JP2002507640A

JP2002507640A - ペルフルオロエラストマ組成物

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Publication number: JP2002507640A
Application number: JP2000537917A
Authority: JP
Inventors: エム．グルータート，ウエルナー
Original assignee: ダイネオンエルエルシー
Priority date: 1998-03-23
Filing date: 1999-02-18
Publication date: 2002-03-12
Also published as: KR100612706B1; CN1294601A; WO1999048939A1; EP1068248A1; CA2324954A1; CN100441605C; BR9908975A; KR20010034623A

Abstract

(57)【要約】ペルフルオロオレフィンとペルフルオロビニルエーテルとハロゲン含有加硫部位とを含む改良された加工性を有するペルフルオロエラストマ配合物（ただし、このポリマにはイオン化可能な部分が実質的に含まれていない）、およびこのようなコポリマを製造する方法、ならびにこのようなコポリマから作製された物品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野本発明は、優れた加工性を有しかつ加硫時に優れた物理的性質を呈する過酸化
物加硫性ペルフルオロエラストマ組成物(peroxide-curable perfluoroelastomer
compositions)に関する。

【０００２】発明の背景ペルフルオロエラストマ（エラストメリックペルフルオロポリマ:elastomeric
perfluoropolymers）は、卓越した耐高温性および耐薬品性を呈する高分子材料
である。従って、このような組成物は、高温および／または腐食性薬品に晒され
るシステム中のシールやガスケットとして使用するのに特に適している。それら
は、化学加工(chemical processing)、半導体、航空宇宙、石油などの産業で有用である。

【０００３】ペルフルオロポリマの卓越した性質は、ポリマ主鎖の主要部分を構成する共重
合された過フッ素化モノマ単位、例えば、テトラフルオロエチレンおよびペルフ
ルオロ（アルキルビニル）エーテルの安定性および不活性に主に起因している。
エラストマ特性を十分に発揮するために、ペルフルオロポリマは、典型的には、
架橋すなわち加硫される。この目的のために、加硫部位モノマ(a cure site mon
omer)の小部分が、過フッ素化モノマ単位と共重合される。少なくとも１個のブロモ基またはヨード基を含有する加硫部位モノマが公知である。このような加硫
部位モノマは、過酸化物や助剤と組み合わせて使用した場合、適切に加硫された
組成物を提供するであろう。

【０００４】ペルフルオロエラストマは、非常に高価な材料であり、従って、他の材料が役
に立たない状況のときに使用されるにすぎない。原料費が非常に高いため、成形
作業時のスクラップ発生率を最小限に抑えなければならない。残念ながら、ペル
フルオロエラストマは、配合、流動特性、および離型に関連するプロセスが非常
に困難であることが知られている。従来の開始剤を用いてポリマを製造する場合
（例えば、過硫酸塩を用いる場合）、ポリマ末端基は、典型的には、イオン性お
よび／または酸性である。通常存在するこれらのイオン化可能なポリマ末端基は
、いくつかの一般に使用される添加剤（例えば、酸受容体）と望ましからぬ反応
を起こす傾向がある。一般に使用される酸受容体としては、例えば、酸化亜鉛、
水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウムなどが挙げられる。これ
らは、ペルフルオロエラストマが機能しなければならない高温において発生する
可能性のあるＨＦまたは他の酸と結合させるべく、配合物中(in the compound f
ormulation)で使用される。

【０００５】非常に良好な加工特性を示すペルフルオロエラストマ配合物が強く望まれてい
る。また、これらのポリマの多くの用途で良好なシール能力が必要とされるため
、加工性を改良するステップは、耐圧縮永久歪性などの重要な物理的性質に悪影
響を及ぼさないことが好ましい。

【０００６】発明の概要本発明のペルフルオロエラストマ配合物では、酸化剤とＲ_fＳＯ₂Ｎａタイプの
ペルフルオロアルキルスルフィネート(perfluoroalkyl sulfinate)とを組み合わ
せた開始剤を用いて調製されるペルフルオロエラストマを使用する。驚くべきこ
とに、このように調製されたコポリマは、他のエラストマガムと同じように処理
することができる。これらは従来の２本ロールミルまたは混合装置を用いて容易
に加工できる。すなわち、ミルまたは混合装置を室温よりも高い温度に加熱する
必要がない。Ｃａ（ＯＨ）₂などの酸受容体を添加しても、これらの配合物の粘度は増大しない。また、このペルフルオロエラストマは、改良された物理的性質
（例えば、耐圧縮永久歪性）を示す。

【０００７】本発明の１実施形態は、容易に加工できかつイオン化可能な末端基が本質的に
含まれていない過酸化物加硫性ペルフルオロエラストマ配合物を提供する。この
ような基が「本質的に含まれていない」とは、これらの末端基の１０％未満がイ
オン化可能な基であることを意味する。この実施形態の配合物には、Ａ）１）ペルフルオロオレフィン、２）ペルフルオロ（アルキルビニル）エー
テル、ペルフルオロ（アルコキシビニル）エーテル、およびそれらの混合物から
なる群より選ばれるペルフルオロビニルエーテル、ならびに３）過酸化物加硫反
応に関与しうるハロゲン基を含有している加硫部位成分(cure site component) であって、このようなハロゲン基を少なくとも１個有するフッ素化オレフィン、
このようなハロゲン基を少なくとも１個有するフッ素化ビニルエーテル、このよ
うなハロゲン基を少なくとも１個含有する連鎖移動剤、このようなハロゲン基を
少なくとも１個含有する開始剤、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる
、加硫部位成分（ただし、この加硫部位成分にはニトリル基が実質的に含まれて
いない）、から得られるインターポリマー化された単位を含有しているペルフル
オロエラストマと、Ｂ）過酸化物加硫剤と、が含まれている。

