WO2005026048A1

WO2005026048A1 - 物質担持多孔質シリカ

Info

Publication number: WO2005026048A1
Application number: PCT/JP2004/013574
Authority: WO
Inventors: Kouichi Kitahata; Kanae Teramoto; Masaaki Yanagi; Hironobu Nanbu; Yoshiki Yamazaki; Mitsumasa Horii; Yoshiaki Fukushima
Original assignee: Taiyo Kagaku Co., Ltd.; Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho
Priority date: 2003-09-11
Filing date: 2004-09-10
Publication date: 2005-03-24
Also published as: EP1702886A4; US20070003492A1; TW200525015A; JPWO2005026048A1; JP5390739B2; EP1702886A1; TWI359190B

Abstract

本発明は、多孔質シリカに、メントール、揮発性物質、温熱性物質、植物ポリフェノールおよび有機色素からなる群より選択される物質が担持された、物質担持多孔質シリカに関する。

Description

明細書

物質担持多孔質シリカ

技術分野

本発明は、物質担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有した組成物に関する。背景技術

メントールは、清涼感，冷涼感を有するため、各種飲食品、医薬、化粧料、嗜好品、トイレタリー製品等に使用されている。しかしながら、メントールは昇華性および揮発性を有するために、製品の保存中の温度変化等により揮散し、含量が減少することがある。また、メントールが揮散した後、容器内で再結晶化することもあり、その結晶が針状結晶であるため、蜘蛛の巣状に見えると製品の価値を落とすことになる。

特に、ガム等の食品において、メントールの清涼感 ·冷涼感の強さを強調し、かつ清涼感 ·冷涼感の残余感の良好な食品を製造することは、消費者の要求にこたえる意味で商品価値を向上させるものである。

ガムは咀嚼による物理的な圧縮と唾液による糖質の溶解により香味を発現するが、嚙み続けるうちに徐々に呈味力が弱くなり数分後には香味を初め甘味、酸味、清涼感等が低下してしまう。そこで、ガムの嚙み始めにおいてメントールの清涼感 ·冷涼感を強調したガムを製造するために、通常、メント —ルの添加量を増加する手段が採られている。

しかしながら、メントールの添加量を増加しても、前記のように、保存中に含量が減少したり、メントールがガムの組織中に吸着されてしまい口中での揮散が乏しくなつたり、嚙み始めにほぼ全量が溶出揮散してしまったりして、持続性に欠けるという欠点がある。

そこで、メントール等の香気成分の昇華 ·揮発を抑制する方法として、香気成分を、香気成分の昇華およびノまたは揮発温度よりも高沸点の油脂または溶媒と混合する方法（例えば、特開平 1 1 一 5 0 0 8 4号公報参照）が知られている。また、清涼感 ·冷涼感を持続させるために、メントール等の清涼剤をシクロデキストリン誘導体で包接した化粧料（例えば、開平 6— 3 2 9 5 2 8号公報参照）や、メントールにジォキソラン一 2—酢酸誘導体を配合する方法（例えば、特開平 7— 2 2 8 8 8 7号公報参照）、メントールにティ一ッリ一精油を配合する方法（例えば、特開平 9一 2 6 3 7 8 6号公報参照）、メントール等の冷感物質にバニリルプチルエーテルを配合する方法 (例えば、特開 2 0 0 0— 4 4 9 2 4号公報参照）、メントールに N—置換一 P—メンタンカルポキシアミドを配合する方法（例えば、特開平 3— 5 3 8 4 9号公報参照）等が提案されている。

しかしながら、清涼感 ·冷涼感を長時間持続させようとする課題は、ある程度改良されているものの、その効果は必ずしも十分に満足されるものではない。冷却剤は、乳幼児の急な発熱等に際して患部に貼付して用いられる不織布等の支持体と含水ポリマーゲルからなる保水層を有す冷却ゲルシートゃ、スポーッ後の筋肉の炎症を抑えるアイシング剤（ジエル、軟膏）等が市販されている。また、缶や瓶、ペットボトルなどの容器に吸水させたシートを巻き容器中の飲料を冷却させるための冷却剤もある。冷却ゲルシートは、含水ポリマーゲルが粘着性を有すること力ら、前頭部等の冷却部分に貼り付けることで、乳幼児が動いてもはがれることがなく、この冷却ゲルシートの有する冷却可能時間中、そのまま放置することができるのが特徴である。

このような冷却ゲルシートは、通常、不織布等で形成された支持体と、含水率が 7 0〜9 0重量％程度のポリマーゲル層とからなり、このポリマーゲル中の水が蒸発する際に被着体から蒸発潜熱の形で熱を奪い、被着体を冷却している。水以外にメントール等の揮発性成分を含有し、冷却効果を高めているものもある。したがって、ポリマ一ゲル層中に含有される水や揮発性成分の量が多いほど冷却可能時間は長く、冷却効果も高くなり、特に急冷を目的とする場合にも有効である。しかしながら、含水率を高くすると、ポリマーゲルの許容含水量を超えてしまい、ポリマーゲル層の安定性が悪くなり、ゲルの自己保形性および粘着性を保持するのが困難となるので、例えば、ポリマーゲル層が皮膚側に貼着する等の不都合が生ずる。一方で、揮発性成分の含有率を高くしても、保存中に揮発してしまい実際に使用するまで揮発性成分を高含有率で残存させることは困難であった。

その改良手段として、ゲジレ剤にポリビニルアルコールを使用する方法（例えば、特開平 6— 7 3 9 5号公報参照。）、水に吸熱的に溶解しうる化合物を使用する方法（例えば、特開 2 0 0 0 - 1 0 7 2 1 9号公報参照。）、含水ゲル層を被着体に貼着されない側に配置する方法（例えば、特開 2 0 0 0 - 1 8 9 4 5 1号公報参照。）等も提案されている。

これら従来の提案は、ある程度その目標を達成しているが、その効果は必ずしも満足されるものではなかった。温熱剤は、肩凝り、関節痛、腰痛、筋肉痛、筋肉疲労、打撲、捻挫、霜焼け等に際して患部に貼付して用いられる不織布等の支持体と含水ポリマーゲルからなる保水層を有す温熱ゲルシートや、手足や肩が冷たくなる冷え性の場合には血行促進剤（ジェレ、クリーム、軟膏）等が市販されている。冷え性用の手袋や靴下等も市販されている。

このような温熱剤には、通常血行促進剤として唐辛子エキス、ショウキヨゥエキス、ショウガオイル、カブサイシン、ノニル酸バニリルアミド、バニリルアルコールアルキルエーテル (アルキル基の炭素数が 3〜 6 ) 、カンフル、ニコチン酸アミド、等力 S使用されている。これらは非常に刺激が強い為、脂肪酸エステル等を含有する組成物として低刺激化することが提案されている（例えば、特開 2 0 0 1 - 1 9 6 0 8号公報参照。）。

しかし、これら従来の提案は、ある程度その目標を達成しているが、その効果は必ずしも満足されるあのではなかった。喫煙等によって生じる臭気成分は、同定されているだけでもおよそ 2 0数種類が知られている。その主成分は酌酸、アンモニア、およびァセトアルデヒドの 3種であり、このうち酢酸とアンモニアは、それぞれ酸性およびアルカリ性の物質で中和することによって比較的簡単に除去できるが、中性物質であるァセトアルデヒドの除去は難しいといわれている。

また、建築構造の変化に伴う室内の気密性の向上にしたがって、壁紙の接着剤や新建材等から発生する易揮発'性物質（V〇C ) 、とくにホルムアルデヒドの、人体に及ぼす影響がいわゆるシックハウス症候群として問題視され

、それに対応すべく建築の脱ホルマ υン化が進行しつつあるが、その進行の度合いは遅々としたものであり、またとくに、脱ホルマリン化の処置なしで既に建てられてしまった建築に対してはほとんど対策が施されていないのが現状である。しかもホルムアルデヒドは、前記ァセトアルデヒドと同様に中性物質であるため、その除去が容易でないという問題もある。

また同じく室内の気密性の向上にしたがって、インフルエンザ等が以前よりも伝染しやすい傾向になりつつあることが取り沙汰されており、とくに室内環境での調湿、抗菌および消臭が、今後の重要な課題となりつつある。さらに最近の清潔志向の高まりにともなって多くの分野で、抗菌を謳つた製品が製品化される傾向にあるが、今度は逆に、製品に添加される抗菌剤自体の安全性に対する疑問の声もあがっており、安全で、いわゆる人にやさしい抗菌剤が求められている。

例えば茶の抽出成分や、あるいは神、リンゴ等の果実類の抽出成分に代表される植物ポリフエノール（通常はタンニン類、カテキン類、フラボノイド類等の複数のポリフエノールの混合物）は、天然に存在する成分であって安全性にすぐれる上、細菌やウィルスの繁殖を抑制する効果、つまり抗菌効果を有し、しかもアンモニアゃァミン類、アルデヒド類等の臭気成分に対しても強い消臭効果を有することが知られている。

そこで、かかる植物ポリフエノーフレを抗菌消臭剤として、空気清浄機用のフィルタを構成する繊維の表面に付着させて使用すること（例えば、特開平 10 -3 1 5号公報、特開平 9— 14102 1号公報参照）が検討されている。

しかし植物ポリフエノールは、水分の存在下においては良好な抗菌、消臭効果を発揮するものの、乾燥状態では十分に機能しないために、上記の構成では、その使用状況（とくに使用時の湿度）等にもよるが、抗菌、消臭効果が十分に発揮されないおそれがある。

また、上記のように植物ポリフエノールを、いわば剥き出しの状態で使用した場合には、当該植物ポリフエノールが酸化劣化、あるいは加水分解する等して徐々に失われてしまうために、効果の持続性にも問題が生じる。これを回避する手段として、植物ポリフエノールを、水溶液の状態で活性炭に保持させた抗菌消臭剤（例えば、特開平 8— 29 1013号公報参照）が検討されている。しかし、活'性炭は、とくに乾燥した環境下では水を長期間に亘つて保持できずに短期間で放出してしまい、その時点で抗菌、消臭効果が著しく低下することになるため、実際には、効果の持続性についてはあまり改善されないという問題がある。

また、非晶質リン酸カリレシゥムゃ吸湿性物質に植物ポリフエノールに保持させる方法（例えば、特開 2000— 135277、特開 2000— 327 512参照）が検討されているが、多湿時の過吸湿による問題や、調湿機能と消臭機能、化学物質の吸着機能全てを満足させるには至っておらず、更なる改善が望まれていた。色素は、水やアルコーリレ、油に溶解しない粒子があるかないかで、大きく、染料と顔料の 2種類に分けられる。

従来、水やアルコール、油に溶解しない粒子がない染料は高い発色が得られるが、耐水 ·耐光性が悪いという問題を有していた。

一方、水やアルコール、油に溶解しない粒子がある顔料は、耐水 *耐光性が良好であるが、発色が悪いという問題を有していた。

特に、インクジェット用インクを用いた印刷物において、染料の持つ発色性と顔料の持つ耐水 ·耐光性を合わせ持ったインク印刷物を得ることは、消費者の要求にこたえる意味で商品価値を向上させるものである。

このような欠点を補う方法としては、例えば、平均細孔径が 1 0 n mより大きく 3 5 n mより小さいメソポ一ラスシリカを記録シートに含有させるという様に記録シート側を加工することにより、インクの耐水性 ·耐光性を向上させる方法が知られている。（例えば、特開 2 0 0 1— 1 7 9 0 8 6号公報参照。）

し力 ^しながら、このような記録シートに印刷された印刷物の耐水性、耐光性の向上効果は十分に満足されるものではない。

一方、色素側を加工する方法として、例えばモンモリロナイトや雲母に代表される層状粘土鉱物と水溶性染料から得られる顔料組成物の製法および化粧料（例えば、特開昭 5 3 - 1 1 3 0 3 6号公報、特開昭 6 1— 1 1 1 3 6 7号公報、特開昭 6 3— 9 0 5 7 3号公報参照。）が知られている。

しかしながら、上記方法によって得られる着色顔料は耐光性が十分とはいえず、また顔料同士が 2次凝集を起こしやすいという問題があり、色素の発色性、耐水性、耐光性を長期間持続させようとする課題は、ある程度改良されているものの、その効果は必ずしも十分に満足されるものではない。発明の開示

発明が解決しょうとする課題

本発明の目的は、物質の吸着性に優れ、外部からの物理的 ·化学的刺激により穏やかな脱着性または放出制御特性に優れた物質担持多孔質シリカおよび該多孔質シリ力を含有した組成物を提供することにある。課題を解決するための手段

すなわち、本発明は、

〔1〕多孔質シリカに、メントール、揮発性物質、温熱性物質、植物ポリフェノールおよび有機色素からなる群より選択される物質が担持された、物質担持多孔質シリカ、

〔2〕さらに、乳 ί匕剤を含有する前記〔1〕記載の多孔質シリカ、

〔3〕平均細孔径)^ 0. 8〜2 0 nmの細孔を有する前記〔1〕または〔2 〕記載の多孔質シリカ、

〔4〕平均粒子径が、 5 0 nm〜； L 0 0 mである前記〔1〕〜〔3〕いずれか記載の多孔質シ υ力、

〔5〕細孔が六方構造を形成している前記〔1〕〜〔4〕いずれか記載の多孔質シリカ、

〔6〕前記〔1〕〜〔5〕いずれか記載の多孔質シリカを含有する組成物、〔7〕多孔質シリカを含有する冷却剤、

〔8〕平均細孔径;^ 0. 8〜2 0 nmの細孔を有する多孔質シリカにメント

—ルが担持されてなるメントール担持多孔質シリカ、

[93 さらに、乳化剤を含有してなる前記〔8〕記載の多孔質シリカ、〔1 0〕前記〔8〕または〔9〕記載の多孔質シリカを含有したメントール含有組成物、

〔1 1〕メント一レ含有組成物が、飲食品、医薬、化粧料、嗜好品およびトィレタリ一製品からなる群より選ばれた少なくとも 1種である前記〔1 0〕記載のメントール含有組成物、

