JPH10324788A - 含フッ素エラストマー組成物 - Google Patents
含フッ素エラストマー組成物Info
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- JPH10324788A JPH10324788A JP9134780A JP13478097A JPH10324788A JP H10324788 A JPH10324788 A JP H10324788A JP 9134780 A JP9134780 A JP 9134780A JP 13478097 A JP13478097 A JP 13478097A JP H10324788 A JPH10324788 A JP H10324788A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F293/00—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule
- C08F293/005—Macromolecular compounds obtained by polymerisation on to a macromolecule having groups capable of inducing the formation of new polymer chains bound exclusively at one or both ends of the starting macromolecule using free radical "living" or "controlled" polymerisation, e.g. using a complexing agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
Abstract
(57)【要約】
【課題】 公知のパーオキサイド加硫含フッ素エラスト
マー組成物と同等の優れた引っ張り特性、耐熱性、耐油
性、高温におけるシール性などを有しながら加硫成形時
の加工性が改良されたパーオキサイド加硫系含フッ素エ
ラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 少なくとも１種のエラストマー性ポリマ
ー鎖セグメントおよび少なくとも１種の非エラストマー
鎖セグメントからなる含フッ素ブロックポリマーであっ
て、非エラストマー性ポリマー鎖セグメントの含有量が
５重量％未満である含フッ素ブロックポリマー１００重
量部、有機過酸化物０.０５〜１０重量部および多官能
性共架橋剤０.１〜１０重量部を含有してなるパーオキ
サイド加硫系含フッ素エラストマー組成物。
マー組成物と同等の優れた引っ張り特性、耐熱性、耐油
性、高温におけるシール性などを有しながら加硫成形時
の加工性が改良されたパーオキサイド加硫系含フッ素エ
ラストマー組成物を提供する。 【解決手段】 少なくとも１種のエラストマー性ポリマ
ー鎖セグメントおよび少なくとも１種の非エラストマー
鎖セグメントからなる含フッ素ブロックポリマーであっ
て、非エラストマー性ポリマー鎖セグメントの含有量が
５重量％未満である含フッ素ブロックポリマー１００重
量部、有機過酸化物０.０５〜１０重量部および多官能
性共架橋剤０.１〜１０重量部を含有してなるパーオキ
サイド加硫系含フッ素エラストマー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素エラスト
マー組成物に関し、さらに詳しくは、本発明は、公知の
パーオキサイド加硫系含フッ素エラストマー組成物と同
等の優れた引張り特性、耐熱性、耐油性、高温における
シール性などを有しながら、成形加工性が改良されたパ
ーオキサイド加硫系含フッ素エラストマー組成物に関す
る。
マー組成物に関し、さらに詳しくは、本発明は、公知の
パーオキサイド加硫系含フッ素エラストマー組成物と同
等の優れた引張り特性、耐熱性、耐油性、高温における
シール性などを有しながら、成形加工性が改良されたパ
ーオキサイド加硫系含フッ素エラストマー組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】含フッ素エラストマー加硫物は、優れた
耐熱性、耐油性などを有していることから、各種の工業
分野、例えば自動車、船舶、航空機、油圧機器、一般機
械工業、公害関連部門などにおいて、Ｏリング、ガスケ
ット、オイルシール、ダイヤフラム、ホース、ロール、
シート材などに用いられている。とりわけ、パーオキサ
イド加硫系含フッ素エラストマーは、ポリオール加硫や
ポリアミン加硫と異なり、高いフッ素濃度のフッ素ゴム
でも加硫が可能である。更に、ヨウ素をポリマー末端に
有するフッ素ゴムは、金属酸化物を配合せずにパーオキ
サイド加硫が可能であるという利点がある。 しかしながら、このように優れた特性を有するものの、
パーオキサイド加硫系含フッ素エラストマーは、加硫成
形時における金型離型性や金型汚染性が劣るため、作業
効率化が困難であるばかりでなく、複雑な形状の製品を
成形する場合には亀裂や割れが発生することによる歩留
まり低下など、生産性の悪化を招くことがあった。
耐熱性、耐油性などを有していることから、各種の工業
分野、例えば自動車、船舶、航空機、油圧機器、一般機
械工業、公害関連部門などにおいて、Ｏリング、ガスケ
ット、オイルシール、ダイヤフラム、ホース、ロール、
シート材などに用いられている。とりわけ、パーオキサ
イド加硫系含フッ素エラストマーは、ポリオール加硫や
ポリアミン加硫と異なり、高いフッ素濃度のフッ素ゴム
でも加硫が可能である。更に、ヨウ素をポリマー末端に
有するフッ素ゴムは、金属酸化物を配合せずにパーオキ
サイド加硫が可能であるという利点がある。 しかしながら、このように優れた特性を有するものの、
パーオキサイド加硫系含フッ素エラストマーは、加硫成
形時における金型離型性や金型汚染性が劣るため、作業
効率化が困難であるばかりでなく、複雑な形状の製品を
成形する場合には亀裂や割れが発生することによる歩留
まり低下など、生産性の悪化を招くことがあった。
【０００３】そこで、金型成形性を改良するため外部離
型剤や内部離型剤が使用されている。しかし、内部離型
剤を使用すると、加硫物性が低下するという問題が有
り、一方、外部離型剤を使用する場合には成形回数が多
