WO2005075068A1 - 多孔質シリカを含有する吸着能付与剤 - Google Patents

多孔質シリカを含有する吸着能付与剤 Download PDF

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WO2005075068A1
WO2005075068A1 PCT/JP2005/001619 JP2005001619W WO2005075068A1 WO 2005075068 A1 WO2005075068 A1 WO 2005075068A1 JP 2005001619 W JP2005001619 W JP 2005001619W WO 2005075068 A1 WO2005075068 A1 WO 2005075068A1
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porous silica
water
resin
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moisture
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Kouichi Kitahata
Masaaki Yanagi
Yuuki Kasama
Noriko Nomura
Kanae Teramoto
Hironobu Nanbu
Yoshiki Yamazaki
Mitsumasa Horii
Yoshiaki Fukushima
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Taiyo Kagaku Co., Ltd.
Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho
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    • Y10T442/2508—Coating or impregnation absorbs chemical material other than water

Definitions

  • the present invention relates to an agent capable of imparting the ability to adsorb moisture or protein to various materials.
  • fried foods such as croquettes, fries, fried chicken, and cooked rice cooked and frozen after being cooked in a microwave oven and stored in containers such as packaging bags and trays have been sold as microwave-heated foods.
  • moisture or oil in the food accumulates in packaging bags or containers and adheres to the food, impairing the flavor of the food, hands, microwaves, clothes, etc.
  • fried foods such as croquettes, fries, fried chicken, french fries and spring rolls are heated in a microwave oven, if the moisture or oil from the food adheres to the surface of the food, the finish will not be smooth and the flavor will be remarkable. There was a problem of being damaged.
  • hamburgers, shimai, and grilled rice balls had the problem that the foodstuffs became sticky due to condensation on the surface of the packaging material and the texture became worse.
  • a hydrophobic fiber sheet that allows moisture to pass through an inner layer in contact with food, an absorbent fiber sheet that absorbs and retains moisture in an intermediate layer, and a water-impermeable synthetic layer that forms an outer layer.
  • a laminated sheet formed by laminating an oil-based film for example, see Patent Document 1
  • a laminated sheet including an impermeable film layer serving as an outer layer and a non-woven thermoplastic resin layer having at least a portion of a hydrophilic layer serving as an inner layer.
  • Oil-absorbent and water-absorbent packaging material composed of a body (for example, see Patent Document 2) and a food packaging sheet composed of an outer sheet, a water-absorbent sheet, and a liquid-permeable inner layer sheet (for example, see Patent Document 3) And others have been proposed, but none of them were satisfactory enough.
  • an organic adsorbent such as tannin and polyvinyl polypyrrolidone (PVPP) and an inorganic adsorbent such as silica gel are known.
  • filter aids diatomaceous earth, perlite, cellulose and the like are known.
  • proteolytic enzymes include papain.
  • silica gel has a small effect on the quality of the material to be filtered, has excellent adsorption performance, and has excellent performance as a filter aid, and is widely used.
  • silica gel can be produced by a neutralization reaction between an aqueous solution of an alkali metal silicate and a mineral acid, and the production method is called a wet method.
  • the wet method is classified into a precipitation method in which precipitated silica is reacted under neutral or alkaline conditions to obtain a relatively easily filtered precipitated silica, and a gel method in which acidic reaction is performed to obtain a silica gel in a gel state.
  • silica gel (silica hydrogel) obtained by an acidic reaction is washed with water, dried, and pulverized to obtain silica gel.
  • These silica gels generally have a higher structure than the precipitation method and can maintain their structure even under a high shear. Therefore, it is used as a coating agent for synthetic leather and plastic, an antiblocking agent for resin films, an adsorbent, a separating agent, and a catalyst. Due to these characteristics, silica gel is generally more widely used in the field of filter aids than precipitated silica.
  • adsorbent What is important as an adsorbent is to adsorb a substance, and factors that limit the adsorption include 1) high specific surface area, 2) selective adsorption, and 3) ion exchange ability of metals and the like.
  • the performance required of a filter aid is in two respects: filterability and adsorptivity (selective adsorptivity).
  • the factors that limit the former are the filtration speed and the strength of itself, while the factors that limit the latter are ratios.
  • Surface area, pore volume, and pore diameter Very fine flavor, flavor and chromaticity adjustments are required for foods, especially luxury items such as fermented beverages such as beer, and silica gel for filter aids requires such flavor and flavor.
  • silica gel for filter aids for example, calcined silica xerogel (for example, see Patent Document 4), silica gel having predetermined physical properties obtained by controlling the water content as a hydrous silica gel (for example, see Patent Document 5), flakes having specific physical properties Silica gel with a flake-like or rod-like shape (see Patent Document 6, for example), calcined at a temperature of 400 to 800 ° C for 10 seconds to 10 hours, and a specific surface area of 700 to 1000 m 2 / g, Silica gel for beer stabilization with a pore volume of 1.1 to 1.6 mL / g and an average pore diameter of 6 to 10 (for example, see Patent Document 7).
  • the pore volume is 0.6—2.0 mL / g
  • the specific surface area force is 300— 1000m 2 / g
  • the mode diameter (Dmax) force of the pores is less than ⁇ Onm
  • the diameter force is the total volume force of the pores within the range of 3 ⁇ 4max ⁇ 20% 50% or more of the total volume of all the pores , and the amorphous, 500 ppm or less a total content of metal impurities, the Ke Mikarushifuto of Q 4 peak in the solid Si-NMR in case of the [delta] (ppm), [delta] force - 0.0705 X (Dmax) - 110.36
  • a silica gel for a filter aid characterized by satisfying ⁇ for example, see Patent Document 9) is disclosed.
  • a method of making the leak-proof layer of the absorbent article moisture-permeable to reduce the feeling of wetting and stuffiness while wearing and also suppressing the swelling of the skin with water to suppress the occurrence of skin troubles is known as a baby. It is used in diapers, adult diapers, incontinence pads, panty liners, and other fields. According to this method, water vapor is discharged to the outside of the absorbent article, and the humidity in the clothes decreases, but the odor passes along with the water vapor, and as a result, the absorbent article having a leakproof layer having no moisture permeability is obtained. The unpleasant smell increases in comparison.
  • Activated carbon is porous and has an extremely large adsorption capacity, and is excellent in moisture absorption and water absorption. Moisture absorption and water release are not good. There is also the problem of increasing breeding.
  • synthetic resins such as polyvinyl chloride resin, polyurethane resin, polyacrylic resin, polyamide resin, polyester resin, polyamino acid resin, polyolefin resin, and epoxy resin. Is used as a film in various applications such as packaging materials, clothes, and coating materials.
  • moisture respiration refers to a property relating to hygroscopicity and hygroscopicity, and refers to the ability to quickly and easily take in a large amount of moisture under high humidity conditions and release moisture quickly under low humidity conditions.
  • synthetic leather is a material in which a natural leather-like surface layer is formed of a polymer substance on a support such as woven fabric, knitted fabric, paper, or nonwoven fabric, and most of the surface layer is composed of polychloride, polyamide, Alternatively, it is a material obtained by adding a finishing layer of a modified polyamide, polyurethane, polyacrylic acid derivative, polyamino acid blend, or the like to the surface of a microporous polyurethane material, and finishing it into a leather pattern.
  • the performance of synthetic leather has also improved in recent years, and although there are appearances that are not inferior in appearance and performance to natural leather, consumer sensitivity and demands have recently increased, and a moist texture close to that of natural leather Improvements to are desired.
  • Bacterial growth and wall material Conventionally, to prevent damage due to deterioration, dry lime, humidity control, use of quicklime, silica gel, silica gel, etc., dehumidification of indoors with a dehumidifier, and air conditioning such as air conditioners have been used in the past. Equipment is generally used.
  • a hygroscopic material a composition obtained by adding a fibrous substance to a copolymer saponified substance having a specific composition and a deliquescent salt as main components (for example,
  • Patent Document 14 zonotrite-based, arophen-based, and zeolite-based building materials (for example, see Patent Document 15).
  • any of the above-mentioned moisture-preventing desiccants has a high dehumidifying power, and it is difficult to control the dehumidifying amount and the dehumidifying rate.
  • the effective period of moisture absorption is short, and once it reaches the saturation point, there is a disadvantage that the moisture absorption function is greatly reduced, and repeated use is not possible. Since these materials are excellent only in hygroscopicity, they are always in a water-retaining state and tend to have an unpleasant odor to promote the generation of microorganisms. Zeolite is excellent in hygroscopicity and inferior in power release.
  • zeolite is suitable as a hygroscopic material, and may be a hotbed of microorganisms and odor generation. Dehumidification with a dehumidifier can be harmful to health because it has energy problems and lowers environmental humidity more than necessary.
  • materials such as zeolite Z cement-based building materials (for example, see Patent Document 18) and silica gel-based moisture absorbing and releasing agents (for example, see Patent Document 19) have been developed. Attention is not paid, it does not have an excellent humidity control function, but also has few solid acid points and no deodorant function.
  • a material utilizing siliceous shale for example, see Patent Document 20 has been proposed.
  • cotton products such as gauze do not have sufficient absorptivity for bodily fluids, and have a drawback that they cannot quickly absorb bodily fluids oozing from wounds.
  • cotton products release moisture slowly, tend to dry out and tend to cause scarring.To prevent this, frequent replacement of wound-covering cotton products is required, which is troublesome. there were.
  • the ointment has a drawback in that it takes much time and effort to perform treatments with a low wound covering effect.
  • alginic acid-based wound dressings have been proposed (for example, see Patent Documents 21 and 22).
  • These alginate-based wound dressings are all fibrous alginate. Use a salt processed into a non-woven or cloth shape.
  • the semiconductor device is made of an epoxy resin, and a semiconductor element is provided on the upper surface.
  • An insulating base having a concave portion for accommodating, a plurality of external lead terminals extending to the outer side of the concave portion of the insulating base, and a sealing member attached to an upper surface of the insulating base to seal the concave portion of the insulating base;
  • a semiconductor element storage package composed of a lid and a closing lid is prepared.
  • the semiconductor element is attached to the bottom of the concave portion of the insulating base via a resin adhesive, and each electrode of the semiconductor element is connected to an external lead terminal.
  • Consisting of containers It is manufactured by being housed in an airtight manner.In the case of a mold type, the semiconductor element is connected to a base and a plurality of external lead terminals that also have the strength of a metal material such as Fe-N-to-Co alloy or Fe-Ni alloy. And a coating material made of epoxy resin, etc.
  • the semiconductor element is fixed via a brazing material such as an amorphous silicon alloy, and each electrode of the semiconductor element is electrically connected to an external lead terminal via a bonding wire. It is manufactured by coating a part of the external lead terminal with
  • the insulating substrate in the case of the pre-mold type, and the coating material in the case of the mold type, respectively, are made of epoxy resin. Since the resin material is inferior in moisture resistance and easily absorbs moisture, moisture contained in the air easily penetrates into the inside through the insulating substrate or the covering material, and as a result, the electrode material and the bonding wires of the semiconductor element and the like. Oxidative corrosion due to the moisture occurs, and the electrodes and bonding wires of the semiconductor element are disconnected, thereby losing the function as a semiconductor device.
  • the embedding amount is up to 97 in consideration of the moldability of the insulating substrate or the covering material. %, And about 3% by weight still contains a resin material such as epoxy resin, so that the penetration of moisture into the insulating substrate and the coating material is not completely shut off. There was a problem that oxidative corrosion still occurred on the electrodes and the like.
  • the resin forming the package for housing the semiconductor element contains an amorphous material having a specific particle size 'specific surface area', an equilibrium moisture absorption (50% RH) and a bulk density. It has been proposed to bury porous silica-based fixed particles to improve the hygroscopicity of a package for housing a semiconductor element (for example, see Patent Document 23).
  • an antiperspirant function for suppressing perspiration suppresses discomfort due to excessive perspiration and suppresses an unpleasant body odor mainly caused by perspiration.
  • Deodorant cosmetics are used. Conventionally, various types of deodorant cosmetics such as powder spray, roll-on, stick, jewel, and cream have been used. These deodorant cosmetics are generally used in combination with antiperspirant, bactericidal, and deodorant components, as well as powder, oil, and surfactant. Deodorant cosmetics containing silver salts and Z or zinc salts have been proposed to prevent odors from the human body, which are used as agents and waxes (see Patent Document 24).
  • the conventional deodorant cosmetics have a problem that stickiness occurs during use, sweating and after sweating and drying, but the above-mentioned cosmetics have an anhydrous cake having an effect of absorbing sweat and sebum.
  • Various attempts have been made to improve the usability, for example, by incorporating an acid, or by incorporating a volatile component such as ethanol for the purpose of refreshing.
  • the ink jet recording method is characterized by low noise during recording, excellent high-speed printability, and easy multicolor printing.
  • high-quality paper used in general printing is inferior in image quality, such as ink absorbency, drying properties, and resolution.
  • special papers with improved ink quality have been developed.
  • a recording paper to which a porous inorganic pigment such as amorphous silica is added has been disclosed (see Patent Document 25).
  • synthetic fibers have many excellent properties including mechanical properties, and are used in various fields, such as clothing.
  • mechanical properties including mechanical properties, and are used in various fields, such as clothing.
  • problems such as an unpleasant stuffiness at high humidity and static electricity at low humidity.
  • a composite fiber from a hydrophobic polymer and a hydrophilic polymer.
  • a hydrophobic polyester and a hygroscopic polyamide are bonded to each other.
  • Composite flat composite fibers are known. However, in the case of this flat conjugate fiber, the fiber cross section is deformed or stuck during post-processing such as drawing, false twisting and weaving. It is not practical because it has disadvantages such as peeling off of parts.
  • Patent Document 26 proposes a core-sheath composite fiber coated with a hygroscopic polymer as a core component and a polyester as a sheath component.
  • the core-sheath composite fiber is subjected to hot water treatment such as scouring or dyeing.
  • hot water treatment such as scouring or dyeing.
  • a certain hygroscopic polymer swells and cracks are generated on the fiber surface, and the outflow of the hygroscopic polymer and the color fastness are poor.
  • Patent Document 27 proposes a polyester fiber to which porous inorganic particles having a hygroscopic property called wet silica are added.
  • wet silica porous inorganic particles having a hygroscopic property
  • Patent Document 1 JP-A-7-132974
  • Patent Document 2 JP-A-11 292152
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-292152
  • Patent Document 4 Japanese Patent Publication No. 63-38188
  • Patent Document 5 Japanese Patent Publication No. 3-27483
  • Patent Document 6 JP-A-5-177132
  • Patent Document 7 JP-A-8-173137
  • Patent Document 8 Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-25114
  • Patent Document 9 JP-A-2003-190781
  • Patent Literature 10 Japanese Patent Publication No. 2002-503979
  • Patent Document 11 JP-A-61-163850
  • Patent Document 12 JP-A-5-279967
  • Patent Document 13 JP-A-6-9885
  • Patent Document 14 Japanese Patent Publication No. 62-26813
  • Patent Document 15 JP-A-3-93662
  • Patent Document 16 JP-A-53-6611
  • Patent Document 17 JP-A-59-95931
  • Patent Document 18 JP-A-3-109244
  • Patent Document 19 JP-A-5-302781
  • Patent Document 21 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-219059
  • Patent Document 21 JP-A-7-136240
  • Patent Document 22 JP-A-7-155369
  • Patent Document 23 JP-A-9-208809
  • Patent Document 24 JP-A-62-289512
  • Patent Document 25 Japanese Patent Application Laid-Open No. 16-148585
  • Patent Document 26 JP-A-9-132871
  • Patent Document 27 JP-A-2000-204230
  • An object of the present invention is to provide a water or protein adsorbing ability imparting agent having both high adsorbing property and desorbing property.
  • the present invention provides a method for packaging foods using the food packaging material according to the present invention, which is useful for packaging warm foods such as meat and baked bread that emit water vapor when heated in a microwave oven. It is an object of the present invention to provide a food packaging material capable of absorbing excess moisture and oil coming out of the food, finishing the food so that the flavor of the food is not spoiled, and preventing hands, a range, clothes, etc. from being stained. .
  • an object of the present invention is also a filter aid having better adsorption performance than conventional products, which removes only unnecessary proteins and the like but does not remove necessary proteins. It is an object of the present invention to provide a filter aid having a higher filterability such as filtration speed and filter strength than conventional silica gel. Furthermore, an object of the present invention is to provide a filter aid having excellent performance, which has excellent filtration performance and also has an improved adsorption speed due to an increase in filtration speed.
  • an object of the present invention is to provide a sanitary article having both an anti-odor function and a moisture-permeable function that can quickly release water vapor while preventing the release of absorbed odor generated by hydraulic power. It is in.
  • an object of the present invention is also to provide a composition containing a synthetic resin having excellent moisture respiration, which is suitable for obtaining a film hardly causing dew condensation or a synthetic leather having a moist texture. To provide.
  • Conventional humidity control materials can only deodorize basic gas and have a small specific surface area. The amount of water absorption per unit weight was small and it was not satisfactory.
  • the conventional deodorant material is obtained by mixing a fibrous substance with an adsorbent such as an aluminum compound or sepiolite to impart adsorption performance, but removes an odor that poses a problem on environmental hygiene.
  • an adsorbent such as an aluminum compound or sepiolite to impart adsorption performance.
  • the capability is extremely low and not practical.
  • a material capable of simultaneously achieving humidity control and deodorization has not been developed, and its performance has not been sufficient.
  • an object of the present invention is to provide a humidity control function for a wide range of uses, to autonomously absorb and desorb moisture in a living space, and to control the humidity in a living environment to an optimal state with energy saving.
  • Another object of the present invention is to provide a humidity control material having a deodorizing function.
  • non-woven fabric had to be stopped with a film with adhesive or a bandage to fix it to the wound, which hindered prompt treatment.
  • the film since the film is used to fix the alginate fiber, if the moisture permeability of the film is low, the wound may be peeled off.
  • a wound dressing made of alginate fiber carbohydrate absorbs body fluid and gels, has a hemostatic effect, has an effect of alleviating pain and maintaining a moist state suitable for promoting treatment.
  • the views of These non-woven fabrics using fibrous alginate absorb the bodily fluid exuding from the wound cap and certainly swell to keep the wound moist, but have the effect of promoting hemostasis and alleviating pain and promoting treatment. Is not enough. Rather, alginate fibers often retain body fluids and are difficult to dissipate. Thus, many wound dressings currently in use have the disadvantage that the wound is easily peeled.
  • an object of the present invention is to provide a wound dressing having a function of quickly drying a wound, relieving pain and promoting healing.
  • the adhesion between the amorphous silica-based fixed particles and the resin is poor.
  • the resin-made insulating substrate is displaced due to a radius of the resin-made insulating substrate.
  • bonding wire connection failure occurs during wire bonding in a bonding machine.
  • a mold type semiconductor device there is a problem in that if a semiconductor wire is bent, a bonding wire fixed by a covering material is disconnected, and a connection failure occurs. Pita.
  • an object of the present invention is to provide an insulating substrate or a coating material having excellent moisture resistance and a small radius, and to provide an electrode and a bonding wire of a semiconductor element due to moisture and radius. It is an object of the present invention to provide a semiconductor device which can normally and stably operate a semiconductor element with less disconnection for a long period of time.
  • the stickiness immediately after use can be suppressed to some extent, but it was not effective enough for the stickiness at the time of sweating and the stickiness after drying after sweating. For this reason, there has been a demand for the development of an antiperspirant which does not stick during sweating and after drying after sweating and has an excellent usability.
  • an object of the present invention is to provide a cosmetic having good moisture respiration, that is, high moisture absorption and quick moisture release.
  • a recording sheet having an ink receiving layer formed on a coated paper also has a drawback that force fluctuation due to humidity change is remarkable, and there is no effective means for solving this problem.
  • an object of the present invention is also to provide an ink jet recording medium which has good curl control characteristics even under low to high humidity environments, and is excellent in ink absorbency, light resistance and water resistance. Is to do.
  • the synthetic fiber has a ⁇ MR which is a moisture absorption parameter after controlling moisture for an extremely long time of 24 hours, which is close to that of cotton and shows a value, but the moisture absorption rate is much slower than that of natural fiber cotton. It was virtually the same as being left for a long time in a high-humidity state, and it was not possible to feel the hygroscopicity.
  • an object of the present invention is also to provide a composition containing a synthetic fiber having good moisture respiration, that is, high moisture absorption and quick moisture release.
  • the gist of the present invention is:
  • pores of hexagonal structure having an average pore diameter of 0.8-20 nm, having an average particle diameter of 50 nm-100 / zm, having a specific surface area of 400-2000 m 2 / g
  • a water or protein adsorbing agent containing porous silica having a pore volume of 0.1 to 3.0 cm 3 / g
  • the present invention when water is heated in a microwave oven, or when packaging hot foods that emit water vapor such as meat buns or freshly baked breads, excess water and oil coming out of the foods are absorbed, and the flavor of the foods is absorbed. It is possible to provide a food packaging material which can be finished so as not to damage the food, and can prevent the hands, the range, the clothes and the like from being soiled.
  • a filter aid having superior adsorption performance to conventional products which removes only unnecessary proteins and the like and does not remove necessary proteins, further has a filtration rate and a filter Filtration ability such as strength can be provided. Furthermore, according to the present invention, it has excellent filtration performance It is also possible to provide a filtration aid having excellent performance, in which the filtration speed is improved and the adsorption speed is also improved.
  • a sanitary article that can achieve both a deodorizing function and a moisture-permeable function that can quickly discharge water vapor while preventing the release of absorbed liquid-powered malodor.
  • the present invention it is possible to provide a composition containing a synthetic resin, which is excellent in moisture respiration and suitable for obtaining a synthetic leather having a texture that is less likely to cause dew condensation and a film.
  • the product obtained from the composition containing the synthetic resin of the present invention has high moisture absorption under high humidity conditions and excellent moisture respiration under low humidity conditions and has excellent moisture respiration. Therefore, when it is made into a film such as a packaging material, it exhibits good dimensional stability against changes in humidity and dew condensation.
  • due to its excellent moisture breathability when it is made into synthetic leather, it gives a unique texture to leather, which is useful as a material for synthetic leather.
  • the present invention has a humidity control function for a wide range of uses, autonomously absorbs and desorbs moisture in living space, controls the humidity in the living environment to an optimum state with energy saving, and at the same time deodorizes.
  • a humidity control material having a function can be provided.
  • the present invention it is possible to provide a composition which is excellent in moisture resistance and has a small radius! /, And which can provide an insulating substrate or a coating material. It is possible to provide a semiconductor device in which a semiconductor element with less wire breakage can operate normally and stably for a long time.
  • an ink jet recording medium having good curl control characteristics even under a low humidity and high humidity environment, and having excellent ink absorbency, light resistance and water resistance.
  • composition containing a synthetic fiber having excellent moisture breathability, that is, high hygroscopicity and quick moisture release, and excellent in usability.
  • FIG. 1 is a sectional view showing an example of a sanitary napkin.
  • FIG. 2 is a view showing water respiration of various materials.
  • the water or protein adsorbing ability imparting agent of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as an imparting agent) has pores of a specific structure, a specific average pore diameter, and a specific average particle diameter.
  • an imparting agent contains porous silica having a specific specific surface area and a specific pore volume. Due to its powerful characteristics, the imparting agent of the present invention easily adsorbs moisture or protein and easily desorbs moisture! With! ⁇ ⁇ Amazing effect.
  • the porous silica used in the present invention refers to a substance mainly composed of a silicon oxide having a porous structure.
  • the pores of the porous silica used in the present invention form a hexagonal structure. That is, the hexagonal structure is observed when the pores of the porous silica are directly observed with a transmission electron microscope (for example, JEM-200CX manufactured by JEOL). it can.
  • the X-ray diffraction pattern can be measured by, for example, a fully automatic X-ray diffractometer (RINT ULTIMA II manufactured by Rigaku Corporation).
  • the average pore diameter of the pores of the porous silica used in the present invention is 0.8 to 20 nm, and the preferable range is appropriately set depending on the material using the imparting agent of the present invention.
  • the pore size distribution is not particularly limited, but it is preferable that 60% or more of the pores fall within the range of ⁇ 40% of the pores showing the maximum peak in the pore size distribution curve!
  • the specific surface area of the porous silica used in the present invention are 400- 2000 m 2 / g, the preferred range is appropriately set by the material used to imparting agent of the present invention.
  • the pore volume of the porous silica used in the present invention is 0.1- 3.0 cm 3 / g, the preferred The range is appropriately set depending on the material using the imparting agent of the present invention.
  • the average pore diameter, specific surface area and pore volume of the porous silica in the present invention can be obtained by a known method. That is, the average pore diameter, specific surface area, and pore volume can be calculated by nitrogen adsorption isotherm. More specifically, the average pore size is a known
  • the specific surface area can be calculated by the known BET method, t method, ⁇ method, etc., and the pore volume can be calculated by the known BJH method, BET method, t method, DFT method, etc. , BET method, t method and the like.
  • the average particle size of the porous silica of the present invention is from 50 nm to 100 ⁇ m, and the preferable range thereof is appropriately set depending on the material using the imparting agent of the present invention.
  • the average particle diameter can be measured by a laser method or a dynamic light scattering method.
  • average particle diameter when simply referred to as "average particle diameter", the average particle diameter of the secondary particles of the porous silica is referred to, while the average particle diameter of the primary particles is described. In this case, it refers to the average particle size of the primary particles of the porous silica.
  • the average particle size of the primary particles of the porous silica used in the present invention is preferably from 30 to 500 nm, more preferably from 30 to 200 nm, and still more preferably from the viewpoint of adsorbing moisture or protein. It is 30-100 nm, even more preferably 30-50 nm.
  • the average particle diameter of the primary particles can be measured by observing with a transmission electron microscope.
  • the porous silica used in the present invention preferably has a d value of greater than 2.0 nm, more preferably a d value of 2.0 to 20.0 nm, from the viewpoint of the amount of water or protein adsorbed and the adsorption sustainability. It shows an X-ray diffraction pattern having one or more peaks at diffraction angles preferably corresponding to d values of 2.0 to 5.0 nm, and even more preferably d values of 3.0 to 5.0 nm. Further, the porous silica used in the present invention has one or more peaks at a diffraction angle corresponding to a d value greater than 2.0 from the viewpoints of the amount of water or protein adsorbed and the persistence of the adsorbed water.
  • X-ray diffraction pattern within 200% of the strongest peak, preferably 100%, more preferably 50%, even more preferably 30%, even more preferably a peak at a diffraction angle corresponding to a d value less than 1.0 with a relative intensity greater than 10% It is desirable to have an X-ray diffraction pattern in which no is present.
  • the X-ray diffraction pattern and d value can be measured with a fully automatic X-ray diffractometer (RINT ULTIMA II manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.).
  • the porous silica used in the present invention is preferably 5 mg or more, more preferably 5 mg or more per 100 mg of the porous silica, from the viewpoint of adsorbing moisture or protein in the chlorophyll adsorption test shown in the following Examples.
  • the porous silica has an adsorption amount of 100 mg or less of chlorophyll per 100 mg of the porous silica.
  • the porous silica used in the present invention preferably contains 5 to 100 mg, more preferably 10 to 100 mg, still more preferably 15 to 100 mg, and still more preferably 20 to 100 mg of chlorophyll per 100 mg of porous silica. Has an adsorption amount.
  • the method for producing the porous silica used in the present invention is not particularly limited. For example, by mixing an inorganic raw material with an organic raw material and reacting the same, the organic material is converted into a type, and the surrounding inorganic material is removed. After forming a composite of an organic substance and an inorganic substance having a skeleton, a method of removing an organic substance from the obtained composite substance may be mentioned.
  • the inorganic raw material is not particularly limited as long as it contains silicon.
  • the material containing silicon include a silicate-containing material such as a layered silicate and a non-layered silicate, and a silicon-containing material other than silicate.
  • the layered silicate include kanemite (NaHSi 0.30), sodium disilicate crystal (NaSi0), macatite (NaHSi 0-5 0),
  • non-layered silicates include water glass (sodium silicate)
  • TEOS tetraethoxysilane
  • II tetramethylammonium
  • tetraethyl orthosilicate examples of the substance containing silicon other than silicate include silica, silica oxide, and silica metal composite oxide. These may be used alone or in combination of two or more.
  • organic raw material examples include cationic, anionic, amphoteric, and nonionic surfactants. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the cationic surfactant include a primary amine salt, a secondary amine salt, a tertiary amine salt, a quaternary ammonium salt, and the like.
  • Ammonium salts are preferred. Amine salts have poor dispersibility in the alkaline region, so use them only in acidic conditions. The quaternary ammonium salt can be used when the synthesis conditions are acidic or alkaline.
  • Examples of the quaternary ammonium salts include octyltrimethylammonium chloride, octyltrimethylammonium-bromobromide, octyltrimethylammonium-ammonium hydroxide, decyltrimethylammonium-pambromide, decyltrimethylammonium-pambromide, and decyltrimethylammonium-ammonium hydroxide.
  • Alkyl such as -l-trimethylammonium-dimethyl hydroxide, tetradecyltrimethylammonium-dimethyl chloride, tetradecyltrimethylammonium-dimethylbromide, tetradecyltrimethylammonium-dimethylhydroxide, benzyltrimethylammonium-dimethylchloride, benzyltrimethylammonium-dimethylbromide, benzyltrimethylammonium-dimethylhydroxide (C8-C22) trimethylammonium salt and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • anionic surfactant examples include carboxylate, sulfate, sulfonate, phosphate, and the like. Among them, soap, higher alcohol sulfate, higher alkyl ether sulfate, and the like. Salts, sulfated oils, sulfated fatty acid esters, sulfinated olefins, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, paraffin sulfonates and higher alcohol phosphates. These may be used alone or in combination of two or more.
  • amphoteric surfactant examples include sodium lauryl aminopropionate, stearyl dimethyl betaine, lauryl dihydroxyethyl betaine, and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
  • nonionic surfactant examples include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene secondary alcohol ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, and polyoxyethylene alkyl ether.
  • Ether type such as oxyethylene sterol ether, polyoxyethylene lanolinic acid derivative, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polypropylene glycol, polyethylene glycol, and nitrogen-containing type such as polyoxyethylene alkylamine Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
  • silicon oxide such as silica (SiO 2) is used as the inorganic raw material
  • kanemite or the like may be used.
  • a layered silicate is formed, a type III organic material is inserted between the layers, and a layer having no type II is connected with silicate molecules, and then the type III is removed to form pores.
  • the silicate monomer can be assembled around the organic raw material ⁇ and polymerized to form silica, and then the ⁇ can be removed to form pores. .
  • a surfactant is used as an organic raw material and pores are formed by using the surfactant as a triangle
  • micelles can be used as a triangle. Further, by controlling the alkyl chain length of the surfactant, the diameter of the ⁇ type can be changed, and the diameter of the pores to be formed can be controlled. Furthermore, by adding relatively hydrophobic molecules such as trimethylbenzene and tripropylbenzene together with the surfactant, the micelles expand and the formation of larger pores becomes possible. By using these methods, pores having an optimal size can be formed.
  • an appropriate solvent may be used. Although it does not specifically limit as a solvent, Water, alcohol, etc. are mentioned.
  • the method of mixing the inorganic raw material and the organic raw material is not particularly limited!
  • the mixing ratio between the inorganic raw material and the organic raw material is not particularly limited, but the ratio (weight ratio) of the inorganic raw material to the organic raw material is preferably 0.1: 1-5: 1, more preferably 0.1: 1-3. : 1
  • the reaction between the inorganic raw material and the organic raw material is not particularly limited, but it is preferable to stir at pHll or more for 1 hour or more, adjust the pH to 8.0 to 9.0, and then react for 1 hour or more. Better.
  • Complex Strength of Organic and Inorganic Substances As a method for removing organic substances, a composite is filtered, washed with water or the like, dried, calcined at 400 to 600 ° C, and extracted with an organic solvent or the like. Method.
  • the porous silica is preferably further metal-crosslinked from the viewpoint of processing stability.
  • the metal to be crosslinked is not particularly limited, but includes, for example, Mn, Co, Ni, Fe, Mg, Al, Cr, Ga, Ge, Ti, etc., and from the viewpoint of processing stability, A1 is preferable. .
  • Metal cross-linking can be carried out, for example, by dissolving a metal salt in water or the like, mixing with a porous silica, bridging, and, if necessary, drying.
  • porous silica obtained as described above has, for example, the general formula (1):
  • M is a metal element other than A1
  • X is 0 or more and 1 or less
  • y is 0 or more and 1 or less
  • z is more than 0 and 1 or less
  • M is one or more metal elements used for metal crosslinking other than A1, and examples include Mn, Co, Ni, Fe, Mg, Al, Cr, Ga, Ge, and Ti.
  • M is two or more cations
  • X is the sum of the two or more metal elements.
  • the porous silica further binds and supports an organic-containing silicon compound.
  • the organic compound-containing silicon compound include an amino group-containing silicon compound, a mercapto group-containing silicon compound, and the like.
  • the amino group-containing silicon compound is not particularly limited, but includes one or more amino groups and one binding functional group provided for binding to a hydroxyl group on the surface of the porous material.
  • Bis (3-aminopropyl) methylethoxysilane and Tris (3-aminopropyl) ethoxysilane having two or more amino groups are used.
  • the method for bonding and supporting the amino group-containing silicon compound on the porous silica is not particularly limited. For example, it may be dispersed and mixed in water or the like, supported and further dried as necessary.
  • the mercapto group-containing silicon compound include 3-mercaptopropylmethylinoresmethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, and the like.
  • the content of the porous silica in the imparting agent of the present invention is preferably 0.001 to 100% by weight from the viewpoint of adsorbing water or protein, which is appropriately selected depending on the material used. %, More preferably 0.1 to 100% by weight, still more preferably 0.5 to 100% by weight, even more preferably 1 to 100% by weight.
  • the imparting agent of the present invention further preferably contains an emulsifier, which preferably contains an emulsifier, and lecithin from the viewpoint of adsorbing moisture or protein.
  • an emulsifier which preferably contains an emulsifier
  • lecithin from the viewpoint of adsorbing moisture or protein.
  • the milking agent and lecithin are selectively adsorbed to the outside of the porous silica so as not to enter the pores of the porous silica as much as possible.
  • the emulsifier is preferably from 12 or more carbon atoms, more preferably from 14 carbon atoms or more, still more preferably from 16 carbon atoms or more, and still more preferably from the viewpoint of selectively adsorbing to the outside of the porous silica.
  • Esters of fatty acids of number 18 or more.
  • the emulsifier include glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and propylene glycol fatty acid ester. Glycerin fatty acid esters are preferred.
  • the average polymerization degree of the polyglycerol constituting the polyglycerin fatty acid ester is preferably 2 or more, 3 or more is more preferable, and 4 or more is more preferable.
  • polyglycerin fatty acid esters in which 2 to 10 molecules of fatty acids are esterified with polyglycerin are preferable among the polydarylserine fatty acid esters.
  • a polyglycerol fatty acid ester in which a condensate obtained by esterifying 2 to 10 molecules of fatty acid is esterified to polyglycerin.
  • the emulsifier can be selected depending on an object to be adsorbed on porous silica, such as water and protein, and two or more kinds can be used as a mixture as necessary.
  • the imparting agent of the present invention preferably contains a polyglycerin fatty acid ester obtained by esterification of a fatty acid with a polyglycerin having an average degree of polymerization of 3 or more from the viewpoint of adsorbing moisture or protein. More preferably, it contains the polyglycerin fatty acid ester and lecithin.
  • the average degree of polymerization of the polyglycerol in the polyglycerin fatty acid ester can be determined by measuring the hydroxyl value.
  • Examples of the polyglycerin fatty acid ester include Sunsoft manufactured by Taiyo A-141E, SunFat PS-66, SunFat PS-68, Sunsoft Q-185S, Sunsoft Q-1810S, Sunsoft Q-175S, Sunsoft Q-1710S, Sunsoft A-173E, Sunsoft A-183E, Sunsoft A-186E, Sunsoft No.818DG, Sunsoft No.818H, Sunsoft No.818SK, Sunsoft N0.8I8TY, etc. can be used.
  • the lecithin is a general name of a product, and is a generic name of phospholipids. Further, enzymatically decomposed lecithin obtained by enzymatically decomposing lecithin is preferred.
  • Enzymatically degraded lecithin herein refers to lysophosphatidylcholine, lysophosphatidylethanolamine, lysophosphatidylinositol and lysophosphatidylserine obtained by limited hydrolysis of the fatty acid ester moiety of plant lecithin or egg yolk lecithin with phospholipase A.
  • Phospholipase used for enzymatic degradation should have phospholipase A and Z or D activity regardless of animal origin such as pig spleen, plant origin such as cabbage, or microbial origin such as mold. good.
  • lecithin examples include, for example, sun lecithin A, sun lecithin W-1, sun lecithin L-6, sun lecithin L-8, sun lecithin Al, sun lecithin A-2, sun lecithin, manufactured by Taiyorigaku Corporation. Tin L-3C, sun lecithin L-61, sun lecithin L-3E and the like can be used.
  • the content of the emulsifier in the imparting agent of the present invention when used alone, is preferably 0.01 to 50% by weight, more preferably 0.1 to 30% by weight.
  • the total amount is preferably 0.01 to 50% by weight, more preferably 0.01 to 30% by weight
  • the weight ratio of emulsifier to lecithin is preferably 1: 0.1 to 1: 1. More preferably, the ratio is 1: 0.5-1: 1.
  • the imparting agent of the present invention can be prepared, for example, by mixing the above components.
  • the imparting agent prepared as described above can be added to various materials, and the material to which the imparting agent is added has improved moisture or protein adsorption ability. Therefore, the present invention Further, the present invention provides a material containing the above-mentioned imparting agent and having a water or protein adsorption ability.
  • Examples of the material include food packaging materials, filter aids, sanitary articles, compositions containing synthetic resins, humidity control materials, wound covering materials, insulating substrates, semiconductor device covering materials, cosmetics, and ink jet recording media. And compositions comprising synthetic fibers.
  • the food packaging material of this embodiment contains the above-mentioned imparting agent.
  • the average pore diameter of the pores of the porous silica used in the present embodiment is preferably 110 nm, more preferably 2 nm to 5 nm, from the viewpoint of miscibility with other raw materials.
  • the pore volume of the porous silica used in the present embodiment is determined from the viewpoint of moisture and oil adsorption efficiency.
  • the specific surface area of the porous silica used in the present embodiment is determined from the viewpoint of moisture and oil adsorption efficiency.
  • the average particle diameter of the porous silica used in the present embodiment is preferably 50 nm to 10 ⁇ , more preferably 50 to 500 nm, and still more preferably 50 to 300 nm, from the viewpoint of moisture and oil adsorption efficiency. is there.
  • Examples of the food packaging material of the present embodiment include various packaging bags such as a flat bag, a pillow bag, a gusset bag, and a standing stick, a container body such as a box, a lid material, and a packaging sheet. .
  • the configuration of the food packaging material in the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include a liquid-permeable sheet, an absorbent sheet, a water-impermeable sheet, an air-impermeable sheet, and a gas-permeable (moisture-permeable) sheet.
  • a sheet or the like made of a single resin or paper film, or a laminated sheet obtained by laminating one or more of them.
  • a breathable sheet is used for the outer layer, an absorbent sheet is laminated on the inside, and a liquid-permeable sheet is further laminated on the inside.
  • the extra oil or moisture generated inside when the food is wrapped and heated by a microwave oven or the like is prevented from leaking to the outside.
  • Microwave ovens which have the role of preventing burns when taking out or eating If so, there is no particular limitation.