〔1 2〕飲食品がガムである前記〔1 1〕記載の組成物、

〔1 3〕多孔質シ' J力を含有することを特徴とする冷却剤用組成物、〔1 4〕平均細孔径が 0. 8〜2 0 nmの細孔を有する多孔質シリカに揮発性物質が担持されてなる揮発性物質担持多孔質シリカ、

〔1 5〕平均粒子怪が 5 0 nm〜l 0 0 mである前記〔1 4〕記載の多孔質シリカ、

〔1 6〕前記〔14〕または〔1 5〕記載の多孔質シリカを含有する組成物

〔1 7〕平均細孔径が 0. 8〜2 0 nmの細孔を有する多孔質シリカに温熱性物質が担持されてなる温熱性物質担持多孔質シリカ、〔1 8〕平均粒子径が 5 0 n m〜 1 0 0 mである前記〔1 7〕記載の多孔質シリカ、

〔1 9〕温熱性物質が唐辛子エキスである前記〔1 7〕または〔1 8〕記載の多孔質シリカ、

〔2 0〕 Ι 記〔1 7〕〜〔1 9〕いずれか記載の多孔質シリカを含有する組成物、

〔2 1〕平均細孔径が 0 . 8〜2 0 n mの細孔を有し、該細孔が六方構造を形成している多孔質シリカに植物ポリフエノールが担持されてなる植物フエノール担持多孔質シリカ、

〔2 2〕前記〔2 1〕記載の多孔質シリカを含有する組成物、

〔2 3〕平均細孔径が 0 . 8〜2 0 n mの細孔を有し、該細孔が六方構造を形成し、平均粒子径が 5 0 n m〜l 0 ^ mである多孔質シリカに有機色素が担持されてなる有機色素担持多孔質シリカ、

〔2 4〕さらに、乳化剤を含有する前記〔2 3〕記載の多孔質シリカ、〔2 5〕 L化剤がポリグリセリン脂肪酸エステルであって、該ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成するポリグリセリンの 7 0 %以上が重合度 3以上である、前記〔2 3〕または〔2 4〕記載の多孔質シリカ、

〔2 6〕前記〔2 3〕〜〔2 5〕いずれか記載の多孔質シリカを含有する組成物、ならびに

〔2 7〕インク、飲食品または化粧料である前記〔2 6〕記載の組成物、に関する。発明の効杲 '

本発明により、物質の吸着性に優れ、外部からの物理的 ·化学的刺激により穏やかな脱着性または放出制御特性に優れた物質担持多孔質シリカ、および該多孔質シリカを含有した組成物を提供することができる。本発明の物質担持多孔質シリカは、物質の吸着性に優れ、外部からの物理 ·化学的刺激により緩や?^な脱着性または強固な放出制御特性をもっているため、物質の放出を制御することができる。発明を実施するための最良の形態

本発明の物質担持多孔質シリ力は、多孔質シリ力に特定の物質が担持されてなるものである。本発明の多孔質シリカに担持され得る物質は、メントール、揮発性物質、温熱性物質、植物ポリフエノールおよび有機色素からなる群より選択される物質である。以下、各物質が担持された多孔質シリカの態様について説明する。

(第一態様）

まず、担持される物質がメントールである第一態様について説明する。本態様においてま、清涼感 ·冷涼感の強さおよび持続性に優れたメントール担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有する組成物を提供される。本態様において、メントールとはメントールおよび /またはメントール含有精油であれま、特に限定されず、天然メントール、合成メントール、ハツ力油、ペパーミント油、スペアミン卜油等が挙げられ、これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

本態様における多孔質シリ力の平均細孔径は、多孔質シリカへのメン卜一ルの吸着量および多孔質シリカへのメントールの吸着の持続性の観点から、 0. 8〜20 ximであり、好ましくは 0. 8〜： L 0 nm、より好ましくは 1 〜： L 0 nm、さらに好ましくは 2〜 5 nmである。

多孔質シリカの細孔は、特に限定されないが、六方構造を形成していることが好ましい。なお、細孔の形状は、 X線回折等により確認することができる。

多孔質シリカの細孔容積は、多孔質シリカへのメントールの吸着量の観点から、 0. 1〜3. 0 cm³Zgが好ましく、 0. 2〜2. O cn^Zgがより好ましい。多孔質シ υ力の比表面積は、多孔質シリカへのメントールの吸着量の観点から、 40 0〜 1 500m²/gが好ましく、 600〜 1 500 m², gがより好ましく、 600〜120 Om²Zgがより好ましい。

本態様に^ 3ける多孔質シリカの平均細孔径、細孔容積および比表面積は公知の BET法による窒素吸着等温線から求められる。

本態様に: ¾ける多孔質シリカの平均粒子径は、 50 nm〜l 00 / mが好ましく、 5 0 nm〜： I 0 mがより好ましく、 50 nm〜 5 mがさらに好ましく、 5 0〜500 nmがさらにより好ましく、 50〜300 nmがさらにより好ましい。なお、平均粒子径はレーザー法または動的光散乱法により測定することができる。

本態様における多孔質シリカの製造方法は、特に限定されないが、例えば、無機原料を有機原料と混合し、反応させることにより、有機物を铸型としてそのまわりに無機物の骨格が形成された有機物と無機物の複合体を形成させた後、得られた複合体から、有機物を除去する方法が挙げられる。

無機原料 tま、珪素を含有する物質であれば特に限定されない。珪素を含有する物質としては、例えば、層状珪酸塩、非層状珪酸塩などの珪酸塩を含む物質および酸塩以外の珪素を含有する物質が挙げられる。層状珪酸塩としては、カネマイト（NaHS i ₂0₅ ' 3H₂0) 、ジ珪酸ナトリウム結晶（ N a ₂ S i ₂0₅) 、マカタイト（NaHS i ₄〇₉ ' 5H₂0) 、アイラアイト（NaH S i ₈0₁₇ · XH₂O) 、マガディアイト（N a ₂HS i ₁₄0₂₉ • XH₂0) 、ケニヤアイト（Na₂HS i ₂。0₄₁ * XH₂0) などが挙げられ、非層状珪酸塩としては、水ガラス（珪酸ソ一ダ）、ガラス、無定形珪酸ナトリウム、テトラエトキシシラン（TEOS) 、テトラメチルアンモニゥム (TMA) シリケート、テトラェチルオル卜シリケ一トなどのシリコンアルコキシドなどが挙げられる。また、珪酸塩以外の珪素を含有する物質としては、シリカ、シリカ酸化物、シリカ一金属複合酸化物などが挙げられる。これらは、単独でまたは 2種以上を混合して用いてもよい。

有機原料としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性の界面活性剤、高分子ポリマ一等が挙げられ、これは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

陽イオン性界面活性剤としては、第 1級ァミン塩、第 2級ァミン塩、第 3 級ァミン塩、第 4級アンモニゥム塩等が挙げられ、これらの中では第 4級ァンモニゥム塩が好ましい。アミン塩は、アルカリ性域では分散性が不良のため、合成条件が酸性域でのみ使用されるが、第 4級アンモニゥム塩は、合成条件が酸性、アル力リ性のいずれの場合にも使用することができる。

第 4級アンモニゥム塩としては、ォクチルトリメチルアンモニゥムクロリド、ォクチルトリメチルアンモニゥムブロミド、ォクチルトリメチルアンモ二ゥムヒドロキシド、デシルトリメチルアンモニゥムクロリド、デシルトリメヂルアンモニゥムブロミド、デシルトリメチルアンモニゥムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニゥムクロリド、ドデシルトリメチルアンモニゥムブ口ミド、ドデシルトリメチルアンモニゥムヒドロキシド、へキサデシル卜リメチルアンモニゥムクロリド、へキサデシルトリメチルアンモニゥムプロミド、へキサデシルトリメチルアンモニゥムヒドロキシド、ォク夕デシル卜リメチルアンモニゥムクロリド、ォクタデシルトリメチルアンモニゥムブロミド、ォクタデシルトリメチルアンモニゥムヒドロキシド、ベへニルトリチルアンモニゥムクロリド、ベへニルトリメチルアンモニゥムブロミド、ベへニルトリメチルアンモニゥムヒドロキシド、テトラデシルトリメチルアンモニゥムクロリド、テトラデシルトリメチルアンモニゥムブロミド、テトラデシルトリメチルアンモニゥムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニゥムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニゥムブロミド、ベンジルトリチルアンモニゥムヒドロキシド等のアルキル (炭素数 8〜 2 2 ) トリメチリレアンモニゥム塩が好ましい。

陰イオン性界面活性剤としては、カルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩等が挙げられ、なかでも、セッケン、高級アルコ一 Jレ硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸ィ匕脂肪酸エステル、硫酸化ォレフイン、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩および高級アルコールリン酸エステル塩が好ましく、これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

両性界面活性剤としては、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ステァリルジメチルべタイン、ラウリルジヒドロキシェチルべタイン等が好ましく、これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ: チレン 2級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロ一ルエーテル、ポリオキシェチレンラノリン酸誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリプロピレングリコ一ル、ポリエチレングリコール等のェ一テル型のものや、ポリオキシエチレンアルキルアミン等の含窒素型のものが好ましく、これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。無機原料として、層状珪酸塩以外の珪素を含有する物質、例えばシリカ（ S i〇₂ ) などの酸化珪素を使用する場合は、カネマイトなどの層状シリケートをまず形成し、この層間に有機物による铸型を挿入し、铸型が存在しない層間をシリケ一ト分子で繫ぎ、その後有機物による铸型を除去して細孔を形成することができる。また、水ガラスなどの非層状珪酸塩を使用する場合は、铸型の周囲にシリケートモノマ一を集合させ、重合してシリカを形成し、次に铸型を取り除いて細孔を形成することができる。

一方、有機材料として界面活性剤を使用し、界面活性剤を铸型として細孔を形成する場合は、銬型としてミセルを利用することができる。また、界面活性剤のアルキル鎖長をコントロールすることにより、銹型の径を変化させ、形成する細孔の径を制御することができる。さらに、界面活性剤と共に、トリメチレベンゼン、トリプロピルベンゼン等の比較的疎水性の分子を添加することにより、ミセルが膨張し、さらに大きな細孔の形成が可能となる。これらの方法を利用することにより、担持させるメントールに最適な大きさの細孔が形成できる。無機原料と有機原料を混合する場合、適当な溶媒を用いても良い。溶媒としては、特に限定されないが、水、アルコール等が挙げられる。

有機物と無機物の複合体から有機物を除去する方法としては、複合体を濾取し、水等により洗浄、乾燥した後、好ましくは 4 0 0〜8 0 0 °C、より好ましくは 4 0 0〜 6 0 0 で焼成する方法や、有機溶媒により抽出する方法力 S挙げられる。

本態様における多孔質シリカは、必要に応じて分子の一端に加水分解でシラノール基を与えるエトキシ（またはメトキシ）基を有し、他端にアミノ基やダリシジル基などの有機官能基を有する化合物を結合担持させても良い。具体例としては、ァミノ基含有珪素化合物を多孔質シリ力に結合担持させることが好ましい。アミノ基含有珪素化合物としては、 1個以上のァミノ基と、多孔質シリカ表面の水酸基との結合に供される 1個の結合官能基とを備えたもの、例えば（3—ァミノプロピル）メチルエトキシシランの他、 2個以上のアミノ基を備える B i s ( 3—ァミノプロピル）メチルエトキシシランや T r i s ( 3—ァミノプロピル) エトキシシラン等が挙げられる。ァミノ基含有珪素化合物の多孔質シリカへの結合担持方法としては特に限定されるものではないが、例えば、水等に分散混合し、担持させ、さらに必要に応じて乾燥すれば良い。

本態様において、多孔質シリカにメントールを担持させる方法は、特に限定されないが、例えば、多孔質シリカと適当な溶媒に溶解させたメントールとを混合し、さらに必要に応じて溶媒を除去し乾燥させる方法や、多孔質シ υ力とメントールを密閉した減圧容器に入れ、メントールを昇華させると同時に多孔質シリカに吸着させる方法等が挙げられる。メントールを多孔質シリカに担持させる際、大気中の水分を極力吸着せずメントールの吸着力を高める為に 4 o °c以上で調製することが好ましい。なお、ここでいう混合とはミキサーやニーダ一等の通常用いられる混合機を適宜選択し、均一に混合することを指し、混合条件は混合物の組成比および量等によって適宜設定される。メン卜一ルの含有量は、特に限定されないが、食味を損なうことなく、本態様のメン! ル担持多孔質シリカによる清涼感 ·冷涼感が効率よく奏される観点力 ^ら、多孔質シリカ 1 0 0重量部（固形物換算）に対して、 0 . 0 1 重量部以上が好ましく、メントールの吸着の持続性の観点から、 5 0重量部以下が好ましい。従って、上記観点より、メントールの含有量は、多孔質シリカ 1 0 0重量部（固形物換算）に対して、 0 . 0 1 ~ 1 0 0重量部が好ましく、 1〜8 0重量部がより好ましく、 2 0〜 8 0重量部が特に好ましい。さらに、本態様のメントール担持多孔質シリカには、清涼感 ·冷涼感の強さおよび持続性を向上させ、かつ水に対する分散性を向上させる観点から、乳化剤が含有されていることが好ましい。

乳化剤としては、一般に公知の乳化剤が特に限定されることなく使用され得る。例えば、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビ夕ン脂肪酸エステル、プロピレングリコ一ル脂肪酸エステル、レシチン、酵素分解レシチン等が挙げられ、これらは単独で 2種以上を混合して用いることができるが、中でもポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましい。

乳化剤の H L Bは、分散性向上の観点から、 1 0以上が好ましく、 1 5〜 2 0がより好ましい。 2種以上の乳化剤を用いる場合は、平均 H L Bが好ましくは 1 0以上、より好ましくは 1 5〜2 0である。

