JPH10219064A - フッ素エラストマーとアクリルエラストマーとからなる加硫性組成物 - Google Patents
フッ素エラストマーとアクリルエラストマーとからなる加硫性組成物Info
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- JPH10219064A JPH10219064A JP10044590A JP4459098A JPH10219064A JP H10219064 A JPH10219064 A JP H10219064A JP 10044590 A JP10044590 A JP 10044590A JP 4459098 A JP4459098 A JP 4459098A JP H10219064 A JPH10219064 A JP H10219064A
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- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
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- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
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- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 機械的性質、圧縮永久歪、耐熱性および耐化
学薬品性に優れ、コストの低いエラストマーを提供す
る。 【解決手段】 実質的に少くとも一種のアクリル単量体
単位を有する炭化水素エラストマーとフッ化ビニリデン
をベースとするフッ素エラストマーとからなる過酸化物
加硫可能なエラストマー混合物と過酸化物を含んでなる
組成物であって、該フッ素エラストマーはその重合体鎖
中に＞ＣＨ−、−ＣＨ2 −および−ＣＨ3の中から選ば
れた少くとも一種のＣ１炭化水素基を５モル％以上含有
し、エラストマー混合物中の該フッ素エラストマーの量
は５〜７５重量％であり、該エラストマー混合物はヨウ
素と臭素を含まないことを特徴とする加硫性エラストマ
ー組成物。
学薬品性に優れ、コストの低いエラストマーを提供す
る。 【解決手段】 実質的に少くとも一種のアクリル単量体
単位を有する炭化水素エラストマーとフッ化ビニリデン
をベースとするフッ素エラストマーとからなる過酸化物
加硫可能なエラストマー混合物と過酸化物を含んでなる
組成物であって、該フッ素エラストマーはその重合体鎖
中に＞ＣＨ−、−ＣＨ2 −および−ＣＨ3の中から選ば
れた少くとも一種のＣ１炭化水素基を５モル％以上含有
し、エラストマー混合物中の該フッ素エラストマーの量
は５〜７５重量％であり、該エラストマー混合物はヨウ
素と臭素を含まないことを特徴とする加硫性エラストマ
ー組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素ゴムと炭化
水素ゴムとの混合物から調製される新規なエラストマー
組成物に関する。ここで、「フッ素ゴム」または「フッ
素エラストマー」とはフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）をベ
ースとするゴムまたはエラストマーを意味し、また、
「炭化水素ゴム」または「炭化水素エラストマー」とは
ベース単量体単位として少くとも一種のアクリル単量体
単位を有する炭化水素ゴムまたはエラストマーを意味す
る。
水素ゴムとの混合物から調製される新規なエラストマー
組成物に関する。ここで、「フッ素ゴム」または「フッ
素エラストマー」とはフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）をベ
ースとするゴムまたはエラストマーを意味し、また、
「炭化水素ゴム」または「炭化水素エラストマー」とは
ベース単量体単位として少くとも一種のアクリル単量体
単位を有する炭化水素ゴムまたはエラストマーを意味す
る。
【０００２】
【従来の技術】フッ素エラストマー（ＦＫＭ）の機械的
性質、圧縮永久歪、耐熱性および耐化学薬品性などの性
能は、炭化水素ゴムの同じ性能よりかなり優れている。
しかしながら、そのような高性能にもかかわらず、用途
は制約されている。これは、単量体コストが高いこと
と、製造技術上の問題があることに起因している。従っ
て、エラストマーのユーザーは、フッ素エラストマーと
炭化水素エラストマーという性能とコストとが全く異な
る二種のエラストマーからの選択を余儀なくされてい
る。
性質、圧縮永久歪、耐熱性および耐化学薬品性などの性
能は、炭化水素ゴムの同じ性能よりかなり優れている。
しかしながら、そのような高性能にもかかわらず、用途
は制約されている。これは、単量体コストが高いこと
と、製造技術上の問題があることに起因している。従っ
て、エラストマーのユーザーは、フッ素エラストマーと
炭化水素エラストマーという性能とコストとが全く異な
る二種のエラストマーからの選択を余儀なくされてい
る。
【０００３】現在用いられている炭化水素エラストマー
と比較して耐熱性および耐化学薬品性に優れたエラスト
マーが望まれてきた。米国特許第４，２５１，３９９号
には、ヨウ素含有フッ素エラストマーと炭化水素エラス
トマーとの混合物を過酸化物架橋することが記載され、
ここで使用されるフッ素エラストマーは過酸化物架橋さ
れる部位、例えばヨウ素をもつことが必要であると指摘
されている。
と比較して耐熱性および耐化学薬品性に優れたエラスト
マーが望まれてきた。米国特許第４，２５１，３９９号
には、ヨウ素含有フッ素エラストマーと炭化水素エラス
トマーとの混合物を過酸化物架橋することが記載され、
ここで使用されるフッ素エラストマーは過酸化物架橋さ
れる部位、例えばヨウ素をもつことが必要であると指摘
されている。
