JPS6275460A - 像保持部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は静電像またはトナー画像を保持するための像保
持部材の改良に関する。

〔従来技術〕

静電像またはトナー画像は種々の電子写真プロセスによ
って形成される。形成された画像を保持する像保持部材
としては、電子写真感光体と称せられる光導電層を有す
る像保持部材と、光導電層を有しない像保持部材とがあ
る。

電子写真感光体は適用される電子写真プロセスの種類に
応じて種々の構成をとる。電子写真感光体の代表的なも
のとして支持体上に光導電層が形成されている感光体お
よび像保持層として光導電層とその絶縁層との積層を備
えた感光体があり、広く用いられている。

電子写真感光体には所定の電子写真プロセスに適用され
て、静電像が形成され、この静電像は現像されて可視化
される。しかしてこのような像保持材の表面層は電子写
真プロセスにおける種々の処理、例えば帯電、露光、現
像、転写、クリーニングなどの電気的機械的処理に付さ
れる。そこで感光体を繰返し使用するためには表面層が
これらの処理に対する強い耐久性を有することが肝要で
ある。とくにクリーニングによる表面損傷に対する耐久
性は重要な引目である。一方、表面層には転写後の残留
トナーの他に、転写紙の紙粉やコロナ帯電により発生す
るオゾンに起因する分解生成物が付着するのでクリーニ
ング処理が不十分であれば残留トナーの表面層への融着
や表面抵抗の低下をひき起し、従って画質の劣化の原因
となるものである。従ってくり返し耐久性を満足させる
ためには像保持部材の表面層が良好なりリーニング性能
を有することが必要であった。

従来、このような要求に対して、表面層に潤滑性を付与
させるような物質を添加することが試みられていた。そ
のような物質として、一般的な塗膜表面改質剤、すなわ
ち、レベリング剤、シリコンオイル等がある。またテフ
ロン粉末等を分散させる方法もある。しかしながら、一
般的な表面改質剤は、添加される塗工液の成分との相溶
性に乏しいため、長期使用の間に表面層の上に移行ない
し滲み出してくるので効果の持続性に難点があった。ま
た表面層自体が光導電層を形成している場合１表面改質
剤が光導電性物質との相溶性に乏しく、さらに光生成に
よるキャリヤーの移動に対してトラップとなり易く、繰
返し電子写真プロセスにより残留電荷が増大してい〈傾
向があった。一方テフロン粉末などを分散させた表面層
においては分散性不良、透明性低下。

キャリヤーのトラップなどの問題を生じていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は透明で表面の潤滑性及び離型性にすぐれ、クリ
ーニング性が極めて良好な表面層を有する像保持部材を
提供することを目的とする。

本発明の別の目的はくり返し耐久性がすぐれ、表面層の
損傷が少ない像保持部材を提供することにある。本発明
のさらに別の目的はくり返し電子写真プロセスにおいて
残留電荷の蓄積がなく常に高品位の画像が得られる像保
持部材を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明による像保持部材は、下記一般式（１）および（
ＩＩ　）から選ばれるシリコーンと下記一般式（ｍ）の
シリコーンとの縮合反応生成物である変性シリコーンと
重合性官能基を有する化合物とを共重合させて得られる
シリコーン系クシ型グラフトポリマーを含有することを
特徴とするものである。

記 Ｒ２Ｒ４ Ｒ１−Ｒ５はアルキル基およびアリール基から選ばれる
基、ｎは正の整数。

Ｒ６およびＲ７はアルキル基およびアリーノ４から選ば
れる基、ｎは正の整数。

Ｒ８Ｒ１０ １ｊ （ＩＩＩ）　　　　Ｃ＝Ｃ−Ａ−５ｉ　−（Ｒ１１）　
　　　Ｘｎ（３−ｎ Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０は水未原イ、ハロゲン原子、アルギ
ル基およびアリール基から選ばれる基、Ｒ１１１ｆアル
キル基およびアリール基から選ばれる）、（、Ａはアリ
ーレン基、Ｘはハロゲン原子およびアルコキシ基から選
ばれる基、ｎは１〜３の整数。

