JP2009256658A - 燃料低透過性ブロック共重合体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】(1)フッ化ビニリデン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体の組成割合が50〜85/15〜50モル%、または(2)フッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体の組成割合が45〜85/1〜30/14〜30モル%のいずれかの組成を有する含フッ素エラストマーセグメント(A)と、含フッ素エラストマーセグメント(A)と溶融成型可能な含フッ素樹脂セグメント(B)のみからなるブロック共重合体であって、ヨウ素原子を有するパーオキサイド加硫可能なブロック共重合体である。
【選択図】なし
Description
ヨウ素原子を有するパーオキサイド加硫可能なブロック共重合体に関する。
19F−NMRにて測定されたポリマー組成から計算によって求める。
ASTM−D1646およびJIS K6300に準拠して測定する。
測定機器:ALPHA TECHNOLOGIES社製 MV2000E型
ローター回転数:2rpm
測定温度:100℃
各組成物をつぎの標準加硫条件で1次プレス加硫および2次オーブン加硫して厚さ2mmのシートとし、JIS−K6251に準じて測定する。
(標準加硫条件)
混練方法 :ロール練り
プレス加硫 :160℃で10分
オーブン加硫:180℃で4時間
各組成物を標準加硫条件で1次プレス加硫および2次オーブン加硫して、厚さ2mmのシートとし、JIS−K6251に準じて測定する。
各組成物を標準加硫条件で1次プレス加硫および2次オーブン加硫して、厚さ2mmのシートとし、JIS−K6253に準じて測定する。
ASTM D1329に準拠してUeshima社製のTR試験機にて測定する。
各組成物を標準加硫条件で1次プレス加硫および2次オーブン加硫して、厚さ0.5mmのシートとし、ASTM E96に準拠したカップ法にてCE20を用いて40℃で燃料透過係数を測定する。燃料透過係数が小さいほど燃料低透過性において優れる。
METTLER TOLEDO社製のDSCにて測定し、10mgのポリマーを−50〜150℃の温度範囲で昇温スピード10℃/分、セカンドスキャンの条件で熱収支を測定し、得られる2つの変極点として検知されたものを、中点法により求める。
METTLER TOLEDO社製のDSCにて測定し、ピークの値をTmとした。3〜10mgのポリマーを60〜400℃の温度範囲で昇温スピード10℃/分、セカンドスキャンの条件で熱収支を測定し、ピークトップを融点とする。
MFRは、ASTM D 1238に準拠して、温度230℃、荷重5.0kgの条件下で測定し得られる値である。
内容積30リットルのステンレススチール製オートクレーブに、純水15kg、乳化剤としてC7F15COONH4を30.0g、リン酸水素ニナトリウムを1.3g仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換し脱気したのち、150rpmで撹搾しながら、80℃に昇温し、VdF、TFEおよびPMVEをVdF/TFE/PMVE=64/8/28モル%で、内圧が0.80MPa・Gになるように仕込んだ。ついで、過硫酸アンモニウム(APS)の42.5mg/ml濃度の水溶液20m1を窒素圧で圧入して反応を開始した。
反応開始前にオートクレーブに仕込むVdF、TFE、およびPMVEの混合ガスの組成をVdF/TFE/PMVE=40/15/45モル%に、反応開始後に圧入するVdF、TFE、およびPMVEの混合ガスの組成をVdF/TFE/PMVE=57/20/23モル%に変更する以外は参考例1と同様の手順で重合を行った。重合反応の開始から13.6時間後、VdF、TFEおよびPMVEの合計仕込み量が5.0kgになった時点で、オートクレーブを冷却し、未反応モノマーを放出して固形分濃度24.2質量%の水性分散体20.5kgを得た。その後、30rpmで撹搾しながら、80℃に昇温し、5時間熱処理を行った。参考例1と同様に処理して436gのポリマーを得た。
内容積3リットルのステンレススチール製オートクレーブに、純水を1500g、乳化剤としてC7F15COONH4を15.0g仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換し脱気したのち、600rpmで撹拌しながら、50℃に昇温し、VdFを、内圧が0.83MPa・Gになるように仕込んだ。ついで、過硫酸アンモニウム(APS)の0.186mg/ml濃度の水溶液2mlを窒素圧で圧入して反応を開始した。
内容積3リットルのステンレススチール製オートクレーブに、参考例1で得られたVdF/TFE/PMVE共重合体のディスパージョンを1390gおよび純水を210g、乳化剤としてC7F15COONH4を1.8g仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換し脱気したのち、600rpmで撹拌しながら、65℃に昇温し、VdFを、内圧が1.37MPa・Gになるように仕込んだ。ついで、過硫酸アンモニウム(APS)の6mg/ml濃度の水溶液2mlを窒素圧で圧入して反応を開始した。
C7F15COONH4を3.6g、VdFの仕込み量を136gまで仕込むことのみを変更した以外は、実施例1と同様の方法で重合を行った。
用いるディスパージョンを参考例2に記載のVdF/TFE/PMVE共重合体に代えること以外は実施例2と同様に重合を行った。
内容積3リットルのステンレススチール製オートクレーブに、参考例1で得られたディスパージョンを1390gおよび純水を210g、乳化剤としてC7F15COONH4を1.8g仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換し脱気したのち、600rpmで撹拌しながら、65℃に昇温し、VdF/TFE/HFP(52/37/11モル%)の混合ガスを、内圧が0.1MPa・Gになるように仕込んだ。ついで、過硫酸アンモニウム(APS)の6mg/ml濃度の水溶液2mlを窒素圧で圧入して反応を開始した。
内容積3リットルのステンレススチール製オートクレーブに、参考例1で得られたディスパージョンを1390gおよび純水を210g、乳化剤としてC7F15COONH4を1.8g仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換し脱気したのち、600rpmで撹拌しながら、65℃に昇温し、TFE/HFP(85/15モル%)の混合ガスを、内圧が1.30MPa・Gになるように仕込んだ。ついで、過硫酸アンモニウム(APS)の6mg/ml濃度の水溶液2mlを窒素圧で圧入して反応を開始した。
