JP6542773B2

JP6542773B2 - アンモニアおよび／または尿素接触向けのフルオロエラストマー構成要素

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Publication number: JP6542773B2
Application number: JP2016537441A
Authority: JP
Inventors: フェルスクエレアラン
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2013-12-09
Filing date: 2014-12-08
Publication date: 2019-07-10
Anticipated expiration: 2034-12-08
Also published as: KR102263346B1; WO2015088940A1; US10294344B2; CN105980850B; CN105980850A; EP3080601B1; JP2017500397A; EP3080601A1; EP3080601A4; US20160289414A1; KR20160097234A

Description

本開示は、アンモニアおよび／または尿素接触向けの構成要素であって、フルオロエラストマーおよびハイドロタルサイト化合物を含む、構成要素に関する。特に、本開示は、高温で尿素および／またはアンモニア、より特定すると、アンモニアを接触させた場合に、フルオロエラストマー組成物の耐性を改善するハイドロタルサイト化合物の使用に関する。

尿素および／またはアンモニアに接触させた場合に、耐性を有するフルオロエラストマー組成物を特定することが望まれている。

一実施形態では、尿素およびアンモニアの少なくとも１つに接触する表面を有する、アンモニアおよび／または尿素接触向けの構成要素であって、該表面が、フルオロポリマーおよびハイドロタルサイト化合物を含む、フルオロエラストマー組成物を含んでいる、構成要素が提供される。

別の実施形態では、フルオロエラストマー組成物が、尿素およびアンモニアの少なくとも１つに接触した際に、フルオロエラストマー組成物の膨張を防止または低減させるために、アンモニアおよび／または尿素接触向けの構成要素からなるフルオロエラストマー組成物中でハイドロタルサイト化合物を利用することを含む方法が提供される。

さらに別の実施形態では、フルオロエラストマー組成物が、尿素およびアンモニアの少なくとも１つに接触した際に、フルオロエラストマー組成物の膨張を防止または低減させるための、アンモニアおよび／または尿素接触向けの構成要素からなるフルオロエラストマー組成物中でのハイドロタルサイト化合物の使用が提供される。

前述の概要は、実施形態の各々を記述することを意図するものではない。本発明の１つまたは複数の実施形態の詳細も、以下の説明に記載される。他の特徴、目的および利点は、説明ならびに特許請求の範囲から明らかとなるであろう。

本明細書で使用する場合、以下の用語
「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、互換可能なものとして使用され、１つまたは複数を意味する。

「および／または」は、生じ得る記載事例の一方または両方を指すために用いられ、たとえば、Ａおよび／またはＢは、（ＡおよびＢ）および（ＡまたはＢ）を含む。

また、本明細書において、端点による範囲の列挙は、その範囲内に包含されるすべての数（たとえば、１〜１０は１．４、１．９、２．３３、５．７５、９．９８などを含む）を含む。

また、本明細書において、「少なくとも１つの」の列挙は、１つおよびそれを超えるすべての数（たとえば、少なくとも２つ、少なくとも４つ、少なくとも６つ、少なくとも８つ、少なくとも１０、少なくとも２５、少なくとも５０、少なくとも１００など）を含む。

１９９０年代の初め以来、欧州連合は、新しい自動車の排出許容に対して、ますます一層厳格になった一連の排ガス基準を発効した。対象となる特定の排出の１つは、公知の汚染物資であるＮＯ_ｘであり、これは、ある条件下（高い燃焼温度および圧力など）で、排気ガスとして発生する。ＮＯ_ｘの排出を低減する方法の１つは、排気ガスを処置することである。排気ガス中のＮＯ_ｘは、アンモニアおよび酸素と反応して、Ｎ_２および水を形成することができ、これらは、次に、排ガス中に放出される。

商標名「ＡＤＢＬＵＥ」は、ディーゼルエンジンからの排気ガスの排出中のＮＯ_ｘ濃度を低下させるために使用される、３２．５％尿素を含む、尿素水溶液である。尿素は分解し、アンモニアおよびＣＯ_２を形成する。次に、アンモニアは選択的な接触還元（ＳＣＲ）でＮＯ_ｘと反応し、排ガス中のＮＯ_ｘ濃度を低下させる。これらのシステムでは、ＡＤＢＬＵＥが、ＳＣＲの前面の粗製排気ガスに注入される。

伝統的に、ＥＰＤＭ（エチレンプロピレンゴム）およびＨＮＢＲ（水素化ニトリルゴム）などの物質は、ＡＤＢＬＵＥを収容して輸送するために使用されてきたが、尿素がとりわけ高温（たとえば、＞１００℃）で分解し、アンモニアを発生させるおそれがあり、このアンモニアが、ＥＰＤＭおよびＨＮＢＲを化学的に攻撃する。パーフルオロエラストマーは、高温で、ＡＤＢＬＵＥに対して化学的な耐性をもたらし得るが、これらの物質は、通常、高価であり、一部の例では、それらは、冷却温度では、適切な特性に欠けるおそれがある。

本開示において、部分フッ素化エラストマーポリマーおよびハイドロタルサイトを含む、フルオロエラストマー組成物は、高温条件下で、アンモニアに対する膨張耐性の改善を実現し得ることが発見された。

本開示は、アンモニアおよび／または尿素接触向けの構成要素（たとえば、住居、反応および／または輸送）を対象としている。本明細書で使用する場合、「アンモニアおよび／または尿素接触向けの構成要素」とは、標準的な使用中、尿素および／またはアンモニアに接触する可能性がある、任意の構成要素（たとえば、容器、ホース、シール、ガスケットなど）を指す。こうした構成要素は、たとえば、自動車の排気システムにおいて、およびアンモニアまたは尿素を利用する産業的な製造工程（たとえば、反応容器）において見いだすことができる。