【０００４】また、フッ素エラストマーと炭化水素エラ
ストマーとから形成される加硫後に良好な特性を示す共
加硫可能なエラストマー混合物が、例えば米国特許第
５，４１２，０３４号に記載され、知られている。この
米国特許のエラストマー混合物は、フッ素エラストマー
が架橋可能な部位、特に臭素を含む場合は、過酸化物で
架橋される。フッ素エラストマーが臭素やヨウ素のよう
な架橋部位をもたないならばイオン架橋系、例えば、四
級ホスホニウム塩とアミンまたはビスフェノールとの組
合せが用いられる。
ストマーとから形成される加硫後に良好な特性を示す共
加硫可能なエラストマー混合物が、例えば米国特許第
５，４１２，０３４号に記載され、知られている。この
米国特許のエラストマー混合物は、フッ素エラストマー
が架橋可能な部位、特に臭素を含む場合は、過酸化物で
架橋される。フッ素エラストマーが臭素やヨウ素のよう
な架橋部位をもたないならばイオン架橋系、例えば、四
級ホスホニウム塩とアミンまたはビスフェノールとの組
合せが用いられる。
【０００５】米国特許第４，２５１，３９９号および同
第５，４１２，０３４号には、炭化水素エラストマーと
フッ素エラストマーとの混合物の過酸化物架橋にはフッ
素エラストマー中にヨウ素および／または臭素架橋部位
の存在が肝要であることが記載されている。そのような
フッ素エラストマーは、周知であって、米国特許第４，
０３５，５６５号、同第４，７４５，１６５号およびヨ
ーロッパ特許第１９９，１３８号に記載されるようにヨ
ウ素および／または臭素含有架橋部位単量体の存在下、
および／または、米国特許第４，２４３，７７０号およ
び同第５，１７３，５５３号に記載されるようにヨウ素
化および／または臭素化末端基を生成し得るヨウ素およ
び／または臭素含有連鎖移動剤の存在下に調製すること
ができる。
第５，４１２，０３４号には、炭化水素エラストマーと
フッ素エラストマーとの混合物の過酸化物架橋にはフッ
素エラストマー中にヨウ素および／または臭素架橋部位
の存在が肝要であることが記載されている。そのような
フッ素エラストマーは、周知であって、米国特許第４，
０３５，５６５号、同第４，７４５，１６５号およびヨ
ーロッパ特許第１９９，１３８号に記載されるようにヨ
ウ素および／または臭素含有架橋部位単量体の存在下、
および／または、米国特許第４，２４３，７７０号およ
び同第５，１７３，５５３号に記載されるようにヨウ素
化および／または臭素化末端基を生成し得るヨウ素およ
び／または臭素含有連鎖移動剤の存在下に調製すること
ができる。
【０００６】上記ヨウ素および／または臭素含有フッ素
エラストマーは、有機過酸化物の存在下に加硫するとヨ
ウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化メチルおよび臭化エチ
ルのような有毒物質を生成する難点がある。特にヨウ化
メチルおよびヨウ化エチルは有害である。この難点を克
服するために、ヨーロッパ特許第３７３，９７３号に
は、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化メチルおよび臭
化エチルを発生しないか、または、少くとも実質的に低
減できる物質が記載されている。この目的のために、米
国特許第５，１５３，２７２号には、上記の有害物質を
低減できるビス−（１，１−ジメチルプロピル）パーオ
キサイドのような特定の過酸化物が記載されている。
エラストマーは、有機過酸化物の存在下に加硫するとヨ
ウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化メチルおよび臭化エチ
ルのような有毒物質を生成する難点がある。特にヨウ化
メチルおよびヨウ化エチルは有害である。この難点を克
服するために、ヨーロッパ特許第３７３，９７３号に
は、ヨウ化メチル、ヨウ化エチル、臭化メチルおよび臭
化エチルを発生しないか、または、少くとも実質的に低
減できる物質が記載されている。この目的のために、米
国特許第５，１５３，２７２号には、上記の有害物質を
低減できるビス−（１，１−ジメチルプロピル）パーオ
キサイドのような特定の過酸化物が記載されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】出願人は、驚くべきこ
とに、フッ素エラストマーと炭化水素エラストマーとか
らなり、ヨウ素および／または臭素を含まない混合物か
ら過酸化物加硫可能な新規なエラストマー組成物が得ら
れることを見出した。この新規なエラストマー組成物は
従来のフッ素エラストマー／炭化水素エラストマー組成
物のもつ難点がなく、その加硫物は、炭化水素エラスト
マーと比較して改良された耐化学薬品性および耐熱性を
示す。
とに、フッ素エラストマーと炭化水素エラストマーとか
らなり、ヨウ素および／または臭素を含まない混合物か
ら過酸化物加硫可能な新規なエラストマー組成物が得ら
れることを見出した。この新規なエラストマー組成物は
従来のフッ素エラストマー／炭化水素エラストマー組成
物のもつ難点がなく、その加硫物は、炭化水素エラスト
マーと比較して改良された耐化学薬品性および耐熱性を
示す。
【０００８】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、実質的に少くとも一種のアクリル単量体単位を有す
る炭化水素エラストマーとフッ化ビニリデンをベースと
するフッ素エラストマーとからなる過酸化物加硫可能な
エラストマー混合物と過酸化物を含んでなる組成物であ
って、該フッ素エラストマーはその重合体鎖中に＞ＣＨ
−、−ＣＨ2 −および−ＣＨ3 の中から選ばれた少くと
も一種のＣ１炭化水素基を５モル％以上含有し、該エラ
ストマー混合物中の該フッ素エラストマーの量は５〜７
５重量％、好ましくは１５〜５０重量％であり、該エラ
ストマー混合物はヨウ素と臭素を含まないことを特徴と
する加硫性エラストマー組成物が提供される。
ば、実質的に少くとも一種のアクリル単量体単位を有す
