JPS6275462A - 像保持部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は静電像またはトナー画像を保持するための像保
持部材の改良に関する。

〔従来技術〕

静電像またはトナー画像は種々の電子写真プロセスによ
って形成される。形成された画像を保持する像保持部材
としては、電子写真感光体と称せられる光導電層を有す
る像保持部材と、光導電層を有しない像保持部材とがあ
る。

電子写真感光体は適用される電子写真プロセスの種類に
応じて種々の構成をとる。電子写真感光体の代表的なも
のとして支持体上に光導電層が形成されている感光体お
よび像保持層として光導電層とその絶縁層との積層を備
えた感光体があり、広く用いられている。

電子写真感光体には所定の電子写真プロセスに適用され
て、静電像が形成され、この静電像は現像されて可視化
される。しかしてこのような像保持材の表面層は電子写
真プロセスにおける種々の処理、例えば帯電、露光、現
像、転写、クリーニングなどの電気的機械的処理に付さ
れる。そこで感光体を繰返し使用するためには表面層が
これらの処理に対する強い耐久性を有することが肝要で
ある。とくにクリーニングによる表面損傷に対する耐久
性は重要な項目である。一方、表面層には転写後の残留
トナーの他に、転写紙の紙粉やコロナ帯電により発生す
るオゾンに起因する分解生成物が付着するので、クリー
ニング処理が不十分であれば残留トナーの表面層への融
着や表面抵抗の低下をひき起、し１．従って画質の劣化
の原因となるものである。従ってくり返し耐久性を満足
させるためには像保持部材の表面層が良好なりリーニン
グ性能を有することが必要であった。

従来、このような要求に対して１表面層に潤滑性を付与
させるような物質を添加することが試みられていた。そ
のような物質として、一般的な塗膜表面改質剤、すなわ
ち、レベリング剤。

シリコンオイル等がある。またテフロン粉末等を分散さ
せる方法もある。しかしながら、一般的な表面改質剤は
、添加される塗工液の成分との相溶性に乏しいため、長
期使用の間に表面層の上に移行ないし滲み出してくるの
で効果の持続性に難点があった。また表面層自体が光導
電層を形成している場合１表面改質剤が光導電性物質と
の相溶性に乏しく、さらに光生成によるキャリヤーの移
動に対してトラップとなり易く、繰返し電子写真プロセ
スにより残留電荷が増大していく傾向があった。一方テ
フロン粉末などを分散させた表面層においては分散性不
良、透明性低下。

キャリヤーのトラップなどの問題を生じていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は透明で表面の潤滑性及び離型性にすぐれ、クリ
ーニング性が極めて良好な表面層を有する像保持部材を
提供することを目的とする。

本発明の別の目的はくり返し耐久性がすぐれ１表面層の
損傷が少ない像保持部材を提供することにある。本発明
のさらに別の目的はくり返し電子写真プロセスにおいて
残留電荷の蓄積がなく常に高品位の画像が得られる像保
持部材を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明による像保持部材は、下記一般式（１）および（
ＩＩ　）から選ばれるシリコーンと下記一般式（ＩＩＩ
）のシリコーンとの縮合反応生成物である変性シリコー
ンと重合性官能基を有する化合物とを共重合させて得ら
れるシリコーン系クシ型グラフトポリマーを含有するこ
とを特徴とするものである。

記 Ｒ２Ｒ４ Ｒ１−Ｒ５はアルキル基およびアリール基から選ばれる
基、ｎは正の整数。

Ｒ６およびＲ７はアルキル基およびアリール基から選ば
れる基、ｎは正の整数。

リ Ｒ８は水素原子、アルキル基、アリール基及びアラルキ
ル基から選ばれる基、Ｒ９はアルキル基及びアリール基
から選ばれる基、Ｘは／＼ロゲン原子およびアルコキシ
基から選ばれる基、ｍはＯまたは１．見はｍ＝ｏの場合
Ｏ〜２の整数ｍ＝１の場合２である。ｎは１〜３の整数
である。

