SE500985C2 - Förfarande för kosmetisk behandling av hår, hud eller naglar jämte komposition för genomförande av förfarandet - Google Patents

Description

500 985 2 Beträffande torrt hår syftar behandlingarna till att åstadkomma glänsande hår, som är lätt att kamma, icke elektriskt, vitalt, har mjuk känsel och som icke är klibbigt, som har en god stabilitet, som icke fort blir fett och som ger frisyren volym.

Man känner till ett flertal kompositioner, som innehåller antingen anjoniska polymerer eller katjoniska polymerer, Även om dessa kompositioner är av betydelse för användaren i den mån som de n medför vissa egenskaper, isynnerhet kosmetiska, möjliggör de lik- väl icke att man samtidigt erhåller alla de sökta egenskaperna.

Samma sak gäller beträffande behamdling av hud med poly- merkompositioner, där man söker att undvika att beläggningen blir glänsande eller klibbig.

Bland dessa olika polymerer är anjoniska polymerer kända för att ge vissa egenskaper, såsom hårdhet till keratinfibrer och ett bibehållande av hårets form. Dessa polymerer har dessutom de viktiga glänsande egenskaperna, som man önskar använda för behand- ling av keratinmaterial.

De anjoniska polymererna har emellertid olägenheten att fästa dåligt på keratinmaterial. Då man således anbringar dessa på hår i kompositioner, som icke är avsedda att avsköljas, t.ex. lägg- ningsvätskor, hårspray, inpackningsmedel, erhåller man ofta en pul- verbildning som resultat av en alltför stor skörhet och en dålig vidhäftning. Även om dessa anjoniska polymerer rekommenderas, kan de icke användas effektivt i kompositioner avsedda att av- eller ur- sköljas, t.ex. Sflvmwø, och icke heller i balsam, som används för att erhålla en konditionerande effekt på håret, eller i behandlings- krämer anbringade före eller efter färgning, blekning, shamponering eller permanentning. Dessa polymerer avlägsnas, såsom är väl känt, till stor del vid tvättning.

Ett av ändamâlen med föreliggande uppfinning är att fästa anjoniska polymerer vid keratinmaterial, som består av hår eller hud.

Det har nu visat sig möjligt att i motsats till den tidi- _ gare teknikens ståndpunkt fästa anjoniska polymerer på keratinma- terial i betydande mängder, till och med medelst kompositioner av- _ sedda att avsköljas.

Katjoniska polymerer är väl kända inom tekniken och kän- netechfisisynnerhet av sin vidhäftningsförmåga, som är desto mera 3 sno 985 betydande ju mera den katjoniska karaktären är markerad, och sin möjlighet att fästa vid och kvarhållas på speciellt hår. Då dessa polymerer användes på hår, underlättar de utkamning och gör håret mjukt och smidigt.

Separat användning därav gör det emellertid icke möjligt att till keratinmaterial, isynnerhet till hår och hud, ge alla de sökta kosmetiska egenskaperna.

Då de användes i behandlingskompositioner för hud, så har de olägenheten att göra huden glänsande och klibbig. Då de\användes för behandling av hår, så saknar håret ofta fall.

Det har nu överraskande visat sig att vidhäftning av an- joniska polymerer till keratinmaterial är möjligt genom att använ- da dessa i kombination med katjoniska polymerer.

Denna vidhäftning av anjoniska polymerer till keratinma- terial med hjälp av katjoniska polymerer beror huvudsakligen på en växelverkan mellan de båda polymertyperna. Ehuru den exakta be- skaffenheten av denna växelverkan icke är fullständigt känd, så an- tar man att det i vissa fall rör sig om ett komplex, som senare på nytt kan upplösas i händelse av utfällning.

Denna växelverkan gör det dessutom möjligt att erhålla de resultat man önskar för den produkt, som resulterar därav.

Uppfinningen hänför sig således för det första till ett förfarande för kosmetisk behandling av hår eller hud bestående i att på dessa material anbringa minst en kosmetisk katjonisk polymer innehållande primära, sekundära, tertiära och/eller kvartära amin- grupper och med en molekylvikt mellan 500 och 5 000 000, vilket förfarande kännetecknas av att man tillsammans med denna katjonis- ka polymer anbringar minst en anjonisk polymer i ett lämpligt lös- ningsmedelsmedium, som utgöres av en eller flera av vatten, mono- alkoholer, polyoler, glykoletrar, estrar av glykol och alifatiska syror och metylenklorid, varvid polymererna föreligger i mediet i koncentrationer mellan 0,01 och 10 vikt-% med avseende på mediet, varvid den anjoniska nolvmeren innehåller karboxvl- eller sulfon- svragrupper, har en molekvlvikt mellan 500 och 5 000 000 och är vald bland 500 985 4 (1) polymerer, som är derivat av krotonayra. valda bland: a) ymppolymerer av vinylestrar och akryl- eller metakrylsyra- estrar. var för sig eller i blandning, sampolymeriserade med krotonsyra, ympade på polyalkylenglykoler, vars terminala OH- -grupper eventuellt är företrade eller förestrade, eller på polyalkylenglykoloxider, vars ändhydroxylgrupper bär aminogrupper; b) ympade och tvärbundna polymerer, som framställts genom sam- polymerisationen av en nonjonisk monomer. krotonsyra, poly- etylenglykol och ett tvärbindande medel; c) terpolymerer härledda från: krotonsyra, vinylacetat; en allyl- eller metallylester med formeln: I R1 (11) _ _ C - O - CH - C = CH Rz (E n 2 ' I 2 cug o R vari R' betecknar en väteatom eller en grupp -CH3; R betecknar en mättad rak eller grenad kolvätekedja med från 1 till 6 kolatomer: R2 betecknar antingen gruppen -CH3 eller gruppen -HC(CH3)22 I d) tetra- och pentapolymerer framställda genom sampolymerisa- tionen av: - krotonsyra; - vinylacetat eller vinylpropionat: minst en allyl- eller metallylester med formeln (11): _ en monomer vald bland: en vinyleter med formeln cnz = ca _ o _ R3 (12) vari R3 betecknar en alkylgrupp med 1-12 kolatomer; _ en vinylester med alifatisk kedja med formeln R _ c _ o _ ca = CH (13) 4 u 2 O 5 son ess vari R betecknar en rak alkylgrupp med från 7 till ll kol- 4 atomer; - en allylf eller, metallylester med formeln ns _ c _ o _ cnz _ c = cuz (14) o å- varí R' är en väteatom eller en metylgrupp och Rs är en al- kylgrupp med 1-11 kolatomer; e) terpolymerer av vinylacetat. krotonsyra och vinylester av en mättad alifatisk monokarboxylsyra, som är förgrenad 1 a- -ställning och som innehåller 5-10 kolatomer i karboxylgruppen; f) sampolymerer erhållna genom sampolymerisation av - estrar av omättade alkoholer och mättade syror med kort kedja, estrar av mättade alkoholer med kort kedja och omättade syror; - krotonsyra; - estrar av syror med lång kedja och omättad alkohol, estrar av omättade syror och en mättad eller omåttad alkohol med B till 18 kolatomer eller en lanolinalkohol, alkylvinyl-, alkyl- allyl-, alkyl-metallyl-, alkyl-krotyletrar och a-olefiner: g) sampolymerer av vínylacetat/krotonsyra med akryl- eller metakrylestrar eller en alkylvinyleter; h) sampolymerer av vinylacetat/krotonsyra och en monomer vald bland vinyl-, allyl- och metallylestrar med lång kolkedja: (2) polymerer med akryl- eller metakrylsyraenhet valda bland: a) ympade polymerer av vínylestrar eller akryl- eller met- akrylestrar, var för sig eller i blandning, sampolymeriserade med akryl- eller metakrylsyra, ympade på polyalkylenglykoler, som eventuellt är företrade eller förestrade, eller på polyalkylenglykoloxider, vars ändhydroxylgrupper bär amínogrupper; b) ympade och tvärbundna polymerer erhållna genom sampoly- merisation av en nonjonisk monomer, akryl- eller metakrylsyra. polyetylenglykol och ett tvärbíndníngsmedel; c) högre ter-, tetra- eller pentapolymerer: _ av en monomer med formeln R R 'I 'Z 15 CH2 = C _ E _ nu _ c _ (cH2)n _ ena ( ) o R 3 500 985 6 vari R1. R2 och R3 betecknar väte eller metyl och n är 0 eller ett heltal från 1 till 10; - av en i vatten löalig monomer R. 34 _ ca = c - (cuz)m - coiz - z _ on (ia) Rs vari R' betecknar väte eller metyl; Z betecknar rak eller grenad alkylen med 1-6 kolatomer. even- tuellt aubstituerad med en eller tvâ hydroximetylfunktioner: m är 0 eller 1; varvid då m = 0 34 betecknar H eller C086. vari Ra är OH eller -NH-R7. vari R7 betecknar H eller -Z-OH, och Rs betecknar H eller CH3, och då m = 1 R4 betecknar H och RS betecknar COR6, varvid H6 har den ovan angivna betydelsen: - av en monomer vald bland akryl- eller metakrylayra. som eventuellt är sampolymeriserad med en annan eteniakt omättad monomer: d) tetrapolymerer av N-t.butylakrylamid-eller N-isopropyl- ak:ylamiê-akrylamid- eller -metakrylamid-akrylsyra- eller metakrylsyra-N-vinylpyrrolidon; e) vattenlöslíga polymerer av akryl- eller metakrylsyra och sampolymerer med en monoeteniskt omättad monomer och bland- ningar därav; E) sampolymerer av akryl- eller metakrylsyra med monomerer så- som akrylamid eller blandningar därav; g) aampolymerer av akryl- eller metakrylsyra med vinylalkohol och blandningar därav; h) polyakrylamider med karboxylatgrupper; i) sampolymerer bestående av 40 till 90 2 vinylpyrrolidon, 40 till 5 2 en vinylestermonomer och 20 till 3 t akryl- eller metakryleyra; (3) polymerer med etylen-d,B-dikarboxylsyraenhet valda bland: a) sampolymerer med föreningar som kan polymeriseras, inne- hållande en grupp IC = CH2 och valda bland vinylestrar.

Cl-C4-alkylvinyletrar. akrylsyra, fenylvinylderívat; 7 500 985 b) Cl-CB-Hâlvestrar av de föregående sampolymererna: c) sampolymerer med en olefín med 2 till 4 kolatomer, par- tiellt förestrade med en alkohol; d) eampolymerer med en allyl- eller metallylester. som är monoförestrade med en alifatisk alkohol eller överförda till amid med en alifatiek, cyklísk eller heterocykliak amin, eller terpolymerer med en allyl- eller metallylester och en akryl- amid eller metakrylamid, vara anhydridfunktioner är mono- förestrade eller överförda till amid. eventuellt sampolymeri- serade med a-olefiner, vinyletrar. akryl- eller metakryl- estrar och eventuellt akryl- eller metakrylayra eller N-vinyl- pyrrolidon; v e) ter-, tetra- och pentapolymerer: - av en monomer med formeln: R R cnz = ål- E _ nu _ oz- O R3 vari RI, H2 och Ra betecknar väte eller metyl och n är 0 eller ett heltal från 1 till 10; - avenvattenlöslig monomer med formeln: R.