本発明で用いられるシリコーン系クシ型グラフトポリマ
ーは、主鎖に対してシリコーンを含有する側鎖が枝状に
ぶらさがった構造を有している。

前記一般式ＣＩ）及び（ＩＩ　）で示されるＲ１、Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はアルキル基又は
アリール基であり、これらは、置換基をイ１するもので
あってもよい。例えばアルキル基としてメチル基、エチ
ルノＳ、プロピル基、ブチル、！、（なとであり、ハロ
ゲン原子などで置換されていても良い。また、アリール
基としてはフェニル基、ナフチルノ、（などであり、置
換基を有しても良い。

好ましくはメチル基、フェニル基である。

ｎは中均千合度を示し、１以上１０００以下、特番こは
１０以七５００以下が好適である。一般式（ＩＩＩ）　
テ示されるＲ１３．Ｒ９、ＲＩＯは水素原子、ハロゲン
原子としては弗素、塩素、臭素、ヨウ素である。アルキ
ル基、アリール基とも置換基を有しても良く、アルキル
基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
、などである。アリールノ、（とじてはフェニル基、ナ
フチ・　　ルツ（などである。好ましくは水素原子であ
る。

Ｒ１１はアルキル基として、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基などでありハロゲン原子などで置換さ
れていても良い。アリール基としてはフェニル基、ナフ
チル基などであり置換基を有しても良い。好ましくはメ
チル基、２エニルノ、（である。

Ｘはハロゲン原子として弗素、塩素、臭素、ヨウ素であ
り、好ましくは塩素原子である。

アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシノ、（、
プロポキシ基、ブトキシ基などであり、置換２．（を有
しても良い。

７丁ましくは、メトキシ基、エトシキ基、２−メトキシ
−エトキシ 基、ヒフエニレン基、ナフチレン基などのアリーレン基
であり。置換基を右しても良い。

ｎは１〜３の整数である。

ＡＱ式（ｒ）〜（ｔｌｌ）の具体例を以下に示す。

一般式（１）の具体例 にＦｉ３　　　ＵＨ３ く；ノ Ｂｒ ■ 翳 工 Ｃ又 ０文 Ｃ立 一般式（ＩＴ　）の具体例 ＮＯ８ Ｈ３ ２Ｈ５ ３Ｈ７ ４Ｈ９ Ｈ３ Ｈ３ ２Ｈ５ し４ｆ１９ Ｃ４Ｈ８Ｃ交 藻 Ｈ３ Ｈ３ くごノ ｒ ｒ くごノ 一般式（ＩＩＩ）の具体例 ｕｔ＝２ｔｔ５ し父 ０に２ｌ−１５ （ＪＬ；ｌ−１３ Ｃ２Ｈ３ ０−ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ ０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ しｔ−ｔ３ Ｈ３ Ｈ３ しＨ３ ｒ ｕｔ、；２ｔｔ５ 一般式（Ｉ）および／または一般式（ＩＩ　）で示され
るシリコーンは、ＣＩ）と（ＩＩ　）の両方を一般式（
ｍ）のシリコーンと反応させて変性シリコーンを形成さ
せてもよい。一般式（Ｉ）および（ＩＩ　）と一般式（
ＩＩＩ）との縮合反応は、通常の有機化学反応操作に従
いきわめて円滑に進行し、例えば特開昭５８−１６７６
０６、特開昭５９−１２６４７８に開示されているよう
に、その反応モル比や反応条件を制御する事で安定な変
性シリコーンを得ることができる。

