CN110554584A - 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备。提供一种抑制由于重复使用导致的电位变动的电子照相感光构件。所述电子照相感光构件为依次包括支承体，感光层和保护层的电子照相感光构件，其中所述保护层包含：含有由通式(1)表示的结构和由通式(2)表示的结构的树脂；以及由通式(3)表示的化合物，在树脂中由通式(2)表示的结构的比例与由通式(1)表示的结构的比例的摩尔比为0.0002‑0.1000，在保护层中由通式(3)表示的化合物的含量与树脂中的由通式(1)表示的结构的含量的摩尔比为0.0002‑0.1000。

Description

电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及一种电子照相感光构件，以及各自包括电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
背景技术
包含有机光导电性材料(电荷产生材料)的电子照相感光构件用作待安装至处理盒和电子照相设备中的电子照相感光构件。近年来，需要更长寿命的电子照相设备，因此，需要提供改善的图像质量和耐磨耗性(机械耐久性)以及能够抑制电位变动的电子照相感光构件。
对于改善电子照相感光构件(以下，也简称为“感光构件”)的耐磨耗性的方法，已经研究了在感光构件的表面使用自由基聚合性的树脂来改善耐磨耗性。然而，作为改善的耐磨耗性的不利影响，有时会发生图像缺失。图像缺失是在感光构件的表面上形成模糊的静电潜像从而导致模糊的输出图像的现象。为了解决该问题，已经研究在感光构件的表面上使用具有一个自由基聚合性官能团的化合物。
日本专利申请特开第2015-225132号描述了通过包含具有一个丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的三芳胺化合物的聚合产物来改善耐划痕性和减少图像缺失的技术。日本专利申请特开第2005-062300号描述了通过在表面层中包含具有丙烯酰氧基的电荷输送性化合物的聚合产物和具有羟基的化合物来减少图像缺失的技术。
发明内容
发明要解决的问题
根据本发明人的研究发现，对于日本专利申请特开第2015-225132号和2005-062300中描述的电子照相感光构件，由于重复使用导致的感光构件的电位变动存在改善的空间。
因此，本发明的目的是提供一种抑制由于重复使用导致的电位变动的电子照相感光构件。
用于解决问题的方案
该目的由以下本发明来实现。具体地，根据本发明的电子照相感光构件是依次包括支承体、感光层和保护层的电子照相感光构件，其中所述保护层包含：含有由以下通式(1)表示的结构和由以下通式(2)表示的结构的树脂；以及由以下通式(3)表示的化合物，在树脂中由通式(2)表示的结构的比例与由通式(1)表示的结构的比例的摩尔比为0.0002以上且0.1000以下，在保护层中由通式(3)表示的化合物的含量与树脂中的由通式(1)表示的结构的含量的摩尔比为0.0002以上且0.1000以下：
其中R1为取代或未取代的亚烷基或者取代或未取代的亚苯基；R2至R7各自独立地为氢原子、甲基或乙基，
其中R8为氢原子或者取代或未取代的具有1-3个碳原子的烷基；R9为氢原子、甲基或乙基，
其中R10为取代或未取代的亚烷基或者取代或未取代的亚苯基；R11至R15各自独立地为氢原子、甲基或乙基。
发明的效果
根据本发明，提供一种抑制由于重复使用导致的电位变动的电子照相感光构件。
参考附图从以下示例性实施方式的描述，本发明的进一步的特征将变得显而易见。
附图说明
图1示出了包括具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构成的实例。
具体实施方式
现在将根据附图详细地描述本发明的优选实施方式。
本发明涉及一种电子照相感光构件，其依次包括支承体、感光层和保护层，其中所述保护层包含：含有由以下通式(1)表示的结构和由以下通式(2)表示的结构的树脂；以及由以下通式(3)表示的化合物，在树脂中由通式(2)表示的结构的比例与由通式(1)表示的结构的比例的摩尔比为0.0002以上且0.1000以下，以及在保护层中由通式(3)表示的化合物的含量与树脂中的由通式(1)表示的结构的含量的摩尔比为0.0002以上且0.1000以下：
其中R1为取代或未取代的亚烷基或者取代或未取代的亚苯基；R2至R7各自独立地为氢原子、甲基或乙基，
其中R8为氢原子或者取代或未取代的具有1-3个碳原子的烷基；R9为氢原子、甲基或乙基，
其中R10是取代或未取代的亚烷基或者取代或未取代的亚苯基；R11至R15各自独立地为氢原子、甲基或乙基。
本发明还涉及一种电子照相感光构件，其在支承体上依次包括感光层和保护层，其中
保护层是通过固化保护层用涂布液而获得的膜，
保护层用涂布液包含：溶剂；含有由以下通式(1-A)表示的结构和由以下通式(2-A)表示的结构的树脂；以及由以下通式(3)表示的化合物，
在树脂中由通式(2-A)表示的结构的比例与由通式(1-A)表示的结构的比例的摩尔比为0.0002以上且0.1000以下，以及
