TW200525015A - Porous silica having substance carried thereon - Google Patents

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200525015 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種載持物質之多孔質氧化矽以及含有該 多孔質氧化矽之組合物。 【先前技術】 薄荷醇因具有清涼感以及冷涼感，故而使用於各種飲食 品、醫藥、化妝料、嗜好品、衛生用品製品等。然而，因 薄荷醇具有昇華性以及揮發性，故而會因製品保存中之溫 度變化等而揮發，從而減少含量。又，薄荷醇揮散後，亦 會於容器内再結晶化，且因該結晶為針狀結晶，看起來象 蜘蛛巢狀，故而會降低製品之價值。 特別是於Π香糖等食品中，製造強調薄荷醇之清涼感以 及、/京感之強度，清京感以及冷涼感之殘餘感良好之食 品，於滿足消1者之要求即意錢高商品價值。 香糖係藉由咀嚼之物理性之壓縮與唾液使糖質溶解而 顯現香味’但於繼續°且嚼中味覺顯現之力度逐漸減弱，數 分鐘後自香味開始，甜味、酸味、清涼感等會下降。因此， 為製造於口香糖開始吸嚼時強調薄荷醇之清涼感以及冷涼 感之口香糖，通常採用有增加薄荷醇添加量之方法。 、然而，即使增加薄荷醇之添加量，如上所述，仍然存在 、下缺’.’έ於保存中含量會減少，薄荷醇吸著於口香糖之 :織中而難以於口中充分揮發，或於開始㈣時幾乎全量 冷出揮政，故而持續性方面存在有持久性不足之缺點。 因此’作為薄荷醇等之香氣成分持續昇華/揮發之方法， 96083.doc 200525015 a周去有將香氣成分與沸點高於香氣成分之昇華及/或 揮發溫度之油脂或溶劑加以混合之方法（例如，參照日本專 ^特=平150084號公報）。又，錢清减以及冷涼感得 、夺=亦提出有以環糊精衍生物包合薄荷醇等清涼劑之 ^料（例如，參照日本專利開平6-329528號公報），或於薄 肓，中"】、、加一氧戊環_2_醋酸衍生物之方法（例如，參照日本 專利特開平7_228887號公報），於薄荷醇中添加茶樹精油之 方法（例如，參照日本專利特開平9_263786號公報），於薄荷 醇等冷感物質中添加香蘭基丁峻之方法（例如，參照日本專 利特開2000-44924號公報），以及於薄荷肖中添加义取代t 薄何燒竣醯胺之方法（例如，參照日本專利特開平3·53849 號公報）等。 然而，作為使清涼感以及冷涼感長時間持續之課題，雖 得以一定程度之改良，但其效果未必可充分滿足。 冷部劑市售有於嬰幼兒突然發燒等時用於貼於患處之包 含不織布等之支持體與含有含水高分子凝膠之保水層之冷 卻膠貼或抑制運動後之肌肉炎症之冰凍劑（凝膠、軟膏）等。 又，亦有以吸有水之貼片裹住罐、瓶或塑膠瓶等容器使容 裔中之飲料冷卻之冷卻劑。冷卻膠貼具有以下特徵，因含 水同分子凝膠具有黏著性，故而藉由貼於前頭部等冷卻部 分，即使嬰幼兒活動亦不會脫落，且於該冷卻膠貼之可冷 卻時間中可直接放置。 如此之冷卻膠貼通常含有以不織布等形成之支持體以及 含水率為70-90重量％左右之高分子凝膠層’於該高分子凝 96083.doc 200525015 從而二崧：時，以蒸發潛熱之方式自被著體奪去熱量， 八，"：P,:體。亦有除水以外還含有薄荷醇等揮發性成 之fc::提阿冷郃效果者。因此，於高分子凝膠層中含有 1純成分之量越多料冷卻時間越長，冷卻效果 ，特別是以急凍為目的之情形時亦為有效。 旦然：，若增加含水率’則會超過高分子凝膠之容許含水 厂分子凝膠層之安定性會變差’則難以保持凝膠之自 身保形性以及黏著性，故而會產生例如高分子凝膝層黏著 於皮膚側等之問題。另外’即使增加揮發性成份之含水率， 亦會於保存中揮發’難以於實際使用前以高含有率殘存揮 發性成分。 X至於該改良手段，亦提出有以下方案：於凝膠劑中使用 聚乙烯醇之方法(例如’參照日本專利特開平6-7395號公 報）；於水中使用吸熱可溶解之化合物之方法（例如，參照日 本專利特開2__1()7219號公報）；將含水凝膠層配置於不會 黏著於被著體側之方法（例如，參照日本專利特開 2000-189451 號公報）。 4等先刖之提案，雖可於某種程度實現該目標，但其效 果並非一定可滿足者。 溫熱劑市販有於肩部僵硬、關節痛、腰痛'肌肉痛、肌 肉疲勞、跌打傷、扭傷、凍傷等時貼於患部而使用之含有 不織布等之支持體以及包括含水高分子凝膠之保水層的溫 熱膠貼’或手腳或肩部變冷之防寒性之情形時用於企液循 環促進劑（凝膠、面霜、軟膏）等。亦市售有防寒用之手套或 96083.doc 200525015 襪子等。 如此之溫熱劑中，通常作為血液循環促進劑，使用有辣 椒萃取物、生薑萃取物、生薑油、辣椒素、壬酸香草基醯 胺、香草醇烷基醚（烷基之碳素數為3-6)、樟腦、尼古丁酸 酿胺專。δ亥專因刺激非常強’故而提出有作成含有脂肪酸 酯等之組合物使其低刺激化之方法（例如，參照日本專利特 開2001-19608號公報）。 然而，該等先前之提案雖可於某種程度達成 其效果並非皆可滿足者 因吸煙等產生之臭氣成份，眾所周知即使大致分類亦有 大約20夕種。5亥主成分為醋酸、氨、以及乙酸之3種，幕所 周知其中醋酸與氨分別可藉由酸性以及鹼性之物質中和， 而車乂簡單地去除，但作為中性物質之乙醛則難以去除。 又，隨著建築構造之變化室内之氣密性亦提高，因此發 現有自壁紙之接著劑或新建材等產生之易揮發性物質 (VOC)、特別是甲越對人體之影響即新房症候群之問題，雖 為對應該問題而進行有建築之消甲醛化，但現狀為其進行 之速度較fst ’又特別是對於未經消甲搭化處理的已建成之 :築幾乎未有實施對策。而且甲搭與上述乙搭同樣為中性 負，故而亦存有其去除並非容易之問題。 箅亦二樣因至内之軋密性提高，&而存有存在流行性感冒 ''父先前更易傳染之傾向之評價，特別是室内環境之調 “、抗菌以及除臭等亦係今後之重要課題。 進而於最近之清潔意向變高之較多領域中，存在宣稱抗 96083.doc 200525015 菌之製品得以製品化之傾向，此次相反的，對於添加於製 扣中之抗菌劑本身之安全性的質疑聲亦有所增加，故而業 者尋求一種安全亦即對人類安全之抗菌劑。 ，所周知，例如以茶之萃取成分或柿子、蘋果等果實類 之萃取成分為代表之植物多酚（通常為丹寧酸類、兒茶素 類、類頁酮類等複數種多酚之混合物）係天然存在之成分γ 女全性較優’且有抑制細菌或病毒繁殖之效果亦即抗菌效 果，並且對於氨或胺類、醛類等臭氣成分亦具有較強之除 臭效果。 ' 因此，討論有將相關之植物多酚作為抗菌除臭劑，使其 附著於構成空氣清潔機用之過濾片之纖維表面而使用之 法（例如’參照日本專利特開平1()_315號公報、日本專利特 開平9-141021號公報）。 然而植物多酚雖可於水分存在之狀態下發揮良好之抗 菌、除臭效果，但於乾燥狀態下卻難以充分發揮功能，故 ，於上述構成中，會受其使用狀況（特別是使用時之濕度） 等之影響，因此存有抗菌、除臭效果無法充分發揮之問題。 又^將上述之植物多齡於所謂暴露之狀態下使用之情形 寺"亥植物多紛會因氧化劣化、或加水分解等而逐漸消失， 故而產生效果之持續性問題。作為回避該問題之方法，討 論有使植物多盼於水溶液之狀態下保持於活性碳中之抗菌 除臭诏(例如’參照日本專利特開平8_29ι〇ΐ3號公報)。然 而，活性韻敎於乾社環境τ難以長時間保持水而會 於短時間㈣放，&而於該時刻之抗菌、除臭效果會顯^ 96083.doc 200525015 -因此實際中，存在就效果之持續性而言並未充分改 善之問題。 纣順有使植物多酚保持於非晶質磷酸鈣或吸濕性物 、之方法（例如，參照日本專利特開2000435277、日本專 U特開200G-3275 12)，但未充分解決因高濕度時之過度吸濕 成之門題或發揮所有調濕功能、除臭功能、以及化 予物貝之吸著功能，故而期望進一步之改善。 色素根據是否存在有*溶解於水、乙醇或油之粒子，而 大體分為染料與顏料兩種。 古先前，無不溶解於水、乙醇或油之粒子之染料可獲得較 Γ7之』色但存在耐水以及耐光性較差之問題。 另外，存h料於水、乙料油之粒子之_之耐水 以及耐光性良好，但存在顯色較差之問題。 ㈣是’於使用喷墨用墨水之印刷物中，可獲得同時具 有染料所具有之顯色性與顏料所具有之耐水以及耐光性之 墨水印刷物，於滿足消費者之要电 值提高者。 、要求方㈣言其係使商品價 作為彌補該缺點之方法，幕所周知有例如藉由使平均細 孔徑大於H) nm小於35 nm〇孔徑氧切含於記錄薄片般 之加工記錄薄片側’從而提高墨水之耐水性以及耐光性之又 方法（例如’參照日本專利特開_·179()_公報）。 然而，印餐如此之記錄薄片的印刷物之耐水性 性之提高效果並非可充分滿足者。 另外，作為加工色素側之方法’眾所周知有例如自以高 96083.doc 11 200525015 領石或雲母為代表之層狀黏土確物與水溶性染料獲得之顏 枓組合物之製法以及化妝料(例如，參照曰本專利特開昭 认⑴036號公報、日本專利特開昭6Mii367號公報、日本 專利特開昭63-90573號公報）。 然而’藉由上述方法所獲得之著色顏料存在耐光性並非 充分，又顏料之間易產生二次凝集之問題，故而長時間持 續色素之顯色性、耐水性、耐光性之課題雖有一定程度之 改良’但其效果並非可充分滿足者。 又 【發明内容】 人本發明之目的在於提供一種物質載持多孔質氧化矽以及 3有違多孔質氧化石夕之組合物，該物質載持多孔質氧化石夕 之物質之吸著性優良，且對於來自外部之物理性以及化學 性之刺激具有更穩定之脫著性或放出控制特性優良。 [用以解決課題之方法] 即’本發明係關於： π]一種載持物質之多孔質氧化矽，其於多孔質氧化矽t 载持有選自由薄荷醇、揮發性物質、溫熱性物質、植物多 盼以及有機色素所組成之群之物質； [2] 如上述[1 ]之多孔質氧化石夕，其中進而含有乳化劑； [3] 如上述Π]或[2]之多孔質氧化矽，其中具有平均細孔徑 為0.8-20 nm之細孔；* [4] 如上述[1]至中任何一項之多孔質氧化矽，其中平均 粒子控為50 nm-1 00 μιη ; [5] 如上述[1]至[4]中任何一項之多孔質氧化矽，其中細孔 96083.doc -12- 200525015 形成為六方構造； · [6] —種組合物，其含有如上述[1]至[5]中任何一項之多孔 ， 質氧化矽； [7] —種含有多孔質氧化矽之冷卻劑； [8] —種載持薄荷醇之多孔質氧化矽，其於具有平均細孔 徑為0.8-20 nm之細孔之多孔質氧化矽中載持有薄荷醇； [9] 如上述[8]之多孔質氧化石夕，其中進而含有乳化劑； Π0] 一種含有薄荷醇之組合物，其含有如上述[8]或[9]之 多孔質氧化矽； 籲 [11 ]如上述[1 〇]之含有薄荷醇之組合物，其中含有薄荷醇 之組合物係選自由飲食品、醫藥、化妝料、嗜好品以及衛 生用品製品所組成之群中之至少一種； Π2]如上述[u]之組合物，其中飲食品為口香糖； Π3]—種冷卻劑用組合物，其特徵在於含有多孔質氧化 矽； ' Π4]—種載持揮發性物質之多孔質氧化矽，其於具有平均 細孔徑為0·8-20 nm之細&的多孔質氧化矽中載持 物質； Π5]如上述[14]之多孔f氧切，其中平均粒子徑 nm-1 〇〇 ； [·16]種組合物，其含有如上述Π4]或[15]之多孔質氧化 9 [1 7]種栽持溫熱性物質之多孔質氧化矽，其於 細孔徑為〇.8_2〇 /、有干岣 rrni之細孔的多孔質氧化矽中載持有溫熱性 96083.doc -13- 200525015 物質； [18]如上述[17]之多孔質氧化矽，其中平均粒子徑為5〇 nm-100 μπι ； D9]如上述[17]或[18]之多孔質氧切，其中溫熱性物質 為辣椒卒取物； [20] —種組合物，其含有如上述[17]至[19]中任何一項之 多孔質氧化矽； ' [21] —種載持植物苯酚之多孔質氧化矽，其於具有平均細 孔徑為0.8-20 nm之細孔且該細孔形成為六方構造之多孔質 氧化矽中載持有植物多酚； ' [22] —種組合物，其含有如上述[21]之多孔質氧化矽； [23] -種載持有機色素之多孔f氧切，其於具有平均細 孔徑為0.8-20 nm之細孔、該細孔形成為六方構造且平均粒 子徑為SGrim-H)㈣之多孔質氧化石夕中載持有有機色素. U4]如上述[23]之多孔質氧切，其中進而含有乳化劑； 叫如上述[23]或間之多孔質氧切，其中乳化劑為聚 甘油脂肪酸醋’且構成該聚甘油脂肪酸醋之聚甘油之鳩 以上為聚合度3以上； 【％卜種組合物’其含有如上述[23]至[25]中任何一 多孔質氧化石夕；以及 ^ 叫如上述[26]之組合物，其係墨水、飲食品或化妝料。 [發明之效果] j據本發明’提供—種物質載持多孔質氧切以及含有 一孔質氧化石夕之組合物’該物質載持多孔質氧化石夕之物 96083.doc -14- 200525015 質吸著性優良，且對於炎白& 對於來自外部之物理性以及化學性刺激 具有更穩定之脫著性或優彦夕t 耆Γ ^彳炎艮之放出控制特性。因本發明之 物質載持多孔質氧化矽具有物 、啕物質吸者性優良，且對於來自 外部之物理性以及化學性知丨 化子陡刺激具有更穩定之脫著性或強固 之放出控制特性，故而可控制物質之釋出。 【實施方式】 本發明之物f㈣多孔質氧切係於多孔質氧化石夕載持 有特定物質者。本發明之可載持於多孔質氧化石夕之物質係 選自由薄荷醇、揮發性物暂 _ ^ t 早又『物質、溫熱性物質、植物多酚以及 有機色素所組成之群之物質。 以下就載持有各物質之吝丨趙 、夕孔λ氧化矽之態樣加以說明。 (第一態樣） 首先，就載持之物質孫蒱# e _ a 貝係4何醇之第一態樣加以說明。於 本態樣中，提供一種清涼咸、> 以以及冷冰感之強度及持續性優 良之載持薄荷醇之多孔皙 質乳化矽以及含有該多孔質氧化矽 之組合物。 U中$何醇若為薄荷醇及/或含有薄荷醇之精油 並無特別限^，可列舉有天然薄荷醇、合成薄荷醇、 /專荷油、胡椒薄荷油专魅―够 蘭溥何油荨，該等可單獨或混合 兩種以上而使用。 考慮到對多孔質氧化矽 — ^ 之溥何％之吸考量以及對多孔質 虱化矽之薄荷醇之吸著持續 ,A. ^ 々、 ^ 丁、焉r玍之硯點，本態樣中之多孔質 氣化矽之平均細孔徑為〇 、 a 8_20nm，較好是 〇.8-l〇nm，更好 疋1 -10 nm，進而更好县0 c 久 nm 〇 96083.doc •15- 200525015 夕孔質氧化矽之細孔並無特別限定，但較好是形成為六 方構造。再者，細孔之形狀可藉由χ線繞射等而確認。 所考慮到對多孔質氧化矽之薄荷醇之吸著量之觀點，多孔 貝氧化石夕之細孔容積較好是G•卜3G 更好是 cm3/g 〇 · 考慮到對多孔質氧化石夕之薄荷醇之吸著量之觀.點，多孔 質氧化矽之比表面積較好是400-1500 m2/g，更好是 600-1500 m2/g，特別好是 _12〇〇 m2/g。 疋 本態樣中之多孔質氧化矽之平均細孔徑、細孔容積以及 比表面積可自卩$所周知之BET法計算之氮吸著等溫 求得。 本L樣之夕孔質氧化矽之平均粒子徑較好是50 nm-1〇〇 μΐΏ，更好是50 nm]0 _ ’進而更好是50 nm-5 μπι，尤其好 疋 〇 nm，特別好的是5〇_3〇〇 nm。再者，平均粒子秤 可藉由雷射法或動態、光散亂法而測定。 二 本態樣之多孔質氧切之製造方法並無特別限^，可列 舉有例如’將無機原料與有機原料混合，使其反應，藉此 將有機物杈製’於其周圍形成形成有無機物之骨架之有機 物......機物之複合體I，自獲得之複合體去除有機物之方 法。 …、機原料右為合有⑪之物質即可，並無特別限定。至於 含有矽之物質，可而丨血Α 、 、了刃舉例如，含有層狀矽酸鹽、非層狀矽 酸鹽專之爷r酸趟夕拼 现之物質以及石夕酸鹽以外之含石夕之物質。至 於層㈣酸鹽’可列舉切納石⑽服办· 3H2〇)、'二石夕 96083.doc 200525015 酉夂鈉結晶（NaehO5)、馬水矽鈉石（NaHSi4〇9 · 5Η〗〇卜亞伊 拉石（NaHSi8〇17 · χη2〇)、馬加迪亞石（ν 心 HSiM〇29 · 2 )水I矽鈉石（Na2Hsi2G〇41 · Xh2〇)等，至於非層狀 夕風可列舉有水玻璃（矽酸鈉）、玻璃、無定形矽酸鈉、 四乙氧基石夕燒（TEOS)、四$銨（TMA)石續鹽、原碎酸四乙 基醋等之矽烷醇鹽等。又，至於矽酸鹽以外之含矽之物質， 可列舉有氧化石夕、氧化碎氧化物、氧化石夕金屬複合氧化物 等。β亥等可單獨或混合兩種以上而使用。 至於有機原#，可列舉有陽離子性、陰離子性、兩性、 非離子性之界面活性劑、高分子聚合物等，該等可單獨或 混合兩種以上而使用。 至於陽離子性界面活性劑，可列舉第丨級胺鹽、第2級胺 鹽、第3級胺鹽、第4級銨鹽等，其中較好是第4級銨鹽。胺 鹽因於驗性範圍之分散性較差，故而僅可於合成條件為酸 性範圍時使用，但第4級銨鹽於合成條件為酸性或鹼性之任 一者之情形時皆可使用。 至於第4級銨鹽，較好是氣化辛基三曱基銨、溴化辛基三 甲基錄、辛基三甲基銨氫氧化物、氣化癸基三甲基錄、漠 化癸基三甲基銨、癸基三甲基銨氫氧化物、氣化十二烷基 三甲基銨、溴化十二烧基三甲基銨、十二烧基三甲基錢氣 氧化物、氯化十六烷基三甲基銨、溴化十六烷基三甲基銨、 十六烷基三甲基銨氫氧化物、氯化十八烷基三甲基銨、溴 化十八烷基三甲基銨、十八烷基三甲基銨氫氧化物、氣化 山榆基二甲基錢、溴化山榆基三甲基錢、山榆基三甲基錢 96083.doc -17- 200525015 氫氧化物、氣化十四烷基三甲基銨、溴化十四烷基三甲基 錄、十四烷基三甲基銨氫氧化物、氣化苄基三甲基銨、溴 化节基三甲基銨、苄基三甲基銨氫氧化物等之烷基（碳素數 8-22)三甲基銨鹽。 至於陰離子性界面活性劑，可列舉有碳酸鹽、硫酸酯鹽、 石黃酸鹽、磷酸酯鹽等，其中較好是石鹼、高級醇硫酸酯鹽、 同級院基醚硫酸酯鹽、硫酸化油、硫酸化脂肪酸酯、硫酸 化烯fe、烷基苯磺酸鹽 '烷基萘磺酸鹽、石蠟磺酸鹽以及 高級醇磷酸酯鹽，該等可單獨或者混合兩種以上而使用。 至於兩性界面活性劑，較好是十二烷胺基丙酸鈉、十八 烧基二甲基甜菜鹼、十二烷二羥基乙基甜菜鹼等，該等可 單獨或者混合兩種以上而使用。 至於非離子界面活性劑，較好是聚氧化乙烯烷基醚、聚 氧化乙烯二級醇醚、聚氧化乙烯烧基苯基醚、聚氧化乙烯 更月曰醒基鱗、聚氧化乙烯羊毛脂酸衍生物、聚氧化乙烯聚 氧化丙烯烷基醚、聚丙烯二醇、聚乙二醇等之醚型者，或 聚氧化乙烯烷基胺等之含氮型者，該等可單獨或者混合兩 種以上而使用。 至於無機原料，於使用層狀矽酸鹽以外之含矽之物質， 例如氧化矽（Si〇2)等氧化矽之情形時，可首先形成水矽鈉石 等層狀矽酸鹽，於其層間插入有機物之鑄模，以矽酸鹽分 子連接無鑄模之層間，其後去除有機物之鑄模形成細孔。 又，於使用水玻璃等非層狀矽酸鹽之情形時，可於鑄模之 周圍聚合梦酸鹽單體’聚合形成氧化矽，其後去除鑄模形 96083.doc -18 - 200525015 成細孔。 另外，使用界面活性劑作為有機材料，將界面活性劑作 為鑄模形成細孔之情形時，可利用微胞作為鑄模。又，藉 由控制界面活性劑之烷基鏈長，可使鑄模之孔徑變化，控 制形成之細孔之孔徑。進而’藉由與界面活性劑一同添加 三甲基苯、三丙基苯等之較具疏疎水性之分子，可使微胞 膨脹，進而形成更大之細孔。藉由利用該等方法，形成最 適合所載持之薄荷醇之大小的細孔。 混合無機原料與有機原料之情形時，亦可使用適當之溶 劑。至於溶劑並無特別限定，可列舉有水、醇等。 作為自有機物與無機物之複合體去除有機物之方法，可 列舉有以下方法：遽取複合體，冑由水等洗淨，乾燥後， 較好是以4〇〇·8〇η： ’更好是以_-6〇〇t：燒成之方法；或藉 由有機溶劑萃取之方法。

本態樣之多孔質氣化石々柄祕$ A 貝乳化矽根據必要亦可結合載持有在分子 =一端含有藉加水分解而提供㈣基之乙氧基（或甲氧 於他端含有胺基或縮水甘油基等有機官能基之化合 物。作為具體例，較好是#人心甘 t疋使合胺基之矽化合物結合載持於 夕孔質氧化碎。至於含脸其 於A基之矽化合物，可列舉有具有一 個以上胺基與提供至與多 . 質乳化矽表面之羥基鍵結的一 個鍵結官能基者，例如除「 .j如除（3★基丙基）甲基乙氧基矽烷以 汁，為具有兩個以上胺基之替 ,./ 雙（3-胺基丙基）甲基乙氧基矽烷 或參（3-胺基丙基）乙氧基矽 荨。至於對含胺基之矽化合物 夕孔質氧化碎之結合載持方 戟符方法並無特別限定，例如可分 96083.doc -19- 200525015 散混合於水等中，使其載持，進而 ^ , , 根據必要使其乾燥。 於本態樣中’於多孔質氧化石夕栽持薄荷醇 特別限定，可列舉以下方法. ' 並… 歹J舉以下方法.例如混合多 解於適當溶劑之料醇，進而 ^化夕與，合 :方=將多孔質氧化㈣薄荷醇放入密閉之減壓容 ’使薄何醇於昇華之同時吸著於多孔質氧化石夕之方法 等。使薄荷醇載持於多孔質氧切時，為了儘量不吸著大 ，中之水分而提高薄荷醇之吸著力，較好是於贼以上調 製。再者’此處所謂之混合係指適#選_㈣或捏合機 等通常使用之混合機，加以均—混合之處理，混合條件可 根據混合物之組合比以及量等而適宜設定。 薄荷醇之含有量並無特㈣定，考慮料損害吃的味道 而更有效地發揮本態樣之載持薄荷醇之多孔質氧化石夕之清 涼感以及冷涼感之觀點，對於多孔質氧化矽ι〇〇重量份（以 固形物換算），較好是_重量份以上，考慮到薄荷醇之吸 著持續性觀點，較好是5〇重量份以下。因此，根據上述觀 點，薄荷醇之含有量對於多孔質氧化矽1〇〇重量份（以固形 物換算）’較好是0.01·100重量份，更好是卜肋重量份特 別好的是20-80重量份。 進而5考慮到提高清涼感以及冷涼感之強度以及持續性 且提高對於水之分散性之觀點，較好是於本態樣之載持薄 荷醇之多孔質氧化石夕中含有乳化劑。 至於乳化劑，可使用一般眾所周知之乳化劑，並無特別 限定。例如，可列舉甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、嚴 96083.doc -20- 200525015 糖脂肪酸酯、山梨糖酐脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、卵磷 脂、酵素分解卵磷脂等，該等可單獨或者混合兩種以上而 使用’其中較好是聚甘油脂肪酸酯。 考慮到提高分散性之觀點，乳化劑之HLB較好是1〇以 更好疋15 2 0。使用兩種以上之乳化劑之情形時，平均 HLB較好是1〇以上，更好是15-2〇。 主於本態樣之多孔質氧化矽中進而含有乳化劑時，考慮到 清涼感、冷卻感之持續性之觀點，較好是乳化劑儘量不會 進入多孔質氧化矽之細孔内，而使薄荷醇選擇性地吸著於 載持有其之多孔質氧化碎之外部。考慮到使薄荷醇選擇性 地吸著於多孔質氧化矽之外部之觀點，乳化劑較好是藉由 使平均聚合度3以上之聚甘油與碳素數12以上之脂肪酸酯 化而獲侍之聚甘油脂肪酸酯，更好是平均聚合度3以上之聚 甘油與碳素數16以上之脂肪酸酯化而獲得之聚甘油脂肪酸 醋，尤其好是平均聚合度3以上之聚甘油與碳素㈣以上之 脂肪酸酯化而獲得之聚甘油脂肪酸酯。又，上述聚甘油脂 肪曰中’更好是2]〇分子之脂肪酸經酯化之聚甘油脂肪 酸醋。該等可單獨或者併用兩種以上。 乳化劑之含有量並無特別限^，例如對於於多孔質氧化 :中載持有薄荷醇之組合物1〇〇重量份(以固形物換算)而 σ 較好疋巧〇重量份，更好县1 主 更好疋ο。1"30重量份，考慮到 感、冷卻感之持續性之觀點，更好是οι_ι〇重量份 其好的是1-10重量份。 製造本態樣之載持薄荷醇之多孔f氧化料添加乳化劑 96083.doc -21 - 200525015 之時期並無特別限定，可於使薄荷醇載持 B夸與薄荷醇—同 、夕孔貝虱化矽

到…ί 於使薄荷醇裁持後添加，考A 】更颂者地獲得乳化劑之添加效果的觀點 - 醇載持後添加乳化劑。 ”、’杈好是於薄荷 礼化劑之添加方法亦並無特別限定 形時，可僅U、、H咏 G W马液狀之情 於載持薄荷醇之多孔質氧化 之多二…一地將乳化劑添加於載持薄荷醇 或水m較好是將乳化劑分散/溶解於醇 '也谷切後添加，而後去除溶劑之方法，以 分散/溶解於醇或水等溶劑而添加之方法。 ? 行=外T之載持薄荷醇之多孔質氧化”，除了薄 命類、色辛:香可二有不飽和脂肪酸、類胡蘿菌素類、維他 二貞=香辛料、該等之衍生物或含有該等之組合物、 /、他功此性物質等之添加劑。 =不飽和脂肪酸，可列舉有二十二碳六埽酸、二十碳 α-亞麻酸、γ-亞麻酸、共輛亞油酸、花生四烯酸等。 二=:蘿萄素類’可列舉有"月蘿菌素、α-胡蘿葡素、 月蘿U素、葉黃素、祐紅素、瑕紅素、斑螫黃素等。 至於維他命類，可列舉維他命A、維他命D、維他命Ε、 維他命K、生育三埽酚等。 :於色素’可列舉朱槿色素、紅甘藍色素、紫番薯色素、 !果色素等之花“色素；紅花色素等之類黃嗣色素；鹽