内容積3リットルのステンレススチール製オートクレーブに、参考例1で得られたディスパージョンを1390gおよび純水を210g、乳化剤としてC7F15COONH4を1.8g仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換し脱気したのち、600rpmで撹拌しながら、60℃に昇温し、CTFEを、内圧が1.05MPa・Gになるように仕込んだ。ついで、過硫酸アンモニウム(APS)の6mg/ml濃度の水溶液2mlを窒素圧で圧入して反応を開始した。
内容積3リットルのステンレススチール製オートクレーブに、参考例1で得られたディスパージョンを1390gおよび純水を210g、乳化剤としてC7F15COONH4を1.8g仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換し脱気したのち、600rpmで撹拌しながら、80℃に昇温し、TFE/Et/HFP混合ガス(66/19/15モル%)を、内圧が1.05MPa・Gになるように仕込んだ。ついで、過硫酸アンモニウム(APS)の6mg/ml濃度の水溶液2mlを窒素圧で圧入して反応を開始した。
内容積3リットルのステンレススチール製オートクレーブに、参考例1で得られたディスパージョンを1390gおよび純水を210g、乳化剤としてC7F15COONH4を1.8g仕込み、系内を窒素ガスで充分に置換し脱気したのち、600rpmで撹拌しながら、80℃に昇温し、TFEを0.1MPa・Gになるように仕込んだ。ついで、過硫酸アンモニウム(APS)の3mg/ml濃度の水溶液2mlを窒素圧で圧入して反応を開始した。
参考例1で得られたポリマーを用いて実施例1と同様の方法で成形品を作製し、その特性を調べた。結果を表2に示す。表2に示すように燃料透過性が大きいことがわかる。
参考例1で得られた分散液708g(ポリマー含有量170g)と参考例2で得られた分散液263g(ポリマー含有量30g)を室温で混合した後、硫酸アルミニウムを用いて凝析し、純水で充分に洗浄した後、80℃で8時間、120℃で12時間熱風乾燥させ、200gのポリマーを得た。
Claims (9)
- (1)フッ化ビニリデン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体の組成割合が50〜85/15〜50モル%、または(2)フッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体の組成割合が45〜85/1〜30/14〜30モル%のいずれかの組成を有する含フッ素エラストマーセグメント(A)と、
溶融成型可能な含フッ素樹脂セグメント(B)のみからなるブロック共重合体であって、
ヨウ素原子を有するパーオキサイド加硫可能なブロック共重合体。 - フッ化ビニリデン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(1)がフッ化ビニリデン/パーフルオロメチルビニルエーテル共重合体であり、フッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(2)がフッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン/パーフルオロメチルビニルエーテル共重合体である請求項1記載のブロック共重合体。
- 含フッ素樹脂セグメント(B)が、示差走査熱量測定装置によって測定される融点を有する(b1)ポリフッ化ビニリデン、(b2)テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体、(b3)ポリクロロトリフルオロエチレン、(b4)エチレン/テトラフルオロエチレン共重合体、(b5)フッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン共重合体および(b6)テトラフルオロエチレン/パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体よりなる群から選ばれる少なくとも1種である請求項1または2記載のブロック共重合体。
- 含フッ素エラストマーセグメント(A)の含有割合が、ブロック共重合体中60〜95質量%であり、含フッ素樹脂セグメント(B)の含有割合が、ブロック共重合体中5〜40質量%である請求項1〜3のいずれかに記載のブロック共重合体。
- 含フッ素エラストマーセグメント(A)の両末端に、含フッ素樹脂セグメント(B)を有する請求項1〜4のいずれかに記載のブロック共重合体。
- (i)請求項1〜5のいずれかに記載のブロック共重合体、(ii)多官能性不飽和化合物および(iii)パーオキサイドを含むパーオキサイド加硫用組成物。
- 請求項6記載のパーオキサイド加硫用組成物を用いて成形された燃料に接触する自動車部品。
- RIn(式中、nは1〜2の整数であり、Rは炭素数1〜8の飽和もしくは不飽和のフルオロ炭化水素基またはクロロフルオロ炭化水素基、または炭素数1〜3の炭化水素基であり、酸素原子を含んでいてもよい)で表される含ヨウ素化合物の存在下で、ラジカル重合を行うことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のブロック共重合体の製造方法。
- 含フッ素エラストマーセグメント(A)を重合した後に、含フッ素樹脂セグメント(B)を重合することを特徴とする請求項8記載のブロック共重合体の製造方法。
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Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2016027702A1 (ja) * | 2014-08-21 | 2016-02-25 | ダイキン工業株式会社 | 加工助剤 |
JP2016532002A (ja) * | 2013-09-30 | 2016-10-13 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ヨウ素移動重合によるクロロトリフルオロエチレンベースのブロックコポリマーの合成 |
EP3372623A1 (en) * | 2017-03-08 | 2018-09-12 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Fluorinated thermoplastic elastomers |
US10590224B2 (en) | 2015-07-13 | 2020-03-17 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated block copolymers |
CN110914320A (zh) * | 2017-04-18 | 2020-03-24 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 氟化热塑性弹性体 |
