JP4959022B2 - 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 - Google Patents

Description

本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。

電子写真装置に搭載される電子写真感光体には、有機系の電荷発生物質を含有する有機電子写真感光体（以下、「電子写真感光体」という）がある。電子写真プロセスにおいて、電子写真感光体の表面には、現像剤、帯電部材、クリーニングブレード、紙、転写部材などの種々のもの（以下「接触部材等」ともいう）が接触する。そのため、電子写真感光体は、これら接触部材等との接触ストレスによる画像劣化の発生を低減させることが求められている。特に、近年、電子写真感光体の耐久性が向上するのに伴い、電子写真感光体は、接触ストレスによる画像劣化の低減効果が求められている。

接触ストレスの緩和に関して、シロキサン構造を分子鎖中に有するシロキサン含有樹脂を電子写真感光体の表面層に含有させることが提案されている。特許文献１には、ポリエステル樹脂の末端にフェノール変性のシロキサン構造を組み込んだ樹脂の提案がなされ、電位変動の抑制と、接触ストレスを低減させることを両立させることが示されている。また、特許文献２には、エーテル変性の末端シロキサン構造を組み込んだポリカーボネート樹脂の提案がなされ、感光体最外層のホコリ、指紋、オイル、クリーニング液、多量のトナーなどに対する耐汚染性の向上の報告がなされている。

特開２００２−１２８８８３号公報 特開２００９−１８０７６０号公報

しかしながら、特許文献１に開示されている樹脂を用いた電子写真感光体では、表面層と表面層の下層との界面で剥がれ（膜剥がれ）に対して十分といえるものではなかった。理由としては、低表面エネルギー性を発現するシロキサン部位は、表面移行性（界面移行性）が高く、表面層と接する下層との界面に存在しやすい。そのため、特許文献１のシロキサン構造を組み込んだ樹脂を表面層に含有させた場合では、下層との界面付近のシロキサン部位の含有量が多くなるため、膜剥がれが発生しやすい。
また、特許文献２にはエーテル変性の末端シロキサン構造を組み込んだポリカーボネート樹脂を用いた感光体で耐汚染性の向上が図られている。しかし、シロキサン部位の繰り返し数が少ないことから、接触ストレスの緩和効果が十分ではなかった。

本発明の目的は、接触部材等との接触ストレスの緩和と、膜剥がれ抑制効果とを高いレベルで両立できる電子写真感光体を提供することである。また、本発明の別の目的は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。
本発明は、支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層および該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有する電子写真感光体において、
該電子写真感光体の表面層が下記式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂Ｂ、および下記式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂Ｃからなる群より選択される少なくとも一方の樹脂を含有し、
該表面層と接する下層が、下記式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄ、下記式（Ｅ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｅ、および下記式（Ｆ−Ａ）で示される繰り返し構造単位、下記式（Ｆ−Ｂ）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ｆ−Ｃ）で示される繰り返し構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂Ｆからなる群より選択される少なくとも１つの樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体に関する。

式（Ｂ）中、Ｒ^１１〜Ｒ^１４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ^１およびＸ^２は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ^１は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｋは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。

式（Ｃ）中、Ｒ^２１〜Ｒ^２４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ^２は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。Ｒ^２５は、下記式（Ｒ２５−１）で示される構造、下記式（Ｒ２５−２）で示される構造、または下記式（Ｒ２５−３）で示される構造を示す。Ｘ^３は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。ｌは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。

式（Ｒ２５−２）および式（Ｒ２５−３）中、Ｘ^４は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。また、式（Ａ）中、ａは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃにおけるａの平均値は、１０以上１００以下である。ｂは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃにおけるｂの平均値は、１以上３以下である。ｃは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃにおけるｃの平均値は、２以上４以下である。Ｒ^３１は炭素数１〜４のアルキル基を示す。

式（Ｄ）中、Ｒ^４１〜Ｒ^４４は、それぞれ独立に、水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ^３は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。

式（Ｅ）中、Ｒ^５１〜Ｒ^５４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ^５は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ^４は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。

式（Ｆ‐Ａ）中、Ｒ^６１は、炭素数１から４のアルキル基を示す。

また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジに関する。
また、本発明は、前記電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置に関する。

本発明によれば、接触部材等との接触ストレスの緩和効果と膜剥がれ抑制効果とを高いレベルで両立させた電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。

本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。

本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層、該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有する電子写真感光体である。この該電子写真感光体の表面層が下記式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂Ｂおよび、下記式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂Ｃからなる群より選択される少なくとも一方の樹脂を含有する。そして、該表面層と接する下層が、下記式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄ、下記式（Ｅ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｅ、および下記式（Ｆ−Ａ）で示される繰り返し構造単位、下記式（Ｆ−Ｂ）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ｆ−Ｃ）で示される繰り返し構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂Ｆからなる群より選択される少なくとも１つの樹脂を含有する。これにより、接触部材等との接触ストレスの緩和効果と膜剥がれ抑制効果とを高いレベルで両立させた電子写真感光体が得られる。

本発明者らは、本発明の電子写真感光体が、このような優れた効果を奏する理由を以下のように推測している。本発明の表面層にシロキサンの繰り返し数が多い樹脂（シロキサン部位の含有量が多い樹脂）を含有させると、接触ストレスの緩和効果に優れるが、シロキサン部位を有する樹脂が表面層の下層側の界面に移行して膜剥がれを起こしやすい。本発明の樹脂Ｂおよび樹脂Ｃもシロキサンの繰り返し数が多い樹脂である。そこで、本発明では、表面層に含有される樹脂Ｂおよび樹脂Ｃ中のシロキサン部位と結合しているエーテル構造が、立体障害が少なく、柔軟な構造であるため、強い極性を有していると考えられる。樹脂Ｂおよび樹脂Ｃの上述した強い極性を有することと、表面層と接する下層に含有される樹脂中に比較的極性の高いカルボニル基を有することの相乗効果により、双方の樹脂の親和性が高まり、優れた膜剥がれ抑制効果が発現していると考えられる。さらに、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃが有するシロキサン部位の繰り返し数を調節することにより、接触ストレスの緩和効果と膜剥がれ抑制効果とを高いレベルで両立させることができることがわかった。

本発明の表面層は、下記式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂Ｂおよび、下記式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂Ｃからなる群より選択される少なくとも一方の樹脂を含有する。

