JP5172031B2 - 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents
電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP5172031B2 JP5172031B2 JP2012123498A JP2012123498A JP5172031B2 JP 5172031 B2 JP5172031 B2 JP 5172031B2 JP 2012123498 A JP2012123498 A JP 2012123498A JP 2012123498 A JP2012123498 A JP 2012123498A JP 5172031 B2 JP5172031 B2 JP 5172031B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- resin
- mass
- photosensitive member
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/147—Cover layers
- G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
- G03G5/14713—Macromolecular material
- G03G5/14747—Macromolecular material obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G5/14752—Polyesters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0503—Inert supplements
- G03G5/051—Organic non-macromolecular compounds
- G03G5/0514—Organic non-macromolecular compounds not comprising cyclic groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0503—Inert supplements
- G03G5/051—Organic non-macromolecular compounds
- G03G5/0517—Organic non-macromolecular compounds comprising one or more cyclic groups consisting of carbon-atoms only
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0525—Coating methods
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/056—Polyesters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0564—Polycarbonates
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0578—Polycondensates comprising silicon atoms in the main chain
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0589—Macromolecular compounds characterised by specific side-chain substituents or end groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0592—Macromolecular compounds characterised by their structure or by their chemical properties, e.g. block polymers, reticulated polymers, molecular weight, acidity
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/07—Polymeric photoconductive materials
- G03G5/078—Polymeric photoconductive materials comprising silicon atoms
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/147—Cover layers
- G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
- G03G5/14713—Macromolecular material
- G03G5/14747—Macromolecular material obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- G03G5/14756—Polycarbonates
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/147—Cover layers
- G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
- G03G5/14713—Macromolecular material
- G03G5/14786—Macromolecular compounds characterised by specific side-chain substituents or end groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/14—Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
- G03G5/147—Cover layers
- G03G5/14708—Cover layers comprising organic material
- G03G5/14713—Macromolecular material
- G03G5/14791—Macromolecular compounds characterised by their structure, e.g. block polymers, reticulated polymers, or by their chemical properties, e.g. by molecular weight or acidity
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
電子写真装置に搭載される電子写真感光体は、有機光導電性物質(電荷発生物質)を含有する電子写真感光体がよく用いられている。電子写真プロセスにおいて、クリーニングブレードを用いて転写残トナーを除去するクリーニング工程は、クリーニングブレードの鳴きやクリーニングブレードの捲れといった現象の発生を抑えるため、クリーニングブレードと電子写真感光体との接触ストレス(摩擦係数)を低減させることが求められている。
電子写真感光体の接触ストレスを低減させるために、シロキサン構造を分子鎖中に有するシロキサン変性樹脂を接触部材(クリーニングブレード等)と接触する電子写真感光体の表面層に含有させることが提案されている。特許文献3では、ポリカーボネート樹脂にシロキサン構造を組み込んだ樹脂を表面層に含有させることにより、電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触ストレス(摩擦係数)を低減させる技術が開示されている。
電子写真感光体の表面層は、結着樹脂等を溶剤に溶解または分散して得られる表面層用塗布液を支持体等の上に塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることで形成する。そして、溶剤に関しては、結着樹脂等の溶解性や、電子写真特性に影響がないことや、塗工時の塗膜の白化、ダレなどがないことを考慮して選択される。このように、電子写真特性と塗工性の両立という観点から、塗布液の溶剤として使用される溶剤について、様々な検討が行われている。特許文献1には、電荷輸送層用塗布液の溶剤として、芳香族系炭化水素とエチレングリコールジメチルエーテルを用いることで、塗工時の白化がなく、ハロゲン系溶剤を用いた場合と同等以上の電子写真特性を有する電子写真感光体の製造方法が提案されている。特許文献2には、塗膜の欠陥を抑制するために、電子写真感光体の製造時の乾燥温度と、感光層用塗布液に用いる溶剤の沸点を調節することが提案されている。
特許文献3など、シロキサン構造を有する樹脂を表面層に含有する電子写真感光体を製造する際、シロキサン構造を有する樹脂およびその他の材料の溶解性の観点から、表面層用塗布液に用いられる溶剤は、モノクロロベンゼンなどのハロゲン系溶剤を含有している。しかしながら、近年、化学物質と環境に対する関連性が注目され、化学物質の管理や排出量規制が強化されてきており、その一環として、ハロゲン系溶剤から非ハロゲン溶剤への代替が進んでいる。また、ハロゲン系溶剤は、廃液回収の際に、非ハロゲン系溶剤と分けて回収しなくてはならないため、生産性が低下しやすいことからも、非ハロゲン溶剤への代替が求められている。電子写真感光体の表面層用塗布液に用いるのに適した非ハロゲン系溶剤として、キシレンやトルエンが挙げられる。
しかしながら、表面層の接触ストレスを低減するために、シロキサン構造を有する樹脂を含有した表面層用塗布液の溶剤にトルエンまたはキシレンを用いると、モノクロロベンゼンを用いたときと比べて、初期摩擦係数低減の効果が十分に得られず、初期摩擦係数を低減する必要がある。
本発明の目的は、シロキサン構造を有する樹脂と、トルエン及びキシレンの少なくとも1種とを含有する表面層用塗布液を塗布して、表面層を形成する工程を有する電子写真感光体の製造方法において、電子写真感光体の表面における初期摩擦係数を低減する電子写真感光体を製造する方法を提供することである。また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体の製造方法によって製造された電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
本発明は、表面層を有する電子写真感光体を製造する方法であって、
該製造方法が、表面層用塗布液の塗膜を乾燥させて表面層を形成する工程を有し、
該表面層用塗布液が、
(α)末端にシロキサン構造を有さないポリカーボネート樹脂、及び末端にシロキサン構造を有さないポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂、
(β)末端にシロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂、末端にシロキサン構造を有するポリエステル樹脂、及び末端にシロキサン構造を有するアクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂、
(γ)トルエン、及びキシレンからなる群より選択される少なくとも1種の溶剤、および
(δ)下記式(1)で示される化合物のうち、(γ)より1気圧における沸点が高い化合物、
を含有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
本発明は、表面層を有する電子写真感光体を製造する方法であって、
該製造方法が、表面層用塗布液の塗膜を乾燥させて表面層を形成する工程を有し、
該表面層用塗布液が、
(α)末端にシロキサン構造を有さないポリカーボネート樹脂、及び末端にシロキサン構造を有さないポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂、
(β)末端にシロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂、末端にシロキサン構造を有するポリエステル樹脂、及び末端にシロキサン構造を有するアクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂、
(γ)トルエン、及びキシレンからなる群より選択される少なくとも1種の溶剤、および
(δ)下記式(1)で示される化合物のうち、(γ)より1気圧における沸点が高い化合物、
を含有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