くなると金型離型性改良効果が弱くなるため、外部離型
剤を繰り返し塗布する必要があるばかりか、成形品表面
に外部離型剤の痕跡が残り、製品価値が低下することも
ある。また、パーオキサイド加硫においては、圧縮成形
時に発生するバリ部の特に外気と接触する部分が十分に
加硫されず、金型や製品表面を汚染する問題がある。
型剤や内部離型剤が使用されている。しかし、内部離型
剤を使用すると、加硫物性が低下するという問題が有
り、一方、外部離型剤を使用する場合には成形回数が多
くなると金型離型性改良効果が弱くなるため、外部離型
剤を繰り返し塗布する必要があるばかりか、成形品表面
に外部離型剤の痕跡が残り、製品価値が低下することも
ある。また、パーオキサイド加硫においては、圧縮成形
時に発生するバリ部の特に外気と接触する部分が十分に
加硫されず、金型や製品表面を汚染する問題がある。
【０００４】パーオキサイド加硫系含フッ素エラストマ
ー組成物の上記問題を解決するために、すでに、種々検
討がなされているが、それぞれ欠点がある。例えば、耐
潤滑油性シール材を開示する特開昭５９−４００６６号
公報および含フッ素セグメント化ポリマーを開示する特
公昭６１−４９３２７号公報から公知の含フッ素ブロッ
クポリマーは、非エラストマー性ポリマー鎖セグメント
の割合が５重量％以上であり、フッ素ゴム組成物として
加硫して使用したときの諸物性の悪化が大きいという問
題がある。また、特開平８−１７６３８８号公報に開示
されたフッ素ゴムと含フッ素ブロックポリマーを混合す
る方法で得られる非粘着性フッ素ゴム組成物は、一定の
効果を達成するが、ここで用いられるフッ素ゴム系熱可
塑性エラストマー中の非エラストマー成分の割合が大き
く、フッ素ゴム組成物を調製する際、フッ素ゴムと含フ
ッ素ブロックポリマーの混合が容易でないという欠点が
ある。
ー組成物の上記問題を解決するために、すでに、種々検
討がなされているが、それぞれ欠点がある。例えば、耐
潤滑油性シール材を開示する特開昭５９−４００６６号
公報および含フッ素セグメント化ポリマーを開示する特
公昭６１−４９３２７号公報から公知の含フッ素ブロッ
クポリマーは、非エラストマー性ポリマー鎖セグメント
の割合が５重量％以上であり、フッ素ゴム組成物として
加硫して使用したときの諸物性の悪化が大きいという問
題がある。また、特開平８−１７６３８８号公報に開示
されたフッ素ゴムと含フッ素ブロックポリマーを混合す
る方法で得られる非粘着性フッ素ゴム組成物は、一定の
効果を達成するが、ここで用いられるフッ素ゴム系熱可
塑性エラストマー中の非エラストマー成分の割合が大き
く、フッ素ゴム組成物を調製する際、フッ素ゴムと含フ
ッ素ブロックポリマーの混合が容易でないという欠点が
ある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
先行技術のパーオキサイド加硫系含フッ素エラストマー
組成物が有する問題や欠点を、この組成物が有する他の
優れた性質を損なうことなく、解決することである。
先行技術のパーオキサイド加硫系含フッ素エラストマー
組成物が有する問題や欠点を、この組成物が有する他の
優れた性質を損なうことなく、解決することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、このような課
題を、(a)少なくとも１種のエラストマー性ポリマー鎖
セグメントおよび少なくとも１種の非エラストマー性ポ
リマー鎖セグメントからなる含フッ素ブロックポリマー
であって、非エラストマー性ポリマー鎖セグメントの含
有量が５重量％未満である含フッ素ブロックポリマー１
００重量部、(b)有機過酸化物０.０５〜１０重量部、好
ましくは、１〜５重量部、および(c)多官能性共架橋剤
０.１〜１０重量部、好ましくは、０.５〜５重量部、を
含有してなるパーオキサイド加硫系含フッ素エラストマ
ー組成物により解決する。
題を、(a)少なくとも１種のエラストマー性ポリマー鎖
セグメントおよび少なくとも１種の非エラストマー性ポ
リマー鎖セグメントからなる含フッ素ブロックポリマー
であって、非エラストマー性ポリマー鎖セグメントの含
有量が５重量％未満である含フッ素ブロックポリマー１
００重量部、(b)有機過酸化物０.０５〜１０重量部、好
ましくは、１〜５重量部、および(c)多官能性共架橋剤
０.１〜１０重量部、好ましくは、０.５〜５重量部、を
含有してなるパーオキサイド加硫系含フッ素エラストマ
ー組成物により解決する。
【０００７】本発明の組成物に含まれる各成分を説明す
る。 (a)本発明で用いる含フッ素ブロックポリマーとして特
に好ましい例は、２種または３種のポリマー鎖セグメン
トから成る連鎖と、該連鎖の一端に存在するヨウ素原子
ならびに該連鎖の他端に存在するアイオダイド化合物か
ら少なくとも一個のヨウ素原子を除いた残基からなり、
前記ポリマー鎖セグメントの一種(連鎖が２種のポリマ
ー鎖セグメントから成る場合)もしくは２種(連鎖が３種
のポリマー鎖から成る場合)は、(１)ビニリデンフルオ
ライド／ヘキサフルオロプロピレンまたはペンタフルオ
ロプロピレン／テトラフルオロエチレン(モル比４５〜
９０:５〜５０:０〜３５）ポリマー、特にビニリデンフ
ルオライド／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオ
ロエチレン（モル比４０〜９０:１０〜５０:０〜３０)
ポリマー(２)パーフルオロ(Ｃ1〜Ｃ3アルキルビニルエ
ーテル)(複数個のエーテル結合を含むものも包含する。
以下同様。)／テトラフルオロエチレン／ビニリデンフ
ルオライド(モル比１５〜７５:０〜８５:０〜８５)ポリ
マー、特にパーフルオロ(Ｃ1〜Ｃ3アルキルビニルエー
テル)／テトラフルオロエチレン(モル比１５〜６０:４
０〜８５)ポリマー、および（３）テトラフルオロエチ
レン／プロピレン／共重合成分（例えば、エチレンイソ
ブチレン、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸
及びそのエステル、ビニルフルオライド、ヘキサフルオ
ロプロピレン、ビニリデンフルオライド、クロロエチル
ビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン、パーフ
ルオロ（Ｃ1−Ｃ3アルキルビニルエーテル）（モル比４