在保护层中由通式(3)表示的化合物的含量与树脂中的由通式(1-A)表示的结构的含量的摩尔比为0.0002以上且0.1000以下：
其中R25为取代或未取代的亚烷基或者取代或未取代的亚苯基；R26至R31各自独立地为氢原子、甲基或乙基，
其中R32为氢原子或者取代或未取代的具有1-3个碳原子的烷基；R33为氢原子、甲基或乙基，
其中R10为取代或未取代的亚烷基或者取代或未取代的亚苯基；R11至R15各自独立地为氢原子、甲基或乙基。
对于本发明的感光构件在抑制电位变动方面的优异性的理由，本发明人推测如下。
首先，将描述常规技术。当通过包括通过使具有链聚合性官能团的电荷输送材料聚合而获得的聚合产物来改善耐磨耗性时，感光构件的电荷输送性有时会受到不利影响。推测是因为电荷输送性骨架参与聚合，限制了电荷输送性骨架的配置，这可能导致电荷输送性骨架的分布不均匀。因此，在重复使用期间重复充电曝光导致电荷输送停滞，导致更大的电位变动。
在本发明中，保护层包含：含有由通式(1)表示的结构和由通式(2)表示的结构的树脂；以及由通式(3)表示的化合物。
含有由通式(1)表示的结构的树脂具有电荷输送性骨架从主链垂下的结构。因此，在主链附近电荷输送性材料相对较少。由于由通式(1)表示的结构的主链中不存在电荷输送性骨架，因此电荷输送性骨架的三维配置相对灵活。由通式(2)表示的结构与由通式(1)表示的结构的一起存在使得电荷输送性骨架的三维配置更加灵活，这有利于在主链分子附近形成空间，以允许由通式(3)表示的电荷输送性化合物引入其中。此外，由通式(1)表示的结构或由通式(2)表示的结构中的羰基与由通式(3)表示的电荷输送化合物中的羟基之间的相互作用有利于由通式(3)表示的电荷输送化合物引入到空间中。以这种方式，电荷输送性骨架的分布变得均匀并实现平稳电荷输送，且因此可以抑制电位变动。
通式(1)中的R1的取代基的实例包括甲基和乙基。由通式(1)表示的结构的优选实例示于(1-1)至(1-7)中。
通式(2)中的R8的取代基的实例包括甲基和乙基。由通式(2)表示的结构的优选实例示于(2-1)至(2-3)中。
通式(3)中的R10的取代基的实例包括甲基和乙基。由通式(3)表示的结构的优选实例示于(3-1)至(3-6)中。
优选地，保护层中的树脂还包括由以下通式(4)表示的结构。包含由通式(4)表示的结构的树脂可以提供良好的耐久性：
其中A为有机基团；R16为氢原子、甲基或乙基；n为2以上且6以下的整数。
由通式(4)表示的结构的优选实例示于(4-1)至(4-6)中。
在这些结构中，优选由以下通式(5)表示的结构，其优选实例示于(4-3)、(4-4)、(4-5)和(4-6)中：
其中R17和R18为取代或未取代的亚烷基；R19至R24各自为氢原子或甲基。
优选通式(1)中的R1和通式(3)中的R10各自为具有2个以上且5个以下碳原子的亚烷基，因为这种构造有利于由通式(3)表示的化合物引入空间中。
通式(2)中的R8是氢原子或者取代或未取代的具有1-3个碳原子的烷基。该构造有利于形成引入由通式(3)表示的化合物的空间，并且因此由通式(3)表示的化合物引入空间中。R8优选为氢原子，因为由通式(2)表示的结构与由通式(3)表示的化合物中的羟基之间的相互作用有利于由通式(3)表示的化合物引入空间中。
在树脂中由通式(2)表示的结构的比例与由通式(1)表示的结构的比例的摩尔比需要为0.0002以上且0.1000以下。如果由通式(2)表示的结构的摩尔比大于0.1000，则导致在较大部分电荷输送能力不足，并且可能导致均匀电荷输送不良。
在保护层中，由通式(3)表示的化合物的含量与树脂中的由通式(1)表示的结构的含量的摩尔比需要为0.0002以上且0.1000以下。如果由通式(3)表示的化合物的摩尔比为0.1000以下，则可以防止由通式(3)表示的化合物的分子的聚集，并且因此可能实现均匀电荷输送。
树脂中由通式(2)表示的结构的比例与由通式(1)表示的结构的比例的摩尔比优选为0.0002以上且0.0800以下，更优选为0.0002以上且0.0600以下。由通式(2)表示的结构的摩尔比在该范围内是优选的，因为不太可能发生相同组分的分子的聚集，有利于电荷输送性骨架的均匀化。
在保护层中，由通式(3)表示的化合物的含量与树脂中的由通式(1)表示的结构的含量的摩尔比优选为0.0002以上且0.0800以下，更优选为0.0002以上且0.0600以下。由通式(3)表示的化合物的摩尔比在该范围内是优选的，因为不太可能发生相同组分的分子的聚集，有利于电荷输送性骨架的均匀化。
在保护层中，树脂中的由通式(2)表示的结构的含量与由通式(3)表示的化合物的含量的摩尔比优选为0.9以上且3.0以下。在保护层不包括由通式(4)表示的结构的情况下，所述摩尔比更优选为0.9以上且2.0以下。在保护层包括由通式(4)表示的结构的情况下，所述摩尔比更优选为1.5以上且3.0以下。摩尔比在该范围内是优选的，因为由通式(2)表示的结构形成的空间与通式(3)表示的结构在数量上很好地平衡，这有利于由通式(3)表示的结构引入空间中，而不会导致相同组分的分子的聚集。