式（Ｂ）中、Ｒ^１１〜Ｒ^１４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ^１およびＸ^２は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ^１は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｋは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。

式（Ｃ）中、Ｒ^２１〜Ｒ^２４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ^２は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、シクロヘキシリデン基、フェニルエチリデン基、または酸素原子を示す。Ｒ^２５は、下記式（Ｒ２５−１）で示される構造、下記式（Ｒ２５−２）で示される構造、または下記式（Ｒ２５−３）で示される構造を示す。Ｘ^３は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。ｌは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。

式（Ｒ２５−２）および式（Ｒ２５−３）中、Ｘ^４は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。また、式（Ａ）中、ａは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃにおけるａの平均値は、１０以上１００以下である。ｂは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃにおけるｂの平均値は、１以上３以下である。ｃは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃにおけるｃの平均値は、２以上４以下である。Ｒ^３１は炭素数１〜４のアルキル基を示す。

本発明の樹脂Ｂおよび樹脂Ｃは、表面層の樹脂全質量に対して、５質量％以上１００質量％以下含有することが好ましい。５質量％以上１００質量％以下であると、接触ストレスの緩和効果が十分に得られる。

式（Ｂ）、あるいは式（Ｃ）中のＡについて説明する。Ａは、シロキサン部位を含有し、上記式（Ａ）で示される。式（Ａ）中のａは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃにおけるａの平均値は、１０以上１００以下が好ましい。ａの平均値が１０未満であると、シロキサン部位が少ないため、接触ストレスの緩和効果が十分に得られない。また、ａの平均値が１００より大きいと、シロキサン部位が多いため、膜剥がれが起きやすく膜剥がれ抑制効果が不十分である。さらに、ａの平均値が、２０以上４０以下であるとより好ましい。また、各構造単位における括弧内の構造の繰り返し数ａは、ａの繰り返し数の平均値で示した値の±１０％の範囲内であることが、本発明の効果が安定的に得られる点で好ましい。ｂは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃにおけるｂの平均値は、１以上３以下である。さらに、各構造単位における括弧内の構造の繰り返し数ｂの最大値と最小値との差は、０以上２以下である。ｃは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃにおけるｃの平均値は、２以上４以下である。さらに、各構造単位における括弧内の構造の繰り返し数ｃの最大値と最小値との差は、０以上２以下である。Ｒ^３１は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。好ましくは、メチル基、ｔ−ブチル基（ターシャリーブチル基）である。

表１に式（Ａ）で示される構造の例、および式（Ａ）中のａの平均値が５である比較構造例（Ａ−１５）と、ａの平均値が１５０である比較構造例（Ａ−１６）を示す。

上記式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂Ｂに関して説明する。上記式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂Ｂは、シロキサン部位を有し、上記式（Ａ）で示される構造を樹脂の両端に有する。式（Ｂ）の括弧内の構造に関して、繰り返される各構造単位は、同一の構造でも異なる構造でもよい。

上記式（Ｂ）中のｋは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。樹脂Ｂにおけるｋの平均値は、５以上４００以下であることが好ましい。ｋは、重量平均分子量（以下、Ｍｗと表す）と相関し、樹脂Ｂの好ましいＭｗは、５，０００以上２００，０００以下である。ｋは、樹脂Ｂの重量平均分子量と式（Ａ）中の括弧内の構造の繰り返し数ａの平均値より調整される。

本発明において、樹脂の重量平均分子量とは、常法に従い、特開２００７−７９５５５号公報に記載の方法により測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量である。

以下に、上記式（Ｂ）で示される構造のうち括弧内の構造の具体例を示す。

これらの中でも、上記式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）（Ｂ−５）、（Ｂ−９）で示される繰り返し構造単位が好ましい。

式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂Ｂは、樹脂Ｂの全質量に対してシロキサン部位を１０質量％以上５０質量％以下で含有する。樹脂Ｂの全質量に対するシロキサン部位の含有量が、１０質量％以上５０質量％以下であると、接触ストレスの緩和効果と膜剥がれ抑制効果との両立の観点から好ましい。この理由としては、樹脂Ｂのシロキサン部位の含有量が１０質量％以上５０質量％以下と、シロキサン部位を多く含有することで、接触ストレスの抑制効果を十分に得ることができる。さらに、シロキサン部位を多く含有することによって樹脂が表面層の界面に移行しやすく膜剥がれが発生しやすくなることを、樹脂Ｂの末端のエーテル構造と下層の樹脂のカルボニル基の作用により、膜剥がれを抑制しているものと考えられる。このようなことにより、樹脂Ｂを用いることにより、接触ストレスの緩和効果と膜剥がれ抑制効果とを両立している。

本発明において、シロキサン部位とは、シロキサン部分を構成する両端のケイ素原子、およびそれらに結合する基と、該両端のケイ素原子に挟まれた酸素原子、ケイ素原子、およびそれらに結合する基を含む部位である。具体的にいえば、シロキサン部位とは、たとえば、下記式（Ｂ−Ｓ）で示される構造の場合、下記破線で囲まれた部位のことである。

すなわち、以下に示す構造式がシロキサン部位である。

上記式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂Ｃに関して説明する。上記式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂Ｃは、シロキサン部位を有する式（Ａ）で示される構造を樹脂の片末端のみに有する。式（Ｃ）の括弧内の構造に関して、繰り返される各構造単位は、同一の構造でも異なる構造でもよい。

上記式（Ｃ）中のｌは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。樹脂Ｃにおけるｌの平均値は、５以上４００以下であることが好ましい。ｌは、重量平均分子量（以下、Ｍｗと表す）と相関し、樹脂Ｃの好ましいＭｗは、５，０００以上２００，０００以下である。ｌは、それぞれ樹脂Ｃの重量平均分子量と式（Ａ）中の括弧内の構造の繰り返し数ａの平均値より調整される。

以下に、上記式（Ｃ）で示される構造のうち括弧内の構造の具体例を示す。

これらの中でも、上記式（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−３）、（Ｃ−５）、（Ｃ−９）で示される構造が好ましい。

