JPH0352907A - 改良された加工性を有する新規なフルオロエラストマーおよびその製造法 - Google Patents

改良された加工性を有する新規なフルオロエラストマーおよびその製造法

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JPH0352907A
JPH0352907A JP2182541A JP18254190A JPH0352907A JP H0352907 A JPH0352907 A JP H0352907A JP 2182541 A JP2182541 A JP 2182541A JP 18254190 A JP18254190 A JP 18254190A JP H0352907 A JPH0352907 A JP H0352907A
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ジウリオ、ブリナティ
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ビンセンツォ、アルチェルラ
Enzo Giannetti
エンツオ、ジアネッティ
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/26—Tetrafluoroethene
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    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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    • C08F214/18—Monomers containing fluorine
    • C08F214/22—Vinylidene fluoride

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、加工特性が改良された新規なエラストマー性
フッ素化ポリマーと、その製造法に関する。
周知のように、エラストマー性フッ素化コポリマー、特
にフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）　、ヘキサフルオロプロ
ペン（ＨＦＰ）を基剤とするコポリマーおよびテトラフ
ルオロエチレン（ＴＦＥ）およびフッ素化ビニルエーテ
ル（Ｆ　Ｖ　Ｅ）のような他のモノマーを基剤とするコ
ポリマーは、加硫した状態で、耐熱安定性、環境因子お
よび化学薬剤一般に対する安定性および耐日光安定性の
ような特性を有するため広汎な応用分野を有する。これ
らのポリマーは、熱的に活性化されまたはレドックス系
によって活性化されたべルオキシド型のラジカル開始剤
の存在下における適当な比率の前記のフッ素化モノマー
の共重合によって主として製造される。
フルオロエラストマー性ポリマーを製造、使用する産業
界の要請は、かかる種類の生成物が速やかに且つ経済的
に加硫可能なことである。特に、高い加硫速度、ＯＤＲ
加硫試験中のトルク値の著しい増加、加硫した生威物が
金型から容易に外れること、加硫物の圧縮永久歪みが低
いこと、および最後に加硫混合物の粘度の値がこの混合
物を主として射出成形加工に容易に使用することができ
るほど十分に低いことが要求されている。
これらの点に関して満足なフルオロエラストマーを得る
ため、従来技術において幾つかの試みがなされている。
米国特許第４，０３５，５８５号明細書において、プロ
モトリフルオロエチレンまたは４−ブロモー３．　　３
．　４．　４−テトラフルオロブテン−１に由来する単
位を３モル％まで含み、且つテトラフルオロエチレンと
Ｃ２〜Ｃ４オレフィンおよび所望によりフッ化ビニリデ
ンとの組合わせ、またはテトラフルオ口エチレンとベル
フルオロアルキルーベルフルオ口ビニルエーテルとの組
合わせ、またはベルフルオロアルキルーベルフルオロビ
ニルエーテルとフッ素化オレフィンとの組合わせに由来
するモノマー単位をベースとするフッ素化コポリマーが
知られている。
かかるコポリマーは熱安定性が優れているが、粘着性が
あり、加硫金型の表面に残留物が残るため、加工が困難
であるという欠点がある。
フランス国特許第２．３８８．５８１号明細書には、容
易に加硫可能なフッ素化コポリマーであって、フフ化ビ
ニリデンに由来するモノマー単位と所望によりＩＭ類以
上のフルオロオレフィンから成り、ポリマー鎖当り少な
くとも１個のヨウ素原子を有し、ヨウ素原子が鎖の末端
位置に配列され且つヨウ素化連鎖移動剤（Ｒｌ）　　に
由来し、更ＣこボリＸ マー鎖中に前記移動剤に由来するフルオロ炭化水素残基
Ｒを含んで成るものが開示されている。
前記のコポリマーは、前記のヨウ素化移動剤、および光
放射、ベルオキシド等のフリーラジカル源の存在下の、
適当なフッ素化モノマーの（共）重合によって製造され
る。
こうして得られる生成物は速やかに加硫可能であり、加
硫中に金型に付着する現象を示さないが、熱安定性が低
い。
したがって、本発明の目的の一つは、（特に射出成形に
おける）加工特性が改良された、容易に加硫可能なエラ
ストマー性フッ素化コポリマーであって、プレス中およ
び射出による成形工程の際に、金型に付着する現象を生
じず、同時に熱安定性の良好なコポリマーである。
かかるフルオロエラストマー性コポリマーは、フッ化ビ
ニリデンおよび／またはテトラフルオロエチレンから誘
導されるモノマー単位を含んで成り、前記の単位を所望
ならばヘキサフルオロプロペンおよび／またはベルフル
オロアルキルーベルフルオロビニルエーテルから誘導さ
れるモノマー単位と組合わせ、該コポリマーがポリマー
鎖の末端位置にポリマー鎖当り１個以下の量のヨウ素お
よび臭素から選択されるハロゲンを含み、ポリマー鎖の
臭素化モノマー単位に由来する非末端臭素を、該コポリ
マーに含まれるモノマー単位の総重量に対して０．０５
〜２重量％の量で含有すること特徴とする。
エチレンおよび／またはプロピレンおよび／またはブテ
ン−１および／またはイソブチレンに由来するモノマー
単位が、フッ素化モノマー単位の総モル数に対して４０
モル％までの量で前記のコポリマー中に存在することが
できる。
ポリマー鎖の末端位置に配列された臭素またはヨウ素の
含量は、ポリマー中に含まれるモノマー単位の総１ｉｊ
ｌに対してｏ．ｏｏｉ〜ｌ重量％、好ましくは０．０４
〜０．６　１ｉ量％である。
ポリマー鎖の末端位置に存在するハロゲンはヨウ素であ
るのが好ましい。
コポリマー中に存在する臭素化モノマー単位としては、
重合性臭素化化合物、例えば一般式ＣＦ２−Ｂｒ−Ｒｆ
−０−ＣＦ−ＣＦ２（但し、Ｒｆは１〜９個の炭素原子
を有する過フッ素化アルキレンである）の化合物から誘
導される単位、または臭素化オレフィン、例えばプロモ
トリフルオロエチレン、４−ブロモー３．３．４．４−
テトラフルオロブテン−１、一般的には少なくとも１個
の水素原子が臭素原子によ−って置換され且つ所望なら
ば残りの水素原子の１個以上が他のハロゲン原子、好ま
しくはフッ素によって置換されているオレフィンから誘
導される単位を挙げることかできる。この種類のオレフ
ィンの幾つかは、当該技術分野で公知の方法、例えばタ
ラント（Ｔａｒｒａｎｔ）とタンデン（Ｔｕｎｄｅｎ）
、Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｓ．＋３４，　８８４　（１
９８９）、およびファインベルグ（Ｐａ１　ｎｂｅｒｇ
）とミラー（Ｍｉｌｌｅｒ）、ＪＡＣＳ　７９．　４１
７０（１９５７）に記載の方法によって製造することが
できる。共重合し且つ本発明の生成物に含まれる臭素化
モノマー単位を形成するのに適した他の臭素化オレフィ
ンは、臭化ビニル、１−プロモ−２，２−ジフルオロエ
チレン、ベルフルオロアリルプロミド、４−ブロモー１
．１．２−｝リフルオロブテン、４−ブロモー１．　　
１．　３，　３．　４．　４−へキサフルオロブテン、
４−ブロモー３−クロロー１．１，３．４．４−ペンタ
フルオロブテン、６−ブロモー５．　　５，　６．　６
−テトラフルオロヘキセン、４−プロモーベルフルオ口
ブテン−１および３，３−ジフルオロアリルブロミドで
ある。
このモノマー性ペルフルオロアルキルビニルエーテル単
位の中で好ましいものは、一般式Ｃ　Ｆ　２一ＣＦ−０
−Ｒｆ （式中、Ｒｆは１〜５個、好ましくは１〜３個の炭素原
子を含むベルフルオロアルキル基である。）を有するペ
ルフルオロアルキルビニルエーテルから由来するもので
ある。
本発明のフルオロエラストマー性コポリマーは、（定性
的および定量的組成物が等しく）米国特許第４．０３５
．５６５号明細書に記載の対応する臭素改質コポリマー
と比較して、溶融状態での加工性が一層良好な加硫混合
物を生じ、フランス国特許第２．３８６．５６１号明細
書に記載の末端ヨウ素で改質したポリマーに少なくとも
等しい加硫金型からの脱着性を示し、同時にこのフラン
ス国特許明細書記載の生成物よりも熱安定性が高い。　
本発明のフルオロエラストマー性化合物は、更に実質的
にゲルを含まない（ゲル含量が１重量％未満である）。
更に、このコポリマーは、標準的条件下で加硫し且つ等
しい加硫配合物を用いて加硫した後には、鎖中で単に臭
素化しただけのコポリマーまたは１を上回る末端ヨウ素
原子で単にヨウ素化したコポリマーの弾性率より一般に
高い値を示す。
本発明のもう一つの目的は、エラストマー性のフッ素化
コポリマーであって、ポリマー鎖の末端位置にポリマー
鎖当たり１個以下のヨウ素または臭素を含むものを製造
する方法であって、フッ化ビニリデンと、テトラフルオ
ロエチレンと、ヘキサフルオロブロベンとベルフルオロ
アルキルーベルフルオロビニルエーテルとから選択され
るモノマーの混合物を、重合媒質および条件においてＩ
−またはＢｒ−イオンを提供することができる１種類以
上の化合物の存在下にてラジカル開始剤によって重合す
ることから成る方法を提供することである。かかる特性
を付与され、それ故本発明の方法で用いることができる
化合物としては、特に、ヨウ化水素（Ｈｌ）酸および臭
化水素（ＨＢｒ）酸、周期率表の第Ｉおよび！１族のＡ
およびＢに属する金属、例えばＬ　ｉＳＮａＳＫ％Ｒｂ
，ＣＳ，Ｂｅ，Ｍｇ％　Ｃａ％　Ｓ　ｒ％　Ｂａ，Ｃｕ
，ＡｇＳＺｎＳＣｄ，並びに遷移金属、例えばＦｅＳＣ
ＯＳＮｉ％Ｒｕ％ＲｈＳＰｄｓ　Ｐｔ．または周期率表
の第１１１族およびＩＶＢ族、例えばＡ１、Ｇａ，Ｓｎ
ＳＳｂｓ等のヨウ化物および臭化物が挙げられる。
アルカリまたはアルカリ土類金属のヨウ化物が、好まし
く用いられる。本発明の方法に用いられるｌ一またはＢ
『−イオンを供給することができる化合物の量は、好ま
しくは最終のポリマーにおけるポリマー鎖の末端位置に
結合するヨウ素または臭素の量に対応する量を上回る。
実施においては、生成ポリマーの末端位置に存在するヨ
ウ素または臭素の量に対応する量を３０重量％上回る化
合物の量で操作される。
前記のフッ素化モノマーに加えて、重合性の臭素化モノ
マーおよび／またはオレフィン性モノマー、特にエチレ
ンおよび／またはプロピレンおよび／またはブテン−１
および／またはイソブテンも重合中に存在することがで
きる。
オレフィンモノマーは、重合において存在するフッ素化
モノマーの総モル数に対して４０モル％迄の量で存在す
ることができる。臭素化モノマーとしては、前記のモノ
マーを用いることができる。
本発明による方法では、ポリマー鎖の末端位置に、ポリ
マー鎖当たり１原子以下の量のヨウ素または臭素原子、
好ましくはポリマー鎖当たり０．１〜０．９個の原子の
量を含むフルオロエラストマーを製造することができる
。
前記のフルオロエラストマーでは、ポリマー鎖の第二の
末端は、重合開始剤の分解またはそれと重合媒質との反
応に由来する末端基を示すことができる。例えば、ベル
スルフエートを重合開始剤として用いるときには、かか
る末端基は−ＯＨまたは一ＣＯＯＨから成ることができ
る。
或いは、他の末端基は、反応媒質に導入してポリマー分
子量を調製するための酢酸エチル、クロロホルム等のよ
うな適当な既知の連鎖移動剤に由来するものであること
ができる。
共重合反応は、例えばカーク◆オスマー（ＫｉｒｋＯｔ
ｈｓｅｒ）のエンサイクロペディア・オプ・ケミカル●
テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）　、第８巻、５０
０頁以下、Ｉ９７９年に記載の既知の方法によって行う
ことができる。重合方法は、塊状重合、または有機溶媒
の溶液重合、または水中でのエマルジジンまたは懸濁重
合がある。有用な重合ラジカル開始剤は、例えば過硫酸
アンモニウムまたはカリウムのような有機過酸化物、ベ
ルスルフェートービスルファイトおよびフェロベルスル
フェートのようなレドックス系、および過酸化ベンゾイ
ル、過酸化ジクミル、ビス（４−ｔ−プチルーシクロへ
キシル）ベルオキシジカーボネート、ジーｔ−プチルー
ペルオキシド、ジイソブ口ピルペルオキシジカーボネー
ト、ジエチルへキシルベルオキシジカーボネート、アセ
チルーシクロヘキシルースルホニルベルオキシド、ｔ−
プチルーベルオキシビバレー｝、２．　４−ジクロロー
ベンゾイルベルオキシド、イソブチルペルオキシド、オ
クタノイルペルオキシド、フッ素化ベルオキシドおよび
過無水物等の有機過酸化物である。
水性エマルジョン中で操作するのが、好ましい。
任意の種類の（フッ素化）乳化剤を本発明の方法に用い
ることもでき、例えばフッ素化カルボン酸石鹸を使用す
ることができる。
重合反応は、２５°〜１５０℃の温度、１０　ＭＰａま
での圧で行うことができる。
本発明の目的のエラストマー性フッ素化コポリマーとし
ては、例えば下記のモノマー単位（以後モル％で示す）
の組み合わせから成るコポリマーを挙げることができる
。
（１）　　フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）　　　３５〜８
０ヘキサフルオロプロペン（ＲＦＰ）　　１０〜３５テ
トラフルオロエチレン（ＴＦＥ）　　　Ｏ〜３０ペルフ
ルオロアルキルビニルエーテル （ＦＶＥ）　　　　　　　　　　　　　　０　〜２５（
この場合、アルキルは１〜３個の 炭素原子から構成することができる） （ＩＩ）　　ＶＤＦ　　　　　　　　　　　　　３５〜
８０ＦＶＥＩＯ〜３５ ＴＦＥ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ〜３０（ＩＩＩ
）　ＴＦＥ　　　　　　　　　　　　　５３〜８０ＦＶ
Ｅ２０〜４７ （ＩＶ）　　ＴＦＥ　　　　　　　　　　　　　３０〜