用語「アンモニアおよび／または尿素接触向けの構成要素」とは、尿素および／またはアンモニアの保管、供給、輸送、反応、計量および管理において使用される構成要素であって、尿素および／またはアンモニアに曝露または接触される、構成要素の全体を意味する。非限定的に、こうした構成要素には、成形品および／または押出品、たとえば、タンク、ホースおよびタンクキャップシール；ホースまたは管などの供給用構成要素；バルブ；ダイアフラム；注入用構成要素；反応用構成要素（たとえば、ＳＣＲ）；反応用容器（すなわち、反応が起こる容器）；シャフトシール；およびＯ−リングなどの接続用構成要素が含まれる。

本明細書において開示されているとおり、「アンモニア」は、たとえば、ＮＨ_４ＯＨおよびアンモニウムアルコキシド（たとえば、アンモニウムメトキシド）を含めた、液体およびガス形態のアンモニア（ＮＨ_３）の両方を指す。

本明細書において開示されているとおり、「尿素」とは、尿素またはポリ尿素を指す。

以下に示されているとおり、フルオロエラストマーおよびハイドロタルサイト化合物を含む、本開示のフルオロエラストマー組成物は、アンモニアおよび尿素中での膨張に耐性を有することが見いだされ、これにより、アンモニアおよび／または尿素に対する耐性、特に高温でのアンモニアに対する耐性を有する、コストがより低いエラストマーが必要な電気機器に特によく適合する。

本開示において使用されるハイドロタルサイト化合物は、天然または合成ハイドロタルサイト化合物、またはこれらの混合物を含み得る。特に、適したハイドロタルサイト化合物は、合成または天然由来のＭｇおよび／またはＡｌ炭化水素鉱物である。天然化合物の例には、ハイドロタルサイトＭｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３．４Ｈ_２Ｏ、およびスティヒタイトＭｇ_６Ｃｒ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３．４Ｈ_２Ｏ、パイロオーロ石Ｍｇ_６Ｆｅ（ＩＩＩ）_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３．４Ｈ_２Ｏ、デソーテルス石Ｍｇ_６Ｍｎ（ＩＩＩ）_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３．４Ｈ_２Ｏなどのハイドロタルタイトの群のメンバーが含まれる。

ハイドロタルサイト化合物はまた、合成ハイドロタルサイト化合物であってもよい。合成ハイドロタルサイト化合物の例には、Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３．４Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ_４．５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３．３．５Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ_４．５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３、Ｍｇ_４Ａｌ_２（ＯＨ）_１２ＣＯ_３．３．５Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ_５Ａｌ_２（ＯＨ）_１４ＣＯ_３．４Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ_３Ａｌ_２（ＯＨ）_１０ＣＯ_３．１．７Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ_３ＺｎＡｌ_２（ＯＨ）_１２ＣＯ_３．ｗＨ_２ＯおよびＭｇ_３ＺｎＡｌ_２（ＯＨ）_１２ＣＯ_３が含まれる。市販されている合成ハイドロタルサイトには、たとえば、販売名「ＤＨＴ−４Ａ」、「ＤＨＴ−４Ｖ」および「ＺＨＴ−４Ａ」でＫｉｓｕｍａＣｈｅｍｉｃａｌｓＢＶ、Ｖｅｅｎｄａｍ、オランダから入手可能なもの、ならびにＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｉｅｓＣｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｂａｓｅｌ、スイスから市販されている、「ＨＹＣＩＴＥ７１３」が含まれる。

本開示に関連して使用することができるハイドロタルサイト化合物は、特に、式：
［（Ｍ_１ ^２＋）_ａ（Ｍ_２ ^２＋）_ｂ］（Ｍ^３＋）ｙ（ＯＨ）_{２ｘ＋３ｙ−２}（Ａ^ｎ−）_ｙ／ｎｗＨ_２Ｏ
（式中、Ｍ_１ ^２＋は、Ｍｇ^２＋、Ｃａ^２＋、Ｓｒ^２＋およびＢａ^２＋からなる群から選択される少なくとも１種の二価金属を表し、Ｍ_２ ^２＋は、Ｚｎ^２＋、Ｃｄ^２＋、Ｐｂ^２＋およびＳｎ^２＋からなる群から選択される、少なくとも１種の二価金属を表し、は、Ｍ^３＋は、三価の金属イオンを表し、Ａ^ｎ−は、Ｆ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、ＮＯ_３ ⁻、ＣＯ_３ ^２−、ＳＯ_４ ^２−、Ｆｅ（ＣＮ）_６ ^４−、ＣＨ_３ＣＯＯ⁻、シュウ酸イオンまたはサリチル酸イオンなどのｎ価の陰イオンを表し、ａおよびｂは、０〜１０の値をそれぞれ表し、ｘは、ａ＋ｂを表し、１〜１０の値を有しており、ｙは、１〜５の整数を表し、ｗは、実数を表す）により表すことができるものが含まれる。

一実施形態では、ハイドロタルサイト化合物は、フルオロエラストマー組成物内に分散している。

ハイドロタルサイト化合物は、通常、フルオロエラストマー組成物中に、フルオロポリマーの量に対して０．１重量％〜２０重量％の間：少なくとも、０．３、０．５、０．７、１、２または４重量％にさえなり、最大１０、１５または２０重量％にもなる量で使用される。

