 에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 1 내지 5:1이 될 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 0 내지 3:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 1 내지 3:1이 될 수 있다.
예를 들어, 최종 폴리에스터 중에 존재하는 주석 원자 및 인 원자의 중량은, ppm 단위로 측정될 수 있고, 결과적으로 전술한 임의의 중량비 중 최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비를 가질 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 0 내지 20:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 1 내지 20:1이 될 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 0 내지 15:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 1 내지 15:1이 될 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 0 내지 10:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 1 내지 10:1이 될 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 0 내지 5:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 1 내지 5:1이 될 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 0 내지 3:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가하면, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 1 내지 3:1이 될 수 있다.
예를 들어, 최종 폴리에스터 중에 존재하는 티타늄 원자 및 인 원자의 중량은, ppm 단위로 측정될 수 있고, 결과적으로 전술한 임의의 중량비 중 하나의 최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비를 가질 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 주석 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 주석 원자 0 내지 400ppm일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 주석 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 주석 원자 15 내지 400ppm일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 티타늄 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 티타늄 원자 0 내지 400ppm일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 티타늄 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 티타늄 원자 15 내지 400ppm일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 인 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 인 원자 1 내지 500ppm일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 인 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 인 원자 1 내지 500ppm일 수 있고, 폴리에스터 중 티타늄 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 티타늄 원자 1 내지 100ppm일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 인 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 인 원자 1 내지 500ppm일 수 있고, 폴리에스터 중 티타늄 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 티타늄 원자 1 내지 400ppm일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 인 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 인 원자 1 내지 500ppm이고, 폴리에스터 중 티타늄 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 티타늄 원자 1 내지 100ppm일 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 인 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 인 원자 1 내지 500ppm이고, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 주석 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 주석 원자 1 내지 400ppm이고, 폴리에스터 중 티타늄 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 티타늄 1 내지 100ppm이다.
하나의 양태에서, 폴리에스터 조성물은 사출 성형된 제품, 압출된 제품, 캐스트 압출 제품, 프로파일 압출 제품, 용융 방사 제품, 열성형 제품, 압출 성형 제 품, 사출 취입 성형 제품, 사출 연신 취입 성형 제품, 압출 취입 성형 제품 및 압출 연신 취입 성형 제품을 포함하지만 이로서 한정되지 않은 압출, 캘린더링 및/또는 성형된 제품을 비롯한(이로서 한정되지 않음) 제품에 유용하다. 이들 제품은 필름, 병, 용기, 시트 및/또는 섬유를 포함할 수 있지만 이로서 한정되지 않는다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물은 압출 필름(들) 및/또는 시트(들), 캘린더링 필름(들) 및/또는 시트(들), 압축 성형 필름(들) 및/또는 시트(들), 용액 캐스팅 필름(들) 및/또는 시트(들)를 포함하지만 이로서 한정되지 않은 다양한 유형의 필름 및/또는 시트에 사용될 수 있다. 필름 및/또는 시트의 제조 방법은 압출, 캘린더링, 압축 성형 및 용액 캐스팅을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
하나의 양태에서, 본 발명은 본 발명의 폴리에스터(들) 및/또는 폴리에스터 조성물을 포함하는 열성형 필름(들) 및/또는 시트(들)에 관한 것이다.
하나의 양태에서, 본 발명은 본 발명의 열성형 필름 및/또는 시트를 도입하는 제품에 관한 것이다.
하나의 양태에서, 본 발명은 에틸렌 글라이콜, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올, 및 선택적으로 사이클로헥세인다이메탄올을 함유하고 개선된 색상 및/또는 투명도를 갖는 폴리에스터의 제조방법을 제공한다.
또한, 하나의 양태에서, 열성형 이전의 필름 및/또는 시트의 건조 단계를 배제하는, 열성형 필름 및/또는 시트의 제조방법을 제공한다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 비정질 또는 반결정질일 수 있다. 하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 비교적 낮은 결정도를 가질 수 있다. 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 실질적으로 비정질 형태를 가지며, 이는 폴리에스터가 실질적으로 중합체의 비배향된 영역을 포함함을 의미한다.
본 발명의 특정 실시양태에 대한 이하 상세한 설명 및 작업 실시예를 참조함으로써 본 발명이 더욱 용이하게 이해될 수 있다. 본 발명의 목적에 따라, 본 발명의 특정 실시양태는 발명의 개요에 기재하고, 이하 본원에 추가로 기재한다. 또한, 본 발명의 다른 실시양태도 본원에 기재된다.
테레프탈산, 이의 에스터 또는 이들의 혼합물, 에틸렌 글라이콜, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 및 선택적으로 사이클로헥세인다이메탄올으로부터 형성되고 특정 열 안정화제, 그의 반응 생성물 및 이들의 혼합물을 포함하는, 본 발명에 따른 특정 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물은, 높은 노치 아이조드 충격 강도, 특정 고유 점도, 특정 유리전이온도(Tg), 특정 굴곡 탄성률, 우수한 투명도 및 우수한 색상 중 2 이상의 유일한 조합을 가질 수 있는 것으로 여겨진다.
본 발명의 일부 실시양태에서, 본 발명에 따른 특정 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물은 높은 노치 아이조드 충격 강도, 특정 고유(inherent) 점도, 특정 유리전이온도(Tg), 특정 굴곡 탄성률, 우수한 투명도 및 우수한 색상 중 3 이상의 유일한 조합을 가질 수 있는 것으로 여겨진다.
본 발명의 특정 실시양태에서, 본 발명에 따른 특정 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물은 높은 노치 아이조드 충격 강도, 특정 고유 점도, 특정 유리전이온도(Tg), 특정 굴곡 탄성률, 우수한 투명도 및 우수한 색상 중 4 이상의 유일한 조합을 가질 수 있는 것으로 여겨진다.
본 발명의 다른 실시양태에서, 본 발명에 따른 특정 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물은 높은 노치 아이조드 충격 강도, 특정 고유 점도, 특정 유리전이온도(Tg), 특정 굴곡 탄성률, 우수한 투명도 및 우수한 색상의 유일한 전체 조합을 가질 수 있는 것으로 여겨진다.
일부 또는 모든 전술한 특성을 포함하는 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물이 다수의 용도에서 유용하지만, 이러한 특성은 열성형 시트 용도에 있어서 특히 유용하다.
하나의 실시양태에서, 본원에 기재된 하나 이상의 인 화합물을 포함하는 하나 이상의 열 안정화제를 본 발명에 따른 폴리에스터의 제조방법에서 사용하는 경우, 버블링, 벌어짐 형성, 색 형성, 발포, 부생 기체 발생 및 변덕스러운 용융 수준(즉, 폴리에스터 또는 폴리에스터 제조와 처리 시스템의 맥동) 중 하나 이상 없이 더욱 용이하게 폴리에스터가 생성될 수 있다. 다른 실시양태에서, 본 발명의 하나 이상의 방법은 전술한 어려움 중 하나 이상이 발생되지 않도록 하면서 본 발명에 유용한 폴리에스터를 대량으로(예컨대, 파일럿 실행 규모 및/또는 상업적인 생산) 더욱 용이하게 생성시키는 수단을 제공하는 것으로 생각된다.
하나의 실시양태에서, 본원에 사용되는 용어 "대량"은 100 파운드보다 많은 양으로 생성되는 본 발명에 유용한 폴리에스터(들)의 양을 포함한다. 하나의 실시양태에서, 본원에 사용되는 용어 "대량"은 1000 파운드보다 많은 양으로 생성되는 본 발명에 유용한 폴리에스터(들)의 양을 포함한다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 제조 방법은 회분식 또는 연속식 방법을 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하는 방법은 연속식 방법을 포함한다.
하나의 실시양태에서, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 및 에틸렌 글라이콜을 함유하는 코폴리에스터는 티타늄계 촉매를 사용하여 제조할 수 있다. 다른 실시양태에서, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올의 도입은 티타늄계 촉매 이외에 주석계 촉매의 사용에 의해 추가로 개선될 수 있다. 이러한 코폴리에스터의 색상은 중합 동안 특정 수준의 인 함유 화합물을 첨가함으로써 개선될 수 있다.
주석을 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물 및/또는 본 발명에 따른 폴리에스터의 제조방법에 첨가하면, 이는 주석 화합물의 형태로 폴리에스터의 제조방법에 첨가된다. 본 발명에 따른 폴리에스터 및/또는 본 발명에 따른 폴리에스터 조성물 및/또는 본 발명에 따른 방법에 첨가되는 주석 화합물의 양은 최종 폴리에스터에 존재하는 주석의 형태를, 예를 들어 중량ppm 단위로 측정할 수 있다.
티타늄을 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물 및/또는 본 발명에 따른 폴리에스터의 제조방법에 첨가하면, 이는 티타늄 화합물의 형태로 폴리에스터의 제조방법에 첨가된다. 본 발명에 따른 폴리에스터 및/또는 본 발명에 따른 폴리에스터 조성물 및/또는 본 발명에 따른 방법에 첨가되는 티타늄 화합물의 양은 최종 폴리에스터에 존재하는 티타늄의 형태로, 예를 들어 중량ppm 단위로 측정할 수 있다.
인을 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물 및/또는 본 발명에 따른 폴리에스터의 제조방법에 첨가하면, 이는 인 화합물의 형태로 폴리에스터의 제조방법에 첨가된다. 하나의 실시양태에서, 이러한 인 화합물은 하나 이상의 포스페이트 에스터(들)을 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 폴리에스터 및/또는 본 발명에 따른 폴리에스터 조성물 및/또는 본 발명에 따른 방법에 첨가되는 인 화합물의 양은 최종 폴리에스터에 존재하는 인 원자의 형태로 예를 들어 중량ppm 단위로 측정할 수 있다.
본원에 사용되는 용어 "폴리에스터"는 "코폴리에스터"를 포함하고자 하며, 하나 이상의 이작용성 카복실산 및/또는 다작용성 카복실산과 하나 이상의 이작용성 하이드록실 화합물 및/또는 다작용성 하이드록실 화합물, 예를 들어 분지화제의 반응에 의해 제조된 합성 중합체를 의미하는 것으로 이해된다. 전형적으로, 이작용성 카복실산은 다이카복실산일 수 있고, 이작용성 하이드록실 화합물은 예컨대 글라이콜 및 다이올과 같은 2가 알콜일 수 있다. 본원에 사용되는 용어 "글라이콜"은 다이올, 글라이콜 및/또는 다작용성 하이드록실 화합물을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 다르게는, 이작용성 카복실산은 예를 들면 p-하이드록시벤조산과 같은 하이드록시 카복실산일 수 있으며, 이작용성 하이드록실 화합물은 2개의 하이드록실 치환기를 갖는 방향족 핵(예컨대, 하이드로퀴논)일 수 있다. 본원에 사용되는 용어 "잔기"는 상응하는 단량체로부터의 중축합 및/또는 에스터화 반응을 통해 중합체 내로 혼입되는 임의의 유기 구조체를 의미한다. 본원에 사용되는 용어 "반복 단위"는 카본일옥시 기를 통해 결합된 다이카복실산 잔기 및 다이올 잔기를 갖는 유기 구조체를 의미한다. 그러므로, 예컨대 다이카복실산 잔기는 다이카복실산 단량체 또는 그에 관련되는 산 할라이드, 에스터, 염, 무수물 및/또는 이들의 혼합물로부터 유도될 수 있다. 뿐만 아니라, 본원에 사용되는 용어 "이산"은 다작용성 산, 예컨대 분지화제를 포함한다. 본원에 사용되는 용어 "다이카복실산"은 폴리에스터를 제조하기 위한 다이올과의 반응 과정에 유용한 다이카복실산 및 그에 관련되는 산 할라이드, 에스터, 반-에스터, 염, 반-염, 무수물, 혼합된 무수물 또는 이들의 혼합물을 비롯한 다이카복실산의 임의의 유도체를 포함하고자 한다. 본원에 사용되는 용어 "테레프탈산"은, 폴리에스터를 제조하기 위한 다이올과의 반응 과정에 유용한 테레프탈산 자체 및 이의 잔기 뿐만 아니라, 그에 관련되는 산 할라이드, 에스터, 반-에스터, 염, 반-염, 무수물, 혼합된 무수물 및/또는 이들의 혼합물 또는 이의 잔기를 비롯한 테레프탈산의 임의의 유도체를 포함하고자 한다.
전형적으로는, 실질적으로 동량으로 반응하고 상응하는 잔기로서 폴리에스터 중합체 내로 혼입되는 다이카복실산 및 다이올로부터, 본 발명에 사용되는 폴리에스터를 제조할 수 있다. 그러므로, 본 발명의 폴리에스터는 반복 단위의 총 몰이 100 몰%가 되도록 실질적으로 동몰량의 산 잔기(100 몰%) 및 다이올(및/또는 다작용성 하이드록실 화합물) 잔기(100 몰%)를 함유할 수 있다. 따라서, 본 명세서에 제공되는 몰%는 산 잔기의 총 몰, 다이올 잔기의 총 몰, 또는 반복 단위의 총 몰을 기준으로 할 수 있다. 예를 들면, 전체 산 잔기에 기초하여 10 몰%의 아이소프탈산을 함유하는 폴리에스터는 폴리에스터가 총 100 몰%의 산 잔기 중에 10 몰%의 아이소프탈산 잔기를 함유함을 의미한다. 그러므로, 100몰의 산 잔기마다 아이소프탈산 잔기 10몰이 존재한다. 다른 예에서, 전체 다이올 잔기에 기초하여 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올을 함유하는 폴리에스터는 폴리에스터가 총 100 몰%의 다이올 잔기 중에 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기를 함유함을 의미한다. 따라서, 100몰의 다이올 잔기마다 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 30몰이 존재한다.
본 발명의 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물의 Tg는 이하 범위 중 하나 이상일 수 있다: 80 내지 200℃; 80 내지 190℃; 80 내지 180℃; 80 내지 170℃; 80 내지 160℃; 80 내지 155℃; 80 내지 150℃; 80 내지 145℃; 80 내지 140℃; 80 내지 138℃; 80 내지 135℃; 80 내지 130℃; 80 내지 125℃; 80 내지 120℃; 80 내지 115℃; 80 내지 110℃; 80 내지 105℃; 80 내지 100℃; 80 내지 95℃; 80 내지 90℃; 80 내지 85℃; 85 내지 200℃; 85 내지 190℃; 85 내지 180℃; 85 내지 170℃; 85 내지 160℃; 85 내지 155℃; 85 내지 150℃; 85 내지 145℃; 85 내지 140℃; 85 내지 138℃; 85 내지 135℃; 85 내지 130℃; 85 내지 125℃; 85 내지 120℃; 85 내지 115℃; 85 내지 110℃; 85 내지 105℃; 85 내지 100℃; 85 내지 95℃; 85 내지 90℃; 90 내지 200℃; 90 내지 190℃; 90 내지 180℃; 90 내지 170℃; 90 내지 160℃; 90 내지 155℃; 90 내지 150℃; 90 내지 145℃; 90 내지 140℃; 90 내지 138℃; 90 내지 135℃; 90 내지 130℃; 90 내지 125℃; 90 내지 120℃; 90 내지 115℃; 90 내지 110℃; 90 내지 105℃; 90 내지 100℃; 90 내지 95℃; 95 내지 200℃; 95 내지 190℃; 95 내지 180℃; 95 내지 170℃; 95 내지 160℃; 95 내지 155℃; 95 내지 150℃; 95 내지 145℃; 95 내지 140℃; 95 내지 138℃; 95 내지 135℃; 95 내지 130℃; 95 내지 125℃; 95 내지 120℃; 95 내지 115℃; 95 내지 110℃; 95 내지 105℃; 95 내지 100℃; 100 내지 200℃; 100 내지 190℃; 100 내지 180℃; 100 내지 170℃; 100 내지 160℃; 100 내지 155℃; 100 내지 150℃; 100 내지 145℃; 100 내지 140℃; 100 내지 138℃; 100 내지 135℃; 100 내지 130℃; 100 내지 125℃; 100 내지 120℃; 100 내지 115℃; 100 내지 110℃; 105 내지 200℃; 105 내지 190℃; 105 내지 180℃; 105 내지 170℃; 105 내지 160℃; 105 내지 155℃; 105 내지 150℃; 105 내지 145℃; 105 내지 140℃; 105 내지 138℃; 105 내지 135℃; 105 내지 130℃; 105 내지 125℃; 105 내지 120℃; 105 내지 115℃; 105 내지 110℃; 110 내지 200℃; 110 내지 190℃; 110 내지 180℃; 110 내지 170℃; 110 내지 160℃; 110 내지 155℃; 110 내지 150℃; 110 내지 145℃; 110 내지 140℃; 110 내지 138℃; 110 내지 135℃; 110 내지 130℃; 110 내지 125℃; 110 내지 120℃; 110 내지 115℃; 115 내지 200℃; 115 내지 190℃; 115 내지 180℃; 115 내지 170℃; 115 내지 160℃; 115 내지 155℃; 115 내지 150℃; 115 내지 145℃; 115 내지 140℃; 115 내지 138℃; 115 내지 135℃; 115 내지 130℃; 115 내지 125℃; 115 내지 120℃; 120 내지 200℃; 120 내지 190℃; 120 내지 180℃; 120 내지 170℃; 120 내지 160℃; 120 내지 155℃; 120 내지 150℃; 120 내지 145℃; 120 내지 140℃; 120 내지 138℃; 120 내지 135℃; 120 내지 130℃; 125 내지 200℃; 125 내지 190℃; 125 내지 180℃; 125 내지 170℃; 125 내지 165℃; 125 내지 160℃; 125 내지 155℃; 125 내지 150℃; 125 내지 145℃; 125 내지 140℃; 125 내지 138℃; 125 내지 135℃; 127 내지 200℃; 127 내지 190℃; 127 내지 180℃; 127 내지 170℃; 127 내지 160℃; 127 내지 150℃; 127 내지 145℃; 127 내지 140℃; 127 내지 138℃; 127 내지 135℃; 130 내지 200℃; 130 내지 190℃; 130 내지 180℃; 130 내지 170℃; 130 내지 160℃; 130 내지 155℃; 130 내지 150℃; 130 내지 145℃; 130 내지 140℃; 130 내지 138℃; 130 내지 135℃; 135 내지 200℃; 135 내지 190℃; 135 내지 180℃; 135 내지 170℃; 135 내지 160℃; 135 내지 155℃; 135 내지 150℃; 135 내지 145℃; 135 내지 140℃; 140 내지 200℃; 140 내지 190℃; 140 내지 180℃; 140 내지 170℃; 140 내지 160℃; 140 내지 155℃; 140 내지 150℃; 140 내지 145℃; 148 내지 200℃; 148 내지 190℃; 148 내지 180℃; 148 내지 170℃; 148 내지 160℃; 148 내지 155℃; 148 내지 150℃; 148 초과 내지 200℃; 148 초과 내지 190℃; 148 초과 내지 180℃; 148 초과 내지 170℃; 148 초과 내지 160℃; 148 초과 내지 155℃; 150 내지 200℃; 150 내지 190℃; 150 내지 180℃; 150 내지 170℃; 150 내지 160℃; 155 내지 190℃; 155 내지 180℃; 155 내지 170℃; 및 155 내지 165℃.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 1 내지 90 몰% 미만, 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 및 사이클로헥세인다이메탄올 약 0 내지 약 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 잔기 15 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 50 몰% 및 에틸렌 글라이콜 잔기 50 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 45 몰% 및 에틸렌 글라이콜 55 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 60 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 35 몰% 및 에틸렌 글라이콜 65 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 30 몰% 및 에틸렌 글라이콜 70 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 25 몰% 및 에틸렌 글라이콜 75 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 20 몰% 및 에틸렌 글라이콜 80 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 15 몰% 및 에틸렌 글라이콜 85 내지 99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 10 몰% 및 에틸렌 글라이콜 90 내지 99 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 1 내지 5 몰% 및 에틸렌 글라이콜 95 내지 99 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 3 내지 10 몰% 및 에틸렌 글라이콜 90 내지 97 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 3 내지 9 몰% 및 에틸렌 글라이콜 91 내지 97 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 3 내지 8 몰% 및 에틸렌 글라이콜 92 내지 97 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 5 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 95 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 50 몰% 및 에틸렌 글라이콜 50 내지 95 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 50 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 50 몰% 초과 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 45 몰% 및 에틸렌 글라이콜 55 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 60 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 35 몰% 및 에틸렌 글라이콜 65 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 35 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 65 몰% 초과 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 30 몰% 및 에틸렌 글라이콜 70 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 25 몰% 및 에틸렌 글라이콜 75 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 20 몰% 및 에틸렌 글라이콜 80 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 15 몰% 및 에틸렌 글라이콜 85 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 내지 10 몰% 및 에틸렌 글라이콜 90 내지 95 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5 몰% 초과 내지 10 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 90 몰% 초과 내지 95 몰% 미만: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 5.5 몰% 초과 내지 9.5 몰% 및 에틸렌 글라이콜 94.5 몰% 내지 90.5 몰%: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 6 내지 9 몰% 및 에틸렌 글라이콜 94 내지 91 몰% 미만.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 10 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 50 몰% 및 에틸렌 글라이콜 50 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 50 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 50 몰% 초과 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 45 몰% 및 에틸렌 글라이콜 55 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 60 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 35 몰% 및 에틸렌 글라이콜 65 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 35 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 65 몰% 초과 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 30 몰% 및 에틸렌 글라이콜 70 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 25 몰% 및 에틸렌 글라이콜 75 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 20 몰% 및 에틸렌 글라이콜 80 내지 90 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 15 몰% 및 에틸렌 글라이콜 85 내지 90 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 85 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 50 몰% 및 에틸렌 글라이콜 50 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 50 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 50 몰% 초과 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 45 몰% 및 에틸렌 글라이콜 55 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 60 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 35 몰% 및 에틸렌 글라이콜 65 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 내지 34 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 66 몰% 초과 내지 90 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 30 몰% 및 에틸렌 글라이콜 70 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 25 몰% 및 에틸렌 글라이콜 75 몰% 내지 90 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 20 몰% 및 에틸렌 글라이콜 80 내지 90 몰% 미만; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 10 몰% 초과 내지 15 몰% 및 에틸렌 글라이콜 85 내지 90 몰% 미만.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 11 몰% 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 50 몰% 및 에틸렌 글라이콜 50 내지 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 50 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 50 몰% 초과 내지 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 45 몰% 및 에틸렌 글라이콜 55 내지 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 60 내지 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 35 몰% 및 에틸렌 글라이콜 65 내지 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 30 몰% 및 에틸렌 글라이콜 70 내지 89 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 24 몰% 및 에틸렌 글라이콜 76 내지 89 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 11 내지 25 몰% 및 에틸렌 글라이콜 75 내지 89 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 50 몰% 및 에틸렌 글라이콜 50 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 50 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 50 몰% 초과 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 45 몰% 및 에틸렌 글라이콜 55 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 60 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 35 몰% 및 에틸렌 글라이콜 65 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 30 몰% 및 에틸렌 글라이콜 70 내지 88 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 24 몰% 및 에틸렌 글라이콜 76 내지 88 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 12 내지 25 몰% 및 에틸렌 글라이콜 75 내지 88 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 15 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 50 몰% 및 에틸렌 글라이콜 50 내지 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 50 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 50 몰% 초과 내지 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 45 몰% 및 에틸렌 글라이콜 55 내지 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 60 내지 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 35 몰% 및 에틸렌 글라이콜 65 내지 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 30 몰% 및 에틸렌 글라이콜 70 내지 85 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 25 몰% 및 에틸렌 글라이콜 75 내지 85 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 15 내지 24 몰% 및 에틸렌 글라이콜 76 내지 85 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 20 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 80 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 80 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 80 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 80 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 80 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 80 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 80 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 80 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 50 몰% 및 에틸렌 글라이콜 50 내지 80 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 50 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 50 몰% 초과 내지 80 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 45 몰% 및 에틸렌 글라이콜 55 내지 80 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 60 내지 80 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 35 몰% 및 에틸렌 글라이콜 65 내지 80 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 30 몰% 및 에틸렌 글라이콜 70 내지 80 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 25 몰% 및 에틸렌 글라이콜 75 내지 80 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 25 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 75 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 75 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 75 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 75 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 75 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 75 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 75 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 75 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 50 몰% 및 에틸렌 글라이콜 50 몰% 내지 75 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 50 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 50 몰% 초과 내지 75 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 45 몰% 및 에틸렌 글라이콜 55 내지 75 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 60 내지 75 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 35 몰% 및 에틸렌 글라이콜 65 내지 75 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 30 몰% 및 에틸렌 글라이콜 70 내지 75 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 30 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 75 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 70 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 70 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 70 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 70 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 70 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 70 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 70 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 50 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 50 내지 약 70 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 50 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 55 몰% 초과 내지 70 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 45 몰% 및 에틸렌 글라이콜 55 몰% 내지 70 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 60 내지 70 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 35 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 65 내지 70 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 35 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 65 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 35 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 65 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 35 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 65 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 35 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 65 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 35 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 65 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 35 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 65 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 35 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 65 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 35 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 65 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 35 내지 50 몰% 및 에틸렌 글라이콜 50 내지 65 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 35 내지 50 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 50 몰% 초과 내지 65 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 35 내지 45 몰% 및 에틸렌 글라이콜 55 내지 65 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 35 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 60 내지 65 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 40 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 60 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 40 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 60 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 40 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 60 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 40 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 60 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 40 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 60 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 40 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 60 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 40 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 약 60 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 40 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 60 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 40 내지 50 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 50 몰% 초과 내지 60 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 40 내지 50 몰% 및 에틸렌 글라이콜 50 내지 60 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 40 내지 45 몰% 및 에틸렌 글라이콜 55 내지 60 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 45 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 55 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 45 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 55 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 45 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 55 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 45 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 55 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 45 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 55 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 45 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 55 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 45 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 55 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 45 몰% 초과 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 55 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 45 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 55 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 45 내지 50 몰% 및 에틸렌 글라이콜 50 내지 60 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 50 몰% 초과 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 50 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 50 몰% 초과 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 50 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 50 몰% 초과 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 50 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 50 몰% 초과 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 50 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 50 몰% 초과 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 50 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 50 몰% 초과 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 50 몰% 미만; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 50 몰% 초과 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 50 몰% 미만.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 55 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 45 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 55 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 45 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 55 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 45 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 55 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 45 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 55 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 45 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 55 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 45 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 55 내지 60 몰% 및 에틸렌 글라이콜 40 내지 45 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 60 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 40 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 60 내지 약 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 약 15 내지 약 40 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 60 내지 약 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 약 20 내지 약 40 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 60 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 40 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 60 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 40 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 65 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 35 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 65 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 35 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 65 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 35 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 65 내지 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 25 내지 35 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 65 내지 70 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 35 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 70 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 30 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 70 내지 약 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 약 15 내지 약 30 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 70 내지 약 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 약 20 내지 약 30 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 70 내지 약 75 몰% 및 에틸렌 글라이콜 약 25 내지 약 30 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 75 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 25 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 75 내지 85 몰% 및 에틸렌 글라이콜 15 내지 약 25 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 약 80 내지 90 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 10 몰% 초과 내지 약 20 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 37 내지 80 몰% 및 에틸렌 글라이콜 20 내지 63 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 40 내지 45 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 55 몰% 초과 내지 60 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 45 몰% 초과 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 55 몰% 미만; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 46 내지 55 몰% 및 에틸렌 글라이콜 45 내지 54 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 46 내지 65 몰% 및 에틸렌 글라이콜 35 내지 54 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 15 몰% 및 에틸렌 글라이콜 85 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 15 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 85 몰% 초과 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 14 몰% 및 1,4-에틸렌 글라이콜 86 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 13 몰% 및 에틸렌 글라이콜 87 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 12 몰% 및 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 88 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 11 몰% 및 에틸렌 글라이콜 89 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 10 몰% 및 에틸렌 글라이콜 90 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 10 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 90 몰% 초과 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 9 몰% 및 에틸렌 글라이콜 91 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 8 몰% 및 에틸렌 글라이콜 92 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 7 몰% 및 에틸렌 글라이콜 93 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 5 몰% 및 에틸렌 글라이콜 95 몰% 초과 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 5 몰% 미만 및 에틸렌 글라이콜 95 몰% 초과 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 4.5 몰% 및 에틸렌 글라이콜 95.5 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 4 몰% 및 에틸렌 글라이콜 96 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 3.5 몰% 및 에틸렌 글라이콜 96.5 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 3 몰% 및 에틸렌 글라이콜 97 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 2.5 몰% 및 에틸렌 글라이콜 97.5 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 2 몰% 및 에틸렌 글라이콜 98 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 1.5 몰% 및 에틸렌 글라이콜 98.5 내지 99.99 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 1 몰% 및 에틸렌 글라이콜 99 내지 99.99 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 0.01 내지 0.5 몰% 및 에틸렌 글라이콜 99.5 내지 99.99 몰%.
