JPS63249152A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真複写機、レーザービームプリンター、
ＣＲＴプリンター電子写真式製版システムなどの電子写
真応用分野に広く用いることができる電子写真感光体に
関する。更に詳しくは耐湿性、機械的強度の優れた高耐
久性の電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

電子写真感光体には、適用される電子写真プロセスに応
じた所定の感度、電気特性、光学特性を備えていること
が要求されるが、さらに繰シ返し使用される感光体にあ
っては、その感光体の表面層、即ち基体より最も離隔す
る層には、コロナ帯電、トナー現像、紙への転写、クリ
ーニング処理などの電気的、機械的外力が直接に加えら
れるため、それらに対する耐久性が要求される。

具体的には、摺擦による表面の摩耗や傷の発生、また高
湿下においてコロナ帯電時に発生するオゾンによる表面
の劣化などに対する耐久性が要求されている。

一方、トナーの現像、クリーニングの繰り返しによる表
面層へのトナー付着という問題もあシ、これに対しては
表面１層のクリーニング性を向上することが求められて
いる。

上記のような表面層に要求される特性を満た丁ために種
々の方法が検討されているが、その中でもフッ素系樹脂
粉体を表面層中に分散させるという手段は効果的である
。フッ素系樹脂粉体分散によシ表面層の摩擦係数が低下
し、クリーニング性の向上、摩耗や傷に対する耐久性の
向上などに作用する。

また表面層の撥水性、離型性も向上する九め高湿下での
表面劣化の防止に対しても有効である。

しかしながらフッ素系樹脂粉体分散においては、その分
散性、凝集性に問題があシ、均一で平滑な膜を形成する
ことが困難であるため、得られ次表面層は画像むらやピ
ンホールなどの画像欠陥を有することか避けられなかり
九。

またバインダー樹脂あるいは分散助剤の一部にはフッ素
系樹脂粉体を均一に分散し、平滑な膜を形成するものも
あるが、はとんどの場合水酸基、カルボキシル基、エー
テル結合等を有するため特に高温高湿下でキャリアトラ
ップになって電子写真特性の劣化を引きおこし、実用的
に供せるものが見い出せないのが現状である。

〔発明が解決しよりとする問題点〕

本発明は前述の要求に答えるべき電子写真感光体を提供
することにある。

即ち本発明の目的の第一は、摺擦による表面の摩耗や傷
の発生などに対して耐久性を有する電子写真感光体を提
供することにある。

目的の第二は、高湿下においても安定で高品位な画像を
得られる電子写真感光体を提供することにある。

目的の第三は、クリーニグ性が良好で表面層へのトナー
の付着のない電子写真感光体を提供することにある。

目的の第四は、表面の塗膜むらやピンホールがなく、か
つ繰シ返し電子写真プロセスにおいて残留電位の蓄積が
なく常に高品位の画像が得られる電子写真感光体を提供
することである。

〔問題点を解決する手段、作用〕

本発明者らは上記目的に従って検討した結果フッ素系グ
ラフトポリマーの存在下、フッ素系樹脂粉体が分散され
た表面層を有する電子写真感光体が前述の要求に答える
ものであることを見い出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子
写真感光体において、表面層がフッ素系樹脂粉体とフッ
素系ブロックポリマーを含有していることを特徴とする
電子写真感光体から構成される。

本発明に適用するフッ素系樹脂粉体は、四フフ化エチレ
ン樹脂、三７フ化塩化エチレン樹脂、四フフ化エチレン
六フフ化プロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビ
ニリデン樹脂、ニフッ化塩化エチレン樹脂およびそれら
の共重合体の中から一種あるいはそれ以上が適宜選択さ
れるが、特に低分子故グレードで、かつ１次粒子が１μ
以下のものが好ましい。

