DK149170B - Fluorholdig copolymer - Google Patents

Fluorholdig copolymer Download PDF

Info

Publication number
DK149170B
DK149170B DK571777AA DK571777A DK149170B DK 149170 B DK149170 B DK 149170B DK 571777A A DK571777A A DK 571777AA DK 571777 A DK571777 A DK 571777A DK 149170 B DK149170 B DK 149170B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
copolymer
weight
approx
fluorine
parts
Prior art date
Application number
DK571777AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK149170C (da
DK571777A (da
Inventor
David Apotheker
Paul Joseph Krusic
Original Assignee
Du Pont
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Du Pont filed Critical Du Pont
Publication of DK571777A publication Critical patent/DK571777A/da
Publication of DK149170B publication Critical patent/DK149170B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK149170C publication Critical patent/DK149170C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F259/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00
    • C08F259/08—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of halogen containing monomers as defined in group C08F14/00 on to polymers containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/14—Peroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25C3/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts
    • C25C3/06—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of melts of aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Description

149170 o Nærværende opfindelse angår fluorholdige copolymere, indbefattendeikke-elastomere og elastomere fluorholdige copolymere (fluor-elastomere), der er anvendelige ved fremstillingen af hærdede fluorholdige copolymer-genstande.
5 I de industrier, der fremstiller og anvender fluor-ela stomere og fluorholdige copolymere-plastmaterialer, er der et behov for polymere materialer af denne type, som er lette og økonomiske at hærde (tværbinde eller vulkanisere), og dette gælder især til anvendelser, hvor det er Ønsket at opnå et pro-10 dukt med god modstandsevne mod beskadigelse af varme, opløsningsmidler og/eller korroderende kemikalier. En god krybningsresi-stens er også ofte en vigtig egenskab.
I USA patentskrift nr. 2.833.752 er beskrevet tværbinding af en kædepolymer, der indeholder fluor-substitution 15 i mindst halvdelen af de stillinger, der er tilgængelige for en sådan substitution, og kædepolymeren er angivet som bestående af en monoolefinisk forbindelse med en høj grad af fluor-substition, f.eks. chlortrifluorethylen eller tetrafluorethylen, og en monoolefinisk forbindelse indeholdende hydrogen, f.eks. vinyliden-20 fluorid. Endvidere er der beskrevet anvendelse af fluorholdige, halogenerede monomere til fremstilling af copolymerene, hvilke halogenerede monomere foruden fluor kan indeholde chlor eller brom, såsom bromtrifluorethylen. Muligheden af et brom-indhold er dog kun antydet og det synes at fremgå, at anvendelsen af 25 store mængder af en bromholdig monoolefin og en ikke-bromholdig monoolefin ikke giver væsentligt forskellige resultater.
I USA patentskrift nr. 3.053.818 er beskrevet halogen-holdige polymere især trifluorchlorethylen-holdige interpoly-mere. Disse indeholder foruden trifluorchlorethylen også viny-30 lidenfluorid og en anden fluorholdig olefin, såsom bromtrifluorethylen, sidstnævnte i en mængde på mindst 5 mol%.
Den fluorholdige copolymer ifølge opfindelsen er en copolymer, hvis interpolymeriserede enheder indeholder op til 3 mol% af enheder, der er afledet af en bromholdig olefin. Det 35 har overraskende vist sig, at en sådan copolymer dvs. indeholdende 3 mol% eller mindre af den bromerede monomere, har en uventet gunstig anvendelighed sammenlignet med copolymere, der er frem- 2 0 149170 stillet ud fra de samme bestanddele men indeholdende den bro-meredé monomere i en lidt større mængde, idet slutprodukter, hvori der er anvendt copolymere ifølge opfindelsen udviser bedre trækstyrke og brudforlængelse end produkter, hvori der er an-5 vendt copolymere med større indhold af bromeret monomer.
Gennem nærværende opfindelse tilvejebringes der en række hidtil ukendte fluorholdige copolymere indeholdende enheder afledet fra en bromholdig olefin, hvilke er ejendommelige ved, at de er copolymere, hvis interpolymeriserede enheder i hoved-10 sagen består af (a) op til 3 mol%, beregnet på det samlede antal mol af komponenterne (a) og (b), af enheder afledet fra bromtrifluorethylen eller 4-brom-3,3,4,4-tetrafluorbuten-l, idet der er tilstrækkeligt af sådanne enheder til stede til at give mindst 0,05 vægt% 15 brom i copolymeren, og (b) tilstrækkeligt af enheder afledet fra komponenterne (b-1)7 (b-2) eller (b—3) som følger til at udgøre den resterende del af copolymeren: (b-1) tetrafluorethylen og en perfluoralkyl-perfluorvinyl-ether, 20 hvori alkylgruppen indeholder 1-5 carbonatomer, (b-2) mellem ca. 45 og ca. 65 mol% tetrafluorethylen, mellem ca. 20 og ca. 55 mol% af et olefinisk C2~C4-carbonhydrid og mellem 0 og ca. 30 mol% vinylidenfluorid, eller (b-3) vinylidenfluorid, mindst én dermed copolymeriserbar fluor-25 holdig olefin og eventuelt den ovenfor nævnte perfluoralkyl-per-fluorvinyl-ether, hvilken olefin er en forbindelse, som indeholder 2-7 carbonatomer, ingen bromatomer og mindst lige så mange fluoratomer som carbonatomer.
For de ovenfor angivne, hidtil ukendte fluorholdige 30 copolymere er det ofte at foretrække, at der i copolymeren er tilstrækkeligt af komponent(a)-enhederne til stede til at give mellem ca. 0,3 og ca. 1,5 vægt% brom i copolymeren. En særlig foretrukken komponent(a)-forbindelse er 4-brom-3,3,4,4-tetra-fluorbuten-1. Det skal bemærkes, at (a) og (b) er komponenter 35 i den betydning, at de er bestanddele (i copolymeriseret form) i den fluorholdige copolymere.
3 149170 0 I en af de mest anvendelige udførelsesformer for opfindelsen er den hidtil ukendte copolymere en fluor-elastomer hvori komponenten (b) er sammensat af enheder afledet fra mellem ca. 50 og ca. 80 mol% tetrafluorethylen og mellemca. 20ogca. 50 5 mol% perfluoralkyl-perfluorvinyl-ether. Til fremstilling af denne copolymere anvendes en monomer-kombination som den ovenfor under (b-1) angivne. Den nævnte etherforbindelse er fortrinsvis per-fluormethyl-perfluorvinyl-ether.
I andre meget anvendelige udførelsesformer er copoly-10 meren en fluorholdig copolymer (fortrinsvis en fluor-elastomer), hvori komponenten (b) er sammensat af enheder stammende fra en hvilken som helst af de tre kombinationer vinylidenfluorid og hexafluorpropylen eller pentafluor- propylen, 15 vinylidenfluorid, tetrafluorethylen og hexafluorpropy len eller pentafluorpropylen eller vinylidenfluorid, den nævnte perfluoralkyl-perfluorvinyl-ether og mindst én af forbindelserne hexafluorpropylen og tetrafluorethylen.
20 Til opnåelse af denne gruppe copolymere anvendes der således en monomer-kombination inden for, hvad der ovenfor er angivet under (b-3). I sådanne produkter kan komponenten (b) f.eks. være sammensat af mellem ca. 30 og ca. 70% vinylidenfluo-rid-enheder og mellem ca. 30 og ca. 70% hexafluorpro-25 pylen-enheder (dvs. enheder afledet fra de nævnte forbindelser), beregnet på vægten af komponenten (b). Komponenten (b) kan også være sammensat af mellem ca. 25 og ca. 70 vægt % vinyl idenfluorid--enheder, mellem ca. 19 og ca. 60 vægt% hexafluorpropylen-enheder og mellem ca. 3 og ca 35 vægt% tetrafluorethylen-enheder, eller 30 dén kan være sammensat af enheder afledet fra (på vægt%-basis) mellem ca. 4. og ca. 15% tetrafluorethylen, mellem ca. 48 og ca. 65% vinylidenfluorid, mellem ca. 8 og ca. 23% hexafluorpropylen og mellem ca. 17 og ca. 30% af en perfluoralkyl-perfluorvinyl-ether, hvori alkylgruppen indeholder 1-5 carbonatomer. Endelig kan kom-35 ponenten (b) også være sammensat af enheder afledet fra (på mol%--basis) mellem ca. 10 og ca 85% vinylidenfluorid, mellem ca. 2 og ca. 50% af den nævnte perfluoralkyl-perfluorvinyl-ether og mel- 4 149170
O
lem ca. 3 og ca. 80% af en komponent bestående af hexafluor-propylen og/eller tetrafluorethylen. Endelig kan der også anvendes chlortrifluorethylen som den fluorholdige olefin i komponenten (b-3).
5 Til illustrering af foretrukne former for monomer- -kombinationen angivet som (b-2) kan copolymeren være en fluor--elastomer, hvori komponenten (b) er sammensat af mellem ca. 45 og ca. 55 mol% tetrafluorethylen-enheder og mellem ca. 45 og ca.
55 mol% propylen-enheder, eller den kan være sammensat af mellem 10 ca. 50 og ca. 65 mol% tetrafluorethylen-enheder, mellem ca. 5 og ca. 26 mol% vinylidenfluorid-enheder og mellem ca. 20 og ca.
45 mol% propylen-enheder. I det sidstnævnte tilfælde kan propy-lenen erstattes med buten-1 eller en blanding af mellem ca. 0,1 og ca. 50 mol% ethylen eller isobutylen og mellem ca. 50 og ca.
15 99,9 mol% propylen eller buten-1 eller en blanding af ca. 50 mol% ethylen og ca. 50 mol% isobutylen.
Til fremstilling af de omhandlede fluorholdige copolymere er det at foretrække, at reaktionsblandingen af monomer--komponenter også indeholder en frit radikal-initiator, og at 20 den copolymerdannende reaktion udføres som en frit radikal-emul-sionspolymerisationsreaktion. Blandt de mest velegende frit radi-kal-initiatorer til anvendelse i en sådan reaktion kan nævnes ammoniumpersulfat, natriumpersulfat, kaliumpersulfat eller en blanding af to eller flere af disse forbindelser. Anvendelige 25 er imidlertid også andre vandopløselige, uorganiske peroxidfor-bindelser som f.eks. .natrium-, kalium- og ammoniumperphosphater, -perborater og -percarbonater. Initiatoren kan anvendes i kombination med et reduktionsmiddel såsom natrium-, kalium- eller ammoniumsulfit, -bisulfit, -metabisulfit, -hyposulfit, -thiosul-30 fat, -phosphit eller -hypophosphit eller i kombination med et ferro-, cupro- eller sølvsalt eller en anden let oxiderbar me-^ talforbindelse. Kendte organiske frit radikal initiatorer kan også anvendes, fortrinsvis sammen med et passende overfladeaktivt middel såsom natriumlaurylsulfat eller ammoniumperflu-35 octanoat, idet det overfladeaktive middel kan vælges blandt i dem, der vides at være anvendelige til fremstilling af fluor- 149170 5 0 holdige copolymere. Et overfladeaktivt middel kan selvfølgelig også være til stede, når der anvendes en uorganisk initiator.
Et passende, kendt kædeoverføringsmiddel kan også være til stede under emulsionspolymerisationen, men i mange tilfælde er dette 5 ikke at foretrække.
Efter fuldendelse af den foretrukne emulsionspolymerisation kan den copolymere isoleres fra den fremkomne polymer--latex efter kendte metoder, f.eks. ved koagulering ved tilsætning af en elektrolyt eller ved frysning, efterfulgt af centri-10 fugering eller filtrering og derpå følgende tørring af den copolymere .
Den copolymerdannende reaktion kan også udføres som massepolymerisation eller i en organisk væske indeholdende en orqanisk frit radikal-initiator. Det er da sædvanligvis at foretrække, at ingen 15 af de tilstedeværende organiske væsker er et kædeoverføringsmiddel .
Under fremstilling af den copolymere opvarmes reaktionsblandingen fortrinsvis i en reaktor, der er gennemskyllet med en indifferent gas, til mellem ca. 50 og ca. 130°C under over-20 -atmosfærisk tryk, f.eks. et tryk på mellem ca. 7 og ca. 140, fortrinsvis mellem ca. 35 og ca. 105 kg/cm^. Ved nogle af de mest betydningsfulde fremstillinger udføres polymerisationen som en kontinuerlig proces, og reaktionsblandingen har en gennemsnitlig opholdstid i reaktoren på mellem ca. 5 og ca. 30 minutter i 25 nogle tilfælde og op til 2 eller 3 timer i andre. Opholdstiden kan man beregne ved at dividere reaktor-rumfanget med rumfanget af latex produceret pr. time.
Den hidtil ukendte fluorholdige copolymer vil i de fleste tilfælde have et logaritmisk viskositetstal (inherent vis-30 cosity) på mellem ca. 0,2 og ca. 1,2 dl/g. Det logaritmiske visko-sitetstal for nogle af de fluorholdige copolymere kan måles ved 30°C og en copolymer-koncentration på 0,1 vægt% i et opløsningsmiddel sammensat af 87 rumfangs% tetrahydrofuran og 13 rumfangs% Ν,Ν-dimethylformamid. En prøvemetode med anvendelse af et andet 35 opløsningsmiddel findes beskrevet i det senere anførte eksempel 1.
0 6 149170
For en sagkyndig vil det ikke være vanskeligt at fremstille forskellige fluorholdige copolymere, som omfattes af opfindelsen. Således vil det f.eks. være klart efter læsning af det foregående, at der kan anvendes praktisk taget de samme 5 polymerdannende metoder som dem, der findes beskrevet i USA
patentskrifterne nr. 3.051.677, 2.968.649, 3.331.823, 3.335.106, 3.235.537 og 3.467.635 og i andre patentskrifter angående fremstillingen af fluorholdige copolymere.
Copolymerene ifølge opfindelsen vulkaniseres ved hjælp 10 af et organisk peroxid, fortrinsvis et dialkylperoxid. Der vælges et organisk peroxid, der vil virke som hærdemiddel for copoly-meren i nærværelse af de øvrige bestanddele, som skal findes i slutproduktet, og under de temperaturer, der skal anvendes under hærdningen, uden at bevirke nogen skadelig grad af hærdning 15 under sammenblandingen eller andre operationer, der går forud for hærdningen. Et dialkylperoxid, som sønderdeles ved en temperatur på over 49°C, er især at foretrække, når der skal anvendes forhøjede temperaturer, før der hærdes. I mange tilfælde vil man foretrække at anvende et di-tert.butylperoxid med et tertiært 20 carbonatom bundet til et peroxy-oxygen. Blandt de mest anvendelige peroxider af denne type kan nævnes 2,5-dimethyl-2,5-di(tert. butylperoxy)hexyn-3 og 2,5-dimethyl-2,5-di(tert.butylperoxy)hexan. Der kan også anvendes sådanne forbindelser, som f.eks. dicumyl-peroxid, dibenzoylperoxid, tert.butylperbenzoat og di[l,3-dime-25 thyl-3(tert.butylperoxy)butyl]carbonat.
Til illustrering af et tilfælde, hvor man kan anvende et peroxid, der sønderdeles ved eller under 49°C, kan man fremstille produktet ved stuetemperatur som et flydende filmdannende produkt indeholdende et organisk opløsningsmiddel og/eller fortyn-30 dingsmiddel, påføre et lag af dette flydende produkt på et underlag og tillade dette lag at blive tørret og hærdet ved eller under 49°C.
Sædvanligvis vil man foretrække at anvende et peroxid-indhold på mellem ca. 1,5 og ca. 5%, beregnet på vægten af copo-35 lymeren.
o 7 149170
Til vulkanisering blandes copolymerene ifølge opfindelsen med mindst én metalforbindelse valgt blandt divalente metaloxider og divalente metalhydroxider. Der kan hertil anvendes et metalsalt af en svag syre sammen med oxidet og/eller hydro-5 xidet. Disse tilsættes i en mængde på mellem ca. 1 og ca. 15, fortrinsvis mellem ca. 2 og ca. 10 vægt% af copolymer-indholdet. Anvendelige metalforbindelser, findes yderligere beskrevet i USA patentskrift nr. 3.686.143.
Et andet materiale, der sædvanligvis indblandes i copo-10 lymeren, før den forarbejdes til slutprodukter, er et coagens sammensat af en polyumættet forbindelse, som er i stand til at samvirke med peroxidet til tilvejebringelse af en anvendelig hærdning. Dette materiale tilsættes i en mængde på mellem ca.
0,5 og ca. 10, fortrinsvis mellem ca. 1 og ca. 7 vægt% af copo-15 lymer-indholdet. Til mange anvendelser er det at foretrække som coagens at anvende en eller flere af forbindelser som f.eks. triallylcyanurat, triallylisocyanurat, tris(diallylamin)-s-tri-azin, triallylphosphit, Ν,Ν-diallylacrylamid, hexaallylphosphor-amid, Ν,Ν,Ν',N'-tetra-allylterephthalamid, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetraallyl-20 malonamid, trivinylisocyanurat, 2,4,6-trivinylmethyltrisiloxan og tri(5-norbornen-2-methylen)cyanurat. Særlig anvendeligt er triallylisocyanurat .
De vulkaniserbare copolymer-produkter kan også indeholde ét eller flere additiver som dem, der vides at være anvende-25 lige i fluorholdige copolymer-produkter, f.eks. pigmenter, fyldstoffer, poredannende midler og flydende organiske opløsningsmidler. Et eksempel på en anvendelig type opløsningsmiddel er den, som findes beskrevet i USA patentskrift nr. 3.740.369, og andre eksempler er acetone, methylethylketon, ethylacetat, amyl-30 acetat og tetrahydrofuran. Ved tilsætning af et passende opløsningsmiddel kan der fremstilles et flydende produkt, som er anvendeligt til fremstilling af f.eks. adhæsiv-lag, overtræk og film.
Til fremstilling af vulkaniserbare fluorholdige copo-35 lymer-produkter kan den copolymere sammenblandes med de øvrige bestanddele ved hjælp af et hvilket som helst blandeapparatur, 8 149170 o " .- der vides at være anvendeligt til fremstilling af kautsjuk- eller plast-produkter, f.eks. en kautsjukmølle af valsetypen eller en Banbury-mixer indrettet til at arbejde ved en temperatur, der ligger under sønderdelingstemperaturen for det organiske peroxid.
5 Produkterne kan hærdes ved udsættelse for betingelser, som resulterer i sønderdeling af det organiske peroxid, f.eks. ved opvarmning af produktet til en temperatur,, son bevirker en sønderdeling af peroxidet. Den indledende hærdning udføres i de fleste tilfælde fortrinsvis ved opvarmning af produktet i mellem 10 ca. 1 og ca. 60 minutter til en temperatur mellem ca. 149 og ca. 204°C, og hertil kan anvendes sædvanlige kautsjuk- og plast--hærdende presser, forme, ekstrudere og lignede udstyret med passende opvarmnings- og hærdningsorganer. Hvis. der ønskes et produkt med maksimal varmeresistens og dimensionel stabilitet, er 15 det desuden at foretrække at udføre en efterhærdningsoperation, hvor genstanden opvarmes i en ovn eller lignende i et yderligere tidsrum på mellem ca.'log ca. 48 timer til en temperatur på mellem ca. 180 og ca. 300°C. En sagkyndig vil være klar over, at den bedste hærdningstid og -temperatur til en speciel anvendelse 20 vil afhænge af sådanne faktorer som arten og mængden af bestanddelene og de egenskaber, som ønskes for slutproduktet.
Fluorholdige copolymer-plastmaterialer og -elastomere, samt produkter indeholdende dem, kan gennem opfindelsen let fremstilles i vulkaniserbare kvaliteter, som er egnede til compounde-25 ring og hærdning efter i praksis anvendelige og økonomiske metoder til opnåelse af i høj grad nyttige, hærdede fluorholdige copo-lymere-plast- og -elastomer-genstande til anvendelse som f.eks. film, pakninger, O-ringe, overtrukne tekstilstoffer, trådisolering, slanger og beskyttende overtræk, som udviser god kryb-30 ningsresistens og god resistens mod beskadigelse af varme, opløsningsmidler Og korroderende kemikalier. Desuden kan der fremstilles fluorholdige copolymere til anvendelse i de nævnte produkter ud fra mange forskellige fluorholdige monomere til opnåelse af hærdede plast- og elastomer-genstande med egenskaber, 35 der gør dem egnede til mange forskellige anvendelser.
Til yderligere illustrering af fordelene ved sådanne produkter kan det fremhæves, at der herigennem kan fås fluor- o 9 149170 holdige copolymere, (a) som kan hærdes hurtigt, (b) som kan hærdes ved atmosfæretryk til ikke-porøse eller ikke-svampede produkter, hvilket er en vigtig fordel ved fremstillingen af f.eks. fluorholdigi copolymer-overtrukket metaltråd og fluor-5 holdige copolymere-slanger, (c) som kan hærdes ved omkring almindelig stuetemperatur, (d) som undergår en overraskende stor forøgelse med hensyn til vridningsmoment ved den senere beskrevne ODR-hærdningsprøve, hvilket er ønskeligt til mange anvendelser, (e) som har lavere (mere anvendelige) værdier for blivende kom-10 pressionsdeformation (compression set values) efter hærdning end tidligere kendte diamin-hærdede fluor-elastomere (hvilket gælder for visse fluorelastomer-produkter, hvor fluorelastomeren er en vinylidenfluorid-copolymer), og (f) som kan hærdes med mindre tilbøjelighed til at undergå en polymer-degradering end visse 15 tidligere kendte fluorelastomer-materialer hærdet med en blanding af en aromatisk hydroxyforbindelse og en kvaternær phos-phoniumforbindelse af den i USA patentskrift nr. 3.712.877 beskrevne type (hvilket gælder for visse fluorelastomer-produkter hvori fluorelastomeren er en vinylidenfluorid-copolymer inde-20 holdende enheder afledet fra en perfluoralkyl-perfluorvinyl--ether).
De følgende eksempler skal tjene til nærmere illustrering af opfindelsen.
25 Eksempel 1
