JPH06122802A - フッ素ゴム組成物 - Google Patents
フッ素ゴム組成物Info
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- JPH06122802A JPH06122802A JP28545492A JP28545492A JPH06122802A JP H06122802 A JPH06122802 A JP H06122802A JP 28545492 A JP28545492 A JP 28545492A JP 28545492 A JP28545492 A JP 28545492A JP H06122802 A JPH06122802 A JP H06122802A
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- organic
- organic peroxide
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Abstract
(57)【要約】
【目的】安価にしかも容易に有機過酸化物加硫を可能と
し、耐熱性、耐油性に優れたフッ素ゴム組成物を提供す
る。 【構成】含フッ素弾性共重合体、有機過酸化物、不飽和
多官能性化合物、２価金属の水酸化物および／または酸
化物、および特定の脂肪族４級ホスホニウム塩からなる
フッ素ゴム組成物。
し、耐熱性、耐油性に優れたフッ素ゴム組成物を提供す
る。 【構成】含フッ素弾性共重合体、有機過酸化物、不飽和
多官能性化合物、２価金属の水酸化物および／または酸
化物、および特定の脂肪族４級ホスホニウム塩からなる
フッ素ゴム組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、有機過酸化物加硫を目
的としたフッ素ゴム組成物に関する。
的としたフッ素ゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素ゴムを有機過酸化物で加硫する方
法として、例えばトリアリルイソシアヌレート等の不飽
和多官能性化合物、例えば水酸化カルシウム等の２価金
属の水酸化物、及び有機塩基例えばジアザビシクロウン
デセンの塩を混合することにより、ヨウ素または臭素を
含有する高価な有機過酸化物加硫用のモノマーを共重合
することや、ポリマーをオニウム塩の存在下にアルカリ
処理を行い有機過酸化物加硫を可能とする方法と比較し
て、安価にしかも容易に有機過酸化物での加硫を可能と
する方法［特開平１−１９８６５４］が知られている。
法として、例えばトリアリルイソシアヌレート等の不飽
和多官能性化合物、例えば水酸化カルシウム等の２価金
属の水酸化物、及び有機塩基例えばジアザビシクロウン
デセンの塩を混合することにより、ヨウ素または臭素を
含有する高価な有機過酸化物加硫用のモノマーを共重合
することや、ポリマーをオニウム塩の存在下にアルカリ
処理を行い有機過酸化物加硫を可能とする方法と比較し
て、安価にしかも容易に有機過酸化物での加硫を可能と
する方法［特開平１−１９８６５４］が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前述の方法は、有機過
酸化物加硫用の特別な加硫部位を必要としないすぐれた
発明であるが、実際にその発明において用いられている
有機塩基では、有機過酸化物加硫のために必要な使用量
が比較的多く、そのために加硫成形物の耐熱性、耐油性
に問題があった。
酸化物加硫用の特別な加硫部位を必要としないすぐれた
発明であるが、実際にその発明において用いられている
有機塩基では、有機過酸化物加硫のために必要な使用量
が比較的多く、そのために加硫成形物の耐熱性、耐油性
に問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされたものであり、 （Ａ）フッ化ビニリデン及びこれと共重合可能な少なく
とも１種の他のエチレン性不飽和単量体との含フッ素弾
性共重合体 （Ｂ）有機過酸化物 （Ｃ）不飽和多官能性化合物 （Ｄ）２価金属の水酸化物及び２価金属の酸化物から選
ばれる少なくとも１種 （Ｅ）一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｐ・Ｘ（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 は同一または異なる炭素数１〜２０の置換また
は非置換の１価の脂肪族炭化水素基、Ｘは１価のアニオ
ン）で示される有機４級ホスホニウム塩からなることを
