TWI359190B - - Google Patents

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TWI359190B
TWI359190B TW093127507A TW93127507A TWI359190B TW I359190 B TWI359190 B TW I359190B TW 093127507 A TW093127507 A TW 093127507A TW 93127507 A TW93127507 A TW 93127507A TW I359190 B TWI359190 B TW I359190B
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cerium oxide
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menthol
acid
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TW093127507A
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Kouichi Kitahata
Kanae Teramoto
Masaaki Yanagi
Hironobu Nanbu
Yoshiki Yamazaki
Mitsumasa Horii
Yoshiaki Fukushima
Original Assignee
Taiyo Kagaku Kk
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Description

wyi9〇 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種載持物質之多孔質氧化矽以及含有該 多孔質氧化矽之組合物。 【先前技術】 薄荷醇因具有清涼感以及冷涼感,故而使用於各種飲食 。°、醫藥、化妝料、嗜好品、衛生用品製品等。然而,因 薄荷醇具有昇華性以及揮發性’故而會因製品保存中之溫 度變化等而揮發,從而減少含量。又,薄荷醇揮散後,亦 會於容器内再結晶化,且因該結晶為針狀結晶,看起來氣 蜘蛛巢狀,故而會降低製品之價值。 特別是於口香糖等食品中,製造強調薄荷醇之清涼感以 ^冷涼感之強度,且清涼感以及冷涼感之殘餘感良好之食 °°,於滿足消費者之要求即意指提高商品價值。 香糖係藉由咀嚼之物理性之壓縮與唾液使糖質溶解而 =現香味’但於繼續吸嚼中味覺顯現之力度逐漸減弱,數 刀鐘後自香味開始,甜味、酸味、清涼感等會下降。因此, 為製造於口香糖開始吸嚼時強調薄荷醇之清涼感以及冷涼 感之口香糖’通常採用有增加薄荷醇添加量之方法。 、然而’即使增加薄荷醇之添加量,如上所述,仍然存在 以下缺點:於保存中含量會減少,薄荷醇吸著於口香糖之 =織中而難以於口中充分揮發,或於開始〇且嚼時幾乎全量 溶出揮散,故而持續性方面存在有持久性不足之缺點。 因此,作為薄荷醇等之香氣成分持續昇華/揮發之方法, 96083.doc 眾所周知有將香氣成分與濟點 揮發溫度之.¾ #十β :香氣成分之昇華及/哎 -之油月曰或溶劑加以混合 ”及/或 利特開平物84號公報”例如,參照曰本專 待續,亦提出有以環掏精衍生 ^感仔 化妝料(例如,參照曰本專利開⑽52=^ :醇中添加二氧戊環_2_醋酸衍生物之方法參或於薄 =特開平號公報),於薄荷醇中添加茶樹= (例如’參照日本專利特開平9_263、號公報),於薄荷 -冷感物質中添加香蘭基丁越之方法(例如,參昭日本專 特開_〇.44924號公報),以及於薄荷醇中添加N•取代卜 酿胺之方法(例如’參照日本專利特開平3·5购 號公報)等。 …、、而,作為使清涼感以及冷涼感長時間持續之課題,雖 得以一定程度之改良,但其效果未必可充分滿足。 冷卻劑市售有於嬰幼兒突然發燒等時用於貼於患處之包 含不織布等之支持體與含有含水高分子凝膠之保水層之冷 卻膠貼或抑制運動後之肌肉炎症之冰束劑(凝膠、軟膏)等。 又’亦有以吸有水之貼片裹住罐、瓶或塑膠瓶等容器使容 器中之飲料冷卻之冷卻劑。冷卻膠貼具有以下特徵,因含 水高分子凝膠具有黏著性,故而藉由貼於前頭部等冷卻部 分’即使嬰幼兒活動亦不會脫落,且於該冷卻膠貼之可冷 卻時間中可直接放置》 如此之冷卻膠貼通常含有以不織布等形成之支持體以及 含水率為70-90重量%左右之高分子凝膠層,於該高分子凝 96083.doc 膠中之水蒸發時’ α蒸發潛熱之方式自被著體奪去熱量, :而冷卻被著體。亦有除水以外還含有薄荷醇等揮發性成 为’從而提高冷卻效果者。因此,於高分子凝膠層中含有 之水或揮發性成分之量越多則可冷卻時間越長,冷卻效果 越好,特別是以急凍為目的之情形時亦為有效。 田然而’ ^増加含水率,則會超過高分子凝膝之容許含水 量’高分子凝膠層之安;^性會變差,則難以保持凝勝之自 身保形性以及㈣性,故而會產生例如高分子㈣層黏著 於皮膚側等之問題。另外’即使增加揮發性成份之含水率, 亦會於保存中揮發,難以於實際使用前以高含有率殘存揮 發性成分。 至於該改良手段’亦提出有以下方案:於凝移劑中使用 聚乙烯醇之方法(例如’參照日本專利特開平6_7395號公 報)’於水中使用吸熱可溶解之化合物之方法(例如,參照日 本專利特開2000-107219號公報);將含水凝膠層配置於不會 黏著於被著體側之方法(例如,參照日本專利特開 2000-189451號公報)。 該等先前之提案,雖可於某種程度實現該目標’但其效 果並非一定可滿足者。 溫熱劑市販有於肩部僵硬、關節痛、腰痛、肌肉痛、肌 肉疲勞、跌打傷、扭傷、;東傷等時貼於患部而使用之含有 不織布等之支持體以及包括含水高分子凝膠之保水層的溫 熱膠貼’或+腳或肩部變冷之防寒性之情形時用於丘液循 環促進劑(凝膠、面霜、軟膏)等。亦市售有防寒用之手套或 96083.doc 1359190 襪子等。 如此之溫熱劑中,通常作為血液循環促進劑,使用有辣 椒萃取物、生薑萃取物 '生薑油、辣椒素、壬酸香草基醯 胺、香草醇烷基醚(烷基之碳素數為3_6)、樟腦、尼古丁酸 酿胺等。該等因刺激非常強,故而提出有作成含有脂肪酸 酯等之組合物使其低刺激化之方法(例如,參照日本專利特 開2001-19608號公報)。 然而,該等先前之提案雖可於某種程度達成該目標,但 其效果並非皆可滿足者。 因吸煙等產生之臭氣成份,眾所周知即使大致分類亦有 大約20夕種。該主成分為醋酸、氨、以及乙搭之3種眾所 周知其中醋酸與氨分別可藉由酸性以及鹼性之物質中和, 而較簡單地去除,但作為中性物質之乙酿則難以去除。 又,隨著建築構造之變化室内之氣密性亦提高,因此發 現有自壁紙之接著劑或新建材等產生之易揮發性物質 (v〇c)、特別是甲醛對人體之影響即新房症候群之問題,雖 為對應該問題而進行有建築之消甲醛化,但現狀為其進行 之速度較慢’又特別是對於未經消甲越化處理的已建成之 建築幾乎未有實施對策。而且甲醛與上述乙醛同樣為中性 物質,故而亦存有其去除並非容易之問題。 ♦又同樣因至内之氣密性提高,故而存有存在流行性感冒 等亦車乂先别更易傳染之傾向之評價,特別是室内環境之調 燕抗菌以及除臭等亦係今後之重要課題。 進而於最近之清潔意向變高之較多領域中,存在宣稱抗 96083.doc 1359190 製::以製品化之傾向,此次相反的’對於添加於製 。口之〖劑本身之安全性的質疑聲亦有所 -者尋求-種安全亦即對―人類安全之抗菌劑。 故而業 眾所周知’例如以茶之萃取成分或柿子、蘋果 之萃取成分為代表之植物多酚(通常為丹寧酸類、兒茶 類、類黃_等複數種多紛之混合物)係天然存在之成分:、 安全性較優,且有抑制細菌或病毒繁殖之效果亦即抗菌效 果,並且對於氨或胺類、盤類等臭氣成分亦具有較強之除 臭效果。 μ ,此’討論有將相關之植物多料為抗菌除臭劑,使其 附著於構成空氣清潔機用之過遽片之纖維表面而使用之方 法(例如’參照日本專利特開平1()·315號公報、日本專利特 開平9-14102 1號公報)。 然而植物多㈣可於水分存在之狀態下發揮良好之抗 菌、除臭效果,但於乾燥狀態下卻難以充分發揮功能,故 而於上述構成中’會受其使用狀況(特別是使用時之濕度) 等之影響’因此存有抗菌、除臭效果無法充分發揮之問題。 又’將上述之植物多紛於所謂暴露之狀態下使用之情形 時,該植物多酚會因氧化劣化、或加水分解等而逐漸消失, 故而產生效果之持續性問題。作為回避該問題之方法,討 論有使植物多酚於水溶液之狀態下保持於活性碳中之抗菌 除臭劑(例如,參照日本專利特開平8_291〇13號公報)。然 而,活性碳特別是於乾燥之環境下難以長時間保持水而會 於短相内釋放,故而於該時刻之抗菌、除臭效果會顯著 96083,doc -10· 1359190 降低,因此實際中,存在就效果之持續性而言並未充分改 又,付淪有使植物多酚保持於非晶質磷酸約或吸濕性物 質中之方法(例如,參照日本專利特開2〇〇〇135277、日本專 利特開2000-327512)’但未充分解決因高濕度時之過度吸濕 所造成之問題、或發揮所有調濕功能、除臭功能、以及化 子物質之吸著功能,故而期望進一步之改善。 色素根據是否存在有轉解於水、乙醇或油之粒子,而 大體分為染料與顏料兩種。 先引無不'令解於水、乙醇或油之粒子之染料可獲得較 同之顯色,但存在耐水以及耐光性較差之問題。 卜存有不/谷解於水、乙醇或油之粒子之顏料之耐水 以及耐光性良好,但存在顯色較差之問題。 有染料所具有之顯色性與顏料所具有之耐 墨水印刷物,於滿足消費者之要求方面而 •I疋於使用噴墨用墨水之印刷物中,可獲得同時具
之耐水以及耐光性之 面而言其係使商品價
位 < 我鬲效果並非可充分滿足者。 另外,作為加工色素側之方法, 眾所周知有例如自以高 96083.doc 1359190 嶺石或π母為代表之層狀黏土礦物與水溶性染料獲得之顏 料,.且合物之製法以及化妝料(例如,參照日本專利特開昭 53-1 13036號公報、曰本專利特開昭61 111367號公報、曰本 專利特開昭63-90573號公報)。 然而,藉由上述方法所獲得之著色顏料存在耐光性並非 充分,又顏料之間易產生二次凝集之問題,故而長時間持 續色素之顯色性、耐水性、耐光性之課題雖有一定程度之 改良,但其效果並非可充分滿足者。 【發明内容】 本發明之目的在於提供-種物質載持多孔質氧切以及 3有該多孔質氧化矽之組合物,該物質載持多孔質氧化矽 之物質之吸著性優良,且對於來自外部之物理性以及化學 !生之刺激具有更穩定之脫著性或放出控制特性優良。 [用以解決課題之方法] 即’本發明係關於: Π]一種載持物質之多孔質氧切,其於多孔f氧化石夕中 載持有選自由薄荷醇、揮發性物質、溫熱性物質、植物多 酚以及有機色素所組成之群之物質; m如上述⑴之多孔質氧切,其中進而含有乳化劑; m如上述⑴或[2]之多孔f氧切,其巾具有平均細孔徑 為0.8-20 nm之細孔; [4]如上述⑴至[3]中任何—項之多孔質氧化’其中平均 粒子徑為50 nm-1 00 μπι ; m如上述⑴至附任何一項之多孔質氧化石夕,其中細孔 96083.doc 1359190 形成為六方構造; [6] —種組合物,其含有如上述[1]至[5]中任何一項之多孔 質氧化矽; [7] —種含有多孔質氧化矽之冷卻劑; [8] —種載持薄荷醇之多孔質氧化石夕’其於具有平均細孔 授為0.8-20 nm之細孔之多孔質氧化矽中載持有薄荷醇; [9] 如上述[8]之多孔質氧化矽,其中進而含有乳化劑; [10] —種含有薄荷醇之組合物,其含有如上述[8]或[9]之 多孔質氧化矽; [11 ]如上述[1 0]之含有薄荷酵之組合物,其令含有薄荷醇 之組合物係選自由飲食品、醫藥、化妝料、嗜好品以及衛 生用品製品所組成之群中之至少一種; Π2]如上述[n]之組合物,其中飲食品為口香糖; [13]—種冷卻劑用組合物,其特徵在於含有多孔質氧化 矽; Π4]—種載持揮發性物質之多孔質氧化矽,其於具有平均 細孔徑為0.8-20 nm之細孔的多孔質氧切中載持:揮扪 物質; 性 50 [15]如上述[14]之多孔質氧切,其中平均粒子 nm-100 μιη ; ^ 矽 ⑽-種組合物,其含有如上述[14]或叫〇孔質氧化 Π7]-種載持溫熱性物質之多孔質氧化石夕,其、, 細孔徑為0.8-20 nm之細孔的多孔皙g 、平均 夕孔質氧化矽中載持有溫熱性 96083.doc ,13· 物質; [18] 如上述[17]之多孔質氧化矽,其中平均粒子徑為5〇 nm-l〇〇 μηι ; [19] 如上述[17]或[18]之多孔質氧化矽,其中溫熱性物質 為辣椒萃取物; [20] —種組合物’其含有如上述[17]至[19]中任何—項之 多孔質氧化矽; [21] —種載持植物苯酚之多孔質氧化矽’其於具有平均細 孔徑為0.8-20 nm之細孔且該細孔形成為六方構造之多孔質 氧化矽中載持有植物多酚; [22] —種組合物,其含有如上述[21]之多孔質氧化矽; [23] —種載持有機色素之多孔質氧化矽,其於具有平均細 孔徑為0.8-20 nm之細孔、該細孔形成為六方構造且平均粒 子徑為50 nm_ 1〇 μιη之多孔質氧化矽中載持有有機色素; [24] 如上述[23]之多孔質氧化矽,其中進而含有乳化劑; [25] 如上述[23]或[24]之多孔質氧化矽,其中乳化劑為聚 甘油脂肪酸酯,且構成該聚甘油脂肪酸酯之聚甘油之7〇% 以上為聚合度3以上; [26] 一種組合物,其含有如上述[23]至中任何一項之 多孔質氧化矽;以及 [27] 如上述[26]之組合物,其係墨水、飲食品或化妝料。 [發明之效果] 根據本發明,提供一種物質載持多孔質氧化矽以及含有 該夕孔質氧化矽之組合物,該物質載持多孔質氧化矽之物 96083.doc • 14 - 13^9190 質吸著性優良,且對於來自外部之物理性以及化學性刺激 〃有更穩疋之脫著性或優良之放出控制特性1本發明之 物質載持多孔質氧化石夕且有物 '、令物質-缉者魅優良,且對於來自 外部之物理性以及化學性刺 氏利教具有更穩定之脫著性或強固 之放出控制特性,故而可控制物質之釋出。 【實施方式】 本發明之㈣㈣多孔質氧切係於多孔質氧切載持 有特定物質者。本發明之可載持於多孔質氧化石夕之物質係 選自由薄荷醇、揮發性物皙 早货改物質、溫熱性物質、植物多紛以及 有機色素所組成之群之物質。 以下就載持有各物質之多孔質氧切之態樣加以說明。 (第一態樣) 首先’就載持之物質係薄荷醇之第—態樣加以說明。於 f態樣中:提供一種清涼感以及冷涼感之強度及持續性優 良之載持薄荷醇之多孔質惫仆々 L頁軋化矽以及含有該多孔質氧化矽 之組合物。 於本態樣中’薄荷醇若為薄荷醇及/或含有薄荷醇之精油 並無待別限定,可列舉有天然薄荷醇、合成薄荷醇、 缚何油、胡椒薄荷油苛蘭薄荷 了阑溽何/由專,該專可單獨或混合 兩種以上而使用。 考慮到對多孔質氧化矽之薄荷醇之吸著量以及對多孔 氧化矽之薄荷醇之吸著持續性 貝庄乞覜點本態樣中之多孔質 氧化矽之平均細孔徑為0.8-20 nm,較好是〇 8 曰, 疋υ.8-1〇 nm,更好 疋1-10 nm,進而更好是2-5 nm。 96083.doc 1359190 多孔質氧化矽之細孔並無特別限定,但較好是形成為六 方構造。再者,細孔之形狀可藉由χ線繞射等而確認。 —考慮到對多孔質氧化石夕之薄荷醇之吸著量之觀點,多孔 質氧化石夕之細孔容積較好是0.1-3.0 cm3/g,更好是〇2·2〇 cm3/g。 考慮到對多孔質氧切之薄荷醇之吸著量之觀點,多孔 質氧化矽之比表面積較好是4〇〇15〇〇 m2/g,更好是 600-1500 m2/g,特別好是6〇〇12〇〇 m2/g。 本L樣中之多孔質氧化碎之平均細孔徑、細孔容積以及 比表面積可自以眾所周知之ΒΕτ法計算之氮吸著等溫線而 本態樣之多孔質氧化石夕之平均粒子徑較好是50 nm. i 〇 Pm,更好是50 nm_10 _,進而更好是5〇 nm 5叫尤其士 疋50 5 00 nm ’特別好的是5〇3〇〇⑽。再者,平均粒子才 可藉由雷射法或動態光散亂法而測定。
本態樣之多孔質氧切之製造方法並無㈣限定,可列 舉有例如’將無機原料與有機原料混合,使其反應,藉此 將有機物模製’於其周圍形成形成有無機物之骨架之有機 物與無機物之複合料,自獲得之複合體去除有機物之方 人無機原料若為含有梦之物質即可,並無特別限定。至於 二可列舉例如’含有層狀㈣鹽、非層狀碎 4之外鹽之物質以及料鹽以外之切之物質。至 於層狀料鹽’可列舉切納石(臟叫〇5.311 96083.doc -16 - 1359190 酸鈉結晶(Na2Si205)、馬水矽鈉石(NaHSi4〇9 · 5η2〇)、亞伊 拉石(NaHSi8〇17 · χη2〇)、馬加迪亞石(Na2HSiM〇” · 2 )水經梦納石(Na2Hsi2〇〇4i · XH2O)等,至於非層狀 矽酸孤可列舉有水玻璃(矽酸鈉)、玻璃、無定形矽酸鈉、 四乙氧基矽烷(TE〇s)、四甲銨(TMA)矽酸鹽 '原矽酸四乙 基酯等之矽烷醇鹽等β又,至於矽酸鹽以外之含矽之物質, 可列舉有氧化石夕、氧化石夕氧化物、氧化石夕金屬複合氧化物 等該等可單獨或混合兩種以上而使用。 至於有機原料,可列舉有陽離子性、陰離子性、兩性、 非離子fl之界面活性劑、高分子聚合物等,該等可單獨或 混合兩種以上而使用。 至於陽離子性界面活性劑,可列舉第丨級胺鹽、第2級胺 鹽、第3級胺鹽、第4級錢鹽等,其中較好是第4級録鹽。胺 鹽因於驗性範圍之分散性較差’故而僅可於合成條件為酸 性範圍時使用’但第4級録鹽於合成條件為酸性或驗性之任 一者之情形時皆可使用。 至於第4級銨鹽,較好是氯化辛基三甲基銨、溴化辛基三 甲基敍、辛基三甲基敍氫氧化物、氣化癸基三甲基録、溴 化癸基三甲基録、癸基三甲基錄氫氧化物、氣化十二炫基 -甲基敍/臭化十—院基三甲基錢、十二烧基三甲基敍氫 氧化物、氯化十六院基三甲基録、漠化十城基三甲基敍、 十六烧基三f基録氫氧化物、氣化十八烧基三甲基敍、漠 化十八炫基一甲基錄、十八烧基三甲基敍氮氧化物、氣化 山榆基三f基銨、溴化山榆基三甲基銨、山榆基三甲基銨 96083.doc •17- 1359190 氫氧化物、氣化十四烷基三甲基銨、溴化十四烷基三甲基 録、十四炫基三曱基銨氫氧化物、氯化苄基三甲基銨、溴 化苄基三甲基敍、苄基三甲基銨氫氧化物等之烷基(碳素數 8-22)三甲基銨鹽。 至於陰離子性界面活性劑,可列舉有碳酸鹽、硫酸酯鹽、 磺酸鹽、磷酸酯鹽等,其中較好是石鹼、高級醇硫酸酯鹽、 向級烷基醚硫酸酯鹽、硫酸化油、硫酸化脂肪酸酯 '硫酸 化烤纟k、烧基本績酸鹽、烧基萘續酸鹽、石躐續酸鹽以及 高級醇磷酸酯鹽,該等可單獨或者混合兩種以上而使用。 至於兩性界面活性劑’較好是十二烷胺基丙酸鈉、十八 烷基二甲基甜菜鹼、十二烷二羥基乙基甜菜鹼等,該等可 單獨或者混合兩種以上而使用。 至於非離子界面活性劑,較好是聚氧化乙烯烷基醚、聚 氧化乙烯二級醇醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚、聚氧化乙烯 硬脂醯基醚、聚氧化乙烯羊毛脂酸衍生物、聚氧化乙烯聚 氧化丙稀烧基醚、聚丙烯二醇、聚乙二醇等之醚型者,或 聚氧化乙烯烷基胺等之含氮型者,該等可單獨或者混合兩 種以上而使用。 至於無機原料,於使用層狀矽酸鹽以外之含矽之物質, 例如氧化矽(SiOj等氧化矽之情形時,可首先形成水矽鈉石 等層狀矽酸鹽,於其層間插入有機物之鑄模,以矽酸鹽分 子連接無鑄模之層間,其後去除有機物之鑄模形成細孔。 又,於使用水坡璃等非層狀矽酸鹽之情形時,可於鑄模之 周圍聚合矽酸鹽單體,聚合形成氧化矽,其後去除鑄模形 96083.doc • 18· 成細孔β 另外,使用界面活性劑作為有機材料,將界面活性劑作 為鑄模形成細孔之情形時,可利用微胞作為鑄模。又,藉 由控制界面活性劑之烧基鏈長,可使鑄模之孔徑變化控 /成之,··田孔之孔徑。進而,藉由與界面活性劑一同添加 二甲基苯、三丙基苯等之較具疏疎水性之分子,可使微胞 膨脹’進而形成更大之細孔。藉由利用該等方法,形成最 適合所載持之薄荷醇之大小的細孔。 混合無機原料與有機原料之情形時,亦可使用適當之溶 劑。至於溶劑並無特別限定,可列舉有水、醇等。 作為自有機物與無機物之複合體去除有機物之方法,可 列舉有以下方法:絲複合體,藉由水等洗淨,乾燥後, 較好是以4隊刚t;,更好是以.6Qn:燒成之方法;或藉 由有機溶劑萃取之方法。 本態樣之多孔質氧化石夕根據必要亦可結合载持有在分子 之一端含有藉加水分解而提供矽醇基之乙氧基(或甲氧 基),於他端含有胺基或縮水甘油基等有機官能基之化合 物。作為具H例’較好是使含胺基之#化合物結合載持於 多孔質氧化矽。至於含胺基之矽化合物…】舉有具有一 個以上胺基與提供至與多孔質氧切表面之經基鍵結的一 個鍵結官能基者,例如除(3_胺基丙基)甲基乙氧基石夕烧以 外’為具有兩個以上胺基之雙(3_胺基丙基)曱基乙氧基石夕烧 或參(3-胺基丙基)乙氧基石夕院等。至於對含胺基之石夕化合物 之多孔質氧化矽之結合載持方法並無特別限定,例如可分 96083.doc 1359190 散混合於水等中’使其載持,進而根據必要使其乾燥。 於本謝,於多孔質氧切載持薄荷醇之方法,並無 合多孔質氧化”溶 解:適备> 谷劑之薄何醇,進而根據必要去除溶劑使其乾弹 。„ + , 碑何知放入密閉之減壓容 盗,使薄荷醇於昇華之同時吸著 吁及者於多孔質氧化矽之方法 等。使薄荷醇載持於多孔質氧化 ▲ 貴減料,為了儘量不吸著大 轨中之水/刀而提咼薄荷醇之吸著力, 製。再者,此處所謂之混合传^ 疋;以上調 專通吊使用之混合機,加間-混合之處理,混合條件可 根據混合物之組合比以及量等而適宜設定。 =醇之含有量並無特別限定,考慮到不損害吃的味道 m之㈣4料之多孔質氧化矽之清 、感以及冷涼感之觀點,對於多孔質氧化_〇重4份⑽ ,形物換算),較好是0.01重量份以上,考慮到薄荷醇之吸 者持續性觀點,較好是50重量份以 點,薄荷醇之含有量對於多孔質^ ㈣上述觀 队说哲 f氧切⑽重量份(以固形 =),較好是。.01_1〇。重量份,更好是Μ。重量 別好的是20-80重量份β 進而’考慮到提高清涼感以及冷涼感之強度以及持續性 域南料水之分散性之觀點,較好是於本態樣之載㈣ 何醇之多孔質氧化矽中含有乳化劑。 . :於乳化劑,可使用一般眾所周知之乳化劑,並無特別 '。例如’可列舉甘油脂肪酸賴、聚甘油脂肪酸賴、薦 96083.doc 匕肪酸6日uU梨糖野脂肪酸酷、丙二醇脂肪酸醋、印碟 月曰酵素分解印碟脂等,該等可單獨或者混合兩種以上而 使用,其中較好是聚甘油脂肪酸酯。 考慮到提高分散性之觀點,乳化劑之HLB較好是10以 更好是15-2G 〇使用兩種以上之乳化劑之情形時,平均 HLB較好是1()以上,更好是152〇。 主於本態樣之多孔質氧化矽中進而含有乳化劑_,考慮到 清涼感、冷卻感之持續性之觀點,較好是乳化劑儘量不會 進入夕孔質氧化矽之細孔内,而使薄荷醇選擇性地吸著於 載持有其之多孔質氧化矽之外部。考慮到使薄荷醇選擇性 地吸著於夕孔質氧化⑦之外部之觀點,乳化劑較好是藉由 使平均聚σ度3以上之聚甘油與碳素數以以上之脂肪酸酯 化而獲彳于之聚甘油脂肪酸酯,更好是平均聚合度3以上之聚 甘油與碳素數16以上之脂肪酸酯化而獲得之聚甘油脂肪酸 酯,尤其好是平均聚合度3以上之聚甘油與碳素數18以上之 脂肪酸酯化而獲得之聚甘油脂肪酸酯。又,上述聚甘油脂 肪酸酯中,更好是2-10分子之脂肪酸經酯化之聚甘油脂肪 酸酿。該等可單獨或者併用兩種以上。 乳化劑之含有量並無特別限定,例如對於於多孔質氧化 矽中載持有薄荷醇之組合物100重量份(以固形物換算)而 言,較好是0.01-50重量份,更好是o.ido重量份,考慮到 清涼感、冷卻感之持續性之觀點,更好是〇1_1〇重量份,尤 其好的是1-10重量份。 製造本態樣之載持薄荷醇之多孔質氧化矽時添加乳化劑 96083.doc -21- 1359190 之時期並無特別限定,可於使薄荷醇載持於多 時與薄:醇-同添加,亦可於使薄荷醇栽持後添加 到更顯著地獲得乳化劑之添加效果的羞點,較好是荷 醇載持後添加乳化劑。 ^ ,乳化劑之添加方法亦並無特別限定,乳化劑為液狀之产 形時,可僅以混煉之方式添加於載持薄荷醇之多孔質氧: 石夕:。進而,考慮到更均一地將乳化劑添加於載持薄荷醇 質乳切中之觀點,較好是將乳化劑分散/溶解於醇 或水專溶劑後添加,而後去除溶劑之方法,以及將 分散/溶解於醇或水等溶劑而添加之方法。 進而’本態樣之載持薄荷醇之多孔質氧化矽中,除 Γ以外,亦可含有不飽和脂肪酸、類㈣_素類、维他 ^類、色素、香辛料、該等之衍生物或含有該等之組合物、 其他功能性物質等之添加劑。 至於不飽和脂肪酸,可列舉有二十二碳六料、二十碳 五席酸、《·亞麻酸、γ.亞麻酸、共輕亞油酸、花生四稀酸等。 γ-=貞Γ料素類,可列舉有β._素、α-_素、 Ί ''葉黃素、$紅素、蝦紅素、斑螫黃素等。 至於維他命類,可列廉 維他命Κ、生育三_等命維他抑、維他命上、 :=,可列舉朱槿色素、紅甘藍色素、紫番著色素、 ^:素專之花“色素;紅花色素等之類黃_色素;鹽 胡蘿U色素、棕搁由來色素等之類胡蘿㈣色素丨 綠威色素;墓黃色素,·萘㈣色素等。 96083.doc •22· 1359190 至於香辛料,可列舉自辣椒、小豆蔻、薄荷、胡椒粉、 量汽、改然芹、红根草、歐芹、牛至、藏紅花、迷迭香、 百里香等萃取之香辛料。 至於其他功能性物質,可列舉卵磷脂、茶萃取物、烏龍 茶萃取物、紅茶萃取物、抗壞血酸、異抗壞血酸、多酚化 合物'迷迭香萃取物、第三_丁基羥基甲苯、第三丁基羥基 笨甲醚、生育酵、生育三烯酚、乙氧基奎寧等之抗氧化劑、 各種礦物類、胺酸類等。