澡色素、胡蘿蔔#去、# _ ^ + A 素掠搁由來色素等之類胡蘿蔔素色素； 綠藻色素；薑黃色素；萘醌系色素等。 96083.doc -22- 200525015 至於香辛料，可列舉自辣椒、小豆蔻、薄荷、胡椒粉、 量育、孜然芽、紅根草、歐芽、牛至、藏紅花、迷迭香、 百里香等萃取之香辛料。 至於其他功能性物質’可列舉卵磷脂、茶萃取物、烏龍 木萃取物紅余萃取物、抗壞企酸、異抗壞血酸、多盼化 合物、迷迭香萃取物、第三·丁基經基甲苯、第三-丁基經基 苯甲醚、生育酵、生育三稀盼、乙氧基奎寧等之抗氧化劑、 各種礦物類、胺酸類等。 進而，本悲'樣之栽持薄荷醇之多孔質氧化矽，亦可根據 必要適宜添加褐藻酸、p_葡聚糖、酵母細胞壁、瓜爾膠、 f爾膠酵素分解物等之多糖類、玉米蛋白、凝膠、路蛋白 專之蛋白質、糊精等之碳水化合物、氧切、第三鱗 _、乳清礦物、蟲膠樹脂等之添加劑而加工。 薄：:::：薄荷醇同時載持至多孔質氧切，或不同於 濤何知而另外俾其載持。 ::製造本態樣之載持薄荷醇之 除水分或溶劑，根據需要亦可使用喷霧乾燥器、轉鼓= 行醇劣化之Γ 乾燥機等而乾躁，考慮到防止薄 何W化之觀點，該等令較好是 本態樣之載持镇γ ^ , 乾各機。 定，可列舉粉末Γ 質氧化石夕之形態並無特別限 …顆粒狀、薄片狀、塊狀、膜狀等。 本癌樣之載掊f產y I 寻 性優良且對於來自:：多孔質氧化…薄荷醇之吸著 脫著性之特徵因:^ ，之載持薄荷醇之多孔質氧化 96083.doc -23- 200525015 涼感，且可使用於各種製 矽可持續薄荷醇之清涼感以及冷 品0 因此’作為本態樣之—態樣，進而提供—種含有本態樣 之載持薄荷醇之多孔質氧化石夕之含薄荷醇之組合物。本態 樣之含薄荷醇之組合物較好是選自由飲食品、醫藥、化妝 料、嗜好品以及衛生用品製品組成之群的至少一種。 至於飲食品，可列舉口香糖、糖果、小片糕點、橄欖、 #克力】、點、、休閒食品等之糕點、冰淇淋、冰束果子 露、冰果等之冷果、粉末飲料、清涼飲料、碳酸飲料、嗜 好飲料等，該等中亦可藉由於對於清涼感以及冷涼感之持 續性要求最強烈之口香糖中含有本態樣之載持薄荷醇之多 孔質氧化矽，而更顯著地發揮本態樣之效果。 至於醫藥’可列舉貼敷劑、糊劑、石膏劑、軟膏劑、硬 膏劑、栓劑、霜劑、擦劑、洗劑、氣溶膠劑、酒精劑、飲 料劑、片劑"且嚼片、牙膏、口中洗淨劑等之醫藥品以及 醫藥外用品。 至於化妝料，可列舉化妝粉末、潤唇膏、古龍香水、抑 汗劑、整髮料等。 至於嗜好品，可列舉香煙、葉卷、煙斗等之煙具以及香 煙替代品等。 至於衛生用品《 〇 π π丨你， ▲ 可列舉浴用齊卜除臭劑、芳香劑等。 本態樣之含薄荷醇夕έ人Μ 、* &物除使用本態樣之載持薄荷醇 夕貝乳夕Μ外，亦可藉由與一般相同之方法 造，若為可獲得表現本態樣所期望之效果者即可，關於載 96083.doc -24- 200525015 持薄荷酵之多孔質氧化矽之添加時期或添加方法並益限 定。使用不含乳化劑之載持薄荷醇之多孔質氧化石夕製造含 薄荷醇組合物之情形時，較好是除該多孔質氧化矽以外， 進而添加乳化劑，藉由與通常相同之方法而製迭。例如 於口香糖之情形時，可藉由包括膠基劑與本態樣之載持薄 荷醉之多孔質氧化石夕以及根據必要之其他副原料而混煉、 成形而獲得。膠基劑例如可適當選擇彈性體、蠟、無機質 等而使用。至於彈性體可列舉例如天然膠、天然樹膠、聚 異丁稀、醋酸乙歸酉旨樹脂、合成橡膠、合成彈性體、天献 彈性體：，至於徵’可列舉米蟻、巴西棕櫚蠛、微晶蟻等。 δ亥等可單獨或混合兩種 „ 向使用。例如，於氣球橡膠型 =造中使用醋酸乙稀61樹脂作為膠基劑之主要成份使 +二 氟^中使用天然樹膠作為膠基劑之 主成分。 :態樣之含薄荷醇之組合物中之載持薄荷醇之多孔質氧 化矽之含有量可對應於 、 口以及目的而適宜選擇， 、’…、特別限定，例如，於口 之Μ ~ π . 晋糖之清形時，考慮到本態樣 言載4讀之多孔質氧切之清涼感以及冷涼感之提 ^ 對％的味道之影塑装夕驻日 _重量份而▲/對於口香糖原料之總量 (第二態樣) .2G重1份，更好是！.5重量份。 明。：本：:：之物f為揮發性物質之第二態樣加以說 載持，，提供一種冷卻效果高且其持續性優良之 揮發性物質之多孔質氧化石夕以及含有該多孔質氧化石夕 96083.doc -25- 200525015 σ物。本恕樣之載持揮發性物質之多孔質氧化矽具 ，ϋ質之載持性優良且使内容物之氣化速度提高之特 欠而可持續清涼感以及冷涼感。又，因預先使揮發生 物質載持於多孔f氧切，&而於應用於各種組合物之产 ^ ，、防止、、、田孔被堵塞之情形外，揮發性物質亦可較 水等更快揮發，故而可上升並維持因毛細管現象造成之: 之氣化速度。 至於本態樣之揮發性物質，可列舉薄荷醇、香料以及香 辛料類、以及由木材而獲得之精油等，該等可單獨或者混 合兩種以上而使用。考慮到效果之方面，較好是薄荷醇此 =於4薄荷醇’可除天然薄荷醇、合成薄荷醇以外，將薄 荷油1椒薄荷油、荷蘭薄荷油等之薄荷醇含有精油單獨 或者複數組合而使用。 至於香料以及香辛料類，可列舉例如，掛油、摔樣油、 柚子油、酸橙油、橘油、薰衣草油、柑桔油、佛手柑油等 之柑橘精油類；紅根草、迷迭香、㈣、羅勒、生墓、山 癸等之香料油，溶劑萃取該等而獲得之樹脂油類；咖啡油、 烤钯生油類、芝麻油等之芳香性植物油；香蘭素、麥芽酚、 芳樟醇、㈣油、檸檬駿、擰檬油精等之天然或合成香料 化合物等。 作為自木材獲得之精油，可列舉海藻精油、柏木精油、 柳杉精油、松樹精油等。 本態樣中之多孔質氧化矽之平均細孔徑、細孔之構造、 細孔今積、比表面積、以及平均粒子徑與第一態樣相同。 96083.doc -26 - 200525015 本〜樣中之夕孔質氧化矽可與第一態樣同樣製造。又， =多孔質氧切之揮發性物質之載持亦可與第—態樣同樣 實行。 揮發性物質之含有量並無特別限定’但考慮到放出持續 性:低刺激性以及降低成本之觀點，對於多孔質氧化石夕⑽ 重量份（以固形物換算）而言’較好是0.01-50重量份，更好 是1-40重量份，尤其好的是2〇_4〇重量份。 又，考慮到提高冷卻效果以及該持續性且提高對於水之 分散性的觀點，較好是於本態樣之載持揮發性物質之多孔 質氧化矽中含有乳化劑。 本態樣中之乳化劑與第一態樣相同。 於製造本態樣之載持揮發性物質之多孔質氧化矽時添加 乳化劑之時期以及添加方法與第一態樣相同。 進而，本態樣之載持揮發性物質之多孔質氧化矽除上述 揮發性物質以外，可含有選自由胺基苯甲酸乙酯、尿囊素、 異丙基甲基苯酚、消炎痛、烏飛那嘛特、樟腦、灰黃黴素、 甘草酸二鉀、甘草酸、甘草酸十八烷酯、克羅米通、氣黴 素、雙氣苯雙胍己啶、鹽酸雙氣苯雙胍己啶、次黃嘌呤、 艮他黴素、水揚酸、水揚酸乙二醇酯、水揚酸二醇醋、水 楊酸二苯胺明、水揚酸甲酯、西薩普、二苯咪唑、二苯胺 明、鹽酸二苯胺明、丹寧酸酸、丹寧酸酸二苯胺明、麝香 草酚、四環素、海藻糖、壬酸—碳醯胺、金縷梅、玻尿 酸鈉、比奥佐爾、吡羅昔康、聯苯乙酸、丁苯羥酸、氟欣 諾隆、馬來酸氣菲安明、十二烧硫酸二苯胺明、氣化萘烧 96083.doc -27- 200525015 鹽、氯化苄統錄、鹽酸異丙嗪、鹽酸辛可卡因、醋酸地塞 米松 '醋酸生育酚、醋酸氫可體松、丁酸氫可體松、戊酸 去氫可體松、戊酸醋酸氫可體松、醋酸潑尼松、硫酸新黴 素、尿素、明曰葉萃取物、甘茶萃取物、蘆薈萃取物、美 國翠葉蘆薈萃取物、銀杏萃取物、茴香萃取物、烏龍茶萃 取物、薑黃萃取物、貓耳草萃取物、黃柏萃取物、黃連萃 取物、人參萃取物、弟切草萃取物、荷蘭胡椒粉萃取物、 榖維素、狗茴香萃取物、河原蓬萃取物、木立蘆薈萃取物、 殼聚糖琥珀醯胺、奎寧萃取物、梔子萃取物、熊笹草萃取 物、克拉拉萃取物、開普蘆薈萃取物、龍膽萃取物、曲酸、 牛蒡萃取物、米糠發酵液、米胚芽油、康富力萃取物、山 楂子萃取物、地黃萃取物、紫根萃取物、紫蘇萃取物、椴 木萃取物、芍薬萃取物、白樺樹皮萃取物、絲綢萃取物、 吸葛萃取物、杉菜萃取物、金錢薄荷萃取物、紅根草萃取 物、錢葵萃取物、魚蛉萃取物、桑白皮萃取物、大豆萃取 物、大豆發酵萃取物、茶萃取物、丁子萃取物、地塞米松、 當歸萃取物、金盞菊萃取物、魚腥草萃取物、野薔薇萃取 物、延命草萃取物、枇杷葉萃取物、茯苓萃取物、葡萄葉 萃取物、胎盤萃取物、熊果萃取物、絲瓜萃取物、紅花萃 取物、牡丹萃取物、啤酒花萃取物、七葉樹萃取物、無患 子萃取物、黏脂多糖、桃葉萃取物、尤加利油、虎耳草萃 取物、善燃草萃取物、乳鐵蛋白、薰衣草萃取物、靈芝萃 取物、檸檬萃取物、迷迭香萃取物、蜂蜜萃取物、蘇木萃 取物、地榆萃取物、加水分解彈性蛋白、加水分解蛋白質、 96083.doc -28- 200525015 加水分解絲綢、加水分解酵母、加水分解酵母萃 、 藻萃取物、甜草萃取物甜草類黃酮、紫蘇萃取具: 鎮痛效果、消炎效果、保濕效果、血行促進效果、_心 果、殺菌·靜菌·消毒效果、抗生物質、抗組胺劑等二 藥品或功能性物質、酶Q10等之代謝促進物之—種或兩種以 上0 進而’本態樣之載持揮發性物質之多孔質氧化石夕 據需要適宜添加與第一態樣相同之添加劑而加工。κ 添加劑可與揮發性物質同時載持於多孔質氧化矽，亦可 使其與揮發性物質分開載持。 又，本態樣之載持揮發性物f之多孔質氧切可以與第 一態樣相同之方式製造。 本態樣之載持揮發性物質之多孔f氧切之形態並益特 別限定，可列舉粉末狀、顆粒狀、薄片狀、塊狀、膜狀等。 本態樣之㈣揮發性物質之多孔質氧切具有揮發性物 質之吸者性為優且對於來自外部之物理/化學性刺激具有 更穩定之脫著性之特徵。因此，本態樣之載持揮發性物質 夕孔貝氧化梦可持續冷卻效果，使用於各種製品。又， 因預先使揮發性物質载持於多孔質氧化石夕，故而於應用於 各種組合物之情形時’除可防止細孔被堵塞之情形外，揮 純物質亦可較水等更快揮發，故而可上升並維持因毛細 官現象造成之水之氣化速度。 、此作為本態樣之一態樣，進而提供一種含有本態樣 之載持揮發性物質之多孔質氧化石夕之含揮發性物質之組合 96083.doc -29· 200525015 本〜、樣之3揮發性物質之組合物較好是醫藥或化妝料。 至於醫藥’可列舉貼敷劑、糊劑、包劑、發熱時或炎症 時之冷卻膠貼、冷濕布劑、使用於電性治療器之導電性襯 塾等之凝膠狀、凝膠狀、溶膠狀或軟膏狀之皮膚外用醫藥 品以及皮膚外用醫藥部外品等，其中較好是發熱時或炎症 時之冷卻㈣、抑制運動後之肌肉炎症之冰㈣、冷濕布 诏更好疋冷部膠貼。至於化妝料，可列舉化妝粉末、潤 唇膏、抑汗劑等。 本態樣之含揮發性物f之組合物除使用本態樣之載持揮 發性物f之多孔質氧切以外，可藉由與通常相同之方法 而製造’若為可獲得具有本態樣所期望之效果者即可，關 於載持揮發性物質之多孔質氧化矽之添加時期或添加方法 並無特別限定。使料含有乳化劑之載持揮發性物質之多 孔質氧化矽製造含揮發性物質之組合物之情形時，較好是 :該多孔質氧化矽之外，進而添加乳化劑，藉由與通常相 同之了法而製造。例如，貼敷劑之情形時，可於含有適宜 選自樹脂類、可塑劑、凝膠化劑、油脂類、水等之—種或 兩種以上之基材中添加載持有揮發性物質之二 並使其分散而製造。又，進而，可藉由於以織布=夕 二= 多孔質氧化梦，並根據需要被覆聚 、之飾面而獲得。此處，至於樹脂類，可列 士权香系樹脂、多萜烯樹脂、苯幷呋喃-茚樹脂、石油 樹月曰、祐烯苯盼樹脂等之黏著賦予劑等，i 二 列舉液狀聚丁稀、礦油、羊毛脂、液狀聚異戊二^液: 96083.doc • 30 - 200525015 聚丙稀㈣、乳膠等，至於凝膠化劑，可列舉例如，凌脂、 CMC纖維素、明膠、糖越菊醋、褐藻酸納、果膠、瓜爾膠、 羅望子橡膠、刺槐豆膠、黃原膠橡膠、角又膠、大豆多糖 類、其他無機凝膠或無機溶膠、無機鹽等。 本態樣之含揮發性物f之組合物中之載持揮發性物質之 多孔質氧切之含有量可對應使用之製品以及目的而適宜 選擇’並無特別限定，例如，於冷卻膠貼之情形時，考慮 到本態樣之載持揮發性物質之多孔質氧切之冷卻效果提 兩的觀點，對於冷卻膠貼原料之總量1〇〇重量份，較好是 0.5-20重量份，更好是卜5重量份。 (第三態樣） 接著、就所載持之物質為溫熱性物質之第三態樣加以說 明。