CN103135376A - 电子照相感光构件及其生产方法、处理盒和电子照相设备 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种电子照相感光构件及其生产方法、处理盒和电子照相设备。所述电子照相感光构件包括支承体和感光层。所述电子照相感光构件包括表面层，所述表面层含有通过聚合具有链聚合性官能团的化合物而产生的聚合物。所述具有链聚合性官能团的化合物为由下式(1)表示的化合物。
Figure DDA00001667804800011

Description

电子照相感光构件及其生产方法、处理盒和电子照相设备
技术领域
本发明涉及电子照相感光构件、生产电子照相感光构件的方法、处理盒和电子照相设备。
背景技术
近年来，为了电子照相感光构件的长寿命化、高图像品质化和电子照相设备的高处理速度化的目的，已期望改进包含有机光导电性物质(电荷产生物质)的有机电子照相感光构件(下文也称作“电子照相感光构件”)的机械耐久性(耐磨耗性)。为了改进机械耐久性，根据一种技术，电子照相感光构件的表面层包含通过聚合具有聚合性官能团的化合物而产生的聚合物。
日本专利特开第2000-066425号公开了一种提供具有聚合物的表面层从而改进电子照相感光构件的耐磨耗性和电位稳定性的技术，所述聚合物通过具有两个以上的链聚合性官能团的电荷输送物质的聚合而产生。日本专利特开第2010-156835号公开了一种提供具有电荷输送物质和聚合物的表面层从而改进电荷输送物质的聚合反应性的技术，所述电荷输送物质具有两个以上的甲基丙烯酰氧基，所述聚合物为不含聚合引发剂的组成的聚合物。
然而，本发明人发现，在日本专利特开第2000-066425号中所述的链聚合性电荷输送物质中，除了需要改进图像缺陷，如黑点和电位变化(亮区电位的变化)方面之外，具有甲基丙烯酰氧基的电荷输送物质比具有丙烯酰氧基的电荷输送物质更加改进聚合效率和机械耐久性。本发明人发现日本专利特开第2010-156835号所述的技术趋于引起电荷输送物质的扭曲(distortion)，导致图像缺陷，如黑点和电位变化的抑制不够充分。
发明内容
本发明提供具有表面层的电子照相感光构件，所述表面层包含通过具有链聚合性官能团的化合物的聚合产生的聚合物。所述电子照相感光构件可明显地降低反复使用时的黑点和电位变化。本发明还提供生产所述电子照相感光构件的方法。本发明还提供各自包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
这些可通过本发明而实现。
本发明涉及包括支承体和在所述支承体设置的感光层的电子照相感光构件。所述电子照相感光构件包括表面层，所述表面层包含通过聚合具有链聚合性官能团的化合物而产生的聚合物。所述具有链聚合性官能团的化合物为由下式(1)表示的化合物。
Figure BDA00001667804600021
式(1)中，Ar1至Ar3各自独立地表示取代的或未取代的亚苯基。M1至M3各自独立地表示由式(2M)、(3M)或(4M)表示的基团，和M1至M3的至少之一为由式(3M)表示的基团。取代的亚苯基的取代基团为具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基或卤原子。
本发明涉及生产电子照相感光构件的方法，其包括通过使用含由式(1)表示的化合物的表面层涂布液来形成涂层和通过聚合涂层中所含的由式(1)表示的化合物来形成表面层。
本发明还涉及可拆卸地安装到电子照相设备主体的处理盒。所述处理盒一体化地支承电子照相感光构件和选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组中的至少一种装置。
本发明还涉及包括电子照相感光构件、充电装置、曝光装置、显影装置和转印装置的电子照相设备。
本发明可提供具有表面层的电子照相感光构件，所述表面层包含通过具有链聚合性官能团的化合物的聚合产生的聚合物。所述电子照相感光构件可明显地降低反复使用时的黑点和电位变化。本发明还提供生产所述电子照相感光构件的方法。本发明还可提供各自包括所述电子照相感光构件的处理盒和电子照相设备。
参考附图从示例性实施方案的以下说明中，本发明另外的特征将变得显而易见。
附图说明
图1A和1B为根据本发明实施方案的电子照相感光构件的层结构的示意图。
图2为电子照相设备的示意图，所述电子照相设备包括含有根据本发明实施方案的电子照相感光构件的处理盒。
具体实施方式
如上所述，根据本发明实施方案的电子照相感光构件包括支承体和在所述支承体设置的感光层。所述电子照相感光构件包括表面层，所述表面层包含通过聚合具有链聚合性官能团的化合物而产生的聚合物。所述具有链聚合性官能团的化合物为由式(1)表示的化合物。
以下将描述根据本发明实施方案的电子照相感光构件可明显降低黑点和电位变化的可能原因。
由式(1)表示的化合物具有链聚合性官能团并且是具有三个甲基丙烯酰氧基的电荷输送物质。聚合反应期间在许多自由基的存在下，甲基丙烯酰氧基可以在高聚合效率下快速地彼此反应以形成具有高度机械耐久性的聚合物。然而，甲基丙烯酰氧基的快速聚合趋于引起电荷输送物质的电荷输送结构的扭曲。电荷输送结构的扭曲可导致电荷输送结构的氧化电位的不同或电荷输送物质的细微结构中的电荷迁移率的不同，由此引起电位变化。电荷输送结构的扭曲趋于引起层的扭曲及随后的图像缺陷，如黑点。