式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂Ｃは、樹脂Ｃの全質量に対してシロキサン部位を５質量％以上２５質量％以下で含有する。樹脂Ｃの全質量に対するシロキサン部位の含有量が、５質量％以上２５質量％以下であると、接触ストレスの緩和効果と膜剥がれ抑制効果との両立の観点から好ましい。この理由としては、樹脂Ｃのシロキサン部位の含有量が５質量％以上２５質量％以下と、シロキサン部位を多く含有することで、接触ストレスの抑制効果を十分に得ることができる。さらに、シロキサン部位を多く含有することによって樹脂が表面層の界面に移行しやすく膜剥がれが発生しやすくなることを、樹脂Ｃの末端のエーテル構造と下層の樹脂のカルボニル基の作用により、膜剥がれを抑制しているものと考えられる。このようなことにより、樹脂Ｃを用いることにより、接触ストレスの緩和効果と膜剥がれ抑制効果とを両立している。

本発明において、シロキサン部位とは、上述した通りである。具体的にいえば、式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂Ｃおけるシロキサン部位とは、たとえば、下記式（Ｃ−Ｓ）で示される構造の場合、下記破線で囲まれた部位のことである。

すなわち、以下に示す構造式がシロキサン部位である。

本発明の樹脂Ｂおよび樹脂Ｃの全質量に対するシロキサン部位の含有量は一般的な分析手法で解析可能である。以下に、分析手法の例を示す。
まず、電子写真感光体の表面層を溶剤で溶解させる。その後、サイズ排除クロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーのような各組成成分を分離回収可能な分取装置で、表面層に含有される種々の材料を分取する。分取された樹脂Ｂおよび樹脂Ｃを、^１Ｈ−ＮＭＲ測定による水素原子（樹脂を構成している水素原子）のピーク位置、およびピーク面積比による換算法によって構成材料構造、および含有量を確認することができる。それらの結果より、シロキサン部分の繰り返し数やモル比を算出し、含有量（質量比）に換算する。また、分取された樹脂Ｂおよび樹脂Ｃをアルカリ存在下などで加水分解させ、ポリシロキサン基を有するアルコール部分、またはポリシロキサン基を有するフェノール部分を抽出する。得られたポリシロキサン基を有するフェノール部分に対し、核磁気共鳴スペクトル分析や質量分析により、シロキサン部分の繰り返し数やモル比を算出し、含有量（質量比）に換算することができる。

本発明においても上記の手法を用いて、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃ中に含有されるシロキサン部位の含有量を測定した。

また、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃ中に含有されるシロキサン部位の含有量は、重合時のシロキサン部位を含むモノマー単位の原材料の使用量と関係するため、目的のシロキサン部位の含有量とするために、原材料の使用量を調整した。

本発明に用いられる末端シロキサン含有ポリエステル樹脂は、たとえば、エステル交換法、界面重合法、直接重合法などの公知の方法から適宜の方法を選択して製造することができる。

以下に本発明に用いられる樹脂Ｂおよび樹脂Ｃの合成例を示す。
式（Ａ−１）及び（Ｂ−３）で示される構造の樹脂Ｂ（１）の合成
イソフタル酸クロライド４．６ｇとテレフタル酸クロライド４．６ｇをジクロロメタンに溶解させ、酸ハロゲン化物溶液を調製した。また酸ハロゲン化物溶液とは別に、下記式（１）で示されるシロキサン誘導体０．７ｇ及び、下記式（２）で示されるジオール１１．４４ｇを１０％水酸化ナトリウム水溶液に溶解させた。さらに、重合触媒としてトリブチルベンジルアンモニウムクロライドを添加して撹拌し、ジオール化合物溶液を調製した。

次に上記酸ハロゲン化物溶液を上記ジオール化合物溶液に撹拌しながら加え、重合を開始した。重合反応は、反応温度を２５度以下に保ち、撹拌しながら３時間行った。その後、酢酸の添加により重合反応を終了させ、水相が中性になるまで水で洗浄を繰り返した。その後、樹脂をサイズ排除クロマトグラフィーを用いて分画分離した後、各分画成分を^１Ｈ−ＮＭＲ測定し、シロキサン部位の樹脂中の相対比により樹脂組成の確定を行い、目的の樹脂Ｂ（１）を得た。上記のとおりにして樹脂Ｂ（１）中のシロキサン部位の含有量を算出したところ、３０質量％であった。また樹脂Ｂ（１）の重量平均分子量は２０，０００であった。

上記の合成例で示した合成方法を用い、式（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）で示される構造に応じた原材料を用いて、表２に示す式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂Ｂ、及び表３に示す式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂Ｃを合成した。合成した末端シロキサン含有ポリエステル樹脂（樹脂Ｂおよび樹脂Ｃ）の重量平均分子量、及び末端シロキサン含有ポリエステル樹脂のシロキサン部位の含有量を表２、及び表３に示す。

なお、構造例（Ａ−１）のａの最大値は３２、最小値は２８であった。ｂおよびｃの最大値と最小値との差は、ｂおよびｃともに０であった。構造例（Ａ−２）のａの最大値は１１、最小値は９であった。ｂおよびｃの最大値と最小値との差は、ｂおよびｃともに０であった。構造例（Ａ−６）のａの最大値は１０５、最小値は９５であった。ｂおよびｃの最大値と最小値との差は、ｂおよびｃともに０であった。

〈式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄ〉
次に、下記式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄに関して説明する。下記式（Ｄ）の括弧内の構造は、樹脂中、同一であっても異なっていてもよい。

式（Ｄ）中、Ｒ^４１〜Ｒ^４４は、それぞれ独立に、水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ^３は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。また、ポリカーボネート樹脂Ｄの末端は、ヒドロキシル基、またはｔ−ブチルフェニル基である。

以下に、式（Ｄ）で示される括弧内の構造の具体例を示す。

これらの中でも、上記式（Ｄ−１）、（Ｄ−４）、（Ｄ−７）、（Ｄ−８）、（Ｄ−９）で示される繰り返し構造単位が好ましい。

〈式（Ｅ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｅ〉
次に、式（Ｅ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｅに関して説明する。式（Ｅ）の括弧内の構造は、樹脂中、同一であっても異なっていてもよい。

式（Ｅ）中、Ｒ^５１〜Ｒ^５４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ^５は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ^４は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。また、ポリエステル樹脂Ｅの末端はヒドロキシル基、またはｔ−ブチルフェニル基である。