式(1)中、R10は、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基、フェニル基またはベンジル基を示す。R11は、メチレン基、エチレン基またはプロピレン基を示す。R12は、メチル基、エチル基、アセチル基、プロピオニル基またはベンゾイル基を示す。Eは単結合またはカルボニル基を示す。qは、0〜2の整数である。
また、本発明は、前記電子写真感光体の製造方法で製造された電子写真感光体である。
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも1つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
また、本発明は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置に関する。
本発明によれば、シロキサン構造を有する特定の結着樹脂と、トルエン及びキシレンの少なくとも一方とを含有する表面層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、該塗膜を乾燥させることにより表面層を形成する工程を有する電子写真感光体の製造方法において、電子写真感光体の表面における初期摩擦係数を低減する電子写真感光体を製造する方法を提供することができる。
本発明の製造方法は、表面層用塗布液の塗膜を乾燥させて表面層を形成する工程を有し、
該表面層用塗布液が、構成要素として、上記(α)(構成要素(α))、上記(β)(構成要素(β))、上記(γ)(構成要素(γ))を含有し、さらに、上記(δ)(構成要素(δ))を含有することを特徴とする。以下、上記(α)を「樹脂α」とも称し、上記(β)を「樹脂β」とも称し、上記(γ)を「溶剤γ」とも称し、上記(δ)を「化合物δ」とも称する。
該表面層用塗布液が、構成要素として、上記(α)(構成要素(α))、上記(β)(構成要素(β))、上記(γ)(構成要素(γ))を含有し、さらに、上記(δ)(構成要素(δ))を含有することを特徴とする。以下、上記(α)を「樹脂α」とも称し、上記(β)を「樹脂β」とも称し、上記(γ)を「溶剤γ」とも称し、上記(δ)を「化合物δ」とも称する。
本発明者らは、本発明の表面層用塗布液に化合物δを含有することにより、電子写真感光体の表面における初期摩擦係数を低減させることができる理由を以下のように推測している。
本発明において、初期摩擦係数が低い電子写真感光体の表面は、樹脂βのシロキサン構造を有する樹脂が電子写真感光体の表面に移行(表面移行)し、そのシロキサン構造が電子写真感光体の表面に分布することによって得られる。樹脂βの表面移行は、表面層用塗布液を塗布して形成された塗膜の乾燥工程中に行われる。感光体の表面に樹脂βが移行するためには、乾燥工程中、樹脂αと樹脂βが分離しやすい状態にあることが必要である。
しかしながら、塗布液(表面層用塗布液)の安定性および塗膜均一性の観点から、樹脂αと樹脂βは、ある程度相溶する必要がある。したがって、樹脂βのシロキサン構造を有する樹脂の繰り返し構造単位は、樹脂αと相溶しやすくなるように選択する必要がある。本発明の樹脂βの替わりにジメチルシリコーンオイルを用いると、樹脂αとは相溶し難く、ジメチルシリコーンオイルが電子写真感光体の表面に移行しやすい。しかし、ジメチルシリコーンオイルと樹脂αとの相溶性が低すぎるため、ジメチルシリコーンオイルは電子写真感光体の表面に点在し、一様に電子写真感光体の表面の摩擦係数が低いものは得られない。また、塗布液の状態でもジメチルシリコーンオイルが分離、白濁してしまい、液安定性が十分に得られない。
一方、表面層用塗布液の溶剤として、キシレンやトルエンを使用すると、樹脂αと樹脂βが相溶しやすく、乾燥工程で樹脂αと樹脂βが分離し難いため、樹脂βが表面に移行しにくく、十分な初期摩擦係数が得られない。そこで、本発明は、塗布液の安定性および塗膜の均一性を維持しつつ、乾燥工程中に樹脂αと樹脂βが分離しやすい状態をつくるため、表面層用塗布液に化合物δを含有する。本発明者らは、上記式(1)で示される構造を有する化合物のうち、キシレンより1気圧における沸点が高い化合物δを含有することで、樹脂αと樹脂βが分離しやすくなる理由を以下のように推測している。
樹脂αおよび樹脂βの樹脂が有する繰り返し構造単位中の極性基(COO結合)と化合物δの極性基(RO結合)とは相溶性が高い。化合物δが存在することで、樹脂αおよび樹脂βの繰り返し構造単位同士が絡みにくくなり、樹脂αと樹脂βが分離しやすい状態が得られようになると考えられる。また、化合物δの沸点が、溶剤γのキシレンの沸点より高くすることで、樹脂αと樹脂βが分離しやすい状態を乾燥工程の終わりまで維持することができる。化合物δの沸点がキシレンより高いことで、乾燥工程において溶剤γが化合物δより先に揮発し、化合物δの比率が高くなる。従って、表面層用塗布液中では、溶剤γと比較して化合物δの含有量が低いため塗布液は安定である一方、乾燥過程では化合物δの塗膜中の含有比率が高くなり、樹脂αと樹脂βが分離しやすい状態になると考えられる。
実際に、表面層用塗布液の樹脂αと樹脂β、溶剤として溶剤γのみを用いた場合と、溶剤γと、さらに、化合物δを加えた場合とを比較すると、化合物δを加えた場合の方が、樹脂αと樹脂βが分離状態にあることに由来すると考えられる白濁が表面層用塗布液に観察される。
〈化合物δについて〉
本発明の化合物δは、下記式(1)で示される化合物のうち、(γ)より1気圧における沸点が高い化合物である。キシレンの沸点は、138〜144℃である。
本発明の化合物δは、下記式(1)で示される化合物のうち、(γ)より1気圧における沸点が高い化合物である。キシレンの沸点は、138〜144℃である。
式(1)中、R10は、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基、フェニル基またはベンジル基を示す。R11は、メチレン基、エチレン基またはプロピレン基を示す。R12は、メチル基、エチル基、アセチル基、プロピオニル基またはベンゾイル基を示す。Eは単結合またはカルボニル基を示す。qは、0〜2の整数である。qが0のときは、EとR12が直接結合する。
上記(γ)より1気圧における沸点が高い化合物とは、溶剤γがトルエンのみの場合は、トルエンより1気圧における沸点が高い化合物であり、溶剤γがキシレンおよびトルエンを用いる場合は、キシレンより1気圧における沸点が高い化合物であり、溶剤γがキシレンのみの場合は、キシレンより1気圧における沸点が高い化合物である。
上記式(1)で示される化合物のうち、以下の場合は、キシレンより1気圧における沸点が低い化合物となるので、除かれる。具体的には、qが0、Eが単結合、R10がメチル基、R12がメチル基である場合を除く。qが0、Eが単結合、R10がメチル基、R12がエチル基である場合を除く。qが0、Eが単結合、R10がメチル基、R12がアセチル基である場合を除く。qが0、Eが単結合、R10がエチル基、R12がメチル基である場合を除く。qが0、Eが単結合、R10がエチル基、R12がエチル基である場合を除く。qが0、Eが単結合、R10がエチル基、R12がアセチル基である場合を除く。qが0、R10がシクロヘキシル基、R12がメチル基である場合を除く。qが1、Eが単結合、R10がメチル基、R11がメチレン基、R12がメチル基である場合を除く。qが1、Eが単結合、R10がメチル基、R11がエチレン基、R12がメチル基である場合を除く。qが1、Eが単結合、R10がメチル基、R11がプロピレン基、R12がメチル基である場合を除く。
化合物δの具体的な化合物としては、安息香酸メチル(沸点:200℃)、安息香酸エチル(沸点:213℃)、安息香酸プロピル(沸点:229℃)、エチルシクロヘキシルエーテル(沸点:150℃)、酢酸シクロヘキシル(沸点:172℃)、安息香酸シクロヘキシル(沸点:285℃)、アニソール(沸点:154℃)、フェネトール(沸点:172℃)、酢酸フェニル(沸点:195℃)、ベンジルメチルエーテル(沸点:174℃)、ベンジルエチルエーテル(沸点:189℃)、酢酸ベンジル(沸点:212℃)、安息香酸ベンジル(沸点:324℃)、3−エトキシプロピオン酸エチル(沸点:166℃)、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル(沸点:176℃)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(沸点:162℃)、ジエチレングリコールジエチルエーテル(沸点:189℃)、ジプロピレングリコールジメチルエーテル(沸点:175℃)が挙げられる。なお、括弧中の沸点は、1気圧における沸点を示す。
これらの中でも、安息香酸メチル、安息香酸エチル、酢酸ベンジル、3−エトキシプロピオン酸エチル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテルが好ましい。
表面層用塗布液における化合物δの含有量は、樹脂αと樹脂βとを合計した全質量に対して、3質量%以上300質量%以下であることが好ましい。3質量%以上300質量%以下であると、樹脂αと樹脂βを分離させる作用に優れ、感光体の表面における初期摩擦係数を低減する効果の観点から好ましい。また、表面層用塗布液の液安定性の観点から、5質量%以上80質量%以下が好ましい。
表面層用塗布液における化合物δの含有量は、溶剤γの全含有量に対して0.5質量%以上150質量%以下であることが好ましい。0.5質量%以上150質量%以下であると、感光体の表面における初期摩擦係数を低減効果や塗布液の安定性の効果の観点から好ましい。また、表面層用塗布液の液安定性の観点から、0.5質量%以上40質量%以下、さらには5質量%以上40質量%以下が好ましい。
〈樹脂αについて〉
樹脂αは、末端にシロキサン構造を有さないポリカーボネート樹脂、及び末端にシロキサン構造を有さないポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂である。
樹脂αは、末端にシロキサン構造を有さないポリカーボネート樹脂、及び末端にシロキサン構造を有さないポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂である。
本発明において、前記末端にシロキサン構造を有さないポリカーボネート樹脂は、下記式(A)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Aであることが好ましい。前記末端にシロキサン構造を有さないポリエステル樹脂は、下記式(B)で示される繰り返し構造を有するポリエステル樹脂Bであることが好ましい。
式(A)中、R21〜R24は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示す。X1は、単結合、シクロヘキシリデン基、または下記式(C)で示される構造を有する2価の基を示す。
式(B)中、R31〜R34は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示す。X2は、単結合、シクロヘキシリデン基、または下記式(C)で示される構造を有する2価の基を示す。Y1は、m−フェニレン基、p−フェニレン基、または2つのp−フェニレン基が酸素原子を介して結合した2価の基を示す。
式(C)中、R41およびR42は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、またはフェニル基を示す。
以下に、式(A)で示されるポリカーボネート樹脂Aの繰り返し構造単位の具体例を示す。
これらの中でも、式(A−1)、(A−2)、(A−4)で示される繰り返し構造単位が好ましい。
上記ポリカーボネート樹脂Aは、たとえば、従来からのホスゲン法で合成することが可能である。また、エステル交換法によって合成することも可能である。
以下に、式(B)で示されるポリエステル樹脂Bの繰り返し構造単位の具体例を示す。
これらの中でも、式(B−1)、(B−2)、(B−3)、(B−6)、(B−7)、(B−8)で示される繰り返し構造単位が好ましい。
これらのポリカーボネート樹脂A、およびポリエステル樹脂Bは、公知の方法で合成することができる。例えば、特開2007−047655号公報、特開2007−072277号公報に記載の方法で合成することができる。
上記ポリカーボネート樹脂A、および上記ポリエステル樹脂Bは、これらは単独、混合または共重合体として1種または2種以上用いることができる。その共重合形態は、ブロック共重合、ランダム共重合、交互共重合などのいずれの形態であってもよい。
ポリカーボネート樹脂A、およびポリエステル樹脂Bの重量平均分子量としては、20,000以上300,000以下が好ましく、より好ましくは、50,000以上200,000以下が好ましい。