本发明人发现如日本专利特开第2009-015306号所述在电荷输送结构和链聚合性官能团之间的亚烷基的存在对防止电位变化和黑点是不充分的。亚烷基的过度大的碳原子数导致交联密度(三维网状结构的密度)的降低，引起防止电位变化和黑点的效果不充分。
因此，本发明人发现，为了显明地降低电位变化和黑点，在电荷输送结构和链聚合性官能团(甲基丙烯酰氧基)之间的亚烷基应当具有最适合于电荷输送结构的骨架、取代基团或大小的长度。更具体地，使用由下式(1)表示的化合物作为电荷输送物质。
Figure BDA00001667804600051
式(1)中，Ar1至Ar3各自独立地表示取代的或未取代的亚苯基。M1至M3各自独立地表示由式(2M)、(3M)或(4M)表示的基团，和M1至M3的至少之一为由式(3M)表示的基团。取代的亚苯基的取代基团为具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基或卤原子。
由式(1)表示的化合物具有三个甲基丙烯酰氧基并且为具有三苯胺结构作为电荷输送结构的电荷输送物质。三苯胺结构由Ar1至Ar3和氮原子组成。
当各甲基丙烯酰氧基和电荷输送结构(三苯胺结构)之间的亚烷基的碳原子数为5以上时，虽然可以降低电荷输送结构的扭曲，但由于电荷输送结构在表面层中的浓度降低引起电位变化不能充分地降低，并且由于交联密度在表面层部分中降低引起黑点不能充分地降低。当各甲基丙烯酰氧基和电荷输送结构(三苯胺结构)之间的亚烷基的碳原子数为0(单键)或1(亚甲基)时，由于亚烷基的长度不足其趋于引起电荷输送结构的扭曲并导致防止电位变化和黑点的效果不充分。此外，长度不足的亚烷基引起由电荷输送结构产生的空间位阻，由此抑制聚合反应，增加未反应的甲基丙烯酰氧基，并降低聚合效率。
式(1)中，M1至M3各自独立地表示由式(2M)、(3M)或(4M)表示的基团，并且M1至M3的至少之一为由式(3M)表示的基团。由于电荷输送结构和甲基丙烯酰氧基之间这样的最佳距离，使电荷输送结构在聚合反应期间不被扭曲，并且可以令人满意地形成交联结构。
M1至M3至少之一可以是由式(2M)表示的基团，并且M1至M3至少之一可以是由式(3M)表示的基团。
表面层可包含两种或更多种由式(1)表示的化合物。
根据本发明实施方案的化合物可以通过日本专利特开第2010-156835号所述的方法来合成。以下是由式(1)表示的化合物的实例。然而，本发明不局限于这些实例。在这些示例性化合物中，2M表示由式(2M)表示的基团，3M表示由式(3M)表示的基团，和4M表示由式(4M)表示的基团。
Figure BDA00001667804600071
示例性化合物(1-2)的使用可以降低电位变化和黑点。
感光层可以是包含电荷产生物质和电荷输送物质的单层感光层或是包括含有电荷产生物质的电荷产生层和含有电荷输送物质的电荷输送层的多层(功能分离的)感光层。根据本发明实施方案的电子照相感光构件可具有多层感光层。电荷输送层也可以具有多层结构。电荷输送层可被保护层所覆盖。
图1A和1B为根据本发明实施方案的电子照相感光构件的层结构的示意图。层结构包括支承体101、电荷产生层102、电荷输送层103和保护层104。如有必要，可将底涂层(中间层)设置于支承体101和电荷产生层102之间。作为本文使用的术语“电子照相感光构件的表面层”指最外层。在具有图1A所示层结构的电子照相感光构件中，电子照相感光构件的表面层为电荷输送层103。在具有图1B所示层结构的电子照相感光构件中，电子照相感光构件的表面层为保护层104。
根据本发明实施方案的电子照相感光构件可通过包括以下的方法来生产：通过使用含由式(1)表示的化合物的表面层涂布液来形成涂层和通过聚合涂层中所含的由式(1)表示的化合物来形成表面层。
表面层可包含通过聚合含有由式(1)表示的化合物和具有不带有由式(1)表示结构的甲基丙烯酰氧基的化合物的组合物来产生。将由下式(A)表示的化合物(金刚烷化合物)作为具有甲基丙烯酰氧基的化合物使用可导致具有高交联密度的聚合物的形成。由下式(B)表示的化合物或由下式(C)表示的化合物(脲化合物)不显著地影响降低图像缺失以及改善聚合效率的效果和防止电位变化的效果。由下式(A)、(B)或(C)表示的化合物可以具有两个以上的甲基丙烯酰氧基来增加交联密度。
Figure BDA00001667804600091