En hærdelig fluorholdig copolymer ifølge opfindelsen i form af en elastomer copolymer af tetrafluorethylen, perfluor-methyl-perfluorvinyl-ether og bromtrifluorethylen fremstilles ved en kontinuerlig fremstillingsmåde omfattende følgende ope-30 rationer: (1) De tre monomere, der er angivet i den senere anførte tabel I, ledes kontinuerligt til en trykreaktor af rustfrit stål på 3,8 liter (polymerisationsreaktionszone), der er gennemskyllet med nitrogen, medens reaktorens omrører kører med 500 omdrej- 35 ninger/min. til grundig sammenblanding af reaktor-indholdet, og medens reaktorens indhold opvarmes til 70°C under et tryk på 2 42 kg/cm , således at den fremkomne reaktionsblanding i operation (2) vil undergå en emulsionspolymerisationsreaktion, efterhånden som den passerer gennem reaktoren, idet opholdstiden i reaktoren er ca. 2,7 time, baseret på forholdet mellem reakto- o ίο 149170 rens 3,8 liter og emulsionsproduktionshastigheden på ca. 1,4 liter pr. time, og idet de monomere og tilføringshastighederne for hver af disse er som angivet nedenfor i tabel I.
(2) Under operation (!) ledes der konstant til reaktoren 5 gennem en første doseringspumpe i hver time en opløsning af 6,38 g ammoniumpersulfat, 4,5 g dibasisk natriumphosphat-heptahydrat og 12,0 g ammoniumperfluoroctanoat opløst i 600 ml vand (destilleret) , og samtidig ledes der til reaktoren gennem en anden doseringspumpe i hver time en opløsning af 5,25 g natriumsulfit 10 i 600 ml vand, idet reaktionsblandingen holdes på en pH-værdi på 6,1.
(3) Den copolymer-latex, der dannes kontinuerligt under operationerne (i) og (2j), fjernes kontinuerligt fra reaktoren og ledes først gennem en tilbageslagsregulerende ventil, indstillet 15 til at holde det ønskede reaktortryk på 42 kg/cm , og derefter gennem en lukket beholder, hvorfra afgangsgassen (uomsatte monomere) ledes til en gaschromatograf, hvor dens sammensætning bestemmes. Resultaterne heraf er opført i tabel I.
(4) Efter kassering af den latex, der fås under de 20 første fire opholdstider, opsamles den ønskede mængde latex og gennemblandes til frembringelse af ensartethed. Latexen har en pH-værdi på ca. 6,1 og et copolymer-tørstofindhold på 26,0%.
(5) Den dannede copOlymere isoleres fra latexen ved gradvis tilsætning af en 4%'s vandig opløsning af kaliumalumi- 25 niumsulfat, indtil copolymeren er koaguleret, hvorefter copo-lymer-partiklerrie vaskes med destilleret vand, vandet fjernes i et filtreringsapparat, og copolymeren tørres i en ovn med luftcirkulation ved 100°C til et fugtighedsindhold på mindre end 1%.
30
Tabel_I
Til Afgangs- Inkorporeret førsel gas i polymer
Monomer_ (g/time) (g/time) g/time vægt% mol%
Tetrafluorethylen 260 14 246 56,0 68,5
Perfluormethyl-per- fluorvinyl-ether 300 117 183 41,6 30,0
Bromtrifluorethylen 10 _1_ _9_ 2,4 1,5 I alt 570 132 438 o < 11 149170
Den opnåede copolymer er en elastomer, som kan hærdes på den nedenfor i eksempel 2 beskrevne måde. Som angivet i tabel I indeholder den i hver 100 g af polymeri-serede enheder ca. 56 g polymeriseret tetrafluorethylen, 41,6 S 9 polymeriseret perfluormethyl-perfluorvinyl-ether og 2,4 g bromtrifluorethylen, og den har et logaritmisk viskositetstal på 0,38 dl/g, målt ved 30°C og en polymer-koncentration på 0,2 vægtprocent i et opløsningsmiddel bestående af 58 rumfangs% 2,3,3-trichlorperfluorbutan, 39 rumfangs% af opløsningsmid-10 let "FC-75" og 3 rumfangs% diethylenglycoldimethylether, hvoraf opløsningsmidlet "FC 75" er af perfluor-(cyclisk ether) -typen med den empiriske formel CgFlgO og forhandles af 3M Company (se i øvrigt det tidligere nævnte USA patentskrift nr. 3.740.369). I stedet for dette opløsningsmiddel kan der 15 anvendes det produkt, der fås ved fluorering af tetrahydro-furan, indtil der er opnået et opløsningsmiddel, som overvejende består af 2-perfluorbutyl-perfluortetrahydrofuran.
Den opnåede copolymere har et bromindhold på 1,2 vægt%, og den er uopløselig i aliphatiske og aromatiske carbonhydri-20 der. Den kan sammenblandes med additiver på den i eksempel 2 beskrevne måde og anvendes til fremstilling af O-ringe og andre hærdede elastomer-genstande.
Efter de ovenfor angivne retningslinier vil det ikke være vanskeligt for en sagkyndig at fremstille andre 25 copolymere ifølge opfindelsen på samme måde som beskrevet i eksempel 1 under anvendelse af andre mængdeforhold af de samme tre monomere.
Eksempel 2 30 En-hærdelig fluor-elastomer fremstilles på den i eksempel 1 beskrevne måde, bortset fra,.at monomer-til-førselshastigheden indstilles således, at der fås en copolymer, som indeholder 65,0 mol% tetrafluorethylen-enheder, 33,5 mol% perfluormethvl-perfluorvinylether-enheder, og 35 1,5 mol% bromtrifluorethylen-enheder. Den herved opnåede copolymer har samme brom-indhold og logaritmisk viskositetstal som den i eksempel 1 opnåede copolymere.
0 12 149170
Et hærdeligt fluor-elastomer-produkt fremstilles ved, at man i en kautsjukmølle med to valser, der har en temperatur på ca. 60°C, sammenblander 100 vægtdele af den ovenfor fremstillede copolymere, 10 vægtdele carbon black 5 (SAF), 4 vægtdele magnesiumoxid, 2 vægtdele calciumoxid, 4 vægtdele triallylisocyanurat og 4 vægtdele peroxid-hærde-middel (bestående af 45% 2,5-dimethyl-2,5-di(di-tert.butyl-peroxy)hexyn-3 og 55% indifferent fyldstof og forhandlet af Wallace and Tiernan som "Luperco ® 130 XL").
10 En prøve af det herved fremkomne produkt anven des til måling af hærdningsegenskaberne ved hjælp af den ODR (oscillating disc rheometer) Cure Test, der er beskrevet i USA patentskrift nr. 3.876.654, ved en temperatur på 177°C. Ved en hærdetid på 30 minutter er forøgelsen af 15 vridningsmomentet 138 cm/kg. Denne forholdsvis store forøgelse er uventet og virker gunstig til mange anvendelser sammenlignet med den, der fås for nogle af de mere anvendelige, tidligere kendte, hærdelige fluorelastomer-produktet, og indicerer en meget hurtig og høj grad af hærdning.
20 Shore-hårdhedsværdien (Durometer A) for produktet er 92, ved prøvning efter ASTM Method D-676 på prøveemner af produktet trykhærdet i 15 minutter ved 190°C under et totaltryk på 18.150 kg og efterhærdet i en ovn i en cyc-lus bestående af 6 timer til at nå 204°C, 18 timer ved 204°C, 25 6 timer til at nå 288°C og 18 timer ved 288°C.
Værdien for den blivende kompressionsdeformation (compression set value) for produktet er 50, bestemt efter prøvning ved 204°C i 70 timer efter ASTM Method D--395-61 Method B, idet der som prøveemner anvendes pellets, 30 som er 1,27 cm tykke og 1,9 cm i diameter og hærdet som beskrevet ovenfor.
Eksempel 3
En hærdelig fluorelastomer fremstilles, compoun-35 deres og hærdes på den i eksempel 2 beskrevne måde med følgende undtagelser: 13
O
149170 (a) Monomer-tilførselshastigheden indstilles således, at der fås en copolymer, som indeholder 65,6 mol% tetra-fluorethylen-enheder, 33,0 mol% perfluormethyl-perfluor-vinylether-enheder og 1,4 mol% bromtrifluorethylen-enheder.
5 Denne copolymere har et brom-indhold på 0,9 vægt% og et logaritmisk viskositetstal (bestemt som i eksempel 1) på 0,35 dl/g.
(b) Ved fremstillingen af det hærdelige produkt er mængden af carbon black 5 vægtdele, mængden af magnesium- 10 oxid er 5 vægtdele, og mængden af peroxid-hærdemiddel er 5 vægtprocent.
(c) Prøveemnerne trykhærdes i 30 minutter ved 180°C og efterhærdes som i eksempel 2.
Værdien for den blivende kompressionsdeformati-15 on for den i eksempel 3 opnåede fluorelastomere er 57, bestemt på samme måde som i eksempel 2, trækstyrken er 147 kg/cm , brudforlængelsen 60% og formforandringen ved brud (set at break) 3% (ASTM D-412).
20 Eksempel 3A
Til sammenligning fremstilles, compounderes og hærdes en fluorelastomer, som ligger uden for opfindelsens rammer, på den i eksempel 3 beskrevne måde, bortset fra, at monomer-tilførselshastigheden indstilles (mængden af brom-25 trifluorethylen forøges) således, at der fås en copolymer, hvis brom-indhold er 7,2 vægt% (svarende til 11,4 mol% brom-trifluorethylen-enheder), medens tetrafluorethylen/ether-for-holdet holdes på ca. 2/1 som i eksempel 3.
Hærdede prøveemner af det således opnåede produkt 30 er så skøre, at der ikke kan fås værdier for trækstyrke, forlængelse og formforandring ved brud.
Eksempel 4
En fluorelastomer ifølge opfindelsen fremstilles 35 på samme måde som i eksempel 1 med følgende undtagelser: De monomere, der ledes til reaktoren, er 56 vægtdele vinyliden-fluorid, 44 vægtdele hexafluorpropylen og 0,8 vægtdele brom-
O
14 149170 trifluorethylen, der anvendes en reaktor på 2 liter, trykket i reaktoren er 63 kg/cm , reaktionsblandingens temperatur er 105°C og pH-værdien 3,3, opholdstiden i reaktoren er ca. 15 minutter, og operation (2) består i, at der til reaktoren 5 for hver 100 vægtdele monomer ledes 400 vægtdele vand indeholdende 0,3 vægtdele ammoniumpersulfat og 0,05 vægtdele natriumhydroxid. Gaschromatografen i operation (3) kan udelades.
Den opnåede copolymere indeholder, efter en monomer-omdannelse på 91%, 59,1 vægt% vinylidenfluorid-enheder, 40 vægt% 10 hexafluorpropylenenheder og 0,9 vægtprocent bromtrifluor-ethylen-enheder. Latexen har et copolymer-faststofindhold på 18,7%.
Den herved opnåede fluorelastomere har en Mooney-viskositet på 94 ved 100°C, idet "bulk"-viskositeten be-15 stemmes på et Mooney-viskosimeter under anvendelse af den store rotor og en forskydningstid på 10 minutter.
Eksempel 5, anvendelseseksempel
Et hærdeligt fluorelastomer-produkt fremstillet 20 ved, at man på en kautsjukmølle med to valser, hvis temperatur er ca. 25°C, sammenblander følgende bestanddele: 100 vægtdele af copolymeren fra eksempel 4, 15 vægtdele carbon black MT, 10 vægtdele finpulveriseret bituminøst kul ("Austin Black"), 1 vægtdel calciumhydroxid, 2 vægtdele calci-25 umsilicat ("Microcel E"), 4 vægtdele triallylisocyanuarat og 4 vægtdele peroxid-hærdemiddel ("Luperco 101 XL")» som består af 45% 2,5-dimethyl-2,5-dl(tert.butylperoxy)hexan og 55% indifferent fyldstof.
Prøveemner af dette produkt trykhærdes i 30 mi-30 nutter ved 177°C og efterhærdes i en ovn i en cyclus bestående af 4 timer til at nå 260°C og 18 timer ved 260°C.
Den opnåede, hærdede fluorelastomere har en værdi for blivende kompressionsdeformation på 27 (målt som i eksem-
O
pel 2), en txækstyrke på 154 kg/cm , en brudforlængelse på 170% 00 og en M^0Q-værdi på 75,5 kg/cm .
o 15 149170
Eksempel 6
Eksemplerne 4 og 5 gentages med følgende ændringer:
Copolymeren fremstilles ud fra 82 vægtdele vinyl-5 idenfluorid, 67 vægtdele hexafluorpropylen, 1,4 vægtdele 4--brom-3,3,4,4-tetrafluorbuten-1 og (for hver 150 vægtdele monomer) 600 vægtdele vand indeholdende 0,4 vægtdele ammoni-umpersulfat og 0,08 vægtdele natriumhydroxid. Reaktionsblandingens pH-værdi er 4,3, opholdstiden 20 minutter og copo-10 lymer-faststofindholdet i latexen 18%.
Den opnåede copolymere indeholder, efter en monomer-omdannelse på 86%, 58,9 vægt% vinylidenfluorid-enheder, 40 vægt% hexafluorpropylen-enheder og 1,1 vægt% enheder af brom-forbindelsen. Den opnåede fluorelastomere har en Moo-15 ney-viskositet på 100 (målt som i eksempel 5) og et logaritmisk viskositetstal på 1,57 dl/g, målt ved 30°C i en koncentration på 0,1 vægt% i et opløsningsmiddel bestående af 87 rumfangs% tetrahydrofuran og 13 rumfangs% Ν,Ν-dimethylformamid.
20 Det hærdelige fluorelastomer-produkt fremstil les ved, at man på en kautsjukmølle sammenblander 100 vægtdele af den ovenfor fremstillede copolymere,15 vægtdele carbon black MT, 10 vægtdele "Austin Black", 1 vægtdel magnesiumoxid, 3 vægtdele dibasisk blyphosphit, 3,3 vægtdele tri-25 allvlisocyanurat og 3,3 vægtdele af det i eksempel 5 anvendte peroxid-hærdemiddel.
Prøveemnerne har, efter hærdning som i eksempel 5, en blivende kompressionsdeformation på 25, en trækstyrke på 144 kg/cm'4, en brudforlængelse på 185% og en M100-værdi 30 på 59,6 kg/cm .
Når der til sammenligning fremstilles en fluor-holdig copolymer, der ligger uden for opfindelsens rammer, på praktisk taget samme måde som beskrevet i eksempel 6, bortset fra udeladelse af bromforbindelsen, og den fremkom-35 ne copolymere af vinylidenfluorid og hexafluorpropylen com-pounderes og trykhærdes som i eksempel 6, fås der et svampet uanvendeligt produkt af den type, der vil blive beskrevet i eksempel 9A.
o 149170 16
Eksempel 7
Et hærdeligt, ikke-elastomert fluorholdigt copo-lymer-produkt fremstilles på følgende måde:
Der fremstilles først en copolymer/ som indehol-5 der ca. 98% vinylidenfluorid-enheder, 1,7% bromtrifluor-ethylen-enheder og en lille mængde polymeriserede hexa-fluorpropylen-enheder, på den i eksempel 4 beskrevne måde, bortset fra, at der til reaktoren ledes 100 vægtdele vi-nylidenfluorid, 35 vægtdele hexafluorpropylen, 1,6 vægt-10 dele bromtrifluorethylen og (for hver 100 vægtdele viny-lidenfluorid) 454 vægtdele vand indeholdende 0,45 vægtdele ammoniumpersulfat, 0,09 vægtdele natriumhydroxid og 0,94 vægtdele ammoniumperfluor-octanoat, reaktor-tryk-ket er 42 kg/cm , opholdstiden er 30 minutter, hexafluor-15 propylen-tilførslen afbrydes, efter at polymerisationen er kommet godt i gang, og reaktionen får lov at fortsætte 1 fraværelse af hexafluorpropylen i 75 minutter; Den dannede copolymere tørres i en vakuum-ovn i 14 timer ved 70°C. Den har et bromindhold på 0,85 vægt%.
20 Det hærdelige produkt fremstilles ved, at man i 3 døgn ved 25°C i en kuglemølle sammenblander 100 vægtdele af den ovenfor fremstillede copolymer, 4 vægtdele magnesiumoxid, 2 vægtdele calciumoxid, 4 vægtdele triallylisocyanurat og 5 vægtdele af det i eksempel 2 anvendte peroxid-hærdemidde1.
25 En prøve af det opnåede produkt trykstøbes under opvarmning til 204°C i 1 time. Det opnåede hærdede fluorhol-dige copolymer-plastmateriale er meget mere resistent mod opløsning i Ν,Ν-dimethylacetamid end polyvinylidenfluorid ved neddypning i dette opløsningsmiddel i 4 timer ved 24°C.
30
Eksempel 8
En fluorholdig copolymer, der er et kautsjukag-tigt plast-materiale, fremstilles ved gentagelse af eksempel 4, bortset fra, at copolymeren er fremstillet af 69 35 vægtdele vinylidenfluorid, 11 vægtdele hexafluorpropylen 19 vægtdele tetrafluorethylen og 1 vægtdel bromtrifluorethylen, samt (for hver 100 vægtdele monomer) 400 vægtdele vand indeholdende 0,85 vægtdele ammoniumpersulfat og 0,21 vægtdele natriumhydroxid. Reaktionsblandingens pH-
O
149170 17 -værdi er 4,6, opholdstiden er 15 minutter, og copolymer--faststofindholdet i latexen (efter en monomer-omdannelse på 96%) er 19,7%. Copolymeren indeholder 70 vægt% vinyli-denfluorid, 9 vægt% hexafluorpropylen, 20 vægt% tetraflu-5 orethylen og 1 vægt% bromtrifluorethylen. Den del af copolymeren, som opløses (80%), har et logaritmisk viskositetstal på 0,46 dl/g, målt som i eksempel 6.
Et hærdeligt fluorholdigt copolymer-produkt fremstilles ved, at man i en kuglemølle i 2 døgn ved 24°C sam-10 menblander 100 vægtdele af den ovenfor fremstillede copolymer i form af et fint pulver, 5 vægtdele magnesiumoxid, 5 vægtdele af peroxid-hærdemidlet fra eksempel 2 og en blanding af 4 vægtdele triallylisocyanurat og 2 vægtdele calci-umsilicat.
15 En hærdet prøve-pellet dannes ved sammenpresning af en prøve af det opnåede produkt i 30 minutter ved 204°C under tilstrækkeligt tryk til dannelse af en pellet. Når denne pellet neddyppes i tre døgn ved 24°C i acetonitril, kvælder den noget og undergår en vægtforøgelse på 100%.
20 Når en pellet, der er fremstillet på samme måde ud fra copolymeren fra eksempel 8 (ingen additiver), udsættes for den samme prøve, undergår den en betydelig disintegration og en vægtforøgelse på 350%.
25 Eksempel 9
Der fremstilles en fluorholdig copolymer på samme måde som i eksempel 4, bortset fra, at der anvendes 77 vægtdele tetrafluorethylen, 23 vægtdele propylen, 1,1 vægtdele bromtrifluorethylen og (for hver 100 vægtdele monomer) 359 30 vægtdele vand indeholdende 2,87 vægtdele overfladeaktivt middel (en 33%'s vandig opløsning af natriumlaurylsulfat), 1,65 vægtdele ammoniumpersulfat og 1,08 vægtdele natriumhydroxid.
2
Reaktionsbetingelserne er følgende: tryk 42 kg/cm , temperatur 80°C, opholdstid 3 timer og pH-værdi 9,0. Copolymer-35 faststofindholdet i latexen (efter en monomer-omdannelse på 87%) er 20,7%. Copolymeren indeholder ca. 73,4 vægt% tetrafluorethylen, 25,3 vægt% propylen og 1,3 vægt% brom- 149170 o 18 trifluorethylen, og den har en Mooney-viskositet på 61 (målt som i eksempel 4).
Et hærdeligt fluorholdigt copolymer-produkt fremstilles ved, at man på en kautsjukmølle med to valser 5 sammenblander 100 vægtdele af den ovenfor fremstillede co-polymere, 30 vægtdele carbon black MT, 4 vægtdele magnesiumoxid, 2 vægtdele calciumoxid, 4 vægtdele triallylisocya-nurat og 5 vægtdele af det i eksempel 2 angivne peroxid--hærdemiddel.
to Prøveemner af dette produkt trykhærdes i 30 minutter ved 177°C og efterhærdes i en ovn gennem en cyc-lus bestående af 4 timer til at nå 130°C og 24 timer ved 130°C.
Den herved opnåede fluorholdige copolymere har en 15 blivende kompressionsdeformation på 50 (O-ringe prøves i 70 timer ved 232°C, ASTM D-395), en trækstyrke på 63 kg/cm2, en brudforlængelse på 200% og en Mioo_værdi på 28 kg/cm2.
Eksempel 9A
20 Til sammenligning fremstilles der en fluorholdig copolymer, som falder uden for opfindelsens rammer, på praktisk taget samme måde som beskrevet i eksempel 9/ bortset fra, at bromtrifluorethylenen udelades, og den opnåede copolymere af tetrafluorethylen og propylen compoun-25 deres og trykhærdes som i eksempel 9. De prøver, der udtages fra pressen, har en svampet struktur, og produktet er uden værdi til normale anvendelser for fluorholdige copolymere. Med dette materiale kunne der ikke fås nogle meningsfyldte prøvedata af den i eksempel -9 nævnte art.
30
Eksempel 10
Der fremstilles en fluorholdig copolymer på samme måde som beskrevet i eksempel 9, bortset fra,at copo-lymeren fremstilles ud fra 68 vægtdele tetrafluorethylen, 35 18,3 vægtdele vinylidenfluorid, 13,1 vægtdele propylen 0,67 vægtdel bromtrifluorethylen og (pr. 100 vægtdele monomer) 343 vægtdele vand indeholdende 3,1 vægtdele af det i
O
149170 19 eksempel 9 anvendte overfladeaktive middel, 1,96 vægtdele ammoni-umpersulfat og 1,37 vægtdele natriumhydroxid. Opholdstiden er 90 minutter. Copolymer-faststofindholdet i latexen (efter en monomer-omdannelse på 67%) er 17,8%, og copoly-5 meren indeholder ca. 68,6 vægt% tetrafluorethylen, 12,9 vægt% vinylidenfluorid, 17,5 vægt% propylen og 1,0 vægt% bromtrifluorethylen.
Et hærdeligt fluorholdigt copolymer-produkt fremstilles på den i eksempel 9 beskrevne måde, bortset 10 fra, at der anvendes copolymeren fra eksempel 10. Prøveemner hærdes som beskrevet i eksempel 9, bortset fra, at efterhærdningstemperaturen er 204°C.
Den opnåede hærdede fluorholdige copolymere har en blivende kompressionsdeformation på 85 (målt som i 15 eksempel 9, har en trækstyrke på 80,4 kg/cm2, en brudforlængelse på 140% og en %00_værdi på 45,6 kg/cm2.
Eksempel 10A
Til sammenligning fremstilles der en fluorholdig 20 copolymer, som ligger uden for opfindelsens rammer, på praktisk taget samme måde som i eksempel 10, bortset fra, at bromtrifluorethylenen udelades, og den fremkomne copolymere af tetrafluorethylen, vinylidenfluorid og propylen compounderes og trykhærdes som i eksempel 10. Det opnåede, 25 uanvendelige produkt er som beskrevet i eksempel 9A.
Eksempel H
En fluorholdig copolymer fremstilles ved gentagelse af eksempel 4, bortset fra, at copolymeren fremstil-30 les ud fra 46 vægtdele vinylidenfluorid, 51 vægtdele hexa-fluorpropylen, 41 vægtdele tetrafluorethylen, 1,2 vægtdele bromtrifluorethylen og (for hver 140 vægtdele monomer) 600 vægtdele vand indeholdende 0,59 vægtdele ammoniumpersulfat og 0,15 vægtdele natriumhydroxid. Reaktionsblandingens pH-35 -værdi er 2,9, opholdstiden er 20 minutter, og copolymer--faststofindholdet i latexen (efter en monomer-omdannelse på 91,2%) er 17,7%. Den copolymere indeholder 36% vinyli- 20 0 149170 denfluorid, 31% hexafluorpropylen, 32% tetrafluorethylen og 1% bromtrifluorethylen (vægt% af polymeriserede enheder).
Et hærdeligt fluorholdigt copolymer-produkt fremstilles på samme måde som i eksempel 6, bortset fra, 5 at der anvendes den ovenfor beskrevne copolymere, mængden af triallyl-isocyanurat er 1,5 vægtdele, og mængden af det i eksempel 5 anvendte peroxid-hærdemiddel er 2 vægtdele. Prøveemner trykhærdes i 15 minutter ved 177°C og ovnhærdes gennem 4 timer til at nå 260°C og i 18 timer ved 260°C.
10 Den opnåede, hærdede fluorpolymere har en bliven de kompressionsdeformation på 24 (pellet, 232°C i 70 timer), en trækstyrke på 150 kg/cm2, en brudforlængelse på 185% og en Mion-v®rdi på 57,7 kg/cm2.