本発明で用いられるシリコーン系クシ型グラフトポリマ
ーは、主鎖に対してシリコーンを含有する側鎖が枝状に
ぶらさがった構造を有している。

前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で示されるＲ１、Ｒ２、
Ｒ３，Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はアルキル基又はア
リール基であり、これらは、置換基を有するものであっ
てもよい０例えばアルキル基としてメチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基などであり、ハロゲン原子など
で置換されていても良い。また、アリール基としてはフ
ェニル基。

ナフチル基などであり、置換基を有しても良い。

好ましくはメチル基、フェニル基である。

ｎは平均重合度を示し、１以上ｔｏｏｏ以下、特には１
０以上５００以下が好適である。一般式（ｍ）で示され
るＲ８は、水素原子あるいはメチル基、エチル基、プロ
キル基、ブチル基などのアルキル基、あるいはフェニル
基、ナフチル基などの７リール基、ベンジル基などのア
ラルキル基を示し、アルキル基、アリール基およびアラ
ルキル基とも置換基を有しても良い、特に好ましくは水
素原子あるいはメチル基である。

Ｒ９はアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基などでありハロゲン原子などで置換され
ていても良い、アリール基としてはフェニル基、ナフチ
ル基などであり置換基を有しても良い、好ましくはメチ
ル基、フェニル基である。

又はハロゲン原子として弗素、塩素、臭素、ヨウ素であ
り、好ましくは塩素原子である。

アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基などであり、置換基を有しても良
い。

好ましくは、メトキシ基、エトシキ基、２−メトキシ−
エトキシ基である０ｍは０又はｌ。

文はｍ＝ｏの場合Ｏ〜２の整数、ｍ＝１の場合２である
。ｎは１〜３の整数である。

一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の具体例を以下に示す。

一般式（Ｉ）の具体例 一般式（ＩＩ　）の具体例 Ｎｏ。

ＣＨ３ ２Ｈ５ ■ ３Ｈ７ ■ ４Ｈ９ ＣＨ３ ２Ｈ５ Ｃ４Ｈ９Ｃ交 ◎ ｒ ■ ｒ 一般式（ＩＩＩ）の具体例 ＣＨ，３ ＣＨ３ 隆 ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ■ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ■ Ｃ２Ｈ５ ５４、ＣＨ２＝ＣＨ−ｃ−ＯＣ３Ｈ６−Ｓｉ−ＯＣ２Ｈ
５００Ｃ２Ｈ５ Ｃ３Ｈ７ Ｃ４Ｈ９ リ　　　　　　　　　　（ＪＬ；４１−１９Ｈ３ ＣＨ３ 奮 ５８、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−０ＣｓＨｔｏ−５１−０ＣＨ
３０　　　　　　　０ＣＨ３ ２Ｈ５ ３Ｈ７ ４Ｈ９ ＣＨ３ ６２、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ−０Ｃ３Ｈ６−３ｉ−Ｃ文ＩＩ
　　　　　　　　　１ ０　　　　　　　　０Ｈ３ ２Ｈ５ Ｕ　　　　　　　し父 ＣＨ３ ｕ　　　　　　　　　　　　　　ｕｃ２ｔ−ｔ５Ｕ　　
　　　　　りしＭ３ ｒ １Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｉ Ｑ　　　　　　　　　　０ＣＨ３ 一般式（Ｉ）および／または一般式（Ｉｆ　）で示され
るシリコーンは、（Ｉ）と（ＩＩ　）の両方を一般式（
Ｉ［Ｉ）のシリコーンと反応させて変性シリコーンを形
成させてもよい。一般式ＣＩ）および（ＩＩ　）と一般
式（ＩＩＩ）との縮合反応は、通常の有機化学反応操作
に従いきわめて円滑に進行し１例えば特開昭５８−１６
７６０６にみられるように、その反応モル比や反応条件
を適当に制御する事で安定な変性シリコーンを得ること
ができる。