本開示において、本フルオロエラストマー組成物は、部分フッ素化骨格鎖を有するフルオロポリマーを含み、これは、フルオロポリマー骨格鎖上の炭素が、水素とフッ素原子の両方を含むことを意味する。一部の実施形態では、たとえば、塩素原子または酸素原子を含めた他の原子は、フルオロポリマー骨格鎖に沿って存在している。特に好ましいフルオロポリマーは、少なくとも３０重量％がフッ素化された、好ましくは少なくとも５０重量％がフッ素化された、より好ましくは少なくとも６５重量が％フッ素化された骨格鎖を有するものである。本開示に使用するためのフルオロポリマーの例としては、場合により１種または複数の非フッ素化モノマーと組み合わせた１種または複数のフッ素化モノマーのポリマーが挙げられる。フッ素化モノマーの例として、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、２−クロロペンタフルオロプロペン、ジクロロジフルオロエチレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）およびフッ素化アルキルビニルモノマー（ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）など）、フッ素化ビニルエーテル（完全フッ素化ビニルエーテル（ＰＶＥ）を含む）およびフッ素化アリルエーテル（完全フッ素化アリルエーテルを含む）などの、水素および／または塩素原子を有することができる、フッ素化Ｃ_２〜Ｃ_８オレフィンが挙げられる。好適な非フッ素化コモノマーとしては、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ならびにエチレン（Ｅ）およびプロピレン（Ｐ）などのＣ_２〜Ｃ_８オレフィンが挙げられる。

本明細書の上記および下記において使用される場合、用語「コポリマー」は、明示的に列挙されていない他のモノマー（コモノマー）に由来する他の繰り返し単位が存在する選択肢を除外することなく、列挙されているモノマー（コモノマー）に由来する繰り返し単位を含むポリマーを意味する。

本開示に使用することができる完全フッ素化ビニルエーテルの例としては、以下の式：
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｏ−Ｒ_ｆ
（式中、Ｒ_ｆは、１個または複数の酸素原子を含有してもよい完全フッ素化脂肪族基を表す）に対応するものが挙げられる。

特に、以下の式に相当する完全フッ素化ビニルエーテル：
ＣＦ_２＝ＣＦＯ（Ｒ^ａ _ｆＯ）_ｎ（Ｒ^ｂ _ｆＯ）_ｍＲ^ｃ _ｆ
（式中、Ｒ^ａ _ｆおよびＲ^ｂ _ｆは、１〜６個の炭素原子、特に２〜６個の炭素原子からなる、異なる直鎖状または分枝状のパーフルオロアルキレン基であり、ｍおよびｎは、独立して、０〜１０であり、Ｒ^ｃ _ｆは、１〜６個の炭素原子からなるパーフルオロアルキル基である）が好ましい。完全フッ素化ビニルエーテルの具体例としては、パーフルオロ（メチルビニル）エーテル（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチルビニル）エーテル（ＰＥＶＥ）、パーフルオロ（ｎ−プロピルビニル）エーテル（ＰＰＶＥ−１）、パーフルオロ−２−プロポキシプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ−２）、パーフルオロ−３−メトキシ−ｎ−プロピルビニルエーテル、パーフルオロ−２−メトキシ−エチルビニルエーテル、およびＣＦ_３−（ＣＦ_２）_２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２が挙げられる。

好適なフルオロアルキルビニルモノマーは、以下の一般式：
ＣＦ_２＝ＣＦ−Ｒ^ｄ _ｆまたはＣＨ_２＝ＣＨ−Ｒ^ｄ _ｆ
（式中、Ｒ^ｄ _ｆは、１〜１０個、好ましくは、１〜５個の炭素原子からなるパーフルオロアルキル基を表す）に相当する。フルオロアルキルビニルモノマーの典型例は、ヘキサフルオロプロピレンである。

本開示に関連して使用するためのフルオロポリマーは、フルオロポリマーを作製するための既知の重合法のいずれかにしたがって作製することができる。こうした方法には、限定はされないが、水性乳化重合、懸濁重合、および有機溶剤中での重合が挙げられる。

本開示に関連して使用するためのフルオロポリマーは、あったとしても、いかなる融点も示さない、実質的にアモルファスなポリマーである。こうしたフルオロポリマーは、フルオロエラストマーを提供するのに特に好適であり、このフルオロエラストマーは、フルオロエラストマーガムとも呼ばれる、アモルファスフルオロポリマーを硬化すると通常、得られる。一実施形態では、アモルファスフルオロポリマーとしては、たとえば、フッ化ビニリデンと、二重結合している各炭素原子上に少なくとも１個のフッ素原子置換基を含有する少なくとも１種の末端エチレン性不飽和フルオロモノマーとのコポリマーであって、該フルオロモノマーの各炭素原子が、フッ素だけにより、および塩素、水素、低級フルオロアルキルラジカルまたは低級フルオロアルコキシラジカルにより場合により置換されている、コポリマーが挙げられる。一実施形態では、アモルファスフルオロポリマーとしては、たとえば完全フッ素化または完全ハロゲン化モノマー、および少なくとも１種の部分フッ素化、または非フッ素化モノマーが挙げられる。コポリマーの具体例としては、たとえば、以下のとおり：ＶＤＦ−ＨＦＰ、ＴＦＥ−Ｐ、ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＨＦＰ、ＶＤＦ−ＰＶＥ、ＶＤＦ−ＴＦＥ−ＰＶＥ、ＶＤＦ−ＴＦＥ−Ｐ、ＴＦＥ−ＰＶＥ、Ｅ−ＴＦＥ、Ｅ−ＴＦＥ−ＰＶＥのモノマーの組合せを有するコポリマーが挙げられ、上述のコポリマーのいずれも、ＣＴＦＥなどの塩素含有モノマーに由来する単位をさらに含む。好適なアモルファスコポリマーのさらなる例としては、ＣＴＦＥ−Ｐなどのモノマーの組合せを有するコポリマーが挙げられる。

好ましいアモルファスフルオロポリマーは、一般に、１種または複数の他のフッ素化エチレン性不飽和モノマー、ならびに／またはエチレンおよびプロピレンなどの１種または複数の非フッ素化Ｃ_２〜Ｃ_８オレフィンと共重合している、ＶＤＦ、ＴＦＥ、ＨＦＰおよび／またはＣＴＦＥから誘導される繰り返し単位を２０〜８５モル％、好ましくは５０〜８０モル％含む。存在する場合、フッ素化エチレン性不飽和コモノマーから誘導される単位は、一般に、５〜４５モル％、好ましくは１０〜３５モル％の間である。存在する場合、非フッ素化コモノマーの量は、一般に、０〜５０モル％、好ましくは１〜３０モル％の間である。