为了抑制电位变动，基于保护层的总质量，通式(1)的含量优选为20质量％以上。
可以通过使用常规分析技术来分析根据本发明的电子照相感光构件中的保护层的结构。例如，所述结构可以通过包括固体13C-NMR分析、质谱分析、热解GCMS和用红外光谱法测量特征吸收等测试方法来确认。
由于上述机理，电子照相感光构件的保护层中的各构成彼此发挥协同效果，使得能够实现本发明的有利效果。
[电子照相感光构件]
本发明的电子照相感光构件包括支承体、感光层和保护层。
本发明的电子照相感光构件的制备方法的实例包括制备不同层(其将在之后描述)的涂布液，以所需的层顺序涂布涂布液并且干燥所得物的方法。在这种情况下涂布各涂布液的方法的实例包括浸渍涂布、喷涂、喷墨涂布、辊涂、模涂、刮涂、幕涂、绕线棒涂布和环涂。在这些方法中，从效率性和生产性出发，浸渍涂布是优选的。现在，将描述各层。
<支承体>
在本发明中，电子照相感光构件包括支承体。在本发明中，支承体优选具有导电性的导电性支承体。支承体的形状的实例包括圆筒状、带状和片状。特别是，圆筒状支承体是优选的。此外，支承体的表面可以进行例如阳极氧化等电化学处理、喷砂处理、切削处理等。
对于支承体的材料，金属、树脂、玻璃等是优选的。
金属的实例包括铝、铁、镍、铜、金、不锈钢和这些金属的合金。特别地，支承体优选是使用铝的铝支承体。
可以通过例如与导电性材料混合或用导电性材料覆盖等处理来赋予树脂和玻璃导电性。
<导电层>
在本发明中，可以在支承体上设置导电层。通过设置导电层，可以隐藏支承体表面上的划痕或凹凸，并且可以控制支承体表面上的光的反射。
导电层优选含有导电性颗粒和树脂。
导电性颗粒的材料的实例包括金属氧化物、金属和炭黑。
金属氧化物的实例包括氧化锌、氧化铝、氧化铟、氧化硅、氧化锆、氧化锡、氧化钛、氧化镁、氧化锑和氧化铋。金属的实例包括铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌和银。
在这些材料中，作为导电性颗粒，优选使用金属氧化物，特别地，更优选使用氧化钛、氧化锡或氧化锌。
在金属氧化物用于导电性颗粒的情况下，金属氧化物的表面可以用硅烷偶联剂等处理，或者金属氧化物可以掺杂有磷、铝等元素或其氧化物。
导电性颗粒可以具有包括芯颗粒和覆盖芯颗粒的覆盖层的层叠构造。芯颗粒的实例包括氧化钛、硫酸钡或氧化锌的芯颗粒。覆盖层的实例包括例如氧化锡等金属氧化物的覆盖层。
在金属氧化物用于导电性颗粒的情况下，体积平均粒径优选为1nm以上且500nm以下，更优选为3nm以上且400nm以下。
树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、丙烯酸系树脂、硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。
导电层可进一步含有例如硅油、树脂颗粒和氧化钛等掩蔽剂。
导电层的平均厚度优选为1μm以上且50μm以下，特别优选为3μm以上且40μm以下。
为了形成导电层，制备含有上述材料和溶剂的导电层用涂布液，形成涂布液的涂膜并干燥。用于涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳族烃系溶剂。将导电性颗粒分散在导电层用涂布液中的方法的实例包括使用油漆搅拌器、砂磨机、球磨机和液体碰撞型高速分散机的方法。
<底涂层>
在本发明中，可以在支承体上或导电层上设置底涂层。通过设置底涂层，增强了层间粘合功能，并且可以赋予电荷注入阻止功能。
底涂层优选含有树脂。可选地，底涂层可以通过聚合包含具有聚合性官能团的单体的组合物而形成为固化膜。
树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、丙烯酸系树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、聚乙烯基酚醛树脂、醇酸树脂、聚乙烯醇树脂、聚环氧乙烷树脂、聚环氧丙烷树脂、聚酰胺树脂、聚酰胺酸树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂和纤维素树脂。
具有聚合性官能团的单体所具有的聚合性官能团的实例包括异氰酸酯基、封端异氰酸酯基、羟甲基、烷基化羟甲基、环氧基、金属醇盐基、羟基、氨基、羧基、硫醇基、羧酸酐基和碳-碳双键基。
为了提高电性能，底涂层可进一步包含电子输送材料、金属氧化物、金属、导电性高分子等。在这些材料中，优选使用电子输送材料或金属氧化物。
电子输送材料的实例包括醌化合物、酰亚胺化合物、苯并咪唑化合物、亚环戊二烯基化合物(cyclopentadienylidene compound)、芴酮化合物、呫吨酮化合物、二苯甲酮化合物、氰基乙烯基化合物、卤代芳基化合物、噻咯化合物和含氟化合物。通过使用具有聚合性官能团的电子输送材料作为电子输送材料，以与上述具有聚合性官能团的单体共聚，底涂层可以形成为固化膜。
金属氧化物的实例包括氧化铟锡、氧化锡、氧化铟、氧化钛、氧化锌、氧化铝和二氧化硅。金属的实例包括金，银和铝。
底涂层可进一步包含添加剂。