以下に、式（Ｅ）で示される括弧内の構造の具体例を示す。

これらの中でも、上記式（Ｅ−１）、（Ｅ−２）、（Ｅ−３）、（Ｅ−５）、（Ｅ−９）で示される繰り返し構造単位が好ましい。

〈ポリビニルアセタール樹脂Ｆ〉
次に、下記式（Ｆ−Ａ）で示される繰り返し構造単位、下記式（Ｆ−Ｂ）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ｆ−Ｃ）で示される繰り返し構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂Ｆに関して説明する。

式（Ｆ‐Ａ）中、Ｒ^６１は、炭素数１〜４のアルキル基を示し、樹脂中、同一であっても異なっても良い。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が挙げられる。また、ポリビニルアセタール樹脂Ｆの末端は、ヒドロキシル基、またはｔ−ブチルフェニル基である。

表４に上記ポリビニルアセタール樹脂の構造の例を示す。

本発明の電子写真感光体において、該表面層と接する下層は、上記式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄ、上記式（Ｅ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｅ、および上記式（Ｆ−Ａ）で示される繰り返し構造単位、上記式（Ｆ−Ｂ）で示される繰り返し構造単位および上記式（Ｆ−Ｃ）で示される繰り返し構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂Ｆを含有する。さらに他の樹脂を混合して用いてもよい。混合して用いてもよい他の樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などが挙げられる。

本発明の電子写真感光体の電荷輸送層に含有される電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。これら電荷輸送物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。また、これらの中でも、電荷輸送物質としてトリアリールアミン化合物を用いることが電子写真特性の向上の点で好ましい。さらには、トリアリールアミン化合物の中でも、下記式（Ｇ）で示される化合物が好ましい。

式（Ｇ）中、Ａｒ^１〜Ａｒ^４は、それぞれ独立に、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチレン基、または不飽和結合を有するフェニレン基を示す。Ａｒ^５〜Ａｒ^６は、フェニレン基を示す。

以下に、上記式（Ｇ）で示される化合物の例を示す。

これらの中でも、（Ｇ−１）または（Ｇ−７）が好ましい。

次に、本発明の電子写真感光体の構成について説明する。
本発明の電子写真感光体は、該電子写真感光体の表面層に本発明の樹脂Ｂおよび樹脂Ｃからなる群より選択される少なくとも一方の樹脂を含有する。該表面層中には電荷輸送物質を含有してもよい。また、本発明の電子写真感光体の表面層は、本発明の樹脂Ｂおよび樹脂Ｃを含有するが、さらに他の樹脂を混合して用いてもよい。混合して用いてもよい他の樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂などが挙げられる。

該表面層と接する下層が電荷輸送層の場合、該電荷輸送層は、本発明の上記式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄ、または上記式（Ｅ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｅを含有することが好ましい。該表面層と接する下層が電荷発生層の場合、該電荷発生層は、本発明の上記式（Ｆ−Ａ）で示される繰り返し構造単位、上記式（Ｆ−Ｂ）で示される繰り返し構造単位および上記式（Ｆ−Ｃ）で示される繰り返し構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂Ｆを含有することが好ましい。

電子写真感光体は、一般的には、円筒状支持体上に感光層を形成してなる円筒状の電子写真感光体が広く用いられるが、ベルト状、シート状などの形状とすることも可能である。

〔支持体〕
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、アルミニウム、アルミニウム合金などが挙げられる。アルミニウム、またはアルミニウム合金製の支持体の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した支持体を用いることもできる。また、金属支持体や樹脂支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、または酸化インジウム−酸化スズ合金等の導電材料の薄膜を形成したものが挙げられる。支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
また、干渉縞を抑制するためには支持体の表面を適度に荒らしておくことが好ましい。具体的には、上記支持体表面をホーニング、ブラスト、切削、電界研磨等の処理をした支持体、または、アルミニウムもしくはアルミニウム合金の支持体上に導電性粒子及び樹脂を含む導電層を有する支持体を用いることが好ましい。導電層表面で反射した光が干渉して出力画像に干渉縞が発生することを抑制するために、導電層に、導電層表面を粗面化するための表面粗し付与材を添加することも可能である。

〔導電層〕
本発明の電子写真感光体において、支持体上に導電性粒子および樹脂を有する導電層を設けてもよい。導電性粒子および樹脂を有する導電層を支持体上に形成する方法では、導電層中に導電性粒子を含む粉体が含有される。
導電性粒子としては、カーボンブラック、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀のような金属粉や、導電性酸化スズ、ＩＴＯのような金属酸化物粉体が挙げられる。
導電層に用いられる樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルブチラール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂およびアルキッド樹脂が挙げられる。これらの樹脂は単独でも、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
導電層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。さらには５μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。

〔中間層〕
本発明の電子写真感光体では、支持体または導電層と、電荷発生層との間に中間層を設けてもよい。
中間層は、樹脂を含有する中間層用塗布液を支持体上、または導電層上に塗布し、これを乾燥または硬化させることによって形成することができる。
中間層の樹脂としては、ポリアクリル酸類、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。中間層に用いられる樹脂は熱可塑性樹脂が好ましく、具体的には、熱可塑性のポリアミド樹脂が好ましい。ポリアミド樹脂としては、溶液状態で塗布できるような低結晶性または非結晶性の共重合ナイロンが好ましい。
中間層の膜厚は、０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
また、中間層には、半導電性粒子、電子輸送物質、あるいは電子受容性物質を含有させてもよい。

〔電荷発生層、電荷輸送層〕
本発明の電子写真感光体において、支持体、導電層、または中間層上には、電荷発生層が設けられ、該電荷発生層上には電荷輸送層が設けられる。該電荷輸送層は積層構造としてもよい。表面層と接する下層が電荷発生層である場合と、表面層と接する下層が電荷輸送層である場合について、それぞれ説明する。

表面層である電荷輸送層と接する下層が電荷発生層である場合について説明する。
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、およびペリレン顔料が挙げられる。これら電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。これらの中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンなどが高感度であるため好ましい。