特徴とするフッ素ゴム組成物を提供するものである。
を解決すべくなされたものであり、 （Ａ）フッ化ビニリデン及びこれと共重合可能な少なく
とも１種の他のエチレン性不飽和単量体との含フッ素弾
性共重合体 （Ｂ）有機過酸化物 （Ｃ）不飽和多官能性化合物 （Ｄ）２価金属の水酸化物及び２価金属の酸化物から選
ばれる少なくとも１種 （Ｅ）一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｐ・Ｘ（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 は同一または異なる炭素数１〜２０の置換また
は非置換の１価の脂肪族炭化水素基、Ｘは１価のアニオ
ン）で示される有機４級ホスホニウム塩からなることを
特徴とするフッ素ゴム組成物を提供するものである。
【０００５】本発明において、（Ａ）含フッ素弾性共重
合体は、フッ化ビニリデン及び、これと共重合可能な少
なくとも１種のエチレン性不飽和単量体からなる。ここ
で、フッ化ビニリデンと共重合可能なエチレン性不飽和
単量体としては、六フッ化プロピレン、五フッ化プロピ
レン、プロピレン、三フッ化エチレン、四フッ化エチレ
ン、三フッ化塩化エチレン、エチレン、フッ化ビニル
や、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフル
オロ（ヘキシルビニルエーテル）、などのパーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）などが例示される。
合体は、フッ化ビニリデン及び、これと共重合可能な少
なくとも１種のエチレン性不飽和単量体からなる。ここ
で、フッ化ビニリデンと共重合可能なエチレン性不飽和
単量体としては、六フッ化プロピレン、五フッ化プロピ
レン、プロピレン、三フッ化エチレン、四フッ化エチレ
ン、三フッ化塩化エチレン、エチレン、フッ化ビニル
や、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフル
オロ（ヘキシルビニルエーテル）、などのパーフルオロ
（アルキルビニルエーテル）などが例示される。
【０００６】これらのうちフッ化ビニリデン−四フッ化
エチレン−プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−四
フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、フッ化
ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体が好ましく採
用される。
エチレン−プロピレン共重合体、フッ化ビニリデン−四
フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合体、フッ化
ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体が好ましく採
用される。
【０００７】ここで、フッ化ビニリデンの共重合割合
は、所望の物性、共重合するエチレン性不飽和単量体の
種類などにより適宜採用されるが、フッ化ビニリデンの
割合があまりに少ないと加硫性が不十分となり、加硫物
の特性が損なわれ、また多すぎる場合には含フッ素共重
合体のゴム弾性の欠如、耐アルカリ性の低下など、物性
上の不都合が生じるため好ましくない。通常は、フッ化
ビニリデン単位を２〜９０モル％、特に好ましくは５〜
８５モル％の割合で含むものが採用される。
は、所望の物性、共重合するエチレン性不飽和単量体の
種類などにより適宜採用されるが、フッ化ビニリデンの
割合があまりに少ないと加硫性が不十分となり、加硫物
の特性が損なわれ、また多すぎる場合には含フッ素共重
合体のゴム弾性の欠如、耐アルカリ性の低下など、物性
上の不都合が生じるため好ましくない。通常は、フッ化
ビニリデン単位を２〜９０モル％、特に好ましくは５〜
８５モル％の割合で含むものが採用される。
【０００８】特に、フッ化ビニリデン−四フッ化エチレ
ン−プロピレン系共重合体を用いた場合に耐エンジンオ
イル性にすぐれた加硫フッ素ゴムが得られるため好まし
い。中でも、フッ化ビニリデン単位を３〜７０モル％、
四フッ化エチレン単位を２０〜６０モル％、プロピレン
単位を２０〜５０モル％の割合で含むフッ化ビニリデン
−四フッ化エチレン−プロピレン系３元系共重合体が加
硫フッ素ゴムの耐エンジンオイル性、加硫特性、加硫物
性にバランスよくすぐれるため好ましく採用される。
ン−プロピレン系共重合体を用いた場合に耐エンジンオ
イル性にすぐれた加硫フッ素ゴムが得られるため好まし