本態様の多孔質シリカに乳化剤をさらに含有させる際には、清涼感 ·冷却感の持続性の観点から、乳化剤は多孔質シリカの細孔内に極力入ることなく、メン卜一ルを担時させた多孔質シリカの外部に選択的に吸着させることが好ましい。メントールを多孔質シリ力の外部に選択的に吸着させる観点から、乳化剤は、平均重合度 3以上のポリグリセリンと炭素数 1 2以上の脂肪酸とのエステル化により得られるポリダリセリン脂肪酸エステルが好ましく、平均重合度 3以上のポリグリセリンと炭素数 1 6以上の脂肪酸とのエステル化により得られるポリグリセリン脂肪酸エステルがより好ましく、平均重合度 3以上のポリグリセリンと炭素数 1 8以上の脂肪酸とのエステル化により得られるポリグリセリン脂肪酸エステルがさらに好ましい。また、前記ポリグリセリン脂肪酸エステルのうち、 2〜1 0分子の脂肪酸がエステル化されているポリグリセリン脂肪酸エステルがさらに好ましい。これらは単独でまたは 2種以上併用されてもよい。

乳化剤の含有量は、特に限定されないが、例えば多孔質シリカにメントーゾレを担持させた組成物 1 0 0重量部（固形物換算）に対して、 0 . 0 1〜5 0重量部が好ましく、 0 . 1〜3 0重量部がより好ましく、清涼感 '冷却感の持続性の観点から、 0 . 1〜 1 0重量部がさらに好ましく、 1〜 1 0重量部がさらにより好ましい。

本態様のメントール担持多孔質シリカを製造する際に乳化剤を添加する時期は、特に限定されず、多孔質シリカにメントールを担持させる際にメント —ルとともに添加してよく、また、メントールを担持させた後に添加してもよいが、乳化剤の添加による効果をより顕著に得られる観点から、メントールを担持させた後に乳化剤を添加することが好ましい。

乳化剤の添加方法も特に限定されないが、乳化剤が液状である場合には、混練するのみでメントール担持多孔質シリカに配合することができる。従つて、乳化剤をより均一にメントール担持多孔質シリカに添加する観点から、孚し化剤をエタノールや水等の溶媒に分散 ·溶解したものを添加し、溶媒を除去する方法、乳化剤をエタノールや水等の溶媒に分散 ·溶解したものを添加する方法が好ましい。

さらに、本態様のメントール担持多孔質シリカには、メントール以外に、不飽和脂肪酸、カロチノイド類、ビタミン類、色素、香辛料、それらの誘導体やそれらを含有する組成物、その他の機能性物質等の添加剤が、含有されていてもよい。

不飽和脂肪酸としては、ドコサへキサェン酸、エイコサペン夕ェン酸、ひ一リノレン酸、アーリノレン酸、共役リノール酸、ァラキドン酸等が挙げられる。

カロチノイド類としては、 β —カロテン、 α—力口テン、 r一力ロチン、ルティン、リコピン、ァスタキサンチン、カンタキサンチン等が挙げられるビタミン類としては、ビタミン A、ビタミン D、ビタミン E、ビタミン K 、トコトリエノール等が挙げられる。

色素としては、ハイビスカス色素、赤キャベツ色素、ムラサキイモ色素、ブルーベリ一色素等のアントシァニン色素；ベニバナ色素等のフラポノィド色素；ドナリエラ色素、ニンジン色素、パ一ム由来色素等のカロチノイド色素；クロレラ色素；ゥコン色素；ナフトキノン系色素等が挙げられる。香辛料としては、カプシカム、カルダモン、ミント、ぺッパ一、夕一メリック、クミン、セージ、パセリ、ォレガノ、サフラン、口一ズマリ一、タイム等から抽出される香辛料が挙げられる。

その他の機能性物質としては、レシチン、茶抽出物、ウーロン茶抽出物、紅茶抽出物、ァスコルビン酸、エリソルビン酸、ポリフエノール化合物、口 —ズマリ一抽出物、 t—プチルヒドロキシトルエン、 t—プチルヒドロキシァニソ一ル、トコフエロール、トコトリエノ一ル、エトキシキン等の酸化防止剤、各種ミネラル類、アミノ酸類等が挙げられる。

さらに、本態様のメントール担持多孔質シリカには、必要に応じてアルギン酸、 0—グルカン、酵母細胞壁、グァガム、グァガム酵素分解物等の多糖類、ゼイン、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質、デキストリン等の炭水化物、シリカ、第三リン酸カルシウム、卵殻カルシウム、乳清ミネラル、シェラック樹脂等の添加剤が適宣配合され、加工されていてもよい。

添加剤は、メントールと同時に多孔質シリカに担持させてもよく、メント一ルとは別に担持させてもよい。

また、本態様のメントール担持多孔質シリカを製造する際には、必要により水分や溶剤の除去の為、スプレードライヤー、ドラムドライヤー、真空乾燥機、通風乾燥機等を用いて乾燥してもよいが、これらの中では、メントールの劣化を防止する観点から、真空乾燥機を使用することが好ましい。本態様のメントール担持多孔質シリカの形態は、特に限定されるものではなく、粉末状、顆粒状、シート状、パルク状、膜状等が挙げられる。

本態様のメントール担持多孔質シリカは、メントールの吸着性に優れ外部からの物理 ·化学的刺激により緩やかな脱着性を示す特徴をもっている。そのため、本態様のメントール担持多孔質シリカはメントールの清涼感 ·冷涼感を持続することができ、各種製品に使用することができる。

従って、本態様の一態様として、さらに、本態様のメントール担持多孔質シリカを含有したメントール含有組成物を提供する。本態様のメントール含有組成物は、飲食品、医薬、化粧料、嗜好品およびトイレタリー製品からなる群より選ばれた少なくとも 1種であることが好ましい。

飲食品としては、ガム、キャンディ、打錠菓子、グミ、チョコレート、ビスケット、スナック等の菓子、アイスクリーム、シャーベット、氷菓等の冷菓、粉末飲料、清涼飲料、炭酸飲料、嗜好飲料等が挙げられるが、これらの中でも、清涼感 ·冷涼感の持続性に対する要求が最も強いガムに本態様のメン卜一ル担持多孔質シリ力を含有させることにより、本態様の効果がより顕著に発揮される。

医薬としては、貼付剤、パップ剤、プラスター剤、軟膏剤、硬膏剤、坐剤、クリーム剤、リニメント剤、ローション剤、エアゾール剤、酒精剤、ドリンク剤、トローチ剤、チユアブル錠、練歯磨、口中洗浄剤等の医薬品および医薬部外品が挙げられる。

匕粧料としては、化粧パウダー、リップクリーム、コロン、制汗剤、整髪料等が挙げられる。

好品としては、たばこ、葉巻、喫煙パイプ等の喫煙具およびたばこ代替品等が挙げられる。

卜ィレ夕リー製品としては、浴用剤、消臭剤、芳香剤等が挙げられる。本態様のメン] ル含有組成物は、本態様のメントール担持多孔質シリカが用いられる以外は、通常と同様の方法により製造することができ、本態様の所望の効果が発現されるものが得られるのであれば、メントール担持多孔質シリカの添加時期や添加方法については限定されない。乳化剤を含まないメントール担持多孔質シリ力を用いてメントール含有組成物を製造する場合は、該多孔質シリカの他に乳化剤をさらに添加して、通常と同様の方法により製造することが好ましい。例えば、ガムの場合は、ガムベースと本態様のメントール担持多孔質シリカと必要に応じてその他の副原料を合わせて混鍊し、成形することによって得られる。ガムベースは、例えば、弾性体、ヮックス、無機質等が適宜選択して使用される。弾性体として例えば天然ゴム、天然チクル、ポリイソプチレン、酢酸ビニル樹脂、合成ゴム、合成弾性体、天然弾性体等が挙げられ、ワックスとしては、ライスワックス、カルナバヮックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。これらは、単独であっても 2種以上を混合して用いてもよい。例えば、風船ガムタイプの製造には、酢酸ビニル樹脂が、レギュラーガムタイプの製造には、天然チクルが、ガムベースの主成分としてそれぞれ汎用されている。

本態様のメント一ル含有組成物における、メント一ル担持多孔質シリカの含有量は、使用する製品および目的に応じて適宜選択でき、特に限定されないが、例えば、ガムの場合は、本態様のメントール担持多孔質シリカによる清涼感、冷涼感の向上、食味への影響等の観点から、ガム原料の総量 1 0 0 重量部に対して、 0 . 5〜2 0重量部が好ましく、 1〜5重量部がより好ましい。

(第二態様）

次に、担持される物質が揮発性物質である第二態様について説明する。本態様においては、冷却効果が高く、その持続性に優れた揮発性物質担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有する組成物が提供される。本態様の揮発性物質担持多孔質シリカは、揮発性物質の担持性に優れ内容物の気化速度を上昇させる特徴をもっているので、清涼感 ·冷涼感を持続することができる。また、予め揮発性物質を多孔質シリカに担持させていることから、種々の組成物に応用する場合に、細孔が塞がれることを防ぐ他、揮発性物質が水などより先に揮発することで、毛細管現象による水の気化速度を上昇、維持することができる。

本態様における揮発性物質としては、メントール、香料および香辛料類、木材力、ら得られる精油等が挙げられ、これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。効果の点より、メントールが好ましく、そのメントーノレとしては、天然メントール、合成メントールの他、ハツ力油、ペパーミン卜油、スペアミント油等のメントール含有精油を単独もしくは複数組み合わせて用いることができる。

香料および香辛料類としては、例えば、オレンジ油、レモン油、グレープフルーツ油、ライム油、夕ンジエリン油、ラベンダ一油、マンダリン油、ぺルガモット油等の柑橘精油類；セージ、ローズマリー、シソ、バジル、ショゥガ、わさび等のスパイスオイル；これらを溶媒抽出して得られるォレオレジン類；コーヒーオイル、ローストナッツオイル類、ゴマオイル等の芳香性植物油；バニリン、マルトール、リナロール、ダラ二オール、シトラール、リモネン等の天然または合成香料化合物などが挙げられる。

木材から得られる精油としてはヒバ精油、ヒノキ精油、スギ精油、マツ精油などが挙げられる。

本 ϋ様における多孔質シリカの平均細孔径、細孔の構造、細孔容積、比表面積、および平均粒子径は、第一態様と同様である。

本態様における多孔質シリカは第一態様と同様にして製造することができる。また、多孔質シリカへの揮発性物質の担持も第一態様と同様にして行うこと力 Sできる。

揮発性物質の含有量は、特に限定されないが、放出持続性、低刺激性およびコスト低減の観点から、多孔質シリカ 1 0 0重量部（固形物換算）に対して、 0 . 0 1〜5 0重量部が好ましく、 1〜4 0重量部がより好ましく、 2 0〜4 0重量部がさらに好ましい。

さらに、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカには、冷却効果およびその持続'性を向上させ、かつ水に対する分散性を向上させる観点から、乳化剤が含有されていることが好ましい。本態様における乳化剤は、第一態様と同様である。

本態様の揮発性物質担持多孔質シリカを製造する際に乳化剤を添加する時期および添加方法は、第一態様と同様である。

さらに、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカには、前記揮発性物質以外に、ァミノ安息香酸ェチル、アラントイン、イソプロピルメチルフエノール、インドメ夕シン、ゥフエナマート、カンフル、グリセオフルビン、グリチルリチン酸二カリウム、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、クロタミトン、クロラムフエ二コール、クロルへキシジン、塩酸クロルへキシジン、ケトプロフェン、ゲン夕マイシン、サリチル酸、サリチル酸ェチレングリコール、サリチル酸グリコール、サリチル酸ジフェンヒドラミン、サリチル酸メチル、シ一サップ、ジフエ二ルイミダゾ一ル、ジフェンヒドラミン、塩酸ジフェンヒドラミン、タンニン酸、タンニン酸ジフェンヒドラミン、チモール、テトラサイクリン、トレハロース、ノニル酸ヮリニルアミド、ハマメリスェ、ヒアルロン酸ナトリウム、ビォゾ一ル、ピロキシカム、フエルビナク、ブフエキサマク、フルオシロンァセトニド、マレイン酸クロルフェニラミン、ラウリル硫酸ジフェンヒドラミン、塩化デカリニゥム、塩化べンザルコニウル、塩酸イソチベンジル、塩酸ジブ力イン、酢酸デキサメ夕ゾン、酢酸トコフエロール、酢酸ヒドロコルチゾン、酪酸ヒドロコルチゾン、吉草酸プレドニゾロン、吉草酸酢酸プレドニゾロン、酢酸プレドニゾロン、硫酸フラジオマイシン、尿素、ァシタバエキス、アマチヤエキス、アロエェキス、アロエべラエキス、イチヨウエキス、ウイキヨウエキス、ウーロン茶エキス、ゥコンエキス、ォゥゴンエキス、ォゥバクエキス、ォゥレンエキス、ォタネニンジンエキス、オトギリソゥエキス、オランダ力ラシエキス、ォリザノール、力ミツレエキス、力ワラョモギエキス、キダチアロエエキス、キトサンサクシナミド、キナエキス、クチナシエキス、クマザサエキス、クララエキス、ケープアロエエキス、ゲンチアナエキス、コウジ酸、ゴボウェキス、コメヌ力発酵液、コメ胚芽油、コンフリーエキス、サンザシエキス、ジォゥエキス、シコンエキス、シソエキス、シナノキエキス、シャクャクェキス、シラカバ樹皮エキス、シルクエキス、スィカズラエキス、スギナェキス、セィヨウキズタエキス、セージエキス、ゼニァオイエキス、センブリエキス、ソゥハクヒエキス、ダイズエキス、ダイズ発酵エキス、チヤエキス、チヨウジエキス、デキサメタゾン、トウキエキス、トウキンセン力エキス、ドクダミエキス、ノバラエキス、ヒキォコシエキス、ビヮ葉エキス、ブクリヨウエキス、ブドウ葉エキス、ブラセンタエキス、ベアベリ一エキス、へチマエキス、ベニバナエキス、ポタンエキス、ホップエキス、マロニエエキス、ムクロジェキス、ムコ多糖、モモ葉エキス、ユーカリ油、ユキノシタエキス、ョモギエキス、ラク卜フェリン、ラベンダーエキス、レイシエキス、レモンエキス、ローズマリーエキス、ローヤルゼリーエキス、ログウッドェキス、ヮレモコゥエキス、加水分解エラスチン、加水分解コンキォリン、加水分解シルク、加水分解酵母、加水分解酵母エキス、褐藻エキス、甘草エキス、甘草フラポノイド、紫蘇エキス等の鎮痛効果、消炎効果、保湿効果、血行促進効果、美白効果、殺菌 '静菌 '消毒効果、抗生物質、抗ヒスタミン剤等を有する医薬品や機能性物質、コェンザィム Q 1 0などの代謝促進物から選ばれる 1種または 2種以上が含有されていてもよい。

