JPH06329860A - 弗素ゴム組成物 - Google Patents
弗素ゴム組成物Info
- Publication number
- JPH06329860A JPH06329860A JP14006793A JP14006793A JPH06329860A JP H06329860 A JPH06329860 A JP H06329860A JP 14006793 A JP14006793 A JP 14006793A JP 14006793 A JP14006793 A JP 14006793A JP H06329860 A JPH06329860 A JP H06329860A
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- JP
- Japan
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- fluorine rubber
- fluorine
- hexafluoropropylene
- vinylidene fluoride
- mol
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】（Ａ）沃素または臭素を含有する単量体（単量
体ａ）、弗化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレ
ンを共重合して得られる弗素ゴム等、（Ｂ）単量体ａ、
パーフルオロアルキルビニルエーテルおよび少なくとも
１種の弗素含有の不飽和単量体を共重合して得られる弗
素ゴム、（Ｃ）有機過酸化物、（Ｄ）不飽和多官能性化
合物および（Ｅ）金属（水）酸化物からなる弗素ゴム組
成物。 【効果】低温特性の良好な加硫物を与える。
体ａ）、弗化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレ
ンを共重合して得られる弗素ゴム等、（Ｂ）単量体ａ、
パーフルオロアルキルビニルエーテルおよび少なくとも
１種の弗素含有の不飽和単量体を共重合して得られる弗
素ゴム、（Ｃ）有機過酸化物、（Ｄ）不飽和多官能性化
合物および（Ｅ）金属（水）酸化物からなる弗素ゴム組
成物。 【効果】低温特性の良好な加硫物を与える。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機過酸化物加硫可能
な弗素ゴム組成物に関し、さらに詳しくは低温特性に優
れた弗素ゴム組成物に関するものである。
な弗素ゴム組成物に関し、さらに詳しくは低温特性に優
れた弗素ゴム組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】弗化ビニリデンおよびヘキサフルオロプ
ロピレンを共重合して得られる弗素ゴムや弗化ビニリデ
ン、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロ
ピレンを共重合して得られる弗素ゴムは耐熱性、耐油
性、耐燃料油性等に極めて優れた材料として自動車部品
等の高い信頼性を要求される分野で好適に用いられてい
るが、低温特性が不十分であった。
ロピレンを共重合して得られる弗素ゴムや弗化ビニリデ
ン、テトラフルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロ
ピレンを共重合して得られる弗素ゴムは耐熱性、耐油
性、耐燃料油性等に極めて優れた材料として自動車部品
等の高い信頼性を要求される分野で好適に用いられてい
るが、低温特性が不十分であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の問題点
を解決すべくなされたものであり、アミン系の添加剤等
が配合された耐熱性の良好なエンジンオイルに対しても
優れた性能を有し、さらに低温特性も良好な弗素ゴム材
料を提供するものである。
を解決すべくなされたものであり、アミン系の添加剤等
が配合された耐熱性の良好なエンジンオイルに対しても
優れた性能を有し、さらに低温特性も良好な弗素ゴム材
料を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、上記課題は、
（Ａ）沃素または臭素を含有する単量体、弗化ビニリデ
ンおよびヘキサフルオロプロピレンを共重合して得られ
る弗素ゴムまたは沃素または臭素を含有する単量体、弗
化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンおよびテトラ
フルオロエチレンを共重合して得られる弗素ゴム、
（Ｂ）沃素または臭素を含有する単量体、パーフルオロ
アルキルビニルエーテルおよび少なくとも１種の弗素含
有の不飽和単量体を共重合して得られる弗素ゴム、
（Ｃ）有機過酸化物、（Ｄ）不飽和多官能性化合物、
（Ｅ）金属酸化物または金属水酸化物から選ばれる少な
くとも１種、からなる弗素ゴム組成物により解決され
る。
（Ａ）沃素または臭素を含有する単量体、弗化ビニリデ
ンおよびヘキサフルオロプロピレンを共重合して得られ
る弗素ゴムまたは沃素または臭素を含有する単量体、弗
化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンおよびテトラ
フルオロエチレンを共重合して得られる弗素ゴム、