い。中でも、フッ化ビニリデン単位を３〜７０モル％、
四フッ化エチレン単位を２０〜６０モル％、プロピレン
単位を２０〜５０モル％の割合で含むフッ化ビニリデン
−四フッ化エチレン−プロピレン系３元系共重合体が加
硫フッ素ゴムの耐エンジンオイル性、加硫特性、加硫物
性にバランスよくすぐれるため好ましく採用される。
【０００９】また、本発明の組成物における（Ａ）含フ
ッ素弾性共重合体は、通常有機過酸化物加硫用に行われ
る易加硫部位が導入されていなくとも、良好な加硫特性
が得られ、良好な物性を有する加硫物を得ることができ
る。ここで、易加硫部位としては、ポリマー鎖中に導入
した臭素、ヨウ素及び、二重結合などをいう。この易加
硫部位は、易加硫性部位を与える単量体（例えば、ヨウ
素化合物、臭素化合物など）を共重合する、あるいは、
易加硫性部位を与える後処理（加熱処理、オニウム塩存
在下にアルカリ処理など）を行うことにより導入され得
る。
ッ素弾性共重合体は、通常有機過酸化物加硫用に行われ
る易加硫部位が導入されていなくとも、良好な加硫特性
が得られ、良好な物性を有する加硫物を得ることができ
る。ここで、易加硫部位としては、ポリマー鎖中に導入
した臭素、ヨウ素及び、二重結合などをいう。この易加
硫部位は、易加硫性部位を与える単量体（例えば、ヨウ
素化合物、臭素化合物など）を共重合する、あるいは、
易加硫性部位を与える後処理（加熱処理、オニウム塩存
在下にアルカリ処理など）を行うことにより導入され得
る。
【００１０】また、（Ａ）含フッ素弾性共重合体の製造
には、所定量の単量体を塊状重合、懸濁重合、乳化重
合、溶液重合など各種重合方式の採用が可能であり、フ
リーラジカル開始剤を使用する触媒重合法、電離性放射
重合法、レドックス系重合法などが適宜採用され得る。
には、所定量の単量体を塊状重合、懸濁重合、乳化重
合、溶液重合など各種重合方式の採用が可能であり、フ
リーラジカル開始剤を使用する触媒重合法、電離性放射
重合法、レドックス系重合法などが適宜採用され得る。
【００１１】（Ｂ）有機過酸化物は、本発明において加
硫剤として用いられ、−Ｏ−Ｏ−結合をもつ有機化合物
であり、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイ
ド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、ハ
イドロパーオキサイドなどが採用される。それらを具体
的に例示すればベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサンなどが挙げられる。これらのうち、α，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサンが好ましく使用できる。これ
ら有機過酸化物の使用量は、含フッ素弾性共重合体１０
０重量部当たり０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５
重量部を使用する。
硫剤として用いられ、−Ｏ−Ｏ−結合をもつ有機化合物
であり、パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイ
ド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、ハ
イドロパーオキサイドなどが採用される。それらを具体
的に例示すればベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパ
ーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチル
シクロヘキサンなどが挙げられる。これらのうち、α，
α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｐ−ジイソプロ
ピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサンが好ましく使用できる。これ
ら有機過酸化物の使用量は、含フッ素弾性共重合体１０
０重量部当たり０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５
重量部を使用する。
【００１２】（Ｃ）不飽和多官能性化合物は加硫助剤と
して用いられ、多アリル化合物、メタクリレート化合
物、ジビニル化合物、ポリブタジエンなどが挙げられ
る。なかでもトリアリルイソシアヌレート、トリアリル
シアヌレートが好ましく使用できる。これら不飽和多官
能性化合物の使用量は含フッ素弾性共重合体１００重量