さらに、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカには、必要に応じて第一態様と同様の添加剤が適宣配合され、加工されていてもよい。

添加剤は、揮発性物質と同時に多孔質シリカに担持させてもよく、揮発性物質とは別に担持させてもよい。

また、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカは第一態様と同様に製造することができる。

本態様の揮発性物質担持多孔質シリカの形態は、特に限定されるものではなく、粉末状、顆粒状、シート状、バルク状、膜状等が挙げられる。

本態様の揮発性物質担持多孔質シリカは、揮発性物質の吸着性に優れ外部からの物理 ·化学的刺激により緩やかな脱着性を示す特徴をもっている。そのため、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカは冷却効果を持続することができ、各種製品に使用することができる。また、予め揮発性物質を多孔質シリカに担持させていることから、各種製品に応用する場合に、細孔が塞がれることを防ぐ他、揮発性物質が水などより先に揮発することで、毛細管現象による水の気化速度を上昇、維持することができる。

従って、本態様の一態様として、さらに、本態様の揮発性物質担持多孔質シリ力を含有した揮発性物質含有組成物を提供する。本態様の揮発性物質含有組成物は、医薬または化粧料であることが好ましい。

医薬としては、貼付剤、パップ剤、パック剤、発熱時や炎症時の冷却ゲルシート、冷湿布剤、電気治療器の導電性パッド等に使用されるゲル状、ジェル状、ゾル状または軟膏状の皮膚外用医薬品および皮膚外用医薬部外品などが挙げられ、中でも、発熱時や炎症時の冷却ゲルシート、スポーツ後の筋肉の炎症を抑えるアイシング剤、冷湿布剤が好ましく、冷却ゲルシートがさらに好ましい。化粧料としては、化粧パウダー、リップクリーム、制汗剤等が挙げられる。

本態様の揮発性物質含有組成物は、本態様の揮発性物質担持多孔質シリ力が用いられる以外は、通常と同様の方法により製造することができ、本態様の所望の効果が発現されるものが得られるのであれば、揮発性物質担持多孔質シリカの添加時期や添加方法については限定されない。乳化剤を含まない揮発性物質担持多孔質シリカを用いて揮発性物質含有組成物を製造する場合は、該多孔質シリカの他に乳化剤をさらに添加して、通常と同様の方法により製造することが好ましい。例えば、貼付剤の場合、樹脂類、可塑剤、ゲル化剤、油脂類、水等から適宜選択された 1種または 2種以上を含有した基材に、揮発性物質を担持した多孔質シリカを添加し分散させて製造することができる。また、さらに、織布ゃ不織布等でできた支持体に該多孔質シリカを塗布し、必要によりポリエチレンフィルム等のフェイシングを被覆することによって得ることができる。ここで、樹脂類としては、例えば、ロジン系樹脂、ポリテルペン樹脂、クマロン一インデン樹脂、石油系樹脂、テルペンフエノ一ル樹脂等の粘着付与剤などが挙げられ、可塑剤としては、液状ポリブテン、鉱油、ラノリン、液状ポリイソプレン、液状ポリアクリレート、ラテックス等が挙げられ、ゲル化剤としては、例えば、寒天、 C M Cセルロース、ゼラチン、ファーセレラン、アルギン酸ナトリウム、ぺクチン、グァガム、タマリンドガム、口一カス卜ビーンガム、キサンタンガム、カラギナン、大豆多糖類、その他無機ゲルや無機ゾル、無機塩等が挙げられる。

本態様の揮発性物質含有組成物における、揮発性物質担持多孔質シリカの含有量は、使用する製品および目的に応じて適宜選択でき、特に限定されないが、例えば、冷却ゲルシ一卜の場合は、本態様の揮発性物質担持多孔質シリカによる冷却効果の向上の観点から、冷却ゲルシート原料の総量 1 0 0重量部に対して、 0 . 5〜2 0重量部が好ましく、 1〜5重量部がより好ましい。

(第三態様）

次に、担持される物質が温熱性物質である第三態様について説明する。本態様においては、長時間温熱感が持続するとともに、温熱性物質による肌への刺激も抑制できる温熱性物質担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有する組成物が提供される。

本態様における温熱性物質としては、唐辛子エキス、カブサイシン、ショゥキヨウエキス、ショウガオール、ノニル酸バニリルアミド、カンフル、二コチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、サリチル酸メチル等が挙げられ、これらは単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。温熱性物質は、効果の点より、唐辛子エキスを単独でまたは唐辛子エキスと別の温熱性物質を組み合わせて用いられることが好ましい。

本態様における多孔質シリカの平均細孔径、細孔の構造、細孔容積、比表面積、および平均粒子径は、第一態様と同様である。

本態様における多孔質シリカは第一態様と同様にして製造することができる。また、多孔質シリカへの温熱性物質の担持も第一態様と同様にして行うことができる。

温熱性物質の含有量は、特に限定されないが、放出持続性、低刺激性およびコスト低減の観点から、多孔質シリカ 1 0 0重量部（固形物換算）に対して、 0 . 0 1〜5 0重量部が好ましく、 1〜4 0重量部がより好ましく、 2 0〜4 0重量部がさらに好ましい。

さらに、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカには、温熱感の持続、低刺激性および水への分散性の向上の観点から、乳化剤が含有されていることが好ましい。

本態様における乳化剤は、第一態様と同様である。

本態様の温熱性物質担持多孔質シリカを製造する際に乳化剤を添加する時期および添加方法は、第一態様と同様である。

さらに、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカには、前記温熱性物質以外に、第二態様と同様の医薬品、機能性物質または代謝促進物が含有されていてもよい。

さらに、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカには、必要に応じて第一態様と同様の添加剤が適宜配合され、加工されていてもよい。

添加剤は、温熱性物質と同時に多孔質シリカに担持させてもよく、温熱性物質とは別に担持させてもよい。

また、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカは第一態様と同様に製造することができる。

本態様の温熱性物質担持多孔質シリカの形態は、特に限定されるものではなく、粉末状、顆粒状、シート状、バルク状、膜状等が挙げられる。

本態様の温熱性物質担持多孔質シリカは、温熱性物質の吸着性に優れ外部からの物理 ·化学的刺激により緩やかな脱着性を示す特徴をもっている。そのため、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカは温熱効果を持続することができ、各種製品に使用することができる。

従って、本態様の一態様として、さらに、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカを含有した温熱性物質含有組成物を提供する。本態様の温熱性物質含有組成物は、医薬または化粧料であることが好ましい。

医薬としては、貼付剤、クリーム剤、パップ剤、パック剤、温熱ゲルシート、湿布剤、電気治療器の導電性パッド等に使用されるゲル状、ジエル状、ゾル状または軟膏状の皮膚外用医薬品および皮膚外用医薬部外品などが挙げられ、中でも、肩凝り、腰痛などに使用される温湿布および指先などの血行促進に使用されるハンドクロームが好ましく、温湿布がさらに好ましい。化粧料としては、化粧パウダー、リップクリーム等が挙げられる。

本態様の温熱性物質含有組成物は、本態様の温熱性物質担持多孔質シリ力が用いられる以外は、通常と同様の方法により製造することができ、本態様の所望の効果が発現されるものが得られるのであれば、温熱性物質担持多孔質シリカの添加時期や添加方法については限定されない。乳化剤を含まない温熱性物質担持多孔質シリカを用いて温熱性物質含有組成物を製造する場合は、該多孔質シリカの他に乳化剤をさらに添加して、通常と同様の方法により製造することが好ましい。例えば、貼付剤の場合、第二態様において揮発性物質の代わりに温熱性物質を用いる以外は第二態様に例示した貼付剤と同様に製造することができる。

本態様の温熱性物質含有組成物における、温熱性物質担持多孔質シリカの含有量は、使用する製品および目的に応じて適宜選択でき、特に限定されないが、例えば、温湿布の場合は、本態様の温熱性物質担持多孔質シリカによる温熱効果および持続性の向上の観点から、温湿布原料の総量 1 0 0重量部に対して、 0 . 1〜3 0重量部が好ましく、 0 . 5〜 1 0重量部がより好ましい。

(第四態様）

次に、担持される物質が植物ポリフエノールである第四態様について説明する。本態様においては、消臭効果が持続する植物ポリフエノール担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有する組成物が提供される。

本態様における植物ポリフエノールは、光合成を行う植物のほとんどに含有されている物質であり、その原料となる植物は、特に限定するものではないが、例えば、茶等のツバキ科植物、ブドウ等のブドウ科植物、コーヒー等のァカネ科植物、カカオ等のァォギリ科植物、ソバ等の夕デ科植物、グーズベリ一、クロフサスダリ、ァカスダリ等のユキノシ夕科植物、ブル一ベリ一、ホワートルベリー、ブラックハクルべリー、クランベリ一、コケモモ等のッッジ科植物、赤米、ムラサキトウモロコシ等のイネ科植物、マルべリー等のクヮ科植物、エルダーベリー、クロミノウダイス力ダラ等のスイカズラ科植物、プラム、ヨーロッパブラックベリ一、ローガンベリー、サ一モンベリ ―、ェゾイチゴ、セィヨウキイチゴ、ォォナヮシロイチゴ、オランダイチゴ、クロミキイチゴ、モレロチェリ一、ソメイヨシノ、セィヨウミザクラ、甜茶、リンゴ等のバラ科植物、ェンジュ、小豆、大豆、夕マリンド、ミモザ、ぺグァセンャク等のマメ科植物、紫ャマイモ等のャマイモ科植物、カキ等のカキ科植物、ョモギ、春菊等のキク科植物、バナナ等のバショウ科植物、ャマ力ワラムラサキイモ等のヒルガオ科植物、ローゼル等のァオイ科植物、赤シソ等のシソ科植物、赤キャベツ等のアブラナ科植物等が挙げられ、これらの植物に応じて果実、果皮、花、葉、茎、樹皮、根、塊根、種子、種皮等の部位が任意に選ばれる。

植物ポリフエノールは、上記植物より、熱水、酢酸ェチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール等の溶媒により抽出して得ることができる。中でも、ツバキ科植物である茶葉より抽出して得られる植物ポリフエノールが好ましい。その具体的な物質としては、カテキン、ガロカテキン、ガロカテキンガレ一卜、ェピカテキン、ェピカテキンガレ一卜、ェピガロカテキン、ェピガロカテキンガレ一ト、テアフラビン等があり、これらから選ばれる一種または二種以上の混合物が挙げられる。また、抽出物中の植物ポリフエノールの純度についても特に限定するものではなく、好ましくは 4 0 %以上であり、より好ましくは、 6 0 %以上である。なお、サンフラボン（太陽化学株式会社製）、テアフラン（株式会社伊藤園製）、サンウーロン（サントリ一株式会社製）、ポリフエノン（東京フードテクノ株式会社製）等、市販の植物ポリフエノール含有素材も使用できる。

本態様における多孔質シリ力は第一態様と同様にして製造することができる。また、多孔質シリカへの植物ポリフエノールの担持も第一態様と同様にして行うことができる。

植物ポリフエノールの含有量は、特に限定されないが、消臭効果持続性およびコスト低減の観点から、多孔質シリカ 1 0 0重量部（固形物換算）に対して、 1 0〜 1 0 0 0重量部が好ましく、 2 0〜5 0 0重量部がより好ましく、 5 0〜2 0 0重量部がさらに好ましい。

さらに、本態様の植物ポリフエノール担持多孔質シリカには、消臭効果持続および水への分散性の向上の観点から、乳化剤が含有されていることが好ましい。

本態様における乳化剤は、第一態様と同様である。

本態様の植物ポリフエノ一ル担持多孔質シリ力を製造する際に乳化剤を添加する時期および添加方法は、第一態様と同様である。

また、本態様の植物ポリフエノ一ル担持多孔質シリ力は第一態様と同様に製造することができる。

本態様の植物ポリフエノール担持多孔質シリカの形態は、特に限定されるものではなく、粉末状、顆粒状、シート状、バルク状、膜状等が挙げられる本態様の植物ポリフエノ一ル担持多孔質シリ力は、植物ポリフエノールの吸着性に優れ外部からの物理 ·化学的刺激から植物ポリフエノールを保護する特徴をもっている。そのため、本態様の植物ポリフヱノール担持多孔質シリカは消臭効果を持続することができ、各種製品に使用することができる。従って、本態様の一態様として、さらに、本態様の植物ポリフエノール担持多孔質シリ力を含有した植物ポリフエノ一ル含有組成物を提供する。本態様の植物ポリフエノール含有組成物は、エアコン、空気清浄機、石油ファンヒータ、加湿器、除湿機、電気掃除機、マスク等の、空気清浄のためのフィルタであることが好ましい。本態様の植物ポリフエノ一ル含有組成物は、本態様の植物ポリフエノール担持多孔質シリ力が用いられる以外は、通常と同様の方法により製造することができ、本態様の所望の効果が発現されるものが得られるのであれば、植物ポリフエノ一ル担持多孔質シリ力の添加時期や添加方法については限定されない。乳化剤を含まない植物ポリフエノ一ル担持多孔質シリ力を用いて植物ポリフエノ一ル含有組成物を製造する場合は、該多孔質シリ力の他に乳化剤をさらに添加して、通常と同様の方法により製造することが好ましい。本態様の植物ポリフエノール含有組成物が、例えば、フィルタの場合、本態様の植物ポリフエノ一ル担持多孔質シリカを、通気性を有するフィル夕基材に担持させることで製造される。この場合、植物ポリフエノール担持多孔質シリカを含有する組成物の水分量は、特に限定されないが、消臭性を維持する観点から、 1〜 1 5重量％が好ましく、 3〜1 5重量％がより好ましいフィルタ基材としては、織布、不織布および不織布加工品、ネット、およびスポンジ等の他、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、およびポリエステルフィルムの様な汎用の熱可塑性フィルムや薄板、紙およびコルゲートゃハニカムなどの紙加工品、金属シートやネット、セラミック基材およびそれらの加工品等が挙げられる。これらの内、フィルムや薄板等の通気性に乏しいシートは、微細な穴をあけて通気性を向上させ、通気性フィル夕としても良く、コルゲートコア状、またはハニカム状等の通気性を有する形状に組み立てたもの等を用いても良い。その中でも、特に不織布等を用いれば、比較的均一な通気性を確保することができるばかりか、封入加工も容易であるため、優位に使用される。

