JPS6199954A - 光学記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光学記録体、特にその保護層の改良に関するも
のである。

〔従来の技術〕

最近、レーザ光を用いた光学記録方式の開発がすすめら
れているが、これら記録材においては通常、記録層その
ものの上に透明な保護層が設けられ、はこりや指紋の付
着による読み取りエラーの発生を防ぐようになっている
。この保護層については少なくとも次の２つの特性が必
要である。

（１）十分可とう性があり、耐熱性や耐湿性に優れ、か
つ十分透明であること。

（２）光学記録体に用いたとき、記録再生特性が低下し
ないこと。

従来公知の保護層としては、特開昭５６−２１８９０、
同５６−２１８９１．同５６−２１８９２、同５７−４
６３３７号等で例示されているようにガラスやエポキシ
樹脂、フッ素系樹脂、メラミン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、アクリル樹脂などが知られているが、これらの樹
脂の中には両方の条件を十分に満足したものは得られて
いない。

すなわち、（２）の条件を満足させるためには、該保護
層として光学的等方性を有することが必要となってくる
。未延伸のフィルムの場合にはこの条件を満たすことが
できるが、（１）項の可とう性や。

耐熱性等の物性面で十分なものが得られない。

一方、保護層として特開昭５６−２１８９２号では２軸
延伸ポリエステルフイルム１マイラー”を用いた例が示
されているが、このような２軸延伸フィルムは（１）項
の条件は満たすものの、複屈折性を示し厚み方向に光が
通過する際にどうしても位相のズレを生じ（２）項を満
足したものにはなり得ない。

又、特開昭５８−１５３２４１号では共重合ポリエステ
ル成型物を基材とした光学記録材が開示されているが、
未延伸ゆえに耐薬品性等に劣り、しかも薄膜を得にくい
。

〔発明の目的〕

本発明者らは、この従来技術の欠点を改良し。

耐熱性、耐湿性、耐薬品性等にすぐれるととも１こ十分
な可とう性を有し、かつ記録再生特性の低下を生じない
ような保護層を提供することを目的として９本発明を完
成させたものである。

〔発明の構成〕

本発明は上記目的を達成するため９次の構成。

すなわち、基材の上に光学記録層を設け、さらにその上
に保護層を設けてなる光学記録体において。

該保護層が、結晶融解熱が５　ｃａｌ／ｇ以下である共
重合ポリエステルの少なくとも１軸に延伸されたフィル
ムであって、かつ、レターデーション値が１００ｍμ以
下のフィルムからなる光学記録体を特徴とするものであ
る。

本発明でいう光学記録体とは、レーザ光等を代表とする
光源により基材上に設けられた。光に反応する記録層と
可逆あるいは不可逆に反応し、その状態変化を再度光で
読みとるものをいい具体的には、基材とはガラスやアク
リル樹脂、アルミニウム板など公知のものをいい、その
基材上に形成される光学記録層とは１例えばビスマス、
アンチモン、セレンの混合物や、セシウム及びテルルの
群からなる元素で構成された光反応層あるいは有機化合
物からなる光反応層などの公知のものを意味する。

この光学記録層上に設けられる保護層とは、結晶融解熱
が５０ａｔ／ｇ以下、好ましくは３ｃａ１７ｇ以下の共
重合ポリエステルから成る。

結晶融解熱が５　ｃａｌ／ｇを越えると延伸配向の際結
晶化がすすみすき、熱処理によっても十分配向が消えな
いため、光学的に歪をもったフィルムとなってしまい好
ましくない。

また、共重合ポリエステルの主成分としては。

ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンナフタレートなどがあり、これらの
中でもポリエチレンテレフタレートが好ましく用いられ
、共重合成分（第３成分）としては、インフタル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸。

５−スルホイソフタル酸、す７タレンジカルボン酸等の
酸成分、トリメチレングリコール、テトラメチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール。

ジエチレングリコール、ヘキサメチレンク！Ｊ　：Ｉ−
ル、シクロヘキサンジメタツール、ポリテトラメチレン
グリコール等のジオール成分などを用いることができる
。

第３成分は２種以上を併用して用いても良く。

その共重合量は第３成分の総和として５〜３０ｍｏｌ俤
の範囲が好ましい。

さらに詳細に具体例で示すと、第３成分としてイソフタ
ル酸、アジピン酸、セバシン酸を用いた場合、結晶融解
熱が５　ｃａ／／ｇ以下のものを得るには、いずれも全
酸成分の内約１０　ｍｏｌ　ｑｂ以以上重重し、また、
　３ｃａｌ／ｇ以下のものを得るには、同じく約１５ｍ
ｏ１％以上共重合することが好ましい。