於本態樣中，提供一種可長時間持續溫熱感，並且可 抑制因溫熱性物質而造成之對皮膚之刺激的載持溫熱性物 質之多孔質氧化矽以及含有該多孔質氧化矽之組合物。 至於本態樣之溫熱性物質，可列舉唐幸子萃取物、辣椒 素、生薑萃取物、生薑油、壬酸香草基醯胺、樟腦、尼古 丁酸苄基酯、尼古丁酸醯胺、水楊基酸甲酯等，該等可單 獨或者混合兩種以上而使用。考慮到效果方面，溫熱性物 貝較好是單獨使用辣椒萃取物或將辣椒萃取物與其他溫熱 性物質組合而使用。 本態樣之多孔質氧化矽之平均細孔徑、細孔之構造、細 孔容積、比表面積、以及平均粒子徑與第一態樣相同。 本態樣之多孔質氧化矽可以與第一態樣相同之方式製 96083.doc -31 - 200525015 =，對多孔質氧化…熱性物質之載持亦可 忍樣相同之方式實行。 "、第 溫熱性物質之合古旦 、 里並無特別限定，考肩到；^ Φ i 性、低刺激性以及降低成本之觀點 ^放出持續 重量份（以固形物換算），較好是孔貝魏石夕⑽ 重量份，尤其好一重二 性溫熱感之持續、低刺激性以及對水之分散 孔質氧化矽中含有乳化劑。 買之夕 本態樣之乳化劑與第一態樣相同。 αΓί造本態樣之載持溫熱性物質之多孔質氧化石夕時添加 〒μ之時期以及添加方法與第—態樣相同。 ::，於本態樣之載持溫熱性物質之多孔質氧切中， Γ =熱性物質以外，亦可含有與第二態樣相同之醫筚 口口、功旎性物質或代謝促進物。 ’、 本態樣之載持溫熱性物質之多孔質氧化石夕，亦可 *要適宜添加與第' 態樣相同之添加劑而加工。 添加劑可與溫熱性物質同時載持於多孔質氧切，亦可 與溫熱性物質分開載持。 、 ’、° 二：Γ之載持溫熱性物質之多孔質氧切可以與第 I、樣相同之方式製造。 =樣之载持溫熱性物質之多孔質氧切之形 二：：列舉粉末狀、顆粒狀、薄片狀、塊狀、膜狀等。 ^之㈣溫熱性物f之多孔質氧切具有溫熱性物 96083.doc -32- 200525015 貝之吸著性優良且對於來自外部之物理/化學性刺激具有 ，、定之脫著性的特徵。因此，本態樣之載持溫熱性物質之 夕孔質氧化⑦可持續溫熱效果，使用於各種製品。 因此，作為本態樣之一態樣’進而提供一種含有本態樣 之载持溫熱性物質之多孔質氧切之含溫熱性物質之組合 物。本態樣之含溫熱性物質之組合物較好是醫藥或化妝料。 至於醫藥，可列舉貼敷劑、霜劑、糊劑、包劑、溫熱凝 膠薄片、濕布劑、使用於電氣治療器之導電性襯塾等之凝 ^大、凝膠狀、溶膠狀或軟膏狀之皮膚外用醫藥品以及皮 外用醫樂外用品等，其中較好是使用於肩膀僵硬、腰痛 專之溫濕布以及使用於指尖等之血行促進之暖手且，更好 是溫濕布。至於化妝料s可列舉化妝粉末、潤辰膏等。 本《之含溫熱性物質之組合物除使用本態樣之載持溫 生物質之多孔質氧化矽以外’可藉由與通常相同之方法 若為可獲得具有本態樣所期望之效果者即可，關於 載持溫熱性物質之多孔質氧化功丄 彳札買乳化矽之添加時期或添加方 無限定。於使用不含乳化劑之載持溫熱性物質之多孔質氧 π製m性物質之組合物之情形時，較好是除該多 質乳化石夕以外，進而添加乳化劑，藉由與通常相同之方 ^而製造。例如，於貼敷劑之情形時，除於第二態樣替代 揮發性物質而使用溫熱性物質以夕卜，可以與第二 不之貼敷劑相同之方式而製造。 7 本態樣之含溫熱性物質之組合物中之載持溫孰性物質之 多孔質氧化石夕含有量可對應使用之製品以及目的而適宜選 96083.doc -33- 200525015 擇’並無特別限定，例如，於溫濕布之情形時，考慮到本 恶樣之載持溫熱性物質之多孔質氧化矽之溫熱效果以及持 續性之提高的觀點，對於溫濕布原料之總量100重量份，較 好疋〇·1-3〇重量份，更好是〇5-1〇重量份。 (第四態樣） 接著’就所載持之物質為植物多 明。於本態樣中，提供一種可持續除臭效果之載持植物多 酚之多孔質氧化矽以及含有該多孔質氧化矽之組合物。 本態樣之植物多酚係包含於進行光合成之植物之所有的 物質，作為其原料之植物並無特別限定，例如，可列舉茶 等之椿科植物、葡萄等之葡萄科植物、咖啡等之葉黃素科 植物、可可等之非洲木科植物、椿等之蓼科植物、醋栗樹、 黑醋栗、紅醋栗等之虎耳草科植物、藍漿、白漿、黑漿、 小紅每、檳榔等之杜鵑花科植物、赤米、紫玉米等之禾本 科植物、桑椹等之桑科植物、愛得梅、藍毅果、忍夂等之 忍冬科植物、李子、歐洲黑聚、大揚莓、赭色漿、野草莓、 夾竹桃每、大苗代莓、荷蘭每、頂針每、歐洲酸樓桃、士 野櫻、甜櫻桃、甜茶、蘋果等之薔薇科植物、苦參、小豆、 大：、羅望子、含羞草、兒茶等之豆科植物、紫山芋等之 山手科植物、柿子等之播早# 植物巷雀望物、艾菊、春菊等之菊科 植物、香蕉4之香蕉科植物、山川 卜从 物、洛神葵等之錦葵科植物 …、 之方疋化科植 …之… 物、赤紫蘇等之紫蘇科植物、红 甘藍#之十字花科植物等， 、，工 眚里* # …σ亥專植物可任意選擇果 實、果皮、花、葉、莖、樹 疋释果 久根、塊根、種子、種皮等 96083.doc -34- 200525015 部位。 植物多酚可藉由熱水、醋酸乙酯、甲醇、乙醇、異丙醇 等之溶劑自上述植物萃取而獲得。其中較好是自作為捲科 植物之茶葉萃取而獲得之植物多紛。至於其具體的物質， 可列舉兒茶素、沒食子驗兒茶素、沒食子酴兒茶素沒食子 酸鹽、表兒茶素、表兒茶素沒食子酸鹽、表沒食子紛兒茶 素、表沒食子酴兒茶素沒食子酸鹽、茶黃質等，選自該等 之-種或二種以上之混合物。又，關於萃取物中之植物多 紛之純度並無特別限定，較好是40%以上，更好是6〇%以 上。再者，亦可使用太陽黃酮（太陽化學株式會杜製）、泰阿 富蘭（株式會社伊藤園製）、太陽烏龍（Sunt〇ry株式會社 ⑽η(東京食品技巧株式會社製）#市售之含植 酚之素材。 «樣之多孔質氧切之平均細孔徑、細孔之構造、細 孔谷積、比表面積、以乃伞 ^ u及千均粒子彳目^ 本隸之多孔質氧切可以與第—態樣相同 u。又，對多孔質氧化石夕之植物多盼之載持亦可以盘第 態樣相同之方式實行。 /、第一 植物多酚之含有量並無特別限定 性以及降低成本之觀點，對於多 ：J除臭效果持續 固形物換算)，較好是1(M_重量份，更:;:00重量份(以 份，尤其好的是50-200重量份。 疋〇_5〇〇重量 考慮到除臭政果持續以及對水之分 較好是進而於本態樣 之楗回的觀點， 之載持植物多紛之多孔質氧化石夕中含 96083.doc -35- 200525015 有乳化劑。 本態樣之乳化劑與第一態樣相同。 於製造本態樣之載持植物多紛之多孔質氧切時添加乳 化劑之時期以及添加方法與第一態樣相同。 ，’本態樣之載持植物多酚之多孔質氧化矽亦可以與第 一態樣相同之方式製造。 本態樣之載持植物多酚之多孔質氧化矽之形態並無特別 限定者，可列舉粉末狀、顆粒狀、薄片狀、塊狀、膜狀等。 士態樣之載持植物多盼之多孔質氧化石夕具有植物多紛之 =耆性優良且自來自外部之物理/化學性刺激中保護植物 夕酚之特徵。因此，本態樣之載持植物多酚之多孔質氧化 石可持續除臭效果，可使用於各種製品。 =牲作為本態樣之-態樣，進而，提供—種含有本態 :之：持植物多盼之多孔質氧切之含植物多紛之組合 物。本態樣之含植物多胁$ &人‘ ^ 潔機、… 較好是空調、空氣清 為機；、石油暖風機、加濕 莖田U除濕機、電氣掃除機、面罩 荨用以空氣清潔之過濾片。 早 本態樣之含植物多酚之 物多酚之〜〜 初除使用本態樣之载持植 物^之夕孔質氧切以外， fi ^ ^ . 9屯"逋吊相冋之方法而 “右為可獲得具有本態樣所期 載持植物多盼之户m 文果者即了，關於 ^ 夕L質乳化矽之添加時期或添加方法並盔 限定。伟田T A > ^ ^ JL· Μ §乳化劑之載持植物多紛 造含植物多酚夕W 夕呀之夕孔質乳化石夕製 矽之外，進而夭 季乂好疋除該多孔質氧化 添加乳化劑’藉由與通常相同之方法而製造。 96083.doc -36- 200525015 本態樣之含植物多紛之組合物例如於過遽片《情形時， 可藉由使本態樣之載持植物多紛之多孔f氧化♦載持於具 有通氣性之過W基材而製造。此情料，含有載持植物 多酚之多孔質氧化矽之組合物之水分量並無特別限定，考 慮到維持除臭性之觀點，較好是1-15重量％，更好是 量％ 〇 至於過濾片基材’除織布、不織布以及不織布加工品、 網、以及海綿等之外，可列舉如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、 以及聚S旨薄膜般之廣泛使用之熱可塑性薄膜或薄板、紙以 及波紋或蜂巢等之紙加工品、金屬薄片或網、陶瓷基材以 及該等之加工品等。該等中，薄膜或薄板等之通氣性較差 之薄片可藉由開設微細之孔提高通氣性而作為通氣性過遽 亦可使用㉟裝成》皮紋核心、狀、或蜂巢狀等之具有通氣 形狀者等。其中，特別是若使用不織布等，不僅可確 保比較均一之通氣性，封入加工亦為容易，故而可將其優 先使用。 其中前者之作為其自身具有通氣性之基材，於材料面， 為了良好地保持本態樣之抗菌除臭劑，故而可適宜地使用 以對於構成該抗菌除臭劑之兩成分具有良好相容性之材料 =成者。至於相關材料’可列舉例如具有陰離子性官能 土基、磺基等）之高分子材料，或纖維素系纖維等。又於 、面車乂好是使用卩彳大量保持抗菌除臭劑t方式設置 处，者°或者’當使具有用藉由自身之靜電力捕捉浮游於 氣中之細菌或粉塵等之微小粒之功能的介電體化不織布 96083.doc -37· 200525015 作為基材時，則可獲得低壓損且高效率之捕集、抗菌、除 臭效果。至於相關之介電體化不織布，特別好的是捕集效 率較高之介電體型之超靜電纖維不織布、分割纖維不織布。 於上述基材中載持本態樣之多孔質氧化矽時，例如可將 含有多孔質氧化矽之液塗布於基材，或於上述液中沉浸基 材後取出。進而，將上述液與紙漿一同造紙，將多孔質氧 化石夕混入其内部，藉此直接形成過濾片。 再者於液中，對於基材之塗布或含浸後使其固化或硬 化，於該基材之表面或構成基材之紙等之纖維表面形成含 有多孔質氧化矽之被膜，或於過濾片之造紙時，於取得抗 菌除臭劑之狀態下，亦可添加具有使紙漿牢固地結合功能 之膠合物。 至於相關之膠合物，可列舉例如丙烯酸樹脂、丙烯酸_矽 氧樹脂、丙烯酸-尿烷樹脂、尿烷樹脂、水溶性環氧樹脂、 水性乙烯基尿烷樹脂、常乾型氟樹脂等之水溶性或乳化物 糸之合成樹脂，紫草茸樹脂、柯巴橡膠、達馬橡膠等之天 然系樹脂，膠體氧化矽等之無機系膠合物，或聚異氰酸酯 與膠體氧化矽之複合物等之有機/無機複合型膠合物等。膠 合物之添加量並無特別限定，考慮到充分獲得形成被膜之 效果以及維持除臭效果之觀點，對於載持有多孔質氧化矽 或植物多酚之多孔質氧化矽100重量份而言，較好是5_15〇 重量份，更好是20-70重量份。 本態樣之含植物多酚之組合物的載持植物多酚之多孔質 氧化矽之含有量可對應使用之製品以及目的而適宜選擇， 96083.doc -38- 200525015 並無特別限定。 (第五態樣） 接者’就載持之物質為有機 於本態樣中，提供—種 “羡加以說明。 故而耐水性、耐光性以 _色素之放出 .f ^ ^ , ·貞色f生優良之载持有機色素之多 孔貝虱化矽以及含有該多 ^札買虱化矽之組合物。 至於本態樣之有機色π ^伽 诸仇、九 ” 列♦酸性染料、鹼性染料、 建氷糸料、直接染料、油 木科、反應染料、有機顏料、 天然色素等。 至於^性㈣，並無特別限定，可列舉例如a〗·掛酸厂 . C.I.t ^ g s,49 . M2 , c.I.^,1 H 7 ^ C丄酸性黑24、C丄酸性黑26、C I•酸性黑3卜c i酸㈣^ C.I。酸性黑63、C.I·酸性黑112、c丄酸性黑118、c丄酸性藍 9、C.I·酸性藍22、c丄酸性藍4〇、C][•酸性藍59、c丄酸性 藍93、C.I·酸性藍1〇2、C I•酸性藍丨料、c i•酸性藍113、匸丄 酸性藍117、C·1·酸性藍120、C.I.酸性藍167、C.I·酸性藍229、 C.I.酸性藍234、C.I.酸性紅1、C.I.酸性紅ό、C.I·酸性紅32、 C.I·酸性紅37、αι•酸性紅51、C I•酸性紅52、C I·酸性紅8〇、 C.I·酸性紅85、C.I·酸性紅87、C.I·酸性紅92、C.I·酸性紅94、 C丄酸性紅Π5、c丄酸性紅180、C丄酸性紅256、C丄酸性 紅315 ' C.I.