JPH06322214A - フッ素ゴム組成物 - Google Patents
フッ素ゴム組成物Info
- Publication number
- JPH06322214A JPH06322214A JP13283693A JP13283693A JPH06322214A JP H06322214 A JPH06322214 A JP H06322214A JP 13283693 A JP13283693 A JP 13283693A JP 13283693 A JP13283693 A JP 13283693A JP H06322214 A JPH06322214 A JP H06322214A
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- JP
- Japan
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- fluororubber
- composition
- copolymerizing
- unsaturated
- organic peroxide
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】
【構成】（Ａ）テトラフルオロエチレンおよびプロピレ
ンを共重合して得られるフッ素ゴム、（Ｂ）ヨウ素また
は臭素を含有する単量体、パーフルオロアルキルビニル
エーテルおよび少なくとも１種のフッ素含有の不飽和単
量体を共重合して得られるフッ素ゴム、（Ｃ）有機過酸
化物および（Ｄ）不飽和多官能性化合物からなるフッ素
ゴム組成物。 【効果】アミン系の添加剤等が配合された耐熱性の良好
なエンジンオイルに対しても優れた性能を有し、さらに
低温特性も良好な加硫物を与える。
ンを共重合して得られるフッ素ゴム、（Ｂ）ヨウ素また
は臭素を含有する単量体、パーフルオロアルキルビニル
エーテルおよび少なくとも１種のフッ素含有の不飽和単
量体を共重合して得られるフッ素ゴム、（Ｃ）有機過酸
化物および（Ｄ）不飽和多官能性化合物からなるフッ素
ゴム組成物。 【効果】アミン系の添加剤等が配合された耐熱性の良好
なエンジンオイルに対しても優れた性能を有し、さらに
低温特性も良好な加硫物を与える。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機過酸化物加硫可能
なフッ素ゴム組成物に関し、さらに詳しくは耐エンジン
オイル性に優れたフッ素ゴム組成物に関するものであ
る。
なフッ素ゴム組成物に関し、さらに詳しくは耐エンジン
オイル性に優れたフッ素ゴム組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】自動車の高級化に伴い、そこで用いられ
るエンジンオイルの耐熱性はアミン系の老化防止剤等を
添加することによりますます向上し、従来のフッ化ビニ
リデンおよびヘキサフルオロプロピレンを共重合して得
られるフッ素ゴムやフッ化ビニリデン、テトラフルオロ
エチレンおよびヘキサフルオロプロピレンを共重合して
得られるフッ素ゴム材料では耐アミン性に劣るため耐油
性が十分ではなくなってきている。
るエンジンオイルの耐熱性はアミン系の老化防止剤等を
添加することによりますます向上し、従来のフッ化ビニ
リデンおよびヘキサフルオロプロピレンを共重合して得
られるフッ素ゴムやフッ化ビニリデン、テトラフルオロ
エチレンおよびヘキサフルオロプロピレンを共重合して
得られるフッ素ゴム材料では耐アミン性に劣るため耐油
性が十分ではなくなってきている。
【０００３】一方、テトラフルオロエチレンおよびプロ
ピレンを共重合して得られるフッ素ゴムは、他のフッ素
ゴムと比較してアミン系添加剤等を含有する耐熱性の優
れたエンジンオイルに対しても優れた性能を有すること
が知られているが低温特性が不十分であった。
ピレンを共重合して得られるフッ素ゴムは、他のフッ素
ゴムと比較してアミン系添加剤等を含有する耐熱性の優
れたエンジンオイルに対しても優れた性能を有すること
が知られているが低温特性が不十分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前述の問題点
を解決すべくなされたものであり、アミン系の添加剤等
が配合された耐熱性の良好なエンジンオイルに対しても
優れた性能を有し、さらに低温特性も良好なフッ素ゴム
材料を提供するものである。
を解決すべくなされたものであり、アミン系の添加剤等
が配合された耐熱性の良好なエンジンオイルに対しても