表面層と接する電荷発生層に用いられる樹脂は、本発明のポリカーボネート樹脂Ｄ、ポリエステル樹脂Ｅ、およびポリビニルアセタール樹脂Ｆからなる群より選択される少なくとも１つの樹脂である。中でも、本発明のポリビニルアセタール樹脂Ｆであることが好ましい。さらに他の樹脂を混合して用いてもよい。混合して用いてもよい他の樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブチラール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、および尿素樹脂が挙げられる。これらは単独、混合、または共重合体として１種または２種以上用いることができる。

電荷発生層は、電荷発生物質を樹脂、および溶剤とともに分散して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。

分散方法としては、たとえば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いた方法が挙げられる。

電荷発生物質と樹脂との割合は、樹脂１質量部に対して、電荷発生物質が０．１質量部以上１０質量部以下が好ましく、特には１質量部以上３質量部以下がより好ましい。
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、または芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。

電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。また、電荷発生層において電荷の流れが滞らないようにするために、電荷発生層には、電子輸送物質、または電子受容性物質を含有させてもよい。

電荷発生層上には、電荷輸送層（表面層）が設けられる。

本発明の電子写真感光体の表面層である電荷輸送層は、本発明の樹脂Ｂおよび樹脂Ｃを含有する。他の樹脂をさらに混合して用いてもよい。混合して用いてもよい他の樹脂は、上述のとおりである。

電荷輸送層は、電荷輸送物質および上記各樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。電荷輸送物質と樹脂との割合は、樹脂１質量部に対して、電荷輸送物質が０．４質量部以上２質量部以下が好ましく、０．５質量部以上１．２質量部以下がより好ましい。

電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、ケトン系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤および芳香族炭化水素溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独で使用してもよいが、２種類以上を混合して使用してもよい。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤、または芳香族炭化水素溶剤を使用することが、樹脂溶解性の観点から好ましい。

電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３５μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。

表面層である電荷輸送層と接する下層が電荷輸送層（第二の電荷輸送層）である場合について説明する。
表面層と接する下層が第二の電荷輸送層である場合、第二の電荷輸送層のさらに下層である電荷発生層は、電荷発生層に用いられる樹脂の種類以外については、表面層と接する下層が電荷発生層である場合において説明した内容と同様である。すなわち、樹脂として、本発明のポリカーボネート樹脂Ｄ、ポリエステル樹脂Ｅ、およびポリビニルアセタール樹脂Ｆを用いる必要は必ずしもなく、他の樹脂を用いてもよい。他の樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブチラール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、および尿素樹脂が挙げられる。これらは単独、混合、または共重合体として１種または２種以上用いることができる。

電荷発生層上には、表面層と接する下層として第二の電荷輸送層が設けられる。
表面層と接する下層が第二の電荷輸送層である場合、第二の電荷輸送層に用いられる樹脂は、本発明のポリカーボネート樹脂Ｄ、ポリエステル樹脂Ｅ、およびポリビニルアセタール樹脂Ｆからなる群より選択される少なくとも１つの樹脂である。中でも、本発明のポリカーボネート樹脂Ｄ、またはポリエステル樹脂Ｅであることが好ましい。さらに他の樹脂を混合して用いてもよい。混合して用いてもよい他の樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブチラール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、および尿素樹脂が挙げられる。

本発明の電子写真感光体は、表面層である電荷輸送層に本発明の末端シロキサン含有ポリエステル樹脂および電荷輸送物質を含有する。他の樹脂をさらに混合して用いてもよい。混合して用いてもよい他の樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブチラール樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、および尿素樹脂が挙げられる。

本発明の電子写真感光体の各層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤などの劣化防止剤や、有機微粒子、無機微粒子などの微粒子が挙げられる。劣化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系耐光安定剤、硫黄原子含有酸化防止剤、リン原子含有酸化防止剤が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素原子含有樹脂粒子、ポリスチレン微粒子、ポリエチレン樹脂粒子などの高分子樹脂粒子が挙げられる。無機微粒子としては、シリカ、アルミナなどの金属酸化物が挙げられる。

上記各層の塗布液を塗布する際には、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。

〔電子写真装置〕
図１に、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。

図１において、１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度をもって回転駆動される。回転駆動される電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段：帯電ローラーなど）３により、負の所定電位に均一に帯電される。次いで、スリット露光やレーザービーム走査露光などの露光手段（不図示）から出力される目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された露光光（画像露光光）４を受ける。こうして電子写真感光体１の表面に、目的の画像に対応した静電潜像が順次形成されていく。

電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５の現像剤に含まれるトナーで反転現像により現像されてトナー像となる。次いで、電子写真感光体１の表面に形成担持されているトナー像が、転写手段（転写ローラーなど）６からの転写バイアスによって、転写材（紙など）Ｐに順次転写されていく。なお、転写材Ｐは、転写材供給手段（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて電子写真感光体１と転写手段６との間（当接部）に給送される。

トナー像の転写を受けた転写材Ｐは、電子写真感光体１の表面から分離されて定着手段８へ搬送されてトナー像の定着処理を受けることにより画像形成物（プリント、コピー）として装置外へ搬送される。

トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段（クリーニングブレードなど）７によって転写残りの現像剤（転写残トナー）の除去を受けて清浄面化される。次いで、前露光手段（不図示）からの前露光光（不図示）により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、図１に示すように、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。

本発明においては、上記の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段７などの構成要素の中から複数のものを選択し、これらを容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に支持して構成してもよい。そして、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段７とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１０を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ９としている。

〔実施例〕
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。

〔実施例１〕
直径３０ｍｍ、長さ３５７ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体として用いた。次に、ＳｎＯ_２コート処理硫酸バリウム（導電性粒子）１０部、酸化チタン（抵抗調節用顔料）２部、フェノール樹脂６部およびシリコーンオイル（レベリング剤）０．００１部を、メタノール４部およびメトキシプロパノール１６部の混合溶剤を用いて導電層用塗布液を調製した。この導電層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布し、これを１４０℃で３０分間硬化（熱硬化）させて、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。

次に、Ｎ−メトキシメチル化ナイロン３部、および共重合ナイロン３部を、メタノール６５部およびｎ−ブタノール３０部の混合溶剤に溶解させて、中間層用塗布液を調製した。この中間層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、これを１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．７μｍの中間層を形成した。