重合性官能基を有する化合物としては、ケイ素原子を持
たない重合性の単量体もしくは末端に重合性の官能基を
有する分子量が１０００から１００００程度の比較的低
分子砥のポリマーからなるマクロモノマー等が挙げられ
る。重合性単量体としては、オレフィン系化合物の例と
してエチレン、プロピレン、ブチレンの如ぎ低分子量直
鎖状不飽和炭化水素、塩化ビニル、及びフッ化ビニルの
如きハロゲン化ビニル、酩酊ビニルの如き有機酸のビニ
ルエステル、スチレン、スチレン置換体並びにビニルピ
リジン及びビニルナフタレンの如きその他のビニル芳香
族化合物、アクリル酸、メタクリル酸、並びにそれらの
エステル、アミド及びアクリロニトリルを含むアクリル
酸、メタクリル酸の誘導体、Ｎ−ビニルカル八ゾール、
Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムの
如きＮ−ビニル化合物、ビニルトリエトキシシランの如
きビニルケイ素化合物等があげられる。ジ置換エチレン
も使用でき、その例としてフッ化ビニリデン、塩化ビニ
リデン等をあげることができ、又無水マレイン酸、マレ
イン酸及びフマル酸のエステル等もあげることができる
。

又、重合性単量体は単独又は２種類以上の七ツマ−を組
み合わせて使用できる。

シリコーン系クシ型グラフトポリマーの重合法としては
溶液重合法、懸濁重合法、バルク重合法等のラジカル重
合やイオン重合が適用フき。

るが、溶液重合法によるラジカル重合が簡便で好ましい
。

共重合比は変性シリコーン系単針体の含有率として５〜
９０爪徽％が好ましく、１０〜７０重量％が更に好まし
い。得られた重合体の分子量は数平均分子量として５０
０から１０００００、特に１０００から５００００が好
ましい。

本発明におけるシリコーン系グラフトポリマーが含有さ
せられる表面層の形態としては（１）表面層自体が光導
電層である場合、光導電性ポリマー又は光導電性粉末を
パイングー樹脂中に分散もしくは溶解させた塗工液を塗
１Ｈ３、乾燥することにより形成される二また（２）表
面層が光導電層上に形成される場合、（ａ）表面層が比
較的薄膜（０，１〜１０ｐ程度）であり像形成プロセス
が上記（１）と同一であるもの及び（ｂ）表面層が比較
的厚いＩＩ！２（１０〜５０ル程度）であり像形成プロ
セスが上記（１）と異なるもの；などがあげられる。

本発明におけるシリコーン系グラフトポリマーはかかる
構造を有しているので上記表面層形態（１）及び（２）
において表面層形成用のバインダー樹脂を含有する塗工
液に対する相溶性がすぐれており従って得られる塗膜は
良好な透明性を有しかつ表面層上への移行ないし滲み出
しをおこすことなく効果の持続性を有するものであり、
またシリコーン含有の枝の部分は界面移行性がすぐれて
いるので少桔の添加により表面の改質が達成され潤滑性
が付与され良好なりリーニング性を発揮する。従って転
写後の像保持部材表面層の残留トナー転写紙の紙粉及び
コロナ帯電により発生するオゾンに起因する分解生成物
などをクリーニングによって効果的に除去し像保持部材
表面層の汚染防ＩＥに極めて有効であり、繰り返し耐久
時の電位安定性、画質安定性が達成される。

また表面層形態（１）において上述のようにシリコーン
系クシ型グラフトポリマーのシリコーン含有の枝の部分
の界面移行性のため、光導電層のバルク中には実質的に
はグラフトポリマーは存在せず、光キャリアの輸送をな
んら妨げることがなく、且つトラップの形成もないため
くり返し電子写真プロセスによる残留電荷の蓄積がなく
安定した帯電特性が得られる。

表面層の形！！　（１）中の具体的な形７１Ｔ、を次に
示す。

（１）−１光導電性ポリマーを含有したもの（１）−２
光導電性粒子を／へイングー中に分散もしくは溶解させ
たもの （１）　−３電荷発生物質を含有した電荷発生層と電荷
輸送物質を含有した電荷 輸送層とからなるもの等が挙げら れる。