重合性官能基を有する化合物としては、ケイ素原子を持
たない重合性の単量体もしくは末端に重合性の官能基を
有する分子量が１０００から１００００程度の比較的低
分子量のポリマーカラなるマクロ七ツマー等が挙げられ
る０重合性単量体としては、オレフィン系化合物の例と
シテエチレン、プロピレン、ブチレンの如き低分子量直
鎖状不飽和炭化水素、塩化ビニル、及びフッ化ビニルの
如きハロゲン化ビニル、酢醜ビニルの如き有機酸のビニ
ルエステル、スチレン、スチレン置換体並びにビニルピ
リジン及びビニルナフタレンの如きその他のビニル芳香
族化合物、アクリル酸、メタクリル酸、並びにそれらの
エステル、アミド及びアクリロニトリルを含むアクリル
酸、メタクリル酸の誘導体、Ｎ−ビビニカル八へ−ル、
Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルカプロラクタムの
如さＮ−ビニル化合物、ビニルトリエトキシシランの如
きビニルケイ素化合物等がある。ジ置換エチレンも使用
でき、その例としてフッ化ビニリデン、塩化ビニリデン
等である。又無水マレイン酸、マレイン酸及びフマル酸
のエステル等も用いることができる。

又、重合性単量体は単独又は２種類以上のモノマーを組
み合わせて使用できる。

シリコーン系クシ型グラフトポリマーの重合法としては
溶液重合法、懸濁重合法、へルク重合法等のラジカル重
合やイオン重合が適用できるが、溶液重合法によるラジ
カル重合が簡便で好ましい。

共重合比は変性シリコーンの含有率として５〜９０重量
％が好ましく、１０〜７０重量％が更に好ましい。得ら
れた重合体の分子量は数平均分子量として５００から１
０００００、特に１０００から５００００が好ましい。

本発明におけるシリコーン系グラフトポリマーが含有さ
せられる表面層の形態としては（１）表面層自体゛が光
導電層である場合、光導電性ポリマー又は光導電性粉末
をバインダー樹脂中に分散もしくは溶解させた塗工液を
塗布、乾保することにより形成される；また（２）表面
層が光導電層上に形成される場合、（ａ）表面層が比較
的薄膜（０，１〜１０牌程度）であり像形成プロセスが
上記（１）と同一であるもの及び（ｂ）表面層が比較的
厚い膜（１０〜５０ｐ程度）であり像形成プロセスが」
二足（１）と異なるもの；などがあげられる。

本発明におけるシリコーン系グラフトポリマーはかかる
構造を有しているので上記表面層形７ｆ、　（１）及び
（２）において表面層形成用のパインター樹脂を含有す
る塗工液に対する相溶性がすぐれており従って得られる
塗膜は良好な透明性を有しかつ表面層」二への移行ない
し滲み出しをおこすことなく効果の持続性を有するもの
であり、またシリコーン含有の枝の部分は界面移行性が
すぐれているので少量の添加により表面の改質が達成さ
れ潤滑性が付与され良好なりリーニング性を発揮する。

従って転写後の像保持部材表面層の残留トナー転写紙の
紙粉及びコロナ帯電により発生するオゾンに起因する分
解生成物などをクリーニングによって効果的に除去し像
保持部材表面層の汚染防止に極めて有効であり、繰り返
し耐久時の電位安定性、画質安定性が達成される。

また表面層形８（１）において上述のようにシリコーン
系グラフトポリマーのシリコーン含有の枝の部分の界面
移行性のため、光導電層のバルク中には実質的にはグラ
フトポリマーは存在せず、光キャリアの輸送をなんら妨
げることがなく、且つトラップの形成もないためくり返
し電子写真プロセスによる残留′１撲荷の蓄積がなく安
定した帯電特性が得られる。

表面層の形態（１）中の具体的な形態を次番こ示す。

（１）−１光導電性ポリマーを含イｉしたもの（１）　
−２光導′セ性粒子をバインダー中に分散もしくは溶解
させたもの （１）−３電荷発生物質を含有した電荷発生層と゛１ヒ
荷輸送物質を含有した電荷 輸送層とからなるもの等が挙げら れる。