進而,本態樣之載持薄荷醇之多孔質氧化矽,亦可根據 必要適宜添加褐藻酸、β·葡聚糖、酵母細胞壁、瓜爾膠、 ,爾膠酵素分解物等之多糖類、玉米蛋白、凝膠、路蛋白 等之蛋白質、糊精等之碳水化合物、氧化石夕、第三罐酸妈、 印殼鈣、乳清礦物、蟲膠樹脂等之添加劑而加工。 *添加劑可與薄荷醇同時載持至多孔質氧化矽,或不同於 薄荷醇而另外彳吏其載持。 入农1"尽態樣之載持薄荷醇之多孔質氧化石夕時,為 除,分或溶劑,根據需要亦可使用喷霧乾燥器、轉鼓式 :器真空乾燥機、通風乾燥機等而乾燥,考慮到防止 荷醇劣化之觀點,料巾較好是㈣真空乾燥機。 一本載持薄荷醇之多孔質氧化硬之形態並無特紹 疋,可列舉粉末狀、顆粒狀、薄片狀、塊狀、膜狀等。 =態樣之載持薄荷醇之多孔質氧切具有 性優良且對於來自外部之物理/化學性刺激醇: 脫者性之特徵。因此,本態 ,。 戳得4何%之多孔質氧介 96083.doc •23- 1359190 矽可持續薄荷醇
之清涼感以及冷涼感 且可使用於各種製 因此,作為本態樣之—離 夕# & I、樣進而提供一種含有本態樣 檨3薄荷醇之多孔質氧化石夕之含薄荷醇之組合物。本態 料^何酵之組合物較好是選自由飲食品、醫藥、化妝 ,嗜好品以及衛生用品製品組成之群的至少一種。 :於飲食品’可列舉口香糖、糖果、小片糕點、橄欖、 # j點U、休閒食品等之糕點H淋、冰床果子 路、冰果等之冷果、粉末飲料、清涼飲料、碳酸飲料、嗜 :飲料等,該等中亦可藉由於對於清涼感以及冷涼感之持 、,性要求最強烈之口香糖中含有本態樣之載持薄荷醇之多 孔質氧化矽,而更顯著地發揮本態樣之效果。 至於醫藥,可列舉貼敷劑、糊劑、石膏劑、軟膏劑、硬 膏劑、栓劑、霜劑、擦劑、洗劑、氣溶膠劑、酒精劑、飲 料劑、片劑、咀嚼片、牙斧、中 ^才貧、口中洗淨劑等之醫藥品以及 醫藥外用品。 Μ«料’可列舉化妝粉末、潤唇膏、古龍香水、抑 汗劑、整髮料等。 至於嗜好品,可列舉香煙、葉卷 '煙斗等之煙具以及香 煙替代品等。 至於衛生用品製品,可列舉浴用劑、除臭劑、芳香劑等。 本態樣之含薄荷醇之組合物除使用本態樣之載持薄荷醇 之多孔質氧化矽以外’亦可藉由與一般相同之方法而製 造,若為可獲得表現本態樣所期望之效果者即可,關於載 96083.doc •24- 1359190 持薄荷醇之多扎質氧化矽之添加時期或添加方法並無限 定。使用不含乳化劑之载持薄荷醇之多孔質氧化矽製造含 薄荷醇組合物之情形時,較好是除該多孔質氧化矽以外, 進而添加乳化劑,藉由與通常相同之方法而製造。例如, 於口香糖之情形時,可藉由包括膠基劑與本態樣之載持薄 何醇之多孔質氧化石夕以及根據必要之其他副原料而混煉、 成形而獲得。膠基劑例如可適當選擇彈性體、#、無機質 等而使用。至於彈性體可列舉例如天然膠、天然樹膠、聚 異丁稀、醋酸乙稀酉旨樹脂、合成橡勝、合成彈性體、天缺 彈性體等,至㈣,可列舉轉、巴西縣m、微晶墩等。 該等可單獨或混合兩種以上而使用。例如,於氣球橡膠型 之製造中使用醋酸乙烯醋樹脂作為膠基劑之主要成份使 用,、於-般口香糖型之製造中使用天然樹膠作為膠基劑之 主成分。 本樣之含薄何醇之組合物中之載持薄荷醇之多孔質氧 匕石夕之含有量可對應於使用之製品以及目的而適宜選擇, 並無特別限定,例如,於口吞 於香糖之情形時,考慮到本態樣 之載持薄荷醇之多孔質氧化 古 研/,7、琢以及冷冰感之提 间、對兄的味道之影響等之觀 . .100舌县π 矛m對於口香糖原料之總量 100重量份而言,較好〇.5_ (第二態樣) 室里伤更好是卜5重量份。 其次,就載持之物質為揮發性 明。於本態樣中,提供一種冷卻:二之第-:樣加以說 物質之多孔質氧化石夕以及含有該多孔質氧化發 96083.doc -25· 之組合物。本態樣之載持揮發性物質之多孔質氧化矽具有 揮發佳物質之载持性優良且使内容物之氣化速度提高2特 徵,故而可持續清涼感以及冷涼感…因預先使揮發性 物質載持於多孔質氧化碎而於應用於各種組合物之情 形時,除可防止細孔被堵塞之情形外,揮發性物質亦可= 水等更快揮發’故而可上升並維持因毛細管現象造成之水 之氣化速度。 至於本態樣之揮發性物質,可列舉薄荷醇、香料以及香 辛料類、以及由木材而獲得之精油等,該等可單獨或者混 。兩種以上而使用。考慮到效果之方面,較好是薄荷醇, j於該薄荷醇’可除天然薄荷醇、合成薄荷醇以外,將薄 何油、胡椒薄荷油、荷蘭薄荷油等之薄荷醇含有精油軍獨 或者複數組合而使用。 至於香料以及香辛料類’可列舉例如,柑油、檸檬油、 柚子油、酸橙油、橘油、薰衣草油、柑桔油、佛手柑油等 之柑橘精油類;紅根草、迷迭香、紫蘇、羅勒、生薑、山 料之香料油;溶劑萃取該等而獲得之樹脂油類;㈣油、 =化生油類、核油等之芳香性植物油;香蘭素、麥芽紛、 ♦樟醇、依蘭油、檸檨龄據 化合物等。 #檬油精等之天然或合成香料 作為自木材獲得之精油’可列舉海蕩精 柳杉精油、松樹精油等。 木積油 每2樣中之多孔質氧切之平均細孔徑、細孔之構造、 ♦積、比表面積、以及平均粒子徑與第-態樣相同。 96083.doc -26- 丄 =之多孔質氧化”與第_態樣同樣製 對户孔質氧化矽之揮發性物 又’ 實行。栽持亦可與第-態樣同樣 性揮::Γ之含有量並無特別限定,但考慮到放出持續 二:彳激性以及降低成本之觀點,對於多孔質 重讀(以固形物換算)而t,較好是(ΜΠ-50重量份,更奸 是卜4。重量份,尤其好的是2“。重量份。 更好 質氧化矽中含有乳化劑 又’考慮到提高冷卻效果以及該持續性且提高對於水之 分散性的觀點,較好是於本態樣之载持揮發性物質之多孔 本態樣中之乳化劑與第一態樣相同。 於製造本態樣之載持揮發&物f之多孔f氧切時添加 乳化劑之時期以及添加方法與第一態樣相同。 進而,本態樣之載持揮發性物質之多孔質氧化矽除上述 揮發性物質以外,可含有選自由胺基苯甲酸乙酯、尿囊素、 異丙基甲基笨酚、消炎痛、烏飛那嘛特、樟腦、灰黃黴素、 甘草酸二鉀、甘草酸、甘草酸十八烷酯、克羅米通、氣黴 素、雙氣苯雙胍己啶、鹽酸雙氣苯雙胍己啶、次黃嘌吟、 艮他黴素、水揚酸、水楊酸乙二醇酯、水楊酸二醇酯、水 楊酸二苯胺明、水楊酸曱S旨、西薩普、二苯_啥、二笨胺 明、鹽酸二笨胺明、丹寧酸酸、丹寧酸酸二苯胺明、麝香 草酚、四環素、海藻糖、壬酸十一碳醯胺、金縷梅、玻尿 〆 酸鈉、比奥佐爾、吡羅昔康、聯苯乙酸、丁苯羥酸、氟欣 諾隆、馬來酸氣菲安明、十二烷硫酸二苯胺明、氣化萘烷 96083.doc •27· 1359190 鹽、氯化苄烧銨、鹽酸異丙嗓、鹽酸辛可卡因、醋酸地塞 米松、醋酸生育酚、醋酸氫可體松、丁酸氫可體松、戊酸 去氫可體松、戊酸醋酸氫可體松、醋酸潑尼松、硫酸新黴 素、尿素、明曰葉萃取物、甘茶萃取物、蘆薈萃取物、美 國翠葉蘆薈萃取物、銀杏萃取物、茴香萃取物、烏龍茶萃 取物、薑黃萃取物、貓耳草萃取物、黃柏萃取物、黃連萃 取物、人參萃取物、弟切草萃取物、荷蘭胡椒粉萃取物、 榖維素、狗茴香萃取物、河原蓬萃取物、木立蘆薈萃取物、 殼聚糖琥珀醯胺、奎寧萃取物、梔子萃取物、熊笹草萃取 物、克拉拉羊取物、開普蘆_蒼卒取物、龍膽萃取物、曲酸、 牛蒡萃取物、米糠發酵液、米胚芽油、康富力萃取物、山 楂子萃取物、地黃萃取物、紫根萃取物、紫蘇萃取物、椴 木萃取物、芍藥萃取物、白樺樹皮萃取物、絲綢萃取物、 吸葛萃取物、杉菜萃取物、金錢薄荷萃取物、紅根草萃取 物、銭葵萃取物、魚蛉萃取物、桑白皮萃取物、大豆萃取 物、大豆發酵萃取物、茶萃取物、丁子萃取物、地塞米松、 當歸萃取物、金盞菊萃取物、魚腥草萃取物、野薔薇萃取 物、延命草萃取物、枇杷葉萃取物、茯苓萃取物、葡萄葉 萃取物、胎盤萃取物、熊果萃取物、絲瓜萃取物、紅花萃 取物、牡丹萃取物、啤酒花萃取物、七葉樹萃取物、無患 子萃取物、黏脂多糖、桃葉萃取物、尤加利油、虎耳草萃 取物、善燃草萃取物、乳鐵蛋白、薰衣草萃取物、靈芝萃 取物、檸檬萃取物、迷迭香萃取物、蜂蜜萃取物、蘇木萃 取物、地榆萃取物、加水分解彈性蛋白、加水分解蛋白質、 96083.doc •28- 1359190 加水分解絲綢、加水分解酵母、加水分解酵母萃取物 蕩萃取物、甜草萃取物甜草類黃酮、紫蘇萃取物等 鎮痛效果、狀效果、保濕效果、血行促進效果、美^ •消毒效果、抗生物質、抗組胺劑等的醫 樂品或功能性物質、酶Q10等之代謝促進物之一種或兩種以 上。 進而,本態樣之載持揮發性物質之多孔質氧化石夕亦可根 據需要適宜添加與第一態樣相同之添加劑而加工。 添加劑可與揮發性物質㈣麟於多孔質氧切,亦可 使其與揮發性物質分開載持。 又’本態樣之載持揮發性物f之多孔質氧化碎可以與第 一態樣相同之方式製造。 本態樣之載持揮發性物質之多孔質氧切之形態並無特 別限定,可列舉粉末狀、顆粒狀、薄片狀、塊狀、膜狀等。 本態,之载持揮發性物質之多孔質氧切具有揮發性物 質之吸著性為優且對於來自外部之物理/化學性刺激具有 更穩定之脫著性之特徵…b,本態樣之載持揮發性物質 之多孔質氧化硬可持續冷卻效果,使用於各種製品。又, 因預先使揮發性物質載持於多孔質氧化石夕,故而於應用於 各種組合物之情形時,除可防止細孔被堵塞之情形外,揮 f性物質亦可較水等更快揮發,故而可上升並維持因毛細 官現象造成之水之氣化速度。 因此,作為本態樣之一態樣,進而提供一種含有本態樣 載持揮發性物質之多孔質氧切之含揮發性物質之組合 96083.doc -29· 1359190 物。本態樣:含揮發性物質之組合物較好是醫藥或化妝料。 至於醫藥’可列舉貼敷劑、糊劑、包劑、發熱時或炎症 時之冷卻移貼 '冷濕布劑、使用於電性治療器之導電性鞭 墊等之凝膠狀、凝膠狀、溶膠狀或軟膏狀之皮膚外用醫藥 品以及皮膚外用醫藥部外品等,Μ較好是發熱時或炎症 時之冷卻膠貼、抑制運動後之肌肉炎症之冰㈣、冷濕布 劑,更好是冷卻膝貼。至於化妝料,可列舉化妝粉末、潤 唇膏、抑汗劑等。 本態樣之含揮發性物質之組合物除使用本態樣之載持揮 發f生物質之多孔質氧化石夕以外,可藉由與通常相同之方法 而製造,若為可獲得具有纟態樣所期望之效果者即可,關 於載持揮發性物質之多孔質氧化石夕之添加時期或添加方法 並無特別限定。使用不含有乳化劑之載持揮發性物質之多 孔質氧化矽製造含揮發性物質之組合物之情形時,較好是 除該多孔質氧化矽之外,進而添加乳化劑,藉由與通常Z 同之方法而製造《例如,貼敷劑之情形時,可於含有適宜 選自樹脂類、可塑劑、凝膠化劑、油脂類、水等之—種= 兩種以上之基材中添加載持有揮發性物質之多孔質氧化石夕 並使其分散而製造。又’進而,可藉由於以織布或不織布 等構成之支持ϋ塗布該多孔質氧化石夕,並根據需要被覆聚 乙烯4臈等之飾面而獲得。此處,至於樹脂類,可列舉例 ^松香系樹脂、多萜烯樹脂、苯幷呋喃-茚樹脂、石油系 树月曰、萜烯苯酚樹脂等之黏著賦予劑等,至於可塑劑,可 列舉液狀聚丁稀、礦油、羊毛脂、液狀聚異戊二烯、液狀 96083.doc -30 - 聚丙稀酸_、轉等,至於凝膝化劍,可列舉例如,心 CMC纖維素、明膠、糠醛 日 鈉果膠、瓜爾膠、 Γ::槐豆谬、黃原踢橡1'角又膠、大豆多糖 類、其他無機凝膠或無機溶膠、無機鹽等。 =樣之含揮發性物質之組合物中:載持揮發性物質之 夕氧化矽之含有量可對應使用之製11以及目m && i受煜,又巾又製时以及目的而適宜 、.',、特別限定,例如,於冷卻膠貼之情形時,考慮 料態樣之㈣揮發性„之多孔f氧化r冷卻效果提 雨的觀點’對於冷卻膠貼原料之總量1〇〇重量份,較好a 0.5-20重量份,更好是15重量份。 疋 (第三態樣) 接著,ϊ尤所載持之物質為溫熱性物質之第三態樣加以說 明。於本態樣中,提供—種可長時間㈣溫熱感,並且可 ㈣mu物質而造成之對皮膚之刺激的載持溫熱性物 質之多孔質乳切以及含有該多孔質氧切之組合物。 至於本態樣之溫熱性物質’可列舉唐幸子萃取物、辣椒 素、生薑萃取物、生薑油、壬酸香草基酿胺、樟腦、尼古 丁酸节基S旨、尼訂酸醢胺、水楊基酸甲S旨等,該等可單 獨或者混合兩種以上而使用。考慮到效果方面,溫熱性物 質較好是單獨使用辣椒萃取物或將辣椒萃取物與其他溫熱 性物質組合而使用》 本態樣之多孔質氧切之平均細孔徑、細孔之構造、細 孔容積、比表面積、以及平均粒子徑與第一態樣相同。 本態樣之多孔質氧化石夕可以與第一態樣相同之方式製 96083.doc •31 · 1359190 造。又,對多孔質氧化石夕之溫熱性物質之栽持亦可 一態樣相同之方式實行。 、第 溫熱性物質含有量並I剌I定,考慮到玫 性、低刺激性以及降低成本之觀點,對於多孔質氧化矽「 重量份(以固形物換算),較好是〇·〇1·5〇重量份,更奸^1·00 重量份,尤其好的是20-40重量份。 〇 進而’考慮到溫熱感之持續、低刺激性以及對 性之提尚的觀點,較好是於本態樣之載持溫熱性物質 孔質氧化矽_含有乳化劑》 多 本態樣之乳化劑與第一態樣相同。 於製造本態樣之載持溫熱性物質 乳化劑之時m 駕之夕孔質氡化矽時添加 劑之時期以及添加方法與第—態樣相同。 除態樣之載持溫熱性物質之多孔質氧化石夕中, :、、功:二以外’亦可含有與第二態樣相同之醫藥 。。'功能性物質或代謝促進物。 <醫樂 進而’本態樣之㈣溫熱性㈣之多 根據需要適宜添加愈第_ t矽,亦可 添加劑可…丄 同之添加劑而加工。 阳J與恤熱性物質同時載 與溫熱性物質分開載持。 1、冑氧切,亦可 又,本態樣之載持溫熱性物質 -態樣相同之方式製造。 夕孔質氧化矽可以與第 本態樣之載持溫熱性 別限定,可列舉粉末狀 氧切之形態並無特 本綠樣… 狀、薄片狀、塊狀、膜狀等。 U之栽持溫熱性物 膜炚專。 96083.doc L質虱化矽具有溫熱性物 •32- 質=吸著,優良且對於來自外部之物理/化學性刺激具有 穩定之脫著性的特傲。rau_ _ 此’本態樣之載持溫熱性物質之 少孔質氧切可持續溫熱效果u於各種製品。 因此’作為本態樣之-態樣,進而提供—種含有本態樣 載持’皿,、’、ι±物質之多孔質氧化矽之含溫熱性物質之組合 物本L樣之含溫熱性物質之組合物較好是醫藥或化妝料。 至於醫藥’可列舉貼敷劑、霜劑、糊劑、包劑、溫熱凝 ,薄片:,、布劑、使用於電氣治療器之導電性概塾等之凝 膠狀凝^狀、溶膠狀或軟膏狀之皮膚外用醫藥品以及皮 膚外用醫藥外用品等,其中較好是使用於肩膀僵硬、腰痛 等之溫濕布以及使用於指尖等之血行促進之暖手具更好 是溫濕布。至於化妝料’可列舉化妝粉末、潤唇膏等。 本‘«之含溫熱性物f之組合物除使用本態樣之載持溫 熱性物質之多孔質氧化石夕以外’可藉由與通常相同之方法 製造,若為可獲得具有本態樣所期望之效果者即可,關於 載持溫熱性物質之多孔質氧化石夕之添加時期或添加方法並 無限定。於使用不含乳化劑之載持溫熱性物質之多孔質氧 化石夕製造含溫熱性物質之組合物之情形時,較好是除該多 孔質氧化石夕以外’進而添加乳化劑’藉由與通常相同之方 法而製造。例如’於貼敷劑之情形時,除於第二態樣替代 揮發性物質而使用溫熱性物質以外,可以與第二態樣中例 示之貼敷劑相同之方式而製造。 本態樣之含溫熱性物質之組合物中之載持溫熱性物質之 多孔質氧化石夕含有量可對應使用之製品以及目的而適宜選 96083.doc -33· 1359190 擇,並無特別限定,例如,於溫濕布之情形時,考慮到本 態樣之栽持溫熱性物質之多孔質氧化矽之溫熱效果以及持 續性之提高的觀點,對於溫濕布原料之總量1〇〇重量份,較 好是〇.1-30重量份,更好是0.5-10重量份。 (第四態樣) 接著,就所载持之物質為植物多酚之第四態樣加以說 明。於本態樣中,提供—種可持續除臭效果之載持植物多 盼之多孔質氧化㈣及含有該多孔f氧化碎之組合物。 本態樣之植物多酚係包含於進行光合成之植物之所有的 物質,作為其原料之植物並無特別限定,例如,可列舉茶 ^ 科植物葡萄等之葡萄科植物'咖啡等之葉黃素科 植物、可可等之非洲木科植物、椿等之蓼科植物、醋栗樹、 黑醋栗、紅醋栗等之虎耳草科植物、藍漿、白漿、黑浆、 J、莓冑榔等之杜鹃花科植物、赤米、紫玉米等之禾本 科植物、桑棍等之桑科植物、愛得梅、藍敏果、忍冬等之 。'科植物、李子、歐洲黑聚、大揚莓、赭色襞、野草莓、 央竹桃每、大苗代莓、荷蘭每、頂針每、歐洲酸櫻桃、士 野櫻、甜樓桃、甜茶、蘋果等之薔薇科植物、苦參°、 大豆、羅望子、含羞草、兒茶等之豆科植物、 I:::柿子等之柿子科植物、艾[春菊等二科 :洛=香煮科植物、山川原紫番薯等之旋花科植 甘藍等#之錦葵科植物、赤紫蘇等之紫蘇科植物、紅 實科植物等,對應該等植物可任意選擇果 化葉、莖、樹皮、根、塊根、種子、種皮等 960S3.doc -34- 1359190 部位。 植物多酚可藉由熱水、醋酸乙酯、?醇、乙醇、異丙醇 等之溶劑自上述植物—萃取⑯獲得。其中較好是自作為椿科 植物之茶葉萃取而獲得之植物多紛。至於其具體的物質, 可列舉兒茶素、沒食子酚兒茶素、沒食子酚兒茶素沒食子 酸鹽、表兒茶素、表兒茶素沒食子酸鹽、表沒食子酚兒茶 素、表沒食子酚兒茶素沒食子酸鹽、茶黃質等,選自該等 之-種或二種以上之混合物。又,關於萃取物中之植物多 酴之純度並無㈣限定,較好是4_上,更好是6〇%以 上。再者,亦可使用太陽黃酮(太陽化學株式會杜製)、泰阿 富蘭(株式會社伊藤園製)、太陽烏龍(suntory株式會社製)、
Polyphenon(東京食品技巧株式會社製)等市售之含植物多 酚之素材》 本態樣之多孔質氧切之平均細孔徑、細孔之構造、細 孔容積、比表面積、以及平均粒子徑與第一態樣相同。 本態樣之多孔質氧化石夕可以與第_態樣相同之方式製 造。又’對多孔質氧化石夕之植物多盼之载持亦可以與第一 態樣相同之方式實行。 植物多酚之含有量並無特別限定’考慮到除臭效果持續 ϋ以及降低成本之觀點,對於多孔質氧切⑽重量份(以 固形物換算),較好是1()·_重量份,更好是2。领重量 伤’尤其好的是50-200重量份。 考慮到除臭效果持續以及對水之分散性之提高的觀點, 較好是進而於本態樣之載持植物Μ之多孔質氧切中含 96083.doc -35- 1359190 有乳化劑。 本態樣之乳化劑與第一態樣相同。 一於製造本態樣之載持植物參酚孓多孔質氧化石夕時添加乳 化劑之時期以及添加方法與第一態樣相同。 又’本態樣之載持植物多紛之多孔質氧化石夕亦可以與第 一態樣相同之方式製造。 本態樣之載持植物多酚之多孔質氧化矽之形態並無特別 限疋者,可列舉粉末狀、顆粒狀、薄片狀、塊狀、膜狀等。 本態樣之載持植物多酚之多孔質氧化矽具有植物多酚之 吸著性優良且自來自外部之物理/化學性刺激中保護植物 多酚之特徵。因此,本態樣之載持植物多酚之多孔質氧化 石夕可持續除臭效果’可使用於各種製品。 因此,作為本態樣之一態樣,進而,提供一種含有本態 樣之載持植物多酚之多孔質氧化矽之含植物多酚之組合 物。本態樣之含植物多酚之組合物,較好是空調、空氣清 潔機、石油暖風機、加濕器、除濕機、電氣掃除機、面罩 等用以空氣清潔之過濾片。 本態樣之含植物多狀組合物,除使用本態樣之載持植 物多紛之多孔質氧切以外,可藉由與通常相同之方法而 製造’若為可獲得具有本態樣所期望之效果者即可,關於 載持植物多驗之多孔質氧化矽之添加時期或添加方法並無 限定。使用不含乳化劑之載持植物多紛之多孔f氧化石夕製 造含植物Μ之組合物之情形時,較好是除該多孔質氧化 石夕之外,進而添加乳化劑,藉由與通常相同之方法而製造。 96083.doc -36 - 1359190 本態樣之含植物多酚之組合物例如於過濾片之情形時, 可藉由使本態樣之載持植物多酚之多孔質氧化矽載持於具 有通氣性之過濾片基材而製造。此情形時’含有載持植物 多紛之多孔質氧化石夕之組合物之水分量並無特別限定,考 慮到維持除臭性之觀點,較好是1-15重量%,更好是夂15重 量%。 至於過濾片基材,除織布、不織布以及不織布加工品、 網、以及海绵等之外,可列舉如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄:、 以及聚S旨薄膜般之廣泛使用之熱可塑性薄膜或薄板、紙以 及波紋或蜂巢等之紙加卫品、金屬薄片或網、陶究基材以 及該等之加卫品等》該等中,薄膜或薄板等之通氣性較差 之薄片可藉由開設微細之孔提高通氣性而作為通氣性過渡 片’亦可使用組裝成波紋核心狀、或蜂巢狀等之具有通氣 性之形狀者等。其中,特別是錢用不織布等,不僅可確 保比較均一之通氣性,封入加工亦為容易,故而可將其優 先使用》 其中前者之作為其自身具有通氣性之基材,於材料面, 為了良好地保持本態樣之抗g除臭劑,故而可適宜地使用 以對於構成該抗菌除臭劑之兩成分具有良好相容性之材料 ㈣成者。至於相關材料’可列舉例如具有陰離子性官能 基(羧基、磺基等)之高分子材料,或纖維素系纖維等。又於 構造面’較好是使用以可大量保持抗菌除臭劑之方式設置 t使具有用藉由自身之靜電力捕捉浮游於 空氣中之細菌或粉塵等之微小粒之功能的介電體化不織布 96083.doc •37- 1359190 作為基材時,則可獲得低壓損且高效率之捕集、抗菌、除 臭效果。至於相關之介電體化不織布,特別好的是捕集效 率較咼之介電體型之超靜電纖維不織布、分割纖維不織布。 於上述基材中載持本態樣之多孔質氧化石夕時,例如可將 含有多孔質氧化矽之液塗布於基材,或於上述液中沉浸基 材後取出。進而,將上述液與紙漿一同造紙,將多孔質氧 化矽混入其内部,藉此直接形成過濾片。 再者於液中,對於基材之塗布或含浸後使其固化或硬 化,於該基材之表面或構成基材之紙等之纖維表面形成含 有多孔質氧化矽之被膜,或於過濾片之造紙時,於取得抗 菌除臭劑之狀態下,亦可添加具有使紙漿牢固地結合功能 之膠合物。 至於相關之膠合物,可列舉例如丙烯酸樹脂、丙烯酸矽 氧樹脂、丙缔酸-尿烧樹脂、尿烷樹脂、水溶性環氧樹脂、 水性乙稀基尿㈣脂、常乾型氟樹脂等之水溶性或乳化物 系之合成樹脂,紫草茸樹脂、柯巴橡膠、達馬橡膠等之天 然系樹脂,膠體氧化矽等之無機系膠合物,或聚異氰酸酯 ”膠體氧化石夕之複合物等之有機/無機複合型膠合物等。膠 合物之添加量並無特別限定,考慮到充分獲得形成被膜之 效果以及維㈣臭絲讀點,料載持❹孔質氧切 或植物多1多孔質氧切⑽重量㈣言,較好y 重量份’更好是20-70重量份。 本態樣之含植物多紛之組合物的載㈣物多 氧化矽之含有量可對應使用之製品以及目的而適宜選擇 96083.doc -38- 1359190 並無特別限定。 (第五態樣) …接著,就載#之物質為有 於本態樣中,提供_種因可二色素之第植樣加以說明。 ^ . k 。長時間控制有機色素之放出, 故而耐水性、耐光性以 n ^ 顯色性優良之載持有機色素之多 孔質氧化石夕以及含有該多孔 夕札質氧化矽之組合物。 至於本態樣之有機色素, j外舉酸性染料、鹼性染料、 建染尜料、直接染料、油溶性 Γ生木枓、反應染料、有機顏料、 天然色素等。