優れた性能を有し、さらに低温特性も良好なフッ素ゴム
材料を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、上記課題は、
（Ａ）テトラフルオロエチレンおよびプロピレンを共重
合して得られるフッ素ゴム、（Ｂ）ヨウ素または臭素を
含有する単量体、パーフルオロアルキルビニルエーテル
および少なくとも１種のフッ素含有の不飽和単量体を共
重合して得られるフッ素ゴム、（Ｃ）有機過酸化物、
（Ｄ）不飽和多官能性化合物、からなるフッ素ゴム組成
物により解決される。
（Ａ）テトラフルオロエチレンおよびプロピレンを共重
合して得られるフッ素ゴム、（Ｂ）ヨウ素または臭素を
含有する単量体、パーフルオロアルキルビニルエーテル
および少なくとも１種のフッ素含有の不飽和単量体を共
重合して得られるフッ素ゴム、（Ｃ）有機過酸化物、
（Ｄ）不飽和多官能性化合物、からなるフッ素ゴム組成
物により解決される。
【０００６】本発明に用いられる（Ａ）成分のテトラフ
ルオロエチレンおよびプロピレンを共重合して得られる
フッ素ゴムは、その共重合割合がそれぞれ４０〜７０モ
ル％および６０〜３０モル％、好ましくは５０〜６０モ
ル％および５０〜４０モル％の範囲である。
ルオロエチレンおよびプロピレンを共重合して得られる
フッ素ゴムは、その共重合割合がそれぞれ４０〜７０モ
ル％および６０〜３０モル％、好ましくは５０〜６０モ
ル％および５０〜４０モル％の範囲である。
【０００７】（Ａ）成分のフッ素ゴムの製造には、塊状
重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合など各種重合方式
の採用が可能であり、フリーラジカル開始剤を使用する
触媒重合法、電離性放射重合法、レドックス系重合法な
どが適宜採用され得る。また、（Ａ）成分のフッ素ゴム
の有機過酸化物による加硫を容易にするために加硫部位
としてヨウ素または臭素含有のモノマーを共重合させて
もよい。
重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合など各種重合方式
の採用が可能であり、フリーラジカル開始剤を使用する
触媒重合法、電離性放射重合法、レドックス系重合法な
どが適宜採用され得る。また、（Ａ）成分のフッ素ゴム
の有機過酸化物による加硫を容易にするために加硫部位
としてヨウ素または臭素含有のモノマーを共重合させて
もよい。
【０００８】本発明に用いられる（Ｂ）成分フッ素ゴム
は有機過酸化物加硫での加硫部位となるヨウ素または臭
素を含有する単量体、パーフルオロアルキルビニルエー
テルおよび少なくとも１種のフッ素含有の不飽和単量体
をそれぞれ０．１〜１０モル％、１２〜５０モル％およ
び５０〜８７．９モル％の範囲で共重合して得られるフ
ッ素ゴムである。
は有機過酸化物加硫での加硫部位となるヨウ素または臭
素を含有する単量体、パーフルオロアルキルビニルエー
テルおよび少なくとも１種のフッ素含有の不飽和単量体
をそれぞれ０．１〜１０モル％、１２〜５０モル％およ
び５０〜８７．９モル％の範囲で共重合して得られるフ
ッ素ゴムである。
【０００９】ここで、フッ素含有の不飽和単量体として
はフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサ
フルオロプロピレン、フッ化ビニル、クロロトリフルオ
ロエチレン等が単独で、または２種以上の混合物として
用いられる。（Ｂ）成分のフッ素ゴムの製造においても
（Ａ）成分と同様の方法が採用される。（Ａ）成分／
（Ｂ）成分との混合割合は、要求される特性により適宜
決定されるものであるが、おおむね９５〜１０／５〜９
０（重量比）の範囲である。
はフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサ
フルオロプロピレン、フッ化ビニル、クロロトリフルオ
ロエチレン等が単独で、または２種以上の混合物として
用いられる。（Ｂ）成分のフッ素ゴムの製造においても
（Ａ）成分と同様の方法が採用される。（Ａ）成分／
（Ｂ）成分との混合割合は、要求される特性により適宜
決定されるものであるが、おおむね９５〜１０／５〜９
０（重量比）の範囲である。
【００１０】本発明に用いられる（Ｃ）成分の有機過酸
化物は、加硫剤として用いられ、−Ｏ−Ｏ−結合をもつ
有機化合物であり、パーオキシケタール、ジアルキルパ
ーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエ
ステル、ハイドロパーオキサイドなどが採用される。
化物は、加硫剤として用いられ、−Ｏ−Ｏ−結合をもつ
有機化合物であり、パーオキシケタール、ジアルキルパ
ーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエ
ステル、ハイドロパーオキサイドなどが採用される。
【００１１】それらを具体的に例示すればベンゾイルパ
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙
げられる。これら有機過酸化物の使用量は、（Ａ）成分
および（Ｂ）成分の合計１００重量部当たり０．１〜１
０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の範囲である。
ーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソ
プロピルベンゼン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙
げられる。これら有機過酸化物の使用量は、（Ａ）成分
および（Ｂ）成分の合計１００重量部当たり０．１〜１
０重量部、好ましくは０．５〜５重量部の範囲である。
【００１２】本発明に用いられる（Ｄ）成分の不飽和多
官能性化合物は加硫助剤として用いられ、多アリル化合
物、メタクリレート化合物、ジビニル化合物、ポリブタ
ジエンなどが挙げられる。なかでもトリアリルイソシア
ヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート等が好ましく使用できる。こ
れら不飽和多官能性化合物の使用量は、（Ａ）成分およ
び（Ｂ）成分の合計１００重量部当たり０．５〜２０重
量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。
官能性化合物は加硫助剤として用いられ、多アリル化合
物、メタクリレート化合物、ジビニル化合物、ポリブタ
ジエンなどが挙げられる。なかでもトリアリルイソシア
ヌレート、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート等が好ましく使用できる。こ
れら不飽和多官能性化合物の使用量は、（Ａ）成分およ
び（Ｂ）成分の合計１００重量部当たり０．５〜２０重
量部、好ましくは１〜１０重量部の範囲である。
【００１３】本発明の組成物には、従来加硫ゴムの製造
に際して通常使用されるカーボンブラツク、ファインシ
リカ、クレイ、タルクのごとき補強剤、金属酸化物や金
属水酸化物、その他の充填剤、顔料、酸化防止剤、安定
剤、加工助剤、内部離型剤などを添加、配合してもよ
い。
に際して通常使用されるカーボンブラツク、ファインシ
リカ、クレイ、タルクのごとき補強剤、金属酸化物や金
属水酸化物、その他の充填剤、顔料、酸化防止剤、安定
剤、加工助剤、内部離型剤などを添加、配合してもよ
い。
【００１４】本発明の組成物の製造に際しては、フッ素
ゴム、有機過酸化物、不飽和多官能性化合物および必要
に応じてその他の添加剤を十分均一に混合することが望
ましい。かかる混合は、従来より通常使用されているゴ
ム混練用ロール、ニーダーまたはバンバリーミキサー等
によって行われ得る。混合時の作業条件は特に限定され
ないが、通常は３０〜８０℃程度の温度で約１０〜６０
分間混練することによって、添加配合物をフッ素ゴム中
に十分分散混合し得る。
ゴム、有機過酸化物、不飽和多官能性化合物および必要
に応じてその他の添加剤を十分均一に混合することが望
ましい。かかる混合は、従来より通常使用されているゴ
ム混練用ロール、ニーダーまたはバンバリーミキサー等
によって行われ得る。混合時の作業条件は特に限定され
ないが、通常は３０〜８０℃程度の温度で約１０〜６０
分間混練することによって、添加配合物をフッ素ゴム中
に十分分散混合し得る。
【００１５】また、かかる添加配合物を適当に溶媒中に
溶解分散し、懸濁溶液とすることも可能である。さら
に、混合を最初から媒体中で行ういわゆるウェット混合
も可能である。このような場合には、ロール、ボールミ
ル、ホモジナイザー等の混合機を用いることによって溶
液状の配合物が得られる。なお、混合時の作業条件や操
作は、使用原料および配合物の種類や目的に応じて最適
条件を選定して行うのが望ましい。
溶解分散し、懸濁溶液とすることも可能である。さら
に、混合を最初から媒体中で行ういわゆるウェット混合
も可能である。このような場合には、ロール、ボールミ
ル、ホモジナイザー等の混合機を用いることによって溶