第３成分の共重合量の上限は特に限定されないが、保護
用フィルムとした時の物性、特に機械的強度の点から多
くとも３０ｍｏ１％までとすることが好ましい。

以上から、第３成分の共重合量は好ましくは１０ｍｏ１
以上、３０ｍｏ１％以下、さらに好ましくはｉ５ｍｏ１
％以上、３０ｍｏ１％以下である。

結晶融解熱の値は後で述べる方法により測定できるが、
この値は上記で示される共重合割合以外に、その第３成
分の種類や１重合時の添加触媒や重合条件、他の添加剤
などによって若干変動するものであり、上記の共重合量
はおおよその目安である。

本発明の要件を充たす保護フィルムは、該共重合ポリエ
ステルを少なくとも１軸に、好ましくは互いに直交する
方向に２軸に延伸したものでなければならない。未延伸
のｉｔだと、光学的等方性は満足しているが、耐薬品性
や機械特性が十分でなく、光学記録材として使用する時
に色々と問題を生じる。

又、得られた延伸フィルムのレターデーション値は１０
０ｍμ以下でなければならない。１００ｍμを超えると
光学記録用の保護フィルムとしたとき記録Ｏ再生特性が
劣ったものとなる。

次に本発明の光学艷録体の保護フィルムの製造法につい
て述べる。

共重合ポリエステルを十分乾燥させたのち、押出機に供
給し、２６０〜３１０℃の範囲でＴダイから溶融押出し
、２０℃〜９０℃で冷却固化せしめ未延伸シートをつく
る。

この場合に、フィルムを均一に急冷するために静電印加
キャストが有効である。

次にこの未延伸シートを、その共重合ポリエステルのガ
ラス転移温度（以下　Ｔｇという）＋２５℃〜　Ｔ呂＋
６０℃、好ましくは　Ｔｇ　＋　３０°Ｃ〜Ｔｇ　＋　
５０°Ｃの範囲で長手方向、あるいは巾方向に２．０倍
以上６四以下延伸し、引き続いて第１段延伸と直交する
方向に　Ｔｇ　＋２５℃〜　ＴＢ　＋　６０℃。

好ましくは　Ｔｇ　＋　５０”０〜Ｔｇ　＋５０℃の範
囲内で２．０倍以上６倍以下に延伸する。又、この時。

長さ方向、巾方向を同時に延伸してもさしつかえない。

このようにして延伸された後、後で規定される該共重合
ポリエステルの融解温度（Ｔｍ）−７０℃〜　Ｔｍ好ま
しくは、　　Ｔｍ　−６０°ＯＮＴｍ−１０℃の範囲内
で０．５秒〜１２０秒、好ましくは１秒〜６０秒間熱処
理する。

本発明の要件を満たす保護フィルムはこのように、延伸
温度を高温にして延伸し、その後熱処理することにより
得られる。

又、該共重合ポリエステル樹脂に９本発明の目的を阻害
しない程度に、他種ポリマをブレンドしても良いし、酸
化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫１）．外線吸収剤、核生
成剤１表面突起形成剤などの無機・有機添加剤が通常添
加される程度に添加されていても良い。

又、該保護フィルムに公知のコロナ放電処理（空気中、
窒素中、炭酸ガス中）を施しても良い。

本発明の特性値は次の測定法による。

（１）　　結晶融解熱及びガラス転移温度ＣＴｇ）差動
走査熱量計（ＤＳＣ）にｉｏｍｇ試料を入れ。

求め、これを試料１ｇ当りに換算して求める。

この時、Ｔｇもチャート上からベースラインの移行点と
して読みとる。

（２）　　ポリマ融解温度　（Ｔｍ） 直径約５　ｗｎ　、厚さ２〜４−の試料を予め予想され
る融点の約２０℃低い温度で、窒素雰囲気中約２０時間
熱処理し、熱機械的分析法（Ｔ　　ｒｍｏ−ｍｓ−ａｈ
ａｎｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｇ）により測定する。装
置は〔真空理工製、微少定荷重熱膨張計“サーモフレッ
クス　ＴＭＡ’）を使用し、直径１ｍｎ＋で先端が平ら
な形状の石英製ピンを用い、荷重１．ｇで、窒素気流中
で５℃／分の昇温速度で昇温し、ピンが２５０μ貫入し
た時の温度を融点と定義する。

（３）　　レターデーション値 偏光顕微鏡を用いてコンベンセータ法で求める。

〔発明の効果〕

本発明は、基材上に光学記録層を設けさらにその上に特
定の非品性樹脂からなる保護層を設けたことにより。

（１）光学記録体としての記録・再生特性が低下しない
。

（１））耐湿、耐熱性、耐薬品性がよく、シかも実使用
上十分な機械特性を有する。

などの優れた効果を得たものである。

本発明の保護層のフィルムは、その光学的等方性（光学
的に歪みがない）ゆえに、光学的要素を必要とする他の
用途、たとえば表示素子の保護層などにも適用すること
ができる。

又１本発明の光学記録体の保護フィルムの上にさ谷に耐
スクラッチ性を有する樹脂等をコーティングすると使用
時のひっかき傷等が少なくなり実用上さらに耐久性が増
し好まし十希い。