る炭化水素エラストマーとフッ化ビニリデンをベースと
するフッ素エラストマーとからなる過酸化物加硫可能な
エラストマー混合物と過酸化物を含んでなる組成物であ
って、該フッ素エラストマーはその重合体鎖中に＞ＣＨ
−、−ＣＨ2 −および−ＣＨ3 の中から選ばれた少くと
も一種のＣ１炭化水素基を５モル％以上含有し、該エラ
ストマー混合物中の該フッ素エラストマーの量は５〜７
５重量％、好ましくは１５〜５０重量％であり、該エラ
ストマー混合物はヨウ素と臭素を含まないことを特徴と
する加硫性エラストマー組成物が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】炭化水素エラストマーとフッ素エ
ラストマーとの混合は、クローズドミキサー（バンバリ
ー）またはオープンミキサーで行うことができる。或い
は、常用される乳化重合法および／または微細乳化重合
法により得られたそれぞれの重合体ラテックスを共凝固
させることによってエラストマー混合物を調製すること
もできる。上記の炭化水素エラストマーとフッ素エラス
トマーとからなるエラストマー混合物中のフッ素エラス
トマーの割合は５〜７５重量％、好ましくは１５〜５０
重量％である。本発明の加硫可能なエラストマー混合物
の加硫物は炭化水素エラストマーの特性と比較して、優
れた諸特性、特に優れた耐熱性と耐化学薬品性を示す。
ラストマーとの混合は、クローズドミキサー（バンバリ
ー）またはオープンミキサーで行うことができる。或い
は、常用される乳化重合法および／または微細乳化重合
法により得られたそれぞれの重合体ラテックスを共凝固
させることによってエラストマー混合物を調製すること
もできる。上記の炭化水素エラストマーとフッ素エラス
トマーとからなるエラストマー混合物中のフッ素エラス
トマーの割合は５〜７５重量％、好ましくは１５〜５０
重量％である。本発明の加硫可能なエラストマー混合物
の加硫物は炭化水素エラストマーの特性と比較して、優
れた諸特性、特に優れた耐熱性と耐化学薬品性を示す。
【００１０】炭化水素エラストマーとフッ素エラストマ
ーとの加硫可能な混合物と過酸化物架橋剤を含んでなる
本発明の組成物は、所望により他の成分を含有すること
ができる。すなわち、エラストマー混合物１００ＰＨＲ
に対し、通常０〜１０ＰＨＲの金属酸化物（例えば、Ｐ
ｂＯ、ＺｎＯ、ＭｇＯ）からなる過酸化物架橋助剤、通
常５〜８０ＰＨＲの充填剤、例えばカーボンブラック、
シリカ、クレーまたはタルク、適当量の加工助剤、例え
ば、脂肪酸、脂肪酸のアルキルエステル、脂肪酸塩、脂
肪酸アミドおよびこれらの混合物、具体例としてはステ
アリン酸、ステアリン酸のアルカリ金属塩（ナトリウム
塩、カリウム塩）；安定化剤、例えば、置換ジフェニル
アミン（例えばナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）４４５）
のような抗酸化剤などが配合される。適当な市販加工助
剤としては炭化水素エラストマーおよび／またはフッ素
エラストマーの加工助剤として知られているものを用い
ることができる。好ましい具体例としてはグレック（Ｇ
ｌｅｃｋ）Ｇ８２０５、カルナバロウ、アルミド（Ａｒ
ｍｉｄ−Ｏ）などが挙げられる。これらの配合剤を含む
組成物はクローズドミキサーまたはオープンミキサーを
用いて調製することができる。
ーとの加硫可能な混合物と過酸化物架橋剤を含んでなる
本発明の組成物は、所望により他の成分を含有すること
ができる。すなわち、エラストマー混合物１００ＰＨＲ
に対し、通常０〜１０ＰＨＲの金属酸化物（例えば、Ｐ
ｂＯ、ＺｎＯ、ＭｇＯ）からなる過酸化物架橋助剤、通
常５〜８０ＰＨＲの充填剤、例えばカーボンブラック、
シリカ、クレーまたはタルク、適当量の加工助剤、例え
ば、脂肪酸、脂肪酸のアルキルエステル、脂肪酸塩、脂
肪酸アミドおよびこれらの混合物、具体例としてはステ
アリン酸、ステアリン酸のアルカリ金属塩（ナトリウム
塩、カリウム塩）；安定化剤、例えば、置換ジフェニル
アミン（例えばナウガード（Ｎａｕｇａｒｄ）４４５）
のような抗酸化剤などが配合される。適当な市販加工助
剤としては炭化水素エラストマーおよび／またはフッ素
エラストマーの加工助剤として知られているものを用い
ることができる。好ましい具体例としてはグレック（Ｇ
ｌｅｃｋ）Ｇ８２０５、カルナバロウ、アルミド（Ａｒ
ｍｉｄ−Ｏ）などが挙げられる。これらの配合剤を含む
組成物はクローズドミキサーまたはオープンミキサーを
用いて調製することができる。
【００１１】本発明で用いるフッ素エラストマーはフッ
化ビニリデン（ＶＤＦ）をベースとする共重合体、例え
ば、ＶＤＦとヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）との共
重合体、ＶＤＦとＨＦＰとテトラフルオロエチレン（Ｔ
ＦＥ）との共重合体である。その他、フッ素を含むまた
は含まない単量体を共重合することができる。共重合さ
れる単量体の具体例としてはクロロトリフルオロエチレ
ン（ＣＴＦＥ）、エチレン（Ｅ）および炭素数１〜４の
アルキル基を有するパーフルオロアルキルビニルエーテ
ル、例えばパーフルオロメチルビニルエーテル（ＭＶ
Ｅ）およびパーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＶ
Ｅ）が挙げられる。
化ビニリデン（ＶＤＦ）をベースとする共重合体、例え
ば、ＶＤＦとヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）との共
重合体、ＶＤＦとＨＦＰとテトラフルオロエチレン（Ｔ
ＦＥ）との共重合体である。その他、フッ素を含むまた
は含まない単量体を共重合することができる。共重合さ
れる単量体の具体例としてはクロロトリフルオロエチレ
ン（ＣＴＦＥ）、エチレン（Ｅ）および炭素数１〜４の
アルキル基を有するパーフルオロアルキルビニルエーテ
ル、例えばパーフルオロメチルビニルエーテル（ＭＶ