部当たり０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量
部を使用する。
して用いられ、多アリル化合物、メタクリレート化合
物、ジビニル化合物、ポリブタジエンなどが挙げられ
る。なかでもトリアリルイソシアヌレート、トリアリル
シアヌレートが好ましく使用できる。これら不飽和多官
能性化合物の使用量は含フッ素弾性共重合体１００重量
部当たり０．５〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量
部を使用する。
【００１３】また、本発明の組成物において、（Ｄ）２
価金属の水酸化物及び２価金属の酸化物から選ばれる少
なくとも１種及び（Ｅ）有機４級ホスホニウム塩が配合
されていることが重要である。（Ｄ）２価金属の水酸化
物及び２価金属の酸化物から選ばれる少なくとも１種及
び（Ｅ）有機４級ホスホニウム塩が配合されていること
により、含フッ素弾性共重合体が易加硫部位を有しなく
とも、有機過酸化物により、すぐれた物性を示す加硫物
が得られるのである。
価金属の水酸化物及び２価金属の酸化物から選ばれる少
なくとも１種及び（Ｅ）有機４級ホスホニウム塩が配合
されていることが重要である。（Ｄ）２価金属の水酸化
物及び２価金属の酸化物から選ばれる少なくとも１種及
び（Ｅ）有機４級ホスホニウム塩が配合されていること
により、含フッ素弾性共重合体が易加硫部位を有しなく
とも、有機過酸化物により、すぐれた物性を示す加硫物
が得られるのである。
【００１４】（Ｄ）２価金属の水酸化物または２価金属
の酸化物としては、マグネシウム、カルシウム、鉛、亜
鉛などの水酸化物及び酸化物が挙げることができる。こ
れら金属水酸化物、酸化物の使用量は、含フッ素弾性共
重合体１００重量部当たり１〜２０重量部、好ましくは
２〜１０重量部を使用する。
の酸化物としては、マグネシウム、カルシウム、鉛、亜
鉛などの水酸化物及び酸化物が挙げることができる。こ
れら金属水酸化物、酸化物の使用量は、含フッ素弾性共
重合体１００重量部当たり１〜２０重量部、好ましくは
２〜１０重量部を使用する。
【００１５】（Ｅ）有機４級ホスホニウム塩は、加硫時
に含フッ素弾性共重合体からの脱フッ化水素反応を促進
し、加硫を円滑に行わしめるものであり、驚くべきこと
に特に炭素数１〜２０の脂肪族４級ホスホニウム塩を用
いることにより、従来の方法［特開平１−１９８６５
４］で用いられていた有機塩基と比較して少量の使用量
で効果的にはたらき、得られる加硫物の耐熱性や耐油性
も改善される。
に含フッ素弾性共重合体からの脱フッ化水素反応を促進
し、加硫を円滑に行わしめるものであり、驚くべきこと
に特に炭素数１〜２０の脂肪族４級ホスホニウム塩を用
いることにより、従来の方法［特開平１−１９８６５
４］で用いられていた有機塩基と比較して少量の使用量
で効果的にはたらき、得られる加硫物の耐熱性や耐油性
も改善される。
【００１６】これらの有機４級ホスホニウム塩として
は、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチ
ルホスホニウムブロマイド、トリブチル（メトキシプロ
ピル）ホスホニウムクロライド、トリオクチルメチルホ
スホニウムクロライド、トリドデシルメチルホスホニウ
ムクロライド等が例示される。これら有機４級ホスホニ
ウム塩の使用量は、含フッ素弾性共重合体１００重量部
に対して通常０．３〜５重量部、好ましくは０．５〜３
重量部を使用する。０．３重量部以下では十分な加硫密
度及び加硫物性が得られず、５重量部以上ではスコーチ
現象等の成形加工性に悪影響をおよぼすとともに耐薬品
性等の加硫物の特性を低下させる。
は、テトラブチルホスホニウムクロライド、テトラブチ
ルホスホニウムブロマイド、トリブチル（メトキシプロ
ピル）ホスホニウムクロライド、トリオクチルメチルホ
スホニウムクロライド、トリドデシルメチルホスホニウ
ムクロライド等が例示される。これら有機４級ホスホニ
ウム塩の使用量は、含フッ素弾性共重合体１００重量部
に対して通常０．３〜５重量部、好ましくは０．５〜３
重量部を使用する。０．３重量部以下では十分な加硫密
度及び加硫物性が得られず、５重量部以上ではスコーチ
現象等の成形加工性に悪影響をおよぼすとともに耐薬品
性等の加硫物の特性を低下させる。
【００１７】本発明の組成物には従来加硫ゴムの製造に
際して通常使用されるカーボンブラツク、ファインシリ
カ、クレイ、タルクのごとき補強剤、その他の充填剤、
顔料、酸化防止剤、安定剤、加工助剤、内部離型剤など
を添加、配合してもよい。
際して通常使用されるカーボンブラツク、ファインシリ