フルオロエラストマー組成物は、通常、硬化されることになろう。フルオロエラストマー組成物としては、通常、フルオロポリマーが硬化され得る、硬化組成物が挙げられる。硬化組成物は、通常、フルオロポリマー鎖を互いに連結させて、これにより、三次元網目構造が形成する１つまたは複数の成分を含む。こうした成分としては、触媒、硬化剤および／または助剤を挙げることができる。

本開示では、フルオロエラストマー組成物を硬化するために、いわゆる過酸化物硬化系が使用され得る。通常の過酸化物硬化系では、過酸化物硬化反応に関与することができるハロゲンまたは窒素を含む、１つまたは複数の硬化部位、および有機過酸化物を有する、フルオロポリマーが提供される。

過酸化物硬化反応に関与することができるハロゲンは、通常、臭素またはヨウ素であり、ポリマー鎖に沿って分布してもよく、且つ／またはフルオロポリマーの末端基に含有されていてもよい。通常、フルオロポリマー中に含有されている臭素またはヨウ素の量は、フルオロポリマーの総重量に対して０．００１〜５重量％の間、好ましくは０．０１〜２．５重量％の間である。ヒドリド官能基ＭＨ（Ｍは、Ｓｉ、Ｇｅ、ＳｎまたはＰｂから選択される）を含む有機化合物が存在している場合、塩素もやはり、フルオロポリマーの過酸化物硬化反応に関与することができることがさらに見いだされた。したがって、塩素原子、および／または臭素もしくはヨウ素を含有しているフルオロポリマーもまた、過酸化物硬化反応において硬化させるために使用することができる。フルオロポリマー中の塩素の量は、フルオロポリマーの重量に対して、０．００１重量％〜１０重量％とさまざまになり得るが、通常、０．０１重量％〜５重量％の間である。過酸化物硬化反応において使用するためのフルオロポリマーは、分子量が１０^４〜５×１０^５ｇ／ｍｏｌを有し、分子量分布は、モノモーダル、およびバイモーダルまたはマルチモーダルとなり得る。

鎖に沿って、過酸化物硬化反応に関与することができるハロゲンを導入するために、フルオロポリマーの塩基性モノマーの共重合が、好適なフッ素化硬化部位モノマーを用いて実施され得る（たとえば、米国特許第４，７４５，１６５号、同第４，８３１，０８５号および同第４，２１４，０６０号を参照されたい）。こうしたコモノマーは、たとえば、以下から選択され得る：
（ａ）以下の式を有する、ブロモまたはヨード−（パー）フルオロアルキル−（パー）フルオロビニルエーテル：
Ｚ−Ｒ_ｆ−Ｏ−ＣＸ＝ＣＸ_２
（式中、各Ｘは同一または異なっていてもよく、且つＨまたはＦを表し、ＺはＢｒまたはＩであり、Ｒｆは、場合により、塩素および／またはエーテル酸素原子を含有する（パー）フルオロアルキレンＣ_１〜Ｃ_１２、たとえば：ＢｒＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＢｒＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＢｒＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ_３ＣＦＢｒＣＦ_２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ_２などである）、
（ｂ）以下の式を有するものなどのブロモまたはヨード−パーフルオロオレフィン：
Ｚ’−（Ｒ_ｆ’）_ｒ−ＣＸ＝ＣＸ_２
（式中、各Ｘは、独立してＨまたはＦを表し、Ｚ’はＢｒまたはＩであり、Ｒ’_ｆは、場合により塩素原子を含有する、パーフルオロアルキレンＣ_１〜Ｃ_１２であり、ｒは０または１であり、たとえば、ブロモトリフルオロエチレン、４−ブロモ−パーフルオロブテン−１など、または、１−ブロモ−２，２−ジフルオロエチレンおよび４−ブロモ−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１などのブロモフルオロオレフィンである）
（ｃ）臭化ビニルおよび４−ブロモ−１−ブテンなどの、非フッ素化ブロモ−オレフィン、および、
（ｄ）たとえば、ＣＴＦＥなどの塩素含有フッ素化Ｃ_２〜Ｃ_８オレフィンなどの、塩素含有フッ素化モノマー、ならびに塩化ビニルおよび塩化ビニリデンなどの塩素化Ｃ_２〜Ｃ_８オレフィンなどの、非フッ素化塩素含有モノマーを含む、塩素含有モノマー。

過酸化物硬化反応に関与することができる窒素はまた、参照により本明細書に組み込まれている、米国公開第２０１１−０１５２４８７号（Ｃｏｏｋら）において開示されている部分フッ素化エラストマーを硬化するために使用され得る。過酸化物硬化反応に関与することができる窒素は、通常、ニトリル基であり、このニトリル基は、たとえば、ニトリル含有硬化部位モノマーの使用により導入することができる。

ニトリル含有硬化部位を含むフルオロポリマーを調製するのに有用なニトリル含有基を含むモノマーの例としては、フリーラジカル重合可能なニトリルが挙げられる。

ニトリル含有モノマーは、完全フッ素化硬化部位モノマーから選択されてもよい。有用なニトリル含有硬化部位モノマーとしては、たとえば、パーフルオロ（８−シアノ−５−メチル−３，６−ジオキサ−１−オクテン）、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_ＬＣＮ（式中、Ｌは、２〜１２の整数である）、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_ｕＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＮ（式中、ｕは、２〜６の整数である）、ＣＦ_２＝ＣＦＯ［ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ］_ｑ（ＣＦ_２Ｏ）_ｙＣＦ（ＣＦ_３）ＣＮ（式中、ｑは、０〜４の整数であり、ｙは、０〜６の整数である）、またはＣＦ_２＝ＣＦ［ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）］_ｒＯ（ＣＦ_２）_ｔＣＮ（式中、ｒは１または２であり、ｔは１〜４の整数である）ならびに、上記の誘導体および組合せが挙げられる。