〔実施例〕

次に本発明の実施態様を実施例に基づき説明する。

実施例１ 酸成分としてテレフタル酸、イソフタル酸、５−スルホ
イソフタル酸の割合を８５／１０１５（ｍｏｌ比）とし
、ジオール成分としてエチレングリコールを用いて共重
合ポリエステルを得た。

ＤＳＣ測定から、該共重合ポリエステルの　Ｔｇは７５
℃であり、結晶融解熱は２　ｃａ／／ｇであった。

又、ＴＭＡより　Ｔｍは２１０℃であった。

該共重合ポリエステルを十分乾燥した後、押出機に供給
し、２８０〜３００℃で、Ｔダイより溶融押出し、厚さ
０，５−のシートを得た。該共重合ポリエステルシート
をその長さ方向に、延伸温度１２０℃で３．０倍延伸し
、続いて巾方向に延伸温度１２０℃で３．４倍延伸した
後、２００℃で１０秒間熱処理をおこない、厚み５０μ
の２軸延伸フイルムを得た。該フィルムのレターデーシ
ョン値は７０ｍμであった。

ガラス基板上に　Ｔｅを２５ＯＡ真空蒸着した光記録層
上に該フィルムを貼り合せ、その記録・再生特性を調べ
たところ保護フィルムのない場合と変わらず非常に優れ
て゛いることがわかった。

実施例２ 保護フィルムに用いる樹脂として、その酸成分がテレフ
タル酸／イソフタル酸が８５７１５　（ｍｏｌ比）であ
り、ジオール成分としてエチレングリコールからなる共
重合ポリエステルを得た。

該共重合ポリエステルの　Ｔｇは７５℃、結晶融解熱は
３　ａｈｌ／ｇであった。又、Ｔｍは２２０℃であった
。

該共重合ポリエステルを、未延伸シートとした後、長さ
方向に延伸温度１）５℃、延伸倍率３．５倍で延伸し、
引き続いて巾方向に延伸温度１２０℃、延伸倍率３．５
倍で延伸した後、１９０°０，１０秒熱処理し、厚さ８
５μのフィルムを得た。

該共重合フィルムのレターデーション・、値は９０ｍμ
であった。

このフィルムを実施例１と同様にして光学記録層上に貼
り合せ、光学記録体とした後、特性評価を行ったところ
、同様に優れていることがわかった。

比較例１ ポリエチレンテレフタレート／イソ７タレート９５１５
（モル比）からなる共重合ポリエステルのＴｇ　　は７
５℃、結晶融解熱は８ｃａ／／ｇ　ｓ　Ｔｍは２５４℃
であった。

該共重合ポリエステルの未延伸シートをつくった後、実
施例２と同様にして厚さ８５μの２軸延伸フイルムを得
た。

該フィルムのレターデーション値は５８０ｍμであった
。

このフィルムを実施例１と同様にして、光学記録体とし
て特性を評価したところ、記録・再生特性がかなり劣る
ことがわかった。

実施例３ 酸成分としてテレフタル酸、アジピン酸を、その割合を
８０７２０　（ｍｏｌ比）とし、ジオール成分としてエ
チレングリコールを用いて、共重合ポリエステルを得た
。

該共重合ポリエステルの　Ｔｇは４６℃、結晶融解熱は
２．５．　ｃａ／／ｇであった。又、Ｔｍは２１７℃で
た後、実施例２と同様にして厚さ８５μの２軸延伸フイ
ルムを得た。但し延伸温度は８５℃とした。

該共重合。フィルムのレターデーション値は７５ｍμで
あり、このフィルムを実施例１と同様に光学記録層上に
貼り合せ光学記録体とした後、特性評価を行なったとこ
ろ、その記録再生特性は保護フィルムのない時とほとん
ど変らず優れていることがわかった 比較例２ 実施例１において、延伸温度を９０°Ｃとした以外は実
施例１に基づいて行ない２軸延伸フイルムを得た。

該フィルムのレターデーション値は４５０ｍμあった。

このフィルムを実施例１と同様にして光学記録体として
特性を評価したところ、記録・再生特性がかなり劣るこ
とがわかった。

実施例４ 実施例１において、長さ方向のみに延伸して１軸延伸フ
イルムを得た。

該１軸延伸フイルムの厚みは１５０μでレターデーショ
ン値は９０−ｍμであった。

このフィルムを実施例１と同様にして光学記録体として
評価したところ、十分な特性を有していることがわかっ
た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材の上に光学記録層を設け、さらにその上に保
   護層を設けてなる光学記録体において、該保護層は、結
   晶融解熱が５ｃａｌ／ｇ以下である共重合ポリエステル
   の少なくとも１軸に延伸されたフィルムであつて、かつ
   、レターデーシヨン値が１００ｍμ以下のフィルムから
   なることを特徴とする光学記録体。