式(A)中，R11至R16各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、正丙基、三氟甲基、羟基、甲氧基、乙氧基、氨基、二甲氨基、三甲代甲硅烷基、氟原子、氯原子、或溴原子。X11至X20各自独立地表示单键、或亚烷基。P1至P10各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、正丙基、三氟甲基、羟基、甲氧基、乙氧基、氨基、二甲氨基、三甲代甲硅烷基、氟原子、氯原子、溴原子、或甲基丙烯酰氧基。当X11为单键时，P1和R11可以共同形成氧基(=O)(oxo group)。当X12为单键时，P2和R12可以共同形成氧基(=O)。当X13为单键时，P3和R13可以共同形成氧基(=O)。当X14为单键时，P4和R14可以共同形成氧基(=O)。当X15为单键时，P5和R15可以共同形成氧基(＝O)。当X16为单键时，P6和R16可以共同形成氧基(=O)。P1至P10的至少之一为甲基丙烯酰氧基。当P1为甲基丙烯酰氧基时，R11为氢原子。当P2为甲基丙烯酰氧基时，R12为氢原子。当P3为甲基丙烯酰氧基时，R13为氢原子。当P4为甲基丙烯酰氧基时，R14为氢原子。当P5为甲基丙烯酰氧基时，R15为氢原子。当P6为甲基丙烯酰氧基时，R16为氢原子。
Figure BDA00001667804600101
式(B)和(C)中，R1至R5各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、三氯甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲氧甲氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、二甲氨基、或氟原子。X21至X24和X41至X46各自独立地表示亚烷基。P11至P14和P31至P36各自独立地表示氢原子或甲基丙烯酰氧基，和P11至P14至少之一以及P31至P36的至少之一为甲基丙烯酰氧基。a、b、g和h各自独立地表示选自0至5的整数，i表示选自0至4的整数。c、d、j和k各自独立地表示0或1。
根据本发明实施方案的电子照相感光构件的表面层可包含各种添加剂。所述添加剂的实例包括，但不局限于，抗降解剂，如抗氧化剂和紫外线吸收剂，滑润剂，如聚四氟乙烯(PTFE)树脂细颗粒和碳氟化合物，和聚合控制剂，如聚合引发剂和聚合终止剂。表面层可包含由下式(D)、(E)或(F)表示的化合物(脲化合物)，其不明显地影响降低图像缺失和改善聚合效率的效果以及防止电位变化的效果。
Figure BDA00001667804600111
式(D)、(E)和(F)中，R31至R34、R41至R46和R51至R58各自独立地表示烷基。Ar32、Ar42和Ar43以及Ar52至Ar54各自独立地表示取代的或未取代的亚芳基。取代的亚芳基的取代基团可以是烷基、烷氧基取代的烷基、卤素取代的烷基、烷氧基、烷氧基取代的烷氧基、卤素取代的烷氧基或卤原子。Ar31、Ar33、Ar41、Ar44、Ar51和Ar55各自独立地表示取代的或未取代的芳基，或者稠环。取代的芳基的取代基团可以是羧基、氰基、二烷基氨基、羟基、烷基、烷氧基取代的烷基、卤素取代的烷基、烷氧基、烷氧基取代的烷氧基、卤素取代的烷氧基、硝基或卤原子。
表面层可包含选自由由下式(G)表示的化合物和由下式(H)表示的化合物组成的组的至少一种化合物。这些化合物可使源自由式(1)表示的化合物的甲基丙烯酰氧基的大量自由基失活并控制甲基丙烯酰氧基之间的反应，由此进一步降低电荷输送结构的扭曲并显著地降低电位变化和黑点。为了控制聚合反应，由下式(G)表示的化合物和由下式(H)表示的化合物的量为表面层中所含聚合物总质量的5ppm以上至1500ppm以下，优选5ppm以上至100ppm以下，更优选10ppm以上至90ppm以下。
Figure BDA00001667804600121
式(G)和(H)中，R71至R74、R76、R77、R79和R80各自独立地表示氢原子、羟基、取代的或未取代的烷基、取代的或未取代的芳基、或者取代的或未取代的烷氧基。R71和R74至少之一，R72和R73至少之一，R76和R80至少之一，以及R77和R79至少之一各自独立地表示氢原子、甲基或羟基。R75和R78各自独立地表示氢原子、取代的或未取代的烷基、或者取代的或未取代的芳基，和R75和R78的至少之一为氢原子。取代的烷基的取代基团、取代的芳基的取代基团和取代的烷氧基的取代基团可以是羧基、氰基、二烷基氨基、羟基、烷基、烷氧基取代的烷基、卤素取代的烷基、烷氧基、烷氧基取代的烷氧基、卤素取代的烷氧基、硝基、或卤原子。
由式(G)表示的化合物的实例包括，但不局限于，苯醌，如对苯醌、2,6-二甲基对苯醌、甲基对苯醌和叔丁基对苯醌。由式(H)表示的化合物的实例包括，但不局限于，对甲氧基苯酚、对苯二酚和2,5-二(叔丁基)-1,4-苯二酚。
式(H)中，R75可以是氢原子，R78可以是取代的或未取代的烷基或者是取代的或未取代的芳基。R78可以是甲基；更具体地，由式(H)表示的化合物可以是对甲氧基苯酚。
在由式(A)至(H)表示的化合物中的烷基的实例包括，但不限于，甲基、乙基和正丙基。这些化合物中的亚烷基的实例包括，但不限于，亚甲基、亚乙基和正亚丙基。这些化合物中的烷氧基取代的烷基的实例包括，但不限于，甲氧基甲基和乙氧基甲基。卤素取代的烷基的实例包括，但不局限于，三氟甲基和三氯甲基。烷氧基的实例包括，但不局限于，甲氧基和乙氧基。烷氧基取代的烷氧基的实例包括，但不局限于，甲氧甲氧基和乙氧甲氧基。卤素取代的烷氧基的实例包括，但不局限于，三氟甲氧基和三氯甲氧基。卤原子的实例包括，但不局限于，氟原子、氯原子和溴原子。二烷基氨基的实例包括，但不局限于，二甲氨基和二乙氨基。芳基的实例包括，但不局限于，苯基、联苯基、芴基和咔唑基。亚芳基的实例包括，但不局限于，亚苯基、亚联苯基、芴二基和咔唑二基。