  • Examples of such an outermost layer include, for example, papers, sheets obtained by thinly coating polyethylene or polypropylene resin on paper, resin sheets made of polypropylene, polyethylene, polyester, polyamide, polybutyl alcohol, or the like; ⁇ Foam foamed sheets such as polystyrene, nonwoven fabric sheets obtained by flash spinning, etc., and moisture permeable and waterproof sheets such as microporous films.
  • sheets in which a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene resin is thinly coated on paper are preferred from the viewpoint of preventing oozing of oil and moisture to the outside through which heat is transmitted.
  • air permeability moisture permeability
  • the sheet may be formed by applying a punching force to a part of the sheet. It is preferable that the degree of the moisture permeability is appropriately selected according to the amount of moisture generated from the food for the purpose of driving out excess water vapor generated when heated in a microwave oven or the like to the outside of the sheet or the bag.
  • the absorbent sheet in the present embodiment is not particularly limited as long as it is a sheet having water absorption and oil absorption properties.
  • paper, a nonwoven fabric made of natural fiber or synthetic fiber, sponge, or the like may be used. it can. Of these, paper made of pulp and non-woven fabric made of cellulose fiber such as rayon are preferred from the viewpoints of water absorption, handleability, and price.
  • water vapor, drip water or the like generated from the food is brought into contact with the food and quickly passed to the absorbent sheet, and is absorbed by the absorbent sheet.
  • a liquid-permeating material that has a function of minimizing the wetting of water and the like to the food side.
  • the material having excellent water vapor and drip water permeability include a nonwoven fabric having a synthetic fiber strength such as polyethylene, polypropylene, and polyester, a nonwoven fabric having a composite fiber strength thereof, a mesh-shaped knitted fabric and a woven fabric.
  • Use of a non-woven fabric made of thermoplastic resin is advantageous in sheet production and bag production.
  • the food packaging material of this embodiment can be prepared by mixing the raw material and the imparting agent when producing these sheets, or by applying or impregnating the produced sheet with the imparting agent.
  • the content of the imparting agent in the food packaging material of the present embodiment is preferably 0.1 to 70% by weight, more preferably 1 to 60% by weight, from the viewpoint of moisture and oil adsorption efficiency.
  • the sheet containing the imparting agent may be at least one of sheets constituting the food packaging material.
  • the porous silica has humidity control properties, preventing the vapor from permeating more than necessary and preventing the contents from drying out. be able to.
  • When used for an absorbent sheet its water absorbing property and oil absorbing property can be improved.
  • When used for the inner layer liquid-permeable sheet it can quickly absorb adhering water vapor and oil, and when the moisture absorbed by the absorbent sheet returns to the food side, the moisture etc. Can be prevented from being absorbed by the porous silica and the food being wet.
  • the absorbent sheet containing the imparting agent is used as a cooking sheet in a sheet form.
  • Embodiment 2 Filtration aid
  • the filter aid of the present embodiment contains the imparting agent.
  • the average pore diameter of the pores of the porous silica used in the present embodiment is preferably from 110 to 10, more preferably from 2 to 5 from the viewpoint of adsorbing a specific protein causing precipitation. is there.
  • the pore volume of the porous silica used in the present embodiment is preferably from the viewpoint of adsorption capacity.
  • the specific surface area of the porous silica used in the present embodiment, from the viewpoint of adsorption capacity preferably 400- 1500 m 2 / g, more preferably 600- 1200 m 2 / g, more preferably 800- 1200 m 2 / g.
  • the average particle diameter of the porous silica used in the present embodiment is preferably 50 to 10 m, more preferably 50 to 500 nm, and further preferably 50 to 300 nm.
  • the filter aid of the present embodiment may use the above-mentioned imparting agent as it is.
  • the filter aid of the present embodiment is applicable to one or both of a method in which a filter medium is pre-coated and used, and a method in which a body to be filtered is used in the form of a body feed.
  • the use of the filter aid of the present embodiment is not particularly limited, but it is a selective adsorbent for proteins that cause sediment in brewed products such as brewed alcoholic beverages such as sake, mirin, and beer.
  • brewed products such as brewed alcoholic beverages
  • sake, mirin, and beer Useful as [0138] Aspect 3 Sanitary ware
  • the sanitary article of this embodiment contains the above-mentioned imparting agent.
  • the average pore diameter of the pores of the porous silica used in the present embodiment is preferably 110 to 10 nm, more preferably 2 to 5 nm.
  • the pore volume of the porous silica used in the present embodiment is preferably from the viewpoint of adsorption capacity.
  • the specific surface area of the porous silica used in the present embodiment is preferably from the viewpoint of the adsorption capacity.
  • the average particle diameter of the porous silica used in the present embodiment is preferably 50 to 10 m, more preferably 50 to 500 nm, and further preferably 50 to 300 nm.
  • Examples of the sanitary articles in the present embodiment include, but are not particularly limited to, sanitary napkins, disposable diapers, incontinence pads, panty liners, pet sheets, and the like.
  • the structure of the sanitary article according to the present embodiment is not particularly limited, but is not particularly limited to a surface sheet that is permeable to bodily fluids, a backsheet that is impermeable to bodily fluids that blocks permeation of bodily fluids, and an absorption included between the two sheets It has a body and has a conventionally well-known structure.
  • the topsheet, the backsheet and the absorber various materials, shapes and structures conventionally used for this kind of articles can be used, and they are not particularly limited.
  • the absorber may be a mixture of polymer fluid-absorbing polymer particles that can also be used as a crushed pipe!
  • the method of using the imparting agent in the sanitary ware of the present embodiment is not particularly limited, and examples thereof include a method of including it in a sheet or a water absorbent constituting the sanitary ware, preferably a sanitary ware Is a method of causing the sheet to be contained. More preferably, it is a knock sheet or a sheet layer configured by laminating knock sheets.
  • the content of the imparting agent used in the present embodiment is preferably 0.001 to 30% by weight, more preferably 0.001 to 20% by weight, and further preferably 0.001 to It is 10% by weight, even more preferably 0.001-5% by weight.
  • the manufacturing method of the sheet constituting the sanitary article in the present embodiment is not particularly limited, and may be a conventionally known manufacturing method.
  • a resin film a resin material is added to a hydrophilic agent.
  • Skin care materials moisturizers, coloring agents, inorganic raw materials, antioxidants (anti-aging agents), heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, and other additives.
  • the kneading agent is then kneaded, kneaded, and formed into a film by a conventional film forming method such as a T-die method or an inflation method.
  • the film is then uniaxially or biaxially oriented by a conventional stretching method.
  • a desired sheet can be obtained by stretching the sheet.
  • a non-woven fabric for example, a composite of polyethylene, polypropylene or polyethylene Z-polypropylene can also be obtained by coating the surface of the fiber with an additive.
  • hydrophilic agent examples include glycerin, glycerin fatty acid ester, lipophilic glyceryl monooleate, lipophilic glyceryl monostearate, polyethylene glycol, polyoxyethylene lauryl ether, sorbitan monooleate, sorbitan monostearate, and monolauric acid. Polyethylene glycol and the like.
  • Combinations formulated in cosmetics as skin care materials are suitable, for example, madam demian nut oil cholesteryl derivatives, maham demian nut oil fatty acid phytosteryl, di (cholesteryl, otatyl dodecyl) N-lauroyl-L-glutamate, etc.
  • the topsheet is in direct contact with the user's skin, it is preferable to form the topsheet with a skin-friendly resin film or a surface material that also has the strength of a nonwoven fabric, but is not limited thereto. All surface materials conventionally used for this seed fluid absorbing article can be used.
  • a skin-friendly resin film the raw material for cosmetics has a single-layer or two-layer structure with the additives selected, and it has many small pores for transferring body fluids favorably from the surface side to the absorber side. Those having the structure of the formed perforated film are preferable.
  • the single-layer film resin polyethylene is preferable from the viewpoints of formability, mechanical strength, flexibility, etc., and in the case of a two-layer film, the skin-side film layer is made of polyethylene, and the absorber-side film is made. Most suitable is a layer in which a mixture of polyethylene and ethylene-vinyl acetate copolymer is used.
  • an additive is added to the film layer located on the skin side. The blending of ethylene vinyl acetate copolymer not only provides flexibility to the film, but also improves the heat sealability and enables heat sealing at low temperatures. Can be prevented. [0150] The additive is added to the resin film by means of kneading.
  • a film suitable as a knock sheet is formed by mixing a polyolefin resin such as polyethylene with calcium carbonate, ferrous sulfide, zinc white, etc., forming a film, and stretching the film to form an interface between the polyolefin and the powder. It is preferable that the air gap is formed because it has a function of not allowing water to pass therethrough but allowing water vapor to pass therethrough, and having a breathability required for sanitary goods to prevent stuffiness.
  • Embodiment 4 Composition Containing Synthetic Resin
  • composition containing the synthetic resin of this embodiment contains the above-mentioned imparting agent.
  • the average pore diameter of the pores of the porous silica used in the present embodiment is preferably 110 to 10 nm, more preferably 2 to 5 nm.
  • the pore volume of the porous silica used in this embodiment has, in terms of adsorption capacity, preferably 0.2- 2.0cm 3 / g.
  • the specific surface area of the porous silica used in the present embodiment is preferably from the viewpoint of the adsorption capacity.
  • the average particle size of the porous silica used in the present embodiment is preferably 50 to 10 m, more preferably 50 to 500 nm, and further preferably 50 to 300 nm.
  • the porous silica used in the present embodiment has the above characteristics, and thus has a good water respiration property in which water is rapidly adsorbed under high humidity and water is quickly desorbed under low humidity. Have.
  • the composition containing the synthetic resin of this embodiment refers to a composition further containing the above-mentioned imparting agent in addition to the conventional synthetic resin.
  • the composition may contain a solvent, a surfactant, and the like, if necessary, for improving dispersibility.
  • the synthetic resin used in the present embodiment is not particularly limited, and may be either a thermoplastic resin or a thermosetting resin, but is preferably a polychlorinated vinyl resin, a polyurethane resin, or a polyacrylic resin. And at least one resin selected from the group consisting of a resin, a polyamide resin, a polyester resin, a polyamino acid resin, a polyolefin resin and an epoxy resin.
  • Examples of the poly-Shidani-Bulle resin include the strength of the homopolymer of Shii-Dani-Bull, for example, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, chlorinated vinyl chloride salt-vinylidene copolymer, and salted vinyl sulfide. Also included are vinyl chloride copolymers such as ethylene copolymers and copolymers obtained by graft polymerization of salt vinyl to ethylene vinyl acetate copolymer.
  • Polyurethane resin is composed of polyisocyanate (a compound having two or more isocyanate groups (-NCO) in one molecule) and polyol (two active hydrogen groups (-OH and -NH) in one molecule). More than
  • polyisocyanates examples include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, polymethylene polyphenyl polyisocyanate, tolidine diisocyanate, naphthalene diisocyanate, and hexamethylene diisocyate.
  • examples thereof include cyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and dicyclohexylmethane diisocyanate.
  • Polyols include polypropylene glycol and its modified products, polytetramethylene glycol and its modified products, polymer polyols (radical polymerized acrylonitrile Z styrene in polypropylene glycol), polyether polyamines, condensation polyesters Examples thereof include polyol, rataton-based polyester polyol, polycarbonate polyol, polybutadiene polyol, acrylic polyol, partially depleted ethylene butyl acetate copolymer, phenol-based polyol, phosphorus-containing polyol, and halogen-containing polyol.
  • Polyamide resin is a resin synthesized by polycondensation of dicarboxylic acid and diamine, polycondensation of ⁇ -aminocarboxylic acid, ring-opening polymerization of ratatum which also has ⁇ -aminocarboxylic acid power, and the like.
  • Polycondensate of tetramethylene diamine and adipate (nylon 46), Ring-opened polymer of ⁇ -force prolatatam or ⁇ -aminocaproic acid (nylon 6), hexamethylene diamine and adipate (Nylon 66), polycondensate of hexamethylene diamine and sebacate (nylon 610), polycondensate of hexamethylene diamine and dodecane diacid (nylon 612), ⁇ - A ring-opening polymer of aminoundecanoic acid (nylon 11), a ring-opening polymer of ⁇ -lau mouth ratatam or ⁇ -amino dodecanoic acid (nylon 12) and the like can be mentioned.
  • Polyester resin is a resin obtained by a polycondensation reaction between a dibasic acid or a dibasic acid ester and a dihydric alcohol and having an ester bond in the main chain.
  • Dibasic acids include phthalic anhydride, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, succinic anhydride, adipine Acid, azelaic acid, sebacic acid, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, heptanoic anhydride, endomethylenetetrahydrophthalic anhydride, maleic anhydride, fumaric acid And itaconic acid; and dibasic acid esters such as dimethyl terephthalate and dimethyl naphthalenedicarboxylate.
  • dihydric alcohol ethylene glycol, propylene glycol,
  • Polyacrylic acid resin is a resin mainly composed of a polymer of acrylic acid, methacrylic acid and derivatives thereof, and is a polymer such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and acrylo-tolyl. Copolymers, including copolymers with vinyl acetate, vinyl chloride, styrene, etc.
  • the polyamino acid resin is a polymer obtained by polycondensation of an ⁇ -amino acid through a peptide bond.
  • the polyolefin-based resin include homoolefins of olefins such as ethylene, propylene and butene, and diolefins such as butadiene, isoprene and pentadiene, and copolymers having any combination thereof. Examples include low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polybutadiene, and polyisoprene.
  • the epoxy resin is a polyfunctional epoxy resin compound, a polyamine curing agent such as diethylenetriamine ⁇ diaminodiphenylmethane, or a polyphenol resin compound such as bisphenol or a polyhydric alcohol compound.
  • a resin obtained by a polymerization reaction with a danidol for example, bisphenol A-type epoxy resin obtained from epichlorohydrin and bisphenol A, and cyclic compounds such as epichlorohydrin and cyclopentadiene.
  • the synthetic resins in this embodiment may be used as a mixture of two or more kinds in any combination.
  • the imparting agent has excellent humidity control ability to quickly absorb a large amount of water and quickly release moisture, and also has excellent dimensional stability at the time of absorbing moisture. By doing so, it is possible to obtain a composition containing a synthetic resin suitable for a film useful for clothing that is less likely to cause dew condensation, a synthetic leather having a moist texture and texture, and the like.
  • the amount of the imparting agent used in the present embodiment is preferably 0.01 to 100 parts by weight, more preferably 0.1 to 50 parts by weight, and still more preferably 2 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the composition. Department.
  • the addition power of the imparting agent S is preferably in this range, since the effect of adding the imparting agent is sufficiently exhibited, and the inherent properties of the synthetic resin are less likely to be impaired.
  • the surface layer may be made microporous in order to further improve the texture of the surface of the synthetic resin product. In such a case, it is preferable to mix an appropriate cell forming material in the composition. .
  • microporous surface layer formation As a method of microporous surface layer formation, a wet method using a poor solvent, a dry method by heating, and the like are generally used, and the surface layer is finely porous. It is not particularly limited as long as it can be performed.
  • the cell forming materials used in the main methods for making microporous are listed below.
  • foaming agent in the dry method by heating, a foaming agent is used as a cell-forming material.
  • foaming agents include sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, azodicarbonamide, azobisformamide, azobisisobutyrate.
  • Tolyl barium azodicarboxylate, ⁇ , ⁇ '-di-trosopentamethylenetetramine, ⁇ , ⁇ '-di-troso- ⁇ , ⁇ '-dimethylterephthalamide, benzenesulfonylhydridide, ⁇ -toluenesulfonylhydridide, ⁇ , ⁇ '-oxybisbenzenesulfonylhydrazide, ⁇ -tonolenesulfolsemicarbazide, 5-phenyl-1H-tetrazole and the like.
  • sodium bicarbonate, azodicarbonamide, azobisformamide, and ⁇ , ⁇ '-di-trosopentamethylenetetramine are preferred.
  • the solvent in the solution used also becomes a bubble forming material.
  • the solvent used include water, fluorocarbons, chlorine compounds, petroleum hydrocarbons, esters, ketones, ethers, and alcohols.
  • Chlorinated compounds include chloroform, carbon tetrachloride, and dichlorobenzene; petroleum hydrocarbons include benzene, toluene, xylene, pyridine, hexane, and petroleum ether; esters include ethyl acetate; Methyl acetate; ketones; acetone; ethers: getyl ether; alcohols: methanol, ethanol, propanol, butanol, etc. Of these, water, chloroform, or dichlorobenzene Is preferred.
  • a substance having a deliquescent property can be used as the bubble forming material. That is, when a deliquescent substance is added to the composition and then washed with water, the deliquescent substance is eluted in water and the surface layer becomes microporous.
  • the deliquescent substance include calcium chloride, sodium hydroxide, ferric chloride, potassium hydroxide, lithium hydroxide and the like, and calcium chloride is preferable.
  • the cell forming material is not particularly limited, but is usually used in an amount of preferably 0.001 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the composition.
  • amount of the cell forming material is 0.001 part by weight or more, the effect of the addition is exhibited, and when the amount is 50 parts by weight or less, the resin strength is not excessively reduced, so that it is preferable.
  • compositions of the present embodiment In order to further impart desired properties to the composition of the present embodiment according to the purpose, known compositions generally added to synthetic resins, such as antioxidants, heat stabilizers, and ultraviolet absorbers It is possible to mix inorganic and organic fillers such as stabilizers, antistatic agents, flame retardants, lubricants, plasticizers and crystallization accelerators, nucleating agents, antibacterial agents, and other reinforcing agents. . Further, it is of course possible to mix other synthetic resins other than the above-mentioned synthetic resins exemplified as the synthetic resin used in the present embodiment.
  • the composition in this embodiment is obtained by mixing the above-mentioned imparting agent with a synthetic resin in a dissolved state or a molten state under heating conditions. That is, in the mixing method in a dissolved state, a predetermined amount of the above-mentioned imparting agent is added to a synthetic resin dissolved in a predetermined solvent or its monomer or prepolymer, and a mixer, a roll mill, a ball mill, an attritor, and a sand grinder are added. It is common to adopt a method of kneading with a rotary kneader such as It is.
  • a predetermined amount of the above-described imparting agent is blended together with other components, and a Henschel mixer or a V-Plender-tumbler mixer is generally known. After pre-mixing with a mixing machine, the mixture is transferred to a single-shaft kneader or a twin-shaft such as a mixed co-rotating type, non-co-rotating type, non-co-rotating type, or non-co-rotating type.
  • melt-kneading is performed by a continuous melt-kneading method using a kneader, a calender, a paste coating, or the like, or a batch-type melt-kneading method such as a roll or Banbury.
  • the heating conditions during melt-kneading are not particularly limited, but are usually in the range of 80 to 350 ° C, preferably 100 to 250 ° C.
  • the timing of the addition of the imparting agent there is no particular restriction on the timing of the addition of the imparting agent, and it may be added at any point in the method for producing the composition. For example, it can be added at the stage of a monomer or prepolymer and used as it is for polymerization.
  • the composition of this embodiment can be formed into various molded articles according to a general method for molding a synthetic resin. Preferably, it is obtained by coating or laminating on the surface of a film-shaped molded article such as a packaging material, a coating material, a clothing material, a nonwoven fabric material, a fibrous material such as a woven or knitted fabric, or a paper / nonwoven fabric. Used as a part of a laminate.
  • the molded product of the resin composition of the present embodiment has excellent moisture respiration, is less likely to cause condensation and the like, and has high dimensional stability with little dimensional change with respect to changes in ambient humidity.
  • the method of forming and processing the composition of this embodiment is not particularly limited, and the composition can be processed according to each purpose.
  • molding methods include injection molding, extrusion molding, compression molding, sheet molding, lamination molding, hollow molding, vacuum molding, transfer molding, blow molding, calendering, casting, paste coating, powder molding, etc. Can be mentioned.
  • the composition of this embodiment can be suitably used as a material for synthetic leather.
  • a layer made of the composition of the present embodiment, the surface of which is made microporous using the above-mentioned foam-forming material is coated or laminated on a support such as woven fabric, knitted fabric, paper, or nonwoven fabric.
  • a support such as woven fabric, knitted fabric, paper, or nonwoven fabric.
  • the synthetic resin used for the surface layer of such synthetic leather include polyvinyl chloride, polyamide, and polyurethane. Is preferred.
  • the synthetic leather thus obtained is excellent in moisture breathability and has a moist leather-specific texture.
  • the humidity control material of this embodiment contains the above-mentioned imparting agent.
  • the average pore diameter of the pores of the porous silica used in the present embodiment is preferably 110 to 10 nm, more preferably 2 to 5 nm.
  • the pore volume of the porous silica used in the present embodiment is preferably from the viewpoint of adsorption capacity.
  • the specific surface area of the porous silica used in the present embodiment is preferably from the viewpoint of adsorption capacity.
  • the average particle diameter of the porous silica used in the present embodiment is preferably 50 to 10 m, more preferably 50 to 500 nm, and further preferably 50 to 300 nm.
  • the porous silica used in the present embodiment having the above characteristics, has a good water-respiring property of quickly adsorbing water under high humidity and quickly desorbing water under low humidity. Have.
  • the imparting agent can be used as it is to function as a humidity control material
  • a material obtained by adding the above-described imparting agent to an interior material—a paint or a coating material for an interior material may be used as the humidity control material.
  • the interior materials include wallpaper, tiles, bricks, wooden boards, resin boards, tatami mats, ceilings, inner walls, floors, and other materials that can make up the interior of the room, as well as curtains, blinds, roll screens, carpets, retrofitting tiles, Materials provided along the interior surface of the room, such as screens, or to partition the interior space, and members installed in the room such as furniture and furniture made of ceramics, resin, wood, etc., are preferable. Is a wallpaper.
  • the content of the moisture-imparting agent in the humidity-conditioning material is preferably 0.01 to 60 from the viewpoint of moisture respiration. %, More preferably 0.5 to 50% by weight, still more preferably 1 to 50% by weight, and still more preferably 5 to 50% by weight.
  • the humidity control material may contain, in addition to the imparting agent, a humidity control composite obtained by compounding another ceramic raw material and Z or a filler.
  • Ceramic raw materials include, for example, kaolinite, alumina sludge, bentonite, sepiolite, zeolite, Aguchi fen (Kanuma soil), cristobalite, and the like.
  • Filaments include, for example, talc, neurophilite, water Examples include aluminum oxide, calcium carbonate, norgorskite, glass fiber, carbon fiber, and wood pulp.
  • the humidity control material of this embodiment can be blended with appropriate materials such as a fragrance, a stabilizer, a surfactant, a lubricant, a colorant, an ultraviolet absorber, an antibacterial agent, a fungicide, and a photocatalyst.
  • a slurry containing the above-mentioned imparting agent and other components is prepared beforehand.
  • a nonwoven fabric, a woven fabric, a glass fiber sheet, a metal fiber'glass fiber composite sheet, a flame-resistant backing paper Non-combustible paper, porous sheet, synthetic resin sheet, gypsum board, particle board, ceramic panel, side panel, calcium silicate board concrete board, urethane foam, inorganic base material, etc.
  • the substrate may be immersed in a slurry and then pulled up and dried.
  • a slurry containing the above-mentioned additives and other components may be made together with pulp or the like, and then may be put into the paper.
  • it When it is added to a resin, it can be added at the stage of, for example, a monomer or a prepolymer, and can be directly used for polymerization.
  • the wound dressing of the present embodiment contains the imparting agent.
  • the average pore diameter of the pores of the porous silica used in the present embodiment is preferably 110 to 10 nm, more preferably 2 to 5 nm.
  • the pore volume of the porous silica used in this embodiment has, in terms of loading of water, is preferred properly a 0.2- 2.0cm 3 / g.
  • the specific surface area of the porous silica used in the present embodiment is preferably 400- 1500 m 2 / g, and more favorable Mashiku 600- 1200m 2 / g.
  • the average particle size of the porous silica used in the present embodiment is preferably 50 to 10 m, more preferably 50 to 500 nm, and further preferably 50 to 300 nm.
  • the porous silica used in the present embodiment has the above-mentioned characteristics, and thus can be used under high humidity. It has good water respiration, which quickly adsorbs water and quickly desorbs water under low humidity.
  • the wound dressing of the present embodiment contains the imparting agent and the film-forming material.
  • the substance that can be used as the film-forming material include a high molecular compound that does not harm the human body.
  • a polymer compound listed in the Japanese Pharmacopoeia, whose safety has been established as a pharmaceutical material, or a polymer compound listed in Cosmetic Primal, which has been recognized as a cosmetic material, or has been recognized as quasi-drug It is preferable to use a polymer compound that has been confirmed to be safe as a purified polymer compound or food additive, but any polymer compound that is safe for the human body can be used. be able to. Of course, it is necessary to determine the compounding amount by conducting a sufficient safety test before use.
  • the film-forming material is selected from the group consisting of naturally occurring polysaccharides, polyamino acid-based compounds such as proteins, polysaccharide derivatives obtained by chemically modifying polysaccharides, and synthetic polymer substances. Molecular compounds are used.
  • Examples of naturally occurring polysaccharides include, for example, cellulose, gum arabic, tragacanth gum, guar gum, galactan, charobum gum, locust bean gum, karaya gum, irismos, quince seed, gelatin, shellac, rosin, pectin, agar, starch Glycyrrhizic acid, alge colloid, xanthan gum, dextran, succinoglucan, pullulan, curdlan and the like.
  • polysaccharide derivatives examples include sodium carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl senorelose, hydroxypropinoresenorelose, methinoresenorelose, etinoresenorelose, cenorellose derivatives such as nitrosenorelose, and canoleboxime methinole starch sodium. , Hydroxyethyl starch, hydroxypropyl starch, sodium alginate, propylene glycol alginate, ester gum, crystalline cellulose and the like.
  • polyamino acid-based compound examples include proteins such as casein, albumin, collagen, and gelatin.
  • Synthetic high-molecular substances include polybutyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, sodium polyacrylate, carboxybutyl polymer, polybutylmethyl ether, polyamide resin, polyethyleneimine, and dimethylpolysiloxane, silicone Cyclic polysiloxanes such as thiphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, decamethylpolysiloxane, dodecamethylpolysiloxane, tetramethyltetrahydrodienepolysiloxane, and polysiloxane resins that form a three-dimensional network structure.
  • polymer compound that can be used as the film forming material is not limited to the polymer compounds exemplified above.
  • the wound dressing material of the present embodiment contains an adhesive material in order to prevent the above-mentioned imparting agent from falling off, in addition to using the film-forming material made of the above-mentioned polymer compound or the like. May be.
  • an adhesive material a material having established safety for the human body as in the case of the film-forming material is used.
  • Specific examples of the adhesive include apogado oil, almond oil, olive oil, cacao oil, beef tallow, sesame oil, wheat germ oil, safflower oil, sabutter, turtle oil, camellia oil, persic oil, castor oil, and grape oil.
  • Waxes liquid carbohydrates, vaseline, paraffin, ceresin, microcrystalline wax, hydrocarbons such as squalane; lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, behenic acid, pendecylenic acid, oxy Stearic acid, linoleic acid, lanolin fatty acids, synthetic fatty acids, etc.
  • Higher fatty acids such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, cetostearyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, behyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, otatyl dodecanol, isostearyl alcohol; Sterols such as dihydrocholesterol and phytosterol; linoleate, isopropyl myristate, isopropyl lanolin fatty acid, hexyl laurate, myristyl myristate, cetyl myristate, octyl dodecyl myristate, decyl oleate, octyl dodecyl oleate, Hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl isooctanoate, cetyl palmitate, trimyristin glycerin, tri (capril) Glycerin, propylene glycol dioleate, propylene
  • examples of the adhesive include sodium cQ-pyrrolidonecarboxylate, sodium lactate, sorbitol, sodium hyaluronate and the like.
  • the polymer compound shown as the film forming material described above can be used as the adhesive. Further, these may be used in combination of two or more kinds. Both the film-forming material and the adhesive may be used in combination of two or more.
  • the wound dressing material may further contain a surfactant such as an aeon surfactant, a lipophilic or hydrophilic nonionic surfactant, a cationic surfactant, or an amphoteric surfactant.
  • a surfactant such as an aeon surfactant, a lipophilic or hydrophilic nonionic surfactant, a cationic surfactant, or an amphoteric surfactant.
  • lipophilic nonionic surfactant examples include sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, and sorbitan.
  • Fatty acid esters of sorbitan such as trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate; glycerin mono-cottonseed oil fatty acid, glycerin monoergic acid, glycerin sesquioleate, monostearin
  • propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate
  • hydrogenated castor oil derivatives glycerin alkyl ether
  • hydrophilic nonionic surfactant examples include POE sorbitan monooleate,
  • POE sorbitan fatty acid esters such as POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, and POE-sorbitan trioleate; POE-sorbitan monolaurate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monooleate, POE —POE sorbitol fatty acid esters such as sorbit monostearate; POE glycerin fatty acid esters such as POE-glycerin monostearate, POE-glycerin monoisostearate, POE-glycerin triisostearate; POE monooleate, POE distearate, POE fatty acid esters such as POE monodiolate and ethylene glycol cysteate; POE lauryl ether, POE oleyl ether, POE-stearyl ether, POE behyl ether, POE2-otatyl dodecyl ether, POE POE alkyl
  • Examples of the a-on surfactant include soap base materials, fatty acid soaps such as sodium laurate and sodium palmitate; sodium lauryl sulfate, lauryl sulfate K, and the like.
  • Alkyl ether sulfates such as POE lauryl sulfate triethanolamine and POE lauryl sodium sulfate; N-acyl sarcosine acid such as lauroyl sarcosine sodium; N-myristoyl-N-methyltaurine sodium; Higher fatty acid amide sulfonates such as coconut oil fatty acid sodium methyl tauride and sodium lauryl methyl taurite; phosphate ester salts such as sodium POE oleyl ether phosphate and POE stearyl ether phosphoric acid; di-2-ethyl Sodium xylsulfosuccinate, monoperyl monoethanolamide Polyoxyethylene sodium sulfosuccinate, laurylpolypropylene
  • Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts such as stearyltrimethylammonium chloride and lauryltrimethylammonium chloride; and dialkyls such as distearyldimethylammonium chloride.
  • alkylpyridinium salts such as poly ( ⁇ , ⁇ -dimethyl-3.5-methylenepiberidinium) chloride and cetylpyridinium chloride; alkyl quaternary ammonium salts, alkyldimethylbenzylammonium salts -Palm group, Alkyl isoquinolium salt, Dialkyl morphodium salt, Alkylamine, Alkylamine salt, Polyamine fatty acid derivative, Amyl alcohol fatty acid derivative, Benzalco chloride, Benzet-pum chloride, Acrylic Acid j8- ⁇ - ⁇ dimethyl- ⁇ -ethylammonium-pyrroyl butylpyrrolidone copolymer, cation Such as Rimmer derivatives.
  • amphoteric surfactant examples include 2-p-decyl- ⁇ , ⁇ , ⁇ - (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium and 2-cocoyl-2-imidazoly-p-mumoxide-1-.
  • Imidazoline amphoteric surfactants such as disodium carboxyethyloxy, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazoli-dumbetaine, betaine lauryl dimethylaminoacetate, alkyl betaine, amido betaine And betaine surfactants such as sulfobetaine.
  • surfactants include glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, lecithin and enzymatically degraded lecithin.
  • the wound dressing material further contains talc, carion, mica, sericite, muscovite, phlogopite, synthetic mica, biotite, biotite, lithia mica, permichulite, magnesium carbonate, carbonate Calcium, aluminum silicate, barium silicate, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium silicate, aluminum silicate, barium silicate, barium sulfate, strontium silicate, metal tungstate, silica, zeolite, barium sulfate, calcined Calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, fluoroapatite, hydroxyapatite, ceramic powder, metal stone (zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, cerium oxide, magnesium aluminate metasilicate, Alkali acid Magnesium phosphate, aluminum hydroxychloride, aluminum chloride, aluminum s
  • Methyl acrylate powder polystyrene powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, polytetrafluoroethylene powder, polypropylene Mix with organic powders such as chitin, chitosan and cellulose powder.
  • inorganic white pigments such as titanium dioxide, zinc oxide, and zirconium oxide
  • inorganic red pigments such as oxidized iron (Vengara) and iron titanate
  • inorganic brown pigments such as ⁇ -acidified iron Inorganic yellow pigments such as iron oxide and loess
  • yellow oxide, carbon black, and lower titanium oxide Inorganic black pigments such as mango violet, cobalt violet, etc .
  • inorganic green pigments such as chromium oxide, chromium hydroxide, and titanate conorate
  • inorganic blue pigments such as ultramarine and navy blue
  • Pearl pigments such as Shiroi Titanium coated my strength, oxy Shirayi Bismuth, Shiroi Titanium coated oxy Shirayi Bismuth, Shiroi Titanium coated talc, colored titanium oxide coated mai ry, fish scale foil; aluminum powder; Metal powder pigments such as kappa powder; red 201, red 202, red 204, red 205, red 220, red
  • Yellow No. 5 Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Green No. 3 and Blue No. 1; zirconium, barium or aluminum lake pigments; chlorophyll, natural pigments such as .beta.-carotene, and the like.
  • the wound dressing material of the present embodiment can be obtained by appropriately mixing the above-mentioned imparting agent, film-forming material and various components used as necessary by a known method.
  • the method of mixing is not particularly limited, and for example, a kneader, a mixer, an impeller-agitator or the like can be used.
  • the imparting agent is preferably contained in the wound dressing in an amount of 0.1 to 30% by weight.
  • the content of the imparting agent is 0.1% by weight or more, the effect of adding the imparting agent is exerted, and when the content is 30% by weight or less, the wound dressing material is not too thick and is not easily peeled. This is preferable because it does not easily cause stuffiness.
  • the wound dressing of this embodiment is prepared as a spray-type coating using an aerosol. be able to.
  • the coating material for spray application is not particularly limited as long as it can be used by spraying it onto the wound surface.
  • polyvalent metal alginate particles liquefied fossil oil gas, citric anhydride, and polylactic acid Bull alcohol, polyoxyethylene sorbitan monooleate and the like can be blended.
  • the wound dressing material of the present embodiment can be prepared into an emulsion, a suspension, a cream, or the like according to the use mode, and applied to the wound surface using a finger or an instrument.
  • the formed wound covering film quickly absorbs the body fluid exuded from the wound and dissipates the water, so that the wound surface dries quickly and heals.
  • the thickness of the film formed on the wound surface by the wound dressing of this embodiment is usually about 10 to 1000 m.
  • Embodiment 7 Insulating Base or Coating Material for Semiconductor Device
  • the insulating substrate or the covering material for a semiconductor device of the present invention contains the above-mentioned imparting agent.
  • the insulating substrate refers to a portion having a recess for accommodating a semiconductor element in a pre-mold type semiconductor device
  • the covering material refers to a semiconductor element, in a mold type semiconductor device. A portion that covers the base and the external lead terminals.
  • the average pore diameter of the pores of the porous silica used in the present embodiment is preferably 0.8 to 10 nm from the viewpoint of the amount of water adsorbed and the adsorption persistence.
  • the pore volume of the porous silica used in this embodiment has, in terms of adsorbed amount of water to the porous silica, preferably 0.2- 2.0 cm 3 / g, more preferably 0.3 to 1.5 cm 3 / g.
  • the specific surface area of the porous silica used in the present embodiment, in view of the amount of adsorption of water preferably 600- 2000 m 2 / g, more preferably 800- 2000 m 2 / g, more preferably 900- 1500 m 2 / g.
  • the average particle diameter of the porous silica used in the present embodiment is preferably 50 to 50 m, more preferably 300 nm to 30 ⁇ m, and still more preferably 500 nm to 10 ⁇ m.
  • the content of the imparting agent in the insulating substrate or the covering material for a semiconductor device of the present embodiment is preferably from 510 to 80% by weight, more preferably from the viewpoint of improving the moisture resistance and bending strength of the insulating substrate or the covering material. Is 10-70% by weight.
  • the insulating substrate or the coating material for a semiconductor device of this embodiment contains a resin such as an epoxy resin and a phenol resin, various additives, and the like, in addition to the above-described imparting agent.
  • Examples of the additive include 2-ethyl-4-methylimidazole, carnaupalow, a silane coupling agent, and antimony trioxide.
  • the insulating substrate or the coating material for a semiconductor device of this embodiment can be prepared, for example, by mixing the above components.
  • the insulating substrate of this embodiment is produced, for example, by injecting the mixture into a predetermined mold and then thermally curing the mixture at 150 to 200 ° C.
  • the coating material of the present invention may be prepared, for example, by injecting the mixture into a jig provided with a semiconductor element, a base, external lead terminals, and the like, and then applying a temperature of about 180 ° C and a pressure of about 100 kgf / mm 2. And heat-cured.
  • the insulating base and the covering material manufactured as described above can be used for a pre-mold type semiconductor device and a mold type semiconductor device, respectively.
  • the cosmetic of the present invention contains the above-mentioned imparting agent.
  • Cosmetics in this embodiment include, for example, makeup such as antiperspirants, powder foundations, oily foundations, emulsified foundations, blushers, white powders, eyebrows, eye shadows, eyeliners, mascaras, lipsticks, nail colors, etc. And basic cosmetics such as creams, emulsions, lotions, sunscreen cosmetics and the like.
  • the form of the antiperspirant includes an aerosol type, a stick type, a roll-on type, and the like, with the aerosol type being preferred.
  • the average pore diameter of the pores of the porous silica used in the present embodiment is preferably 0.8 to 10 nm, more preferably 0.8 to 5 nm, and still more preferably 0.8 to 4 nm from the viewpoint of water respiration.
  • the pore volume of the porous silica used in the present embodiment from the viewpoint of moisture breathability, preferably 0.2- 3.0 cm 3 / g, more preferably 0.5- 3.0cm 3 / g.
  • the average particle diameter of the porous silica used in the present embodiment is preferably 50 to 50 m, more preferably 50 nm-30 / ⁇ ⁇ , still more preferably 50 nm-5 m, and still more preferably 50 nm- 3 m, even more preferably 50 nm-1 ⁇ m, even more preferably 50-500 nm.
  • the porous silica used in the present embodiment has the above characteristics, and thus has a good water respiration property in which water is quickly adsorbed under high humidity and water is quickly desorbed under low humidity. Have.
  • the content of the imparting agent in the cosmetic of the present embodiment is preferably from 0.1 to 70% by weight, more preferably from 1 to 60% by weight, and still more preferably from 1 to 30% by weight from the viewpoint of moisture respiration. %, More preferably 1 to 20% by weight, even more preferably 1 to 10% by weight.
  • the cosmetic of the present embodiment contains, in addition to the above-mentioned imparting agents, additives, preservatives, fragrances and the like usually used in the preparation of cosmetics.
  • the additives include chlorohydroxy aluminum, talc, isopropyl myristate, dimethyl ether, myric, titanium oxide, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, methylphenol polysiloxane, glyceryl trioctanoate, Squalane, vaseline and the like.
  • the cosmetic of this embodiment can be prepared, for example, by a method known in the art.
  • the imparting agent and the additive can be mixed and filled in a pressure vessel, and in the case of a powder foundation, the imparting agent and the additive can be mixed. It can be prepared by crushing, sieving, and compression-molding on a metal plate
  • Embodiment 9 Inkjet recording medium
  • the coating composition for an inkjet recording medium of the present invention (hereinafter, also simply referred to as a coating composition)
  • the average pore diameter of the pores of the porous silica used in the present embodiment is preferably 0.8 to 10 nm, more preferably 0.8 to 5 nm, and still more preferably 0.8 to 4 nm from the viewpoint of curl control characteristics. .
  • the average particle diameter of the porous silica used in the present embodiment is preferably 50 to 50 m, more preferably 50 nm-30 / ⁇ , still more preferably 50 nm-10 / zm, and still more preferably 50 nm.