６５２〜４個の炭素原子を有する水素化 オレフィン ２０〜５５ ＶＤＦ ０〜４０ 下記の実施例は、本発明を更によく説明するためのもの
であり、発明を制限するためのものではない。
実施例 重合法およびコポリマーの特性 撹拌装置を備えた５リットルの反応装置を用いて、その
中を真空にした。反応装置中に、Ｈ　２　０３．５００
　ｇと、所望により過フッ化オクタン酸アンモニウムの
ようなイオン性界面活性剤と、メタ重亜硫酸カリウムか
ら成り、ｐＨ値が２〜６の範囲内に保持される量の酸性
緩衝液と、最後に！　またはＢｒ−イオンを供給するこ
とができる化合物の所定量の総てまたは一部を加えた。
モノマー混合物を反応装置中に導入することによって圧
を発生させ、次いで反応装置を重合温度にした後、（Ｎ
Ｈ４）２Ｓ２０８の水性溶液であって濃度がベルスルフ
ェー｝１５０　ｇ／Ｊ０　　１リットルであるラジカル
開始剤を加えた。
重合中に、開始剤および／またはヨウ素または臭素イオ
ン発生剤化合物は、実施例に記載のように添加しまたは
添加しなかった。
重合中に、モノマーを所定のモル比で供給することによ
って圧を一定に保持した。
所望なポリマー転化率に相当する反応が終了したならば
、エマルジッンを取り出して、通常の方法、例えばＡｌ
２（Ｓ０４）３または酸の添加によりエマルジョンを凝
固させ、ポリマーを分離し、水で洗浄し、空気循環オー
ブン中で乾燥し、ポリマーの水分含量を１％未満とした
。
このようにして得られるポリマーを、開放ローラーミキ
サー中で通常の加硫成分（以後、重量％で示す）と混合
した。
ポリマー　　　　　　　　　　　　　１００ルペルコ（
Ｌｕｐｅｒｃｏ）　１０１　ＸＬ　　　　　　　３トリ
アリルイソシアヌレート　　　　　４ＰｂＯ　　　　　
　　　　　　　　　　　　３カーボンブラック（ＭＴ　
Ｂｌａｃｋ）　　　　　３０この混合物について、下記
の測定を行った。
（ａ）１２１”Ｃでのムーニー粘度１＋ｌＯ　（ＡＳＴ
Ｍ　１Ｂ４６７８２）（ｂ）ムーニー粘度、スコーチ、
１３５℃（ＡＳＴＭ　１８４６７８２） （ｃ）　ＯＤＲ　（振動ディスクレオメーター）（ＡＳ
ＴＭ　０　２０８４７８１）　、１８０℃、ａｒｅ±３
で実施。
次に、混合物をプレス中、１７０℃でＩＯ分間ＡＳＴＭ
　Ｄ　４１２／８０標準にしたがって加硫した。
加硫物について、下記の測定を行った。
（ｄ）下記の機械特性の測定： 引張弾性率（ＭＩＯＯ） 引張強さ（Ｔ，Ｓ，） 破断点伸び（Ｅ．　　Ｂ，　） ショアー硬度Ａ　（Ｈａ　ｒｄ．　）。
（ｅ）加硫物を、８時間で２５０℃に熱し、２５０℃に
２４時間維持することによる後処理の後の前記の機械特
性の測定（ＡＳＴＭ　Ｄ　４１２／８０）、（ｆ）下記
の方法による金型からの脱着性：混合物を、プレス中１
７０℃でｌＯ分間加硫し、試験片を１７０℃の温度で金
型から取り出した。
７個の円形キャビティ（直径−４０關、高さ−３１ｌ）
を有する金型で、総ての混合物の成形を繰り返して、褐
変、すなわち黒味を帯びた乳光として理解される円形キ
ャビティの底部表面上の外観上の差異を生じるまで行い
、金型の汚れを評価した。
それぞれの混合物について、８０回の成形を行い、評価
尺度は次のようにした。
１０８０回の成形の後に褐変なし。
９　７０回の成形の後に褐変が見られた。
８　６２回の成形の後に褐変が見られた。
７　５５回の成形の後に褐変が見られた。
６　４９回の成形の後に褐変が見られた。
５　４２回の成形の後に褐変が見られた。
４　３５回の成形の後に褐変が見られた。
３　２８回の成形の後に褐変が見られた。
２　２１回の成形の後に褐変が見られた。
１　　１４回の成形の後に褐変が見られた。
０　７回の戊形の後に褐変が見られた。
（ｇ）　２７５℃７０時間後処理した加硫済み試験片に
ついての熱安定性（ＡＳＴＭ　Ｄ　５７３／８１　（Ｅ
１４５））。
（ｈ）８時間で２５０℃に熱し、この温度で２４時間維
持することによる後処理後の圧縮永久歪み（２００℃、
７０時間）（ＡＳＴＭ　Ｄ　１４１４／７ｇ）。
実施例１ 供給モノマー混合物のモル％組成： ＨＦＰ　　　　　　　　　　　　　　　２５ＴＦＥ　　
　　　　　　　　　　　　　２５ＶＤＦ　　　　　　　
　　　　　　　　５０及び更にＫＩ　　　　　　　　　
　　　　−４．２ｇ開始（ＮＨ４）　２Ｓ２０８　　　
　　−８．９　ｇｏ１２９分間継続した重合中に、反応
装置に開始剤０．７８．をそれぞれｌＯ分毎に、及びモ
ノマーがｌＯ％転化するごとにＫｌを０．４２ｇｓ及び
モノマーが５％転化する毎に１．７　ｇの量のＣＦ２−
ＣＦ−０−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｂｒを加えた。
重合温度と圧は、それぞれ８５℃及び１．７　ＭＰａで
あった。
下記の組ｔｃ（モル％）　　（ＮＭＲｌ９Ｆによって測
定） Ｈ　Ｆ　Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２１．４ＶＤ　Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５３．８Ｔ　Ｆ　Ｅ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２３．９を有するポリマー１，５
００．が得られ、総量１００迄の残部は臭素化モノマー
単位からなり、ポリマー重量に対して０．６９重量％の
臭素（ケイ光によって測定）を含んでいた。ポリマーの
固有粘度は０．４２ｄｌ／　ｇであった。
このコポリマーはポリマー鎖の一方の末端の末端位置に
のみヨウ素原子をポリマー鎖当たり０．４７原子の量で
あって、ポリマーに対してヨウ素０．ｉ４重量％に相等
する量を示した。ゲルは、このコポリマーにはほとんど
含まれなかった。加硫混合物及び加硫物の前記の特性（
ａ）〜（ｈ）を表に示す。
実施例２ 臭素化モノマーを供給せずに、Ｋ　Ｉ　５．４　ｇを用
いて、実施例１と同様に操作した。コポリマーにおいて
、末端位置のヨウ素の含量は０．１８重量％であり、ポ
リマー鎖当たり０．５２個のヨウ素原子に相等した。ゲ
ルは含まれなかった。加硫混合物及び加硫物の特性を表
に示す。
実施例３ フッ素化モノマー供給物の組戊（モル％）は次の通りで
ある。
ＶＤＦ　　　　　　　　　　　　　　　　　５５ペルフ
ルオロメチルービニルエーテル （ＰＭＶＥ）　　　　　　　　　　　　　２３ＴＦＥ　
　　　　　　　　　　　　　　　２２他の重合条件は、
圧を１．９　ＭＰａとし、Ｋｌを、モノマーｌθ％転化
毎に０．３６ｆずつ供給して総量３．６ｇを使用したこ
とを除き、実施例１と同じであった。生成するポリマー
の組成（モル％）は下記の通りであった。
Ｖ　Ｄ　Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　　５８Ｊ
Ｐ　Ｍ　Ｖ　Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　１７
．８Ｔ　Ｆ　Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　２
３．８ポリマー鎖中の臭素含量は０．６重量％であり、
末端位置におけるヨウ素含量は０．１１％であり、ポリ
マー鎖当たり０．６５個のヨウ素原子に相当した。
加硫混合物及び加硫物の特性を表に示した。
実施例４ 下記のフッ素化モノマー供給組戊物を用いて、実施例３