Claims (4)

0 149170 Patentkrav.
1. Fluorholdig copolymer til brug ved fremstilling af hærdede fluorholdige copolymer-genstande indeholdende enheder afledet fra en bromholdig olefin, kendetegnet ved, at 5 den består af en copolymer, hvis interpolymeriserede enheder i hovedsagen består af (a) op til 3 mol%, beregnet på det samlede antal mol af komponenterne (a) og (b), af enheder afledet fra bromtrifluorethylen eller 4-brom-3,3,4,4-tetrafluor- 10 buten-1, idet der er tilstrækkeligt af sådanne enheder til stede til at give mindst 0,05 vægtprocent brom i copolymeren, og (b) tilstrækkeligt af enheder afledet fra komponenterne (b-1), (b—2) eller (b—3) som følger til at udgøre 15 den resterende del af copolymeren: (b-1) tetrafluorethylen og en perfluoralkyl-perfluor-vinyl-ether, hvori alkylgruppen indeholder 1-5 carbonatomer, (b-2) mellem ca. 45 og ca. 65 mol% tetrafluorethylen, 20 mellem ca. 20 og ca. 55 mol% af et olefinisk C2“Cij-carbonhydrid og mellem 0 og ca. 30 mol% vinylidenfluorid, eller (b—3) vinylidenfluorid, mindst én dermed copolymeri-serbar, fluorholdig olefin og eventuelt den 25 nævnte perfluoralkyl-perfluorvinyl-ether, hvilken olefin er en forbindelse, som indeholder 2-7 carbonatomer, ingen bromatomer og mindst lige så mange fluoratomer som carbonatomer.
2. Fluorholdig copolymer ifølge krav 1, kende-30 tegnet ved, at komponenten (b) består af enheder afledet fra mellem ca. 50 og ca. 80 mol% tetrafluorethylen og mellem ca. 20 og ca. 50 mol% perfluoralkyl-perfluorvinyl-ether.
3. Fluorholdig copolymer ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at komponenten (a) er 4-brom-3,3,4,4-tetra- 35 fluor buten-1.
4. Fluorholdig copolymer ifølge krav 1, kende-
DK571777A 1975-03-27 1977-12-21 Fluorholdig copolymer DK149170C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/562,648 US4035565A (en) 1975-03-27 1975-03-27 Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units
US56264875 1975-03-27

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK571777A DK571777A (da) 1977-12-21
DK149170B true DK149170B (da) 1986-02-24
DK149170C DK149170C (da) 1986-07-28

Family

ID=24247154

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK135176A DK148061C (da) 1975-03-27 1976-03-26 Termohaerdelige masser paa basis af fluorholdige copolymere
DK571777A DK149170C (da) 1975-03-27 1977-12-21 Fluorholdig copolymer

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK135176A DK148061C (da) 1975-03-27 1976-03-26 Termohaerdelige masser paa basis af fluorholdige copolymere

Country Status (14)

Country Link
US (2) US4035565A (da)
JP (2) JPS51129481A (da)
BE (1) BE840099A (da)
CA (2) CA1076298A (da)
DE (2) DE2659972C2 (da)
DK (2) DK148061C (da)
FR (1) FR2305462A1 (da)
GB (2) GB1528341A (da)
IE (2) IE42664B1 (da)
IT (1) IT1061505B (da)
LU (1) LU74645A1 (da)
NL (2) NL160016B (da)
SE (1) SE410001B (da)
SU (1) SU747434A3 (da)