（Ｂ）沃素または臭素を含有する単量体、パーフルオロ
アルキルビニルエーテルおよび少なくとも１種の弗素含
有の不飽和単量体を共重合して得られる弗素ゴム、
（Ｃ）有機過酸化物、（Ｄ）不飽和多官能性化合物、
（Ｅ）金属酸化物または金属水酸化物から選ばれる少な
くとも１種、からなる弗素ゴム組成物により解決され
る。
【０００５】本発明に用いられる（Ａ）成分の弗素ゴム
は有機過酸化物加硫での加硫部位となる沃素または臭素
を含有する単量体、弗化ビニリデンおよびヘキサフルオ
ロプロピレンをそれぞれ０．１〜１０モル％、５０〜９
０モル％および１０〜５０モル％、好ましくはそれぞれ
０．５〜５モル％、６５〜８５モル％および１５〜３５
モル％の範囲で共重合して得られる弗素ゴム、または沃
素または臭素を含有する単量体、弗化ビニリデン、ヘキ
サフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンを
それぞれ０．１〜１０モル％、３０〜９０モル％、５〜
４０モル％および２〜４０モル％、好ましくはそれぞれ
０．５〜５モル％、５０〜８５モル％、５〜３０モル％
および２〜３０モル％の範囲で共重合して得られる弗素
ゴムである。
は有機過酸化物加硫での加硫部位となる沃素または臭素
を含有する単量体、弗化ビニリデンおよびヘキサフルオ
ロプロピレンをそれぞれ０．１〜１０モル％、５０〜９
０モル％および１０〜５０モル％、好ましくはそれぞれ
０．５〜５モル％、６５〜８５モル％および１５〜３５
モル％の範囲で共重合して得られる弗素ゴム、または沃
素または臭素を含有する単量体、弗化ビニリデン、ヘキ
サフルオロプロピレンおよびテトラフルオロエチレンを
それぞれ０．１〜１０モル％、３０〜９０モル％、５〜
４０モル％および２〜４０モル％、好ましくはそれぞれ
０．５〜５モル％、５０〜８５モル％、５〜３０モル％
および２〜３０モル％の範囲で共重合して得られる弗素
ゴムである。
【０００６】（Ａ）成分の弗素ゴムの製造には、塊状重
合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合など各種重合方式の
採用が可能であり、フリーラジカル開始剤を使用する触
媒重合法、電離性放射重合法、レドックス系重合法など
が適宜採用され得る。
合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合など各種重合方式の
採用が可能であり、フリーラジカル開始剤を使用する触
媒重合法、電離性放射重合法、レドックス系重合法など
が適宜採用され得る。
【０００７】本発明に用いられる（Ｂ）成分の弗素ゴム
は有機過酸化物加硫での加硫部位となる沃素または臭素
を含有する単量体、パーフルオロアルキルビニルエーテ
ルおよび少なくとも１種の弗素含有の不飽和単量体をそ
れぞれ０．１〜１０モル％、１２〜５０モル％および５
０〜８７．９モル％の割合で共重合することにより得ら
れるものである。
は有機過酸化物加硫での加硫部位となる沃素または臭素
を含有する単量体、パーフルオロアルキルビニルエーテ
ルおよび少なくとも１種の弗素含有の不飽和単量体をそ
れぞれ０．１〜１０モル％、１２〜５０モル％および５
０〜８７．９モル％の割合で共重合することにより得ら
れるものである。
【０００８】ここで、弗素含有の不飽和単量体としては
弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフル
オロプロピレン、弗化ビニル、クロロトリフルオロエチ
レン等が単独で、または２種以上の混合物として用いら
れる。（Ｂ）成分の弗素ゴムの製造においても（Ａ）成
分と同様の方法が採用される。（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との混合割合は、要求される特性により適宜決定される
ものであるが、おおむね９５〜１０／５〜９０（重量
比）の範囲である。
弗化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフル
オロプロピレン、弗化ビニル、クロロトリフルオロエチ
レン等が単独で、または２種以上の混合物として用いら
れる。（Ｂ）成分の弗素ゴムの製造においても（Ａ）成
分と同様の方法が採用される。（Ａ）成分と（Ｂ）成分
との混合割合は、要求される特性により適宜決定される
ものであるが、おおむね９５〜１０／５〜９０（重量
比）の範囲である。
【０００９】本発明に用いられる（Ｃ）成分の有機過酸
化物は、加硫剤として用いられ、−Ｏ−Ｏ−結合をもつ
有機化合物であり、パーオキシケタール、ジアルキルパ
ーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエ
ステル、ハイドロパーオキサイドなどが採用される。
化物は、加硫剤として用いられ、−Ｏ−Ｏ−結合をもつ
有機化合物であり、パーオキシケタール、ジアルキルパ
ーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエ
ステル、ハイドロパーオキサイドなどが採用される。
【００１０】それらを具体的に例示すればベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙
げられる。
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙
げられる。
【００１１】これら有機過酸化物の使用量は、（Ａ）成
分および（Ｂ）成分の合計１００重量部当たり０．１〜
１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の範囲であ
る。
分および（Ｂ）成分の合計１００重量部当たり０．１〜
１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の範囲であ
る。
【００１２】本発明に用いられる（Ｄ）成分の不飽和多
官能性化合物は加硫助剤として用いられ、多アリル化合
物、メタクリレート化合物、ジビニル化合物、ポリブタ
ジエンなどが挙げられる。なかでもトリアリルイソシア
ヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート等が好ましい。
官能性化合物は加硫助剤として用いられ、多アリル化合
物、メタクリレート化合物、ジビニル化合物、ポリブタ
ジエンなどが挙げられる。なかでもトリアリルイソシア
ヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート等が好ましい。
【００１３】これら不飽和多官能性化合物の使用量は、
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００重量部当たり
０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲
である。
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００重量部当たり
０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲
である。
【００１４】本発明に用いられる（Ｅ）成分の金属酸化
物または金属水酸化物は上記の各成分と併用することに
より、加硫を促進するものであり、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化鉛、酸化カルシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム等が例示される。（Ａ）成分１
００重量部に対する（Ｅ）成分の使用量は１〜３０重量
部、好ましくは２〜１０重量部の範囲である。
物または金属水酸化物は上記の各成分と併用することに
より、加硫を促進するものであり、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、酸化鉛、酸化カルシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム等が例示される。（Ａ）成分１
００重量部に対する（Ｅ）成分の使用量は１〜３０重量
部、好ましくは２〜１０重量部の範囲である。
【００１５】本発明の組成物には、従来加硫ゴムの製造
に際して通常使用されるカーボンブラック、ファインシ
リカ、クレイ、タルクのごとき補強剤、その他の充填
剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、加工助剤、内部離型剤
等を添加、配合してもよい。
に際して通常使用されるカーボンブラック、ファインシ
リカ、クレイ、タルクのごとき補強剤、その他の充填
剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、加工助剤、内部離型剤
等を添加、配合してもよい。
【００１６】本発明の組成物の製造に際しては、弗素ゴ
ム、有機過酸化物、不飽和多官能性化合物、および必要
に応じてその他の添加剤を十分均一に混合することが望
ましい。かかる混合は、従来より通常使用されているゴ
ム混練用ロール、ニーダーまたはバンバリーミキサー等
によって行われ得る。混合時の作業条件は特に限定され
ないが、通常は３０〜８０℃程度の温度で約１０〜６０
分間混練することによって、添加配合物を弗素ゴム中に
十分分散混合し得る。
ム、有機過酸化物、不飽和多官能性化合物、および必要
に応じてその他の添加剤を十分均一に混合することが望
ましい。かかる混合は、従来より通常使用されているゴ
ム混練用ロール、ニーダーまたはバンバリーミキサー等
によって行われ得る。混合時の作業条件は特に限定され
ないが、通常は３０〜８０℃程度の温度で約１０〜６０
分間混練することによって、添加配合物を弗素ゴム中に
十分分散混合し得る。
【００１７】また、かかる添加配合物を適当に溶媒中に
溶解分散し、懸濁溶液とすることも可能である。さら
に、混合を最初から媒体中で行ういわゆるウェット混合
も可能である。このような場合には、ロール、ボールミ
ル、ホモジナイザー等の混合機を用いることによって溶
液状の配合物が得られる。なお、混合時の作業条件や操
作は、使用原料および配合物の種類や目的に応じて最適
条件を選定して行うのが望ましい。
溶解分散し、懸濁溶液とすることも可能である。さら
に、混合を最初から媒体中で行ういわゆるウェット混合
も可能である。このような場合には、ロール、ボールミ
ル、ホモジナイザー等の混合機を用いることによって溶
液状の配合物が得られる。なお、混合時の作業条件や操
作は、使用原料および配合物の種類や目的に応じて最適
条件を選定して行うのが望ましい。