例示的なニトリル含有モノマーとしては、ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_５ＣＮ、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＮ、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＮ、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＮ、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＮ、およびこれらの組合せが挙げられる。

フルオロエラストマーの側鎖位置にあるニトリル含有硬化部位の量は一般に、総ポリマーに対して、約０．０５〜約５モルパーセント、または０．１〜２モルパーセントにさえなる。

硬化部位コモノマーの代わりまたは追加として、フルオロポリマーが、米国特許第４，５０１，８６９号において記載されているか、または適切な開始剤から誘導されるとおり、ポリマー調製中に反応媒体において導入される好適な連鎖移動剤に由来する、末端位における硬化部位成分を含有することができる。有用な開始剤の例には、ｎ＝１〜１０であるＸ（ＣＦ_２）_ｎＳＯ_２Ｎａ（Ｘは、ＢｒまたはＩである）が挙げられる。さらには、開始および／または重合は、フルオロポリマーの末端位にハロゲン化物を導入するために、たとえば、塩化カリウム、塩化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウムまたは塩化アンモニウム、およびヨウ化カリウムまたはヨウ化ナトリウムを含む、金属ハロゲン化物またはハロゲン化アンモニウムなどの、ハロゲン化物の塩の存在下で実施されてもよい。

適切な連鎖移動剤は、当該技術分野で周知である。連鎖移動剤の一例には、式Ｒ_ｆＢｒ_ｘを有するものが挙げられ、式中、Ｒ_ｆは、場合により塩素原子を含有している、ｘ価の（パー）フルオロアルキルラジカルＣ_１〜Ｃ_１２であり、一方、ｘは１または２である。例としては、ＣＦ_２Ｂｒ_２、Ｂｒ（ＣＦ_２）_２Ｂｒ、Ｂｒ（ＣＦ_２）_４Ｂｒ、ＣＦ_２ＣｌＢｒ、ＣＦ_３ＣＦＢｒＣＦ_２Ｂｒなどが挙げられる。連鎖移動剤の別の例には、式Ｉ−（ＣＸ_２）_ｎ−Ｉを有するものが含まれ、Ｘは、ＦまたはＨであり、ｎは、２、３、４、５、６または７である。例として、１，２−ジヨードメタン、１，４−ジヨードパーフルオロブタンおよび１，６−ジヨードパーフルオロヘキサンが含まれる。連鎖移動剤の別の例としては、式Ｙ（ＣＦ_２）_ｍＣＨ_２ＣＨ_２Ｉを有するものが挙げられ、式中、ｍは、３〜１２の整数であり、Ｙは、たとえば米国特許第５２３１１５４号において開示されている、−Ｆまたは−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｉである。好適な連鎖移動剤のさらなる例は、米国特許第４，０００，３５６号、欧州特許第４０７９３７号および同第１０１９３０号、ならびに米国特許第４，２４３，７７０号に開示されている。

本開示のフルオロポリマーは、過酸化物硬化性である。好適な有機過酸化物は、硬化温度でフリーラジカルを発生するものである。５０℃を超える温度で分解するジアルキル過酸化物またはビス（ジアルキル過酸化物）がとりわけ好ましい。多くの場合、過酸の酸素に結合している三級炭素原子を有するジ−第三級ブチル過酸化物を使用することが好ましい。このタイプの過酸化物の中で最も有用なものは、２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三級ブチルパーオキシ）ヘキシン−３および２，５−ジメチル−２，５−ジ（第三級ブチルパーオキシ）ヘキサンである。他の過酸化物は、過酸化ジクミル、過酸化ジベンゾイル、第三級ブチル過安息香酸、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン）、およびジ［１，３−ジメチル−３−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブチル］カーボネートなどの化合物から選択することができる。一般に、フルオロポリマー１００部あたり約１〜３部の過酸化物が使用される。

有機過酸化物に基づく、硬化組成物中に通常、含まれる別の成分は、過酸化物と協同して有用な硬化をもたらすことができる、ポリ不飽和化合物からなる、助剤である。これらの助剤は、フルオロポリマー１００部あたり０．１〜１０部、好ましくはフルオロポリマー１００部あたり２〜５部の間の量で添加され得る。当業者は、所望の物理的性質に基づいて、従来の助剤を選択することができる。有用な助剤の例としては、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート、トリ（メチルアリル）イソシアヌレート、トリス（ジアリルアミン）−ｓ−トリアジン、トリアリルホスファイト、Ｎ，Ｎ−ジアリルアクリルアミド、ヘキサアリルホスホルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキルテトラフタルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキルマロンアミド、トリビニルイソシアヌレート、２，４，６−トリビニルメチルトリシロキサン、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、ジアリル−フタレート、およびトリ（５−ノルボルネン−２−メチレン）シアヌレートが挙げられる。トリアリルイソシアヌレートが特に有用である。他の有用な助剤としては、ＥＰＡ０６６１３０４Ａ１、ＥＰＡ０７８４０６４Ａ１およびＥＰＡ０７６９５２１Ａ１において開示されているビスオレフィンが挙げられる。

一実施形態では、二重硬化系を用いてよい。たとえば、過酸化物硬化系は、ビスフェノール硬化および／またはトリアジン硬化と組み合わせると、本開示の硬化済みフルオロエラストマー組成物を得ることができる。