表面层涂布液的溶剂的实例包括，但不局限于，醇溶剂，如甲醇、乙醇和丙醇，酮溶剂，如丙酮、甲基乙基酮和环己酮，酯溶剂，如醋酸乙酯和醋酸丁酯，醚溶剂，如四氢呋喃和二噁烷，卤素溶剂，如1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷、二氯甲烷、二氯乙烷和氯苯，芳族溶剂，如苯、甲苯和二甲苯，以及溶纤剂，如甲基溶纤剂和乙基纤维素溶剂。可单独或组合使用这些溶剂。
以下将描述根据本发明实施方案的电子照相感光构件的结构。
支承体
在根据本发明实施方案的电子照相感光构件中使用的支承体可以是具有高导电性的支承体(导电性支承体)，例如，由铝、铝合金或不锈钢制成的支承体。铝或铝合金支承体可以是ED管、EI管或者是通过这些管的切削、电化学机械抛光或者湿式或干式珩磨制造的支承体。金属支承体或树脂支承体可覆盖有薄膜，例如，由铝、铝合金或导电性材料如氧化铟-氧化锡合金制成的薄膜。支承体的表面可进行切削、表面粗糙化或耐酸铝处理。
支承体可包含分散于树脂中的导电性颗粒，如炭黑、氧化锡颗粒、氧化钛颗粒或银颗粒。支承体还可以是包含导电性粘结剂树脂的塑料。
在根据本发明实施方案的电子照相感光构件中，包含导电性颗粒和树脂的导电层可形成于支承体上。在支承体上形成包含导电性颗粒和树脂的导电层的方法中，导电层包括含有导电性颗粒的粉末。导电性颗粒的实例包括，但不局限于，炭黑，乙炔黑，金属如铝、锌、铜、铬、镍和银的粉末，合金粉末，和金属氧化物如氧化锡和氧化铟锡(ITO)的粉末。为了防止干涉条纹的发生，导电层可包含有机树脂颗粒。
在导电层中使用的树脂的实例包括，但不局限于，丙烯酸类树脂、醇酸树脂、环氧树脂、酚醛树脂、丁醛树脂、聚缩醛树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂和三聚氰胺树脂。
在导电层涂布液中使用的溶剂的实例包括，但不局限于，醚溶剂，醇溶剂，酮溶剂和芳烃溶剂。导电层的厚度优选为0.2μm以上至40μm以下，更优选5μm以上至40μm以下。
根据本发明实施方案的电子照相感光构件可在支承体或导电层和感光层之间包括底涂层。所述底涂层可通过将包含树脂的底涂层涂布液涂布到支承体或导电层上并干燥或硬化所述涂布液来形成。
在底涂层中使用的树脂的实例包括，但不局限于，聚(丙烯酸)、甲基纤维素、乙基纤维素、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚酰胺酰亚胺树脂、聚(酰胺酸)树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂和聚氨酯树脂。底涂层可包含上述导电性颗粒。
在底涂层涂布液中使用的溶剂可以是醚溶剂、醇溶剂、酮溶剂或芳烃溶剂。底涂层的厚度优选为0.05μm以上至40μm以下，更优选0.4μm以上至20μ以下。底涂层可包含半导电性颗粒、电子输送物质或电子接受物质。
感光层
根据本发明实施方案的电子照相感光构件包括在支承体上的感光层(电荷产生层和电荷输送层)、导电层或底涂层。
在根据本发明实施方案的电子照相感光构件中使用的电荷产生物质的实例包括，但不局限于，吡喃鎓、噻喃鎓染料、酞菁化合物、三苯并[cd.jk]芘-5,10-二酮颜料、二苯并芘醌颜料、皮蒽酮颜料、偶氮颜料、靛青颜料、喹吖啶酮颜料和喹啉菁(quinocyanine)颜料。电荷产生物质可以是镓酞菁。在CuKα特征X射线衍射中的7.4°±0.3°和28.2°±0.3°的布拉格角2θ处具有强峰的羟基镓酞菁晶体具有高灵敏度。
电荷产生层可通过涂布电荷产生层涂布液并干燥所述涂布液而形成。电荷产生层涂布液通过将电荷产生物质与粘结剂树脂和溶剂一起分散而制备。电荷产生层还可以是电荷产生物质的蒸镀膜。
在根据本发明实施方案的多层感光层的电荷产生层中使用的粘结剂树脂的实例包括，但不局限于，聚碳酸酯树酯、聚酯树脂、丁醛树脂、聚(乙烯醇缩醛)树脂、丙烯酸类树脂、醋酸乙烯树脂和脲树脂。粘结剂树脂可以是丁醛树脂。可单独或作为混合物或共聚物组合使用它们。
电荷产生层中，粘结剂树脂与电荷产生物质的比率基于质量可以为0.3以上至4以下。可使用均质器、超声波、球磨机、砂磨机、磨耗机(attritor)或碾磨机(rolling mill)来进行分散。
在电荷产生层涂布液中使用的溶剂的实例包括，但不局限于，醇溶剂，亚砜溶剂，酮溶剂、醚溶剂、酯溶剂和芳烃溶剂。电荷产生层的厚度优选为0.01μm以上至5μm以下，更优选0.1μm以上至1μm以下。如有必要，电荷产生层可包含强化剂(intensifier)、抗氧化剂、紫外线吸收剂和/或增塑剂。