０〜７０:３０〜６０：０〜２０)ポリマーから選択され
た、分子量３００００〜１２０万のエラストマー性ポリ
マー鎖セグメントであり、
る。 (a)本発明で用いる含フッ素ブロックポリマーとして特
に好ましい例は、２種または３種のポリマー鎖セグメン
トから成る連鎖と、該連鎖の一端に存在するヨウ素原子
ならびに該連鎖の他端に存在するアイオダイド化合物か
ら少なくとも一個のヨウ素原子を除いた残基からなり、
前記ポリマー鎖セグメントの一種(連鎖が２種のポリマ
ー鎖セグメントから成る場合)もしくは２種(連鎖が３種
のポリマー鎖から成る場合)は、(１)ビニリデンフルオ
ライド／ヘキサフルオロプロピレンまたはペンタフルオ
ロプロピレン／テトラフルオロエチレン(モル比４５〜
９０:５〜５０:０〜３５）ポリマー、特にビニリデンフ
ルオライド／ヘキサフルオロプロピレン／テトラフルオ
ロエチレン（モル比４０〜９０:１０〜５０:０〜３０)
ポリマー(２)パーフルオロ(Ｃ1〜Ｃ3アルキルビニルエ
ーテル)(複数個のエーテル結合を含むものも包含する。
以下同様。)／テトラフルオロエチレン／ビニリデンフ
ルオライド(モル比１５〜７５:０〜８５:０〜８５)ポリ
マー、特にパーフルオロ(Ｃ1〜Ｃ3アルキルビニルエー
テル)／テトラフルオロエチレン(モル比１５〜６０:４
０〜８５)ポリマー、および（３）テトラフルオロエチ
レン／プロピレン／共重合成分（例えば、エチレンイソ
ブチレン、アクリル酸及びそのエステル、メタクリル酸
及びそのエステル、ビニルフルオライド、ヘキサフルオ
ロプロピレン、ビニリデンフルオライド、クロロエチル
ビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレン、パーフ
ルオロ（Ｃ1−Ｃ3アルキルビニルエーテル）（モル比４
０〜７０:３０〜６０：０〜２０)ポリマーから選択され
た、分子量３００００〜１２０万のエラストマー性ポリ
マー鎖セグメントであり、
【０００８】前記ポリマー鎖セグメントの残余は、(４)
ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン(モ
ル比０〜１００:０〜１００)ポリマー、特にビニリデン
フルオライド／テトラフルオロエチレン(モル比７０〜
９９:１〜３０)ポリマー、テトラフルオロエチレンホモ
ポリマーまたはビニリデンフルオライドホモポリマー、
(５)エチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオ
ロプロピレン、３,３,３−トリフルオロプロピレン−
１,２−トリフルオロメチル−３,３,３−トリフルオロ
プロピレン−１またはパーフルオロ(Ｃ1〜Ｃ3アルキル
ビニルエーテル)(モル比４０〜６０:６０〜４０:０〜３
０)ポリマー、（６）テトラフルオロエチレンと式：
ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレン(モ
ル比０〜１００:０〜１００)ポリマー、特にビニリデン
フルオライド／テトラフルオロエチレン(モル比７０〜
９９:１〜３０)ポリマー、テトラフルオロエチレンホモ
ポリマーまたはビニリデンフルオライドホモポリマー、
(５)エチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオ
ロプロピレン、３,３,３−トリフルオロプロピレン−
１,２−トリフルオロメチル−３,３,３−トリフルオロ
プロピレン−１またはパーフルオロ(Ｃ1〜Ｃ3アルキル
ビニルエーテル)(モル比４０〜６０:６０〜４０:０〜３
０)ポリマー、（６）テトラフルオロエチレンと式：
【化１】ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf （式中、Ｒｆはトリフルオロメチル基または−ＯＲ
f 1（ここで、Ｒf 1は、炭素数１〜５のパーフルオロアル
キル基である）で示される基を表す。）で示される含フ
ッ素ビニル化合物（モル比８５〜９９.７：０.３〜１
５）ポリマー、（７）ビニリデンフルオライド／テトラ
フルオロエチレン／クロロトリフルオロエチレン（モル
比５０〜９９：０〜３０：１〜２０）ポリマー、および
（８）ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン（モル比６０〜９９：０
〜３０：１〜１０）ポリマーから選択された非エラスト
マー性ポリマー鎖セグメントであり、エラストマー性ポ
リマー鎖セグメントと非エラストマー性ポリマー鎖セグ
メントの重量比が９５〜１００:０〜５(ただし両端を除
く)である、含フッ素ブロックポリマーが挙げられる。
f 1（ここで、Ｒf 1は、炭素数１〜５のパーフルオロアル
キル基である）で示される基を表す。）で示される含フ
ッ素ビニル化合物（モル比８５〜９９.７：０.３〜１
５）ポリマー、（７）ビニリデンフルオライド／テトラ
フルオロエチレン／クロロトリフルオロエチレン（モル
比５０〜９９：０〜３０：１〜２０）ポリマー、および
（８）ビニリデンフルオライド／テトラフルオロエチレ
ン／ヘキサフルオロプロピレン（モル比６０〜９９：０
〜３０：１〜１０）ポリマーから選択された非エラスト
マー性ポリマー鎖セグメントであり、エラストマー性ポ
リマー鎖セグメントと非エラストマー性ポリマー鎖セグ
メントの重量比が９５〜１００:０〜５(ただし両端を除
く)である、含フッ素ブロックポリマーが挙げられる。
【０００９】この非エラストマー性ポリマー鎖セグメン
トの含有量が多いほど、加硫成形時の問題を改良する効
果は大きいが、その分、加硫物性を悪化させる為、非エ
ラストマー性ポリマー鎖セグメントの含有量は５重量％
未満、好ましくは０.５〜５重量％未満、より好ましく
は０.５〜３重量％未満である。
トの含有量が多いほど、加硫成形時の問題を改良する効
果は大きいが、その分、加硫物性を悪化させる為、非エ
ラストマー性ポリマー鎖セグメントの含有量は５重量％
未満、好ましくは０.５〜５重量％未満、より好ましく
は０.５〜３重量％未満である。
【００１０】含フッ素ブロックポリマーの典型的な構造
は、たとえば式:
は、たとえば式:
【化２】Ｑ[(Ａ−Ｂ−…)Ｉ]n （式中、Ｑはアイオダイド化合物からヨウ素原子を除い
た残基、Ａ、Ｂ、…はそれぞれポリマー鎖セグメント
(ただし、そのうちの少なくとも一つは含フッ素ポリマ
ー鎖セグメントである。)、Ｉは前記アイオダイド化合