表面層に分散されるフッ素系樹脂粉体の含有量は表面層
固形分重量にもとすいて１〜５０重量係重量当であシ、
特に２〜３０重量係が好ましい。

含有率が１重量％未満ではフッ素系樹脂粉体による表面
層改質効果が十分でなく、一方５０重ｔ％をこえると光
透過性が低下しかつキャリヤの移動性も低下する。

本発明に用いるフッ素系ブロックポリマーは、フッ素含
有単量体および非フッ素単量体各々が分子内で連結して
配列し比較的長い単独分子鎖を形成しているものである
。即ちフッ素系ブロックプリマーは、フッ素系セグメン
トと非フッ素系セグメントがそれぞれ局在化しており、
フッ素系セグメントがフッ素系樹脂粉体に、非フッ素系
セグメントが添加された樹脂層に、それぞれ配向した機
能分離形態をとっている。特にフッ素系セグメントが連
続して配列しているため、フッ素系セグメントがフッ素
系樹脂粉体く高密度でかつ効率良く吸着し、更に非７ツ
、素糸セグメントが樹脂層に配向するため従来の分散剤
には見られなかったフッ素系樹脂粉体の分散安定性向上
効果が発現されているものである。また一般にフッ素系
樹脂粉体は、数μオーダーの凝集体で存在しているもの
であるが、本発明のフッ素系グラフドーリマーを分散剤
として用いることにより１μ以下の１次粒子まで均一に
分散されるものである。

フッ素系ブロックポリマー中におけるフッ素系セグメン
トの比率は５〜７０ｉｉｆｔ％が好ましく、１０〜５０
重ｔｑｂがさらに好ましい。

フッ素系セグメントの比率が５重量％未満ではフッ素系
樹脂粉体の分散安定性機能が十分に発揮できず、７０］
ｉ量係を超えると添加される表面層樹脂との相溶性が悪
くなる。

フッ素系ブロックプリマーの添加ｉＩｋはフッ素系樹脂
粉体に対して重量で０．１〜３０％が適当であり、特に
１〜２０係が好ましい。

添加量が０．１％未満ではフッ素系樹脂粉体の分散安定
性効果が十分でなく一方３０％を超えるとフッ素系ブロ
ックポリマーがフッ素系樹脂に吸着して存在する以外に
フリーの状態で表面層、Ｉｌ脂層内部に存在する様にな
りくシ返し電子写真グロセスを行なったときに残留電位
の蓄積が生じてくる。

本発明で用いるフッ素系ブロックポリマーは次の様な方
法で得ることができる。

（１）分子末端にラジカル発生基をもつポリマーを合成
し、この末端から別種モノマーのブロックを生長させる
方法。

例えばテトラメチルチウラムジサルファイドを開始剤と
してスチレン（Ｓｔ）を重合して、次のようなポリスチ
レンが得られる。この末端からフッ素含有単量体を重合
生長させるとフッ素系ブロックポリマー が得られる。Ｉ！念、トリクロルッロムメタンを連鎖移
動剤としてスチレンを光重合させて得られる４リマーは
、紫外線によりて次のようにラジカルを発生する。

買 Ｃｌ２Ｏ（Ｓｔ）ｎＢｒ　４　ｃｚ、ｃ（ｓｔ）ｎ・＋
Ｂｒ・そこで、このポリスチレンを光増感剤として、フ
ッ素含有単量体を光重合させるとフッ素系ブロックポリ
マーが得られる。

（ｉｉ）生長中のポリマーの活性末端へ別種モノマーを
重合させる方法。ラジカル重合の場合、水溶性モノマー
と油溶性モノマーの乳化重合、生長反応させつつ毛管を
流下させて別種モノマー中へ導く方法などがある。また
、リビングポリマーをつくりうるモノマーでは、アニオ
ンの場合、逐次モノマーを加えていけばよい。またカチ
オン、アニオン両リビングポリマーの結合も可能である
。リビングポリマーによる方法は、その単分散性やブロ
ック長を自由に変えうる点で、モデル化合物の合成法と
して非常に有用である。

（ｉｉｉ）適当な開始剤を用いて、末端に水酸基、カル
？キシル基のような官能基をもつポリマーを合成し、こ
のようなポリマー二種を２官能性の化合物で連結する方
法。

フッ素含有単量体の好ましい具体例を以下に示すが使用
できる化合物の範囲はここに挙げた範囲に何ら限定され
るものではない。

フッ素系単量体の具体例 化合物部 （１）　　ＣＨ２＝　ＣＨＦ （２）　　０Ｍ２＝ＣＦ２ （３）　　ＣＨＦ　＝　ＣＦ２ （４）　　ＣＦ２＝ＣＦ２ （５）　　ＣＦ２＝ＣＦ２Ａ （６）　　ＣＦ２＝ＣＦ２Ｆ。