【００１８】本発明の組成物は、通常の金型成形の他、
押し出し、トランスファー、カレンダー、ロールコー
ト、はけ塗り、含浸等の連続成形加工法により、シー
ト、パイプ、ロッド、チューブ、アングル、チャンネ
ル、引布、塗布板のごとき成形物などに成形加工され得
るものであり、その他各種成形加工法によつて異形品、
特殊成形品例えばスポンジ状ラバーなどにも成形加工さ
れ得るものである。このように成形加工された本発明の
組成物は、後述のごとき加硫手段によって加硫物にされ
得る。かくして、本発明の組成物から加硫ゴム製品が得
られるものである。
押し出し、トランスファー、カレンダー、ロールコー
ト、はけ塗り、含浸等の連続成形加工法により、シー
ト、パイプ、ロッド、チューブ、アングル、チャンネ
ル、引布、塗布板のごとき成形物などに成形加工され得
るものであり、その他各種成形加工法によつて異形品、
特殊成形品例えばスポンジ状ラバーなどにも成形加工さ
れ得るものである。このように成形加工された本発明の
組成物は、後述のごとき加硫手段によって加硫物にされ
得る。かくして、本発明の組成物から加硫ゴム製品が得
られるものである。
【００１９】本発明において、加硫を行う際の操作は、
従来より通常使用されている操作を採用し得る。例え
ば、成形型中で加圧しながら加熱する操作が採用され、
また押し出し、カレンダーロールなどで成形した後、加
熱炉中または蒸気釜中で加熱する操作が採用され得る。
従来より通常使用されている操作を採用し得る。例え
ば、成形型中で加圧しながら加熱する操作が採用され、
また押し出し、カレンダーロールなどで成形した後、加
熱炉中または蒸気釜中で加熱する操作が採用され得る。
【００２０】加硫時の作業条件などは、使用原料や配合
に応じて最適条件を選定して行うのが望ましいが、加硫
温度は通常１００〜４００℃程度であり、また、加熱時
間は特に限定されないが、有機過酸化物の種類や加硫温
度に応じて数秒〜数時間の範囲で選定される。なお、得
られる加硫物の再加熱処理も採用可能であり、物理的性
質の向上に役立つものである。例えば、１５０〜２５０
℃温度で、０．５〜２５時間程度の再加熱処理が採用さ
れ得るなどである。
に応じて最適条件を選定して行うのが望ましいが、加硫
温度は通常１００〜４００℃程度であり、また、加熱時
間は特に限定されないが、有機過酸化物の種類や加硫温
度に応じて数秒〜数時間の範囲で選定される。なお、得
られる加硫物の再加熱処理も採用可能であり、物理的性
質の向上に役立つものである。例えば、１５０〜２５０
℃温度で、０．５〜２５時間程度の再加熱処理が採用さ
れ得るなどである。
【００２１】
（合成例１）乳化重合法により弗化ビニリデン／ヘキサ
フルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン／４−ブ
ロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１の各
単位の共重合割合が７８／１６／５／１（モル比）であ
る弗素ゴムを得た。これを弗素ゴム−１として以下で用
いた。
フルオロプロピレン／テトラフルオロエチレン／４−ブ
ロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１の各
単位の共重合割合が７８／１６／５／１（モル比）であ
る弗素ゴムを得た。これを弗素ゴム−１として以下で用
いた。
【００２２】（合成例２）乳化重合法により弗化ビニリ
デン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロメチルビ
ニルエーテル／４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフ
ルオロブテン−１の各単位の共重合割合が５８／２３／
１８／１（モル比）である弗素ゴムを得た。これを弗素
ゴム−２として以下で用いた。
デン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロメチルビ
ニルエーテル／４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフ
ルオロブテン−１の各単位の共重合割合が５８／２３／
１８／１（モル比）である弗素ゴムを得た。これを弗素
ゴム−２として以下で用いた。
【００２３】（実施例１〜３、比較例１〜２）表１に示
す組成に従い、各種の配合材料を２ロールで均一に混合
してゴム組成物を得た。それらを１７０℃で１０分間プ
レス加硫した後、オーブン中で２３０℃で２４時間２次
加硫した。得られた加硫物をＪＩＳ Ｋ６３０１に従
い、常態物性を測定した。また、ＡＳＴＭ Ｄ１３２９
に従い、ＴＲ試験により低温特性を測定した。結果を表
１に示した。
す組成に従い、各種の配合材料を２ロールで均一に混合
してゴム組成物を得た。それらを１７０℃で１０分間プ
レス加硫した後、オーブン中で２３０℃で２４時間２次
加硫した。得られた加硫物をＪＩＳ Ｋ６３０１に従
い、常態物性を測定した。また、ＡＳＴＭ Ｄ１３２９
に従い、ＴＲ試験により低温特性を測定した。結果を表
１に示した。
【００２４】
【表１】
【００２５】*1：有機過酸化物（日本油脂製） *2：酸化マグネシウム（協和化学工業製） *3：水酸化カルシウム（近江化学製） *4：トヨタモーターオイル キャッスルクリーンＳＧ，