酸性紅317、褐色201號、黃色4號、黃色5號、 黃色202號、黃色203號、黃色402號、黃色403號、黃色4〇6 號、黃色407號、黑色401號、紫色401號、藍色1號、藍色2 號、藍色202號、藍色203號、藍色205號、紅色2號、紅色3 96083.doc -39- 200525015 號、紅色102號、紅色1〇4號、紅色1〇5號、紅色1〇6號、紅 色201號、紅色227號、紅色230號、紅色231號、紅色232號、 紅色401號、紅色502號、紅色5〇3號、紅色5〇4號、紅色5〇6 號、綠色3號、綠色201號、綠色2〇5號、綠色4〇1號、綠色 402號、撥色205號、橙色207號、燈色402號等。 至於鹼性染料，並無特別限定，可列舉例如C·〗·鹼性黃 11、C.I·鹼性黃28、C.I·鹼性紫羅蘭3、CI·鹼性紫羅蘭7、 C.I.鹼性紫羅蘭14、C.I·鹼性紫羅蘭27、C.I·鹼性黑2、C.I· 驗性藍1、C.I·驗性藍3、C.I.驗性藍5、（：·ι·驗性藍7、c.I.驗 性藍9、C.I·鹼性藍24、C.I.鹼性藍25、C.I.鹼性藍26、C.I· 驗性藍28、C.I.驗性藍29、C.I.驗性紅1、d·驗性紅2、c.I. 驗性紅9、C.I·驗性紅12、C.Ie驗性紅13、CI.I·鹼性紅14、C丄 驗性紅3 7、紅色213號、紅色2 14號等。 至於建染染料，並無特別限定，可列舉例如C I•蝙蝠藍i、 藍色20 1號、藍色204號、紅色226號等。 至於直接染料’並無特別限定，可列舉例如CJ•直接黃 11、C.I·直接頁12、C.I·直接黃17、C.I.直接黃23、C.I.直接 黃25、C.I·直接黃29、C.I.直接黃42、C.I·直接黃61、C.I·直 接黃71、C.I.直接柑26、C.I.直接柑34、CJ·直接柑39、C.I. 直接柑44、C.L直接柑46、C丄直接柑60、CeI·直接綠59、 C丄直接紫羅蘭47、C.I.直接紫羅蘭48、C.I.直接紫羅蘭51、 C.I.直接褐109、C.I·直接黑17、c·][直接黑19、C I直接黑32、 C.I.直接黑51、C.I·直接黑71、c丄直接黑1〇8、C I•直接黑 146、C.I.直接黑154、C.I·直接黑166、C.I·直接藍1、c.I.直 96083.doc -40- 200525015 接藍ό、C.I·直接藍22、C.I.直接藍25、C.I.直接藍71、C.I. 直接藍86、C.I·直接藍90、C.I.直接藍106、C.I·直接藍203、 C.I·直接藍264、C.I·直接紅1、c.I.直接紅4、c.I.直接紅17、 C.I.直接紅23、C.I·直接紅28、C.I.直接紅31、C.I·直接紅37、 C.I·直接紅80、C.I.直接紅81、c·；[•直接紅83、C I•直接紅 201、C.I·直接紅227、C.I.直接紅242等。 至於油溶性染料，並無特別限定，可列舉例如黃色2〇 i 號、κ色204號、黃色404號、黃色405號、紫色201號、藍 色403號、紅色215號、紅色218號、紅色223號、紅色225號、 紅色501號、紅色505號、綠色2〇2號、綠色2〇4號、橙色2〇1 號、撥色206號、橙色403號等。 至於反應染料’並無特別限定，可列舉例如C I•活性掛 16、C.I·活性黑5、C·;[•活性藍21、c丄活性藍27、c丄活性 藍28、C.I·活性藍38、C.I·活性紅21等。 至於有機顏料，並無特別限定，可列舉例如CI•酞菁黃 14、C.I·酞菁黃83、αι•酞菁綠7、ci•酞菁紫羅蘭19、。丄 酖菁紫羅蘭23、C.I.酜菁藍27、CI•酜菁紅166、黃色2〇5號、 黃色4G1號、藍色4G4號、紅色201號、紅色繼號、紅色2〇3 5虎、紅色204號、红多9% 、邑205唬、紅色206號、紅色207號、紅 色2〇8號、紅色219號、紅色22〇號、紅色221號、紅色228號、 、色404s虎紅色405號、撥色2〇3號、撥色⑽號、燈色術 號等。 至於天然色素，可列與αϊ，_ J列舉例如葉綠素、β-胡蘿蔔素、葉黃 素加紅素、振子黃色素、紅花黃色素、薑黃色素、紅麯 96083.doc 200525015 黴黃色素、棕櫚油胡蘿蔔素、紅麯徽色素、梔子紅色素、 紅花紅色素、肖菜紅、胭脂蟲紅色素、紫膠色素、葉黃素 色素、紫蘇色素、紅甘藍色素、紅蘿g色素、紫番薯色素、 ::米色素、葡萄果皮色素、葡萄果汁色素、藍漿色素、 愛得梅色素、胡椒色素、绛紅子色素、梔子青、梔子黃、 紅花黃、紅麯黴黃、螺旋藥色素、藻青素、可可色素"柿 子色素等。 ' 上述有機色素可單獨或組合兩種以上而使用。其中，較 好是顯色性良好之㈣，作為墨水㈣是噴墨墨水而使用 之情形時，特別好的是選自^•酸性藍9、CI•酸性藍U、 C.I·酸性藍40、C·;[•酸性藍59、C I•酸性藍93、C I•酸性藍 102、C.I·酸性藍104、c丄酸性藍113、ci.酸性藍、以 酸性藍120、CU.酸性藍167、c丄酸性藍229、c丄酸性藍 234、C.I.酸性紅1、c βΙ•酸性紅6、c丄酸性紅32、c丄酸性 紅37、C.I.酸性紅51、c丄酸性紅52、c丄酸性紅8〇、c丄酸 性紅85、C.I.酸性紅87、C I·酸性紅92、C J•酸性紅％、匸丄 酸性紅115、C.I·酸性紅18〇、C I•酸性紅256、c丄酸性紅“” C.I·酸性紅315、C.I.酸性紅317中之一種或兩種以上。 本態樣之多孔質氧化矽之平均細孔徑、細孔之構造、細 孔容積以及比表面積與第一態樣相同。 考慮到有機色素之安定性之觀點s本態樣之多孔質氧化 矽之平均粒子徑’較好是5〇 nm_1〇 μιη，更好是5〇 nm_5 μιη， 尤其好的是50-500 nm，特別好的是50-300 nm。 本態樣之多孔質氧化矽可以與第一態樣相同之方式製 96083.doc •42- 200525015 造。又，對多孔曾& 態樣相同之方式實之有機色素之載持亦可以與第一 有機色素之含右旦 降低成本之觀點，二=限定，但考慮到安定性以及 換算）而言，較好杲ΠΛ1 , 更里伤（以固形物 尤；^ ς 丨侧重量份，更好是5_1〇〇重量份， 尤其好是5-50重量份。 里仍 出控制性以及對水之分散性之觀 素之多孔質氧化矽較好是進而含 考慮到提高安定性、釋 點，本態樣之載持有機色 有乳化劑。 二？之？化劑與第一態樣㈣，但考慮到提高顯色性 所/。<分散性之觀點，乳化劑之含有量，對於於多孔 貝乳化石夕載持有有機色素之多孔質氧化石夕⑽重量份（以固 :物換算)而言，較好是0·01，重量份，更好是〇 〇ι·5〇重量 份’尤其好的是1·5〇重量份，特別好的是㈣重量份。 於製造本態樣之載持有機色素之多孔質氧切時添加乳 化劑之時期以及添加方法與第一態樣相同。 +進而’纟態樣之載持有機色素之多孔質氧切亦可根據 為要適當添加與第一態樣相同之添加劑而加工。 添加劑可與有機色素同時載持於多孔質氧化矽，也可與 有機色素質分開載持。 又，本態樣之載持有機色素之多孔質氧化矽可以與第一 態樣相同之方式製造。 本態樣之載持有機色素之多孔質氧化矽之形態並無特別 限定，可列舉粉末狀、顆粒狀、薄片狀、塊狀、膜狀等。 96083.doc -43- 200525015 本態樣之載持有機色素之多孔質氧化石夕具有耐水性、耐 先性、顯色性優良之特徵，且具有即使對於來自外部之物 理/化學性刺激亦可較之特徵。因此，本態樣之多孔質氧 化石夕可長時間持續優良之顯色性，可使用於墨水等之色素 製劑、飲食品、化妝料等各種製品。至於墨水，例如，喷 墨用墨水、圓珠筆用墨水等。至於飲食品，例如，口香糖： 糖果、小片糕點、撖揽、巧克力、餅乾或休閒食品等之释 點、冰淇淋、冰來果子露或冰果等之冷果、清涼飲料、碳 飲料a好飲料等。至於化妝料，可列舉化妝粉末、口 紅等。其中’較好是耐水性、耐光性、顯色性皆較好 墨用墨水。 、 本態樣之含有機色素之組合物除使用本態樣之載持有機 色素之多孔質氧化矽以外，可以與通常相同之方法而製 造’若為可獲得本態樣所期望之效果者即可，關於載持有 機色素之多孔質氧化石夕之添加時期或添加方法並無限定。 使用未含乳化劑之載持有機色素之多孔質氧化石夕製造含有 機色素之組合物之情形時，較好是除該多孔質氧化石夕之 外’進而添加乳化劑，以與通常相同之方法而製造。 斤本態樣之含有機色素之組合物的載持有機色素之多孔質 乳化石夕之含有量，可對應使用之製品以及目的而適宜選 並無㈣限l ’於喷墨用墨水之情形時，考慮 ^顯色性以及降低成本之觀點，對於喷墨用墨水原料之總 〇重里伤而。’較好是0 01_9〇重量份，更好是重量 知’尤其好的是10-60重量份。 96083.doc -44- 200525015 本發明之其他態樣中，除含有上述載持揮發性物質之多 孔質：化矽之組合物以外，亦可藉由含有未載持揮發性物 質之多孔質氧化矽之組合物獲得較高冷卻效果以及較高持 續性。 實施例 以下列舉實施例就本發明加以更具體之說明，但本發明 並非限定於以下實施例者。 細孔之形狀係藉由全自動χ線繞射裝置（RINT uLTIMa π 理學電機株式會社製）而測定。平均細孔徑、細孔容積以及 比表面積係藉由眾所周知之BET法之氮吸著等溫線而計 ^平均粒子徑係藉由雷射繞射式粒子徑分佈測定裝置 (HELOS&RODOS SYMPATEC公司製）而測定。 多孔質氧化矽之製造例i 使曰本化學工業（株）製之！號矽酸鈉（Si〇2/Na2〇=2 〇〇)5〇 g分散於作為界面活性劑之氣化十八烷基三甲基銨 [C18H”N(CH3)3C1]之 0.1 Μ水溶液 1〇〇〇 mi 中，於 7〇。。下加熱 搜拌3小時。其後，於7〇t：下加熱、授掉，添加2 n鹽酸， 將分散液之pH值降低至8.5，進而於7〇°C下加熱、攪拌3小 時。暫時過濾固形生成物，使其再次分散於離子交換水1〇〇〇 ml中而攪拌。反覆五次該過濾、分散攪拌後，於4〇它使其 乾燥24小時。將乾燥之固形生成物於氮氣中於45〇它加熱3 小時後，於空氣中於5 5 0 C下燒成6小時，藉此獲得多孔質 氧化矽A。於獲得之多孔質氧化矽八中，藉由χ線繞射確認 形成有六方構造之細孔之情形。又，多孔質氧化矽Α之平均 96083.doc -45- 200525015 細孔徑為3.3 nm ’比表面積為941 m2/g，細孔容積為丨13 cm3/g 〇 多孔質氧化矽之製造例2 將日本化學工業（株）製之粉末矽酸鈉（Si02/Na20= 2.00) 於700 C下於空氣中燒成6小時，獲得s_Na2Si2〇5之結晶。使 所獲得之結晶50 g分散於離子交換水5〇〇㈤丨中，於25。〇下攪 拌3小時後，藉由過濾回收固形分，獲得作為層狀矽酸鹽之 濕潤水矽鈉石50 g(乾燥物換算）。不乾燥該水矽鈉石，使其 分散於作為界面活性劑之油醯硫酸酯鈉之溶液1〇〇〇 m卜於70 C下加熱攪拌3小時。其後，於7(rc下加熱、攪拌， 並且添加2N之鹽酸，將分散液之pH值降低spH85，進而 於70°C下加熱、攪拌3小時。暫時過濾固形生成物，使其再 次分散於離子交換水100〇1111中而攪拌。反覆五次該過濾、 为政授拌後，於40 C使其乾燥24小時。將乾燥之固形生成 物於氮氣中於450°C加熱3小時後，於空氣中於55〇。〇下燒成 6小時，藉此獲得多孔質氧化矽B。於獲得之多孔質氧化矽 B中，藉由X線繞射確認形成有六方構造之細孔之情形。 又，多孔質氧化矽B之平均細孔徑為2.9nm，比表面積為932 m2/g，細孔容積為L〇9cmVg，平均粒子徑為35〇nm。 多孔質氧化矽之製造例3 於80C下擾拌聚乙二醇2g、離子交換水15g以及鹽酸 60 ml，使其分散後，添加四乙氧基矽烷（TE〇s)425㈢，於 80 C下攪拌12小時。暫時過濾固形生成物，使其再次分散 於離子交換水1000 ml中而攪拌。反覆五次該過濾、分散攪 96083.doc •46- 200525015 拌後，於4〇t：使其乾燥24小時。將乾燥之固形生成物於氮 氣中於450°C加熱3小時後，於空氣中於550。〇下燒成6小 時，藉此獲得含有二氧化石夕之多孔質氧化矽C。於獲得之多 孔質氧化石夕C中，藉由X線繞射確認形成有六方構造之細孔 之情形。又，多孔質氧化矽C之平均細孔徑為2.8rlm，比表 面積為928 m /g，細孔容積為1 〇2 cm3/g ,平均粒子徑為3〇〇 nm ° 多孔質氧化矽之製造例4 將使氣化N，N，N-三甲基十六烷基銨29重量％溶液接觸 於氫氧化物-鹵素化物交換樹脂而調製之十六烷三甲基氫 氧化物（CTMA)溶液1〇〇 g於四甲銨（TMA)矽酸鹽（氧化矽 1 〇%)水溶液100 g中攪拌而混合。