2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기의 몰%가 100 몰%인 다이올 성분의 몰%에 기초하여 0.01 몰% 내지 5 몰%로 존재하고 사이클로헥세인다이메탄올의 존재가 요구되는 본 발명의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 범위의 조합 중 하나 이상으로 포함되지만 이로서 한정되지 않는다: 0.01 몰% 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 89 내지 94.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 5 내지 10 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 89 내지 94.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 5 내지 10 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 84 내지 89.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 10 내지 15 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 79 내지 84.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 15 내지 20 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 74 내지 79.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 20 내지 25 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 69 내지 74.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 25 내지 30 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 64 내지 69.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 30 내지 35 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 59 내지 64.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 35 내지 40 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 54 내지 59.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 40 내지 45 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 49 내지 54.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 45 내지 50 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 44 내지 49.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 50 내지 55 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 39 내지 44.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 55 내지 60 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 몰% 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 34 내지 39.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 60 내지 65 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 몰% 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 29 내지 34.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 65 내지 70 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 몰% 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 24 내지 29.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 70 내지 75 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 19 내지 24.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 75 내지 80 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 14 내지 19.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 80 내지 85 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 몰% 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 9 내지 14.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 85 내지 90 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 몰% 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 4 내지 9.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 90 내지 95 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올; 0.01 내지 5 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 95 내지 99.99 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기, 및 0 내지 5 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 40 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 20 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 60 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 35 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 20 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 60 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 30 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 20 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 60 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 25 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 20 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 60 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 40 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 20 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 55 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 35 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 20 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 55 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 25 내지 30 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 20 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 55 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 40 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 20 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 50 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 30 내지 35 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 20 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 50 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 40 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 20 내지 35 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 60 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 40 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 20 내지 30 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 60 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 40 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 20 내지 25 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 60 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 40 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 25 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 55 몰%; 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 40 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 25 내지 35 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 55 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 40 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 25 내지 30 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 55 몰%.
본 발명에 따른 다른 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 글라이콜 성분은 하기 조합 중 하나 이상으로 포함될 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 40 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 30 내지 40 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 50 몰%; 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 20 내지 40 몰%, 사이클로헥세인다이메탄올 30 내지 35 몰% 및 에틸렌 글라이콜 30 내지 50 몰%.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터(들)의 글라이콜 성분은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 및 사이클로헥세인다이메탄올을 포함하되, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 및 사이클로헥세인다이메탄올의 몰%의 합은 총 글라이콜 성분의 총 몰%의 40 내지 70 몰% 미만이다.
2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기의 몰%가 100 몰%인 다이올 성분의 몰%에 기초하여 0.01 몰% 내지 5 몰%로 존재하고 사이클로헥세인다이메탄올의 존재가 요구되는 임의의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터를 위한 글라이콜 성분은 0.01 내지 5 몰% 미만의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기가 존재하는 실시양태를 포함할 수 있고 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 및/또는 에틸렌 글라이콜 잔기 둘다의 상응하는 감소 또한 본 발명의 범주에서 고려할 수 있다.
글라이콜 성분은 또한 하기 범위 중 하나를 포함할 수 있다: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기: 0.01 내지 10 몰%, 0.01 내지 9.5 몰%, 0.01 내지 9 몰%, 0.01 내지 8.5 몰%, 0.01 내지 8 몰%, 0.01 내지 7.5 몰%; 0.01 내지 7.0 몰%, 0.01 내지 6.5 몰%, 0.01 내지 6 몰%, 0.01 내지 5.5 몰%, 0.01 내지 5 몰%, 0.01 내지 5 몰% 미만, 0.01 내지 4.5 몰%, 0.01 내지 4 몰%, 0.01 내지 3.5 몰%, 0.01 내지 3 몰%, 0.01 내지 2.5 몰%, 0.01 내지 2.0 몰%, 0.01 내지 2.5 몰%, 0.01 내지 2 몰%, 0.01 내지 1.5 몰%, 0.01 내지 1.0 몰%, 및 0.01 내지 0.5 몰%.
특정 실시양태에서, 글라이콜 성분의 나머지는, 글라이콜 성분의 총량이 100 몰%이고, 최종 폴리에스터의 에틸렌 글라이콜의 총량이 10 몰% 초과이라면, 임의의 양의 사이클로헥세인다이메탄올 및/또는 에틸렌 글라이콜 잔기를 포함할 수 있지만, 이로서 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 25℃에서 0.25g/50ml의 농도에서 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 중에서 측정할 때 이하 고유 점도 중 하나 이상을 나타낼 수 있다: 0.50 내지 1.2dL/g; 0.50 내지 1.1dL/g; 0.50 내지 1dL/g; 0.50 내지 1dL/g 미만; 0.50 내지 0.98dL/g; 0.50 내지 0.95dL/g; 0.50 내지 0.90dL/g; 0.50 내지 0.85dL/g; 0.50 내지 0.80dL/g; 0.50 내지 0.75dL/g; 0.50 내지 0.75dL/g 미만; 0.50 내지 0.72dL/g; 0.50 내지 0.70dL/g; 0.50 내지 0.70dL/g 미만; 0.50 내지 0.68dL/g; 0.50 내지 0.68dL/g 미만; 0.50 내지 0.65dL/g; 0.55 내지 1.2dL/g; 0.55 내지 1.1dL/g; 0.55 내지 1dL/g; 0.55 내지 1dL/g 미만; 0.55 내지 0.98dL/g; 0.55 내지 0.95dL/g; 0.55 내지 0.90dL/g; 0.55 내지 0.85dL/g; 0.55 내지 0.80dL/g; 0.55 내지 0.75dL/g; 0.55 내지 0.75dL/g 미만; 0.55 내지 0.72dL/g; 0.55 내지 0.70dL/g; 0.55 내지 0.70dL/g 미만; 0.55 내지 0.68dL/g; 0.55 내지 0.68dL/g 미만; 0.55 내지 0.65dL/g; 0.58 내지 1.2dL/g; 0.58 내지 1.1dL/g; 0.58 내지 1dL/g; 0.58 내지 1dL/g 미만; 0.58 내지 0.98dL/g; 0.58 내지 0.95dL/g; 0.58 내지 0.90dL/g; 0.58 내지 0.85dL/g; 0.58 내지 0.80dL/g; 0.58 내지 0.75dL/g; 0.58 내지 0.75dL/g 미만; 0.58 내지 0.72dL/g; 0.58 내지 0.70dL/g; 0.58 내지 0.70dL/g 미만; 0.58 내지 0.68dL/g; 0.58 내지 0.68dL/g 미만; 0.58 내지 0.65dL/g; 0.60 내지 1.2dL/g; 0.60 내지 1.1dL/g; 0.60 내지 1dL/g; 0.60 내지 1dL/g 미만; 0.60 내지 0.98dL/g; 0.60 내지 0.95dL/g; 0.60 내지 0.90dL/g; 0.60 내지 0.85dL/g; 0.60 내지 0.80dL/g; 0.60 내지 0.75dL/g; 0.60 내지 0.75dL/g 미만; 0.60 내지 0.72dL/g; 0.60 내지 0.70dL/g; 0.60 내지 0.70dL/g 미만; 0.60 내지 0.68dL/g; 0.60 내지 0.68dL/g 미만; 0.60 내지 0.65dL/g; 0.65 내지 1.2dL/g; 0.65 내지 1.1dL/g; 0.65 내지 1dL/g; 0.65 내지 1dL/g 미만; 0.65 내지 0.98dL/g; 0.65 내지 0.95dL/g; 0.65 내지 0.90dL/g; 0.65 내지 0.85dL/g; 0.65 내지 0.80dL/g; 0.65 내지 0.75dL/g; 0.65 내지 0.75dL/g 미만; 0.65 내지 0.72dL/g; 0.65 내지 0.70dL/g; 0.65 내지 0.70dL/g 미만; 0.68 내지 1.2dL/g; 0.68 내지 1.1dL/g; 0.68 내지 1dL/g; 0.68 내지 1dL/g 미만; 0.68 내지 0.98dL/g; 0.68 내지 0.95dL/g; 0.68 내지 0.90dL/g; 0.68 내지 0.85dL/g; 0.68 내지 0.80dL/g; 0.68 내지 0.75dL/g; 0.68 내지 0.75dL/g 미만; 및 0.68 내지 0.72dL/g.
본 발명에 유용한 조성물은 달리 언급되지 않는 한 본원에 기재된 고유 점도 범위 중 하나 이상 및 본원에 기재된 조성물의 단량체 범위 중 하나 이상을 가질 수 있는 것으로 생각된다. 또한, 본 발명에 유용한 조성물은 달리 언급되지 않는 한 본원에 기재된 Tg 범위 중 하나 이상 및 본원에 기재된 조성물의 단량체 범위 중 하나 이상을 가질 수 있는 것으로 생각된다. 또한, 본 발명에 유용한 조성물은 달리 언급되지 않는 한 본원에 기재된 Tg 범위 중 하나 이상, 본원에 기재된 고유 점도 범위 중 하나 이상 및 본원에 기재된 조성물의 단량체 범위 중 하나 이상을 가질 수 있는 것으로 생각된다.
하나의 실시양태에서, 테레프탈산은 출발물질로서 사용될 수 있다. 다른 실시양태에서, 다이메틸 테레프탈레이트가 출발물질로서 사용될 수 있다. 다른 실시양태에서, 테레프탈산 및 다이메틸 테레프탈레이트의 혼합물이 출발물질 및/또는 중간체 물질로서 사용될 수 있다.
특정 실시양태에서, 예컨대 다이메틸 테레프탈레이트 또는 테레프탈산 잔기와 이들의 에스터의 혼합물과 같은 테레프탈산 또는 이의 에스터는 본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하는데 사용되는 다이카복실산 성분의 대부분 또는 전부를 구성할 수 있다. 특정 실시양태에서, 테레프탈산 잔기는 본 발명에 유용한 폴리에스터를 형성하는데 사용되는 다이카복실산 성분의 일부 또는 전부를 구성할 수 있다. 특정 실시양태에서는, 보다 높은 충격 강도 특성을 생성시키기 위하여 더 많은 양의 테레프탈산이 사용될 수 있다. 본원의 경우, 용어 "테레프탈산" 및 "다이메틸 테레프탈레이트"는 본원에서 호환 가능하게 사용된다. 하나의 실시양태에서, 다이메틸 테레프탈레이트는 본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하는데 사용되는 다이카복실산 성분의 일부 또는 전부이다. 모든 실시양태에서, 70 내지 100 몰%; 또는 80 내지 100 몰%; 또는 90 내지 100 몰%; 또는 99 내지 100 몰%; 또는 100 몰%의 테레프탈산 및/또는 다이메틸 테레프탈레이트 및/또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
테레프탈산과 더불어, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 다이카복실산 성분은 하나 이상의 개질 방향족 다이카복실산을 10 몰% 이하, 5 몰% 이하, 또는 1 몰% 이하로 포함할 수 있다. 또 다른 실시양태는 0 몰%의 개질 방향족 다이카복실산을 함유한다. 그러므로, 존재하는 경우, 하나 이상의 개질 방향족 다이카복실산의 양은, 예를 들면 0.01 내지 10 몰%, 0.01 내지 5 몰% 및 0.01 내지 1 몰%를 비롯한 이들 임의의 선행 종결점 값으로부터의 범위를 가질 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명에 사용될 수 있는 개질 방향족 다이카복실산은 20개 이하의 탄소 원자를 갖고 선형, 파라-배향 또는 대칭형일 수 있는 것을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 본 발명에 사용될 수 있는 개질 방향족 다이카복실산의 예는 아이소프탈산, 4,4'-바이페닐다이카복실산, 1,4-, 1,5-, 2,6-, 2,7-나프탈렌다이카복실산 및 트랜스-4,4'-스틸벤다이카복실산, 및 이들의 에스터를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 하나의 실시양태에서, 개질 방향족 다이카복실산은 아이소프탈산이다.
본 발명에 유용한 폴리에스터의 카복실산 성분은, 2 내지 16개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 지방족 다이카복실산, 예컨대, 사이클로헥세인다이카복실산, 말론산, 석신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 수베르산, 아젤라산 및 도데케인다이오 다이카복실산, 10 몰% 이하, 예컨대, 5 몰% 이하 또는 1 몰% 이하로 추가로 개질시킬 수 있다. 특정 실시양태는 또한 하나 이상의 개질 지방족 다이카복실산 0.01 몰% 내지 10 몰%, 예를 들면, 0.1 내지 10 몰%, 1 내지 10 몰%, 5 내지 10 몰%도 포함할 수 있다. 또 다른 실시양태는 0 몰%의 개질 지방족 다이카복실산을 함유한다. 다이카복실산 성분의 총 몰%는 100 몰%이다. 하나의 실시양태에서, 아디프산 및/또는 글루타르산이 본 발명의 지방족 다이카복실산 성분을 개질시키는데 제공된다.
본 발명의 개질 다이카복실산은 인단 다이카복실산, 예컨대 인단-1,3-다이카복실산 및/또는 페닐인단 다이카복실산을 포함할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 다이카복실산은 1,2,3-트라이메틸-3-페닐인단-4',5-다이카복실산 및 1,1,3-트라이메틸-5-카복시-3-(4-카복시페닐)인단 다이카복실산 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 목적을 위해, 제네랄 일렉트릭 캄파니(General Electric Company)에게 양도된, 샤이크(Shaikh) 등의 미국 특허 공개공보 제 2006/0004151A1 호(발명의 명칭: "인단 잔기를 함유하는 공중합체 및 이들의 블렌드(Copolymers Containing Indan Moieties and Blends Thereof)")에 기재되어 있는 임의의 인단 다이카복실산을 본 발명의 범주 내에서의 하나 이상의 개질 다이카복실산으로서 사용할 수 있으며, 상기 미국 특허 공개공보 제 2006/0004151A1 호는 본원에 기재된 임의의 인단 다이카복실산과 관련하여 본원에 참고로 인용된다.
테레프탈산의 에스터 및 다른 개질 다이카복실산 또는 이들의 상응하는 에스터 및/또는 염을 다이카복실산 대신 사용할 수 있다. 다이카복실산 에스터의 적합한 예는 다이메틸, 다이에틸, 다이프로필, 다이아이소프로필, 다이뷰틸 및 다이페닐 에스터를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 하나의 실시양태에서, 에스터는 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필 및 페닐 에스터 중 하나 이상으로부터 선택된다.
목적하는 폴리에스터를 위해서, 시스/트랜스 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올의 몰비는 이들 각각의 순수한 형태 및 이들의 혼합물로부터 변할 수 있다. 특정 실시양태에서, 시스 및/또는 트랜스 2,2,4,4,-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올의 몰%는 50 몰% 초과의 시스형 및 50 몰% 미만의 트랜스형 또는 55 몰% 초과의 시스형 및 45 몰% 미만의 트랜스형; 또는 30 내지 70 몰%의 시스형 및 70 내지 30 몰%의 트랜스형; 또는 40 내지 60 몰%의 시스형 및 60 내지 40 몰%의 트랜스형; 또는 50 내지 70 몰%의 트랜스형 및 50 내지 30 몰%의 시스형, 또는 50 내지 70 몰%의 시스형 및 50 내지 30 몰%의 트랜스형; 또는 60 내지 70 몰%의 시스형 및 30 내지 40 몰%의 트랜스형; 또는 70 몰% 초과의 시스형 및 30 몰% 미만의 트랜스형이며, 여기서 시스- 및 트랜스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올의 총 몰%은 100 몰%이다. 추가의 실시양태에서, 시스/트랜스 2,2,4,4,-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올의 몰비는 50/50 내지 0/100, 예를 들어 40/60 내지 20/80의 범위에서 변할 수 있다.
사이클로헥세인다이메탄올은 시스, 트랜스 또는 이들의 혼합물(예컨대 60:40 내지 40:60의 시스/트랜스 비, 또는 70:30 내지 30:70의 시스/트랜스 비)일 수 있다. 다른 실시양태에서는, 트랜스-사이클로헥세인다이메탄올이 60 내지 80 몰%의 양으로 존재할 수 있고, 시스-사이클로헥세인다이메탄올이 20 내지 40 몰%의 양으로 존재할 수 있으며, 이 때 시스-사이클로헥세인다이메탄올과 트랜스-사이클로헥세인다이메탄올의 총 %는 100 몰%이다. 특정 실시양태에서, 트랜스-사이클로헥세인다이메탄올은 60 몰%의 양으로 존재할 수 있고, 시스-사이클로헥세인다이메탄올은 40 몰%의 양으로 존재할 수 있다. 특정 실시양태에서, 트랜스-사이클로헥세인다이메탄올은 70 몰%의 양으로 존재할 수 있고, 시스-사이클로헥세인다이메탄올은 30 몰%의 양으로 존재할 수 있다. 사이클로헥세인다이메탄올의 임의의 1,1-, 1,2-, 1,3-, 1,4-이성질체 또는 이들의 혼합물이 본 발명의 글라이콜 성분에 존재할 수 있다. 시스 및 트랜스 아이소머는 1,1-사이클로헥세인다이메탄올에 대해서는 존재하지 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 1,4-사이클로헥세인다이메탄올을 포함한다. 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 및 1,3-사이클로헥세인다이메탄올을 포함한다. 시스/트랜스 1,4-사이클로헥세인다이메탄올의 몰비는 50/50 내지 0/100의 범위, 예를 들어 40/60 내지 20/80의 범위에서 변할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물의 폴리에스터 부분의 글라이콜 성분은, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 또는 사이클로헥세인다이메탄올 또는 에틸렌 글라이콜이 아닌 하나 이상의 개질 글라이콜 30 몰% 이하를 함유할 수 있으며; 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물의 폴리에스터 부분의 글라이콜 성분은, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 또는 사이클로헥세인다이메탄올 또는 에틸렌 글라이콜이 아닌 하나 이상의 개질 글라이콜 25 몰% 이하를 함유할 수 있으며; 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물의 폴리에스터 부분의 글라이콜 성분은, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 또는 사이클로헥세인다이메탄올 또는 에틸렌 글라이콜이 아닌 하나 이상의 개질 글라이콜 20 몰% 이하를 함유할 수 있으며, 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 하나 이상의 개질 글라이콜 15 몰% 미만을 함유할 수 있다. 또다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 하나 이상의 개질 글라이콜 10 몰% 이하를 함유할 수 있다. 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 하나 이상의 개질 글라이콜 5 몰% 이하를 함유할 수 있다. 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 하나 이상의 개질 글라이콜 3 몰% 이하를 함유할 수 있다. 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 하나 이상의 개질 글라이콜 2 몰% 이하를 함유할 수 있다. 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터는 0 몰%의 개질 글라이콜을 함유할 수 있다.