物から遊離したヨウ素原子、ｎはＱの結合手の数を表わ
す。）で示され、基本的に、少なくとも２種のポリマー
鎖セグメントから成る連鎖と、その両末端に結合した、
ヨウ素原子ならびにアイオダイド化合物から少なくとも
１個のヨウ素原子を除いた残基を必須成分として成る。
た残基、Ａ、Ｂ、…はそれぞれポリマー鎖セグメント
(ただし、そのうちの少なくとも一つは含フッ素ポリマ
ー鎖セグメントである。)、Ｉは前記アイオダイド化合
物から遊離したヨウ素原子、ｎはＱの結合手の数を表わ
す。）で示され、基本的に、少なくとも２種のポリマー
鎖セグメントから成る連鎖と、その両末端に結合した、
ヨウ素原子ならびにアイオダイド化合物から少なくとも
１個のヨウ素原子を除いた残基を必須成分として成る。
【００１１】前記少なくとも２種のポリマー鎖セグメン
トは、それぞれ隣接するポリマー鎖セグメントとは互い
に異種のもの（たとえばそれを構成するモノマー単位の
構造や組成を異にするもの。）であり、それらの内の少
なくとも１種は含フッ素ポリマー鎖セグメントであり、
少なくとも１種のハードセグメントおよび少なくとも１
種のソフトセグメントから成る。好ましくは、少なくと
も１種のポリマー鎖セグメントは分子量３００００以上
を有するものであって、いわゆるテロマー領域を除くも
のである。また、前記アイオダイド化合物から少なくと
もヨウ素原子を除いた残基は、該アイオダイド化合物に
重合性二重結合が存在する場合は、前記ポリマー鎖セグ
メントを構成するモノマーないし該アイオダイド化合物
に由来する何らかの置換分を有しうるものである。これ
ら含フッ素ブロックポリマーは、通常０.００１〜１０
重量％のヨウ素原子を含む。
トは、それぞれ隣接するポリマー鎖セグメントとは互い
に異種のもの（たとえばそれを構成するモノマー単位の
構造や組成を異にするもの。）であり、それらの内の少
なくとも１種は含フッ素ポリマー鎖セグメントであり、
少なくとも１種のハードセグメントおよび少なくとも１
種のソフトセグメントから成る。好ましくは、少なくと
も１種のポリマー鎖セグメントは分子量３００００以上
を有するものであって、いわゆるテロマー領域を除くも
のである。また、前記アイオダイド化合物から少なくと
もヨウ素原子を除いた残基は、該アイオダイド化合物に
重合性二重結合が存在する場合は、前記ポリマー鎖セグ
メントを構成するモノマーないし該アイオダイド化合物
に由来する何らかの置換分を有しうるものである。これ
ら含フッ素ブロックポリマーは、通常０.００１〜１０
重量％のヨウ素原子を含む。
【００１２】(b)本発明で使用する有機過酸化物として
は、加硫温度条件下でパーオキシラジカル発生する公知
有機過酸化物ならいずれでもよく、好ましい有機過酸化
物は、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、２,５−ジメチル−２,５−ジ(ベンゾイルパ
ーオキシ)ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン等である。
は、加硫温度条件下でパーオキシラジカル発生する公知
有機過酸化物ならいずれでもよく、好ましい有機過酸化
物は、ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、２,５−ジメチル−２,５−ジ(ベンゾイルパ
ーオキシ)ヘキサン、２,５−ジメチル−２,５−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン等である。
【００１３】有機過酸化物の含有量は、含フッ素プロッ
クポリマー(a)１００重量部当たり、通常０.０５〜１０
重量部、好ましくは１〜５重量部である。有機過酸化物
の含有量が０.０５重量部より少ないと、含フッ素プロ
ックポリマー(a)が十分架橋されず、一方１０重量部を
越えると、加硫物の物性を悪化させる。
クポリマー(a)１００重量部当たり、通常０.０５〜１０
重量部、好ましくは１〜５重量部である。有機過酸化物
の含有量が０.０５重量部より少ないと、含フッ素プロ
ックポリマー(a)が十分架橋されず、一方１０重量部を
越えると、加硫物の物性を悪化させる。
【００１４】(c)本発明で使用する多官能性共架橋剤と
しては、含フッ素エラストマーのパーオキサイド加硫に
おいて有機過酸化物と共に用いられる多官能性共架橋剤
が使用でき、例えばトリアリルシアヌレート、トリメタ
アリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテー
ト、Ｎ,Ｎ'−m−フェニレンビスマレイミド、ジアリル
フタレート、テトラアリルテレフタールアミド、トリス
(ジアリルアミン)−Ｓ−トリアジン、亜リン酸トリアリ
ル、Ｎ,Ｎ−ジアリルアクリルアミド等が挙げられる。
しては、含フッ素エラストマーのパーオキサイド加硫に
おいて有機過酸化物と共に用いられる多官能性共架橋剤
が使用でき、例えばトリアリルシアヌレート、トリメタ
アリルイソシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアクリルホルマール、トリアリルトリメリテー
ト、Ｎ,Ｎ'−m−フェニレンビスマレイミド、ジアリル
フタレート、テトラアリルテレフタールアミド、トリス
(ジアリルアミン)−Ｓ−トリアジン、亜リン酸トリアリ
ル、Ｎ,Ｎ−ジアリルアクリルアミド等が挙げられる。
【００１５】多官能性共架橋剤の含有量は、含フッ素プ
ロックポリマー(a)１００重量部当たり、通常０.１〜１
０重量部、好ましくは０.５〜５重量部である。多官能
性共架橋剤の含有量が０.１重量部より少ないと、含フ
ッ素ブロックポリマー（ａ）が十分架橋されず、一方１
０重量部を越えると、加硫物の伸びが低下する。
ロックポリマー(a)１００重量部当たり、通常０.１〜１
０重量部、好ましくは０.５〜５重量部である。多官能
性共架橋剤の含有量が０.１重量部より少ないと、含フ
ッ素ブロックポリマー（ａ）が十分架橋されず、一方１
０重量部を越えると、加硫物の伸びが低下する。
【００１６】本発明の含フッ素エラストマー組成物に
は、必要に応じて含フッ素エラストマー組成物に配合さ
れる通常の添加物、例えば充填材、加工助剤、可塑剤、
着色剤、等を配合することができ、上記(b)および(c)と
は異なる常套の加硫剤や加硫促進剤を一種またはそれ以
