JPS5946985B2 - 加硫可能なフツ素ゴム組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、加硫可能なフッ素ゴム組成物に関し、更に詳
しくは耐薬品性にすぐれた加硫ゴムを与える加硫可能な
フッ素ゴム組成物に関する。

従来、フッ素ゴム、就中ビニリデンフルオライドと少く
とも一種の他の含フッ素エチレン性不飽和単量体との弾
性状共重合体（以下、これをビニリデンフルオライド系
フッ素ゴムという）は、一般の汎用ゴムに比べ、耐熱性
、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性などに卓越した性質を示
すため、その工業材料としての利用は多岐にわたつてい
る。

この様に、ビニリテンフルオライド系フッ素ゴムは、す
ぐれた諸性質を示すものの、耐薬品性についてはなお一
層の改善が望まれている。本発明者は、ビニリデンフル
オライド系フッ素ゴムの耐薬品性について検討したとこ
ろ、従来その加硫に必須の成分として使用されている受
酸剤、すなわち金属酸化物（たとえば酸化マグネシウム
、酸化鉛など）や金属水酸化物（たとえば水酸化カルシ
ウムなど）が、加硫ゴムの耐薬品性に対して悪影響を及
ぼしているという知見を得た。

そこで更に鋭意研究を行つた結果、沃素または臭素で変
性した特定のフッ素ゴムを用いることにより受酸酸剤を
必要とせずに実用上支障なく加硫が行われ、得られた加
硫ゴムの耐薬品性は顕著に向上されるという事実を見出
し、本発明を完成するに至つた。すなわち、本発明の要
旨は、実質的に（ａ）沃素または臭素を含有するフッ素
ゴム、（ｂ）有機過酸化物、および（ｃ）多官能性化合
物 から成る加硫可能なフッ素ゴム組成物に存する。

かかる本発明組成物によれば、加硫ゴムの耐薬品性が顕
著に向上し、その他のゴム的諸性質を損なうことはなく
、受酸剤の不存在下においても実用上全く支障を来たす
ことなく加硫を行うことができる。従来、ビニリデンフ
ルオライド系フッ素ゴムの加硫用組成物は、加硫がフッ
素ゴムの脱フッ化水素反応に因ることから、その受容体
として受酸剤が必須の成分であつたが、前記特定のフッ
素ゴムを採用することにより受酸剤が存在しなくても加
硫ぐ行われ、得られた加硫ゴムの耐薬品性は顕著に向上
するものである。

本発明組成分の成州ａ）である沃素または臭素を含有す
るフツ素ゴムは、好ましくは４５〜８５モル％のビニリ
デンフルオライドを含有し、さらに好ましくは０．０１
〜 ５重量％の沃素または０．０５〜 １．５重量％の
臭素を含有するものであり、その主体は、ビニリデンフ
ルオライドと少くとも一種の他の含フツ素エチレン性不
飽和単量体との弾性状共重合体から成るものである。

沃素の導入は、たとえば式． 〔式中、Ｒｆは飽和もしくは不飽和のフルオロ炭化水素
基またはクロロフルオロ炭化水素基、ＸはＲｆの結合手
の数で、通常１〜２を表わす。

〕で示される化合物を、また臭素の導入は、たとえば臭
素含有オレフインを、それぞれ上述の各単量体の共重合
時に共存せしめることによつて行われる。これらの各フ
ツ素ゴムの製造法については、特開昭５３−１２５４９
１号および特公昭５４一１５８５号の各公報に詳述され
ている。

前記他の含フツ素エチレン性不飽和単量体としては、工
トラブルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、
トリフルオロエチレン、ビニルフルオライド、ヘキサフ
ルオロプロピレン、ペンタフルオロプロピレン、パーフ
ルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチ
ルビニルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルヱ
ーテル）などが例示される。

また、前記Ｒｆｌｘおよび臭素含有オレフインの具体例
については、それぞれ前記特開昭５３一１２５４９１号
公報および特公昭５４−１５８５号公報に記載されてい
るが、就中好適なものとして前者には２−ヨードパーフ
ルオロプロパン、１，４−ジヨードパーフルオロブタン
、４−ヨードパーフルオロブテン一１などが、また後者
にはブロモトリフルオロエチレン、４−ブロモ−３，３
，４，４−テトラフルオロブテン−１などが例示できる
。

成分ｂ）の有機過酸化物としては、加硫条件下でパーオ
キシラジカルを発生するものであれば良く、たとえば１
，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５，゛５−
トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン
−２，５−ジヒドロキシパーォキシド、ジ一ｔ−ブチル
パーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、ジクミ
ルパーオキシド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）へキサン、２，
５−ジメリル一 ２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）
へキシン一３、ベンゾイルパーオキシド、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゼン、２，５−ジメチル− ２，５−ジ（
ベンゾイルパーオキシ）へキサン、ｔ−ブチルパーオキ
シマレイン酸、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカー
ボネートなどを例示することができる。

通常、活性−Ｏ−０−の量、分確温度などから種類なら
びに使用量が選ばれるが、一般に使用量は、成州ａ）１
００部（重量部。

以下同じ）に対し約０．１〜 ５部、好ましくは０．５
〜 ３部の割合で用いられるのが望ましい。成州ｃ）の
多官能性化合物としては、パーオキシラジカルとポリマ
ーラジカルとに対して反応性を有するものであれば原則
として有効であつて、特に種類は制限されないが及好ま
しいものを例示すれば、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、トリアクリルホルマール、ト
リアリルトリメリテート、Ｎ，Ｎ’ − ｍ−フエニレ
ンビスマレイミド、ジプロパルギルテレフタレート、ジ
アリルフタレート、テトラアリルテレフタールアミド、
トリス（ジアリルアミン）− ｓ −トリアジン、亜燐
酸トリアリル、Ｎ，Ｎジアリルアクリルアミドなどが挙
げられる。

使用量は、成分（ａ）１００部に対し０．１〜１０部、
好ましくは０．５〜 ５部の割合が望ましい。

本発明の組成物においては、加硫ゴムの耐薬品性を阻害
しない範囲で顔料、増量剤、滑剤その他の充填剤を添加
することができる。本発明フツ素ゴム組成物の加硫は、
通常のフツ素ゴムの加硫条件下で行うことができる。

たとえばフツ素ゴム組成物をロール混練り後、金型に入
れ、１００〜 ２０００Ｃ，２０〜１００〜／（−Jモ
V！Ｇで５〜１８０分間保持することによりプレス加硫
を行い、次いで１５０〜３００℃の炉中で０〜４０時間
保持することによりオーブン加硫を行うことにより加硫
ゴムを得る。次に実施例および比較例を示して本発明を
具体的に説明する。

実施例１〜２および比較例１ 第１表に示す配合成分を順次加えながらゴムロール上で
充分混練し、そのまま一夜放置して熟成させる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 実質的に （ａ）沃素または臭素を含有するフッ素ゴム、（ｂ）有
   機過酸化物、および（ｃ）多官能性化合物 から成ることを特徴とする加硫可能なフッ素ゴム組成物
   。 ２ 成分（ａ）が、４５〜８５モル％のビニリデンフル
   オライドを含有する特許請求の範囲第１項記載の組成物
   。 ３ 成分（ａ）が、０．０１〜５重量％の沃素または０
   ．０５〜１．５重量％の臭素を含有する特許請求の範囲
   第２項記載の組成物。 ４ 成分（ｂ）の割合が、成分（ａ）１００重量部に対
   し０．１〜５重量部である特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ５ 成分（ｃ）の割合が、成分（ａ）１００重量部に対
   し０．１〜１０重量部である特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。