本発明において、樹脂の重量平均分子量とは、常法に従い、特開2007−79555号公報に記載の方法により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。
また、樹脂αとして、ポリカーボネート樹脂A、およびポリエステル樹脂Bは、上記の式(A)、または式(B)で示される構造単位に加えて、シロキサン構造を含む繰り返し構造単位を有する共重合体であってもよい。具体的には、下記式(H−1)、(H−2)で示される繰り返し構造単位が挙げられる。さらに、下記式(H−3)で示される繰り返し構造単位を有してもよい。
以下に、樹脂αとして用いられる具体的な樹脂を示す。
表1中、樹脂B(1)、および樹脂B(2)における上記式(B−1)および(B−6)で示される繰り返し構造単位について、テレフタル酸構造とイソフタル酸構造のモル比(テレフタル酸骨格/イソフタル酸骨格)は5/5である。
〈樹脂βについて〉
樹脂βは、末端にシロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂、末端にシロキサン構造を有するポリエステル樹脂、及び末端にシロキサン構造を有するアクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂である。
樹脂βは、末端にシロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂、末端にシロキサン構造を有するポリエステル樹脂、及び末端にシロキサン構造を有するアクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂である。
本発明において、末端にシロキサン構造を有する樹脂を用いることで、感光体の表面は高い潤滑性を有し、初期摩擦係数を低減することが可能となる。末端にジメチルポリシロキサン部位を有することで、シロキサン部位の自由度が増加し、表面移行性が高くなるためであると考えられる。
樹脂αとの相溶性、塗布液の安定性や塗工性の観点から、樹脂βの末端にシロキサン構造を有する樹脂は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、及びアクリル樹脂である。
本発明において、前記末端にシロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂は、下記式(A’)で示される繰り返し構造単位と下記式(D)で示される末端構造を有するポリカーボネート樹脂Dであることが好ましい。また、前記末端にシロキサン構造を有するポリエステル樹脂は、下記式(B’)で示される繰り返し構造単位と下記式(D)で示される末端構造を有するポリエステル樹脂Eであることが好ましい。
式(A’)中、R25〜R28は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示す。X3は、単結合、シクロヘキシリデン基、または下記式(C’)で示される構造を有する2価の基を示す。
式(B’)中、R35〜R38は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示す。X4は、単結合、シクロヘキシリデン基、または下記式(C’)で示される構造を有する2価の基を示す。Y2は、m−フェニレン基、p−フェニレン基、または2つのp−フェニレン基が酸素原子を介して結合した2価の基を示す。
式(C’)中、R43およびR44は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、またはフェニル基を示す。
式(D)中、aおよびbは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、ポリカーボネート樹脂D、またはポリエステル樹脂Eに対するaの平均値は20以上100以下、bの平均値は1以上10以下である。より好ましくは、aの平均値が30以上60以下であり、bの平均値が3以上10以下である。
本発明において、ポリカーボネート樹脂D、およびポリエステル樹脂Eは、樹脂の片末端、または両末端に上記式(D)で示される末端構造を有する。上記式(D)で示される末端構造を樹脂の片末端に有する場合は、分子量調節剤(末端停止剤)を用いる。この分子量調節剤としては、フェノール、p−クミルフェノール、p−tert−ブチルフェノール、安息香酸などが挙げられる。本発明においては、フェノール、p−tert−ブチルフェノールが好ましい。
上記式(D)で示される末端構造を樹脂の片末端に有する場合において、もう一方の片末端の構造(他の末端構造)は、下記に示される構造である。
以下に、式(D)で示される末端構造の具体例を示す。
上記ポリカーボネート樹脂D、およびポリエステル樹脂Eは、単独、混合または共重合体として1種または2種以上用いることができる。その共重合形態は、ブロック共重合、ランダム共重合、交互共重合などのいずれの形態であってもよい。また、ポリカーボネート樹脂D、およびポリエステル樹脂Eの主鎖中にシロキサン構造を有する繰り返し構造単位を有してもよい。例えば、下記式(H)で示される繰り返し構造単位を有する共重合体であってもよい。
式(H)中、fおよびgは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、ポリカーボネート樹脂D、およびポリエステル樹脂Eに対するfの平均値は20以上100以下、gの平均値は1以上10以下である。式(H)で示される繰り返し構造単位として、具体的な繰り返し構造単位としては、上記式(H−1)、(H−2)が挙げられる。
ポリカーボネート樹脂Dにおいて、式(A’)で示される繰り返し構造単位の具体例としては、前記式(A−1)〜(A−8)で示される繰り返し構造単位が挙げられる。好ましくは、前記式(A−1)、(A−2)、(A−4)で示される繰り返し構造単位である。ポリエステル樹脂Eにおいて、式(B’)で示される繰り返し構造単位の具体例としては、前記式(B−1)〜(B−9)で示される繰り返し構造単位が挙げられる。好ましくは、前記式(B−1)、(B−3)、(B−6)、(B−7)、(B−8)で示される繰り返し構造単位である。中でも式(A−4)、(B−1)、(B−3)に示す繰り返し単位が特に好ましい。
本発明においてポリカーボネート樹脂Dおよびポリエステル樹脂Eのシロキサン部位とは、以下に示す式(D−S)で示される末端構造の点線の枠内の構造をいう。さらに、ポリカーボネート樹脂Dおよびポリエステル樹脂Eが、式(H)で示される繰り返し構造単位を有する場合、以下に示す下記式(H−S)で示される繰り返し構造の点線の枠内の構造もシロキサン部位に含まれる。
本発明において、ポリカーボネート樹脂D、およびポリエステル樹脂Eは、公知の方法で合成することができる。例えば、特開2007−199688号公報に記載の方法で合成することができる。本発明においても同様の合成方法を用い、ポリカーボネート樹脂D、およびポリエステル樹脂Eに応じた原材料を用いて、表2の合成例に示すポリカーボネート樹脂D、およびポリエステル樹脂Eを合成した。なお、ポリカーボネート樹脂D、およびポリエステル樹脂Eの精製は、サイズ排除クロマトグラフィーを用いて分画分離した後、各分画成分を1H−NMR測定し、上記シロキサン部位の樹脂中の相対比により樹脂組成の確定を行った。合成したポリカーボネート樹脂D、およびポリエステル樹脂Eの重量平均分子量及びシロキサン部位の含有量を表2に示す。
以下に、ポリカーボネート樹脂Dおよびポリエステル樹脂Eの具体例を示す。
表2中、樹脂D(3)において、主鎖の各繰り返し構造単位の質量比は、(A−4):(H−2)=9:1である。
本発明において、末端にシロキサン構造を有するアクリル樹脂が下記式(F−1)で示される繰り返し構造単位と下記式(F−2)で示される繰り返し構造単位を有する、または下記式(F−1)で示される繰り返し構造単位と下記式(F−3)で示される繰り返し構造単位を有するアクリル樹脂Fであることが好ましい。
R51は、水素、またはメチル基を表す。cは、括弧内の繰り返し数を示し、アクリル樹脂Fに対するcの平均値は、0以上5以下である。R52〜R54は、それぞれ独立に、下記式(F−1−2)で示される構造、メチル基、メトキシ基、またはフェニル基を示す。R52〜R54の少なくとも1つは、下記構造(F−1−2)で示される構造を有する。
式(F−1−2)中、dは、括弧内の繰り返し数を示し、アクリル樹脂Fに対するdの平均値は10以上50以下である。R55は、ヒドロキシ基またはメチル基を示す。
式(F−3)中、R56は水素、メチル基、またはフェニル基を表す。eは、0または1を示す。
本発明において、アクリル樹脂Fのシロキサン部位とは、以下に示す式(F−S)、式(F−T)で示される構造の点線の枠内を指す。
以下に、表3にアクリル樹脂Fの繰り返し構造単位の具体例を示す。
上記表3で示したアクリル樹脂Fのうち、化合物例(F−B)、(F−D)で表わされる樹脂が好ましい。
これらのアクリル樹脂は、公知の方法で合成することができる。例えば、特開昭58−167606号公報や特開昭62−75462号公報に記載の方法で合成することができる。
表面層用塗布液における樹脂βの含有量は、前記樹脂αの含有量に対して、0.1質量%以上50質量%以下であることが好ましい。0.1質量%以上50質量%以下であることにより、初期摩擦係数の低減の効果が十分に発揮される。
〈溶剤γについて〉
本発明の表面層用塗布液において溶剤γは、トルエン、およびキシレンからなる群より選択される少なくとも1種である。具体的には、トルエン(沸点:111℃)、o−キシレン(沸点:144℃)、m−キシレン(沸点:139℃)、p−キシレン(沸点:138℃)、混合キシレン(沸点:138〜144℃)が挙げられる。好ましくはo−キシレンである。これらは単独で使用しても、2種以上混合して使用してもよい。なお、括弧中の沸点は、1気圧における沸点を示す。
本発明の表面層用塗布液において溶剤γは、トルエン、およびキシレンからなる群より選択される少なくとも1種である。具体的には、トルエン(沸点:111℃)、o−キシレン(沸点:144℃)、m−キシレン(沸点:139℃)、p−キシレン(沸点:138℃)、混合キシレン(沸点:138〜144℃)が挙げられる。好ましくはo−キシレンである。これらは単独で使用しても、2種以上混合して使用してもよい。なお、括弧中の沸点は、1気圧における沸点を示す。
本発明の電子写真感光体の表面層塗布液は、トルエン、及びキシレンの少なくとも1種を含有するが、さらには膜厚が均一な表面層を形成するために、他の溶剤を含有しても良い。他の溶剤としては、低沸点の鎖状エーテル、または環状エーテルを含有することが好ましい。低沸点の鎖状エーテルとして、ジメトキシメタン、低沸点の環状エーテルとしては、テトラヒドロフラン(THF)が挙げられる。好ましくは、ジメトキシメタンおよびテトラヒドロフランの少なくとも1種(以下、(ε)とも称する)を用いることが好ましい。この場合、溶剤γ、化合物δおよび前記(ε)を合計した液体の全質量に対して、前記溶剤γの含有量が15質量%以上99質量%以下であり、前記化合物δの含有量が0.5質量%以上35質量%以下であり、前記(ε)の含有量が0.1質量%以上65質量%以下であることが好ましい。
次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
本発明の電子写真感光体は、支持体、支持体上形成された感光層を有する。また、感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型(機能分離型)感光層とが挙げられる。本発明においては、積層型感光層が好ましい。また、電荷発生層を積層構造としてもよく、電荷輸送層を積層構成としてもよい。また、電子写真感光体の耐久性を向上させることを目的として、感光層上に保護層を形成してもよい。
本発明の電子写真感光体の表面層は、電荷輸送層が最表面である場合は、電荷輸送層が表面層であり、電荷輸送層上に保護層が設けられている場合は、保護層が表面層である。
〔支持体〕
支持体としては、導電性を有するもの(導電性支持体)である。例えば、アルミニウム、ステンレス、銅、ニッケル、亜鉛などの金属または合金でできた支持体が挙げられる。アルミニウムやアルミニウム合金性の支持体の場合は、ED管、EI管や、これらを切削、電解複合研磨(電解作用を有する電極と電解質溶液による電解および研磨作用を有する砥石による研磨)、湿式または乾式ホーニング処理したものを用いることもできる。また、金属支持体、樹脂支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、または酸化インジウム−酸化スズ合金等の導電性材料の薄膜を形成したものも挙げられる。