表面層の形態（２）中の光導電層とは、上記（１）−１
〜（１）　−３などを示す。

表面層の形態（１）中の光導電性ポリマーとしては、例
えば米国特許第３，２４４，５１７号明細書に記載され
ているような飽和脂肪族アルデヒドとアニリンの如き第
一級芳香族アミンの縮合によって製造される高分子量の
重合体または樹脂；米国特許第３，１６３．５３１号明
細書に記載されているような芳香族複素環族を含むある
種の芳香族アミンと不飽和アルデヒド、アクロレインま
たはアルキル置換アクロレインとの縮合によって製造さ
れる高分子量の重合体または樹脂；米国特許３，２４０
．５９７号明細書に記ｅ１＆、されているようなホルム
アルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとアンスラセン
又はＮ−アルキルカルバゾールとの縮合によって製造さ
れる低分子量の縮合重合体；米国特許第３．７７０．４
２８号明細書に記載されているようなＮ−β−クロロエ
チルカル八へ−ルとホルムアルデヒドまたはパラホルム
アルデヒドとの縮合によって製造される縮合重合体；及
び米国特許第３，０３７，８６１号明細書に記載されて
いるようなポリーＮ−ビニル力ルバンール重合体などが
ある。

光導電性粉末としては７モルファスンリコン、セレン、
セレン−テルル合金、セレンーヒ素合金、硫化カドミウ
ム酸化亜鉛等の！４ａ光導電性粒子：銅フタロシアニン
、ペリノン系顔料、チオインジゴ、キナクリドン、ペリ
レン系顔本１゜アントラキノン系顔料、アン系顔料、ビ
スアゾ系顔料、シアニン系顔寥４等の有機光導電性粒子
が挙げられる。染料としては１例えばメチル／へイオレ
ット、フリリアントグリーン、クリスタルバイオレット
等のトリフェニルメタン染料、メチレンブルーなどのチ
アジン染料、キニザリン等のキノン染料およびシアニン
染料やピリリウム用、チアピリリウム塩、ベンゾピリリ
ウム＋！！等が挙げられ、電荷発生物質としても用いら
れる。

電荷輸送物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール。

Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−９−エチルカルバゾール、ＮＩＪ−ジフェニルヒドラ
ジノ−３−メチリデン−９＝エチルカル八ゾール、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−１０−エ
チルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジ／−
３＝メチリデン−１Ｏ−二チルフェノキサジン、ｐ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラゾン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒドーＮ−
α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒドララン、ｐ−ピロリジ
ノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、
Ｌ、３．３−）リフチルインドレニン−ω−アルデヒド
−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズ
アルデヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒド
ラゾン等のヒドラゾン類、２．５−ビス（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、１
−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、■−〔
キノリル（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−〔ピリジル（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−〔６−メドキシーピリジル（２））−３−（
ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）ピラゾリン、■−〔ピリジル（３））−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミンフェニル）ピラゾリン、１−〔レピジル（２
））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミンフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジ
ル（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４
−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、ｌ−（ピリジル（２））−３−（α−メチル−ｐ
−ジエチルアミンスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）ピラゾリン、１−フェニル−３−（ｐ−ジ
エチルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ヒラゾリン、１−フェニル−３−
（α〜ベンジルーｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、スピロピ
ラゾリンなどのピラゾリン類、２−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−６−ジニチルアミンペンズオキサゾール
、２−（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４−（ｐ〜ジ
メチルアミノフエこル）−５−（２−１０１：１フエニ
ル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、２−（ｐ
−ジエチルアミンスチリル）−６−ジニチルアミノベン
ゾチアゾール等のチアンール系化合物、ビス（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフェニル）−フェニルメタン等
のトリアリールメタン系化合物、ｌ、１−ビス（４−Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミン−２−メチルフェニル）へブタン
、１，１，２．２−テトラキス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミン−２−メチルフェニル）エタン等のポリアリール
アルカン類などを用いることができる。