と同様に操作した。
ＶＤＦ　　　　　　　　　　　　　　　４６ＨＦＰ　　
　　　　　　　　　　　　　　５Ｔ　Ｆ　Ｅ　　　　　
　　　　　　　　　　２６ＰＭＶＥ　　　　　　　　　
　　　　　２３生成するポリマーの、モル％での組或は
下記の通りであった。
Ｖ　Ｄ　Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ．４
ＨＦＰ　　　　　　　　　　　　　　　　４．５Ｔ　Ｆ
　Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　２７．４ＰＭＶ
Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　１９．Ｌ鎖中の臭素
含量は０．６重量％であり、末端位置のヨウ素含量は０
．１重量％であり、ポリマー鎖当たり０．６個のヨウ素
原子に相当した。固有粘度は０．５４ｄ！／　Ｋであっ
た。ゲル含量は０％であった。
混合物及び加硫物の特性を表に示す。
実施例５ 圧を２．２　ＭＰａとし、開始時の開始剤の量を２．８
ｇとし、モノマーｌＯ％転化毎にＯＪＩ　ｇ−を使用し
て、下記のフッ素化モノマー供給組成物（モル％）を用
いて、実施例１と同様に操作した。
ＶＤＦ　　　　　　　　　　　　　　　７９ＨＦＰ　　
　　　　　　　　　　　　　２１得られたポリマーは、
下記の組成（モル％）を示した。
Ｖ　Ｄ　Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　７８．Ｉ
Ｈ　Ｆ　Ｐ　　　　　　　　　　　　　　　　２１．７
臭素含量は０．８　ＩＩ量％であり、末端位置における
ヨウ素の含量は０．１２重量％であり、鎖当たり０．６
５個のヨウ素原子に相当した。固有粘度は０．７ｄｌ　
／ｇであった。ゲル含量は０％であった。加硫混合物及
び加硫物の特性を表に示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、フッ化ビニリデンおよび／またはテトラフルオロエ
    チレンから誘導されるモノマー単位と、所望によりヘキ
    サフルオロプロペンおよび／またはペルフルオロアルキ
    ルビニルエーテルから誘導されるモノマー単位とを含ん
    で成るエラストマー性フッ素化コポリマーであって、該
    コポリマーがポリマー鎖の末端位置にポリマー鎖当り１
    個以下の量のヨウ素原子または臭素原子を含み、更に該
    コポリマーがそれに含まれるモノマー単位の総重量に対
    して０．０５〜２重量％の範囲の量の、ポリマー鎖の臭
    素化モノマー単位に由来する臭素を末端位置以外の位置
    に含むことを特徴とするコポリマ２、ポリマー鎖の末端
    位置にあるヨウ素または臭素の量が、コポリマーに含ま
    れるモノマー単位の総重量の０．００１〜１重量％であ
    る、請求項１記載のコポリマー。 ３、末端位置におけるヨウ素または臭素原子の含量が、
    コポリマーに含まれるモノマー単位の総重量の０．０４
    〜０．６重量％である、請求項１記載のコポリマー。 ４、エチレンおよび／またはプロピレンおよび／または
    ブテンおよび／またはイソブチレンに由来する単位を、
    フッ素化モノマー単位の４０モル％までの量で含んで成
    る、請求項１〜３のいずれか１項に記載のコポリマー。 ５、ポリマー鎖の末端位置に、ポリマー鎖当り１個以下
    の量のヨウ素または臭素原子を含むエラストマー性フッ
    素化コポリマーの製造法であって、フッ化ビニリデン、
    テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロペンおよ
    びペルフルオロアルキル−ペルフルオロビニルエーテル
    から選択されるモノマーと少なくとも１種類の重合性臭
    素化モノマーとの混合物を、重合媒質および条件におい
    てＩ＾−またはＢｒ＾−イオンを提供することができる
    １種類以上の化合物の存在下にてラジカル開始剤によっ
    て重合させることから成る方法。６、前記の臭素化モノ
    マーの量が、モノマー単位の総重量に対して０．０５〜
    ２重量％の臭素を含むポリマーを提供する量である、請
    求項５記載の方法。 ７、モノマーが、コポリマーに含まれるフッ素化モノマ
    ーのモル数に対して４０モル％までの量の、エチレン、
    プロピレン、ブテン−１およびイソブチレンから選択さ
    れるオレフィンを含んで成る、請求項５または６記載の
    方法。 ８、Ｉ＾−またはＢｒ＾−イオンを提供することができ
    る化合物が、アルカリ金属またはアルカリ土類金属のヨ
    ウ素化物である、請求項５〜７のいずれか１項に記載の
    方法。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004501991A (ja) * 2000-06-27 2004-01-22 ダイネオン　リミティド　ライアビリティー　カンパニー 改善された特性を有する新規なフルオロポリマー
WO2004009661A1 (ja) * 2002-07-24 2004-01-29 Daikin Industries, Ltd. フッ素ゴム共重合体
JP2005533162A (ja) * 2002-07-18 2005-11-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 圧縮永久歪みが改善されたフルオロポリマー
JP2009280774A (ja) * 2008-05-26 2009-12-03 Asahi Glass Co Ltd 含フッ素弾性共重合体、その製造方法および架橋ゴム
WO2011007862A1 (ja) 2009-07-16 2011-01-20 ダイキン工業株式会社 含フッ素ブロック共重合体の製造方法
JP2016501311A (ja) * 2012-12-19 2016-01-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ポリヨウ化物を用いたフルオロポリマーの製造方法、これらの組成物及び物品

Families Citing this family (147)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1250699B (it) * 1991-07-24 1995-04-21 Ausimont Spa Copolimeri fluoroelastomerici a base di vinilidenfluoruro modificati con perfluoroalchilviniletere
IT1250700B (it) * 1991-07-24 1995-04-21 Ausimont Spa Copolimeri fluoroelastomerici vulcanizzabili con sistemi ionici
US5260393A (en) * 1991-07-24 1993-11-09 Ausimont S.P.A. Vinylidene fluoride based fluoroelastomeric copolymers modified with perfluoroalkylvinylether