支持体としては、導電性を有するもの(導電性支持体)である。例えば、アルミニウム、ステンレス、銅、ニッケル、亜鉛などの金属または合金でできた支持体が挙げられる。アルミニウムやアルミニウム合金性の支持体の場合は、ED管、EI管や、これらを切削、電解複合研磨(電解作用を有する電極と電解質溶液による電解および研磨作用を有する砥石による研磨)、湿式または乾式ホーニング処理したものを用いることもできる。また、金属支持体、樹脂支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、または酸化インジウム−酸化スズ合金等の導電性材料の薄膜を形成したものも挙げられる。
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子のような導電性粒子を樹脂などに含浸した支持体や、導電性結着樹脂を有するプラスチックを用いることもできる。
導電性支持体の表面は、レーザー光などの散乱による干渉縞の防止などを目的として、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
本発明の電子写真感光体において、支持体上に、導電性粒子と樹脂を有する導電層を設けてもよい。導電層は、導電性粒子を結着樹脂に分散させた導電層用塗布液を用いて形成される層である。
導電性粒子としては、カーボンブラック、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粉や、導電性酸化スズ、ITOなどの金属酸化物粉体などが挙げられる。
導電層に用いられる結着樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
導電層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。導電層の膜厚は、0.2μm以上40μm以下であることが好ましく、1μm以上35μm以下であることがより好ましく、さらには5μm以上30μm以下であることがより好ましい。
導電性支持体または導電層と、感光層との間に中間層を設けてもよい。中間層は、感光層の接着性改良、塗工性改良、導電性支持体からの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護のために形成される。
中間層は、結着樹脂を含有する中間層用塗布液を導電性支持体上、または、導電層上に塗布し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
中間層の結着樹脂としては、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。中間層に用いられる結着樹脂は熱可塑性樹脂が好ましく、具体的には、熱可塑性のポリアミド樹脂が好ましい。ポリアミド樹脂としては、溶液状態で塗布できるような低結晶性または非結晶性の共重合ナイロンが好ましい。
中間層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、及び芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。中間層の膜厚は、0.05μm以上40μm以下であることが好ましく、0.1μm以上30μm以下であることがより好ましい。また、中間層には、半導電性粒子あるいは電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。
〔感光層〕
導電性支持体、導電層または中間層上には、感光層(電荷発生層、電荷輸送層)が形成される。
導電性支持体、導電層または中間層上には、感光層(電荷発生層、電荷輸送層)が形成される。
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料などが挙げられる。これら電荷発生物質は1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。これらの中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどが高感度であるため好ましい。
電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、尿素樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が特に好ましい。これらの樹脂は、単独、混合または共重合体として1種または2種以上用いることができる。
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。
分散方法としては、たとえば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。
電荷発生物質と結着樹脂との割合は、樹脂1質量部に対して、電荷発生物質が0.1質量部以上10質量部以下の範囲が好ましく、1質量部以上3質量部以下がより好ましい。
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。
電荷発生層の膜厚は、0.01μm以上5μm以下であることが好ましく、0.1μm以上2μm以下であることがより好ましい。
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷(キャリア)の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質、電子受容性物質を含有させてもよい。
積層型感光層を有する電子写真感光体において、電荷発生層上には、電荷輸送層が設けられる。
本発明で用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物が挙げられる。好ましくは、下記構造式(CTM−1)〜(CTM−7)で示される化合物である。
電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
本発明において、電荷輸送層が表面層である場合は、結着樹脂としては、前記樹脂αと、前記樹脂βを含有するが、他の樹脂をさらに混合して用いてもよい。混合して用いてもよい他の樹脂は、上述のとおりである。
本発明の電子写真感光体の表面層が電荷輸送層である場合、電荷輸送層用塗布液(表面層用塗布液)は、前記溶剤γ、前記化合物δを含有するが、上述のとおり、さらに他の溶剤を含有しても良い。
電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、結着樹脂1質量部あたり、電荷輸送物質が0.3質量部以上2質量部以下が好ましく、0.5質量部以上1.5質量部以下がより好ましい。
電荷輸送層の膜厚は、5μm以上50μm以下であることが好ましく、10μm以上35μm以下であることがより好ましい。
本発明の電子写真感光体の各層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤のような劣化防止剤や、有機微粒子、無機微粒子などの微粒子が挙げられる。
劣化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系耐光安定剤、硫黄原子含有酸化防止剤、リン原子含有酸化防止剤が挙げられる。
有機微粒子としては、フッ素原子含有樹脂粒子、ポリスチレン微粒子、ポリエチレン樹脂粒子のような高分子樹脂粒子が挙げられる。無機微粒子としては、例えば、シリカ、アルミナのような金属酸化物が挙げられる。
上記各層の塗布液を塗布する際には、浸漬塗布法(浸漬コーティング法)、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。なかでも浸漬塗布方法が好ましい。
各層の塗布液を乾燥させて塗膜を形成する乾燥温度としては、60℃以上、160℃以下で乾燥されることが好ましい。このうち、電荷輸送層用塗布液(表面層用塗布液)の乾燥温度としては、特には110℃以上、140℃以下が好ましい。
〔電子写真装置〕
図1に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
図1に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
図1において、1は円筒状の電子写真感光体であり、軸2を中心に矢印方向に所定の周速度をもって回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体1の表面は、回転過程において、帯電手段(一次帯電手段:帯電ローラーなど)3により、負の所定電位に均一に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段(不図示)から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光(画像露光光)4を受ける。こうして電子写真感光体1の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
電子写真感光体1の表面に形成された静電潜像は、現像手段5の現像剤に含まれるトナーで反転現像により現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体1の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段(転写ローラーなど)6からの転写バイアスによって、転写材(紙など)Pに順次転写されていく。なお、転写材Pは、転写材供給手段(不図示)から電子写真感光体1の回転と同期して取り出されて電子写真感光体1と転写手段6との間(当接部)に給送される。また、転写手段6には、バイアス電源(不図示)からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。
トナー像の転写を受けた転写材Pは、電子写真感光体1の表面から分離されて定着手段8へ搬入されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物(プリント、コピー)として装置外へ搬送される。
トナー像転写後の電子写真感光体1の表面は、クリーニング手段(クリーニングブレードなど)7によって転写残りの現像剤(転写残トナー)の除去を受けて清浄面化される。次いで、前露光手段(不図示)からの前露光光(不図示)により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図1に示すように、帯電手段3が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
本発明において、上記の電子写真感光体1、帯電手段3、現像手段5、転写手段6、およびクリーニング手段7などの構成要素の中から複数のものを選択し、これらを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に支持して構成してもよい。そして、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図1では、電子写真感光体1と、帯電手段3、現像手段5、およびクリーニング手段7とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段10を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ9としている。
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
〔実施例1〕
直径30mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーを支持体(導電性支持体)とした。
直径30mm、長さ260.5mmのアルミニウムシリンダーを支持体(導電性支持体)とした。
次に、SnO2コート処理硫酸バリウム(導電性粒子)12部、酸化チタン(抵抗調節用顔料)3部、フェノール樹脂(結着樹脂)6部、シリコーンオイル(レベリング剤)0.001部およびメタノール4部およびメトキシプロパノール16部の混合溶剤を用いて導電層用塗布液を調製した。
この導電層用塗布液を支持体上に浸漬塗布し、これを30分間140℃で硬化(熱硬化)させることによって、膜厚が25μmの導電層を形成した。
次に、N−メトキシメチル化ナイロン3部および共重合ナイロン3部をメタノール65部およびn−ブタノール30部の混合溶剤に溶解させることによって、中間層用塗布液を調製した。
この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを10分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.7μmの中間層を形成した。