又、バインダーとしては、スチレン、酢酸ビニル、塩化
ビニル、アクリル酸エステル、メクアクリル酸エステル
、ブタジヱン等のビニル化合物の重合体および共重合体
、ポリビニルアセタール、ポリスルホン、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリウレタン、セルロースエステル、セ
ルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エポ
キシ樹脂等各種ポリマーが挙げられる。

シリコーン系クシ型グラフトポリマーの添加量は表面層
の固形分重量にもとづいて０．０１〜１０％が適当であ
り、特に０．０５〜５％が好ましい、添加量、が０．０
１％未満では十分な表面改質効果が得られず、一方１０
％をこえるとグラフトポリマーが塗膜表面だけでなく、
バルク中にも存在するようになるため表面層の主成分で
ある樹脂や光導電性物質との相溶性の問題から白化をひ
きおこしたり、繰返し電子写真プロセスを行ったとき残
留電荷の蓄積が生じてくる。

本発明の像保持部材を製造する場合、基体としては、ア
ルミニウム、ステンレスなどの全屈、紙、プラスチック
などの円筒状シリンダーまたはフィルムが用いられる。

これらの基体の上には、バリアー機能と下引機能をもつ
下引層（接着層）を設けることができる。

表面層の形成のため用いられる組成物を溶剤に分散もし
くは溶解させた液に前記シリコーン系クシ型グラフトポ
リマーを添加し得られた塗１掖を前記基体にあるいは光
導電層１−に浸漬コーチイノグツ去、スプレーコーティ
ング′ノノニ、スピンナーコーティング法、ヒートコー
ティング法、ブレードコーティング法、カーテンコーテ
ィング法などのコーティング法を用いて塗布乾燥するこ
とにより像保持部材が得られる。

以下実施例により本発明を更に説明する。

合成例（第１表の試料Ｎｏ、にのシリコーン系クシ型シ
リコーン） 一般式（ＩＩ）（７）具体例Ｎｏ、２６（ｎ：平均３０
０）のシリコーン（０，０１モル）とピリジン０．０１
２モルをジエチルエーテル４００ｍＭに溶解した溶液に
、一般式（■）の具体例Ｎｏ。

７０の化合物（０，００５モル）の１０％ジエチルエー
テル溶液を室温で２０分間かけて徐々に滴下した。反応
は直ちに進行しピリジン用酸塩の白色結晶が沈殿した。

滴下終了後、室温にて更に１時間攪拌し、ピリジン塩酸
塩の結晶を濾過により除去した。次にこの濾液を分液ロ
ートに入れ、史番こ水５００ｍ文を入れてよく振とうし
水洗を行った。水洗後分液ロー１・を静買し、１一層の
エーテル層と下層の水層を分離し、得られたエーテル層
に無水芒伊を入れ室温で１！免放置し脱水した。その後
ｌツ過により無水＆硝を除去し得られた濾液を減圧法曹
してエーテルを除くと、無色透明の変性シリコーン２０
０ｇか得られた。

次に得られた変性シリコーン３０部、メチルメタクリレ
ート７０部、アラヒスイソブチロニトリル（以下ＡＩＢ
Ｎと称する）０．２５部、トルエン６０部をコンデンサ
ー、攪拌機を備えたフラスコに入れ窒素雰囲気中８０°
Ｃの温１＝で２４１１１Ｆ間反応させた０反応終了後フ
ラスコ内容物を火責のメタノール中に投入し、ポリマー
を析出させ濾過によりポリマーを得た。減圧乾燥させる
と、均一な白色オイル状のシリコーン系グラフトポリマ
ー８２部が得られた。