  • the porous silica used in the present embodiment having the above characteristics, has a good water-respiring property of quickly adsorbing water under high humidity and quickly desorbing water under low humidity. Have.
  • the content of the imparting agent in the inkjet recording medium of the present embodiment is preferably 0.1 to 70% by weight, more preferably 1 to 60% by weight, and still more preferably 1 to 60% by weight, from the viewpoint of curl control characteristics. 30% by weight.
  • the ink jet recording medium of this embodiment can be prepared by applying a coating composition containing the above-mentioned imparting agent to a support.
  • Examples of the support include paper, a polymer sheet, a polymer film, and a cloth.
  • the coating composition for coating the support in addition to the imparting agent, known hardening agents in the art, dye fixing agents, coloring dyes, coloring pigments, dispersants, thickeners, P H modifier It contains lubricants, flow modifiers, antistatic agents, defoamers, penetrants, optical brighteners, ultraviolet absorbers, antioxidants and the like.
  • the composition can be prepared by mixing the above-mentioned imparting agent and other agents.
  • the content of the imparting agent in the coating composition is preferably 119% by weight from the viewpoint of improving curl control properties, ink absorbency, light resistance and water resistance.
  • the application of the coating composition to the support is not particularly limited, and examples thereof include spin coating, roll coating, blade coating, air knife coating, gate roll coating, bar coating, and bar coating. Conventional coating methods such as size press, spray coating, gravure coating, curtain coating, rod blade coating, lip coating, and slit die coating Method.
  • the coating composition of the present embodiment can be prepared, for example, by mixing the above-mentioned imparting agent and other chemicals.
  • Embodiment 10 A Composition Containing Synthetic Fiber
  • composition containing the synthetic fiber of the present invention contains the above-mentioned imparting agent.
  • polyesters such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polylactic acid
  • polyamides such as nylon 6, nylon 66
  • acrylics polyethylene, polypropylene, and polyurethane.
  • the average pore diameter of the pores of the porous silica used in the present embodiment is preferably 0.8 to 10 nm, more preferably 0.8 to 5 nm, and still more preferably 0.8 to 4 nm from the viewpoint of water respiration.
  • the average pore diameter is 0.8 mm or more, sufficient moisture absorption performance can be exhibited in a high humidity area where the adsorption of water vapor is saturated in a low humidity area.
  • the average pore diameter is 10 or less, the relative humidity at which capillary condensation occurs does not become too high, and sufficient moisture absorption performance can be exhibited.
  • the pore volume of the porous silica used in the present embodiment from the viewpoint of moisture breathability, preferably 0.2- 3.0 cm 3 / g, more preferably 0.5- 3.0cm 3 / g.
  • the specific surface area of the porous silica used in the present embodiment, in view of the amount of adsorption of water preferably 600- 2000 m 2 / g, more preferably 800- 2000 m 2 / g, more preferably 900- 2000 m 2 / g.
  • the average particle diameter of the porous silica used in the present embodiment is preferably 50 to 50 m, more preferably 50 nm-30 / ⁇ ⁇ , still more preferably 50 nm-10 / zm, and still more preferably 50 nm.
  • the porous silica used in the present embodiment having the above characteristics, has a good water respiration property in which water is quickly adsorbed under high humidity and water is quickly desorbed under low humidity.
  • the content of the imparting agent in the composition containing the synthetic fiber of the present embodiment is preferably 0.1 to 70% by weight, more preferably 1 to 60% by weight, and still more preferably, from the viewpoint of moisture respiration. Or 110% by weight, or even 110% by weight.
  • the composition containing the synthetic fiber of this embodiment can be prepared, for example, by a method known in the art. For example, it can be prepared by kneading the above-mentioned imparting agent and synthetic fiber, and this preparation can be melt-spun and stretched. Further, after using this preparation for warp and weft to prepare plain weave, In accordance with the above, treatments such as refining, intermediate setting, and alkali reduction can be performed to prepare a form suitable for each use.
  • composition containing the synthetic fiber prepared as described above may be used for general clothing such as shirts, notes, jackets, suits, blouses, sweaters, blousons, inners, socks, stockings, and sports clothing such as windbreakers.
  • Sports clothing such as windbreakers.
  • Work clothes uniforms, gloves, inner caps, filters, car seats, wall seats, tents, hikari, sports bags, etc., housing, leisure materials, wigs, widas, hats, wallets can do.
  • the shape of the pores was measured by a fully automatic X-ray diffractometer (RINT ULTIMA II manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.). The average pore diameter, pore volume and specific surface area were calculated from a nitrogen adsorption isotherm. The average particle size was measured by a laser diffraction type particle size distribution analyzer (HELOS & RODOS SYMPATEC). The d value was measured by a fully automatic X-ray diffractometer (RINT ULTIMA II manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.). The state of the primary particles was observed with a transmission electron microscope (JEM-200CX, manufactured by JEOL). Further, the amount of chlorophyll adsorbed on the porous silica was measured as follows.
  • Porous silica lg was placed in 100 mL of 0.1% NaOH ethanol solution and stirred at room temperature for 5 minutes. Thereafter, the porous silica was taken out, washed with ethanol to remove alkali, and dried to obtain an alkali-treated porous silica. Add 100 mg of alkali-treated porous silica to 2 mL of a benzene solution of chlorophyll a (black mouth concentration: 20 mM), and shake for 30 minutes at 25 ° C. did. Thereafter, centrifugation was performed at 7000 rpm for 20 minutes, and the supernatant was collected.
  • a benzene solution of chlorophyll a black mouth concentration: 20 mM
  • the amount of black mouth filter a in the supernatant was measured using a spectrophotometer (HITACHI Spectrometer U-2000). The amount of chlorophyll a in the supernatant was subtracted from the amount of chlorophyll a before adding the porous silica, and the amount was taken as the amount of chlorophyll adsorbed on the porous silica.
  • porous silica A-1 had pores having a hexagonal structure.
  • the average pore diameter of the porous silica A-1 determined by the BJH method was 2.7 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 1.13 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 380 nm
  • the specific surface area determined by the BET method was It was 941 m 2 / g.
  • 60% or more of the pores were within the range of ⁇ 40% of the pores showing the maximum peak in the pore diameter distribution curve.
  • the solid content was recovered by filtration to obtain 50 g (in terms of dry matter) of wet kanemite as a layered silicate.
  • the kanemite was dispersed in 100 mL of a 0.1 M aqueous solution of sodium oleyl sulfate, which is a surfactant, and heated with stirring at 70 ° C. for 3 hours. Then, while heating and stirring at 70 ° C, 2N hydrochloric acid was added to lower the pH of the dispersion to 8.5, and the mixture was further heated and stirred at 70 ° C for 3 hours.
  • the solid product was filtered and filtered again into 100 mL of deionized water and stirred. This filtration / dispersion and stirring was repeated 5 times, and then dried at 40 ° C. for 24 hours.
  • the dried solid product is After heating in raw gas at 450 ° C for 3 hours, the mixture was calcined in air at 550 ° C for 6 hours to obtain porous silica B-1.
  • porous silica B-1 had pores having a hexagonal structure.
  • the average pore diameter of porous silica B-1 determined by the BJH method was 2.9 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 1.09 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 350 nm
  • the specific surface area determined by the BET method was 932 m 2 / g.
  • porous silica C-1 had pores having a hexagonal structure.
  • the average pore size of the porous silica C-1 was 2.8 mm, the pore volume was 1.02 cm 3 / g, the average particle size was 300 nm, and the specific surface area was 928 m 2 / g.
  • porous silica D-1 had pores having a hexagonal structure.
  • the average pore diameter of porous silica D-1 determined by the BJH method was 3.9 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 1.15 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 1.1 m
  • the ratio determined by the BET method was 945 m 2 / g.
  • 60% or more of the pores were within the range of ⁇ 40% of the pores showing the maximum peak in the pore diameter distribution curve.
  • porous silica E-1 had pores having a hexagonal structure.
  • the average pore diameter of porous silica E-1 determined by the BJH method was 3.9 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 1.15 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 5.1 m
  • the specific surface determined by the BET method was 945 m 2 / g.
  • the mixture was heated at 70 ° C. for 3 hours with stirring. Then, while heating and stirring at 70 ° C, 2N hydrochloric acid was added to lower the pH of the dispersion to 8.5, and the mixture was further heated and stirred at 70 ° C for 3 hours.
  • the solid product was filtered off, dispersed again in 100 mL of ion-exchanged water and stirred. This filtration / dispersion / stirring was repeated 5 times, followed by drying at 40 ° C. for 24 hours. The dried solid product was heated in nitrogen gas at 450 ° C for 3 hours, and then calcined in air at 550 ° C for 6 hours to obtain porous silica H-1.
  • the obtained porous silica H-1 was confirmed by X-ray diffraction to have pores having a hexagonal structure.
  • the average pore diameter of porous silica H-1 determined by the BJH method was 4.0 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 1.15 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 3.1 m
  • the specific surface area was determined by the BET method.
  • 60% or more of the pores were within the range of ⁇ 40% of the pores showing the maximum peak in the pore diameter distribution curve.
  • porous silica 1-1 had pores having a hexagonal structure.
  • the average pore diameter of porous silica 1-1 determined by the BJH method was 4.5 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 1.14 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 510 nm
  • the specific surface area determined by the BET method. was 1052 m 2 / g.
  • 60% or more of the pores were within the range of ⁇ 40% of the pores showing the maximum peak in the pore diameter distribution curve.
  • TMA tramethylammonium
  • HiSil a sedimentable hydrated silica containing about 6% by weight of free water and about 4.5% by weight of hydrated bound water and having an ultimate particle size of about 0.02 m
  • the obtained mixture was reacted in a stationary autoclave at 150 ° C. for 24 hours.
  • the resulting solid product was collected by filtration and dried at 40 ° C. for 24 hours.
  • the product was calcined in nitrogen at 450 ° C. for 3 hours and subsequently in air at 550 ° C. for 6 hours to obtain porous silica gel 1.
  • porous silica J-1 had pores having a hexagonal structure.
  • the average pore diameter of the porous silica J-1 determined by the BJH method was 4.1 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 1.01 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 4.9 / ⁇ , determined by the BET method.
  • the specific surface area was 876 m 2 / g.
  • 60% or more of the pores were within the range of ⁇ 40% of the pores showing the maximum peak in the pore diameter distribution curve.
  • d value is equivalent to 5.1 nm by X-ray diffraction Strong peak force at the diffraction angle of the peak ⁇ This was confirmed, and no peak was observed at the diffraction angle corresponding to a d value of less than 1.0 with a relative intensity of more than 50% of this peak.
  • primary particles of 200 to 500 nm were aggregated.
  • the amount of chlorophyll adsorbed on the porous silicate 1 was 7.5 mg.
  • Polyglycerin fatty acid ester (polyglycerin fatty acid ester in which a condensate obtained by esterifying two molecules of a fatty acid having 18 or more carbon atoms and an average degree of polymerization of polyglycerin of 3 or more, which is esterified to polyglycerin, manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd.)
  • the porous silicas obtained in Production Examples 11 and 18-10 were added and mixed with 20 g of the porous silicas Al H-1, G1, and J-1 to obtain 21 g of porous silica Kl Ll Ml and Nl containing an emulsifier.
  • Polyglycerin fatty acid ester as an emulsifier polyglycerin fatty acid ester in which a condensate obtained by esterifying two molecules of a fatty acid having an average degree of polymerization of polyglycerin of 3 or more and 18 carbon atoms into polyglycerin is esterified to polyglycerin, manufactured by Taiyidani Kagaku Co., Ltd.) 0.7 g, enzymatically decomposed lecithin (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Sanlecithin A-1) 0.3 g was added to porous silica Al Hl 1-1 and J-1 20 g obtained in Production Examples 1-1 and 1-8-10 21 g of porous silica 0-1 P-1 Q-1 and R-1 containing an emulsifier were added and mixed.
  • porous silica A-2 had pores having a hexagonal structure.
  • the average pore diameter of the porous silica A-2 determined by the BJH method was 2.7 nm.
  • the pore volume determined by the BJH method was 1.05 cm 3 / g, the average particle size was 380 nm, and the specific surface area determined by the BET method was 941 m 2 / g. Further, 60% or more of the pores were within the range of ⁇ 40% of the pores showing the maximum peak in the pore diameter distribution curve.
  • the solid content was recovered by filtration to obtain 50 g (in terms of dry matter) of wet kanemite as a layered silicate.
  • the kanemite was dispersed in 100 mL of a 0.1 M aqueous solution of sodium oleyl sulfate, which is a surfactant, and heated with stirring at 70 ° C. for 3 hours. Then, while heating and stirring at 70 ° C, 2N hydrochloric acid was added to lower the pH of the dispersion to 8.5, and the mixture was further heated and stirred at 70 ° C for 3 hours.
  • the solid product was filtered and filtered again into 100 mL of deionized water and stirred. This filtration / dispersion and stirring was repeated 5 times, and then dried at 40 ° C. for 24 hours. The dried solid product was heated in nitrogen gas at 450 ° C. for 3 hours, and then calcined in air at 550 ° C. for 6 hours to obtain porous silica B-2.
  • porous silica B-2 it was confirmed by X-ray diffraction that pores having a hexagonal structure were formed.
  • the average pore diameter of porous silica B-2 determined by the BJH method was 2.9 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 1.07 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 350 nm
  • the specific surface area determined by the BET method. was 932 m 2 / g.
  • X-ray diffraction confirmed that the obtained porous silica C-2 had pores having a hexagonal structure.
  • the average pore diameter of the porous silica C-2 determined by the BJH method was 2.8 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 1.03 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 300 nm
  • the specific surface area determined by the BET method was It was 928 m 2 / g.
  • porous silica D-2 had pores having a hexagonal structure.
  • the average pore diameter of porous silica D-2 determined by the BJH method was 3.9 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 1.05 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 1.1 m
  • the specific surface area determined by the BET method. was 945 m 2 / g.
  • 60% or more of the pores were within the range of ⁇ 40% of the pores showing the maximum peak in the pore diameter distribution curve.
  • porous silica E-2 had pores having a hexagonal structure.
  • the average pore diameter of porous silica E-2 determined by the BJH method was 3.9 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 1.07 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 5.1 m
  • the specific surface determined by the BET method was 945 m 2 / g.
  • Porous silica F-2 was obtained in the same manner as in Production Example 18. The physical properties of the obtained porous silica F-2 are the same as those of the porous silica H-1.
  • Porous silica G-2 was obtained in the same manner as in Production Example 19. The physical properties of the obtained porous silica G-2 are the same as those of the porous silica 1-1.
  • Porous silica H-2 was obtained in the same manner as in Production Example 110.
  • the physical properties of the obtained porous silica H-2 are the same as those of the porous silica 1.
  • Polyglycerin fatty acid ester (polyglycerin fatty acid ester in which a condensate obtained by esterifying two molecules of a fatty acid having 18 or more carbon atoms and an average degree of polymerization of polyglycerin of 3 or more, which is esterified to polyglycerin, manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd.)
  • Production example 2-1 Porous silica 1-2, J-2 Addition and mixing of porous silica A-2, F-2, G-2 and H-2 to 20 g and emulsifier-containing porous silica 1-2, J -2, 21 g of K-2 and L-2 were obtained.
  • Polyglycerin fatty acid ester as an emulsifier polyglycerin fatty acid ester in which a condensate obtained by esterifying two molecules of a fatty acid having an average degree of polymerization of polyglycerin of 3 or more and 18 carbon atoms into polyglycerin is esterified to polyglycerin, manufactured by Taiyidani Kagaku Co., Ltd.) 0.7g, enzymatically degraded lecithin (sun 0.3 g of Sanlecithin A-1 (manufactured by Kagaku) is added to 20 g of porous silica A-2, F-2, G-2 and H-2 obtained in Production Examples 2-1 and 2-6-8 21 g of porous silica M-2, N-2, 0-2 and P-2 containing the mixed emulsifier was obtained.
  • Porous silica A-3 was obtained in the same manner as in Production Example 1-8.
  • the physical properties of the obtained porous silica A-3 are the same as those of the porous silica H-1.
  • porous silica B-3 was obtained.
  • the physical properties of the obtained porous silica B-3 are the same as those of the porous silica 1-1.
  • porous silica C-3 had pores having a hexagonal structure.
  • the average pore diameter of porous silica C-3 determined by the BJH method was 2.7 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 0.94 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 2.9 m
  • the specific surface area determined by the BET method. was 941 m 2 / g.
  • 60% or more of the pores were within the range of ⁇ 40% of the pores showing the maximum peak in the pore diameter distribution curve.
  • the mixture was heated at 70 ° C. for 3 hours with stirring. Then, while heating and stirring at 70 ° C, 2N hydrochloric acid was added to lower the pH of the dispersion to 8.5, and the mixture was further heated and stirred at 70 ° C for 3 hours.
  • the solid product was filtered off, dispersed again in 100 mL of ion-exchanged water and stirred. This filtration / dispersion / stirring was repeated 5 times, followed by drying at 40 ° C. for 24 hours. The dried solid product was heated in nitrogen gas at 450 ° C for 3 hours, and then calcined in air at 550 ° C for 6 hours to obtain porous silica D-3.
  • porous silica D-3 it was confirmed by observation with a transmission electron microscope that pores having a hexagonal structure were formed.
  • the average pore diameter of porous silica D-3 determined by the BJH method was 1.7 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 0.50 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 2.8 m
  • the specific surface area determined by the BET method. was 943 m 2 / g.
  • 60% or more of the pores were within the range of ⁇ 40% of the pores showing the maximum peak in the pore diameter distribution curve.
  • porous silica E-3 it was confirmed by X-ray diffraction that pores having a hexagonal structure were formed.
  • the average pore diameter of the porous silica E-3 determined by the BJH method was 2.7 nm
  • the pore volume determined by the BJH method was 0.93 cm 3 / g
  • the average particle diameter was 3.9 m
  • the ratio determined by the BET method The surface area was 881 m 2 / g.
  • 60% or more of the pores were within the range of ⁇ 40% of the pores showing the maximum peak in the pore diameter distribution curve.
  • Porous silica F-3 was obtained in the same manner as in Production Example 110.
  • the physical properties of the obtained porous silica F-3 are the same as those of the porous silica J-1.
  • Polyglycerin fatty acid ester as an emulsifier in 10 g of ethanol polyglycerin fatty acid ester in which a condensate obtained by esterifying two molecules of a fatty acid having an average degree of polymerization of 3 or more and 18 carbon atoms is esterified to polyglycerin; Taiyo Chemical Co., Ltd.
  • Polyglycerin fatty acid ester (polyglycerin fatty acid ester in which a condensate obtained by esterifying two molecules of a fatty acid having 18 or more carbon atoms and an average degree of polymerization of polyglycerin of 3 or more, which is esterified to polyglycerin, manufactured by Taiyo Chemical Co., Ltd.) 20 g of the porous silicas A-3 and B-3 obtained in Production Example 3-1-2 were added and mixed to obtain 21 g of porous silicas M-3 and N-3 containing an emulsifier.
  • Polyglycerin fatty acid ester as an emulsifier polyglycerin fatty acid ester in which a condensate obtained by esterifying two molecules of a fatty acid having an average degree of polymerization of polyglycerin of 3 or more and 18 carbon atoms into polyglycerin is esterified to polyglycerin, manufactured by Taiyidani Kagaku Co., Ltd.) 0.7 g, enzymatically degraded lecithin (manufactured by Taiyo Kagaku Co., Ltd., sun lecithin A-1) 0.3 g was added to 20 g of porous silica A-3, B-3 obtained in Production Example 3-1-2 and mixed with emulsifier To obtain 21 g of porous silica 0-3 and P-3. [0320] Production example of porous silica 3-10
  • sucrose fatty acid ester (70% bound fatty acid, 20% monoester of fatty acid having 18 carbon atoms, 80% di-tri'polyester having 18 carbon atoms, HLB: 3, Mitsubishi Iridaku Foods, Inc.
  • sucrose fatty acid ester 70% bound fatty acid, 20% monoester of fatty acid having 18 carbon atoms, 80% di-tri'polyester having 18 carbon atoms, HLB: 3, Mitsubishi Iridaku Foods, Inc.
  • 21 g of porous silica Q-3 and R-3 containing an emulsifier were obtained.
  • porous silica obtained in Production Example 11 above was used for 100 parts by weight of a composition comprising 45% by weight of linear low-density polyethylene and 55% by weight of calcium carbonate surface-treated with stearic acid.
  • polyethylene resin composition polyolefin resin composition
  • the polyethylene resin composition is melt-formed into a film, and then stretched to form a polyethylene resin breathable sheet having countless fine continuous holes. Produced.
  • porous silica A-1 obtained in Production Example 11 above, an absorbent sheet was produced.
  • breathable base material a nonwoven fabric having a basis weight of 45 g / m 2 consisting of pulp fibers, porous silica A-1
  • An absorbent sheet was prepared by impregnating and coating a coating liquid obtained by stirring and mixing 85 g of a styrene-acrylic copolymer resin emulsion 15 g with a binder having a strong force so as to have a dry weight of 30 g / m 2 . .
  • a liquid-permeable sheet was produced using the porous silica A-1 obtained in Production Example 11 above.
  • As breathable base material coating the nonwoven fabric having a basis weight of 45 g / m 2 consisting of polyester fibers, comprising a porous silica A-1 85 g, and Roh inductor 15g which also styrene one acrylic copolymer ⁇ Emarujiyon force by mixing and stirring
  • the liquid was impregnated to a dry weight of 30 g / m 2 and dried to produce an absorbent sheet.
  • Example 15 Food packaging material
  • the food packaging sheet obtained in Production Example 14 was processed into a bag to produce a food packaging material of the present invention.
  • 100g of fried potato fries were placed in this bag, the opening was squeezed, and the bag was heated for 3 minutes in a microwave oven. As a result, no dew condensation or oil adhered to the inside of the bag. For this reason, the texture of the potato fries became crisp.
  • a heating test was performed in the same manner with the contents of the bag, using frozen frozen mai mai, steaming of the mai mai was completed with a sticky surface.
  • Example 1-1-14 instead of porous silica A-1, porous silica Hl, I-J-1, Ll, M-1, N-1, Pl, Ql or Rl or caieic anhydride (average Using a particle size of 30 ⁇ , an average pore size of 6.5 nm, a specific surface area of 450 m 2 / g, and a chlorophyll adsorption amount of O.lmg), produce air-permeable sheets, absorbent sheets and liquid-permeable sheets, and use them as food packaging sheets.
  • a packaging material for food was prepared in the same manner as in Examples 1 to 5, and the same heating test was performed using the frozen syumai as the contents. The degree of stickiness on the surface of the Maiden Mai was evaluated from a non-sticky one on a 10-point scale of 10-1, and the average of 50 samples was determined. The results are shown in Table 1.
  • the filter aid of the present invention a commercially available activated carbon (trade name: F-SH50; manufactured by Fujisa Kasei Co., Ltd.), a commercially available silica gel (trade name: Carplex BS-304; manufactured by Shionogi & Co., Ltd.) are used at The mixture was heated at C for 1 hour and activated. ⁇ Commercial beer was degassed at room temperature for 1 hour, 50 g of activated filter aid was added to 1 liter, and the mixture was stirred for 1 hour and filtered.
  • activated carbon trade name: F-SH50; manufactured by Fujisa Kasei Co., Ltd.
  • silica gel trade name: Carplex BS-304; manufactured by Shionogi & Co., Ltd.
  • a 50% saturated ammonium sulfate solution was dropped into 50 mL of the filtered commercial beer at room temperature with stirring, and the turbidity was measured at 660 ° C. SASPL value.
  • the taste of 35 mL of the filtered commercial beer was evaluated by a taste sensor (trade name: taste recognition device SA402B; manufactured by Intelligent Sensor Technology Co., Ltd.). The higher the taste, the more the bitter component derived from hops, that is, the lower the adsorption / removal performance of the filter aid to this component.
  • porous silica of the present invention had excellent properties as a filter aid.
  • Test Example 2-1 The same test as in Test Example 2-1 was performed using porous silica H-1, U1, J-I, L-I, M-I, N-I, P-I, Q-I, or R-I. The results are shown in Table 3.
  • composition lkg surface treatment with linear low density polyethylene 45 wt% and stearic acid is composed of carbonated calcium 55 weight 0/0 which has been subjected, porous silica A-1 50 g, Nisani ⁇ silicon-based Kaolin as a clay mineral (SiO: 52% by weight 0 / o, A1 0: 42% by weight, TiO: 2% by weight, (Others: 4% by weight)
  • a polyethylene resin composition to which 50 g is added is prepared, and then the polyethylene resin composition is melt-formed into a film, and then stretched to obtain a polyethylene resin having countless fine continuous holes.
  • a film made of fat was produced.
  • a sanitary napkin having the structure shown in Fig. 1 was used as the permeable backsheet of the polyethylene resin film, a polyolefin resin mesh film was used as the liquid permeable topsheet, and pulp was used as the absorbent member. , A sanitary napkin was produced.
  • a sanitary napkin was prepared in the same manner as in Example 3-2 except that the amount of the porous silica A-1 was changed to 100 g.
  • a film made of polyethylene resin was prepared in the same manner as in Example 3-1 except that 50 g of silica (Carplex manufactured by Shionogi & Co., Ltd.) was used instead of the porous silica A-1. — Sanitary napkins were prepared in the same manner as in the case of 2.
  • a polyethylene resin film was prepared in the same manner as in Example 3-1 except that 50 g of activated carbon was used in place of the porous silica A-1. A napkin was made.
  • a sanitary napkin was prepared in the same manner as in Example 3-3 except that H-1, G1, Jl, Ll, M-1, N-1, P-1, Q-1, or Rl was used as the porous silica. It was fabricated and tested in the same manner as in Test Example 3-1. Table 5 shows the results.
  • Example 3-1 Using the polyethylene resin film obtained in Example 3-1 as a breathable backsheet, using a polyolefin resin mesh film as a liquid permeable topsheet, and using pulp as an absorbent member, using and discarding diapers Was prepared.
  • test piece was cut out from the sheet-like material obtained in the following example, and left in an atmosphere of 20% relative humidity for 100 hours to obtain an experimental sample.
  • the test sample was left in a 95% relative humidity atmosphere, and the water content relative to its own weight (95% RH) was measured. Furthermore, after the test sample was left in a 95% relative humidity atmosphere, it was left in a 20% relative humidity atmosphere for 100 hours, and the water content (20% RH) with respect to its own weight was measured.
  • PVC polyvinyl chloride resin
  • DOP di-2-ethylhexyl phthalate
  • azodicarbonamide foaming agent
  • Ba-Zn composite stable To the composition consisting of 3 parts by weight of the agent (mixture of a fatty acid salt of Ba and Zn and an epoxy conjugate), the porous silica A-1 produced above was added in an amount shown in Table 6.
  • Example 41 The same operation and evaluation as in Examples 41 to 13 were performed except that no porous silica was added (Comparative Example 41).
  • Example 4-13 the same operation and evaluation as in Example 4-13 were performed except that collagen (collagen particles for synthetic leather having an average particle diameter of 7 / zm) was added in place of the porous silica in an amount shown in Table 6. Comparative example 2). Table 6 shows the evaluation results.
  • porous silica A-1 obtained in Production Example 1-1 was weighed into a blend having a weight part strength as shown in Table 6.
  • the sheet was heated at 180 ° C. for 15 minutes to form a 150 mm ⁇ 150 mm ⁇ lmm sheet.
  • PU polyurethane
  • Comparative Example 4 As in the case of 1-2, the porous silica was not added (Comparative Example 43), and the collagen silica was added instead of porous silica in the amount shown in Table 6 (Comparative Example 44). Except for the above, operations and evaluations similar to those of Examples 4 to 4-6 were performed. Table 6 shows the evaluation results.
  • Example 4 7-8 Example of application to polyolefin-based resin
  • the amount of Jamaica Al added in Table 6 was added and melted and kneaded at 140 ° C, and the extruder was extruded at 180 ° C with T-die force using an extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.). .
  • a film having a width of 50 mm and a thickness of lmm was obtained, and a test piece of 20 mm X 20 mm was cut out from the film as a sample, and the water respiration was evaluated. Table 6 shows the evaluation results.
  • Comparative Example 4 Example 4 was repeated except that porous silica was not added (Comparative Example 45) and collagen collagen was added instead of porous silica (Comparative Example 46). The same operation 'evaluation as in 7-8 was performed. Table 6 shows the evaluation results.
  • Example 4-9-1 10 Application example to polyamino acid resin
  • Example 49-10 The same operation and evaluation as in Example 49-10 were performed except that the porous silica was not added (Comparative Example 47) and the collagen silica was added instead of the porous silica (Comparative Example 48). went. Table 6 shows the evaluation results.
  • Example 4 11-1 12 Example of application to polyacrylic acid-based resin
  • A-1 was kneaded in a quantity shown in Table 6 and stirred, followed by uniform kneading.
  • the film was dried at 60 ° C for 8 hours and then at 80 ° C under reduced pressure for 8 hours to obtain a film having a thickness of lmm.
  • the sample was cut out to 20 mm X 20 mm to obtain a sample, and the water respiration was evaluated.
  • Table 6 shows the evaluation results.
  • Acrylic resin varnish (PA; trade name: Hitaroid 1206, manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) having a solid content of 50% was mixed with 30 g of ethyl acetate, 10 g of methyl isobutyl ketone, 10 g of isopropyl alcohol, 5 g of butyl cellulose, 30 g of toluene, And 5 g of octyl phthalate.
  • the porous silica A-1 obtained in Production Example 11 was added to this mixed solution in an amount shown in Table 6 and mixed uniformly.
  • This solution was cast on a copper plate using a doctor knife coater, and dried at 60 ° C. The coating thickness was 100 m. The film adhered to the copper plate was cut together with the copper plate to obtain a 20 mm X 20 mm cut plate, which was used as a sample, and the water respiration was evaluated. Table 6 shows the evaluation results.
  • Example 411 The same operation as in Example 413-14 except that the porous silica was not added (Comparative Example 411) and the collagen silica was added instead of the porous silica (Comparative Example 412). ⁇ Evaluated. Table 6 shows the evaluation results.
  • PAA Polyamino acid resin
  • PVC Amount added to 100 parts by weight of PVC resin
  • PU Caloric content per 100 parts by weight of polyol / MDI mixture
  • LDPE Amount of calories added to 100 parts by weight of LDPE
  • PAA Calorie content per 100 parts by weight of PAA
  • PAN Amount of calories added to 100 parts by weight of PAN
  • PA Amount added to 100 parts by weight of PA
  • silicic anhydride (average particle diameter 30 m, average pore diameter 6.5 nm, specific surface area 450 m 2 / g) (Comparative Example 4 13) or zeolite (average particle diameter 0.6 nm)
  • the porous silica A-1 obtained in Production Example 11 was used as a humidity control material.
  • the water respiration was evaluated, and the results are shown in Figure 2. This is done by placing a sample that has been dried forcefully in an atmosphere with a relative humidity of 20% in a 95% relative humidity atmosphere, recording the weight change, and when equilibrium is reached, a (95% relative humidity) (100 hours after placing in an atmosphere), and then re-transferred to an atmosphere of 20% relative humidity, and the change in weight was recorded in a graph.
  • the water contents of silica gel and zeolite, which are commonly used as granular fillers are also shown. It can be seen that porous silica has a higher moisture respirability than these.
  • Example 5-2 Production of humidity control paper
  • NBKP pulp A mixture of the humidity control material (porous silica A-1) obtained in Example 5-1 at a ratio of 1: 1: 1 (weight ratio), an appropriate amount of water, and a binder. 0.5% by weight of polyacrylamide / 5% by weight of ⁇ was put into a pulp dissociator, mixed and dispersed to form a slurry. The slurry suspension was made by wet papermaking and dried to obtain a wet paper of 60 g / m 2 .
  • Test Example 5-1 Adsorption test of ammonia and acetoaldehyde
  • Example 5-3 H-1, G1, J-1, L-1, M-1, N-1, P-1, Q-1 or Rl as porous silica, or zeolite (average particle size 0.6
  • a wallpaper was produced in the same manner as in Example 5-3 except that the specific surface area was 380 m 2 / g). The same test as in Test Example 5-1 was performed on the obtained wallpaper. Table 9 shows the results.
  • Example 6-1 Prescription example of cream type wound dressing
  • Example 6-2 Prescription example of talium-type wound dressing
  • Example 6-1 Each compounding component having the composition shown in Table 11 below was mixed in the same manner as in Example 6-1 to obtain a wound type wound dressing. When this wound dressing was applied to the abrasion, healing was observed with little bleeding or exudate.
  • Example 6—3 Formulation example of cream type wound dressing
  • Example 12 Each compounding component having the composition shown in Table 12 below was mixed in the same manner as in Example 6-1 to obtain a wound type wound dressing. When this wound dressing was applied to the abrasion, healing was observed with little bleeding or exudate.
  • Example 6—4 Formulation example of aerosol type (powder spray) wound dressing
  • Example 6-1 Each of the components except for the liquefied petroleum gas having the composition shown in Table 13 below was mixed in the same manner as in Example 6-1 and charged in a spray can. Powder spray) was obtained. When the wound dressing was sprayed on the abrasion, healing was observed with little bleeding or exudate.
  • Example 6-5 Formulation of aerosol type (powder spray) wound dressing
  • Example 6-4 The respective components having the compositions shown in Table 14 below were mixed in the same manner as in Example 6-4, and filled in a spray can to obtain an aerosol-type (powder spray) wound dressing material.
  • aerosol-type wound dressing material When this wound dressing was sprayed on the abrasion, healing was observed with little bleeding or exudate.
  • Example 6-6 Formulation of aerosol type (powder spray) wound dressing
  • Example 6-4 The respective components having the compositions shown in Table 15 below were mixed in the same manner as in Example 6-4, and filled in a spray can to obtain an aerosol-type (powder spray) wound dressing material.
  • aerosol-type wound dressing material When this wound dressing was sprayed on the abrasion, healing was observed with little bleeding or exudate.
  • Comparative Example 6-1 Prescription example of talium-type wound dressing
  • Example 6-1 The respective components having the compositions shown in Table 16 below were mixed in the same manner as in Example 6-1 to obtain a wound type wound dressing. Even when this wound dressing was applied to the abrasion, bleeding was stopped and the effect of absorbing exudate was hardly observed.
  • Example 6-4 The respective components having the compositions shown in Table 17 below were mixed in the same manner as in Example 6-4, and filled in a spray can to obtain an aerosol-type (powder spray) wound dressing material.
  • aerosol-type wound dressing material When this wound dressing was sprayed on the abrasion, the applied effect was seen and the force was inevitable.
  • Example 6-7-18 and Comparative Example 6-3 Cream-type wound dressing
  • the components having the compositions shown in Table 18 were mixed using a homomixer to obtain a cream-type wound dressing.
  • a total of 10 types of wound dressings and the wound dressings prepared for comparison were attached to the abrasions of 50 male subjects in their 20s and 30s, and a questionnaire survey was conducted on the subjects. From the ones that felt the covering effect, they were evaluated in 10 levels of 10-1 and the average value of 50 persons was calculated. The results are shown in Table 18.
  • Example 6 19—26 and Comparative Example 6-4 (Powder Spray) Wound Dressing
  • each component having the composition shown in Table 19 was mixed using a homomixer, filled in a spray can, and further filled with liquefied petroleum gas, and then aerosol type (powder spray) 1) A wound dressing was obtained. Total of the obtained wound dressing and the wound dressing made for comparison
  • Cresol novolak type epoxy resin (Toto Kasei Co., Ltd., YDCN-702S) as epoxy resin
  • phenol novolak resin Meiwa Kasei Co., H-1
  • 2-ethyl-4-methylimidazole carna ⁇ Pawax (Purified Carnauba Wax No.1 manufactured by Cerarika Noda)
  • ⁇ ⁇ -glycidoxypropyltrimethoxysilane KBM403, manufactured by Shin-Etsu Danigaku Co., Ltd.
  • silane coupling agent as a silane coupling agent
  • composition obtained was subjected to bending strength measurement by a method according to JIS K-6911, and the flexural modulus was evaluated.
  • Example 7-4-1-7-6 and Comparative Example 7-4-1-7-6 were manufactured as follows (Example 7-4-1-7-6 and Comparative Example 7-4-1-7-6), and the following items were evaluated. Inject the composition prepared in Example 7-1-3 or Comparative Example 7-1-13 into a prescribed mold with external leads set, and heat cure at a temperature of 150-200 ° C for semiconductor storage. A package was prepared. Next, the semiconductor element is mounted on the semiconductor storage package using a bonding machine, and the semiconductor element and the external lead terminals are electrically connected with a wire holder. Then, a glass lid is formed with a bisphenol A type epoxy sealing material. The body was bonded to the semiconductor storage package. Table 21 shows the compositions used in the examples and comparative examples.
  • a mold type semiconductor device was manufactured as follows (Example 7-7-9 and Comparative Example 7-7-9), and the following items were evaluated.
  • the semiconductor element is mounted and fixed on the base, and the semiconductor element is electrically connected to the external lead terminals by a bonding wire.
  • the semiconductor element is mounted on a jig, and is mounted on the jig.
  • the composition prepared in 3 was injected, and a pressure of 100 kgf / mm 2 was applied thereto at 180 ° C. and thermally cured to produce a mold type semiconductor device.
  • Table 21 shows the compositions used in the examples and comparative examples.
  • the radius was measured from the load point displacement when a point load of 58.8 N was applied to the center of the back surface of the semiconductor device fabricated above with a 4 mm ⁇ hard ball.
  • the 10 semiconductor devices fabricated above were left under an environment of 85 ° C and 85% relative humidity for 1000 hours, and then, for each semiconductor device, the conduction resistance between leads was measured using a digital multimeter (Advantest Co., Ltd.). , TR6847), the presence or absence of the display of the resistance value was measured, and those for which the resistance value was not displayed were counted as poor connection and evaluated.
  • a digital multimeter Advancedest Co., Ltd.
  • the resulting semiconductor device was subjected to a pressure test (hereinafter, also referred to as PCT) in saturated steam at 121 ° C and 2.1 x 10 5 Pa (hereinafter also referred to as PCT).
  • PCT pressure test
  • the time until dew condensation occurred was evaluated by the PCT injection time until the poor moisture resistance occurred when the device was immersed in a solder layer at 260 ° C for 5 seconds after PCT. .
  • the radius was as small as 37-42 m, and the connection reliability was poor. Further, in the semiconductor device using the composition containing the polyglycerin fatty acid ester (Examples 7-5 and 7-8), the flexural modulus of the cured product of the composition becomes higher at 21 GPa, so that the radius is also reduced. In a semiconductor device using a composition containing polyglycerol fatty acid ester and lecithin (Examples 7-6 and 7-9), the flexural modulus of the cured product of the composition was reduced to 36-40 m. However, the radius became 34-38 ⁇ m / J, which was even higher, at 22 GPa.
  • F-2, G-2, H-2, G-2, J-2, K-2, L-2, M-2, N-2, 0-2, or P-2 were used as porous silica. Except for the above, a composition was prepared in the same manner as in Example 7-1 to produce pre-mold type and mold type semiconductor devices. The above implementation was performed on the obtained semiconductor device. A test similar to the example was performed. Table 23 shows the results.
  • Example 8-1-8-8 and Comparative Example 8-1 were evaluated.
  • a questionnaire survey was conducted on 15 male and 15 female subjects aged 20 to 30 years old. An average value of 30 persons was calculated based on the 10-point scale of 10-1 for those with excellent smoothness after use, and the 10-level scale of 10-1 for those with inconspicuous whiteness of use. The results are shown in Table 26.