表面層の形態（２）中の光導電層とは、上記（１）−１
〜（１）−３などを示す。

表面層の形態（１）中の光導電性ポリマーとしては、例
えば米国特許第３，２４４，５１７号明細書に記載され
ているような飽和脂肪族アルデヒドとアニリンの如き第
一級芳香族アミンの縮合によって製造される高分子量の
重合体または樹脂：米国特許第３，１６３，５３１号明
細書に記載されているような芳香族複素環族を含むある
種の芳香族アミンと不飽和７　ルア’ヒト、アクコレイ
ンまたはアルキル置換アクロレインとの縮合によって製
造される高分子量の重合体または樹脂；米国特許３，２
４０，５９７号明細書に記１５れているようなホルムア
ルデヒドまたはパラホルムアルデヒドとアンスラセン又
はＮ−フルキルカルバゾールとの縮合によって製造され
る低分子量の縮合重合体；米国特許第３．７７０，４，
２８号明細書に記載されているようなＮ−β−クロロエ
エチカルバソ°−ルとホルムアルデヒドまたはバラホル
ムアルデヒドとの縮合によって製造される縮合重合体：
及び米国特許第３，０３７，８６１号明細書に記載され
ているようなポリ−Ｎ−ビニルカルバノール重合体など
がある。

光導電性粉末としてはアモルファスシリコン、セレン、
セレン−テルル合金、セレンーヒ素合金、硫化力１”　
ミウム酸化亜鉛等の無機光導電性粒子；銅フタロシアニ
ン、〆す７ン系顔粕、チオインジゴ、キナクリドン、ペ
リレン系顔料。

アントラキノン系顔料、アゾ系顔料、ヒスアゾ系顔料、
シアニン系顔料等の有機光導電性粒子が挙げられる。染
ネ４としては１例えばメチルバイオレット、フリリアン
トグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニル
メタン染料１メチレンブルーなどのチアジン染料、キニ
ザリン等のキノン染料およびシアニン染料やピリリウム
塩、チアピリリウム塩、ベンゾピリリウム塩等が挙げら
れ、電荷発生物質としても用いられる。

電荷輸送物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカル八ゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカル／へソール。

Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン
−９−エチルカル八ゾール、Ｎ、Ｎ−ジフエこルビドラ
ジノ−３−メチリデン−９＝エチル力ルパンール、Ｎ、
Ｎ−ジフェニルヒドラシノー３−メチリデン−１０−エ
チルフェノチアジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−
３−メチリデン−■０−エチルフェノキサジン、ｐ−シ
エチルアミンペンスアルデヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒ
ドラゾン、ｐ−シエチルアミノベンズアルデヒｌ”　−
Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニルヒトランン、ｐ−ピロ
リジノベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾ
ン。

１　、３　、３−１−ジメチルインドレニン−ω−アル
デヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチル
ベンズアルデヒト−３−メチルベンズチアソリノン−２
−ヒドラゾン等のヒドララン類、２．５−ビス（Ｐ−ジ
エチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル
）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピランリン、
■−［キノリル（２）］−３−ＣＰ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル（２））−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ビランリン、１−Ｃ６−メドキシーピリジル（２））−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエ
チルアミノフェニル）ピラゾリン、ｌ−（ピリジル（３
））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）　−５−（
ｐ　−ジエチルアミノフェニル）ヒラゾリン、１−〔レ
ピジル（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミンフェニル）ピラゾリン、１
−〔ピリジル（２））−３−（ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン１　ｌ−〔ピリジル（２））−３−（α
−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ−
ジエチルアミノフェニル〕ピラゾリン、１−フェニル−
３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチル−５
−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フ
ェニル−３−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラシリ
ン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、２−（ｐ−
ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチルアミノベンズ
オキサツール、２−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−（２−クロ
ロフェニル）オキサゾール等のオキサゾール系化合物、
　　２−　（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニ
チルアミノペンゾチアンール等のチアソール系化合物、
ヒス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−２
エニルメタン等のトリアリールメタン系化合物、１．１
−ビス（４−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）へブタン、１，１，２．２−テトラキス（４−
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）エタン
等のボリアリールアルカン類なとを用いることができる
。