第１表に示す他の試料Ｎｏ、のちのも合成した。

第１表　シリコーン系クシ型グラフトポリマー組成実施
例１ 電子写真用酸化亜鉛粉体（商品名５ＡＺＥＸ４０００　
。

堺化学製）　　１００部（重ｔδ部、以下回し）、色）
；としてローズベンガル０．５部、メタノール５部、ｌ
・ルエン１００部をボールミルにてよく分散した後、吸
収濾過により溶剤を除いた。こうして染色増感された醇
化亜鉛に結着剤としてブチラール樹脂（商品名ＢＭ−１
．Ｊａ水化学製）２０部、ブロックイソシアネート２０
部、硬化剤としてトリエタノールアミン０．４部、溶剤
としてメチルエチルケトン５０部、エタノール２０　ｙ
ｅＩ！を加え、Ｉすひボールミルにてよく分散して光・
ｑ電性塗料をイＩ７だ。これを下引き処理を施した８０
ΦＸ３００ｍｍのアルミニウムシリング−に浸漬塗布し
、１２０℃、３０分の加熱硬化により２５壓の感光層を
形成した。

次にＡＳ樹脂（商品名サンレックスＣ１三菱モンサンｌ
−製）１００部をＭＥＫ　１０００部、シクロへキサノ
ン５００部に溶解した液に、導電性ＴｉＯ２（商品名Ｅ
ＣＴ−６２，チタン工業製）２０部をボールミルにてよ
く分散し、保護層塗布液を得た。さらにこの塗布液に試
料Ｎｏ、ａのシリコーン系クシ型グラフトポリマーを固
形分として２部加えた塗料を作成した。これを前記の感
光層上に浸漬塗布し、１００°Ｃ１５分乾燥して２にの
保護層を得た。これを試ネ４１とする。同様に試料Ｎｏ
、ｂのシリコーン系クシ型グラフトポリマーを用いて調
製した感光体を試料２とした。さらに、比較のために表
面改質剤を加えないものを上記と同様にして作成し、こ
れを試料３とした。

これらの感光体に対し、−５，５ｋＶコロナ帯電、画像
露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナー転写、ウレタ
ンゴムブレードによるクリーニングからなる電子写真プ
ロセスにて耐久性評価を行った。その結果を表１に示す
、なお評価環境は３２．５℃、ＲＨ９０％である。

表　　　１ 実施例２ ＣｄＳ粉体ｌＯＯ部（重量部、以下同じ）と結着剤とし
てジアリルフタレート樹脂（商品名：ダイソーダツブ、
大阪曹達製）１５部、および過酸化ベンゾイル０．５部
をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）とキシレンの等量混合
溶剤に溶かし、ロールミル装置でよく混合して光導電塗
料とした。これを８０Ｘ３００ｍｍのＡｎシリンダーに
浸漬法で塗布し、１２０℃１０分間硬化させ、４０．厚
の光導電層とした。次にこの上に過酸化ベンゾイル３重
量１％を含むジアリルフタレート樹脂（同上）液を塗布
し、１２０℃１０分間硬化させ、１０部厚の樹脂層を設
けた。

次いで、ウレタンアクリレート樹脂（商品名：ゾンネ、
関西ペイント社製）を塗布し紫外線を照射して硬化させ
、１０鉢厚の層を設けた。

更に、ポリサルホン樹脂（商品名ニューデルＰＬ、　７
０　ＯＵ　ＣＣ社製）１０部をモノクロルベンゼン４０
部とＭＥＫ３０部に溶解し、これに試ｔ１４ａのシリコ
ーン系クシ型グラフトポリマーを固形分として１．５部
加えた。この液を上記層上に塗布し、１００°０２０分
乾煙して５鉢の表面層を形成した。これを試料４とする
。さらに比較のためシリコーン系クシ型グラフトポリマ
ーを添加しないものを上記と同様にして作成し、これを
試料５とする。

こうして得られた試ネ４に対し、−次＋６ｋＶコロナ帯
電、二次ＡＣコロナ帯電、同時画像露光、全面光照射、
乾式トナー現像、普通紙への転写。

ウレタンゴムブレードによるクリーニングからなる電子
写真複写機で評価した。その結果を表２に示す。なお評
価環境は３２．５°Ｃ！、ＲＨ９０％である。

表　　　２ 実施例３ ニューシーラント産うクチツクカゼインを１０部（重量
部、以下同様）計りとり、水９０部に分散させた後、ア
ンモニア水１部を加えて溶解させた。一方、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース樹脂（商品名：メトローズ６
０ＳＨ５０，信越化学間）３部を水２０部に溶解させ、
次いで両者を混合して下引き層の塗布液を作った。