在具有多层感光层的电子照相感光构件中，电荷输送层形成于电荷产生层上。在如图1A所示电荷输送层为表面层的情况中，电荷输送层可通过使用包含在溶剂中溶解的由式(1)表示化合物的电荷输送层涂布液来形成涂层，并聚合(链聚合)该涂层中所含的由式(1)表示化合物来形成。在如图1B所示保护层为表面层的情况中，电荷输送层可通过使用包含在溶剂中溶解的电荷输送物质和粘结剂树脂的电荷输送层涂布液形成涂层，并干燥所述涂层来形成。
在如图1B所示保护层为表面层的情况中，在电荷输送层中使用的电荷输送物质的实例包括，但不局限于，三芳胺化合物、腙化合物、茋化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、噻唑化合物和三烯丙基甲烷化合物。
在如图1B所示保护层为表面层的情况中，在电荷输送层中使用的粘结剂树脂的实例包括，但不局限于，聚(乙烯醇缩丁醛)树脂、多芳基化合物、聚碳酸酯树酯、聚酯树脂、苯氧基树脂、聚(乙酸乙烯酯)树脂、丙烯酸类树脂、聚丙烯酰胺树脂、聚酰胺树脂、聚乙烯基吡啶、纤维素树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、琼胶糖树脂、酪蛋白、聚(乙烯醇)树脂和聚乙烯吡咯烷酮。
在如图1B所示保护层为表面层的情况中，电荷输送物质可构成电荷输送层总质量的30质量%以上至70质量%以下。
在如图1B所示保护层为表面层的情况中，在电荷输送层涂布液中使用的溶剂包括，但不局限于，醚溶剂、醇溶剂、酮溶剂和芳烃溶剂。电荷输送层的厚度可以为5μm以上至40μm以下。
根据本发明的实施方案，保护层可形成于电荷输送层上。保护层可通过使用包含由式(1)表示化合物的保护层涂布液来形成涂层，并聚合(链聚合)该涂层中所含的由式(1)表示的化合物来形成。
在保护层包含具有甲基丙烯酰氧基和没有电荷输送功能的化合物的情况中，由式(1)表示的化合物可构成保护层涂布液总固体的50质量%以上至小于100质量%。
保护层的厚度可以为2μm以上至20μm以下。
这些涂布液可通过浸涂(浸渍)、喷涂、旋涂、珠涂(beadcoating)、刮涂(blade coating)或束流涂布(beam coating)来涂布。
以下将描述形成表面层的聚合反应。具有链聚合性官能团(甲基丙烯酰氧基)的化合物可通过使用热、光(例如紫外线)或放射性射线(例如电子射线)来聚合。化合物可使用放射性射线，如电子射线来聚合。
使用电子射线的聚合可产生具有非常高密度的三维网状结构并获得优异的电位稳定性。使用电子射线的聚合由于短且有效的聚合而具有高生产性。电子射线的加速器可以具有扫描型、电子帘型、宽束型、脉冲型或层流型(laminar type)。
以下是电子射线照射的条件。当电子射线的加速电压为120kV以下时，电子射线在保持聚合效率的同时不引起材料性质的明显劣化。电子射线吸收到电子照相感光构件表面的剂量优选为5kGy以上至50kGy以下，更优选1kGy以上至10kGy以下。
为了防止氧气抑制具有链聚合性官能团的化合物的电子射线聚合，可在惰性气体气氛中电子射线照射，随后在惰性气体气氛中加热。惰性气体的实例包括，但不局限于，氮气、氩气和氦气。
图2为电子照相设备的示意图，所述电子照相设备包括含有根据本发明实施方案的电子照相感光构件的处理盒。
在图2中，根据本发明实施方案的鼓型电子照相感光构件1以预定圆周速度(处理速度)沿箭头方向围绕轴2旋转。在旋转期间，电子照相感光构件1的表面通过充电装置(一次充电装置)3以预定电位均匀地带正或负电。然后电子照相感光构件1用从曝光装置(未示出)如狭缝曝光装置或激光束扫描曝光装置，相应于所需图像信息的时间系列的电子数字图像信号而发射的强度调节的曝光光4照射。以这种方式，相应于所需图像信息的静电潜像被连续地形成于电子照相感光构件1的表面上。
然后将静电潜像用显影装置5中的调色剂进行正常或反转显影以便作为调色剂图像可见。电子照相感光构件1上的调色剂图像通过转印装置6被连续地转印到转印材料7。从给纸部(未示出)取出并与电子照相感光构件1的旋转同步的转印材料7在电子照相感光构件1和转印装置6之间供给。用偏压电源(未示出)将具有与调色剂的电荷极性相反的极性的偏压施加到转印装置6。转印装置可以是包括一次转印构件、中间转印构件和二次转印构件的中间转印装置。
然后转印材料7从电子照相感光构件分离并被输送到定影装置8。在调色剂图像被定影后，转印材料7作为图像形成制品(例如打印件或复印件)而被从电子照相设备输出。
调色剂图像被转印后在电子照相感光构件1表面上的沉积物例如残余调色剂用清洁装置9除去。残余调色剂可用显影装置5回收。如有必要，在用来自预曝光装置(未示出)的预曝光光10除电后，将电子照相感光构件1再次用于图像形成。在充电装置3为接触充电装置，如充电辊的情况中，无需预曝光。
可将选自电子照相感光构件1、充电装置3、显影装置5、转印装置6和清洁装置9的多个组件容纳于容器以提供处理盒。所述处理盒可以可拆卸地安装到电子照相设备，如复印机或激光束打印机的主体。例如，选自由充电装置3、显影装置5、转印装置6和清洁装置9组成的组中的至少一个装置可与电子照相感光构件1一起一体化地支承以提供处理盒11，其通过引导单元12，如轨道可拆卸地安装到电子照相设备的主体。
实施例
在以下实施例和比较例中将进一步描述本发明。实施例中的术语“份”指“质量份”。
实施例1