一実施形態では、ハイドロタルサイト化合物に加えて、フルオロエラストマー組成物はフルオロエラストマーにおいて一般に使用される、酸受容体をさらに含有することができる。こうした酸受容体は、無機酸受容体、または無機酸受容体と有機酸受容体とのブレンドとすることができる。無機酸受容体の例としては、酸化マグネシウム、酸化鉛、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、二塩基性亜リン酸鉛、酸化亜鉛、炭酸バリウム、水酸化ストロンチウム、炭酸カルシウムなどが挙げられる。有機酸受容体としては、エポキシ、ステアリン酸ナトリウム、およびシュウ酸マグネシウムが挙げられる。ハイドロタルサイト化合物に加える酸受容体の量は、使用されるハイドロタルサイト化合物の量、および使用される酸受容体の性質に一般に依存することになろう。通常、使用される酸受容体の量は、本組成物のハイドロタルサイト成分によりもたらされる利点および改善をなくさないようにすべきである。一般に、酸受容体の量は、使用されるハイドロタルサイトの量より少なく、通常、使用されるハイドロタルサイの重量に対して、２０重量％未満になろう。

一実施形態では、本フルオロエラストマー組成物は、ＺｎＯ、Ｃａ（ＯＨ）_２、および／またはＭｇＯなどの酸受容体を実質的に含まない（フルオロエラストマーの量に対して、０．０５、０．０１または０．００１重量％未満である）か、またはそれらを含有しない。

本フルオロエラストマー組成物は、カーボンブラック、安定剤、可塑剤、潤滑剤、充填剤、および通常、フルオロポリマーの化合において利用される加工助剤などのさらなる添加剤を含有してもよいが、ただし、それらの添加剤は、意図される使用条件に適切な安定性を有することを条件とする。

本フルオロエラストマー組成物は、従来のゴム加工装置内で、フルオロポリマー、ハイドロタルサイト、硬化組成物、および他の添加剤を混合することにより調製することができる。こうした装置としては、ラバーミル、バンバリーミキサなどの密閉式ミキサ、および混合押出成形器が挙げられる。

フルオロエラストマー組成物プレミックスを調製することがさらに可能であり、これにより、このプレミックスは、フルオロポリマーおよび全組成物の別の構成要素の一部を含むが、それらのすべてを含むわけではない。こうしたプレミックスの組成は、所望の保管期間にわたり、該プレミックスの所望の安定性に依存するであろう。たとえば、プレミックスは、フルオロポリマー、ハイドロタルサイト、および硬化組成物の１種または複数の成分を含み得るが、硬化性組成物を得るために必要な成分のすべてを含むわけではない。たとえば、硬化組成物が過酸化物を含む場合、プレミックスから過酸化物を除外することが一般に望まれ、フルオロエラストマー組成物の調製時に過酸化物が加えられるだけとなる。

アンモニア接触向けの構成要素を作製するための、本開示の方法によれば、硬化反応に関与することができる１個または複数のハロゲンを好ましくは有するフルオロポリマー、有機過酸化物およびハイドロタルサイト化合物を含む硬化性フルオロエラストマー組成物が硬化されて成形され、使用時にアンモニアおよび／または尿素に接触するフルオロエラストマー組成物が形成される。通常、ハイドロタルサイト化合物は、フルオロエラストマー組成物中に存在することになり、該フルオロエラストマー組成物は、上記の硬化組成物をやはり含むことができる。

本開示の例示的な実施形態は以下を含む。
実施形態１。尿素およびアンモニアの少なくとも１つに接触される表面を有する、アンモニアおよび／または尿素接触向けの構成要素であって、該表面は、フルオロポリマーおよびハイドロタルサイト化合物を含む、フルオロエラストマー組成物を含む。

実施形態２。ハイドロタルサイト化合物が、合成ハイドロタルサイト化合物を含む、実施形態１に記載の構成要素。

実施形態３。ハイドロタルサイト化合物が、以下の式：
［（Ｍ_１ ^２＋）_ａ（Ｍ_２ ^２＋）_ｂ］（Ｍ^３＋）_ｙ（ＯＨ）_{２ｘ＋３ｙ−２}（Ａ^ｎ−）_ｙ／ｎｗＨ_２Ｏ
（式中、Ｍ_１ ^２＋は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋およびＢａ２＋からなる群から選択される、少なくとも１種の二価金属を表し、Ｍ_２ ^２＋は、Ｚｎ２＋、Ｃｄ２＋、Ｐｂ２＋およびＳｎ２＋からなる群から選択される少なくとも１種の二価金属を表し、Ｍ^３＋は、三価の金属イオンを表し、Ａ^ｎ−は、ｎ価陰イオンを表し、ａおよびｂはそれぞれ独立して、０から１０の値を表し、ｘはａ＋ｂを表して１〜１０の値を有しており、ｙは１〜５の整数を表し、ｗは実数を表す）に相当する、上記の実施形態のいずれか１つに記載の構成要素。

実施形態４。ハイドロタルサイト化合物が天然のハイドロタサイト（hydrotacilte）化合物である、実施形態１に記載の構成要素。

実施形態５。構成要素が、反応容器または排気ガスシステムの一部である、実施形態１から４のいずれか１つに記載の構成要素。

実施形態６。構成要素が、成形品、ホースまたはＯ−リングの少なくとも１つから選択される、実施形態１から５のいずれか１つに記載の構成要素。

実施形態７。フルオロエラストマー組成物が、（ｉ）部分フッ素化骨格鎖、ならびに過酸化物硬化反応に関与することができるハロゲンおよび／またはニトリルを有するフルオロポリマー、および（ｉｉ）有機過酸化物を含む、硬化性組成物の硬化製品を構成する、実施形態１から６のいずれか１つに記載の構成要素。