R - CH = C - (CH2)m - COÉ - Z - OH (16) 4 .

Rs vari R' betecknar väte eller metyl, Z betecknar rak eller grenad alkylen med 1-6 kolatomer, even- tuellt substituerad med en eller två hydroximetylfunktíoner: m är 0 eller 1, varvid R4 betecknar H eller -COR6, vari H6 är OH eller -NH-R7, vari R betecknar H eller -Z-OH, och R5 betecknar H eller CH3 när m = 0 eller R4 betecknar H och RS betecknar COR6. vari R6 har den ovan angivna betydelsen, när m = 1, och - av maleinsyraanhydrid, f) polymerer erhållna genom polymerisation: "aV Gïmonomer med formeln (15). -av e1monomer med formeln: 500 985 8 R15 - CH = É - (CH2)p - CONH2, (23) RIB vari H15 betecknar H eller COOH och RIG betecknar H eller CH3 när p = 0, eller Rls betecknar H och R16 betecknar COOH när p = 1, av en monomer bestående av maleínsyraanhydrid och eventuellt andra eteniskt omättade monomerer, g) färgade polymerer baserade på maleinsyraanhydrid, (4) ympade och tvärbundna aampolymerer erhållna genom eam- polymerisation: - av minst en nonjonisk monomer; - av allyloxíåttik- eller vinylättiksyra; och - av polyetylenglykol och ett tvärbíndningsmedel; (5) sampolymerer erhållna genom sampolymerisation: - av en eeter av en omättad alkohol och en mättad karboxylsyra med kort kedja, av estrar av mättad alkohol med kort kedja och omättade syror. _ av en omättad syra vald bland 3-buten-. 4-penten-, 10-unde- cen-syra, allylmalonsyra, allyloxiättiksyra. krotyloxíättik- syra, metallyloxiåttíksyra, 3-allyloxi-propionsyra, allyltio- ättiksyra, allylaminoättiksyra, vinyloxiåttikßyra, y - estrar av syror med lång kedja och omättad alkohol, estrar av de ovan nämnda omättade syrorna och en mättad eller omåt- tad, rak eller grenad alkohol med B-18 kolatomer, (6) tetra- eller pentapolymerer erhållna genom ßampolymerisa- tion: - av allyloxiättíksyra: - av vinylacetat eller vinylpropionat, minst en ester med formeln (ll) och en monomer med formeln (12). (13) eller (14) ovan, (7) sampolymerer erhållna genom sampolymerísatíon: - av minst en monomer med formeln (15): _ N-mono- eller di-hydroximetyl-maleamin- eller-átakonaminsyra: - N-vínylpyrrolídon eller akrylat- eller metakrylat med for- [Delhi 9 500 985 en = _ 0)! R" 2 C - COO(CH å.

- CH 2 2 (17) vari R' betecknar H eller metyl,_ß är 3 eller 4, R" är metyl el- ler etyl, (8) sampolymerer erhållna genom sampolymerisation: - av minst en monomer med formeln (15): - av maleamin- eller itakonaminsyra; - monomererna med formeln (16) eller (17)_ Uppfinningen hänför sig även till en komposition för utförande av förfarandet enligt uppfinningen, varvid komposi- tionen anbringas på håret, huden eller naglarna och därefter ej bortsköljes och varvid kompositionen innehåller minst en kosmetisk katjonisk polymer med primära, sekundära, tertiära eller kvarternära aminenheter, som har en molekylvikt av soo - s ooo ooo, ligtvis användes inom kosmetiken, exempelvis parfymer, färg- och eventuellt olika tillsatser, som van- ämnen, konserveringsämnen, sekvestreringsmedel, förtjock- ningsmedel, emulgermedel, lenande medel, synergistiska medel, anjoniska, katjoniska, nonjoniska och amfotera ytaktiva ämnen, nonjoniska och amfotera polymerer och skumstabilisato- rer, allt efter ifrågavarande användning, varvid kompositio- nen kännetecknas av att den innehåller minst en anjonisk polymer av ovan angivet slag och ett lämpligt lösningsme- delsmedium, som utgöres av minst en av vatten, monoalkoholer, polyoler, glykoletrar, estrar av glykol och alifatiska syror och metylenklorid, varvid polymererna förekommer i mediet i koncentrationer mellan 0,01 och 10 vikt-% med avseende på mediet.

Den hud som behandlas med lotioner av typen rakvat- ten och "eau de toilette" förblir mjuk och slät.

Det är tack vare användningen av kombinationen enligt uppfinningen på hår möjligt att efter en schamponering utföra hårläggning med vackert beständigt fall. Hår som behandlats med behandlingskrämer enligt uppfinningen har varaktigt vackert fall, är voluminöst och glänsande och har en förminskad statisk elektricitet. 10 sou 9§s issa kombinationer, som föreligger inom området för fö- religgande uppfinning, kan föredragas allt efter det resultat som önskas.

Då man således vid behandling av håret önskar erhålla ett vackert fall, uppstår särskilt intressanta resultat vid användning av en kombination av anjoniska polymerer och starkt eller måttligt substantiva eller adsorptiva katjoniska polymerer, t.ex. sådana med ett stort antal enheter med tertiär eller kvartär amin. Då man önskar erhålla ett mjukt, smidigt här med volym och förminskad sta- tisk elektricitet, får man intressanta resultat genom att med de katjoniska polymererna kombinera anjoniska polymerer avledda från karoxylsyra, och isynnerhet sådana avledda från akryl- eller met- akrylsyra, krotonsyra med minst en enhet, som skiljer sig från vinylacetat och maleinsyraanhydrid.

Kompositionen medför fördelaktiga resultat då den använ- des tillsammans med ett ytaktivt medel. Detta ytaktiva medel kan spela rollen av ett medel för överförande av kompositionen på ke- ratinmaterialet och i vissa fall som solubiliseringsmedel för den fällning, som kan bildas vid vissa kombinationer av katjoniska och anjoniska polymerer.

Intressanta resultat erhålles isynnerhet då man förenar den mest substantiva katjoniska polymeren med ett ytaktivt medel, som är svagt anjoniskt, men som är tillräckligt anjoniskt för att vid utfällning solubilisera kompositionen, för att överföra maxi- mal mängd anjoniska polymerer till håret och för att erhålla ett vackert fall.

Man använder företrädesvis nonjoniska till svagt anjo- niska ytaktiva medel i kombination med måttligt substantiva kat- joniska polymerer av typen polyaminoamider eller polyalkylenami- ner, och anjoniska polymerer, och starkt anjoniska ytaktiva me- del med mycket substantiva katjoniska polymezer, av typen cyk- lopolymerer eller med kvaternärt ammonium, och anjoniska polyme- rer.

Då en fällning bildas vid blandning av den anjoniska polymeren och den katjoniska polymeren är det möjligt att för- utom eller i stället för det ytaktiva medlet använda kosmetiskt godtagbara lösningsmedel eller att återupplösa komplexet genom tillsättning av ett överskott av antingen den anjoniska polymeren eller den katjoniska polymeren.

En annan möjlighet kan bestå däri, att man framställer kompositionen vid pH-förhållanden, där kombinationen är löslig, lyofiliserar denna och framställer kompositionen precis före an- bringandet på keratinmaterialet genom att lösa upp den i ett lämp- lmtmænm.

Den polymerbaserade kompositionen, avsedd för behandling av keratinmaterial, och då företrädesvis för behandling av håg naglar eller hud, enligt uppfinningen kännetecknas i huvudsak av att den 11 500 985 innehåller minst en anjonisk polymer och minst en katjonisk poly- mer i ett lösningsmedium.

De anjoniska polymerer, som användes i kombinationen en- ligt uppfinningen, har en molekylvikt av ca 500 till ca 5 000 000, företrädesvis ca 10 000 till ca 3 000 000.

De katjoniska polymerer, som användes i kombinationen enligt uppfinningen, har en molekylvikt av ca 500 till ca 5 000 000, företrädesvis ca S00 till ca 2 000 000.

De katjoniska polymerer, som är användbara i föreliggande uppfinning, har ett betydande antal primära, sekundära, tertiära eller kvartära amingrupper.

De anjoniska polymerer, som är användbara i uppfinningen, har ett betydande antal karboxylgrupper.

Kompositionerna har ett pH-värde varierande från 2 till 11, företrädesvis från 4 till 10, och kan föreligga i form av vat- tenlösningar, vatten-alkohollösningar, geler, emulsioner, krämer, mjölk och dispersioner.

Lösningsmediet kan utgöras av vatten eller varje annat organiskt eller oorganiskt, kosmetiskt godtagbart lösningsmedel eller av en blandning av dessa.

De katjoniska polymerer, som är användbara enligt före- liggande uppfinning, har ett betydande antal primära, sekundära, tertiära och/eller kvarternära aminer. De har en molekylvikt av ca 500 till ca 5 000 000.

Bland de katjoniska polymerer, som kan användas enligt uppfinningen, kan man nämna: 1) kvartära derivat av cellulosaetrar, som beskrives i den franska patentskriften 1 492 597, som införes häri genom hänvisning, med formeln R R R I I I (1) O O O \*R/ Cell Y i vilken Rcell betecknar återstoden av en anhydroglukosenhet, y är ett tal med värdet ca 50 till ca 20 000 och varje R individu- ellt betecknar en substituent, som är en grupp med den allmänna formeln 500 985 12 - (C ana a-o-)m- (cfiz-cn-oqn- (CbHQb-oqp- (c 0:12 c) q-n' där a är ett heltal 2 eller 3, b är ett heltal 2 eller 3. ciär ett heltsl 1.3, m är ett heltal 0-10, n är ett heltal 0,3. p är ett heltal 0-10, q är ett heltal 0 eller 1, R' är en grupp med formeln 0 O O O II Il I || -H, -C-OH, -C-O-N -b-O-X eller -C-O-NH4 af varvid R', då q är 0, -H, R1, R2 och R3 individuellt var och en be- tecknar en alkyl-, aryl-, aralkyl-, alkaryl-, cykloalkyl-, alkoxi- alkyl- eller alkoxiarylgrupp, varvid grupperna R1, R2 och R3 kan innehålla upp till 10 kolatomer, och varvid minst tvâ kolatomer skiljer syreatomen från kväveatomen, då det rör sig om en alkoxi- alkylgrupp och varvid det totala antalet kolatomer i grupperna R1, Rz sammans med kväveatomen, vid vilken de är bundna, kan beteckna och R3 ligger mellan 3 och 12, varvid R1, R2 och R3, tagna till- en av följande grupper: pyridin, v\-metylpyridin, 3,5-dimetylpy- ridin, 2,4,6-trimetylpyridin, N-metylpiperidin, N-etylpiperidin, N-metylmorfolin eller N-etylmorfolin, X betecknar en anjon, V är ett heltal lika med valensen för X, medelvärdet av n i varje an- hydroglukosenhet i denna cellulosaeter ligger mellan 0,01 och ca 1 och medelvärdet av (m + n + p + q) i varje anhydroglukosenhet i denna cellulosaeter ligger mellan ca 0,01 och ca 4» De alldeles särskilt föredragna polymererna är sådana med formeln 1, vari a och b är lika med 2, q är lika med 0, m, n och p har de ovan nämnda värdena, R' betecknar väte, R1, R2 och R3 betecknar metyl. Medelvärdena per anhydroglukosenhet är 0,35 -_ 0,45 för n och 1 - 2 för summan m + p, varvid X betecknar klor.