  • the porous silica A-3-3-F-3 of Example 8-16 was compared with the one using the antiperspirant containing the silicic anhydride of Comparative Example 8-1. It can be seen that the contained antiperspirant is excellent in smoothness after use and the whiteness after use is less noticeable. Further, the antiperspirant containing the porous silica G-3-R-3 containing the emulsifier of Examples 8-7 to 18-1 has a more excellent feeling of dryness after use, and the whiteness after use is conspicuous. It can be seen that there are even less.
  • the porous silica A-3-F of Examples 8-37-42 was compared with that of Comparative Example 8-3 using the powdered eye shadow containing the silicic acid anhydride.
  • the powder eyeshadow containing -3 is more excellent in the feel of use such as makeup and feel against sweat and the like, and contains porous silica G-3 R-3 containing the emulsifier of Example 8-43-54. It is clear that powdered eye shadows are more excellent in the feel of use, such as keeping makeup and feeling against sweat.
  • the curl characteristics were evaluated using the obtained ink jet recording sheet. After leaving the inkjet recording sheet sealed in a plastic bag, leave it at 30 ° C '80% RH, 15 ° C / 10% RH for 5 hours, remove the bag power and leave it on a horizontal desk for 1 hour The amount of lift at the four corners was measured. Further, the ink jet recording sheet was turned upside down, and the lift amounts at the four corners were measured in the same manner. The maximum value among the eight points was defined as a curl value (evaluated as an absolute value), and an average value of 50 ink jet recording sheets was obtained. The results are shown in Table 31.
  • Example 9 - 1 one 6 porous silica A-3- F- 3 of The ink jet recording sheet containing the ink was superior in curl control characteristics, and the ink jet recording sheet containing the porous silica G-3—R-3 containing the emulsifier of Example 9-7-18 was further curled. It can be seen that the control characteristics are excellent.
  • Image quality Recorded images (clearness of images, bleeding of boundaries between two different colors, clarity of fine lines) are visually observed, and the recorded images are evaluated on a scale of 5-1 from 5 to 1 from those with excellent images. Then, an average value of 50 ink jet recording sheets was obtained.
  • the porous silica A-3—F of Examples 9-1 to 1-6 was compared with the ink of the comparative example 92 using the ink jet recording sheet containing the silicic anhydride.
  • the recording properties of the ink jet recording sheet containing -3 is better than that of the ink jet recording sheet containing the porous silica G-3—R-3 containing the emulsifier of Example 9 7-18. Excellent in characteristics.
  • Irradiation was performed using + with a black panel temperature of 60 ° C, a window glass filter, and an irradiance of 765 W / m 2 .
  • the optical densities of black and magenta before and after 60 hours of radiation were measured, and the light resistance was evaluated based on the rate of change in density.
  • the optical density was measured using a reflection densitometer RD-918 manufactured by Dale Tag Macbeth. The results are shown in Table 31.
  • this PET was dried at 150 ° C under reduced pressure for 12 hours, and the spinning temperature was 290 ° C and the spinning speed was low.
  • drawing was performed at a drawing temperature of 90 ° C. and a heat setting temperature of 130 ° C. to obtain a yarn of 84 dtex and 24 filaments with a yarn elongation of 35%.
  • Plain weaves were prepared using these yarns as warp and weft yarns, and scouring, intermediate setting, 10% alkali reduction and dyeing were performed according to a conventional method, and shirts were prepared according to the size of the subject.
  • Example 10—1-1-18 and Comparative Example 10—1 Thirty males aged 30 and also 30 years old who wore 30-year-old sweats in a room at 30 ° C. and 70% humidity for 1 hour A questionnaire survey was conducted on feeling of stuffiness. The average of 30 people was evaluated on a scale of 10-1 from 10 with a comfortable feeling with less stuffiness. The results are shown in Table 32.
  • the shirt containing porous silica A-3F-3 of Example 10-16 was Example 1
  • the shirt containing porous silica G-3—R-3 of Example 0-7-18 has a further less sense of stuffiness.
  • the agent for imparting water or protein adsorption ability of the present invention adsorbs water or protein.
  • Ability can be imparted to various materials.

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Abstract

　高い吸着性と脱着性を兼ね備えた、水分またはタンパク質吸着能付与剤を提供すること。六方構造の細孔を有し、0.8～20nmの平均細孔径を有し、50nm～100μmの平均粒子径を有し、400～2000m2/gの比表面積を有し、0.1～3.0cm3/gの細孔容積を有する多孔質シリカを含有する、水分またはタンパク質吸着能付与剤、当該付与剤を含有する、水分またはタンパク質吸着能を有する材料、ならびに食品包装材；濾過助剤；衛生用品；合成樹脂を含有する組成物；調湿材料；創傷用被覆材；絶縁基体；半導体装置用被覆材；化粧料；インクジェット記録媒体および合成繊維を含有する組成物からなる群より選択される材料に、水分またはタンパク質を吸着する能力を付与するための当該付与剤の使用。  

Description

明 細 書
多孔質シリカを含有する吸着能付与剤
技術分野
[0001] 本発明は、水分またはタンパク質を吸着する能力を種々の材料に付与することがで きる薬剤に関するものである。
背景技術
[0002] 従来から、電子レンジ加熱食品としてコロッケ、フライ、フライドチキンなどの揚げ物 や米飯類を調理後冷凍したものを包装袋やトレーなどの容器類に収納したものが巿 販されている。このような電子レンジ加熱食品を電子レンジで加熱する際には、食品 中の水分や油が包装袋や容器内にたまり、食品に付着して食品の風味を損なったり 、手やレンジ、衣服などに付着するという欠点がある。特に、コロッケ、フライ、フライド チキン、フライドポテト、春卷などの揚げ物を電子レンジで加熱する場合には、食品 中から出た水分や油が食品の表面に付着すると仕上りがカラッとせず、風味が著しく 損なわれるという問題点があった。また、ハンバーガー、シユウマイ、焼おにぎりなど は包材表面への結露による食品のベタツキが発生し食感が悪くなるという問題があつ た。
[0003] 上記問題を解決するために、食品と接する内層に水分を通過させる疎水性繊維シ ート、中間層に水分を吸収して保持する吸収性繊維シート、外層に不透水性の合成 榭脂製フィルムを積層してなる積層シート (例えば、特許文献 1参照)や、外層となる 不通気性フィルム層および内層となる少なくとも一部が親水性を有する熱可塑性榭 脂の不織布層を含む積層体により構成された吸油吸水性包装材料 (例えば、特許文 献 2参照)や、外装シートと吸水性シートと通液性の内層シートから構成される食品包 装用シート (例えば、特許文献 3参照)などが提案されているが、いずれも十分に満 足できるものではな力 た。
[0004] 次に、酒、みりん、ビールなどの醸造物は、その製造の過程において原料である米 や大麦に由来するタンパク質や酵素などの会合により、コロイド状物質を生じることが 知られている。このコロイド状物質は、製品としての品質を著しく損ねる澱の原因とな る。また、このコロイド状物質を濾別しょうとすると、濾過抵抗が著しく上昇し、濾別が 困難になるといった問題も生じる。
[0005] このような問題を解決するための方法として、下記のような方法力これまでに知られ ている。
(1)吸着剤を利用して濁りの原因物質を吸着し、これを遠心分離する方法。
(2)予め濾材に吸着剤あるいは濾過助剤をプレコートし、酒、みりん、ビールなどの 醸造物をフィードする際、濾過により分離、除去する方法。
(3)酵素により、タンパク質を分解する方法。
[0006] 上記吸着剤としては、例えばタンニン、ポリビニルポリピロリドン (PVPP)などの有機 系吸着剤、およびシリカゲルなどの無機系吸着剤が知られている。濾過助剤としては 、ケイソゥ土、パーライト、セルロースなどが知られている。さらに、タンパク質分解酵 素としては、パパインなどが挙げられる。これらの中では、シリカゲルが被濾過物の品 質に与える影響が小さく吸着性能も優れており、且つ濾過助剤としての性能も優れて V、る事力 広く使用されて 、る。
[0007] 一般に、シリカゲルはアルカリ金属珪酸塩水溶液と鉱酸の中和反応によって製造 することができ、その製造方法は湿式法と呼ばれている。湿式法は中性、またはアル カリ性下で反応させ、比較的濾過し易い沈澱珪酸を得る沈澱法と、酸性で反応させ ゲル状の珪酸を得るゲル法とに分類される。
[0008] ゲル法では、例えば、酸性反応によって得られたゲル状の珪酸 (シリカヒドロゲル） を水洗、乾燥後、粉砕してシリカゲルが得られる。これらシリカゲルは、沈澱法に比べ て一般に構造性が高ぐ高シェア一下においてもその構造性を保持できる。そのため 、合成皮革、プラスチックなどのコーティング剤、榭脂フィルムのアンチブロッキング剤 、吸着剤、分離剤、触媒として使用されている。この様な特性から濾過助剤分野では 沈澱珪酸に比べ、シリカゲルが一般に広く使用されている。
[0009] 吸着剤として重要なことは、物質を吸着することであり、吸着を限定する要因には、 1)高比表面積、 2)選択的吸着性、 3)金属などのイオン交換能が挙げられる。同様 に、濾過助剤に求められる性能は、濾過性と吸着性 (選択的吸着性)の 2点にある。 前者を限定する要因は、濾過速度と自身の強度であり、後者を限定する要因は、比 表面積と細孔容積、および細孔径である。被濾過物が食品、特にビールなどの発酵 飲料のような嗜好品では、極めて繊細な風味や香味や色度などの調整が要求されて おり、濾過助剤用シリカゲルでは、このような風味や香味や色度などに影響を与える 各種成分を、より高精度に識別'選択し、不要な部分のみ吸着させ、必要な部分は 通過させることが強く望まれている。このような高精度の吸着性能の実現は、被濾過 物から除去した 、所望の成分のサイズに応じて、濾過助剤用シリカゲルの細孔径を どれだけ精度良く制御できるかに力かっている。
[0010] 濾過助剤用シリカゲルに関して、上記を踏まえ、種々な物性を規定した特許が多く 出されている。例えば、焼成したシリカキセロゲル (例えば、特許文献 4参照）、含水シ リカゲルとして、含水量を制御する事により得られる所定の物性のシリカゲル (例えば 、特許文献 5参照)、特定の物性を有する薄片状、鱗片状、または棒状の形状に特 徴のあるシリカゲル (例えば、特許文献 6参照）、温度 400— 800°Cで、 10秒一 10時間 焼成されてなり、比表面積 700— 1000m2/g、細孔容積 1.1一 1.6mL/g、平均細孔径 6 一 10應の物性を有するビール安定ィ匕処理用シリカゲル (例えば、特許文献 7参照）、 細孔径が 50— 500 Aのものでは細孔容積が 0.7— 2.5mL/gの範囲であり、且つ細孔径 力^ 00Aを越えるものでは細孔容積が 0.2— 0.8mL/gの範囲であることを特徴とする濾 過剤用シリカゲル (例えば、特許文献 8参照）、細孔容積が 0.6— 2.0mL/gであり、比 表面積力 300— 1000m2/gであり、細孔の最頻直径（Dmax)力 ^Onm未満であり、直径 力 ¾max±20%の範囲内にある細孔の総容積力 全細孔の総容積の 50%以上であり 、非晶質で、金属不純物の総含有率が 500ppm以下、固体 Si-NMRでの Q4ピークのケ ミカルシフトを δ (ppm)とした場合に、 δ力 - 0.0705 X (Dmax)- 110.36 > δを満足す ることを特徴とする、濾過助剤用シリカゲル (例えば、特許文献 9参照)などが開示さ れている。
[0011] 次に、吸収性物品の防漏層を透湿化し、着用中の濡れ感、ムレ感を低減させると共 に皮膚の含水膨潤を抑制して皮膚トラブルの発症を抑える手法は、ベビー用おむつ 、大人用おむつ、失禁パッド、パンティライナーなどの分野で用いられている。この方 法によれば水蒸気が吸収性物品の外に排出され、着装内の湿度が低下するが、水 蒸気と共に臭気が通過される結果、透湿性を有さない防漏層を有する吸収性物品に 比して臭いの不快さが増してしまう。また、活性炭は多孔質で吸着容量が極めて大き ぐ吸湿や吸水性にも優れる力 放湿性や放水性はなぐー且吸湿や吸水がなされ ると、乾燥までには極めて長時間を要し、細菌などの繁殖を増長させる問題も内在し ている。
[0012] そこで、通気性を有する防漏層と消臭剤を用いた吸収性物品 (例えば、特許文献 1 0参照。）が提案されている。
[0013] 次に、ポリ塩化ビニル榭脂、ポリウレタン榭脂、ポリアクリル系榭脂、ポリアミド榭脂、 ポリエステル榭脂、ポリアミノ酸系榭脂、ポリオレフイン系榭脂、エポキシ榭脂などの合 成榭脂は、フィルムとして包装材、衣服、被覆材など様々な用途に用いられている。
[0014] しかし、これらの榭脂は一般に、疎水性が強く水分呼吸性は高くない。ここで、水分 呼吸性とは、吸湿性および放湿性に関する物性で、高湿度条件下では速やかに且 つ多くの水分を取込み、低湿度条件下では速やかに水分を放出する能力をいう。
[0015] また、これらの合成樹脂は、合成皮革として用いられることも多 ヽ。ここで、合成皮革 とは織布、編布、紙、不織布などの支持体上に天然皮革状の表面層を高分子物質 で構成したもので、その大部分はポリ塩ィ匕ビュル、ポリアミド、またはポリウレタンの微 細多孔質体の表面に変性ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリル酸誘導体、ポリアミノ酸 ブレンド物などの仕上層を付与し、皮革模様に仕上げた素材である。合成皮革の性 能も近年向上し、天然皮革と外観や性能の点で劣らぬものも現れているものの、最 近では消費者の感性や要求も高くなり、さらに天然皮革に近いしっとりとした質感へ の改良が望まれている。
[0016] このような皮革特有の質感を高めるために、榭脂にコラーゲンを混入する方法 (例 えば、特許文献 11、 12参照）やエステルイ匕タンパク質を用いる方法 (例えば、特許文 献 13参照)などが開示されて 、る。
[0017] 次に、日本の湿潤温暖気候下に建設されて!、る家屋は、特に、調湿の面で様々な 問題点を抱えている。例えば、夏期の高温高湿度により蓄積する湿気が、壁、木材な どの悪臭や細菌繁殖の原因となっている。また、冬季においての家屋内の湿度は低 いが、住宅の高気密化と暖房器具の普及により、夜間の気温低下に伴う壁材内部の 結露を誘発し、壁材の劣化を惹起する。このような湿気による細菌の繁殖や壁材の 劣化による被害を未然に防ぐために、従来では、乾燥または調湿に用いられているも のとして、生石灰、塩ィ匕カルシウムならびにシリカゲルなどの使用や、除湿器による室 内の除湿、エアコンなどの空調設備の利用が一般に行われている。また、このような 問題を解決する手法として、例えば、吸湿材料として、特定組成を有する共重合体ケ ン化物と潮解性塩類を主成分としてそれに繊維状物質を加えてなる組成物 (例えば
、特許文献 14参照。）や、吸放湿建材として、ゾノトライト系、ァロフェン系およびゼォ ライト系建材 (例えば、特許文献 15参照。）などの開発が行われている。
[0018] また、近年、国民の生活水準の向上や生活様式の変遷に伴い、一般家庭や公共 空間において環境衛生上問題となる臭気の除去技術に対する関心が高まってきて いる。こうした問題に対して、社会および産業界力ものこれらの除去技術の開発に対 して強い要請があり、十分な対応が要求されるようになってきている。従来、これらの 問題を解決する手法として、例えば、セピオライト粉末を含有した吸着物質含有紙（ 例えば、特許文献 16参照。）や、アルミニウム化合物含有シート状物質 (例えば、特 許文献 17参照。）などの開発が行われている。
[0019] しかし、上述の湿気防止乾燥剤は、いずれも除湿力が強ぐ除湿量や除湿速度を 制御しにくい。また、吸湿有効期間は短ぐ一度飽和点に達すると吸湿機能は大幅 に低下する欠点があり、繰り返しの使用は不可能である。こうした材料は、吸湿性に のみに優れているため、常時保水した状態にあり、微生物発生を促進するため不快 臭を伴う傾向にある。ゼォライトは、吸湿性に優れている力 放湿性に劣るため、吸放 湿材料として適して 、るとは 、えず、微生物および悪臭発生の温床となる可能性があ る。除湿器による除湿は、エネルギー的に問題があると同時に、必要以上に環境中 の湿度を低下させるため、健康に悪影響を及ぼす可能性がある。また、ゼォライト Z セメント系建材 (例えば、特許文献 18参照。）やシリカゲル系吸放湿剤（例えば、特許 文献 19参照。）などの材料も開発されているが、その多くは、細孔径分布に注意を払 つておらず、優れた調湿機能を有さないのと同時に固体酸点が少なく消臭機能を有 していない。これを解消したものとして、珪質頁岩を利用した材料 (例えば、特許文献 20参照。）も提案されている。
[0020] 一方、近年、シックハウス症候群やィ匕学物質過敏症などが問題となって 、る。これら は、壁紙の貼付施工時に使用する接着剤や、建材の加工工程で使用する処理剤に 由来するガス状ィ匕学物質などが原因と考えられている。また、住環境においては、タ ノ コの煙や水廻りの微生物に由来する腐敗ガスなど、様々な臭気ガスが発生する。 このため、消臭機能のような、住環境を整える機能を有する壁紙の要求が非常に高 まっている。
[0021] 次に、従来、熱傷、切傷、擦過傷、潰瘍などの治療において、患部を被覆、保護す るための創傷被覆材としては、綿、ガーゼ、不織布、軟膏などが使用されてきた。また 、熱傷には、特に豚皮、キチン繊維など力もなる不織布などが使用されている。
[0022] しかし、ガーゼなどの綿製品は体液の吸収性が十分とは 、えず、創傷から浸み出 す体液を速やかに吸収できないという欠点があった。また、綿製品は水分の放出が 緩慢であるため、乾きにくく傷口がむれる傾向にあり、これを防ぐために、創傷被覆用 の綿製品を頻繁に交換せねばならず手間が力かるという問題もあった。また、軟膏は 創傷被覆効果が低ぐ処置に手間が力かるという欠点があった。
[0023] これに対し、最近ではアルギン酸系の創傷被覆材が提案されて ヽる（例えば、特許 文献 21、 22参照。 )0これらのアルギン酸系創傷被覆材は、いずれも繊維状のアル ギン酸塩を不織布状あるいは布状に加工したものを使用して 、る。
[0024] 次に、従来、コンピュータなどの情報処理装置に掲載されるプリモールドタイプ、或 いはモールドタイプの半導体装置は、例えばプリモールドタイプの場合、エポキシ榭 脂から成り、上面に半導体素子を収容するための凹部を有する絶縁基体と、絶縁基 体の凹部側力 外側にかけて導出する複数個の外部リード端子と、絶縁基体の上面 に封止材を介して取着され、絶縁基体の凹部を塞ぐ蓋体とから構成される半導体素 子収納用パッケージを準備し、次に絶縁基体の凹部底面に半導体素子を榭脂製接 着材を介し取着するとともに半導体素子の各電極を外部リード端子の一端にボンデ イングワイヤを介して電気的に接続し、し力る後、絶縁基体の上面に蓋体を榭脂製封 止材を介して接合させ、半導体素子を絶縁基体と蓋体とから成る容器内部に気密に 収容することによって製作され、また、モールドタイプの場合には、半導体素子と、 Fe-Nト Co合金や Fe-Ni合金などの金属材料力も成る基体および複数個の外部リード 端子と、エポキシ榭脂などから成る被覆材とから構成されており、基体上に半導体素 子を金 シリコン非晶合金などのロウ材を介して固定するとともに半導体素子の各電 極を外部リード端子にボンディングワイヤを介して電気的に接続し、しカゝる後、半導体 素子、基体および外部リード端子の一部を被覆材で被覆することによって製作されて いる。
[0025] し力しながら、この従来の半導体装置においては、プリモールドタイプの場合は絶 縁基体が、また、モールドタイプな場合は被覆材がそれぞれ、エポキシ榭脂などから 成り、エポキシ榭脂などの榭脂材は耐湿性に劣り、水分を吸収し易いために、大気中 に含まれる水分が絶縁基体もしくは被覆材を通して内部に容易に侵入し、その結果 、半導体素子の電極やボンディングワイヤなどにこの水分に起因する酸化腐食が発 生するとともに半導体素子の電極やボンディングワイヤに断線を招来して半導体装 置としての機能を喪失すると 、う欠点を有して 、た。
[0026] 上記欠点を解消するために、絶縁基体や被覆材に水分の浸入を防止するためシリ 力やアルミナなどの粒子力もなるフィラーを埋入させておくことが考えられる。
[0027] し力しながら、絶縁基体もしくは被覆材にシリカやアルミナなどの粒子力も成るフイラ 一を埋入させた場合、絶縁基体もしくは被覆材の成型性を考慮するとその埋入量は 最大で 97重量％であり、 3重量％程度は依然としてエポキシ榭脂などの榭脂材が存 在するために、絶縁基体や被覆材における水分の浸入は完全には遮断されず、そ の結果、半導体素子の電極などに依然として酸化腐食が発生するという問題点を有 していた。
[0028] このような問題点を解消するために、半導体素子収納用パッケージを形成する榭脂 中に、特定の粒子径 '比表面積'平衡水分吸湿量 (RH50%)および嵩密度を有する 非晶質シリカ系定型粒子を埋入し、半導体素子収納用パッケージの吸湿性を改善 することが提案されている (例えば、特許文献 23参照)。
[0029] 次に、化粧料の態様の一つとして、汗を抑制する制汗機能により、過度の発汗によ る不快感を抑制すると共に、主に汗を原因として発生する不快な体臭を抑制する防 臭化粧料が用いられている。防臭化粧料として、従来からパウダースプレー、ロール オン、スティック、ジエル、クリームなどの様々なタイプが使用されている。これらの防 臭化粧料は、通常、制汗成分、殺菌成分、消臭成分などと紛体、油成分、界面活性 剤やワックスなど力 なっており、人間の身体から発する臭気を防止するために、銀 塩および Zまたは亜鉛塩が配合された防臭化粧料 (特許文献 24参照)などが提案さ れている。
[0030] また、従来の防臭化粧料には、使用時、発汗時および発汗乾燥後にベたつきが生 じるという問題があつたが、上記化粧料は、吸汗 ·吸皮脂効果を有する無水ケィ酸を 配合したり、清涼感を目的としてエタノールなどを中心として揮発性を有する成分を 配合するなどの様々な使用感の改良が試みられて 、る。
[0031] 次に、インクジェット記録方式は記録時の騒音が少なく高速印字性に優れ、多色化 が容易であるという特徴がある。しかし、一般の印刷に使用されている上質紙などは インク吸収性、乾燥性、解像度などの画質も劣るためにこれらを改善した専用紙が開 発されており、インクの発色性を高めるために無定形シリカなどの多孔質無機顔料類 を添加した記録用紙が開示されて!ヽる (特許文献 25参照)。
[0032] 最後に、合成繊維は機械特性をはじめとして多くの優れた特性を有しており、衣料 用途をはじめとして多方面に用いられている。しかし、疎水性であるため吸水性-吸 湿性が著しく低ぐ衣料用途に利用した場合、高湿度時に不快なムレ感が生じたり、 低湿度時に静電気が生じやすいといった問題があった。
[0033] このため繊維を構成するポリエステルに親水性ィ匕合物をグラフト重合させる方法、 ポリエステル中に親水性化合物を練り込む方法、繊維表面に親水性化合物を塗布 する方法などが提案されている。しかし、親水性化合物をグラフト重合させる方法の 場合は繊維に十分な親水性を与えるために親水性ィ匕合物を多量に導入するとポリェ ステル繊維の持つ本来の特性が失われ、また親水性化合物を練り込む方法の場合 は繊維の風合、特に肌ざわりが不良になり易ぐさらに親水性化合物を塗布する方法 の場合は摩擦や洗濯などにより親水性ィ匕合物が繊維表面力 脱落して耐久性がな いという欠点を有している。
[0034] また、別の方法として、疎水性重合体と親水性重合体とから複合繊維を形成するこ とが提案されており、その一例として疎水性ポリエステルと吸湿性ポリアミドとを貼合 型に複合した偏平複合繊維が知られている。しかし、この偏平複合繊維の場合は延 伸処理、仮撚加工、製織工程などの後加工工程時に繊維断面が変形したり貼合せ 部分が剥離するなどの欠点があり、実用的ではな 、。
[0035] また、特許文献 26には吸湿性ポリマーを芯成分とし、ポリエステルを鞘成分として 被覆した芯鞘複合繊維が提案されているが、精練や染色のような熱水処理時に芯成 分である吸湿性ポリマーが膨潤し、繊維表面にひび割れが生じてしまい、吸湿性ポリ マーの流出や染色堅牢性が悪ィ匕するといつた問題があった。
[0036] これらの問題を解決するために、湿式シリカと呼ばれる吸湿性を有する多孔質無機 粒子を添加したポリエステル繊維が特許文献 27に提案されて ヽる。この湿式シリカを 添加したポリエステル繊維を用いれば、特許文献 26のような繊維表面のひび割れは たしかに発生しなかった。
特許文献 1：特開平 7 - 132974号公報
特許文献 2：特開平 11 292152号公報
特許文献 3：特開平 11 292152号公報
特許文献 4:特公昭 63— 38188号公報
特許文献 5：特公平 3 - 27483号公報
特許文献 6 :特開平 5-177132号公報
特許文献 7 :特開平 8- 173137号公報
特許文献 8：特開平 9— 25114号公報
特許文献 9 :特開 2003—190781号公報
特許文献 10：特表 2002— 503979号公報
特許文献 11 :特開昭 61— 163850号公報
特許文献 12：特開平 5— 279967号公報
特許文献 13：特開平 6— 9885号公報
特許文献 14：特公昭 62— 26813号公報
特許文献 15：特開平 3— 93662号公報
特許文献 16：特開昭 53— 6611号公報
特許文献 17 :特開昭 59— 95931号公報
特許文献 18：特開平 3— 109244号公報
特許文献 19：特開平 5— 302781号公報 特許文献 21：特開 2001— 219059号公報
特許文献 21：特開平 7-136240号公報
特許文献 22 :特開平 7-155369号公報
特許文献 23：特開平 9— 208809号公報
特許文献 24：特開昭 62— 289512号公報
特許文献 25：特開昭 16— 148585号公報
特許文献 26：特開平 9—132871号公報
特許文献 27：特開 2000 - 204230号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0037] 本発明の目的は、高い吸着性と脱着性を兼ね備えた、水分またはタンパク質吸着 能付与剤を提供することである。
[0038] 従来の食品包装材の問題点
従来の食品包装材は、いずれも前記問題を十分に解決するに至っていない。従つ て、本発明は、本願発明の食品用包装材を使用することによって、電子レンジで加熱 した際や、肉まん、焼きたてのパンなどの水蒸気が出る温かい食品を包装する際に 食品中から出る余分な水分や油を吸収して食品の風味を損なわない状態に仕上げ ることができるとともに、手やレンジ、衣服などが汚れるのを防止することができる食品 包装材を提供することにある。
[0039] 従来の濾過助剤の問題点
従来の濾過助剤は、濾過効率が悪いものや、粒子が脆い、濾過した製品の風味が 落ちるなどの問題が残り、その効果は必ずしも満足されるものではな力つた。粒子が 脆いシリカゲルを濾過助剤とし使用して酒、みりん、ビールなどと接触させると、経時 的に粒子が崩壊して濾過速度が低下し、また、粒子が崩壊することにより、細孔容積 や平均細孔直径が減少し、その結果、吸着性能も低下するといつた問題があった。 また、コストおよび環境負荷低減のため吸着物を焼成除去して再生使用することが通 常行われているが、粒子が脆い場合は、再生使用可能回数も低下するといつた問題 かあつた。 [0040] 従って、本発明の目的はまた、製品に不必要なタンパク質などのみ除去し、必要な タンパク質は除去しない、従来品より優れた吸着性能を有する濾過助剤であって、さ らに、濾過速度およびフィルターとしての強度といった濾過性能力 従来のシリカゲ ルよりさらに向上した濾過助剤を提供することにある。さらに、本発明の目的は、優れ た濾過性能を有し、かつ濾過速度が向上することによって吸着速度も向上した、優れ た性能を有する濾過助剤を提供することにある。
[0041] 従来の衛生用品の問題点
従来の吸収性物品においては、消臭剤が吸収体中に含まれているため、吸収され た液から発生した悪臭を、吸収体中に含まれている消臭剤によって完全に消臭する ことは出来ないので、悪臭が防漏層を通過して着装外に放出されてしまうという問題 かあつた。
[0042] 従って、本発明の目的はまた、吸収した液力 発生する悪臭の放出を防ぎながら素 早 、水蒸気の排出が可能な制臭機能と透湿機能とが両立した衛生用品を提供する ことにある。
[0043] 従来の合成樹脂を含む組成物の問題点
従来の合成樹脂は、この水分呼吸性が低いために、外界の湿度変化に追随できず 、榭脂表面で水分結露が生じるという不都合を引き起こす。これらの榭脂は、フィルム として包装材料、衣料用材料、被覆材料などに用いられる場合が多いため、結露が 生じやすいという欠点は致命的であり、その改良が強く望まれている。また、皮革特 有の質感を高めるために従来力 使用されてきた方法を用いて作製された合成皮革 は水分呼吸性が不十分であり、そのためしっとりとした質感という点で満足のいくもの はできて!ヽな 、のが現状である。
[0044] 従って、本発明の目的はまた、結露を生じにくいフィルムやしつとりとした質感を有 する合成皮革を得るのに好適な、水分呼吸性に優れた合成樹脂を含む組成物を提 供することにある。
[0045] 従来の調湿材料の問題点
従来の調湿材料は、塩基性ガスのみしか消臭できず、また、比表面積が小さいの で単位重量あたりの吸水量が少なぐ満足できるものではな力つた。
[0046] また、従来の消臭材料は、繊維状物質にアルミニウム化合物またはセピオライトなど の吸着剤を混合して吸着性能を付与させたものであるが、環境衛生上問題となる臭 気を除去する能力が極めて低ぐ実用的であるとはいえない。このように、従来技術 では、調湿と消臭を同時に達成できる材料の開発は行われておらず、その性能も十 分なものではなかった。
[0047] 従って、本発明の目的はまた、幅広い用途の調湿機能を有し、自律的に生活空間 中の水分を吸脱着し、生活環境中の湿度を省エネルギー的に最適状態に制御する のと同時に消臭機能を有する調湿材料を提供することにある。
[0048] 従来の創傷用被覆材の問題点
従来は、傷口に固定するために別途粘着材付きのフィルムあるいは絆創膏で不織 布を止めなければならず、迅速な治療の障害となっていた。また、アルギン酸繊維を 固定するためにフィルムを使用するため、フィルムの透湿度が低い場合はかえつて傷 口がむれる結果となる。また、アルギン酸塩繊維カゝらなる創傷被覆材は体液を吸収し てゲル化し、止血効果を有し、痛みを緩和し、治療を促進するために適した湿潤状 態を保持する効果があるとの見解が示されて 、る。これらの繊維状アルギン酸塩を用 Vヽた不織布は傷口カゝら浸出する体液を吸収し、たしかに膨潤して傷口を湿潤状態に 保持するが、止血効果や痛みを緩和して治療を促進する効果は十分とは言 、がた い。むしろアルギン酸塩繊維が体液を保持し、放散しにくいためにかえって傷口がむ れる場合が多い。このように、現在使用されている多くの創傷被覆材は傷口がむれや すいという欠点がある。
[0049] 従って、本発明の目的はまた、傷口を速やかに乾燥させ、痛みを和らげ、治癒を促 進する働きを有する創傷用被覆材を提供することにある。
[0050] 従来の絶縁基体または半導体装置用被覆材の問題点
上記の非晶質シリカ系定型粒子を埋入した榭脂を用いて形成された半導体装置に おいて、吸湿性は改善されるものの、非晶質シリカ系定型粒子と榭脂の密着性が悪 ぐ例えば、プリモールドタイプの半導体装置の場合には、榭脂製絶縁基体に半導 体素子を実装する際に榭脂製絶縁基体が橈んで半導体素子の位置ずれが生じ、そ の結果、ボンティングマシンでワイヤボンディング時にボンディングワイヤの接続不良 が発生してしまうという問題点を有していた。また、モールドタイプの半導体装置にお いては、半導体が橈むことにより、被覆材で固定されたボンディングワイヤが断線して しま 、、接続不良を発生させてしまうと 、う問題点を有して ヽた。
[0051] 従って、本発明の目的はまた、耐湿性に優れ、かつ橈みの少な!/、絶縁基体または 被覆材を提供すること、ならびに水分および橈みによる半導体素子の電極およびボ ンデイングワイヤの断線が少なぐ半導体素子を長期間にわたり、正常、且つ安定に 作動させることができる半導体装置を提供することにある。
[0052] 従来の化粧料の問題点
前記化粧料では、使用直後のベたつきはある程度抑制できるものの、発汗時のベ たつきや、発汗後乾燥した後のベたつきに対しては十分な効果が得られな力つた。こ のため、発汗時および発汗後乾燥した後にベたつかない、使用感に優れた制汗剤 の開発が望まれていた。
[0053] 従って、本発明の目的はまた、良好な水分呼吸性、即ち、高 、吸湿性と速やかな 放湿性を兼ね備えた化粧料を提供することにある。
[0054] 従来のインクジェット記録媒体の問題点
従来の記録用紙では、銀塩写真並の高画質を得るために記録媒体の単位面積当 たりのインク吐出量が増加することによるインク吸収性の増カロ、滲みの発生、銀塩写 真に匹敵する耐光性、耐水性の問題を解決するには至って!/ヽな ヽ。
[0055] また、従来、被覆紙上にインク受容層を形成した記録シートは、湿度変化による力 ール変動が著しいという欠点を併せもっており、この問題を解決する有効な手段はな かった。
[0056] 従って、本発明の目的はまた、低湿から高湿の環境下にお 、てもカール制御特性 が良好であり、かつインク吸収性、耐光性、耐水性に優れたインクジェット記録媒体を 提供することにある。
[0057] 従来の合成繊維の問題点
前記合成繊維は、 24時間という極めて長時間調湿した後の吸湿パラメータである Δ MRが綿に近 、値を示しても、吸湿速度が天然繊維の綿に比べはるかに遅 、ため、 実質的には高湿度状態に長時間放置されたのと同じであり吸湿性を実感することが できず、不快な「ムレ感」は解消されな力つた。
[0058] 従って、本発明の目的はまた、良好な水分呼吸性、即ち、高 、吸湿性と速やかな 放湿性を兼ね備えた合成繊維を含む組成物を提供することにある。
課題を解決するための手段
[0059] すなわち本発明の要旨は、
〔1〕六方構造の細孔を有し、 0.8— 20nmの平均細孔径を有し、 50nm— 100 /z mの平 均粒子径を有し、 400— 2000m2/gの比表面積を有し、 0.1— 3.0cm3/gの細孔容積を有 する多孔質シリカを含有する、水分またはタンパク質吸着能付与剤、
〔2〕前記〔1〕記載の水分またはタンパク質吸着能付与剤を含有する、水分またはタン パク質吸着能を有する材料、ならびに
〔 3〕食品包装材；濾過助剤；衛生用品；合成樹脂を含有する組成物；調湿材料；創傷 用被覆材；絶縁基体；半導体装置用被覆材；化粧料;インクジェット記録媒体および 合成繊維を含有する組成物からなる群より選択される材料に、水分またはタンパク質 を吸着する能力を付与するための前記〔1〕記載の水分またはタンパク質吸着能付与 剤の使用
に関する。
発明の効果
[0060] 本発明により、高い吸着性と脱着性を兼ね備えた、水分またはタンパク質吸着能付 与剤を提供することができる。
[0061] 本発明により、電子レンジで加熱した際や、肉まん、焼きたてのパンなどの水蒸気 が出る温かい食品を包装する際に食品中から出る余分な水分や油を吸収して食品 の風味を損なわない状態に仕上げることができるとともに、手やレンジ、衣服などが汚 れるのを防止することができる食品包装材を提供することができる。
[0062] 本発明により、製品に不必要なタンパク質などのみ除去し、必要なタンパク質は除 去しない、従来品より優れた吸着性能を有する濾過助剤であって、さらに、濾過速度 およびフィルターとしての強度といった濾過性能力 従来のシリカゲルよりさらに向上 した濾過助剤を提供することができる。さらに、本発明により、優れた濾過性能を有し 、かつ濾過速度が向上することによって吸着速度も向上した、優れた性能を有する濾 過助剤を提供することができる。
[0063] 本発明により、吸収した液力 発生する悪臭の放出を防ぎながら素早い水蒸気の 排出が可能な制臭機能と透湿機能とを両立することのできる衛生用品を提供すること ができる。
[0064] 本発明により、結露を生じにくいフィルムやしつとりとした質感を有する合成皮革を 得るのに好適な、水分呼吸性に優れた、合成樹脂を含む組成物を提供できる。本発 明の合成樹脂を含む組成物カゝら得られた製品は、高湿度条件下での吸湿性が高ぐ 且つ低湿度条件下での放湿性が良ぐ優れた水分呼吸性を有するものであるため、 包装材などのフィルムにした場合に結露を生じにくぐまた湿度の変化に対して良好 な寸法安定性を示す。また、その優れた水分呼吸性によって、合成皮革とした場合 にしつとりとした皮革特有の質感が得られるため、合成皮革の材料として有用である。
[0065] 本発明により、幅広い用途の調湿機能を有し、自律的に生活空間中の水分を吸脱 着し、生活環境中の湿度を省エネルギー的に最適状態に制御するのと同時に消臭 機能を有する調湿材料を提供することができる。
[0066] 本発明により、傷口を速やかに乾燥させ、痛みを和らげ、治癒を促進する働きを有 する創傷用被覆材を提供することができる。
[0067] 本発明により、耐湿性に優れ、かつ橈みの少な!/、絶縁基体または被覆材を提供す ることのできる組成物が提供でき、水分および橈みによる半導体素子の電極やボン デイングワイヤの断線が少なぐ半導体素子が長期間にわたり正常、安定に作動する 半導体装置を提供することができる。
[0068] 本発明により、良好な水分呼吸性、即ち、高い吸湿性と速や力な放湿性を兼ね備 え、使用感に優れた化粧料を提供することができる。
[0069] 本発明により、低湿力 高湿の環境下にお ヽてもカール制御特性が良好であり、か つインク吸収性、耐光性、耐水性に優れたインクジェット記録媒体を提供することが できる。
[0070] 本発明により、良好な水分呼吸性、即ち、高い吸湿性と速や力な放湿性を兼ね備 え、使用感に優れた合成繊維を含む組成物を提供することができる。 図面の簡単な説明
[0071] [図 1]図 1は、生理用ナプキンの一例を示す断面図である。
[図 2]図 2は各種材料の水分呼吸性を示す図である。
符号の説明
[0072] 1 生理用ナプキン
2 トップシート
3 吸収剤
4 ノ ックシ一卜