１７５℃，７０ｈｒ
１７５℃，７０ｈｒ
【００２６】
【発明の効果】本発明は、耐熱性や耐油性等の優れた性
能を有し、さらに低温特性も良好な加硫物を与える弗素
ゴム組成物を提供するものであり、得られた加硫物はそ
の優れた加硫物性に基づき、自動車のラジエーター、エ
ンジン回りのＯ−リング、ガスケット、シール材、ダイ
ヤフラム、チューブ、ホース等、食品プラントや化学プ
ラント等の同様の部品等の広範囲の用途において極めて
有用である。
能を有し、さらに低温特性も良好な加硫物を与える弗素
ゴム組成物を提供するものであり、得られた加硫物はそ
の優れた加硫物性に基づき、自動車のラジエーター、エ
ンジン回りのＯ−リング、ガスケット、シール材、ダイ
ヤフラム、チューブ、ホース等、食品プラントや化学プ
ラント等の同様の部品等の広範囲の用途において極めて
有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｆ 259/08 ＭＱＪ (72)発明者 平井 浩之 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式 会社千葉工場内
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）沃素または臭素を含有する単量体、
弗化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを共重
合して得られる弗素ゴムまたは沃素または臭素を含有す
る単量体、弗化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン
およびテトラフルオロエチレンを共重合して得られる弗
素ゴム、 （Ｂ）沃素または臭素を含有する単量体、パーフルオロ
アルキルビニルエーテルおよび少なくとも１種の弗素含
有の不飽和単量体を共重合して得られる弗素ゴム、 （Ｃ）有機過酸化物、 （Ｄ）不飽和多官能性化合物、 （Ｅ）金属酸化物または金属水酸化物から選ばれる少な
くとも１種、からなる弗素ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14006793A JPH06329860A (ja) | 1993-05-19 | 1993-05-19 | 弗素ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14006793A JPH06329860A (ja) | 1993-05-19 | 1993-05-19 | 弗素ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06329860A true JPH06329860A (ja) | 1994-11-29 |
Family
ID=15260210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14006793A Pending JPH06329860A (ja) | 1993-05-19 | 1993-05-19 | 弗素ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06329860A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998014517A1 (en) * | 1996-10-01 | 1998-04-09 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Fluroelastomer alloy compositon having excellent low temperature properties |
| JP2004190812A (ja) * | 2002-12-12 | 2004-07-08 | Nsk Ltd | 針状ころ軸受、スクロール型圧縮機及び燃料電池システム |
| WO2009119723A1 (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | ダイキン工業株式会社 | 燃料低透過性ブロック共重合体 |
-
1993
- 1993-05-19 JP JP14006793A patent/JPH06329860A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998014517A1 (en) * | 1996-10-01 | 1998-04-09 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Fluroelastomer alloy compositon having excellent low temperature properties |
| JP2004190812A (ja) * | 2002-12-12 | 2004-07-08 | Nsk Ltd | 針状ころ軸受、スクロール型圧縮機及び燃料電池システム |
| WO2009119723A1 (ja) * | 2008-03-28 | 2009-10-01 | ダイキン工業株式会社 | 燃料低透過性ブロック共重合体 |
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