このうち前者の、それ自体が通気性を有する基材としては、材料面では、本態様の抗菌消臭剤を良好に保持するために、当該抗菌消臭剤を構成する両成分に対する親和性のよい材料にて形成されたものが好適に使用される。かかる材料としては、例えば陰イオン性官能基（カルボキシル基、スルホン基等）を有する高分子材料や、あるいはセルロース系繊維等があげられる。また構造面では、抗菌消臭剤を多量に保持できるように嵩高とされたものが好適に使用される。あるいは、自身の持つ静電気力によって、空気中に浮遊する細菌や粉塵等の微小粒子を捕集する機能を有するエレクトレツト化不織布を基材として使用すると、低圧損で高効率の捕集、抗菌、消臭効果が期待できる。かかるエレクトレット化不織布としては、とくに捕集効率が高いエレクトレット型の、メルトブローン不織布、スプリットファイバ一不織布が好適である。

前記基材に本態様の多孔質シリカを担持させるには、例えば多孔質シリ力を含む液を基材に塗布するか、または上記液中に基材を浸潰したのち引き上げればよい。さらには、上記液をパルプとともに抄紙して、多孔質シリカをその内部に漉き込むことで直接に、フィル夕を形成してもよい。

なお液には、基材への塗布あるいは含浸後に固化または硬化して、当該基材の表面、または基材を構成する紙等の繊維の表面に多孔質シリカを含む被膜を形成し、あるいはフィルタの抄紙時に、抗菌消臭剤を取り込んだ状態で、パルプを強固に結合させるために機能するバインダを添加してもよい。かかるバインダとしては、例えばァクリル樹脂、アクリル—シリコーン樹脂、アクリル—ウレタン樹脂、ウレタン樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水性ビニルウレタン樹脂、常乾型フッ素樹脂等の、水溶性またはェマルジヨン系の合成樹脂や、セラック樹脂、コーパルゴム、ダンマルゴム等の天然系樹脂、あるいはコロイダルシリカ等の無機系バインダゃ、ポリイソシァネートとコ口ィダルシリカとの複合物等の有機 ·無機複合型パインダ等があげられる。バインダの添加量は、特に限定されるものではないが、被膜を形成する効果を十分に得、消臭効果を維持する観点から、多孔質シリカまたは植物ポリフェノールが担持された多孔質シリカ 1 0 0重量部に対して、 5〜1 5 0重量部が好ましく、 2 0〜7 0重量部がさらに好ましい。

本態様の植物ポリフエノール含有組成物における、植物ポリフエノール担持多孔質シリカの含有量は、使用する製品および目的に応じて適宜選択でき、特に限定されない。 (第五態様）

次に、担持される物質が有機色素である第五態様について説明する。本態様においては、長時間有機色素の放出を制御することができるので、耐水性、耐光性および発色性に優れる有機色素担持多孔質シリカおよび該多孔質シリカを含有する組成物が提供される。

本態様における有機色素としては、酸性染料、塩基性染料、建染染料、直接染料、油溶性染料、反応染料、有機顔料、天然色素等が挙げられる。酸性染料としては、特に限定されるものではないが、例えば C. I . ァシッドオレンジ 7、 C. I . アシッドオレンジ 19、 C. I . アシッドバイオレット 49、 C. I . アシッドブラック 2、 C. I. アシッドブラック 7、 C. I . アシッドブラック 24、 C. I . アシッドブラック 26、 C. I . アシッドブラック 3 1、 C. I. アシッドブラック 52、 C. I . アシッドブラック 63、 C. I . アシッドブラック 1 12、 C. I . アシッドブラック 1 18、 C. I . アシッドブル一 9、 C. I . アシッドブル一 22、 C. I . アシッドブル一 40、 C. I. アシッドブル一 59、 C. I . アシッドブルー 93、 C. I . アシッドブル一 102、 C. I . ァシッドブル一 10 4、 C. I · ァシッドブル一 113、 C. I . アシッドブルー 1 17、 C. I . アシッドブル一 120、 C. I . アシッドブルー 167、 C. I . ァシッドブル一 229、 C. I . ァシッドブル一 234、 C. I . アシッドレツド 1、 C. I . アシッドレッド 6、 C. I . アシッドレッド 32、 C. I . アシッドレッド 37、 C. I . アシッドレッド 5 1、 C. I . アシッドレツド 52、 C. I . アシッドレッド 80、 C. I . アシッドレッド 85、 C. I . アシッドレッド 87、 C. I . アシッドレッド 92、 C. I . アシッドレッド 94、 C. I . アシッドレッド 1 1 5、 C. I . ァシッドレッド 18 0、 C. I . アシッドレッド 256、 C. I . アシッドレッド 31 5、 C. I . ァシッドレツド 3 17、褐色 201号、黄色 4号、黄色 5号、黄色 20 2号、黄色 203号、黄色 402号、黄色 403号、黄色 406号、黄色 4 07号、黒色 401号、紫色 401号、青色 1号、青色 2号、青色 202号、青色 203号、青色 205号、赤色 2号、赤色 3号、赤色 102号、赤色

104号、赤色 105号、赤色 106号、赤色 201号、赤色 227号、赤色 230号、赤色 231号、赤色 232号、赤色 401号、赤色 502号、赤色 503号、赤色 504号、赤色 506号、緑色 3号、緑色 201号、緑色 205号、緑色 401号、緑色 402号、橙色 205号、橙色 207号、橙色 402号等が挙げられる。

塩基性染料としては、特に限定されるものではないが、例えば C. I . ベ —シックイェロー 1 1、 C. I . ベ一シックイェロー 28、 C. I . ベ一シックバイオレット 3、 C. I . ベ一シックバイオレット 7、 C. I . ベ一シックバイオレット 14、 C. I . ベーシックバイオレット 27、 C. I . ベ —シックブラック 2、 C. I . ベーシックブル一 1、 C. I . ベ一シックブルー 3、 C. I . ベ一シックブルー 5、 C. I . ベ一シックブル一 7、 C.

1. ベ一シックブルー 9、 C. I . ベーシックブル一 24、 C. I . ベーシックブル一 25、 C. I. ベーシックブル一 26、 C. I . ベ一シックブル — 28、 C. I . ベ一シックブル一 29、 C. I . ベ一シックレツド 1、 C . I . ベ一シックレッド 2、 C. I . ベ一シックレッド 9、 C. I. べ——ンックレッド 12、 C. I . ベーシックレッド 13、 C. I . ベーシックレツド 14、 C. I . ベーシックレッド 37、赤色 2 13号、赤色 214号等が挙げられる。

建染染料としては、特に限定されるものではないが、例えば C. I . バットブルー 1、青色 201号、青色 204号、赤色 226号等が挙げられる。直接染料としては、特に限定されるものではないが、例えば C. I . ダイレクトイェロー 1 1、 C. I . ダイレクトイエロ一 12、 C. I . ダイレクトイエロ一 17、 C. I. ダイレクトイェロー 23、 C. I . ダイレクトイエロー 25、 C. I . ダイレクトイエロ一 29、 C. I. ダイレク卜イエロ一 42、 C. I . ダイレクトイエロ一 6 1、 C. I . ダイレクトイェロー 7 1、 C. I . ダイレクトオレンジ 26、 C. I . ダイレクトオレンジ 34、 C. I . ダイレクトオレンジ 39、 C. I . ダイレクトオレンジ 44、 C. I . ダイレクトオレンジ 46、 C. I. ダイレクトオレンジ 60、 C. I . ダイレクトグリーン 59、 C. I. ダイレクトバイオレット 47、 C. I . ダイレクトバイオレット 48、 C. I . ダイレクトバイオレット 51、 C.

1. ダイレクトブラウン 109、 C. I . ダイレクトブラック 17、 C. I

. ダイレクトブラック 19、 C. I. ダイレクトブラック 32、 C. I . ダィレクトブラック 5 1、 C. I . ダイレクトブラック 71、 C. I . ダイレクトブラック 108、 C. I . ダイレクトブラック 146、 C. I . ダイレクトブラック 1 54、 C. I . ダイレクトブラック 166、 C. I · ダイレクトブル一 1、 C. I . ダイレクトブルー 6、 C. I . ダイレクトブル一 2

2、 C. I . ダイレクトブル一 25、 C. I . ダイレクトブルー 71、 C.

I . ダイレクトブルー 86、 C. I. ダイレクトブル一 90、 C. I . ダイレクトブル一 106、 C. I . ダイレクトブル一 203、 C. I . ダイレクトブル一 264、 C. I . ダイレク卜レッド 1、 C. I . ダイレクトレッド 4、 C. I . ダイレク卜レッド 17、 C. I . ダイレクトレッド 23、 C.

1. ダイレクトレッド 28、 C. I . ダイレクトレッド 31、 C. I . ダイレクトレッド 37、 C. I . ダイレクトレッド 80、 C. I . ダイレクトレッド 8 1、 C. I . ダイレクトレッド 83、 C. I · ダイレク卜レッド 20 1、 C. I . ダイレクトレッド 227、 C. I . ダイレクトレッド 242等が挙げられる。

油溶性染料としては、特に限定されるものではないが、例えば黄色 20 1 号、黄色 204号、黄色 404号、黄色 405号、紫色 20 1号、青色 40 3号、赤色 215号、赤色 218号、赤色 223号、赤色 225号、赤色 5 01号、赤色 505号、緑色 202号、緑色 204号、橙色 201号、橙色

206号、橙色 403号等が挙げられる。

反応染料としては、特に限定されるものではないが、例えば C. I . リアクティブオレンジ 16、 C. I . リアクティブブラック 5、 C. I . リアクティブブルー 21、 C. I . リアクティブブルー 27、 C. I . リアクティブブルー 28、 C. I . リアクティブブルー 38、 C. I . リアクティブレッド 2 1等が挙げられる。

有機顔料としては、特に限定されるものではないが、例えば C. I . ビグメントイエロー 14、 C. I . ビグメントイエロー 83、 C. I. ピグメントグリーン 7、 C. I. ビグメントバイオレット 1 9、 C. I . ピグメントバイオレット 23、 C. I . ビグメントブル一 27、 C. I . ピグメントレッド 166、黄色 205号、黄色 401号、青色 404号、赤色 201号、赤色 202号、赤色 203号、赤色 204号、赤色 205号、赤色 206号、赤色 207号、赤色 208号、赤色 219号、赤色 220号、赤色 221 号、赤色 228号、赤色 404号、赤色 405号、橙色 203号、橙色 20 4号、橙色 401号等が挙げられる。

天然色素としては例えば、クロロフィル、 i3—カロテン、ルティン、リコペン、クチナシ黄色素、ベニバナ黄色素、ゥコン色素、ベニコウジ黄色素、パーム油カロテン、ベニコウジ色素、クチナシ赤色素、ベニバナ赤色素、ビ —トレッド、コチニール色素、ラック色素、ァカネ色素、シソ色素、ァカキャべッ色素、ァカダイコン色素、ムラサキイモ色素、ムラサキトウモロコシ色素、ブドウ果皮色素、ブドウ果汁色素、ブルーベリ一色素、エルダ一ベリ一色素、トウガラシ色素、アナトー色素、クチナシ青、クチナシ黄、ベニバナ黄、ベニコウジ黄、スピルリナ色素、フィコシァニン、カカオ色素、カキ色素等が挙げられる。

上記有機色素は単独もしくは 2種以上を組み合わせて'用いることができる。中でも、発色性の良い、染料が好ましく、インク特にインクジェットインクとして使用する場合、 C. I . アシッドブル一 9、 C. I . アシッドブル一 22、 C. I . アシッドブルー 40、 C. I . アシッドブル一 59、 C. I . ァシッドブル一 93、 C. I . ァシッドブル一 102、 C. I . ァシッドブルー 104、 C. I. アシッドブルー 1 13、 C. I . アシッドブルー 1 17、 C. I . アシッドブル一 120、 C. I . アシッドブルー 167、 C. I . アシッドブル一 229、 C. I . アシッドブル一 234、 C. I . アシッドレッド 1、 C. I . アシッドレッド 6、 C. I . アシッドレッド 3 2、 C. I . アシッドレッド 37、 C. I . アシッドレッド 51、 C. I . アシッドレッド 52、 C. I . アシッドレッド 80、 C. I . アシッドレツド 85、 C. I . アシッドレッド 87、 C. I . アシッドレッド 92、 C. I . アシッドレッド 94、 C. I . アシッドレッド 1 1 5、 C. I. ァシッドレッド 1 80、 C. I . アシッドレッド 256、 C. I . アシッドレッド 289、 C. I . アシッドレッド 315、 C. I. アシッドレッド 3 17より選ばれる 1種または 2種以上が特に好ましい。

本態様における多孔質シリカの平均細孔径、細孔の構造、細孔容積および比表面積は、第一態様と同様である。

本態様における多孔質シリカの平均粒子径は、有機色素の安定性の観点から、好ましくは 50 nm〜； L 0 mであり、より好ましくは 50 nm〜 5 mであり、さらに好ましくは 50〜500 nmであり、さらにより好ましくは 50〜 300 nmである。

本態様における多孔質シリカは第一態様と同様にして製造することができる。また、多孔質シリカへの有機色素の担持も第一態様と同様にして行うことができる。

有機色素の含有量は、特に限定されないが、安定性およびコスト低減の観点から、多孔質シリカ 100重量部（固形物換算）に対して、 0. 0 1〜3 00重量部が好ましく、 5〜100重量部がより好ましく、 5〜50重量部がさらに好ましい。