底涂层的平均厚度优选为0.1μm以上且50μm以下，更优选0.2μm以上且40μm以下，特别优选0.3μm以上且30μm以下。
为了形成底涂层，制备含有上述材料和溶剂的底涂层用涂布液，形成涂布液的涂膜，并干燥和/或固化。用于涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳族烃系溶剂。
<感光层>
用于电子照相感光构件的感光层大致分类为(1)层叠型感光层和(2)单层型感光层。(1)层叠型感光层包括含有电荷产生材料的电荷产生层和含有电荷输送材料的电荷输送层。(2)单层型感光层包括含有电荷产生材料和电荷输送材料二者的感光层。
(1)层叠型感光层
层叠型感光层包括电荷产生层和电荷输送层。
(1-1)电荷产生层
电荷产生层优选含有电荷产生材料和树脂。
电荷产生材料的实例包括偶氮颜料、苝颜料、多环醌颜料、靛蓝颜料和酞菁颜料。其中，偶氮颜料和酞菁颜料是优选的。在酞菁颜料中，氧钛酞菁颜料、氯镓酞菁颜料和羟基镓酞菁颜料是优选的。
基于电荷产生层的总质量，电荷产生层中的电荷产生材料的含量优选为40质量％以上且85质量％以下，更优选为60质量％以上且80质量％以下。
树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、丙烯酸系树脂、硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂、聚乙烯醇树脂、纤维素树脂、聚苯乙烯树脂、聚醋酸乙烯酯树脂和聚氯乙烯树脂。在树脂中，更优选聚乙烯醇缩丁醛树脂。
电荷产生层可进一步包含例如抗氧剂和紫外线吸收剂等添加剂。添加剂的具体实例包括受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫化合物、磷化合物和二苯甲酮化合物。
电荷产生层的平均厚度优选为0.1μm以上且1μm以下，更优选0.15μm以上且0.4μm以下。
为了形成电荷产生层，制备含有上述材料和溶剂的电荷产生层用涂布液，形成涂布液的涂膜并干燥。用于涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、亚砜系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳族烃系溶剂。
(1-2)电荷输送层
电荷输送层优选包含电荷输送材料和树脂。
电荷输送材料的实例包括多环芳香族化合物、杂环化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、烯胺化合物、联苯胺化合物、三芳胺化合物和具有衍生自这些物质的任一种的基团的树脂。在电荷输送材料中，优选三芳胺化合物和联苯胺化合物。
基于电荷输送层的总质量，电荷输送层中的电荷输送材料的含量优选为25质量％以上且70质量％以下，更优选为30质量％以上且55质量％以下。
树脂的实例包括聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、丙烯酸系树脂和聚苯乙烯树脂。其中，优选聚碳酸酯树脂和聚酯树脂。特别是，作为聚酯树脂，优选聚芳酯树脂。
电荷输送材料的含量与树脂含量之间的比例(质量比)优选为4:10至20:10，更优选为5:10至12:10。
电荷输送层可进一步含有例如抗氧剂、紫外线吸收剂、增塑剂、流平剂、润滑剂和耐磨耗性改进剂等添加剂。添加剂的具体实例包括受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫化合物、磷化合物、二苯甲酮化合物、硅氧烷改性树脂、硅油、氟树脂颗粒、聚苯乙烯树脂颗粒、聚乙烯树脂颗粒、二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒和氮化硼颗粒。
电荷输送层的平均厚度优选为5μm以上且50μm以下，更优选为8μm以上且40μm以下，特别优选为10μm以上且30μm以下。
为了形成电荷输送层，制备含有上述材料和溶剂的电荷输送层用涂布液，形成涂布液的涂膜并干燥。用于涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳族烃系溶剂。在所述溶剂中，优选醚系溶剂和芳族烃系溶剂。
以下示出电荷输送材料的优选实例(化合物实例)。
(2)单层型感光层
为了形成单层型感光层，制备含有电荷产生材料、电荷输送材料、树脂和溶剂的感光层用涂布液，形成涂布液的涂膜并干燥。电荷产生材料、电荷输送材料和树脂的实例与上述“(1)层叠型感光层”中的材料实例相同。
<保护层>
在本发明中，在感光层上设置保护层。
如上所述，保护层包含：含有由通式(1)表示的结构和由通式(2)表示的结构的树脂；以及由通式(3)表示的化合物。保护层可以通过聚合包含具有聚合性官能团的单体的组合物而形成为固化膜。在这种情况下的反应的实例包括热聚合反应、光聚合反应和放射线诱导的聚合反应。具有聚合性官能团的单体所具有的聚合性官能团的实例包括丙烯酰基和甲基丙烯酰基。