この液を８０φＸ３００ｍｍのＡ文シリンダーに浸漬法
で塗布し、８０°Ｃで１０分間乾燥させ、２に厚の下引
き層を形成した。

次に下記構造式のジスアゾ顔料を１０部ｘ：ｌ 酢酸酪酸セルロース樹脂（商品名：　ＣＡＢ−３８１；
イーストマン化学製）６部およびシクロヘキサンノン６
０部をｌφカラスビーズを用いたサン１、ミル装置で２
０時間分分散た。この分散液にメチルエチルケトン１０
０部を加えて、上記下引層上に浸漬塗布し、１００℃で
１０分間の加熱乾燥をして、０．１ｇ／ｃｍ’の塗布量
の電荷発生層をもうけた。

次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物を１０部及びメ
チルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂（商品名Ｍ
Ｓ−６００．新日鉄化学製）１０部をモノクロルベンゼ
ン５５部に溶解した。この液に試料ａのシリコーン系ク
シ型グラフトポリマーを固形分として１．０部加えた。

これを上記電荷発生層上に塗布し１００　’Ｃ！、１時
間熱風乾燥して１６部厚の電荷輸送層を形成した。これ
を試料６とした。

同様に試才ＩＮｏ、ｂ−ｍのシリコーン系クシ型グラフ
トポリマーを用いて調製した感光体を各／／試料７〜１
８とした。

さらに比較のためシリコーン系クシ型グラフトポリマー
を添加しないものを上記と同様にして作成し、これを感
光体１９とする。こうして得られた感光体を、−５，６
ｋＶコロナ帯電１画像露光、乾式斗ナー現像、普通紙へ
のトナー転写、ウレタンゴムブレートによるクリーニン
グＴ程等を有する電子写真複写機に取り付けて３２．５
°Ｃ，ＲＨ９０％の環境下にて画像耐久性を評価した。

その結果を表３に示す。

表　　　３ 実施例４ ニューシーラント産うクチツクカゼインを１０部（重礒
部、以下同様）計りとり、水９０部に分散させた後、ア
ンモニア水１部を加えて溶解させた。一方、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース樹脂（商品名：メトローズ６
０ＳＨ５０，信越化学製）３部を水２０部に溶解させ１
次いで両者を混合して下引き層の塗布液を作った。

この液を８０φＸ　３００　ｍ　ｍのＡ文シリンターに
浸７Δ法で塗布し、８０″Ｃで１０分間乾燥させ、１０
、厚の下引き層を形成した。

次いで下記構造式のピラゾリン化合物を１２部、ポリサ
ルホン樹脂 （商品名ニューデルＰ、−１７００ＵＣＣ製）１０部を
モノクロルベンゼン５２部に溶解した。この液を上記下
引き層上に浸漬塗布し、ｌｏｏ’ｃ、１時間の乾燥をし
て１６μの電荷輸送層を形成した。

次に、下記構造式のビスアゾ顔料を１０部、ポリビニル
ブチラール樹脂（商品名：エスレ。

りＢＭ−Ｓ、積木化学■′ｘＡ）５部および酢酸ブチル
３０部をｌφガラスピーズを用いたサンドミル装置で２
０時間分散した。この分ｎ！！、液にエタノール４０部
及び試料ａのシリコーン系クシ型グラフトポリマーを固
形分として０３部加えて、」−記電荷輸送層上に浸漬塗
布し、１００°Ｃ１５分間の乾燥をして０．１５μ厚の
電荷発生層を形成した。これを試料２０とした。同様に
試料Ｎ　ｏ、　ｂ　−ｍのシリコーン系クシ型グラフト
ポリマーを用いてＡ製した感光体を各々試ネ１２１〜３
２とした。さらに比較のためにシリコーン系クシ型グラ
フトポリマーを加えない感光体を下記と同様にして作成
し、これを試料３３とする。