さらに、本態様の有機色素担持多孔質シリカには、安定性、放出制御および水への分散性の向上の観点から、乳化剤が含有されていることが好ましい本態様における乳化剤は、第一態様と同様であるが、乳化剤の含有量は、発色性および水への分散性の向上の観点から、好ましくは多孔質シリ力に有機色素を担持させた多孔質シリカ 100重量部（固形物換算）に対して、 0 . 01〜80重量部が好ましく、 0. 01〜50重量部がより好ましく、 1 〜5 0重量部がさらに好ましく、 1〜2 0重量部がさらにより好ましい。本態様の有機色素担持多孔質シリカを製造する際に乳化剤を添加する時期および添加方法は、第一態様と同様である。

さらに、本態様の有機色素担持多孔質シリカには、必要に応じて第一態様と同様の添加剤が適宣配合され、加工されていてもよい。

添加剤は、有機色素と同時に多孔質シリカに担持させてもよく、有機色素質とは別に担持させてもよい。

また、本態様の有機色素担持多孔質シリカは第一態様と同様に製造することができる。

本態様の有機色素担持多孔質シリカの形態は、特に限定されるものではなく、粉末状、顆粒状、シート状、バルク状、膜状等が挙げられる。

本態様の有機色素担持多孔質シリカは、耐水性、耐光性、発色性に優れるという特徴を有しており、外部からの物理 ·化学的刺激に対しても安定であるという特徴を有している。そのため、本態様の多孔質シリカは、優れた発色性を長期間持続することができ、インクなどの色素製剤、飲食品、化粧料等、各種製品に使用することができる。インクとしては、例えば、インクジエツト用インク、ポールペン用インク等が挙げられる。飲食品としては、例えば、ガム、キャンディ、打錠菓子、グミ、チョコレート，ビスケットまたはスナック等の菓子、アイスクリーム，シャーベットまたは氷菓等の冷菓、清涼飲料、炭酸飲料、嗜好飲料等が挙げられる。化粧料としては、化粧パゥダー、口紅等が挙げられる。中でも、耐水性、耐光性、発色性が最も望まれるインクジエツト用インクが好ましい。

本態様の有機色素含有組成物は、本態様の有機色素担持多孔質シリカが用いられる以外は、通常と同様の方法により製造することができ、本態様の所望の効果が発現されるものが得られるのであれば、有機色素担持多孔質シリ力の添加時期や添加方法については限定されない。乳化剤を含まない有機色素担持多孔質シリカを用いて有機色素含有組成物を製造する場合は、該多孔質シリカの他に乳化剤をさらに添加して、通常と同様の方法により製造することが好ましい。

本態様の有機色素含有組成物における、有機色素担持多孔質シリカの含有量は、使用する製品および目的に応じて適宜選択でき、特に限定されないが、例えば、インクジェット用インクの場合は、発色性およびコスト低減の観点から、インクジェット用インク原料の総量 100重量部に対して、 0. 0 1〜 90重量部が好ましく、 1〜 60重量部がより好ましく、 10〜 60重量部がさらに好ましい。本発明の別の態様においては、前記揮発性物質担持多孔質シリカを含有する組成物以外にも、揮発性物質を担持してない多孔質シリカを含有する組成物によっても、高い冷却効果および高い持続性が得られる。実施例

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

細孔の形状は全自動 X線回折装置（R I NT ULT IMA I I 理学電機株式会社製）により測定した。平均細孔径、細孔容積および比表面積は公知の BET法による窒素吸着等温線により求めた。平均粒子径はレーザー回折式粒子径分布測定装置（HELOS&RODOS SYMPATEC社製）により測定した。多孔質シリカの製造例 1

日本化学工業（株）製の 1号珪酸ソ一ダ（S i 0₂/N a ₂0= 2. 00 ) 50 gを界面活性剤であるォク夕デシルトリメチルアンモニゥムクロリド〔C₁₈H₃₇N (CH₃) ₃C 1〕の 0. 1M水溶液 100 Om 1に分散させ、 70°Cで 3時間撹拌しながら加熱した。その後、 70°Cで加熱 ·撹拌しながら、 2 Nの塩酸を添加して、分散液の pHを 8. 5に下げ、さらに 70°C で 3時間加熱 '撹拌した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水 1 0 00m lに分散させ撹拌した。この濾過 ·分散撹拌を 5回繰り返した後 40 °Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒素ガス中 45 O :で 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することにより、多孔質シリカ Aを得た。得られた多孔質シリカ Aには、 X線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカ Aの平均細孔径は 3. 3 nm、比表面積は 94 lm²Zg、細孔容積は 1. 1 3 cm³/g であった。多孔質シリカの製造例 2

日本化学工業（株）製の粉末珪酸ソーダ（S i 0₂/N a₂0=2. 00 ) を 700°Cで 6時間、空気中で焼成し、 δ— N a ₂ S i ₂〇₅の結晶を得た。得られた結晶 50 gをイオン交換水 500m lに分散させ、 25°Cにおいて 3時間撹拌した後、瀘過により固形分を回収して層状シリケ一トである湿潤カネマイト 50 g (乾燥物換算）を得た。このカネマイトを乾燥することなく、界面活性剤であるォレイル硫酸エステルナトリウムの 0. 1M溶液 1 000m lに分散させ、 70°Cで 3時間撹拌しながら加熱した。その後、 7 0°Cで加熱 ·撹拌しながら、 2 Nの塩酸を添加して、分散液の pHを pH8 . 5に下げ、さらに 70°Cで 3時間加熱 ·撹拌した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水 1000m 1に分散させ撹拌した。この濾過 ·分散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 55 Otで 6時間焼成することにより二酸化珪素を含む多孔質シリカ Βを得た。得られた多孔質シリカ Βには、 X線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカ Βの平均細孔径は 2. 9 nm、比表面積は 932 m²/g、細孔容積は 1. 09 cmVg, 平均粒子径は 350 nmであつた。多孔質シリカの製造例 3 ポリエチレンダリコール 2 g、イオン交換水 15 gおよび 2 N塩酸 60m 1を 80°Cで撹拌し分散させた後、テトラエトキシシラン（TEOS) 4. 25 gを添加し、 80 で 12時間撹拌した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水 1000m lに分散させ撹拌した。この濾過 ·分散撹拌を 5 回繰り返した後 40 で 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することにより二酸化珪素を含む多孔質シリ力 Cを得た。得られた多孔質シリ力 C には、 X線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカ Cの平均細孔径は 2. 8 nm、比表面積は 928m²/ g、細孔容積は 1. 02 cm³/g、平均粒子径は 300 nmであった。多孔質シリカの製造例 4

N, N, N—トリメチルー 1一へキサデシルアンモニゥムクロリド 29重量％溶液を水酸化物一八口ゲン化物交換樹脂に接触させて調製した水酸化セチルトリメチル（CTMA) 溶液 100 gを、テトラメチルアンモニゥム（ TMA) シリケ一ト（シリカ 10%) 水溶液 100 gに撹拌しながら混合した。遊離水約 6重量％と水和結合水約 4. 5重量％を含み、極限粒子径が約 0. 02 mの沈降性水和シリカであるハイシル（H i S i 1 ) 25 gを'添加した。得られた混合物を 90°Cで 1日間反応させた。得られた固体生成物を濾過して回収し、 40°Cで乾燥させた。次に生成物を 540°Cの窒素中で 1時間、続いて空気中で 6時間焼成することにより二酸化珪素を含む多孔質シリカ Dを得た。得られた多孔質シリカ Dには、 X線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカ Dの平均細孔径は 3. 9 nm、比表面積は 945 m²Z g、細孔容積は、 1. 1 5 cm³ Zg、平均粒子径は 1. 1 mであった。多孔質シリカの製造例 5

ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム 2 g、イオン交換水 15 g、 2N 塩酸 60mlを 8 O で撹拌し分散させた後、テトラエトキシシラン（TE OS) 4. 25 gを添加し、 80°Cで 12時間撹拌した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水 1000m 1に分散させ撹拌した。この濾過 '分散撹拌を 5回繰り返した後 4 O :で 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒素ガス中 450 で 3時間加熱した後、空気中 550 で 6時間焼成することにより二酸化珪素を含む多孔質シリカ Eを得た。得られた多孔質シリカ Eには、 X線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカ Eの平均細孔径は 3. 9 nm、比表面積は 9 45m²Zg、細孔容積は 1. 1 5 cm³/ g、平均粒子径は 5. l ^mであった。多孔質シリカの製造例 6

日本化学工業（株）製の 1号珪酸ソーダ（S i 0₂/N a ₂0=2. 00 ) 50 gを界面活性剤であるォクタデシルトリメチルアンモニゥムクロリド〔C₁₈H₃₇N (CH₃) ₃C 1〕の 0. 1 M水溶液 1000m 1に分散させ、 70°Cで 3時間撹拌しながら加熱した。その後、 70°Cで加熱 '撹拌しながら、 2 Nの塩酸を添加して、分散液の pHを 8. 5に下げ、さらに 70°C で 3時間加熱 ·撹拌した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水 10 00m lに分散させ撹拌した。この濾過 ·分散撹拌を 5回繰り返した後 40 °Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒素ガス中 450°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することにより、多孔質シリカ Fを得た。得られた多孔質シリカ Fには、 X線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカ Fの平均細孔径は 2. 7 nm、比表面積は 94 lm²/g、細孔容積は 1. 1 3 cm³Zg 、平均粒子径は 380 nmであった。多孔質シリカの製造例 7

製造例 6で得られた多孔質シリカ F 10 gを超純水 1000m lに分散後、 N— 2 (アミノメチル） 3—ァミノプロピルメチルジメトキシシラン 10 g添加し、室温で 30分間撹拌させた。混合液を吸引濾過後、得られた固形物 120°Cで 1時間静置乾燥させた。その後、超純水 1000mlに分散させ、 10分間撹拌した。混合液をさらに吸引濾過し得られた固形物を 40 で 48時間乾燥させて多孔質シリカ Gを得た。得られた多孔質シリカ Gには、 X線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカ Gの平均細孔径は 2. 9 nm、比表面積は 895 m²/ g、平均粒子径 495 nmであった。多孔質シリカの製造例 8

ポリグリセリン 2 g、イオン交換水 1 5 g、 2 N塩酸 60m lを 80 °Cで撹拌し分散させた後、テトラエトキシシラン（TEOS) 4. 25 gを添加し、 80°Cで 12時間撹拌した。固形生成物を一旦濾過し、再度イオン交換水 1000m 1に分散させ撹拌した。この濾過 ·分散撹拌を 5回繰り返した後 40°Cで 24時間乾燥させた。乾燥させた固形生成物を、窒素ガス中 45 0°Cで 3時間加熱した後、空気中 550°Cで 6時間焼成することにより二酸化珪素を含む多孔質シリカ Hを得た。得られた多孔質シリカ Hには、 X線回折により六方構造の細孔が形成されていることが確認された。また、多孔質シリカ Hの平均細孔径は 2. 6 nm, 比表面積は 9 13 m²/ g、細孔容積は 0. 99 cm³/gであった。実施例 1一 1

エタノール 200 gに溶解させた天然 L—メントール 14 gを、多孔質シリカ A 20 gに添加 ·混合した後、ホモミキサーを用いて 40°Cで 30分間撹拌した。その後、口一タリ一エバポレーターにて溶媒（エタノール）を濃縮除去し、メントール担持多孔質シリカ 34 g (水分量： 2重量％) を得た実施例 1— 2〜 1— 5

多孔質シリカ Aの代わりに、多孔質シリカ B、 C、 Dまたは E 20 gを使用した以外は、実施例 1— 1と同様にして、メントール担持多孔質シリカを得た。実施例 1—6

天然 L一メントール 30 gを多孔質シリカ A 70 gと混合した後、密閉容器に入れ、 40°Cで 1週間減圧下で放置し、昇華したメントールを二酸化珪素を含む多孔質シリカに吸着させて、メントール担持多孔質シリカ 100 g を得た。実施例 1一 7

エタノール 10 gに、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフト AZ— 18G；太陽化学株式会社製、 HLB=18) l gを溶解させた溶液を、実施例 1一 1で得られたメントール担持多孔質シリカ 20 gに添加 ·混合した後、ロータリーエバポレーターにて溶媒（エタノール）を濃縮除去し、メントール担持多孔質シリカ 20 gを得た。実施例 1一 8

エタノール 30 gに、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフト AZ— 18G；太陽化学株式会社製、 HLB=18) 10 gを溶解させた溶液を、実施例 1一 1で得られたメントール担持多孔質シリカ 20 に添加 '混合した後、口一タリ一エバポレー夕一にて溶媒（エタノール）を濃縮除去し、メントール担持多孔質シリカ 26 gを得た。実施例 1― 9

水 10 gに、乳化剤としてポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフト A Z— 18 E G：太陽化学株式会社製、 HLB=18) l gを溶解させた溶液を、実施例 1— 1で得られたメントール担持多孔質シリカ 2 0 gに添加 ·混合し、メン] ^一ル担持多孔質シリカ 3 1 gを得た。実施例 1一 1 0

ポリグリセリン脂肪酸エステルの代わりにショ糖脂肪酸エステル（リヨ一トーシュガーエステル：三菱化学フーズ株式会社製： L— 1 6 9 5 ) を使用した以外は実施例 1— 7と同様の方法でメントール担持多孔質シリカ 2 0 g を得た。比較例 1一 1

水 6 6 . 2 gに /3—サイクロデキストリン（セルデックス N；日本食品化ェ株式会社製） 5 gを撹拌溶解し、 5 0 °Cの温度で天然 L—メントール 1 0 gを添加し、 1 0 0 0 r /m i nで 5分間ホモジナイズしてェマルジョンを得た。得られたェマルジヨンを送風温度 1 3 0〜1 4 0 °C、排風温度 6 0〜 7 0 の条件で噴霧乾燥し、メントール担持多孔質体 1 2 g得た。比較例 1一 2

水の使用量を 6 0 gに変更し、 β—サイクロデキストリンの代わりに分岐サイクロデキストリン（イソエリ一ト Ρ ；塩水港精糖株式会社製） 4 0 gを使用した以外は、比較例 1— 1と同様にしてメントール担持多孔質体 4 0 g を得た。実施例 1— A l〜l一 A 1 0、比較例 1— A l、 1 - A 2