保护层可以含有例如抗氧剂、紫外线吸收剂、增塑剂、流平剂、滑动性赋予剂和耐磨耗性改进剂等添加剂。添加剂的具体实例包括受阻酚化合物、受阻胺化合物、硫化合物、磷化合物、二苯甲酮化合物、硅氧烷改性树脂、硅油、氟树脂颗粒、聚苯乙烯树脂颗粒、聚乙烯树脂颗粒、二氧化硅颗粒、氧化铝颗粒和氮化硼颗粒。
保护层可以含有导电性颗粒和/或电荷输送材料和树脂。
导电性颗粒的实例包括例如氧化钛、氧化锌、氧化锡和氧化铟等金属氧化物的颗粒。
电荷输送材料的实例包括多环芳香族化合物、杂环化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、烯胺化合物、联苯胺化合物、三芳胺化合物和具有衍生自这些物质的任一种的基团的树脂。在所述电荷输送材料中，优选三芳胺化合物和联苯胺化合物。
树脂的实例包括聚酯树脂、丙烯酸系树脂、苯氧基树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂和环氧树脂。在所述树脂中，优选聚碳酸酯树脂、聚酯树脂和丙烯酸系树脂。
保护层的平均厚度优选为0.5μm以上且10μm以下，优选为1μm以上且7μm以下。
为了形成保护层，制备含有上述材料和溶剂的保护层用涂布液，形成涂布液的涂膜，并干燥和/或固化。用于涂布液的溶剂的实例包括醇系溶剂、酮系溶剂、醚系溶剂、亚砜系溶剂、酯系溶剂和芳族烃系溶剂。
[处理盒、电子照相设备]
本发明的处理盒包括并且一体化地支承上文所述的电子照相感光构件和选自由充电单元、显影单元、转印单元和清洁单元组成的组的至少一种单元，所述处理盒可拆卸地安装至电子照相设备的主体。
本发明的电子照相设备包括上文所述的电子照相感光构件、充电单元、曝光单元、显影单元和转印单元。
图1显示了包括具有电子照相感光构件的处理盒的电子照相设备的示意性构成的实例。
附图标记1表示圆筒状电子照相感光构件，其以预定的圆周速度沿箭头所示的方向围绕作为旋转中心的轴2旋转驱动。电子照相感光构件1的表面通过充电单元3充电至预定的正电位或负电位。尽管附图显示了用辊型充电构件的辊充电方法，但是也可以使用例如电晕充电方法、接近充电方法和注入充电方法等其他充电方法。电子照相感光构件1的带电表面用来自曝光单元(未显示)的曝光光4照射，形成与目的图像信息对应的静电潜像。在电子照相感光构件1的表面上形成的静电潜像用显影单元5中包含的调色剂显影，在电子照相感光构件1的表面上形成调色剂图像。将电子照相感光构件1的表面上形成的调色剂图像通过转印单元6转印到转印材料7上。其上承载有已转印的调色剂图像的转印材料7被传送到定影单元8，调色剂图像被定影并打印到电子照相设备外部。电子照相设备可以包括清洁单元9，以去除转印后的电子照相感光构件1的表面上的例如残留调色剂等附着残留物。可选地，可以使用所谓的无清洁器系统，其中例如使用显影单元去除此类附着残留物而无需单独设置清洁单元。电子照相设备可以包括除电系统，以用来自预曝光单元(未显示)的预曝光光10将电子照相感光构件1的表面除电。此外，为了将本发明的处理盒11安装到电子照相设备的主体上或从电子照相设备的主体上拆卸，可以设置例如导轨等引导单元12。
本发明的电子照相感光构件可用于激光束打印机、LED打印机、复印机、传真机和包括这些的任一种的多功能复合机。
实施例
在下文中，将参考实施例和比较例对本发明进行更详细地描述。除非脱离本发明的精神，否则本发明不受以下实施例的任何限制。应注意，除非另有说明，否则以下实施例的描述中的“份”是质量。
<电子照相感光构件的生产>
[实施例1]
使用直径为24mm且长度为257.5mm的铝圆筒体(JIS-A3003，铝合金)作为支承体(导电性支承体)。
随后，准备以下材料。
-作为金属氧化物颗粒的用缺氧型氧化锡(SnO2)覆盖的氧化钛(TiO2)颗粒(平均一次粒径：230nm)：214份
-作为粘结剂材料的酚醛树脂(酚醛树脂的单体/低聚物)(产品名称：Plyophen J-325，Dainippon Ink and Chemicals，Incorporated制造，树脂固含量：60质量％)：132份
-作为溶剂的1-甲氧基-2-丙醇：98份
将这些材料放入具有450份直径为0.8mm的玻璃珠的砂磨机中，并在旋转频率：2000rpm，分散时间：4.5小时，冷却水的预设温度：18℃下的条件下分散，从而得到分散液。用筛网(筛孔尺寸：150μm)将玻璃珠从分散液中去除。向所得的分散液中加入作为表面粗糙化材料的硅酮树脂颗粒(产品名称：Tospearl 120，Momentive Performance MaterialsInc.制造，平均粒径：2μm)。硅酮树脂颗粒的添加量设定为相对于去除玻璃珠后分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂材料的总质量达到10质量％。此外，将作为流平剂的硅油(产品名称：SH28PA，Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造)添加至分散液中，以相对于分散液中金属氧化物颗粒和粘结剂材料的总质量达到0.01质量％。随后，将甲醇和1-甲氧基-2-丙醇的混合溶剂(质量比为1:1)加入到分散液中，使得分散液中金属氧化物颗粒、粘结剂材料和表面粗糙化材料的总质量(即，固体成分的质量)达到分散液质量的67质量％。之后，搅拌所得物以制备导电层用涂布液。通过浸渍涂布将导电层用涂布液涂布到支承体上，在140℃下加热1小时，以形成厚度为30μm的导电层。