（７）　　ＣＦ２＝ＣＦ−Ｒ。

（８）　　ＣＦ２＝ＣＦ　　ＯＲｆ （９）　　ＣＨ２＝ＣＨ−Ｒ。

叫　ＣＨ２＝ＣＨ−０−Ｒｆ Ｒ，Ｏ Ｒ，０Ｈ ＣＦ２−ＣＦ−ＣＦ３ 上記化合物中Ｒ１は水素原子、ハロダン原子ま九はメチ
ル基を表わす。Ｒ２は水素原子、ハロダン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基またはニトリル基を表わし、その数
種類の組合せでもよく、ｋは１〜４の整数、ｍは１〜５
の整数であシ、ｋ　＋　ｍ　＝　５である−　Ｒ７は少
なくとも１ヶ以上フッ素原子に置換されたアルキル基を
示す。

又、非フッ素系単量体としては低分子量直鎖状不飽和炭
化水素ハロダン化ビニル、有機酸のビニルエステル、ビ
ニル芳香族化合物、アクリル酸およびメタクリル酸エス
テル類、Ｎ−ビニル化合物、ビニルクイ素化合物、無水
マレイン酸、マレイン酸及びフマル酸のエステル類等の
１種あるいは２種以上のものを用いることができるが形
成されたフッ素系ブロックポリマーが添加される表面層
の樹脂層と相溶するものあるいは完全に相溶しないまで
も類似構造を有し両者間に少しでも親和性があるものを
選択することが必要である。

例えば表面層樹脂層がポリ（メタ）アクリル酸エステル
類であれば非フッ素系単量体としても（メア）アクリル
酸エステル類が好ましく、又、ポリスチレンやポリカー
？ネートの場合ＫＷ−１スチレン系化合物が選択される
のが好ましい。

表面層を形成するためのバインダー樹脂は成膜性のある
高分子であればよいが、単独でもある程度の硬さを有す
ること、キャリヤー輸送を妨害しないことなどの点から
ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、メタクリル
酸エステル／スチレン共重合体、ポリカー？ネート、ボ
リアリレート、ポリエステル、ポリスルホン等が好まし
い。

本発明の電子写真感光体を製造号る場合、導電性支持体
は、アルミニウム、ステンレスなどの金属や紙、プラス
チックなどの支持体上に導電性粒子を適当なバインダー
樹脂に分散した導電層を設は九円筒状シリンダーま次は
、フィルムが用いられる。ただし、支持体自身が導電性
の場合には、導電性支持体は、導電層を設けていなくて
もよい。

これらの導電性支持体の上にはバリアー機能と下引機能
をもつ下引層（接着層）を設けることができる。

下引層は感光層の接着性改良、塗工性改良、導電性支持
体の保護、導電性支持体上の欠陥の被覆、導電性支持体
からの電荷注入性改良、感光層の電気的破壊に対テる保
護などのために形成される。

下引層の材料としては、？リビニルアルコール、ｙｊ？
　Ｉ）　−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキ
シド、エチルセルロース、メチルセルロース、エチレン
−アクリル酸コポリマー、カゼイン、ポリアミド、共重
合ナイロン、にかわ、ゼラチンなどが知られている。

これらはそれぞれに適した溶剤に廖解されて基体上に塗
布される。その膜厚は０．２〜２μ程度である。

電荷発生物質としてはシアニン系染料、アズレン系染料
、スクグアリリウム系染料、ピリリウム系染料、チアピ
リリウム系染料、フタロシアニン系顔料、アントアント
ロン系顔料、ジベンズピレンキノン系顔料、ビラントロ
ン系顔料、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔
料等のアゾ系顔料、インジブ９系顔料、キナクリドン系
顔料、非対称キノシアニン、キノシアニンなどを用いる
ことができる。