次に、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°および28.3°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶(電荷発生物質)10部を、シクロヘキサノン250部にポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBX−1、積水化学工業(株)製、結着樹脂)5部を溶解させた液に加えた。これを、直径1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で23±3℃雰囲気下1時間分散した。分散後、酢酸エチル250部を加えることによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、これを10分間100℃で乾燥させることによって、膜厚が0.22μmの電荷発生層を形成した。
次に、上記式(CTM−1)で示される化合物(電荷輸送物質)5.6部、上記式(CTM−2)で示される化合物(電荷輸送物質)2.4部、ポリカーボネート樹脂A(1)(樹脂(A1))10部、及び、ポリカーボネート樹脂D(1)(樹脂(D1))0.36部を、o−キシレン30部、ジメトキシメタン20部、安息香酸メチル2.5部の混合溶媒に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を30分間125℃で乾燥させることによって、膜厚が15μmの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を製造した。
〔実施例2、3〕
実施例1において、電荷輸送層を形成する際の乾燥温度を115℃、135℃に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、電荷輸送層を形成する際の乾燥温度を115℃、135℃に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例4、5〕
実施例1において、電荷輸送層の膜厚を10μm、30μmに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、電荷輸送層の膜厚を10μm、30μmに変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例6〜10〕
実施例1において、溶剤γを表4に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、溶剤γを表4に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例11〕
実施例6において、ジメトキシメタンをテトロヒドロフラン(THF)に変更した以外は、実施例6と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例6において、ジメトキシメタンをテトロヒドロフラン(THF)に変更した以外は、実施例6と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例12〕
実施例1において、表4に示すようにジメトキシメタンを使用せず、o−キシレンの含有量を50部に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、表4に示すようにジメトキシメタンを使用せず、o−キシレンの含有量を50部に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例13〕
実施例1において、表4に示すようにo−キシレンの含有量を20部、ジメトキシメタンの含有量を30部に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、表4に示すようにo−キシレンの含有量を20部、ジメトキシメタンの含有量を30部に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例14〜20〕
実施例1において、化合物δを表4に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、化合物δを表4に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例21、22〕
実施例1において、樹脂(D1)の含有量を表4に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、樹脂(D1)の含有量を表4に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例23、24〕
実施例1において、安息香酸メチルの含有量を表4に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、安息香酸メチルの含有量を表4に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例25、26〕
実施例1において、樹脂(D1)の含有量、安息香酸メチルの含有量を表4に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、樹脂(D1)の含有量、安息香酸メチルの含有量を表4に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例27〜31、33〜86〕
実施例1において、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、電荷輸送物質、その他の溶剤の種類や含有量を表4〜6に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、電荷輸送物質、その他の溶剤の種類や含有量を表4〜6に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例32〕
実施例31において、電荷輸送層の膜厚を10μm、電荷輸送層を形成する際の乾燥温度を115℃に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例31において、電荷輸送層の膜厚を10μm、電荷輸送層を形成する際の乾燥温度を115℃に変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例87、88〕
実施例1において、添加剤として下記式(AD−1)で示される化合物0.8部、下記式(AD−2)で示される化合物0.2部を含有し、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、電荷輸送物質の種類や含有量を表6に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、添加剤として下記式(AD−1)で示される化合物0.8部、下記式(AD−2)で示される化合物0.2部を含有し、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、電荷輸送物質の種類や含有量を表6に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例200〜203〕
実施例1において、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、電荷輸送物質、その他の溶剤の種類や含有量を表6に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、電荷輸送物質、その他の溶剤の種類や含有量を表6に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔比較例1〜8〕
実施例1において、化合物δを含有しない、または、モノグライム、ジイソブチルケトン、酢酸n−ペンチルに変更し、樹脂β、溶剤γ、その他の溶剤の種類や含有量を表7に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を製造した。なお、モノグライム、ジイソブチルケトン、酢酸n−ペンチルは、化合物δの比較化合物である。
実施例1において、化合物δを含有しない、または、モノグライム、ジイソブチルケトン、酢酸n−ペンチルに変更し、樹脂β、溶剤γ、その他の溶剤の種類や含有量を表7に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を製造した。なお、モノグライム、ジイソブチルケトン、酢酸n−ペンチルは、化合物δの比較化合物である。
〔比較例9〜27〕
実施例1において、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、および電荷輸送物質の種類や含有量を表7に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を製造した。
実施例1において、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、および電荷輸送物質の種類や含有量を表7に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を製造した。
〔比較例28〕
実施例87において、表7に示すように、化合物δを含有しない以外は、実施例87と同様に電子写真感光体を製造した。
実施例87において、表7に示すように、化合物δを含有しない以外は、実施例87と同様に電子写真感光体を製造した。
〔比較例29〜31〕
実施例1において、表7に示すように、樹脂βをジメチルシリコーンオイル(信越化学社製、KF−96−100cs)に変更し、比較例29は化合物δを含有しない、比較例30は溶剤γをクロロベンゼン(モノクロロベンゼン)に変更し、化合物δを含有しないという変更をした以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を製造した。
実施例1において、表7に示すように、樹脂βをジメチルシリコーンオイル(信越化学社製、KF−96−100cs)に変更し、比較例29は化合物δを含有しない、比較例30は溶剤γをクロロベンゼン(モノクロロベンゼン)に変更し、化合物δを含有しないという変更をした以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を製造した。
〔実施例89〜168〕
実施例1において、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、電荷輸送物質、およびその他の溶剤の種類や含有量を表8〜10に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、電荷輸送物質、およびその他の溶剤の種類や含有量を表8〜10に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔実施例169、170〕
実施例88において、樹脂β、電荷輸送物質の種類や含有量を表10に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例88と同様に電子写真感光体を製造した。
実施例88において、樹脂β、電荷輸送物質の種類や含有量を表10に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例88と同様に電子写真感光体を製造した。
〔実施例204〜207〕
実施例1において、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、電荷輸送物質、その他の溶剤の種類や含有量を表10に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
実施例1において、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、電荷輸送物質、その他の溶剤の種類や含有量を表10に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様にして電子写真感光体を製造した。
〔比較例32〜35〕
実施例89において、表11に示すように、化合物δを含有しない、または、モノグライム、ジイソブチルケトン、酢酸n−ペンチルに変更した以外は、実施例89と同様に電子写真感光体を製造した。なお、モノグライム、ジイソブチルケトン、酢酸n−ペンチルは、化合物δの比較化合物である。
実施例89において、表11に示すように、化合物δを含有しない、または、モノグライム、ジイソブチルケトン、酢酸n−ペンチルに変更した以外は、実施例89と同様に電子写真感光体を製造した。なお、モノグライム、ジイソブチルケトン、酢酸n−ペンチルは、化合物δの比較化合物である。