使用直径为30mm、长度为357.5mm和厚度为1mm的铝筒作为支承体(导电性支承体)。
将用包含10%氧化锑的氧化锡覆盖的50份氧化钛颗粒(商品名：ECT-62，由Titan Kogyo,Ltd.制造)、25份甲阶酚醛树酯(商品名：Phenolite J-325，由Dainippon Ink and Chemicals,Inc.制造,固含量70质量%)、20份甲基溶纤剂、5份甲醇和0.002份硅油(平均分子量为3000的聚二甲硅氧烷-聚氧化烯共聚物)用使用直径为0.8mm的玻璃珠的砂磨机分散两小时，以制备导电层涂布液。
将导电层涂布液通过浸涂涂布到支承体并在140℃干燥30分钟以形成厚度为15μm的导电层。
将2.5份尼龙6-66-610-12四元聚合物树脂(商品名：CM8000，由Toray Industries,Inc.制造)和7.5份N-甲氧甲基化6尼龙树脂(商品名：Toresin EF-30T，由Nagase ChemteX Corp.制造)溶解于100份甲醇和90份丁醇的混合溶剂中以制备底涂层涂布液。
将底涂层涂布液通过浸涂涂布于导电层并在100℃干燥10分钟以形成厚度为0.7μm的底涂层。
制备11份羟基镓酞菁晶体(电荷产生物质)。所述晶体在CuKα特征X-射线衍射中在7.4°和28.2°的布拉格角(2θ±0.2°)处具有强峰。将5份聚(乙烯醇缩丁醛)树脂(商品名：S-LecBX-1，由Sekisui Chemical Co.,Ltd.制造)和130份环己酮的混合物在用18℃下的冷却水冷却混合物的同时与500份直径为1mm的玻璃珠在1800rpm下分散两小时。分散后，用300份醋酸乙酯和160份环己酮稀释混合物以制备电荷产生层涂布液。
当用由Horiba,Ltd.制造的离心粒度分析仪(商品名：CAPA-700)测量时(其原理基于液相沉降)，电荷产生层涂布液中的羟基镓酞菁晶体的平均粒度(中值)为0.18μm。
将电荷产生层涂布液通过浸涂涂布于底涂层并在110℃干燥10分钟以形成厚度为0.17μm的电荷产生层。
将5份由下式(2)表示的化合物(电荷输送物质)、5份由下式(3)表示的化合物(电荷输送物质)和10份聚碳酸酯树酯(商品名：Iupilon Z400，由Mitsubishi Gas Chemical Co.,Inc,Inc.制造)溶解于70份一氯苯和30份二甲氧基甲烷的混合溶剂中以制备电荷输送层涂布液。
将电荷输送层涂布液通过浸涂涂布于电荷产生层并在100℃干燥30分钟以形成厚度为18μm的电荷输送层。
Figure BDA00001667804600201
将100份示例性化合物(1-3)(其为由式(1)表示的化合物)溶解于100份正丙醇中。向溶液中添加100份1,1,2,2,3,3,4-七氟环戊烷(商品名：Zeorora H,由Zeon Corp.制造)以制备保护层涂布液。
将保护层涂布液通过浸涂涂布于电荷输送层，和将所得涂层在50℃下热处理五分钟。然后在氮气气氛、70kV的加速电压以及50000Gy的吸收剂量下用电子射线照射涂层1.6秒。然后在氮气气氛中在130℃下热处理涂层30秒。从电子射线照射到30秒热处理的过程是在19ppm的氧浓度下进行的。然后在空气中在110℃下热处理涂层20分钟以形成厚度为5μm的保护层。
以这样的方式，生产电子照相感光构件。所述电子照相感光构件包括支承体、导电层、底涂层、电荷产生层、电荷输送层和保护层。保护层为表面层。
实施例2至3
除了使用表1所列出的示例性化合物代替由式(1)表示的化合物来制备保护层涂布液以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。
实施例4至6
除了使用对甲氧基苯酚(由Tokyo Chemical Industry Co.,Ltd.制造)来制备保护层涂布液以外，以与实施例2相同的方式生产电子照相感光构件。在实施例4中使用0.15份对甲氧基苯酚。在实施例5中使用0.009份对甲氧基苯酚。在实施例6中使用0.005份对甲氧基苯酚。
实施例7和8
除了使用表1所列出的示例性化合物代替由式(1)表示的化合物来制备保护层涂布液以外，以与实施例6相同的方式生产电子照相感光构件。
实施例9
除了使用0.0005份对甲氧基苯酚来制备保护层涂布液以外，以与实施例8相同的方式生产电子照相感光构件。
实施例10
除了使用对苯醌代替对甲氧基苯酚来制备保护层涂布液以外，以与实施例8相同的方式生产电子照相感光构件。
实施例11
除了使用2,5-二(叔丁基)-1,4-苯二酚代替对甲氧基苯酚来制备保护层涂布液以外，以与实施例8相同的方式生产电子照相感光构件。
实施例12
除了使用80份示例性化合物(1-2)和20份由下式(A-1)表示的化合物代替100份示例性化合物(1-2)来制备保护层涂布液以外，以与实施例6相同的方式生产电子照相感光构件。
Figure BDA00001667804600221
实施例13
除了使用由下式(B-1)表示的化合物代替由式(A-1)表示的化合物来制备保护层涂布液以外，以与实施例12相同的方式生产电子照相感光构件。
Figure BDA00001667804600222