【０００８】もう１つの実施形態では、本発明は、Ａ）イオン化可能な末端基が実質的に含まれていないペルフルオロエラストマ
であって、１）ペルフルオロオレフィン、２）ペルフルオロ（アルキルビニル）
エーテル、ペルフルオロ（アルコキシビニル）エーテル、およびそれらの混合物
からなる群より選ばれるペルフルオロビニルエーテル、ならびに３）過酸化物加
硫反応に関与しうる臭素原子またはヨウ素原子を含有している加硫部位成分であ
って、このような原子を少なくとも１個有する臭素化またはヨウ素化オレフィン
、このような原子を少なくとも１個有する臭素化またはヨウ素化ビニルエーテル
、臭素化またはヨウ素化連鎖移動剤、臭素化またはヨウ素化開始剤、およびそれ
らの混合物からなる群より選ばれる、加硫部位成分、から得られるインターポリ
マー化された単位を含有している、ペルフルオロエラストマと、Ｂ）過酸化物加硫剤と、を含む容易に加工できる過酸化物加硫性ペルフルオロエラストマ配合物を提供す
る。

【０００９】本発明はまた、ペルフルオロエラストマの加工性を改良するための方法であっ
て、ペルフルオロオレフィンとペルフルオロアルキルビニルエーテルもしくはペ
ルフルオロアルコキシビニルエーテルおよびそれらの混合物とを含む重合性混合
物と、過酸化物加硫反応に関与しうるハロゲン含有加硫部位成分（ただし、この
加硫部位成分にはニトリル基が実質的に含まれていない）と、フルオロ脂肪族ラ
ジカル含有スルフィネート(fluoroaliphatic-radical containing sulfinate)と
、該スルフィネートをスルホニルラジカルに酸化させることのできる酸化剤とが
含まれている水性の乳濁液または懸濁液を、フリーラジカル条件下で重合するこ
とを含む、方法を提供する。

【００１０】本発明はまた、ペルフルオロエラストマの加工性を改良するための方法であっ
て、ペルフルオロオレフィンとペルフルオロアルキルビニルエーテルもしくはペ
ルフルオロアルコキシビニルエーテルおよびそれらの混合物とを含む重合性混合
物と、臭素含有またはヨウ素含有加硫部位成分と、フルオロ脂肪族ラジカル含有
スルフィネートと、該スルフィネートをスルホニルラジカルに酸化させることの
できる酸化剤とが含まれている水性の乳濁液または懸濁液を、フリーラジカル条
件下で重合することを含む、方法を提供する。

【００１１】本発明は更に、このような加硫性配合物から作製される加硫物品および未加硫
物品に関する。

【００１２】詳細な説明本発明の組成物には、改良された加工性および塩基に対する低減した反応性に
よって特性付けられる過酸化物加硫性ペルフルオロエラストマが含まれる。これ
らの組成物には、ａ）ペルフルオロオレフィンと、ペルフルオロビニルエーテル
と、少なくとも１つの臭素含有またはヨウ素含有部分を有する加硫部位成分との
共重合単位を持つペルフルオロエラストマと、ｂ）ペルフルオロエラストマ用の
加硫剤として作用する化合物とが含まれる。このペルフルオロエラストマには、
塩基との反応性を有する末端基のようなイオン化可能な末端基は実質的に含まれ
ていない。このために、架橋に必要であるペルフルオロエラストマ中の加硫部位
が失われることはない。

【００１３】本発明に有用である好適な過フッ素化オレフィンとしては、例えば、テトラフ
ルオロエチレンおよびヘキサフルオロプロピレンが挙げられる。

【００１４】好適な過フッ素化ビニルエーテルの例は、式：ＣＦ₂＝ＣＦＯ（Ｒ_fＯ）_n（Ｒ’_fＯ）_mＲ_f （Ｉ）〔式中、Ｒ_fおよびＲ’_fは、２〜６個の炭素原子を有する異なった直鎖状または
分枝状ペルフルオロアルキレン基であり、ｍおよびｎは、独立して、０〜１０で
あり、Ｒ_fは、１〜６個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基である。〕で表される化合物である。

【００１５】好ましいクラスのペルフルオロ（アルキルビニル）エーテルは、式：ＣＦ₂＝ＣＦＯ（ＣＦ₂ＣＦＸＯ）_nＲ_f （ＩＩ）〔式中、Ｘは、ＦまたはＣＦ₃であり、ｎは、０〜５であり、Ｒ_fは、１〜６個の
炭素原子を有するペルフルオロアルキル基である。〕で表される組成を含有する。

【００１６】最も好ましいペルフルオロ（アルキルビニル）エーテルは、ｎが０または１で
ありかつＲ_fが１〜３個の炭素原子を含有する化合物である。このような過フッ素化エーテルとしては、例えば、ペルフルオロ（メチルビニル）エーテル、ペル
フルオロ（エチルビニル）エーテル、およびペルフルオロ（プロピルビニル）エ
ーテルが挙げられる。他の有用なモノマとしては、式：ＣＦ₂＝ＣＦＯ［（ＣＦ₂）_mＣＦ₂ＣＦＺＯ］_nＲ_f （ＩＩＩ）〔式中、Ｒ_fは、１〜６個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり、ｍ＝０または１、ｎ＝０〜５、Ｚ＝ＦまたはＣＦ₃である。〕で表される化合物が挙げられる。

【００１７】このクラスの好ましいメンバは、Ｒ_f＝Ｃ₃Ｆ₇、ｍ＝０、かつｎ＝１の化合物である。本発明に有用な他のペルフルオロ（アルキルビニル）エーテルモノマと
しては、式：ＣＦ₂＝ＣＦＯ［（ＣＦ₂ＣＦＣＦ₃Ｏ）_n（ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_m（ＣＦ₂）_p］
Ｃ_xＦ_2x+1 （ＩＶ）〔式中、ｍおよびｎ＝１〜１０、ｐ＝０〜３、およびｘ＝１〜５である。〕で表される化合物が挙げられる。

【００１８】このクラスの好ましいメンバとしては、ｎ＝０〜１、ｍ＝０〜１、かつｘ＝１
の化合物が挙げられる。

【００１９】本発明に有用なペルフルオロ（アルコキシビニル）エーテルの例としては、ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）Ｏ（ＣＦ₂Ｏ）_mＣ_nＦ_2n+1 （Ｖ）〔式中、ｎ＝１〜５、ｍ＝１〜３であり、好ましくはｎ＝１である。〕が挙げられる。