次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２°）の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°、および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン（電荷発生物質）１０部を用意した。それに、シクロヘキサノン２５０部およびポリビニルブチラール樹脂（電気化学工業社製、商品名＃６０００Ｃ）５部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下１時間分散した。分散後、酢酸エチル２５０部を加えて、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を上記中間層上に浸漬塗布し、これを１００℃で１０分間乾燥さて、膜厚が０．２６μｍの電荷発生層を形成した。

次に、上記式（Ｇ−７）で示される構造を有する電荷輸送物質１０部、合成例１で合成した樹脂Ｂ（１）と合成例５１で合成した樹脂Ｃ（１）を９５：５の比で含有する樹脂を１部、および上記式（Ｅ−２）で示される繰り返し構造を有するポリエステル樹脂（重量平均分子量５０，０００）９部を、テトラヒドロフラン２０部およびトルエン６０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を上記電荷発生層上に浸漬塗布し、これを１１０℃で１時間乾燥させることによって、膜厚が１６μｍの電荷輸送層（表面層）を形成した。

電荷輸送層（表面層）に含有される末端シロキサン含有ポリエステル樹脂（樹脂Ｂおよび樹脂Ｃ）、他の樹脂、末端シロキサン含有ポリエステル樹脂と他の樹脂との混合比、電荷輸送物質、表面層と接する下層に含まれる樹脂を表５に示す。

次に、評価について説明する。
評価は、初期使用時のトルクの相対値、および表面層の密着性について行った。評価装置としては、キヤノン（株）製複写機ＧＰ−４０用いた評価は、温度２３℃、相対湿度５０％環境下で行った。

＜トルクの相対値評価＞
電子写真感光体の回転モーターの駆動電流値（電流値Ａ）を測定した。この評価は、電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触ストレス量を評価したものである。得られた電流値の大きさは、電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触ストレス量の大きさを示す。
さらに、以下の方法でトルク相対値の対照となる電子写真感光体を作製した。実施例１の電子写真感光体の表面層に用いた樹脂Ｂ（１）及び樹脂Ｃ（１）を、式（Ｅ−２）で示される繰り返し構造を有するポリエステル樹脂（重量平均分子量６０，０００）に変更し、樹脂として式（Ｅ−２）で示される繰り返し構造を有するポリエステル樹脂のみの構成に変更した以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。この電子写真感光体を対照用電子写真感光体とした。作製された対照用電子写真感光体を用いて、実施例１と同様に電子写真感光体の回転モーターの駆動電流値（電流値Ｂ）を測定した。
このようにして得られた本発明に関わる樹脂Ｂ及び樹脂Ｃを含有する電子写真感光体の回転モーターの駆動電流値（電流値Ａ）と、樹脂Ｂ及び樹脂Ｃを用いなかった電子写真感光体の回転モーターの駆動電流値（電流値Ｂ）との比を算出した。得られた（電流値Ａ）／（電流値Ｂ）の数値を、トルクの相対値として比較した。このトルクの相対値の数値は、樹脂Ｂ及び樹脂Ｃを用いたことによる電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触ストレス量の低減の程度を示し、トルクの相対値の数値が小さいほうが電子写真感光体とクリーニングブレードとの接触ストレス量の低減の程度が大きいことを示す。結果を、表１３中の初期トルクの相対値に示す。

＜表面層の耐剥がれ性の評価＞
耐剥がれ性評価はＪＩＳＫ ５４００に基づき、碁盤目テープ法により行った。特に指定のない項目についてはＪＩＳの規定に従う。測定手順を次に示す。
１．実施例で作製した電子写真感光体を固定し、感光体の中央１カ所にカッターナイフにより試料の製品規格に規定するすきま間隔のカッターガイドなどを用いて碁盤目状の切り傷を付ける。切り傷の間隔は１ｍｍでます目の数は１００を基準とする。表面層と表面層と接する下層との界面以外の界面部分で剥離された碁盤目については測定対象外とする。ただし、半数以上の碁盤目が対象外となった場合には切り傷のます目間隔を１ｍｍ単位で順次広げていき測定可能なます目間隔で測定する。
２．切り傷を付けるときのカッターナイフは常に新しいものを用い、塗面に対して３５〜４５度の範囲の一定の角度に保つようにする。
３．切り傷は、塗膜を貫通して導電性支持体に届くように、切り傷１本につき約０．５秒間かけて等速で引く。
４．碁盤目の上に接着部分の長さが約５０ｍｍになるようにセロハン粘着テープを貼りつけ、消しゴムでこすって塗膜にテープをしっかりと付着させる。
５．テープを付着させてから１〜２分後に、テープの一方の端を持って塗面に直角に保ち、瞬間的に引き剥がす。
６．塗面とテープを観察し、表面層と表面層と接する下層との界面で剥離された碁盤目数を求め、剥がれ面積の割合を算出する。耐剥がれ性試験は上記感光体をＪＩＳ記載の方法により碁盤目試験を行い、１００個のうち残留した碁盤目の数をカウントした。残存率を下記式より算出し、評価した。本発明では、下記の評価基準で、Ａ、Ｂ、Ｃは本発明の効果が得られているレベルであり、Ｄは本発明の効果が得られていないレベルと判断した。評価結果を表１３に示す。
残存率（％）＝剥れなかった数（マス）／全体の数（１００マス）
Ａ：９０％＜残存率≦１００％
Ｂ：７５％＜残存率≦９０％
Ｃ：６０％＜残存率≦７５％
Ｄ： ０％≦残存率≦６０％

〔実施例２〜３９７〕
実施例１において、電荷輸送層（表面層）に含有される末端シロキサン含有ポリエステル樹脂（樹脂Ｂ及び樹脂Ｃ）、他の樹脂、末端シロキサン含有ポリエステル樹脂と他の樹脂との混合比、電荷輸送物質、表面層の下層に含まれる樹脂を表５〜１０に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１３、１４に示す。