본 발명에 유용한 폴리에스터에 유용한 개질 글라이콜은 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올, 사이클로헥세인다이메탄올 및 에틸렌 글라이콜 이외의 다이올을 지칭하며, 2 내지 16개의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 적합한 개질 글라이콜의 예는, 다이에틸렌 글라이콜, 1,2-프로페인다이올, 1,3-프로페인다이올, 네오펜틸 글라이콜, 1,4-뷰테인다이올, 1,5-펜테인다이올, 1,6-헥세인다이올, p-자일렌 글라이콜, 폴리테트라메틸렌글라이콜 또는 이들의 혼합물을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 다른 실시양태에서, 개질 글라이콜은 1,3-프로페인다이올 및/또는 1,4-뷰테인다이올 중 하나 이상을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 하나의 실시양태에서, 하나 이상의 개질 글라이콜은 다이에틸렌 글라이콜이다. 하나의 실시양태에서, 다이에틸렌 글라이콜은 개별적인 단량체로서 첨가되지 않고, 중합 도중에 형성된다.
본 발명에 따른 폴리에스터 조성물에 유용한 폴리에스터는 3개 이상의 카복실 치환기, 하이드록실 치환기 또는 이들의 조합을 갖는 분지화 단량체(본원에서는 분지화제라고도 지칭됨)의 하나 이상의 잔기를 다이올 또는 이산 잔기 각각의 전체 몰%에 기초하여 0 내지 10 몰%, 예컨대 0.01 내지 5 몰%, 0.01 내지 1 몰%, 0.05 내지 5 몰%, 0.05 내지 1 몰%, 또는 0.1 내지 0.7 몰%로 포함할 수 있다. 특정 실시양태에서는 폴리에스터의 중합 전 및/또는 동안 및/또는 후에 분지화 단량체 또는 분지화제를 첨가할 수 있다. 그러므로, 본 발명에 유용한 폴리에스터(들)는 선형 또는 분지형일 수 있다.
분지화 단량체의 예는 트라이멜리트산, 트라이멜리트산 무수물, 피로멜리트산 이무수물, 트라이메틸올프로페인, 글라이세롤, 펜타에리트리톨, 시트르산, 타르타르산, 3-하이드록시글루타르산 등과 같은 다작용성 산 또는 다작용성 알콜을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 하나의 실시양태에서, 분지화 단량체 잔기는 트라이멜리트산 무수물, 피로멜리트산 이무수물, 글라이세롤, 소르비톨, 1,2,6-헥세인트라이올, 펜타에리트리톨, 트라이메틸올에테인 및/또는 트라이메스산 중 하나 이상으로부터 선택되는 하나 이상의 잔기 0.1 내지 0.7 몰%를 포함할 수 있다. 분지화 단량체를 예컨대 미국 특허 제 5,654,347 호 및 제 5,696,176 호(분지화 단량체에 관한 이들의 개시내용은 본원에 참고로 인용됨)에 기재되어 있는 바와 같은 농축물의 형태로 폴리에스터 반응 혼합물에 첨가할 수 있거나 또는 폴리에스터와 블렌딩시킬 수 있다.
본 발명의 폴리에스터는 하나 이상의 쇄 연장제를 포함할 수 있다. 적합한 쇄 연장제는 다작용성(이작용성을 포함하지만 이로서 한정되지 않음) 아이소사이아네이트, 예컨대 에폭실화된 노볼락을 비롯한 다작용성 에폭사이드, 및 페녹시 수지를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 특정 실시양태에서는, 중합 공정 말기에 또는 중합 공정 후에 쇄 연장제를 첨가할 수 있다. 중합 공정 후에 첨가되는 경우, 사출 성형 또는 압출과 같은 전환 공정 동안 배합 또는 첨가함으로써 쇄 연장제를 혼입시킬 수 있다. 사용되는 쇄 연장제의 양은 사용되는 특정 단량체 조성 및 요구되는 물리적 특성에 따라 달라질 수 있지만, 일반적으로는 폴리에스터의 총 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 10중량%, 예컨대 약 0.1 내지 약 5중량%이다.
20℃/분의 주사 속도에서 써멀 애널리스트 인스트루먼트 제품인 TA DSC 2920을 이용하여, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 유리전이온도(Tg)를 측정하였다.
본 발명에 유용한 특정 폴리에스터에 의해 나타나는 170℃에서의 긴 결정화 반감기(예를 들어, 5분 초과)로 인하여, 이로서 한정되는 것은 아니지만, 사출 성형 부품, 사출 취입 성형 제품, 사출 연신 취입 성형 제품, 압출 필름, 압출 시트, 압출 취입 성형 제품, 압출 연신 취입 성형 제품 및 섬유를 포함하는 제품을 제조하는 것이 가능하다. 열성형 시트는 본 발명에 의해 제공되는 제품의 일례이다. 본 발명에 따른 폴리에스터는 비정질 또는 반결정질일 수 있다. 하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 비교적 낮은 결정도를 가질 수 있다. 따라서, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 실질적으로 비정질 형태를 가질 수 있으며, 이는 폴리에스터가 실질적으로 불규칙한 중합체의 영역을 포함함을 의미한다.
하나의 실시양태에서, "비정질" 폴리에스터는 170℃에서의 5분 초과 또는 170℃에서의 10분 초과 또는 170℃에서의 50분 초과, 또는 170℃에서의 100분 초과의 결정 반감기를 가질 수 있다. 본 발명의 하나의 실시양태에서, 결정화 반감기는 170℃에서 1,000분 초과일 수 있다. 본 발명의 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 결정화 반감기는 170℃에서 10,000분 초과일 수 있다. 본 발명에서 사용된 폴리에스터의 결정화 반감기는 당업계의 숙련자들에게 알려진 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 레이저 및 광 검출기를 통한 샘플의 광 투과율을 온도-제어된 고온 스테이지 상에서의 시간의 함수로서 측정함으로써, 폴리에스터의 결정화 반감기 t1 /2를 측정할 수 있다. 중합체를 온도 Tmax에 노출시킨 후 이를 목적하는 온도로 냉각시킴으로써, 이 측정을 수행하였다. 이어, 시간의 함수로서 투과율을 측정하면서 샘플을 고온 스테이지에 의해 목적하는 온도로 유지시켰다. 처음에는, 샘플이 높은 광 투과율을 가지면서 육안상 투명하였으며, 샘플이 결정화됨에 따라 불투명해지기 시작하였다. 광 투과율이 초기 투과율과 최종 투과율의 거의 반인 시간으로서 결정화 반감기를 기록하였다. Tmax는 샘플의 결정질 도메인을 용융시키는데 요구되는 온도로서 정의된다(결정질 도메인이 존재하는 경우). 결정화 반감기 측정 전에 각각의 샘플을 Tmax까지 가열하여 샘플을 컨디셔닝하였다. Tmax 절대 온도는 조성에 따라 달라진다. 예를 들면, 결정질 도메인을 용융시키기 위하여 PCT를 290℃보다 높은 일부 온도까지 가열해야 할 필요가 있을 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 육안상 투명할 수 있다. 용어 "육안상 투명한"은 본원에서 육안으로 조사할 때 흐림, 헤이즈 및/또는 흐릿함이 인지 가능할 정도로 존재하지 않는 상태로서 정의된다. 다른 실시양태에서, 비스페놀 A 폴리카보네이트를 포함하지만 이로서 한정되지 않은 폴리카본에이트와 폴리에스터를 블렌딩시키는 경우, 블렌드는 육안상 투명할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 및/또는 [토너를 갖거나 갖지 않는] 본 발명의 폴리에스터 조성물은, 헌터 어쏘시에이츠 랩 인코포레이티드(버지니아주 레스턴) 제품인 헌터 랩 울트라스캔 스펙트라 컬러리미터(Hunter Lab Ultrascan Spectra Colorimeter)를 이용하여 측정될 수 있는 색상 값 L*, a* 및 b*을 가질 수 있다. 색상 결정치는 폴리에스터의 펠렛, 또는 이들로부터 사출 성형되거나 압출된 플라크 또는 다른 품목 상에서 측정된 값의 평균이다. L*이 명도 좌표를 나타내고, a*이 적색/녹색 좌표를 나타내며, b*이 황색/청색 좌표를 나타내는 CIE(국제 조명 위원회)의 L*a*b* 색상 시스템에 의해 이들을 측정한다. 특정 실시양태에서, [하나의 실시양태에서, 토너의 부재 및/또는 존재하에서] 본 발명에 유용한 폴리에스터의 b* 값은 -12 내지 12 미만일 수 있고, L* 값은 50 내지 90일 수 있다. 다른 실시양태에서, [하나의 실시양태에서, 토너(들)의 존재 및/또는 부재하에서] 본 발명에 유용한 폴리에스터의 b* 값은 이하 범위 중 하나로 표시될 수 있다: -10 내지 10; -10 내지 10 미만; -10 내지 9; -10 내지 8; -10 내지 7; -10 내지 6; -10 내지 5; -10 내지 4; -10 내지 3; -10 내지 2; -5 내지 9; -5 내지 8; -5 내지 7; -5 내지 6; -5 내지 5; -5 내지 4; -5 내지 3; -5 내지 2; 0 내지 9; 0 내지 8; 0 내지 7; 0 내지 6; 0 내지 5; 0 내지 4; 0 내지 3; 0 내지 2; 1 내지 10; 1 내지 9; 1 내지 8; 1 내지 7; 1 내지 6; 1 내지 5; 1 내지 4; 1 내지 3; 및 1 내지 2. 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터의 L* 값은 이하 범위 중 하나로 표시될 수 있다: 50 내지 60; 50 내지 70; 50 내지 80; 50 내지 90; 60 내지 70; 60 내지 80; 60 내지 90; 70 내지 80; 79 내지 90.
에틸렌 그라이콜을 함유하는 폴리에스터를 제조하는데 사용되는 티타늄 촉매 또는 주석 촉매로 인해 해로운 색상 상호작용이 발생하는 것으로 여겨진다. 본 발명의 하나의 실시양태에서, 전술한 하나 이상의 인 화합물과 함께 하나 이상의 티타늄 화합물 및 하나 이상의 주석 화합물을 사용하여 제조된 본 발명에 유용한 폴리에스터에 대한 b* 색상값은, 이러한 폴리에스터의 제조시 주석 촉매를 단독으로 사용함으로써 상당히 개선된 것으로 여겨진다. 본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하기 위한 하나 이상의 인 화합물과 조합된 하나 이상의 티타늄 촉매의 사용은, 이러한 폴리에스터의 제조시 티타늄 촉매를 단독으로 사용하는 것에 비해 상당히 개선된 것으로 여겨진다.
ASTM D256에서 기술된 바와 같이 노치 아이조드 충격 강도는 인성을 측정하는 일반적인 방법이다. 노치 아이조드 충격 강도는 ASTM D256에 따라 측정시 3.2mm(1/8인치) 두께의 바로 10밀의 노치로 23℃에서 측정된다. 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 ASTM D256에 따라 측정시 3.2mm(1/8인치) 두께의 바로 10밀의 노치로 23℃에서 500 J/m(10피트-파운드/인치) 이상의 노치 아이조드 충격 강도를 나타낼 수 있다. 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 ASTM D256에 따라 측정시 3.2mm(1/8인치) 두께의 바로 10밀의 노치로 23℃에서 약 10피트-파운드/인치 내지 약 35 피트-파운드/인치의 노치 아이조드 충격 강도를 나타낼 수 있다. 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 ASTM D256에 따라 측정된 3.2mm(1/8인치) 두께의 10-밀 노치로 23℃에서 약 10피트-파운드/인치 이상 깨지지 않는 노치 아이조드 충경 강도를 나타낼 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 23℃에서 1.2g/ml 초과의 밀도를 나타낼 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 ASTM D790에서 정의한 바와 같이 290,000 이상의 23℃의 굴곡 탄성률을 나타낼 수 있다. 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 ASTM D790에서 정의한 바와 같이, 약 290,000 psi 내지 약 370,000psi의 23℃에서의 굴곡 탄성률을 나타낼 수 있다. 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는 ASTM D790에서 정의한 바와 같이, 약 290,000 psi 내지 약 350,000 psi의 23℃에서의 굴곡 탄성률을 나타낼 수 있다.
본 발명에 유용한 특정 폴리에스터는, 20℃/분의 스캔 속도로 TA 2100(써멀 애널리스트 인스트루먼트 제품)에 의해 측정시 약 100 내지 약 110℃의 Tg, ASTM D790에 따라 290,000 psi 이상의 23℃의 굴곡 탄성률, 및 23℃에서 1/8인치 두께의 바를 사용하여 10밀 노치로 ASTM D256에 따라 측정시 10 피트-파운드/인치 이상의 노치 아이조드 충격 강도 중 하나 이상의 특성을 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 다른 폴리에스터는 20℃/분의 스캔 속도로 TA 2100(써멀 애널리스트 인스트루먼트 제품)에 의해 측정시 약 100 내지 약 110℃의 Tg, ASTM D790에 따라 290,000 내지 370,000 psi의 23℃의 굴곡 탄성률, 및 23℃에서 1/8인치 두께의 바를 사용하여 10밀 노치로 ASTM D256에 따라 측정시 10 피트-파운드/인치 초과 깨지지 않을 때까지의 노치 아이조드 충격 강도 중 하나 이상의 특성을 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 다른 폴리에스터는 20℃/분의 스캔 속도로 TA 2100(써멀 애널리스트 인스트루먼트 제품)에 의해 측정시 약 100 내지 약 110℃의 Tg, ASTM D790에 따라 290,000 내지 370,000 psi의 23℃의 굴곡 탄성률, 및 23℃에서 1/8인치 두께의 바를 사용하여 10밀 노치로 ASTM D256에 따라 측정시 10 피트-파운드/인치 초과 깨지지 않을 때까지의 노치 아이조드 충격 강도 중 하나 이상의 특성을 포함할 수 있다.
일부 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물의 사용은 용융 가공 및/또는 열성형 이전에 건조 단계를 최소화하고/하거나 줄일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 인 화합물은 예를 들면 할로겐화되거나 할로겐화되지 않은 유기 치환기를 함유하는 아인산 에스터와 같은 유기 화합물일 수 있다. 본 발명에 유용한 인 화합물은 예를 들면 포스핀, 포스파이트, 포스피나이트, 포스포나이트, 포스피네이트, 포스포네이트, 포스핀 옥사이드 및 포스페이트와 같은 당분야에 널리 공지되어 있는 광범위한 인 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 인 화합물의 예는 트라이뷰틸 포스페이트, 트라이에틸 포스페이트, 트라이뷰톡시에틸 포스페이트, 3급-뷰틸페닐 다이페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 다이페닐 포스페이트, 에틸 다이메틸 포스페이트, 아이소데실 다이페닐 포스페이트, 트라이라우릴 포스페이트, 트라이페닐 포스페이트, 트라이크레실 포스페이트, 트라이자일렌일 포스페이트, 3급-뷰틸페닐 다이페닐포스페이트, 레조르시놀 비스(다이페닐 포스페이트), 트라이벤질 포스페이트, 페닐 에틸 포스페이트, 트라이메틸 싸이오노포스페이트, 페닐 에틸 싸이오노포스페이트, 다이메틸 메틸포스포네이트, 다이에틸 메틸포스포네이트, 다이에틸 펜틸포스포네이트, 다이라우릴 메틸포스포네이트, 다이페닐 메틸포스포네이트, 다이벤질 메틸포스포네이트, 다이페닐 크레실포스포네이트, 다이메틸 크레실포스포네이트, 다이메틸 메틸싸이오노포스포네이트, 페닐 다이페닐포스피네이트, 벤질 다이페닐포스피네이트, 메틸 다이페닐포스피네이트, 트라이메틸 포스핀 옥사이드, 트라이페닐 포스핀 옥사이드, 트라이벤질 포스핀 옥사이드, 4-메틸 다이페닐 포스핀 옥사이드, 트라이에틸 포스파이트, 트라이뷰틸 포스파이트, 트라이라우릴 포스파이트, 트라이페닐 포스파이트, 트라이벤질 포스파이트, 페닐 다이에틸 포스파이트, 페닐 다이메틸 포스파이트, 벤질 다이메틸 포스파이트, 다이메틸 메틸포나이트, 다이에틸 펜틸포스포나이트, 다이페닐 메틸포스포나이트, 다이벤질 메틸포스포나이트, 다이메틸 크레실포스포나이트, 메틸 다이메틸포스피나이트, 메틸 다이에틸포스피나이트, 페닐 다이페닐포스피나이트, 메틸 다이페닐포스피나이트, 벤질 다이페닐포스피나이트, 트라이페닐 포스핀, 트라이벤질 포스핀, 및 메틸 다이페닐 포스핀을 포함할 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하는 방법(들) 및/또는 본 발명의 폴리에스터 조성물(들)에서 열 안정화제로서 트라이페닐 포스핀 옥사이드는 제외된다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 인 화합물은 산 화합물의 수소 원자(산소 또는 인 원자에 결합됨) 중 하나 이상이 알킬, 분지된 알킬, 치환된 알킬, 알킬 에터, 치환된 알킬 에터, 알킬-아릴, 알킬-치환된 아릴, 아릴, 치환된 아릴 및 이들의 혼합물로 대체되는 앞서 기재된 임의의 인계 산일 수 있다. 다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 인 화합물은 화합물의 산소 원자에 결합된 수소 원자 중 하나 이상이 금속 이온 또는 암모늄 이온으로 대체된 전술된 화합물을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
에스터는 알킬, 분지된 알킬, 치환된 알킬, 알킬 에터, 아릴 및/또는 치환된 아릴 기를 함유할 수 있다. 에스터는 또한 하나 이상의 알킬 기 및 하나 이상의 아릴 기도 가질 수 있다. 특정 인 화합물에 존재하는 에스터 기의 수는 0으로부터 사용되는 인 화합물에 존재하는 하이드록실 기의 수에 기초하여 허용될 수 있는 최대수까지 변할 수 있다. 예를 들면, 알킬 포스페이트 에스터는 하나 이상의 모노-, 다이- 및 트라이-알킬 포스페이트 에스터를 포함할 수 있고; 아릴 포스페이트 에스터는 하나 이상의 모노-, 다이- 및 트라이-아릴 포스페이트 에스터를 포함하며; 알킬 포스페이트 에스터 및/또는 아릴 포스페이트 에스터는 또한 하나 이상의 알킬 및 하나의 아릴 기를 갖는 혼합된 알킬 아릴 포스페이트 에스터를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 열 안정화제는 인산, 아인산, 포스핀산, 포스폰산 또는 포스포너스산의 알킬, 아릴 또는 혼합된 알킬 아릴 에스터 또는 부분 에스터를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 알킬 또는 아릴 기는 하나 이상의 치환기를 함유할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 인 화합물은 치환되거나 치환되지 않은 알킬 포스페이트 에스터, 치환되거나 치환되지 않은 아릴 포스페이트 에스터, 치환되거나 치환되지 않은 혼합된 알킬 아릴 포스페이트 에스터, 다이포스파이트, 인산의 염, 포스핀 옥사이드, 및 혼합된 아릴 알킬 포스파이트, 그의 반응 생성물, 및 이들의 혼합물 중 하나 이상으로부터 선택되는 하나 이상의 열 안정화제를 포함한다. 포스페이트 에스터는 인산이 완전히 에스터화되거나 부분적으로만 에스터화된 에스터를 포함한다.
하나의 실시양태에서, 예컨대 본 발명에 유용한 인 화합물은 하나 이상의 포스페이트 에스터를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 인 화합물은 치환되거나 치환되지 않은 알킬 포스페이트 에스터, 치환되거나 치환되지 않은 아릴 포스페이트 에스터, 혼합된 치환되거나 치환되지 않은 알킬 아릴 포스페이트 에스터, 그의 반응 생성물, 및 이들의 혼합물 중 하나 이상으로부터 선택되는 하나 이상의 열 안정화제를 포함한다. 포스페이트 에스터는 인산이 완전히 에스터화되거나 부분적으로만 에스터화된 에스터를 포함한다.
하나의 실시양태에서, 예컨대 본 발명에 유용한 인 화합물은 하나 이상의 포스페이트 에스터를 포함할 수 있다.
다른 실시양태에서, 본 발명에 유용한 포스페이트 에스터는 알킬 포스페이트 에스터, 아릴 포스페이트 에스터, 혼합된 알킬 아릴 포스페이트 에스터 및/또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있지만 이로서 한정되지 않는다.
특정 실시양태에서, 본 발명에 유용한 포스페이트 에스터는 포스페이트 에스터 상의 기가 알킬, 알콕시알킬, 페닐 또는 치환된 페닐 기를 포함하는 것이다. 이들 포스페이트 에스터는 본원에서 일반적으로 알킬 및/또는 아릴 포스페이트 에스터로 지칭된다. 특정의 바람직한 실시양태는 트라이알킬 포스페이트, 트라이아릴 포스페이트, 알킬 다이아릴 포스페이트, 다이알킬 아릴 포스페이트 및 이러한 포스페이트의 혼합물을 포함하며, 이 때 알킬 기는 바람직하게는 2 내지 12개의 탄소 원자를 갖는 것이고, 아릴 기는 바람직하게는 페닐이다.