こうして得られた感光体を＋５．６　Ｋ　Ｖコロナ計重
、画像露光、乾式トナー現像　普通紙へのトナー十云写
、ウレタンゴムブレードによるクリーニングＬ程等をイ
ー１する゛屯テ写頁複写機に取りつけて、３２．５°Ｃ
，ＲＨ９０％の環境にて評価を行なった。その結果を表
４に示す。

表　　　４ 比較例 シリコーン系クシ型ポリマーの代わりにシリコーンオイ
ル（商品名：ＫＦ９６信越シリコーン製）を固形分とし
て１．０部を用いたほかは実施例１と同様に作成した感
光体を試料３４とする。

同様に実施例２．３．４で用いたシリコーン系クシ型グ
ラフトポリマーの代わりに上記シリコーンオイルを用い
たほかは各実施例と同様な方法で作成した感光体を試料
３５，３６．３７とした。これらの試料を各実施例と同
様の条件下で１耐久性評価を行なったが、地力ブリがは
なはだしく、更に繰り返しコピーによってカブリの度合
が大きくなった。また試料３４．３５゜３６．３７を作
成して１か方接に観察するとシリコーンオイルが表面層
に移行し、しみ状に浮き出ていた。一方、シリコーン系
クシ型グラフトポリマーを添加した試料１，２，４．６
〜１８゜２０〜３２にはこの様な経時変化は認められず
、初期と同様の外観、特性を示した。

実施例５ 試料１〜３７についてウレタンブレードと表面層との間
の摩擦力を測定した。その結果を表５に示す。

表　　５ ．４厚擦力　：　、ＸＩ用１９の摩擦力をノ、いり−１
１とし祖村値で示す。

実施例６ 実施例１，３．４において耐久画像評価と同様に画出し
条件下で初期及び耐久３０００枚時の暗電位（Ｖｏ）と
明電位（ＶＬ　）を測定し、耐久時の電位変動を観察し
た。結果の一部を表シリコーンオイルをＢとして表面改
質材とした。

この様にシリコン−系クシ型グラフトポリマーを添加す
ることにより表面層の摩擦力が低減し、クリーニング性
の向−に、トナー、紙粉等の付着物がつき難いといった
効果を奏するものであり、耐久性にすぐれ、残留電位の
ｈｈも少なく長期に亘り安定した特性を発揮するもので
ある。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、表面の潤滑性及び離型性に
優れ、クリーニング性が極めて良好で、辻つ繰返し耐久
性が優れており、繰返し電子写真プロセスにおいて残留
電荷の蓄積がなく常に高品位の画像を得ることができる
。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）および（II）から選ばれるシ
   リコーンと下記一般式（III）のシリコーンとの縮合反
   応生成物である変性シリコーンと重合性官能基を有する
   化合物とを共重合させて得られるシリコーン系クシ型グ
   ラフトポリマーを含有することを特徴とする像保持部材
   。 記 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１〜Ｒ＿５はアルキル基およびアリール基が選ば
   れる基、ｎは正の整数。） （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿６およびＲ＿７はアルキル基およびアリール基か
   ら選ばれる基、ｎは正の整数。） （III）▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿８は水素原子、アルキル基、アリール基及びアラル
   キル基から選ばれる基、Ｒ＿９はアルキル基及びアリー
   ル基から選ばれる基、Ｘはハロゲン原子およびアルコキ
   シ基から選ばれる基、ｍは０または１、ｌはｍ＝０の場
   合０〜２の整数ｍ＝１の場合２である。ｎは１〜３の整
   数である。
2. （２）上記グラフトポリマーの含有率が像保持部材表面
   層の重量分率で０．０１〜１０％である特許請求の範囲
   第１項の像保持部材。
3. （３）上記表面層が光導電層上に形成されている特許請
   求の範囲第１項の像保持部材。
4. （４）上記表面層自体が光導電層である特許請求の範囲
   第１項の像保持部材。