又、パインターとしては、スチレン、酢酸ビニル、塩化
ビニル、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル
、ブタジェン等のビニル化合物の重合体および共重合体
、ポリビニルアセクール、ポリスルホン、ポリフェニレ
ンオキサイド、ポリウシ。タン、セルロースエステル、
セルロースエーテル、フェノキシ樹脂、けい素樹脂、エ
ポキシ杓脂等各種ポリマーが挙げられる。

シリコーン系クシ型グラフトポリマーのネ加量は表面層
の固形分重琶にもとづいて０．０１〜１０％が適当であ
り、特に０．０５〜５％が好ましい、ｌＡ加量が０．０
１％未満では十分な表面改質効果が得られず、一方ｌＯ
％をこえるとグラフトポリマーが塗膜表面だけでなく、
バルク中にも存在するようになるため表面層の主成分で
ある樹脂や光導電性物質との相溶性の問題から白化をひ
きおこしたり、繰返し電子写真プロセスを行ったとき残
留電荷の蓄積が生じてくる。

本発明の像保持部材を製造する場合、基体とシテは、ア
ルミニウム、ステンレスなどの金属、紙、プラスチック
などの円筒状シリンダーまたはフィルムが用いられる。

これらの基体の」二には、バリアー機能と下引機能をも
つ下引層（接着層）を設けることができる。

表面層の形成のため用いられる組成物を溶剤に分散もし
くは溶解させた液に前記シリコーン系クシ型グラフトポ
リマーを添加し得られた塗工液を前記基体上あるいは光
導電層上に浸漬コーチイングツ人、スプレーコーティン
グ法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、　プレートコーティング法、カーテンコーティング
法などのコーティング法を用いて塗布乾燥することによ
り像保持部材が得られる。

以下実施例により本発明を更に説明する。

合成例（第１表の試料Ｎｏ、にのシリコーン系クシ型シ
リコーン） 一般式（ＩＩ　）の具体例Ｎｏ、２６（ｎ：平均３００
）のシリコーン（０，０１モル）とピリジン０．０１２
モルをジエチルエーテル４００ｍＭに溶解した溶液に、
一般式（ｍ）の具体例Ｎｏ。

５８の化合物（０，００５モル）の１０％ジエチルエー
テル溶液を室温で２０分間かけて徐々に滴下した。反応
は直ちに進行しピリジン塩酸塩の白色結晶が沈殿した。

滴下終了後、室温にて更に１時間攪拌し、ピリジン塩酸
塩の結晶を濾過により除去した。次にこの濾液を分液ロ
ートに入れ、更に水５００ｍＪ１を入れてよく振とうし
水洗を行った。水洗後分液ロートを静置し、上層のエー
テル層と下層の水層を分離し、得られたエーテル層に無
水芒硝を入れ室温で１晩放置し脱水した。その後必過に
より無水芒硝を除去し？１）られた濾液を減圧へ留して
エーテルを除くと、無色透ｔｉｌｌの変性シリコーン１
６５ｇが＜ｊｌられた。

次に得られた変性シリコーン２０部　スチレン３０部、
メタクリレート５０部、アソヒスイソブチロニトリル（
以下ＡＩＢＮと称する）０、２５１、トルエン６０部を
コンデンサー、攪拌機を備えたフラスコに入れ窒素雰囲
気中８０°Ｃの温度で２４時間反応させた。反応締了後
フラスコ内容物を大量のメタノール中に投入し、ポリマ
ーを析出させ濾過によりポリで−を得た。減圧乾燥させ
ると、均一な白色オイル状のシリコーン系クシ型グラフ
トポリマー７０部が７１）られた。