液状の配合物が得られる。なお、混合時の作業条件や操
作は、使用原料および配合物の種類や目的に応じて最適
条件を選定して行うのが望ましい。
【００１６】本発明の組成物は、通常の金型成形の他、
押し出し、トランスファー、カレンダー、ロールコー
ト、はけ塗り、含浸等の連続成形加工法により、シー
ト、パイプ、ロッド、チューブ、アングル、チャンネ
ル、引布、塗布板のごとき成形物などに成形加工され得
るものであり、その他各種成形加工法によつて異形品、
特殊成形品例えばスポンジ状ラバーなどにも成形加工さ
れ得るものである。このように成形加工された本発明の
組成物は、後述のごとき加硫手段によって加硫物にされ
得る。かくして、本発明の組成物から加硫ゴム製品が得
られるものである。
押し出し、トランスファー、カレンダー、ロールコー
ト、はけ塗り、含浸等の連続成形加工法により、シー
ト、パイプ、ロッド、チューブ、アングル、チャンネ
ル、引布、塗布板のごとき成形物などに成形加工され得
るものであり、その他各種成形加工法によつて異形品、
特殊成形品例えばスポンジ状ラバーなどにも成形加工さ
れ得るものである。このように成形加工された本発明の
組成物は、後述のごとき加硫手段によって加硫物にされ
得る。かくして、本発明の組成物から加硫ゴム製品が得
られるものである。
【００１７】本発明において、加硫を行う際の操作は、
従来より通常使用されている操作を採用し得る。例え
ば、成形型中で加圧しながら加熱する操作が採用され、
また押し出し、カレンダーロールなどで成形した後、加
熱炉中または蒸気釜中で加熱する操作が採用され得る。
従来より通常使用されている操作を採用し得る。例え
ば、成形型中で加圧しながら加熱する操作が採用され、
また押し出し、カレンダーロールなどで成形した後、加
熱炉中または蒸気釜中で加熱する操作が採用され得る。
【００１８】加硫時の作業条件などは、使用原料や配合
に応じて最適条件を選定して行うのが望ましいが、加硫
温度は通常１００〜４００℃程度であり、また、加熱時
間は特に限定されないが、有機過酸化物の種類や加硫温
度に応じて数秒〜数時間の範囲で選定される。なお、得
られる加硫物の再加熱処理も採用可能であり、物理的性
質の向上に役立つものである。例えば、１５０〜２５０
℃温度で、０．５〜２５時間程度の再加熱処理が採用さ
れ得るなどである。
に応じて最適条件を選定して行うのが望ましいが、加硫
温度は通常１００〜４００℃程度であり、また、加熱時
間は特に限定されないが、有機過酸化物の種類や加硫温
度に応じて数秒〜数時間の範囲で選定される。なお、得
られる加硫物の再加熱処理も採用可能であり、物理的性
質の向上に役立つものである。例えば、１５０〜２５０
℃温度で、０．５〜２５時間程度の再加熱処理が採用さ
れ得るなどである。
【００１９】
【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明す
る。表１中、実とは実施例を、比とは比較例を示す。
る。表１中、実とは実施例を、比とは比較例を示す。
【００２０】実施例１〜３、比較例１、２ （合成例１）乳化重合法によりテトラフルオロエチレン
／プロピレンの各単位の共重合割合が５５／４５（モル
比）、固有粘度［η］＝０．８の白色のフッ素ゴムを得
た。これをフッ素ゴム−１として以下で用いた。
／プロピレンの各単位の共重合割合が５５／４５（モル
比）、固有粘度［η］＝０．８の白色のフッ素ゴムを得
た。これをフッ素ゴム−１として以下で用いた。
【００２１】（合成例２）乳化重合法によりフッ化ビニ
リデン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロメチル
ビニルエーテル／４−ブロモ−３，３，４，４−テトラ
フルオロブテン−１の各単位の含有割合が５８／２３／
１８／１（モル比）の白色のフッ素ゴムを得た。これを
フッ素ゴム−２として以下で用いた。
リデン／テトラフルオロエチレン／パーフルオロメチル
ビニルエーテル／４−ブロモ−３，３，４，４−テトラ
フルオロブテン−１の各単位の含有割合が５８／２３／
１８／１（モル比）の白色のフッ素ゴムを得た。これを
フッ素ゴム−２として以下で用いた。
【００２２】表１に示す組成に従い、各種の配合材料を
２ロールで均一に混合してゴム組成物を得た。それらを
１７０℃で１０分間プレス加硫した後、オーブン中で２
３０℃で２４時間２次加硫した。得られた加硫物をＪＩ
Ｓ Ｋ６３０１に従い、常態物性および耐油性を測定し
た。結果を表１に示した。