上配合してもよい。また、本発明の効果を損なわない範
囲において、公知のフッ素ゴムを混合してもよい。
は、必要に応じて含フッ素エラストマー組成物に配合さ
れる通常の添加物、例えば充填材、加工助剤、可塑剤、
着色剤、等を配合することができ、上記(b)および(c)と
は異なる常套の加硫剤や加硫促進剤を一種またはそれ以
上配合してもよい。また、本発明の効果を損なわない範
囲において、公知のフッ素ゴムを混合してもよい。
【００１７】本発明の含フッ素エラストマー組成物は、
上記成分を、通常のゴム用加工機械、例えば、オープン
ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いて、混
合することにより調製することができる。
上記成分を、通常のゴム用加工機械、例えば、オープン
ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いて、混
合することにより調製することができる。
【００１８】本発明の含フッ素エラストマー組成物の加
硫は、通常のフッ素ゴムの加硫条件下で行うことができ
る。例えば、金型に入れ、加圧下において１２０〜２０
０℃で１〜６０分保持することによってプレス加硫を行
い、続いて、１２０〜２５０℃の炉中で０〜４８時間保
持することによってオーブン加硫を行うと、加硫ゴムを
得ることができる。
硫は、通常のフッ素ゴムの加硫条件下で行うことができ
る。例えば、金型に入れ、加圧下において１２０〜２０
０℃で１〜６０分保持することによってプレス加硫を行
い、続いて、１２０〜２５０℃の炉中で０〜４８時間保
持することによってオーブン加硫を行うと、加硫ゴムを
得ることができる。
【００１９】
【実施例】次に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定され
るものではない。なお実施例中の略号は次の意義を有す
るものである：ＶｄＦ、ビニリデンフルオライド；ＨＦ
Ｐ、ヘキサフルオロプロピレン；ＴＦＥ、テトラフルオ
ロエチレン；ＡＰＳ、過硫酸アンモニウム。
明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定され
るものではない。なお実施例中の略号は次の意義を有す
るものである：ＶｄＦ、ビニリデンフルオライド；ＨＦ
Ｐ、ヘキサフルオロプロピレン；ＴＦＥ、テトラフルオ
ロエチレン；ＡＰＳ、過硫酸アンモニウム。
【００２０】含フッ素ブロックポリマーの合成 １）比較例１で使用する含フッ素ポリマーの合成 内容積６０００ｍｌの耐圧反応槽に、純水３０００ｍ
ｌ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム６ｇを入れ、
内部空間を純窒素ガスで充分に置換した後、撹拌下、８
０℃で、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ（１１／２０／６９モ
ル比）混合ガスにより、１５kgf／cm2・Ｇに加圧した。
ＡＰＳ０．４％水溶液１０ｍｌを圧入した。直ちに重合
反応が始まって圧力降下が起こるので、１４kgf／cm2・
Ｇまで低下したとき、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ（２０／
５０／３０モル比）混合ガス（追加仕込みガス）により
１５kgf／cm2・Ｇまで再加圧し、以後このやり方で１４
〜１５kfg／cm2・Ｇの圧力範囲に維持しつつ重合を継続
した。
ｌ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム６ｇを入れ、
内部空間を純窒素ガスで充分に置換した後、撹拌下、８
０℃で、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ（１１／２０／６９モ
ル比）混合ガスにより、１５kgf／cm2・Ｇに加圧した。
ＡＰＳ０．４％水溶液１０ｍｌを圧入した。直ちに重合
反応が始まって圧力降下が起こるので、１４kgf／cm2・
Ｇまで低下したとき、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ（２０／
５０／３０モル比）混合ガス（追加仕込みガス）により
１５kgf／cm2・Ｇまで再加圧し、以後このやり方で１４
〜１５kfg／cm2・Ｇの圧力範囲に維持しつつ重合を継続
した。
【００２１】重合途中で、追加仕込みガスの仕込み量が
合計で２５ｇになったときにＩＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ｌ
４．６ｇを仕込み、かつ重合開始から３時間ごとにＡＰ
Ｓ０．４重量％水溶液１０ｍｌを圧入した。追加仕込み
ガスの量が合計で１０００ｇとなった時点で降温、放圧
して重合を停止した。重合時間は１８時間であった。生
成したディスパージョンの固形分濃度は２４．８重量％
であった。
合計で２５ｇになったときにＩＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ｌ
４．６ｇを仕込み、かつ重合開始から３時間ごとにＡＰ
Ｓ０．４重量％水溶液１０ｍｌを圧入した。追加仕込み
ガスの量が合計で１０００ｇとなった時点で降温、放圧
して重合を停止した。重合時間は１８時間であった。生
成したディスパージョンの固形分濃度は２４．８重量％
であった。
【００２２】このディスパージョンを、強力な剪断力を
有するラインミキサーにより凝析し、凝析物を水洗、乾
燥して、ムーニー粘度ＭＬ1+10 100℃＝５０を有する含
フッ素エラストマー（９９０ｇ）が得られた。
有するラインミキサーにより凝析し、凝析物を水洗、乾
燥して、ムーニー粘度ＭＬ1+10 100℃＝５０を有する含
フッ素エラストマー（９９０ｇ）が得られた。
【００２３】２）含フッ素ブロックポリマーの合成 １）と同様の操作でディスパージョンを調製した後、槽
内を純窒素ガスで充分に置換後、ＴＦＥで槽圧を１kgf
／cm2・Ｇまで上昇し、ＡＰＳ０．４重量％水溶液１０
ｍｌを圧入した。直ちに重合反応が始まって圧力降下が
起こるので、０kgf／cm2・Ｇまで低下したとき、ＴＦＥ
で１kgf／cm2・Ｇまで再加圧し、ＴＦＥの追加仕込量が
合計で２５ｇとなり重合開始圧力である１kgf／cm2とな
った時点で、降温、放圧して重合を停止した。重合時間
は２時間３０分であった。