電荷輸送物質としては、ピレン、Ｎ−ｘチルカルバゾー
ル、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−
フェニルヒドラジノ−３−メチリ・テン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ、Ｎ　−ジフェニルヒドラジノ−３−メ
チリデン−９−エチルカルバソール、Ｎ、Ｎ−ジフェニ
ルヒドラジ／−３−メチリデン−１０−二チルフェノチ
アジン、Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデ
ン−１０−エチルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ
−ジエチルアミノペンズアルデヒドーＮ−ａ−す７チル
ーＮ−７エニルヒドラゾン、ｐ−ピクリジノペンズアル
デヒドーＮ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、　１，３．３
−　）　ＩＪメチルインドレニン−ω−アルデヒド−Ｎ
、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルベンズアル
デヒド−３−メチルベンズチアゾリノン−２−ヒドラゾ
ンなどのヒドラゾン類、２゜５−ビス（ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）　−１，３゜４−オキサジアゾール、ｌ
−７エニルー３−　（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェール）ピラゾリン、１−
〔キノリル（２）　）　−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル（２）　）　−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）ピラゾリン、１−〔６−メドキシビリジル（２）　
）　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（ｐ
−ジエチルアミノフェニルピラゾリン、１−〔ピリジル
（３）　）　−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−
５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−
（レピジル（２）　）　−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−〔ピリジル（２）　）　−３−（ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチル
アミノフェニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル（２）　
〕−３−（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４
−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ビラゾ
！Ｊン、１−７エニルー３−（ａ−ベンジル−ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン
類、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジニチ
ルアミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミ
ノフェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−
５−（２−１０ロフエニル）オキｖシー＃などのオキサ
ゾール系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−６−ジニチルアミノペンズチアゾールなどのチアゾー
ル系化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフ
ェニル）フェニルメタンなどのトリアリールメタン系化
合物、１．１−ビス（４−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ−２
−メチルフェニル）へブタン、１，１，２．２−テトラ
キス（４−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）エタンなどのポリアリールアルカン類、５−（４−
ジフェニルアミノベンジリデン）−５Ｈゾベンゾ［：ａ
、ｄ］シクロヘプテン、１．２−ベンゾ−３−（ｄ−フ
ェニルスチリル）−９−ｎ−ブチルカルバゾール等のス
チルベン化合物などを用いることができる。

本発明の電子写真感光体の調製方法を電荷発生層上に電
荷輸送層を積層する機能分離型感光体の場合を例として
説明する。

前記の電荷発生物質を０．３〜１０倍量の結着剤樹脂お
よび溶剤と共にホモジナイザー、超音波、メールミル、
振動？−ルミル、−！１１″ンドミル、アトライター、
ロールミルなどの方法でよく分散する。

この分散液を前記下引層を塗布した基体上に塗布、乾燥
し、０．１〜１μ程度の塗膜を形成させる。

この例においては、表面層が電荷輸送層となるのでここ
にフッ素系樹脂粉体を分散する・即ち、バインダー樹脂
、フッ素系樹脂粉体及びフッ素系グラフトポリマーを溶
剤と共にホモジナイザー、超音波、メールミル、サンド
ミル、アトライター、ロールミルなどで分散し、これに
電荷輸送物質と結着剤樹脂の溶液を添加し所望の電荷輸
送層液を調合する。

フッ素系ブロックポリマーは、フッ素系樹脂粉体分散時
に添加するほうがフッ素系樹脂粉体の安定性寄与の点で
最も・効果がある。しかしながら、フッ素系樹脂粉体を
あらかじめ分散しておいて、その後、フッ素系樹脂粉体
を添加しても良い。

電荷輸送物質とバインダー樹脂との混合割合は２：１〜
１：４程度である。

溶剤としてはトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素
類、ジクロルメタン、クロルベンゼン、クロロホルム、
四塩化炭素などの塩素系炭化水素類などが用いられる。

この溶液を塗布する際には、例えば浸漬コーティング法
、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法
、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、カ
ーテンコーティング法などのコーティング法を用いるこ
とができ、乾燥は１０〜２００℃、好ましくは２０〜１
５０℃の範囲の温度で５分〜５時間、好ましくは１０分
〜２時間の時間で送風乾燥または静止乾燥下で行なうこ
とができる。形成した電荷輸送層の膜厚は１０〜３０μ
程度である。