随后制备以下材料。
-由下式(E-1)表示的电子输送材料：4份
-封端异氰酸酯(产品名称：Duranate SBN-70D，Asahi Kasei ChemicalsCorporation制造)：5.5份
-聚乙烯醇缩丁醛树脂(S-LEC KS-5Z，SEKISUI CHEMICAL CO.,LTD.制造)：0.3份
-作为催化剂的己酸锌(II)(Mitsuwa Chemicals Co.,Ltd.制造)：0.05份
将这些材料溶解于50份四氢呋喃和50份1-甲氧基-2-丙醇的混合溶剂中，以制备底涂层用涂布液。通过浸渍涂布将底涂层用涂布液涂布到导电层上，在170℃下加热30分钟，以形成厚度为0.7μm的底涂层。
随后，准备10份由CuKα特性X射线衍射得到的图中在7.5°和28.4°处具有峰的结晶形式的羟基镓酞菁和5份聚乙烯醇缩丁醛树脂(S-LEC BX-1，SEKISUI CHEMICAL CO.,LTD.制造)。将这些材料加入到200份环己酮中，在具有0.9mm直径的玻璃珠的砂磨机中分散6小时。向其中，进一步加入150份环己酮和350份乙酸乙酯进行稀释，以得到电荷产生层用涂布液。通过浸渍涂布将所得的涂布液涂布到底涂层上，在95℃下干燥10分钟，以形成厚度为0.20μm的电荷产生层。
X射线衍射测定在以下条件下进行。
[粉末X射线衍射测定]
使用的测定设备：来自RIGAKU DENKI Company LTD.，X射线衍射仪RINT-TTRII
X射线管：铜
管电压：50KV
管电流：300mA
扫描方法：2θ/θ扫描
扫描速度：4.0°/min
采样间隔：0.02°
起始角度(2θ)：5.0°
停止角度(2θ)：40.0°
附件：标准样品架
滤波器：未使用
入射单色器：使用
计数单色器：未使用
发散狭缝：打开
发散纵向限制狭缝：10.00mm
散射狭缝：打开
接收狭缝：打开
平板单色器：使用
计数器：闪烁计数器
随后，制备以下材料。
-由上述结构式(CTM-1)表示的电荷输送材料(空穴输送材料)：6份
-由上述结构式(CTM-4)表示的电荷输送材料(空穴输送材料)：3份
-由上述结构式(CTM-2)表示的电荷输送材料(空穴输送材料)：1份
-聚碳酸酯(产品名称：Iupilon Z400，Mitsubishi Engineering-PlasticsCorporation制造)：10份
-包括由以下结构式(C-4)和(C-5)表示的共聚单元(x/y＝0.95/0.05：粘均分子量＝20000)的聚碳酸酯树脂：0.02份
将这些材料溶解在25份邻二甲苯/25份苯甲酸甲酯/25份二甲氧基甲烷的混合溶剂中，以制备电荷输送层用涂布液。通过浸渍涂布将电荷输送层用涂布液涂布到电荷产生层上以形成涂膜，并将该涂膜在120℃下干燥30分钟，从而形成厚度为16μm的电荷输送层。
随后，准备以下材料。
-由以下结构式(1-1A)表示的化合物：19.55份
-由以下结构式(2-1A)表示的化合物：0.58份
-由以上结构式(3-1)表示的化合物：1.68份
-由以下结构式(4-4A)表示的化合物：78.19份
-硅氧烷改性的丙烯酸系化合物(SYMAC US270，TOAGOSEI CO.,LTD.制造)：0.1份
将这些材料与175份环己烷和75份1-丙醇混合并搅拌。以这种方式，制备保护层用涂布液。
通过浸渍涂布将该保护层用涂布液涂布到电荷输送层上以形成涂膜，将所得的涂膜在50℃下干燥6分钟。此后，在氮气气氛中，在加速电压：70kV和束电流：5.0mA的条件下，使支承体(被照射体)以300rpm的速度旋转的同时，用电子束照射涂膜1.6秒。最上层的剂量为15kGy。然后，在氮气气氛中，在20秒内将温度从25℃升至117℃以加热涂膜。在电子束照射和随后的加热期间的氧浓度为10ppm以下。随后，在大气中将涂膜自然冷却至25℃，在使涂膜的温度达到105℃的条件下加热30分钟，从而形成厚度为3μm的保护层。以这种方式，生产实施例1的包括保护层的圆筒状(鼓状)电子照相感光构件。
[实施例2-13]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。
[实施例14]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量和类型之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。以下显示结构式(2-3A)。
[实施例15]
除了如表1中所示改变实施例1中化合物的量和类型，以及用250份四氢呋喃代替175份环己烷和75份1-丙醇之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。以下显示结构式(1-6A)和(4-1A)。