実施形態８。フルオロポリマーが、（ｉ）ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよびフッ化ビニリデン、（ｉｉ）ヘキサフルオロプロピレンおよびフッ化ビニリデン、（ｉｉｉ）フッ化ビニリデンおよびパーフルオロメチルビニルエーテル、（ｉｖ）フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテル、（ｖ）フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびプロピレン、（ｖｉ）テトラフルオロエチレンおよびプロピレン、または（ｖｉｉ）エチレン、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテルに由来するポリマーである、実施形態１から７のいずれか１つに記載の構成要素。

実施形態９。ハイドロタルサイト化合物が、フルオロポリマーに対して、０．１〜２０重量％の量で存在する、実施形態１から８のいずれか１つに記載の構成要素。

実施形態１０。フルオロエラストマー組成物が、尿素およびアンモニアの少なくとも１つに接触した際に、フルオロエラストマー組成物の膨張を防止または低減させるために、アンモニアおよび／または尿素接触向けの構成要素からなるフルオロエラストマー組成物中でハイドロタルサイト化合物を利用する工程を含む方法。

実施形態１１。ハイドロタルサイト化合物が式：
［（Ｍ_１ ^２＋）_ａ（Ｍ_２ ^２＋）_ｂ］（Ｍ^３＋）_ｙ（ＯＨ）_{２ｘ＋３ｙ−２}（Ａ^ｎ−）_ｙ／ｎｗＨ_２Ｏ
（式中、Ｍ_１ ^２＋は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋およびＢａ２＋からなる群から選択される、少なくとも１種の二価金属を表し、Ｍ_２ ^２＋は、Ｚｎ２＋、Ｃｄ２＋、Ｐｂ２＋およびＳｎ２＋からなる群から選択される少なくとも１種の二価金属を表し、Ｍ^３＋は、三価の金属イオンを表し、Ａ^ｎ−は、ｎ価陰イオンを表し、ａおよびｂはそれぞれ独立して、０から１０の値を表し、ｘはａ＋ｂを表して１〜１０の値を有しており、ｙは１〜５の整数を表し、ｗは実数を表す）に相当する、実施形態１０に記載の方法。

実施形態１２。構成要素が反応容器または排気ガスシステムの一部である、実施形態１０から１１のいずれか１つに記載の方法。

実施形態１３。構成要素が成形品、ホースまたはＯ−リングである、実施形態１０から１２のいずれか１つに記載の方法。

実施形態１４。フルオロエラストマー組成物が、（ｉ）部分フッ素化骨格鎖、ならびに過酸化物硬化反応に関与することができるハロゲンおよび／または窒素を有するフルオロポリマー、および（ｉｉ）有機過酸化物を含む、硬化性組成物の硬化製品を構成する、実施形態１０から１３のいずれか１つに記載の方法。

実施形態１５。フルオロエラストマー組成物が、（ｉ）ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよびフッ化ビニリデン、（ｉｉ）ヘキサフルオロプロピレンおよびフッ化ビニリデン、（ｉｉｉ）フッ化ビニリデンおよびパーフルオロメチルビニルエーテル、（ｉｖ）フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテル、（ｖ）フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびプロピレン、（ｖｉ）テトラフルオロエチレンおよびプロピレン、または（ｖｉｉ）エチレン、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテルに由来するポリマーを含む、実施形態１０から１４のいずれか１つに記載の方法。

実施形態１６。フルオロエラストマー組成物が、尿素およびアンモニアの少なくとも１つに接触した際に、フルオロエラストマー組成物の膨張を防止または低減させるために、アンモニアおよび／または尿素接触向けの構成要素からなるフルオロエラストマー組成物中でのハイドロタルサイト化合物の使用。

実施形態１７。ハイドロタルサイト化合物が、フルオロエラストマー組成物中のフルオロポリマーに対して、０．１〜２０重量％の量で存在している、実施形態１６に記載の使用。

実施形態１８。ハイドロタルサイト化合物が、式：
［（Ｍ_１ ^２＋）_ａ（Ｍ_２ ^２＋）_ｂ］（Ｍ^３＋）_ｙ（ＯＨ）_{２ｘ＋３ｙ−２}（Ａ^ｎ−）_ｙ／ｎｗＨ_２Ｏ
（式中、Ｍ_１ ^２＋は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋およびＢａ２＋からなる群から選択される、少なくとも１種の二価金属を表し、Ｍ_２ ^２＋は、Ｚｎ２＋、Ｃｄ２＋、Ｐｂ２＋およびＳｎ２＋からなる群から選択される少なくとも１種の二価金属を表し、Ｍ^３＋は、三価の金属イオンを表し、Ａ^ｎ−は、ｎ価陰イオンを表し、ａおよびｂはそれぞれ独立して、０から１０の値を表し、ｘはａ＋ｂを表して１〜１０の値を有しており、ｙは１〜５の整数を表し、ｗは実数を表す）に相当する、実施形態１６から１７のいずれか１つに記載の使用。

実施形態１９。フルオロエラストマー組成物が、（ｉ）部分フッ素化骨格鎖、ならびに過酸化物硬化反応に関与することができるハロゲンおよび／またはニトリルを有するフルオロポリマー、および（ｉｉ）有機過酸化物を含む、硬化性組成物の硬化製品を構成する、実施形態１６から１８のいずれか１つに記載の使用。

実施形態２０。フルオロエラストマー組成物が、（ｉ）ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよびフッ化ビニリデン、（ｉｉ）ヘキサフルオロプロピレンおよびフッ化ビニリデン、（ｉｉｉ）フッ化ビニリデンおよびパーフルオロメチルビニルエーテル、（ｉｖ）フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテル、（ｖ）フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびプロピレン、（ｖｉ）テトラフルオロエチレンおよびプロピレン、または（ｖｉｉ）エチレン、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテルに由来するフルオロポリマーである、実施形態１６から１９のいずれか１つに記載の使用。