添加含有游離水約6重量％ 與水合結合水約4·5重量且極限粒子徑為約〇 〇2 μπι之沉降 性水合氧化矽之黑赛爾（HiSil)25 g。使所獲得之混合物於 9〇°C反應1天。過濾所獲得之固體生成物而回収，於4〇。〇使 其乾燥。然後將生成物於540°C之氮中燒成1小時，接著於 空氣中燒成6小時，藉此獲得含有二氧化矽之多孔質氧化矽 D。於所獲得之多孔質氧化矽〇中，藉由乂線繞射確認形成 有六方構造之細孔之情形。又，多孔質氧化矽D之平均細孔 徑為3·9γππ，比表面積為945 m2/g，細孔容積為丨Μ·%， 平均粒子徑為1。1 μηι 〇 多孔質氧化矽之製造例5 將十二烷胺基丙酸鈉2g、離子交換水15g、2N鹽酸6〇ml 於80C攪拌，使其分散後，添加四乙氧基矽烷（te〇s)4 25 96083.doc -47- 200525015 g，於80°C下攪拌12小時。暫時過濾固形生成物，使其再次 分散於離子交換水1000 ml中而攪拌。反覆五次該過滤、分 散攪拌後，於40t使其乾燥24小時。將乾燥之固形生成物 於氮氣中於450°C加熱3小時後，於空氣中於55〇t：下燒成6 小時’藉此獲得含有二氧化矽之多孔質氧化矽E。於獲得之 多孔質氧化矽E中，藉由X線繞射確認形成有六方構造之細 孔之情形。又，多孔質氧化矽E之平均細孔徑為3.9nm，比 表面積為945 m2/g，細孔容積為1.15 cm3/g，平均粒子徑為 5 · 1 μηι 〇 多孔質氧化矽之製造例6 使曰本化學工業（株）製之1號矽酸鈉（Si〇2/Na2〇==2 〇〇)5〇 g为散於作為界面活性劑之氣化十八院基三甲基銨 [C18H37N(CH3)3C1]之 0.1 Μ水溶液 1000 mi 中，於 70。〇下加熱 授拌3小時。其後，於7〇t下加熱、授拌，添加2 n鹽酸， 將分散液之pH值降低至8·5，進而於7〇t：下加熱、攪拌3小 時。暫時過濾固形生成物，使其再次分散於離子交換水丨〇 〇 〇 ml中而攪拌。反覆五次該過濾、分散攪拌後於4〇它使其乾 燥24小時。將乾燥之固形生成物於氮氣中於45〇。〇加熱 時後’於空氣中於55(rc下燒成6小時，藉此獲得多孔質氧 化石夕f。於獲得之多孔冑氧化石夕？中，_χ線繞射確認形 成有六方構造之細孔之情形。X，多孔質氧化石夕F之平均細 孔f為2.7 nm，比表面積為Ml m2/g，細孔容積為hl3 cm3/g，平均粒子徑為38〇。茁。 多孔質氧化矽之製造例7 96083.doc -48- 200525015 將l〇g製造例6中獲得之多孔f氧切F分散於超純水 1000 ml後’添加N_2(胺基甲基）3_胺基丙基甲基二甲氧基石夕 烧10 g，使其於室溫授拌30分鐘。抽氣過遽該混合液後， 將所獲得之固形物於12(rc下靜置i小時使其乾燥。其後， 使其分散於超、純水1000 mll}j，㈣1〇分鐘。進一步抽氣過 濾4。液，且使所獲得之固形物於4〇。〇下乾燥Μ小時， 獲付多孔質氧化石夕G。於獲得之多孔質氧化石夕G中，藉由χ 線繞射確認形成有六方構造之細孔之情形。又，多孔質氧 化矽G之平均細孔徑為29 nm，比表面積為895 m2/g，平均 粒子徑為495 nm。 多孔質氧化矽之製造例8 將聚甘油2 g、離子交換水15 g、2 N鹽酸60 ml於80°C下 攪拌’使其分散後，添加四乙氧基矽烷（TE〇s)4 25 g，於8〇它 下攪拌12小時。暫時過濾固形生成物，使其再次分散於離 子父換水1000 ml中而攪拌。反覆五次該過濾、分散攪拌後 於40°C使其乾燥24小時。將乾燥之固形生成物於氮氣中於 450°C加熱3小時後，於空氣中於55(TC下燒成6小時，藉此 獲得含有二氧化矽之多孔質氧化矽H。於獲得之多孔質氧化 石夕Η中，藉由X線繞射確認形成有六方構造之細孔之情形。 又9夕孔質乳化砍Η之平均細孔徑為2 · 6 nm ’比表面積為913 m2/g $細孔容積為0.99 cm3/g。 實施例1 -1 將溶解於乙醇2 0 0 g之天然L -薄荷醇14 g添加、混合於2 〇 g 多孔質氧化矽A後，使用均質機於40°C下攪拌30分鐘。其 96083.doc -49 - 200525015 後’以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑⑺醇），獲得載持薄荷醇之 多孔質氧化矽34 g(水分量：2重量％)。 實施例1-2〜1-5 除取代多孔質氧化石夕A使用多孔質氧化石夕b、c、d^2〇 g以外，其他與實施例丨-i相同，獲得載持薄荷醇之多孔質 氧化矽。 實施例1 - 6 將天然L-薄荷醇30 g與70 g多孔質氧化矽A混合後，放入 密封容器中，於4(TC下於減壓下放置一週’使昇華之薄荷 醇吸著於含有二氧化石夕之多氧化石夕，獲得載持薄荷醇 之多孔質氧化石夕100 g。 實施例1-7 將於乙Sf· 10 g中溶解有聚甘油脂肪酸I旨（SUN §〇FT AZ-18G，太陽化學株式會社製、HLB==18)1 g作為乳化劑之 溶液添加、混合於在實施例1-1中獲得之載持薄荷醇之多孔 質氧化石夕2 0 g後’以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑（乙醇），獲得 载持薄荷醇之多孔質氧化矽20 g。 實施例1 - 8 將於乙醇30 g中溶解有聚甘油脂肪酸酯（sun SOFT AZe】8G ;太陽化學株式會社製、HLB=18)l〇 g作為乳化劑 之》谷液添加、混合於在實施例1 -1中獲得之載持薄荷醇之多 孔質氧化矽20 g後，以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑（乙醇），獲 得载持薄荷醇之多孔質氧化矽26 g。 實施例1-9 96083.doc -50- 200525015 將於水10 g中：?谷解有聚甘油脂肪酸酯（Sun SOFT · AZ-18G;太陽化學株式會社製、HLB = 18)lg作為乳化劑之 溶液添加、混合於在實施例1-1中獲得之載持薄荷醇之多孔 質氧化矽20 g，獲得載持薄荷醇之多孔質氧化石夕31 g。 實施例1 -1 0 除取代聚甘油脂肪酸酯使用蔗糖脂肪酸g旨（蔗糖酯··三菱 化學食品株式會杜製：L-1695)以外，其他與實施例卜7相 同’獲得載持薄荷醇之多孔質氧化石夕2〇 g。 比較例1 -1 ® 於水66.2 g中攪拌溶解β_環糊精（賽爾代克斯N :日本食品 化工株式會社製）5 g，於50°C之溫度下添加天然L_薄荷醇1〇 g，於1000 r/min下均質5分鐘而獲得乳化物。將所獲得之乳 化物於送風溫度為130_14(rc、排風溫度為6〇_7(rC2條件下 喷霧乾燥’獲得載持薄荷醇之多孔質體12 g。 比較例1 -2 除將水之使用量變更為60 g且取代P·環糊精使用支鏈環 糊精（伊索艾利特P:鹽水港精糖株式會社製）4〇 g以外，以 與比較例1-1相同之方式，獲得載持薄荷醇之多孔質體4〇 g。 實施例1-A1〜1-A10、比較例i-Al、1-A2 於天然樹膠20 g、粉糖66.2 g以及水糖12 §中，添加混合 於各實施例中獲得之載持薄荷醇之多孔質氧化石夕或於比較 例中獲得之載持薄荷醇之多孔質體1 g，根據-般方法以高1 剪斷型攪拌器於約下混合，冷卻後使用滾子壓展成 形’調製1片3 g之口香糖。 96083.doc •51- 200525015 藉由評審者30人（男15人'女15人）評價所獲得之各口香糖 之口味之強度。 以開始呕嚼後每1分鐘為單位，自口味較強者開始分為 10〜1之10階段評價，求得3〇人之平均值。將結果示於表1。 表1 口香糖 薄荷醇 組合物 1分鐘後 2分鐘後 3分鐘後 4分鐘後 5分鐘後 實施例1-A1 實施例Μ 8.3 8.0 — 7.5 7.3 6.6 實施例1-A2 實施例1-2 8.3 7.6 7.3 6.9 6.3 實施例1-A3 實施例1-3 8.0 7.7 7.0 6.8 5.9 實施例1-A4 實施例1-4 8.3 7.9 7 A 7.2 6.6 實施例1-A5 Γ^施例1-5 8.0 Γ 7.8 7.1 6.9 卜6·1 實施例1-A6 實施例1-6 8.1 7.9 7.4 7.0 6.5 實施例1-A7 實施例1·7 8.4 8.4 8.3 8.0 7.6 實施例1-A8 實施例1-8 8.3 8.1 7.7 7.4 6.6 實施例1-A9 實施例1-9 8.4 8.4 8.3 8.0 7.6 實施例1-A10 實施例Μ0 8.3 8.1 7.6 7.4 6.6 比較例1-A1 比較例1-1 9。5 8.3 5.5 4.8 2.8 比較例1-A2 比較例1-2 9.8 8.5 4.9 4.5 2.9 自以上結果可知5與使用比較例之載持薄荷醇之多孔質 體者相比，使用實施例中獲得之載持薄荷醇之多孔質氧化 矽之口香糖即使長時間持續咀嚼，亦可持續口味。 實施例1βΒι〜1_Β1〇、比較例1-B1、1-B2 於水96 g、凝膠化劑製劑（SANKARA#2122 :太陽化學株 式會社製）2 g中混合於各實施例中獲得之載持薄荷醇之多 孔質氧化矽或於比較例中獲得之載持薄荷醇之多孔質體2 g，於85<t下加熱攪拌5分鐘。成形後冷卻，獲得1〇〇 g之貼 敷劑。 、藉由評審者30人(男15人、女15人)評價各貼敷劑之清涼感 以及冷涼感之持續性。 96083.doc 52- 200525015 使將貼付劑切斷為長3 cm、寬3 cm之正方形者貼敷於評 審者之上腕部，於貼敷後以1〇分鐘為單位自清涼感以及冷 /厅、感之較強者開始以1 〇〜1之1 〇個階段評價，算出3 〇人之平 均值。將結果示於表2。 表2 貼敷劑 薄荷醇 組合物 10分鐘後 20分鐘後 30分鐘後 40分鐘後 實施例1-B1 實施例Μ 8.3 8.0 7.8 7.3 實施例1-B2 實施例1-2 8.2 7.9 7.9 7.1 — 實施例1«B3 實施例1-3 8.0 7.7 7.5 6.9 實施例1-B4 1施例1-B5 實施例1-4 ^"實施例1-5 8.3 8Ό 7.9 78 7 A Ύλ 7.2 實施例1-B6 實施例1-6 7.9 7,6 7.9 7.2 ~ 實施例1-B7 實施例1-7 8.4 83 8.3 8.2 實％例1-88 實施例1-8 8.3 8.1 7.9 7.3 實施例1-B9 實施例1-9 8.4 8.3 8.3 8.2 霄施例1-B10 實施例1-10 8.3 8.1 7.9 7.3 比較例1-B1 比較例Μ 9.5 8.3 5.4 4.8 比較例1-B2 比較例1-2 9.8 8.5 5.0 4.5 自以上結果可知，與使用比較例之載持薄荷醇之多孔質 體者相比’使用實關巾獲得m料之多孔質氧化 石夕之貼敷劑貼敷於人體後，可長時間持續清涼感以及冷涼 感。 實施例1 - C1〜1 · C 10 溶解固形石蠟10.0 g、蓖麻油20.4 g、羊毛脂14.0 g、米 隆5.〇g、小燭樹蠛12.0§、巴西棕櫚徵7〇§、2_乙基己酸十 六烷酯18.0 g以及肉豆蔻酸異丙基酯12 〇 g後，添加混合各 實施例中獲得之載持薄荷醇之多孔質氧化石川，流入模型 中並冷卻，獲得99.4g之唇f。 實施例1-D1〜1-D10、比較例1七1、丨七2 96083.doc -53- 200525015 較例中獲得之載持薄荷醇之多孔質氧化碎或於比 多去、I仔之載持薄荷醇之多孔質體5 g中添加卜胡蘿蔔素 色素’造粒而獲得g伞、士 、末之紅色除臭芳香劑5g。 藉由下式算出將各哈泉、容 合示昊方香劑於室溫下放置1週、2週、1 個月以及3個月德夕蒱# ^ /何醇之飛散率（％)。將結果示於表3。 