カ、クレイ、タルクのごとき補強剤、その他の充填剤、
顔料、酸化防止剤、安定剤、加工助剤、内部離型剤など
を添加、配合してもよい。
【００１８】本発明の組成物の製造に際しては、含フッ
素弾性共重合体、有機過酸化物、不飽和多官能性化合
物、２価金属の水酸化物および／または酸化物、有機４
級ホスホニウム塩、及び必要に応じてその他の添加剤を
十分均一に混合することが望ましい。かかる混合は、従
来より通常使用されているゴム混練用ロール、ニーダー
またはバンバリーミキサー等によって行われ得る。混合
時の作業条件は特に限定されないが、通常は３０〜８０
℃程度の温度で約１０〜６０分間混練することによっ
て、添加配合物を含フッ素弾性共重合体中に十分分散混
合し得る。また、かかる添加配合物を適当に溶媒中に溶
解分散し、懸濁溶液とすることも可能である。さらに、
混合を最初から媒体中で行ういわゆるウェット混合も可
能である。このような場合には、ロール、ボールミル、
ホモジナイザー等の混合機を用いることによって溶液状
の配合物が得られる。また、有機４級ホスホニウム塩の
混合に際しては、含フッ素弾性共重合体製造後の水性分
散液の状態で混合することにより、より効果的に分散さ
れ得る。なお、混合時の作業条件や操作は、使用原料及
び配合物の種類や目的に応じて最適条件を選定して行う
のが望ましい。
素弾性共重合体、有機過酸化物、不飽和多官能性化合
物、２価金属の水酸化物および／または酸化物、有機４
級ホスホニウム塩、及び必要に応じてその他の添加剤を
十分均一に混合することが望ましい。かかる混合は、従
来より通常使用されているゴム混練用ロール、ニーダー
またはバンバリーミキサー等によって行われ得る。混合
時の作業条件は特に限定されないが、通常は３０〜８０
℃程度の温度で約１０〜６０分間混練することによっ
て、添加配合物を含フッ素弾性共重合体中に十分分散混
合し得る。また、かかる添加配合物を適当に溶媒中に溶
解分散し、懸濁溶液とすることも可能である。さらに、
混合を最初から媒体中で行ういわゆるウェット混合も可
能である。このような場合には、ロール、ボールミル、
ホモジナイザー等の混合機を用いることによって溶液状
の配合物が得られる。また、有機４級ホスホニウム塩の
混合に際しては、含フッ素弾性共重合体製造後の水性分
散液の状態で混合することにより、より効果的に分散さ
れ得る。なお、混合時の作業条件や操作は、使用原料及
び配合物の種類や目的に応じて最適条件を選定して行う
のが望ましい。
【００１９】本発明の組成物は、通常の金型成形の他、
押し出し、トランスファー、ロールコート、はけ塗り、
含浸等の連続成形加工法により、シート、パイプ、ロッ
ド、チューブ、アングル、チャンネル、引布、塗布板の
ごとき成形物などに成形加工され得るものであり、その
他各種成形加工法によって異形品、特殊成形品例えばス
ポンジ状ラバーなどにも成形加工され得るものである。
このように成形加工された本発明の組成物は、後述のご
とき加硫手段によって加硫物にされ得る。かくして、本
発明の組成物から加硫ゴム製品が得られるものである。
押し出し、トランスファー、ロールコート、はけ塗り、
含浸等の連続成形加工法により、シート、パイプ、ロッ
ド、チューブ、アングル、チャンネル、引布、塗布板の
ごとき成形物などに成形加工され得るものであり、その
他各種成形加工法によって異形品、特殊成形品例えばス
ポンジ状ラバーなどにも成形加工され得るものである。
このように成形加工された本発明の組成物は、後述のご
とき加硫手段によって加硫物にされ得る。かくして、本
発明の組成物から加硫ゴム製品が得られるものである。
【００２０】本発明において、加硫を行う際の操作は、
従来より通常使用されている操作を採用し得る。例え
ば、成形型中で加圧しながら加熱する操作が採用され、
また押し出し、カレンダーロールなどで成形した後、加
熱炉中または蒸気釜中で加熱する操作が採用され得る。
加硫時の作業条件などは、使用原料や配合に応じて最適
条件を選定して行うのが望ましい。加硫時の温度は、通
常６０〜２５０℃程度、好ましくは１２０〜２００℃程
度が採用され得る。また、加熱時間は特に限定されない
が、有機過酸化物の種類に応じて１分〜３時間の範囲で
あり、好ましくは５分〜２時間の範囲内で選定される。
加熱温度を高くすれば、加熱時間を短縮し得る。なお、
得られる加硫物の再加熱処理も採用可能であり、物理的
性質の向上に役立つものである。例えば、１５０〜２５
０℃、好ましくは１８０℃〜２３０℃の温度で、２〜２
５時間程度の再加熱処理が採用され得るなどである。
従来より通常使用されている操作を採用し得る。例え