【００２０】本発明に使用される有用なペルフルオロビニルエーテルの特定の例としては、
ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₃、ＣＦ₂＝ＣＦＯ（ＣＦ₂）₃ＯＣＦ₃、およびＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₃が挙げられる。

【００２１】ペルフルオロ（アルキルビニル）エーテルとペルフルオロ（アルコキシビニル
）エーテルとの混合物を使用することも可能である。

【００２２】好ましいコポリマは、主要なモノマ単位として、テトラフルオロエチレンと少
なくとも１種のペルフルオロ（アルキルビニル）エーテルとから構成される。こ
のようなコポリマでは、共重合された過フッ素化エーテル単位は、ポリマ中の全
モノマ単位の約１５〜５０モル％を占める。

【００２３】本発明で使用される加硫部位成分は、過酸化物加硫反応に関与しうるハロゲン
含有物質である。典型的には、ハロゲンは、臭素またはヨウ素である。好適な加
硫部位成分としては、２〜４個の炭素原子を有する末端不飽和モノオレフィン、
例えば、ブロモジフルオロエチレン、ブロモトリフルオロエチレン、ヨードトリ
フルオロエチレン、および４−ブロモ−３、３、４、４−テトラフルオロブテン
−１が挙げられる。他の好適な加硫部位成分としては、例えば、ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｂｒ、ＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂Ｂｒ、およびＣＦ₂＝ＣＦＯＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＯＣＦ₂ＣＦ₂Ｂｒが挙げられる。好ましくは、これらの成分のすべてまたは本質的にはすべてが、エチレン性不飽和モノマである。

【００２４】他の有用な加硫部位成分は、臭素化またはヨウ素化された連鎖移動剤および開
始剤である。有用な連鎖移動剤としては、例えば、臭化又はヨウ化ペルフルオロ
アルキルが挙げられる。有用な開始剤としては、例えば、ＮａＯ₂ＳＣ₂Ｆ₄ＯＦ₄ Ｘ（式中、Ｘは、ＢｒまたはＩである）が挙げられる。

【００２５】本発明に使用するのに好適な過酸化物加硫剤は、加硫温度でフリーラジカルを
発生させる化合物である。５０℃を超える温度で分解するジアルキルペルオキシ
ドまたはビス（ジアルキルペルオキシド）は、特に好ましい。多くの場合、ペル
オキシ酸素に結合した第３級炭素原子を有するジ−ｔ(tertiary)−ブチルペルオ
キシドを使用することが好ましい。このタイプの最も有用な過酸化物に属するも
のとしては、２、５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン
−３および２、５−ジメチル−２、５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンが
挙げられる。ジクミルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチルペ
ルベンゾエート、α、α’−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−ジイソプロピルベン
ゼン）、およびジ［１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルペルオキシ）−ブチル
］カーボネートのような化合物から他の過酸化物を選択することができる。一般
的には、ペルフルオロエラストマ１００部あたり約１〜３部の過酸化物が使用さ
れる。

【００２６】加硫剤系の一部分として一般に組成物とブレンドされる他の物質は、過酸化物
と協同して有用な加硫を行うことのできるポリ不飽和化合物から構成される助剤
である。これらの助剤は、ペルフルオロエラストマ１００部あたり０．１〜１０
部、好ましくは、ペルフルオロエラストマ１００部あたり２〜５部に等しい量で
添加することができる。有用な助剤としては、例えば、トリアリルシアヌレート
；トリアリルイソシアヌレート；トリ（メチルアリルイソシアヌレート；トリス
（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン；トリアリルホスファイト；Ｎ，Ｎ−ジア
リルアクリルアミド；ヘキサアリルホスホルアミド；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テト
ラアルキルテトラフタルアミド；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアリルマロンアミ
ド；トリビニルイソシアヌレート；２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサ
ン；およびトリ（５−ノルボルネン−２−メチレン）シアヌレートが挙げられる
。特に有用なのは、トリアリルイソシアヌレートである。

【００２７】他の有用な助剤としては、ＥＰＡ０６６１３０４Ａ１、ＥＰＡ０
７８４０６４Ａ１、およびＥＰＡ０７６９５２１Ａ１に開示されて
いるビス−オレフィンが挙げられる。

【００２８】カーボンブラック、安定剤、可塑剤、滑剤、充填剤及びペルフルオロエラスト
マの配合に典型的に利用される加工助剤などの添加剤を、本発明の組成物中に導
入することができる。ただし、意図される使用条件で適切な安定性が得られるも
のでなければならない。特に、ペルフルオロポリエーテルを導入することにより
、低温性能を向上させることができる（米国特許第５，２６８，４０５号を参照
されたい）。

【００２９】カーボンブラック充填剤は、組成物のモジュラス、引張強度、伸び、硬度、耐
摩耗性、伝導性、および加工性をバランスさせる手段してエラストマ中で使用さ
れる。好適な例としては、Ｎ−９９１、Ｎ−９９０、Ｎ−９０８、およびＮ−９
０７で表されるＭＴブラック（ミディアムサーマルブラック）、ならびに大粒子
サイズのファーネスブラックが挙げられる。使用する場合、１〜７０ｐｈｒの大
サイズ粒状ブラックを用いれば、一般的には十分である。

【００３０】更に、フルオロポリマ充填剤が、組成物中に存在していてもよい。一般的には
、ペルフルオロエラストマ１００部あたり１〜５０部のフルオロポリマ充填剤が
使用される。フルオロポリマ充填剤は、細かく粉砕された容易に分散される可塑
性フルオロポリマであってよく、このフルオロポリマは、ペルフルオロエラスト
マ組成物の製造および加硫に利用される最大温度で固体である。固体とは、フル
オロプラスチック（部分結晶質の場合ならば）が、ペルフルオロエラストマ（1 種または複数種）の加工温度（１つまたは複数の温度）よりも高い結晶融解温度
を有することを意味する。このような細かく粉砕された容易に分散されるフルオ
ロプラスチックは、一般に、マイクロパウダまたはフルオロ添加剤と呼ばれてい
る。マイクロパウダは、通常、部分結晶質ポリマである。