発明を実施するための最良の形態
[0073] 本発明の水分またはタンパク質吸着能付与剤 (以下、単に付与剤という場合がある )は、特定の構造の細孔を有し、特定の平均細孔径を有し、特定の平均粒子径を有 し、特定の比表面積を有し、特定の細孔容積を有する多孔質シリカを含有することを 一つの特徴とする。力かる特徴を有しているため、本発明の付与剤は、水分またはタ ンパク質を吸着しやすく、また水分を脱着しやす！ヽと！ヽぅ驚くべき効果を奏する。
[0074] 本発明に使用される多孔質シリカとは、多孔質構造を持つケィ素酸ィ匕物を主成分と する物質をいう。
[0075] 本発明に使用される多孔質シリカの細孔は、六方構造を形成している。すなわち、 多孔質シリカの X線回折パターンがへキサゴナル型である力、あるいは透過型電子 顕微鏡 (例えば、 JEM-200CX JEOL社製)で多孔質シリカの細孔を直接観察した際 に六方構造が観察できる。なお、 X線回折パターンは、例えば、全自動 X線回折装置 (RINT ULTIMA II 理学電機株式会社製）により測定することができる。
[0076] 本発明に使用される多孔質シリカの細孔の平均細孔径は、 0.8— 20nmであり、その 好適範囲は、本発明の付与剤を使用する材料により適宜設定される。細孔径分布に ついては、特に限定されないが、細孔の 60%以上が細孔径分布曲線における最大 のピークを示す細孔の ±40%の範囲内であることが好まし!/、。
[0077] 本発明に使用される多孔質シリカの比表面積は、 400— 2000m2/gであり、その好適 範囲は、本発明の付与剤を使用する材料により適宜設定される。
[0078] 本発明に使用される多孔質シリカの細孔容積は、 0.1— 3.0cm3/gであり、その好適 範囲は、本発明の付与剤を使用する材料により適宜設定される。
[0079] 本発明における多孔質シリカの平均細孔径、比表面積および細孔容積は公知の 方法により得ることができる。すなわち、平均細孔径、比表面積および細孔容積は、 窒素吸着等温線力 算出することができる。より具体的には、平均細孔径は、公知の
BJH法、 BET法、 t法、 DFT法などにより算出することができ、比表面積は、公知の BET法、 t法、 α法などにより算出することができ、細孔容積は、公知の BJH法、 BET 法、 t法などにより算出することができる。
[0080] 本発明の多孔質シリカの平均粒子径は、 50nm— 100 μ mであり、その好適範囲は、 本発明の付与剤を使用する材料により適宜設定される。なお、平均粒子径はレーザ 一法または動的光散乱法により測定することができる。ここで、本明細書において、 単に「平均粒子径」と記載して!/ヽる場合は、多孔質シリカの二次粒子の平均粒子径を いい、一方「一次粒子の平均粒子径」と記載している場合は、多孔質シリカの一次粒 子の平均粒子径をいう。
[0081] 本発明に使用される多孔質シリカの一次粒子の平均粒子径は、水分またはタンパ ク質を吸着する観点から、好ましくは 30— 500nm、より好ましくは 30— 200nm、さらに好 ましくは 30— 100nm、さらにより好ましくは 30— 50nmである。なお、一次粒子の平均粒 子径は透過型電子顕微鏡により観察して測定することができる。
[0082] 本発明に使用される多孔質シリカは、水またはタンパク質の吸着量および吸着持 続性の観点から、好ましくは 2.0nmより大きい d値、より好ましくは 2.0— 20.0nmの d値、 さらに好ましくは 2.0— 5.0nmの d値、さらにより好ましくは 3.0— 5.0nmの d値に相当する 回折角度に 1本以上のピークを有する X線回折パターンを示す。さらに本発明に使用 される多孔質シリカは、水またはタンパク質の吸着量および吸着持続性の観点から、 2.0應より大きい d値に相当する回折角度に 1本以上のピークを有し、該ピークの内で 最強のピークの 200%、好ましくは 100%、より好ましくは 50%、さらに好ましくは 30%、 さらにより好ましくは 10%より大きい相対強度で 1.0應より小さい d値に相当する回折 角度にピークが存在しない X線回折パターンを有していることが望ましい。なお、 X線 回折パターンおよび d値は全自動 X線回折装置 (RINT ULTIMA II 理学電機株式 会社製）により測定することができる。 [0083] 本発明に使用される多孔質シリカは、以下の実施例に示すクロロフィル吸着試験に おいて、水分またはタンパク質を吸着する観点から、多孔質シリカ lOOmgあたり、好ま しくは 5mg以上、より好ましくは 10mg以上、さらに好ましくは 15mg以上、さらにより好ま しくは 20mg以上のクロロフィルの吸着量を有する。また、多孔質シリカ lOOmgあたり lOOmg以下のクロロフィルの吸着量を有することが好ましい。従って、本発明に使用さ れる多孔質シリカは、多孔質シリカ lOOmgあたり、好ましくは 5— 100mg、より好ましくは 10— 100mg、さらに好ましくは 15— 100mg、さらにより好ましくは 20— lOOmgのクロロフィ ルの吸着量を有する。
[0084] 本発明に使用される多孔質シリカの製造方法は、特に限定されないが、例えば、無 機原料を有機原料と混合し、反応させることにより、有機物を铸型としてそのまわり〖こ 無機物の骨格が形成された有機物と無機物の複合体を形成させた後、得られた複 合体から、有機物を除去する方法が挙げられる。
[0085] 無機原料は、珪素を含有する物質であれば特に限定されな!、。珪素を含有する物 質としては、例えば、層状珪酸塩、非層状珪酸塩などの珪酸塩を含む物質および珪 酸塩以外の珪素を含有する物質が挙げられる。層状珪酸塩としては、カネマイト（ NaHSi 0 ·3Η 0)、ジ珪酸ナトリウム結晶（Na Si 0 )、マカタイト（NaHSi 0 ·5Η 0)、
2 5 2 2 2 5 4 9 2 アイラアイト（NaHSi Ο ·ΧΗ 0)、マガディアイト（Na HSi Ο ·ΧΗ 0)、ケニヤアイト（
8 17 2 2 14 29 2
Na HSi Ο ·ΧΗ Ο)などが挙げられ、非層状珪酸塩としては、水ガラス (珪酸ソーダ）
2 20 41 2
、ガラス、無定形珪酸ナトリウム、テトラエトキシシラン (TEOS)、テトラメチルアンモ-ゥ ム（ΤΜΑ)シリケート、テトラエチルオルトシリケートなどのシリコンアルコキシドなどが挙 げられる。また、珪酸塩以外の珪素を含有する物質としては、シリカ、シリカ酸化物、 シリカ 金属複合酸ィ匕物などが挙げられる。これらは、単独でまたは 2種以上を混合し て用いてもよい。
[0086] 有機原料としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性の界面活性剤など が挙げられる。これらは、単独でまたは 2種以上を混合して用いてもよい。
[0087] 陽イオン性界面活性剤としては、第 1級ァミン塩、第 2級ァミン塩、第 3級ァミン塩、第 4級アンモ-ゥム塩などが挙げられ、これらの中では第 4級アンモ-ゥム塩が好ましい 。アミン塩は、アルカリ性域では分散性が不良のため、合成条件が酸性域でのみ使 用されるが、第 4級アンモ-ゥム塩は、合成条件が酸性、アルカリ性のいずれの場合 にも使用することができる。
[0088] 第 4級アンモ-ゥム塩としては、ォクチルトリメチルアンモ -ゥムクロリド、ォクチルトリ メチルアンモ-ゥムブロミド、ォクチルトリメチルアンモ-ゥムヒドロキシド、デシルトリメ チルアンモ -ゥムクロリド、デシルトリメチルアンモ-ゥムブロミド、デシルトリメチルアン モ-ゥムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモ -ゥムクロリド、ドデシルトリメチルアン モ-ゥムブロミド、ドデシルトリメチルアンモ-ゥムヒドロキシド、へキサデシルトリメチル アンモ-ゥムクロリド、へキサデシルトリメチルアンモ-ゥムブロミド、へキサデシルトリメ チルアンモ-ゥムヒドロキシド、ォクタデシルトリメチルアンモ -ゥムクロリド、ォクタデシ ルトリメチルアンモ-ゥムブロミド、ォクタデシルトリメチルアンモ-ゥムヒドロキシド、ベ へ-ルトリメチノレアンモ -ゥムクロリド、ベへ-ルトリメチノレアンモ-ゥムブ口ミド、ベへ
-ルトリメチルアンモ-ゥムヒドロキシド、テトラデシルトリメチルアンモ -ゥムクロリド、テ トラデシルトリメチルアンモ-ゥムブロミド、テトラデシルトリメチルアンモ-ゥムヒドロキ シド、ベンジルトリメチルアンモ -ゥムクロリド、ベンジルトリメチルアンモ-ゥムブロミド 、ベンジルトリメチルアンモ-ゥムヒドロキシドなどのアルキル（炭素数 8— 22)トリメチル アンモ-ゥム塩などが挙げられる。これらは、単独でまたは 2種以上を混合して用いて ちょい。
[0089] 陰イオン性界面活性剤としては、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リ ン酸エステル塩などが挙げられ、なかでも、セッケン、高級アルコール硫酸エステル 塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫 酸化ォレフィン、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、 パラフィンスルホン酸塩および高級アルコールリン酸エステル塩などが挙げられる。こ れらは、単独でまたは 2種以上を混合して用いてもょ ヽ。
[0090] 両性界面活性剤としては、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ステアリルジメチル ベタイン、ラウリルジヒドロキシェチルベタインなどが挙げられる。これらは、単独でま たは 2種以上を混合して用いてもょ 、。
[0091] 非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシェ チレン 2級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフエ-ルエーテル、ポリ ォキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン酸誘導体、ポリオキ シエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリエ チレングリコールなどのエーテル型のものや、ポリオキシエチレンアルキルァミンなど の含窒素型のものなどが挙げられる。これらは、単独でまたは 2種以上を混合して用 いてもよい。
[0092] 無機原料として、シリカ（SiO )などの酸化珪素を使用する場合は、カネマイトなどの
2
層状シリケートをまず形成し、この層間に有機原料である铸型を挿入し、铸型が存在 しない層間をシリケート分子で繋ぎ、その後、铸型を除去して細孔を形成することが できる。また、水ガラスなどを使用する場合は、有機原料である铸型の周囲にシリケ ートモノマーを集合させ、重合してシリカを形成し、次に铸型を除去して細孔を形成 することができる。
[0093] 有機原料として界面活性剤を使用し、界面活性剤を铸型として細孔を形成する場 合は、铸型としてミセルを利用することができる。また、界面活性剤のアルキル鎖長を コントロールすることにより、铸型の径を変化させ、形成する細孔の径を制御すること ができる。さらに、界面活性剤と共にトリメチルベンゼン、トリプロピルベンゼンなどの 比較的疎水性の分子を添加することにより、ミセルが膨張し、さらに大きな細孔の形 成が可能となる。これらの方法を利用することにより、最適な大きさの細孔が形成でき る。
[0094] 無機原料と有機原料を混合する場合、適当な溶媒を用いても良い。溶媒としては、 特に限定されないが、水、アルコールなどが挙げられる。
[0095] 無機原料と有機原料との混合方法は、特に限定されな!ヽが、無機原料に重量比で
2倍以上のイオン交換水を添加後、 40— 80°Cで 1時間以上撹拌した後に、有機原料 を添加して混合する方法が好ま U、。
[0096] 無機原料と有機原料との混合比は、特に限定されないが、無機原料:有機原料の 比（重量比）は、好ましくは 0.1： 1— 5 : 1、より好ましくは 0.1： 1— 3 : 1である。
[0097] 無機原料と有機原料との反応は、特に限定されるものではないが、好ましくは pHll 以上で 1時間以上撹拌し、 pHを 8.0— 9.0とした後、 1時間以上反応させることが好まし い。 [0098] 有機物と無機物の複合体力 有機物を除去する方法としては、複合体を濾取し、 水などにより洗浄、乾燥した後、 400— 600°Cで焼成する方法、有機溶媒などにより抽 出する方法が挙げられる。
[0099] 多孔質シリカは、加工安定性の観点から、さらに金属架橋されていることが好ましい 。架橋させる金属としては、特に限定するものではないが、例えば、 Mn、 Co、 Ni、 Fe、 Mg、 Al、 Cr、 Ga、 Ge、 Tiなどが挙げられ、加工安定性の観点から、 A1が好ましい。
[0100] 金属架橋は、例えば、金属塩を水などに溶解させた後、多孔質シリカと混合して架 橋し、さらに必要に応じて乾燥することにより行うことができる。
[0101] 以上のようにして得られた多孔質シリカは、例えば、一般式（1)：
M Al Si O (1)
2
(式中、 Mは A1以外の金属元素であり、 Xは 0以上 1以下であり、 yは 0以上 1以下であり 、 zは 0より大きく 1以下である）
で表される。 Mは、 A1以外の金属架橋に用いられた 1種以上の金属元素であり、例え ば、 Mn、 Co、 Ni、 Fe、 Mg、 Al、 Cr、 Ga、 Ge、 Tiなどが挙げられる。 Mが 2種以上のカチ オンである場合、その 2種以上の金属元素を合計したものが Xであればょ 、。
[0102] 多孔質シリカは、水分またはタンパク質を吸着する観点から、さらに有機物含有ケィ 素化合物を結合担持していることが好ましい。有機物含有ケィ素化合物としては、ァ ミノ基含有ケィ素化合物、メルカプト基含有ケィ素化合物などが挙げられる。アミノ基 含有ケィ素化合物としては、特に限定するものではないが、 1個以上のァミノ基と、多 孔質物質表面の水酸基との結合に供される 1個の結合官能基とを備えたもの、例え ば (3-ァミノプロピル)メチルエトキシシランの他、 2個以上のアミノ基を備える Bis (3-ァ ミノプロピル)メチルエトキシシランや Tris (3-ァミノプロピル）エトキシシランなどが用い られる。多孔質シリカへのアミノ基含有珪素化合物の結合担持方法としては特に限 定されるものではないが、例えば、水などに分散混合し、担持させ、さらに必要に応じ て乾燥すれば良い。メルカプト基含有ケィ素化合物としては、 3-メルカプトプロピルメ チノレジメトキシシラン、 3-メルカプトプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
[0103] 本発明の付与剤における多孔質シリカの含有量は、使用される材料により適宜選 択される力 水分またはタンパク質を吸着する観点から、好ましくは 0.001— 100重量 %、より好ましくは 0.1— 100重量％、さらに好ましくは 0.5— 100重量％、さらにより好ま しくは 1一 100重量％である。
[0104] 本発明の付与剤はさらに、水分またはタンパク質を吸着する観点から、乳化剤を含 有することが好ましぐ乳化剤とレシチンを含有することがより好ましい。この場合、乳 ィ匕剤およびレシチンは、多孔質シリカの細孔内に極力入ることなぐ多孔質シリカの 外部に選択的に吸着していることがより好ましい。
[0105] 乳化剤は、多孔質シリカの外部に選択的に吸着する観点から、好ましくは炭素数 12 以上、より好ましくは炭素数 14以上、さらに好ましくは炭素数 16以上、さらにより好まし くは炭素数 18以上の脂肪酸のエステルである。乳化剤としては、例えば、グリセリン脂 肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂 肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルなどが挙げられ、中でもポリダリ セリンと脂肪酸とのエステルイ匕により得られるポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい 。また、乳化剤を多孔質シリカの外部に選択的に吸着させる観点から、ポリグリセリン 脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンの平均重合度は 2以上が好ましぐ 3以上が より好ましぐ 4以上がさらに好ましい。
[0106] また、乳化剤を多孔質シリカの外部に選択的に吸着させる観点から、前記ポリダリ セリン脂肪酸エステルのうち、 2— 10分子の脂肪酸がポリグリセリンにエステルイ匕され ているポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましぐ 2— 10分子の脂肪酸をエステルイ匕し た縮合物がポリグリセリンにエステルイ匕されているポリグリセリン脂肪酸エステルがさら に好ましい。
[0107] 該乳化剤は水分、タンパク質など多孔質シリカへ吸着させる対象物によって選択す ることができ、必要に応じて 2種類以上を混合して使用することができる。
[0108] 本発明の付与剤は、水分またはタンパク質を吸着する観点から、平均重合度が 3以 上であるポリグリセリンと脂肪酸とのエステルイ匕により得られるポリグリセリン脂肪酸ェ ステルを含有することが好ましく、該ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンを含 有することがさらに好ましい。なお、該ポリグリセリン脂肪酸エステルのポリグリセリンの 平均重合度は、水酸基価を測定することにより求めることができる。
[0109] 前記ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、太陽ィ匕学社製のサンソフト A-141E、サンフアット PS-66、サンフアット PS-68、サンソフト Q-185S、サンソフト Q-1810S、サンソフト Q-175S、サンソフト Q-1710S、サンソフト A-173E、サンソフト A-183E、サンソフト A-186E、サンソフト No.818DG、サンソフト No.818H、サンソフト No.818SK、サンソフト N0.8I8TYなどを利用することができる。
[0110] 前記レシチンとは商品の一般名称であり、リン脂質の総称である。また、レシチンを 酵素分解した酵素分解レシチンが好まし 、。本明細書における酵素分解レシチンは 、植物レシチンまたは卵黄レシチンをホスホリパーゼ Aによって脂肪酸エステル部分 を限定的に加水分解することで得られるリゾホスファチジルコリン、リゾホスファチジル エタノールァミン、リゾホスファチジルイノシトールおよびリゾホスファチジルセリンを中 心とするモノァシルグリセ口リン脂質、並びにホスホリパーゼ Dを用いて生成されるホス ファチジン酸、リゾホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロールおよびリゾホスファ チジルグリセロール力 なる群より選ばれる 1種または 2種以上である。好ましくは、リゾ ホスファチジルコリン、リゾホスファチジルエタノールァミン、リゾホスファチジルセリン であり、より好ましくはリゾホスファチジルコリンである。酵素分解に用いるホスホリパー ゼは、豚脾臓などの動物起源、キャベツなどの植物起源、またはカビ類などの微生物 起源などの由来を問わず、ホスホリパーゼ Aおよび Zまたは D活性を有したものであ れば良い。
[0111] 前記レシチンとしては、例えば、太陽ィ匕学社製のサンレシチン A、サンレシチン W-1 、サンレシチン L-6、サンレシチン L-8、サンレシチン A-l、サンレシチン A-2、サンレシ チン L-3C、サンレシチン L-61、サンレシチン L-3Eなどを利用することができる。
[0112] 本発明の付与剤における前記乳化剤の含有量は、単独で使用される場合は、好ま しくは 0.01— 50重量％、より好ましくは 0.1— 30重量％であり、レシチンと併用される場 合では、好ましくは合計で 0.01— 50重量％、より好ましくは合計で 0.01— 30重量％で あり、乳化剤とレシチンとの重量比（乳化剤：レシチン）は、好ましくは 1 : 0.1— 1 : 1、より 好ましくは 1： 0.5— 1： 1である。
[0113] 本発明の付与剤は、例えば、上記成分を混合して調製することができる。
[0114] 以上のように調製された付与剤は、種々の材料に添加することができ、該付与剤が 添加された材料は、水分またはタンパク質吸着能がより向上する。従って、本発明は また、前記付与剤を含有する、水分またはタンパク質吸着能を有する材料を提供す る。
[0115] 材料としては、食品包装材、濾過助剤、衛生用品、合成樹脂を含有する組成物、 調湿材料、創傷用被覆材、絶縁基体、半導体装置用被覆材、化粧料、インクジェット 記録媒体および合成繊維を含む組成物が挙げられる。
[0116] 以下、各態様を説明する。
[0117] 態様 1 食品包装材
本態様の食品包装材は、前記付与剤を含有する。
[0118] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔の平均細孔径は、他の原料との混和性の 観点から、好ましくは 1一 10nm、より好ましくは 2— 5nmである。
[0119] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔容積は、水分や油の吸着効率の観点から
、好ましくは 0.2— 2.0cm3/gである。
[0120] 本態様に使用される多孔質シリカの比表面積は、水分や油の吸着効率の観点から
、好ましくは 400— 1500m2/g、より好ましくは 600— 1200m2/gである。
[0121] 本態様に使用される多孔質シリカの平均粒子径は、水分や油の吸着効率の観点か ら、好ましくは 50nm— 10 πι、より好ましくは 50— 500nm、さらに好ましくは 50— 300nm である。
[0122] 本態様の食品包装材としては、例えば、平袋、ピロ一袋、ガゼット袋、スタンディング ノ^チなどの各種包装袋、ボックスなどの容器本体、蓋材、包装用シートなどが挙げ られる。
[0123] 本態様における食品包装材の構成としては、特に限定されるものではないが、例え ば、通液性シート、吸収性シート、不透水性シート、不通気性シート、通気性 (透湿性 )シートなどの榭脂ゃ紙製フィルムを単用したものやそれらの 1種以上を積層してなる 積層シートが挙げられる。好ましくは、外層に通気性シートを用い、その内側に吸収 性シートを、さらにその内側に通液性シートを積層したものが好ましい。
[0124] 本態様における食品包装材の最外層としては、食品を包んで電子レンジなどでカロ 熱した場合に内部で発生した余分な油や水分が外部に漏れ出るのを防ぎ、また加熱 後に電子レンジなど力 取り出す際や食する際の火傷などを防ぐ役割を有するもの であれば特に限定されるものではない。このような最外層としては、例えば、紙類、紙 にポリエチレンやポリプロピレン榭脂などを薄くコーティングしたシート、ポリプロピレン 、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリビュルアルコールなどの榭脂製シート、 またはこれらの榭脂ゃポリスチレンなどの榭脂発泡シート、フラッシュ紡糸法などで得 られた不織布シート、微多孔フィルムなどの透湿防水性のあるシートなどが挙げられ る。これらのうち、熱が伝わりにくぐ外部への油分や水分のにじみ出しを防止する点 から、紙類にポリエチレンやポリプロピレン榭脂などのポリオレフイン系榭脂を薄くコー ティングしたシートが好ま 、。さらに通気性 (透湿性)を有して!/、て 、ることが好ましく 、例えば、シートの一部に孔あけ力卩ェを施したものでもよい。該透湿性の程度は、電 子レンジなどで加熱した際に生じる余分な水蒸気をシートや袋の外に追い出すことを 目的に、食品から発生する水分量に応じて適宜選定することが好ましい。
[0125] 本態様における吸収性シートとは、吸水，吸油性を有するシート状物であれば特に 制限はなぐ例えば、紙、天然繊維や合成繊維などから作られる不織布、スポンジな どを用いることができる。これらのうち、吸水性、取扱性、価格などの点から、パルプか らなる紙、レーヨンなどのセルロース繊維からなる不織布が好まし 、。
[0126] 本態様における食品用包装材の最内層としては、食品と接触し、食品から発生した 水蒸気やドリップ水などを素早く通過させて吸収性シートに移行させ、かつ該吸収性 シートに吸収された水分などが食品側へ濡れ戻りするのを最小限に抑えるなどの役 割を有する通液性のものであれば特に限定されるものではな 、。水蒸気やドリップ水 の通液性に優れた素材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル などの合成繊維力もなる不織布またはこれらの複合繊維力もなる不織布、メッシュ状 の編物や織物などが挙げられる。熱可塑性榭脂からなる不織布の使用は、シート製 造時や製袋加工の際に有利となる。
[0127] 本態様の食品包装材は、これらのシートを作製する際に原料と前記付与剤を混和 するか、作製したシートに前記付与剤を塗布または含浸させて調製することができる 。本態様の食品包装材における前記付与剤の含有量は、水分や油の吸着効率の観 点から、好ましくは 0.1— 70重量％、より好ましくは 1一 60重量％である。
[0128] 前記付与剤を含有させるシートは、食品包装材を構成するシートの内、 1種以上に 用いることができる。例えば、外層の通気性 (透湿性)シートに用いた場合、多孔質シ リカが調湿性を有しているので、必要以上に蒸気が透過するのを防ぎ、内容物が乾 燥するのを防ぐことができる。吸収性シートに用いた場合、その吸水性'吸油性を向 上させることができる。内層の通液性シートに用いた場合、付着した水蒸気や油を速 やかに吸収することができるとともに、吸収性シートに吸収された水分などが食品側 へ濡れ戻りする場合に、その水分などを多孔質シリカが吸着し、食品が濡れることを 防ぐことができる。
[0129] また、前記付与剤を含有した吸収性シートは、シート状のままクッキングシートとして 用いることちでさる。
[0130] 態様 2 濾過助剤
本態様の濾過助剤は、前記付与剤を含有する。
[0131] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔の平均細孔径は、澱の原因となる特定の タンパク質を吸着する観点から、好ましくは 1一 10應、より好ましくは 2— 5應である。
[0132] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔容積は、吸着容量の観点から、好ましくは
0.2— 2.0cm3/g、より好ましくは 0.5— 2.0cm3/g、さらに好ましくは 0.8— 2.0cm3/gである
[0133] 本態様に使用される多孔質シリカの比表面積は、吸着容量の観点から、好ましくは 400— 1500m2/g、より好ましくは 600— 1200m2/g、さらに好ましくは 800— 1200m2/gであ る。
[0134] 本態様に使用される多孔質シリカの平均粒子径は、好ましくは 50應ー 10 m、より 好ましくは 50— 500nm、さらに好ましくは 50— 300nmである。
[0135] 本態様の濾過助剤は、前記付与剤をそのまま使用すればょ 、。
[0136] 本態様の濾過助剤は、濾材にプレコーティングして使用する方法、および被濾過 物にボディーフィードの形で使用する方法のいずれかまたは両方に適用可能である
[0137] 本態様の濾過助剤の用途は、特に限定するものではないが、酒、みりん、ビールな どの醸造アルコール飲料などの醸造物に対して、澱の原因となるタンパク質の選択 的吸着剤として有用である。 [0138] 態様 3 衛生用品
本態様の衛生用品は、前記付与剤を含有する。
[0139] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔の平均細孔径は、好ましくは 1一 10應、よ り好ましくは 2— 5nmである。
[0140] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔容積は、吸着容量の観点から、好ましくは
0.2— 2.0cm3/gである。
[0141] 本態様に使用される多孔質シリカの比表面積は、吸着容量の観点から、好ましくは
400— 1500m2/g、より好ましくは 600— 1200m2/gである。
[0142] 本態様に使用される多孔質シリカの平均粒子径は、好ましくは 50應ー 10 m、より 好ましくは 50— 500nm、さらに好ましくは 50— 300nmである。
[0143] 本態様における衛生用品としては、特に限定するものではなぐ例えば、生理用ナ プキン、使い捨ておむつ、失禁パッド、パンティライナー、ペット用シートなどが挙げら れる。
[0144] 本態様における衛生用品の構造は、特に限定するものではなぐ体液を透過し得る 表面シートと、体液の透過を阻止する体液不透過性のバックシート並びに両シートの 間に内包された吸収体とからなり、従来周知の構造を有している。表面シート、バック シートおよび吸収体は、従来この種物品に用いられている種々の材質、形状、構造 のものを用いることができ、特に限定されるものではない。吸収体は一般的に破砕パ ルプカもなる力 体液吸収性の高分子粒子を混合したものであってもよ!/、。
[0145] 本態様の衛生用品における、前記付与剤の使用方法としては特に限定するもので はないが、衛生用品を構成するシートや吸水体に含有させる方法が挙げられ、好ま しくは、衛生用品を構成するシートに含有させる方法である。さらに好ましくは、ノ ック シートまたは、ノ ックシートを積層構成するシート層である。
[0146] 本態様に使用される前記付与剤の含有量は、水分呼吸性の観点から、衛生用品 中、好ましくは 0.001— 30重量％、より好ましくは 0.001— 20重量％、さらに好ましくは 0.001— 10重量％、さらにより好ましくは 0.001— 5重量％である。
[0147] 本態様における衛生用品を構成するシートの製造方法は特に限定するものではな ぐ従来周知の製造方法でよぐ例えば、榭脂フィルムの場合、榭脂原料に、親水剤 、スキンケア材料、保湿剤、着色剤、無機原料、酸化防止剤 (老化防止剤）、熱安定 剤、光安定剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤を無添加または 1種以上添加し、さ らに前記付与剤をカ卩えて混練し、 Tダイ法やインフレーション法などの常法のフィルム 成形法で製膜してフィルム化した後、このフィルムを常法の延伸方法により一軸方向 もしくは二軸方向に延伸することにより所望のシートを得ることができる。不織布の場 合は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレン Zポリプロピレン複合 体力もなり、繊維の表面に添加剤をコーティングすることにより得ることができる。
[0148] 親水剤としては、グリセリン、グリセリン脂肪酸エステル、親油型モノォレイン酸グリセ リン、親油型モノステアリン酸グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン ラウリルエーテル、モノォレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノラウリン 酸ポリエチレングリコールなどがあげられる。スキンケア材料として化粧品に配合され る配合剤が好適であり、例えば、マ力デミアンナッツ油コレステリル誘導体、マ力デミ アンナッツ油脂肪酸フィトステリル、ジ (コレステリル、オタチルドデシル) N-ラウロイル -L-グルタミン酸エステルなどの保湿剤、炭酸カルシウム、酸化亜鉛などのパウダー 類や、アロエエキス、ョモギエキス、キトサン、シルクパウダーなどがあげられる。
[0149] 特に、表面シートは、使用者の肌と直接接触するため、肌に優しい榭脂フィルムま たは不織布力もなる表面材で形成するのが好ま 、が、これに限られるものではなく 、従来この種体液吸収用物品のために用いられている全ての表面材が使用可能で ある。肌に優しい榭脂フィルムとしては、化粧品原料力 選択される添加剤が配合さ れた単層若しくは二層の構造体力 なり、体液を表面側から吸収体側に良好に移行 させるための小さな孔が多数形成された穴あきフィルムの構造を有するものが好適で ある。単層のフィルム榭脂は、フィルムへの成形性、機械的強度、柔軟性などの点か らポリエチレンが好適であり、二層の場合には肌側のフィルム層をポリエチレンとし、 吸収体側のフィルム層をポリエチレンとエチレン酢酸ビニル共重合体の混合体とした ものが最も適している。二層構造のフィルムは、肌側に位置するフィルム層に添加剤 を配合する。エチレン酢酸ビニル共重合体の配合は、フィルムに柔軟性をもたらすと 共に、ヒートシール性を向上させ低い温度でのヒートシールが可能となるため、吸収 性物品への製造時に熱による他の素材への影響を防止することが可能となる。 [0150] 榭脂フィルムへの添加剤の配合は、練り込みの手段により適用される。穴あきフィル ムは、孔の径力 、さい場合、液のスムースな移行を困難とするため、親水剤を配合し て移行性の向上を図ることが好ましい。ノ ックシートして好適なフィルムは、ポリエチレ ンなどのポリオレフイン系榭脂に炭酸カルシウム、硫化第一鉄、亜鉛華などを混合配 合してフィルム化し、フィルムを延伸することによりポリオレフインと粉体の界面に空隙 を生じさせたものが、水は通さないが水蒸気は通す機能を有し、衛生用品に求めら れるムレ防止のための通気性を備えて 、るため好まし 、。
[0151] 態様 4 合成樹脂を含有する組成物
本態様の合成樹脂を含有する組成物は、前記付与剤を含有する。
[0152] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔の平均細孔径は、好ましくは 1一 10應、よ り好ましくは 2— 5nmである。
[0153] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔容積は、吸着容量の観点から、好ましくは 0.2— 2.0cm3/gである。
[0154] 本態様に使用される多孔質シリカの比表面積は、吸着容量の観点から、好ましくは
400— 1500m2/g、より好ましくは 600— 1200m2/gである。
[0155] 本態様に使用される多孔質シリカの平均粒子径は、好ましくは 50應ー 10 m、より 好ましくは 50— 500nm、さらに好ましくは 50— 300nmである。
[0156] 本態様に使用される多孔質シリカは、上記特徴を有することにより、高湿度下で水 分を速やかに吸着し、低湿度下で水分を速やかに脱着するという良好な水分呼吸性 を有する。
[0157] 本態様の合成樹脂を含む組成物とは、従来の合成樹脂に加えてさらに前記付与 剤を含有する組成物をいう。該組成物は、分散性向上のため、必要に応じ、溶媒、界 面活性剤などを含有してもよ ヽ。
[0158] 本態様に使用される合成樹脂は特に限定されず、熱可塑性榭脂および熱硬化性 榭脂のいずれでもよいが、好ましくは、ポリ塩化ビュル榭脂、ポリウレタン榭脂、ポリア クリル系榭脂、ポリアミド榭脂、ポリエステル榭脂、ポリアミノ酸系榭脂、ポリオレフイン 系榭脂およびエポキシ榭脂からなる群力も選ばれる少なくとも 1種の樹脂が挙げられ る。 [0159] ポリ塩ィ匕ビュル榭脂としては、塩ィ匕ビュルの単独重合体のほ力 例えば塩化ビュル 酢酸ビニル共重合体、塩ィヒビ二ルー塩ィヒビユリデン共重合体、塩ィヒビュルーェチレ ン共重合体、エチレン 酢酸ビニル共重合体に塩ィヒビュルをグラフト重合した共重合 体などの塩化ビニル共重合体も含まれる。
[0160] ポリウレタン榭脂は、ポリイソシァネート（1分子中にイソシァネート基 (-NCO)を 2個 以上持つ化合物）とポリオール（1分子中に活性水素基 (-OHや- NH )を 2個以上持
2
つ化合物）から合成される榭脂である。ポリイソシァネートとしては、トリレンジイソシァ ネート、ジフエ二ルメタンジイソシァネート、ポリメチレンポリフエ二ルポリイソシァネート 、トリジンジイソシァネート、ナフタリンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネー ト、イソホロンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、水添キシリレンジイソシァ ネート、ジシクロへキシルメタンジイソシァネートなどが挙げられる。また、ポリオールと しては、ポリプロピレングリコールおよびその変性体、ポリテトラメチレングリコールおよ びその変性体、ポリマーポリオール（ポリプロピレングリコール中でアクリロニトリル Zス チレンをラジカル重合したもの）、ポリエーテルポリアミン、縮合系ポリエステルポリオ ール、ラタトン系ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエン ポリオール、アクリルポリオール、部分鹼化エチレン 酢酸ビュル共重合体、フエノー ル系ポリオール、含燐ポリオール、ハロゲン含有ポリオールなどが挙げられる。
[0161] ポリアミド榭脂は、ジカルボン酸とジァミンの重縮合、 ω -アミノカルボン酸の重縮合 、 ω -アミノカルボン酸力もなるラタタムの開環重合などによって合成される榭脂である 。テトラメチレンジァミンとアジピン酸塩の重縮合物（ナイロン 46)、 ε -力プロラタタムま たは ε -アミノカプロン酸の開環重合物（ナイロン 6)、へキサメチレンジァミンとアジピ ン酸塩の重縮合物（ナイロン 66)、へキサメチレンジァミンとセバシン酸塩の重縮合物 (ナイロン 610)、へキサメチレンジァミンとドデカン二酸塩の重縮合物（ナイロン 612)、 ω -アミノウンデカン酸の開環重合物（ナイロン 11)、 ω -ラウ口ラタタムまたは ω -ァミノ ドデカン酸の開環重合物（ナイロン 12)などを挙げることができる。
[0162] ポリエステル榭脂は、二塩基酸あるいは二塩基酸エステルと二価アルコールとの重 縮合反応によって得られ、主鎖にエステル結合を持つ榭脂である。二塩基酸として は、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、コハク酸無水物、アジピン 酸、ァゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ無水フタル酸、へキサヒドロ無水フタル酸、 テトラブロム無水フタル酸、テトラクロ口無水フタル酸、無水へット酸、エンドメチレンテ トラヒドロ無水フタル酸、無水マレイン酸、フマル酸、ィタコン酸などが挙げられ、二塩 基酸エステルとしてはテレフタル酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸ジメチルなどが 挙げられる。二価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、
1,3-ブチレングリコール、 1,6-へキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレン グリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール、水素化ビスフエノール A 、ビスフエノールジヒドロキシプロピルエーテル、 1,4-ブタンジオール、シクロへキサン ジメタノールなどが挙げられる。
[0163] ポリアクリル酸榭脂とは、主としてアクリル酸、メタクリル酸およびその誘導体の重合 体からなる榭脂であり、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、メタクリル酸メチル、ァク リロ-トリルなどの重合体があり、酢酸ビニル、塩化ビニル、スチレンなどとの共重合 体も含まれる。
[0164] ポリアミノ酸榭脂とは、 α -アミノ酸がペプチド結合によって縮重合した重合体のこと である。ポリオレフイン系榭脂としては、エチレン、プロピレン、ブテンなどのォレフィン や、ブタジエン、イソプレン、ペンタジェンなどのジォレフインの単独重合体またはこ れらの任意の組合せ力 なる共重合体が挙げられ、具体的には低密度ポリエチレン 、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン プロピレン共重合体、ポリブタジェ ン、ポリイソプレンなどが挙げられる。
[0165] エポキシ榭脂とは、多官能エポキシィ匕合物と、ジエチレントリアミンゃジアミノジフエ -ルメタンのような多価アミン系硬化剤あるいはビスフエノール Αのような多価フエノー ルイ匕合物もしくは多価アルコールィ匕合物との重合反応で得られる榭脂をいい、例え ばェピクロルヒドリンとビスフエノール Aとから得られるビスフエノール A型エポキシ榭脂 、ェピクロルヒドリンとシクロペンタジェンなどの環状脂肪族誘導体とから得られる環状 脂肪族型エポキシ榭脂、ェピクロルヒドリンとヒダントインとから得られるグリシジルアミ ン型エポキシ榭脂、多価エポキシィ匕合物と多価アミンィ匕合物とから得られるエポキシ 榭脂、多価エポキシィ匕合物と多価アルコールィ匕合物とから得られるエポキシ榭脂な どが挙げられる。 [0166] 本態様における合成樹脂は、 2種以上を任意の組合せで混合して用いることもでき る。
[0167] 前記付与剤は、多量の水分を素早く吸収するとともに素早い水分放出をする、優れ た調湿能を有するとともに、吸湿時における優れた寸法安定性を併せ持つものであり 、この付与剤を含有させることにより、結露の生じに《ムレにくい衣料用などとして有 用なフィルム、しっとりとした質感や風合いを有する合成皮革などに好適な合成樹脂 を含む組成物を得ることができる。
[0168] 本態様に使用される前記付与剤の添加量は、組成物 100重量部に対して、好ましく は 0.01— 100重量部、より好ましくは 0.1— 50重量部、さらに好ましくは 2— 10重量部で ある。前記付与剤の添加量力 Sこの範囲内にある場合には、当該付与剤を添加した効 果が十分に奏され、合成樹脂本来の物性を損なうおそれが低いので好ましい。
[0169] 本態様においては、さらに合成樹脂製品表面の質感改良のために表面層を微細 多孔質化させる場合があり、その場合には適切な気泡形成材を前記組成物に配合 するのが好ましい。
[0170] 表面層を微細多孔質ィヒする方法としては、貧溶媒を用いる湿式法あるいは加温に よる乾式法などが一般的に用いられる方法として挙げられるが、表面層を微細多孔 質ィ匕させ得るものであれば特に限定されるものではない。以下に、主な微細多孔質 化方法において使用される気泡形成材を列挙する。
[0171] 加温による乾式法では、気泡形成材として発泡剤が使用される。かかる発泡剤とし ては、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモ-ゥム、炭酸アンモ-ゥム、亜硝酸アンモ-ゥ ム、水素化ホウ素ナトリウム、ァゾジカルボンアミド、ァゾビスホルムアミド、ァゾビスイソ ブチ口-トリル、ァゾジカルボン酸バリウム、 Ν,Ν'-ジ-トロソペンタメチレンテトラミン、 Ν,Ν'-ジ-トロソ- Ν,Ν'-ジメチルテレフタルアミド、ベンゼンスルホ-ルヒドジッド、 ρ-ト ルエンスルホニルヒドジッド、 ρ,ρ'-ォキシビスベンゼンスルホニルヒドジッド、 ρ-トノレエ ンスルホ-ルセミカルバジッド、 5-フエ-ル -1H-テトラゾールなどが挙げられる。これ らのうち、重炭酸ナトリウム、ァゾジカルボンアミド、ァゾビスホルムアミド、 Ν,Ν'-ジ-ト ロソペンタメチレンテトラミンが好まし 、。
[0172] 貧溶媒を用いる湿式法においては、使用される溶液中の溶媒も気泡形成材となる 。使用される溶媒としては、水、フルォロカーボン類、塩素系化合物、石油系炭化水 素類、エステル類、ケトン類、エーテル類、アルコール類などが挙げられる。