IT1255633B (it) * 1992-05-22 1995-11-09 Ausimont Spa Copolimeri fluoroelastomerici e fluoroplastomerici dotati di elevata resistenza alle basi
IT1263955B (it) * 1993-02-23 1996-09-05 Ausimont Spa Processo di (co) polimerizzazione radicalica di monomeri olefinici fluorurati
IT1271136B (it) * 1993-03-23 1997-05-27 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione in emulsione acquosa di monomeri olefinici fluorurati
IT1264125B1 (it) * 1993-03-30 1996-09-16 Ausimont Spa Fluoroelastomeri dotati di elevata resistenza ai solventi polari ed alle basi
IT1265068B1 (it) * 1993-05-18 1996-10-30 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione radicalica di monomeri olefinici fluorurati in emulsione acquosa
IT1266647B1 (it) * 1993-10-29 1997-01-09 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione di monomeri olefinici fluorurati in emulsione acquosa
IT1265461B1 (it) * 1993-12-29 1996-11-22 Ausimont Spa Fluoroelastomeri comprendenti unita' monomeriche derivanti da una bis-olefina
IT1265460B1 (it) * 1993-12-29 1996-11-22 Ausimont Spa Elastomeri termoplastici fluorurati dotati di migliorate proprieta' meccaniche ed elastiche, e relativo processo di preparazione
IT1269514B (it) * 1994-05-18 1997-04-01 Ausimont Spa Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica,particolarmente adatti per la fabbricazione di o-ring
IT1269513B (it) * 1994-05-18 1997-04-01 Ausimont Spa Elastomeri termoplastici fluorurati dotati di migliorate proprieta' meccaniche ed elastiche,e relativo processo di preparazione
IT1269845B (it) 1994-05-27 1997-04-15 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili
IT1269846B (it) * 1994-05-27 1997-04-15 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili
IT1270703B (it) * 1994-11-17 1997-05-07 Ausimont Spa Microemulsioni di fluoropoliossialchileni in miscela con idrocarburi, e loro uso in processi di (co)polimerizzazione di monomeri fluorurati
IT1273608B (it) 1995-04-28 1997-07-08 Ausimont Spa Fluoroelastomeri sostanzialmente privi di terminali polari e relativo processo di preparazione
IT1276980B1 (it) * 1995-10-20 1997-11-03 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
IT1276979B1 (it) * 1995-10-20 1997-11-03 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
IT1276072B1 (it) 1995-10-31 1997-10-24 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione di monomeri fluorurati per ottenere polimeri contenenti idrogeno
DE19542501A1 (de) * 1995-11-15 1997-05-22 Bayer Ag Peroxidisch vernetzbare Fluorkautschuke, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
JPH10101740A (ja) * 1996-10-01 1998-04-21 Nippon Mektron Ltd フルオロエラストマーおよびその架橋性組成物
IT1286042B1 (it) * 1996-10-25 1998-07-07 Ausimont Spa O-rings da fluoroelastomeri vulcanizzabili per via ionica
IT1302986B1 (it) * 1997-02-11 2000-10-18 Ausimont Spa Blends di elastomeri fluorurati e acrilici
JP3758323B2 (ja) * 1997-07-18 2006-03-22 ユニマテック株式会社 含フッ素エラストマーの製造法
US6239223B1 (en) 1997-09-05 2001-05-29 Chemfab Corporation Fluoropolymeric composition
IT1301780B1 (it) 1998-06-23 2000-07-07 Ausimont Spa Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica
IT1302016B1 (it) 1998-08-11 2000-07-20 Ausimont Spa Fluoroelastomeri.