대표적인 알킬 및 분지된 알킬 기는 바람직하게는 에틸, 프로필, 아이소프로필, 뷰틸, 헥실, 사이클로헥실, 2-에틸헥실, 옥틸, 데실 및 도데실을 포함하지만 이로서 한정되지 않는, 1 내지 12개의 탄소 원자를 함유하는 것이다. 치환된 알킬 기는 카복실산 기 및 이들의 에스터, 하이드록실 기, 아미노 기, 케토 기 등 중 하나 이상을 함유하는 것을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
알킬-아릴 및 치환된 알킬-아릴 기 중 대표적인 것은, 알킬 부분이 1 내지 12개의 탄소 원자를 함유하고 아릴 기가 페닐 또는 치환된 페닐(페닐 고리 상의 임의의 탄소 위치에 있는 수소가 알킬, 분지된 알킬, 아릴, 하이드록실 등과 같은 기로 치환됨)인 것이다. 바람직한 아릴 기는 페닐 또는 치환된 페닐(페닐 고리 상의 임의의 위치에 있는 수소가 알킬, 분지된 알킬, 아릴, 하이드록실 등과 같은 기로 치환됨)을 포함한다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 포스페이트 에스터는 다이뷰틸페닐 포스페이트, 트라이페닐 포스페이트, 트라이크레실 포스페이트, 트라이뷰틸 포스페이트, 트라이-2-에틸헥실 포스페이트, 트라이옥틸 포스페이트, 및/또는 특히 트라이뷰틸 포스페이트와 트라이크레실 포스페이트의 혼합물 및 아이소세틸 다이페닐 포스페이트와 2-에틸헥실 다이페닐 포스페이트의 혼합물을 비롯한 이들의 혼합물을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 하나 이상의 아릴 포스페이트 에스터를 포함한다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 하나 이상의 비치환된 아릴 포스페이트 에스터를 포함한다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 벤질 기로 치환되지 않은 하나 이상의 아릴 포스페이트 에스터를 포함한다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 임의의 인 화합물은 하나 이상의 알킬 포스페이트 에스터를 포함할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 열 안정화제 및/또는 색상 안정화제로서 본 발명에 유용한 포스페이트 에스터는 트라이알킬 포스페이트, 트라이아릴 포스페이트, 알킬 다이아릴 포스페이트 및 혼합된 알킬 아릴 포스페이트 중 하나 이상을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에서 열 안정화제 및/또는 색상 안정화제로서 유용한 포스페이트 에스터는 트라이아릴 포스페이트, 알킬 다이아릴 포스페이트 및 혼합된 알킬 아릴 포스페이트 중 하나 이상을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에서 열 안정화제 및/또는 색상 안정화제로서 유용한 포스페이트 에스터는 트라이아릴 포스페이트 및 혼합된 알킬 아릴 포스페이트를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 인 화합물은 예컨대 트라이페닐 포스페이트와 같은 트라이아릴 포스페이트를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 하나의 실시양태에서, 하나 이상의 열 안정화제는 머폴 A를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 하나 이상의 열 안정화제는 트라이페닐 포스페이트 및 머폴 A를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 머폴 A는 스테판 케미칼 캄파니(Stepan Chemical Co) 및/또는 이.아이. 듀퐁 드 네모아 앤드 캄파니(E.I. duPont de Nemours & Co.)에서 시판 중인 포스페이트 에스터이다. 머폴 A의 CAS 등록 번호는 CAS 등록 번호 37208-27-8인 것으로 생각된다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 임의의 인 화합물은 벤질 기로 치환되지 않은 하나 이상의 트라이아릴 포스페이트 에스터를 포함할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 폴리에스터 조성물 및/또는 공정은 2-에틸헥실 다이페닐 포스페이트를 포함할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 임의의 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터를 제조하기 위해 본원에 기술된 임의의 방법은 하나 이상의 혼합된 알킬 아릴 포스파이트, 예를 들어 도버포스 S-9228(도버 케미칼즈, CAS# 154862-43-8)로도 알려져 있는 비스(2,4-다이큐밀페닐)펜타에리트리톨 다이포스파이트와 같은 하나 이상의 혼합된 알킬 아릴 포스파이트를 포함한다.
하나의 실시양태에서, 임의의 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조를 위해 기술한 임의의 방법은 하나 이상의 포스핀 옥사이드를 포함할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 임의의 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조를 위한 임의의 방법은 하나 이상의 인산의 염, 예를 들어 KH2PO4 및 Zn3(PO4)2를 포함할 수 있다.
"열 안정화제"라는 용어는 그의 반응 생성물을 포함하고자 한다. 본 발명의 열 안정화제와 함께 사용되는 "반응 생성물"이라는 용어는 폴리에스터를 제조하는데 사용된 임의의 단량체와 열 안정화제 사이의 중축합 또는 에스테르화의 임의의 생성물 뿐만 아니라 촉매와 임의의 다른 유형의 첨가제 사이의 중축합 또는 에스터 반응의 생성물을 지칭한다.
발명의 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 인 화합물은 열 안정화제로서 작용할 수 있다. 본 발명의 하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 인 화합물은 열 안정화제로서 작용할 수 있지만 색상 안정화제로서도 작용할 수 있다. 본 발명의 하나의 실시양태에서, 본 발명에서 유용한 인 화합물은 열 안정화제 및 색상 안정화제로서 작용할 수 있다.
인이 본 발명의 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조방법에 첨가되는 경우, 이것은 인 화합물, 예를 들어 하나 이상의 포스페이트 에스터의 형태로 첨가된다. 본 발명에 따른 폴리에스터 및/또는 본 발명에 따른 폴리에스터 조성물 및/또는 본 발명에 따른 방법에 첨가된 인 화합물(예를 들어 하나 이상의 포스페이트 에스터)의 양은 예를 들어 중량 ppm 단위로 측정시 최종 폴리에스터에 존재하는 인 원자의 형태로 측정될 수 있다.
중합 동안 또는 제조 후에 첨가되는 인 화합물의 양은 이하의 것들을 포함할 수 있지만 이로서 한정되지 않는다: 폴리에스터 조성물의 총 중량을 기준으로, 1 내지 5000ppm, 1 내지 1000ppm, 1 내지 900ppm, 1 내지 800ppm, 1 내지 700ppm, 1 내지 600ppm, 1 내지 500ppm, 1 내지 400ppm, 1 내지 350ppm, 1 내지 300ppm, 1 내지 250ppm, 1 내지 200ppm, 1 내지 150ppm, 1 내지 100ppm, 10 내지 5000ppm, 10 내지 1000ppm, 10 내지 900ppm, 10 내지 800ppm, 10 내지 700ppm, 10 내지 600ppm, 10 내지 500ppm, 10 내지 400ppm, 10 내지 350ppm, 10 내지 300ppm, 10 내지 250ppm, 10 내지 200ppm, 10 내지 150ppm, 10 내지 100ppm.
하나의 실시양태에서, 중합 동안 첨가되는 본 발명의 인 화합물의 양은 이하의 것들로부터 선택된다: 최종 폴리에스터 중 인 원자의 형태로 측정될 때, 폴리에스터 조성물의 총 중량을 기준으로, 1 내지 5000ppm, 1 내지 1000ppm, 1 내지 900ppm, 1 내지 800ppm, 1 내지 700ppm, 1 내지 600ppm, 1 내지 500ppm, 1 내지 400ppm, 1 내지 350ppm, 1 내지 300ppm, 1 내지 250ppm, 1 내지 200ppm, 1 내지 150ppm, 1 내지 100ppm; 1 내지 60ppm, 2 내지 5000ppm, 2 내지 1000ppm, 2 내지 900ppm, 2 내지 800ppm, 2 내지 700ppm, 2 내지 600ppm, 2 내지 500ppm, 2 내지 400ppm, 2 내지 350ppm, 2 내지 300ppm, 2 내지 250ppm, 2 내지 200ppm, 2 내지 150ppm, 2 내지 100ppm, 2 내지 60ppm, 2 내지 20ppm, 3 내지 5000ppm, 3 내지 1000ppm, 3 내지 900ppm, 3 내지 800ppm, 3 내지 700ppm, 3 내지 600ppm, 3 내지 500ppm, 3 내지 400ppm, 3 내지 350ppm, 3 내지 300ppm, 3 내지 250ppm, 3 내지 200ppm, 3 내지 150ppm, 3 내지 100ppm, 3 내지 60ppm, 3 내지 20ppm, 4 내지 5000ppm, 4 내지 1000ppm, 4 내지 900ppm, 4 내지 800ppm, 4 내지 700ppm, 4 내지 600ppm, 4 내지 500ppm, 4 내지 400ppm, 4 내지 350ppm, 4 내지 300ppm, 4 내지 250ppm, 4 내지 200ppm, 4 내지 150ppm, 4 내지 100ppm, 4 내지 60ppm, 4 내지 20ppm, 5 내지 5000ppm, 5 내지 1000ppm, 5 내지 900ppm, 5 내지 800ppm, 5 내지 700ppm, 5 내지 600ppm, 5 내지 500ppm, 5 내지 400ppm, 5 내지 350ppm, 5 내지 300ppm, 5 내지 250ppm, 5 내지 200ppm, 5 내지 150ppm, 5 내지 100ppm, 5 내지 60ppm, 5 내지 20ppm, 6 내지 5000ppm, 6 내지 1000ppm, 6 내지 900ppm, 6 내지 800ppm, 6 내지 700ppm, 6 내지 600ppm, 6 내지 500ppm, 6 내지 400ppm, 6 내지 350ppm, 6 내지 300ppm, 6 내지 250ppm, 6 내지 200ppm, 6 내지 150ppm, 6 내지 100ppm, 6 내지 60ppm, 6 내지 20ppm, 7 내지 5000ppm, 7 내지 1000ppm, 7 내지 900ppm, 7 내지 800ppm, 7 내지 700ppm, 7 내지 600ppm, 7 내지 500ppm, 7 내지 400ppm, 7 내지 350ppm, 7 내지 300ppm, 7 내지 250ppm, 7 내지 200ppm, 7 내지 150ppm, 7 내지 100ppm, 7 내지 60ppm, 7 내지 20ppm, 8 내지 5000ppm, 8 내지 1000ppm, 8 내지 900ppm, 8 내지 800ppm, 8 내지 700ppm, 8 내지 600ppm, 8 내지 500ppm, 8 내지 400ppm, 8 내지 350ppm, 8 내지 300ppm, 8 내지 250ppm, 8 내지 200ppm, 8 내지 150ppm, 8 내지 100ppm, 8 내지 60ppm, 8 내지 20ppm, 9 내지 5000ppm, 9 내지 1000ppm, 9 내지 900ppm, 9 내지 800ppm, 9 내지 700ppm, 9 내지 600ppm, 9 내지 500ppm, 9 내지 400ppm, 9 내지 350ppm, 9 내지 300ppm, 9 내지 250ppm, 9 내지 200ppm, 9 내지 150ppm, 9 내지 100ppm, 9 내지 60ppm, 9 내지 20ppm, 10 내지 5000ppm, 10 내지 1000ppm, 10 내지 900ppm, 10 내지 800ppm, 10 내지 700ppm, 10 내지 600ppm, 10 내지 500ppm, 10 내지 400ppm, 10 내지 350ppm, 10 내지 300ppm, 10 내지 250ppm, 10 내지 200ppm, 10 내지 150ppm, 10 내지 100ppm, 10 내지 60ppm, 10 내지 20ppm, 50 내지 5000ppm, 50 내지 1000ppm, 50 내지 900ppm, 50 내지 800ppm, 50 내지 700ppm, 50 내지 600ppm, 50 내지 500ppm, 50 내지 400ppm, 50 내지 350ppm, 50 내지 300ppm, 50 내지 250ppm, 50 내지 200ppm, 50 내지 150ppm, 50 내지 100ppm, 50 내지 80ppm, 100 내지 5000ppm, 100 내지 1000ppm, 100 내지 900ppm, 100 내지 800ppm, 100 내지 700ppm, 100 내지 600ppm, 100 내지 500ppm, 100 내지 400ppm, 100 내지 350ppm, 100 내지 300ppm, 100 내지 250ppm, 100 내지 200ppm, 100 내지 150ppm, 150 내지 5000ppm, 150 내지 1000ppm, 150 내지 900ppm, 150 내지 800ppm, 150 내지 700ppm, 150 내지 600ppm, 150 내지 500ppm, 150 내지 400ppm, 150 내지 350ppm, 150 내지 300ppm, 150 내지 250ppm, 150 내지 200ppm, 200 내지 5000ppm, 200 내지 1000ppm, 200 내지 900ppm, 200 내지 800ppm, 200 내지 700ppm, 200 내지 600ppm, 200 내지 500ppm, 200 내지 400ppm, 200 내지 350ppm, 200 내지 300ppm, 200 내지 250ppm, 250 내지 5000ppm, 250 내지 1000ppm, 250 내지 900ppm, 250 내지 800ppm, 250 내지 700ppm, 250 내지 600ppm, 250 내지 500ppm, 250 내지 400ppm, 250 내지 350ppm, 250 내지 300ppm, 500 내지 5000ppm, 300 내지 1000ppm, 300 내지 900ppm, 300 내지 800ppm, 300 내지 700ppm, 300 내지 600ppm, 300 내지 500ppm, 300 내지 400ppm, 300 내지 350ppm, 350 내지 5000ppm, 350 내지 1000ppm, 350 내지 900ppm, 350 내지 800ppm, 350 내지 700ppm, 350 내지 600ppm, 350 내지 500ppm, 350 내지 400ppm.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하기 위한 본 발명의 방법에 사용하기 적합한 촉매는 하나 이상의 티타늄 화합물을 포함한다. 본 발명의 폴리에스터 조성물은 또한 본 발명의 방법에 유용한 티타늄 화합물 중 하나 이상을 포함할 수도 있다. 하나 이상의 티타늄 화합물과 함께 다른 촉매를 본 발명에 사용할 수 있다. 다른 촉매는 주석, 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 게르마늄, 리튬, 알루미늄 화합물, 및 수산화리튬 또는 수산화나트륨과 알루미늄 화합물을 포함할 수 있지만 이로서 한정되지 않는다. 하나의 실시양태에서, 촉매는 하나 이상의 주석 화합물과 하나 이상의 티타늄 화합물의 조합일 수 있다.
촉매의 양은, 촉매 금속을 기준으로 최종 중합체의 중량에 기초하여 10 내지 20,000ppm, 또는 10 내지 10,000ppm, 또는 10 내지 5000ppm, 또는 10 내지 1000ppm, 또는 10 내지 500ppm, 또는 10 내지 300ppm, 또는 10 내지 250ppm일 수 있다. 회분식 또는 연속식 공정으로 상기 방법을 수행할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 상기 방법은 연속식 공정으로 수행된다.
하나의 실시양태에서, 촉매는 티타늄 화합물을 포함한다. 하나의 실시양태에서, 티타늄 화합물은 에스터 반응 또는 중축합 반응 또는 둘다의 반응에서 사용될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 촉매는 에스터 반응에서 사용되는 티타늄 화합물을 포함한다. 하나의 실시양태에서, 촉매는 중축합 반응에서 사용된 티타늄 화합물을 포함한다. 다른 실시양태에서, 촉매는 본 발명에 유용한 폴리에스터폴리에스터 및/또는 본 발명의 폴리에스터의 제조방법에 유용한 티타늄 화합물로 본질적으로 구성된다. 일반적으로는, 하나의 실시양태에서, 티타늄 화합물은 다이카복실산 또는 다이카복실산 에스터의 중량에 기초하여 약 0.005 내지 약 0.2%의 양으로 사용된다. 통상, 하나의 실시양태에서는, 폴리에스터의 총 중량을 기준으로 약 700ppm 미만의 티타늄 원소가 폴리에스터 중의 잔기로서 존재할 수 있다.
티타늄이 본 발명의 폴리에스터 및/또는 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조 방법에 첨가되는 경우, 이는 티타늄 화합물의 형태로 폴리에스터 제조 방법에 첨가된다. 본 발명의 폴리에스터 및/또는 본 발명의 폴리에스터 조성물 및/또는 본 발명의 방법에 첨가되는 티타늄 화합물의 양은 최종 폴리에스터에 존재하는 티타늄 원자의 형태로, 예컨대 ppm으로 측정되는 중량 기준으로 측정될 수 있다.
다른 실시양태에서, 촉매는 필수적으로 이하 양으로 에스터화 반응에 사용되는 티타늄 화합물로 본질적으로 구성된다: 최종 폴리에스터 중 티타늄 원자의 형태로 측정할 때, 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여, 10ppm 내지 20,000ppm, 또는 10 내지 10,000ppm, 또는 10 내지 5000ppm, 또는 10 내지 4500ppm, 또는 10 내지 4000ppm, 또는 10 내지 3500ppm, 또는 10 내지 3000ppm, 또는 10 내지 2500ppm, 또는 10 내지 2000ppm, 또는 10 내지 1500ppm, 또는 10 내지 1000ppm, 또는 10 내지 500ppm, 또는 10 내지 300ppm, 또는 10 내지 250ppm, 또는 15ppm 내지 20,000ppm, 또는 15 내지 10,000ppm, 또는 15 내지 5000ppm, 또는 15 내지 4500ppm, 또는 15 내지 4000ppm, 또는 15 내지 3500ppm, 또는 15 내지 3000ppm, 또는 15 내지 2500ppm, 또는 15 내지 2000ppm, 또는 15 내지 1500ppm, 또는 15 내지 1000ppm, 또는 15 내지 500ppm, 또는 15 내지 400ppm, 또는 15 내지 300ppm, 또는 15 내지 250ppm, 또는 20ppm 내지 20,000ppm, 또는 20 내지 10,000ppm, 또는 20 내지 5000ppm, 또는 20 내지 4500ppm, 또는 20 내지 4000ppm, 또는 20 내지 3500ppm, 또는 20 내지 3000ppm, 또는 20 내지 2500ppm, 또는 20 내지 2000ppm, 또는 20 내지 1500ppm, 또는 20 내지 1000ppm, 또는 20 내지 500ppm, 또는 20 내지 300ppm, 또는 20 내지 250ppm, 또는 25ppm 내지 20,000ppm, 또는 25 내지 10,000ppm, 또는 25 내지 5000ppm, 또는 25 내지 4500ppm, 또는 25 내지 4000ppm, 또는 25 내지 3500ppm, 또는 25 내지 3000ppm, 또는 25 내지 2500ppm, 또는 25 내지 2000ppm, 또는 25 내지 1500ppm, 또는 25 내지 1000ppm, 또는 25 내지 500ppm, 또는 25 내지 400ppm, 또는 25 내지 300ppm, 또는 25 내지 250ppm, 또는 30ppm 내지 20,000ppm, 또는 30 내지 10,000ppm, 또는 30 내지 5000ppm, 또는 30 내지 4500ppm, 또는 30 내지 4000ppm, 또는 30 내지 3500ppm, 또는 30 내지 3000ppm, 또는 30 내지 2500ppm, 또는 30 내지 2000ppm, 또는 30 내지 1500ppm, 또는 30 내지 1000ppm, 또는 30 내지 500ppm, 또는 30 내지 300ppm, 또는 30 내지 250ppm, 또는 35ppm 내지 20,000ppm, 또는 35 내지 10,000ppm, 또는 35 내지 5000ppm, 또는 35 내지 4500ppm, 또는 35 내지 4000ppm, 또는 35 내지 3500ppm, 또는 35 내지 3000ppm, 또는 35 내지 2500ppm, 또는 35 내지 2000ppm, 또는 35 내지 1500ppm, 또는 35 내지 1000ppm, 또는 35 내지 500ppm, 또는 35 내지 300ppm, 또는 35 내지 250ppm, 또는 40ppm 내지 20,000ppm, 또는 40 내지 10,000ppm, 또는 40 내지 5000ppm, 또는 40 내지 4500ppm, 또는 40 내지 4000ppm, 또는 40 내지 3500ppm, 또는 40 내지 3000ppm, 또는 40 내지 2500ppm, 또는 40 내지 2000ppm, 또는 40 내지 1500ppm, 또는 40 내지 1000ppm, 또는 40 내지 500ppm, 또는 40 내지 300ppm, 또는 40 내지 250ppm, 또는 40 내지 200ppm, 또는 45ppm 내지 20,000ppm, 또는 45 내지 10,000ppm, 또는 45 내지 5000ppm, 또는 45 내지 4500ppm, 또는 45 내지 4000ppm, 또는 45 내지 3500ppm, 또는 45 내지 3000ppm, 또는 45 내지 2500ppm, 또는 45 내지 2000ppm, 또는 45 내지 1500ppm, 또는 45 내지 1000ppm, 또는 45 내지 500ppm, 또는 45 내지 300ppm, 또는 45 내지 250ppm, 또는 50ppm 내지 20,000ppm, 또는 50 내지 10,000ppm, 또는 50 내지 5000ppm, 또는 50 내지 4500ppm, 또는 50 내지 4000ppm, 또는 50 내지 3500ppm, 또는 50 내지 3000ppm, 또는 50 내지 2500ppm, 또는 50 내지 2000ppm, 또는 50 내지 1500ppm, 또는 50 내지 1000ppm, 또는 50 내지 500ppm, 또는 50 내지 300ppm, 또는 50 내지 250ppm, 또는 50 내지 200ppm, 또는 50 내지 150ppm, 또는 50 내지 125ppm.
다른 실시양태에서는, 촉매로서 티타늄 화합물 이외에 하나 이상의 주석 화합물을 사용하여 본 발명의 폴리에스터를 제조할 수 있다. 예를 들면, 주석 촉매에 관련된 부분이 본원에 참고로 인용되는 미국 특허 제 2,720,507 호를 참조한다. 이들 촉매는 하나 이상의 유기 라디칼을 함유하는 주석 화합물이다. 이들 촉매는 이하 기재되는 화학식을 갖는 2가 또는 4가 주석의 화합물을 포함한다:
A. M2(Sn(OR)4)
B. MH(Sn(OR)4)
C. M'(Sn(OR)4)
D. M'(HSn(OR)4)2
E. M2(Sn(OR)6)
F. MH(Sn(OR)6)
G. M'(Sn(OR)6)
H. M'(HSn(OR)6)2
I. Sn(OR)2
J. Sn(OR)4
K. SnR'2
L. SnR'4
M. R'2SnO
N.
Figure 112009025020518-PCT00001
O.
Figure 112009025020518-PCT00002
P.
Figure 112009025020518-PCT00003
Q.
Figure 112009025020518-PCT00004
상기 식에서,
M은 알칼리 금속, 예컨대 리튬, 나트륨 또는 칼륨이고,
M'은 알칼리 토금속, 예컨대 Mg, Ca 또는 Sr이고,
각각의 R은 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼이고,
각각의 R' 라디칼은 1 내지 8개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 라디칼(즉, R 라디칼) 및 6 내지 9개의 탄소 원자를 함유하는 벤젠 씨리즈의 아릴 라디칼(예를 들면, 페닐, 톨릴, 벤질, 페닐에틸 등의 라디칼)로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기이며,
Ac는 2 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 유기 산으로부터 유도되는 아실 라디칼(예컨대, 아세틸, 뷰티릴, 라우로일, 벤조일, 스테아로일 등)이다.
미어바인(Meerwein)의 문헌[Ann. 476, 113 (1929)]에 기재된 바와 같이 신규 이금속(bimetallic) 알콕사이드 촉매를 제조할 수 있다. 미어바인의 문헌에서 보는 바와 같이, 이들 촉매는 단순히 2종의 금속 알콕사이드의 혼합물이 아니다. 이들은 염-유사 구조를 갖는 확정된 화합물이다. 이들은 화학식 A 내지 H에 의해 전술된 화합물이다. 미어바인에 의해 구체적으로 기재되지 않은 것들은 미어바인이 기재한 작업 실시예 및 방법과 유사한 절차에 의해 제조될 수 있다.