又、電荷発生層を電荷輸送層上に塗設する感光体の場合
には電荷発生層が表面層になるのでここにフッ素系ブロ
ックポリマーで分散安定化されたフッ素樹脂粉体が含有
される。この電荷発生層分散液は、電荷発生層に用いる
結着樹脂中にフッ素系ブロックプリマーを分散剤として
フッ素系樹脂粉体を分散させた分散液を前述の様に調製
した電荷発生物質の分散液に添加・混合する方法によつ
て調製することができ、この分散液を電荷輸送層上に塗
布して本発明の感光体を得ることができる。

感光層が保護層を有する場合には、保護層が感光層の表
面層となシ、この保護層中にフッ素系ブロックポリマー
で分散安定化されたフッ素樹脂粉体が含有される。この
保護層は前述の様に保護層を形成する樹脂中にフッ素系
ブロックポリマーで分散安定化されたフッ素系樹脂粉体
の分散液を感光層上に塗布することによりて得ることが
できる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

実施例　１ ８０φＸ３００ｍのアルミニウムシリンダーを基体とし
た。これにポリアミド樹脂（商品名：アεランＣＮ−８
０００，東し製）の５％メタノール溶液を浸漬法で塗布
し、１μ厚の下引き層をもうけ九。

次に下記構造式のジスアゾ顔料を１０部（重量部、以下
同様）、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレッ
クＢＸＬ、覆水化学■製）８部およびシクロヘキサノン
５０部を１φガラスピーズを用いたサンドミル装置で２
０時間分散した。この分散液にメチルエチルケトン７０
〜１２０（適宜）部を加えて下引き層上に塗布し、膜厚
０．１５μの電荷発生層を形成した。

次にポリスチレン（商品名：ＨＦ−５５三菱モンサント
■製）１０部、ポリ４フッ化エチレン（平均粒径０．４
μ、分子量約１万）１０部及び前記フッ素原子含有重合
性単量体Ｆａ４のフルオロアクリレート（Ｒ４＝Ｈ０ｎ
＝８．１０，１２．１４の混合物）とスチレンから合成
されたフッ素系ブロックポリマー（フルオロアクリレー
ト／スチレン重量比＝２／８　、　）リクロルプロムメ
タンを連鎖移動剤としてスチレンを光重合させ、更にフ
ルオロアクリレートを共重合させて得られたブロック４
リマ一分子量Ｍｙ　：　４．５　Ｘ　１０　）　０．５
部をシクロへキサノン７０８（Ｓ中に溶解し、ステンレ
ス製メールミルで５０時間分散した。得られた分散液１
０部に対し、で示される構造式のヒドラゾン化合物１０
部とポリスチレン（ＨＦ−５５，三菱モンサント製）１
０部をシクロヘキサノン６０部に溶解し九樹脂溶液７０
部を混合し電荷輸送層溶液を調製した。この電荷輸送層
溶液中のポリ４フッ化エチレン粉体の平均粒径は粒度分
布測定機（ＣＡＰＡ　−５００堀場製作場製）によれば
０．４１μであり九。

この溶液を上記電荷発層上に塗布し、１１０℃９０分熱
風乾燥して１８μの電荷輸送層を形成した。これを試料
ｌとする。

この試料１の表面は均一かつ平滑であシ、表面層の平均
面粗さは０．２μ以下とフッ素系樹脂粉体が含有されて
いない□電荷輸送材料とバインダー樹脂から形成される
電荷輸送層表面の平均面粗さと同等であった。比較の九
めフッ素系ブロックポリマーを添加しないものを上記と
同様にして作成した。これを試料２とする。

試料２は表面層のプリ４フッ化エチレン粉体の凝集がは
なはだしく、画像評価に値しない状態であった。

一方ポリ４フッ化エチレンとフッ素系ブロックポリマー
を添加しないものを上記と同様に作成し次。これを試料
３とする。

これらの試料に対し、−５，５ｋＶコロナ帯電、画像露
光、乾式トナー現像普通紙へのトナー転写、ウレタンコ
０ムブレードによるクリーニングからなる電子写真プロ
セスにて１００００枚の耐久性評価を行なった。その結
果を表１に示す。