同様にして表１に示す他の試料ＮＯのものも合成した。

表１　シリコーン系クシ型グラフトポリマー組成実施例
１ 電子写真用酸化亜鉛粉体（商品名５ＡＺＥＸ４０００　
。

堺化学製）１００部（玉量部、以下回し）１色素として
ローズベンガル０．５部、メタノール５部、トルエン１
００部をボールミルにてよく分散した後、吸収濾過によ
り溶剤を除いた。こうして染色増感された酸化亜鉛に結
着剤としてブチラール樹脂（商品名ＢＭ−１．植木化学
植木化学部、ブロックイソシアネート２０部、硬化剤と
してトリエタノールアミン０．４部、溶剤としてメチル
エチルケトン５０部、エタノール２０部を加え、ｒ＋Ｔ
ひホールミルにてよく分散して光導電性塗料を得た。こ
れを下引き処理を施した８０φＸ３００ｍｍのアルミニ
ウムシリンターに浸漬塗布し、１２０℃、３０分の加熱
硬化により２５ルの感光層を形成した。

次にＡＳｖＡ脂（商品名サンレックスＣ１三菱モンサン
ト’ｊｌ）１００部をＭＥＫ　１０００部、シクロヘキ
サノン５００部に溶解した液に、導電性Ｔｉ０２（商品
名ＥＣＴ−６２，チタン工業製）２０部をボールミルに
てよく分散し、保護層塗布液を得た。さらにこの塗布液
に試料Ｎｏ、ａのシリコーン系クシ型グラフトポリマー
を固形分として２部加えた塗料を作成した。これを前記
の感光層上に浸漬塗布し、１００°Ｃ１５分乾燥して２
ＩＬの保護層を得た。これを試料ｌとする。同様に試料
Ｎｏ、ｂのシリコーン系クシ型グラフトポリマーを用い
て調製した感光体を試料２とした。さらに、比較のため
に表面改質剤を加えないものを上記と同様にして作成し
、これを試料３とした。

これらの感光体に対し、−５，５ｋＶコロナ帯電、画像
露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナー転写、ウレタ
ンゴムブレードによるクリーニングからなる電子写真プ
ロセスにて１耐久性評価を行った。その結果を表１に示
す、なお評価環境は３２．５℃、ＲＨ９０％である。

表　　　１ 実施例２ ＣｄＳ粉体１００部（重量部、以下同じ）と結着剤とし
てジアリルフタレート樹脂（商品名：タインーダツプ、
大阪汀達製）１５部、および過酸化ベンゾイル０．５部
をメチルエチルケトン（ＭＥＫ）とキシレンの等量混合
溶剤に溶かし、ロールミル装置でよく混合して光導電塗
料とした。これを８０Ｘ３００ｍｍのＡｉクシンダーに
浸漬法で塗布し、１２０℃１０分間硬化させ、４０ｐ厚
の光導電層とした０次にこの上に過酸化ベンゾイル３重
量％を含むジアリルフタレート樹脂（同上）液を塗布し
、１２０°０１０分間硬化させ、１０に厚の樹脂層を設
けた。

次いで、ウレタンアクリレート樹脂（商品名：ゾンネ、
関西ペイント社製）を塗布し紫外線を照射して硬化させ
、１０部厚の層を設けた。

更に、ポリサルホン樹脂（商品名ニューデルＰ１７００
ＵＣＣ社Ｖ）１０ｍをモノクロルベンゼン４０部とＭＥ
Ｋ３０部に溶解し、これに試料ａのシリコーン系クシ型
グラフトポリマーを固形分として１．５部加えた。この
液を上記層上に塗布し、１００°０２０分乾燥して５用
の表面層を形成した。これを試料４とする。さらに比較
のためシリコーン系クシ型グラフトポリマーを添加しな
いものを」二足と同様にして作成し、これを試料５とす
る。

こうして得られた試料に対し、−次＋６ｋＶコロナ帯電
、二次ＡＣＣコロナ帯電量同時画像露光仝面光照射、乾
式トナー現像、普通紙への転写。

ウレタンゴムブレードによるクリーニングからなる電子
写真複写機で評価した。その結果を表２に示す。なお評
価環境は３２．５℃、ＲＨ９０％である。

表　　　２ 実施例３ ニューシーラント産うクチツクカゼインを１０部（重量
部、以下同様）計りとり、水９０部に分散させた後、ア
ンモニア水１部を加えて溶解させた。一方、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース樹脂（商品名：メトローズ６
０ＳＨ５０，信越化学製）３部を水２０部に溶解させ、
次いで両者を混合して下引き層の塗布液を作った。