【００３１】本発明の方法は、フリーラジカル重合プロセスにおいてペルフルオロスルフィ
ネートおよび酸化剤を使用する。重合プロセスには、モノマを単独でまたは有機
溶剤もしくは水を媒質とする溶液、乳濁液、もしくは懸濁液としてフリーラジカ
ル重合することが含まれる。水性の乳濁液または懸濁液中での重合がしばしば好
ましい。なぜなら、モノマの転化が迅速でかつほぼ完全であり、重合熱が容易に
除去され、しかもポリマの単離が容易であるからである。乳化重合または懸濁重
合は、典型的には、水性媒質中において無機フリーラジカル開始剤系および界面
活性剤または沈殿防止剤の存在下でモノマを重合させることを含む。

【００３２】水性乳化重合は、定常状態で連続的に行うことができる。例えば、得られた乳
濁液または懸濁液を連続的に取り出しながら、最適な圧力および温度の条件下で
、モノマ、水、界面活性剤、緩衝剤、および触媒を攪拌反応器中に連続的に供給
して行うことが可能である。このほかの手法としては、成分を攪拌反応器中に供
給して設定温度で所定の時間にわたりそれらを反応させることによって、または
成分を反応器中に仕込み、所望の量のポリマが生成するまで一定の圧力を保持す
べく反応器中にモノマを供給することによって、バッチ重合またはセミバッチ重
合を行うことが挙げられる。

【００３３】本発明に有用なフルオロ脂肪族スルフィネートのクラスは、参照により本明細
書に組み入れる米国特許第５，２８５，００２号中に記載されており、次の一般
式：Ｒ³ _fＳＯ₂Ｍ_1/x （ＶＩ）またはＲ² _f［ＳＯ₂Ｍ_1/x］_n （ＶＩＩ）〔式中、Ｒ³ _fは、例えば１〜２０個の炭素原子、好ましくは４〜１０個の炭素原
子を有する１価のフルオロ脂肪族ラジカルを表し、Ｒ² _fは、例えば１〜２０個の
炭素原子、好ましくは２〜１０個の炭素原子を有する多価の、好ましくは２価の
フルオロ脂肪族ラジカルを表し、Ｍは、水素原子、または１〜２、好ましくは１
の原子価ｘを有するカチオンを表し、ｎは、１〜４、好ましくは１または２であ
る。〕で表すことができる。

【００３４】１価のフルオロ脂肪族ラジカルＲ³ _fは、フッ素化された安定で不活性で非極性
の飽和部分である。このラジカルは、直鎖、分枝鎖、十分に大きい場合には環、
またはこれらの組合せであってよい。例えば、アルキル脂環式ラジカルであって
よい。一般に、Ｒ³ _fは、１〜２０個、好ましくは４〜１０個の炭素原子を有し、
４０〜８３重量％、好ましくは５０〜７８重量％のフッ素を含有するであろう。
好ましい化合物は、Ｒ³ _fがペルフルオロアルキルＣ_nＦ_2n+1でありかつｎが１〜２０である場合のように、Ｒ³ _f基が完全にまたは実質的に完全にフッ素化されて
いる化合物である。

【００３５】多価の、好ましくは２価のフルオロ脂肪族ラジカルＲ² _fは、フッ素化された安
定で不活性で非極性の飽和部分である。このラジカルは、直鎖、分枝鎖、十分に
大きい場合には環、またはこれらの組合せであってよい。例えば、アルキル脂環
式ジラジカルであってよい。一般に、Ｒ² _fは、１〜２０個、好ましくは２〜１０
個の炭素原子を有するであろう。好ましい化合物は、Ｒ² _f基が、ｎが１から２０
のペルフルオロアルキレンＣ_nＦ_2nまたはｎが５から２０のペルフルオロシクロアルキルＣ_nＦ_2nである化合物である。

【００３６】Ｒ³ _fまたはＲ² _fのいずれかに関して、炭素原子の骨格鎖は、２価の酸素、６価
の硫黄、または３価の窒素のヘテロ原子によって中断されていてもよい。ただし
、各ヘテロ原子は、炭素原子にのみ結合されている。しかし、このようなヘテロ
原子が存在する場合、好ましくは、このような骨格原子には、炭素原子２個につ
き１個より多くのこうしたヘテロ原子が含まれない。場合により、炭素に結合し
た水素原子、ヨウ素原子、臭素原子、または塩素原子が存在していてもよいが、
存在する場合、好ましくは、鎖中の炭素原子２個につき１個を越えない。Ｒ³ _fま
たはＲ² _fが環状構造であるかまたは環状構造を含む場合、このような構造は、好
ましくは、６個の環構成原子を有し、そのうちの１個または２個は、ヘテロ原子
、例えば、酸素および／または窒素であってよい。Ｒ³ _fラジカルの例としては、
フッ素化されたアルキル、例えば、Ｃ₄Ｆ₉−、Ｃ₆Ｆ₁₃−、Ｃ₈Ｆ₁₇−、アルコキ
シアルキル、例えば、Ｃ₃Ｆ₇ＯＣＦ₂−などが挙げられる。Ｒ² _fとしては、例えば、−Ｃ₄Ｆ₈−、−Ｃ₈Ｆ₁₆−などのフッ素化アルキレンが挙げられる。Ｒ³ _fがＣ₈Ｆ₁₇−などの特定のラジカルとして表されている場合、このラジカルは、分枝状構造が含まれていてもよい混合物、例えば、Ｃ₆Ｆ₁₃−〜Ｃ₁₀Ｆ₂₁−の混合物、の平均構造を表すことができるものと解釈しなければならない。