内を純窒素ガスで充分に置換後、ＴＦＥで槽圧を１kgf
／cm2・Ｇまで上昇し、ＡＰＳ０．４重量％水溶液１０
ｍｌを圧入した。直ちに重合反応が始まって圧力降下が
起こるので、０kgf／cm2・Ｇまで低下したとき、ＴＦＥ
で１kgf／cm2・Ｇまで再加圧し、ＴＦＥの追加仕込量が
合計で２５ｇとなり重合開始圧力である１kgf／cm2とな
った時点で、降温、放圧して重合を停止した。重合時間
は２時間３０分であった。
【００２４】生成したディスパージョンの固形分濃度は
２５．５重量％で、凝析、水洗、乾燥して得られた含フ
ッ素ブロックポリマーのムーニー粘度は、ＭＬ1+10 100
℃＝８０であり、得量は１０２０ｇであった。ＰＴＦＥ
セグメントの含有量は２．５重量％に相当する（仕込み
量から計算）。
２５．５重量％で、凝析、水洗、乾燥して得られた含フ
ッ素ブロックポリマーのムーニー粘度は、ＭＬ1+10 100
℃＝８０であり、得量は１０２０ｇであった。ＰＴＦＥ
セグメントの含有量は２．５重量％に相当する（仕込み
量から計算）。
【００２５】３）含フッ素ブロックポリマーの合成 １）と同様の操作でディスパージョンを合成した後、槽
内を純窒素ガスで充分に置換後、ＶｄＦで槽圧を１５kg
f／cm2・Ｇまで上昇し、ＡＰＳ０．４重量％水溶液１０
ｍｌを圧入した。直ちに重合反応が始まって圧力降下が
起こるので、１４kgf／cm2・Ｇまで低下したとき、ＴＦ
Ｅで１５kgf／cm2・Ｇまで再加圧し、ＶｄＦの追加仕込
み量が４５ｇとなった時点で、降温、放圧して重合を停
止した。重合時間は１時間１０分であった。
内を純窒素ガスで充分に置換後、ＶｄＦで槽圧を１５kg
f／cm2・Ｇまで上昇し、ＡＰＳ０．４重量％水溶液１０
ｍｌを圧入した。直ちに重合反応が始まって圧力降下が
起こるので、１４kgf／cm2・Ｇまで低下したとき、ＴＦ
Ｅで１５kgf／cm2・Ｇまで再加圧し、ＶｄＦの追加仕込
み量が４５ｇとなった時点で、降温、放圧して重合を停
止した。重合時間は１時間１０分であった。
【００２６】生成したディスパージョンの固形分濃度は
２５．８重量％で、凝析、水洗、乾燥して得られるゴム
のムーニー粘度は、ＭＬ1+10 100℃＝９５であり、１０
４１ｇのゴムが得られた。ＰＶｄＦセグメントの含有量
は４．５重量％に相当する。
２５．８重量％で、凝析、水洗、乾燥して得られるゴム
のムーニー粘度は、ＭＬ1+10 100℃＝９５であり、１０
４１ｇのゴムが得られた。ＰＶｄＦセグメントの含有量
は４．５重量％に相当する。
【００２７】４）比較例２で使用する含フッ素ブロック
ポリマーの合成 １)と同様の操作でディスパージョンを合成した後、槽
内を純窒素ガスで充分に置換した後、テトラフルオロエ
チレン（ＴＦＥ）で槽圧１kgf／cm2Ｇまで加圧し、過硫
酸アンモニウム（ＡＰＳ）の０.４％水溶液１０mlを圧
入した。直ちに重合反応が始まって圧力降下が起こるの
で、０kgf／cm2Ｇまで低下した時、ＴＦＥで１kgf／cm2
Ｇまで再加圧した。この圧力降下およびＴＦＥの追加仕
込みを繰り返し、ＴＦＥの追加仕込み量が合計で１１０
gとなった時点で、室温まで降温し、放圧して重合を停
止した。重合時間は８時間３０分であった。なお、重合
開始３時間後、および６時間後に、それぞれＡＰＳの
０.４％水溶液１０mlを圧入した。
ポリマーの合成 １)と同様の操作でディスパージョンを合成した後、槽
内を純窒素ガスで充分に置換した後、テトラフルオロエ
チレン（ＴＦＥ）で槽圧１kgf／cm2Ｇまで加圧し、過硫
酸アンモニウム（ＡＰＳ）の０.４％水溶液１０mlを圧
入した。直ちに重合反応が始まって圧力降下が起こるの
で、０kgf／cm2Ｇまで低下した時、ＴＦＥで１kgf／cm2
Ｇまで再加圧した。この圧力降下およびＴＦＥの追加仕
込みを繰り返し、ＴＦＥの追加仕込み量が合計で１１０
gとなった時点で、室温まで降温し、放圧して重合を停
止した。重合時間は８時間３０分であった。なお、重合
開始３時間後、および６時間後に、それぞれＡＰＳの
０.４％水溶液１０mlを圧入した。
【００２８】生成したディスパージョンの固形分濃度は
２７.０重量％で、凝析、水洗、乾燥して得られた含フ
ッ素ブロックポリマーのムーニー粘度は、ＭＬ1+10（１
００℃）＝１０４であり、収量は１１０１gであった。
ＰＴＦＥセグメントの含有量は１０.０重量％に相当し
た。 ５）比較例３で使用する含フッ素ポリマーの合成 内容量６０００mlの耐圧反応槽に、純水３０００mｌ及
びパーフルオロオクタン酸アンモニウム６ｇを入れ、内
部空間を純窒素ガスで十分に置換した後、撹拌下、８０
℃で、ＶｄＦ／ＨＦＰ（５０／５０モル比）混合ガスに
より、１５kgf／cm2・Ｇに加圧した。ＡＰＳ０．４％水
溶液１０mlを圧入した。直ちに重合反応が始まって圧力
降下が起こるので、１４kgf／cm2・Ｇまで低下したと
き、ＶｄＦ／ＨＦＰ（７８／２２モル比）混合ガス（追
加仕込みガス）により１５kgf／cm2・Ｇまで再加圧し、
以後このやり方で１４〜１５kgf／cm2・Ｇの圧力範囲に
維持しつつ重合を継続した。
２７.０重量％で、凝析、水洗、乾燥して得られた含フ
ッ素ブロックポリマーのムーニー粘度は、ＭＬ1+10（１
００℃）＝１０４であり、収量は１１０１gであった。
ＰＴＦＥセグメントの含有量は１０.０重量％に相当し
た。 ５）比較例３で使用する含フッ素ポリマーの合成 内容量６０００mlの耐圧反応槽に、純水３０００mｌ及
びパーフルオロオクタン酸アンモニウム６ｇを入れ、内
部空間を純窒素ガスで十分に置換した後、撹拌下、８０
℃で、ＶｄＦ／ＨＦＰ（５０／５０モル比）混合ガスに
より、１５kgf／cm2・Ｇに加圧した。ＡＰＳ０．４％水
溶液１０mlを圧入した。直ちに重合反応が始まって圧力
降下が起こるので、１４kgf／cm2・Ｇまで低下したと
き、ＶｄＦ／ＨＦＰ（７８／２２モル比）混合ガス（追
加仕込みガス）により１５kgf／cm2・Ｇまで再加圧し、
以後このやり方で１４〜１５kgf／cm2・Ｇの圧力範囲に
維持しつつ重合を継続した。
【００２９】重合途中で、追加仕込みガスの仕込み量が
合計で２５ｇになったときに、ＩＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2
Ｉ４．６ｇを仕込み、かつ重合開始から３時間ごとにＡ
ＰＳ０．４重量％水溶液１０mlを圧入した。追加仕込み