飛散率（％)=(測定前除 ' W I陈袅方香劑之重量—放置一定期 間後之除臭芳香密,h/、、目，丨中a > χ 、万骨Μ )/测又則之除臭芳香劑之重量χ1〇〇 除臭芳香劑 專荷醇組合物 實施例1-1 表3 — --- 1 9 -'~ 丨 實施例1-D1 2週後 1個月後 3個月後 實施例1-D2~1 實施两ΓΓ'' Τδ~ ^ 3.1 5.1 實施例1-D3^ 實施例1-3 •i · Τδ - Τ3 '~ 3.5 5.9 實施例1-D4 實施例1-4 Τό ' 2.9 Ύ2 — 3.7 1 Π 6.3 r π n I"Uj 實施例1-D6 實施例1-5 實施例1-6 "u ' ι π — Το ό #U 3.7 ^ *0 5.3 實施例1-D7 7\ * w |x J X \J 實施你11-7 丄.y ι ι —· 1.5 3.4 5.2 實施例1-D8 ' 實施例1-8 1.1 Τ2 - \ π ' -— 1.6 3.3 實施例1-D9 實施例1-9 ΤΙ 1·7 1 Ο 一 2.9 5.0 實施例1-D10 實施例M0 lb較例Μ lb較例1-2 ΤΊ Τ〇5~ — ΊΠ~~' 1.J 1 广 -------^ L6 3.3 比較例1-D1 較例 1-D2~ 1.6 2.5 4.8 21.8 13Τ ' 30.1 29.9 32.5 33.1 自以上結果可知，盘#用卜卜Yr丨 〃使用比較例之載持薄荷醇之多孔質 體者相比’使用實施例中獲得之载持薄荷醇之多孔質氧化 石夕之除臭芳香劑’薄荷醇之飛散較少且緩釋性優良。 製造例2-1 將溶解於乙醇2〇〇g之天然L"薄荷醇Hg添加.混合於2〇g 多孔質氧化矽F後，使用均質機於4吖下攪拌3〇分鐘。豆 後’以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑(乙醇)’獲得載持揮發性物 質之多孔質氧化矽34g(水分量·· 2重量％)。 製造例2-2 96083.doc -54- 200525015 將天然L-薄荷醇30 g與70 g多孔質氧化矽F混合後，放入 密封容器中’於4(TC下於減壓下放置一週，使昇華之薄荷 醇吸著於含有二氧化矽之多孔質氧化矽，獲得載持揮發性 物質之多孔質氧化矽100 g。 製造例2-3 於溶解於乙醇200 g之天然L-薄荷醇14 g中，添加、混合 市售之微粒二氧化碎（商品名：Carp lex、鹽野製藥株式合社 製）20 g後，使用均質機於40°C下攪拌30分鐘。其後，以旋 轉濃縮機濃縮去除溶劑，獲得揮發性物質組合物34 g(水分 量：2重量❶/〇)。 實施例2-1 使用製造例2-1中獲得之載持揮發性物質之多孔質氧化 石夕’將水94 g、乙醇2 g、凝膠化劑製劑（SANKAra#2122 ; 太陽化學株式會社製）2 g於85°C下加熱、溶解5分鐘後，加 入於製造例2-1中獲得之載持薄荷醇之多孔質氧化矽3名而 攪拌。成形後冷卻，獲得1 〇〇 g之冷卻膠貼。 實施例2-2 於水50 g中使聚甘油脂肪酸酯SOFT AZ-18EG :太 陽化學株式會杜製、HLB=1 8)1 g溶解，於該溶液中加入製 造例24中獲得之載持薄荷醇之多孔質氧化矽3 g並使其分 散5調製載持薄荷醇之多孔質氧化矽之分散液。將水44 g、 乙酉手2 g、凝膠化劑製劑（SankaRA #2122 ;太陽化學株式 會杜製）〇·1 g於85°C下加熱溶解5分鐘後，全量添加載持薄 荷醇之多孔質氧化矽之分散液並攪拌。成形後冷卻，獲得 96083.doc 200525015 100 g之冷卻膠貼。 實施例2-3 除取代聚甘油脂肪酸酯使用蔗糖脂肪酸酯（蔗糖酯：三菱 化學食品株式會杜製：L-1695)以外，其他與實施:相 同，獲得冷卻膠貼100 g。 實施例2-4 除使用聚甘油脂肪酸酯丨g以外，以與實施例2—3相同之方 法獲得冷卻膠貼10 1 g。 比較例2 -1 取代製造例2-1中獲得之載持揮發性物質之多孔質氧化 矽，而使用製造例2-3中獲得之揮發性物質組合物，以與實 施例2-1相同之方法獲得冷卻膠貼。 比較例2-2 取代製造例2-1中獲得之載持揮發性物質之多孔質氧化 矽，而使用製造例2·3中使用之原料微粒二氧化矽，以與實 施例2-1相同之方法獲得冷卻膠貼。 又，作為對照組，未使用製造例2_丨中獲得之載持揮發性 物質之多孔質氧化硬，以於實施例2·1；Ν同之方法獲得冷卻 膠貼。 試驗例2=1 藉由評審者30人（男15人、女15人）評價各膠貼之清涼感以 及冷涼感之持續性。 使將膠貼切斷為長3 cm、寬3⑽之正方形貼敷於評審者 之上腕部，於貼敷後至20分鐘為止以5分鐘為單位，2〇分鐘 96083.doc 200525015 以後至60分鐘為止以1〇分鐘為單位自清涼感以及冷涼感之 較強者開始以1〇〜丨之⑺個階段評價，算出3〇人之平均值。 將結果示於表4。 使用之 組合物 1-ε.Λ 5分鐘 後 10分鐘 後 15分鐘 後 20分鐘 後 30分鐘 後 40分鐘 後 50分鐘 後 60分鐘 後 貫加例 2-1 SiSL. J.A- Ι-C. ϊ 9.7 9.8 9.8 9.7 9.7 9.1 8.8 1又 8.5 貫施例 2-2 +½ l-r.\ 9.9 9.9 9.9 9.9 9.9 9.7 9.6 9.5 貫施例 2-3 士/c.r 9.7 9.8 9.8 9.7 9.7 9.1 8.9 8.6 貫加例 2-4 9.7 9.8 9.8 9.7 9.7 9.1 8.9 8.5 比較例 2-1 9.5 8.6 6.2 4.1 4.1 3.8 3.2 2.9 比較例 2-2 ^ jL·,] 8.3 7.8 7.1 6.5 6.5 5.1 4.9 3.3 徑制 5.0 卜4·7 4.2 1 3.1 3.1 2.3 1.1 卜1·0 自以上結果可知，與比較例中獲得之冷卻膠貼相比，實 %例中獲得之冷卻膠貼敷於人體後，可長時間持績清涼感 以及冷涼感。 實施例2-5.冷卻劑（冰凍劑）之製造 將白色礦脂22 g、十八烷醇18g、聚氧化乙烯硬化蓖麻油 3 g、硬脂酸甘油酯丨g於水浴上加熱並熔融、攪拌。接著， 添加丙二醇12 g、對羥基苯甲酸甲酯〇1 g、對羥基苯甲酸 丙S曰〇β 1 g並攪拌。於其中添加實施例丨中獲得之載持揮發 f生物質之夕孔質氧化矽2 g、水揚酸甲酯2 g、乙醇丨〇 g、精 製水30 g充为攪拌至成為均質為止，獲得呈軟膏狀之冰凍 劑1〇〇 g。將本品塗布於腕處，冷涼感持續丨小時以上，非 常舒適。 96083.doc -57- 200525015 製造例3-1 將溶解於乙醇 g之天然辣椒萃取物14 §添加、混合於 20 g多孔質氧化矽F後，使用均質機於4〇。〇下攪拌％分鐘。 其後，以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑，獲得載持溫熱性物質 之多孔質氧化矽34 g(水分量：2重量％)。 、 製造例3-2 於乙醇i〇gt使聚甘油脂肪酸酯（sunsoftaz_18eg·太 陽化學株式會杜製）1 g溶解，於該溶液中添加製造例^中 獲得之載持溫熱性物質之多孔質氧化㈣g並混合後，以 旋轉濃縮機去除溶劑，獲得載持溫熱性物質之多孔質氧化 矽 2 1 g。 ' 製造例3-3 除取代聚甘油脂肪酸酯而使用蔗糖脂肪酸酯（蔗糖酯，·三 菱化學食品株式會杜製·e L]695)以外，以與製造例34相同 之方法獲得載持溫熱性物質之多孔質氧化矽21 g。 製造例3-4

於溶解於乙醇200 g之天然辣椒萃取物14g中添加、混合 市售之微粒二氧化矽（商品名：Carplex、鹽野製藥株式會社 製）2〇 g後，使用均質機於4〇。〇下攪拌3〇分鐘。其後，以旋 轉濃縮機濃縮去除溶劑，獲得含溫熱性物質之組合物34 g(水分量：2重量％)。 實施例3-1 將水94 g、乙醇2 g、凝膠化劑製劑（SANKARA Ν〇·2122 ; 太陽化學株式會社製）2 g於85°C下加熱溶解5分鐘後，添加 96083.doc -58- 200525015 製k例3·1中獲得之載持溫熱性物質之" 授拌。成形後冷卻，獲得刚 貝減豹炫 實施例3-2 *，、、4片。 取代製造例3 -1中择得夕恭姓 访 載持溫熱性物質之多孔皙h :使用製造例3-2中獲得之载持溫熱 二 =石夕，以與實施例3]相同之方法獲得溫熱薄片/孔質乳 實施例3-3 取代製造例3-1中獲得之載持溫熱性物質之多孔質氧化 石夕’使用製造例3-3中獲得之載持溫熱性物質之多孔質氧化 矽’以於實施例3-1相同之方法獲得溫熱薄片。 實施例3-4 於水50 g中使聚甘油脂肪酸酯（SUN s〇Ft az_18eq :太 陽化學株式會杜製、HLB = 18)(M5g溶解，於該溶液中加入 製造例3-1中獲得之載持溫熱性物質之多孔質氧化矽“並 使其分散，調製載持薄荷醇之多孔質氧化矽之分散液。將 水44 g、乙醇2 g、凝膠化劑製劑（SANKARA#2122 ;太陽化 學株式會杜製）2 g於85艺下加熱溶解5分鐘後，全量添加載 持薄荷醇之多孔質氧化矽之分散液並攪拌。成形後冷卻， 獲得100 g之溫熱薄片。 實施例3-5 除取代聚甘油脂肪酸酯而添加蔗糠脂肪酸酯（蔗糖酯：三 菱化學食品株式會社製：L_1695)以外，以與實施例3-4相同 之方法獲得溫熱薄片1 〇 0 g。 ， 比較例3 -1 96083.doc -59- 200525015 質之多孔質氧化 質之組合物，以 取代製造例3 - 1中择怨# # 〒後侍之载持溫熱性物 石夕’而使用製造例3 _ 4中0> 人 甲獲侍之含溫熱性物 同樣之方法獲得比較品之溫熱薄片。 試驗例3-1 藉由30位評審者（男 感持縯性。 15人、女15人）評價各溫熱薄片 之溫熱 使將溫熱薄片切斷為長3 cm、寬3 cm之正方形貼敷於評 審者之上腕和於貼敷後以5分鐘為單位自溫熱感較強者開 始以1〇〜1之1〇個階段評價，算出3〇人之平均值。將結果示 於表5。又’㈣比較貼敷後不久之皮膚刺激性之有無。 Γ—-- ~~-__ Μ 5 使用之薄片 營方运Μ Ί 1 刺激性 1小時 — 2小時 3小時 4小時 5 小 If] 實施例 8.3 8 —8,1 7.8 8 實施例3-3 無 Γ __ 8.2 8.2 8.2 8.2 8.2 無 8.3 1 8.2 8.2 8.1 g 貫把例3 - 4 實施例 8.2 —8,3 8.2 — 8.2~ r 8.2 —8·2 8.2 8.1 ~ _8.2 8 比較例3-1 有 9.2 8.6 7.2 6.4 5.2 就以上結果可知，於實施例中獲得之溫熱薄片與於比較 中獲知之溫熱薄片相比，無刺激，且貼敷人體後可長期間 持續溫熱感。 實施例3-6 將白色礦脂22 g、十八烷醇1 8 g、聚氧化乙烯硬化蓖麻油 3 g、單硬脂酸甘油酯丨g於水浴上加熱並熔融、攪拌。接著， 添加丙二醇12 g、對羥基苯甲酸甲酯0.1 g、對羥基苯甲酸 丙醋0.1 g並攪拌。於其中添加實施例3-1中獲得之載持揮發 性物質之多孔質氧化矽2 g、水楊酸甲酯2 g、乙醇1 〇 g、精 96083.doc -60- 200525015 2尺〇 g充刀攪拌至成為均質為止，獲得呈軟膏狀之溫熱 "g將本σσ塗布於腕處，溫熱感可持續，且非常舒適。 製造例4-1 將植物夕紛（綠余萃取物：桑普拉本hg、太陽化學株式會 製）、,〇 g/合解於水50 g ’添加1〇〇 g多孔質氧化矽F，於25〇c 下授拌30分鐘。其後，以旋轉濃縮機漠縮去除溶劑，使其 乾燥，獲得載持植物多*之多孔質氧化石夕148§。 製造例4-2 曰於乙醇10 g中使聚甘油脂肪酸酯（sun 818DG :太 陽化學株式會社製）0.05 g溶解，於該溶液中添加製造例q 中獲得之載持植物多盼之多孔質氧化石夕i g並使其分散，調 製載持植物多紛之多孔質氧切之分散液。於該分散液中 添加水ίο g、聚甘油脂肪酸酯（SUN s〇FT az_18eg:太陽 化學株式會杜製）().05 gil㈣1拌後，以旋轉濃縮機去 除溶劑’獲得載持植物多酚之多孔質氧化矽丨丨g。 製造例4-3 除使用各聚甘油脂肪酸酯各0 0005 g以外，以與製造例 4-2相同之方法獲得載持植物多盼之多孔質氧化石夕 實施例4-1 於將聚醋·纖維與人造纖維進行丙烯酸樹脂組合而成之坪 量為45 g/m2之乾式不織布作為通氣性基材，將製造例4^ 中獲知之載持植物多酚之多孔質氧化矽85 g與含有苯乙烯· 丙烯酸共聚合樹脂乳化物之膠合物15 g攪拌混合而成之塗 液，以乾燥重量為30 g/m2之方式含浸被覆，製作過滤片。 96083.doc -61- 200525015 實施例4·2 於將聚酯纖維與人造纖維進行丙烯酸樹脂組合而成之坪 量為45 g/m2之乾式不織布作為通氣性基材，將含有苯乙烯_ 丙烯酸共聚合樹脂乳化物之膠合物15 g、聚甘油脂肪酸酯 (SUN SOFT 81 8DG ··太陽化學株式會杜製·4 g以及聚甘油 脂肪酸酯（SUN SOFT AZ-18EG ;太陽化學株式會社製）14 g 之混合液與製造例4-1中獲得之載持植物多酚之多孔質氧 化矽85 g攪拌混合而成之塗液，以乾燥重量為3〇 g/m2之方 式含浸被覆，製作過濾片。 