Families Citing this family (360)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53125491A (en) * 1977-04-08 1978-11-01 Daikin Ind Ltd Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition
US4115481A (en) * 1977-09-16 1978-09-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroelastomer blend composition
JPS54135847A (en) * 1978-04-14 1979-10-22 Asahi Glass Co Ltd Food processing machine
JPS54135959A (en) * 1978-04-14 1979-10-22 Asahi Glass Co Ltd Fluorine rubber gasket for heat exchanger
JPS608052B2 (ja) * 1978-10-07 1985-02-28 ダイキン工業株式会社 新規フルオロエラストマ−の共架橋用ブレンド組成物
JPS5550051A (en) * 1978-10-07 1980-04-11 Daikin Ind Ltd Blend composition for cocrosslinking of new fluoroelastomer
US4299958A (en) 1979-05-29 1981-11-10 E. I. Dupont De Nemours And Company S-Triazine-2,4,6-triones
US4450263A (en) * 1979-08-30 1984-05-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluoropolymer gum of vinylidene fluoride, hexafluoropropene, and bromodifluoroethylene
US4263414A (en) * 1979-08-30 1981-04-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Vulcanizable blend of bromine-containing fluoropolymer and fluorosilicone gums
US4271275A (en) * 1979-12-14 1981-06-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroelastomer composition containing oxirane acid acceptor
JPS5946985B2 (ja) * 1979-12-19 1984-11-16 ダイキン工業株式会社 加硫可能なフツ素ゴム組成物
BR8106040A (pt) * 1980-09-25 1982-06-08 Du Pont Copolimeros de tetrafluoretileno e alquil etileno fluorado
JPS57109810A (en) * 1980-12-26 1982-07-08 Asahi Glass Co Ltd Copolymer giving fluorine-containing elastomer with cold and alcohol resistance
US4487902A (en) * 1981-08-06 1984-12-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymer of TFE and f-alkyl ethylene
US4420638A (en) * 1982-03-02 1983-12-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ether-ketones
US4408038A (en) * 1982-03-29 1983-10-04 E. I. Du Pont De Nemours & Co. In-line coagulation process for fluoroelastomer emulsions
IT1199986B (it) * 1982-07-07 1989-01-05 Montedison Spa Composizioni convulcanizzabili a base di fluoroelastomeri e composti polimerici a struttura perfluoropolieterea
JPS5920310A (ja) * 1982-07-27 1984-02-02 Daikin Ind Ltd 含フッ素ポリマー硬化用組成物
US4520170A (en) * 1982-09-20 1985-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for reinforcing perfluoroelastomer compositions
US4487878A (en) * 1983-06-30 1984-12-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of a solution fluorocarbon polymer, a dispersed fluorocarbon polymer and a polyamine curing agent
US4531010A (en) * 1983-06-30 1985-07-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ester curing agent for fluorocarbon polymer coating composition
US4506054A (en) * 1983-06-30 1985-03-19 Vasta Joseph A Coating composition of a solution fluorocarbon polymer, a dispersed fluorocarbon polymer and a polyamine curing agent
US4495247A (en) * 1983-06-30 1985-01-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Primer coating composition of a fluorocarbon polymer and an amino alkyl alkoxy silane
US4490501A (en) * 1983-06-30 1984-12-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating composition of a fluorocarbon polymer and a polyamine curing agent
US4517378A (en) * 1983-06-30 1985-05-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Curing agent for fluorocarbon polymer coating compositions
US4529784A (en) * 1983-07-11 1985-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated copolymers with improved cure site
US4543394A (en) * 1983-08-15 1985-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroelastomer having improved compression set resistance
US4595720A (en) * 1983-10-03 1986-06-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Processing elastomers
US4503171A (en) * 1984-01-11 1985-03-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Graphite reinforced perfluoroelastomer
US4564662A (en) * 1984-02-23 1986-01-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorocarbon elastomer
US4550132A (en) * 1984-03-19 1985-10-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Peroxide-curable bromine-containing fluoroelastomers containing a sulfone
JPS60233144A (ja) * 1984-05-07 1985-11-19 Nok Corp 耐ｓｆエンジン油性ゴム組成物
JPS6052173B2 (ja) * 1984-06-25 1985-11-18 ダイキン工業株式会社 硬化容易な含フツ素ポリマ−の硬化用組成物
JPS6121149A (ja) * 1984-07-09 1986-01-29 Daikin Ind Ltd 加硫成形用組成物
US4600651A (en) * 1984-08-06 1986-07-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroelastomer laminates
CA1248286A (en) * 1984-08-09 1989-01-03 Paul G. Bekiarian Improved fluoropolymer
DE3673066D1 (de) * 1985-05-14 1990-09-06 Sumitomo Electric Industries Fluorelastomerzusammensetzung und diese enthaltende waermeschrumpfbare gegenstaende.
US4708988A (en) * 1985-07-01 1987-11-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for dynamically partially gelling fluoroelastomers
US4612357A (en) * 1985-07-09 1986-09-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt-processible tetrafluoroethylene copolymers and process for preparing them
DE3689832T2 (de) * 1985-07-12 1994-11-17 Du Pont Peroxidhärtbare bromierte Fluorelastomermischungen.
US4694045A (en) * 1985-12-11 1987-09-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Base resistant fluoroelastomers
US5177148A (en) * 1985-08-05 1993-01-05 Ausimont S.P.A. Covulacanizable compositions of fluorelastomers having an improved chemical stability
US4686144A (en) * 1986-02-21 1987-08-11 W. H. Brady Co. High performance printable coatings for identification devices
US4748223A (en) * 1986-04-01 1988-05-31 Nippon Mektron Limited Process for producing peroxide-vulcanizable, fluorine-containing elastomer
JPS62232407A (ja) * 1986-04-01 1987-10-12 Nippon Mektron Ltd パ−オキサイド加硫可能な含フツ素エラストマ−の製造方法
JPS62260807A (ja) * 1986-05-07 1987-11-13 Nippon Mektron Ltd 含フッ素重合体の製造方法
US4762891A (en) * 1987-02-13 1988-08-09 Minnesota Mining And Manufacturing Company Scorch-resistant, curable fluorinated elastomer
US4826731A (en) * 1987-05-15 1989-05-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Dual cured fluoropolymer laminates
JPS63304009A (ja) * 1987-06-04 1988-12-12 Nippon Mektron Ltd パ−オキサイド加硫可能な含フッ素エラストマ−の製造方法
US4866118A (en) * 1987-09-14 1989-09-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorocarbon elastomer articles having improved amine resistance
US4803239A (en) * 1987-09-14 1989-02-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorocarbon elastomer articles having improved amine resistance
US4956419A (en) * 1988-03-09 1990-09-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorine-containing polymers with pendent thioorgano groups and method of making said polymers
BR8902092A (pt) * 1988-05-06 1989-12-05 Du Pont Composicao de fluorelastomero
US4904735A (en) * 1988-07-08 1990-02-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Processing aid for polymers
JP2665947B2 (ja) * 1988-08-03 1997-10-22 日本メクトロン株式会社 架橋性含フッ素エラストマー組成物
JP2775449B2 (ja) * 1988-12-16 1998-07-16 日本メクトロン株式会社 架橋性含フッ素エラストマー組成物
JP2888303B2 (ja) * 1989-07-31 1999-05-10 日本メクトロン株式会社 架橋性含フッ素エラストマー組成物
US5051479A (en) * 1989-04-03 1991-09-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Melt processable TFE copolymers with improved processability
US5260351A (en) * 1989-04-24 1993-11-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Radiation curing of perfluoroelastomers
US5986012A (en) * 1989-04-24 1999-11-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorination of radiation crosslinked perfluoroelastomers
US4973633A (en) * 1989-05-15 1990-11-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Peroxide-curable fluoroelastomers having bromine an iodine curesites and the preparation thereof
US5032655A (en) * 1989-05-15 1991-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Peroxide-curable fluoroelastomers having bromine and iodine curesites and the preparation thereof
US4970099A (en) * 1989-05-19 1990-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perfluoropolymer coated pellicles
US4948853A (en) * 1989-05-19 1990-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bromo-containing perfluoropolymers having iodine curesites
US4973634A (en) * 1989-05-19 1990-11-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of bromo-containing perfluoropolymers having iodine curesites
US4983697A (en) * 1989-05-19 1991-01-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Preparation of cyano-containing perfluoropolymers having iodine curesites
IT1235545B (it) * 1989-07-10 1992-09-09 Ausimont Srl Fluoroelastomeri dotati di migliore processabilita' e procedimento di preparazione
US5219964A (en) * 1989-07-10 1993-06-15 Ausimont S.R.L. Fluoroelastomers endowed with improved processability and process for preparing them
IT1231174B (it) * 1989-07-24 1991-11-22 Ausimont Srl Mescole vulcanizzabili di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio e di perossidi organici
US5137771A (en) * 1989-10-17 1992-08-11 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perfluoroelastomer seal
US4948852A (en) * 1989-10-26 1990-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Peroxide-curable fluoroelastomers and chlorofluoroelastomers having bromine and iodine curesites and the preparation thereof
JP3022614B2 (ja) * 1990-03-01 2000-03-21 イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 塩基に対する安定性が改善された熱可塑性弗素弾性体
US5102965A (en) * 1990-03-01 1992-04-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Base resistant fluoroelastomers with improved processibility and curability
US5037921A (en) * 1990-03-01 1991-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Base resistant fluoroelastomers with improved processibility and curability
EP0532714B1 (en) * 1990-06-07 1997-02-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Radiation curing of perfluoroelastomers
CA2043971A1 (en) * 1990-07-13 1992-01-14 Jeffrey D. Weigelt Curing fluorocarbon elastomers
US5266650A (en) * 1990-10-11 1993-11-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curing fluorocarbon elastomers
EP0487200B1 (en) * 1990-11-14 2000-06-21 Titeflex Corporation Fluoropolymer aluminium laminate
US5384374A (en) * 1991-01-11 1995-01-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curing fluorocarbon elastomers
US5317074A (en) * 1991-02-07 1994-05-31 Minnesota Mining And Manufacturing Company Stain-resistant elastomeric orthodontic force module
JP3046375B2 (ja) * 1991-03-27 2000-05-29 日本油脂株式会社 加硫用ゴム組成物
DE4114598A1 (de) * 1991-05-04 1992-11-05 Bayer Ag Unvernetzte copolymerisate mit reaktiven doppelbindungen aus fluormonomeren und nicht konjugierten dienen und verfahren zu ihrer herstellung
IT1247934B (it) * 1991-05-15 1995-01-05 Ausimont Spa Fluoroelastomeri a base di vinilidenfluoruro, dotati di superiore resistenza alle basi
US5256747A (en) * 1991-05-20 1993-10-26 Leo Ojakaar Soluble perfluoroelastomers
US5214106A (en) * 1991-05-22 1993-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company Cured fluoroelastomer compositions
US5266431A (en) * 1991-12-31 1993-11-30 Xerox Corporation Electrographic imaging members
US5208305A (en) * 1992-04-17 1993-05-04 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorine-containing polymers and preparation and use thereof
EP0607457A4 (en) * 1992-08-06 1995-05-10 Daikin Ind Ltd COMPOSITION OF FLUORINATED VULCANIZATION RUBBER.
US5285002A (en) * 1993-03-23 1994-02-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorine-containing polymers and preparation and use thereof
IT1264125B1 (it) * 1993-03-30 1996-09-16 Ausimont Spa Fluoroelastomeri dotati di elevata resistenza ai solventi polari ed alle basi
JP3144164B2 (ja) * 1993-06-24 2001-03-12 日本メクトロン株式会社 加硫可能な含フッ素エラストマー組成物
US5412034A (en) * 1993-10-26 1995-05-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Curable elastomeric blends
IT1265461B1 (it) * 1993-12-29 1996-11-22 Ausimont Spa Fluoroelastomeri comprendenti unita' monomeriche derivanti da una bis-olefina
US5554680A (en) * 1994-02-16 1996-09-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heat-resistant perfluoroelastomer composition
IT1269514B (it) * 1994-05-18 1997-04-01 Ausimont Spa Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica,particolarmente adatti per la fabbricazione di o-ring
US5480930A (en) 1994-08-18 1996-01-02 Dow Corning Corporation Fluorocarbon rubbers modified by silicone resins
US5623038A (en) * 1994-12-14 1997-04-22 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorine-containing polymers and preparation thereof
IT1273608B (it) * 1995-04-28 1997-07-08 Ausimont Spa Fluoroelastomeri sostanzialmente privi di terminali polari e relativo processo di preparazione
US5668203A (en) * 1995-06-07 1997-09-16 Xerox Corporation Elastomeric articles containing haloceramer compositions
JP4036474B2 (ja) * 1995-07-26 2008-01-23 イー・アイ・デユポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー フッ素化アルケニルトリアジン類及び架橋剤としてのそれらの使用
IT1277445B1 (it) * 1995-08-04 1997-11-10 Ausimont Spa Composizioni vulcanizzabili di fluoroelastomeri contenenti bromo
US5654374A (en) * 1995-08-28 1997-08-05 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable compositions containing silyl-functional onium cure accelerators and method of curing using same
IT1276980B1 (it) * 1995-10-20 1997-11-03 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
IT1276979B1 (it) * 1995-10-20 1997-11-03 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
DE19542501A1 (de) 1995-11-15 1997-05-22 Bayer Ag Peroxidisch vernetzbare Fluorkautschuke, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JPH09140616A (ja) * 1995-11-22 1997-06-03 Sanpack:Kk 足洗いマット
JP3671517B2 (ja) * 1996-04-24 2005-07-13 ユニマテック株式会社 含フッ素共重合体エラストマー、その製造法および組成物
US5681881A (en) * 1996-05-24 1997-10-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluoroelastomer compositions
US6048939A (en) * 1997-01-09 2000-04-11 Dupont Dow Elastomers, L.L.C. Process aid for melt processible polymers
IT1302986B1 (it) * 1997-02-11 2000-10-18 Ausimont Spa Blends di elastomeri fluorurati e acrilici
JPH11129398A (ja) * 1997-10-27 1999-05-18 Daikin Ind Ltd パーフルオロゴムの積層体およびその製法
US6346300B1 (en) 1998-01-21 2002-02-12 Dupont Dow Elastomers L.L.C. UV curable elastomer composition
US6495213B2 (en) 1998-01-21 2002-12-17 Dupont Dow Elastomers, L.L.C. UV curable elastomer composition
DE19812755A1 (de) 1998-03-23 1999-09-30 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von teilfluorierten Fluorpolymeren
JP2002507640A (ja) * 1998-03-23 2002-03-12 ダイネオン エルエルシー ペルフルオロエラストマ組成物
IT1301780B1 (it) 1998-06-23 2000-07-07 Ausimont Spa Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica
IT1302016B1 (it) 1998-08-11 2000-07-20 Ausimont Spa Fluoroelastomeri.
EP1112317B1 (en) 1998-08-21 2004-05-12 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Crosslinkable fluoroelastomer composition
KR20010079757A (ko) * 1998-09-08 2001-08-22 조나쏜 지. 란데 다층 복합재
US6328316B1 (en) 1999-01-12 2001-12-11 Dupont Dow Elastomers, L.L.C. Rubber seal for semi-dynamic applications
IT1308628B1 (it) 1999-02-23 2002-01-09 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche.
IT1308627B1 (it) * 1999-02-23 2002-01-09 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche.