〔比較例36〜55〕
実施例89において、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、電荷輸送物質の種類や含有量を表11に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を製造した。
実施例89において、樹脂α、樹脂β、溶剤γ、化合物δ、電荷輸送物質の種類や含有量を表11に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を製造した。
〔比較例56〕
実施例169において、表11に示すように、化合物δを含有しない以外は、実施例169と同様に電子写真感光体を製造した。
実施例169において、表11に示すように、化合物δを含有しない以外は、実施例169と同様に電子写真感光体を製造した。
〔比較例57〜62〕
実施例1において、化合物δを含有せず、樹脂α、樹脂βの種類や含有量を表11に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を製造した。
実施例1において、化合物δを含有せず、樹脂α、樹脂βの種類や含有量を表11に示すようにそれぞれ変更した以外は、実施例1と同様に電子写真感光体を製造した。
次に、評価について説明する。実施例、比較例で製造した電子写真感光体の動摩擦係数測定を次に示す方法で行った。
常温常湿環境下(23℃/50%RH)において新東科学(株)製のHEIDON−14を用いて動摩擦係数測定を行った。ブレード(ウレタンゴムブレード)を一定の荷重(50g/cm2)をかけた状態で電子写真感光体に接触設置した。電子写真感光体を50mm/minのプロセススピードで平行移動させたときの電子写真感光体とウレタンゴムブレードとの間に働く摩擦力を測定する。摩擦力は、ウレタンゴムブレード側に取り付けた歪みゲージの歪み量として計測し、引っ張り荷重(感光体に加わる力)に換算した。動摩擦係数はウレタンゴムブレードが動いている時の〔感光体に加わる力(摩擦力)(gf)〕/〔ブレードに加えた荷重(gf)〕から求められる。ウレタンゴムブレードは、北辰工業社製ウレタンブレード(ゴム硬度67度)を5mm×30mm×2mmにカットしたものを使用し、荷重50g/cm2でwidth方向、角度27°にて摩擦係数を測定した。
また、電子写真感光体の表面におけるケイ素元素の存在割合を、X線光電子分光法(ESCA)を用いて測定した。X線光電子分光法では、物質のごく表面の元素分布がわかる。測定には、PHI社製のQuantum 2000 Scanning ESCA Microprobeを用いた。
得られた動摩擦係数及びケイ素元素の存在割合を表12〜13に示す。また、樹脂βとしてポリカーボネート樹脂またはポリエステル樹脂を用いた実施例1〜88において、実施例1〜88の動摩擦係数は、樹脂βがポリカーボネート樹脂またはポリエステル樹脂である比較例7の動摩擦係数を1としたときの相対値を求めた。比較例1〜31についても同様に動摩擦係数の相対値を求めた。樹脂βとしてアクリル樹脂を用いた実施例89〜170において、実施例89〜170の動摩擦係数は、樹脂βがアクリル樹脂である比較例54の動摩擦係数を1としたときの相対値を求めた。比較例32〜62についても同様に動摩擦係数の相対値を求めた。
表12中、実施例、比較例の「動摩擦係数」は、比較例7の動摩擦係数(0.39)に対する相対値を示す。なお、括弧内の数値は、動摩擦係数を測定した値である。表13中、実施例、比較例の「動摩擦係数」は、比較例54の動摩擦係数(0.57)に対する相対値を示す。なお、括弧内の数値は、動摩擦係数を測定した値である。
比較例1〜3と実施例の比較により、化合物δを含有しない場合には、実施例と比較して、表面のケイ素元素の割合が低く、動摩擦係数も高いことが示されている。このことは、樹脂α、樹脂β、溶剤γなどの種類を変更しても同様の効果が示されている。
また、比較例4〜6と実施例の比較により、式(1)で示される構造は有さないが、キシレンまたはトルエンより沸点が高い溶剤(ジイソブチルケトン、酢酸n−ペンチル)を含有しても表面のケイ素元素の割合を高くすることはできず、動摩擦係数を低下してないことが示されている。また、式(1)で示される構造をもつ溶剤であっても、キシレンまたはトルエンより沸点が低い溶剤(モノグライム)では、表面のケイ元素の割合を高くすることはできず、動摩擦係数が低下してないことが示されている。このことは、樹脂α、樹脂β、溶剤γなどの種類を変更しても同様の効果が示されている。
比較例56〜61より、樹脂βを含有しない場合、樹脂αにシロキサン構造を有する樹脂を含有するか否かに関わらず、動摩擦係数は非常に高く、かつ、化合物δを添加することによる摩擦係数の低下もみられない。
比較例29〜31において、樹脂βの替わりにジメチルシリコーンオイルを用いた場合、化合物δを含有することによる効果が見られず、動摩擦係数が低下してないことが示されている。さらに、モノクロロベンゼンを用いた場合と、キシレンを用いた場合で、動摩擦係数に差は無く、ジメチルシリコーンオイルでは、キシレンを用いたことによる初期摩擦係数の変化はほとんどなかった。
Claims (13)
- 表面層を有する電子写真感光体を製造する方法であって、
該製造方法が、表面層用塗布液の塗膜を乾燥させて表面層を形成する工程を有し、
該表面層用塗布液が、
(α)末端にシロキサン構造を有さないポリカーボネート樹脂、及び末端にシロキサン構造を有さないポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂、
(β)は、末端にシロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂、末端にシロキサン構造を有するポリエステル樹脂、及び末端にシロキサン構造を有するアクリル樹脂からなる群より選択される少なくとも1種の樹脂
(γ)トルエン、及びキシレンからなる群より選択される少なくとも1種の溶剤、および
(δ)下記式(1)で示される化合物のうち、該(γ)より1気圧における沸点が高い化合物、
を含有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
(式(1)中、R10は、メチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基、フェニル基またはベンジル基を示す。R11は、メチレン基、エチレン基またはプロピレン基を示す。R12は、メチル基、エチル基、アセチル基、プロピオニル基またはベンゾイル基を示す。Eは単結合またはカルボニル基を示す。qは、0〜2の整数である。) - 前記(δ)が、安息香酸メチル、安息香酸エチル、酢酸ベンジル、3−エトキシプロピオン酸エチル、およびジエチレングリコールエチルメチルエーテルからなる群より選択される少なくとも1種である請求項1に記載の電子写真感光体の製造方法。
- 前記表面層用塗布液における前記(δ)の含有量が、前記(α)と前記(β)とを合計した全質量に対して3質量%以上300質量%以下であり、前記(γ)の含有量に対して0.5質量%以上150質量%以下である請求項1または2に記載の電子写真感光体の製造方法。
- 前記表面層用塗布液における前記(δ)の含有量が、前記(α)と前記(β)とを合計した全質量に対して5質量%以上80質量%以下であり、前記(γ)の含有量に対して0.5質量%以上40質量%以下である請求項1から3のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。
- 前記表面層用塗布液における前記(β)の含有量が、前記(α)の含有量に対して0.1質量%以上50質量%以下である請求項1から4のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。
- 前記表面層用塗布液が、さらに、
(ε)ジメトキシメタンおよびテトラヒドロフランの少なくとも1種
を含有する請求項1から5のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。 - 前記(γ)、前記(δ)および前記(ε)を合計した液体の全質量に対して、
前記(γ)の含有量が15質量%以上99質量%以下であり、前記(δ)の含有量が0.5質量%以上35質量%以下であり、前記(ε)の含有量が0.1質量%以上65質量%以下である請求項6に記載の電子写真感光体の製造方法。 - 前記末端にシロキサン構造を有さないポリカーボネート樹脂が下記式(A)で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Aである請求項1から7のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。
(式(A)中、R21〜R24は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示す。X1は、単結合、シクロヘキシリデン基、または下記式(C)で示される構造を有する2価の基を示す。)
(式(C)中、R41およびR42は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、またはフェニル基を示す。) - 前記末端にシロキサン構造を有さないポリエステル樹脂が下記式(B)で示される繰り返し構造を有するポリエステル樹脂Bである請求項1から7のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。
(式(B)中、R31〜R34は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示す。X2は、単結合、シクロヘキシリデン基、または下記式(C)で示される構造を有する2価の基を示す。Y1は、m−フェニレン基、p−フェニレン基、または2つのp−フェニレン基が酸素原子を介して結合した2価の基を示す。)
(式(C)中、R41およびR42は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、またはフェニル基を示す。) - 前記末端にシロキサン構造を有するポリカーボネート樹脂が下記式(A’)で示される繰り返し構造単位と下記式(D)で示される末端構造を有するポリカーボネート樹脂Dである請求項1から7のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。
(式(A’)中、R25〜R28は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示す。X3は、単結合、シクロヘキシリデン基、または下記式(C’)で示される構造を有する2価の基を示す。)
(式(C’)中、R43およびR44は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、またはフェニル基を示す。)
(式(D)中、aおよびbは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、ポリカーボネート樹脂Dに対するaの平均値は20以上100以下、bの平均値は1以上10以下である。) - 前記末端にシロキサン構造を有するポリエステル樹脂が下記式(B’)で示される繰り返し構造単位と下記式(D)で示される末端構造を有するポリエステル樹脂Eである請求項1から7のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。
(式(B’)中、R35〜R38は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を示す。X4は、単結合、シクロヘキシリデン基、または下記式(C’)で示される構造を有する2価の基を示す。Y2は、m−フェニレン基、p−フェニレン基、または2つのp−フェニレン基が酸素原子を介して結合した2価の基を示す。)
(式(C’)中、R43およびR44は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、またはフェニル基を示す。)
(式(D)中、aおよびbは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、ポリエステル樹脂Eに対するaの平均値は20以上100以下、bの平均値は1以上10以下である。) - 前記末端にシロキサン構造を有するアクリル樹脂が、下記式(F−1)で示される繰り返し構造単位と下記式(F−2)で示される繰り返し構造単位を有するアクリル樹脂Fである、または下記式(F−1)で示される繰り返し構造単位と下記式(F−3)で示される繰り返し構造単位を有するアクリル樹脂Fである請求項1から7のいずれか一項に記載の電子写真感光体の製造方法。