本開示の利点および実施形態を以降の実施例によってさらに説明するが、これら実施例において列挙される特定の材料およびそれらの量、ならびに他の条件および詳細は、本発明を不当に制限するものと解釈されるべきではない。これらの実施例では、すべての百分率、割合および比率は、特に指示しない限り重量基準である。

すべての原料は、たとえば、Ｓｉｇｍａ−ＡｌｄｒｉｃｈＣｏｍｐａｎｙ（ＳａｉｎｔＬｏｕｉｓ、Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）などの一般の化学製品供給業者から入手したかもしくは入手可能であり、または特に明記しない限り、従来の方法によって合成してもよい。

試験法
物理特性試験は、１５０ｍｍ（ミリメートル）×１５０ｍｍ×２ｍｍのフルオロエラストマーガムのシートをプレスして加硫処理を施し、次いで、以下の温度条件にしたがう、空気循環式オーブン中でシートを加熱することによる硬化後処理を行った後に得た。

体積膨張（ＡＳＴＭＤ４７１−９５）は、硬化済み２ｍｍシートから裁断したＳ２ダンベルから測定し、表に示されている必要な時間および温度で、密封したＰＡＲＲ容器中でエージングした。この後、ＰＡＲＲ容器を、圧力が開放するのに十分低くなるまで冷却した。次に、Ｓ２ダンベルを３０ｍｉｎ（分間）、新しい冷却試験液に入れ、洗浄して乾燥し、秤量して、％膨張に関する計算をＡＳＴＭＤ４７１−９５とおりに行った。次に、破断点引張り強さ、破断点伸び、および１００％伸びにおける応力を、ＩＮＳＴＲＯＮ機械試験機を使用し、１ｋＮのロードセルでＤＩＮ５３５０４−１９８５（Ｓ２ダイ）に準拠して、おなじダンベルで決定した。すべての試験は、２００ｍｍ／分の一定のクロスヘッド変位速度で３回行った。報告されている値は３回の試験の平均であった。ショア硬度Ａ（２”（１０．２ｃｍ））、１００％伸びにおける応力、破断点伸び、および破断点引張り強さは、メガパスカル（ＭＰａ）、％およびＭＰａの単位でそれぞれ報告した。

比較例ＣＥＡ−ＣＥＣおよび実施例１（ＥＸ１）
硬化性組成物は、表１により成分を混合することによって、２ロールミルで作製した。量は、ゴム業界の慣例とおり、ゴムまたはフルオロエラストマー１００部あたりの部（ｐｈｒ）として表す。

さまざまな温度および時間の長さで、尿素溶液またはアンモニア溶液のどちらか一方に浸漬した後の、膨張および物理特性変化について、ＣＥＡ−ＣＥＣおよび実施例１を試験した。結果を表２−５に示す。

本発明の範囲および趣旨から逸脱することなく、本発明の予測可能な修正および変更が当業者にとって自明であろう。本発明は、例示を目的とする、本出願に記載されている実施形態に限定されるべきではない。

Claims

尿素およびアンモニアの少なくとも１つに接触される表面を有する、アンモニアおよび／または尿素接触向けの構成要素であって、前記表面が、フルオロポリマーおよびハイドロタルサイト化合物を含む、フルオロエラストマー組成物を含む、反応容器または排気ガスシステムの一部である構成要素。
ハイドロタルサイト化合物が、フルオロポリマーに対して、０．１〜２０重量％の量で存在する、請求項１に記載の構成要素。
フルオロエラストマー組成物が、（ｉ）部分フッ素化骨格鎖、ならびに過酸化物硬化反応に関与することができるハロゲンおよび／またはニトリルを有するフルオロポリマー、および（ｉｉ）有機過酸化物を含む、硬化性組成物の硬化製品を構成する、請求項１に記載の構成要素。
構成要素が、成形品、ホースまたはＯ−リングの少なくとも１つから選択される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の構成要素。
フルオロポリマーが、（ｉ）ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレンおよびフッ化ビニリデン、（ｉｉ）ヘキサフルオロプロピレンおよびフッ化ビニリデン、（ｉｉｉ）フッ化ビニリデンおよびパーフルオロメチルビニルエーテル、（ｉｖ）フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテル、（ｖ）フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびプロピレン、（ｖｉ）テトラフルオロエチレンおよびプロピレン、または（ｖｉｉ）エチレン、テトラフルオロエチレンおよびパーフルオロメチルビニルエーテルに由来するポリマーである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の構成要素。
フルオロポリマーが、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、およびヘキサフルオロプロピレンから誘導される繰り返し単位を５０〜８０モル％含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の構成要素。
フルオロエラストマー組成物が、尿素およびアンモニアの少なくとも１つに接触した際に、フルオロエラストマー組成物の膨張を防止または低減させるために、アンモニアおよび／または尿素接触向けの、反応容器または排気ガスシステムの一部である構成要素を構成するフルオロエラストマー組成物中でハイドロタルサイト化合物を利用する工程を含む方法。
フルオロポリマーを含むフルオロエラストマー組成物が、尿素およびアンモニアの少なくとも１つに接触した際に、フルオロエラストマー組成物の膨張を防止または低減させるための、アンモニアおよび／または尿素接触向けの、反応容器または排気ガスシステムの一部である構成要素を構成するフルオロエラストマー組成物中でのハイドロタルサイト化合物の使用。
フルオロポリマーが、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、およびヘキサフルオロプロピレンから誘導される繰り返し単位を５０〜８０モル％含む、請求項８に記載の使用。
フルオロポリマーが、フッ化ビニル、完全フッ素化ビニルエーテル、および完全フッ素化アリルエーテルの少なくとも１つより選ばれるフッ素化エチレン系不飽和モノマーから誘導される繰り返し単位をさらに含む、請求項９に記載の使用。