比較例4· 1 ·過濾片之製造 除取代載持植物多酚之多孔質氧化矽，而使用市售之矽 藻土以外，以與實施例4-1相同之方式製作過濾片。 試驗例4-1.氨以及乙醛之吸著試驗 於放有小型風扇之5公升之採樣袋中放入3公升之空氣， 實施例4-1或比較例4_i中獲得之過濾片切為i〇 emxi〇 試樣並吊掛於其中於該容器内分別注入氨以及乙醛。 兩成分之濃度以氣體檢測管[Gastec社製之N〇 3L以及92m] 測定之結果為’氨為6Gppm、乙醒為7Qppm。而後，於m 之狀態下轉動風扇使空氣強制循環，使用上述氣體檢測管 測定—自注入開始經過1()分鐘後，以及經過3G分鐘後之容器 内之乳以及乙酸之濃度（ppm)。作為對照，將結果與未將過 渡片放入密封容器中之情形時之結果-同表示於表6。 96083.doc -62- 200525015 表6 使用之過濾片 氨（ppm) 乙®^ (ppm) 10分鐘後 30分鐘後 10分鐘後 30分鐘後 實施例4-1 10 5 15 5 實施例4二2 8 3 10 3 比較例4-1 50 45 65 60 對照 ~~ 60 60 70 70 根據該試驗結果可知，本發明之過濾片對於成為惡臭原 因的氨或成為新房症候群原因的乙醛，具有優良之吸著效 試驗例4-2 關於實施例4-1中獲得之過濾片，於上述試驗後，於密封 狀態直接於室溫下保管3個月。將室溫調整至23°C，放置1 小時後’於該容器内以與試驗例4-1相同之方式分別注入氨 以及乙駿5使用氟體檢測管測定注入後不久、自注入開始 經過10分鐘後以及經過3〇分後之容器内之氨以及乙醛之濃 度（ppm)。將該結果示於表7。 表7 使用之薄片 氨（ppm) 乙酸（ppm) 立刻 10分鐘後 30分鐘後 立刻 10分鐘後 30分鐘f 實施例4-1 60 10 5 70 15 5 — 根據該試驗結果可知，本發明之過濾片於經過3個月後仍 然持續有優良之吸著效果。 實施例5-1 將分散於己烷800升之葉綠素18 g添加、混合於1〇〇 g多孔 質氧化矽F中之後，使用均質機於25。〇下攪拌3〇分鐘。其 後，以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑，獲得118 g載持葉綠素之 多孔質氧化矽。於該載持葉綠素之多孔質氧化矽丨〇 g中添 96083.doc -63- 200525015 加單肉豆蔻酸五甘油酯（聚甘油聚合度3以上之比例97%、聚 甘油聚合度3〜11之比例94%)1 g、酵素分解卵磷脂1 g、水88 g，獲得100 g色素製劑A。此時之平均粒子徑為430 nm。 實施例5-2〜5-5 除取代多孔質氧化矽F而使用多孔質氧化矽b、C、D或E 以外，以與實施例5-1相同之方式獲得色素製劑B-E。此時 之平均粒子徑為色素製劑B : 42〇 nm，色素製劑C : 380 nm， 色素製劑D : 1 ·5 μηι，色素製劑E ·· 6.1 μιη。 實施例5-6 將分散於己烷800升之葉綠素1 8 g添加、混合於1〇〇 g多孔 質氧化矽E中之後，使用均質機於25°C下攪拌30分鐘。其 後，以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑，獲得118 g載持葉綠素之 多孔質氧化矽。於該載持葉綠素之多孔質氧化矽丨〇 g中添 加聚甘油脂肪酸酯（SUN SOFTA-141E:太陽化學株式會杜 製·聚甘油聚合度3以上之比例=74%) 12 g、水78 g，以（分 散粉碎機BSG-1/4AIMEX株式會杜製）濕式粉碎，獲得色素 製劑。此時之平均粒子徑為38〇 nm。 實施例5-7 將溶解於離子交換水1000升之1〇 g C I•酸性藍9添加、混 曰於g夕孔質氧化石夕G中之後，使用均質機於25 °C下攪 拌30分鐘。其後，以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑，獲得載持 C.L酸性藍9之多孔質氧化矽⑴g。於該多孔質氧化矽ι〇§ 中添加單肉豆蔻酸五甘油酯（聚甘油聚合度3以上之比例 97/。聚甘油聚合度3〜u之比例94%^ g、酵素分解印鱗脂工 96083.doc 200525015 g、水88 §，獲得色素製劑100 g。此時之平均粒子徑為450 nm 〇 實施例5-8 除取代多孔質氧化矽G而使用多孔質氧化矽F以外，以與 實施例5-7相同之方法獲得色素製劑100 g。此時之平均粒子 徑為490 nm。 實施例5-9 將溶解於離子交換水1000升之10g C I酸性紅i添加、混 合於100 g多孔質氧化矽F 1〇〇 g中之後，使用均質機於25它 下攪拌30分鐘。其後，以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑，獲得 載持C.I.酸性紅i之多孔質氧化矽115 g。於該多孔質氧化矽 10 g中添加單肉豆蔻酸五甘油酯（聚甘油聚合度3以上之比 例97%、聚甘油聚合度3〜u之比例94%)1 g、酵素分解卵磷 脂1 g、水88 g，獲得色素製劑1 〇〇 g。此時之平均粒子徑為 450 nm 〇 實施例5-10 除取代單肉豆蔻酸五甘油酯而使用於聚甘油縮合聚繁麻 醇酸酯（含有聚合度3以上之聚甘油70%以上且其聚甘油中 碳數1 8以上之脂肪酸經酯化的縮合物進一步酯化之聚甘油 脂肪酸酯）以外，以與實施例5_9相同之方式製造色素製劑 100 g。此時之平均粒子徑為1〇〇 nm。 實施例5-11 除使用聚甘油縮合聚蓖麻醇酸酯30 g以外，以與實施例 5-10相同之方式製造色素製劑110 g。此時之平均粒子徑為 96083.doc -65- 200525015 95 nm 〇 實施例5 -12 除取代單肉豆蔻酸五甘油酯而使用蔗糖脂肪酸酯（蔗糖 醋：三菱化學食品株式會杜製：L-1695)以外，以與實施例 5-9相同之方式製造色素製劑1〇〇 g。此時之平均粒子徑為 600 nm 〇 實施例5-13 將溶解於離子交換水1000升之10 g C I.酸性紅丨添加、混 合於100 g多孔質氧化矽F中之後，使用均質機於25t下攪^ 30分鐘。其後，以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑，獲得載持C.I. 酉夂性紅1之多孔質氧化石夕115 ge於該多孔質氧化石夕⑺g中添 加單肉豆簽酸五甘油醋（聚甘油聚合度3以上之比例97〇/❶、聚 甘油聚合度3〜11之比例94%)G」g、水99 9 §，獲 W00g。料之平均粒子徑為8GGnm。 4 比較例5-1 除取代多孔質氧切F而添加沉降性氧切（Car一 S二鹽：義製藥株式會社製)以外，以與實施例“相同 之方式獲得色素製劑。 比較例5-2 除取代多孔質氧化矽F ^ κ 1〇〇 . ^ u ^ 添加裱糊精（泰克斯派爾 K-100·鹽水港精糖株 之方式獲得色素製劑。W外，以與實施例叫目同 比較例5-3 除取代多孔質氧化矽G而 ^ '、、ϋ丨儿降性氧化碎（Carplex 96083.doc -66- 200525015 cs_7(鹽野義製藥株式會社製）)以外，以與實施例5_7相同之 方式獲得色素製劑。 比較例5 - 4 、取代夕孔質氧化石夕F而添加沉降性氧化石夕（carpiex CS-7(鹽野義製藥株式會杜製））以外，以與實施例5-9相同之 方式獲得色素製劑。 實施例5-14 於水49.8g、防腐/防銹劑〇1 g、pH調整劑〇·ΐ g中添加混 合各實施例或比較例中獲得之色素製劑5〇 g，調製噴墨墨 水 100 g 〇 武驗例5 -1 為評價噴墨墨水之分散狀態，藉由目視評價將所獲得之 墨水於60。〇下保存1個月後之狀態。 ◎:完全未發現沉澱物產生 〇··略微發現沉澱物產生 △:發現沉澱物產生 x :顯著發現沉澱物產生 又’將獲得之喷墨墨水安裝入熱喷墨試驗裝置中，使墨 水自噴嘴喷出而列印字。此時添加有比較例5-4中獲得之色 素製劑之噴墨墨水於印刷中產生堵塞。 為評價印刷之喷墨墨水之耐水性，將水滴滴下至印刷 物’藉由目視評價60秒鐘後之墨水之滲透狀態。 ◎:完全未發現墨水滲透 〇：略微發現墨水滲透 96083.doc -67- 200525015 △:發現墨水滲透 X:顯著發現墨水滲透 藉由目視評價印刷之喷墨墨水之顯色性。 ◎具有非常優良之顯色性 〇具有優良之顯色性 △顯色性略差 X顯色性差 為評價墨水之耐光性，藉由目視評價將碑1 尺1 子之墨水於 5000路克斯保存一個月後之狀態。 ◎:完全未發現槌色 〇：略微發現褪色 △:發現褪色 X:顯著發現褪色 結果表示於表8以及表9。 表8 色素製劑 分散性 耐水性 發色性 耐光性 實施例5-7 ◎ ◎ —1 ^ 1 工 ◎ 實施例5-8 ◎ ◎ 〇 cr~ 比較例5 - 3 X Δ Δ —--- Δ 表9

色素製劑 分散性 耐水性 發色性 耐光性 實施例5 - 9 〇 〇 〇 -—------- 〇 實施例5-10 〇 ◎ 〇 實施例5-11 ◎ ◎ ◎ ◎ 實施例5 -12 〇 〇 〇 實施例5-13 〇 〇 _g 〇 比較例5-4 X X X X

自以上結果可知，與使用比較例之色素製劑者相比，使 96083.doc -68 - 200525015 用實施例之水分散性製劑之喷墨墨水具有優良之水分丑 ’性、财水性、顯色性、耐光性。使用有結合載持有3_胺^ 丙基甲基二甲氧基石夕烧之多孔性物質的喷墨墨水具有更二 良之顯色性、耐光性。 實施例5-15 於果糖葡萄糖液8.5 g、50%檸檬酸液〇·6 g、檸檬酸納〇 〇4 g、抗壞血酸0.1 g、1/5甜瓜果汁2.2 g、甜瓜香料〇1 • o 87.46 g中添加混合各實施例或比較例中獲得之色素製劑 1 g，達93°C後，填充於塑膠瓶，於75°C使其保持5分鐘，調 製清涼飲料水100 g。 試驗例5-2 3平4貝所獲彳于之清冰飲料水之分散性以及耐光性。 (分散性之評價） ◎:完全未發現沉澱物產生 〇：略微發現沉澱物產生 △:發現沉澱物產生 x :顯著發現沉澱物產生 (耐光性之評價） ◎:完全未發現褪色 〇：略微發現褪色 △:發現褪色 X :顯著發現褪色 結果示於表10。 96083.doc -69- 200525015 色素製劑 性 耐光 實施例 ----—! © 實施例5_了 ◎ 實施例5-Y ◎ ◎— 實施例5-4 ◎— 實施例5-5 ◎— 實施例5·^ ◎ 比較例5 -1 X 〇 比較例5-2 '〜—----- △— 比較例 X --- Δ~ 之色素製劑者相比，使 之水分散性、耐水性、

自以上結果可知，與使用比較例 用實施例之色素製劑之清涼飲料水 耐光性為優良。 [產業上之利用可能性] 本i月之物貝載持夕孔質氧化石夕係載持之物質之放出持 續性優良，且可較好地㈣純食品、醫藥、化妝料、嗜 好品衛生用品製品、墨水等各種製品者。

96083.doc 70-

Claims (1)

1. 200525015 十、申請專利範圍： 1 · 一種載持物質之多孔皙Λ # r/y 也 。 貝虱化矽，係於多孔質氧化矽中 持有選自由薄荷醇、禮藤 揮么性物質、溫熱性物質、植物多 酚以及有機色素所組成之群的物質。 2·如請求項1之載持物質之多 夕札負氧化碎，其中進而含有乳 化劑。 3.:請求項⑷之載持物質之多孔質氧化矽，其中多孔質 乳化石夕具有平均細孔徑為〇 8_2〇⑽之細孔。 4·如請求項1至3中任一頊之恭姓 貝之載持物質之多孔質氧化矽，其 中多孔質氧化石夕之平均粒子徑為50.1〇〇叫。'、 5 ·如請求項1至4中任一頂夕# k ^ 員之载持物質之多孔質氧化矽，其 中多孔質氧化石夕之細孔形成為六方構造。 ’、 6· 一種組合物，其含有如請求項⑴中任—項之载持物質 之多孔質氧化石夕。 7· 一種冷卻劑，其含有多孔質氧化矽。 96083.doc 200525015 七、指定代表圖·· (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明·· 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式·· (無） 96083.doc