(R51は、水素、またはメチル基を表す。cは、括弧内の繰り返し数を示し、アクリル樹脂Fに対するcの平均値は、0以上5以下である。R52〜R54は、それぞれ独立に、下記式(F−1−2)、メチル基、メトキシ基、またはフェニル基を示す。)
(式(F−1−2)中、dは、括弧内の繰り返し数を示し、アクリル樹脂Fに対するdの平均値は10以上50以下である。R55は、ヒドロキシ基またはメチル基を示す。)
(式(F−3)中、R56は水素、メチル基、またはフェニル基を示す。eは、0または1を示す。 - 前記(γ)が、キシレンである請求項1から12のいずれか1項に記載の電子写真感光体の製造方法。
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012123498A JP5172031B2 (ja) | 2011-07-29 | 2012-05-30 | 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
US13/492,377 US8632935B2 (en) | 2011-07-29 | 2012-06-08 | Method for producing electrophotographic photosensitive member |
CN201280037688.XA CN103718114B (zh) | 2011-07-29 | 2012-06-13 | 电子照相感光构件的生产方法 |
PCT/JP2012/065673 WO2013018450A1 (en) | 2011-07-29 | 2012-06-13 | Method for producing electrophotographic photosensitive member |
EP12819536.9A EP2737369B1 (en) | 2011-07-29 | 2012-06-13 | Method for producing electrophotographic photosensitive member |
KR1020147004329A KR101521399B1 (ko) | 2011-07-29 | 2012-06-13 | 전자사진 감광체의 제조 방법 |
RU2014107675/05A RU2573488C2 (ru) | 2011-07-29 | 2012-06-13 | Способ изготовления электрофотографического светочувствительного элемента |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011166765 | 2011-07-29 | ||
JP2011166765 | 2011-07-29 | ||
JP2012123498A JP5172031B2 (ja) | 2011-07-29 | 2012-05-30 | 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013050699A JP2013050699A (ja) | 2013-03-14 |
JP5172031B2 true JP5172031B2 (ja) | 2013-03-27 |
Family
ID=47597475
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012123498A Active JP5172031B2 (ja) | 2011-07-29 | 2012-05-30 | 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8632935B2 (ja) |
EP (1) | EP2737369B1 (ja) |
JP (1) | JP5172031B2 (ja) |
KR (1) | KR101521399B1 (ja) |
CN (1) | CN103718114B (ja) |
RU (1) | RU2573488C2 (ja) |
WO (1) | WO2013018450A1 (ja) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5036901B1 (ja) * | 2010-10-29 | 2012-09-26 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置および電子写真感光体の製造方法 |
JP4975185B1 (ja) | 2010-11-26 | 2012-07-11 | キヤノン株式会社 | 円筒状電子写真感光体の表面層の表面に凸凹形状を形成する方法、および、表面層の表面に凸凹形状が形成された円筒状電子写真感光体を製造する方法 |
JP6059025B2 (ja) | 2013-01-18 | 2017-01-11 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP2014160238A (ja) | 2013-01-28 | 2014-09-04 | Canon Inc | 電子写真感光体の製造方法 |
JP6444085B2 (ja) | 2014-07-23 | 2018-12-26 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体の製造方法 |
DE102015013852B4 (de) * | 2014-11-11 | 2020-03-12 | Canon Kabushiki Kaisha | Elektrophotographisches lichtempfindliches Element, Prozesskartusche und elektrophotographische Vorrichtung |
JP2016102933A (ja) * | 2014-11-28 | 2016-06-02 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP2017010009A (ja) | 2015-06-24 | 2017-01-12 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP6859734B2 (ja) | 2016-02-12 | 2021-04-14 | 三菱ケミカル株式会社 | 積層型電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 |
US10095137B2 (en) | 2016-04-04 | 2018-10-09 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, method of producing electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic image forming apparatus |
JP6978858B2 (ja) | 2016-06-21 | 2021-12-08 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
US10416581B2 (en) | 2016-08-26 | 2019-09-17 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
JP2019152699A (ja) | 2018-02-28 | 2019-09-12 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP7034769B2 (ja) | 2018-02-28 | 2022-03-14 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP7034768B2 (ja) | 2018-02-28 | 2022-03-14 | キヤノン株式会社 | プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
JP7054366B2 (ja) | 2018-05-31 | 2022-04-13 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
US10747130B2 (en) | 2018-05-31 | 2020-08-18 | Canon Kabushiki Kaisha | Process cartridge and electrophotographic apparatus |
JP7059112B2 (ja) | 2018-05-31 | 2022-04-25 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置 |
JP7129225B2 (ja) | 2018-05-31 | 2022-09-01 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体および電子写真感光体の製造方法 |
JP7150485B2 (ja) | 2018-05-31 | 2022-10-11 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP7059111B2 (ja) | 2018-05-31 | 2022-04-25 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体およびその製造方法、並びにプロセスカートリッジおよび電子写真画像形成装置 |
JP7413054B2 (ja) | 2019-02-14 | 2024-01-15 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP7358276B2 (ja) | 2019-03-15 | 2023-10-10 | キヤノン株式会社 | 電子写真画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP7337649B2 (ja) | 2019-10-18 | 2023-09-04 | キヤノン株式会社 | プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP7337652B2 (ja) | 2019-10-18 | 2023-09-04 | キヤノン株式会社 | プロセスカートリッジ及びそれを用いた電子写真装置 |
KR20230145560A (ko) * | 2021-02-17 | 2023-10-17 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 수지 조성물 및 그것을 사용한 인쇄용 잉크 및 도전성 페이스트 |
Family Cites Families (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58209747A (ja) * | 1982-06-01 | 1983-12-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 多層系感光体 |
US4444861A (en) * | 1981-12-15 | 1984-04-24 | Ashai Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Photo sensitive article for electrophotography containing charge transfer material |
JPS58167606A (ja) | 1982-03-27 | 1983-10-03 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | ラジカル共重合によるグラフト共重合体の製造方法 |
US4716091A (en) | 1985-02-19 | 1987-12-29 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic member with silicone graft copolymer in surface layer |
JPS6275462A (ja) | 1985-09-27 | 1987-04-07 | Canon Inc | 像保持部材 |
SU1748136A1 (ru) * | 1990-03-26 | 1992-07-15 | Научно-Исследовательский Институт Электрографии | Электрографический жидкий про витель |