[0173] 塩素系化合物としては、クロ口ホルム、四塩化炭素、ジクロロベンゼン;石油系炭化 水素類としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ピリジン、へキサン、石油エーテル； エステル類としては、酢酸ェチル、酢酸メチル；ケトン類としてはアセトン；エーテル類 としては、ジェチルエーテル；アルコール類としては、メタノール、エタノール、プロパ ノール、ブタノールなどが挙げられる力 これらのうち、水、クロ口ホルム、またはジクロ 口ベンゼンが好ましい。
[0174] また、潮解性を有する物質を気泡形成材として使用することもできる。即ち、潮解性 を有する物質を組成物に添加した後水洗すると、潮解性を有する物質が水に溶出し て表面層が微細多孔質となる。潮解性を有する物質としては、塩ィ匕カルシウム、水酸 化ナトリウム、塩化第二鉄、水酸ィ匕カリウム、水酸化リチウムなどが挙げられるが、塩 化カルシウムが好ましい。
[0175] 気泡形成材は、特に限定されるものではないが、通常、前記組成物 100重量部に 対して、好ましくは 0.001— 50重量部の範囲で使用される。気泡形成材が 0.001重量 部以上である場合は添加の効果が奏され、また、 50重量部以下で用いると榭脂強度 が低下しすぎないため、好ましい。
[0176] 本態様の組成物には、さらにその目的に応じて所望の特性を付与するため、一般 に合成樹脂に添加される公知の物質、すなわち酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線 吸収剤などの安定剤、帯電防止剤、難燃剤、潤滑剤、可塑剤および結晶化促進剤、 結晶核剤、抗菌剤、その他補強用などの無機充填剤や有機充填剤などを配合する ことも可能である。また、本態様で用いる合成樹脂として例示した上記合成樹脂以外 の他の合成樹脂を配合することも勿論可能である。
[0177] 本態様における組成物は、溶解状態あるいは加熱条件下での溶融状態の合成榭 脂に前記付与剤を混合することにより得られる。即ち、溶解状態での混合方法にお いては、所定の溶媒に溶解した合成樹脂またはそのモノマーもしくはプレボリマーな どに、前記付与剤を所定量添加し、ミキサー、ロールミル、ボールミル、アトライター、 サンドグラインダーなどの回転型混練機により混練する方法を採用するのが一般的 である。
[0178] また、加熱条件下での溶融混合方法については、前記付与剤を他の各成分と共に 所定量配合し、ヘンシェル型混合機や Vプレンダーゃタンブラ一型混合機などの一 般に知られている混合機にて予備混合した後、この混合物を、単軸混練機や、嚙合 同方向回転型、非嚙合同方向回転型、嚙合異方向回転型、非嚙合異方向回転型な どの二軸混練機、カレンダー、ペーストコーティングなどによる連続溶融混練方法や ロール或いはバンバリ一などのバッチ式溶融混練方法により溶融混練するのが一般 的である。溶融混練時の加熱条件については特に限定するものではないが、通常 80 一 350°C、好ましくは 100— 250°Cの範囲である。
[0179] 尚、付与剤の添カ卩時期については特に制限はなぐその組成物の製造方法のどの 時点で添加してもよい。例えば、モノマーまたはプレボリマーの段階で添加してその まま重合に供することもできる。
[0180] 本態様の組成物は、通常の合成樹脂の成形方法に従って種々の成形品にするこ とができる。好ましくは、包装材料、被覆材料、衣料用材料、不織布用材料などのフィ ルム状成形品、織布、編布用などの繊維状物、紙ゃ不織布などの表面に塗布または ラミネートして得られる積層体の一部などとして用いられる。本態様の榭脂組成物の 成形加工品は、水分呼吸性に優れ、結露などを生じる恐れが少ない上に、周囲の湿 度の変化に対しても寸法変化が少なく高い寸法安定性を有する。
[0181] このような本態様の組成物の成形加工法は特に限定されるものではなぐそれぞれ の目的に応じて加工することができる。例えば、成形方法としては射出成形、押出成 形、圧縮成形、シート成形、ラミネーシヨン成形、中空成形、真空成形、移送成形、吹 込成形、カレンダー加工、注型加工、ペーストコーティング法、粉末成形などを挙げ ることがでさる。
[0182] また、本態様の組成物は、合成皮革の材料として好適に用いることができる。合成 皮革の場合は、織布、編布、紙、不織布などの支持体上に、上記気泡形成材などを 用いて表面を微細多孔質化させた本態様の組成物からなる層を塗布またはラミネー トなどの方法で積層させ、天然皮革状の表面層を形成させる。このような合成皮革の 表面層に用いられる合成樹脂としては、ポリ塩ィ匕ビニル、ポリアミド、またはポリウレタ ンが好ましい。さらに、これらの微細多孔質層の表面に変性ポリアミド、ポリウレタン、 ポリアクリル酸誘導体、ポリアミノ酸ブレンド物などの仕上層を付与し、皮革模様に仕 上げるのが好ましい。このようにして得られる合成皮革は、水分呼吸性に優れており、 しっとりした皮革特有の質感を有するものである。
[0183] 態様 5 調湿材料
本態様の調湿材料は、前記付与剤を含有する。
[0184] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔の平均細孔径は、好ましくは 1一 10應、よ り好ましくは 2— 5nmである。
[0185] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔容積は、吸着容量の観点から、好ましくは
0.2— 2.0cm3/gである。
[0186] 本態様に使用される多孔質シリカの比表面積は、吸着容量の観点から、好ましくは
400— 1500m2/g、より好ましくは 600— 1200m2/gである。
[0187] 本態様に使用される多孔質シリカの平均粒子径は、好ましくは 50應ー 10 m、より 好ましくは 50— 500nm、さらに好ましくは 50— 300nmである。
[0188] 本態様に使用される多孔質シリカは、上記特徴を有することにより、高湿度下で水 分を速やかに吸着し、低湿度下で水分を速やかに脱着するという良好な水分呼吸性 を有する。
[0189] 前記付与剤をそのまま使用しても調湿材料として機能するが、内装材ゃ内装材用 の塗料、コーティング材などに前記付与剤を添加したものを調湿材料としてもよ 、。 内装材としては、壁紙、タイル、煉瓦、木板、榭脂板、畳などの天井、内壁、床など室 内面を構成し得る部材の他、カーテン、ブラインド、ロールスクリーン、絨毯、後付けタ ィル、衝立てなどの室内面に沿って、あるいは室内空間を仕切るように設けられる部 材、また、陶磁器、榭脂、木材などよりなる置物や家具など室内に設置される部材な どが挙げられ、好ましくは壁紙である。
[0190] 前記付与剤を種々の材料に添加して調湿材料とする場合、調湿材料における前記 付与剤の含有量は、水分呼吸性の観点から、調湿材料中、好ましくは 0.01— 60重量 %、より好ましくは 0.5— 50重量％、さらに好ましくは 1一 50重量％、さらにより好ましく は 5— 50重量％である。 [0191] 本態様にぉ 、て、調湿材料は前記付与剤のほか、他のセラミックス原料および Zま たはフィラーなどを複合ィ匕した調湿複合体を含有してもよ!/ヽ。セラミックス原料として は、例えば、カオリナイト、アルミナスラッジ、ベントナイト、セピオライト、ゼォライト、ァ 口フェン (鹿沼土）、クリストバル岩などが挙げられ、また、フイラ一としては、例えば、タ ルク、ノ イロフィライト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、ノ リゴルスカイト、ガラス 繊維、炭素繊維、木質パルプなどが挙げられる。さらに本態様の調湿材料は、芳香 剤、安定剤、界面活性剤、滑剤、着色剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、防かび剤、光触 媒など、適宜の材料を配合することができる。
[0192] 本態様の調湿材料は、前記付与剤およびその他の成分を含むスラリーを作製して おき、例えば、不織布や織布、ガラス繊維シート、金属繊維'ガラス繊維複合シート、 難燃裏打紙、不燃紙などの紙類、多孔質シート、合成樹脂シート、石膏ボード、パー ティクルボード、セラミックパネル、サイデイングパネル、ケィ酸カルシウム板コンクリー ト板、ウレタンフォーム、無機質内装下地材などの基材に塗布して乾燥させるか、また はスラリー中に基材を浸漬したのち引き上げて乾燥させればよい。さらには、前記付 与剤およびその他の成分を含むスラリーをパルプなどとともに抄紙して、その内部に 漉き込んでもよい。榭脂に添加する場合、例えば、モノマーあるいはプレボリマーの 段階で添加してそのまま重合に供することもできる。
[0193] 態様 6 創傷用被覆材
本態様の創傷用被覆材は、前記付与剤を含有する。
[0194] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔の平均細孔径は、好ましくは 1一 10應、よ り好ましくは 2— 5nmである。
[0195] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔容積は、水分の担持量の観点から、好ま しくは 0.2— 2.0cm3/gである。
[0196] 本態様に使用される多孔質シリカの比表面積は、好ましくは 400— 1500m2/g、より好 ましくは 600— 1200m2/gである。
[0197] 本態様に使用される多孔質シリカの平均粒子径は、好ましくは 50應ー 10 m、より 好ましくは 50— 500nm、さらに好ましくは 50— 300nmである。
[0198] 本態様に使用される多孔質シリカは、上記特徴を有することにより、高湿度下で水 分を速やかに吸着し、低湿度下で水分を速やかに脱着するという良好な水分呼吸性 を有する。
[0199] 本態様の創傷用被覆材は、前記付与剤および皮膜形成材を含有する。皮膜形成 材として用いることのできる物質としては、人体に害をおよぼさない高分子化合物が 挙げられる。製薬材料として安全性が確立された日本薬局方に掲載されている高分 子化合物、あるいは香粧品材料として認められた粧原基に掲載された高分子化合物 、あるいは医薬部外品として安全性の認められた高分子化合物、食品添加物として 安全性が確認された高分子化合物を使用することが好ましいが、人体に対する安全 性が確立された高分子化合物であれば、如何なる高分子化合物をも使用することが できる。もちろん使用する前に十分な安全性試験を行って配合量を決める必要があ る。
[0200] 好ましくは、皮膜形成材としては、天然由来の多糖類、タンパク質などのポリアミノ酸 系化合物、多糖類を化学的に修飾した多糖類誘導体、および合成高分子物質から なる群から選ばれる高分子化合物が用いられる。
[0201] 天然由来の多糖類としては、例えば、セルロース、アラビアゴム、トラガントガム、グ ァーガム、ガラクタン、キヤロブガム、ローカストビーンガム、カラャガム、アイリスモス、 クィンスシード、ゼラチン、セラック、ロジン、ぺクチン、寒天、デンプン、グリチルリチン 酸、アルゲコロイド、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン、カード ランなどが挙げられる。
[0202] 多糖類誘導体としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシェチルセ ノレロース、ヒドロキシプロピノレセノレロース、メチノレセノレロース、ェチノレセノレロース、ニト ロセノレロースなどのセノレロース誘導体、カノレボキシメチノレデンプンナトリウム、ヒドロキ シェチルデンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プ ロピレングリコールエステル、エステルガム、結晶セルロースなどが挙げられる。
[0203] ポリアミノ酸系化合物としては、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、ゼラチンなどのタ ンパク質が挙げられる。合成高分子物質としては、ポリビュルアルコール、ポリビニル ピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビュルポリマー、ポリビュルメチルェ 一テル、ポリアミド榭脂、ポリエチレンィミン、シリコン系ではジメチルポリシロキサン、メ チルフエ二ルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、デカメチルポリシ口 キサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジエンポリシロキサンな どの環状ポリシロキサン、 3次元網目構造を形成するポリシロキサン榭脂などが挙げ られる。
[0204] これらは単独で用いても、また 2種以上組み合わせて用いてもょ 、。また、皮膜形成 材として使用できる高分子化合物は、これらの例示した高分子化合物のみに限定さ れるものではない。
[0205] また、本態様の創傷用被覆材は、上述した高分子化合物などからなる皮膜形成材 を用いる他に、創傷面力 前記付与剤が脱落しな 、ようにするために粘着材を含有 してもよい。この粘着材も、前記皮膜形成材と同様に人体に対する安全性が確立さ れたものを使用する。
[0206] 粘着材の具体例としては、アポガド油、アーモンド油、ォリーブ油、カカオ油、牛脂 、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シァバター、タートル油、椿油、パーシック油、 ヒマシ油、ブドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、ローズ ヒップ油、硬化油などの油脂；オレンジラフィー油、カルナウパロウ、キャンデリラロウ、 鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン、ラノリン類などのロウ類;流動バラフ イン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクヮランなどの炭 化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ォレイン酸、ベへニン 酸、ゥンデシレン酸、ォキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン脂肪酸、合成脂肪酸な どの高級脂肪酸；ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、 ステアリルアルコール、ォレイルアルコール、ベへ-ルアルコール、ラノリンアルコー ル、水素添加ラノリンアルコール、オタチルドデカノール、イソステアリルアルコールな どの高級アルコール；コレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトステロールなどの ステロール類；リノール酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロ ピル、ラウリン酸へキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸ォ クチルドデシル、ォレイン酸デシル、ォレイン酸オタチルドデシル、ジメチルオクタン 酸へキシルデシル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、トリミリスチングリセリ ン、トリ（力プリル'カプリン酸）グリセリン、ジォレイン酸プロピレングリコール、トリイソス テアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ 酸ジイソステアリルなどの脂肪酸エステル；多価アルコールとして例えば、エチレング リコーノレ、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、 1,2-ブチレングリコール、 1,3- ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、 2, 3-ブチレングリコール、ペンタメチレ ングリコール、 2-ブテン- 1,4-ジオール、へキシレングリコール、オタチレングリコール などの 2価のアルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、 1,2,6-へキサントリオ一 ルなどの 3価のアルコール；ペンタエリスリトールなどの 4価アルコール、キシリトールな どの 5価アルコール；ソルビトール、マン-トールなどの 6価アルコール、ジエチレング リコーノレ、ジプロピレングリール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テ トラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラダリ セリン、ポリグリセリンなどの多価アルコール重合体；エチレングリコールモノメチルェ ーテノレ、エチレングリコーノレモノエチノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノブチノレエー テノレ、エチレングリコーノレモノフエ-ノレエーテノレ、エチレングリコーノレモノへキシノレエ 一テル、エチレングリコールモノ 2-メチルへキシルエーテル、エチレングリコールイソ アミノレエーテノレ、エチレングリコーノレべンジノレエーテノレ、エチレングリコーノレイソプロ ピノレエーテノレ、エチレングリコーノレジメチノレエーテノレ、エチレングリコーノレジェチノレエ 一テル、エチレングリコールジブチルエーテルなどの 2価のアルコールアルキルエー テル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノェチル エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチル エーテノレ、ジエチレングリコーノレジェチノレエーテノレ、ジエチレングリコーノレブチノレエ 一テル、ジエチレングリコールメチルェチルエーテル、トリエチレングリコーノレモノメチ ノレエーテノレ、トリエチレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノメ チノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノェチノレエーテノレ、プロピレングリコーノレモノ ブチノレエーテノレ、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコール メチルエーテル、ジプロピレングリコールェチルエーテル、ジプロピレングリコーノレブ チルエーテルなどの 2価アルコールアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチ ノレエーテノレアセテート、エチレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート、エチレン グリコーノレモノブチノレエーテノレアセテート、エチレングリコーノレモノフエニノレエチノレア セテート、エチレングリコールジアジべート、エチレングリコールジサクシネート、ジェ チレングリコーノレモノェチノレエーテノレアセテート、ジエチレングリコーノレモノブチノレエ 一テルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレング リコーノレモノェチノレエーテノレアセテート、プロピレングリコーノレモノプロピノレエーテノレ アセテート、プロピレングリコールモノフエ-ルエーテルアセテートなどの 2価アルコー ノレエーテノレエステノレ；キシノレアノレコーノレ、セラキノレアノレコーノレ、バチノレアノレコーノレな どのグリセリンモノアルキルエーテル、ソノレビトーノレ、マルチトール、マノレトトリオース、 マン-トール、ショ糖、エリスリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マ ルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコールなどの糖アルコール；ダリソリ ッド、テトラハイド口フルフリルアルコール、 POEテトラハイド口フルフリルアルコール、 POPブチルエーテル、 POP · ΡΟΕブチルエーテル、トリポリォキシプロピレングリセリン エーテル、 POPグリセリンエーテル、 POPグリセリンエーテルリン酸、 POP' POEペンタ エリスリトールエーテルなどが挙げられる。
[0207] さらに、粘着材としては cQ-ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビト ール、ヒアルロン酸ナトリウムなどが挙げられる。さらに、前出の皮膜形成材として示し た高分子化合物を粘着材として使用することもできる。また、これらを 2種以上組み合 わせて配合してもよい。皮膜形成材と粘着材の両方を 2種以上組み合わせて使用し てもよい。
[0208] 創傷被覆材にはさらに、ァ-オン界面活性剤、親油性または親水性非イオン界面 活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤などの界面活性剤を配合してもよい
[0209] 親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノォレエート、ソルビタン モノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタ ンモノステアレート、ソルビタンセスキォレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ- 2- エルチへキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ- 2-ェチルへキシル酸ジグリセ口 ールソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル類；モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モ ノエル力酸グリセリン、セスキォレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、 oc , a '-ォレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸などのグリ セリン (またはポリグリセリン)脂肪酸エステル類;モノステアリン酸プロピレングリコール などのプロピレングリコール脂肪酸エステル類;硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアル キルエーテルなどが挙げられる。
[0210] 親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、 POEソルビタンモノォレエート、
POE-ソルビタンモノステアレート、 POE-ソルビタンモノォレエート、 POE-ソルビタンテ トラオレエートなどの POEソルビタン脂肪酸エステル類； POE-ソルビットモノラウレート 、 POE—ソルビットモノォレエート、 POE—ソルビットべンタォレエート、 POE—ソルビットモ ノステアレートなどの POEソルビット脂肪酸エステル類； POE-グリセリンモノステアレー ト、 POE-グリセリンモノイソステアレート、 POE-グリセリントリイソステアレートなどの POEグリセリン脂肪酸エステル類； POEモノォレエート、 POEジステアレート、 POEモノ ジォレエート、システアリン酸エチレングリコールなどの POE脂肪酸エステル類； POE ラウリルエーテル、 POEォレイルエーテル、 POE—ステアリルエーテル、 POEベへ-ル エーテル、 POE2—オタチルドデシルエーテル、 POEコレスタノールエーテルなどの POEアルキルエーテル類； POEォクチルフエ-ルエーテル、 POEノ-ルフエ-ルエー テル、 POEジノユルフェ-ルエーテルなどの POEアルキルフエ-ルエーテル類； POE · POPセチルエーテル、 POE.POP2-デシルテトラデシルエーテル、 POE'POPモノブチ ルエーテル、 POE'POP水添ラノリン、 POE'POPグリセリンエーテルなどの POE'POP アルキルエーテル類； P0E · POPエチレンジァミン縮合物類； P0Eヒマシ油、 P0E硬化 ヒマシ油、 P0E硬化ヒマシ油モノイソステアレート、 P0E硬化ヒマシ油トリイソステアレ ート、 P0E硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、 P0E硬 化ヒマシ油マレイン酸などの P0Eヒマシ油（または硬化ヒマシ油）誘導体； P0Eソルビッ トミツロウなどの P0Eミツロウ ·ラノリン誘導体；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリ ン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミドなどのアル力ノールアミド； POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、 POEアルキルァミン、 POE脂肪酸アミド、 ショ糖脂肪酸エステル、 POEノユルフェ-ルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキ シジメチルアミンォキシド、トリオレィルリン酸などが挙げられる。
[0211] ァ-オン界面活性剤としては、例えば、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パル ミチン酸ナトリウムなどの脂肪酸セッケン;ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸 Kなど の高級アルキル硫酸エステル塩； POEラウリル硫酸トリエタノールァミン、 POEラウリル 硫酸ナトリウムなどのアルキルエーテル硫酸エステル塩；ラウロイルサルコシンナトリウ ムなどの N-ァシルサルコシン酸； N-ミリストイル- N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂 肪酸メチルタウリツドナトリウム、ラウリルメチルタウリツドナトリウムなどの高級脂肪酸ァ ミドスルホン酸塩； POEォレイルエーテルリン酸ナトリウム、 POEステアリルエーテルリ ン酸などのリン酸エステル塩；ジ- 2-ェチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラ ゥロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリ プロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム酸のスルホコハク酸塩、リニアドデシル ベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールァミン 、リニアドデシルベンゼンスルホン酸などのアルキルベンゼンスルホン酸塩； N-ラウ口 ィルグルタミン酸モノナトリウム、 N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、 N-ミリストイ ル -L-グルタミン酸モノナトリウムなどの N-ァシルグルタミン酸塩;硬化ヤシ油脂肪酸 グリセリン硫酸ナトリウムなどの高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩;ロート油などの 硫酸化油； POEアルキルエーテルカルボン酸、 α -ォレフインスルホン酸塩、高級脂 肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロ ールアミド硫酸エステル酸、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、 Ν-バ ルミトイルァスパラギン酸ジトリエタノールァミン、カゼインナトリウムなどが挙げられる。
[0212] カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモ-ゥム、塩ィ匕 ラウリルトリメチルアンモ -ゥムなどのアルキルトリメチルアンモ-ゥム塩；塩化ジステア リルジメチルアンモ -ゥムなどのジアルキルジメチルアンモ-ゥム塩；塩化ポリ (Ν,Ν- ジメチル -3.5-メチレンピベリジ-ゥム）、塩化セチルピリジ-ゥムなどのアルキルピリジ -ゥム塩；アルキル四級アンモ-ゥム塩、アルキルジメチルベンジルアンモ -ゥム基、 アルキルイソキノリュウム塩、ジアルキルモリホ-ゥム塩、 ΡΟΕアルキルァミン、アルキ ルァミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体、ァミルアルコール脂肪酸誘導体、塩化ベンザ ルコ-ゥム、塩化ベンゼト-ゥム、アクリル酸 j8 -Ν-Νジメチル- Ν-ェチルアンモ -ォェ チル酸ビュルピロリドン共重合体、カチオンポリマー誘導体などが挙げられる。
[0213] 両性界面活性剤としては、例えば、 2-ゥンデシル- Ν,Ν,Ν- (ヒドロキシェチルカルボ キシメチル） -2-イミダゾリンナトリウム、 2-ココイル- 2-イミダゾリ-ゥムヒドロキサイド- 1- カルボキシェチロキシ 2ナトリウム塩などの、イミダゾリン系両性界面活性剤、 2-ヘプタ デシル- N-カルボキシメチル- N-ヒドロキシェチルイミダゾリ-ゥムベタイン、ラウリルジ メチルァミノ酢酸べタイン、アルキルべタイン、アミドべタイン、スルホベタインなどのべ タイン系界面活性剤などが挙げられる。その他の界面活性剤としては、グリセリン脂 肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂 肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチンおよび酵素分解レシ チンなどが挙げられる。
[0214] 創傷被覆材にはさらに、粉末成分として、タルク、カリオン、雲母、セリサイト、白雲 母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、パーミキユライト、炭酸マグネ シゥム、炭酸カルシウム、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸バリウム、硫酸バリウム、硫酸マ グネシゥム、ケィ酸カルシウム、ケィ酸アルミニウム、ケィ酸バリウム、硫酸バリウム、ケ ィ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、シリカ、ゼォライト、硫酸バリウム、焼成硫 酸カルシウム（焼セッコゥ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、 セラミックパウダー、金属石鹼 (ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン 酸アルミニウム）、窒化ホウ素、酸ィ匕セリウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケィ 酸アルミン酸マグネシウム、アルミニウムハイドロキシクロライド、塩化アルミニウム、硫 酸アルミニウム、クェン酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、 フエノールスルホン酸アルミニウム、 13 -ナフトールジスルホン酸アルミニウム、過ホウ 酸ナトリウム、アルミニウムジルコニウムオタタクロロハイドレート、アルミニウムジルコ- ゥムペンタクロロハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレート、ァノレ ミニゥムジルコニウムトリクロロハイドレート、ジルコニウムハイドレートなどの無機粉末； ポリアミド榭脂粉末けイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、 ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体榭脂粉末、ポリ四弗化工チレン粉 末、ポリプロピレン、キチン、キトサン、セルロース粉末などの有機粉末などを配合して ちょい。
[0215] また、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸ィ匕ジルコニウムなどの無機白色顔料;酸ィ匕鉄 (ベ ンガラ)、チタン酸鉄などの無機赤色系顔料； γ -酸ィ匕鉄などの無機褐色系顔料;黄 酸化鉄、黄土などの無機黄色系顔料;黒酸ィ匕鉄、カーボンブラック、低次酸化チタン などの無機黒色系顔料;マンゴバイオレット、コバルトバイオレットなどの無機紫色系 顔料;酸ィ匕クロム、水酸化クロム、チタン酸コノ レトなどの無機緑色系顔料;群青、紺 青などの無機青色系顔料;酸ィ匕チタンコーテッドマイ力、ォキシ塩ィ匕ビスマス、酸ィ匕 チタンコーテッドォキシ塩ィ匕ビスマス、酸ィ匕チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコ 一テッドマイ力、魚鱗箔などのパール顔料；アルミニウムパウダー、カッパ一パウダー などの金属粉末顔料;赤色 201号、赤色 202号、赤色 204号、赤色 205号、赤色 220号 、赤色 226号、赤色 228号、赤色 405号、橙色 203号、橙色 204号、黄色 205号、黄色 401色、および青色 404号などの有機顔料;赤色 3号、赤色 104号、赤色 106号、赤色 227号、赤色 230号、赤色 401号、赤色 505号、橙色 205号、黄色 4号、黄色 5号、黄色 202号、黄色 203号、緑色 3号および青色 1号などのジルコニウム、バリウムまたはアル ミニゥムレーキ顔料;クロロフィル、 β -カロチンなどの天然色素などを配合することも できる。
[0216] さらに、用途に応じて化膿を防ぐ薬剤、消毒剤、局所麻酔剤、鎮痛剤、皮膚形成促 進剤、副腎皮質ホルモン剤、抗生物質、酸化亜鉛末、硫黄粉末、酸化チタン末、タ ルク、カオリン、マイ力、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、保湿剤、低級アルコール 、香料、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、皮膚収れん剤、ビタミン類、胎盤抽出物、ェ ラスチン、コラーゲン、アロエ抽出物、桃の葉抽出物、ハマメリス水、へチマ水、力モミ ラエキス、カンゾゥエキスなどの薬剤あるいは添加剤を適宜配合して用いることができ る。
[0217] 本態様の創傷被覆材は、前記付与剤、皮膜形成材および必要に応じて用いる各 種配合成分を、公知の方法で適宜混合することにより得ることができる。混合の方法 は特に限定されず、例えばニーダー、ミキサー、インペラ一撹拌機などを使用するこ とがでさる。
[0218] 本態様の創傷被覆材では、前記付与剤は創傷被覆材中の 0.1— 30重量％含有さ れることが好ましい。前記付与剤の含有量が 0.1重量％以上であれば、当該付与剤を 添加した効果が奏され、また、 30重量％以下であれば、創傷被覆材が厚くなりすぎず 剥がれも生じにくぐ傷のムレを引き起こしにくいので好ましい。
[0219] 本態様の創傷被覆材は、エアロゾルを用いた噴霧式塗布用被覆材として調製する ことができる。噴霧式塗布用被覆材としては、創傷面に噴霧して使用できるものであ れば特に限定されるものではなぐまた多価アルギン酸金属塩粒子の他に、液化石 油ガス、無水ケィ酸、ポリビュルアルコール、ポリオキシエチレンソルビタンモノォレエ ートなどを配合することができる。
[0220] その他に本態様の創傷被覆材は、使用態様に応じて乳液状、懸濁液状、クリーム 状などに調製し、手指あるいは器具を用いて創傷面に塗布して使用することもできる
[0221] V、ずれの場合も、前記付与剤を含有する皮膜が形成され、創傷を被覆、保護する。
形成された創傷被覆膜は傷口から浸出した体液を速やかに吸収し、水分を放散する ので創傷面は速やかに乾燥し、治癒に至る。尚、本態様の創傷被覆材により創傷面 上に形成される皮膜の厚みは、通常 10— 1000 m程度である。
[0222] 態様 7 絶縁基体または半導体装置用被覆材
本発明の絶縁基体または半導体装置用被覆材は、前記付与剤を含有する。
[0223] 本態様における絶縁基体とは、プリモールドタイプの半導体装置において、半導体 素子を収容するための凹部を有する部分をいい、被覆材とは、モールドタイプの半導 体装置において、半導体素子、基体および外部リード端子を被覆する部分をいう。
[0224] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔の平均細孔径は、水の吸着量および吸着 持続性の観点から、好ましくは 0.8— 10nmである。
[0225] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔容積は、多孔質シリカへの水の吸着量の 観点から、好ましくは 0.2— 2.0cm3/g、より好ましくは 0.3— 1.5cm3/gである。
[0226] 本態様に使用される多孔質シリカの比表面積は、水の吸着量の観点から、好ましく は 600— 2000m2/g、より好ましくは 800— 2000m2/g、さらに好ましくは 900— 1500m2/gで ある。
[0227] 本態様に使用される多孔質シリカの平均粒子径は、好ましくは 50應ー 50 m、より 好ましくは 300nm— 30 μ m、さらに好ましくは 500nm— 10 μ mである。
[0228] 本態様の絶縁基体または半導体装置用被覆材における前記付与剤の含有量は、 絶縁基体または被覆材の耐湿性および曲げ強度を向上させる観点から、好ましくは 5 一 80重量％、より好ましくは 10— 70重量％である。 [0229] 本態様の絶縁基体または半導体装置用被覆材は、前記付与剤のほか、エポキシ 榭脂、フエノール榭脂などの榭脂、種々の添加剤などを含有する。
[0230] 添加剤としては、例えば、 2-ェチル -4-メチルイミダゾール、カルナウパロウ、シラン カップリング剤、三酸ィ匕アンチモンなどが挙げられる。
[0231] 本態様の絶縁基体または半導体装置用被覆材は、例えば、上記成分を混合して 調製することができる。
[0232] 本態様の絶縁基体は、例えば、前記混合物を所定型内に注入した後、 150— 200°C で熱硬化させることにより作製される。
[0233] 本発明における被覆材は、例えば、前記混合物を半導体素子、基体、外部リード 端子などが設置された治具内に注入した後、 180°C程度の温度、 lOOkgf/mm2程度の 圧力を加えて熱硬化させることにより作製される。
[0234] 以上のようにして作製された絶縁基体および被覆材は、それぞれプリモールドタイ プの半導体装置およびモールドタイプの半導体装置に使用することができる。
[0235] 態様 8 化粧料
本発明の化粧料は、前記付与剤を含有する。
[0236] 本態様における化粧料としては、例えば、制汗剤、パウダーファンデーション、油性 ファンデーション、乳化型ファンデーション、ほほ紅、白粉、ァイブロウ、アイシャドー、 アイライナー、マスカラ、口紅、ネイルカラーなどのメイクアップィ匕粧料、ボディーパゥ ダーなどのボディー化粧料、クリーム、乳液、ローション、日焼け止め化粧料などの基 礎ィ匕粧料が挙げられる。化粧料が制汗剤である場合、制汗剤の様式としては、エア ゾール式、スティック式、ロールオン式などが挙げられ、中でもエアゾール式が好まし い。
[0237] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔の平均細孔径は、水分呼吸性の観点から 、好ましくは 0.8— 10nm、より好ましくは 0.8— 5nm、さらに好ましくは 0.8— 4nmである。
[0238] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔容積は、水分呼吸性の観点から、好ましく は 0.2— 3.0cm3/g、より好ましくは 0.5— 3.0cm3/gである。
[0239] 本態様に使用される多孔質シリカの比表面積は、水分呼吸性の観点から、好ましく は 600— 2000m2/g、より好ましくは 800— 2000m2/g、さらに好ましくは 900— 2000m2/gで ある。
[0240] 本態様に使用される多孔質シリカの平均粒子径は、好ましくは 50應ー 50 m、より 好ましくは 50nm— 30 /ζ πι、さらに好ましくは 50nm— 5 m、さらにより好ましくは 50nm— 3 m、さらにより好ましくは 50nm— 1 μ m、さらにより好ましくは 50— 500nmである。
[0241] 本態様に使用される多孔質シリカは、上記特徴を有することにより、高湿度下で水 分を速やかに吸着し、低湿度下で水分を速やかに脱着するという良好な水分呼吸性 を有する。
[0242] 本態様の化粧料における前記付与剤の含有量は、水分呼吸性の観点から、好まし くは 0.1— 70重量％、より好ましくは 1一 60重量％、さらに好ましくは 1一 30重量％、さら により好ましくは 1一 20重量％であり、さらにより好ましくは 1一 10重量％である。
[0243] 本態様の化粧料は、前記付与剤のほか、化粧料の調製において通常使用される 添加剤、防腐剤、香料などを含有する。例えば、添加剤としては、クロルヒドロキシァ ルミ二ゥム、タルク、イソプロピルミリステート、ジメチルエーテル、マイ力、酸化チタン、 ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、メチルフエ-ルポリシロキサン、トリオクタン酸グリセリ ル、スクヮラン、ワセリンなどが挙げられる。
[0244] 本態様の化粧料は、例えば、当該分野で公知の方法により調製することができる。
例えば、エアゾール式制汗剤の場合、前記付与剤および添加剤を混合して耐圧容 器に充填して調製することができ、パウダーファンデーションの場合、前記付与剤お よび添加剤を混合して、粉砕して篩過し、金皿に圧縮成型して調製することができる
[0245] 態様 9 インクジェット記録媒体
本発明のインクジェット記録媒体用塗工組成物（以下、単に塗工組成物ともいう）は
、前記付与剤を含有する。
[0246] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔の平均細孔径は、カール制御特性の観点 から、好ましくは 0.8— 10nm、より好ましくは 0.8— 5nm、さらに好ましくは 0.8— 4nmであ る。
[0247] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔容積は、カール制御特性の観点から、好 ましくは 0.2— 3.0cm3/g、より好ましくは 0.5— 3.0cm3/gである。 [0248] 本態様に使用される多孔質シリカの比表面積は、カール制御特性の観点から、好 ましくは 600— 2000m2/g、より好ましくは 800— 2000m2/g、さらに好ましくは 900— 2000m2/gである。
[0249] 本態様に使用される多孔質シリカの平均粒子径は、好ましくは 50應ー 50 m、より 好ましくは 50nm— 30 /ζ πι、さらに好ましくは 50nm— 10 /z m、さらにより好ましくは 50nm 一 5 μ m、さらにより好ましくは 50nm— 3 μ m、さらにより好ましくは 50nm— 1 μ m、さらに より好ましくは 50— 500nmである。
[0250] 本態様に使用される多孔質シリカは、上記特徴を有することにより、高湿度下で水 分を速やかに吸着し、低湿度下で水分を速やかに脱着するという良好な水分呼吸性 を有する。
[0251] 本態様のインクジェット記録媒体における前記付与剤の含有量は、カール制御特 性の観点から、好ましくは 0.1— 70重量％、より好ましくは 1一 60重量％、さらに好まし くは 1一 30重量％である。
[0252] 本態様のインクジ ット記録媒体は、支持体に前記付与剤を含む塗布組成物を塗 ェすること〖こより調製することができる。
[0253] 支持体としては、例えば、紙、ポリマーシート、ポリマーフィルム、布などが挙げられ る。
[0254] 支持体に塗工する塗布組成物は、前記付与剤のほか、当該分野で公知の硬膜剤 、染料固着剤、着色染料、着色顔料、分散剤、増粘剤、 PH調整剤、潤滑剤、流動変 性剤、帯電防止剤、消泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤など を含有する。該組成物は、前記付与剤およびその他の薬剤を混合して調製すること ができる。