至於酸性㈣,並無特別限定,可列舉例如CM.柑酸7, C.L柑酸19、C.!.紫羅蘭酸49 ' C I.酸性黑2、c i.酸性黑7 C.I.酸性黑24、C.I.酸性黑26、CI酸性黑n、ci酸性黑52 C.I.酸性黑63、C.I.酸性黑112、C I酸性黑118、c J酸性童 9、C.I·酸性藍22、C.I.酸性藍4〇、c.〗.酸性藍59、CI.酸伯 藍93、C.I_酸性藍1〇2、c.I.酸性藍1〇4、c.I.酸性藍in、C.I 酸性藍117、C.I.酸性藍120、C.I.酸性藍167、C.I.酸性藍229 C.I.酸性藍234、C.I.酸性紅1、c.I·酸性紅6、C.I.酸性紅32, C.I.酸性紅37、C,I.酸性紅51、C.I·酸性紅52、C.I.酸性紅8〇、 C.I.酸性紅85、C_I.酸性紅87、C,I.酸性紅92、C.I.酸性紅94、 C.I.酸性紅115、C.I.酸性紅180、C.I.酸性紅256、C.I.酸性 紅315、C.I.酸性紅317、褐色201號、黃色4號、黃色5號、 黃色202號、黃色203號、黃色402號、黃色403號、黃色406 號、黃色407號、黑色401號、紫色401號、藍色1號、藍色2 號、藍色202號、藍色203號、藍色205號、紅色2號、紅色3 96083.doc -39- 1359190 號、紅色102號、紅色i〇4號、紅色1〇5號、紅色1〇6號、紅 色201號、紅色227號、紅色23〇號、紅色231號紅色232號、 紅色401號、紅色502號、紅色5〇3號、紅色5〇4號、紅色5〇6 號、綠色3號、綠色201號、綠色2〇5號、綠色4〇1號、綠色 402號、撥色2〇5號、橙色2〇7號、橙色402號等。 至於驗性染料’並無特別限定,可列舉例如C.L鹼性黃 Π、C.I.驗性黃28、C.I.驗性紫羅蘭3、C.I·鹼性紫羅蘭7、 C.I.鹼性紫羅蘭14、C.I.鹼性紫羅蘭27、C.I.鹼性黑2、C.I. 驗性藍1、C.I.鹼性藍3、C.I.鹼性藍5 ' C.I.鹼性藍7、C.I.鹼 性藍9、C.I.鹼性藍24、C.I.鹼性藍25、C.I.鹼性藍26、C.I. 驗性藍28、C.I.鹼性藍29、C.I.鹼性紅1、C.I.鹼性紅2、C.I. 鹼性紅9、C.I.鹼性紅12、C.I.鹼性紅13、C.I.鹼性紅14、C.I. 驗性紅3 7、紅色2 13號、紅色2 14號等。 至於建染染料,並無特別限定,可列舉例如C.I.蝙蝠藍1、 藍色201號、藍色204號、紅色226號等。 至於直接染料,並無特別限定,可列舉例如C.I.直接黃 11、C.I.直接黃12、C.I.直接黃17、C.I.直接黃23、C.I.直接 黃25、C.I.直接黃29、C.I.直接黃42、C.I.直接黃61、C.I.直 接黃71、C.I·直接柑26、C.I·直接柑34、C.I.直接柑39、C.I. 直接柑44、C.I.直接柑46、C.I.直接柑60、C.I.直接綠59、 C.I.直接紫羅蘭47、C.I.直接紫羅蘭48、C.I.直接紫羅蘭51、 C.I.直接褐109、C,I.直接黑17、C.I直接黑19、C.I.直接黑32、 C.I.直接黑51、C.I.直接黑71、C.I.直接黑1〇8、C.I·直接黑 146、C.I.直接黑154、C.I.直接黑166、C.I.直接藍1、C.I.直 96083.doc •40- 接藍6、C.I.直接藍22、C.I.直接藍25、C.I.直接藍71、C.I. 直接藍86、C.I.直接藍90、C.I.直接藍106、C.I.直接藍203、 C.I.直接!264、C:I.直接紅1、C_I.直接紅4、C.I.直接紅17、 - — — — *——- — — . _ _ _ 一 C.I.直接紅23、C.I.直接紅28、C.I.直接紅31、C.I.直接紅37、 C.I.直接紅80、C.I.直接紅81、C.I.直接紅83、C.I.直接紅 201、C.I.直等紅227、C.I.直接紅242等。 至於油溶Μ染料’並無特別限定,可列舉例如黃色2 〇 1 號、黃色204號、黃色404號 '黃色405號、紫色201號、藍 色403號、紅色21 5號、紅色218號、紅色223號、紅色225號、 紅色501號、紅色505號、綠色202號、綠色204號、橙色201 號、橙色206號、橙色403號等。 至於反應染料,並無特別限定,可列舉例如C J.活性柑 16、C.I.活性黑5、C.I.活性藍21、C.I.活性藍27、C.I.活性 藍2 8、C. I.活性藍3 8、C. I ·活性紅2 1等。 至於有機顏料,並無特別限定,可列舉例如CI.酞菁黃 I4、C.I.酞菁黃83、C丄酞菁綠7、CI酞菁紫羅蘭19、 酞菁紫羅蘭23、C丄酞菁藍27 ' c.〗·酞菁紅166、黃色2〇5號、 黃色401號、藍色404號、紅色2〇1號、紅色2〇2號、紅色2〇3 號、紅色204號、紅色205號、紅色2〇6號、紅色2〇7號、紅 色208號、紅色219號、紅色22〇號、紅色221號、紅色228號、 紅色404號、紅色4〇5號、橙色2〇3號、橙色2〇4號、燈色扣丄 號等。 , 至於天然色素,可列舉例如葉綠素、卜胡蘿葡素、葉黃 素、茄紅素、梔子黃色素、紅花黃色素 '薑黃色素 '紅麯 96083.doc 1359190 黴*黃色素、掠櫚油胡蘿菌素、紅麯徵色素、振子紅色素、 ,化”工色素、甜菜紅、胭脂蟲紅色素 —色素、_—素:紅甘藍姓1蘿蔔色。素 紫玉未色素、葡萄果皮色素、葡萄果汁色素、藍裝色素、 愛得梅色素、胡椒色素、绛紅子色素、振子#、振子黃、 紅花黃、紅麯黴黃、螺旋藻色素、藻青素、可可色素: 子色素等。 、 亡述有機色素可單獨或組合兩種以上而使用。其中,較 好疋顯色性良好之染料’作為墨水特別是喷墨墨水而使用 之情形時,特別好的是選自αι•酸性藍9、c i.酸性m C.I.酸性藍40、C丄酸性藍59、C I.酸性藍%、c丄酸性藍 102、C丄酸性藍104、c Γ酸性藍113、c Γ酸性藍117、c丄 酸性藍120、.酸性藍167、CI.酸性藍229、c丄酸性藍 234、C.L酸性紅i、c丄酸性㈣、c」酸性紅32、c丄酸性 紅37、C丄酸性紅51、酸性紅52、ci•酸性紅8〇、c丄酸 性紅85、C.L酸性紅87、C丄酸性红92、C丄酸性、红94、c 1 酸性紅115、C_L酸性紅180、C.L酸性紅256、C·!.酸性紅289、 c.i.酸性紅315、c丄酸性紅317中之一種或兩種以上。 本態樣之多孔質氧化石夕之平均細孔徑、細孔之構造、細 孔容積以及比表面積與第一態樣相同。 考慮到有機色素之安定性之觀點,本態樣之多孔質氧化 石夕之平均粒子徑,較好是5〇ηιη_1〇μιη,更好是5〇ηιη5μιη, 尤其好的是5G-5GG nm ’特別好的是5G 3〇〇 nm。 本態樣之多孔質氧化矽可以與第一態樣相同之方式製 96083.doc -42· 1359190 每。又’對多孔質氧化矽之有機色 態樣相同之方式實行。 f之载持亦可以與第一 有機色一素之含有量並無特別限 降低成本之觀點,針暂帛仁考慮到女定性以及 換算^ t 氧切⑽重量份(以固形物 換舁)而5,較好是〇 〇1_3〇〇 尤其好是5-50重量份。 更好—重量份’ 點考ί =高安定性、釋出控制性以及對水之分散性之觀 有乳化L之載持有機色素之多孔質氧化石夕較好是進而含 二樣之乳化劑與第一態樣相同,但考慮到提高顯色性 /對水之分散性讀點,乳化社含有量,對於於多孔 乳化石夕載持有有機色素之多孔質氧化石夕1〇〇重量份(以固 形物換算)而言’較好是〇〇⑽重量份更好是〇〇…重旦 份,尤其好的是㈣重量份’特別好的是12〇重量份。 於製造本態樣之載持有機色素之多孔質氧切時添加乳 化劑之時期以及添加方法與第一態樣相同。 本態樣之載持有機色素之多孔質氧切亦可根據 需要適s添加與第一態樣相同之添加劑而加工。 添加劑可與有機色素同時載持於多孔質氧化石夕,也可 有機色素質分開載持。 、 又,本態樣之載持有機色素之多孔質氧化矽可以與第一 態樣相同之方式製造。 、 本態樣之載持有機色素之多孔質氧化矽之形態並無特別 限定’可列舉粉末狀、顆粒狀、薄片狀、塊狀、膜狀等。 96083.doc •43· 1359190 光It載持有機色素之多孔質氧化梦具有耐水性、耐 .色性優良之特徵,且具有即使對於來自外 理/化學性刺激f g > 卩之物 一— ——色可穩今―之特徵丄因此’丰態樣之^多孔質 夕可長時間持續優良之顯色性’可使用於墨水等之 =劑、飲食品、化妝料等各種製品。至於墨水 1 =墨水、圓珠筆用墨水等。至於飲食品,例如,口香糖嘴 糖果、小片糕點、撖欖、巧克力 '餅乾或休間食品 :飲:琪淋、冰來果子露或冰果等之冷果、清涼飲料、碳 酸飲料、嗜好飲料等。至於化妝料,可列舉化妝粉末、口 紅等。其中,較好是财水性、耐光性、顯色性皆較 墨用墨水。 贺 本態樣之含有機色素之組合物除使用本態樣之載 色素之多孔質氧切以外’可以與通常相·同之方法而製 造,若為可獲得本態樣所期望之效果者即可,關於 機色素之多孔質氧㈣之添加時期或添加方法並無限定。 使用未含乳化劑之載持有機色素之多孔質氧切製造含有 機色素之組合物之情形時,較好是除該多孔質氧切之 外,進而添加乳化劑,以與通常相同之方法而製造。 本態樣之含有機色素之組合物的載持有機色素之多孔質 氧化石夕之含有量,可對應使用之製品以及目的而適宜選 擇’並無特別限定,例#,於嘴墨用墨水之情形時,考慮 到顯色性以及降低成本之觀點,對於噴墨用墨水原料之總 量Η)〇重量份而言’較好是0.01-90重量份,更好是㈣重量 份,尤其好的是10-60重量份。 96083.doc •44· 1359190 本發明之其他態樣中,除含有上述載持揮發性物質之多 孔質氧化矽之組合物以外,亦可藉由含有未載持揮發性物 質之多孔質^化矽之組合物獲得較高冷卻效果以及較高持 續性。 > ~ 實施例 以下列舉實施例就本發明加以更具體之說明,但本發明 並非限定於以下實施例者。 細孔之形狀係藉由全自動X線繞射裝置(rINT ULTIMA II 理學電機株式會社製)而測定。平均細孔徑、細孔容積以及 比表面積係藉由眾所周知之bet法之氮吸著等溫線而計 算平均粒子徑係藉由雷射繞射式粒子徑分佈測定裝置 (HELOS&RODOS SYMPATEC公司製)而測定。 多孔質氧化矽之製造例1 使曰本化學工業(株)製之1號矽酸鈉(Si〇2/Na2〇 = 2 〇〇)5〇 g分散於作為界面活性劑之氣化十八烷基三甲基銨 [C18H37N(CH3)3C1]之 0·Ι Μ 水溶液 1000 ml 中,於7〇〇c 下加熱 攪拌3小時。其後,於7〇°c下加熱、攪拌,添加2 N鹽酸, 將分散液之pH值降低至8.5,進而於70°C下加熱、攪拌3小 時。暫時過濾固形生成物,使其再次分散於離子交換水1〇〇〇 mi中而攪拌。反覆五次該過濾、分散攪拌後,於4〇。〇使其 乾燥24小時。將乾燥之固形生成物於氮氣中於45〇<5(:加熱3 小時後,於空氣中於5 5 0 C下燒成6小時,藉此獲得多孔質 氧化矽A。於獲得之多孔質氧化矽A中,藉由χ線繞射確認 形成有六方構造之細孔之情形。又,多孔質氧化矽A之平均 96083.doc -45· 1359190 細孔徑為3.3 nm ’比表面積為go m2/g,細孔容積為丨13 cm3/g。 多孔質氧化矽之製造例2
將曰本化學工業(株)製之粉末矽酸鈉(Si02/Na20 = 2.00) 於700°C下於空氣中燒成6小時,獲得5-Na2Si205之結晶。使 所獲得之結晶50 g分散於離子交換水5〇〇 mi中,於25。〇下擾 拌3小時後’藉由過濾回收固形分,獲得作為層狀矽酸鹽之 濕满水石夕鈉石50 g(乾燥物換算)。不乾燥該水矽鈉石,使其 分散於作為界面活性劑之油醯硫酸酯鈉之〇 ^[溶液丨〇〇〇 m卜於70°C下加熱攪拌3小時。其後’於7〇。〇下加熱、攪拌, 並且添加2 N之鹽酸,將分散液之pH值降低至pH 8.5,進而 於7〇°C下加熱、攪拌3小時,暫時過濾固形生成物,使其再 次分散於離子交換水1000 ml中而攪拌。反覆五次該過濾、 分散攪拌後’於40°C使其乾燥24小時。將乾燥之固形生成 物於氮氣中於450°C加熱3小時後,於空氣中於550°C下燒成 6小時,藉此獲得多孔質氧化矽B。於獲得之多孔質氧化矽 B中’藉由X線繞射確認形成有六方構造之細孔之情形。 又’多孔質氧化矽B之平均細孔徑為2.9 nm,比表面積為932 m2/g ’細孔容積為1 .〇9 cm3/g ’平均粒子徑為35〇 nm。 多孔質氧化矽之製造例3 於80 C下攪拌聚乙二醇2g、離子交換水15 g以及2 N鹽酸 60 ml ’使其分散後’添加四乙氧基矽烷(TE〇s)4 25 g,於 8〇°C下攪拌12小時。暫時過濾固形生成物,使其再次分散 於離子交換水1000 ml中而攪拌。反覆五次該過濾、分散授 96083.doc -46· 1359190 拌後’於40°C使其乾燥24小時。將乾燥之固形生成物於氮 氣中於450°C加熱3小時後,於空氣中於550°C下燒成6小 時,藉此獲得含有二氧化矽之多孔質氧化雙C。於獲得之多 孔質氧化矽C中,藉由X線繞射確認形成有六方構造之細孔 之情形。又,多孔質氧化矽C之平均細孔徑為2.8 nm,比表 面積為928 m2/g,細孔容積為丨.〇2 cm3/g,平均粒子徑為3〇〇 nm °