De enligt uppfinningen föredragna etrarna har en visko- sitet vid 25°C av 50 - 35 000 centipoise i 2-viktprocentiga vat- tenlösningar, bestämda medelst ASTM D-2364-65-metoden (Brookfield- viskosimeter, modell LVF tr/mn, stift nr. 2) och särskilt före- 13 500 985 dragna etrar är produkterna från Union Carbide Corporation, med varuteckningarna "JR-125", "JR-400" och "JR-30M“, som var och en utgör en polymer av den här ovan beskrivna typen med en viskositet av 125 centipoise, 400 centipoise resp. 30 000 centipoise, 2) vattenlösliga cyklopolymerer med en molekylvikt av 20 000 - 3 000 000 valda bland nedanstående homopolymerer och sam- polymerer, varvid homopolymererna har som främsta beståndsdel i kedjan enheter med formeln 2 eller 2' 4/CH2\\ I/cE2\ëRu _4532 ' R"° CR" Gflzßflf l Jm (27 p ac ca 2\N/2 /'\, I; :í (2) vari R" betecknar väte eller metyl, R och R' oberoende av varand- ra betecknar en alkylgrupp med 1-22 kolatomer, en hydroxialkylgrupp med 1-5 kolatomer, en lägre amidoalkylgrupp med 1-5 kolatomer, och där R och R' tillsammans med kväveatomen, till vilken de är bundna, kan beteckna en heterocyklisk grupp bestående av piperidinyl el- ler morfolinyl, förbunden med en kosmetiskt godtagbar anjon.

Sampolymererna kan vara sampolymerer av akrylamid eller diacetonakrylamid och monomerer som i den bildade sampolymeren ger enheter motsvarande formeln 2. Dessa polymerer föreligger i form av acetat, borat, bromid, klorid, citrat, tartrat, bisulfat, bi- sulfit, sulfat, fosfat och succinat.

Bland kvartära ammoniumpolymerer av den här ovan defini- erade typen föredrages alldeles särskilt homopolymeren av dimetyl- diallylammoniumklorid, som försäljes under beteckningen Merquat 100 och har en molekylvikt lägre än 100 000, och sampolymeren av dimetyldiallylammoniumklorid och akrylamid med en molekylvikt stör- re än 500 000, vilken säljes under beteckningen Merquat 550 av firman Merck. 500 985 14 Dessa cyk];polymerer beskrives i den franska patent- skriften 2 080 759 och tilläggspatentet därtill 2 190 406. Homo- polymerer och sampolymerer med formlerna 2 och 2' kan framstäl- las såsom beskrives i de amerikanska patentskrifterna 2 926 161, 3 288 770 och 3 412 013, vilka patentskrifter införlivas med före- liggande beskrivning såsom hänvisning, 3) homopolymerer eller sampolymerer härrörande från ak- rylsyra eller metakrylsyra och omfattande såsom enhet 13"' 11 11 '_°H2- f-n -0H2-I-- ener-caz-f- C=O :Q Cao 5 à lm L I a | f A f' N R-N-R ' \ 2 e 4 a-N-n H5/ R IL X0 2 La 4 O\ UI V4 i vilka R1 betecknar väte eller metyl, A betecknar en rak eller grenad alkylgrupp med 1-6 kolatomer eller en hydroxialkylgrupp med 1-4 kolatomer, R2, R3 och R4 är lika eller olika och beteck- nar en alkylgrupp med 1-18 kolatomer eller bensyl, R5 och R6 be- tecknar väte eller alkyl med 1-6 kolatomer och X betecknar en halogenatom, t.ex. klor eller brom, eller metylsulfat.

Den användbara sammonomeren eller de användbara sammono- mererna tillhör gruppen: akrylamid, metakrylamid, diacetonakryl- amid, akrylamid och metakrylamid substituerad vid kväveatomen med lägre alkylgrupper, alkylestrar av akrylsyra och av metakrylsyra, vinylpyrrolidon och vinylestrar.

Man kan exempelvis nämna: sampolymerer av akrylamid och ß-metakryloyloxietyltrime- tylammoniummetylsulfat, som försäljes under beteckningen Reten 205, 210, 220 och 240 av firman Hercules, sampolymerer av etylmetakrylat, oleylmetakrylat,!6-met- akryloyloxidietylmetylammoniummetylsulfat, som anges under beteck- 15 500 985 ningen Quaternium 38 i Cosmetic Ingredient Dictionary, sampolymeren av etylmetakrylat, abietylmetakrylat och p-metakryloyloxidietylmetylammoniummetylsulfat, som anges under beteckningen Quaternium 37 i Cosmetic Ingredient Dictionary, polymeren av¿ß-metakryloyloxietyltrimetylammoniumbromid, som anges under beteckningen Quaternium 49 i Cosmetic Ingredient Dictionary, sampolymeren av ß+metakryloyloxietyltrimetylammoniummetyl- sulfat och fiwmetakryloyloxistearyldimetylammoniummetylsulfat, som anges under beteckningen Quaternium 42 i Cosmetic Ingredient Dic- tionary, sampolymeren av aminoetylakrylatfosfat/akrylat, som för- säljes under beteckningen Catrex av firman National Starch, vilken har en viskositet av 700 centipoise vid 25°C i en 18-procentig vat- tenlösning, samt de föreningar som beskrives i den amerikanska patent- skriften 3 372 149, som införlivas härmed genom hänvisning, katjoniska tvärbundna ympsampolymerer med en molekylvikt av 10 000 - 1 000 000, företrädesvis 15 000 - 500 000, som erhålles genom sampolymerisering av: a) minst en kosmetisk monomer, b) dimetylaminoetylmetakrylat, c) polyetylenglykol och d) ett flermättat tvärbindningsmedel såsom beskrives i den franska patentskriften 2 189 434, som inför- livas såsom hänvisning.

Tvärbindningsmedlet tages från gruppen bestående av etylen- glykoldimetakrylat, diallylftalat, divinylbensener, tetraallyl- oxietan och polyallylsackaroser med 2-5 allylgrupper per mol sac- karos.

Den kosmetiska monomeren kan vara av en mycket varierande typ, exempelvis en vinylester av en syra med 2-18 kolatomer, en al- lyl- eller metallylester av en syra med 2-18 kolatomer, en akrylat eller metakrylat av en mättad alkohol med 1-18 kolatomer, en alkyl- vinyleter, där alkylgruppen har 2-18 kolatomer, en olefin med 4-18 kolatomer, ett heterocykliskt vinylderivat, ett dialkylmaleat el- ler N,N-dialkylaminoalkylmaleat, där alkylgrupperna har 1-3 kol- atomer eller en omättad syraanhydrid.

Polyetylenglykolen har en molekylvikt mellan 200 och fle- ra miljoner, företrädesvis mellan 300 och 30 000. 500 985 16 Dessa tvärbundna ympsampolymerer består företrädesvis av: a) 3-95 Viktprocent av minst en kosmetisk monomer vald från 9rUPPen bestående av vinylacetat, vinylpropionat, metylmet- akrylat, stearylmetakrylat, laurylmet-akrylat, etylvinyleter, ce- tylvinyleter, stearylvinyleter, hexen-1, oktadecen, N-vinylpyrro- lidon och N,N-dietylaminoetyl-monomaleat, maleinsyraanhydrid och dietylmaleat, b) 3-95 viktprocent dimetylaminoetylmetakrylat, c) 2-50 viktprocent, företrädesvis 5-30%, polyetylengly- kol, d) 0,01-8 viktprocent av ett tvärbindningsmedel enligt definitionen här ovan, varvid procenttalat tvärbindningsmedel ut- tryckes ifërhållande till den totala vikten av a) + b) + c), 4) Katjoniska polymerer valda från gruppen av: a) polymerer med formeln - A - Z - A - Z - (3), i vilken A betecknar en grupp med två aminfuntkioner och företrädesvis -N/__\N- och Z betecknar symbolen B eller B', där B och B' är li- ka eller olika och betecknar en alkylengrupp med 1-7 kolatomer, som är osubstituerad eller substituerad med hydroxylgrupper och som dessutom kan innehålla syre-, kväve- och svavelatomer, eller 1-3 aromatiska ringar, varvid syre-, kväve- och svavelatomen kan föreligga i form av eter-, tioeter-, sulfoxid-, sulfon-, sulfoni- um-, amin-, alkylamin-, alkenylamin-, bensylamin-, aminoxid-, kvartär ammonium-, amid-, imid-, alkoholester- och/eller uretan- grupper. Denna polymer och framställningssättet därför beskrices i den franska patentskriften 2 162 025. b) Polymer med formeln - A - Z1 - A - Z1 - (4), i vil- ken A betecknar en grupp med två aminfunktioner, företrädesvis /__\ -N. N-, och Z1 betecknar symbolen B1 eller B'1, och betecknar minšï en gång symbolen B'1, varvid B1 betecknar en alkylen- eller hydroxialkylengrupp med rak eller grenad kedja och med upp till 7 kolatomer i huvudkedjan, B41 betecknar en alkylengrupp med rak el- ler grenad kedja och med upp till 7 kolatomer i huvudkedjan, icke- -substituerad eller substituerad med en eller flera hydroxylgrup- per och avbruten med en eller flera kväveatomer, varvid kväveato- 17 500 985 men är substituerad med en alkylkedja, som innehåller 1-4 kolato- mer, företrädesvis 4 kolatomer, eventuellt är avbruten av en sy- reatom och obligatoriskt innehåller en eller flera hydroxyl- och/ eller karboxylfunktioner. c) Polymer med formeln -A' - Z' - A' - Z' - (5), i vil- ken A' betecknar en blandning av grupperna -šr_\Ü- och :¿r_\&- och Z' betecknar B , B, B' eller B' med \__/ -t_/ 1 1 ?H2_ C00 ovan angivna betydelser. d) Kvartära ammoniumsalter och oxidationsprodukter av polymerer med formeln (3) och (4), vilka anges här ovan under a) och b).