Ｅ）およびパーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＶ
Ｅ）が挙げられる。
【００１２】上記単量体から得られるフッ素エラストマ
ーの具体例としてはＴＦＥ／ＶＤＦ／ＭＶＥ共重合体、
ＶＤ／ＨＦＰ／Ｅ共重合体、Ｅ／ＴＦＥ／ＭＶＥ共重合
体が挙げられる。これらのフッ素エラストマーは周知で
あって、例えば、ヨーロッパ特許第５２５，６８５号、
同第５２５，６８７号および同第５１８，０７３号に記
載されている。前述のように、本発明で用いるフッ素エ
ラストマーは炭素数１の炭化水素基を５モル％以上、好
ましくは１５モル％以上含有する。一層好ましいフッ素
エラストマーは炭素数１の炭化水素基を３０モル％以上
含有するＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体やＶＤＦ／ＨＦＰ／Ｔ
ＦＥ共重合体のようなフッ素エラストマーである。該炭
化水素基は例えばＮＭＲ分析により定量できる。
ーの具体例としてはＴＦＥ／ＶＤＦ／ＭＶＥ共重合体、
ＶＤ／ＨＦＰ／Ｅ共重合体、Ｅ／ＴＦＥ／ＭＶＥ共重合
体が挙げられる。これらのフッ素エラストマーは周知で
あって、例えば、ヨーロッパ特許第５２５，６８５号、
同第５２５，６８７号および同第５１８，０７３号に記
載されている。前述のように、本発明で用いるフッ素エ
ラストマーは炭素数１の炭化水素基を５モル％以上、好
ましくは１５モル％以上含有する。一層好ましいフッ素
エラストマーは炭素数１の炭化水素基を３０モル％以上
含有するＶＤＦ／ＨＦＰ共重合体やＶＤＦ／ＨＦＰ／Ｔ
ＦＥ共重合体のようなフッ素エラストマーである。該炭
化水素基は例えばＮＭＲ分析により定量できる。
【００１３】本発明で用いる炭化水素エラストマーは少
くとも一種のアクリル単量体単位を有する単独重合体ま
たは共重合体である。炭化水素エラストマー中のアクリ
ル単量体単位の含有量は通常２０〜１００モル％、好ま
しくは４０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１０
０モル％である。アクリル単量体単位が１００％未満の
場合、残りの単量体の具体例としては、エチレンおよび
プロピレンのようなα−オレフィン、ブタジエンのよう
なジエン炭化水素単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルおよび２−エチルヘキサン酸ビニルのような炭素数
２〜８のカルボン酸のビニルエステルおよびその他の官
能基を有するオレフィン（例えばアリルグリシジルエー
テル）が挙げられる。
くとも一種のアクリル単量体単位を有する単独重合体ま
たは共重合体である。炭化水素エラストマー中のアクリ
ル単量体単位の含有量は通常２０〜１００モル％、好ま
しくは４０〜１００モル％、より好ましくは９０〜１０
０モル％である。アクリル単量体単位が１００％未満の
場合、残りの単量体の具体例としては、エチレンおよび
プロピレンのようなα−オレフィン、ブタジエンのよう
なジエン炭化水素単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビ
ニルおよび２−エチルヘキサン酸ビニルのような炭素数
２〜８のカルボン酸のビニルエステルおよびその他の官
能基を有するオレフィン（例えばアリルグリシジルエー
テル）が挙げられる。
【００１４】よく知られたアクリル単量体単位として
は、アクリル酸およびメタクリル酸のＣ１〜Ｃ８アルキ
ルエステル、例えばメチルアクリレート、エチルアクリ
レート（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびエ
チルヘキシルアクリレート；炭素数２〜２０のアルコキ
シ置換アルキル基を有するアルコキシ置換アルキルアク
リレート、例えば２−メトキシエチルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、２−（ｎ−プロポキ
シ）プロピルアクリレートおよび２−（ｎ−ブトキシ）
エチルアクリレート：二重結合、塩素またはその他の官
能基を含有するアクリレートおよびメタクリレート、例
えばクロロエチルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートなどが挙げられる。
は、アクリル酸およびメタクリル酸のＣ１〜Ｃ８アルキ
ルエステル、例えばメチルアクリレート、エチルアクリ
レート（ＥＡ）、ブチルアクリレート（ＢＡ）およびエ
チルヘキシルアクリレート；炭素数２〜２０のアルコキ
シ置換アルキル基を有するアルコキシ置換アルキルアク
リレート、例えば２−メトキシエチルアクリレート、２
−エトキシエチルアクリレート、２−（ｎ−プロポキ
シ）プロピルアクリレートおよび２−（ｎ−ブトキシ）
エチルアクリレート：二重結合、塩素またはその他の官
能基を含有するアクリレートおよびメタクリレート、例
えばクロロエチルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートなどが挙げられる。
【００１５】炭化水素エラストマーの代表的な例として
は、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレー
ト、ポリエチル−ブチルアクリレート、ポリ−エチルブ
チルアクリレート−グリシジルメタクリレート、ポリ−
エチレン−メタクリレート、ポリ−エチレン−メチルメ
タクリレート、ポリ−エチレン−ブチルアクリレートな
どが挙げられる。本発明で用いる過酸化物架橋剤として
は、脂肪族および脂環式過酸化物、例えば２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
（例えばＬＵＰＥＲＣＯ １０１ＸＬ）、ジクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレートなどが挙げられ