【００３７】本発明の方法に有用な代表的フルオロ脂肪族スルフィネート化合物としては、
以下のものが挙げられる。ＣＦ₃ＳＯ₂ＮａＣ₄Ｆ₉ＳＯ₂ＨＣ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂ＮａＣＦ₃Ｃ（Ｃｌ）₂ＣＦ₂ＳＯ₂ＫＣｌ（ＣＦ₂）₈ＯＣ₂Ｆ₄ＳＯ₂ＮａＣｌ（ＣＦ₂）_xＣＦ₂ＳＯ₂Ｎａ〔式中、ｘは０、１、３、４、７、９である〕ＮａＯ₂ＳＣ₈Ｆ₁₆ＳＯ₂ＮａＮａＯ₂ＳＣ₆Ｆ₁₂ＳＯ₂ＮａＮａＯ₂ＳＣ₂Ｆ₄ＯＣ₂Ｆ₄ＳＯ₂ＮａＮａＯ₂ＳＣ₂Ｆ₄ＯＣ₂Ｆ₄Ｘ〔式中、Ｘは、ＢｒまたはＩである〕ＮａＯ₂Ｓ［Ｃ₄Ｆ₈Ｏ］_nＣ₃Ｆ₆ＳＯ₂ＮａＮａＯ₂ＳＣＦ₂Ｏ（ＣＦ₂ＣＦ₂Ｏ）_m（ＣＦ₂Ｏ）_nＣＦ₂ＳＯ₂Ｎａ（ＣＦ₃）₂ＮＣＦ₂ＣＦ₂ＳＯ₂Ｎａ（Ｃ₂Ｆ₅）₂ＮＣＦ₂ＣＦ₂ＳＯ₂ＮａＮ（Ｃ₂Ｆ₄ＳＯ₂Ｎａ）₃ ＮａＯ₂ＳＣ₈Ｆ₁₆ＳＯ₂Ｆ

【化１】

【化２】ＮａＯ₂ＳＣ₃Ｆ₆Ｏ（Ｃ₄Ｆ₈Ｏ）_nＣ₃Ｆ₆ＳＯ₂Ｎａ〔式中、ｎは４〜８である〕

【００３８】スルフィネートを、開始剤として、モノマとして、またはそれらの両方として
用いることが望まれるかにもよるが、モノスルフィネート、ジスルフィネート、
およびトリスルフィネートを組み合わせて使用することもできる。式ＶＩＩで表
されるスルフィネートのような多価のスルフィネートを用いる場合、スルフィネ
ートはモノマであり、そのフッ素化部分はポリマ主鎖中に導入される。モノスル
フィネートを用いる場合、そのフッ素化部分はポリマ末端基として導入される。

【００３９】本発明の方法（１つまたは複数の方法）で使用されるフルオロ脂肪族スルフィ
ネートの量は、例えば、所望のポリマの分子量に応じて変化させることができる
。好ましくは、フルオロ脂肪族スルフィネートの量は、モノマの全量を基準にし
て、スルフィネート化合物０．０１〜５０モル％、最も好ましくは０．０５〜１
０モル％である。

【００４０】スルフィネートのほかに、ナトリウム、カリウム、またはアンモニウムの亜硫
酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩、次亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、亜燐酸塩；ナ
トリウムまたはカリウムのホルムアルデヒドスルホキシル酸塩またはホルムアル
デヒド次亜燐酸塩のような他の還元剤が存在してもよい。第一鉄塩、第一銅塩、
および銀塩のような活性化剤が存在していてもよい。

【００４１】本発明の方法で使用される酸化剤は水溶性であり、スルフィネートをスルホニ
ル部分に変換することが可能である。本発明の方法で生じるスルホニルラジカル
は、ＳＯ₂を脱離して、エチレン性不飽和モノマの重合を開始させるフッ素化ラジカルを形成すると考えられる。

【００４２】米国特許第５，２８５，００２号に教示されているように、多くの有用な酸化
剤が公知である。このような有用な酸化剤の代表的な例は、ナトリウム、カリウ
ム、およびアンモニウムの過硫酸塩、過燐酸塩、過硼酸塩、過炭酸塩、臭素酸塩
、塩素酸塩、および次亜塩素酸塩である。他の有用な酸化剤としては、（ＮＨ₄ ）₂Ｃｅ（ＮＯ₃）₆などのセリウムＩＶ化合物が挙げられる。ここに掲げた酸化剤は、例示にすぎないものと理解される。当業者には、この開示内容に基づいて
、本発明に有用な酸化剤がこれ以外にも存在することが分かるであろう。

【００４３】使用する酸化剤の量は、利用する特定の酸化剤およびスルフィネートに応じて
変化させることができる。典型的には、等モル量又はそれ以下（スルフィネート
の量を基準にして）で使用されている。

【００４４】本発明の加硫性組成物は、ペルフルオロエラストマ、過酸化物加硫剤、および
他の添加剤を従来のゴム加工装置で混合することによって調製することが可能で
ある。このような装置としては、ゴム用ミル、バンバリーミキサのような密閉式
ミキサ、および混合押出機などが挙げられる。

【００４５】本発明以前では、ペルフルオロエラストマを含有する組成物を調製することは
困難であった。典型的には、こうした組成物の場合、脆い塊が生成しない状態に
組成物を保持すべく、加熱された加工装置(加熱加工装置：heated processing e
quipment)が必要であった。本発明のペルフルオロエラストマ配合物の場合、配合時に加熱ロールや加熱加工装置を使用する必要がない。本発明の配合物は、脆
い塊を生成することなく室温で調製することができる。ペルフルオロエラストマ
上に実質的に反応性末端基が存在しないことが、この理由の少なくとも一部分と
なっている。これらの基が実質的に存在しないことに起因して、酸受容体の添加
時の発熱や著しい粘度増加のような反応上の問題が最小限に抑えられる。配合物
の粘度増加が起こらないため、流動や金型キャビティへの充填に関する問題が回
避される。より低い温度で配合することができるため、加硫反応、もしくは架橋
反応の開始が早すぎるという問題が最小限に抑えられる。

【００４６】本発明の加硫性組成物は、ガスケット、チューブ、シールなどの物品の生産に
有用である。このような物品は、種々の添加剤を含む加硫性組成物の配合された
配合物を加圧下で成形し、成形部品を加硫させ、次に、後加硫サイクルにかける
ことによって作製される。成形ステップの間、本発明のペルフルオロエラストマ
は、更なる利点を示す。粘度がより低いことは、金型への充填速度がより大きい
こと、または必要な圧力がより低いことによって実証される。加圧加硫させた物
品または射出成形した物品を金型から取り出すときに離型性が改良されているこ
とは明らかである。加硫させた組成物は、優れた熱安定性および耐薬品性を有す
る。これらの組成物は、半導体デバイスを製造するためのシールやガスケットな
どの用途に、また高温で使用される自動機器向けのシールに、特に有用である。