Polymererna med formeln (4) och med formeln (5) och fram- ställningssättet av dessa beskrives i den franska patentskriften 2 280 361.

Polymererna med formeln A - Z - A - Z - (3) och A - Z1 - A - Z1 (4) kan framställas såsom anges i den franska patentskrif- ten 2 152 025.

De polymerer, som alldeles särskilt föredrages, är produk- ten av polykondensation av N,N'-bis-(2,3-epoxipropyl)piperazin el- ler piperazin-bis-akrylamid och piperazin, såsom beskrives i exemp- len 1, 2 och 14 i den franska patentskriften 2 162 025, och pro- dukter av polykondensation av piperazin, diglykolamin och epiklor- hydrin eller av piperazin, 2-amino-2-metylpropandiol-1,3 och epi- klorhydrin, såsom beskrives i exemplen 2, 3, 4, 5 och 6 i den franska patentskriften 2 280 361, som införlivas härmed genom hän- visning. 5) Kvaternära polymerer med formeln _ Q 'H1 m N G A N B 1 IQ 2 RL; n i vilken R1, R2, R3 och R4 är lika eller olika och betecknar ali- fatiska, alicykliska eller arylalifatiska grupper med maximalt 500 985 18 20 kolatomer eller betecknar lägre hydroxialifatiska grupper, eller R1 och R2 och R3 och R4 tillsammans eller separat med kväve- atomerna, till vilka de är bundna, betecknar heterocykler eventu- ellt innehållande en syreatom, eller R1, R2, R3 och R4 betecknar en grupp ,,/R'3 - cfiz - cn R'4 där R'3 betecknar väte eller en lägre alkylgrupp innehållande 1-6 kolatomer, och R'4 betecknar O fl - CN - c - on'5 RI 9 , 9 / 6 ' C _ R 5 s - C - N ~\\ _ R 6 O - 5 - o - R' n 7 _ O eller _ 5 _ NH _ R' _ D där R'5 betecknar en lägre alkylgrupp med 1-6 kolatomer, R'6 be- tecknar väte eller en lägre alkylgrupp med 1-6 kolatomer, R'7 be- tecknar alkylen och D betecknar en kvartär ammoniumgrupp, A och B kan beteckna polymetylengrupper med 2-20 kolatomer som kan vara raka eller grenade, mättade eller omättade och kan innehålla, in- skjutna i huvudkedjan, en eller flera aromatiska ringar eller en eller flera grupper *CI-Iz - Y - CHZ _ där Y betecknar O, S, SO, S02 19 500 985 |9 I, |, xo R 8 R 9 O II -ïfi- , , OH O O II I' - C - ? - eller - C - 0 - R'8 där R'8 betecknar väte eller en lägre alkylgrupp med 1-6 kolato- mer och R'9 betecknar en lägre alkylgrupp med 1-6 kolatomer eller A och R1 och R3, tillsammans med de båda kväveatomerna, till vilka de är bundna, bildar en piperazinring, X6 betecknar en anjon härröran- de från en organisk eller oorganisk syra och n är sådant, att mo- lekylvikten ligger mellan 1 000 och 100 000.

Polymerer av denna typ har särskilt beskrivits i den frans- ka patentskriften 2 320 330 och de amerikanska patentskrifterna 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002 och 2 271 378, som införlivas härmed genom hänvisning.

Andra polymerer av denna typ har beskrivits i de ameri- kanska patentskrifterna 3 874 870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904 och 4 005 193, som införlivas härmed genom hänvisning.

Bland dessa polymerer kan man nämna kvartära polymerer på basis av återkommande enheter med de allmänna formlerna X9 X9 R n IG lø i: Å Il: B <6) X9 X9 R'2 CH3 L° A lw B | " | 1 <7) R' CH 500 985 20 i vilka X9 betecknar en anjon härrörande från en organisk eller oorganisk syra, R betecknar en lägre alkylgrupp eller en grupp -CH2 - CHZOH, R' betecknar en alifatisk grupp, en alicyklisk grupp eller en arylalifatisk grupp, R' innehåller maximalt 20 kol- atomer, R'2 betecknar en alifatisk grupp med maximalt 20 kolato- mer, R'1 betecknar en alifatisk grupp, en alicyklisk grupp eller en arylalifatisk grupp med maximalt 20 och minimalt 2 kolatomer eller grupperna R och R' respektive R'1 och R'2 bundna vid samma kväveatom tillsammans med denna bildar en ring, som kan innehålla en syreatom, A betecknar en divalent grupp med en av följande formler ___.. CH2 CH2 -- (0, m eller p) _ _'@H2)n _ O _ (CH2)n _ “ (cH2)n ” S _ S - (CH2)n - - (CH2)n - sø - (cH2>n - ° (mån ' S02 ' (652311 ' eller --® C112 där n är ett heltal 2 eller 5, A1 och likaledes A betecknar en divalent grupp med formeln _ (CH2)y _ ïfi _ E K i vilken x, y och t är heltal som kan variera från 0 till 11 och är Sådana att summan (X + y + t) är större än eller lika med 0 och lägre än 18 och E och K betecknar en väteatom eller en ali- fatisk grupp med mindre än 18 kolatomer, B och B1 betecknar en divalent grupp med formeln 21 500 985 “WWQ CH2 (0, m eller p) (cH2)V “'““ FH "- (CH2)z --'ffi "“-(CH2)¿-- D G eller i vilka D och G betecknar en väteatom eller en alifatisk grupp med mindre än 18 kolatomer och v, z och u är heltal som kan vari- era från 0 till 11, varvid två av dem samtidigt ksn vara lika med 0, sådana att summan (V + z eu) är större än eller lika med 1 och lägre än 18 och sådana att summan (V + z + u) är större än 1 då Summan (X + y + t) är lika med 0, eller betecknar en divalent grupp med formeln eller - (CH2)n _ 0 _ (CH2)n där n är detsamma som ovan. Ändgrupperna på polymererna med formeln 7 kan vara av typen RI Q N A “H5 \ “““' N --A ___ R, / 1 CH5 eller X __ B _ I de allmänna formlerna 6 och 7 betecknar X9 isynner- het en halogenanjon (bromid, jodid eller klorid) eller en anjon härrörande från andra oorganiska syror, exempelvis fosforsyra och svavelsyra etc. eller även en anjon härrörande från en orga- nisk sulfonsyra eller karboxylsyra, isynnerhet en alkansyra med 2-12 kolatomer (t.ex. fenylättiksyra), bensoesyra, mjölksyra, cit- ronsyra eller paratoluensulfonsyra. 500 985 22 Substituenten R betecknar företrädesvis en alkylgrupp med 1-6 kolatomer och då R', R'1 och R'2 betecknar en alifatisk grupp rör det sig isynnerhet om en alkyl- eller cykloalkylalkyl- grupp med högst 20 kolatomer och med företrädesvis högst 16 kol- atomer och isynnerhet med 1-8 kolatomer.

Då R' och R'1 isynnerhet om en 5- eller 6-ledad cykloalkylgrupp.

Då R' och R'1 betecknar en arylalifatisk grupp rör det sig företrädesvis om en aralkylgrupp, sådan som en fenylalkylgrupp, där betecknar en alicyklisk grupp rör det sig alkylgruppen företrädesvis har 1-3 kolatomer, och då de båda grup- perna R och R' eller R'1 och R'2 bundna till sama kväveatom till- sammans bildar med denna en ring, så kan R och R' eller R'1 och R'2 tillsammans beteckna isynnerhet en polymetylengrupp med 2-6 kolato- mer, varvid ringen kan innehålla en syreatom, och kan isynnerhet be- teckna gruppen - (CH2)2 - 0 - (CH2)2- och R'1 företrädesvis beteck- nar en alkylgrupp med 2-18 kolatomer, isynnerhet 2-16 kolatomer, en bensylgrupp eller en cyklohexylgrupp.

Bland polymererna med formeln 7 kan man alldeles särskilt nämna polymerer, i vilka R'1 betecknar etyl, propyl, butyl, hexyl, oktyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, cyklohexyl eller bensyl, A1 be- tecknar en polymetylengrupp med 3, 5, 6, 8, 9 eller 10 kolatomer, eventuellt grenad med en eller två alkylsubstituenter med 1-12 kol- atomer, och B1 betecknar en o- eller p-xylylidengrupp eller B1 be- tecknar en polymetylengrupp med 3, 4, 5 eller 6 kolatomer, eventu- ellt grenad med en eller två alkylsubstituenter med 1-12 kolatomer, företrädesvis - CH2 - CHOH - CH2 -.

Uppfinningen omfattar kosmetisk användning av polymerer med formeln 6 eller 7, i vilka grupperna A, B, R eller R', A1, B11 R', R' har flera olika betydelser i samma polymer 6 eller 7. 2 Sådana polymerer har beskrivits isynnerhet i de franska patentskrifterna 2 270 846 och 76 20261, som införlivas härmed genom hänvisning.

De föredragna polymererna är polymerer med följande en- heter: 23 500 985 F: 'Cfiš (G1) ca ca 5 5 Br Q Br g C115 C35 I a» I Q I? -- cH2)6 _ f: cn2-cHon-c112 (G2) 0115 cfiš Br g Br Q N* -cflz-cnon-cflâ - N* -(GH2)6 (G5) Br Q BI' e img TH: ) w cnš GH; c1 Q Cl Q cH :H5 5 :nät (G5) 1? :(0112)š-NH-c-NH-(cfiåš-N-(CHQE-o-(Cfiz) 2 CH CH5 n 500 985 24 där n är lika med ungefär 6.

Poly(dimetylbutenylammoniumklorid)4WfÛ-bis(trietanolam- moniumklorid), som säljs under beteckningen Onamer M av Onyx Che- mical Co.

Andra polymerer av denna typ vilka kan användas vid utfö- randet av uppfinningen har beskrivits i den franska patentskriften 2 336 434 och isynnerhet polymerer med ovan nämnda formel, i vil- ken B betecknar gruppen -CH2CH2- Polymerer av denna typ har likaledes beskrivits i de ame- rikanska patentskrifterna 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653 och 4 026 945 och 4 027 020, som införlivas härmed genom hänvisning.