US6799966B1 (en) * 1999-03-04 2004-10-05 3M Innovative Properties Company Fluoropolymeric orthodontic article
CA2377410A1 (en) * 1999-07-02 2001-01-11 Dyneon Llc Fluoroelastomer compositions and articles made therefrom
JP4802433B2 (ja) * 1999-10-05 2011-10-26 ダイキン工業株式会社 フッ素ゴム加硫用水性組成物およびフッ素ゴム被覆物品
WO2001034698A1 (de) * 1999-11-08 2001-05-17 Phoenix Ag Elastomermischung mit hoher wärmeleitfähigkeit
JP4352546B2 (ja) 1999-12-22 2009-10-28 ユニマテック株式会社 フルオロエラストマー、その製造方法、架橋性組成物およびその硬化物
US20020074798A1 (en) 1999-12-28 2002-06-20 Duzick Timothy C. Sanitary seal
US6593416B2 (en) 2000-02-01 2003-07-15 3M Innovative Properties Company Fluoropolymers
US6720360B1 (en) * 2000-02-01 2004-04-13 3M Innovative Properties Company Ultra-clean fluoropolymers
US7534845B2 (en) 2000-04-21 2009-05-19 Solvay Solexis S.P.A. Fluorovinyl ethers and polymers obtainable therefrom
IT1318488B1 (it) * 2000-04-21 2003-08-25 Ausimont Spa Fluorovinileteri e polimeri da essi ottenibili.
IT1318487B1 (it) * 2000-04-21 2003-08-25 Ausimont Spa Fluoroelastomeri.
CA2312194A1 (fr) * 2000-06-13 2001-12-13 Mario Boucher Elastomeres reticulables fluores bromosulfones a faible tg a base de fluorure de vinylidene et ne contenant ni du tetrafluoroethylene ni de groupement siloxane
IT1318593B1 (it) 2000-06-23 2003-08-27 Ausimont Spa Ionomeri fluorurati.
IT1318594B1 (it) 2000-06-23 2003-08-27 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione di monomeri solfonici.
US6489420B1 (en) 2000-06-27 2002-12-03 Dyneon Llc Fluoropolymers with improved characteristics
US6613846B2 (en) 2000-12-01 2003-09-02 3M Innovative Properties Company Curable fluoroelastomer compositions comprising hydro siloxanes or hydro silazanes
US7351471B2 (en) * 2000-12-06 2008-04-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer coating compositions with multifunctional fluoroalkyl crosslinkers for anti-reflective polymer films
CA2328433A1 (fr) * 2000-12-20 2002-06-20 Hydro-Quebec Elastomeres nitriles fluorosulfones reticulables a faible tg a base de fluorure de vinylidene et ne contenant ni du tetrafluoroethylene ni de groupement siloxane
AU2002230999A1 (en) * 2000-12-21 2002-07-01 Medtronic, Inc. Electrically responsive promoter system
US6890995B2 (en) * 2001-01-31 2005-05-10 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions
US6642607B2 (en) * 2001-02-05 2003-11-04 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Semiconductor device
US6642310B2 (en) * 2001-02-16 2003-11-04 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Process aid for melt processable polymers
ITMI20010384A1 (it) * 2001-02-26 2002-08-26 Ausimont Spa Membrane idrofiliche porose
ITMI20010383A1 (it) * 2001-02-26 2002-08-26 Ausimont Spa Membrane idrofiliche porose
US6844388B2 (en) 2001-04-12 2005-01-18 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions containing a nitrogen cure site monomer
US6794457B2 (en) 2001-04-30 2004-09-21 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer curing system containing a nitrogen cure site monomer
US6737489B2 (en) 2001-05-21 2004-05-18 3M Innovative Properties Company Polymers containing perfluorovinyl ethers and applications for such polymers
US7045571B2 (en) * 2001-05-21 2006-05-16 3M Innovative Properties Company Emulsion polymerization of fluorinated monomers
ITMI20011060A1 (it) * 2001-05-22 2002-11-22 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
ITMI20011059A1 (it) * 2001-05-22 2002-11-22 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
ITMI20011061A1 (it) * 2001-05-22 2002-11-22 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
ITMI20011062A1 (it) * 2001-05-22 2002-11-22 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
ITMI20011745A1 (it) * 2001-08-09 2003-02-09 Ausimont Spa Processo per impregnare supporti
US7291369B2 (en) 2001-10-03 2007-11-06 3M Innovative Properties Company Multi-layer articles including a fluoroelastomer layer and a barrier layer and method of making the same
ITMI20012164A1 (it) * 2001-10-18 2003-04-18 Ausimont Spa Fluoroelastomeri
ITMI20012165A1 (it) 2001-10-18 2003-04-18 Ausimont Spa Perfluoroelastomeri
US6906145B2 (en) * 2001-10-31 2005-06-14 3M Innovative Properties Company Bonding of a fluoropolymer layer to a substrate
US6916871B2 (en) * 2001-10-31 2005-07-12 3M Innovative Properties Company Composition and method for making a fluoroelastomer
ITMI20012744A1 (it) 2001-12-21 2003-06-21 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione di monomeri solfonici
WO2003064900A1 (en) 2002-01-31 2003-08-07 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Gate valve seal assembly
US6833418B2 (en) * 2002-04-05 2004-12-21 3M Innovative Properties Company Dispersions containing perfluorovinyl ether homopolymers and use thereof
US6822059B2 (en) 2002-04-05 2004-11-23 3M Innovative Properties Company Dispersions containing bicomponent fluoropolymer particles and use thereof
US6759129B2 (en) 2002-04-18 2004-07-06 3M Innovative Properties Company Adhesion and bonding of multi-layer articles including a fluoropolymer layer
US6849314B2 (en) 2002-04-18 2005-02-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer blends and multilayer articles
US7569275B2 (en) 2002-04-18 2009-08-04 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer articles
US20030198770A1 (en) * 2002-04-18 2003-10-23 3M Innovative Properties Company Composite fluoropolymer-perfluoropolymer assembly
WO2004000896A1 (en) * 2002-06-21 2003-12-31 3M Innovative Properties Company Process for producing fluoropolymers having a reduced amount of polar end groups
US6803435B2 (en) 2002-07-18 2004-10-12 3M Innovative Properties Company Curable fluoropolymers containing bromine groups having improved compression set
JP3879083B2 (ja) * 2002-07-24 2007-02-07 東レ・ファインケミカル株式会社 硬化型組成物
EP1525237B2 (en) † 2002-07-29 2021-01-27 3M Innovative Properties Company Process for the preparation of ultraclean fluoroelastomer suitable for use in the manufacturing of electronic components
US6884860B1 (en) 2002-07-29 2005-04-26 3M Innovative Properties Company Fluoroelastomer copolymer based on tetrafluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, hexafluoropropylene and vinylidene fluoride
AU2003270575A1 (en) * 2002-09-12 2004-04-30 3M Innovative Properties Company Fluoroelastomers having low temperature characteristics and solvent resistance
EP1556426B1 (en) * 2002-10-31 2009-04-29 3M Innovative Properties Company Emulsifier free aqueous emulsion polymerization to produce copolymers of a fluorinated olefin and hydrocarbon olefin
US6794455B2 (en) 2002-12-12 2004-09-21 Dupont Dow Elastomers Coagents for fluoroelastomer free radical-curable compositions
US6734254B1 (en) 2003-01-13 2004-05-11 3M Innovative Properties Company Co-curable blends featuring bromine-and iodine-containing fluoroplastic polymers
US20040142135A1 (en) * 2003-01-21 2004-07-22 3M Innovative Properties Company Fuel management system comprising a fluoroelastomer layer having a hydrotalcite compound
JP4610856B2 (ja) * 2003-02-06 2011-01-12 Ｎｏｋ株式会社 フッ素ゴム系シール材用組成物及びフッ素ゴム系シール材
US6956085B2 (en) * 2003-02-14 2005-10-18 3M Innovative Properties Company Fluoroelastomer compositions
US7312289B2 (en) * 2003-03-03 2007-12-25 Unimatec Co., Ltd. Fluorine-containing elastomer and its composition
US7517486B2 (en) * 2003-05-16 2009-04-14 Du Pont Performance Elastomers L.L.C. Process for preparing UV curable sealing assemblies
JP2006526076A (ja) * 2003-05-19 2006-11-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 二酸化ハロゲンを安定化させ、且つその有効性を増大させる、組成物、装置、及び方法
RU2383557C2 (ru) * 2003-06-09 2010-03-10 3М Инновейтив Пропертиз Компани Плавкая полимерная композиция, содержащая фторполимер, имеющий длинные боковые цепочки
US7151134B2 (en) * 2003-06-17 2006-12-19 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of polyurethane elastomeric material in the presence of thermoplastics
US7022769B2 (en) * 2003-07-15 2006-04-04 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of fluorocarbon elastomers
WO2005020363A2 (en) * 2003-08-19 2005-03-03 E.I. Dupont De Nemours And Company Membranes of fluorinated ionomer blended with nonionomeric fluoropolymers for electrochemical cells
US7071271B2 (en) * 2003-10-30 2006-07-04 3M Innovative Properties Company Aqueous emulsion polymerization of functionalized fluoromonomers
US7259208B2 (en) * 2003-11-13 2007-08-21 3M Innovative Properties Company Reinforced polymer electrolyte membrane
US7265162B2 (en) * 2003-11-13 2007-09-04 3M Innovative Properties Company Bromine, chlorine or iodine functional polymer electrolytes crosslinked by e-beam
US7179847B2 (en) 2003-11-13 2007-02-20 3M Innovative Properties Company Polymer electrolytes crosslinked by e-beam
US7074841B2 (en) 2003-11-13 2006-07-11 Yandrasits Michael A Polymer electrolyte membranes crosslinked by nitrile trimerization
ATE529451T1 (de) * 2003-11-17 2011-11-15 3M Innovative Properties Co Wässrige ptfe-dispersionen mit einem niedrigen gehalt an fluorierten emulgatoren
US7060756B2 (en) 2003-11-24 2006-06-13 3M Innovative Properties Company Polymer electrolyte with aromatic sulfone crosslinking
US7112614B2 (en) * 2003-12-08 2006-09-26 3M Innovative Properties Company Crosslinked polymer
US7060738B2 (en) 2003-12-11 2006-06-13 3M Innovative Properties Company Polymer electrolytes crosslinked by ultraviolet radiation
US7173067B2 (en) 2003-12-17 2007-02-06 3M Innovative Properties Company Polymer electrolyte membranes crosslinked by direct fluorination
EP1699829A1 (en) * 2003-12-30 2006-09-13 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer coagulation method and composition
US20050155690A1 (en) * 2004-01-16 2005-07-21 Park Edward H. Bonding of dynamic vulcanizates of fluorocarbon elastomers
US7138470B2 (en) * 2004-01-16 2006-11-21 3M Innovative Properties Company Fluoroelastomers with improved low temperature property and method for making the same
US7351769B2 (en) * 2004-01-26 2008-04-01 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of elastomers with in-situ polymerization
US20050167928A1 (en) 2004-02-04 2005-08-04 Park Edward H. Dynamic seal using vulcanization of fluorocarbon elastomers
US7153908B2 (en) * 2004-02-04 2006-12-26 Freudenberg-Nok General Partnership Peroxide cured fluorocarbon elastomer compositions
US7135527B2 (en) * 2004-03-30 2006-11-14 Freudenberg-Nok General Partnership Elastomeric compositions containing fluoropolymer blends
US7135122B2 (en) * 2004-03-31 2006-11-14 Freudenberg-Nok General Partnership Polytetrafluoroethylene composites
ITMI20040789A1 (it) 2004-04-22 2004-07-22 Solvay Solexis Spa Membrane fluorurate
US7413697B2 (en) * 2004-06-21 2008-08-19 Freudenberg-Nok General Partnership Pre-molding heat treatment of dynamic vulcanizates of fluorocarbon elastomers
ITMI20041253A1 (it) * 2004-06-22 2004-09-22 Solvay Solexis Spa Gel di fluoroelastomeri
ITMI20041251A1 (it) * 2004-06-22 2004-09-22 Solvay Solexis Spa Gel di perfluoroelastomeri
ITMI20041252A1 (it) * 2004-06-22 2004-09-22 Solvay Solexis Spa Composizioni perfluoroelastomeriche
US7521508B2 (en) * 2004-06-30 2009-04-21 Freudenberg-Nok General Partnership Electron beam inter-curing of plastic and elastomer blends
US7342072B2 (en) 2004-06-30 2008-03-11 Freudenberg-Nok General Partnership Bimodal compounds having an elastomeric moiety
US20060000801A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 Park Edward H Surface bonding in halogenated polymeric components
US7452577B2 (en) * 2004-06-30 2008-11-18 Freudenberg-Nok General Partnership Electron beam curing of fabricated polymeric structures
US7244329B2 (en) * 2004-06-30 2007-07-17 Freudenberg-Nok General Partnership Electron beam curing in a composite having a flow resistant adhesive layer
US7230038B2 (en) * 2004-06-30 2007-06-12 Freudenberg-Nok General Partnership Branched chain fluoropolymers
US20060004126A1 (en) * 2004-06-30 2006-01-05 Park Edward H Thermoplastic vulcanizate with functional fillers
JP4759950B2 (ja) * 2004-07-29 2011-08-31 旭硝子株式会社 含フッ素エラストマーおよびその製造方法
ITMI20041571A1 (it) * 2004-07-30 2004-10-30 Solvay Solexis Spa Perfluoroelastomeri
ITMI20041573A1 (it) 2004-07-30 2006-01-31 Solvay Solexis Spa Fluoroelastomeri
JP4640021B2 (ja) * 2004-08-25 2011-03-02 旭硝子株式会社 含フッ素共重合体
DE602005003074T2 (de) 2004-08-25 2008-08-14 Asahi Glass Co., Ltd. Fluorocopolymer
DE602004017604D1 (de) * 2004-09-09 2008-12-18 3M Innovative Properties Co Fluoropolymer zur Herstellung von einem Fluoroelastomer
US20060100368A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-11 Park Edward H Elastomer gum polymer systems
US20060099368A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-11 Park Edward H Fuel hose with a fluoropolymer inner layer
US7381765B2 (en) 2004-11-08 2008-06-03 Freudenberg-Nok General Partnership Electrostatically dissipative fluoropolymers
US7402630B2 (en) * 2004-12-16 2008-07-22 3M Innovative Properties Company Curing compositions for fluoropolymers
US20060142491A1 (en) * 2004-12-27 2006-06-29 Freudenberg-Nok General Partnership Thermoplastic vulcanizate with high temperature processing aid
US7449523B2 (en) * 2004-12-27 2008-11-11 Freudenberg-Nok General Partnership Fluorocarbon elastomer compositions containing wear reducing additives
US20060142492A1 (en) * 2004-12-28 2006-06-29 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of non-nitrile rubbers in fluoroplastic polymers
US7323514B2 (en) * 2004-12-30 2008-01-29 3M Innovative Properties Company Low refractive index fluoropolymer coating compositions for use in antireflective polymer films
US20060147177A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Naiyong Jing Fluoropolymer coating compositions with olefinic silanes for anti-reflective polymer films
US7374812B2 (en) * 2004-12-30 2008-05-20 3M Innovative Properties Company Low refractive index coating composition for use in antireflection polymer film coatings and manufacturing method
US20060148996A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 Coggio William D Low refractive index fluoropolymer compositions having improved coating and durability properties
US7297810B2 (en) * 2004-12-30 2007-11-20 3M Innovative Properties Company High refractive index monomers for optical applications
US20060147729A1 (en) * 2004-12-30 2006-07-06 3M Innovative Properties Company Transferable antireflection material for use on optical display
US7449524B2 (en) * 2005-01-05 2008-11-11 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization with fluorocarbon processing aids
WO2006118247A1 (ja) 2005-05-02 2006-11-09 Daikin Industries, Ltd. 含フッ素重合体の製造方法および該製造方法により得られる含フッ素重合体
US20060273277A1 (en) * 2005-06-02 2006-12-07 Heller Mark J Plasma resistant seal assembly with replaceable barrier shield
US7658387B2 (en) * 2005-06-27 2010-02-09 Freudenberg-Nok General Partnership Reinforced elastomeric seal
US20070004865A1 (en) 2005-06-29 2007-01-04 Freudenberg-Nok General Partnership Dynamic vulcanization of fluorocarbon elastomers containing peroxide cure sites
US7718736B2 (en) * 2005-06-30 2010-05-18 Freudenberg-Nok General Partnership Base resistant FKM-TPV elastomers