る。過酸化物の量は、エラストマー１００に対し０．１
〜１０ＰＨＲ、好ましくは０．５〜５ＰＨＲである。所
望ならば過酸化物は不活性物質に担持せしめることがで
きるが、この場合不活性物質の重量は上記使用量には含
まれない。
は、ポリエチルアクリレート、ポリブチルアクリレー
ト、ポリエチル−ブチルアクリレート、ポリ−エチルブ
チルアクリレート−グリシジルメタクリレート、ポリ−
エチレン−メタクリレート、ポリ−エチレン−メチルメ
タクリレート、ポリ−エチレン−ブチルアクリレートな
どが挙げられる。本発明で用いる過酸化物架橋剤として
は、脂肪族および脂環式過酸化物、例えば２，５−ジメ
チル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン
（例えばＬＵＰＥＲＣＯ １０１ＸＬ）、ジクミルパー
オキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエート、１，１−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ブチレートなどが挙げられ
る。過酸化物の量は、エラストマー１００に対し０．１
〜１０ＰＨＲ、好ましくは０．５〜５ＰＨＲである。所
望ならば過酸化物は不活性物質に担持せしめることがで
きるが、この場合不活性物質の重量は上記使用量には含
まれない。
【００１６】エラストマー混合物の加硫性を改善するた
めに過酸化物加硫助剤を用いることができる。最も好ま
しい過酸化物加硫助剤の具体例としてはトリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリル
イソシアヌレートおよびＮ，Ｎ′−ｍ−フェニレン−ジ
マレイミドのような多不飽和加硫助剤が挙げられる。加
硫助剤の量は０．１〜１０ＰＨＲ、好ましくは０．５〜
５ＰＨＲの範囲である。所望により、加硫助剤は不活性
物質に担持せしめて使用することができる。不活性物質
は周知であって、例えば前述の充填材を担持用不活性物
質として用いることができる。
めに過酸化物加硫助剤を用いることができる。最も好ま
しい過酸化物加硫助剤の具体例としてはトリアリルシア
ヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリル
イソシアヌレートおよびＮ，Ｎ′−ｍ−フェニレン−ジ
マレイミドのような多不飽和加硫助剤が挙げられる。加
硫助剤の量は０．１〜１０ＰＨＲ、好ましくは０．５〜
５ＰＨＲの範囲である。所望により、加硫助剤は不活性
物質に担持せしめて使用することができる。不活性物質
は周知であって、例えば前述の充填材を担持用不活性物
質として用いることができる。
【００１７】本発明の組成物は、例えばＯ−リング、ガ
スケット、パイプ、スリーブおよびシートの製造に用い
ることができる。本発明の組成物は、特に自動車部品、
例えばシャフトシール材の製造に有用である。以下、本
発明を実施例について説明するが、これらは単なる例示
であって、本発明の範囲が限定されるものではない。本
発明の実施例で用いたエラストマーのいくつかの特性を
表１に示す。引張特性はＡＳＴＭ Ｄ４１２Ｃ法に従っ
て測定した。圧縮永久歪はＯ−リングについてＡＳＴＭ
Ｄ１４１４法に従って測定した。ショアＡ硬度はＡＳ
ＴＭＤ２２４０法に従って測定した。容量変化はＡＳＴ
Ｍ Ｄ４７１法に従って測定した。
スケット、パイプ、スリーブおよびシートの製造に用い
ることができる。本発明の組成物は、特に自動車部品、
例えばシャフトシール材の製造に有用である。以下、本
発明を実施例について説明するが、これらは単なる例示
であって、本発明の範囲が限定されるものではない。本
発明の実施例で用いたエラストマーのいくつかの特性を
表１に示す。引張特性はＡＳＴＭ Ｄ４１２Ｃ法に従っ
て測定した。圧縮永久歪はＯ−リングについてＡＳＴＭ
Ｄ１４１４法に従って測定した。ショアＡ硬度はＡＳ
ＴＭＤ２２４０法に従って測定した。容量変化はＡＳＴ
Ｍ Ｄ４７１法に従って測定した。
【００１８】
【表１】
【００１９】例１〜１１ 炭化水素エラストマーＤまたはＥとフッ素エラストマー
Ａ，ＢまたはＣを表２および表３に示す割合でオープン
ミキサー（φ＝１００ｍｍ、Ｌ＝２００ｍｍ）のローラ
ーに供給し、２５〜４０℃にて混合した。かくして得ら
れたエラストマー混合物に表２および表３に示す成分を
加え、ＡＳＴＭ Ｄ３１８２に従って同じミキサーで処
理した。組成物はオシレートディスクレオメーターＯＤ
ＲにてＡＳＴＭ Ｄ２０８４／８１に従って分析した。
加硫生成物の物性は、１７０℃で２０分間圧縮成形せる
プラック（１３０ｍｍ×１３０ｍｍ×２ｍｍ）につい
て、また１７０℃で１５分間圧縮成形せるＯリング（内
径２５．４ｍｍ、厚さ３．５５ｍｍ）についてそれぞれ
測定した。後加硫処理は空気循環オーブン中で行った。
評価結果を表２〜表４に示す。
Ａ，ＢまたはＣを表２および表３に示す割合でオープン
ミキサー（φ＝１００ｍｍ、Ｌ＝２００ｍｍ）のローラ
ーに供給し、２５〜４０℃にて混合した。かくして得ら
れたエラストマー混合物に表２および表３に示す成分を
加え、ＡＳＴＭ Ｄ３１８２に従って同じミキサーで処
理した。組成物はオシレートディスクレオメーターＯＤ
ＲにてＡＳＴＭ Ｄ２０８４／８１に従って分析した。
加硫生成物の物性は、１７０℃で２０分間圧縮成形せる
プラック（１３０ｍｍ×１３０ｍｍ×２ｍｍ）につい
て、また１７０℃で１５分間圧縮成形せるＯリング（内
径２５．４ｍｍ、厚さ３．５５ｍｍ）についてそれぞれ
測定した。後加硫処理は空気循環オーブン中で行った。
評価結果を表２〜表４に示す。
【００２０】例１２ 炭化水素エラストマーラテックスとフッ素エラストマー
ラテックスとを混合し、硫酸アルミニウムで凝固し、８
０℃で約１６時間乾燥することによって、炭化水素エラ
ストマー（Ｄ）７０ｇとフッ素エラストマー（Ａ）３０
ｇとからなるエラストマー混合物を得た。このエラスト
マー混合物に表３の処方に従って配合剤を加え、例１〜