Man kan likaledes enligt uppfinningen använda polymerer av ovannämnda jontyp motsvarande formeln fn |R1 NG A Ne (mån co - B - oc - (cH2)n å X9 'R X9 2 2 - i vilken A betecknar en rak eller grenad, mättad eller omättad alkylengrupp eller hydroxialkylengruPP, B betecknar a) en glykolrest med formeln - O - Z - O -, där Z beteck- nar en rak eller grenad kolvätegrupp eller en grupp med f0rmleffla -[CH2-CH2-0}X CHE-Cfiz - eller -o- cfig-'cn-o 2 mä där x och y betecknar ett heltal 1-4 representerande en enda och definierad polymerisationsqrad eller ett tal vilket som helst från 1 till 4 representerande en medelpolymerisationsgrad, 25 500 985 b) en bis-sekundär diaminrest, Sådan som en härrörande från piperazin med formeln N/I \\N \__/ c) en bis-primär diaminrest med formeln _ _ _ NH - Y _ NH - där Y betecknar en rak eller grenad kolvätegrupp eller en biva- lent grupp med formeln - CH2 - CH2 - S - S - CH2 - CH2- eller d) en ureidogrupp med formeln -NH - CO - NH -, R1 beteck- nar en alkylgrupp med 1-4 kolatomer, R2 betecknar en rak eller grenad kolvätegrupp med 1-12 kolatomer, varvid substituenterna R2 likaledes kan beteckna metylengrupper, som är förenade med varand- ra och som tillsammans med A, då A betecknar en etylengrupp, och de båda kväveatomerna, bildar en bivalent grupp härrörande från piper- azin med formeln /_\ N N - \./ X- betecknar en halogenid, isynnerhet bromid eller klorid, och n betecknar talet 1 eller ett heltal 3-10.

Dessa polymerer kan framställas enligt i och för sig kän- da förfaranden genom polykondensation av en bis-tertiär diamin med formeln R1 ,/'R1 \\~N - A - N R R2 med en bis-halogenoarylförening med formeln x - (cH2)n - co - B - oc - (cH2)n - x där de olika substituenterna har samma betydelse som ovan.

Bland dessa polymerer föredrages alldeles särskilt poly- merer med följande enheter, vilka har framställts genom polykon- densation: 500 985 26 CH CH CH 5 5 5 ' I < > | G6 N-cH-cH -N-cH-coowxm-ococn 2 2 2 2 5 2 o | Cl o o| Clo CH5 CH5 med abs. viskositet 0,99 CP CH CH CH 5 5 5 f-1 Å--Ås ( ) I G7 --CH --N--CH - CO N N CO - GH 2 2 2 2 ° | C19 _ Q | 019 \e__o/ CH; “m5 med abs. viskositet 1,62 cP ffiß G8 2)2-5-N--CH2 - coNH-(cH2)2- Nfico - CH2 | clg CH5 med abs. viskositet 1,59 cP ffiß (CH ) -- N H - CONH - (CH ) - NHCO - GH G9 2 3 Q 2 2 2 2 I C19 cfls med abs. viskositet 1,94 CP fflz 5 ? - CH2-CONH-(CH2)2-NHCO-CH2 G10 Q Cl “H5 med abs. viskositet 4,75 cP 27 500 985 6) Sampolymerer av vinylpyrrolidon med formeln ïïig, E, I f 1 *vu C M | m n (=0) LJ? f u °'R2'N(R5)ê Riv X o i vilken n ligger mellan 20 och 99, företrädesvis mellan 40 och 90, molprocent och m ligger mellan 1 och 80, företrädesvis mellan 5 och 40, molprocent, p betecknar 0-50 molprocent och n ¥ m + p = 100, R1 betecknar väte eller metyl, y betecknar 0 eller 1, R2 be- tecknar -CH2 - CHOH - CH2 - eller CXHZX, där x = 2 - 18, R3 beteck- CHš nar CH3, C2H5 eller och R4 betecknar CH3 eller C2H5, X väljes bland Cl, Br, I, i S04, HSOQ och CH3SO4 och Mbetecknar en enhet, som härrör från en sampolymeriserbar vinylmonomer. Poly- mererna kan framställas enligt det förfarande som beskrives i den franska patentskriften 2 077 143, som införlivas härmed genom hän- visning.

De föredragna sampolymererna har en molekylvikt mellan ca 100 000 och 1 000 000, sådana som de kommersiella produkterna "Gafquat 734" och "Gafquat 755". 7) Polyaminoamider (A) sådana som beskrives i det följan- de. 8) De alkylerade eller icke alkylerade, tvärbundna poly- aminoamiderna väljes från en grupp bildad av minst en tvärbunden polymer löslig i vatten, som framställts genom tvärbindning av en polyaminopolyamid (A) framställd genom polykondensation av en sy- raförening och en polyamin. Syraföreningen väljes bland a) orga- niska dikarboxylsyror, b) alifatiska mono- eller dikarboxylsyror med en etenisk dubbelbindning och c) estrar av de nämnda syrorna, företrädesvis med lägre alkoholer med 1-6 kolatomer, och d) bland- ningar av dessa föreningar. Polyaminen väljes bland bis-primära och mono- eller disekundära polyalkylenpolyâminer, 0-40 molprocent av denna polyamin kan bytas ut mot en bis-primär amin, företrä- 500 985 28 desvis etylendiamin, eller mot en bis-sekundär amin, företrädes- vis piperazin, och 0-20 molprocent kan bytas ut mot hexametylendi- amin. Tvärbindningen utföres medelst ett tvärbindningsmedel (B) valt bland epihalogenohydriner, diepoxider, dianhydrider, omätta- de anhydrider och bis-omättade derivat och tvärbindningen känne- tecknas av att den utföres medelst 0,025 - 0,35 mol tvärbindnings- medel per grupp amin i polyaminopolyamiden (A), vanligtvis 0,025 till ca 0,2 och isynnerhet 0,05 till ca 0,1 mol tvärbindare per amingrupp i polyaminopolyamiden (A).

Denna tvärbundna polymer är fullständigt löslig i vatten till 10% utan gelbildning. Viskositeten för en sådan 10-procentig lösning i vatten vid 25°C är större än 3 centipoise och ligger vanligtvis mellan 3 och 200 centipoise.

De syror, som är användbara för framställning av polyamino- polyamider (A), väljes bland: mättade organiska dikarboxylsyror med 6-10 kolatomer, t.ex. adipinsyra, 2,2,4- och 2,4,4-trimetyladipinsyra, tereftalsyror, alifatiska mono- och dikarboxylsyror med etenisk dubbelbindning, t.ex. akrylsyra, metakrylsyra och itakonsyra.

Man kan likaledes använda estrar av de nämnda syrorna el- ler blandningar av två eller flera karboxylsyror eller deras est- rar.

Polyaminer, som är användbara för framställning av polyamino- polyamider (A) väljes bland bis-primära och mono- eller disekundä- ra polyalkylenpolyaminer, exempelvis dietylentriamin, diprolylen- triamin, trietylentetramin och deras blandningar.

Man använder företrädesvis dikarboxylsyran och aminerna i ekvimolära proportioner med avseende på de primära aminogrupperna i polyalkylenpolyaminerna.

Uppbyggnaden av de föredragna polyaminoamiderna (A) kan re- presenteras genom den allmänna formeln I <[-oc-R-co-z} (I) i vilken R betecknar en bivalent grupp härrörande från den använ- da syran eller från en additionsprodukt av syran med den bis- primära eller bis-sekundära aminen och Z betecknar: 29 500 985 1) i proportionen 60-100 molprocent, gruppen - NH - [UIHQX - NH (II) n i vilken x = 2 och n = 2 eller 3 eller x = 3 och n = 2, varvid denna grupp härrör från dietylentriamin, från trietylentetramin eller från dipropylentriamin, 2) i proportionen 0-40 molprocent ovanstående grupp II, i vilken x = 2 och n = 1 och som härrör från etylendiamin, eller gruppen härrörande från piperazin, 3) i proportionen 0-20 molprocent, gruppen -NH-(CH2)6-NH - härrörande från hexametylendiamin.

Framställningen av polyaminoamider (A) beskrives mera de- taljerat i den franska patentskriften 2 252 840.

De sålunda framställda polyaminopolyamiderna tvärbindes därefter genom tillsättning av ett tvärbindningsmedel. Man använder såsom tvärbindningsmedel en bifunktionell förening vald bland a) epihalogenohydriner, t.ex. epiklorhydrin, b) diepoxider, t.ex. diglycidyleter, N,N'-bis-epoxipropylpiperazin, c) dianhydrider, t.ex. butantetrakarboxylsyradianhydrid, pyromellitsyradianhydrid, d) bis-omättade derivat, t.ex. divinylsulfon och metylen-bis-akryl- amid.

Tvärbindningsreaktionerna utföres vid ca 20oC utgående från 20- till 30-procentiga vattenhüæñngarav polyaminopolyamiden, till vilka man sätter tvärbindningsmedhäzi mycket små portioner tills man erhåller en betydande ökning av viskositeten men utan att likväl erhålla ett gel, som icke längre solubiliseras i vatten.

Koncentrationen inställes då snabbt på 10% genom tillsättning av vatten och man kyler eventuellt reaktionsmediet.

De sekundära aminogrupperna i de tvärbundna polyaminoami- derna kan vara alkylerade.

Man kan såsom alkyleringsmedel använda: en epoxid, t.ex. glycidol, etylenoxid, propylenoxid, eller en förening med en etenisk dubbelbindning, t.ex. akrylamid. 500 985 30 Alkyleringen av de tvärbundna polyaminoamiderna åstadkom- mes i vattenlösning med en koncentration av 10-30% vid en tempe- ratur mellan 10 och 95°C. Alkyleringsgraden med avseende pâ den totala basiciteten varierar från 0 till 80%. ' De tvärbundna och eventuellt alkylerade polyaminoamiderna innehåller icke någon reaktionsbenägen grupp och har icke några al- kylerande egenskaper och är kemiskt stabila.

Bland de föredragna polyaminoamid(A)polymererna och de tvärbundna och eventuellt alkylerade polyaminoamid(A)polymererna förekommer följande polymerer: Polymeren benämnd K I framställd genom polykondensation av ekvimolära mängder adipinsyra och dietylentriamin.

Polymeren benämnd K Ia framställd genom tvärbindning av polymeren K I med epiklorhydrin (11 mol epiklorhydrin per 100 ami- nogrupper).

Den tvärbundna polymeren benämnd K Ib framställd genom tvärbindning av polymeren K I med metylen-bis-akrylamid (12,1 mol metylen-bis-akrylamid per 100 aminogrupper i polyaminopolyamiden).

Polymeren benämnd K Ic framställd genom tvärbindning av polymeren K I med N,N'-bis-epoxipropylpiperazin (7,3 mol tvärbind- ningsmedel per 100 aminogrupper i polyaminoamiden).

Polymeren benämnd K Id framställd genom tvärbindning av po- lymeren K I medelst divinylsulfon (13,9 mol tvärbindningsmedel per 100 aminogrupper i polyaminoamiden).

Polymeren benämnd K Ie framställd genom tvärbindning av polymeren K I med bis-akrylamid av piperazin.

Polymeren benämnd K II framställd genom polykondensation av 3 mol adipinsyra med 1 mol piperazin och 2 mol dietylentriamin.

Polymeren benämnd K IIa framställd genom tvärbindning av polymeren K II med epiklorhydrin (13,2 mol tvärbindningsmedel per 100 aminogrupper i polyaminoamiden).

Polymeren benämnd K III framställd genom polykondensation av ekvimolära mängder adipinsyra och trietylentetramin.