【００４７】以下の実施例により本発明について更に説明する。これらの実施例では、以下
のように物性を調べた。

【００４８】ムーニー粘度は、ＡＳＴＭＤ１６４６−９６（ＭＬ１＋１０＠１２１℃）
により求めた。結果はムーニー単位で報告されている。

【００４９】加硫レオロジー試験は、配合混合物を対象として、Ｍｏｎｓａｎｔｏ製の可動
ダイレオメータ（ＭＤＲ）モデル２０００を用いてＡＳＴＭＤ５２８９−９
５に従って、１７７℃、予備加熱なし、経過時間１２分間（他に記載のないかぎ
り）、および円弧角０．５°の条件で行った。最小トルク（ＭＬ）、最大トルク
（ＭＨ）に対する値を求めた。すなわち、平坦部も最大も得られないときは所定
の時間で到達した最大のトルクを測定した。また、ｔ_s２（トルクがＭＬから２単位増加するための時間）、ｔ’５０（トルクがＭＬ＋０．５［ＭＨ−ＭＬ］に
達するための時間）、およびｔ’９０（トルクがＭＬ＋０．９［ＭＨ−ＭＬ］に
達するための時間）についても報告した。トルクは、デシニュートンメートル（
ｄＮｍ）で報告されている。

【００５０】物理的性質を調べるために、記載の値の時間および温度の条件で約６．９メガ
パスカル（ＭＰＡ）で加圧することにより、加圧加硫サンプル（他に記載のない
かぎり、１５０×１５０×２．０ｍｍのシート）を作製した。

【００５１】後加硫サンプルは、加圧加硫サンプルを空気循環オーブン中に入れることによ
って作製した。オーブンを記載の温度に保持し、サンプルを記載の値の時間にわ
たって処理した。

【００５２】単位面積あたりの力が、メガパスカル（ＭＰａ）で報告されている。

【００５３】物理的性質は、ＡＳＴＭＤ−４１２に従って求め、硬度は、ＡＳＴＭＤ
２２４０に従って求めた。

【００５４】圧縮永久歪は、２００℃で７０時間圧縮した０．１３９インチ（３．５ｍｍ）
のＯリングを用いてＡＳＴＭＤ３９５−８９方法Ｂにより求めた。結果は％
で報告されている。

【００５５】実施例１米国特許第５，２８５，００２号の実施例１と同じようにして、いくつかのフ
ルオロポリマを調製した。ただし、使用したモノマおよび他の成分は、グラム重
量の値で以下に示されている通りである。使用したモノマは、テトラフルオロエ
チレン（ＴＦＥ）、ペルフルオロメチルビニルエーテル（ＰＭＶＥ）、およびブ
ロモトリフルオロエチレン（ＢＴＦＥ）であった。（ＮＨ₄）₂Ｓ₂Ｏ₈は、識別記
号ＡＰＳで表した。フルオロケミカルスルフィネート（Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₂Ｎａ）は、米国特許第５，２８５，００２号の記載に従って調製した。

【００５６】比較ポリマＡポリマＡ脱イオン（ＤＩ）水：２，７７７２，７７７Ｃ₇Ｆ₁₅ＣＯＯＮＨ₄：１５．９１５．９Ｋ₂ＨＰＯ₄：１０１０Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₂Ｎａ： ――― ４前仕込みモノマ：ＴＦＥ：１４２１４０ＰＭＶＥ：３４２３３１ＢＴＦＥ：３．９３注入ＡＰＳ：２３進行中供給モノマ：ＴＦＥ：６６２６６４ＰＭＶＥ：４９６４９７ＢＴＦＥ：９．７９．９

【００５７】比較ポリマＡのときは６０℃で６５１分間、ポリマＡのときは７１℃で２６２
分間、重合を行った。重合はいずれも、１６バールの圧力で行った。

【００５８】いずれの場合においても、無色透明なポリマラテックスが得られた。１０００
ｍｌのＤＩ水中の３０ｇのＡｌ₂（ＳＯ₄）₃・１８Ｈ₂Ｏを用いて、ラテックスを
凝結させた。ポリマを濾過し、熱いＤＩ水を用いて数回洗浄し、１００℃の空気
循環オーブン中で一晩乾燥させ、ポリマガムを得た。

【００５９】比較ポリマＡのムーニー粘度（ＭＬ１＋１０＠１２１℃）は７６であり、ポリ
マＡのムーニー粘度は９６であった。

【００６０】Ｎ９９０カーボンブラック１５重量部（ｐｈｒ）、酸化亜鉛５ｐｈｒ、Ａｔｏ
ｃｈｅｍ製のＬｕｐｅｒｃｏ（登録商標）１０１ＸＬ有機過酸化物１．５ｐｈｒ
、およびＨａｒｗｉｃｋから入手可能なトリアリルイソシアネート−無水液体濃
縮物（ＴＡＩＣ−ＤＬＣ；有効成分７２％）２ｐｈｒを各ポリマガムに添加する
ことによって、各ポリマガム１００重量部を配合した。

【００６１】２本ロールゴム用ミルを用いて従来の方法によりポリマＡの配合を行った。比
較ポリマＡは、加熱（５０〜７０℃）２本ロールミルを用いて配合しなければな
らなかった。なぜなら、比較ポリマＡは脆く、従来の方法で（すなわち、標準的
条件または非加熱条件を用いて）配合を行った場合、粉末状になるからである。

【００６２】表１は、ＭＤＲ試験から得られたレオロジーデータを示している。

【００６３】表１ＭＤＲ（１７７℃）比較配合物Ａ配合物ＡＭＬ（ｄＮｍ）：５．１３．０ＭＨ（ｄＮｍ）：２６２０ｔ_S２（分）：０．４４０．４８ｔ’５０（分）：０．６５０．６８ｔ’９０（分）：１．５１１．７６