１１と同様に評価した。機械的性質と圧縮永久歪の値
は、機械的混合により調製した実施例７のエラストマー
混合物の特性と非常に近似したものであった。評価結果
を表３、表４に示す。
ラテックスとを混合し、硫酸アルミニウムで凝固し、８
０℃で約１６時間乾燥することによって、炭化水素エラ
ストマー（Ｄ）７０ｇとフッ素エラストマー（Ａ）３０
ｇとからなるエラストマー混合物を得た。このエラスト
マー混合物に表３の処方に従って配合剤を加え、例１〜
１１と同様に評価した。機械的性質と圧縮永久歪の値
は、機械的混合により調製した実施例７のエラストマー
混合物の特性と非常に近似したものであった。評価結果
を表３、表４に示す。
【００２１】例１３（比較例） フッ素エラストマー（Ａ）１００ｇに表３の処方に従っ
て配合剤を加え、例１〜１１と同様に評価した。架橋度
が低いために圧縮成形によりＯ−リングおよびプラック
ともに作成できなかった。
て配合剤を加え、例１〜１１と同様に評価した。架橋度
が低いために圧縮成形によりＯ−リングおよびプラック
ともに作成できなかった。
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】例１４（比較例） 炭化水素エラストマー（Ｄ）４００ｇをオープンミキサ
ー（φ＝１５０ｍｍ、Ｌ＝３００ｍｍ）のローラーに供
給し、表５に示す処方に従って配合剤を加え、ＡＳＴＭ
Ｄ３１８２に従って同じミキサーで処理した。例１〜
１１と同様に評価した特性を表５に示す。１８０℃、２
４ｈ後加硫後の試料について耐熱性および耐化学薬品性
を評価した。結果を表６に示す。
ー（φ＝１５０ｍｍ、Ｌ＝３００ｍｍ）のローラーに供
給し、表５に示す処方に従って配合剤を加え、ＡＳＴＭ
Ｄ３１８２に従って同じミキサーで処理した。例１〜
１１と同様に評価した特性を表５に示す。１８０℃、２
４ｈ後加硫後の試料について耐熱性および耐化学薬品性
を評価した。結果を表６に示す。
【００２６】例１５ 炭化水素エラストマー（Ｄ）２８０ｇとフッ素エラスト
マー（Ａ）１２０ｇとをオープンミキサー（φ＝１５０
ｍｍ、Ｌ＝３００ｍｍ）のローラーに供給し、２５〜４
０℃で混合し、表５に示す処方に従って配合剤を加え、
例１〜１１と同様に処理し、評価した。例１〜１１と同
様に評価した結果を表５に示し、耐熱性および耐化学薬
品性の評価結果を表６に示す。化学薬品性、高温耐熱
性、機械的性質および圧縮永久歪は例１４（比較例）と
比べて明らかに優れている。
マー（Ａ）１２０ｇとをオープンミキサー（φ＝１５０
ｍｍ、Ｌ＝３００ｍｍ）のローラーに供給し、２５〜４
０℃で混合し、表５に示す処方に従って配合剤を加え、
例１〜１１と同様に処理し、評価した。例１〜１１と同
様に評価した結果を表５に示し、耐熱性および耐化学薬
品性の評価結果を表６に示す。化学薬品性、高温耐熱
性、機械的性質および圧縮永久歪は例１４（比較例）と
比べて明らかに優れている。
【００２７】
【表５】
【００２８】
【表６】
【００２９】例１６ 炭化水素エラストマー（Ｆ）とフッ素エラストマー
（Ａ）とを例１５と同様な方法により混合した。炭化水
素エラストマー（Ｆ）は、エチルアクリレート（ＥＡ）
６５モル％／ブチルアクリレート（ＢＡ）３５モル％共
重合体であって、ＭＬ(1+10)１２１℃＝４３であった。
得られたエラストマー混合物に表７に示す処方に従って
配合剤を加えた。上記例と同様に処理後、評価した結果
を表７に示す。１８０℃、８ｈ後、加硫の試料について
耐熱性および耐化学薬品性を評価した。結果を表８に示
す。この組成物はローラーへの付着が殆どなかったため
オープンミキサーでの調製が特に容易であった。
（Ａ）とを例１５と同様な方法により混合した。炭化水
素エラストマー（Ｆ）は、エチルアクリレート（ＥＡ）
６５モル％／ブチルアクリレート（ＢＡ）３５モル％共
重合体であって、ＭＬ(1+10)１２１℃＝４３であった。
得られたエラストマー混合物に表７に示す処方に従って
配合剤を加えた。上記例と同様に処理後、評価した結果
を表７に示す。１８０℃、８ｈ後、加硫の試料について
耐熱性および耐化学薬品性を評価した。結果を表８に示
す。この組成物はローラーへの付着が殆どなかったため
オープンミキサーでの調製が特に容易であった。
【００３０】
【表７】
【００３１】
【表８】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｋ 5/14 Ｃ０８Ｌ 33/06 Ｃ０８Ｌ 33/06 (72)発明者 アンナ スタッチョーネ イタリア国、ミラノ、ヴィア サン ミケ ーレ デル カルソ 14 (72)発明者 ヴィンチェンツォ アルチェッラ イタリア国、ノヴァーラ、ヴィア トレッ リ ４／アー
Claims (14)
- 【請求項１】 実質的に少くとも一種のアクリル単量体
単位を有する炭化水素エラストマーとフッ化ビニリデン
をベースとするフッ素エラストマーとからなる過酸化物
加硫可能なエラストマー混合物と過酸化物を含んでなる
組成物であって、該フッ素エラストマーはその重合体鎖
中に＞ＣＨ−、−ＣＨ2 −および−ＣＨ3 の中から選ば
れた少くとも一種のＣ１炭化水素基を５モル％以上含有
し、該エラストマー混合物中の該フッ素エラストマーの
量は５〜７５重量％であり、該エラストマー混合物はヨ
ウ素と臭素を含まないことを特徴とする加硫性エラスト
マー組成物。 - 【請求項２】 該エラストマー混合物中の該フッ素エラ
ストマーの量が１５〜５０重量％である請求項１記載の
組成物。 - 【請求項３】 該フッ素エラストマーはその重合体鎖中
にＣ１炭化水素基を１５モル％以上含有する請求項１ま
たは２に記載の組成物。 - 【請求項４】 該フッ素エラストマーはその重合体鎖中
にＣ１炭化水素基を３０モル％以上含有する請求項３に
記載の組成物。 - 【請求項５】 炭化水素エラストマー中のアクリル単量
体単位の含有量が２０〜１００モル％である請求項１〜
４のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項６】 炭化水素エラストマー中のアクリル単量
体単位の含有量が４０〜１００モル％である請求項５に
記載の組成物。 - 【請求項７】 炭化水素エラストマー中のアクリル単量
体単位の含有量が９０〜１００モル％である請求項６に
記載の組成物。 - 【請求項８】 該フッ素エラストマーがフッ化ビニリデ
ン（ＶＤＦ）／ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）共重
合体およびフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）／ヘキサフルオ
ロプロペン（ＨＦＰ）／テトラフルオロエチレン（ＴＦ
Ｅ）共重合体の中から選ばれる請求項１〜７のいずれか
に記載の組成物。 - 【請求項９】 該共重合体が、さらに、クロロトリフル
オロエチレン、エチレンおよび炭素数１〜４のアルキル
基を有するパーフルオロアルキルビニルエーテルの中か
ら選ばれた少くとも一種の単量体の単位を含む請求項８
記載の組成物。 - 【請求項１０】 過酸化物の量が０．１〜１０ＰＨＲ
（エラストマー１００重量部に対する重量部数）である
請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項１１】 過酸化物の量が０．５〜５ＰＨＲであ
る請求項１０に記載の組成物。 - 【請求項１２】 さらに、過酸化物加硫助剤；金属酸化
物；カーボンブラック充填材；シリカ、クレーまたはタ
ルク；加工助剤；および安定剤を含む請求項１〜１０の
いずれかに記載の組成物。 - 【請求項１３】 加硫性エラストマー混合物中の炭化水
素エラストマーおよびフッ素エラストマーの両者はそれ
ぞれの重合体ラテックスを共凝固して調製したものであ
る請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項１４】 請求項１〜１３のいずれかに記載の組
成物を加硫してなる加硫生成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT97A000269 | 1997-02-11 | ||
| IT1997MI000269A IT1302986B1 (it) | 1997-02-11 | 1997-02-11 | Blends di elastomeri fluorurati e acrilici |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10219064A true JPH10219064A (ja) | 1998-08-18 |
Family
ID=11375947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10044590A Pending JPH10219064A (ja) | 1997-02-11 | 1998-02-10 | フッ素エラストマーとアクリルエラストマーとからなる加硫性組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5902860A (ja) |
| EP (1) | EP0857757B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10219064A (ja) |
| DE (1) | DE69817233T8 (ja) |
| IT (1) | IT1302986B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060576A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Ausimont Spa | フッ素化エラストマーとアクリルエラストマーのブレンド |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| UA73121C2 (uk) * | 1999-06-04 | 2005-06-15 | Лусайт Інтернешнл Юк Лімітед | Акриловий матеріал, спосіб його одержання та вогнестійкий виріб |
| US6875805B2 (en) | 1999-06-04 | 2005-04-05 | Lucite International Uk Limited | Acrylic material |
| US7887063B2 (en) | 2004-06-07 | 2011-02-15 | Federal-Mogul World Wide, Inc. | Gasket for sealing multiple fluids |
| US7364672B2 (en) * | 2004-12-06 | 2008-04-29 | Arlon, Inc. | Low loss prepregs, compositions useful for the preparation thereof and uses therefor |
| US20070135577A1 (en) * | 2005-12-09 | 2007-06-14 | Shefelbine Terri A | Intermediate elastomer compositions |
| US20080009211A1 (en) * | 2006-07-07 | 2008-01-10 | Matthew Raymond Himes | Assemblies useful for the preparation of electronic components and methods for making same |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4035565A (en) * | 1975-03-27 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units |