Polymeren benämnd K IIIa framställd genom tvärbindning av polymeren K III med epiklorhydrin (7,8 mol tvärbindningsmedel per TOO aminogrupper i polyaminoamiden).

Polymeren benämnd K IIIb framställd genom tvärbindning av polymeren K III med metylen-bis-akrylamid (3,4 mol tvärbindningsme- del per 100 aminogrupper i polyaminoamiden). “ son 985 Polymeren benämnd K IV framställd genom polykondensation av föreningen från en reaktion mellan 2 mol metylitakonat och 1 mol etylendiamin med dietylentriamin.

Polymeren benämnd K IVa framställd genom tvärbindning av polymeren K IV med epiklorhydrin (22 mol epiklorhydrin per 100 ami- nogrupper i polyaminoamiden).

Polymeren benämnd K IVb framställd genom tvärbindning av polymeren K IV med metylen-bis-akrylamid (16 mol tvärbindningsmedel per 100 aminogrupper i polyaminoamiden).

Polymeren benämnd K V framställd genom polykondensation av en blandning av 2 mol metylakrylat och 1 mol etylendiamin med diety lentriamin.

Polymeren benämnd K Va framställd genom tvärbindning av polymeren K V med epiklorhydrin.

Polymeren benämnd K VI framställd genom polykondensation av en blandning av 2 mol metylmetakrylat och 1 mol etylendiamin med dietylentriamin.

Polymeren benämnd K VIa framställd genom tvärbindning av polymeren K VI med metylen-bis-akrylamid (21,4 mol tvärbindningsme- del per 100 aminogrupper i polyaminoamiden).

Polymeren K VII framställd genom alkylering med glycidol av polymeren K Ia.

Polymeren benämnd K VIII framställd genom alkylering med akrylamid av polymeren K Ia.

Framställningen av alla dessa polymerer beskrives i den franska patentskriften 2 252 840, som införlivas härmed genom hän- visning. 9) Tvärbundna polyaminoamider lösliga i vatten framställ- da genom tvärbindning av en polyaminoamid (A såsom beskrives här ovan) medelst ett tvärbindningsmedel valt från gruppen av: I) Föreningar valda från gruppen bildad av (1) bis-haloge- nohydriner, (2) bis-azetidinium, (3) bis-halogenoacyldiaminer och (4) bis-alkylhalogenider.

II) Oligomerer framställda genom en reaktion mellan en för- ening (a) vald från gruppen av (1) bishalogenohydriner, (2) bis- azetidiniumföreningar, (3) bishalogenoacyldiaminer, (4) bisalkyl- halogenider, (5) epihalogenohydriner, (6) diepoxider och (7) bis- omättade derivat, och en förening (b), som utgöres av en bifunktio- 500 985 32 nell förening som kan reagera med föreningen (a).

III) Kvarterniseringsprodukten av en förening vald från gruppen av föreningar (a) och oligomerer (II) och innehållande en eller flera tertiära aminogrupper som helt eller partiellt kan al- kyleras med ett alkyleringsmedel (c) som företrädesvis väljes från gruppen av metylklorid, -bromid, -jodid, -sulfat, -mesylat och -to- sylat, och etylklorid, -bromid, -jodid, -sulfat, -mesylat och tosy- lat och bensylklorid eller bensylbr0mid, etylenoxid, propylenoxid och glycidol, och tvärbindningen utföres medelst 0,025 - 0,35 mol, isynnerhet 0,025 - 0,2 mol, och alldeles särskilt 0,025 - 0,1 mol, tvärbindningsmedel per amingrupp i polyaminoamiden.

Bishalogenohydrinerna framställes genom en reaktion mellan en epiklorhalogenohydrin, t.ex. epiklorhydrin eller epibromhydrin, och bifunktionella föreningar, t.ex. bissekundära aminer, primära aminer, dioler, bisfenoler eller bismerkaptaner.

De kan vara direkta mellanprodukter för framställning av bisepoxider, men omvänt kan de framställas därav genom öppning av oxiran-ringen med en vätesyra, t.ex. klorväte- eller bromvätesyra.

I de båda fallen kan halogenatomen vara bunden till den sista eller näst sista kolatomen utan att dess ställning är till förfång för tvärbindningsmedlets reaktivitet eller för slutproduk- ternas egenskaper.

Såsom dihalogenohydriner kan man exempelvis nämna följan- de: X CH2-ÉH-CH2-N N-CH2-?H-CH2 X = Cl eller Br OH OH X-CH2-CHOH-CH -á Q-CH -CHOH-CH -N N-CH -CHOH-CH2X 2 2 2 , , 2 X-CH2-CHOH-CH2-?-(CH2)n-§-CH2-CHOH-CH2 X n = 2 - 6 CH CH5 5 X-CH2-CHOH-CH2-?-CH2-CHOH-CHEX v- fi 33 500 985 R = en H2 n + q eller även -(c112-CH2-0)m - H n - 1 - 18 m = 1 eller 2 x-cfiz-cfiofi-cne-ø-ßïaz-cnâgjp cnz-cfiofl-CHZX p = 0 - 25 fflß x- cHQ-CHoH-cfig-oÖíJQ-o-cfiz-cnon-cfiax ”H5 x-cnz-cfiofi-cfig-s-(cnåq-s-cflg-cnofl-cfizx q = 2-5, Bis-azetidiniumföreningarna framställes av N,N-dialkyl- halogenhydroxipropylaminer genom ringbildning.

Ringbildningen kan emellertid vara besvärlig för vissa steriskt skrymmande aminer.

Då reaktiviteten för azetidiniumgrupper endast i ringa grad skiljer sig från reaktiviteten för epihalogenohydringrupper, så kan man inom uppfinningens ram använda föreningar härrörande från bishalogenohydriner, i vilka halogenohydrinenheterna är bund- na till resten av molekylen via tertiära kvävegrupper och inne- hållande två azetidiniumgrupper eller en azetidiniumgrupp och en halogenohydringrupp.

De bishalogenoacyldiaminer, som är användbara såsom tvär- bindingsmedel, kan representeras genom följande formel X - (CH2)n - CO? - A - ÉCO - (CH2)nX R1 R2 i vilken X betecknar klor eller brom, A betecknar -CH2CH2-, -CH2-CH2-CH2- eller - E -, n är ett heltal mellan 1 och O 10 och R1 = R2 = väte eller R1 och R2 kan vara bundna tillsammans och tillsammans beteckna en etylengrupp. Då A = - E -, så är R1 O 500 985 34 = R2 = väte.

Särskilt intressanta inom uppfinningens ram är bisklor- acetyl- och bisbromundekanoylderivat av etylendiamin och av pi- perazin.

De alkylbishalogenider, som är användbara enligt uppfin- ningen, kan representeras genom följande allmänna formel CH 'ö få X-(CH) (Z) N°-A-N° (cH)-X 2X III än I 21 5 “Ha X Q X9 n _ CH-CH __ f § dar X betecknar klor eller brom, Z betecknar C //9 CH = CH x = 1 - 3, m = O eller 1 och n = 0 eller 1, varvid m och n icke samtidigt kan beteckna 1, och då m = 1, så är x = 1, och A beteck- nar en mättad divalent kolvätegrupp med C2, C3, C4 eller C6 el- ler betecknar en 2-hydroxipropylengrupp._ De oligomerer, som är användbara inom uppfinningens ram, är statistiska blandningar av föreningar framställda genom en re- aktion mellan en förening (a), som beskrives i grupperna I och II, och en bifunktionell förening (b) som kan reagera med föreningar- na (a), dvs helt allmänt bissekundära aminer, t.aß. piperazin, bis- tertiära aminer, t.ex. N,N,N',N'-tetrametyletylen-, -propylen-, -butylen- och -hexametylen-diamin, bismerkaptaner, t.ex. etan-1,2- -ditiol, och bisfenoler, t.ex. "Bis phënol A" eller 2,2-(dihydr- oxi-4,4'-difenyl)-propan.

Molförhållandena av (b) med avseende på (a) ligger mellan 0,1 och 0,9.

Oligomeriseringsreaktionerna åstadkommes i allmänhet vid temperaturer mellan 0 och 95°C, företrädesvis 0 - 50°C, i vatten eller i ett lösningsmedel, t.ex. isopropanol. tert.-butanol, ace- ton, bensen, toluen, dimetylformamid, kloroform.

Kvaterniseringsreaktionerna som leder till en kvaternise- ringsprodukt, som beskrives här ovan under III, utföres mellan 0 35 5ÛÛ 985 och 90°C i vatten eller i ett lösningsmedel, t.ex. metanol, eta- nol, isopropanol, tert.-butanol, alkoxietanoler, aceton, bensen, toluen, dimetylformamid, kloroform.

De sekundära aminogrupperna i de här ovan angivna tvärbund- na polyaminoamiderna kan vara alkylerade, vilket ökar deras lös- lighet i vatten.

Man kan som alkyleringsmedel använda: 1) en epoxid, t.ex. glycidol, etylenoxid, propylenoxid, 2) en förening med en etenisk dubbelbindning, t.ex. akryl- amid.

Alkyleringen av de tvärbundna polyaminoamiderna utföres i vattenlösning med en koncentration av 10-30% och vid en temperatur mellan 10 och 95°C.

Bland de föredragna tvärbindingsmedel och tvärbundna poly- merer, som väljes bland de här ovan beskrivna, kan man ange föl- jande: Tvärbindningsmedel R Ia.

Detta tvärbindningsmedel har formeln 4"/ \ cnaicn- a-N m-cna-cn-Azaz \°/ tHcHso' \°/ 4 5 och framställes på följande sätt.

Till 236 g av en kloroformlösning innehållande 57,2 g (0,289 mol) bis(epoxipropyl)piperazin sätter man under 1 timme 36,4 g (0,289 mol) dimetylsulfat allt under det man rör om reak- tionsmediet vid 30°C.

Man tillsätter ett stort överskott av eter för att där- efter fälla ut det kvarternerade derivatet från lösningen. Man er- håller efter torkning en mycket viskös olja. Dess halt av epoxid utgör 5,19 milliekvivalenter/gram.

Polymer KA Ib.

Denna polymer framställes genom tvärbindning av polymeren K I med tvärbindningsmedel R Ia såsom anges i det följande: till 500 g av en vattenlösning innehållande 100 g (0,585 aminekvivalent) polyaminoamid K I (framställd genom kondensation av ekvimolära mängder adipinsyra och dietylentriamin) sätter man vid rumstemperatur 22 g (0,057 mol) tvärbindningsmedel R Ia, var- 500 985 % efter man bringar reaktionsblandningens temperatur till 900C.

Man observerar efter 20 minuter en gelbildning av lös- ningen. Man tillsätter då snabbt 698 g vatten, varvid man erhål- ler en klar, gulgrön lösning med 10% verksam substans. Viskosi- teten bestämd vid 2s°c utgör 0,68 P vid 87,93 sek."1.