하기 문헌에 기재된 것과 같은 다양한 방법에 의해 다른 주석 화합물을 또한 제조할 수 있다: 다이아릴 주석 다이할라이드(화학식 P)의 제조에 관해서는 문헌[Ber. 62, 996 (1929); J. Am. Chem. Soc. 49, 1369 (1927)]을 참조한다. 다이알킬 주석 다이할라이드(화학식 P)의 제조에 대해서는 문헌[J. Am. Chem. Soc. 47, 2568 (1925); C.A. 41, 90 (1947)]을 참조한다. 다이아릴 주석 옥사이드(화학식 M)의 제조에 대해서는 문헌[J. Am. Chem. Soc. 48, 1054 (1926)]을 참조한다. 테트라아릴 주석 화합물(화학식 K)의 제조에 관해서는 문헌[C.A. 32, 5387 (1938)]을 참조한다. 주석 알콕사이드(화학식 J)의 제조에 관해서는 문헌[C.A. 24, 586 (1930)]을 참조한다. 알킬 주석 염(화학식 Q)의 제조에 대해서는 문헌[C.A. 31, 4290]을 참조한다. 알킬 주석 화합물(화학식 K 및 L)의 제조에 대해서는 문헌[C.A. 35, 2470 (1941); C.A. 33, 5357 (1939)]을 참조한다. 혼합된 알킬 아릴 틴(화학식 K 및 L)의 제조에 대해서는 문헌[C.A. 31, 4290 (1937); C.A. 38, 331 (1944)]을 참조한다. 이들 인용에 의해 포함되지 않는 다른 주석 화합물의 제조에 대해서는 크라우스(Krause) 및 그로스(V. Grosse)의 문헌["Die Chemie der Metal-Organischen Verbindungen", 베를린 출간, 1937, Gebroder-Borntrager]을 참조한다.
주석 알콕사이드(화학식 I 및 J) 및 이금속 알콕사이드(화학식 A 내지 H)는 직쇄 및 분지쇄 알킬 라디칼, 예컨대 다이에톡사이드, 테트라메톡사이드, 테트라뷰톡사이드, 테트라-3급-뷰톡사이드, 테트라헥속사이드 등을 나타낼 수 있는 R 치환기를 함유한다.
알킬 유도체(화학식 K 및 L)는 직접적인 C-Sn 연결을 통해 주석 원자에 부착된 하나 이상의 알킬 라디칼을 함유한다(예컨대, 다이뷰틸 주석, 다이헥실 주석, 테트라-뷰틸 주석, 테트라에틸 주석, 테트라메틸 주석, 다이옥틸 주석 등). 테트라알킬 라디칼 중 2개는 산소 원자로 대체되어 화학식 M을 갖는 화합물, 예컨대 다이메틸 주석 옥사이드, 다이에틸 주석 옥사이드, 다이뷰틸 주석 옥사이드, 다이헵틸 주석 옥사이드 등을 형성할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 주석 촉매는 다이메틸 주석 옥사이드를 포함한다.
알콜 용액 중에서 다이알킬 주석 옥사이드를 알칼리 금속 알콕사이드와 반응시켜(예를 들면, 다이뷰틸 주석 옥사이드를 에톡시화나트륨 등과 반응시켜) 화학식 N을 갖는 화합물, 즉 특히 유용한 촉매인 화합물을 생성시킴으로써 착체를 생성시킬 수 있다. 이 화학식은 기재된 반응 생성물을 나타내고자 한다. 알킬 및 알콕시 라디칼을 함유하는 주석 화합물, 예컨대 다이에틸 주석 다이에톡사이드, 다이뷰틸 주석 다이뷰톡사이드, 다이헥실 주석 다이메톡사이드 등도 유용한 촉매(화학식 O 참조)이다.
카복실산 또는 염산과 반응되는 다이알킬 주석 옥사이드로부터 유도되는 염도 촉매로서 특히 가치가 있다(화학식 P 및 Q 참조). 이들 촉매적 축합제의 예는 다이뷰틸 주석 다이아세테이트, 다이에틸 주석 다이뷰티레이트, 다이뷰틸 주석 다이라우로에이트, 다이메틸 주석 다이벤조에이트, 다이뷰틸 주석 다이클로라이드, 다이에틸 주석 다이클로라이드, 다이옥틸 주석 다이클로라이드, 다이헥실 주석 다이스테아레이트 등을 포함한다.
R' 라디칼 중 하나 이상이 벤젠 씨리즈의 아릴 라디칼, 예컨대 페닐, 톨릴, 벤질 등을 나타내는 화학식 K, L 및 M을 갖는 주석 화합물을 제조할 수 있다. 예는 다이페닐 주석, 테트라페닐 주석, 다이페닐 다이뷰틸 주석, 다이톨릴 다이에틸 주석, 다이페닐 주석 옥사이드, 다이벤질 주석, 테트라벤질 주석, 다이([B-페닐에틸) 주석 옥사이드, 다이벤질 주석 옥사이드 등을 포함한다.
본 발명에 유용한 촉매의 예는 뷰틸주석 트리스-2-에틸헥사노에이트, 다이뷰틸주석 다이아세테이트, 다이뷰틸주석 옥사이드 및 다이메틸 주석 옥사이드 중 하나 이상을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 촉매는 뷰틸주석 트리스-2-에틸헥사노에이트, 다이뷰틸주석 다이아세테이트, 다이뷰틸주석 옥사이드 및 다이메틸 주석 주석 주석 주석 하나 이상을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
주석계 촉매를 사용하여 폴리에스터를 제조하는 방법은 널리 공지되어 있고 전술한 미국 특허 제 2,720,507 호에 기재되어 있다.
본 발명에 유용한 티타늄-함유 화합물은 테트라에틸 티타네이트, 아세틸트라이프로필 티타네이트, 테트라프로필 티타네이트, 테트라뷰틸 티타네이트, 폴리뷰틸 티타네이트, 2-에틸헥실티타네이트, 옥틸렌글라이콜 티타네이트, 락테이트 티타네이트, 트라이에타놀아민 티타네이트, 아세틸아세토네이트 티타네이트, 에틸아세토아세트산 에스터 티타네이트, 아이소스테아릴 티타네이트, 아세틸 트라이아이소프로필 티타네이트, 티타늄 테트라아이소프로폭사이드 티타늄 글라이콜레이트, 티타늄 뷰톡사이드, 헥실렌 글라이콜 티타네이트, 및 테트라아이소옥틸 티타네이트, 티타늄 다이옥사이드, 티타늄 다이옥사이드/규소 다이옥사이드 공침전, 및 티타늄 다이옥사이드지르코늄 다이옥사이드 공침전을 포함하지만 이로서 국한되는 것은 아닌 임의의 티타늄 함유 화합물을 들 수 있다.
예를 들면 균질 용액 중에서의 방법에 의해, 용융물 중에서의 에스터 교환 방법에 의해, 및 2상 계면 방법에 의해서와 같은 문헌에 공지되어 있는 방법에 의해, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물의 폴리에스터 부분을 제조할 수 있다. 적합한 방법은 100 내지 315℃ 및 0.1 내지 760mmHg에서 폴리에스터를 생성시키기에 충분한 시간 동안 하나 이상의 다이카복실산을 하나 이상의 글라이콜과 반응시키는 단계를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 폴리에스터의 제조 방법에 대해서는 미국 특허 제 3,772,405 호를 참조한다(이 방법에 관한 개시내용은 본원에 참고로 인용됨).
일반적으로 폴리에스터는, 본원에 참고로 인용되고 있는 미국 특허 제 2,720,507 호에 상세하게 기재되어 있는 바와 같이, 약 225 내지 310℃까지의 축합 과정 동안 점진적으로 높아지는 승온에서 불활성 대기 중에서 본원에 기재된 티타늄 촉매 및/또는 티타늄과 주석 촉매의 존재 하에 다이카복실산 또는 다이카복실산 에스터를 글라이콜과 축합시킨 후, 축합의 후반부 동안 저압에서 축합을 수행함으로써 제조될 수 있다.
다른 양태에서, 본 발명은 본 발명의 코폴리에스터를 제조하는 방법에 관한 것이다. 하나의 실시양태에서, 본 방법은 테레프탈산, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 및 1,4-사이클로헥세인다이메탄올을 포함하는 코폴리에스터의 제조에 관한 것이다. 이 방법은 (A) 150 내지 250℃에서 초기 폴리에스터를 생성시키기에 충분한 시간 동안 하나 이상의 주석 촉매 및 하나 이상의 포스페이트 에스터의 존재 하에 본 발명의 폴리에스터에 유용한 단량체를 포함하는 혼합물을 가열하는 단계; (b) 단계 (A)의 생성물을 230 내지 320℃의 온도에서 1 내지 6시간 동안 가열함으로써 이를 중축합시키는 단계; 및 (C) 임의의 미반응 글라이콜을 제거하는 단계를 포함한다.
에스터화 단계 (A)의 반응 시간은 선택된 온도, 압력 및 글라이콜 대 다이카복실산의 공급물 몰비에 따라 달라진다.
하나의 실시양태에서는, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올의 50중량% 이상이 반응할 때까지 단계 (A)를 수행할 수 있다. 0 내지 100psig의 압력 하에 단계 (A)를 수행할 수 있다. 본 발명에 유용한 임의의 촉매와 관련하여 사용되는 용어 "반응 생성물"은 폴리에스터를 제조하는데 사용되는 임의의 단량체와 촉매의 중축합 또는 에스터화 반응의 임의의 생성물 및 촉매와 임의의 다른 유형의 첨가제 사이의 중축합 또는 에스터화 반응의 생성물을 지칭한다.
전형적으로는, 단계 (B)와 단계 (C)를 동시에 수행할 수 있다. 반응 혼합물을 0.002psig 내지 대기압 미만의 압력 하에 두거나 혼합물 위로 뜨거운 질소 기체를 불어넣는 것과 같은 당분야에 공지되어 있는 방법에 의해 이들 단계를 수행할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명은, (I) (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 1 내지 90 몰% 미만, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 0 내지 약 89 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기 10 몰% 초과, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분을 포함하는 혼합물을, 0psig 내지 75psig 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 150 내지 250℃로부터 선택되는 하나 이상의 온도에서 가열하는 단계; 및 (II) 단계 (I)의 생성물을, 단계 (I)의 최종 압력 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 230 내지 320℃의 온도에서 1 내지 6시간 동안 가열하여 최종 폴리에스터를 생성시키는 단계를 포함하되, 상기 단계 (I)에서 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 3.0/1.0이고, (i) 하나 이상의 티타늄 화합물을 포함하는 하나 이상의 촉매, 및 선택적으로 주석, 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 게르마늄, 리튬, 알루미늄 화합물, 및 수산화리튬 또는 수산화나트륨과 알루미늄 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 촉매, 및 (ii) 인 화합물, 그의 반응 생성물, 및 이들의 혼합물 중 하나 이상의 존재 하에 상기 단계 (I)의 혼합물을 가열하고, 최종 폴리에스터 중 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고, 최종 폴리에스터 중 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고, 25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g 미만인, 폴리에스터를 제조하는, 본원에서 "티타늄을 포함하는 방법"으로서 지칭하는 방법에 관한 것이다.
하나의 실시양태에서, 본 발명은, (I) (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 1 내지 90 몰% 미만, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 0 내지 약 89 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기 10 몰% 초과, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분을 포함하는 혼합물을, 0psig 내지 75psig 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 150 내지 250℃로부터 선택되는 하나 이상의 온도에서 가열하는 단계; 및 (II) 단계 (I)의 생성물을, 단계 (I)의 최종 압력 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 230 내지 320℃의 온도에서 1 내지 6시간 동안 가열하여 최종 폴리에스터를 생성시키는 단계를 포함하되, 상기 단계 (I)에서 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 3.0/1.0이고, 하나 이상의 주석 화합물, 하나 이상의 티타늄 화합물 및 선택적으로 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 게르마늄, 리튬, 알루미늄 화합물, 및 수산화리튬 및 수산화나트륨과 알루미늄 화합물을 포함하는 하나 이상의 촉매 및 (ii) 인 화합물, 그의 반응 생성물 및 이들의 혼합물 중 하나 이상의 촉매의 존재 하에 상기 단계 (I)의 혼합물을 가열하고, 최종 폴리에스터 중 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고, 최종 폴리에스터 중 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이며, 25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g 미만인, 폴리에스터를 제조하는, "주석 및 티타늄을 포함하는 방법"으로서 지칭하는 방법을 포함한다.
"티타늄을 포함하는 방법" 및 "티타늄 및 주석을 포함하는 방법"으로서 지칭되는 본 발명의 방법에서, 하나 이상의 인 화합물, 예를 들어 하나 이상의 포스페이트 에스터를 단계 (I), 단계 (II) 및/또는 단계 (I) 및 (II) 둘다에 첨가할 수 있다.
본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하는데 유용한 본 발명의 임의의 방법에서는, 하나 이상의 인 화합물, 그의 반응 생성물 및 이들의 혼합물을 에스터화, 중축합 동안 또는 둘 다 동안 첨가할 수 있고/있거나 이를 중합 후에 첨가할 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 본 발명의 임의의 방법에 유용한 인 화합물을 에스터화 동안 첨가할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 인 화합물을 에스터화 및 중축합 둘 다의 후에 첨가하는 경우, 이를 최종 폴리에스터의 총 중량을 기준으로 0 내지 2중량%의 양으로 첨가한다. 하나의 실시양태에서, 인 화합물을 에스터화 및 중축합 둘 다의 후에 첨가하는 경우, 이를 최종 폴리에스터의 총 중량을 기준으로 0.02 내지 2중량%의 양으로 첨가한다. 하나의 실시양태에서, 인 화합물은 예를 들어 하나 이상의 포스페이트 에스터를 포함할 수 있다.
본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하는 임의의 방법을 이용하여 본 발명에 유용한 임의의 폴리에스터를 제조할 수 있는 것으로 생각된다.
에스터화 단계 (I)의 반응 시간은 선택된 온도, 압력 및 글라이콜 대 다이카복실산의 공급물 몰비에 따라 좌우된다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 이용되는 압력은 20 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 이용되는 압력은 10 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 이용되는 압력은 5 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 이용되는 압력은 3 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 이용되는 압력은 20 내지 0.1 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 이용되는 압력은 10 내지 0.1 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 이용되는 압력은 5 내지 0.1 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어지고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (II)에서 이용되는 압력은 3 내지 0.1 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력으로 이루어진다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.0 내지 2.0/1.0이고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.01 내지 2.0/1.0이고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.01 내지 1.7/1.0이고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.01 내지 1.5/1.0이고; 하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 방법의 단계 (I)에 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비는 1.01 내지 1.2/1.0이다.
본 발명에 유용한 폴리에스터를 제조하기 위한 임의의 방법 실시양태에서, 단계 (II)의 가열 시간은 1 내지 5시간, 또는 1 내지 4시간, 또는 1 내지 3시간, 또는 1.5 내지 3시간, 또는 1 내지 2시간일 수 있다. 하나의 실시양태에서, 단계 (II)의 가열 시간은 1.5 내지 3시간일 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 본 발명의 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 인 원자를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 티타늄 원자 및 주석 원자를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 본 발명의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 인 원자 및 티타늄 원자를 포함할 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명에 유용한 본 발명의 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 인 원자, 주석 원자 및 티타늄 원자를 포함할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 임의의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 하나 이상의 인 화합물을 포함할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 하나 이상의 티타늄 화합물을 포함할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 방법은 하나 이상의 티타늄 화합물 및 하나 이상의 인 화합물을 포함할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한, 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조 방법은 하나 이상의 주석 화합물 및 하나 이상의 티타늄 화합물을 포함할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 따른 임의의 폴리에스터, 폴리에스터 조성물 및/또는 폴리에스터의 제조 방법은 하나 이상 주석 화합물, 하나 이상의 티타늄 화합물 및 하나 이상의 인 화합물을 포함할 수 있다.
하나의 실시양태에서는, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가함으로써 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 0 내지 20:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가함으로써 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 1 내지 20:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가함으로써 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 0 내지 15:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가함으로써 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 1 내지 15:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가함으로써 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 0 내지 10:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가함으로써 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 1 내지 10:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가함으로써 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 0 내지 5:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 본 발명의 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가함으로써 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 1 내지 5:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가함으로써 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 0 내지 3:1이 될 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 방법(들)에 인 화합물(들)을 첨가함으로써 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 1 내지 3:1이 될 수 있다. 예를 들면, 최종 폴리에스터에 존재하는 주석 원자 및 인 원자의 중량은 ppm 단위로 측정될 수 있고, 최종 폴리에스터 중 총 인 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 상기 임의의 중량비로 될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 주석 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 0 내지 400ppm의 주석 원자일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 주석 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 15 내지 400ppm의 주석 원자일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 티타늄 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 0 내지 400ppm의 티타늄 원자일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 티타늄 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 15 내지 400ppm의 티타늄 원자일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 인 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 1 내지 500ppm의 인 원자일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 주석 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 1 내지 400ppm의 주석 원자일 수 있고, 본 발명에 유용한 최종 폴리에스터 중 인 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 1 내지 500 ppm일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 인 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 1 내지 500ppm의 인 원자일 수 있고, 폴리에스터 중 티타늄 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 1 내지 500 ppm의 티타늄 원자일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 인 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 1 내지 500ppm의 인 원자일 수 있고, 폴리에스터 중 주석 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 1 내지 400 ppm의 티타늄 원자일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 인 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 1 내지 500ppm의 인 원자일 수 있고, 폴리에스터 중 티타늄 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 1 내지 100 ppm의 티타늄 원자일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 인 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 1 내지 500ppm의 인 원자일 수 있고, 본 발명에 유용한 폴리에스터 중 주석 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 1 내지 400 ppm의 티타늄 원자일 수 있고, 폴리에스터 중 티타늄 원자의 양은 최종 폴리에스터의 중량에 기초하여 1 내지 100ppm의 티타늄 원자일 수 있다.
또한, 본 발명은 전술된 방법(들)에 의해 제조되는 폴리에스터 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 중합체 블렌드에 관한 것이다. 블렌드는 (a) 5 내지 95중량%의 전술된 폴리에스터 중 하나 이상; 및 (b) 5 내지 95중량%의 중합체 성분 중 하나 이상을 포함한다.
중합체 성분의 적합한 예는 나일론; 본원에 기재된 것 이외의 폴리에스터; 듀퐁 제품인 자이텔(ZYTEL; 등록상표)과 같은 폴리아마이드; 폴리스타이렌; 폴리스타이렌 공중합체; 스타이렌 아크릴로나이트릴 공중합체; 아크릴로나이트릴 뷰타다이엔 스타이렌 공중합체; 폴리(메틸메타크릴레이트); 아크릴 공중합체; 울템(ULTEM)(등록상표)[제네랄 일렉트릭 제품인 폴리(에터-이미드)]과 같은 폴리(에터-이미드); 폴리(2,6-다이메틸페닐렌 옥사이드)와 같은 폴리페닐렌 옥사이드 또는 노릴(NORYL) 1000(등록상표)(제네랄 일렉트릭 제품인 폴리(2,6-다이메틸페닐렌옥사이드)와 폴리스타이렌 수지의 블렌드)과 같은 폴리(페닐렌 옥사이드)/폴리스타이렌 블렌드; 폴리페닐렌 설파이드; 폴리페닐렌 설파이드/설폰; 폴리(에스터-카본에이트); 렉산(LEXAN)(등록상표)(제네랄 일렉트릭 제품인 폴리카본에이트)과 같은 폴리카본에이트; 폴리설폰; 폴리설폰 에터; 및 방향족 다이하이드록시 화합물의 폴리(에터-케톤); 또는 상기 임의의 중합체들의 혼합물을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 용융 블렌딩 또는 용액 블렌딩과 같은 당분야에 공지되어 있는 통상적인 가공 기법에 의해 블렌드를 제조할 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 폴리에스터 조성물에 폴리카본에이트가 존재하지 않는다. 폴리카본에이트가 본 발명의 폴리에스터 조성물의 블렌드에 사용되는 경우, 블렌드는 육안상 투명할 수 있다. 그러나, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물은 폴리카본에이트의 배제 및 폴리카본에이트의 포함도 고려한다.
공지된 공정에 따라, 예컨대 카본에이트 전구체(예: 포스겐, 할로폼에이트 또는 카본에이트 에스터), 분자량 조절제, 산 수용체 및 촉매와 다이하이드록시 방향족 화합물을 반응시킴으로써, 본 발명에 유용한 폴리카본에이트를 제조할 수 있다. 폴리카본에이트의 제조 방법은 당분야에 공지되어 있고, 예컨대 미국 특허 제 4,452,933 호(폴리카본에이트의 제조와 관련된 개시내용은 본원에 참고로 인용됨)에 기재되어 있다.
적합한 카본에이트 전구체의 예는 카본일 브로마이드, 카본일 클로라이드 또는 이들의 혼합물; 다이페닐 카본에이트; 다이(할로페닐)카본에이트, 예컨대 다이(트라이클로로페닐) 카본에이트, 다이(트라이브로모페닐) 카본에이트 등; 다이(알킬페닐)카본에이트, 예컨대 다이(톨릴)카본에이트; 다이(나프틸)카본에이트; 다이(클로로나프틸)카본에이트 또는 이의 혼합물; 및 2가 페놀의 비스-할로폼에이트를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
적합한 분자량 조절제의 예는 페놀, 사이클로헥산올, 메탄올, 알킬화된 페놀, 예컨대 옥틸페놀, 파라-3급-뷰틸-페놀 등을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 하나의 실시양태에서, 분자량 조절제는 페놀 또는 알킬화된 페놀이다.
산 수용체는 유기 또는 무기 산 수용체일 수 있다. 적합한 유기 산 수용체는 3급 아민일 수 있고, 피리딘, 트라이에틸아민, 다이메틸아닐린, 트라이뷰틸아민 등과 같은 물질을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 무기 산 수용체는 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속의 하이드록사이드, 카본에이트, 바이카본에이트 또는 포스페이트일 수 있다.
사용될 수 있는, 본 발명에 유용한 폴리카보네이트의 제조에 사용된 촉매는 전형적으로 단량체와 포스겐의 중합을 돕는 것을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 적합한 촉매는 트라이에틸아민, 트라이프로필아민, N,N-다이메틸아닐린과 같은 3급 아민; 예컨대 테트라에틸암모늄 브로마이드, 세틸 트라이에틸 암모늄 브로마이드, 테트라-n-헵틸암모늄 아이오다이드, 테트라-n-프로필 암모늄 브로마이드, 테트라메틸 암모늄 클로라이드, 테트라-메틸 암모늄 하이드록사이드, 테트라-n-뷰틸 암모늄 아이오다이드, 벤질트라이메틸 암모늄 클로라이드와 같은 4급 암모늄 화합물; 및 예컨대 n-뷰틸트라이페닐 포스포늄 브로마이드 및 메틸트라이페닐 포스포늄 브로마이드와 같은 4급 포스포늄 화합물을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
본 발명의 폴리에스터 블렌드에 유용한 폴리카본에이트는 또한 미국 특허 제 3,169,121 호; 제 3,207,814 호; 제 4,194,038 호; 제 4,156,069 호; 제 4,430,484 호, 제 4,465,820 호 및 제 4,981,898 호(이들 각 미국 특허로부터의 코폴리에스터카본에이트와 관련된 개시내용은 본원에 참고로 인용됨)에 기재된 것과 같은 코폴리에스터카본에이트일 수 있다.