| JPS53125491A (en) * | 1977-04-08 | 1978-11-01 | Daikin Ind Ltd | Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition |
| JPS608052B2 (ja) * | 1978-10-07 | 1985-02-28 | ダイキン工業株式会社 | 新規フルオロエラストマ−の共架橋用ブレンド組成物 |
| EP0199138B1 (en) * | 1985-03-28 | 1989-02-22 | Daikin Industries, Limited | Novel fluorovinyl ether and copolymer comprising the same |
| IT1187684B (it) * | 1985-07-08 | 1987-12-23 | Montefluos Spa | Procedimento per la preparazione di fluoroelastomeri vulcanizzabili e prodotti cosi' ottenuti |
| JP2669621B2 (ja) * | 1987-08-24 | 1997-10-29 | 電気化学工業株式会社 | ゴム組成物 |
| IT1228054B (it) * | 1988-12-16 | 1991-05-27 | Ausimont Srl | Additivi per la vulcanizzazione con perossidi di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio |
| IT1235545B (it) * | 1989-07-10 | 1992-09-09 | Ausimont Srl | Fluoroelastomeri dotati di migliore processabilita' e procedimento di preparazione |
| IT1231174B (it) * | 1989-07-24 | 1991-11-22 | Ausimont Srl | Mescole vulcanizzabili di fluoroelastomeri contenenti bromo o iodio e di perossidi organici |
| IT1247934B (it) * | 1991-05-15 | 1995-01-05 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri a base di vinilidenfluoruro, dotati di superiore resistenza alle basi |
| IT1250700B (it) * | 1991-07-24 | 1995-04-21 | Ausimont Spa | Copolimeri fluoroelastomerici vulcanizzabili con sistemi ionici |
| IT1250699B (it) * | 1991-07-24 | 1995-04-21 | Ausimont Spa | Copolimeri fluoroelastomerici a base di vinilidenfluoruro modificati con perfluoroalchilviniletere |
| JP3133142B2 (ja) * | 1992-04-09 | 2001-02-05 | 日信化学工業株式会社 | 架橋用組成物 |
| EP0592691A4 (en) * | 1992-04-30 | 1994-09-28 | Daikin Ind Ltd | Gasket for automotive engine transmission |
| US5412034A (en) * | 1993-10-26 | 1995-05-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Curable elastomeric blends |
-
1997
- 1997-02-11 IT IT1997MI000269A patent/IT1302986B1/it active IP Right Grant
-
1998
- 1998-02-06 DE DE69817233T patent/DE69817233T8/de active Active
- 1998-02-06 EP EP98102049A patent/EP0857757B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-02-10 JP JP10044590A patent/JPH10219064A/ja active Pending
- 1998-02-10 US US09/021,532 patent/US5902860A/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060576A (ja) * | 2000-08-22 | 2002-02-26 | Ausimont Spa | フッ素化エラストマーとアクリルエラストマーのブレンド |
Also Published As
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| DE69817233T8 (de) | 2004-11-25 |
| US5902860A (en) | 1999-05-11 |
| IT1302986B1 (it) | 2000-10-18 |
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