この液を８０φＸ３００ｍｍのＡｎシリンダーに浸漬法
で塗布し、８０°Ｃで１０分間乾燥させ、２弘厚の下引
き層を形成した。

次に下記構造式のジスアゾ顔料を１０部酢酸酪酸セルロ
ース樹脂（商品名：　ＣＡＢ−３８１；イーストマン化
学製）６部およびシクロヘキサンノン６０部を１φガラ
スピーズを用いたサンドミル装置で２０時間分散した。

この分散液にメチルエチルケトン１００部を加えて、上
記下引層上に浸漬塗布し、１００°Ｃで１０分間の加熱
乾燥をして、Ｏ，１ｇ　／　ｃ　ｍ’の塗布量の電荷発
生層をもうけた。

次いで、下記構造式のヒドラゾン化合物を１０部及びメ
チルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂（商品名Ｍ
Ｓ−６００．新日鉄化学製）１０部をモノクロルベンゼ
ン５５部に溶解した。この液番こ試料ａのシリコーン系
グラフトポリマーを固形分として１．０部加えた。これ
を上記電荷発生層上に塗布しｔｏｏ’ｃ、ｉ時間熱風乾
燥して１６ル厚の電荷輸送層を形成した。これを試料６
とした。

同様に試料Ｎｏ、ｂ−ｍのシリコーン系クシ型グラフト
ポリマーを用いて調製した感光体を各々試料７〜１８と
した。

さらに比較のためシリコーン系クシ型グラフトポリマー
を添加しないものを上記と同様にして作成し、これを感
光体１９とする。こうして得られた感光体を、−５，６
ｋＶコロナ帯電、画像露光、乾式トナー現像、普通紙へ
のトナー転写、ウレタンゴムブレードによるクリーニン
グ工程等を有する電子写真複写機に取り付けて３２．５
°Ｃ！、ＲＨ９０％の環境下にて画像耐久性を評価した
。その結果を表３に示す。

表　　　３ 実施例４ ニューシーラント産うクチツクカゼインを１０部（重量
部、以下同様）計りとり、水９０部に分散させた後、ア
ンモニア水１部を加えて溶解させた。一方、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース樹脂（商品名：メトローズ６
０ＳＨ５０，信越化学製）３部を水２０部に溶解させ、
次いで両者を混合して下引き層の塗布液を作った。。

この液を８０φＸ　３００　ｍ　ｍのＡ文シリンダーに
浸漬法で塗布し、８０°Ｃで１０分間乾燥させ、１０μ
厚の下引き層を形成した。

次いで下記構造式のピラゾリン化合物を１２部、ポリサ
ルホン樹脂 モノクロルベンゼン５２部に溶解した。この液を」：記
下引き層上ニ浸ｆｕｒＬ、１００°Ｃ，１時間の乾燥を
して１６μの電荷輸送層を形成した。

次に、下記構造式のビスアゾ顔料を１０部、ポリビニル
ブチラール樹脂（商品名：エスレンクＢＭ−３．積水化
学株製）５部および酢酸ブチル３０部を１φガラスピー
ズを用いたサンドミル装置で２０蒔間分散した。この分
散液にエタノール４０部及び試料ａのシリコーン系ポリ
マーを固形分として０．３部加えて、上記電荷輸送層上
に浸１晶塗布し、ｔ　ｏ　ｏ　’ｃ、５分間の乾燥をし
て０．１５μ厚の電荷発生層を形成した。これを試料２
０とした。同様に試料Ｎｏ、ｂ−ｍのシリコーン系クシ
型グラフトポリマーを用いて調製した感光体を各々試料
２１〜３２とした。さらに比較のためにシリコーン系ク
シ型グラフトポリマーを加えない感光体を上記と同様に
して作成し、これを試料３３とする。