実施例　２ 前記フッ素原子含有重合性単量体随１のフルオロメタク
リレート（Ｒ，：　ＣＨ，）、Ｎａ　２のフルオロアク
リルアミド（Ｒ１：Ｈ）　、Ｎ［Ｌ　４のフルオロメタ
クリルアミド（Ｒ：　ＣＨｓ　、　ｎ　＝８．１０　ｅ
　１２−１４の混合物）ＮＩ１５のテトラフルオｏフェ
ニルメタクリレート（Ｒ，：ＣＨ，Ｒ２：Ｈ、ｍ＝４　
）　、Ｎ１６のテトラフルオロシアノフェニルアクリル
アミド（Ｒ，：Ｈ。

Ｒ２：ＣＮｌｍ＝４）各々とスチレンとのブロックポリ
マー（スチレン７０重量％）を実施例１と同様の方法で
合成した。それぞれの試料をａ　、ｂ　、　Ｃ＋　ｄ　
＊Ｃとする。

これらのブロックポリマーを用い実施例１と同様にして
電荷輸送層溶液を調製した。この電荷輸送層溶液中のポ
リ４フッ化エチレン粉体の平均粒径はそれぞれ０．４０
　、０．４５　、０．４１　、０．４８　、０．５０μ
であった。次に実施例１と同様にして感光体を作成した
。

これらをそれぞれ試料４〜８とする、表面粗さはいずれ
も０．２μ以下であった。これらの試料に対し実施例１
と同様にして耐久性評価をしたがいずれも高品位で安定
な画像が得られ九。

実施例　３ ８０φＸ３００ｍのアルミニウムシリンダを基体とし、
これにポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＮ−８００
０、東しＷ）の５係メタノール溶液を浸漬法で竜布し、
１μ厚の下引き層をもうけた。

次に下記構造式のピラゾリン化合物１２部とポリカーゲ
ネート樹脂（ニーピロンＳ−２０００三菱ガス化学製）
１０部をジクロルエタン６０ｓに溶解した。この液を上
記下引き層上に浸漬塗布し、１００℃、１時間の乾燥を
して１４μの電荷輸送層と形成した。

次に下記構造式のビスアゾ顔料１０部、ポリフッ化ビニ
リデン平均粒子径０．５μ分子量約１０万５部、実施例
１のフッ素系ブロックポリマー０．３Ｈ（ｌ−ジクロル
エタン１００ＭＫ溶解シ、ステンレスメールミルにて５
０時間分散を行なった。この分散液中のポリフッ化ビニ
ＩＪデン粉体の平均粒径は０．５２μであった。

この溶液を電荷輸送層上に突き上げ塗布し、１００℃２
０分間乾燥して２μ厚の電荷発生層を形成した。これを
試料とする。表面粗さは０．２μ以下でありた。比較の
ためフッ素系ブロックポリマーおよびポリフッ化ビニリ
デンを加えない試料を同様にして作成した。これらを試
料１０．１１とする。

こうして得られ次試料を＋５．６ｋＶコロナ帯電、画像
露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナー転写、ウレタ
ンゴムブレード、によるクリーニング工程等を有する電
子写真複写機に取りつけて。

１００００枚の耐久性試検を行なりた。結果を表２に示
す。

実施例　４ ８０φＸ３００ｍｍのアルミニウムシリンダを基体とし
これにポリアミド樹脂（商品名：アミランＣＮ−８００
０、東し製）の５係メタノール溶液を浸漬法で塗布し、
１μ厚の下引き層をもうけた。

次にアルミクロライドフタロシアニン（東洋インキ類）
１部、ポリカーゴネート樹脂（ニーピロンＳ−３０００
三菱ガス化学）１０部ポリ三フフ化塩化エチレン干均粒
径０．５分子量約１０万４部及び実施例２のフッ素系ブ
ロックポリマーｅＯ，２部をジクロルメタン４０部、Ｔ
ＨＦ　１０部に溶解、混合しステンレス？−ルミルで５
０時間分散し、更に実施例１のヒドラゾン化合物６部を
添加、溶解し、感光液を調製した。