Tvärbindningsmedel R IIa.

Detta tvärbindningsmedel har formeln fflß ffla GH2 - CH - CH2 - N “N - CH2 - CH - ena \\ /I \__/ \\ ,f 0 + + 0 cH5so4' cfišsou' och framställes såsom anges i det följande.

Till 187,3 g kloroformlösning innehållande 54,9 g (0,277 mol) bis(epoxipropyl)piperazin sätter man under 1 timme 70 g (0,555 mol) dimetylsulfat allt under det man rör om reaktions- blandningen vid 30°C. Mediet förtjockas under tillsättningen och antar formen av en massa efter flera timmar vid rumstemperatur.

Degen löses i värme i dimetylformamid. Vid avkylning faller vita kristaller ut. Smp.: 205°C. Epoxidindex: 4,25 milliekvivalent/gram.

Polymer KA Iïb.

Denna polymer framställes genom tvärbindning av polymeren K I med ett tvärbindningsmedel R IIa, såsom anges i det följande.

Till 476 g av en vattenlösning innehållande 95,2 g (0,557 aminekvivalent) polyaminoamid K I sätter man vid rumstemperatur 20 g (0,0425 mol) av det här ovan framställda tvärbindningsmedlet.

Reaktionsblandningen omröres vid 90°C 1 timme, varefter lösningen inställes på 10% verksam substans genom tillsättning av 656 g vat- ten. Lösningen är klar och har en gulgrön färg. Viskositeten be- stämd vid 25°c utgör 0,27 P vid 87,93 sek.'1.

Tvärbindningsmedel R IIIa.

Detta är ett oligomert bis-omättat tvärbindningsmedel som framställts av piperazin-bis-akrylamid och piperazin i de molä- ra förhållandena 3:2 på följande sätt.

Till 380 g av en vattenlösning innehållande 194 g bis- akrylamid (1 mol) sätter man under 1 timme vid en temperatur 37 500 985 mellan 10 och 15oC 223 g av en vattenlösning innehållande 56,8 g (0,66 mol) piperazin. Reaktionsblandningen får därefter stå 24 timmar vid rumstemperatur. Lösningen blir därvid grumlig och för- tjockas. Den klarnas genom upphettning och hälles därefter dropp- vis i 5 liter aceton, varvid tvärbindningsmedlet faller ut. Man erhåller efter filtrering och torkning en vit fast substans, vars torrextrakt utgör 80%.

Polymer KA IIIb.

Denna polymer framställes genom tvärbindning av polymeren K I med tvärbindningsmedel R IIIa på följande sätt.

Till 370 g av en vattenlösning innehållande 111 g (0,649 aminekvivalent) polyaminoamid K I sätter man vid rumstemperatur 50 g av det här ovan framställda tvärbindningsmedlet och upphet- tar därefter reaktionsblandningen till 90°C. Blandningen gelbil- das efter 30 minuter. Man bringar snabbt lösningen till 10% torr- extrakt genom att tillsätta 1050 g vatten. Man erhåller en klar, gulgrön lösning, vars viskositet bestämd vid 25°C utgör 5,8 cen- tipoise.

Tvärbindningsmedel R IVa.

Oligomert tvärbindningsmedel bis-halogenohydrin framställt av epiklorhydrin och piperazin i molförhållandena 5:4 och med for- meln cicflacaofi-cnz-Elg N-cfiê-cfiofi-cfiz-:fici n = 4 Detta tvärbindningsmedel har framställts på följande sätt.

Till 541 g vattenlösning innehållande 69,4 g (0,806 mol) piperazin sätter man under 1 timme utan att låta temperaturen över- stiga 20°C 92,5 g (1 mol) epiklorhydrin. Man håller reaktions- blsndningen under omröring i ytterligare 1 timme vid ZOOC och till- sätter därefter på 1 timme vid samma temperatur 60 g (0,6 mol) 40-procentig natriumhydroxidlösning.

Polymer KA IVb.

Denna polymer framställes genom tvärbindning av polyme- ren K I med tvärbindningsmedel R IVa på följande sätt.

Till 787,5 g vattenlösning innehållande 157,5 g (0,92 500 985 W milliekvivalent amin) polyaminoamid K I sätter man vid rumstem- peratur 268 g vattenlösning innehållande 54,9 g av det här ovan framställda tväïbindningsmedlet. Man håller reaktionsblandningens temperatur vid 90°C under 4 timmar 50 minuter. Man iakattar då en gelbildning. Man erhåller, genom att snabbt tillsätta 1100cm3 vat- ten, en klar lösning med 9,85% verksam substans och vars viskosi- tet bestämd vid 25°C utgör 73 centipoise.

Tvärbindningsmedel R Va.

Kvarterniserat tvärbindingsmedel med formeln Cl CH2CHOH-CH2 _-- N N - C32 - CHOH - CH2 Cl n=4 + ßiJ L. CH5SÛ4 _11 framställes på följande sätt.

Till 330 g vattenlösning innehållande 67,7 g (0,752 amin- ekvivalent) tvärbindningsmedel R IVa sätter man under 1 timme och utan att låta temperaturen överstiga 30oC 47,4 g (O,376 mol) di- metylsulfat. Man rör om reaktionsblandningen ytterligare 2 tim- mar vid denna temperatur.

Polymer KA Vb.

Denna polymer framställes genom tvärbindning av polymeren K I medelst tvärbindningsmedel R Va på följande sätt.

Till 327,7 g vattenlösning innehållande 65,5 g (0,383 amin- ekvivalent) polyaminoamid K I sätter man vid rumstemperatur 155 g vattenlösning innehållande 47,25 g av det här ovan framställda tvärbindningsmedlet. Reaktionsblandningen gelbildas efter upphett- ning 4 timmar vid 85oC. Man erhåller genom att snabbt tillsätta 645 g vatten en klar lösning med 18% verksam substans. viskosite- ten bestämd vid 2s°c utgör 0,47 pøise vid 67,18 sem* Tvärbindningsmedel R VIa.

Detta bis-azetidinium-tvärbindningsmedel med formeln H N N - CH2 2 - CHOH - CH - NmNÄ-ï- OH \__/+ _/ Cl" cl 39 sno 985 framställdes på följande sätt.

Till 50 g (0,212 mol) 1,3-bispiperazin-2-propanol, fram- ställd genom tillsättning av epiklorhydrin till piperazin enligt exempel 15 i den franska patentskriften 72 42279, löst i 100 g abs. alkohol sätter man vid en temperatur mellan 0 och 5°C 43,5 g (0,47 mol) epiklorhydrin. Reaktionsblandningen får stå 24 timmar vid OOC, varefter man fäller ut tvärbindningsmedlet från lösningen genom ett stort överskott eter. Man isolerar en vit substans med en mjukningspunkt av ca 120°C.

Polymer KA VIb.

Denna polymer framställes genom tvärbindning av polymeren K I med tvärbindningsmedlet R VIa på följande sätt.

Till 386 g vattenlösning innehållande 77,2 g (0,452 amin- ekvivalent) polyaminoamid K I sätter man vid rumstemperatur 15,4 g (0,036 mol) tvärbindningsmedel R VIa. Blandningen gelbildas efter en upphettning under 2§ timme vid 90°C. Man erhåller genom att snabbt tillsätta 525 g vatten en klar lösning med 10% verksam sub- stans. viskssitstsn bestämd vid 25°c utgör 0,7 poiss vid 67,18 sek._1.

Tvärbindningsmedel R VIIa.

Detta tvärbindningsmedel bis-(kloracetyl)piperazin med formeln Cl CH2 - CO N N CO CH2 Cl framställdes genom kondensation av 2 mol kloracetylklorid och 1 mol piperazin i närvaro av natriumhydroxid eller natriummetylat.

Polymer K VIIb.

Denna polymer framställdes genom tvärbindning av polymeren K I med tvärbindningsmedel R VIIa på följande sätt.

Till 1000 g vattenlösning innehållande 200 g (1,170 amin- ekvivalent) polyaminoamid K I sätter man vid rumstemperatur 24 g (0,1 mol) bis-(kloracetyllpiperazin och bringar därefter reaktions- blandningens temperatur till 90oC. Man iakttar en gelbildning av blandningen efter upphettning i 30 minuter. Man tillsätter snabbt 1216 g vatten och fortsätter upphettningen i 1 timme vid 80oC.

Man erhåller en klar lösning med 10% verksam substans, vars visko- sitet bestämd vid 25°C utgör 0,29 poise vid 88,41 sek._1. 500 985 N Tvärbindningsmedel R VIIIa.

Detta tvärbindningsmedel av bis(1,1-bromundekanoyl)piper: azin med formeln Br (cH2)1O co N N co (cH2)4O Br framställes genom kondensation av 2 mol bromundekanoylbromid och 1 mol piperazin i närvaro av natriumhydroxid eller natriummetylat.

Polymer KA VIIIb.

Denna polymer framställdes genom kondensation av polyme- ren K I med tvärbindningsmedel R VIIIa på följande sätt.

Till 113,3 g vattenlösning innehållande 56,7 g (O,33 amin- ekvivalent) polyaminoamid K I sätter man vid rumstemperatur 60 g av en isopropanollësning innehållande 10 g (0,017 mol) bis(1,1- bromundekanoyl)piperazin. Man upphettar reaktionsblandningen 2§ timme med âterflöde. Man avdestillerar isopropanolen allt under det man tillsätter vatten för att erhålla en svagt opaliserande vattenlösning med 10% verksam substans. Lösningen är svagt opali- serande och dess viskositet bestämd vid 25OC utgör 0,052 poise vid 87,93 sek.-x.

Tvärbindningsmedel R Ixa.

Detta statistiskt oligomera tvärbindningsmedel med for- meln Cl CH 2 - N -cn2cH0H-cflz cl framställes av epiklorhydrin, piperazin och natronlut i molför- hållandena 4:3:2.

Till 1149 g vattenlösning innehållande 172 g (2 mol) pi- perazin sätter man under 1 timme 246,7 g (2,66 mol) epiklorhyd- rin allt under det man håller reaktionsblandningen vid 20OC med om- röring. Man tillsätter, efter ytterligare omröring under 1 timme vid ZOOC, vid samma temperatur och under loppet av 1 timme 133 g 41 500 985 (1,33 mOl) 4Û'Pr0Centi9 natriumhydroxidlösning. Man observerar en utfällning under neutralisationsförloppet. Man tillsätter 638 g vatten och upphettar blandningen några minuter till 50OC för att erhålla en klar lösning.

Polymer KA IXb.

Denna polymer framställdes genom tvärbindning av polyme- ren K I med tvärbindningsmedel R IXa på följande sätt. Till 2000 g vattenlösning innehållande 400 g (2,34 aminekvivalent) polyamino- amid K I sätter man 584 g vattenlösning innehållande 99,8 g tvär- bindningsmedel R IXa, varefter man rör om blandningen 5 timmar vid 90°C. Man tillsätter därefter 2414 g vatten för att erhålla en klar lösning med 10% verksam substans, vars viskositet bestämd vid 25°C utgör 0,22 poise.