こうして得られた感光体を＋５．６　Ｋ　Ｖコロナ帯電
１画像露光、乾式トナー現像、汀通紙へのトナー転写、
ウレタンゴムプレートによるクリーニング工程等を有す
る電子写真複写機に取りつけて、３２．５°Ｃ，ＲＨ９
０％の環境にて評価を行なった。その結果を表４に示す
。

表　　　４ 比較例 シリコーン系クシ型ポリマーの代わりにシリコーンオイ
ル（商品名：ＫＦ９６信越シリコーン製）を固形分とし
て１．０部を用いたほかは実施例１と同様に作成した感
光体を試料３４とする。

同様に実施例２，３．４で用いたシリコーン系クシ型グ
ラフトポリマーの代わりに上記シリコーンオイルを用い
たほかは各実施例と同様な方法で作成した感光体を試料
３５，３６．３７とした。これらの試料を各実施例と同
様の条件下で耐久性評価を行なったが、地力ブリがはな
はだしく、更に繰り返しコピーによってカブリの度合が
大きくなった。また試料３４　、３５　。

３６．３７を作成して１か方接にａ察するとシリコーン
オイルが表面層に移行し、しみ状に浮き出ていた。一方
、シリコーン系クシ型グラフトポリマーを添加した試料
１，２，４．６〜１８゜２０〜３２にはこの様な経時変
化は認められず、初期と同様の外観、特性を示した。

実施例５ 試料１〜３７についてウレタンブレードと表面層との間
の摩擦力を測定した。その結果を表５に示す。

表　　５ ・Ｘ、摩擦力　：、ｉＪυ）１９の摩擦力をノ、い曜１
１とし相対伯で示す。

実施例６ 実施例１，３．４において耐久画像評価と同様に画出し
条件下で初期及び耐久３０００枚時の暗電位（Ｖｏ）と
明電位（ＶＬ　）を測定し。

耐久時の電位変動を観察した。結果の一部を表６に示す
。

表　　　　６ シリコーン系クシ型グラフトポリマーをＡ。

シリコーンオイルをＢとして表面改質材とした。

この様にシリコーン系クシ型グラフトポリマーを添加す
ることにより表面層の斤擦力が低減し、クリーニング性
の向上、トナー、紙粉等の付着物がつき難いといった効
果を奏するものであり。

耐久性にすぐれ、残留電位の上昇も少なく長期に亘り安
定した特性を発揮するものである。

〔発明の効果〕

本発明の電子写真感光体は、表面の潤滑性及び離型性に
優れ、クリーニング性が極めて良好で、且つ繰返し耐久
性が優れており、繰返し電子写真プロセスにおいて残留
電荷の蓄積がなく常に高品位の画像を得ることができる
。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）および（II）から選ばれるシ
   リコーンと下記一般式（III）のシリコーンとの縮合反
   応生成物である変性シリコーンと重合性官能基を有する
   化合物とを共重合させて得られるシリコーン系クシ型グ
   ラフトポリマーを含有することを特徴とする像保持部材
   。 記 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１〜Ｒ＿５はアルキル基およびアリール基から選
   ばれる基、ｎは正の整数。） （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿６およびＲ＿７はアルキル基およびアリール基か
   ら選ばれる基、ｎは正の整数。） （III）▲数式、化学式、表等があります▼ Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０は水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基およびアリール基から選ばれる基、Ｒ＿１
   ＿１はアルキル基およびアリール基から選ばれる基、Ａ
   はアリーレン基、Ｘはハロゲン原子およびアルコキシ基
   から選ばれる基、ｎは１〜３の整数。
2. （２）上記グラフトポリマーの含有率が像保持部材表面
   層の重量分率で０．０１〜１０％である特許請求の範囲
   第１項の像保持部材。
3. （３）上記表面層が光導電層上に形成されている特許請
   求の範囲第１項の像保持部材。
4. （４）上記表面層自体が光導電層である特許請求の範囲
   第１項の像保持部材。