US7294677B2 (en) * 2005-08-25 2007-11-13 3M Innovative Properties Company Catalyst for making fluoroelastomer compositions and methods of using the same
US20070044906A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-01 Freudenberg-Nok General Partnership Multilayer polymeric composites having a layer of dispersed fluoroelastomer in thermoplastic
US20070048476A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-01 Freudenberg-Nok General Partnership Assemblies sealed with multilayer composite compression seals having a layer of dispersed fluoroelastomer in thermoplastic
US20070045967A1 (en) * 2005-08-31 2007-03-01 Freudenberg-Nok General Partnership Assemblies sealed with multilayer composite torsion seals having a layer of dispersed fluoroelastomer in thermoplastic
US7381774B2 (en) * 2005-10-25 2008-06-03 Dupont Performance Elastomers, Llc Perfluoroelastomer compositions for low temperature applications
US20070100101A1 (en) * 2005-10-28 2007-05-03 Ming-Hong Hung Fluoroelastomers containing copolymerized units of vinyl esters
JP2009515218A (ja) 2005-11-05 2009-04-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 高屈折率及び反射防止コーティングを備えている光学フィルム
US7553543B2 (en) * 2005-12-16 2009-06-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composite structure having a fluoroelastomeric anti-reflective coating with non-fluorinated cross-linking
ITMI20052508A1 (it) * 2005-12-28 2007-06-29 Solvay Solexis Spa Processo per ottenere ccm con subgasket
ITMI20052509A1 (it) * 2005-12-28 2007-06-29 Solvay Solexis Spa Assemblati per dispositivi elettrochimici
EP1968476A1 (en) * 2005-12-29 2008-09-17 3M Innovative Properties Company Abrasive tool including agglomerate particles and an elastomer, and related methods
US20070167574A1 (en) * 2006-01-13 2007-07-19 Freudenberg-Nok General Partnership Fluorocarbon rubber with enhanced low temperature properties
US20080015285A1 (en) * 2006-07-14 2008-01-17 Steven Richard Oriani Process aid for extruded wood composites
US20080070182A1 (en) * 2006-09-20 2008-03-20 3M Innovative Properties Company Orthodontic elements and other medical devices with a fluorinated polymer, and methods
US7521513B2 (en) * 2006-11-29 2009-04-21 Dupont Performance Elastomers Llc Semi-batch process for producing fluoroelastomers
US20080262177A1 (en) * 2006-12-19 2008-10-23 Lyons Donald F Process for producing fluoroelastomers
US20080146757A1 (en) * 2006-12-19 2008-06-19 Lyons Donald F Process for producing fluoroelastomers
US7863365B2 (en) 2006-12-20 2011-01-04 Freudenberg-Nok General Partnership Robust magnetizable elastomeric thermoplastic blends
US7608216B2 (en) * 2006-12-27 2009-10-27 Freudenberg-Nok General Partnership Methods for preparing articles from processable and dimensionally stable elastomer compositions
US20080194769A1 (en) * 2007-02-08 2008-08-14 Lyons Donald F Process for coagulating fluoroelastomers
US7576164B2 (en) * 2007-02-27 2009-08-18 Du Pont Performance Elastomers Llc. Curable base-resistant fluoroelastomers
US7960480B2 (en) * 2007-05-21 2011-06-14 Dupont Performance Elastomers L.L.C. Process for coagulating fluoroelastomers
US8242210B2 (en) 2007-08-29 2012-08-14 Solvay Solexis S.P.A. (Per)fluoroelastomeric compositions
US8991785B2 (en) * 2007-10-26 2015-03-31 Applied Materials, Inc. Methods and apparatus for sealing a slit valve door
US7754810B2 (en) * 2007-11-09 2010-07-13 Dupont Performance Elastomers Process for producing fluoropolymers
US20090124755A1 (en) * 2007-11-09 2009-05-14 Dupont Performance Elastomers L.L.C. Process for producing fluoropolymers
WO2009065895A1 (en) * 2007-11-22 2009-05-28 Solvay Solexis S.P.A. Vulcanisable fluoroelastomeric compositions
EP2065441A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-03 Solvay Solexis S.p.A. Fluoroelastomer composition
US20100311868A1 (en) * 2007-11-30 2010-12-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Low refractive index composition, abrasion resistant anti-reflective coating, and method for forming abrasion resistant anti-reflective coating
WO2009085878A1 (en) * 2007-12-19 2009-07-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bilayer anti-reflective films containing nanoparticles
US20100291364A1 (en) * 2007-12-19 2010-11-18 E.I. Dupont Nemours And Company Bilayer anti-reflective films containing nanoparticles in both layers
US7999049B2 (en) * 2008-01-22 2011-08-16 Dupont Performance Elastomers L.L.C. Process for producing fluoroelastomers
EP2264100B1 (en) * 2008-03-27 2017-01-04 Daikin Industries, Ltd. Peroxide cross-linked fluorine-containing elastomer composition
US7981986B2 (en) * 2008-04-29 2011-07-19 3M Innovative Properties Company Optical films comprising fluorenol (meth)acrylate monomer
US20090275720A1 (en) * 2008-04-30 2009-11-05 3M Innovative Properties Company Ortho-benzylphenol mono(meth)acrylate monomers suitable for microstructured optical films
CN102066296B (zh) * 2008-06-13 2014-11-26 优迈特株式会社 多氟代链二烯混合物和其制造方法
US7816468B2 (en) * 2008-09-18 2010-10-19 Dupont Performance Elastomers Llc Coagulation of fluoroelastomer dispersions with polyethylene oxide
US8092905B2 (en) 2008-10-10 2012-01-10 E.I Du Pont De Nemours And Company Compositions containing multifunctional nanoparticles
EP2373735B1 (en) 2008-12-05 2015-04-01 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Vulcanized (per)fluoroelastomer sealing articles
EP2194094A1 (en) 2008-12-08 2010-06-09 Solvay Solexis S.p.A. (Per)fluoroelastomer composition
RU2497838C2 (ru) 2009-01-16 2013-11-10 Асахи Гласс Компани, Лимитед Фторированный эластичный сополимер, способ его получения и изделие из сшитого каучука
TWI482784B (zh) * 2009-02-13 2015-05-01 Solvay Solexis Spa 全氟彈性體
TWI496796B (zh) 2009-02-13 2015-08-21 Solvay Solexis Spa 全氟彈性體
US8318850B2 (en) * 2009-02-26 2012-11-27 E I Du Pont De Nemours And Company Cured perfluoroelastomer article
WO2010117845A2 (en) 2009-04-06 2010-10-14 Entegris, Inc. Non-dewetting porous membranes
WO2010151610A2 (en) 2009-06-25 2010-12-29 3M Innovative Properties Company Curing compositions for fluoropolymers
WO2011017021A1 (en) 2009-07-28 2011-02-10 Chemtura Corporation Polymer processing aids
US9260543B2 (en) 2009-12-18 2016-02-16 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for manufacturing fluoroelastomers
KR101853987B1 (ko) 2010-07-14 2018-05-02 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 플루오로 엘라스토머 조성물
TWI523900B (zh) 2010-07-20 2016-03-01 首威索勒希斯股份有限公司 氟彈性體組合物
WO2012049093A1 (en) 2010-10-15 2012-04-19 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomers
WO2012067936A2 (en) * 2010-11-18 2012-05-24 3M Innovative Properties Company Method of coagulating an amorphous fluoropolymer latex
JP6333554B2 (ja) 2010-12-20 2018-05-30 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． 低粘度フルオロエラストマー
US20140039130A1 (en) 2011-04-11 2014-02-06 Unimatec Co., Ltd. Method for producing fluorine-containing elastomer
WO2012150256A1 (en) 2011-05-03 2012-11-08 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for manufacturing fluoroelastomers
GB201108963D0 (en) 2011-05-27 2011-07-13 3M Innovative Properties Co Composite materials comprising polyamides and fluoroelastomers
JP6017550B2 (ja) 2011-06-09 2016-11-02 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． 超分岐フルオロエラストマー添加剤
EP2557109B1 (en) 2011-08-11 2019-01-23 3M Innovative Properties Company Method of bonding a fluoroelastomer compound to a metal substrate using low molecular weight functional hydrocarbons as bonding promoter
WO2013023983A1 (en) 2011-08-17 2013-02-21 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Milling process
US20130053494A1 (en) 2011-08-31 2013-02-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Curable fluoroelastomer composition and hot air hose made therefrom
US20130109795A1 (en) 2011-10-28 2013-05-02 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroelastomer composites having modified melt rheology
US8846812B2 (en) 2011-12-15 2014-09-30 E I Du Pont De Nemours And Company Process for manufacturing fluoroelastomer compositions containing fluoroplastic fibrils
CN102558719B (zh) * 2011-12-29 2014-07-02 中昊晨光化工研究院 一种耐低温含氟弹性体及其制备方法
US20130281598A1 (en) 2012-04-18 2013-10-24 E I Du Pont De Nemours And Company Cured fluoroelastomer compositions containing magnesium silicate filler
CN104583253A (zh) * 2012-08-21 2015-04-29 旭硝子株式会社 固化性含氟聚合物、其制造方法以及含氟聚合物固化物
US20150210787A1 (en) 2012-12-18 2015-07-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for Producing Fluoroelastomers
CN105683307A (zh) 2013-04-18 2016-06-15 3M创新有限公司 内埋的粘土/纳米二氧化硅静电耗散涂层
JP2016523305A (ja) 2013-06-28 2016-08-08 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． フルオロエラストマー
TWI632185B (zh) 2013-08-07 2018-08-11 旭硝子股份有限公司 Crosslinkable fluoroelastomer composition and crosslinked product thereof
KR20160090801A (ko) 2013-11-26 2016-08-01 아사히 가라스 가부시키가이샤 퍼플루오로엘라스토머, 퍼플루오로엘라스토머 조성물, 가교 고무 물품, 및 퍼플루오로엘라스토머의 제조 방법
JP6542773B2 (ja) 2013-12-09 2019-07-10 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アンモニアおよび／または尿素接触向けのフルオロエラストマー構成要素
KR102268379B1 (ko) 2013-12-11 2021-06-23 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 고도 플루오르화 엘라스토머
EP3696224A1 (en) 2014-03-06 2020-08-19 3M Innovative Properties Co. Highly fluorinated elastomers
WO2015173194A1 (en) 2014-05-12 2015-11-19 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomers
US10377843B2 (en) 2014-05-12 2019-08-13 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for the controlled polymerization of fluoromonomers
US11459429B2 (en) 2014-07-22 2022-10-04 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Perfluoroelastomer composition
WO2016066741A1 (en) 2014-10-31 2016-05-06 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomer composition
US20170306496A1 (en) 2014-11-20 2017-10-26 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Multi-layered elastomer article and method for making the same
JP6910306B2 (ja) 2015-05-29 2021-07-28 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． フルオロエラストマー組成物
EP3135477B1 (en) 2015-08-27 2018-04-18 3M Innovative Properties Company Multilayer articles with improved thermal resistance containing one or more fluoropolymers
US10557031B2 (en) 2015-10-23 2020-02-11 3M Innovative Properties Company Composition including amorphous fluoropolymer and fluoroplastic particles and methods of making the same
KR102605186B1 (ko) 2015-11-30 2023-11-24 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 비닐리덴 플루오라이드와 트리플루오로에틸렌의 공중합체 및 플루오린화된 엘라스토머를 포함하는 플루오로중합체 조성물
CN108603001B (zh) 2015-12-14 2021-03-12 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 氟弹性体组合物
CN108884198A (zh) 2016-03-11 2018-11-23 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 用于固化氟弹性体组合物的多不饱和化合物
WO2017162656A1 (en) 2016-03-24 2017-09-28 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomer composition
US20190161607A1 (en) 2016-06-13 2019-05-30 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Curable fluoroelastomer composition
JP7005590B2 (ja) 2016-07-18 2022-01-21 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． フルオロエラストマー組成物
WO2018019751A1 (en) 2016-07-26 2018-02-01 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fuel hose
WO2018019754A1 (en) 2016-07-28 2018-02-01 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Electric circuit including a flexible conductor
US20180080585A1 (en) 2016-09-19 2018-03-22 Contitech Mgw Gmbh Fluoroelastomer/epdm hose for cold-side charge air applications
US10899917B2 (en) 2016-10-27 2021-01-26 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomer composition
EP3375798A1 (en) 2017-03-17 2018-09-19 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Method for making fluoropolymers
CN110892488A (zh) 2017-05-30 2020-03-17 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 屏蔽缆线
WO2018219790A1 (en) 2017-05-30 2018-12-06 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Shielded cables
WO2019002180A1 (en) 2017-06-30 2019-01-03 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. PROCESS FOR PRODUCING PARTIALLY FLUORINATED POLYMERS
EP3693411A4 (en) 2017-10-06 2021-08-18 AGC Inc. COMPOSITION OF FLUORINATED COPOLYMER, AND RUBBER-METAL LAMINATE
US11485804B2 (en) 2017-10-17 2022-11-01 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for the synthesis of fluoropolymers
WO2019137920A1 (en) 2018-01-10 2019-07-18 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomer curable composition
KR20200120925A (ko) 2018-02-12 2020-10-22 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 플루오로엘라스토머 경화성 조성물
GB201807544D0 (en) 2018-05-09 2018-06-20 3M Innovative Properties Co Fluoropolymers with very low amounts of a fluorinated alkanoic acid or its salts
EP3794047A1 (en) 2018-05-17 2021-03-24 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Heat-shrinkable article
EP3844141A1 (en) 2018-08-30 2021-07-07 3M Innovative Properties Company Branched perfluorovinyl ether compounds, methods of making the same, and fluoropolymers derived from the branched perfluorovinyl ether compounds
JP2022501490A (ja) 2018-10-02 2022-01-06 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． 軟質熱可塑性組成物
CN112912438B (zh) 2018-10-31 2023-06-13 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 弹性体的可固化组合物
US11692090B2 (en) 2019-08-01 2023-07-04 Daikin America, Inc. Dielectric cross-linked fluoropolymer
WO2021099336A1 (en) 2019-11-22 2021-05-27 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for improving coefficient of friction in cured fluororubber parts
WO2021123114A1 (en) 2019-12-18 2021-06-24 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Base-resistant fluoroelastomer composition
WO2022021187A1 (en) 2020-07-30 2022-02-03 Dow Global Technologies Llc Multilayer structures, laminates, and related articles
KR20230118578A (ko) 2020-12-14 2023-08-11 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 플루오로탄성중합체의 제조 방법
EP4019580A1 (en) 2020-12-28 2022-06-29 3M Innovative Properties Company Reduction of fluorinated acid in fluoropolymers
KR20240118784A (ko) 2021-12-17 2024-08-05 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 플루오로단량체의 유화 중합 방법
WO2023247225A1 (en) 2022-06-23 2023-12-28 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Process for manufacturing aqueous dispersion comprising particles of a fluorinated polymer (f)
WO2024110375A1 (en) 2022-11-22 2024-05-30 Dupont Specialty Products Operations Sarl Perfluoroelastomer compounds
WO2024115069A1 (en) 2022-11-30 2024-06-06 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for manufacturing fluoroelastomers in aqueous emulsion without using fluorinated surfactants
WO2024120805A1 (en) 2022-12-05 2024-06-13 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Composition (c) for manufacturing aqueous dispersion comprising particles of a fluorinated polymer (f)
WO2024158733A1 (en) 2023-01-27 2024-08-02 Dupont Specialty Products Usa, Llc Fluoropolymer compositions and articles made therefrom
WO2024165313A1 (en) 2023-02-06 2024-08-15 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for manufacturing fluoroelastomers
WO2024200225A1 (en) 2023-03-27 2024-10-03 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Curable fluoroelastomer composition