ば、成形型中で加圧しながら加熱する操作が採用され、
また押し出し、カレンダーロールなどで成形した後、加
熱炉中または蒸気釜中で加熱する操作が採用され得る。
加硫時の作業条件などは、使用原料や配合に応じて最適
条件を選定して行うのが望ましい。加硫時の温度は、通
常６０〜２５０℃程度、好ましくは１２０〜２００℃程
度が採用され得る。また、加熱時間は特に限定されない
が、有機過酸化物の種類に応じて１分〜３時間の範囲で
あり、好ましくは５分〜２時間の範囲内で選定される。
加熱温度を高くすれば、加熱時間を短縮し得る。なお、
得られる加硫物の再加熱処理も採用可能であり、物理的
性質の向上に役立つものである。例えば、１５０〜２５
０℃、好ましくは１８０℃〜２３０℃の温度で、２〜２
５時間程度の再加熱処理が採用され得るなどである。
【００２１】
【作用】本発明において、特定の有機４級ホスホニウム
塩と２価金属の水酸化物および／または酸化物を配合し
た含フッ素弾性共重合体を加熱することにより、該弾性
共重合体中に不飽和結合が導入され、それと同時に過酸
化物加硫が進行するものと考えられる。ここで、該ホス
ホニウム塩は、従来の発明において用いられる有機塩基
と比較して不飽和結合の導入反応への活性が高いため、
少量の使用量で効果的に有機過酸化物加硫が進行し、得
られる加硫物の耐熱性や耐油性も良好となると推定され
る。
塩と２価金属の水酸化物および／または酸化物を配合し
た含フッ素弾性共重合体を加熱することにより、該弾性
共重合体中に不飽和結合が導入され、それと同時に過酸
化物加硫が進行するものと考えられる。ここで、該ホス
ホニウム塩は、従来の発明において用いられる有機塩基
と比較して不飽和結合の導入反応への活性が高いため、
少量の使用量で効果的に有機過酸化物加硫が進行し、得
られる加硫物の耐熱性や耐油性も良好となると推定され
る。
【００２２】
【実施例】次に、実施例により本発明を詳細に説明す
る。実施例中、部とあるものは重量部を示す。
る。実施例中、部とあるものは重量部を示す。
【００２３】（参考例１）乳化重合法によりフッ化ビニ
リデン／四フッ化エチレン／プロピレンの各単位の含有
割合が３５／４０／２５（モル比）である三元共重合体
を３０重量％含有するラテックスを製造した。このラテ
ックスを食塩水溶液中に滴下し、凝集せしめ、洗浄、乾
燥することにより白色の弾性共重合体を得た。これをフ
ッ素ゴム−１として以下で用いた。
リデン／四フッ化エチレン／プロピレンの各単位の含有
割合が３５／４０／２５（モル比）である三元共重合体
を３０重量％含有するラテックスを製造した。このラテ
ックスを食塩水溶液中に滴下し、凝集せしめ、洗浄、乾
燥することにより白色の弾性共重合体を得た。これをフ
ッ素ゴム−１として以下で用いた。
【００２４】（参考例２）参考例１で用いたラテックス
１００部にテトラブチルホスホニウムクロライドを０．
３部添加し混合した後、参考例１と同様にして凝集、洗
浄、乾燥して白色の弾性共重合体を得た。これをフッ素
ゴム−２として以下で用いた。
１００部にテトラブチルホスホニウムクロライドを０．
３部添加し混合した後、参考例１と同様にして凝集、洗
浄、乾燥して白色の弾性共重合体を得た。これをフッ素
ゴム−２として以下で用いた。
【００２５】（実施例１〜５、比較例１〜４）表１に示
す組成に従い、各種の配合材料を２ロールで均一に混合
してゴム組成物を得た。それらを１７０℃で１０分間プ
レス加硫した後、オーブン中で２３０℃で２４時間２次
加硫した。得られた加硫物をＪＩＳ Ｋ６３０１に従
い、常態物性、耐熱性及び耐油性を測定した。結果を表
１に示した。
す組成に従い、各種の配合材料を２ロールで均一に混合
してゴム組成物を得た。それらを１７０℃で１０分間プ
レス加硫した後、オーブン中で２３０℃で２４時間２次
加硫した。得られた加硫物をＪＩＳ Ｋ６３０１に従
い、常態物性、耐熱性及び耐油性を測定した。結果を表
１に示した。
【００２６】
【表１】
【００２７】表１中の略号等は次の通りである。 フッ素ゴム−１：参考例１ フッ素ゴム−２：参考例２ フッ素ゴム−３：テクノフロンＮＭ（モンテフルオス社
製；フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体） フッ素ゴム−４：テクノフロンＴＮ（モンテフルオス社
製；フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン−四フッ化
エチレン共重合体） パーヘキサ２，５Ｂ：２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂社製） ＴＡＩＣ ：トリアリルイソシアヌレート カルビット ：水酸化カルシウム（近江化学社製） キョーワマグ＃１５０：酸化マグネシウム（協和化学工