この分散液中のポリ三フッ化塩化エチレン粉体の平均粒
径は０．５４μであった。

この液を前記下引き層上に浸漬塗布し、１００℃６０分
乾燥し１２μの感光層をもっけ九。これを試料１２とす
る。

表面粗さは０．２μ以下であうた。

比較のため、ポリ三フフ化塩化エチレンとフッ素系ブロ
ックポリマーを添加しない試料を同様に作成した。これ
を試料１３とする。

こうして得られた試料を＋５．６ｋＶコロナ帯電、画像
露光、乾式トナー現像、普通紙へのトナー転写、ウレタ
ンコ９ムブレード、によるクリー二ング工程等を有する
電子写真複写機に取りつけて、５０００枚の耐久性評価
を行り危。その結果を表３に示す。

表　　　　　３ 実施例　５ 実施例１で用い九ポリスチレン、ポリ４フッ化エチレン
、フッ素系ブロックポリマーを用い実施例１と同様にし
てポリ４フッ化エチレン分散液を得た。この分散液を実
施例１で作製した試料３０表面層上に突き上げ塗布し、
１００℃３０分熱風乾燥して３μの保護層を形成した、
これを試料１４とする。表面粗さは０．２μ以下であり
九。この試料を実施例１と同様にして１００００枚の耐
久試験を行なったが、２３℃５５％Ｒ，Ｈ，３２，５℃
９０％Ｒ，Ｈとも１００００枚まで高品位で安定な画像
が得られ次。

〔発明の効果〕

本発明によればフッ素系樹脂粉体とフッ素系ブロックポ
リマーを表面層に含有する電子写真感光体は、フッ素系
樹脂粉体が均一に分散され、その分散安定性が向上され
ているため常に均一な表面層が得られ、その結果初期画
像はもちろんのこと繰）返し耐久後も傷や画像流れが発
生せず常に高品位の画像を得ることができるものである
。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体
   において、表面層がフッ素樹脂粉体とフッ素系ブロック
   ポリマーを含有していることを特徴とする電子写真感光
   体。
2. （２）前記フッ素樹脂粉体が四フッ化エチレン樹脂、三
   フッ化塩化エチレン樹脂、四フッ化エチレン六フッ化プ
   ロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹
   脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂およびそれらの共重合
   体から選ばれたものである特許請求の範囲第１項記載の
   電子写真感光体。
3. （３）フッ素系ブロックポリマーがフッ素含有単量体に
   由来するフッ素含有ブロックセグメントと非フッ素単量
   体に由来するブロックセグメントから構成される特許請
   求の範囲第１項記載の電子写真感光体。
4. （４）前記フッ素含有単量体がフッ素置換低分子量直鎖
   状不飽和炭化水素、フッ素置換ハロゲン化ビニル、フッ
   素置換有機酸のビニルエステル、フッ素置換アルキルビ
   ニルエーテル、アクリル酸およびメタクリル酸のフッ素
   置換アルキルエステルおよびアミド、アクリル酸および
   メタクリル酸のフッ素置換芳香族含有エステルおよびア
   ミド、フッ化無水マレイン酸、マレイン酸およびフマル
   酸のフッ素置換アルキルエステル、およびα−フッ化ス
   チレンα，β，βフッ化スチレンである特許請求の範囲
   第３項記載の電子写真感光体。
5. （５）前記フッ素系ブロックポリマーを構成するフッ素
   含有ブロックセグメントが５〜７０重量％である特許請
   求の範囲第３項記載の電子写真感光体。
6. （６）前記フッ素系樹脂粉体の含有量が、重量分率で表
   面構成成分の１〜５０％である特許請求の範囲第１項記
   載の電子写真感光体。
7. （７）前記フッ素系ブロックポリマーの添加量がフッ素
   系樹脂粉体に対して０．１〜３０重量％である特許請求
   の範囲第１項記載の電子写真感光体。
8. （８）前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層の積層構造
   を有しており、かつ電荷発生層の上に電荷輸送層が積層
   されている特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体
   。
9. （９）前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層の積層構造
   を有しており、かつ電荷輸送層の上に電荷発生層が積層
   されている特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体
   。
10. （１０）前記感光層が電荷発生物質と電荷輸送物質を含
    有する単一層からなる特許請求の範囲第１項記載の電子
    写真感光体。
11. （１１）前記感光層が表面層として保護層を有する特許
    請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。