IT1308628B1 (it) * 1999-02-23 2002-01-09 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche.
IT1308627B1 (it) * 1999-02-23 2002-01-09 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche.
US7534845B2 (en) 2000-04-21 2009-05-19 Solvay Solexis S.P.A. Fluorovinyl ethers and polymers obtainable therefrom
IT1318488B1 (it) 2000-04-21 2003-08-25 Ausimont Spa Fluorovinileteri e polimeri da essi ottenibili.
IT1318487B1 (it) * 2000-04-21 2003-08-25 Ausimont Spa Fluoroelastomeri.
IT1318594B1 (it) 2000-06-23 2003-08-27 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione di monomeri solfonici.
IT1318593B1 (it) 2000-06-23 2003-08-27 Ausimont Spa Ionomeri fluorurati.
US7351471B2 (en) 2000-12-06 2008-04-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer coating compositions with multifunctional fluoroalkyl crosslinkers for anti-reflective polymer films
ITMI20010383A1 (it) * 2001-02-26 2002-08-26 Ausimont Spa Membrane idrofiliche porose
ITMI20010384A1 (it) * 2001-02-26 2002-08-26 Ausimont Spa Membrane idrofiliche porose
ITMI20011061A1 (it) 2001-05-22 2002-11-22 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
ITMI20011059A1 (it) * 2001-05-22 2002-11-22 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
ITMI20011062A1 (it) * 2001-05-22 2002-11-22 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
ITMI20011060A1 (it) * 2001-05-22 2002-11-22 Ausimont Spa Composizioni fluoroelastomeriche
ITMI20011745A1 (it) * 2001-08-09 2003-02-09 Ausimont Spa Processo per impregnare supporti
ITMI20012165A1 (it) 2001-10-18 2003-04-18 Ausimont Spa Perfluoroelastomeri
ITMI20012164A1 (it) * 2001-10-18 2003-04-18 Ausimont Spa Fluoroelastomeri
ITMI20012744A1 (it) 2001-12-21 2003-06-21 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione di monomeri solfonici
CN100338108C (zh) * 2002-03-14 2007-09-19 大金工业株式会社 含氟共聚物、含氟共聚物制造方法、含氟共聚物固化用组合物和固化物
ITMI20020598A1 (it) 2002-03-22 2003-09-22 Ausimont Spa Fluoroelastomeri vulcanizzabili
US6927259B2 (en) * 2002-05-02 2005-08-09 Dupont Dow Elastomers Llc Curable base-resistant fluoroelastomers
ATE389675T1 (de) 2002-09-12 2008-04-15 3M Innovative Properties Co Fluorelastomere mit niedertemperatureigenschaften und lösungsmittelbeständigkeit
JP2006504844A (ja) 2002-10-31 2006-02-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー フッ化オレフィンと炭化水素オレフィンとのコポリマーを製造するための、乳化剤非含有水性乳化重合
US6825300B2 (en) 2002-11-20 2004-11-30 3M Innovative Properties Company Process for making a fluoropolymer having nitrile end groups
US6734254B1 (en) 2003-01-13 2004-05-11 3M Innovative Properties Company Co-curable blends featuring bromine-and iodine-containing fluoroplastic polymers
US20040142135A1 (en) 2003-01-21 2004-07-22 3M Innovative Properties Company Fuel management system comprising a fluoroelastomer layer having a hydrotalcite compound
CN100400609C (zh) * 2003-07-10 2008-07-09 浙江化工科技集团有限公司 一种水性氟涂料
US7071271B2 (en) 2003-10-30 2006-07-04 3M Innovative Properties Company Aqueous emulsion polymerization of functionalized fluoromonomers
US7265162B2 (en) 2003-11-13 2007-09-04 3M Innovative Properties Company Bromine, chlorine or iodine functional polymer electrolytes crosslinked by e-beam
US7179847B2 (en) 2003-11-13 2007-02-20 3M Innovative Properties Company Polymer electrolytes crosslinked by e-beam
US7259208B2 (en) 2003-11-13 2007-08-21 3M Innovative Properties Company Reinforced polymer electrolyte membrane
US7074841B2 (en) 2003-11-13 2006-07-11 Yandrasits Michael A Polymer electrolyte membranes crosslinked by nitrile trimerization
US7060756B2 (en) 2003-11-24 2006-06-13 3M Innovative Properties Company Polymer electrolyte with aromatic sulfone crosslinking
US7112614B2 (en) 2003-12-08 2006-09-26 3M Innovative Properties Company Crosslinked polymer
US7060738B2 (en) 2003-12-11 2006-06-13 3M Innovative Properties Company Polymer electrolytes crosslinked by ultraviolet radiation
US7173067B2 (en) 2003-12-17 2007-02-06 3M Innovative Properties Company Polymer electrolyte membranes crosslinked by direct fluorination
ITMI20040789A1 (it) * 2004-04-22 2004-07-22 Solvay Solexis Spa Membrane fluorurate
ITMI20040830A1 (it) 2004-04-27 2004-07-27 Solvay Solexis Spa Fluoroelastomeri vulcanizzabili
ITMI20041252A1 (it) 2004-06-22 2004-09-22 Solvay Solexis Spa Composizioni perfluoroelastomeriche
ITMI20041253A1 (it) * 2004-06-22 2004-09-22 Solvay Solexis Spa Gel di fluoroelastomeri
ITMI20041571A1 (it) 2004-07-30 2004-10-30 Solvay Solexis Spa Perfluoroelastomeri
ITMI20041573A1 (it) 2004-07-30 2006-01-31 Solvay Solexis Spa Fluoroelastomeri
ITMI20041801A1 (it) * 2004-09-21 2004-12-21 Solvay Solexis Spa Uso di lattici submicrometrici di perfluoropolimeri nella determinazione di interazione molecolari mediante laser light scattering (lls)
US20060148996A1 (en) 2004-12-30 2006-07-06 Coggio William D Low refractive index fluoropolymer compositions having improved coating and durability properties
US7323514B2 (en) 2004-12-30 2008-01-29 3M Innovative Properties Company Low refractive index fluoropolymer coating compositions for use in antireflective polymer films
ITMI20050445A1 (it) 2005-03-17 2006-09-18 Solvay Solexis Spa Membrana ionomerica composta
ITMI20050444A1 (it) * 2005-03-17 2006-09-18 Solvay Solexis Spa Membrana ionomerica
ITMI20050446A1 (it) * 2005-03-17 2006-09-18 Solvay Solexis Spa Composito ccm
US7214740B2 (en) * 2005-05-03 2007-05-08 3M Innovative Properties Company Fluorinated ionomers with reduced amounts of carbonyl end groups
JP2009515218A (ja) 2005-11-05 2009-04-09 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 高屈折率及び反射防止コーティングを備えている光学フィルム
ITMI20052508A1 (it) * 2005-12-28 2007-06-29 Solvay Solexis Spa Processo per ottenere ccm con subgasket
ITMI20052509A1 (it) * 2005-12-28 2007-06-29 Solvay Solexis Spa Assemblati per dispositivi elettrochimici