業社製） Ｂｕ4 Ｐ・Ｃｌ：テトラブチルホスホニウムクロライド Ｂｕ4 Ｐ・Ｂｒ：テトラブチルホスホニウムブロマイド ＤＢＵ塩 ：１，８−ジアザビシクロ［５，４，
０］ウンデセン−７のｐ−トルエンスルホン酸塩 ＢＴＰＰＣ ：ベンジルトリフェニルホスホニウムク
ロライド 耐油性は、エンジンオイル（トヨタ キャッスル クリ
ーン ＳＧ）を用いて評価した。
製；フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン共重合体） フッ素ゴム−４：テクノフロンＴＮ（モンテフルオス社
製；フッ化ビニリデン−六フッ化プロピレン−四フッ化
エチレン共重合体） パーヘキサ２，５Ｂ：２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂社製） ＴＡＩＣ ：トリアリルイソシアヌレート カルビット ：水酸化カルシウム（近江化学社製） キョーワマグ＃１５０：酸化マグネシウム（協和化学工
業社製） Ｂｕ4 Ｐ・Ｃｌ：テトラブチルホスホニウムクロライド Ｂｕ4 Ｐ・Ｂｒ：テトラブチルホスホニウムブロマイド ＤＢＵ塩 ：１，８−ジアザビシクロ［５，４，
０］ウンデセン−７のｐ−トルエンスルホン酸塩 ＢＴＰＰＣ ：ベンジルトリフェニルホスホニウムク
ロライド 耐油性は、エンジンオイル（トヨタ キャッスル クリ
ーン ＳＧ）を用いて評価した。
【００２８】
【発明の効果】本発明は、安価に、しかも容易に有機過
酸化物で加硫可能なフッ素ゴム組成物を提供するもので
あり、それによる工業的利益は極めて大きい。さらに、
種々の優れた加硫物性、耐熱性、耐油性に基づき、自動
車のラジエーター、エンジン回りのＯ−リング、ガスケ
ット、シール材、ダイヤフラム、チューブ、ホース等、
食品プラントや化学プラント等の同様の部品等の広範囲
の用途において極めて有用である。
酸化物で加硫可能なフッ素ゴム組成物を提供するもので
あり、それによる工業的利益は極めて大きい。さらに、
種々の優れた加硫物性、耐熱性、耐油性に基づき、自動
車のラジエーター、エンジン回りのＯ−リング、ガスケ
ット、シール材、ダイヤフラム、チューブ、ホース等、
食品プラントや化学プラント等の同様の部品等の広範囲
の用途において極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斉藤 正幸 神奈川県川崎市幸区塚越３丁目474番２号 旭硝子株式会社玉川分室内
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）フッ化ビニリデン及びこれと共重合
可能な少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体と
の含フッ素弾性共重合体 （Ｂ）有機過酸化物 （Ｃ）不飽和多官能性化合物 （Ｄ）２価金属の水酸化物及び２価金属の酸化物から選
ばれる少なくとも１種 （Ｅ）一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 Ｒ4 Ｐ・Ｘ（Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ
3 、Ｒ4 は同一または異なる炭素数１〜２０の置換また
は非置換の１価の脂肪族炭化水素基、Ｘは１価のアニオ
ン）で示される有機４級ホスホニウム塩からなることを
特徴とするフッ素ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28545492A JPH06122802A (ja) | 1992-08-28 | 1992-09-30 | フッ素ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-253856 | 1992-08-28 | ||
| JP25385692 | 1992-08-28 | ||
| JP28545492A JPH06122802A (ja) | 1992-08-28 | 1992-09-30 | フッ素ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06122802A true JPH06122802A (ja) | 1994-05-06 |
Family
ID=26541436