US11261280B2 (en) | 2017-01-18 | 2022-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated block copolymers |
US11267922B2 (en) | 2017-01-18 | 2022-03-08 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated block copolymers derived from nitrile cure-site monomers |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5386788A (en) * | 1977-09-30 | 1978-07-31 | Daikin Ind Ltd | Polymer having fluorine-containing segment and its production |
WO1998054259A1 (fr) * | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Daikin Industries, Ltd. | Composition d'elastomere contenant du fluor |
JPH11240997A (ja) * | 1997-12-15 | 1999-09-07 | Ausimont Spa | フッ素化熱可塑性エラストマー |
JP2007191576A (ja) * | 2006-01-19 | 2007-08-02 | Daikin Ind Ltd | 熱可塑性重合体組成物、熱可塑性樹脂組成物、それを用いた成形品および熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
-
2009
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Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5386788A (en) * | 1977-09-30 | 1978-07-31 | Daikin Ind Ltd | Polymer having fluorine-containing segment and its production |
WO1998054259A1 (fr) * | 1997-05-26 | 1998-12-03 | Daikin Industries, Ltd. | Composition d'elastomere contenant du fluor |
JPH11240997A (ja) * | 1997-12-15 | 1999-09-07 | Ausimont Spa | フッ素化熱可塑性エラストマー |
JP2007191576A (ja) * | 2006-01-19 | 2007-08-02 | Daikin Ind Ltd | 熱可塑性重合体組成物、熱可塑性樹脂組成物、それを用いた成形品および熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016532002A (ja) * | 2013-09-30 | 2016-10-13 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | ヨウ素移動重合によるクロロトリフルオロエチレンベースのブロックコポリマーの合成 |
WO2016027702A1 (ja) * | 2014-08-21 | 2016-02-25 | ダイキン工業株式会社 | 加工助剤 |
US10590224B2 (en) | 2015-07-13 | 2020-03-17 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated block copolymers |
US11267922B2 (en) | 2017-01-18 | 2022-03-08 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated block copolymers derived from nitrile cure-site monomers |
US11261280B2 (en) | 2017-01-18 | 2022-03-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated block copolymers |
WO2018162467A1 (en) * | 2017-03-08 | 2018-09-13 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluorinated thermoplastic elastomers |
CN110582519A (zh) * | 2017-03-08 | 2019-12-17 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 氟化热塑性弹性体 |
EP3372623A1 (en) * | 2017-03-08 | 2018-09-12 | Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. | Fluorinated thermoplastic elastomers |
CN110914320A (zh) * | 2017-04-18 | 2020-03-24 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 氟化热塑性弹性体 |
JP2020516751A (ja) * | 2017-04-18 | 2020-06-11 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | フッ素化熱可塑性エラストマー |
JP7245784B2 (ja) | 2017-04-18 | 2023-03-24 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. | フッ素化熱可塑性エラストマー |
US11760820B2 (en) | 2017-04-18 | 2023-09-19 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Fluorinated thermoplastic elastomers |
CN110914320B (zh) * | 2017-04-18 | 2023-10-20 | 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 | 氟化热塑性弹性体 |
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