본 발명에 유용한 코폴리에스터카본에이트는 시중에서 구입할 수 있고/있거나 당분야에 공지되어 있는 방법에 의해 제조할 수 있다. 예를 들면, 전형적으로 하나 이상의 다이하이드록시 방향족 화합물을 포스겐과 하나 이상의 다이카복실산 클로라이드(특히, 아이소프탈로일 클로라이드, 테레프탈로일 클로라이드 또는 둘 다)의 혼합물과 반응시킴으로써 이들을 수득할 수 있다.
또한, 본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물, 및 중합체 블렌드 조성물은 또한 착색제, 토너, 염료, 이형제, 난연제, 가소화제, 핵 형성제, 안정화제(본원에서 기술한 인 화합물 이외의 UV 안정화제, 열 안정화제 및/또는 그의 반응 생성물을 포함하지만 이로서 한정되지 않음), 충전제 및 충격 개질제와 같은 통상적인 첨가제를 전체 조성물의 중량을 기준으로 0.01 내지 25중량%로 함유할 수 있다. 당분야에 널리 알려져 있고 본 발명에 유용한 전형적인 시판 중인 충격 개질제의 예는 에틸렌/프로필렌 3원공중합체, 작용화된 폴리올레핀(예: 메틸 아크릴레이트 및/또는 글라이시딜 메타크릴레이트를 함유하는 것), 스타이렌계 블록 공중합체 충격 개질제 및 다양한 아크릴 코어/쉘 유형의 충격 개질제를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 이러한 첨가제의 잔기도 폴리에스터 조성물의 일부로서 고려된다.
추가로, 중합체를 착색하는 특정 시약이 용융물에 첨가될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 생성된 폴리에스터 중합체의 용융 상 생성물의 b*를 감소시키기 위하여 용융물에 청분(bluing) 토너를 첨가한다. 이러한 청분제는 무기 및 유기 토너를 포함한다. 추가로, a* 색상을 조절하기 위해서 적색 토너도 사용할 수 있다. 전체로서 본원에서 인용되는, 미국 특허 제 5,372,864 호 및 미국 특허 제 5,384,377 호에서 기술된 토너와 같이, 유기 토너, 예를 들어 청색 및 적색 유기 토너가 사용될 수 있다. 유기 토너는 프리믹스 조성물로서 공급될 수 있다. 프리믹스 조성물은 적색 및 청색 화합물의 순수한 블렌드일 수 있거나 상기 조성물이 폴리에스터의 원료 물질중 하나, 예를 들어 에틸렌 글라이콜에 미리 용해되거나 슬러리화될 수 있다.
첨가된 토너 성분의 총 양은, 물론, 토너의 효율 및 기재 폴리에스터의 고유의 황색의 양에 좌우된다. 일반적으로, 조합된 유기 토너 성분의 약 15ppm 이하의 농도 및 약 0.5ppm의 최소 농도가 사용된다. 청분 첨가제의 총 양은 전형적으로 0.5 내지 10ppm이다.
토너는 에스터화 대역 또는 중축합 대역에 첨가될 수 있다. 바람직하게는, 토너는 예비중합 반응기와 같이 에스터 대역 또는 중축합 대역의 초기 단계에 첨가된다.
보강 물질이 본 발명의 조성물에 유용할 수 있다. 보강 물질은 탄소 필라멘트, 실리케이트, 운모, 점토, 활석, 이산화티탄, 월라스토나이트(Wollastonite), 유리 박편, 유리 비이드 및 섬유, 및 중합체 섬유 및 이들의 조합을 포함할 수 있지만 이로서 한정되지 않는다. 하나의 실시양태에서, 보강 물질은 섬유상 유리 필라멘트, 유리와 활석의 혼합물, 유리와 운모의 혼합물, 및 유리와 중합체 섬유의 혼합물과 같은 유리이다.
본 발명은 또한 본 발명의 폴리에스터 조성물 및/또는 중합체 블렌드를 포함하는 필름(들) 및/또는 시트(들)에 관한 것이다. 폴리에스터 및/또는 블렌드를 필름(들) 및/또는 시트(들)로 성형하는 방법은 당분야에 널리 공지되어 있다. 본 발명의 필름(들) 및/또는 시트(들)의 예는 압출된 필름(들) 및/또는 시트(들), 캘린더링된 필름(들) 및/또는 시트(들), 압축 성형된 필름(들) 및/또는 시트(들), 용액 캐스팅된 필름(들) 및/또는 시트(들)를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 필름 및/또는 시트를 제조하는 방법은 압출, 캘린더링, 압축 성형 및 용액 캐스팅을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
본 발명에 유용한 필름 및/또는 시트로부터 제조된 가능한 제품의 예는 1축 연신된 필름, 2축 연신된 필름, 수축 필름(1축 연신되는지 또는 2축 연신되는지에 관계없이), 액정 디스플레이 필름(확산기 시트, 보상 필름 또는 보호 필름을 포함하지만 이로서 한정되지 않음), 열 성형된 시트, 그래픽 아트 필름, 옥외용 사인, 채광창, 코팅(들), 코팅된 제품, 도색된 제품, 적층체, 적층된 제품 및/또는 다중벽 필름 및/또는 시트를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
본원에 사용되는 "그래픽 아트 필름"은 그 위에 또는 그 안에 인쇄된 열-경화성 잉크(예를 들면, 열-경화성 잉크 또는 공기-경화성 잉크) 또는 방사선-경화성 잉크(예컨대, 자외선-경화성 잉크)를 갖는 필름이다. "경화성"은 중합 및/또는 가교결합될 수 있음을 지칭한다. 잉크와 더불어, 그래픽 아트 필름은 선택적으로 니스, 코팅, 적층체 및 접착제도 포함할 수 있다.
열성형되거나 공기-경화되는 잉크의 예는 하나 이상의 표준 담체 수지에 분산된 안료(들)를 포함한다. 안료는 4B 토너(PR57), 2B 토너(PR48), 레이크 레드 C(PR53), 리톨 레드(PR49), 산화철(PR101), 퍼머넌트 레드 R(PR4), 퍼머넌트 레드 2G(PO5), 피라졸론 오렌지(PO13), 다이아릴 옐로우(PY12, 13, 14), 모노아조 옐로우(PY3, 5, 98), 프탈로사이아닌 그린(PG7), 프탈로사이아닌 블루, β 폼(form)(PB15), 울트라마린(PB62), 퍼머넌트 바이올렛(PV23), 이산화티탄(PW6), 카본블랙(노(furnace)/채널)(PB7), PMTA 핑크, 그린, 블루, 바이올렛(PR81, PG1, PB1, PV3), 코퍼 페로사이아나이드 염료 착체(PR169, PG45, PB62, PV27) 등일 수 있다. [상기에서 괄호 안의 명칭은 색채학회(Society of Dyers and Colourists)에서 작성된 일반 색지수를 지칭한다.] 이러한 안료 및 이들의 조합을 사용하여 백색, 흑색, 청색, 자색, 적색, 녹색, 황색, 청록색, 자홍색 또는 주홍색을 포함하지만 이로서 한정되지 않은 다양한 색상을 수득할 수 있다.
방사선-경화되는 잉크를 비롯한 다른 예시적인 잉크는 미국 특허 제 5,382,292 호에 개시되어 있으며, 이들 잉크에 대한 개시내용은 본원에 참고로 인용된다.
표준 잉크에 사용되는 전형적인 담체 수지의 예는 나이트로셀룰로즈, 아마이드, 유레테인, 에폭사이드, 아크릴레이트 및/또는 에스터 작용기를 갖는 수지를 포함한다. 표준 담체 수지는 나이트로셀룰로즈, 폴리아마이드, 폴리유레테인, 에틸 셀룰로즈, 셀룰로즈 아세테이트 프로피온에이트, (메트)아크릴레이트, 폴리(바이닐 뷰티랄), 폴리(바이닐 아세테이트), 폴리(바이닐 클로라이드) 등 중 하나 이상을 포함한다. 이들 수지를 나이트로셀룰로즈/폴리아마이드 및 나이트로셀룰로즈/폴리유레테인을 비롯한 광범위하게 사용되는 블렌드와 블렌딩할 수 있다.
잉크 수지(들)는 통상적으로 하나 이상의 용매에 용매화 또는 분산될 수 있다. 사용되는 전형적인 용매는 물, 알콜(예를 들면, 에탄올, 1-프로판올, 아이소프로판올 등), 아세테이트(예컨대, n-프로필 아세테이트), 지방족 탄화수소, 방향족 탄화수소(예컨대, 톨루엔) 및 케톤을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 이러한 용매는 통상적으로 당분야에 공지되어 있는 #2 잔(Zahn) 컵 상에서 측정할 때 15초 이상, 예컨대 20초 이상, 25초 이상 또는 25 내지 35초의 점도를 갖는 잉크를 제공하기에 충분한 양으로 혼입될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 폴리에스터는 열성형될 수 있기에, 또한 용이하게 인쇄될 수 있기에 충분한 Tg 값을 갖는다.
하나의 실시양태에서, 그래픽 아트 필름은 열성형성, 인성, 투명성, 내약품성, Tg 및 가요성으로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는다.
그래픽 아트 필름은 예를 들면 주형내 장식된 제품, 엠보싱된 제품, 경질-코팅된 제품과 같은 다양한 용도에 사용될 수 있다. 그래픽 아트 필름은 매끈하거나 텍스쳐화될 수 있다.
그래픽 아트 필름의 예는 명찰; 멤브레인 스위치 오버레이(overlay)(예컨대, 전기 제품용); 구매시점(point of purchase) 디스플레이; 세탁기의 평면 또는 인-몰드(in-mold) 장식 패널; 냉장고의 평면 터치 패널(예를 들면, 전기 용량 터치 패드 어레이); 오븐의 평면 패널; 자동차용 장식 내장 트림(trim)(예컨대 폴리에스터 적층체); 자동차용 계기판; 휴대전화기 커버; 가열 및 통풍 제어 디스플레이; 자동차 콘솔 패널; 자동차 기어 시프트 패널; 자동차 계기 패널용 제어 디스플레이 또는 경고 신호; 가전제품의 외피(facing), 다이얼 또는 디스플레이; 세탁기의 외피, 다이얼 또는 디스플레이; 식기 세척기의 외피, 다이얼 또는 디스플레이; 전자 제품용 키패드; 이동 전화기, 개인용 디지털 보조기기(PDA 또는 휴대용 컴퓨터) 또는 원격 제어기용 키패드; 전자 제품용 디스플레이; 전화기 및 PDA 같은 휴대용 전자 제품의 디스플레이; 이동 전화기 또는 표준 전화기의 패널 및 하우징; 전자 제품의 로고; 및 휴대 전화기의 로고를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
다중벽 필름 또는 시트는 수직 립(vertical rib)에 의해 서로 연결되는 다중 층으로 이루어진 프로파일로서 압출된 시트를 지칭한다. 다중벽 필름 또는 시트의 예는 옥외용 차폐물(예컨대, 온실 및 상업용 캐노피(canopy))을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
본 발명에 유용한 폴리에스터 조성물을 포함하는 압출된 제품의 예는 열성형된 시트, 그래픽 아트 용도의 필름, 옥외용 사인, 채광창, 다중벽 필름, 플라스틱 유리 적층체용 플라스틱 필름, 및 액정 디스플레이(LCD)용 확산기 시트, 보상 필름 및 보호 필름을 포함하지만 이로서 한정되지 않은 LCD 필름을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
하나의 실시양태에서, 본 발명은 전술한 임의의 조성물을 포함하는, 장식용 물질이 매입된, 전형적으로 시트재 형태의 열가소성 제품을 포함한다.
본원에 사용되는 "옥외용 사인"은 본원에 기재된 폴리에스터로부터 제조되거나, 또는 본원에 기재된 폴리에스터 또는 폴리에스터 필름으로 코팅된 기호(예컨대, 숫자, 문자, 단어, 그림 등), 패턴 또는 디자인을 함유하는 표면을 지칭한다. 하나의 실시양태에서, 옥외용 사인은 인쇄된 기호, 패턴 또는 디자인을 함유하는 폴리에스터를 포함한다. 하나의 실시양태에서, 사인은 비, 눈, 얼음, 진눈깨비, 높은 습도, 열, 바람, 태양광 또는 이들의 조합 같은 전형적인 기후 조건을, 예컨대 1일 내지 수년 이상의 충분한 시간 동안 견딜 수 있다.
예시적인 옥외용 사인은 광고 간판, 네온 사인, 전자 발광 사인, 전기 사인, 형광 사인 및 발광 다이오드(LED) 디스플레이를 포함하지만 이로서 한정되지 않는다. 다른 예시적인 사인은 도장된 사인, 바이닐 장식된 사인, 열성형된 사인 및 경질 코팅된 사인을 포함하지만 이로서 한정되지 않는다.
하나의 실시양태에서, 옥외용 사인은 열성형성, 인성, 투명성, 내약품성 및 Tg로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는다.
본원에 사용되는 "자판기 디스플레이 패널"은 고객이 판매되는 품목 또는 이들 품목에 대한 광고를 볼 수 있는, 자판기의 전면 또는 측면 패널을 지칭한다. 하나의 실시양태에서, 자판기 디스플레이 패널은 고객이 판매되는 품목을 볼 수 있는, 자판기의 가시적으로 투명한 패널일 수 있다. 다른 실시양태에서, 자판기 디스플레이 패널은 기계 내에 내용물을 함유하고/하거나 파괴 및/또는 절도를 단념시키기에 충분한 강성을 가질 수 있다.
하나의 실시양태에서, 자판기 디스플레이 패널은 스낵, 음료수, 팝콘 또는 스티커/티켓 자판기의 평면 디스플레이 패널, 및 예컨대 둥근 모양의 검 판매기 또는 대량의 캔디 판매기에서와 같은 캡슐 디스플레이 패널과 같은, 당분야에 널리 공지되어 있는 치수를 가질 수 있다.
하나의 실시양태에서, 자판기 디스플레이 패널은 선택적으로 광고 매체 또는 제품 확인 표시를 함유할 수 있다. 당분야에 널리 공지되어 있는 방법, 예컨대 실크 스크린에 의해 이러한 정보를 적용시킬 수 있다.
하나의 실시양태에서, 자판기 디스플레이 패널은 -100 내지 120℃의 온도에 대해 저항성일 수 있다. 다른 실시양태에서, 자판기 디스플레이 패널은 예컨대 본원에 개시된 것과 같은 하나 이상의 UV 첨가제를 첨가함으로써 UV 저항성일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 자판기 디스플레이 패널은 열성형성, 인성, 투명성, 내약품성 및 Tg로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는다.
본원에 사용되는 "구매 시점 디스플레이"는 품목을 전시하기 위한 하나 이상의 육안상 투명한 패널을 갖는 완전히 또는 부분적으로 폐쇄된 케이스를 지칭한다. 구매 시점 디스플레이는 흔히 고객의 눈을 사로잡기 위하여 소매상점에서 사용된다. 구매 시점 디스플레이의 예는 폐쇄된 벽걸이, 카운터톱, 폐쇄된 포스터 스탠드, 전시용 케이스(예를 들면, 트로피 전시용 케이스), 사인 프레임 및 CD 및 DVD와 같은 컴퓨터 디스크용 케이스를 포함한다. 구매 시점 디스플레이는 선반, 추가의 용기(예컨대, 잡지 또는 팜플렛 홀더)를 포함할 수 있다. 당분야의 숙련자는 전시되는 품목에 따라 구매 시점 디스플레이의 형상 및 치수를 용이하게 계획할 수 있다. 예를 들면, 디스플레이는 보석 케이스와 같이 작을 수 있거나, 또는 여러 개의 트로피를 전시하기 위한 더 큰 폐쇄된 캐비넷일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 구매 시점 디스플레이는 인성, 투명성, 내약품성, Tg 및 가수분해 안정성으로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는다.
본원에 사용되는 "전기 제품 부품"은 전기 제품과 관련하여 사용되는 강성 부품을 지칭한다. 하나의 실시양태에서, 전기 제품 부품은 전기 제품으로부터 부분적으로 또는 전체적으로 분리될 수 있다. 다른 실시양태에서, 전기 제품 부품은 전형적으로 중합체로부터 제조된 것이다. 하나의 실시양태에서, 전기 제품 부품은 육안상 투명한다.
전기 제품 부품의 예는 푸드 프로세서, 믹서, 블렌더 및 쵸퍼에서 사용되는 컵 및 보울과 같은 인성 및 내구성을 필요로 하는 것; 냉장고 및 냉동기 트레이, 저장통, 및 선반과 같은 냉장고 및 냉동기 온도[예를 들면, 0℃ 초과(예컨대, 2℃) 내지 5℃의 냉장고 온도, 또는 냉동기 온도, 예컨대 -20 내지 0℃, 예컨대 -18℃와 같은 0℃ 미만의 온도]를 견딜 수 있는 부품; 세탁기 문, 스팀 청소기 상자, 차 주전자 및 커피 포트와 같은 90℃ 이하의 온도에서 충분한 가수분해 안정성을 갖는 부품; 및 진공 청소기 상자 및 먼지 컵(dirt cup)을 포함한다.
하나의 실시양태에서, 이러한 전기 제품 부품은 인성, 투명성, 내약품성, Tg, 가수분해 안정성 및 식기 세척기 안정성으로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는다. 전기 제품 부품은 또한 하나의 실시양태에서 인성, 투명성, 내약품성, Tg 및 가수분해 안정성으로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 가질 수 있는 스팀 청소기 상자로부터 선택될 수도 있다.
하나의 실시양태에서, 전기 제품 부품에 유용한 폴리에스터는 105 내지 140℃의 Tg를 갖고, 전기 제품 부품은 진공 청소기 상자 및 먼지 컵으로부터 선택된다. 다른 실시양태에서, 전기 제품 부품에 유용한 폴리에스터는 120 내지 150℃의 Tg를 갖고, 전기 제품 부품은 스팀 청소기 상자, 차 주전자 및 커피 포트로부터 선택된다.
본원에 사용되는 용어 "채광창"은 패널이 천장의 일부를 형성하도록 지붕 표면에 고정된 광 투과성 패널을 지칭한다. 하나의 실시양태에서, 패널은 강성이고, 예컨대 안정성 및 내구성을 달성하기에 충분한 치수를 가지며, 이러한 치수는 당분야의 숙련자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 채광창 패널은 3/16인치보다 큰 두께, 예컨대 1/2인치 이상의 두께를 갖는다.
하나의 실시양태에서, 채광창 패널은 육안상 투명하다. 하나의 실시양태에서, 채광창 패널은 가시광의 35% 이상, 50% 이상, 75% 이상, 80% 이상, 90% 이상 또는 심지어 95% 이상을 투과시킬 수 있다. 다른 실시양태에서, 채광창 패널은 채광창 패널이 UV 광의 80%까지, 90%까지 또는 95%까지 차단하도록 하는 하나 이상의 UV 첨가제를 포함한다.
하나의 실시양태에서, 채광창은 열성형성, 인성, 투명성, 내약품성 및 Tg로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는다.
본원에 사용되는 "옥외용 차폐물"은 하나 이상의 강성 패널을 갖는, 자연력,예컨대 태양광, 비, 눈, 바람, 추위 등으로부터 적어도 약간 보호할 수 있는 지붕 및/또는 벽을 갖는 구조물을 지칭한다. 하나의 실시양태에서, 옥외용 차폐물은 적어도 지붕 및/또는 하나 이상의 벽을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 옥외용 차폐물은 안정성 및 내구성을 달성하기에 충분한 치수를 갖고, 이러한 치수는 당분야의 숙련자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 옥외용 차폐물 패널은 3/16인치보다 큰 두께를 갖는다.
하나의 실시양태에서, 옥외용 차폐물 패널은 육안상 투명하다. 하나의 실시양태에서, 옥외용 차폐물 패널은 가시광의 35% 이상, 50% 이상, 75% 이상, 80% 이상, 90% 이상 또는 심지어 95% 이상을 투과할 수 있다. 다른 실시양태에서, 옥외용 차폐물 패널은 옥외용 차폐물이 UV 광을 80%까지, 90%까지 또는 95%까지 차단할 수 있도록 하는 하나 이상의 UV 첨가제를 포함한다.
옥외용 차폐물의 예는 안전 창유리, 교통 대합실(예컨대, 버스 대합실), 전화 부스 및 흡연실을 포함한다. 하나의 실시양태에서, 차폐물이 교통 대합실, 전화 부스 또는 흡연실인 경우, 차폐물은 열성형성, 인성, 투명성, 내약품성 및 Tg로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 차폐물이 안전 창유리인 경우, 차폐물은 인성, 투명성, 내약품성 및 Tg로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는다.
본원에 사용되는 용어 "캐노피"는 자연력, 예컨대 태양광, 비, 눈, 바람, 추위 등으로부터 적어도 약간 보호할 수 있는 지붕이 있는 구조물을 지칭한다. 하나의 실시양태에서, 지붕이 있는 구조물은 전체적으로 또는 부분적으로 하나 이상의 강성 패널을 갖고, 예컨대 안정성 및 내구성을 달성하기에 충분한 치수를 가지며, 이러한 치수는 당분야의 숙련자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 캐노피 패널은 3/16인치보다 큰 두께, 예컨대 1/2인치 이상의 두께를 갖는다.
하나의 실시양태에서, 캐노피 패널은 육안상 투명하다. 하나의 실시양태에서, 캐노피 패널은 가시광의 35% 이상, 50% 이상, 75% 이상, 80% 이상, 90% 이상 또는 심지어 95% 이상을 투과할 수 있다. 다른 실시양태에서, 캐노피 패널은 캐노피가 UV 광을 80%까지, 90%까지 또는 95%까지 차단할 수 있도록 하는 하나 이상의 UV 첨가제를 포함한다.
캐노피의 예는 차폐된 통로, 루프 라이트(roof light), 일광욕실, 항공기 캐노피 및 차양(awning)을 포함한다. 하나의 실시양태에서, 캐노피는 인성, 투명성, 내약품성, Tg 및 가요성으로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는다.
본원에 사용되는 "방음벽"은, 방음벽이 없는 구조물 한쪽의 한 지점으로부터 다른쪽의 한 지점으로의 소음 전달량과 비교할 때, 동일한 거리의 두 지점에서의 소음 전달량을 감소시킬 수 있는 강성 구조물을 지칭한다. 소음 전달 감소 효율은 당분야에 공지되어 있는 방법에 의해 평가될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 감소되는 소음 전달량은 25 내지 90%이다.
다른 실시양태에서, 방음벽은 예컨대 ASTM E90 "건물 파티션 및 구성요소의 공기에서 발생된 소음 전달 상실의 실험실 측정을 위한 표준 시험 방법(Standard Test Method for Laboratory Measurement of Airborne Sound Transmission Loss of Building Partitions and Elements)" 및 ASTM E413 "방음 등급의 분류(Classification of Rating Sound Insulation)"에 기재되어 있는 바와 같은 소음 전달 부류 값으로서 등급이 매겨질 수 있다. STC 55 차단벽은 약 130dBA의 제트 엔진의 소음을 전형적인 사무실 내의 소음 수준인 60dBA로 감소시킬 수 있다. 방음실은 0 내지 20dBA의 소음 수준을 가질 수 있다. 당분야의 숙련자는 목적하는 STC 등급을 달성하도록 방음벽을 구축 및 배열할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 방음벽은 20 이상의 STC 등급, 예컨대 20 내지 60의 등급을 갖는다.