天然チクル 2 0 g、粉糖 6 6 . 2 gおよび水飴 1 2 gに、各実施例で得られたメントール担持多孔質シリカまたは比較例で得られたメントール担持多孔質体 1 gを添加混合し、常法に従って高剪断型ミキサーにて約 5 0 で混合し、冷却後口一ルを用いて圧展成形し、 1枚 3 gのチューインガムを調製した。得られた各チューインガムの呈味の強さを、パネラー 30名（男 1 5名、女 15名）により評価した。嚙み始めから 1分毎に、呈味の強いものから 10〜 1の 1 0段階で評価し、 30名の平均値を算出した。結果を表 1に示す。

以上の結果から、比較例のメントール担持多孔質体を使用したものに比べ、実施例で得られたメントール担持多孔質シリカを使用したチュ

は、咀嚼を長時間続けても、呈味が持続されることが分かる。実施例 1—B 1〜：！— B 10、比較例 1— B 1、 1— B 2

水 96 g、ゲル化剤製剤（サンカラ # 2122 ;太陽化学株式会社製） 2 gに、各実施例で得られたメント一ル担持多孔質シリカまたは比較例で得られたメントール担持多孔質体 2 gを混合し、 85°Cで 5分間撹拌しながら加熱した。成形した後冷却し、 100 gの貼付剤を得た。

各貼付剤の清涼感 ·冷涼感の持続性を、パネラー 30名（男 15名、女 1

5名）により評価した。貼付剤を縦 3 cm、横 3 cmの正方形に切断したものをパネラーの上腕部に貼付し、貼付後から 10分毎に清涼感 ·冷涼感の強いものから 10〜 1の 10段階で評価し、 30名の平均値を算出した。結果を表 2に示す。表 2

以上の結果から、比較例のメントール担持多孔質体を使用したものに比べ、実施例で得られたメントール担持多孔質シリカを使用した貼付剤は、人体に貼付後、長期間清涼感 ·冷涼感が持続されることが分かる。実施例 1一 C l〜l—C 10

固形パラフィン 10. 0 g、ヒマシ油 20. 4 g、ラノリン 14. 0 g、ミツロウ 5. 0 g、キャンデリラロゥ 12. 0 g、カルナゥバロウ 7. 0 g 、 2—ェチルへキサン酸セチル 18. 0 gおよびミリスチン酸イソプロピル 12. 0 gを溶解後、各実施例で得られたメントール担持多孔質シリカ 1 g を添加混合し、型に流し込み冷却して 99. 4 gのリップクリームを得た。実施例 1一 D 1〜： L— D 10、比較例 1一 D 1、 1 -D 2

各実施例で得られたメントール担持多孔質シリカまたは比較例で得られたメントール担持多孔質体 5 gに /3—カロテン色素を添加し、造粒して粉末とし、赤色の消臭芳香剤 5 gを得た。

各消臭芳香剤を、室温下で 1週間、 2週間、 1力月間および 3力月間放置した後のメントールの飛散率（％) を下記式により算出した。結果を表 3に示す。

飛散率（％) = (測定前の消臭芳香剤の重量 -一定期間放置後の消臭芳香剤） /測定前の消臭芳香剤の重量 X 1 0 0

表 3

以上の結果から、比較例のメント一ル担持多孔質体を使用したものに比べ、実施例で得られたメントール担持多孔質シリ力を使用した消臭芳香剤は、 -ルの飛散が少なく、徐放性に優れていることがわかる。製造例 2— 1

エタノール 2 0 0 gに溶解させた天然 L一メントール 1 4 gを多孔質シリ力 F 2 0 gへ添加■混合した後、ホモミキサ一を用いて 4 0 °Cで 3 0分間撹拌した。その後、ロータリ一エバポレーターにて溶媒の濃縮除去を行い、揮発性物質担持多孔質シリカ 3 4 g (水分量： 2重量％) を得た。製造例 2 - 2

天然 L—メントール 3 0 gを多孔質シリカ F 7 0 gと混合した後、密閉容器に入れ、 4 (TCで 1週間減圧下で放置し、昇華したメントールを二酸化珪素を含む担体に担持させ、揮発性物質担持多孔質シリカ 1 00 gを得た。製造例 2— 3

エタノール 200 gに溶解させた天然 L一メントール 14 gに市販の微粒二酸化珪素（商品名：カープレックス、シオノギ製薬株式会社製） 20 gを添加 '混合した後、ホモミキサーを用いて 40°Cで 30分間撹拌した。その後、ロータリ一エバポレー夕一にて溶媒の濃縮除去を行い、揮発性物質組成物 34g (水分量： 2重量％) を得た。実施例 2一 1

製造例 2— 1で得られた揮発性物質担持多孔質シリカを使用して、水 94 g、エタノール 2 g、ゲル化剤製剤（サンカラ # 2122 ；太陽化学株式会社製） 2 gを 85 で 5分間加熱 '溶解した後、製造例 2— 1で得られたメントール担持多孔質シリカ 3 gを加えて撹拌した。成形した後冷却し、 10 0 gの冷却ゲルシートを得た。実施例 2— 2

水 50 gにポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフト AZ— 18 EG；太陽化学株式会社製、 HLB=18) l gを溶解させ、この溶液に製造例 2 — 1で得られたメントール担持多孔質シリカ 3 gを加えて分散し、メント一ル担持多孔質シリカの分散液を調製した。水 44g、エタノール 2 g、ゲル化剤製剤（サンカラ # 2122 ；太陽化学株式会社製） 0. 1 _§を85° で 5分間加熱溶解した後、メントール担持多孔質シリカの分散液を全量加え攪拌した。成形した後冷却し、 100 gの冷却ゲルシートを得た。実施例 2— 3

ポリグリセリン脂肪酸エステルの代わりにショ糖脂肪酸エステル（リヨ一トーシュガーエステル；三菱化学フーズ株式会社製： L— 1 6 9 5 ) を添加した以外は実施例 2— 2と同様な方法で冷却ゲルシート 1 0 0 gを得た。実施例 2 - 4

ポリグリセリン脂肪酸エステルを 1 g使用する以外は実施例 2— 3と同様の方法で冷却ゲルシート 1 0 1 gを得た。比較例 2一 1

製造例 2— 1で得られた揮発性物質担持多孔質シリ力の代わりに製造例 2 一 3で得られた揮発性物質組成物を使用して、実施例 2— 1と同様の方法で冷却ゲルシートを得た。比較例 2— 2

製造例 2— 1で得られた揮発性物質担持多孔質シリ力の代わりに製造例 2 一 3で使用した原料微粒ニ酸化珪素を使用して、実施例 2— 1と同様の方法で冷却ゲルシートを得た。

またコントロールとして、製造例 2 _ 1で得られた揮発性物質担持多孔質シリカを使用せずに、実施例 2— 1と同様の方法で冷却ゲルシートを得た。試験例 2 - 1

各ゲルシートの清涼感 ·冷涼感の持続性を、パネラー 3 0名（男 1 5名、女 1 5名）により評価した。

ゲルシートを縦 3 c m、横 3 c mの正方形に切断したものをパネラーの上腕部に貼付し、貼付後から 2 0分までは 5分毎に 2 0分以降 6 0分までは 1 0分毎に清涼感 ·冷涼感の強いものから 1 0〜1の 1 0段階で評価し、 3 0 名の平均値を算出した。結果を表 4に示す。表 4

以上の結果から、実施例で得られた冷却ゲルシートは、比較例で得られた冷却ゲルシートに比べ、人体に貼付後、長期間清涼感，冷涼感が持続されることが確認された。実施例 2— 5 . 冷却剤（アイシング剤）の製造

白色ワセリン 2 2 g、ステアリルアルコール 1 8 g、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 3 g、モノステアリン酸グリセリン 1 gを水浴上で加熱しながら溶融し、撹拌した。次いで、プロピレングリコール 1 2 g、パラォキシ安息香酸メチル 0 . 1 g、パラォキシ安息香酸プロピル 0 . l gを加えて撹拌した。これに、実施例 2— 1で得られた揮発性物質担持多孔質シリカ 2 g、サリチル酸メチル 2 g、エタノール 1 0 g、精製水 3 0 gを加えて均質になるまで充分に攪拌し、軟膏状のアイシング剤 1 0 0 gを得た。本品を腕に塗布したところ、冷涼感が 1時間以上持続し、非常に心地よかった。製造例 3 - 1

エタノール 2 0 0 gに溶解させた天然唐辛子エキス 1 4 gを多孔質シリカ F 2 0 gへ添加 ·混合した後、ホモミキサ一を用いて 4 0 °Cで 3 0分間撹拌した。その後、ロータリ一エバポレーターにて溶媒の濃縮除去を行い、温熱性物質担持多孔質シリカ 3 4 g (水分量： 2重量％) を得た。製造例 3— 2

エタノール 1 0 gに、ポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフト A Z— 1 8 E G；太陽化学株式会社製） 1 gを溶解させ、この溶液に製造例 3— 1 で得られた温熱性物質担持多孔質シリカ 2 0 gを加えて混合した後、ロータリ一エバポレー夕一にて溶媒を除去し、温熱性物質担持多孔質シリカ 2 1 g を得た。製造例 3— 3

ポリグリセリン脂肪酸エステルの代わりにショ糖脂肪酸エステル（リヨ一ト—シュガーエステル；三菱化学フーズ株式会社製： L— 1 6 9 5 ) を使用した以外は製造例 3— 2と同様の方法で温熱性物質担持多孔質シリカ 2 1 g を得た。製造例 3— 4

エタノール 2 0 0 gに溶解させた天然唐辛子エキス 1 4 gに市販の微粒ニ酸化珪素（商品名：カープレックス、シオノギ製薬株式会社製） 2 0 gを添加 -混合した後、ホモミキサーを用いて 4 0 °Cで 3 0分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレー夕一にて溶媒の濃縮除去を行い、温熱性物質含有組成物 3 4 g (水分量： 2重量％) を得た。実施例 3— 1

水 9 4 g、エタノール 2 g、ゲル化剤製剤（サンカラ N o . 2 1 2 2 ；太陽化学株式会社製） 2 gを 8 5 にて 5分間加熱溶解した後、製造例 3— 1 で得られた温熱性物質担持多孔質シリカ 3 gを加え撹拌した。成形した後冷却し、 1 0 0 gの温熱シートを得た。実施例 3— 2 製造例 3— 1で得られた温熱性物質担持多孔質シリカの代わりに製造例 3 一 2で得られた温熱性物質担持多孔質シリカを使用して、実施例 3— 1と同様の方法で温熱シートを得た。実施例 3— 3

製造例 3— 1で得られた温熱性物質担持多孔質シリカの代わりに製造例 3 —3で得られた温熱性物質担持多孔質シリカを使用して、実施例 3— 1と同様の方法で温熱シートを得た。実施例 3— 4

水 50 gにポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフト AZ— 18 EG；太陽化学株式会社製、 HLB= 18) 0. 15 gを溶解させ、この溶液に製造例 3— 1で得られた温熱性物質担持多孔質シリ力 3 gを加えて分散し、温熱性物質担持多孔質シリカの分散液を調製した。水 44 g、エタノール 2 g 、ゲル化剤製剤（サンカラ # 2122 ；太陽化学株式会社製） 2 gを 85 °C で 5分間加熱溶解した後、温熱性物質担持多孔質シリカの分散液を全量加え攪拌した。成形した後冷却し、 100 gの温熱シートを得た。実施例 3— 5

ポリグリセリン脂肪酸エステルの代わりにショ糖脂肪酸エステル（リヨ一トーシュガーエステル；三菱化学フーズ株式会社製： L一 1 695) を添加した以外は実施例 3— 4と同様な方法で温熱シート 100 gを得た。比較例 3— 1

製造例 3— 1で得られた温熱性物質担持多孔質シリ力の代わりに製造例 3 一 4で得られた温熱性物質含有組成物を使用して、同様な方法で比較品の温熱シートを得た。試験例 3 - 1

各温熱シートの温熱感の持続性を、パネラー 3 0名（男 1 5名、女 1 5名 ) により評価した。

温熱シートを縦 3 c m、横 3 c mの正方形に切断したものをパネラーの上腕部に貼付し、貼付後から 5分毎に温熱感の強いものから 1 0〜 1の 1 0段階で評価し、 3 0名の平均値を算出した。結果を表 5に示す。また、添付直後の皮膚刺激性についての有無を同時に比較した。表 5

以上の結果から、実施例で得られた温熱シートは、比較で得られた温熱シ —トに比べ、刺激が無く、人体に貼付後、長期間温熱感が持続されることが確認された。実施例 3 - 6

白色ワセリン 2 2 g、ステアリルアルコール 1 8 g、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油 3 g、モノステアリン酸グリセリン 1 gを水浴上で加熱しながら溶融し、撹拌した。次いで、プロピレングリコール 1 2 g、パラォキシ安息香酸メチル 0 . 1 g、パラォキシ安息香酸プロピル 0 . l gを加えて撹拌した。これに、製造例 3 — 1で得られた温熱性物質担持多孔質シリカ 2 g、サリチル酸メチル 2 g、エタノール 1 0 g、精製水 3 0 gを加えて均質になるまで充分に攪拌し、軟膏状の温熱剤 1 0 0 gを得た。本品を腕に塗布したところ、温熱感が持続し、非常に心地よかった。製造例 4一 1

植物ポリフエノール（緑茶抽出物；サンフラボン H G、太陽化学株式会社製） 5 0 gを、水 5 0 gに溶解し、多孔質シリカ F 1 0 0 gを加え、 2 5 で 3 0分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレー夕一にて溶媒の濃縮除去を行い乾燥させて、植物ポリフエノール担持多孔質シリカ 1 4 8 gを得た

製造例 4一 2

エタノール 1 0 gに、ポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフト 8 1 8 D G；太陽化学株式会社製） 0 . 0 5 gを溶解させ、この溶液に製造例 4一 1で得られた植物ポリフエノール担持多孔質シリカ 1 gを加えて分散し、植物ポリフエノ一ル担持多孔質シリ力の分散液を調製した。この分散液に水 1 0 g、ポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフト A Z— 1 8 E G；太陽化学株式会社製） 0 . 0 5 gを加えて撹拌した。撹拌した後、口一タリーエバポレー夕一にて溶媒を除去し、植物ポリフエノール担持多孔質シリカ 1 . 1 gを得た。製造例 4一 3