２ロールで均一に混合してゴム組成物を得た。それらを
１７０℃で１０分間プレス加硫した後、オーブン中で２
３０℃で２４時間２次加硫した。得られた加硫物をＪＩ
Ｓ Ｋ６３０１に従い、常態物性および耐油性を測定し
た。結果を表１に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】*1：有機過酸化物（日本油脂製） *2：酸化マグネシウム（協和化学工業製） *3：水酸化カルシウム（近江化学製） *4：トヨタモーターオイル キャッスルクリーンＳＧ，
１７５℃，７０ｈｒ
１７５℃，７０ｈｒ
【００２５】
【発明の効果】本発明は、アミン系の添加剤等が配合さ
れた耐熱性の良好なエンジンオイルに対しても優れた性
能を有し、さらに低温特性も良好な加硫物を与えるフッ
素ゴム組成物を提供するものであり、得られた加硫物は
その優れた加硫物性に基づき、自動車のラジエーター、
エンジン回りのＯ−リング、ガスケット、シール材、ダ
イヤフラム、チューブ、ホース等、食品プラントや化学
プラント等の同様の部品等の広範囲の用途において極め
て有用である。
れた耐熱性の良好なエンジンオイルに対しても優れた性
能を有し、さらに低温特性も良好な加硫物を与えるフッ
素ゴム組成物を提供するものであり、得られた加硫物は
その優れた加硫物性に基づき、自動車のラジエーター、
エンジン回りのＯ−リング、ガスケット、シール材、ダ
イヤフラム、チューブ、ホース等、食品プラントや化学
プラント等の同様の部品等の広範囲の用途において極め
て有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平井 浩之 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式 会社千葉工場内
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）テトラフルオロエチレンおよびプロ
ピレンを共重合して得られるフッ素ゴム、（Ｂ）ヨウ素
または臭素を含有する単量体、パーフルオロアルキルビ
ニルエーテルおよび少なくとも１種のフッ素含有の不飽
和単量体を共重合して得られるフッ素ゴム、（Ｃ）有機
過酸化物、（Ｄ）不飽和多官能性化合物、からなるフッ
素ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13283693A JPH06322214A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | フッ素ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13283693A JPH06322214A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | フッ素ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322214A true JPH06322214A (ja) | 1994-11-22 |
Family
ID=15090663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13283693A Pending JPH06322214A (ja) | 1993-05-11 | 1993-05-11 | フッ素ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06322214A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007119834A1 (ja) * | 2006-04-19 | 2007-10-25 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素エラストマー組成物および含フッ素ゴム成形品 |
-
1993
- 1993-05-11 JP JP13283693A patent/JPH06322214A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007119834A1 (ja) * | 2006-04-19 | 2007-10-25 | Asahi Glass Company, Limited | 含フッ素エラストマー組成物および含フッ素ゴム成形品 |
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