ITMI20060480A1 (it) * 2006-03-16 2007-09-17 Solvay Solexis Spa Usom di perfluoropolimeri nella dtermibnazione della costante di legame recettore-ligando
GB0622863D0 (en) 2006-11-16 2006-12-27 Ibm Automated generation of form definitions from hard-copy forms
CN101835841B (zh) 2007-08-29 2012-12-26 索维索莱克西斯公开有限公司 (全)氟弹性体组合物
US8288492B2 (en) * 2007-10-23 2012-10-16 E I Du Pont De Nemours And Company Difunctional oligomers of perfluoro(methyl vinyl ether)
KR101643423B1 (ko) * 2007-11-22 2016-07-27 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 가황성 플루오로엘라스토머 조성물
EP2065441A1 (en) 2007-11-30 2009-06-03 Solvay Solexis S.p.A. Fluoroelastomer composition
JP5524233B2 (ja) 2008-12-05 2014-06-18 ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア 加硫（パー）フルオロエラストマーシール物品
EP2194094A1 (en) 2008-12-08 2010-06-09 Solvay Solexis S.p.A. (Per)fluoroelastomer composition
JP5644504B2 (ja) * 2009-01-16 2014-12-24 旭硝子株式会社 含フッ素弾性共重合体およびその製造方法、架橋ゴム物品
CN104014250A (zh) 2009-04-06 2014-09-03 恩特格里斯公司 微孔膜复合体
US8623148B2 (en) * 2009-09-10 2014-01-07 Matheson Tri-Gas, Inc. NF3 chamber clean additive
JP5744902B2 (ja) 2009-12-18 2015-07-08 ソルヴェイ・スペシャルティ・ポリマーズ・イタリー・エッセ・ピ・ア フルオロエラストマーの製造方法
WO2012007374A1 (en) 2010-07-14 2012-01-19 Solvay Solexis S.P.A. Fluoroelastomer composition
TWI523900B (zh) 2010-07-20 2016-03-01 首威索勒希斯股份有限公司 氟彈性體組合物
WO2012049093A1 (en) 2010-10-15 2012-04-19 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomers
US9458272B2 (en) 2010-12-20 2016-10-04 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Low viscosity fluoroelastomers
US10030087B2 (en) 2011-05-03 2018-07-24 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for manufacturing fluoroelastomers
GB201108963D0 (en) 2011-05-27 2011-07-13 3M Innovative Properties Co Composite materials comprising polyamides and fluoroelastomers
EP2718338B1 (en) 2011-06-09 2017-10-25 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Hyperbranched fluoroelastomer additive
EP2557109B1 (en) 2011-08-11 2019-01-23 3M Innovative Properties Company Method of bonding a fluoroelastomer compound to a metal substrate using low molecular weight functional hydrocarbons as bonding promoter
JP6530191B2 (ja) 2011-08-17 2019-06-12 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． ミリング方法
CN102702416A (zh) * 2012-06-25 2012-10-03 天津市天塑科技集团有限公司技术中心 一种四氟乙烯/偏氟乙烯/全氟甲基乙烯基醚乳液共聚方法
WO2014172139A2 (en) 2013-04-18 2014-10-23 3M Innovative Properties Company Buried clay/nanosilica static dissipative coatings
CN105358591A (zh) 2013-06-28 2016-02-24 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 氟弹性体
JP6542773B2 (ja) 2013-12-09 2019-07-10 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー アンモニアおよび／または尿素接触向けのフルオロエラストマー構成要素
US10377843B2 (en) 2014-05-12 2019-08-13 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for the controlled polymerization of fluoromonomers
CN106574016B (zh) 2014-07-22 2019-06-18 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 全氟弹性体组合物
US10513593B2 (en) 2014-10-31 2019-12-24 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomer composition
CN107208268A (zh) 2014-11-20 2017-09-26 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 多层弹性体制品及其制造方法
WO2016193202A1 (en) 2015-05-29 2016-12-08 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomer composition
EP3322752B1 (en) * 2015-07-13 2022-04-06 3M Innovative Properties Company Fluorinated thermosetting plastic with iodine endgroups
EP3135477B1 (en) 2015-08-27 2018-04-18 3M Innovative Properties Company Multilayer articles with improved thermal resistance containing one or more fluoropolymers
JP6983778B2 (ja) 2015-11-30 2021-12-17 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． フッ化ビニリデンとトリフルオロエチレンのコポリマー及びフッ素化エラストマーを含むフルオロポリマー組成物
US10906999B2 (en) 2015-12-14 2021-02-02 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomer compositions
EP3426705B1 (en) 2016-03-11 2019-12-18 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Polyunsaturated compound for curing fluoroelastomer compositions
US20200299467A1 (en) 2016-03-24 2020-09-24 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomer composition
US20190161607A1 (en) 2016-06-13 2019-05-30 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Curable fluoroelastomer composition
WO2018015234A1 (en) 2016-07-18 2018-01-25 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomer composition
EP3490789A1 (en) 2016-07-26 2019-06-05 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Fuel hose
WO2018019754A1 (en) 2016-07-28 2018-02-01 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Electric circuit including a flexible conductor
EP3512893B1 (en) 2016-09-16 2020-08-19 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Fluoropolymer composition comprising a colouring compound
WO2018050688A1 (en) 2016-09-16 2018-03-22 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluorinated thermoplastic elastomer
EP3532541B1 (en) 2016-10-27 2022-01-12 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Fluoroelastomer composition
EP3583142B1 (en) 2017-02-16 2020-12-02 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Perfluorinated thermoplastic elastomer
WO2018149758A1 (en) 2017-02-16 2018-08-23 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for manufacturing a three-dimensional object
EP3375798A1 (en) 2017-03-17 2018-09-19 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Method for making fluoropolymers
US11760820B2 (en) 2017-04-18 2023-09-19 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluorinated thermoplastic elastomers
EP3631816A1 (en) 2017-05-30 2020-04-08 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Shielded cables
WO2018219790A1 (en) 2017-05-30 2018-12-06 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Shielded cables
ES2951768T3 (es) 2017-06-30 2023-10-24 Solvay Specialty Polymers It Método para fabricar polímeros parcialmente fluorados