多孔質氧化矽之製造例4
將使氣化N,N,N-二甲基-1-十六烧基敍29重量%溶液接觸 於氫氧化物-齒素化物交換樹脂而調製之十六烷三甲基氫 氧化物(CTMA)溶液1〇〇 g於四甲銨(TMA)矽酸鹽(氧化矽 10%)水溶液1〇〇 g中攪拌而混合。添加含有游離水約6重量% 與水合結合水約4.5重量且極限粒子徑為約〇 〇2 μπι之沉降 性水合氧化矽之黑賽爾(HiSil)25 g。使所獲得之混合物於 9〇eC反應1天。過濾所獲得之固體生成物而回収,於4〇<t使 其乾燥。然後將生成物於540°C之氮中燒成1小時,接著於 二氣中燒成6小時,藉此獲得含有二氧化石夕之多孔質氧化石夕 D »於所獲得之多孔質氧化矽D中,藉由χ線繞射確認形成 有六方構造之細孔之情形。又,多孔質氧化矽D之平均細孔 徑為3.9 11111,比表面積為945 1112/§,細孔容積為115(^3/§, 平均粒子徑為 1.1 μπι 〇 多孔質氧化矽之製造例5 將十二烷胺基丙酸鈉2g、離子交換水15g'2N鹽酸6〇ml 於80 C攪拌,使其分散後,添加四乙氧基矽烷(TE〇s)4 25 96083.doc •47- 1359190 g,於80°C下攪拌12小時。暫時過濾固形生成物,使其再次 分散於離子交換水1000 ml中而攪拌。反覆五次該過濾、分 散攪拌後,於4〇p使其乾燥24小時。將乾燥之f形生或碑 於氮氣中於450°C加熱3小時後,於空氣中於550°C下燒成6 小時’藉此獲得含有二氧化石夕之多孔質氧化石夕E。於獲得之 多孔質氧化矽E中’藉由X線繞射確認形成有六方構造之細 孔之情形。又,多孔質氧化矽E之平均細孔徑為3.9 nm,比 表面積為945 m2/g,細孔容積為1 · 15 cm3/g,平均粒子徑為 5.1 μηι 〇 多孔質氧化矽之製造例6 使曰本化學工業(株)製之1號石夕酸納(Si〇2/Na2〇=2.〇〇)5〇 g分散於作為界面活性劑之氣化十八烧基三甲基録 [CwHplSKCHACl]之 0.1 Μ水溶液 1〇〇〇 mi 中,於 7〇〇c 下加熱 攪拌3小時。其後,於70艺下加熱、攪拌,添加2 N鹽酸, 將分散液之pH值降低至8.5,進而於7(rC下加熱、攪拌3小 時。暫時過濾固形生成物,使其再次分散於離子交換水1〇〇〇 ml中而搜拌》反覆五次該過渡、分散搜拌後於4代使其乾 燥24小時。將乾燥之固形生成物於氮氣中於45〇。〇加熱3小
時後,於空氣中於55(TC下燒成6小時,#此獲得多孔質, 化石夕卜於獲得之多孔質氧化石夕?中,藉由χ線繞射確別 成有六方構造之細孔之情形。又,多孔質氧化❹之平〜 孔徑為2.7腿’比表面積為941 m2/g,細孔容積為】」 cm3/g ’平均粒子徑為38〇 nm。 多孔質氧化矽之製造例7 96083 *48- 1359190 將10g製造例6中獲得之多孔質氧化矽F分散於超純水 1〇〇〇1«1後,添加氺2(胺基歹基)3_胺基丙基,基二甲氧基矽 烷10 g,使其於室溫攪拌30分鐘。抽氣過濾該混合液後’ 將所獲得之固形物於12(TC下靜置i小時使其乾燥\其後, 使其分散於超純水1000 ml中,攪拌1〇分鐘。進一步抽氣過 濾該混合液,且使所獲得之固形物於4〇艺下乾燥利小時, 獲得多孔質氧化矽G。於獲得之多孔質氧化矽G中,藉由χ 線繞射確認形成有六方構造之細孔之情形。又,多孔質氧 化矽G之平均細孔徑為2·9 nm,比表面積為895 m2/g,平均 粒子徑為495 nm。 多孔質氧化矽之製造例8 將聚甘油2 g、離子交換水15 g、2 N鹽酸60 ml於80°C下 攪拌’使其分散後,添加四乙氧基矽烷(TE〇s)4 25 g,於8〇它 下攪拌12小時。暫時過濾固形生成物,使其再次分散於離 子交換水1000ml中而攪拌。反覆五次該過濾、分散攪拌後 於4〇°C使其乾燥24小時。將乾燥之固形生成物於氮氣中於 450°C加熱3小時後,於空氣中於550〇c下燒成6小時,藉此 獲得含有二氧化矽之多孔質氧化矽Ηβ於獲得之多孔質氧化 石夕Η中,藉由X線繞射確認形成有六方構造之細孔之情形。 又’多孔質氧化矽Η之平均細孔徑為2.6mn,比表面積為913 m2/g,細孔容積為0.99 cm3/g。 實施例1 -1 將溶解於乙醇200 g之天然L-薄荷醇14 g添加、混合於2〇 g 多孔質氧化矽A後,使用均質機於+〇:C下攪拌3〇分鐘。其 96083.doc • 49· 1359190 後,以旋轉濃_濃縮去除㈣(乙醇),獲得載㈣荷醇之 多孔質乳化梦34 g(水分量:2重量%)。 實施例1 -2〜1 - 5 除取代多孔質氧化矽A使用多孔質氧化矽B、c、D或E2〇 g以外,其他與實施例卜1相同,獲得载持薄荷醇之多孔質 氧化矽。 實施例1-6 將天然L·薄荷醇30 g與70 g多孔質氧化矽A混合後,放入 密封容器中,於4(TC下於減壓下玫置一週,使昇華之薄荷 醇吸著於含有二氧化守之多孔質氧切,獲得载持薄荷: 之多孔質氧化矽100 g。 實施例1_7
將於乙醇10 g中溶解有聚甘油脂肪酸酯(SUN s〇FT AZ-18G;太陽化學株式會社製、HLB = 18)1 g作為乳化劑之 溶液添加、混合於在實施例1_丨中獲得之載持薄荷醇之多孔 質氧化矽20 g後,以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑(乙醇),獲得 載持薄荷醇之多孔質氧化矽20 g。 實施例1-8 將於乙醇30 g中溶解有聚甘油脂肪酸自旨(sun SOFT AZ-UG ;太陽化學株式會社製、Hlb=18)1〇 g作為乳化劑 之溶液添加、混合於在實施例1 -1中獲得之載持薄荷醇之多 孔質氧化矽20 g後’以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑(乙醇),獲 得載持薄荷醇之多孔質氧化矽26 g。 實施例1-9 96083.doc •50- 1359190 將於水ίο g中溶解有聚甘油脂肪酸酯(SUN s〇FT AZ-18G;太陽化學株式會社製、HLB = 18)lg作為乳化劑之 溶苎添加、混合於在實施例1·1中獲得之载持薄荷醇之多孔 質氧化矽20 g,獲得載持薄荷醇之多孔質氧化矽3i 實施例1-10 除取代聚甘油脂肪酸酯使用蔗糖脂肪酸酯(蔗糖酯:三菱 化學食品株式會枉製:L_1695)以外,其他與實施例丨_7相 同,獲得載持薄荷醇之多孔質氧化矽2〇 g。 比較例1 -1 於水66.2 g中攪拌溶解β_環糊精(賽爾代克斯日本食品 化工株式會社製)5 g ’於5〇。(:之溫度下添加天然L·薄荷醇i 〇 g,於1000 r/min下均質5分鐘而獲得乳化物。將所獲得之乳 化物於送風溫度為13〇_14(rc、排風溫度為6〇 7〇乞之條件下 喷霧乾燥’獲得載持薄荷醇之多孔質體12居。 比較例1-2 除將水之使用量變更為60 g且取代卜環糊精使用支鏈環 糊精(伊索艾利特P :鹽水港精糖株式會社製)40 g以外,以 與比較例1-1相同之方式,獲得載持薄荷醇之多孔質體40 g。 實施例1-A1〜KA10、比較例1-A1、1-A2 於天然樹膠20g、粉糖66 2 §以及水糖12g中,添加混合 於各實施例中獲得之載持薄荷醇之多孔f氧化碎或於比較 例中獲得之載持薄荷醇之多孔質體i g,根據一般方法以高 剪斷型攪拌11於約5G°C下混合,冷卻後使用滾子壓展成 形,調製1片3 g之口香糖。 96083.doc -51· 1359190 藉由評審者30人(男15人、女15人)評價所獲得之各口香糖 之口味之強度。 以開始咀嚼後每1分鐘為單位,自口味較強者開始分為 10〜1之10階段評價’求得30人之平均值。將結果示於表1β 表1 口香糖 薄荷醇 組合物 1分鐘後 2分鐘後 3分鐘後 4分鐘後 5分鐘後 實施例1-A1 實施例1-1 8.3 8.0 7.5 7.3 6.6 實施例1-A2 實施例1-2 8.3 7.6 7.3 6.9 6.3 實施例1-A3 實施例1-3 8.0 7.7 7.0 6.8 5.9 實施例1-A4 實施例1-4 8.3 7.9 7.4 7.2 6.6 實施例1-A5 實施例1-5 8.0 7.8 7.1 6.9 6.1 實施例1-A6 實施例1-6 8.1 7.9 7.4 7.0 6.5 實施例1-A7 實施例1-7 8.4 8.4 8.3 8.0 7.6 實施例1-A8 實施例1-8 8.3 8.1 7.7 7.4 6.6 實施例1-A9 實施例1-9 8.4 8.4 8.3 8.0 7.6 實施例1-A10 實施例1·10 8.3 8.1 7.6 7.4 6.6 比較例1-A1 比較例1-1 9.5 8.3 5.5 4.8 2.8 比較例1-A2 比較例1-2 9.8 8.5 4.9 4.5 2.9 自以上結果可知,與使用比較例之載持薄荷醇之多孔質 體者相比’使用實施例中獲得之載持薄荷醇之多孔質氧化 石夕之口香糖即使長時間持續咀嚼,亦可持續口味。 實施例1-Β1〜1-Β10、比較例1-Β1、1-Β2 於水96 g、凝膠化劑製劑(SanKARA#2122 :太陽化學株 式會社製)2 g中混合於各實施例中獲得之載持薄荷醇之多 孔質氧化矽或於比較例中獲得之載持薄荷醇之多孔質體2 g,於85°C下加熱攪拌5分鐘。成形後冷卻,獲得100 g之貼 敷劑。 藉由評審者30人(男15人、女15人)評價各貼敷劑之清涼感 以及冷涼感之持續性。 96083.doc -52· 1359190 使將貼付劑切斷為長3 cm、寬3 cm之正方形者貼敷於評 審者之上腕部’於貼敷後以10分鐘為單位自清涼感以及冷 涼感之較強者開始以10〜1之10個階段評價,算出3〇人之平 均值。將結果示於表2。 表2 貼敷劑 薄荷醇 組合物 10分鐘後 20分鐘後 30分鐘後 40分鐘後 實知例1-B1 實施例1-1 8.3 8.0 7.8 7.3 實施例1-B2 實施例1-2 8.2 7.9 7.9 7.1 實施例1-B3 實施例1-3 8.0 7.7 7.5 6.9 實施例1-B4 實施例1-4 8.3 7.9 7.4 72 — 實施例1-B5 實施例1-5 8.0 7.8 7.1 6·9 〜 實施例1-B6 實施例1-6 7.9 7.6 _ 7.9 7.2 實施例1-B7 實施例1-7 8.4 8.3 8.3 82 ~ 實施例1-B8 實施例1-8 8.3 8.1 7.9 73 實施例1-B9 實施例1-9 8.4 8.3 8.3 8 2 實施例1-B10 實施例1-10 8.3 8.1 7.9 7.3 比較例1-B1 比較例Μ 9.5 ------ 8.3 __ 5.4 4.8 比較例1-B2 比較例1-2 9.8 8.5 5.0 4.5 ^ 自以上結果可知,與使用比較例之載持薄荷醇之多孔質 體者相比,使用實施例中獲得之載持薄荷醇之多孔質氧化 矽之貼敷劑貼敷於人體後,可長時間持續清涼感以及冷涼 感。 實施例1-C1〜1-C10 溶解固形石蠟1〇.〇§、蓖麻油2〇.4 g、羊毛脂14.0 g 米 隆5.〇g'小燭樹蠟12.0g、巴西棕櫚蠟7 〇g、2•乙基己酸十 六炫醋18.0 g以及肉豆寇酸異丙基醋12.〇§後,添二混合各 實施例中獲得之載持薄荷醇之多孔質氧化 g 中並冷卻,獲得99.4 g之唇膏。 流入模型 實施例1-D1〜1-D10、比較例1-D1、i-D2 96083.doc -53- 1359190 於各實施例"獲得之載持薄荷醇之多孔質氧化石夕或於比 較财獲得之載㈣荷醇之多孔質體5gt添加β-胡蘿菌素 ―色章’造粒而紐後末之L衫㈣5—g。— 藉由下式算出將各除臭芳香劑於室溫下放置1週、2週、i 個月以及3個月後之薄荷醇之飛散率(%)。將結果示於表3。 飛散率(%)=(敎前之除臭芳香劑之重量-放置-定期 間後之除臭芳香劑)/測定前之除臭芳香劑之重量χΐ〇〇 表3