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28545492A Pending JPH06122802A (ja) | 1992-08-28 | 1992-09-30 | フッ素ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06122802A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09124871A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-05-13 | Ausimont Spa | フルオロエラストマー用硬化系、フルオロエラストマー及びその使用 |
| JP2007169512A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Nok Corp | ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| JP2007169511A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Nok Corp | ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| EP2865711A1 (de) | 2013-10-22 | 2015-04-29 | LANXESS Deutschland GmbH | Ionische Flüssigkeiten als Beschleuniger für die Vulkanisation von Fluorkautschuken als Ersatz von gängigen aber toxischen Vulkanisationsadditiven |
| EP2865710A1 (de) | 2013-10-22 | 2015-04-29 | LANXESS Deutschland GmbH | Ionische Flüssigkeiten als Beschleuniger für die Vulkanisation von Fluorkautschuken als Ersatz von gängigen aber toxischen Vulkanisationsadditiven |
-
1992
- 1992-09-30 JP JP28545492A patent/JPH06122802A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09124871A (ja) * | 1995-10-20 | 1997-05-13 | Ausimont Spa | フルオロエラストマー用硬化系、フルオロエラストマー及びその使用 |
| JP2007169512A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Nok Corp | ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| JP2007169511A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Nok Corp | ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| JP4580335B2 (ja) * | 2005-12-22 | 2010-11-10 | Ｎｏｋ株式会社 | フッ素ゴム架橋体の製造方法 |
| EP2865711A1 (de) | 2013-10-22 | 2015-04-29 | LANXESS Deutschland GmbH | Ionische Flüssigkeiten als Beschleuniger für die Vulkanisation von Fluorkautschuken als Ersatz von gängigen aber toxischen Vulkanisationsadditiven |
| EP2865710A1 (de) | 2013-10-22 | 2015-04-29 | LANXESS Deutschland GmbH | Ionische Flüssigkeiten als Beschleuniger für die Vulkanisation von Fluorkautschuken als Ersatz von gängigen aber toxischen Vulkanisationsadditiven |
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