EP3456751A1 (en) 2017-09-15 2019-03-20 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Method for coating a substrate using fluorinated block copolymers
WO2019057682A1 (en) 2017-09-20 2019-03-28 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. POROUS MEMBRANE AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME
CN111247176B (zh) 2017-10-17 2022-07-29 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 合成氟聚合物的方法
WO2019137920A1 (en) 2018-01-10 2019-07-18 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomer curable composition
US11873357B2 (en) 2018-02-09 2024-01-16 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Fluoroelastomer curable composition
CN111801383A (zh) 2018-02-12 2020-10-20 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 氟弹性体可固化的组合物
US20210252769A1 (en) 2018-05-17 2021-08-19 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Heat-shrinkable article
JP2022501490A (ja) 2018-10-02 2022-01-06 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー． 軟質熱可塑性組成物
EP3873985A1 (en) 2018-10-31 2021-09-08 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Curable composition of elastomers
US20220025087A1 (en) 2018-12-20 2022-01-27 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Vinylidene fluoride polymer dispersion
WO2021099336A1 (en) 2019-11-22 2021-05-27 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for improving coefficient of friction in cured fluororubber parts
WO2021123114A1 (en) 2019-12-18 2021-06-24 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Base-resistant fluoroelastomer composition
CN116547309A (zh) 2020-12-14 2023-08-04 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 用于制造氟弹性体的方法
KR20240039128A (ko) 2021-07-23 2024-03-26 솔베이 스페셜티 폴리머스 이태리 에스.피.에이. 플루오로중합체를 포함하는 보강된 형상화된 물품
WO2023099974A1 (en) * 2021-12-01 2023-06-08 3M Innovative Properties Company Semi-fluorinated thermoplastic copolymers and passive cooling articles including the same
WO2023110696A1 (en) 2021-12-17 2023-06-22 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Method for the emulsion polymerization of fluoromonomer
WO2023247225A1 (en) 2022-06-23 2023-12-28 Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. Process for manufacturing aqueous dispersion comprising particles of a fluorinated polymer (f)

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1495205A1 (de) * 1964-10-13 1969-03-27 Walter Bloechl Verfahren zur Polymerisation von Perfluorolefinen sowie Anwendung solcher Polymerisate als Gleitlack mit olephober,antiadhaesiver Wirkung auf Metallgegenstaenden und zur oel- und wasserabweisenden Impraegnierung von Textilien,Garnen und Faeden aller Art,von Papier,Leder,Lack- und Kunststoffoberflaechen so
US3467635A (en) * 1964-10-30 1969-09-16 Du Pont Copolymers of tetrafluoroethylene and olefins curable to elastomers
US3846383A (en) * 1972-07-13 1974-11-05 Kuraray Co Method for producing copolymers
US4035565A (en) * 1975-03-27 1977-07-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units
JPS53125491A (en) * 1977-04-08 1978-11-01 Daikin Ind Ltd Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition
JPS5657811A (en) * 1979-10-17 1981-05-20 Daikin Ind Ltd Preparation of liquid fluorine-containing polymer
JPS57109810A (en) * 1980-12-26 1982-07-08 Asahi Glass Co Ltd Copolymer giving fluorine-containing elastomer with cold and alcohol resistance
US4503206A (en) * 1982-12-22 1985-03-05 Indiana University Foundation α,ω-Perfluorodicarboxylic acids
US4564662A (en) * 1984-02-23 1986-01-14 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorocarbon elastomer
IT1187684B (it) * 1985-07-08 1987-12-23 Montefluos Spa Procedimento per la preparazione di fluoroelastomeri vulcanizzabili e prodotti cosi' ottenuti
IT1190145B (it) * 1986-06-30 1988-02-10 Ausimont Spa Cotelomeri del fluoruro di vinilidene con olefine fluorurate e procedimento per la loro preparazione
US5032655A (en) * 1989-05-15 1991-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Peroxide-curable fluoroelastomers having bromine and iodine curesites and the preparation thereof
US4973633A (en) * 1989-05-15 1990-11-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Peroxide-curable fluoroelastomers having bromine an iodine curesites and the preparation thereof
US4948853A (en) * 1989-05-19 1990-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Bromo-containing perfluoropolymers having iodine curesites
US5037921A (en) * 1990-03-01 1991-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Base resistant fluoroelastomers with improved processibility and curability

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004501991A (ja) * 2000-06-27 2004-01-22 ダイネオン　リミティド　ライアビリティー　カンパニー 改善された特性を有する新規なフルオロポリマー
JP2005533162A (ja) * 2002-07-18 2005-11-04 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 圧縮永久歪みが改善されたフルオロポリマー
WO2004009661A1 (ja) * 2002-07-24 2004-01-29 Daikin Industries, Ltd. フッ素ゴム共重合体
JP2009280774A (ja) * 2008-05-26 2009-12-03 Asahi Glass Co Ltd 含フッ素弾性共重合体、その製造方法および架橋ゴム
WO2011007862A1 (ja) 2009-07-16 2011-01-20 ダイキン工業株式会社 含フッ素ブロック共重合体の製造方法
JP2016501311A (ja) * 2012-12-19 2016-01-18 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ポリヨウ化物を用いたフルオロポリマーの製造方法、これらの組成物及び物品

Also Published As

Publication number Publication date
AU5888190A (en) 1991-01-10
DE69013249D1 (de) 1994-11-17
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CN1048708A (zh) 1991-01-23
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IT8941004A0 (it) 1989-07-10
DE69013249T2 (de) 1995-02-23
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AU634251B2 (en) 1993-02-18
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UA26439A (uk) 1999-08-30
EP0407937A1 (en) 1991-01-16
CA2020854A1 (en) 1991-01-11
CA2020854C (en) 2000-02-22
IT1235545B (it) 1992-09-09

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