ガスの量が合計で１０００ｇとなった時点で降温、放圧
して重合を停止した。重合時間は２８時間であった。生
成したディスバージョンの固形分濃度は２４．７重量％
であった。このディスパージョンを、強力な剪断力を有
するラインミキサーにより凝析し、凝析物を水洗、乾燥
して、ムーニー粘度ＭＬ1+10 100℃＝６６を有する含フ
ッ素エラストマー（９９３ｇ）が得られた。
合計で２５ｇになったときに、ＩＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2
Ｉ４．６ｇを仕込み、かつ重合開始から３時間ごとにＡ
ＰＳ０．４重量％水溶液１０mlを圧入した。追加仕込み
ガスの量が合計で１０００ｇとなった時点で降温、放圧
して重合を停止した。重合時間は２８時間であった。生
成したディスバージョンの固形分濃度は２４．７重量％
であった。このディスパージョンを、強力な剪断力を有
するラインミキサーにより凝析し、凝析物を水洗、乾燥
して、ムーニー粘度ＭＬ1+10 100℃＝６６を有する含フ
ッ素エラストマー（９９３ｇ）が得られた。
【００３０】６）含フッ素ブロックポリマーの合成 ５）と同様の操作でディスパージョンを合成した後、槽
内を純窒素ガスで充分置換した後、テトラフルオロエチ
レン（ＴＦＥ）で槽圧１kgf／cm2Ｇまで加圧し、ＡＰＳ
の０．４％水溶液１０mlを圧入した。直ちに重合反応が
始まって圧力降下が起こるので、０ｋｇｆ／ｃｍ2・Ｇ
低下したとき、ＴＦＥで１kgf／cm2Ｇまで再加圧し、Ｔ
ＦＥの追加仕込量が合計で４５ｇとなり重合開始圧力で
ある１kgf／cm2Ｇとなった時点で降温、放圧して重合
を、停止した。重合時間は５時間であった。生成したデ
ィスパージョンの固形分濃度は２５．７重量％で、凝
析、水洗、乾燥して得られるゴムのムーニー粘度ＭＬ
1+10 100℃は８６であり、１０３９ｇのゴムが得られ
た。ＰＴＦＥセグメントの含有量は４．５重量％に相当
する。
内を純窒素ガスで充分置換した後、テトラフルオロエチ
レン（ＴＦＥ）で槽圧１kgf／cm2Ｇまで加圧し、ＡＰＳ
の０．４％水溶液１０mlを圧入した。直ちに重合反応が
始まって圧力降下が起こるので、０ｋｇｆ／ｃｍ2・Ｇ
低下したとき、ＴＦＥで１kgf／cm2Ｇまで再加圧し、Ｔ
ＦＥの追加仕込量が合計で４５ｇとなり重合開始圧力で
ある１kgf／cm2Ｇとなった時点で降温、放圧して重合
を、停止した。重合時間は５時間であった。生成したデ
ィスパージョンの固形分濃度は２５．７重量％で、凝
析、水洗、乾燥して得られるゴムのムーニー粘度ＭＬ
1+10 100℃は８６であり、１０３９ｇのゴムが得られ
た。ＰＴＦＥセグメントの含有量は４．５重量％に相当
する。
【００３１】実施例１〜３および比較例１〜３ 表１に示す配合成分を順次加えながらゴムロール上で十
分混練りし、そのまま一夜放置して熟成させた。これを
再びロール上で混練りした後、表１の所定の条件でプレ
ス加硫およびオーブン加硫を行い、シート状加硫ゴムお
よびＯリングを得た。
分混練りし、そのまま一夜放置して熟成させた。これを
再びロール上で混練りした後、表１の所定の条件でプレ
ス加硫およびオーブン加硫を行い、シート状加硫ゴムお
よびＯリングを得た。
【００３２】得られたシート状加硫ゴムおよびＯリング
についての物性や金型成形性は次に示す方法により測定
または評価した。 (１)加硫物の硬さはＪＩＳ−Ｋ６２５３タイプＡに準じ
て、１００％引張応力、引張強さおよび伸びはＪＩＳ−
Ｋ６３０１に準じて測定した。 (２)圧縮永久ひずみはＪＩＳ−Ｂ２４０１に規定された
運動用ＯリングのＰ−２４を使用し、２００℃×７０時
間、２５％圧縮の条件でＪＩＳ−Ｋ６３０１に準じて測
定した。 （３）金型成形性の評価は、ＪＩＳーＢ２４０１に規定
された運動用ＯリングのＰ−８の金型（６５個取り）で
外部離型剤を用いずに３ショットのプレス加硫（１ショ
ット：１７０℃４分間）を行い、下記の２点で評価し
た。なお、金型離型性を評価する時、配合成分を加えた
ゴムは、４０℃で７日間放置した後、プレス加硫する。
これは配合成分であるトリアリルイソシアヌレート、
２，５ージメチルー２，５ージ（ｔーブチルパーオキ
シ）ヘキサンが、表面にブリードし、金型成形性が悪く
なる夏期の状態を想定している。使用した金型の材質
は、表面に硬質クロムメッキをした鉄製である。 金型成形性評価項目 １．金型から加硫物を取る際に、Ｏリングが金型に粘着
し、バリ食い切り部分で切れて金型に残る個数の３ショ
ットの合計。 ２．金型から加硫物を取る際に、バリの一部が金型を汚
すかどうか。
についての物性や金型成形性は次に示す方法により測定
または評価した。 (１)加硫物の硬さはＪＩＳ−Ｋ６２５３タイプＡに準じ
て、１００％引張応力、引張強さおよび伸びはＪＩＳ−
Ｋ６３０１に準じて測定した。 (２)圧縮永久ひずみはＪＩＳ−Ｂ２４０１に規定された
運動用ＯリングのＰ−２４を使用し、２００℃×７０時
間、２５％圧縮の条件でＪＩＳ−Ｋ６３０１に準じて測
定した。 （３）金型成形性の評価は、ＪＩＳーＢ２４０１に規定
された運動用ＯリングのＰ−８の金型（６５個取り）で
外部離型剤を用いずに３ショットのプレス加硫（１ショ
ット：１７０℃４分間）を行い、下記の２点で評価し
た。なお、金型離型性を評価する時、配合成分を加えた
ゴムは、４０℃で７日間放置した後、プレス加硫する。
これは配合成分であるトリアリルイソシアヌレート、
２，５ージメチルー２，５ージ（ｔーブチルパーオキ
シ）ヘキサンが、表面にブリードし、金型成形性が悪く
なる夏期の状態を想定している。使用した金型の材質
は、表面に硬質クロムメッキをした鉄製である。 金型成形性評価項目 １．金型から加硫物を取る際に、Ｏリングが金型に粘着
し、バリ食い切り部分で切れて金型に残る個数の３ショ
ットの合計。 ２．金型から加硫物を取る際に、バリの一部が金型を汚
すかどうか。
【００３３】
【表１】
【００３４】実施例１および２の含フッ素ブロックポリ
マー（それぞれ、ビニリデンフルオライド／テトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン エラストマ
ーにＰＴＦＥセグメント２.５重量％、ＰＶdＦセグメン
ト４.５重量％含有）は、比較例１の公知のパーオキサ
イド加硫用フッ素ゴム（ビニリデンフルオライド／テト
ラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン エラ