[0255] 該塗布組成物における前記付与剤の含有量は、カール制御特性、インク吸収性、 耐光性および耐水性の向上の観点から、好ましくは 1一 99重量％である。
[0256] 支持体への塗布組成物の塗工は、特に限定されな 、が、例えば、スピンコート法、 ロールコート法、ブレードコート法、エアナイフコート法、ゲートロールコート法、バーコ ート法、サイズプレス法、スプレーコート法、グラビアコート法、カーテンコート法、ロッ ドブレードコート法、リップコート法、スリットダイコート法など、従来より公知の塗工方 法を用いて行うことができる。
[0257] 本態様の塗工組成物は、例えば、前記付与剤とその他の薬剤を混合して調製する ことができる。
[0258] 態様 10 合成繊維を含む組成物
本発明の合成繊維を含む組成物は、前記付与剤を含有する。
[0259] 本態様における合成繊維としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチ レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ乳酸などのポリエステル、ナイ口 ン 6、ナイロン 66などのポリアミド、アクリル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン など、それらの共重合体、ブレンド体力もなる繊維が挙げられるが、汎用性の観点か ら、ポリエステル、ポリアミドが好ましい。
[0260] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔の平均細孔径は、水分呼吸性の観点から 、好ましくは 0.8— 10nm、より好ましくは 0.8— 5nm、さらに好ましくは 0.8— 4nmである。 平均細孔径が 0.8應以上であれば、低湿度領域にお!ヽては水蒸気の吸着が飽和し にくぐ高湿度領域においては十分な吸湿性能を発揮することができる。また、平均 細孔径が 10應以下であれば、毛管凝縮の起こる相対湿度が高くなりすぎることがなく 、十分な吸湿性能を発揮することができる。
[0261] 本態様に使用される多孔質シリカの細孔容積は、水分呼吸性の観点から、好ましく は 0.2— 3.0cm3/g、より好ましくは 0.5— 3.0cm3/gである。
[0262] 本態様に使用される多孔質シリカの比表面積は、水の吸着量の観点から、好ましく は 600— 2000m2/g、より好ましくは 800— 2000m2/g、さらに好ましくは 900— 2000m2/gで ある。
[0263] 本態様に使用される多孔質シリカの平均粒子径は、好ましくは 50應ー 50 m、より 好ましくは 50nm— 30 /ζ πι、さらに好ましくは 50nm— 10 /z m、さらにより好ましくは 50nm 一 5 μ m、さらにより好ましくは 50nm— 3 μ m、さらにより好ましくは 50nm— 1 μ m、さらに より好ましくは 50— 500nmである。
[0264] 本態様に使用される多孔質シリカは、上記特徴を有することにより、高湿度下で水 分を速やかに吸着し、低湿度下で水分を速やかに脱着するという良好な水分呼吸性 を有する。 [0265] 本態様の合成繊維を含む組成物における前記付与剤の含有量は、水分呼吸性の 観点から、好ましくは 0.1— 70重量％、より好ましくは 1一 60重量％であり、さらに好まし くは 1一 30重量％であり、さらにより 1一 10重量％である。
[0266] 本態様の合成繊維を含む組成物は、例えば、当該分野で公知の方法により調製す ることができる。例えば、前記付与剤と合成繊維を混練して調製することができ、また この調製物を溶融紡糸、延伸することもでき、さらにこの調製物を経糸および緯糸に 用いて平織りを作製後、常法に従い精鍊、中間セット、アルカリ減量などの処理を行 い、各用途に適した形態に調製することができる。
[0267] 以上のようにして調製された合成繊維を含む組成物は、シャツ、ノ ンツ、ジャケット、 スーツ、ブラウス、セーター、ブルゾン、インナー、靴下、ストッキングなどの一般衣料 、ウィンドブレーカーなどのスポーツ衣料、作業着、ユニホーム、手袋、インナーカツ プの他、フィルター、カーシート、壁用シート、テント、鞫、スポーツバックなどの産業、 住宅、レジャー用資材の他、カツラ、ウィダ、帽子、財布に使用することができる。 実施例
[0268] 以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する力 本発明は、以下の実 施例に限定されるものではない。
[0269] 細孔の形状は全自動 X線回折装置 (RINT ULTIMA II 理学電機株式会社製）に より測定した。平均細孔径、細孔容積および比表面積は窒素吸着等温線から算出し た。平均粒子径はレーザー回折式粒子径分布測定装置（HELOS&RODOS SYMPATEC社製）により測定した。 d値は、全自動 X線回折装置（RINT ULTIMA II 理学電機株式会社製）により測定した。また、一次粒子の様子は、透過型電子顕微 鏡 (JEM-200CX JEOL社製）により観察した。さらに多孔質シリカのクロロフィル吸着 量を以下のようにして測定した。
[0270] クロロフィル吸着量試験
多孔質シリカ lgを 0.1%NaOHエタノール溶液 lOOmLに入れ、室温で 5分間攪拌した 。その後、多孔質シリカを取り出し、アルカリを除去するためにエタノールで洗浄し、 乾燥してアルカリ処理多孔質シリカを得た。クロロフィル aのベンゼン溶液 2mL (クロ口 フィル濃度： 20mM)にアルカリ処理多孔質シリカ lOOmgを添カ卩し、 25°Cで 30分間振とう した。その後、 7000rpmで 20分間遠心分離を行い、上清を採取した。上清中のクロ口 フィル aの量を、分光光度計（HITACHI Spectrometer U-2000)を用いて測定した。多 孔質シリカを添カ卩する前のクロロフィル aの量から上清中のクロロフィル aの量を減じて 、多孔質シリカのクロロフィル吸着量とした。
[0271] 多孔質シリカの製造例 1 1
日本化学工業社製の粉末珪酸ソーダ (SiO /Na 0 = 2.00) 50gを界面活性剤である
2 2
ォクタデシルトリメチルアンモニゥムクロリド〔C H N(CH ) C1〕の 0.1M水溶液 lOOOmL
18 37 3 3
に分散させ、 70°Cで 3時間撹拌しながら加熱した。その後、 70°Cで加熱 '撹拌しながら 、 2Nの塩酸を添加して、分散液の pHを 8.5に下げ、さらに 70°Cで 3時間加熱.撹拌し た。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ撹拌した。この 濾過 ·分散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成 物を、窒素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することによ り多孔質シリカ A-1を得た。
[0272] 得られた多孔質シリカ A-1には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されている ことが確認された。また、多孔質シリカ A-1の BJH法より求めた平均細孔径は 2.7nm、 BJH法より求めた細孔容積は 1.13cm3/g、平均粒子径は 380nm、 BET法より求めた比 表面積は 941m2/gであった。また、細孔の 60%以上が細孔径分布曲線における最大 のピークを示す細孔の ±40%の範囲内であった。
[0273] 多孔質シリカの製造例 1 2
日本化学工業社製の粉末珪酸ソーダ (SiO /Na 0 = 2.00)を 700°Cで 6時間、空気
2 2
中で焼成し、 δ -Na Si Oの結晶を得た。得られた結晶 50gをイオン交換水 500mLに
2 2 5
分散させ、 25°Cにおいて 3時間撹拌した後、濾過により固形分を回収して層状シリケ ートである湿潤カネマイト 50g (乾燥物換算)を得た。このカネマイトを乾燥することなく 、界面活性剤であるォレイル硫酸エステルナトリウムの 0.1M水溶液 lOOOmLに分散さ せ、 70°Cで 3時間撹拌しながら加熱した。その後、 70°Cで加熱 '撹拌しながら、 2Nの 塩酸を添加して、分散液の pHを 8.5に下げ、さらに 70°Cで 3時間加熱 '撹拌した。固形 生成物をー且濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ撹拌した。この濾過'分 散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒 素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することにより多孔質 シリカ B-1を得た。
[0274] 得られた多孔質シリカ B-1には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されている ことが確認された。また、多孔質シリカ B-1の BJH法より求めた平均細孔径は 2.9nm、 BJH法より求めた細孔容積は 1.09cm3/g、平均粒子径は 350nm、 BET法より求めた比 表面積は 932m2/gであった。
[0275] 多孔質シリカの製造例 1 3
ポリエチレングリコール 2g、イオン交換水 15gおよび 2N塩酸 60mLを 80°Cで撹拌し分 散させた後、テトラエトキシシラン (TEOS) 4.25gを添加し、 80°Cで 12時間撹拌した。固 形生成物をー且濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ撹拌した。この濾過' 分散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、 窒素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することにより多孔 質シリカ C-1を得た。
[0276] 得られた多孔質シリカ C-1には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されている ことが確認された。また、多孔質シリカ C-1の平均細孔径は 2.8應、細孔容積は 1.02cm3/g、平均粒子径は 300nm、比表面積は 928m2/gであった。
[0277] 多孔質シリカの製造例 1 4
Ν,Ν,Ν-トリメチル -1-へキサデシルアンモ -ゥムクロリド 29重量％溶液を水酸化物— ノ、ロゲンィ匕物交換樹脂に接触させて調製した水酸ィ匕セチルトリメチル (CTMA)溶液 100gを、テトラメチルアンモ -ゥム (TMA)シリケート（シリカ 10%)水溶液 100gに撹拌し ながら混合した。遊離水約 6重量％と水和結合水約 4.5重量％を含み、極限粒子径が 約 0.02 μ mの沈降性水和シリカであるハイシル (HiSil) 25gを添カ卩した。得られた混合 物を 90°Cで 1日間反応させた。得られた固体生成物を濾過して回収し、 40°Cで乾燥さ せた。次に生成物を 540°Cの窒素中で 1時間、続いて空気中で 6時間焼成することに より多孔質シリカ D-1を得た。
[0278] 得られた多孔質シリカ D-1には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されている ことが確認された。また、多孔質シリカ D-1の BJH法より求めた平均細孔径は 3.9nm、 BJH法より求めた細孔容積は 1.15cm3/g、平均粒子径は 1.1 m、 BET法より求めた比 表面積は 945m2/gであった。また、細孔の 60%以上が細孔径分布曲線における最大 のピークを示す細孔の ±40%の範囲内であった。
[0279] 多孔質シリカの製造例 1 5
ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム 2g、イオン交換水 15g、 2N塩酸 60mLを 80°Cで撹 拌し分散させた後、テトラエトキシシラン (TEOS) 4.25gを添加し、 80°Cで 12時間撹拌 した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ撹拌した。こ の濾過 ·分散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生 成物を、窒素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することに より多孔質シリカ E-1を得た。
[0280] 得られた多孔質シリカ E-1は、 X線回折により六方構造の細孔が形成されていること が確認された。また、多孔質シリカ E-1の BJH法より求めた平均細孔径は 3.9nm、 BJH 法より求めた細孔容積は 1.15cm3/g、平均粒子径は 5.1 m、 BET法より求めた比表面 積は 945m2/gであった。
[0281] 多孔質シリカの製造例 1 6
ポリエチレン脂肪酸エステル 2g、イオン交換水 15gおよび 2N塩酸 60mLを 80°Cで撹 拌し分散させた後、テトラエトキシシラン (TEOS) 4.25gを添加し、 80°Cで 12時間撹拌 した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ撹拌した。こ の濾過 ·分散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生 成物を、窒素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することに より多孔質シリカ F-1を得た。
[0282] 得られた多孔質シリカ F-1には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されているこ とが確認された。また、多孔質シリカ F-1の BJH法より求めた平均細孔径は 2.8nm、 BJH法より求めた細孔容積は 1.02cm3/g、平均粒子径は 5.3 m、 BET法より求めた比 表面積は 928m2/gであった。
[0283] 多孔質シリカの製造例 1 7
ポリグリセリン 2g、イオン交換水 15g、 2N塩酸 60mLを 80°Cで撹拌し分散させた後、テ トラエトキシシラン (TEOS) 4.25gを添加し、 80°Cで 12時間撹拌した。固形生成物を一 且濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ撹拌した。この濾過'分散撹拌を 5回 繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒素ガス中 450 °Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することにより多孔質シリカ G-1を 得た。
[0284] 得られた多孔質シリカ G-1は、 X線回折により六方構造の細孔が形成されていること が確認された。また、多孔質シリカ G-1の BJH法より求めた平均細孔径は 2.6nm、 BJH 法より求めた細孔容積は 0.99cm3/g、平均粒子径は 5.8 m、 BET法より求めた比表面 積は 913m2/gであった。
[0285] 多孔質シリカの製造例 1 8
日本化学工業社製の粉末珪酸ソーダ (SiO /Na 0 = 2.00) 50gを界面活性剤である
2 2
ベへニルトリメチルアンモニゥムクロリド〔C H N(CH ) C1〕の 0.1M水溶液 lOOOmUこ分
22 45 3 3
散させ、 70°Cで 3時間撹拌しながら加熱した。その後、 70°Cで加熱 '撹拌しながら、 2N の塩酸を添加して、分散液の pHを 8.5に下げ、さらに 70°Cで 3時間加熱 '撹拌した。固 形生成物をー且濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ撹拌した。この濾過' 分散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、 窒素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することにより多孔 質シリカ H-1を得た。
[0286] 得られた多孔質シリカ H-1には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されている ことが確認された。また、多孔質シリカ H-1の BJH法より求めた平均細孔径は 4.0nm、 BJH法より求めた細孔容積は 1.15cm3/g、平均粒子径は 3.1 m、 BET法より求めた比 表面積は 1041m2/gであった。また、細孔の 60%以上が細孔径分布曲線における最 大のピークを示す細孔の ±40%の範囲内であった。また、 X線回折により d値 4.9nmに 相当する回折角度に強いピーク力 S1本確認され、このピークの 50%より大きい相対強 度で 1.0應より小さい d値に相当する回折角度にピークは観察されな力つた。また多 孔質シリカ H-1は、 200— 500nmの一次粒子が凝集していた。多孔質シリカ H-1のクロ 口フィル吸着量は 23. lmgであった。
[0287] 多孔質シリカの製造例 1 9
ベへ-ルトリメチルアンモ -ゥムクロリド〔C H N(CH ) Cl〕 10.5gをイオン交換水
22 45 3 3
500mLに、ァエロジル（300CF- 5、 AEROSIL製） 4.1gと NaOH25.4gをイオン交換水 500mLにそれぞれ分散させて、 70°Cに昇温した。その後、両溶液を混合して 70°Cで 3 時間攪拌した後、 2Nの塩酸を添加して、分散液の pHを 8.5に下げ、さらに 70°Cで 3時 間加熱'撹拌した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ 撹拌した。この濾過 ·分散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 4日間乾燥させた。乾燥させ た固形生成物を、窒素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 570°Cで 6時間焼成 することにより多孔質シリカ 1-1を得た。
[0288] 得られた多孔質シリカ 1-1には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されているこ とが確認された。また、多孔質シリカ 1-1の BJH法より求めた平均細孔径は 4.5nm、 BJH 法より求めた細孔容積は 1.14cm3/g、平均粒子径は 510nm、 BET法より求めた比表面 積は 1052m2/gであった。また、細孔の 60%以上が細孔径分布曲線における最大のピ ークを示す細孔の ±40%の範囲内であった。また、 X線回折により d値 5.0nmに相当 する回折角度に強いピーク 1本確認され、このピークの 50%より大きい相対強度で 1.0應より小さい d値に相当する回折角度にピークは観察されな力つた。また多孔質 シリカ 1-1は、 50nm前後の一次粒子が凝集していた。多孔質シリカ 1-1のクロロフィル 吸着量は 27.8mgであった。
[0289] 多孔質シリカの製造例 1 10
ベへ-ルトリメチルアンモ-ゥムクロリド〔C H N(CH ) C1〕の 0.1M水溶液 100gを、テ
22 45 3 3
トラメチルアンモ -ゥム (TMA) 25%水溶液 100gに撹拌しながら混合した。遊離水約 6 重量％と水和結合水約 4.5重量％を含み、極限粒子径が約 0.02 mの沈降性水和シ リカであるハイシル (HiSil) 25gを添加した。得られた混合物を静置型オートクレープ中 で 150°Cにて 24時間反応させた。得られた固体生成物を濾過して回収し、 40°Cで 24 時間乾燥させた。次に生成物を 450°Cの窒素中で 3時間、続いて空気中で 550°Cにて 6時間焼成することにより多孔質シリカ卜1を得た。
[0290] 得られた多孔質シリカ J-1には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されているこ とが確認された。また、多孔質シリカ J-1の BJH法より求めた平均細孔径は 4.1nm、 BJH 法より求めた細孔容積は 1.01cm3/g、平均粒子径は 4.9 /ζ πι、 BET法より求めた比表面 積は 876m2/gであった。また、細孔の 60%以上が細孔径分布曲線における最大のピ ークを示す細孔の ±40%の範囲内であった。また、 X線回折により d値 5.1nmに相当 する回折角度に強いピーク力 ^本確認され、このピークの 50%より大きい相対強度で 1.0 より小さい d値に相当する回折角度にピークは観察されな力つた。また多孔質 シリカ J-1は、 200— 500nmの一次粒子が凝集していた。多孔質シリカト1のクロロフィ ル吸着量は 7.5mgであった。
[0291] 多孔質シリカの製造例 1 11
乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル (ポリグリセリンの平均重合度 3以上、炭 素数 18の脂肪酸 2分子をエステルイ匕した縮合物がポリグリセリンにエステル化された ポリグリセリン脂肪酸エステル、太陽化学株式会社製） lgを製造例 1 1および 1 8— 10で得られた多孔質シリカ A-l H- 1、ト 1および J- 1 20gに添加混合し乳化剤を含 有する多孔質シリカ K-l L-l M-lおよび N-l 21gを得た。
[0292] 多孔質シリカの製造例 1 12
乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル (ポリグリセリンの平均重合度 3以上、炭 素数 18の脂肪酸 2分子をエステルイ匕した縮合物がポリグリセリンにエステル化された ポリグリセリン脂肪酸エステル、太陽ィ匕学株式会社製) 0.7g、酵素分解レシチン (太陽 化学社製、サンレシチン A- 1) 0.3gを製造例 1—1および 1—8— 10で得られた多孔質 シリカ A-l H-l 1-1および J-1 20gに添加混合し乳化剤を含有する多孔質シリカ 0-1 P- 1 Q- 1および R- 1 21gを得た。
[0293] 多孔質シリカの製造例 2— 1
日本化学工業社製の粉末珪酸ソーダ (SiO /Na 0 = 2.00) 50gを界面活性剤である
2 2
ォクタデシルトリメチルアンモニゥムクロリド〔C H N(CH ) C1〕の 0.1M水溶液 lOOOmL
18 37 3 3
に分散させ、 70°Cで 3時間撹拌しながら加熱した。その後、 70°Cで加熱 '撹拌しながら 2Nの塩酸を添加して、分散液の pHを 8.5に下げ、さらに 70°Cで 3時間加熱.撹拌し た。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ撹拌した。この 濾過 ·分散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成 物を、窒素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することによ り多孔質シリカ A- 2を得た。
[0294] 得られた多孔質シリカ A-2には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されている ことが確認された。また、多孔質シリカ A-2の BJH法より求めた平均細孔径は 2.7nm BJH法より求めた細孔容積は 1.05cm3/g、平均粒子径は 380nm、 BET法より求めた比 表面積は 941m2/gであった。また、細孔の 60%以上が細孔径分布曲線における最大 のピークを示す細孔の ±40%の範囲内であった。また、 X線回折により d値 3.7nmに相 当する回折角度に強いピーク力 1本確認され、このピークの 50%より大きい相対強度 で 1.0應より小さい d値に相当する回折角度にピークは観察されな力つた。
[0295] 多孔質シリカの製造例 2— 2
日本化学工業社製の粉末珪酸ソーダ (SiO /Na 0 = 2.00)を 700°Cで 6時間、空気
2 2
中で焼成し、 δ -Na Si Oの結晶を得た。得られた結晶 50gをイオン交換水 500mLに
2 2 5
分散させ、 25°Cにおいて 3時間撹拌した後、濾過により固形分を回収して層状シリケ ートである湿潤カネマイト 50g (乾燥物換算)を得た。このカネマイトを乾燥することなく 、界面活性剤であるォレイル硫酸エステルナトリウムの 0.1M水溶液 lOOOmLに分散さ せ、 70°Cで 3時間撹拌しながら加熱した。その後、 70°Cで加熱 '撹拌しながら、 2Nの 塩酸を添加して、分散液の pHを 8.5に下げ、さらに 70°Cで 3時間加熱 '撹拌した。固形 生成物をー且濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ撹拌した。この濾過'分 散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒 素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することにより多孔質 シリカ B-2を得た。
[0296] 得られた多孔質シリカ B-2は、 X線回折により六方構造の細孔が形成されていること が確認された。また、多孔質シリカ B-2の BJH法より求めた平均細孔径は 2.9nm、 BJH 法より求めた細孔容積は 1.07cm3/g、平均粒子径は 350nm、 BET法より求めた比表面 積は 932m2/gであった。また、 X線回折により d値 3.8應に相当する回折角度に強いピ ーク 1本確認され、このピークの 50%より大きい相対強度で l.Onmより小さい d値に相 当する回折角度にピークは観察されな力つた。
[0297] 多孔質シリカの製造例 2— 3
ポリエチレングリコール 2g、イオン交換水 15gおよび 2N塩酸 60mLを 80°Cで撹拌し分 散させた後、テトラエトキシシラン (TEOS) 4.25gを添加し、 80°Cで 12時間撹拌した。固 形生成物をー且濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ撹拌した。この濾過' 分散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、 窒素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することにより多孔 質シリカ C- 2を得た。
[0298] 得られた多孔質シリカ C-2には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されている ことが確認された。また、多孔質シリカ C-2の BJH法より求めた平均細孔径は 2.8nm、 BJH法より求めた細孔容積は 1.03cm3/g、平均粒子径は 300nm、 BET法より求めた比 表面積は 928m2/gであった。また、 X線回折により d値 3.6應に相当する回折角度に強 いピークが 1本確認され、このピークの 50%より大きい相対強度で l.Onmより小さい d値 に相当する回折角度にピークは観察されな力つた。
[0299] 多孔質シリカの製造例 2— 4
Ν,Ν,Ν-トリメチル -1-へキサデシルアンモ -ゥムクロリド 29重量％溶液を水酸化物— ノ、ロゲンィ匕物交換樹脂に接触させて調製した水酸ィ匕セチルトリメチル (CTMA)溶液 100gを、テトラメチルアンモ -ゥム (TMA)シリケート（シリカ 10%)水溶液 100gに撹拌し ながら混合した。遊離水約 6重量％と水和結合水約 4.5重量％を含み、極限粒子径が 約 0.02 μ mの沈降性水和シリカであるハイシル (HiSil) 25gを添カ卩した。得られた混合 物を 90°Cで 1日間反応させた。得られた固体生成物を濾過して回収し、 40°Cで乾燥さ せた。次に生成物を 540°Cの窒素中で 1時間、続いて空気中で 6時間焼成することに より多孔質シリカ D-2を得た。
[0300] 得られた多孔質シリカ D-2には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されている ことが確認された。また、多孔質シリカ D-2の BJH法より求めた平均細孔径は 3.9nm、 BJH法より求めた細孔容積は 1.05cm3/g、平均粒子径は 1.1 m、 BET法より求めた比 表面積は 945m2/gであった。また、細孔の 60%以上が細孔径分布曲線における最大 のピークを示す細孔の ±40%の範囲内であった。また、 X線回折により d値 4.9nmに相 当する回折角度に強いピーク力 1本確認され、このピークの 50%より大きい相対強度 で 1.0應より小さい d値に相当する回折角度にピークは観察されな力つた。
[0301] 多孔質シリカの製造例 2— 5
ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム 2g、イオン交換水 15g、 2N塩酸 60mLを 80°Cで撹 拌し分散させた後、テトラエトキシシラン (TEOS) 4.25gを添加し、 80°Cで 12時間撹拌 した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ撹拌した。こ の濾過 ·分散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生 成物を、窒素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することに より多孔質シリカ E-2を得た。
[0302] 得られた多孔質シリカ E-2は、 X線回折により六方構造の細孔が形成されていること が確認された。また、多孔質シリカ E-2の BJH法より求めた平均細孔径は 3.9nm、 BJH 法より求めた細孔容積は 1.07cm3/g、平均粒子径は 5.1 m、 BET法より求めた比表面 積は 945m2/gであった。また、 X線回折により d値 5.0應に相当する回折角度に強いピ ークが 1本確認され、このピークの 50%より大きい相対強度で l.Onmより小さい d値に 相当する回折角度にピークは観察されな力つた。
[0303] 多孔質シリカの製造例 2— 6
製造例 1 8と同様に多孔質シリカ F-2を得た。得られた多孔質シリカ F-2の物性は 多孔質シリカ H-1と同じである。
[0304] 多孔質シリカの製造例 2— 7
製造例 1 9と同様に多孔質シリカ G-2を得た。得られた多孔質シリカ G-2の物性は 多孔質シリカ 1-1と同じである。
[0305] 多孔質シリカの製造例 2— 8
製造例 1 10と同様に多孔質シリカ H-2を得た。得られた多孔質シリカ H-2の物性 は多孔質シリカ卜 1と同じである。
[0306] 多孔質シリカの製造例 2— 9
乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル (ポリグリセリンの平均重合度 3以上、炭 素数 18の脂肪酸 2分子をエステルイ匕した縮合物がポリグリセリンにエステル化された ポリグリセリン脂肪酸エステル、太陽化学株式会社製） lgを製造例 2— 1および 2— 6— 8で得られた多孔質シリカ A-2、 F-2、 G-2および H-2 20gに添加混合し乳化剤を含 有する多孔質シリカ 1-2、 J-2、 K-2および L-2 21gを得た。
[0307] 多孔質シリカの製造例 2-10
乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル (ポリグリセリンの平均重合度 3以上、炭 素数 18の脂肪酸 2分子をエステルイ匕した縮合物がポリグリセリンにエステル化された ポリグリセリン脂肪酸エステル、太陽ィ匕学株式会社製) 0.7g、酵素分解レシチン (太陽 化学社製、サンレシチン A-1) 0.3gを製造例 2— 1および 2— 6— 8で得られた多孔質シ リカ A-2、 F-2、 G-2および H-2 20gに添加混合し乳化剤を含有する多孔質シリカ M- 2、 N- 2、 0-2および P- 2 21gを得た。
[0308] 多孔質シリカの製造例 3— 1
製造例 1-8と同様に多孔質シリカ A-3を得た。得られた多孔質シリカ A-3の物性は 多孔質シリカ H-1と同じである。
[0309] 多孔質シリカの製造例 3— 2
製造例 1 9と同様に多孔質シリカ B-3を得た。得られた多孔質シリカ B-3の物性は 多孔質シリカ 1-1と同じである。
[0310] 多孔質シリカの製造例 3— 3
日本化学工業社製の粉末珪酸ソーダ (SiO /Na 0 = 2.00) 50gを界面活性剤である
2 2
セチルトリメチルアンモニゥムクロリド〔C H N(CH ) C1〕の 0.1M水溶液 lOOOmUこ分散
16 33 3 3
させ、 70°Cで 3時間撹拌しながら加熱した。その後、 70°Cで加熱 '撹拌しながら、 2Nの 塩酸を添加して、分散液の pHを 8.5に下げ、さらに 70°Cで 3時間加熱 '撹拌した。固形 生成物をー且濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ撹拌した。この濾過'分 散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒 素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することにより多孔質 シリカ C-3を得た。
[0311] 得られた多孔質シリカ C-3には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されている ことが確認された。また、多孔質シリカ C-3の BJH法より求めた平均細孔径は 2.7nm、 BJH法より求めた細孔容積は 0.94cm3/g、平均粒子径は 2.9 m、 BET法より求めた比 表面積は 941m2/gであった。また、細孔の 60%以上が細孔径分布曲線における最大 のピークを示す細孔の ±40%の範囲内であった。また、 X線回折により d値 3.7nmに相 当する回折角度に強いピーク力 1本確認され、このピークの 50%より大きい相対強度 で 1.0應より小さい d値に相当する回折角度にピークは観察されな力つた。また多孔 質シリカ C-3は、 200— 500nmの一次粒子が凝集していた。多孔質シリカ C-3のクロ口 フィル吸着量は 20.8mgであった。
[0312] 多孔質シリカの製造例 3— 4 日本化学工業社製の粉末珪酸ソーダ (SiO /Na 0 = 2.00) 50gを界面活性剤である
2 2
n-デシルトリメチルアンモニゥムクロリド〔C H N(CH ) C1〕の 0.1M水溶液 lOOOmLに分
10 21 3 3
散させ、 70°Cで 3時間撹拌しながら加熱した。その後、 70°Cで加熱 '撹拌しながら、 2N の塩酸を添加して、分散液の pHを 8.5に下げ、さらに 70°Cで 3時間加熱 '撹拌した。固 形生成物をー且濾過し、再度イオン交換水 lOOOmLに分散させ撹拌した。この濾過' 分散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、 窒素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することにより多孔 質シリカ D-3を得た。
[0313] 得られた多孔質シリカ D-3には、透過型電子顕微鏡観察により六方構造の細孔が 形成されていることが確認された。また、多孔質シリカ D-3の BJH法より求めた平均細 孔径は 1.7nm、 BJH法より求めた細孔容積は 0.50cm3/g、平均粒子径は 2.8 m、 BET 法より求めた比表面積は 943m2/gであった。また、細孔の 60%以上が細孔径分布曲 線における最大のピークを示す細孔の ±40%の範囲内であった。また、 X線回折に より d値 3.2應に相当する回折角度に強いピーク力 ^本確認され、このピークの 50%よ り大きい相対強度で 1.0應より小さい d値に相当する回折角度にピークは観察されな かった。また多孔質シリカ D-3は、 200— 500nmの一次粒子が凝集していた。
[0314] 多孔質シリカの製造例 3— 5
Ν,Ν,Ν-トリメチル -1-へキサデシルアンモ -ゥムクロリド 29重量％溶液を水酸化物— ノ、ロゲンィ匕物交換樹脂に接触させて調製した水酸ィ匕セチルトリメチル (CTMA)溶液 100gを、テトラメチルアンモ -ゥム (TMA)シリケート（シリカ 10%)水溶液 100gに撹拌し ながら混合した。遊離水約 6重量％と水和結合水約 4.5重量％を含み、極限粒子径が 約 0.02 μ mの沈降性水和シリカであるハイシル (HiSil) 25gを添カ卩した。得られた混合 物を 90°Cで 1日間反応させた。得られた固体生成物を濾過して回収し、 40°Cで乾燥さ せた。次に生成物を 540°Cの窒素中で 1時間、続いて空気中で 6時間焼成することに より多孔質シリカ E-3を得た。
[0315] 得られた多孔質シリカ E-3には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されているこ とが確認された。また、多孔質シリカ E-3の BJH法より求めた平均細孔径は 2.7nm、 BJH法より求めた細孔容積は 0.93cm3/g、平均粒子径は 3.9 m、 BET法より求めた比 表面積は 881m2/gであった。また、細孔の 60%以上が細孔径分布曲線における最大 のピークを示す細孔の ±40%の範囲内であった。また、 X線回折により d値 3.8nmに相 当する回折角度に強いピーク力 1本確認され、このピークの 50%より大きい相対強度 で 1.0應より小さい d値に相当する回折角度にピークは観察されな力つた。また多孔 質シリカ E-3は、 200— 500nmの一次粒子が凝集していた。多孔質シリカ E-3のクロ口 フィル吸着量は 6. lmgであった。
[0316] 多孔質シリカの製造例 3— 6
製造例 1 10と同様に多孔質シリカ F-3を得た。得られた多孔質シリカ F-3の物性は 多孔質シリカ J-1と同じである。
[0317] 製造例 3— 7
エタノール 10gに乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル (ポリグリセリンの平均重 合度 3以上、炭素数 18の脂肪酸 2分子をエステルイ匕した縮合物がポリグリセリンにエス テル化されたポリグリセリン脂肪酸エステル、太陽化学株式会社製） lgを溶解させた 溶液を製造例 3—1— 6で得られた多孔質シリカ A-3、 B-3、 C-3、 D-3、 E-3、 F-3に各 20g添加'混合した後、ロータリーエバポレーターにて溶媒 (エタノール)を濃縮除去し 乳化剤を含有する多孔質シリカ G-3、 H-3、ト 3、 J-3、 K-3、 L-3 21gを得た。
[0318] 多孔質シリカの製造例 3— 8
乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル (ポリグリセリンの平均重合度 3以上、炭 素数 18の脂肪酸 2分子をエステルイ匕した縮合物がポリグリセリンにエステル化された ポリグリセリン脂肪酸エステル、太陽化学株式会社製） lgを製造例 3— 1一 2で得られ た多孔質シリカ A-3、 B-3 20gに添加混合し乳化剤を含有する多孔質シリカ M-3、 N-3 21gを得た。
[0319] 多孔質シリカの製造例 3— 9
乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル (ポリグリセリンの平均重合度 3以上、炭 素数 18の脂肪酸 2分子をエステルイ匕した縮合物がポリグリセリンにエステル化された ポリグリセリン脂肪酸エステル、太陽ィ匕学株式会社製) 0.7g、酵素分解レシチン (太陽 化学社製、サンレシチン A-1) 0.3gを製造例 3—1— 2で得られた多孔質シリカ A-3、 B-3 20gに添加混合し乳化剤を含有する多孔質シリカ 0-3、 P-3 21gを得た。 [0320] 多孔質シリカの製造例 3— 10
ポリグリセリン脂肪酸エステルの代わりにショ糖脂肪酸エステル (結合脂肪酸 70%、 炭素数 18の脂肪酸のモノエステル 20%、炭素数 18のジ'トリ'ポリエステル 80%、 HLB : 3、三菱ィ匕学フーズ株式会社製)を使用した以外は製造例 3— 8と同じ方法で、乳化 剤を含有する多孔質シリカ Q-3、 R-3 21gを得た。
[0321] 実施例 1 1 通気性シート
直鎖状低密度ポリエチレン 45重量％ぉよびステアリン酸で表面処理が施された炭 酸カルシウム 55重量％からなる組成物 100重量部に対して、上記製造例 1 1で得ら れた多孔質シリカ A-1 5重量％、二酸ィ匕珪素系粘土鉱物としてカオリン (SiO : 52重
2 量％、 A1 0 :42重量％、 TiO : 2重量％、その他： 4重量％) 5重量部を添加してなるポ
2 3 2
リエチレン榭脂組成物 (ポリオレフイン系榭脂組成物）を準備し、このポリエチレン榭 脂組成物を溶融製膜した後、延伸して、無数の微細な連続孔を有するポリエチレン 榭脂製通気性シートを作製した。
[0322] 実施例 1 2 吸収性シート
上記製造例 1 1で得られた多孔質シリカ A-1を使用して、吸収性シートを製造した 。通気性基材として、パルプ繊維よりなる坪量 45g/m2の不織布に、多孔質シリカ A-1
85gと、スチレン アクリル共重合榭脂ェマルジヨン力もなるバインダ 15gとを撹拌混 合してなる塗液を乾燥重量で 30g/m2となる様に含浸塗工して乾燥し、吸収性シートを 作製した。
[0323] 実施例 1 3 通液性シート
上記製造例 1 1で得られた多孔質シリカ A-1を使用して、通液性シートを製造した 。通気性基材として、ポリエステル繊維よりなる坪量 45g/m2の不織布に、多孔質シリカ A-1 85gと、スチレン一アクリル共重合榭脂ェマルジヨン力もなるノ インダ 15gとを撹拌 混合してなる塗液を乾燥重量で 30g/m2となる様に含浸塗工して乾燥し、吸収性シー トを作製した。
[0324] 実施例 1 4 食品包材用シート
上記実施例 1 1一 3で得られたシートを積層一体ィ匕して、食品包材用シートを作製 した。 [0325] 実施例 1 5 食品用包材
製造例 1 4で得られた食品包材用シートを袋状に加工して、本願発明の食品用包 材を作製した。この袋の中に揚げあがったポテトフライ 100gを入れて開封部を絞り、 電子レンジで 3分間加熱したところ、袋の内面に水の結露も油の付着も見られなかつ た。このため、ポテトフライの食感はカラッとしたものとなった。また、同様に冷凍シユウ マイを袋の内容物として、同様にして加熱試験を行ったところ、シユウマイは表面のベ タツキがなぐ蒸しあがった。
[0326] 実施例 1 6 食品用包材
実施例 1—1一 4において、多孔質シリカ A-1の代わりに多孔質シリカ H-l、 I- J-1 、 L-l、 M- 1、 N- 1、 P-l、 Q-lもしくは R-lまたは無水ケィ酸（平均粒子径 30 μ πι、平均 細孔径 6.5nm、比表面積 450m2/g、クロロフィル吸着量 O.lmg)を用いて通気性シート、 吸収性シートおよび通液性シートを製造し、食品包材用シートを製造した。実施例 1 —5と同様に食品用包材を作製し、内容物を冷凍シユウマイとして同様の加熱試験を 行った。シユウマイの表面のベタツキ具合をベタツキのない方から 10— 1の 10段階で 評価し、 50検体平均を求めた。その結果を表 1に示す。
[0327] [表 1] 表 1
Figure imgf000065_0001
試験例 2 - 1
前記製造例で得られた多孔質シリカの濾過助剤としての性能評価として、市販ビー ルにおけるタンパク質吸着能や、濾過によるその他成分の評価を行なった。本発明 の濾過助剤と、市販のシリカゲルおよび活性炭について、以下の方法により性能を 比較した。
[0329] (1)巿販ビールおよび濾過助剤の前処理