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2965619A (en) * 1953-04-03 1960-12-20 Minnesota Mining & Mfg Cross-linking of fluorinated elastomers
US3318854A (en) * 1953-04-03 1967-05-09 Minnesota Mining & Mfg Fluorinated elastomeric copolymers
DE1009811B (de) 1954-05-27 1957-06-06 Kellogg M W Co Verfahren zur Herstellung von in Aceton oder Estern loeslichen Mischpolymerisaten auf Grundlage von Trifluorchloraethylen
US2833752A (en) * 1954-06-14 1958-05-06 Minnesota Mining & Mfg Cross-linking of fluorinated elastomers
US3163628A (en) * 1954-12-15 1964-12-29 Minnesota Mining & Mfg Polymerization process for unsaturated fluoroolefins
US2820776A (en) * 1955-03-21 1958-01-21 Minnesota Mining & Mfg Cross-linking of fluorine-containing elastomers
US3155735A (en) * 1955-11-17 1964-11-03 Pennsalt Chemicals Corp Chlorine and bromine substituted fluorobutanes and fluorobutenes
US3053818A (en) * 1956-07-31 1962-09-11 Minnesota Mining & Mfg Trifluorochloroethylene interpolymers
US2958672A (en) * 1956-11-19 1960-11-01 Du Pont Curing process for high molecular weight polymers involving the use of free radical generators and free radical acceptors and product thereof
US2999854A (en) * 1958-07-31 1961-09-12 Minnesota Mining & Mfg Fluorinated elastomers and cross linking thereof
US2944995A (en) * 1959-05-15 1960-07-12 Us Rubber Co Acceleration of the peroxide cure of hexafluoropropylene-vinylidene fluoride elastomer with methylene bisacrylamide
US3011995A (en) * 1960-04-12 1961-12-05 Du Pont The use of diallyl terephthalate or tetraallyl terephthalamide to promote the curing of fluorocarbon elastomers with dicumyl peroxide and magnesium oxide
US3178399A (en) * 1961-08-10 1965-04-13 Minnesota Mining & Mfg Fluorine-containing polymers and preparation thereof
DE1795078C3 (de) * 1968-08-07 1974-12-19 Farbwerke Hoechst Ag, Vormals Meister Lucius & Bruening, 6000 Frankfurt Wäßrige Polytetrafluoräthylen-Dispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US3707529A (en) * 1970-09-04 1972-12-26 Du Pont Elastomeric vinylidene fluoride polymers with 55-95 percent non-ionic end groups
US3707528A (en) * 1971-01-12 1972-12-26 Phillips Petroleum Co Recovery of poly(arylene sulfide) reaction slurry constituents