〔実施例３９８〕
上記合成例、上記式（Ａ−１）及び（Ｂ−３）または（Ｃ−３）で示される構造を有する樹脂Ｂ（１）、および樹脂Ｃ（１）の合成において、重合反応を終了させた。その後、水相が中性になるまで水での洗浄を繰り返した後、樹脂Ｂ（１）と樹脂Ｃ（１）との分離を行わずに、精製したのち、撹拌下のメタノールに滴下して、重合物を沈殿させ、この重合物を真空乾燥させて、樹脂Ｂ（１）と樹脂Ｃ（１）の混合物を得た。この混合物を樹脂Ｍとする。樹脂Ｍ中の樹脂Ｂ（１）と樹脂Ｃ（１）の混合比を測定したところ９５／５であり、上記のとおりにして樹脂Ｂ（１）と樹脂Ｃ（１）中のシロキサン部位の含有量を算出したところ、樹脂Ｂ（１）は３０質量％、樹脂Ｃ（１）は１５質量％であった。またポリエステル樹脂Ｍの重量平均分子量は２０，０００であった。
実施例１の電子写真感光体の表面層に用いた樹脂Ｂ（１）及び樹脂Ｃ（１）を、樹脂Ｍに変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製して、評価を行った。結果を表１４に示す。

〔実施例３９９〕
実施例１と同様に導電層、中間層、電荷発生層を形成した。次に、上記式（Ｇ−１）で示される構造を有する電荷輸送物質１０部、および上記式（Ｅ−２）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂（重量平均分子量６０，０００）１０部を、テトラヒドロフラン２０部、およびトルエン６０部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、これを１１０℃で１時間乾燥させることによって、膜厚が１６μｍの電荷輸送層を形成した。次に、上記式（Ｇ−１）で示される構造単位を有する電荷輸送物質１０部、合成例１で合成した樹脂Ｂ（１）と合成例５１で合成した樹脂Ｃ（１）を９５：５の比で含有する樹脂５部、および上記式（Ｅ−２）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂（重量平均分子量５０，０００）５部を、テトラヒドロフラン２０部、およびトルエン６０部の混合溶剤に溶解させることによって、表面層用塗布液を調製した。この表面層用塗布液を電荷発生層上にスプレー塗布し、これを１１０℃で１時間乾燥させることによって、膜厚が５μｍの表面層を形成した。
表面層に含有される末端シロキサン含有ポリエステル樹脂（樹脂Ｂ及び樹脂Ｃ）、他の樹脂、末端シロキサン含有ポリエステル樹脂と他の樹脂との混合比、電荷輸送物質、表面層の下層に含まれる樹脂を表１１に示す。実施例１と同様の評価を行い、結果を表１４に示す。

〔実施例４００〜４８８〕
実施例３９９において、表面層に含有される末端シロキサン含有ポリエステル樹脂（樹脂Ｂ及び樹脂Ｃ）、他の樹脂、末端シロキサン含有ポリエステル樹脂と他の樹脂との混合比、電荷輸送物質、表面層の下層に含まれる樹脂を表１１、１２に示すように変更した以外は、実施例３９９と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１４に示す。

〔実施例４８９〕
実施例３９９の電子写真感光体の表面層に用いた樹脂Ｂ（１）及び樹脂Ｃ（１）を、上記樹脂Ｍに変更した以外は、実施例３９９と同様にして電子写真感光体を作製して、評価を行った。結果を表１４に示す

〔比較例１〜３９〕
実施例１において、表面層に含有される末端シロキサン含有ポリエステル樹脂（樹脂Ｂ及び樹脂Ｃ）、他の樹脂、末端シロキサン含有ポリエステル樹脂と他の樹脂との混合比、電荷輸送物質、表面層の下層に含まれる樹脂を表１５に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１７に示す。

〔比較例４０〜５８〕
実施例１において、樹脂Ｂ及び樹脂Ｃを、特開２００２−１２８８８３号公報に記載されている構造である下記式（Ｊ−１）で示される繰り返し構造単位を有する樹脂Ｈ変更し、表１５に示す変更を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１７に示す。

〔比較例５９〜７７〕
実施例１において、樹脂Ｂ及び樹脂Ｃを、特開２００２−１２８８８３号公報に記載されている構造である下記式（Ｊ−２）で示される繰り返し構造単位を有する樹脂Ｉに変更し、表１５に示す変更を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１７に示す。

〔比較例７８〜１００〕
実施例３９９において、表面層に含有される末端シロキサン含有ポリエステル樹脂（樹脂Ｂ及び樹脂Ｃ）、他の樹脂、末端シロキサン含有ポリエステル樹脂と他の樹脂との混合比、電荷輸送物質、表面層の下層に含まれる樹脂を表１６に示すように変更した以外は、実施例３９９と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１７に示す。

〔比較例１０１〜１１５〕
実施例３９９において、末端シロキサン含有ポリエステル樹脂（樹脂Ｂ及び樹脂Ｃ）を、特開２００２−１２８８８３号公報に記載されている構造である上記式（Ｊ−１）で示される繰り返し構造単位を有する樹脂Ｈに変更し、表１６に示す変更を行った以外は、実施例３９９と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１７に示す。

〔比較例１１６〜１３０〕
実施例３９９において、末端シロキサン含有ポリエステル樹脂（樹脂Ｂ及び樹脂Ｃ）を、特開２００２−１２８８８３号公報に記載されている構造である上記式（Ｊ−２）で示される繰り返し構造単位を有する樹脂Ｉ変更し、表１６に示す変更を行った以外は、実施例３９９と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１７に示す。

〔比較例１３１〕
実施例１において、樹脂Ｂ及び樹脂Ｃを、特開２００９−１８０７６０号公報に記載されている構造である下記式（Ｋ）示される繰り返し構造単位を有する樹脂Ｋに変更し、表１６に示す変更を行った以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、評価した。結果を表１７に示す。

表５〜１２中の「樹脂Ｂと樹脂Ｃとの混合比」は質量比を意味する。
表５〜１２中の「シロキサン含有ポリエステル樹脂と他の樹脂との混合比」は、末端シロキサン含有ポリエステル樹脂とシロキサン構造を含有していない他の樹脂との質量比を意味する。表５〜１２中の「ＣＴＭ」は電荷輸送物質を示す。

表１５および１６中の「樹脂Ｂと樹脂Ｃとの混合比」は質量比を意味する。表１５および１６中の「シロキサン含有ポリエステル樹脂と他の樹脂との混合比」は、末端シロキサン含有ポリエステル樹脂とシロキサン構造を含有していない他の樹脂との質量比を意味する。表１５および１６中の「ＣＴＭ」は電荷輸送物質を示す。
表１５および１６中の「表面層に接する下層に含まれる樹脂」において、ポリスチレンは（三菱モンサント化成製、商品名：ダイヤレックスＨＦ−５５）、フェノール樹脂は（群栄化学（株）製、商品名：ＰＬ−４８０４）を示す。