实施例14
除了使用由下式(C-1)表示的化合物代替由式(A-1)表示的化合物来制备保护层涂布液以外，以与实施例12相同的方式生产电子照相感光构件。
Figure BDA00001667804600231
实施例15至17
除了使用表1所列出的示例性化合物代替由式(1)表示的化合物来制备保护层涂布液以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。
比较例
以下化合物(R-1)至(R-6)是由式(1)表示的化合物的比较化合物。
Figure BDA00001667804600241
比较例1至6
除了使用表1所列出的示例性化合物代替由式(1)表示的化合物来制备保护层涂布液以外，以与实施例1相同的方式生产电子照相感光构件。
电子照相感光构件的评价
以如下的方式评价根据实施例1至17和比较例1至6的电子照相感光构件。
以如下的方式评价电位变化(亮区电位的变化)。在以使电晕充电器能够与外部电源连接的改造后，使用电子照像复印机GP-405(由CANON KABUSHIKI KAISHA制造)。进一步改造GP-405以使电晕充电器可以安装到鼓盒。使用电照相复印机GP-55(由CANON KABUSHIKI KAISHA制造)用充电器作为电晕充电器。将电子照相感光构件安装到鼓盒，所述鼓盒安装到改造的GP-405。如下所述评价亮区电位的变化。用于电子照相感光构件的加热器(鼓式加热器(盒式加热器))在评价期间处于OFF位置。
通过从电子照相复印机的主体除去显影装置并在显影位置处固定电位测量探针(型号6000B-8,由Trek Japan制造)来测量电子照相感光构件的表面电位。转印装置不与电子照相感光构件接触，和在测量表面电位时不供给纸张。
充电器与外部电源连接。用高压电源控制器(型号610C，由Trek Inc.制造)控制电源，以使放电电流为500μA。控制恒定电流调控高压舱(scorotron)栅格施加的电压和曝光条件以使电子照相感光构件具有大约-650(V)的初始暗区电位(Vd)和大约-200(V)的初始亮区电位(Vl)。
将电子照相感光构件安装于复印机中。在30℃的温度和80%RH的湿度下在1000张A4-大小的相纸上打印图像比(imageratio)为5%的图像。当打印500和1000张A4-大小的相纸时测量亮区电位(Vl)，并计算相对于初始亮区电位的电位变化△Vl。表1示出结果。
以如下的方式评价黑点。将电子照相感光构件安装于复印机中。在15℃的温度和10%RH的湿度下在100,000张A4-大小的相纸上打印图像比为5%的图像。当打印50,000和100,000张A4-大小的相纸时，打印实心白色图像、实心黑色图像和半色调图像用于斑点评价。
根据以下标准使打印的图像分等级。水平A至D具有本发明的优点，水平A至C满足高图像品质。水平E缺少本发明的优点。表1示出评价结果。
黑点的等级水平
水平A：没有斑点。
水平B：基于电子照相感光构件的每转具有大约1或2个直径为0.3mm以下的斑点。
水平C：基于电子照相感光构件的每转具有大约3或4个直径为0.3mm以下的斑点。
水平D：基于电子照相感光构件的每转具有大约5或6个直径为0.3mm以下的斑点。
水平E:基于电子照相感光构件的每转具有7个以上直径为0.3mm以下的斑点。
表1
Figure BDA00001667804600271
虽然参考示例性实施方案已描述了本发明，但应理解本发明并不局限于公开的示例性实施方案。以下权利要求书的范围符合最宽解释以便包含所有此类改进以及等同结构和功能。

Claims (11)

1.一种电子照相感光构件，其包括：
支承体，
在所述支承体上形成的感光层，
其中所述电子照相感光构件包括表面层，所述表面层包含通过聚合具有一个或多个链聚合性官能团的化合物而获得的聚合物，
其中所述具有一个或多个链聚合性官能团的化合物为由下式(1)表示的化合物；和
其中，式(1)中，
Ar1至Ar3各自独立地表示未取代的或取代的亚苯基，
M1至M3各自独立地表示由上式(2M)表示的基团、由上式(3M)表示的基团、或由上式(4M)表示的基团，
M1至M3的至少之一为由式(3M)表示的基团，和
取代的亚苯基的取代基团各自独立地为具有1至4个碳原子的烷基、具有1至4个碳原子的烷氧基或卤原子。
2.根据权利要求1所述的电子照相感光构件，
其中，式(1)中，M1至M3的至少之一为由式(2M)表示的基团。
3.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，
其中所述聚合物通过聚合包括以下的组合物而获得：
由式(1)表示的化合物，和
由下式(A)表示的化合物；和
Figure FDA00001667804500021
其中，式(A)中，
R11至R16各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、正丙基、三氟甲基、羟基、甲氧基、乙氧基、氨基、二甲氨基、三甲代甲硅烷基、氟原子、氯原子或溴原子，
X11至X20各自独立地表示单键或亚烷基，