以上結果可知,與使用比較例之載持薄荷醇之多孔質 體者相比,使用實施例中獲得之載持薄荷醇之多孔質氧化 矽之除臭芳香劑,薄荷醇之飛散較少且緩釋性優良。 製造例2-1 將溶解於乙醇200 g之天然L-薄荷醇14g添加、混合於2〇g 多孔質氧化矽F後,使用均質機於4(rc下攪拌3〇分鐘。其 後,以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑(乙醇),獲得載持揮發性物 質之多孔質氧化矽34 g(水分量:2重量。/0)。 製造例2-2 96083.doc •54· 1359190 將天然L-薄荷醇30 g與70 g多孔質氧化矽F混合後,放入 密封容器中,於40°C下於減壓下放置一週,使昇華之薄荷 …醇吸著於含#二氧化矽之多&質氧化矽,獲得戴持揮發性 物質之多孔質氧化矽100 g。 製造例2-3
於溶解於乙醇200 g之天然L-薄荷醇14 g中,添加、混合 市售之微粒二氧化矽(商品名:Carplex、鹽野製藥株式會社 製)20 g後,使用均質機於40。(:下攪拌30分鐘。其後,以旋 轉濃縮機濃縮去除溶劑’獲得揮發性物質組合物34以水分 量:2重量%)。 實施例2-1 使用製造例2-1令獲得之載持揮發性物質之多孔質氧化 矽,將水94 g、乙醇2 g、凝膠化劑製劑(SANKARA#2122 ;
太陽化學株式會社製)2 g於85 °C下加熱、溶解5分鐘後,加 入於製造例2-1中獲得之載持薄荷醇之多孔質氧化矽3 §而 搜拌。成形後冷卻,獲得100 g之冷卻膠貼。 實施例2-2 於水50 g中使聚甘油脂肪酸酯SOFT AZ-18EG :太 陽化學株式會杜製、HLB = 18)1 g溶解,於該溶液中加入製 造例2-1中獲得之載持薄荷醇之多孔質氧化矽3 使其分 散,調製載持薄荷醇之多孔質氧化矽之分散液。將水44g、 乙酵2 g、凝膠化劑製劑(SANKARA #2122 ;太陽化學株式 會杜製)〇·1 g於85°C下加熱溶解5分鐘後,全量添加載持薄 荷醇之多孔質氧化矽之分散液並攪拌。成形後冷卻,獲得 96083.doc •55- 1359190 100 g之冷卻膠貼。 實施例2-3 …除取代聚免油脂肪_旨使㈣糖脂肪酸㈣糖_ : 化學食品株式會杜製:L,1695)以外,其他與實施例Μ相 同,獲得冷卻膠貼100 g。 實施例2-4 除使用聚甘油脂肪酸酯i 法獲得冷卻膠貼101 g。 比較例2-1 g以外,以與實施例2-3相同之方 取代製造例2d中獲得之載持揮發性物質之多孔質氧化 石夕’而制製造例2_3帽得之揮發性物質組合物,以與實 施例2-1相同之方法獲得冷卻膠貼。 、 比較例2-2 取代製造例2-1中獲得之載持揮發性物質之多孔質氧化 石夕’而使用f造例2_3巾使用之原料微粒二氧切,以與實 施例2-1相同之方法獲得冷卻膠貼。 又’作為對照組,未使用製造例2]中獲得之載持揮發性 物質之多孔質氧化以於實施例2_丨相同之方法獲得冷卻 膠貼。 試驗例2-1 藉由评審者30人(男15人、女15人)評價各膠貼之清涼感以 ,及冷涼感之持續性。 使將膠貼切斷為長3 cm、寬3 cm之正方形貼敷於評審者 之上腕部,於貼敷後至2〇分鐘為止以5分鐘為單位,20分鐘 96083.doc -56- 1359190 以後至60分鐘為止以ι〇分鐘為單位自清涼感以及冷涼感之 較強者開始以10〜1之10個階段評價,算出3〇人之平均值。 將結果示於表4。 表4 使用之 組合物 5分鐘 後 10分鐘 後 15分鐘 後 20分鐘 後 30分鐘 後 40分鐘 後 50分鐘 後 60分鐘 後 實施例 2-1 9.7 9.8 9.8 9.7 9.7 9.1 8.8 8.5 實施例 2-2 9.9 9.9 9.9 9.9 9.9 9.7 9.6 9.5 實施例 2-3 9.7 9.8 9.8 9.7 9.7 9.1 8.9 8.6 實施例 2-4 9.7 9.8 9.8 9.7 9.7 9.1 8.9 8.5 比較例 2-1 9.5 8.6 6.2 4.1 4.1 3.8 3.2 2.9 比較例 2-2 8.3 7.8 7.1 6.5 6.5 5.1 4.9 3.3 控制 5.0 4.7 4.2 3.1 3.1 2.3 1.1 1.0 自以上結果可知,與比較例中獲得之冷卻膠貼相比,實 施例中獲得之冷卻膠貼敷於人體後,可長時間持續清涼感 以及冷涼感。 實施例2-5.冷卻劑(冰凍劑)之製造 將白色礦脂22 g、十八院醇18g、聚氧化乙稀硬化繁麻油 3 g、硬脂酸甘油酯丨g於水浴上加熱並熔融、攪拌。接著, 添加丙二醇12 g、龍基笨f酸甲❹·丨g、㈣基苯甲酸 丙酉曰0.1 g並搜拌。於其中添加實施例中獲得之載持揮發 性物質之多孔質氧化石夕2g、水楊酸甲醋2g、乙醇10g、精 製^ g充/7搜拌至成為均質為止,獲得呈軟膏狀之冰束 劑100 g。將本品塗布於腕處,冷涼感持續時以上,非 常舒適。 96083.doc •57· 1359190 製造例3-1 將,解於乙醇200 g之天然辣椒萃取物14 g添加混合於 20 g多孔^氡士匕石夕?後,使用均質機於幼它下攪样w分鏢。 其後,以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑,獲得栽持溫熱性物質 之多孔質氧化矽34 g(水分量:2重量%)。 製造例3-2 於乙醇ίο g中使聚甘油脂肪酸酯(SUN s〇ftaz ueg :太 陽化學株式會杜製H g溶解,於該溶液中添加製造例中 獲得之载持溫熱性物質之多孔質氧化矽2〇 g並混合後,以 旋轉濃縮機去除溶劑,獲得載持溫熱性物f之多孔質氧化 碎 21 g 〇 製造例3-3 除取代聚甘油脂肪酸醋而使用簾糖脂肪酸酿(薦糖醋;三 菱化學食品株式會杜製:L]695)以外,以與製造例Μ相同 之方法獲得載持溫熱性物質之多孔f氧化梦2i g。 製造例3-4 於溶解於乙醇扇g之天然辣椒萃取物…中添加、混合 市售之微粒—氧化;^商品名:、鹽野製藥株式會社 製)2〇 g後’使用均質機於4〇t下授掉3〇分鐘。其後,以旋 轉濃縮機濃縮去除溶劑’獲得含溫熱性物質之組合物% g(水分量:2重量。/〇)。 實施例3 -1 將X94g乙醇2g、凝膠化劑製劑(ANKARA N〇.2m ; 太陽化學株式會社製)2 g於85〇 gW S5C下加熱溶解5分鐘後,添加 960S3.doc •58· 1359190
實施例3-3
矽’以於實施例3- 3中獲得之載持i熱性物質之多孔質氧化 1相同之方法獲得溫熱薄片。 溫熱性物質之多孔質氧化 實施例3-4 於水50 g尹使聚甘油脂肪酸酯(SUN s〇ft :太 陽化學株式會杜製、HLB = 18)G 15 g溶解,於該溶液中加入 製造例3-1中獲#之载持溫熱性物質之多孔質氧化石夕3 §並 使其分散,調製載持薄荷醇之多孔質氧化矽之分散液。將 水44 g、乙醇2 g、凝膠化劑製劑(SankaRA#2122 ;太陽化 學株式會杜製)2 g於85°C下加熱溶解5分鐘後,全量添加載 持薄荷醇之多孔質氧化矽之分散液並攪拌。成形後冷卻, 獲得100 g之溫熱薄片。 實施例3-5 除取代聚甘油脂肪酸酯而添加蔗糖脂肪酸酯(蔗糖酯··三 菱化學食品株式會社製:L-1 695)以外,以與實施例3-4相同 之方法獲得溫熱薄片1〇〇 g。 比較例3 -1 96083.doc -59- 1359190 取代製造例3-1中獲得之載持溫熱性物質之多孔質氧化 石夕’而使用製造例3·4中獲得之含溫熱性物質之組合物,以 ——同樣爸方法獲得比較品之溫熱薄片。 試驗例3-1 ^ . 藉由30位$審者(男15人、女15人)評價各溫熱薄 感持續性。 ^ 使將溫熱薄片切斷為長3 em、寬3⑽之正方形㈣㈣ 審者之上腕部,於貼敷後以5分鐘為單位自溫熱感較強者開 始以10〜1之10個階段評價,算出3〇人之平均值。將結果示 於表5。X,同時比較貼敷後不久之皮膚刺激性之有無。 使用之薄片 __利激性 1小時 實施例3-1 ' 2小時 3小時 4小時 5小時 無 8.3 8 8.1 7.8 a 實施例3-2 無 8.2 8.2 8.2 8.2 8 2 實施例3-3 無 8.3 8.2 8.2 8.1 g 實施例3-4 «m 8.2 广8.2 5.2 8.2 8.2 貫施例3-5 比較例3 -1 “ 無 8.3 9.2~ 8.2 一8.6~~ 8.2 _7.2 8.1 6.4~ 8 ~TJ~ 就以上結果可知,於實施例中獲得之溫熱薄片與於比較 中獲知之溫熱薄片相比,無刺激,且貼敷人體後可長期間 持續溫熱感。 實施例3-6 將白色礦脂22 g、十八烷醇18 g、聚氧化乙烯硬化蓖麻油 3 g、單硬脂酸甘油酯i g於水浴上加熱並熔融、攪拌。接著, 添加丙二醇12 g、對羥基苯甲酸甲酯0.1 g、對羥基笨甲酸 丙醋〇·1 g並攪拌。於其中添加實施例3-1中獲得之載持揮發 性物質之多孔質氧化矽2g、水揚酸曱酯2g、乙醇10g、精 96083.doc -60- U59190 製水30 ”搜拌至成為均f為止獲得呈軟膏狀之温熱 劑100 g。將本品塗布於腕處,溫熱感可持續,且非常舒適。 製造例4-1 .…一------ - — - ____ … — 將植物多盼嶋萃取物:桑#拉本hg、太陽化學株式會 杜製)50§溶解於水5〇g,添加⑽g多孔f氧切卜於加 下搜拌3G刀鐘其後’以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑,使其 乾燥’獲得載持植物多酚之多孔質氧化矽i48g。 製造例4-2 於乙醇10 g中使聚甘油脂肪酸醋(sun ·太 陽化學株式會社製)0.05 g溶解,於該溶液中添加製造例W 中獲得之載持植物多盼之多孔質氧切1§並使其分散,調 製載持植物多#之多孔質氧切之分散液。於該分散液令 添加水10 g、聚甘油脂肪酸酯(SUN s〇ft :太陽 化學株式會杜製)G.G5 。㈣後,以旋轉濃縮機去 除溶劑,獲得載持植物多盼之多孔質氧化石夕g。 製造例4-3 除使用各聚甘油脂肪酸酯各〇 〇〇〇5 g以外,以與製造例 4-2相同之方法獲得載持植物多酚之多孔質氧化矽1吕。 實施例4-1 於將聚醋纖維與人造纖維進行丙稀酸樹脂組+而成之坪 S為45 g/m2之乾式不織布作為通氣性基材,將製造例4^ 中獲得之載持植物多紛之多孔質氧化碎85 g與含有苯乙稀_ 丙烯酸共聚合樹脂乳化物之膠合物i 5 g攪拌混合而成之塗 液,以乾燥重量為30 g/m2之方式含浸被覆,製作過濾片。 96083.doc -61 - 1359190 實施例4-2 於將聚酯纖維與人造纖維進行丙烯酸樹脂組合而成之坪 量為45 g/m2之乾式不織布作為通氣性基材,將含有笨乙烯_ 丙烯酸共聚合樹脂乳化物之膠合物丨5 g、聚甘油脂肪酸酯 (SUN SOFT 818DG :太陽化學株式會杜製)丨4 g以及聚甘油 脂肪酸酯(81^8(^丁八2-18£0;太陽化學株式會社製)1,48 之混合液與製造例4-1中獲得之載持植物多酚之多孔質氧 化矽85 g攪拌混合而成之塗液’以乾燥重量為3〇 g/m2之方 式含浸被覆,製作過濾片》 比較例4_ 1.過濾片之製造 除取代載持植物多酚之多孔質氧化矽,而使用市售之石夕 蕩土以外’以與實施例4 -1相同之方式製作過遽片。 試驗例4-1.氨以及乙醛之吸著試驗 於放有小型風扇之5公升之採樣袋中放入3公升之空氣, 實施例4·1或比較例4-1中獲得之過濾片切為10 cmxio cm之 試樣並吊掛於其中後’於該容器内分別注入氨以及乙醛。 兩成分之濃度以氣體檢測管[Gastec社製之n〇.3L以及92M] 測定之結果為’氨為60 ppm、乙醛為70 ppm。而後,於23°C 之狀態下轉動風扇使空氣強制循環,使用上述氣體檢測管 測定自注入開始經過1 〇分鐘後’以及經過3 〇分鐘後之容器 内之氨以及乙醛之濃度(ppm)。作為對照,將結果與未將過 濾片放入密封容器中之情形時之結果一同表示於表6。 96083.doc -62- 1359190 表6 使用之過濾片 氨(PPm) 乙兹(ppm) 10分鐘後 30分鐘後 10分鐘後 30分鐘後 實施例4-1 10 5 15 5 __實施例4-2 __ _ - -8 --.. 3 ______ ——10 3 比較例4-1 50 45 65 60 對照 60 _ 60 70 「70 根據該試驗結果可知’本發明之過濾片對於成為惡臭原 因的氨或成為新房症候群原因的乙媒,具有優良之吸著效 果。 試驗例4-2 關於實施例4-1中獲得之過濾片,於上述試驗後,於密封 狀態直接於室溫下保管3個月。將室溫調整至23 °C,放置1 小時後,於該容器内以與試驗例4·丨相同之方式分別注入氨 以及乙搭’使用氣體檢測管測定注入後不久、自注入開始 經過10分鐘後以及經過30分後之容器内之氨以及乙醛之濃 度(ppm)。將該結果示於表7。 表7 使用之薄片 氣(ppm〉 乙搭(ppm) 立刻 分鐘後 3〇分鐘後 立刻 10分鐘後 30分鐘後 實施例4 -1 60 10 5 70 15 5 根據該試驗結果可知,本發明之過濾片於經過3個月後仍 然持續有優良之吸著效果。 實施例5-1