実施例と比較例１〜１８及び、７８〜８８との比較により、表面層中の末端シロキサン含有ポリエステル樹脂（樹脂Ｂ及び樹脂Ｃ）における上記式（Ａ）中のａの平均値が低い場合、十分な接触ストレスの緩和効果が得られてない。このことは、本評価法において初期トルク低減の効果が小さいことにより示されている。

実施例と比較例１９〜３６及び、８９〜９９との比較により、表面層中の末端シロキサン含有ポリエステル樹脂における上記式（Ａ）中のａの平均値が高い場合には、十分な膜剥がれ抑制効果が得られていない。これは、低表面エネルギー性を発現するシロキサン部位が、表面層とその下層の界面に多量に存在することで、密着性が低下すると考えられる。

実施例と比較例３８，３９との比較により、本発明の末端シロキサン含有ポリエステル樹脂と表面層の下層に含まれる樹脂との組み合わせによって、優れた膜剥がれ抑制効果が得られていることが分かる。その理由としては、本発明における表面層の下層の樹脂は極性の高いカルボニル基を有しているため、末端シロキサン含有ポリエステル樹脂のエーテル構造部分と、強い相互作用をするためであると考えられる。

実施例と比較例４０〜７７及び、１０１〜１３０との比較により、本発明の末端シロキサン含有ポリエステル樹脂と表面層の下層に含まれる樹脂との組み合わせによって、優れた膜剥がれ抑制効果が得られていることが分かる。その理由としては、本発明における末端シロキサン含有ポリエステル樹脂が有するエーテル構造が、従来のフェノール構造よりも立体障害が少ないために、より強い極性を持ち、表面層の下層に含まれる樹脂と強い相互作用をするためだと考えられる。

実施例と比較例１３１との比較により、本発明の末端シロキサン含有ポリエステル樹脂と表面層の下層に含まれる樹脂との組み合わせによって、優れた膜剥がれ抑制効果が得られていることが分かる。比較例１３１では、末端シロキサン含有ポリカーボネート樹脂は、ジメチルシロキサン構造の繰り返し数が４と小さいため、十分な接触ストレスの緩和効果が得られてないと考えられる。

１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ クリーニング手段
８ 定着手段
９ プロセスカートリッジ
１０ 案内手段
Ｐ 転写材

Claims (8)

1. 支持体、該支持体上に設けられた電荷発生層および該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有する電子写真感光体において、
   該電子写真感光体の表面層が下記式（Ｂ）で示される構造を有する樹脂Ｂ、および下記式（Ｃ）で示される構造を有する樹脂Ｃからなる群より選択される少なくとも一方の樹脂を含有し、
   該表面層と接する下層が、下記式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄ、下記式（Ｅ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｅ、および下記式（Ｆ−Ａ）で示される繰り返し構造単位、下記式（Ｆ−Ｂ）で示される繰り返し構造単位および下記式（Ｆ−Ｃ）で示される繰り返し構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂Ｆからなる群より選択される少なくとも１つの樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
   

   

   （式（Ｂ）中、Ｒ^１１〜Ｒ^１４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ^１およびＸ^２は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ^１は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。ｋは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。）
   

   

   （式（Ｃ）中、Ｒ^２１〜Ｒ^２４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を表す。Ｙ^２は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。Ｒ^２５は、下記式（Ｒ２５−１）で示される構造、下記式（Ｒ２５−２）で示される構造、または下記式（Ｒ２５−３）で示される構造を示す。Ｘ^３は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。ｌは、括弧内の構造の繰り返し数を示す。Ａは、下記式（Ａ）で示される構造を示す。）
   

   

   

   （式（Ｒ２５−２）および式（Ｒ２５−３）中、Ｘ^４は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。また、式（Ａ）中、ａは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃにおけるａの平均値は、１０以上１００以下である。ｂは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃにおけるｂの平均値は、１以上３以下である。ｃは、括弧内の構造の繰り返し数を示し、樹脂Ｂおよび樹脂Ｃにおけるｃの平均値は、２以上４以下である。Ｒ^３１は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
   

   

   （式（Ｄ）中、Ｒ^４１〜Ｒ^４４は、それぞれ独立に、水素原子、またはメチル基を示す。Ｙ^３は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。）
   

   

   （式（Ｅ）中、Ｒ^５１〜Ｒ^５４は、それぞれ独立に水素原子、またはメチル基を示す。Ｘ^５は、ｍ−フェニレン基、ｐ−フェニレン基、または２つのｐ−フェニレン基が酸素原子を介して結合した２価の基を示す。Ｙ^４は、単結合、メチレン基、エチリデン基、プロピリデン基、フェニルエチリデン基、シクロヘキシリデン基、または酸素原子を示す。）
   

   

   （式（Ｆ‐Ａ）中、Ｒ^６１は、炭素数１〜４のアルキル基を示す。）
2. 前記樹脂Ｂのシロキサン部位の含有量が前記樹脂Ｂの全質量に対して１０質量％以上５０質量％以下であり、前記樹脂Ｃのシロキサン部位の含有量が前記樹脂Ｃの全質量に対して５質量％以上２５質量％以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
3. 前記表面層と接する下層が電荷輸送層であり、該電荷輸送層に前記式（Ｄ）で示される繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂Ｄ、および前記式（Ｅ）で示される繰り返し構造単位を有するポリエステル樹脂Ｅからなる群より選択される少なくとも一方の樹脂を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。
4. 前記表面層と接する下層が電荷発生層であり、該電荷発生層に前記式（Ｆ−Ａ）で示される繰り返し構造単位、前記式（Ｆ−Ｂ）で示される繰り返し構造単位および前記式（Ｆ−Ｃ）で示される繰り返し構造単位を有するポリビニルアセタール樹脂Ｆを含有することを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体。
5. 前記樹脂Ｂおよび樹脂Ｃの含有量が前記表面層の樹脂全質量に対して５質量％以上１００質量％以下である請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
6. 前記樹脂Ｂおよび樹脂Ｃにおける前記式（Ａ）中のａの平均値が、２０以上４０以下である請求項１から５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
7. 請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
8. 請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。

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