P1至P10各自独立地表示氢原子、甲基、乙基、正丙基、三氟甲基、羟基、甲氧基、乙氧基、氨基、二甲氨基、三甲代甲硅烷基、氟原子、氯原子、溴原子或甲基丙烯酰氧基，
P1至P10的至少之一为甲基丙烯酰氧基，
然而，当X11为单键时，P1和R11可共同形成氧基(=O)，当X12为单键时，P2和R12可共同形成氧基(=O)，当X13为单键时，P3和R13可共同形成氧基(=O)，当X14为单键时，P4和R14可共同形成氧基(=O)，当X15为单键时，P5和R15可共同形成氧基(=O)，和当X16为单键时，P6和R16可共同形成氧基(=O)，和，
当P1为甲基丙烯酰氧基时R11为氢原子，当P2为甲基丙烯酰氧基时R12为氢原子，当P3为甲基丙烯酰氧基时R13为氢原子，当P4为甲基丙烯酰氧基时R14为氢原子，当P5为甲基丙烯酰氧基时R15为氢原子，和当P6为甲基丙烯酰氧基时R16为氢原子。
4.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，
其中所述聚合物通过聚合包括以下的组合物而获得：
由式(1)表示的化合物，和
选自由由下式(B)表示的化合物和由下式(C)表示的化合物组成的组的至少一种化合物；和
Figure FDA00001667804500031
其中，式(B)和(C)中，
R1至R5各自独立地表示甲基、乙基、正丙基、甲氧基甲基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲氧甲氧基、三氟甲氧基、三氯甲氧基、二甲氨基或氟原子，
X21至X24和X41至X46各自独立地表示亚烷基，
P11至P14和P31至P36各自独立地表示氢原子或甲基丙烯酰氧基，
P11至P14的至少之一为甲基丙烯酰氧基，
P31至P36的至少之一为甲基丙烯酰氧基，
a、b、g和h各自独立地表示选自0至5的整数，
i表示选自0至4的整数，和
c、d、j和k各自独立地表示0或1。
5.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，
其中所述表面层进一步包括选自由由下式(D)表示的化合物、由下式(E)表示的化合物和由下式(F)表示的化合物组成的组中的至少一种化合物；和
Figure FDA00001667804500041
其中，式(D)、(E)和(F)中，
R31至R34、R41至R46和R51至R58各自独立地表示烷基，
Ar32、Ar42至Ar43以及Ar52至Ar54各自独立地表示未取代的或取代的亚芳基，
Ar31、Ar33、Ar41、Ar44、Ar51和Ar55各自独立地表示未取代的或取代的芳基、或者稠环，
取代的亚芳基的取代基团为烷基、烷氧基取代的烷基、卤素取代的烷基、烷氧基、烷氧基取代的烷氧基、卤素取代的烷氧基、或卤原子，和
取代的芳基的取代基团为羧基、氰基、二烷基氨基、羟基、烷基、烷氧基取代的烷基、卤素取代的烷基、烷氧基、烷氧基取代的烷氧基、卤素取代的烷氧基、硝基或卤原子。
6.根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，
其中所述表面层进一步包括由以下化合物中的一种或两种组成的醌衍生物：
由下式(G)表示的化合物，和
由下式(H)表示的化合物，其中所述醌衍生物在所述表面层中的含量为相对于所述聚合物的总质量为不小于5ppm至不超过1500ppm；
其中，式(G)和(H)中，
R71至R74、R76、R77、R79和R80各自独立地表示氢原子、羟基、未取代的或取代的烷基、未取代的或取代的芳基、或者未取代的或取代的烷氧基，
R71和R74的至少之一为氢原子、甲基或羟基，
R72和R73的至少之一为氢原子、甲基或羟基，
R76和R80的至少之一为氢原子、甲基或羟基，
R77和R79的至少之一为氢原子、甲基或羟基，
R75和R78各自独立地表示氢原子、未取代的或取代的烷基、或者未取代的或取代的芳基，和
R75和R78的至少之一为氢原子。
7.根据权利要求6所述的电子照相感光构件，其中所述由式(H)表示的化合物为4-甲氧基苯酚。
8.一种根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件的生产方法，
其中所述方法包括以下步骤：
通过使用含有由式(1)表示的化合物的表面层涂布液来形成表面层用涂层，和
通过聚合所述涂层中的由式(1)表示的化合物来形成所述表面层。
9.根据权利要求8所述的电子照相感光构件的生产方法，
其中所述聚合由式(1)表示的化合物通过用电子射线照射所述涂层来进行。
10.一种处理盒，其可拆卸地安装到电子照相设备的主体上，其中所述处理盒一体化地支承：
根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，和
选自由充电装置、显影装置、转印装置和清洁装置组成的组的至少一种装置。
11.一种电子照相设备，其包括：
根据权利要求1或2所述的电子照相感光构件，
充电装置，
曝光装置，
显影装置，和
转印装置。
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