將分散於己烷800升之葉綠素18 g添加、混合於1〇〇 g多孔 質氧化矽F中之後,使用均質機於25。〇下攪拌3〇分鐘。其 後,以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑,獲得118 g載持葉綠素之 多孔質氧化石夕。於該載持葉綠素之多孔質氧化石夕1〇吕中添 96083.doc -63 - 1359190 加單肉豆寇酸五甘油酯(聚甘油聚合度3以上之比例97%、聚 甘油聚合度3〜11之比例94%) 1 g、酵素分解卵磷脂1 g、水88 g ’獲得1〇〇 g色素製劑A。此時之平均粒子徑為43〇 nm。 實施例5-2〜5-5 除取代多礼質氧化石夕F而使用多孔質氧化石夕b、c、D或E 以外,以與實施例5-1相同之方式獲得色素製劑b_e。此時 之平均粒子徑為色素製劑BM2〇nm,色素製劑c: 380 nm, 色素製劑D : 1.5 μιη ’色素製劑E : 6.1 μηι。 實施例5-6 將分散於己院800升之葉綠素18 g添加、混合於1〇〇 g多孔 質氧化矽E中之後,使用均質機於25。〇下攪拌3〇分鐘。其 後,以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑,獲得丨丨8 g載持葉綠素之 多孔質氧化矽。於該載持葉綠素之多孔質氧化矽1〇 g中添 加聚甘油脂肪酸酯(SUN S0FTA_141E:太陽化學株式會杜 製.聚甘油聚合度3以上之比例=74。/。)12 g、水78 g,以(分 散粉碎機BSG-1/4AIMEX株式會杜製)濕式粉碎,獲得色素 製劑。此時之平均粒子徑為38〇 ΠΙΧ1 0 實施例5-7 一將溶解於離子交換水1000升之1〇 g C〗酸性藍9添加混 〇於1〇〇 g多孔質氧化矽G中之後,使用均質機於25。(:下攪 拌30分鐘。其後,以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑,獲得載持 C.L酸性藍9之多孔質氡化矽ns 於該多孔質氧:矽1〇g 中。添加單肉豆蔻酸五甘油酯(聚甘油聚合度3以上之比例 97%、聚甘油聚合度3〜u之比例94%)1 g、酵素分解卵磷脂i 96083.doc • 64· 1359190 g、水88 g’獲得色素製劑 g。此時之平均粒子徑為45〇 nm 〇 實施例5-8 除取代多孔質氧化石夕G而使用多孔質氧化石夕f以外,以與 實施例5-7相同之方法獲得色素製劑1〇〇g。此時之平均粒子 徑為490 nm。 實施例5-9 將溶解於離子交換水1〇〇〇升之10g c 1酸性紅i添加混 合於1〇〇 g多孔質氧化矽F 1〇〇 g中之後,使用均質機於2rc 下授拌3 0刀鐘其後,以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑,獲得 載持C.1.酸性红1之多孔質氧化石夕115 g。於該多孔質氧化石夕 10 g中添加單肉豆蔻酸五甘油酯(聚甘油聚合度3以上之比 例97%、聚甘油$合度3〜11之比例94%)1 g、酵素分解㈣ 脂1g、水88 g,獲得色素製劑1〇〇 g。此時之平均粒子徑為 450 nm 〇 實施例5-10 除取代單肉豆蔻酸五甘油酯而使用於聚甘油縮合聚蓖麻 醇酸酯(含有聚合度3以上之聚甘油7〇%以上且其聚甘油中 炭數18以上之脂肪酸經酯化的縮合物進一步醋化之聚甘油 脂肪酸酯)以外,以與實施例5_9相同之方式製造色素製劑 1〇〇 g。此時之平均粒子徑為100 nm。 實施例5 -11 除使用聚甘油縮合聚蓖麻醇酸酯3〇 g以外,以與實施例 5-10相同之方式製造色素製劑11〇 g。此時之平均粒子徑為 96083.doc •65· 1359190 95 nm ° 實施例5-12 · 除取代單肉豆葜酸五甘」·由醋而使用麂糖脂肪墜酯(蔗糖 錯:三菱化學食品株式會杜製:L-1695)以外,以與實施例 5-9相同之方式製造色素製劑1〇〇 g。此時之平均粒子徑為 600 nm 〇 實施例5 -13 將溶解於離子交換水1000升之1〇 g 酸性紅1添加、混 合於100 g多孔質氧化矽F中之後,使用均質機於25。〇下攪拌 30分鐘。其後,以旋轉濃縮機濃縮去除溶劑,獲得載持匸丄 酸性红1之多孔質氧化矽115 g。於該多孔質氧化矽10 g中添 加單肉豆蔻酸五甘油酯(聚甘油聚合度3以上之比例97%'聚 甘油聚合度3〜11之比例94%)〇·1 g、水99.9 g,獲得色素製 劑100 g。此時之平均粒子徑為8〇〇 nm。 比較例5 -1 除取代多孔質氧化矽F而添加沉降性氧化矽(Carplex CS-7,鹽野義製藥株式會杜製)以外,以與實施例5-1相同 之方式獲得色素製劑。 比較例5-2 1 除取代多孔質氧化矽F而添加環糊精(泰克斯派爾 K-1〇〇.鹽水港精糖株式會社製)以外,以與實施例5-1相同 之方式獲得色素製劑。 比較例5 - 3 除取代多孔質氧化石夕G而添加沉降性氧化石夕(carpiex 96083.doc -66- 1359190 CS-7(鹽野義製藥株式會社製))以外,以與實施例5·7相同之 方式獲得色素製劑。 比較例5-4 除取代多孔質氧化矽F而添加沉降性氧化矽(CarpUx CS-7(鹽野義製藥株式會杜製))以外,以與實施例5-9相同之 方式獲得色素製劑。 實施例5-14 於水49.8 g、防腐/防銹劑0.1 g、PH調整劑0.1 g中添加混 合各實施例或比較例中獲得之色素製劑5 0 g,調製喷墨墨 水 10 0 g 〇 試驗例5-1 為評價喷墨墨水之分散狀態,藉由目視評價將所獲得之 墨水於60°C下保存1個月後之狀態。 ◎:完全未發現沉澱物產生 〇:略微發現沉澱物產生 △:發現沉澱物產生 x:顯著發現沉澱物產生 又’將獲得之喷墨墨水安裝入熱喷墨試驗裝置中,使墨 水自噴嘴噴出而列印字。此時添加有比較例5-4中獲得之色 素製劑之噴墨墨水於印刷中產生堵塞。 為評價印刷之喷墨墨水之耐水性,將水滴滴下至印刷 物’藉由目視評價60秒鐘後之墨水之滲透狀態。 ◎.完全未發現墨水滲透 〇:略微發現墨水滲透 96083.doc •67· 1359190 △:發現墨水滲透 x:顯著發現墨水滲透 後由目珥評價印刷$卞聋署本之蟫色性二__ ◎具有非常優良之顯色性 〇具有優良之顯色性 △顯色性略差 x顯色性差 為評價墨水之耐光性,藉由目視評價將獲得之墨水於 5000路克斯保存一個月後之狀態。 ◎:完全未發現褪色 〇:略微發現褪色 △:發現褪色 x :顯著發現褪色 結果表示於表8以及表9。 表8 色素製劑 分散性 耐水性 發色性 耐光性 實施例5-7 ◎ ◎ ◎ ◎ 實施例5-8 ◎ ◎ ~〇 ~~~ 〇 比較例5 - 3 X Δ Δ —" ... 表9 色素製劑 分散性 耐水性 發色性 耐光性 ----- 〇 π 實施例5-9 〇 〇 ~〇 ' 實施例5 -1 〇 ◎ 〇 實施例5-11 ◎ ◎ 實施例5-12 〇 〇 實施例5 -1 ^ 〇 〇 比較例5-4 X X X y #f ^ __ ---- 自以上結果可知,與使用比較例之色素製劑者相比,使 96083.doc -68- 1359190 用實施例之水分散性製劑之噴墨墨水具有優良之水分散 i·生耐水性、顯色性、耐光性。使用有結合載持有3-胺基 丙基甲基二曱氧基矽烷之多孔性生f的喷墨墨水具有更氣 良之顯色性、耐光性。 實施例5 -15 於果糖葡萄糖液8.5 g、50%檸檬酸液〇·6 g、檸檬酸鈉〇.〇4 g、抗壞血酸0.1 g、1/5甜瓜果汁2·2 g、甜瓜香料〇1 g、水 8 7.4 6 g中添加混合各實施例或比較例中獲得之色素製劑 1 g,達93°c後,填充於塑膠瓶,於75°C使其保持5分鐘,調 製清涼飲料水1 〇〇 g ^ 試驗例5-2 評價所獲得之清涼飲料水之分散性以及耐光性。 (分散性之評價) ◎:完全未發現沉澱物產生 〇:略微發現沉澱物產生 △ '·發現沉澱物產生 x :顯著發現沉澱物產生 (耐光性之評價) ◎:完全未發現褪色 〇:略微發現褪色 △:發現褪色 x :顯著發現褪色 結果示於表1 〇。 96083.doc -69· 1359190 色素製劑 表1 〇
自以上結果可知,與使 便用比較例之色素製 用實施例之色素製劑之清 使 耐光性為優良。 料水之水分散性、耐水性、 [產業上之利用可能性] =之物質载持多孔質氧切係載持之物質之放出持 且可較好地適用於飲食品、醫藥、化妝料、嗜 好-衛生用品製品、墨水等各種 。 960S3.doc

Claims (1)

1359190 f日修正本 申請專利範園 第〇931275〇7號專利申請案 中文申請專利範圍替換本(100年1〇月) 1. 一種組合物,其包含 多孔質氧化矽,其平均細孔徑為〇.8_33 nm,平均粒徑 為 350 nm-100 μιη ;及 載持於上述多孔質氧化矽之細孔内之物質,該物質係選 自由薄荷醇、揮發性物質、溫熱性物質、植物多酚以及 有機色素所组成之群中。 2. 如請求項1之組合物,其中進而含有乳化劑。 3. 如請求項!或2之組合物,其中上述多孔質氧化矽之平均 細孔徑為0.8-2.9 nm。 4. 如請求項1之組合物,中上诚客2丨断岛 • 〃Y上返多孔質氧化矽之平均粒徑 為 380 nm-100 μιη。 5. 一醫㈣,其含有如請求項r組合物,其中薄荷醇或 揮發性物質係載持於多孔質氧化矽之細孔内。 6.如請求項1之組合物,其中上述多 夕札質氧化矽之比表面稍 為 600-1500 m2/g。 7. 如清求項1之組合物, 為 600-1200 m2/g 〇 8. 如請求項1之組合物, 9. 如請求項1之組合物, 10 ·如請求項1之組合物, 11 ·如請求項1之组合物, 12 ·如請求項1之組合物, 13.如請求項1之組合物, 其中上述多孔質氧化矽之比表面積 其中上述物質為薄荷醇。 〃中上述物質為揮發性物質。 其中上述物質為溫熱性物質。 其中上述物質為植物多酚。 其中上述物質為有機色素。 其中上述多孔質氧切之細孔容積 96083-1001007.doc 丄功190 為 0.1-3.0 cm3/g。 請求項1之組合物’其甲上述多孔質氧化矽之細孔容積 為 0.2-2.0 cm3/g。 Π· 一種組合物,其包含 夕孔質氧化矽,其比表面積為4〇〇15〇〇 m2/g,平均細孔 徑為0.8-3.3 nm,平均粒徑為35〇 nm i〇〇 _ ; 薄荷醇,其係載持於上述多孔質氧化石夕之細孔内;及 乳化劑。
16·如請求項15之組合物,其中上述多孔質氧化石夕之平均細 孔杈為〇·8·2.9 nm,平均粒徑為380 nm-l〇〇 μιη。 17·如請求们之組合物,其中上述多孔質氧化矽之細孔形成 為六方構造。 议如請求項15之組合物,其中上述多孔質氧化梦之細孔形 成為六方構造。 19_ 一種組合物,其包含 多孔質氧化矽,其比表面積為4〇〇_15〇〇m2/g,平均細孔 徑為〇.8-3.3 11111,平均粒徑為4〇()11111; 薄荷醇,其係載持於上述多孔質氧化石夕之細孔内;及 乳化劑。 96083-1001007.doc -2-
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