[实施例16]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量和类型之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。以下显示结构式(4-2A)。
[实施例17]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量和类型之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。以下显示结构式(4-3A)。
[实施例18]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量和类型之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。
[实施例19]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量和类型之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。以下显示结构式(1-2A)。
[实施例20]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量和类型之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。以下显示结构式(1-7A)。
[实施例21]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量和类型之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。以下显示结构式(1-5A)和(4-5A)。
[实施例22、23]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量和类型之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。
[实施例24]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量和类型之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。以下显示结构式(2-2A)。
[实施例25]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量和类型之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。以下显示结构式(1-3A)。
[实施例26]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量和类型之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。以下显示结构式(1-4A)。
[比较例1]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量和类型之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。以下显示结构式(4-6A)。
[比较例2-4]
除了如表1中所示改变实施例1中的化合物的量和类型之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。
[比较例5、6]
除了如表1中所示改变实施例1中化合物的量和类型，以及用250份四氢呋喃代替175份环己烷和75份1-丙醇之外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。
<分析>
在以下条件下分析实施例1至26中生产的各感光构件和比较例1至6中生产的感光构件的保护层的构成。
用剃刀刮下所获得的各电子照相感光构件的表面，以得到保护层。对保护层进行1H-NMR分析(设备：购自Bruker，AVANCEIII 500)和热解气相色谱，以测定保护层中结构式(1)、结构式(2)和结构式(3)之间的摩尔比。
结果显示在表2中。
<评价>
在以下条件下评价实施例1至26中生产的各感光构件和比较例1至6中生产的感光构件的电位变动。
改造由Hewlett-Packard Company制造的产品名称：HP LaserJet EnterpriseColor M553dn的激光束打印机，改造的机器用作电子照相设备。进行改造使得能够调节和测量涂布到充电辊的电压，以及能够调节和测量图像的曝光光量。
首先，将图像形成设备和感光构件放置在温度为15℃和湿度为10％RH的环境中24小时以上，然后将实施例1至26和比较例1至6的各感光构件安装在图像形成设备的青色盒中。
为了在重复使用方面进行评价，在20000张A4尺寸的普通纸张上连续输出覆盖率为5％的测试图的图像。将暗电位调节至-600V以进行充电，并且将图像的曝光光量调节至0.4μJ/cm2以曝光。