Also Published As

Publication number Publication date
NL7603217A (nl) 1976-09-29
DK135176A (da) 1976-09-28
FR2305462B1 (da) 1979-02-02
DE2612360B2 (de) 1978-08-24
US4035565A (en) 1977-07-12
DK149170C (da) 1986-07-28
DK148061C (da) 1985-08-12
CA1094247A (en) 1981-01-20
IE42664B1 (en) 1980-09-24
DK571777A (da) 1977-12-21
DE2612360A1 (de) 1976-09-30
BE840099A (fr) 1976-09-27
GB1528341A (en) 1978-10-11
NL160016B (nl) 1979-04-17
IE42665B1 (en) 1980-09-24
SE410001B (sv) 1979-09-17
DE2612360C3 (de) 1979-04-19
FR2305462A1 (fr) 1976-10-22
JPS5281360A (en) 1977-07-07
JPS51129481A (en) 1976-11-11
LU74645A1 (da) 1977-01-28
US4214060A (en) 1980-07-22
JPS541585B2 (da) 1979-01-26
IE42665L (en) 1976-09-27
IE42664L (en) 1976-09-27
DE2659972C2 (de) 1983-05-11
GB1528342A (en) 1978-10-11
DK148061B (da) 1985-02-18
NL7810787A (en) 1979-03-30
NL162669B (nl) 1980-01-15
JPS534115B2 (da) 1978-02-14
SU747434A3 (ru) 1980-07-23
IT1061505B (it) 1983-04-19
CA1076298A (en) 1980-04-22
AU1239876A (en) 1977-10-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK149170B (da) Fluorholdig copolymer
DE69003506T2 (de) Peroxidhärtbare Fluor- und Chlorfluorelastomere mit Brom und Jod als Härtungszentren und ihre Herstellung.
EP1698662B1 (en) Fluorinated elastomer latex, its production method, fluorinated elastomer and fluororubber molded product
RU2131888C1 (ru) Фторсодержащие полимеры и способ их получения
RU2376332C2 (ru) Латекс фторполимера, способ его получения и фторполимер
KR100359143B1 (ko) 비스-올레핀에서유도된단량체단위를포함하는플루오로엘라스토머
US5151492A (en) Process for producing peroxide-vulcanizable, fluorine-containing elastomer
RU2337112C2 (ru) Фторопластовые полимеры, имеющие азотсодержащие центры вулканизации
JP6908604B2 (ja) 非晶質フルオロポリマーとフルオロプラスチック粒子とを含む組成物及びその製造方法
EP2443194B1 (en) Low temperature curable amorphous fluoropolymers
EP0131203A1 (en) Fluoroelastomeric compositions based on a copolymer of vinylidene fluoride
JPH0352907A (ja) 改良された加工性を有する新規なフルオロエラストマーおよびその製造法
JPS6144107B2 (da)
JP2018531316A6 (ja) 非晶質フルオロポリマーとフルオロプラスチック粒子とを含む組成物及びその製造方法
US4748223A (en) Process for producing peroxide-vulcanizable, fluorine-containing elastomer
EP2914659B1 (en) Peroxide-curable fluoropolymer composition including solvent and method of using the same
CA2578587A1 (en) Fluoropolymer for making a fluoroelastomer
NO146848B (no) Sentrifugalseparatorenhet av engangstype
US3790540A (en) Elastomeric fluorinated terpolymer having good thermal stability
JP3632330B2 (ja) 熱可塑性含フッ素グラフト共重合体の製造法
EP0702036B1 (en) Fluorocopolymer, process for producing the same, and fluoroelastomer
JPH06263951A (ja) 加硫可能なフッ素ゴム組成物
US3723387A (en) Preparation of curable and cured fluoropolymer products
JP2541183B2 (ja) 非結晶性含フッ素共重合体
JPH01240552A (ja) 新規含フツ素エラストマー組成物及び含フツ素エラストマー組成物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PUP Patent expired