本発明の濾過助剤と、市販の活性炭（商品名： F-SH50 ;フジサヮ化成株式会社製） 、市販のシリカゲル (商品名：カープレックス BS-304;塩野義製薬株式会社製)を、 120°Cで 1時間加熱して活性ィ匕した。巿販ビールは、室温で 1時間脱気し、その 1リット ルに対し、活性ィ匕した濾過助剤を 50g添加して 1時間攪拌、これをフィルター濾過した
[0330] (2) SASPL (Saturated ammonium sulfate precipitation limit；飽和硫安沈殿限界）値 によるタンパク質の吸着能
濾過した巿販ビール 50mLに、室温で 50%飽和硫酸アンモ-ゥムを攪拌しながら滴 下し、 660應における濁度を測定し、濁度が急上昇する点の硫酸アンモ-ゥム滴下 量を SASPL値とした。 SASPL値が大きいほど、混濁の原因タンパク質が少なぐすな わち、この成分への濾過助剤の吸着除去性能が高いことを示す。
[0331] (3)起泡性の比較
濾過した巿販ビール 20mLを、室温で 1時間攪拌し、ビール液面に形成された泡層 を定規で測定した。泡層が厚いほど、起泡性タンパク質が多ぐすなわち、この成分 への濾過助剤の吸着除去性能が低!、ことを示す。
[0332] (4)呈味性の比較
濾過した巿販ビール 35mLを、味覚センサー（商品名：味覚認識装置 SA402B ;株式 会社インテリジェントセンサーテクノロジ一社製)で呈味性を評価した。呈味性が高 ヽ ほど、ホップに由来する苦味成分が多ぐすなわち、この成分への濾過助剤の吸着 除去性能が低いことを示す。
[0333] [表 2] 表 2
Figure imgf000067_0001
[0334] 以上の結果より、本発明の多孔質シリカは濾過助剤として優れた性質を持つことが わかった。
[0335] 試験例 2— 2
多孔質シリカ H- 1、卜 1、 J-l、 L-l、 M- 1、 N- 1、 P-l、 Q-lまたは R-lを用いて試験例 2— 1と同様の試験を行った。その結果を表 3に示す。
[0336] [表 3] 表 3
Figure imgf000067_0002
[0337] 実施例 3— 1
直鎖状低密度ポリエチレン 45重量％およびステアリン酸で表面処理が施された炭 酸カルシウム 55重量0 /0からなる組成物 lkgに対して、多孔質シリカ A-1 50g、二酸ィ匕 珪素系粘土鉱物としてカオリン (SiO : 52重量0 /o、A1 0 :42重量％、TiO : 2重量％、 その他: 4重量％) 50gを添加してなるポリエチレン榭脂組成物を準備し、このポリェチ レン榭脂組成物を溶融製膜した後、延伸して、無数の微細な連続孔を有するポリエ チレン榭脂製フィルムを作製した。
[0338] 実施例 3— 2
図 1に示すような構成の生理用ナプキンを、上記ポリエチレン榭脂製フィルムを通 気性バックシートとして用い、ポリオレフイン系榭脂製メッシュフィルムを液体透過性ト ップシートとして用い、パルプを吸収部材として用いて、生理用ナプキンを作製した。
[0339] 実施例 3— 3
多孔質シリカ A-1を 100gとしたこと以外は実施例 3— 2の場合と同様にして、生理用 ナプキンを作製した。
[0340] 比較例 3— 1
多孔質シリカ A-1の代わりにシリカ（塩野義製薬株式会社製カープレックス) 50gを用 いたこと以外は実施例 3— 1の場合と同様にしてポリエチレン榭脂製フィルムを作製し 、実施例 3— 2の場合と同様に生理用ナプキンを作製した。
[0341] 比較例 3— 2
多孔質シリカ A-1の代わりに活性炭 50gを用いたこと以外は実施例 3— 1の場合と同 様にしてポリエチレン榭脂製フィルムを作製し、実施例 3— 2の場合と同様に生理用ナ プキンを作製した。
[0342] 試験例 3— 1
生理中の女性に実際に装着してもらい、使用感を比較した。予め意識調査を行い 生理時の臭いに敏感な女性 25名にモニターとして選出した。各モニターに、実施例 3 2— 3および比較例 3— 1一 2で得られた生理用ナプキンを、各 4枚ずつ使用してもら つた。 4枚の生理用ナプキンのうち 2枚を経血の多い日（1一 3日目）に使用し、残り 2 枚を経血が少なくなつて力 (4日目以降)使用した。各生理用ナプキンは 2時間以上 装着した。そして、以下の場面で臭いおよびムレ感をどのように感じたかを、以下の 基準で評価してもらった。なお、使用したナプキンについての素材などは、被験者に 知らせずに行った。
<経血の多い日 > (a) ナプキンを装着後、 1時間以上経過後の装着中の臭い
(b) ナプキンを外すときの臭い
<経血が少なくなつてから >
(c) ナプキンを装着後、 1時間以上経過後の装着中の臭い
(d) ナプキンを外すときの臭い
評価基準 (臭い）
1点 · · ·臭いがしない。
2点 · · ·わずかに臭いがするが気にならない。
3点 · · 'やや不快な臭いがする。
4点…不快な臭いがする。
評価基準 (ムレ）
1点 · · ·ムレ感がしない。
2点 · · ·わずかにムレ感がするが気にならない。
3点 · · 'やや不快なムレ感がする。
4点 · · '不快なムレ感がする。
[表 4] 表 4
Figure imgf000069_0001
表 4に示す結果から明らかなように、実施例 3— 2、 3— 3の生理用ナプキン (本発明 品）は、比較例の生理用ナプキンに比して、制臭効果が高ぐ臭いがしないか或いは 臭いが気にならないレベルまで制臭されており、また、ムレ感も気にならないレベルま で低減されて ヽることが半 Uつた。 [0345] 試験例 3 - 2
多孔質シリカとして H- 1、ト 1、 J-l、 L-l、 M- 1、 N- 1、 P - 1、 Q-1または R-lを用いた以 外は実施例 3— 3と同様に生理用ナプキンを作製し、試験例 3—1と同様に試験を行つ た。その結果を表 5に示す。
[0346] [表 5] 表 5
Figure imgf000070_0001
[0347] 実施例 3— 4
実施例 3— 1で得られたポリエチレン榭脂製フィルムを通気性バックシートとして用い 、ポリオレフイン系樹脂製メッシュフィルムを液体透過性トップシートとして用い、パル プを吸収部材として用いて、使 、捨ておむつを作製した。
[0348] 以下の実施例および比較例における水分呼吸性の評価方法は次の通りである。
[水分呼吸性の試験方法]
以下の実施例で得られるシート状物から、 20mm X 20mmの試験片を切り出し、 20%の 相対湿度雰囲気下に 100時間放置して実験試料とした。この実験試料を、 95%の相 対湿度雰囲気下に放置して、自重に対する水分含有量 (95%RH)を測定した。さら に、実験試料を 95%の相対湿度雰囲気下に放置した後、 20%の相対湿度雰囲気下 に 100時間放置して自重に対する水分含有量 (20%RH)を測定した。
[0349] 実施例 4 1一 3 ポリ塩ィ匕ビュル榭脂への適用
ポリ塩ィ匕ビニル樹脂製シートの製造合成樹脂としてポリ塩ィ匕ビニル樹脂（PVC；平均 重合度 = 1020) 100重量部、可塑剤として DOP (フタル酸ジ 2-ェチルへキシル）50重 量部、気泡形成剤 (発泡剤）としてァゾジカルボンアミド 1.5重量部、 Ba-Zn複合安定 剤（Ba、 Znの脂肪酸塩とエポキシィ匕合物との混合物） 3重量部からなる配合物に、上 で製造した多孔質シリカ A-1を表 6に記載した量添加した。
[0350] 上記配合物を室温下でよく混練して得たペースト状のものを、加熱プレスにて予備 加熱（130°Cにて 30分）後、 220°C〖こて 1分間カロ熱して、 150mm X 150mm X lmmのシ ートを成形した。得られたシートから 20mm X 20mm X lmmの試験片を切り出して試料 とし、水分呼吸性を評価した。評価結果を表 6に示す。
[0351] 比較例 4 1一 2
多孔質シリカを添加しな力つた以外は実施例 4 1一 3と同様の操作'評価を行った (比較例 4 1)。また、多孔質シリカの代わりにコラーゲン (平均粒径 7 /z mの合成皮革 用コラーゲン粒子）を表 6に記載した量添加した以外は実施例 4 1一 3と同様の操作 •評価を行った (比較例 2)。評価結果を表 6に示す。
[0352] 実施例 4 4一 6：ポリウレタン榭脂への適用例
ポリエーテルポリオール（平均分子量 =3000) 100重量部、ジフエニルメタンジィソシ ァネート（純 MDI) 40重量部、水 3重量部、第 3級ァミン 0.2重量部、安定剤としてォクチ ル酸第 1錫 0.2重量部力もなる配合物に、製造例 1-1で得られた多孔質シリカ A-1を 表 6に記載した量添カ卩した。
[0353] 上記配合物をよく混合したものを、加熱プレスにて予備加熱（130°Cにて 30分)後、
180°Cにて 15分間加熱して、 150mm X 150mm X lmmのシートを成形した。得られたポ リウレタン (PU)シートから 20mm X 20mm X lmmの試験片を切り出して試料とし、水分 呼吸性の評価を行った。評価結果を表 6に示す。
[0354] 比較例 4 3— 4
比較例 4 1一 2と同様に多孔質シリカ未添加のもの（比較例 4 3)、および多孔質 シリカの代わりにコラーゲンを表 6に記載した量添加したもの（比較例 4 4)に代えた 以外は、実施例 4 - 4一 6と同様の操作，評価を行った。評価結果を表 6に示す。
[0355] 実施例 4 7— 8：ポリオレフイン系榭脂への適用例
粉末状の低密度ポリエチレン (LPDE;平均重合度 = 1300、平均粒子径=約 40 m ) 100重量部に対し、減粘剤として 0.5重量部の脂肪族モノカルボン酸縮合物（商品名 チラバゾール H-40 :太陽ィ匕学株式会社製）、および製造例 1 1で得られた多孔質シ リカ A-lの表 6に記載した量を添カ卩し、これを 140°Cで溶融混練したものを、ェクストル ーダー (東芝機械社製)を用いて 180°Cで Tダイス力も押し出し成形を行った。巾 50mm,厚さ lmmのフィルムを得、そのフィルムより 20mm X 20mmの試験片を切り出し て試料とし、水分呼吸性を評価した。評価結果を表 6に示す。
[0356] 比較例 4 5— 6
比較例 4 1一 2と同様にして多孔質シリカ未添加のもの（比較例 4 5)および多孔 質シリカの代わりにコラーゲンを添加したもの（比較例 4 6)に代えた以外は、実施例 4 7— 8と同様の操作'評価を行った。評価結果を表 6に示す。
[0357] 実施例 4-9一 10：ポリアミノ酸榭脂への適用例
ポリアミノ酸榭脂（PAA;平均重合度 = 2000)のジメチルホルムアミド溶液（固形分 10 %)に、製造例 1—1で得られた多孔質シリカ A-1を表 6に記載した量添加した。上記 配合物をよく混ぜ合わせた後、ガラス板上にキャストした。これより、 20mm X 20mm X lmmの試験片を切り出して試料とし、水分呼吸性の評価を行った。評価結果を表 6に 示す。
[0358] 比較例 4 7— 8
多孔質シリカ未添加のもの（比較例 4 7)および多孔質シリカの代わりにコラーゲン を添加したもの（比較例 4 8)に代えた以外は、実施例 4 9一 10と同様の操作'評価 を行った。評価結果を表 6に示す。
[0359] 実施例 4 11一 12：ポリアクリル酸系榭脂への適用例
ポリアクリロニトリル榭脂（PAN;平均分子量 50000)の粉末 100重量部をジメチルホル ムアミド 1000重量部に溶解させた。この溶液に製造例 1—1で得られた多孔質シリカ
A-1を表 6に示す量添カ卩して撹拌し、均一に混練した。
[0360] この溶液をドクターナイフコーターを用いてテフロン (登録商標)板上に流延した。
60°Cで 8時間、次いで 80°C減圧下で 8時間乾燥し、厚さ lmmのフィルムを得た。これを
20mm X 20mmに切り出して試料とし、水分呼吸性の評価を行った。評価結果を表 6に 示す。
[0361] 比較例 4 9一 10
多孔質シリカ未添加のもの（比較例 4 9)および多孔質シリカの代わりにコラーゲン を添加したもの（比較例 4 10)に代えたこと以外は、実施例 4— 11一 12と同様の操 作 ·評価を行った。評価結果を表 6に示す。
[0362] 実施例 4 13— 14：ポリアクリル酸系榭脂への適用例
固形分濃度 50%のアクリル榭脂ワニス (PA;商品名ヒタロイド 1206、 日立化成工業 株式会社製） 30gを酢酸ェチル 10g、メチルイソブチルケトン 10g、イソプロピルアルコ ール 10g、ブチルセ口ソルブ 5g、トルエン 30g、およびジォクチルフタレート 5gと混合し た。この混合液に製造例 1 1で得られた多孔質シリカ A-1を表 6に記載した量添加し て均一に混合した。
[0363] この溶液を、ドクターナイフコーターを用いて銅板上に流延し、 60°Cで乾燥した。塗 膜厚さは 100 mであった。銅板に付着した膜は、銅板ごと切断し、 20mm X 20mmの 切版を得てこれを試料とし、水分呼吸性の評価を行った。評価結果を表 6に示す。
[0364] <比較例 4 11一 12 >
多孔質シリカ未添加のもの（比較例 4 11)および多孔質シリカの代わりにコラーゲ ンを添加したもの（比較例 4 12)に代えたこと以外は、実施例 4 13— 14と同様の操 作 ·評価を行った。評価結果を表 6に示す。
[0365] [表 6]
表 6
Figure imgf000074_0001
(注 1)
PVC :ポリ塩ィ匕ビニル樹脂
PU:ポリウレタン榭脂
LDPE：低密度ポリエチレン榭脂
PAA:ポリアミノ酸樹脂
PAN:ポリアクリロニトリル榭脂
PA:アクリル樹脂
(注 2)
改良剤の添加量
PVC： PVC樹脂 100重量部に対する添加量
PU:ポリオール/ MDI混合物 100重量部に対する添カロ量 LDPE: LDPE100重量部に対する添カロ量
PAA: PAA100重量部に対する添カロ量
PAN： PAN 100重量部に対する添カロ量
PA： PA100重量部に対する添加量
[0367] 実施例 4 15— 23および比較例 4 13— 14
多孔質シリカとして H- 1、ト 1、 J-l、 L-l、 M- 1、 N- 1、 P-l、 Q-lまたは R-l (実施例 4
15— 23)あるいは多孔質シリカの代わりに無水ケィ酸 (平均粒子径 30 m、平均細 孔径 6.5nm、比表面積 450m2/g) (比較例 4 13)またはゼォライト（平均粒子径 0.6nm
、比表面積 380m2/g) (比較例 4 14)を用いた以外は実施例 4 3と同様にポリ塩ィ匕ビ ニル榭脂に適用した。その結果を表 7に示す。
[0368] [表 7] 表 7
Figure imgf000075_0001
[0369] 実施例 5— 1 調湿材料の製造
製造例 1 1で得られた多孔質シリカ A-1を調湿材料とした。その水分呼吸性を評価 し、その結果を図 2に示す。これは、相対湿度 20%の雰囲気下であら力じめ乾燥させ たサンプルを 95%の相対湿度雰囲気下に置 、て重量変化を記録し、平衡状態にな つた時点で (95%の相対湿度雰囲気下に置いてから 100時間後）、再び 20%の相対 湿度雰囲気下に移して、重量変化を記録した結果をグラフにしたものである。比較の ため、粒状充填材として通常用いられるシリカゲル、ゼォライトの水分含有量を併記 した。それらに比べ、多孔質シリカは高い水分呼吸性を有していることがわかる。 [0370] 実施例 5— 2 調湿紙の製造
NBKPパルプ： NBSPパルプ：実施例 5 - 1で得られた調湿材料（多孔質シリカ A-1) = 1 : 1 : 1 (重量比）の割合の混合物と、適量の水、さらに結合剤としてポリアクリルアミド 0.5重量 °/ ΡνΑ5重量％をパルプ解離機に入れ、混合分散させてスラリー状にした。 スラリー状の懸濁液を湿式抄紙により抄紙し、乾燥後、 60g/m2の調湿紙を得た。
[0371] 実施例 5— 3 壁紙の製造
75g/m2の原紙 (裏打ち紙)を用い、実施例 5 - 1で得られた調湿材料 (多孔質シリカ A-l) 300g、ポリ塩化ビュル 300g、可塑剤（ジォクチルフタレート） 150g、発泡剤（ァゾ ジカルボンアミド) 30g、酸ィ匕チタン 60gを混練した榭脂を乾燥後の塗布量が 300g/m2と なるようにリップコータにてコーティングし、本発明の壁紙を作製した。
[0372] 試験例 5— 1 アンモニアおよびァセトアルデヒドの吸着試験
5リットルのテドラーパックに 3リットルの気体を入れ、その中に製造例 1—1で得られ た調湿材料 (多孔質シリカ A-1) 0. lgまたは、実施例 5- 2で得られた調湿紙または実 施例 5— 3で得られた壁紙を 10cm X 10cmに切った試料を入れたのち、この容器内に アンモニアおよびァセトアルデヒドをそれぞれ注入した。両成分の濃度は、ガス検知 管〔ガステック社製の No.3Lおよび 92M〕を用いて測定したところ、アンモニアが 60ppm 、ァセトアルデヒドが 70ppmであった。そしてつぎに、 23°Cの状態で、撹拌用のファン を回して密閉容器内の空気を撹拌しながら、注入から 10分経過後、および 30分経過 後の容器内における、アンモニアおよびァセトアルデヒドの濃度 (ppm)を、上記ガス 検知管を用いて測定した。結果を、比較のため、市販のゼォライト O.lgを入れた場合 および、対照として、サンプルの調湿材料を密閉容器中に入れなカゝつた場合の結果 とあわせて表 8に示す。
[0373] [表 8] 表 8
Figure imgf000077_0001
[0374] この試験結果より、本願発明の調湿材料およびその使用品は、悪臭の原因となるァ ンモユアやシックハウス症候群の原因となるァセトアルデヒドに対し、優れた吸着能を 示すことがわ力つた。
[0375] 試験例 5— 2
多孔質シリカとして H- 1、ト 1、 J- 1、 L- 1、 M- 1、 N- 1、 P- 1、 Q - 1または R-l、あるいは 多孔質シリカの代わりにゼォライト（平均粒子径 0.6應、比表面積 380m2/g)を用いた 以外は実施例 5— 3と同様に壁紙を製造した。得られた壁紙にっ 、て試験例 5—1と同 様の試験を行った。その結果を表 9に示す。
[0376] [表 9] 表 9
Figure imgf000077_0002
実施例 6— 1：クリームタイプ創傷被覆材処方例
下記表 10に示す組成の各配合成分を、撹拌羽根が回転するホモミキサーを用い て混合し、クリームタイプの創傷被覆材を得た。この創傷被覆材を擦過傷に塗布した ところ、出血、浸出液が殆ど見られず、快癒した。 [0378] [表 10] 表 1 0
Figure imgf000078_0001
[0379] 実施例 6— 2：タリームタイプ創傷被覆材処方例
下記表 11に示す組成の各配合成分を、実施例 6— 1と同様の方法で混合し、タリー ムタイプの創傷被覆材を得た。この創傷被覆材を擦過傷に塗布したところ、出血、浸 出液が殆ど見られず、快癒した。
[0380] [表 11] 表 1 1
Figure imgf000078_0002
[0381] 実施例 6— 3：クリームタイプ創傷被覆材処方例
下記表 12に示す組成の各配合成分を、実施例 6— 1と同様の方法で混合し、タリー ムタイプの創傷被覆材を得た。この創傷被覆材を擦過傷に塗布したところ、出血、浸 出液が殆ど見られず、快癒した。
[0382] [表 12] 表 1 2
Figure imgf000079_0001
[0383] 実施例 6— 4：エアロゾルタイプ (パウダースプレー)創傷被覆材処方例
下記表 13に示す組成の液化石油ガスを除く各配合成分を、実施例 6— 1と同様の 方法で混合し、スプレー缶に充填後、さらに液ィ匕石油ガスを充填し、エアロゾルタイ プ (パウダースプレー)の創傷被覆材を得た。この創傷被覆材を擦過傷に噴霧したと ころ、出血、浸出液が殆ど見られず、快癒した。
[0384] [表 13] 表 1 3
Figure imgf000079_0002
[0385] 実施例 6— 5：エアロゾルタイプ (パウダースプレー)創傷被覆材処方例
下記表 14に示す組成の各配合成分を、実施例 6— 4と同様の方法で混合し、スプレ 一缶に充填し、エアロゾルタイプ (パウダースプレー）の創傷被覆材を得た。この創傷 被覆材を擦過傷に噴霧したところ、出血、浸出液が殆ど見られず、快癒した。
[0386] [表 14] 表 1 4
Figure imgf000080_0001
[0387] 実施例 6— 6：エアロゾルタイプ (パウダースプレー)創傷被覆材処方例
下記表 15に示す組成の各配合成分を、実施例 6— 4と同様の方法で混合し、スプレ 一缶に充填し、エアロゾルタイプ (パウダースプレー）の創傷被覆材を得た。この創傷 被覆材を擦過傷に噴霧したところ、出血、浸出液が殆ど見られず、快癒した。
[0388] [表 15] 表 1 5
Figure imgf000080_0002
[0389] 比較例 6—1：タリームタイプ創傷被覆材処方例
下記表 16に示す組成の各配合成分を、実施例 6— 1と同様の方法で混合し、タリー ムタイプの創傷被覆材を得た。この創傷被覆材を擦過傷に塗布しても、出血停止、 浸出液吸液効果は殆ど見られな力 た。
[0390] [表 16] 表 1 6
配合成分 重量 ω
エタノール 20
プロピレングリコール 8
グリセリン 1
精製水 51 [0391] 比較例 6— 2：エアロゾルタイプ (パウダースプレー)創傷被膜処方例
下記表 17に示す組成の各配合成分を、実施例 6— 4と同様の方法で混合し、スプレ 一缶に充填し、エアロゾルタイプ (パウダースプレー）の創傷被覆材を得た。この創傷 被覆材を擦過傷に噴霧したところ、つけた効果が見 、だせな力つた。
[0392] [表 17] 表 1 7
Figure imgf000081_0001
[0393] 実施例 6—7— 18および比較例 6—3 クリームタイプ創傷被覆材
表 18に示す組成の各成分を、ホモミキサーを用いて混合し、クリームタイプの創傷 被覆材を得た。得られた創傷被覆材と比較用に作成した創傷被覆材の計 10種を 20 歳代一 30歳代の男子 50名の被験者の擦過傷に添付し、被験者に対してアンケート 調査を行なった。その被覆効果が感じられたものから 10— 1段階の 10段階で評価し、 50名の平均値を求めた。結果を表 18に示した。
[0394] [表 18]
Figure imgf000082_0001
実施例 6— 19— 26および比較例 6-4 (パウダースプレー)創傷被覆材
液化石油ガスを除く表 19に示す組成の各成分を、ホモミキサーを用いて混合し、ス プレー缶に充填後、さらに液ィ匕石油ガスを充填し、エアロゾルタイプ (パウダースプレ 一）の創傷被覆材を得た。得られた創傷被覆材と比較用に作成した創傷被覆材の計
10種を 20歳代一 30歳代の男子 50名の被験者の擦過傷に添付し、被験者に対してァ ンケート調査を行なった。その被覆効果が感じられたものから 10— 1段階の 10段階で 評価し、 50名の平均値を求めた。結果を表 19に示した。
[表 19] 表 1 9
Figure imgf000083_0001
[0397] 実施例 7— 1一 3および比較例 7— 1一 3
エポキシ榭脂としてクレゾ一ルノボラック型エポキシ樹脂 (東都化成社製、 YDCN - 702S)、フエノール榭脂としてフエノールノボラック榭脂（明和化成社製、 H-1) 、 2-ェチル -4-メチルイミダゾール、カルナゥパワックス（セラリカ野田社製、精製カル ナウバワックス No.1)、シランカップリング剤として Ί—グリシドキシプロピルトリメトキシ シラン (信越ィ匕学社製、 KBM403)、三酸ィ匕アンチモン、製造例 2— 1で調製した多孔 質シリカ A-2または溶融シリカ (龍森社製、 3K)、平均重合度が 3以上であるポリグリセ リンと脂肪酸とのエステルイ匕により得られるポリグリセリン脂肪酸エステルとしてサンソ フト N0.818H (太陽化学社製）、およびレシチンとしてサンレシチン A (太陽ィ匕学社製） を表 20に示されるような組成で混合して、絶縁基体用または被覆材用の組成物を調 製した。なお、表 20における「％」は全て「重量％」を意味する。
[0398] 得られた組成物を JIS K-6911に準じる方法で曲げ強度測定を行な ヽ曲げ弾性率 を評価した。
[0399] [表 20] 表 2 0
Figure imgf000084_0001
[0400] 実施例 7 - 4一 9および比較例 7 - 4一 9
まず、プリモールドタイプの半導体装置を以下のように作製（実施例 7— 4一 7— 6お よび比較例 7— 4一 7— 6)し、後述の項目について評価を行った。外部リードをセットし た所定型内に実施例 7— 1一 3または比較例 7— 1一 3で調製した組成物を注入し、 150— 200°Cの温度で熱硬化させることによって半導体収納用パッケージを作製した 。次に、ボンディングマシーンを用いて半導体素子を半導体収納用パッケージに搭 載しワイヤーホルダーにより半導体素子と外部リード端子とを電気的に接続した後、 ビスフエノール A型エポキシ封止材によりガラス製の蓋体を半導体収納用パッケージ に接着した。なお、各実施例および比較例に使用した組成物を表 21に示す。
[0401] 次に、モールドタイプの半導体装置を以下のように作製 (実施例 7— 7— 9および比 較例 7— 7— 9)し、後述の項目について評価を行った。基体上に半導体素子を搭載 固定し、半導体素子をボンディングワイヤにより外部リード端子と電気的に接続した 後、治具に設置し、治具に実施例 7— 1一 3または比較例 7— 1一 3で調製した組成物 を注入し、 180°Cで、 100kgf/mm2の圧力を加えて熱硬化させることによりモールドタイ プの半導体装置を作製した。なお、各実施例および比較例に使用した組成物を表 2 1に示す。
[0402] [表 21] 表 2 1
Figure imgf000085_0001
[0403] 〈橈み量〉
上記で作製した半導体装置の裏面中央部に、 4mm φの剛球で 58.8Nの点荷重を負 荷したときの荷重点変位により橈み量の測定を行った。
[0404] 〈接続信頼性〉
上記で作製した半導体装置 10個を、 85°C、 85%相対湿度の環境下で 1000時間放 置し、その後、各半導体装置について、リード間の導通抵抗値をデジタルマルチメー ター（アドバンテスト社製、 TR6847)で測定することにより抵抗値の表示の有無を測定 し、抵抗値の表示されないものを接続不良としてカウントして評価を行った。
[0405] 〈耐湿性〉
得られた半導体装置を 121°C、 2.1 X 105Paの飽和蒸気中でプレツシャ一'タツ力一' テスト（以下、 PCTともいう）を行ない、プリモールドタイプの半導体装置については、 蓋体内面に結露が発生するまでの時間、モールドタイプの半導体装置については、 PCTを行なった後、 260°Cの半田層に 5秒間浸漬した時に耐湿性不良が発生するま での PCT投入時間で評価した。
[0406] [表 22] 表 2 2
Figure imgf000086_0001
[0407] 表 20および表 22からわ力るように、比較例 7— 4および 7— 7では、組成物の硬化体 の曲げ弾性率が 15GPa以下と低いために、橈み量が mと大きぐ接続信頼性に ぉ ヽても 40%以上の不良が生じた。ポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する組成物 (比較例 7— 5および 7— 8)、またはポリグリセリン脂肪酸エステルおよびレシチンを含 有する組成物を用いた半導体装置 (比較例 7— 6および 7— 9)においても、組成物の 硬化体の曲げ弾性率が 15GPa以下と低いために、橈み量が 50 mと大き力つた。
[0408] それに対して実施例 7— 4および 7— 7の場合、組成物の硬化体の曲げ弾性率が
20GPaと高いために、橈み量が 37— 42 mと小さぐ接続信頼性においても不良が生 じな力つた。さらにポリグリセリン脂肪酸エステルを含有する組成物を用いた半導体装 置（実施例 7— 5および 7— 8)では、組成物の硬化体の曲げ弾性率が 21GPaとより高く なるので、橈み量も 36— 40 mと小さくなり、また、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよ びレシチンを含有する組成物を用いた半導体装置（実施例 7— 6および 7— 9)では、 組成物の硬化体の曲げ弾性率が 22GPaとさらに高くなるので、橈み量も 34— 38 μ mと /J、さくなつた。
[0409] 実施例 7 - 10— 31
多孔質シリカとして F-2、 G- 2、 H- 2、ト 2、 J-2、 K-2、 L-2、 M- 2、 N- 2、 0-2、または P-2を用いた以外は上記実施例 7— 1と同様に組成物を調製し、プリモールドタイプお よびモールドタイプ半導体装置を製造した。得られた半導体装置につ ヽて前記実施 例と同様の試験を行った。その結果を表 23に示す。
[0410] [表 23] 表 2 3
Figure imgf000087_0001
[0411] 試験例 8— 1
製造例 3-1、 3—2、 3—3、 3— 5および 3-6で得られた多孔質シリカ A- 3、 B- 3、 C - 3、 E-3、 F-3および無水ケィ酸（平均粒子径 30 /z m、平均細孔径 6.5nm、比表面積 450m /§)の吸着特性をクロロフィルの吸着量を指標として比較した。その結果を表 24に示 す。
[0412] [表 24] 表 2 4
クロロフィル吸着量 (mg)
多孔質シリカ A-3 23.1
多孔 Sシリカ B-3 27.8
多孔 Hシリカ C-3 20.8
多孔 Sシリ力 E-3 6.1
多孔 Kシリカ F-3 7.5
無水ケィ酸 0.1 [0413] 表 24力も無水ケィ酸に比べ、多孔質シリカ E-3、 F-3へのクロロフィルの吸着量が多 ぐ多孔質シリカ A - 3、 C-3の吸着量がさらに多ぐ多孔質シリカ B-3の吸着量がさらに 多いことがわ力る。
[0414] 実施例 8— 1一 18および比較例 8— 1
クロルヒドロキシアルミニウム、タルク、イソプロピルミリステート、ジメチルエーテル、 製造例 3—1— 6で得られた多孔質シリカ A-3— F - 3、製造例 3— 7— 10で得られた乳 ィ匕剤を含有する多孔質シリカ G-3— R-3、無水ケィ酸（平均粒子径 30 μ ΐη、平均細孔 径 6.5nm、比表面積 450m2/g)を表 25に示されるような組成で混合した懸濁液 lOOmL を内径 30mm、内容積 80mLの透明ガラス製耐圧容器に充填し、エアゾール式の制汗 剤を得た。
[0415] [表 25] 表 2 5 量 (mg)
Figure imgf000088_0001
[0416] [表 26] 5続き 重量 (mg)
Figure imgf000089_0001
[0417] 30°C、湿度 70%の室内で 1時間発汗後、実施例 8—1— 8— 18と比較例 8— 1の制汗 剤を使用後のさらさら感と使用後の白さの目立ち具合を 20歳から 30歳の男性 15人と 女性 15人を被験者として、アンケート調査を行なった。使用後のさらさら感の優れたも のから 10— 1の 10段階で評価、使用の白さの目立たないものから 10— 1の 10段階で評 価し、 30名の平均値を算出した。結果を表 26に示す。
[0418] [表 27]
表 2 6
Figure imgf000090_0001
[0419] 表 26からわかるように、比較例 8— 1の無水ケィ酸を含有した制汗剤を使用したもの に比べ、実施例 8—1 6の多孔質シリカ A - 3— F-3を含有した制汗剤は使用後のさら さら感に優れ、使用後の白さの目立ち具合も少ないことがわかる。また、実施例 8— 7 一 18の乳化剤を含有する多孔質シリカ G - 3— R-3を含有した制汗剤は使用後のさら さら感がさらに優れ、使用後の白さの目立ち具合もさらに少なレ、ことがわかる。
[0420] 実施例 8— 19— 36および比較例 8— 2
タルク、マイ力、酸化チタン、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、メチルフエ二ルポリシ ロキサン、トリオクタン酸グリセリル、スクヮラン、防腐剤、香料、製造例 3— 1一 6で得ら れた多孔質シリカ A-3— F-3、製造例 3— 7— 10で得られた乳化剤を含有する多孔質 シリカ G-3 R-3、無水ケィ酸を表 27のような組成で混合したものを粉砕してふるいに 通した。これを金皿に圧縮成形してパウダーファンデーションを得た。 [0421] [表 28]
表 2 重量 (mg)
Figure imgf000091_0001
[0422] [表 29]
表 2 7 のつづき 盧量 (mg)
Figure imgf000092_0001
[0423] 実施例 8— 19— 36、比較例 8— 2で得られたパウダーファンデーションにつ 、て、使 用直後および 3時間後の汗などに対する化粧持ちおよび感触などの使用感につい て、 20歳力 30歳の女性 30名を被験者として、アンケート調査を行ない、使用感、化 粧持ちの優れたものから 10— 1の 10段階で評価し、 30名の平均値を算出した。結果 を表 28に示す。
[0424] [表 30] 表 2 8
Figure imgf000093_0001
[0425] 表 28からわかるように、比較例 8— 2の無水ケィ酸を含有したパウダーファンデーシ ヨンを使用したものに比べ、実施例 8— 19— 24の多孔質シリカ A-3— F-3を含有した パウダーファンデーションを使用した方が汗などに対する化粧持ちおよび感触などの 使用感に優れ、実施例 8— 25— 36の乳化剤を含有する多孔質シリカ G-3— R-3を含 有したパウダーファンデーションの方が汗などに対する化粧持ちおよび感触などの使 用感にさらに優れることがわかる。
[0426] 実施例 8— 37— 54および比較例 8— 3
マイ力、黄酸化鉄、流動パラフィン、スクヮラン、メチルフエ-ルポリシロキサン、ヮセ リン、製造例 3— 1— 6で得られた多孔質シリカ A-3— F-3、製造例 3 - 7— 10で得られ た乳化剤を含有する多孔質シリカ G-3— R-3、無水ケィ酸を使用し、表 29の組成で、 実施例 8— 19— 36および比較例 8— 2同様にしてパウダーアイシャドーを得た。 [0427] [表 31]
表 2 9 重置 (mg)
Figure imgf000094_0001
[0428] [表 32]
表 2 9のつつ'き 重量 （mg)
Figure imgf000095_0001
[0429] 実施例 8— 37— 54、比較例 8— 3で得られたパウダーアイシャドーについて、使用直 後および 3時間後の汗などに対する化粧持ちおよび感触などの使用感について、 20 歳から 30歳の女性 30名を被験者として、アンケート調査を行ない、使用感、化粧持ち の優れたものから 10— 1の 10段階で評価し、 30名の平均値を算出した。結果を表 30 に示す。
[0430] [表 33]
表 3 0
Figure imgf000096_0001
[0431] 表 30からわ力るように、比較例 8— 3の無水ケィ酸を含有したパウダーアイシャドー を使用したものに比べ、実施例 8— 37— 42の多孔質シリカ A-3— F- 3を含有したパゥ ダーアイシャドーの方が、汗などに対する化粧持ちおよび感触などの使用感に優れ 、実施例 8-43— 54の乳化剤を含有する多孔質シリカ G-3 R-3を含有したパウダー アイシャドーの方が汗などに対する化粧持ちおよび感触などの使用感にさらに優れ ることがゎカゝる。
[0432] 実施例 9一 1一 18および比較例 9一 1
鹼化度 88mol%のポリビュルアルコール（商品名 PVA217、クラレネ土製）と製造例 3— 1一 6で得られた多孔質シリカ A-3— F-3、製造例 3— 7— 10で得られた乳化剤を含有 する多孔質シリカ G-3— R-3、無水ケィ酸 (平均粒子径 30 m、平均細孔径 6.5nm、比 表面積 450m2/g)を固形分比 70:30となるように混合した。この混合スラリー 100重量部 とメラミン榭脂（商品名べッカミン MA-S、固形分 60%、大日本インキ社製) 5重量部と を添加し、十分に撹拌混合して塗工液を得た。得られた塗工液をポリエチレンテレフ タレートフィルムにバーコ一ターにて乾燥後の塗工層の厚みが 15 mとなるように塗工 し、インクジェット記録シートを得た。
[0433] 得られたインクジェット記録シートを使用して、カール特性を評価した。インクジェット 記録シートをポリ袋に密封した状態で 30°C '80%RH、 15°C · 10%RHの条件下で 5時 間放置した後、袋力 取り出して水平な机の上に 1時間放置後の四隅の持ち上がり 量を測定した。さらにインクジェット記録シートを裏返し、同様にして四隅の持ち上がり 量を測定した。その 8点中の最大値をカール値 (絶対値として評価）とし、インクジェッ ト記録シート 50枚の平均値を求めた。結果を表 31に示す。
[0434] [表 34] 表 3 1
Figure imgf000097_0001
表 31からわ力るように、比較例 9 1の無水ケィ酸を含有したインクジェット記録シー トを使用したものに比べ、実施例9— 1一6の多孔質シリカ A-3— F- 3を含有したインク ジェット記録シートの方がカール制御特性に優れ、実施例 9 - 7— 18の乳化剤を含有 する多孔質シリカ G-3— R-3を含有したインクジェット記録シートの方がさらにカール 制御特性に優れることがわかる。
[0436] 得られたインクジェット記録シートを使用して、下記のように印字特性 (インク吸収性 、画質、耐水性)を評価した。結果を表 31に示す。印字特性の評価は市販インクジ ットプリンター（セイコ^ エプソン製 PM-770C)を用いてイェロー、マゼンタ、シアン、 ブラック、グリーン、レッド、ブルーのベタ印字を行ったものを用いた。
[0437] (0インク吸収性：印字直後に印字部を白紙で押さえインク吸収性をインク転写の程度 が少ないものから 5— 1の 5段階で評価し、インクジェット記録シート 50枚の平均値を求 めた。
(ii)画質:記録画像 (画像の鮮明さ、異なる二色の境界の滲み、細線の明瞭さ）を目視 により観察し、記録画像を画像の優れているものから 5— 1の 5段階で評価し、インクジ エツト記録シート 50枚の平均値を求めた。
(iii)耐水性 1：印字してから、記録画像に水滴を付着させ 1分後に脱脂綿でふき取り、 耐水性を画像の消失具合が少な 、ものから 5— 1の 5段階で評価し、インクジェット記 録シート 50枚の平均値を求めた。
(iv)耐水性 2 :印字してから、記録画像に水滴を付着させ 24時間放置し、耐水性をィ ンクの滲み具合の少ないもの力 5— 1の 5段階で評価し、インクジェット記録シート 50 枚の平均値を求めた。
[0438] 表 31からわ力るように、比較例 9 2の無水ケィ酸を含有したインクジェット記録シー トを使用したものに比べ、実施例 9—1一 6の多孔質シリカ A-3— F-3を含有したインク ジェット記録シートの方が印字特性に優れ、実施例 9 7— 18の乳化剤を含有する多 孔質シリカ G-3— R-3を含有したインクジェット記録シートの方がさらに印字特性に優 れることがゎカゝる。
[0439] 耐光性：印字した記録画像に東洋精機製卓上型促進耐候暴露装置サンテスト CPS
+を用い、ブラックパネル温度 60°C、ウィンドガラスフィルター使用、放射照度 765W/m2の条件で照射した。 60時間放射前後のブラック、マゼンタの光学濃度を測 定し、濃度の変化率により耐光性を評価した。光学濃度の測定はダレタグマクベス製 反射濃度計 RD-918を用いて行った。結果を表 31に示す。（5 :変化率 10%以下、 4:変 化率 10— 20%、 3:変化率 20— 30%、 2:変化率 30— 40%、 1 :変化率 40%以上） [0440] 表 31からわ力るように、比較例 9 3の無水ケィ酸を含有したインクジェット記録シー トを使用したものに比べ、実施例 9—1一 6の多孔質シリカ A-3— F-3を含有したインク ジェット記録シートの方が耐光性に優れ、実施例 9 7— 18の乳化剤を含有する多孔 質シリカ G-3— R-3を含有したインクジェット記録シートの方がさらに耐光性に優れる ことがわ力ゝる。
[0441] 実施例 10—1— 18および比較例 10—1
製造例 3— 1— 6で得られた多孔質シリカ A-3— F-3、製造例 3— 7— 10で得られた乳 ィ匕剤を含有する多孔質シリカ G-3— R-3、無水ケィ酸 (平均粒子径 30 m、平均細孔 径 6.5nm、比表面積 450m2/g)とポリエチレンテレフタレート（PET)をベント式 2軸混練 押し出し機を用いて、 300°Cで混練し、シリカ含有量 10%の PETを得た。
[0442] 次に、この PETを 150°C、減圧下で 12時間乾燥し、紡糸温度 290°C、紡糸速度
2700m/分で溶融紡糸を行った後、延伸温度 90°C、熱セット温度 130°Cとして延伸を 行い、糸の伸度が 35%で 84dtex、 24フィラメントの糸を得た。この糸を経糸および緯 糸に用いて平織りを作製し、常法にしたがい精練、中間セット、 10%のアルカリ減量、 染色を施し、被験者のサイズに合わせシャツを作製した。
[0443] 実施例 10— 1一 18と比較例 10— 1のシャツを着用した、 20歳力も 30歳の男性 30名を 被験者として、 30°C、湿度 70%の室内で 1時間発汗後のムレ感のアンケート調査を行 なった。ムレ感の少ない快適である方から 10— 1の 10段階で評価し、 30名の平均値を 算出した。結果を表 32に示す。
[0444] [表 35]
表 3 2
Figure imgf000100_0001
[0445] 表 32からわ力るように、比較例 10— 1の無水ケィ酸を含有したシャツに比べ、実施 例 10— 1 6の多孔質シリカ A-3 F-3を含有したシャツは、ムレ感が少な 実施例 1 0—7— 18の多孔質シリカ G-3— R-3を含有したシャツはさらにムレ感が少ないことが ゎカゝる。
産業上の利用可能性
[0446] 本発明の水分またはタンパク質吸着能付与剤は、水分またはタンパク質を吸着す る能力を種々の材料に付与することができる。

Claims

請求の範囲
[1] 六方構造の細孔を有し、 0.8— 20nmの平均細孔径を有し、 50nm— 100 μ mの平均 粒子径を有し、 400— 2000m2/gの比表面積を有し、 0.1— 3.0cm3/gの細孔容積を有す る多孔質シリカを含有する、水分またはタンパク質吸着能付与剤。
[2] 多孔質シリカが 2.0應より大きい d値に相当する回折角度に 1本以上のピークを有す る X線回折パターンを示し、該ピークの内で最強のピークの 200%より大きい相対強 度で 1.0應より小さい d値に相当する回折角度にピークが存在しない X線回折パター ンを有している、請求項 1記載の水分またはタンパク質吸着能付与剤。
[3] クロロフィル吸着試験による多孔質シリカのクロロフィルの吸着量力 該多孔質シリ 力 lOOmgあたり 5mg以上である、請求項 1または 2記載の水分またはタンパク質吸着能 付与剤。
[4] 多孔質シリカの一次粒子の平均粒子径が 30— 500nmである、請求項 1一 3いずれ 力記載の水分またはタンパク質吸着能付与剤。
[5] 平均重合度が 3以上であるポリグリセリンと脂肪酸とのエステルイ匕により得られるポリ グリセリン脂肪酸エステルをさらに含有する、請求項 1一 4いずれか記載の水分また はタンパク質吸着能付与剤。
[6] 請求項 1一 5いずれか記載の水分またはタンパク質吸着能付与剤を含有する、水 分またはタンパク質吸着能を有する材料。
[7] 食品包装材；濾過助剤；衛生用品；合成樹脂を含有する組成物；調湿材料；創傷用 被覆材；絶縁基体；半導体装置用被覆材；化粧料;インクジェット記録媒体および合 成繊維を含有する組成物からなる群より選択される請求項 6記載の材料。
[8] 食品包装材；濾過助剤；衛生用品；合成樹脂を含有する組成物；調湿材料；創傷用 被覆材；絶縁基体；半導体装置用被覆材；化粧料;インクジェット記録媒体および合 成繊維を含有する組成物からなる群より選択される材料に、水分またはタンパク質を 吸着する能力を付与するための請求項 1一 5いずれか記載の水分またはタンパク質 吸着能付与剤の使用。
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