하나의 실시양태에서, 방음벽은 목적하는 차단벽 윤곽을 달성하도록 연결 및 배열된 복수개의 패널을 포함한다. 거리 및 고속도로를 따라 방음벽을 사용하여 자동차 소음을 완충시킬 수 있다. 다르게는, 가정 또는 사무실에서 별개의 패널 또는 패널들로서, 또는 벽, 바닥, 천장, 문 및/또는 창문의 구조물 내에 삽입하여 방음벽을 사용할 수 있다.
하나의 실시양태에서, 방음벽은 육안상 투명하다. 하나의 실시양태에서, 방음벽은 가시광의 35% 이상, 50% 이상, 75% 이상, 80% 이상, 90% 이상 또는 심지어 95% 이상을 투과할 수 있다. 다른 실시양태에서, 방음벽은 방음벽이 UV 광을 80%까지, 90%까지 또는 95%까지 차단할 수 있도록 하는 하나 이상의 UV 첨가제를 포함한다.
하나의 실시양태에서, 방음벽은 인성, 투명성, 내약품성 및 Tg로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는다.
본원에 사용되는 "온실"은 식물의 경작 및/또는 보호에 사용되는 폐쇄된 구조물을 나타낸다. 하나의 실시양태에서, 온실은 자연력, 예컨대 태양광, 비, 눈, 바람, 추위 등으로부터 적어도 약간은 보호하면서 식물을 경작하는데 바람직한 습도 및/또는 기체(산소, 이산화탄소, 질소 등) 함량을 유지할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 온실의 지붕은 전체적으로 또는 부분적으로 하나 이상의 강성 패널을 포함하고, 예컨대 안정성 및 내구성을 달성하기에 충분한 치수를 가지며, 이러한 치수는 당분야의 숙련자에 의해 용이하게 결정될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 온실 패널은 3/16인치보다 큰 두께, 예컨대 1/2인치 이상의 두께를 갖는다.
하나의 실시양태에서, 온실 패널은 육안상 투명하다. 다른 실시양태에서, 온실의 지붕 및 벽은 실질적으로 모두 육안상 투명하다. 하나의 실시양태에서, 온실 패널은 가시광의 35% 이상, 50% 이상, 75% 이상, 80% 이상, 90% 이상 또는 심지어 95% 이상을 투과할 수 있다. 다른 실시양태에서, 온실 패널은 온실이 UV 광을 80%까지, 90%까지 또는 95%까지 차단할 수 있도록 하는 하나 이상의 UV 첨가제를 포함한다.
하나의 실시양태에서, 온실 패널은 인성, 투명성, 내약품성 및 Tg로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는다.
본원에 사용되는 "광학 매체"는 레이저 빔, 예컨대 가시광 파장 영역의 광(예컨대, 600 내지 700nm의 파장을 갖는 광)을 조사함으로써 정보가 기록되는 정보 저장 매체를 지칭한다. 레이저 빔을 조사함으로써, 기록 층의 조사된 구역이 국부적으로 가열되어 이의 물리적 또는 화학적 특징이 변화되고, 기록 층의 조사된 구역에 피트(pit)가 생성된다. 생성된 피트의 광학 특징이 조사되지 않은 구역의 특징과 상이하기 때문에, 디지털 정보가 광학적으로 기록된다. 기록된 정보는 일반적으로 기록 절차에 사용된 것과 동일한 파장을 갖는 레이저 빔으로 기록 층을 조사하는 단계 및 피트와 이들의 주변부 사이의 광-반사 차이를 검출하는 단계를 포함하는 재생 절차에 의해 읽을 수 있다.
하나의 실시양태에서, 광학 매체는 나선형 프리그루브(pregroove), 레이저 빔을 조사함으로써 정보가 기록되는 프리그루브에 위치하는 기록 염료 층, 및 광-반사 층을 갖는 투명한 디스크를 포함한다. 광학 매체는 선택적으로는 고객에 의해 기록될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 광학 매체는 콤팩트 디스크(CD) 및 디지털 비디오 디스크(DVD)로부터 선택된다. 광학 매체는 미리 기록된 정보를 갖는 상태로 판매될 수 있거나 또는 기록될 수 있는 디스크로서 판매될 수 있다.
하나의 실시양태에서는, 이하 중 하나 이상이 본 발명의 폴리에스터를 포함한다: 기재, 광학 매체의 하나 이상의 보호 층 및 광학 매체의 기록 층.
하나의 실시양태에서, 광학 매체는 인성, 투명성, 내약품성, Tg 및 가수분해 안정성으로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는다.
본원에 사용되는 "유리 적층체"는 코팅 중 하나 이상이 폴리에스터를 포함하는, 유리 상의 하나 이상의 코팅을 지칭한다. 코팅은 필름 또는 시트일 수 있다. 유리는 투명하거나 채색되거나 또는 반사성일 수 있다. 하나의 실시양태에서는, 예컨대 적층체를 가열 및 가압 하에 적용시켜 단일의 고형 적층된 유리 제품을 생성시킴으로써 적층체를 영구적으로 유리에 결합시킨다. 유리의 한 면 또는 두 면을 모두 적층시킬 수 있다. 특정 실시양태에서, 유리 적층체는 본 발명의 폴리에스터 조성물을 포함하는 하나 보다 많은 코팅을 함유한다. 다른 실시양태에서, 유기 적층체는 다중 유리 기재, 및 본 발명의 폴리에스터 조성물을 포함하는 하나 보다 많은 코팅을 포함한다.
예시적인 유리 적층체는 창문(예컨대, 고층 건물, 건물 현관용 창문), 안전 유리, 운송 수단(예컨대, 자동차, 버스, 제트기, 무장된 차량)용 바람막이, 방탄 유리, 보안 유리(예컨대, 은행용), 태풍 방어용 유리, 항공기 캐노피, 거울, 태양광 유리 패널, 평면 패널 디스플레이 및 내폭풍성 창문을 포함한다. 유리 적층체는 육안상 투명하거나, 젖빛을 띄거나, 에칭되거나, 또는 패턴화될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 유리 적층체는 -100 내지 120℃의 온도에 대해 저항성일 수 있다. 다른 실시양태에서, 유리 적층체는 예컨대 본원에 개시된 바와 같은 하나 이상의 UV 첨가제를 첨가함으로써 UV 저항성일 수 있다.
본 발명의 필름 및/또는 시트를 유리에 적층시키는 방법은 당분야의 숙련자에게 널리 공지되어 있다. 진공 적층에 의해 접착제 층을 사용하지 않고 적층시킬 수 있다. 유리 층과 적층체 사이의 효과적인 결합을 얻기 위하여, 하나의 실시양태에서, 유리는 낮은 표면 조도를 갖는다.
다르게는, 예컨대 고온 용융, 감압성 또는 감열성 접착제 또는 UV 또는 전자-빔 경화성 접착제를 도포함으로써 수득되는 양면 접착 테이프, 접착제 층 또는 젤라틴 층을 사용하여 본 발명의 적층체를 유리에 결합시킬 수 있다. 접착제 층은 유리 시트, 적층체 또는 둘 다에 도포될 수 있으며, 적층 직전에 제거될 수 있는 스트립핑 층에 의해 보호될 수 있다.
하나의 실시양태에서, 유리 적층체는 인성, 투명성, 내약품성, 가수분해 안정성 및 Tg로부터 선택되는 하나 이상의 특성을 갖는다.
본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "wt"는 "중량"을 의미한다.
하기 실시예는 본 발명의 폴리에스터를 제조 및 평가할 수 있는 방법을 추가로 설명하며, 순수하게 본 발명을 예시하고자 하며, 본 발명의 영역을 한정하고자 하는 것이 아니다. 달리 표시되지 않는 한, 부는 중량부이고, 온도는 ℃ 단위이거나 실온이며, 압력은 대기압 또는 대략 대기압이다.
하기 실시예는 일반적으로 폴리에스터를 제조하는 방법, 및 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올에 기초한 다른 고폴리에스터와 비교시 유리전이온 도, 노치 아이조드 충격 강도 및 굴곡 탄성률과 같은 다양한 코폴리에스터의 특성에 대한, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올, 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 및 에틸렌 글라이콜의 사용 효과를 예시한다. 또한, 이하 실시예에 기초하여, 당분야의 숙련자는, 특정 촉매 시스템 및 열 안정화제가 본 발명의 폴리에스터의 제조에 사용되는 방법을 알게 될 것이다.
측정 방법
25℃에서 0.5g/50ml의 농도에서 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 중에서 폴리에스터의 고유 점도를 측정하였고, dL/g 단위로 보고한다.
달리 언급되지 않는 한, ASTM D3418에 따라 20℃/분의 주사 속도에서 써멀 애널리스트 인스트루먼츠의 TA DSC 2920 기기를 사용하여 유리전이온도(Tg)를 측정하였다.
양성자 핵 자기 공명(NMR) 분광법에 의해 조성물의 글라이콜 함량 및 시스/트랜스 비를 측정하였다. 중합체의 경우 클로로폼-트라이플루오로아세트산(70 내지 30부피/부피)을 사용하여, 또는 올리고머 샘플의 경우 고정을 위해 중수소화된 클로로폼이 첨가된 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인을 사용하여, 제올 이클립스 플러스(JEOL Eclipse Plus) 600MHz 핵 자기 공명 분광계에서 모든 NMR 스펙트럼을 기록하였다. 모델인 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올의 모노- 및 다이벤조에이트 에스터와 비교함으로써, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 공명의 피크를 정하였다. 이들 모델 화합물은 중합체 및 올리고머에 서 발견되는 공명 위치와 매우 비슷하다.
다른 언급이 없는 한, 밤새 건조기에서 80℃에서 중합체를 건조시키고, 보이(Boy) 22S 성형기에서 사출 성형시켜, 1/8x1/2x5인치의 굴곡 바를 제조하였다. 이들 바를 2.5인치의 길이로 절단하고, 10밀 노치를 1/2인치 폭에 새겨넣었다. ASTM D256에 따라 5개 시편에서의 측정치로부터 평균 아이조드 충격 강도를 측정하였다. 굴곡 탄성률은 ASTM D790의 방법에 따라 측정하였다.
본원에 보고된 색상 값은 이하 매개변수를 갖는 헌터 랩 울트라스캔 XE 스펙트로포토미터(헌터 어쏘시에이츠 래보러토리 인코포레이티드; 버지니아주 레스턴)로부터의 측정치를 사용하여 ASTM D 6290-98 및 ASTM E308-99에 따라 측정된 CIELAB L*, a* 및 b* 값이다: (1) D65 광원, (2) 10° 관측기, (3) 정반사 각도가 포함되는 반사 모드, (4) 광역 시야, (5) 1" 포트 크기. 6mm 체를 통과하도록 분쇄된 중합체 과립 상에서 측정하였다.
하기 실시예에서 주석(Sn) 및 티타늄(Ti)의 양은 금속 ppm으로 보고되고, 판어낼러티컬 액시오스 어드밴스드(PANanalytical Axios Advanced) 파장 분산성 x-선 형광 분광계(XRF)에 의해 측정되었다. 인의 양도 유사하게 원소 인 ppm으로 보고되고, 또한 동일한 기기를 이용하여 XRF에 의해 측정되었다. 하기 실시예의 "P 측정치"의 단락에 보고된 값은 전술한 바와 같이 인을 사용하여 수득한 것이다.
달리 언급하지 않는 한, 이하 실시예에 사용되는 1,4-사이클로헥세인다이메탄올의 시스/트랜스 비는 약 30/70이었고, 35/65 내지 25/75일 수 있다. 달리 언 급하지 않는 한, 이하 실시예에 사용되는 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올의 시스/트랜스 비는 약 50/50이고 45/55 내지 50/50이었다.
작업 실시예 및 도면 전체에 이하 약어가 적용된다:
CHDM: 1,4-사이클로헥세인다이메탄올
DBTO: 다이뷰틸주석 옥사이드
DMT: 다이메틸 테레프탈레이트
DEG: 다이에틸렌 글라이콜
DMTO: 다이메틸 주석 옥사이드
EG: 에틸렌 글라이콜
IV: 고유 점도
Tg: 유리전이온도
TIIP: 티타늄 아이소프로폭사이드
TMCD: 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올
TPA: 테레프탈산
TPP: 트라이페닐 포스페이트
실시예 1
본 실시예는 다이메틸 테레프탈레이트(DMT), 1,4-사이클로헥세인다이메탄올(CHDM), 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올(TMCD) 및 에틸렌 글라이콜(EG)을 포함하는 폴리에스터의 제조 방법을 예시한다.
DMT는 케이프 인더스트리즈(Cape Industries)에서 시판중이고, CHDM(min. 98%), EG 및 TMCD(min. 98%)는 이스트만 케미칼 캄파니에서 입수하였다. 주석 화합물은 다이뷰틸주석(IV) 옥사이드(패스캐트(Fascat) 4201; 알드리흐(Adrich)에서 입수)였다. 티타늄 화합물은 티타늄(IV) 아이소프로폭사이드(알드리흐에서 입수함)였다. 인 화합물은 트라이페닐 포스페이트(TPP, 알드리흐(98%) 또는 페로 코포레이션(FERRO, Corp.)에서 입수함)였다. 하기에서 다른 언급이 없는 한, 인의 공급원은, 폴리에스터 시약의 나머지와 함께 맨 앞에 첨가하였다. CHDM 및TMCD의 시스/트랜스 비는 전술한 바와 같다.
실시예 1A
본 실시예는 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기와 30 몰%의 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 잔기, 및 나머지 에틸렌 글라이콜 잔기의 목적 조성비를 갖는 코폴리에스터의 제조를 설명한다.
질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 칼럼이 설치된 500밀리리터 플라스크에 다이메틸 테레프탈레이트 99.71g, 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 21.63g, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 37.86g 및 에틸렌 글라이콜 20.95g의 혼합물을 넣었다. 추가로, 0.0077g의 다이뷰틸주석(IV) 옥사이드, 0.0218g의 티타늄(IV) 아이소프로폴사이드, 및 0.50g의 트라이페닐 포스페이트를 상기 500 밀리리터 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 200℃로 예열한 우드(Wood's) 금속 욕에 넣었다. 교반 속도는 실험 초기에 200RPM으로 설정하였다. 플라스크의 내용물을 200℃에서 60분 동안 가열한 후, 온도를 5분에 걸쳐 210℃까지 점차적으로 높였 다. 반응 혼합물을 210℃에서 60분 동안 유지시킨 후, 90분 동안 275℃까지 가열하였다. 일단 275℃에서, 100mmHg의 설정점으로 추가의 10분에 걸쳐 점진적으로 진공을 적용하고, 교반 속도를 100 RPM으로 감소시켰다. 플라스크 내부의 압력을 다음 5분에 걸쳐 0.3mmHg의 설정점으로 추가로 감소시키고, 교반 속도를 50 RPM으로 감소시켰다. 이 압력을 총 220 분동안 유지하여 과량의 미반응 다이올을 제거하였다. 이러한 방법으로 인해 높은 용융 점도를 갖고, 육안상 투명하고, 무색 내지 연황색이면서 유리전이온도가 107℃이고 고유 점도가 0.67dl/g인 중합체가 생성되었다. NMR 분석은, 코폴리에스터가 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 잔기 30 몰%, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 30 몰%, 및 에틸렌 글라이콜 잔기 40 몰%로 구성되었음을 보여주었다.
실시예 1B 내지 실시예 1K
다양한 폴리에스터는 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트로부터 제조하였다. 그러나, 상이한 양의 트라이페닐 포스페이트는 표 1에서 나타낸 바와 같이 초기 반응 혼합물에 첨가하였다. 본 실시예의 실행을 위한 TMCD 및 CHDM의 몰%를 표 1에 나타내었으며, 글라이콜의 나머지는 EG이다. 글라이콜/산의 비는 1.5/1이고, 글라이콜 공급물은 20 몰%의 CHDM, 35 몰%의 TMCD 및 45 몰%의 EG를 포함한다. 카밀 공정 제어 시스템에 의해 설정점 및 데이터 수집을 용이하게 하였다. 일단 반응물이 용해되면, 교반을 개시하고 천천히 증가시켰다. 하기의 카밀 순서를 사용하여 이러한 코폴리에스터의 제조에 사용하였다.
실시예 1B 내지 실시예 1K의 카밀 순서
Figure 112009025020518-PCT00005
단계 10에서 교반 속도를 25rpm까지 낮추고, 점도가 너무 높으면 10 rpm까지 낮췄다. 실시예 G 및 H에 대한 단계 10에서의 유지 시간은 130분이었다.
Figure 112009025020518-PCT00006
실시예 2
본 실시예는 코콜리에스터의 고유 점도 및 중합체 색상에 대한 열 안정화제의 영향을 설명하며, 이때, 타겟 조성물은 주석 및 티타늄 촉매를 사용하는 것으로, 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 30 몰%의 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 잔기, 및 40 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기로 구성된다. 다른 언급이 없는 한, 단량체, 촉매, 및 열 안정화제의 공급원은 실시예 1과 동일하다.
실시예 2A
질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 칼럼이 설치된 500밀리리터 플라스크에 99.71 g의 다이메틸 테레프탈레이트, 21.63 g의 1,4-사이클로헥세인다이메탄올, 37.86 g의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 및 20.95 g의 에틸렌 글라이콜의 혼합물을 넣었다. 추가로, 0.0077g의 다이뷰틸주석(IV) 옥사이드 및 0.0218g의 티타늄(IV) 아이소프로폭사이드를 상기 500 밀리리터 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 200℃로 예열한 우드(Wood's) 금속 욕에 넣었다. 교반 속도를 실험 초기에 200RPM으로 설정하였다. 플라스크의 내용물을 200℃에서 60분 동안 가열한 후, 온도를 5분에 걸쳐 210℃까지 점차적으로 높였다. 반응 혼합물을 210℃에서 60분 동안 유지시킨 후, 90분 동안 275℃까지 가열하였다. 일단 275℃에서, 100mmHg의 설정점으로 추가의 10분에 걸쳐 진공을 점진적으로 적용하고, 교반 속도는 100 RPM으로 감소시켰다. 플라스크 내부의 압력을 추가의 5분에 걸쳐 0.3mmHg의 설정점으로 추가로 감소시키고, 교반 속도를 50 RPM으로 감소시켰다. 이 압력을 총 220 분동안 유지하여 과량의 미반응 다이올을 제거하였다. 이러한 방법으로 인해 유리전이온도가 117.7℃이고 고유 점도가 1.011dl/g인 중합체가 생성되었다. NMR 분석은, 코폴리에스터가 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 잔기 29 몰%, 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 37 몰%, 및 에틸렌 글라이콜 잔기 34 몰%로 구성되었음을 보여주었다. 최초로 출원된 청구범위의 범주에서 벗어나지 않으면서, 상기 실시예는 색상 및 고유 점도에 대한 열 안정화의 함량의 영향을 나타낸다.
실시예 2B 내지 실시예 2E
다양한 폴리에스터는 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트로부터 전술한 바와 같이 제조하였다. 그러나, 상이한 양의 트라이페닐 포스페이트는 표 2에서 나타낸 바와 같이 초기 반응 혼합물에 첨가하였다. 본 실시예의 실행을 위한 TMCD 및 CHDM의 몰%를 표 2에 나타내었으며, 글라이콜의 나머지는 EG이다. 글라이콜/산의 비는 1.5/1이고, 글라이콜 공급물은 20 몰%의 CHDM, 35 몰%의 TMCD 및 45 몰%의 EG를 포함한다. 카밀 공정 제어 시스템에 의해 설정점 및 데이터 수집을 용이하게 하였다. 일단 반응물이 용해되면, 교반을 개시하고 천천히 증가시켰다. 하기의 카밀 순서를 사용하여 이러한 고폴리에스터의 제조에 사용하였다.
실시예 2B 내지 실시예 2E의 카밀 순서
Figure 112009025020518-PCT00007
단계 10에서, 교반 속도를 25rpm까지 낮추고, 점도가 너무 높으면 10 rpm까지 낮췄다.
Figure 112009025020518-PCT00008
실시예 3
본 실시예는 코폴리에스터의 고유 점도 및 최종 색상에 대한 열 안정화제의 양 및 촉매 선택의 영향을 설명하며, 이때, 타겟 조성물은 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 30 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기, 30 몰%의 1,4-사이클로헥세인다이메탄올 잔기, 및 40 몰%의 에틸렌 글라이콜 잔기로 구성된다.
질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 칼럼이 설치된 500밀리리터 플라스크에 99.71 g의 다이메틸 테레프탈레이트, 21.63 g의 1,4-사이클로헥세인다이메탄올, 37.86 g의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 및 20.95 g의 에틸렌 글라이콜의 혼합물을 넣었다. 다양한 양의 다이뷰틸주석(IV) 옥사이드, 티타늄(IV) 아이소프로폭사이드, 및 트라이페닐 포스페이트를 상기 500 밀리리터 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 200℃로 예열한 우드 금속 욕에 넣었다. 교반 속도를 실험 초기에 200RPM으로 설정하였다. 플라스크의 내용물을 200℃에서 60분 동안 가열한 후, 온도를 5분에 걸쳐 210℃까지 점차적으로 높였다. 반응 혼합물을 210℃에서 60분 동안 유지시킨 후, 90분 동안 275℃까지 가열하였다. 일단 275℃에서, 100mmHg의 설정점으로 추가의 10분에 걸쳐 진공을 점진적으로 적용하고, 교반 속도는 100 RPM으로 감소시켰다. 플라스크 내부의 압력을 다음 5분에 걸쳐 0.3mmHg로 추가로 감소시키고, 교반 속도를 50 RPM으로 감소시켰다. 이 압력을 총 220 분동안 유지하여 과량의 미반응 다이올을 제거하였다. 모든 샘플은 표 3에 보고된 트라이페닐 포스페이트 함량 및 촉매를 사용하여 동일한 방법으로 제조하였다. 이러한 코폴리에스터에 대한 최종 TMCD 및 CHDM의 몰%도 표 3에 기록하였고, 나머지량의 다이올은 EG였다. 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 도입, 코폴리에스터 색상 및 고유 점도에 대한 촉매 시스템 및 열 안정화제의 영향은 표 3에 기록하였다. 하기 표 3의 실시예 G, H 및 I는, 각각 실시예 2A, 실시예 2D, 및 실시예 1A에 해당하며, 상이한 촉매 시스템 및 인의 상이함 함량을 사용하여 제조된 폴리에스터간의 비교의 용이함을 위하여 하기 표 3에 포함시켰다.
Figure 112009025020518-PCT00009
최초로 출원된 청구범위의 범위는 벗어나지만, 실시예 A, D, 및 G는 TMCD 도입, 색상, 및 고유 점도에 대한 촉매 시스템 및 열 안정화제의 영향을 나타내기 위해서 여기에 포함시켰다.