【００６４】ＭＤＲデータから分かるように、比較ポリマＡのムーニー粘度は、ポリマＡの
ムーニー粘度よりも低かったにもかかわらず、比較配合物Ａは、配合物Ａと比較
して、ＭＬ（配合物の粘度の尺度）が著しく増大した。言い換えると、比較ポリ
マＡの元のポリマ粘度はポリマＡのものよりも低かったにもかかわらず、充填剤
、酸受容体、および加硫剤を添加することにより、比較配合物Ａの配合物粘度は
、配合物Ａのものよりも大きくなった。

【００６５】表２に示されているデータは、配合物を加硫させた後で得たものである。比較
配合物Ａは、１０分間にわたり１５０℃で加圧加硫させ、続いて、１６時間にわ
たり１５０℃で後加硫させ、更に、８時間にわたり２００℃で後加硫させた。配
合物Ａは、１０分間にわたり１７７℃で加圧加硫させ、続いて、２０時間にわた
り２００℃で後加硫させた。配合物Ａのときと同じようにして比較配合物Ａの加
硫および後加硫を試みたところ、湾曲して試験サンプル中に亀裂を生じたため、
うまくいかなかった。

【００６６】表２比較配合物Ａ配合物Ａ引張強度（ＭＰａ）：２４．５１９．６破断伸び（％）：１６５１３６１００％モジュラス（ＭＰａ）：１４．１１２．７硬度（ショアＡ）：８７８０圧縮永久歪Ｏリング、７０時間＠２００℃：４２％３０％

【００６７】配合物Ａの耐圧縮永久歪性は、比較配合物Ａのものよりもかなり良好であった
。また、比較配合物Ａでは、配合用の加熱ロール、より低い加圧加硫温度、およ
び２段階後加硫が必要であった。

【００６８】実施例２これらのサンプルは、塩基または酸受容体と一緒に配合したときのポリマの反
応性を調べるために作製した。

【００６９】ポリマＢは、ポリマＡのときと同じようにして調製したが、ただし、ＢＴＦＥ
は使用せず、ＡＰＳ４ｇおよびＣ₄Ｆ₉ＳＯ₂Ｎａ５．４ｇを使用し、重合は１１．６バールの圧力で行った。

【００７０】比較ポリマＢは、ポリマＢのときと同じようにして調製したが、スルフィネー
トは使用せず、ＡＰＳは１ｇだけ使用し、重合は１１．０バールの圧力で行った
。

【００７１】ポリマＢのムーニー粘度（ＭＬ１＋１０＠１２１℃）は３８であり、比較ポリ
マＢのムーニー粘度は７３であった。

【００７２】比較ポリマＢは、１５ｐｈｒのＭＴＮ９９０カーボンブラックおよび６ｐｈ
ｒのＣａ（ＯＨ）₂と一緒に混練した。成分を一緒にしたときに発熱し、混練時、脆い配合物が形成された。得られた比較配合物Ｂを１７７℃でＭＤＲにより調
べたところ、この脆い配合物のトルクは、３０秒以内で最初の３．４ｄＮｍから
１７ｄＮｍまで増大し、１０分間で２０ｄＮｍまで上昇し続けた。

【００７３】ポリマＢは、比較配合物Ｂのときと同じ添加剤を配合した。成分の組合せ物は
、ミル上に粘稠なシートとして残存し、１７７℃のＭＤＲにより８分間にわたっ
て１．１ｄＮｍ未満のトルクの上昇が観測された。

【００７４】これらの結果から分かるように、酸受容体のような塩基性成分を添加したとき
の本発明の配合物の反応性は、実質的により小さいことが実証される。この差異
は、加硫部位成分がまったく存在しない配合物の場合でさえも、明瞭である。