US5437952A (en) | 1992-03-06 | 1995-08-01 | Konica Corporation | Lithographic photosensitive printing plate comprising a photoconductor and a naphtho-quinone diazide sulfonic acid ester of a phenol resin |
JPH05249763A (ja) * | 1992-03-06 | 1993-09-28 | Konica Corp | 平版印刷用原版の製造方法 |
JP3352723B2 (ja) | 1992-09-03 | 2002-12-03 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体の製造方法 |
JP3278016B2 (ja) * | 1994-03-25 | 2002-04-30 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体及び電子写真装置 |
JP2001343767A (ja) | 2000-05-31 | 2001-12-14 | Canon Inc | 電荷輸送層用塗布液及びそれを用いて製造した電子写真感光体 |
US6562530B2 (en) | 2000-06-21 | 2003-05-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, and process cartridge and electrophotographic apparatus having the electrophotographic photosensitive member |
JP3781268B2 (ja) * | 2000-10-25 | 2006-05-31 | 三菱化学株式会社 | ポリエステル樹脂及びその製造方法、並びにそれを用いた電子写真感光体 |
US6806009B2 (en) | 2001-12-21 | 2004-10-19 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus |
MXPA02012553A (es) | 2001-12-21 | 2004-09-03 | Canon Kk | Miembro electrofotografico fotosensible, cartucho de proceso y aparato electrofotografico. |
MXPA02012321A (es) | 2001-12-21 | 2004-12-13 | Canon Kk | Elemento fotosensible electrofotografico, cartucho del proceso y aparato electrofotografico. |
US6913862B2 (en) | 2001-12-21 | 2005-07-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Phenolic compound, novel resol resin, cured products thereof, electrophotographic photosensitive member containing them, and process cartridge and electrophotographic apparatus which have the electrophotographic photosensitive member |
JP3637030B2 (ja) * | 2002-04-03 | 2005-04-06 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、電子写真装置および電子写真用カートリッジ |
CN1310096C (zh) | 2002-07-15 | 2007-04-11 | 佳能株式会社 | 电摄影感光体、电摄影装置和成像处理盒 |
US7022446B2 (en) | 2002-07-15 | 2006-04-04 | Canon Kk | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus |
CN100373262C (zh) | 2002-11-18 | 2008-03-05 | 佳能株式会社 | 电摄影感光体、电摄影装置及成像处理盒 |
JP4416716B2 (ja) | 2005-08-12 | 2010-02-17 | キヤノン株式会社 | 電子写真装置 |
JP4847245B2 (ja) | 2005-08-15 | 2011-12-28 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
JP4566867B2 (ja) | 2005-09-08 | 2010-10-20 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP4944591B2 (ja) | 2005-12-28 | 2012-06-06 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
KR20070120751A (ko) * | 2006-06-20 | 2007-12-26 | 삼성전자주식회사 | 전자사진 감광체의 제조방법 |
JP4490474B2 (ja) * | 2006-12-21 | 2010-06-23 | キヤノン株式会社 | 電子写真用定着部材、定着装置および電子写真画像形成装置 |
CN101646979B (zh) * | 2007-03-28 | 2012-07-18 | 佳能株式会社 | 电子照相感光构件、处理盒及电子照相设备 |
JP5365077B2 (ja) | 2007-07-06 | 2013-12-11 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体、電子写真カートリッジ、及び画像形成装置 |
KR101196105B1 (ko) * | 2008-07-18 | 2012-11-01 | 캐논 가부시끼가이샤 | 전자 사진 감광체, 프로세스 카트리지 및 전자 사진 장치 |
JP5534750B2 (ja) * | 2008-09-19 | 2014-07-02 | キヤノン株式会社 | 表面に凹形状部を有する固形物の製造方法および電子写真感光体の製造方法 |
CN102165375B (zh) | 2008-09-26 | 2013-06-19 | 佳能株式会社 | 电子照相感光构件、处理盒和电子照相设备 |
-
2012
- 2012-05-30 JP JP2012123498A patent/JP5172031B2/ja active Active
- 2012-06-08 US US13/492,377 patent/US8632935B2/en active Active
- 2012-06-13 CN CN201280037688.XA patent/CN103718114B/zh active Active
- 2012-06-13 EP EP12819536.9A patent/EP2737369B1/en active Active
- 2012-06-13 WO PCT/JP2012/065673 patent/WO2013018450A1/en active Application Filing
- 2012-06-13 KR KR1020147004329A patent/KR101521399B1/ko active IP Right Grant
- 2012-06-13 RU RU2014107675/05A patent/RU2573488C2/ru active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2013050699A (ja) | 2013-03-14 |
RU2014107675A (ru) | 2015-09-10 |
US20130029266A1 (en) | 2013-01-31 |
US8632935B2 (en) | 2014-01-21 |
EP2737369B1 (en) | 2017-02-08 |
RU2573488C2 (ru) | 2016-01-20 |
KR20140041855A (ko) | 2014-04-04 |
CN103718114A (zh) | 2014-04-09 |
EP2737369A1 (en) | 2014-06-04 |
KR101521399B1 (ko) | 2015-05-18 |
WO2013018450A1 (en) | 2013-02-07 |
EP2737369A4 (en) | 2015-04-08 |
CN103718114B (zh) | 2016-10-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5172031B2 (ja) | 電子写真感光体の製造方法、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP6059025B2 (ja) | 電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP5575182B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP6033097B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP4795469B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP5036901B1 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置および電子写真感光体の製造方法 | |
JP4959024B1 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置、および電子写真感光体の製造方法 | |
JP6161297B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP4948670B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置および電子写真感光体の製造方法 | |
JP4975181B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置および電子写真感光体の製造方法 | |
JP5629588B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP5089816B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置、および電子写真感光体の製造方法 | |
JP5089815B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置、および電子写真感光体の製造方法 | |
JP4764953B1 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP2014115618A (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP7214559B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
WO2012140761A1 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置、および電子写真感光体の製造方法 | |
JP5491208B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
EP2757419B1 (en) | Method of producing electrophotographic photosensitive member | |
JP2013213997A (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20121225 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5172031 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160111 Year of fee payment: 3 |