在重复使用之前和之后评价亮区电位的变化量。为了测量感光构件的表面电位，改造盒以在显影位置处安装电位探针(产品名称：型号6000B-8，TREK JAPAN制)。通过使用表面电位计(产品名称：型号344，TREK JAPAN制)来测量电位。
得到的电位变动(V)的评价结果示于表2中。实施例1至26中生产的各感光构件具有小的电位变动值，因此发现具有高的电位变动抑制效果。
表1
表2
尽管已经参考示例性实施方式描述了本发明，但是应该理解，本发明不限于所公开的示例性实施方式。所附权利要求的范围应被赋予最广泛的解释，以便包含所有此类修改和等价结构和功能。

Claims (11)

1.一种电子照相感光构件，其依次包括支承体、感光层和保护层，其特征在于，
所述保护层包含：
含有由通式(1)表示的结构和由通式(2)表示的结构的树脂；以及
由通式(3)表示的化合物，
在所述树脂中由通式(2)表示的结构的比例与由通式(1)表示的结构的比例的摩尔比为0.0002以上且0.1000以下，和
在所述保护层中由通式(3)表示的化合物的含量与所述树脂中的由通式(1)表示的结构的含量的摩尔比为0.0002以上且0.1000以下：
其中R1为取代或未取代的亚烷基或者取代或未取代的亚苯基；以及R2至R7各自独立地为氢原子、甲基或乙基，
其中R8为氢原子或者取代或未取代的具有1-3个碳原子的烷基；以及R9为氢原子、甲基或乙基，
其中R10为取代或未取代的亚烷基或者取代或未取代的亚苯基；R11至R15各自独立地为氢原子、甲基或乙基。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中
在所述树脂中由通式(2)表示的结构的比例与由通式(1)表示的结构的比例的摩尔比为0.0002以上且0.0800以下，且
在所述保护层中由通式(3)表示的化合物的含量与所述树脂中的由通式(1)表示的结构的含量的摩尔比为0.0002以上且0.0800以下。
3.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中
在所述树脂中由通式(2)表示的结构的比例与由通式(1)表示的结构的比例的摩尔比为0.0002以上且0.0600以下，且
在所述保护层中由通式(3)表示的化合物的含量与所述树脂中的由通式(1)表示的结构的含量的摩尔比为0.0002以上且0.0600以下。
4.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中
所述树脂中的由通式(2)表示的结构的含量与所述保护层中的由通式(3)表示的化合物的含量的摩尔比为0.9以上且3.0以下。
5.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中
包含于所述保护层中的树脂还包括由通式(4)表示的结构：
其中A为有机基团；R16为氢原子、甲基或乙基；n为2以上且6以下的整数。
6.根据权利要求5所述的电子照相感光构件，其中
由通式(4)表示的结构为由以下通式(5)表示的结构：
其中R17和R18各自独立地为取代或未取代的亚烷基；R19至R24各自独立地为氢原子或甲基。
7.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中
通式(1)中的R1和通式(3)中的R10各自为具有2个以上且5个以下的碳原子的亚烷基。
8.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，其中
通式(2)中的R8为氢原子。
9.一种处理盒，其可拆卸地安装至电子照相设备的主体，其特征在于，所述处理盒包括并且一体化地支承：
根据权利要求1-8任一项所述的电子照相感光构件；和
选自由充电单元、显影单元、和清洁单元组成的组的至少一种单元。
10.一种电子照相设备，其特征在于，其包括：根据权利要求1-8任一项所述的电子照相感光构件；充电单元；曝光单元；显影单元；和转印单元。
11.一种电子照相感光构件，其依次包括：在支承体上的感光层和保护层，其特征在于，
所述保护层为通过固化保护层用涂布液而获得的膜，
所述保护层用涂布液包含：溶剂；含有由以下通式(1-A)表示的结构和由以下通式(2-A)表示的结构的树脂；以及由以下通式(3)表示的化合物，
在所述树脂中由通式(2-A)表示的结构的比例与由通式(1-A)表示的结构的比例的摩尔比为0.0002以上且0.1000以下，和
在所述保护层中由通式(3)表示的化合物的含量与所述树脂中的由通式(1-A)表示的结构的含量的摩尔比为0.0002以上且0.1000以下：
其中R25为取代或未取代的亚烷基或者取代或未取代的亚苯基；R26至R31各自独立地为氢原子、甲基或乙基，
其中R32为氢原子或者取代或未取代的具有1-3个碳原子的烷基；R33为氢原子、甲基或乙基，
其中R10为取代或未取代的亚烷基或者取代或未取代的亚苯基；R11至R15各自独立地为氢原子、甲基或乙基。
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