各ポリグリセリン脂肪酸エステルを各 0 . 0 0 0 5 g使用する以外は製造例 4— 2と同様の方法で植物ポリフエノール担持多孔質シリカ 1 gを得た。実施例 4一 1

通気性基材として、ポリエステル繊維とレーヨン繊維とをアクリルレジンポンドしてなる坪量 4 5 g Zm²の乾式不織布に、製造例 4一 1で得られた植物ポリフエノール担持多孔質シリカ 8 5 gと、スチレン—アクリル共重合樹脂ェマルジヨンからなるバインダ 1 5 gとを撹拌混合してなる塗液を乾燥重量で 3 0 g Zm ²となる様に含浸塗工して乾燥し、フィル夕を作製した。実施例 4一 2

通気性基材として、ポリエステル繊維とレ一ヨン繊維とをアクリルレジンポンドしてなる坪量 45 g_ m²の乾式不織布に、スチレン—アクリル共重合樹脂エマルジョンからなるバインダ 1 5 g、ポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフト 818DG；太陽化学株式会社製） 1. 4 gおよびポリダリセリン脂肪酸エステル（サンソフト AZ— 1 8 EG；太陽化学株式会社製） 1. 4 gの混合液と製造例 4— 1で得られた植物ポリフエノール担持多孔質シリカ 85 gとを撹拌混合してなる塗液を乾燥重量で 30 g/m²となる様に含浸塗工して乾燥し、フィルタを作製した。比較例 4一 1. フィルタの製造

植物ポリフエノール担持多孔質シリカの代わりに市販のゼォライトを使用する以外は実施例 4一 1と同様にしてフィル夕を作製した。試験例 4— 1. アンモニアおよびァセトアルデヒドの吸着試験

小型ファンを入れた 5リツトルのテドラーパックに 3リツトルの空気を入れ、その中に実施例 4— 1または比較例 4— 1で得られたフィルタを 10 c mX l 0 cmに切った試料を吊り下げた後、この容器内にアンモニアおよびァセトアルデヒドをそれぞれ注入した。両成分の濃度は、ガス検知管〔ガステック社製の No. 3乙ぉょぴ921\1〕を用いて測定したところ、アンモニァが 60 p pm、ァセトアルデヒドが 70 p pmであった。そして次に、 2 3°Cの状態でファンを回して空気を強制循環させ、注入から 10分経過後、および 30分経過後の容器内における、アンモニアおよびァセトアルデヒドの濃度（P Pm) を、上記ガス検知管を用いて測定した。結果を、対照として、フィル夕を密閉容器中に入れなかった場合の結果とあわせて表 6に示す表 6

この試験結果より、本願発明のフィル夕は、悪臭の原因となるアンモニアやシックハウス症候群の原因となるァセトアルデヒドに対し、優れた吸着能を示すことがわかった。試験例 4— 2

実施例 4— 1で得られたフィルタについて、上記試験後、密封状態のまま 3ヶ月間室温保管した。室温を 2 3 に調整し、 1時間放置した後、この容器内に試験例 4— 1と同様にアンモニアおよびァセトアルデヒドをそれぞれ注入し、注入直後、注入から 1 0分経過後、および 3 0分経過後の容器内における、アンモニアおよびァセトアルデヒドの濃度（p p m) を、ガス検知管を用いて測定した。その結果を、表 7に示す。表 7

この試験結果より、本願発明のフィル夕は、 3ヶ月経過後も、優れた吸着能を持続していることがわかった。実施例 5— 1

へキサン 8 0 0 1に分散させたクロロフィル 1 8 gを多孔質シリカ F 1 0 0 gへ添加 ·混合した後、ホモミキサーを用いて 2 5 °Cで 3 0分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレー夕一にて溶媒の濃縮除去を行いクロロフィル担持多孔質シリカを 1 1 8 g得た。このクロロフィル担持多孔質シリカ 1 0 gにモノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリダリセンの重合度 3以上の割合 97 %、ポリダリセンの重合度 3〜1 1の割合 94%) l g、酵素分解レシチン l g、水 8 8 gを添加して色素製剤 A 1 00 gを得た。このときの平均粒子径は 430 nmであった。実施例 5— 2〜 5 _ 5

多孔質シリカ Fの代わりに、多孔質シリカ B、 C, Dまたは Eを使用した以外は、実施例 5— 1と同様にして色素製剤 B〜Eを得た。このときの平均粒子径は色素製剤 B ： 420 nm、色素製剤 C ： 380 nm、色素製剤 D ： 1. 5 fim, 色素製剤 E : 6. 1 mであった。実施例 5— 6

へキサン 8 00 1に分散させたクロロフィル 1 8 gを多孔質シリカ E 1 0 0 gへ添加 ·混合した後、ホモミキサーを用いて 2 5°Cで 30分間撹拌した。その後、口一タリーエバポレー夕一にて溶媒の濃縮除去を行いクロロフィル担持多孔質シリカを 1 18 g得た。このクロロフィル担持多孔質シリカ 1 0 gにポリグリセリン脂肪酸エステル（サンソフト A— 141 E；太陽化学株式会社製；ポリグリセリンの重合度 3以上の割合 =74%) 1 2 g、水 7 8 gを添加して（レディ一ミル BSG— 1Z4 アイメックス株式会社製 ) にて湿式粉砕し、色素製剤を得た。このときの平均粒子径は 380 nmでめった。実施例 5— 7

イオン交換水 1000 1に溶解させた C. I . アシッドブルー 9 1 0 g を多孔質シリカ G 1 00 gへ添加 ·混合した後、ホモミキサーを用いて 2 5 °Cで 30分間撹拌した。その後、口一タリーエバポレー夕一にて溶媒の濃縮除去を行い C . I . アシッドブルー 9担持多孔質シリカを 1 1 8 g得た。この多孔質シリカ 1 0 gにモノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリダリセンの重合度 3以上の割合 9 Ί %、ポリダリセンの重合度 3〜1 1の割合 9 4 % ) 1 g、酵素分解レシチン 1 g、水 8 8 gを添加して色素製剤 1 0 0 gを得た。このときの平均粒子径は 4 5 0 n mであった。実施例 5— 8

多孔質シリ力 Gの代わりに多孔質シリカ Fを使用する以外は実施例 5— 7 と同様の方法で色素製剤 1 0 0 gを得た。このときの平均粒子径は 4 9 0 η mであった。実施例 5— 9

イオン交換水 1 0 0 0 1に溶解させた C . I . アシッドレッド 1 1 0 g を多孔質シリカ F 1 0 0 gへ添加 ·混合した後、ホモミキサーを用いて 2 5 °Cで 3 0分間撹拌した。その後、ロータリーエバポレーターにて溶媒の濃縮除去を行い C . I . アシッドレッド 1担持多孔質シリカを 1 1 5 g得た。この多孔質シリカ 1 0 gにモノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリダリセンの重合度 3以上の割合 9 7 %、ポリダリセンの重合度 3〜 1 1の割合 9 4 % ) 1 g、酵素分解レシチン 1 g、水 8 8 gを添加して色素製剤 1 0 0 gを得た。このときの平均粒子径は 4 5 0 n mであった。実施例 5— 1 0

モノミリスチン酸ペンタグリセリンの代わりにポリグリセリン縮合ポリリシノレート（重合度 3以上のポリグリセリンを 7 0 %以上含み且つそのポリダリセリンに炭素数 1 8以上の脂肪酸をエステル化した縮合物をさらにエステル化されたポリグリセリン脂肪酸エステル）を使用する以外は実施例 5— 9と同様に色素製剤 1 0 0 gを製造した。このときの平均粒子径は 1 0 0 n mであった。実施例 5— 1 1

ポリダリセリン縮合ポリリシノレート 30 gを使用する以外は実施例 5一 10と同様に色素製剤 1 10 gを製造した。このときの平均粒子径は 95 n mであった。実施例 5— 12

モノミリスチン酸ペンタグリセリンの代わりにショ糖脂肪酸エステル（リョート一シュガーエステル：三菱化学フーズ株式会社製： L一 1695) を使用する以外は実施例 5— 9と同様に色素製剤 10 O gを製造した。このときの平均粒子径は 600 nmであった。実施例 5— 13

イオン交換水 1000 1に溶解させた C. I . アシッドレッド 1 10 g を多孔質シリカ F 100 gへ添加 '混合した後、ホモミキサーを用いて 25 でで 30分間撹拌した。その後、口一タリーエバポレー夕一にて溶媒の濃縮除去を行い C. I . ァシッドレツド 1担持多孔質シリカを 115 g得た。この多孔質シリカ 10 gにモノミリスチン酸ペンタグリセリン（ポリダリセンの重合度 3以上の割合 97%、ポリダリセンの重合度 3〜1 1の割合 94 % ) 0. 18、水99. 9 gを添加して色素製剤 1 10 gを得た。このときの平均粒子径は 800 nmであった。比較例 5— 1

多孔質シリカ Fの代わりに沈降性シリカ（カープレックス CS— 7 ；塩野義製薬株式会社製）を添加した以外は実施例 5— 1と同様にして色素製剤を得た。比較例 5— 2 多孔質シリカ Fの代わりにサイクロデキストリン（デキシーパール K― 1 0 0 ；塩水港精糖株式会社製）を添加した以外は実施例 5— 1と同様にして色素製剤を得た。比較例 5— 3

多孔質シリカ Gの代わりに沈降性シリカ（カープレックス C S— 7 (塩野義製薬株式会社製））を添加した以外は実施例 5— 7と同様にして色素製剤を得た。比較例 5— 4

多孔質シリカ Fの代わりに沈降性シリカ（カープレックス C S— 7 (塩野義製薬株式会社製））を添加した以外は実施例 5— 9と同様にして色素製剤を得た。実施例 5 — 1 4

水 4 9 . 8 g、防腐 ·防カビ剤 0 . l g、 p H調整剤 0 . l gに各実施例または比較例で得られた色素製剤 5 0 gを添加混合し、インクジエツトインクを 1 0 0 g調製した。試験例 5 — 1

インクジエツトインクの分散状態を評価するために、得られたインクを 6 0 °Cで 1ヶ月保存後の状態を目視により評価した。

◎：沈殿物の発生が全く認められない

〇：沈殿物の発生が僅かに認められる

△：沈殿物の発生が認められる

X：沈殿物の発生が著しく認められるまた、得られたィンクジエツトインクをサ一マルインクジエツト試験装置中に組み込み、インクをノズルから、噴出させ印字した。この時比較例 5— 4で得られた色素製剤を添加したインクジエツトインクは印刷時途中で目詰まりを起こした。印刷されたインクジエツトインクの耐水性を評価するために、水滴を印刷物へ滴下し、 6 0秒後のインクの滲み状態を目視により評価した。

◎：インクの滲みが全く認められない

〇：インクの滲みが僅かに認められる

△：インクの滲みが認められる

X ：インクの滲みが著しく認められる印刷されたインクジエツトインクの発色性を目視により評価した。

◎：非常に優れた発色性を示す

〇：優れた発色性を示す

△：発色性がやや劣る

X ：発色性が劣るインクの耐光性を評価するために、得られたインクを 5 0 0 0ルクスで 1 ヶ月間保存後の状態を目視により評価した。

◎：退色が全く認められない

〇：退色が僅かに認められる

△：退色が認められる

X ：退色が著しく認められる結果は表 8および表 9に示す通りであった。表 8

表 9

以上の結果から、比較例の色素製剤を使用したものに比べ、実施例の水分散性製剤を使用したインクジェットインクは水分散性、耐水性、発色性、耐光性に優れることが分かる。 3—ァミノプロピルメチルジメトキシシランを結合担持させた多孔性物質を使用したインクジエツトインクは発色性、耐光性がさらに優れることが分かる。実施例 5— 15

果糖ブドウ糖液 8. 5 g、 50%クェン酸液 0. 6 g、クェン酸 Na O. 04g、ァスコルビン酸 0. l g、 1 5メロン果汁 2. 2 g、メロン香料 0. l g、 7_K87. 46 gに各実施例または比較例で得られた色素製剤 1 g を添加混合し、 93°C達温後、ペットボトルに充填し、 75°C 5分間保持させ、清涼飲料水を 100 g調製した。試験例 5— 2

得られた清涼飲料水の分散性および耐光性を評価した。

(分散性の評価）

◎：沈殿物の発生が全く認められない〇：沈殿物の発生が僅かに認められる

△：沈殿物の発生が認められる

X ：沈殿物の発生が著しく認められる

(耐光性の評価）

◎：退色が全く認められない

〇：退色が僅かに認められる

△：退色が認められる

X ：退色が著しく認められる

結果は表 1 0に示す通りであった。表 1 0

以上の結果から、比較例の色素製剤を使用したものに比べ、実施伊！]の色素製剤を使用した清涼飲料水の水分散性、耐水性、耐光性に優れることが分かる。産業上の利用可能性

本発明の物質担持多孔質シリカは、担持される物質の放出持続性に優れており、飲食品、医薬、化粧料、嗜好品、トイレタリー製品、インク等の各種製品に好適に用いられるものである。

Claims

請求の範囲

1. 多孔質シリカに、メントール、揮発性物質、温熱性物質、植物ポリフエノールおよび有機色素からなる群より選択される物質が担持された、物質担持多孔質シリカ。

2. さらに、乳化剤を含有する請求項 1記載の物質担持多孑し質シリカ。

3. 多孔質シリカの平均細孔径が 0. 8〜20 nmの細孔を有する請求項 1 または 2記載の物質担持多孔質シリカ。

4. 多孔質シリカの平均粒子径が 50 nm〜 100 mである請求項 1〜3 いずれか記載の物質担持多孔質シリ力。

5. 多孔質シリカの細孔が六方構造を形成している請求項 1〜4いずれか記載の物質担持多孔質シリカ。

6. 請求項 1〜 5いずれか記載の物質担持多孔質シリカを含有する組成物。

7. 多孔質シリカを含有する冷却剤。