【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書

【提出日】平成１２年６月１６日（２０００．６．１６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００４】ペルフルオロエラストマは、非常に高価な材料であり、従って、他の材料が役
に立たない状況のときに使用されるにすぎない。原料費が非常に高いため、成形
作業時のスクラップ発生率を最小限に抑えなければならない。残念ながら、ペル
フルオロエラストマは、配合、流動特性、および離型に関連するプロセスが非常
に困難であることが知られている。従来の開始剤を用いてポリマを製造する場合
（例えば、過硫酸塩を用いる場合）、ポリマ末端基は、典型的には、イオン性お
よび／または酸性である。通常存在するこれらのイオン化可能なポリマ末端基は
、いくつかの一般に使用される添加剤（例えば、酸受容体）と望ましからぬ反応
を起こす傾向がある。一般に使用される酸受容体としては、例えば、酸化亜鉛、
水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウムなどが挙げられる。これ
らは、ペルフルオロエラストマが機能しなければならない高温において発生する
可能性のあるＨＦまたは他の酸と結合させるべく、配合物中(in the compound f
ormulation)で使用される。ＷＯ−Ａ−９７／０２３００は、フッ素含有ポリマーの製造工程であって、フ
ルオロ脂肪族スルフィネートまたはスルフィン酸と、クロレートイオン、ブロメ
ートイオンおよびハイポクロライトイオンからなる群から選ばれる酸化剤との組
合せを開始剤とし（ただし、前記フルオロ脂肪族スルフィネートまたはフルオロ
脂肪族スルフィン酸および前記酸化剤は、水溶性である）、フッ素含有オレフィ
ンを、水性の乳濁液または懸濁液中で重合すること、を含む工程を開示する。ＦＲ−Ａ−２３０５４６２は、少量のブロモトリフルオロエチレンまたは
ブロモテトラフルオロブテンを、選ばれたフッ素含有化合物を含むモノマーの特
定の組合せとともに共重合させることによって作られたフルオロポリマーを開示
する。このようにして得られたフルオロポリマーまたは緊密に関連したフルオロ
ポリマーを、ジアルキルペルオキサイドのような有機過酸化物とともに混合し、
好ましくは、２価の金属酸化物および／または水酸化物、およびトリアリルイソ
シアヌレートのような適切な助剤を添加することにより、加硫されたフルオロポ
リマー製品の製造に有用なフルオロポリマー組成物を得ることができる。ＵＳ−Ａ−５，２８５，００２は、フッ素含有ポリマーの製造方法であって、
スルフィネートを含むフルオロ脂肪族ラジカルが含まれている重合性混合物と、
前記スルフィネートをスルホニルラジカルに酸化させることができる酸化剤とが
含まれている水性乳濁液または懸濁液を、フリーラジカル条件下で重合すること
、を含む方法を開示する。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】本発明の１実施形態は、容易に加工できかつイオン化可能な末端基が本質的に
含まれていない過酸化物加硫性ペルフルオロエラストマ配合物を提供する。好ま
しくは、ペルフルオロエラストマには、カルボキシレートまたはカルボン酸末端
基およびスルホネートまたはスルホン酸末端基からなる群から選ばれるイオン化
可能な末端基が実質的に含まれていない。このような基が「本質的に含まれてい
ない」とは、これらの末端基の１０％未満がイオン化可能な基であることを意味
する。この実施形態の配合物には、Ａ）１）ペルフルオロオレフィン、２）ペルフルオロ（アルキルビニル）エー
テル、ペルフルオロ（アルコキシビニル）エーテル、およびそれらの混合物から
なる群より選ばれるペルフルオロビニルエーテル、ならびに３）過酸化物加硫反
応に関与しうるハロゲン基を含有している加硫部位成分(cure site component) であって、このようなハロゲン基を少なくとも１個有するフッ素化オレフィン、
このようなハロゲン基を少なくとも１個有するフッ素化ビニルエーテル、このよ
うなハロゲン基を少なくとも１個含有する連鎖移動剤、このようなハロゲン基を
少なくとも１個含有する開始剤、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる
、加硫部位成分（ただし、この加硫部位成分にはニトリル基が実質的に含まれて
いない）、から得られるインターポリマー化された単位を含有しているペルフル
オロエラストマと、Ｂ）過酸化物加硫剤と、が含まれている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J002 BD111 BD122 BD151 BD161 BE041 DE198 DE208 DG036 DG038 DG068 DH008 DH036 DK008 EF117 EP017 EP027 EU187 EU197 EV196 EW067 EW157 EX017 FD010 FD012 FD146 FD157 GJ02 GT00 4J100 AC26P AC27P AE38Q AE39Q BA02Q BB12Q BB18Q CA03 CA04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ）イオン化可能な末端基が実質的に含まれていないペルフ
ルオロエラストマであって、１）ペルフルオロオレフィン、２）ペルフルオロ（
アルキルビニル）エーテル、ペルフルオロ（アルコキシビニル）エーテル、およ
びそれらの混合物からなる群より選ばれるペルフルオロビニルエーテル、ならび
に３）過酸化物加硫反応に関与しうるハロゲン基を含有している加硫部位成分で
あって、このようなハロゲン基を少なくとも１個有するフッ素化オレフィン、こ
のようなハロゲン基を少なくとも１個有するフッ素化ビニルエーテル、このよう
なハロゲン基を少なくとも１個含有する連鎖移動剤、このようなハロゲン基を少
なくとも１個含有する開始剤、およびそれらの混合物からなる群より選ばれる、
加硫部位成分（ただし、この加硫部位成分にはニトリル基が実質的に含まれてい
ない）、から得られるインターポリマー化された単位を含有している、ペルフル
オロエラストマと、Ｂ）過酸化物加硫剤と、を含む容易に加工できる過酸化物加硫性ペルフルオロエラストマ配合物。
【請求項２】前記ペルフルオロビニルエーテルが、ペルフルオロメチルビ
ニルエーテル、ペルフルオロエチルビニルエーテル、およびペルフルオロプロピ
ルビニルエーテルからなる群より選ばれる、請求項１に記載の過酸化物加硫性ペ
ルフルオロエラストマ配合物。
【請求項３】前記加硫部位成分のハロゲンが、臭素またはヨウ素である、
請求項１に記載の過酸化物加硫性ペルフルオロエラストマ配合物。
【請求項４】前記ペルフルオロエラストマが、カルボキシレートまたはカ
ルボン酸末端基およびスルホネートまたはスルホン酸末端基からなる群より選ば
れるイオン化可能な末端基を実質的に含んでいない、請求項１に記載の過酸化物
加硫性ペルフルオロエラストマ。
【請求項５】ペルフルオロエラストマの加工性を改良するための方法であ
って、ペルフルオロオレフィンとペルフルオロアルキルビニルエーテルもしくは
ペルフルオロアルコキシビニルエーテルおよびそれらの混合物とを含む重合性混
合物と、過酸化物加硫反応に関与しうるハロゲン含有加硫部位成分（ただし、こ
の加硫部位成分にはニトリル基が実質的に含まれていない）と、フルオロ脂肪族
ラジカル含有スルフィネートと、該スルフィネートをスルホニルラジカルに酸化
させることのできる酸化剤とが含まれている水性の乳濁液または懸濁液を、フリ
ーラジカル条件下で重合することを含む、方法。
【請求項６】ペルフルオロエラストマの加工性を改良するための方法であ
って、ペルフルオロオレフィンとペルフルオロアルキルビニルエーテルもしくは
ペルフルオロアルコキシビニルエーテルおよびそれらの混合物とを含む重合性混
合物と、臭素含有またはヨウ素含有加硫部位成分と、フルオロ脂肪族ラジカル含
有スルフィネートと、該スルフィネートをスルホニルラジカルに酸化させること
のできる酸化剤とが含まれている水性の乳濁液または懸濁液を、フリーラジカル
条件下で重合することを含む、方法。
【請求項７】請求項１に記載の過酸化物加硫性ペルフルオロエラストマ配
合物を含む、造形品。
【請求項８】前記ペルフルオロオレフィンがテトラフルオロエチレンであ
り、前記ペルフルオロビニルエーテルがペルフルオロメチルビニルエーテルであ
る、請求項７に記載の過酸化物加硫性ペルフルオロエラストマ配合物。
【請求項９】前記加硫部位成分が前記連鎖移動剤である、請求項１に記載
の過酸化物加硫性ペルフルオロエラストマ配合物。
【請求項１０】前記加硫部位成分が前記連鎖移動開始剤である、請求項１
に記載の過酸化物加硫性ペルフルオロエラストマ配合物。