ストマー）に比べ、金型に残るＯリングの個数が少な
く、また、バリの一部による汚染もないことから金型成
形性に優れる。比較例２の含フッ素ブロックポリマー
は、ＰＴＦＥセグメントの含有量が１０重量％で、金型
成形性に優れるが、加硫物性の硬さが大きくなる、圧縮
永久ひずみが悪いという欠点があり、これは、ＰＴＦＥ
セグメントの割合が大きいことが原因である。実施例３
の含フッ素ブロックポリマー（ビニリデンフルオライド
ヘキサフルオロピレンエラストマーにＰＴＦＥセグメン
ト４．５重量％含有）は、比較例３の公知のパーオキサ
イド加硫用フッ素ゴム（ビニリデンフルオライド／ヘキ
サフルオロプロピレンエラストマー）に比べ、バリの一
部による汚染がないことから金型成形性に優れる。
マー（それぞれ、ビニリデンフルオライド／テトラフル
オロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン エラストマ
ーにＰＴＦＥセグメント２.５重量％、ＰＶdＦセグメン
ト４.５重量％含有）は、比較例１の公知のパーオキサ
イド加硫用フッ素ゴム（ビニリデンフルオライド／テト
ラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン エラ
ストマー）に比べ、金型に残るＯリングの個数が少な
く、また、バリの一部による汚染もないことから金型成
形性に優れる。比較例２の含フッ素ブロックポリマー
は、ＰＴＦＥセグメントの含有量が１０重量％で、金型
成形性に優れるが、加硫物性の硬さが大きくなる、圧縮
永久ひずみが悪いという欠点があり、これは、ＰＴＦＥ
セグメントの割合が大きいことが原因である。実施例３
の含フッ素ブロックポリマー（ビニリデンフルオライド
ヘキサフルオロピレンエラストマーにＰＴＦＥセグメン
ト４．５重量％含有）は、比較例３の公知のパーオキサ
イド加硫用フッ素ゴム（ビニリデンフルオライド／ヘキ
サフルオロプロピレンエラストマー）に比べ、バリの一
部による汚染がないことから金型成形性に優れる。
フロントページの続き (72)発明者 白井 善裕 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 松本 幸治 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内
Claims (2)
- 【請求項１】 (a)少なくとも１種のエラストマー性ポ
リマー鎖セグメントおよび少なくとも１種の非エラスト
マー性ポリマー鎖セグメントからなる含フッ素ブロック
ポリマーであって、非エラストマー性ポリマー鎖セグメ
ントの含有量が５重量％未満である含フッ素ブロックポ
リマー１００重量部、 (b)有機過酸化物０.０５〜１０重量部、および (c)多官能性共架橋剤０.１〜１０重量部を含有してなる
パーオキサイド加硫系含フッ素エラストマー組成物。 - 【請求項２】 該含フッ素ブロックポリマーのエラスト
マー性ポリマー鎖セグメントがビニリデンフルオライド
／テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン
ポリマー、ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプ
ロピレンポリマーおよびテトラフルオロエチレン／パー
フルオロアルキルビニルエーテルポリマーから選択され
た少なくとも１種のポリマー鎖セグメントであり、非エ
ラストマー性ポリマー鎖セグメントがポリテトラフルオ
ロエチレンまたはポリビニリデンフルオライドである請
求項１に記載の組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9134780A JPH10324788A (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 含フッ素エラストマー組成物 |
| PCT/JP1998/002269 WO1998054259A1 (fr) | 1997-05-26 | 1998-05-25 | Composition d'elastomere contenant du fluor |
| US09/424,541 US6228943B1 (en) | 1997-05-26 | 1998-05-25 | Fluorine-containing elastomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9134780A JPH10324788A (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 含フッ素エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10324788A true JPH10324788A (ja) | 1998-12-08 |
Family
ID=15136390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9134780A Pending JPH10324788A (ja) | 1997-05-26 | 1997-05-26 | 含フッ素エラストマー組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6228943B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10324788A (ja) |
| WO (1) | WO1998054259A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009173776A (ja) * | 2008-01-24 | 2009-08-06 | Daikin Ind Ltd | 樹脂分散液連続凝析方法 |
| CN110214155A (zh) * | 2017-01-18 | 2019-09-06 | 3M创新有限公司 | 衍生自腈固化位点单体的氟化嵌段共聚物 |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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