실시예 4
본 실시예는 다이메틸 테레프탈레이트(DMT), 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기(TMCD) 및 에틸렌 글라이콜(EG)을 포함하는 폴리에스터의 제조를 설명한다.
다른 언급이 없는 한, 단량체, 촉매, 및 열 안정화제의 공급원은 실시예 1과 동일하다. 다양한 폴리에스터는 하기 방법에 따라 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트로부터 제조되었다. 질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 칼럼이 설치된 500밀리리터 플라스크에 99.71 g의 다이메틸 테레프탈레이트, 34.07 g의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 및 31.89 g의 에틸렌 글라이콜의 혼합물을 넣었다. 추가로, 0.0069 g의 다이뷰틸주석(IV) 옥사이드 및 0.019 g의 티타늄(IV) 아이소프로폭사이드를 상기 500 밀리리터 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 200℃로 예열한 우드 금속 욕에 넣었다. 교반 속도를 실험 초기에 200RPM으로 설정하였다. 플라스크의 내용물을 200℃에서 60분 동안 가열한 후, 온도를 5분에 걸쳐 210℃까지 점차적으로 높였다. 반응 혼합물을 210℃에서 60분 동안 유지시킨 후, 90분 동안 275℃까지 가열하였다. 일단 275℃에서, 100mmHg의 설정점으로 추가의 10분에 걸쳐 진공을 점진적으로 적용하고, 교반 속도는 100 RPM으로 감소시켰다. 플라스크 내부의 압력을 다음 5분에 걸쳐 0.3mmHg의 설정점으로 추가로 감소시키고, 교반 속도를 50 RPM으로 감소시켰다. 이 압력을 총 220 분동안 유지하여 과량의 미반응 다이올을 제거하였다.
코폴리에스터는, 표 4에 보고된 트라이페닐 포스페이트의 양을 사용하는 본 발명을 사용하여 제조하였다. 인 공급원은, 촉매가 첨가됨과 동시에 반응 혼합물에 첨가하였다. 본 실시예의 실험에 있어서 TMCD의 몰%는 또한 표 4에 기록하였고, 나머지 글라이콜은 EG였다. 글라이콜/산 비는 1.5/1이되, 32 몰%의 TMCD가 글라이콜 공급원에 포함되고 나머지는 EG였다. 카밀 공정 제어 시스템에 의해 설정점 및 데이터 수집을 용이하게 하였다. 일단 반응물이 용해되면, 교반을 개시하고 천천히 증가시켰다.
본 실시예의 코폴리에스터의 제조에서 사용되는 카밀 순서
Figure 112009025020518-PCT00010
단계 10에서, 교반 속도는 25rpm까지 떨어뜨리고, 점도가 너무 높다면, 10 rpm까지 떨어뜨린다.
Figure 112009025020518-PCT00011
실시예 5
본 실시예는 중합체 색상 및 고유 점도 코폴리에스터에 대한 열 안정화제 함량의 영향을 설명하고 있으며, 여기서, 타겟 조성물은 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 33 몰%의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 및 67 몰%의 에틸렌 글라이콜로 구성되며, 주석 및 티타늄 촉매의 조합이 사용된다.
다른 언급이 없는 한, 단량체, 촉매, 및 열 안정화제의 공급원은 실시예 1과 동일하다. 다양한 폴리에스터는 하기 방법에 따라 100 몰%의 다이메틸 테레프탈레이트로부터 제조되었다. 질소 유입구, 금속 교반기 및 짧은 증류 칼럼이 설치된 500밀리리터 플라스크에 99.71 g의 다이메틸 테레프탈레이트 잔기, 34.07 g의 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 및 31.89 g의 에틸렌 글라이콜의 혼합물을 넣었다. 추가로, 0.0069 g의 다이뷰틸주석(IV) 옥사이드 및 0.019 g의 티타늄(IV) 아이소프로폭사이드를 상기 500 밀리리터 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 200℃로 예열한 우드 금속 욕에 넣었다. 교반 속도를 실험 초기에 200RPM으로 설정하였다. 플라스크의 내용물을 200℃에서 60분 동안 가열한 후, 온도를 5분에 걸쳐 210℃까지 점차적으로 높였다. 반응 혼합물을 210℃에서 60분 동안 유지시킨 후, 90분 동안 275℃까지 가열하였다. 일단 275℃에서, 100mmHg의 설정점으로 추가의 10분에 걸쳐 진공을 점진적으로 적용하고, 교반 속도는 100 RPM으로 감소시켰다. 플라스크 내부의 압력을 다음 5분에 걸쳐 0.3mmHg로 추가로 감소시키고, 교반 속도를 50 RPM으로 감소시켰다. 이 압력을 총 220 분동안 유지하여 과량의 미반응 다이올을 제거하였다.
코폴리에스터는, 표 5에 보고된 트라이페닐 포스페이트의 양을 사용하는 본 발멍을 사용하여 제조하였다. 인 공급원은, 촉매가 첨가됨과 동시에 반응 혼합물에 첨가하였다. 본 실시예의 실험에 있어서 TMCD의 몰%는 또한 표 5에 기록하였고, 나머지 글라이콜은 EG였다. 글라이콜/산 비는 1.5/1이되, 32 몰%의 TMCD가 글라이콜 공급원에 포함되고 나머지는 EG였다. 카밀 공정 제어 시스템에 의해 설정점 및 데이터 수집을 용이하게 하였다. 일단 반응물이 용해되면, 교반을 개시하고 천천히 증가시켰다.
본 실시예의 코폴리에스터의 제조에서 사용되는 카밀 순서
Figure 112009025020518-PCT00012
단계 10에서, 교반 속도는 25rpm까지 떨어뜨리고, 점도가 너무 높다면, 10 rpm까지 떨어뜨린다. 최초 출원된 청구범위의 범주로부터 벗어나지만, 색상 및 고유 점도에 대한 열 안정화제의 함량의 영향을 보여주기 위하여 실시예 A를 본원에 포함시켰다.
Figure 112009025020518-PCT00013
본 발명은 본원에서 개시한 실시양태를 참고로 하여 상세히 기술되어 있지만, 본 발명의 진의 및 범주 이내에서 변형하거나 개조할 수 있음이 이해될 것이다.

Claims (90)

  1. 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물로서,
    (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분;
    (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 1 내지 90 몰% 미만, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 0 내지 약 89 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기 10몰% 초과, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질(modifying) 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분; 및
    (c) 티타늄 원자 및 인 원자
    를 포함하되,
    상기 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고 상기 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
    25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g 미만인, 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    에틸렌 글라이콜이 약 30 내지 약 60 몰%의 양으로 존재하는, 폴리에스터 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    에틸렌 글라이콜이 약 30 내지 약 50 몰%의 양으로 존재하는, 폴리에스터 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    에틸렌 글라이콜이 약 35 내지 약 45 몰%의 양으로 존재하는, 폴리에스터 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    1 내지 75 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    20 내지 50 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    20 내지 40 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    25 내지 35 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    1 내지 75 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올 및 약 30 내지 약 60 몰%의 에틸렌 글라이콜을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터의 고유 점도가 0.5 내지 1dL/g인, 폴리에스터 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터의 고유 점도가 0.5 내지 0.75dL/g인, 폴리에스터 조성물.
  12. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터의 고유 점도가 0.60 내지 0.75dL/g인, 폴리에스터 조성물.
  13. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터가 100 내지 120℃의 Tg를 갖는, 폴리에스터 조성물.
  14. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터가 100 내지 110℃의 Tg를 갖는, 폴리에스터 조성물.
  15. 제 1 항에 있어서,
    알킬 포스페이트 에스터, 아릴 포스페이트 에스터, 혼합된 알킬 아릴 포스페이트 에스터 중 하나 이상으로부터 선택되는 하나 이상의 인 화합물을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  16. 제 1 항에 있어서,
    트라이알킬 포스페이트, 트라이아릴 포스페이트, 알킬 다이아릴 포스페이트, 및 혼합된 알킬 아릴 포스페이트 중 하나 이상으로부터 선택되는 하나 이상의 인 화합물을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  17. 제 1 항에 있어서,
    트라이아릴 포스페이트, 알킬 다이아릴 포스페이트, 및 혼합된 알킬 아릴 포스페이트 중 하나 이상으로부터 선택되는 하나 이상의 인 화합물을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  18. 제 1 항에 있어서,
    다이뷰틸페닐 포스페이트, 트라이페닐 포스페이트, 트라이크레실 포스페이트, 트라이뷰틸 포스페이트, 트라이-2-에틸헥실 포스페이트, 트라이옥틸 포스페이트, 아이소세틸 다이페닐 포스페이트, 및 2-에틸헥실 다이페닐 포스페이트 중 하나 이상으로부터 선택되는 하나 이상의 인 화합물을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  19. 제 1 항에 있어서,
    다이뷰틸페닐 포스페이트, 트라이페닐 포스페이트, 아이소세틸 다이페닐 포스페이트, 및 2-에틸헥실 다이페닐 포스페이트 중에서 선택되는 하나 이상의 인 화합물을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  20. 제 1 항에 있어서,
    트라이페닐 포스페이트, 머폴(Merpol) A, 및 2-에틸헥실 다이페닐 포스페이트 중에서 선택되는 하나 이상의 인 화합물을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  21. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터의 총 중량을 기준으로 약 1ppm 내지 약 500ppm의 양으로 최종 폴리에스터에 존재하는 인 화합물을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  22. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터의 총 중량을 기준으로 약 1ppm 내지 약 300ppm의 양으로 최종 폴리에스터에 존재하는 인 화합물을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  23. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터의 총 중량을 기준으로 약 1ppm 내지 약 100ppm의 양으로 최종 폴리에스터에 존재하는 인 화합물을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  24. 제 1 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 0 내지 10:1인, 폴리에스터 조성물.
  25. 제 1 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 1 내지 10:1인, 폴리에스터 조성물.
  26. 제 1 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 0 내지 5:1인, 폴리에스터 조성물.
  27. 제 1 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 1 내지 5:1인, 폴리에스터 조성물.
  28. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터가 다이에틸렌 글라이콜, 1,2-프로페인다이올, 네오펜틸 글라이콜, 폴리테트라메틸렌 글라이콜, 1,5-펜테인다이올, 1,6-헥세인다이올, p-자일렌 글라이콜, 1,3-프로페인다이올 및 1,4-뷰테인다이올 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 하 나 이상의 개질 글라이콜을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  29. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터가 다이에틸렌 글라이콜을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  30. 제 1 항에 있어서,
    2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기가 40 내지 60 몰%의 시스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 및 40 내지 60 몰%의 트랜스-2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기를 포함하는 혼합물인, 폴리에스터 조성물.
  31. 제 1 항에 따른 폴리에스터 조성물, 및
    폴리(에터이미드), 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리(페닐렌 옥사이드)/폴리스타이렌 블렌드, 폴리스타이렌 수지, 폴리페닐렌 설파이드, 폴리페닐렌 설파이드/설폰, 폴리(에스터-카보네이트), 폴리카보네이트, 폴리설폰, 폴리설폰 에터, 폴리(에터-케톤), 제 1 항에 따른 폴리에스터 이외의 폴리에스터, 및 이들의 혼합물 중 하나 이상의 중합체
    를 포함하는 중합체 블렌드.
  32. 제 1 항에 따른 폴리에스터 조성물, 및 하나 이상의 폴리카보네이트를 포함하는 중 합체 블렌드.
  33. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터를 위한 분지화제를 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  34. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터의 굴곡 탄성률이 290,000psi 이상인, 폴리에스터 조성물.
  35. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터가 비정질인, 폴리에스터 조성물.
  36. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터가 170℃에서 5분 초과의 결정화 반감기를 갖는, 폴리에스터 조성물.
  37. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터가 23℃에서 1.2g/ml 초과의 밀도를 갖는, 폴리에스터 조성물.
  38. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터 조성물이 착색제, 이형제, 제 1 항에서 기술한 인 화합물 이외의 열 안정화제, 가소화제, 핵 형성제, UV 안정화제, 유리 섬유, 카본 섬유, 충전제, 충격 개질제 또는 이들의 혼합물 중 하나 이상의 첨가제를 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  39. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터가 23℃에서 1/8인치 두께의 바를 사용하여 10밀 노치로 ASTM D256에 따라 측정시 3 피트-파운드/인치 이상의 노치 아이조드 충격 강도를 갖는, 폴리에스터 조성물.
  40. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터가 23℃에서 1/8인치 두께의 바를 사용하여 10밀 노치로 ASTM D256에 따라 측정시 10 피트-파운드/인치 이상의 노치 아이조드 충격 강도를 갖는, 폴리에스터 조성물.
  41. 제 1 항에 있어서,
    풀리에스터가, 20℃/분의 스캔 속도로 티에이 2100 열 분석 기기(TA 2100 Thermal Analyst Instrument)에 의해 측정시 약 100 내지 약 110℃의 Tg, ASTM D790에 따라 정의된 290,000 psi 이상의 23℃의 굴곡 탄성률, 및 23℃에서 1/8인치 두께의 바를 사용하여 10밀 노치로 ASTM D256에 따라 측정시 10 피트-파운드/인치 초과의 노치 아이조드 충격 강도 중에서 선택되는 2 이상의 특성을 갖는 것인, 폴리에스터 조성물.
  42. 제 1 항에 있어서,
    토너(들)의 부재하에서 본 발명에 유용한 폴리에스터의 b*색상값이 L*a*b* 색상 시스템에 의해 측정시 -12 내지 12 미만인, 폴리에스터 조성물.
  43. 필름 또는 시트를 포함하는, 제 1 항에 따른 폴리에스터 조성물을 포함하는 제품.
  44. 열성형 필름 또는 시트를 포함하는, 제 1 항에 따른 폴리에스터 조성물을 포함하는 제품.
  45. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터가 폴리에스터의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 5중량%의 양으로 분지화제를 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  46. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터가 폴리에스터의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 1중량%의 분지화제를 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  47. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 500ppm의 양으로 최종 폴리에스터에 존재하는 하나 이상의 인 화합물을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  48. 제 1 항에 있어서,
    폴리에스터의 총 중량을 기준으로 약 1 내지 약 100ppm의 양으로 최종 폴리에스터에 존재하는 하나 이상의 인 화합물을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  49. (I) (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 1 내지 90 몰% 미만, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 0 내지 약 89 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기 10 몰% 초과, 및 (vi) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분을 포함하는 혼합물을, 0psig 내지 75psig 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 150 내지 250℃로부터 선택되는 하나 이상의 온도에서 가열하는 단계; 및
    (II) 단계 (I)의 생성물을, 단계 (I)의 최종 압력 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 230 내지 320℃의 온도에서 1 내지 6시간 동안 가열하여 최종 폴리에스터를 생성시키는 단계를 포함하되,
    상기 단계 (I)에서 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 3.0/1.0이고,
    상기 단계 (I)에서 상기 혼합물을, (i) 하나 이상의 티타늄 화합물을 포함하는 하나 이상의 촉매, 및 선택적으로 주석, 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 게르마늄, 리튬, 알루미늄 화합물, 및 수산화리튬 또는 수산화나트륨과 알루미늄 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 촉매, 및 (ii) 하나 이상의 인 화합물, 그의 반응 생성물 및 이들의 혼합물의 존재하에서 가열하고,
    최종 폴리에스터 중 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고, 최종 폴리에스터 중 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
    25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g인, 폴리에스터의 제조방법.
  50. 제 49 항에 있어서,
    단계 (I)에서 첨가된 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 2/1.0인, 방법.
  51. 제 50 항에 있어서,
    단계 (I)에서 첨가된 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 1.5/1.0인, 방법.
  52. 제 50 항에 있어서,
    단계 (II)의 가열 시간이 1 내지 4시간인, 방법.
  53. 제 50 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 0 내지 2:1인, 방법.
  54. 제 50 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 1 내지 10:1인, 방법.
  55. 제 50 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 0 내지 5:1인, 방법.
  56. 제 50 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 1 내지 5:1인, 방법.
  57. 제 50 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 1 내지 3:1인, 방법.
  58. 제 50 항에 있어서,
    최종 폴리에스터에 존재하는 티타늄 원자의 양이 최종 폴리에스터의 중량을 기준으 로 1 내지 100ppm 티타늄 원자일 수 있는, 방법.
  59. 제 50 항에 있어서,
    에틸렌 글라이콜이 최종 폴리에스터에 약 30 몰% 내지 약 60 몰%의 양으로 존재하는, 방법.
  60. 제 50 항에 있어서,
    단계 (I)에 사용되는 촉매(들)이 하나 이상의 티타늄 화합물 및 하나 이상의 주석 화합물을 포함하는, 방법.
  61. 제 50 항에 있어서,
    단계 (I)에 사용되는 촉매가 하나 이상의 티타늄 화합물로 본질적으로 구성되는, 방법.
  62. 제 50 항에 있어서,
    1 내지 75 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  63. 제 50 항에 있어서,
    20 내지 50 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  64. 제 50 항에 있어서,
    20 내지 40 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  65. 제 50 항에 있어서,
    25 내지 35 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  66. 제 50 항에 있어서,
    1 내지 75 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올 및 약 30 내지 약 60 몰%의 에틸렌 글라이콜을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  67. 제 50 항에 있어서,
    토너(들)의 부재하에서 본 발명에 유용한 폴리에스터에 대한 b*색상값이 L*a*b* 칼라 시스템에 의해 측정시 -10 내지 10 미만인, 폴리에스터 조성물.
  68. (I) (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 약 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분; 및 (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 1 내지 90 몰% 미만, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 0 내지 약 89 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기 10 몰% 초과, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄 소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분을 포함하는 혼합물을, 0psig 내지 75psig 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 150 내지 250℃로부터 선택되는 하나 이상의 온도에서 가열하는 단계; 및 (II) 단계 (I)의 생성물을, 단계 (I)의 최종 압력 내지 0.02 토르(절대압력) 범위로부터 선택되는 하나 이상의 압력 하에 230 내지 320℃의 온도에서 1 내지 6시간 동안 가열하여 최종 폴리에스터를 생성시키는 단계를 포함하되,
    상기 단계 (I)에서 첨가되는 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 3.0/1.0이고,
    상기 단계 (I)에서 상기 혼합물을, (i) 하나 이상의 티타늄 화합물 및 하나 이상의 주석 화합물을 포함하는 하나 이상의 촉매, 및 선택적으로 갈륨, 아연, 안티몬, 코발트, 망간, 마그네슘, 게르마늄, 리튬, 알루미늄 화합물, 및 수산화리튬 또는 수산화나트륨과 알루미늄 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 촉매; 및 (ii) 하나 이상의 인 화합물의 존재하에서 가열하고,
    최종 폴리에스터 중 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고, 최종 폴리에스터 중 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
    25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g인, 폴리에스터의 제조방법.
  69. 제 68 항에 있어서,
    1 내지 75 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  70. 제 68 항에 있어서,
    20 내지 50 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  71. 제 68 항에 있어서,
    20 내지 40 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  72. 제 68 항에 있어서,
    25 내지 35 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  73. 제 68 항에 있어서,
    1 내지 75 몰%의 사이클로헥세인다이메탄올 및 약 30 내지 약 60 몰%의 에틸렌 글라이콜을 포함하는, 폴리에스터 조성물.
  74. 제 68 항에 있어서,
    단계 (I)에서 첨가된 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 2/1.0인, 방법.
  75. 제 68 항에 있어서,
    단계 (I)에서 첨가된 글라이콜 성분/다이카복실산 성분의 몰비가 1.01 내지 1.5/1.0인, 방법.
  76. 제 68 항에 있어서,
    단계 (II)에서 가열 시간이 1 내지 4시간인, 방법.
  77. 제 68 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 0 내지 10 : 0 내지 10 : 1인, 방법.
  78. 제 68 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자 대 총 주석 원자의 중량비가 1 내지 5:1인, 방법.
  79. 제 68 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 주석 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 1 내지 4:1인, 방법.
  80. 제 68 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 1 내지 10:1인, 방 법.
  81. 제 68 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 0 내지 5:1인, 방법.
  82. 제 68 항에 있어서,
    최종 폴리에스터내 총 인 원자 대 총 티타늄 원자의 중량비가 1 내지 5:1인, 방법.
  83. 제 68 항에 있어서,
    최종 폴리에스터에 존재하는 티타늄 원자의 양이 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 1 내지 100 ppm의 티타늄 원자일 수 있는, 방법.
  84. 제 68 항에 있어서,
    최종 폴리에스터에 존재하는 주석 원자의 양이 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 1 내지 400 ppm의 주석 원자일 수 있는, 방법.
  85. 제 68 항에 있어서,
    최종 폴리에스터에 존재하는 인 원자의 양이 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 1 내지 500 ppm의 인 원자일 수 있는, 방법.
  86. 제 68 항에 있어서,
    최종 폴리에스터에 존재하는 티타늄 원자의 양이 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 1 내지 100 ppm의 티타늄 원자일 수 있고, 최종 폴리에스터에 존재하는 주석 원자의 양이 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 1 내지 400 ppm의 주석 원자일 수 있고, 최종 폴리에스터에 존재하는 인 원자의 양이 최종 폴리에스터의 중량을 기준으로 1 내지 500 ppm의 인 원자일 수 있는, 방법.
  87. 제 68 항에 있어서,
    에틸렌 글라이콜이 최종 폴리에스터의 약 30 몰% 내지 약 60 몰%의 양으로 존재하는, 방법.
  88. 제 68 항에 있어서,
    단계 (I)에 사용된 촉매(들)이 하나 이상의 티타늄 화합물 및 하나 이상의 주석 화합물로 본질적으로 구성되는, 방법.
  89. 제 68 항에 있어서,
    토너(들)의 부재하에서 본 발명에 유용한 폴리에스터에 대한 b*색상값이 L*a*b* 칼라 시스템에 의해 측정시 -10 내지 10 미만인, 폴리에스터 조성물.
  90. 하나 이상의 폴리에스터를 포함하는 폴리에스터 조성물로서,
    (a) (i) 테레프탈산 잔기 약 90 내지 약 100 몰%, 및 (ii) 20개 이하의 탄소 원자를 갖는 방향족 및/또는 지방족 다이카복실산 잔기 약 0 내지 10 몰%를 포함하는 다이카복실산 성분;
    (b) (i) 2,2,4,4-테트라메틸-1,3-사이클로뷰테인다이올 잔기 약 1 내지 90 몰% 미만, (ii) 사이클로헥세인다이메탄올 잔기 약 0 내지 약 89 몰%, (iii) 에틸렌 글라이콜 잔기 10 몰% 초과, 및 (iv) 3개 내지 16개의 탄소 원자를 갖는 개질 글라이콜 약 2 몰% 미만을 포함하는 글라이콜 성분; 및
    (c) 티타늄 원자 및 인 원자
    를 포함하되,
    상기 다이카복실산 성분의 총 몰%가 100 몰%이고 상기 글라이콜 성분의 총 몰%가 100 몰%이고,
    25℃에서 0.25g/50ml의 농도의 60/40(중량/중량) 페놀/테트라클로로에테인 용액에서 측정시, 상기 폴리에스터의 고유 점도가 0.50 내지 1.2dL/g이고,
    상기 폴리에스터가 하나 이상의 분지화제를 포함하는, 폴리에스터 조성물.
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