Tvärbindningsmedel R Xa.

Detta statistiskt oligomera tvärbindningsmedel med for- meln /_\ 01 GH2-caofi-ca - N N-GH2-cflon-QH2 ci 2 , , framställes av epiklorhydrin, piperazin och natronlut i molför- hållandena 3:2:1.

Till 1221 g vattenlösning innehållande 172 g (2 mol pi- perazin) sätter man under 1 timme vid 20°C 277,5 g (3 mol) epi- klorhydrin allt under det man rör om reaktionsblandningen vid 20oC.

Man tillsätter, efter omröring ytterligare 1 timme, vid en tempe- ratur av ZOOC 100 g (1 mol) 40-procentig vattenlösning av natrium- hydroxid. Man erhåller, efter tillsättning av 727,5 g vatten och efter upphettning under några minuter, en klar lösning.

Polymer KA Xb.

Denna polymer framställdes genom tvärbindning av polyme- ren K I med tvärbindningsmedel R Xa på följande sätt.

Till 2000 g vattenlösning innehållande 400 g (2,34 amin- ekvivalent) polyaminoamid K I sätter man 472 g vattenlösning in- nehållande 83,8 g tvärbindningsmedel. framställt i exempel Xa.

Man rör om reaktionsblandningen vid 9OOC och observerar efter upp- hettning under 4 timmar en gelbildning av lösningen. Man bringar 42 500 985 snabbt lösningen till 10% verksam substans genom tillsättning av 2326 g vatten. Man erhåller en klar lösning, vars viskositet be- stämd vid 25oC utgör 0,64 poise vid 88,4 sek._1.

Dessa här ovan angivna tvärbindningsmedel och polgnzter be- skrives i den franska patentskriften 77 06031 och införlivas här- med genom hänvisning. 10) Polyaminoamidderivat, som är lösliga i vatten och framställes genom kondensation av polyalkylenpolyaminer med poly- karboxylsyror följt av en alkylering med bifunktionella alkyle- ringsmedel.

De polyaminoamider, som är alldeles särskilt användbara i föreliggande uppfinning, utgöres av föreningar som framställes ge- nom en reaktion mellan polyalkylenpolyaminer, som innehåller två primära aminogrupper, minst en sekundär aminogrupp och alkylen- grupper innehållande 2-4 kolatomer, och dikarboxylsyror med formeln HOOC - CmH2m - COOH i vilken m betecknar ett heltal 4-8, eller ett derivat av sådana syror. Molförhållandet mellan dessa reaktionskomponenter ligger företrädesvis mellan 4:5 och 6:5.

Polyamiden framställd medelst denna reaktion alkyleras med bifunktionella alkyleringsmedel med formeln (9) H1 H2 11,1 A - GH2ÉÉLI/ B H2 xN / + 0H2 - A nano' där x betecknar ett heltal mellan O och 7, A betecknar en grupp - CÉ\-/CH2 eller - $H - $H2, R3 betecknar halogen, företrädesvis O OH R3 klor eller brom, R1 och R2 betecknar en lägr alkylgrupp med 1-4 kolatomer, B betecknar en alkylengrupp med 2-6 e alkyl- eller hydroxi- kolatomer eller en grupp - CH - CH - C112 - eller --'_cH2)y - NH - co - NH - (cH2)y-, där i OH 2 43 sno ess y är ett heltal 1-4 och Q- betecknar halogen, sulfat eller me- tylsulfat.

De alldeles särskilt föredragna polymererna är polyme- rer, där A betecknar - CH - CH2, R1 och R2 betecknar en lägre al- \\O/ kylgrupp, isynnerhet metyl, och x är 0.

Mängden bifunktionellt alkyleringsmedel är sådan, att po- lyaminoamidderivat med hög molekylvikt men lösliga i vatten bildas.

Sådana polymerer beskrives bl.a. i den franska patent- skriften 1 583 363, som införlivas härmed genom hänvisning.

De föredragna polymererna av denna typ är adipinsyra-di- alkylaminohydroxialkyl-dialkylentriamin-sampolymerer, i vilka al- kylgruppen har 1-4 kolatomer och företrädesvis betecknar metyl, etyl, propyl.

De föreningar, som gör det möjligt att erhålla särskilt anmärkningsvärda resultat, är adipinsyra-dimetylaminohydroxipro- pyl-dietylentriamin-sampolymerer, som försäljes under beteckningen Cartarêtine F, F4 eller F8 av firma Sandoz.

Dessa sampolymerer har en kvävehalt av 17,0-18,0 viktpro- cent, en viskositet bestämd i en 30-viktprocentig vattenlösning av 350-800 centripoise vid 20°C (bestämd med en Brookfield-visko- simeter med användning av en spindel nr. 3 med 30 varv per minut). 11) Polymerer framställda genom en reaktion mellan en po- lyalkylenpolyamin med tvâ primära amingrupper och minst en sekundär amingrupp och en dikarboxylsyra vald bland diglykolsyra och mättade alifatiska dikarboxylsyror med 3-8 kolatomer. Molförhållandet mel- lan polyalkylenpolyaminen och dikarboxylsyran ligger mellan 0,8:1 och 1,4:1. Den bildade polyamiden bringas att reagera med epiklor- hydrin i ett molförhållande för epiklorhydrin med avseende på se- kundär amingrupp i polyamiden av mellan 0,5:1 och 1,8:1 (se de ame- rikanska patentskrifterna 3 227 615 och 2 961 347, som införlivas härmed genom hänvisning.

De särskilt föredragna polymererna är polymerer som för- säljes under beteckningen Hercosett 57 av firma Hercules Incor- porated med en viskositet vid 25OC av 30 cP; i en 10-procentig vattenlösning under benämningen PD 170 eller Delsette 101 av fir- ma Hercules ifråga om adipinsyra-epoxipropyldietylentriamin. 500 985 44 12) Polyalkylenaminer valda från gruppen av; polymerisationsprodukter av etylenamin och dess homologer eventuellt innehållande substituenter och vilka i allmänhet fram- ställes i närvaro av sura katalysatorer, såsom särskilt angives i den amerikanska patentskriften 2 182 306. Polymerisationskata- lysatorn kan även vara ett oxidationsmedel eller ett ytaktivt me- del, t.ex. oxietylenföreningar. Bland dessa polymerer kan man nämna etylenimin-, propyletylenimin-, butylenimin-, fenyletylen- imin- och cyklohexyletyleniminpolymerer och sampolymerer av alky- leniminer med akrylsyra och dess derivat i närvaro av aminer med hög molekylvikt eller etylenoxid, polyalkyleniminer framställda genom polymerisation av al- kyleniminer med formeln R = N - (R - NH)nH (10) i vilken R betecknar en 1,2-alkylengrupp och n är ett heltal läg- re än 4, som framställes genom enkel upphettning eller i vatten- haltigt medium i närvaro av en syra, såsom anges i den amerikans- ka patentskriften 2 553 696. Bland dessa polyalkyleniminer kan man nämna sådana som framställes genom polymerisation av följande alkyleniminer: CZH4 = NCZH4 - NH2 eller N,N-etylenetylendiamin CZH4 = NCZH4 - NHCZH4-NH2 eller N,N-etylendietylentriamin CZH4 = N(C2H4NHEïC2H4-NH2 eller N,N-etylentrietylentetramin (CH3)C2H3 = NC2H3 (CH3) NH2; N,N-(1,2-propylen)-1,2-propy- lendiamin (CH3) CZH3 = NCZH3 (CH3) NHCZHB (CH3) NH2 eller N,N-(1,2-propylen)-di-1,2-propylentriamin (C113) C2H3 = N /_c2H3 (C143) NH_/2 c2113 (cH3mu2 eller N,N-(1,2-propylen)-tri-1,2-propylentetramin och (Cx-13)2 02112 = NCH (C143) CH (m3) Nnz eller N,N-(2,3-butylen)-2,3-butylendiamin, polyetyleniminer framställda enligt det förfarande som be- skrives i den amerikanska patentskriften 2 806 839, genom upphett- ning av heterocykliska föreningar, vars ring har dels en keto- grupp och dels en syreatom och en kväveatom belägna respektive i ¿X-ställning med avseende på ketogruppen, exempelvis cykliska uretane och 2-oxazolidoner, eventuellt substituerade vid kväveatomen. 45 500 985 Upphettningen utföres under sänkt tryck med fullständig elimine- ring av C02 genom öppnande av ringen, följt av en polymerisation, polymerer framställda genom kondensation av alkylenimi- ner, t.ex. etylenimin, metyletylenimin och N-fenyletylenimin, med svavelhaltiga föreningar, t.ex. koldisulfid, karbonylsulfid, tiofosgen och svavelklorid, såsom angives i den amerikanska pa- tentskriften 2 208 095, som införlivas härmed genom hänvisning.

Likaledes användbara inom ramen för föreliggande uppfin- ning är partiellt alkylerade derivat av de här ovan nämnda poly- etyleniminerna, vars alkyleringsgrad ligger mellan 10 och 50%.

De polymerer av denna typ, som alldeles särskilt föredrages, är polymerer framställda genom alkylering med oktadecylbromid, okta- decylklorid, heptadecylklorid, tetradecylbromid, hexadecylsulfat, dodecylklorid, decylbromid. Sådana polymerer beskrives i den frans- ka patentskriften 2 039 151, som införlivas härmed genom hänvis- ning.

Andra polymerer av denna typ är alkoxylerade derivat av ovan nämnda polyetyleniminer framställda genom en reaktion mellan 1 viktdel etylenoxid eller propylenoxid och 1 viktdel polyetylen- imin, sådana som beskrives i den franska patentskriften 1 506 349.

Bland de polyetyleniminer och deras derivat, som alldeles särskilt föredrages, kan man nämna produkter som försäljes under beteckningarna: PEI 6, PEI 12, PEI 18, PEI 300, PEI 600, PEI 1200, PEI 1800 och PEI 600 E, som är en polyetylenimin alkylerad med ety- lenoxid i ett förhållande av 1:0,75, Tydex 14 och Tydex 16 med en densitet av ca 1,06 och en viskositet vid 25°C större än 1000 cP.

Dessa polyetyleniminer försäljes av firman Dow Chemical. De olika här ovan nämnda patentskrifterna införes i beskrivningen såsom hän- visning.

Andra polyetyleniminer, som är användbara i enlighet med uppfinningen, är sådana som försäljes under beteckningen Poly- min P med en densitet d20 av ca 1,07, viskositet enligt Brook- field av 10 000 - 20 000 cP (i en 50-procentig vattenlösning vid 10oC och 20 varv/minut). Polymin SN med en densitet d20 av ca 1,06, en viskositet av 800 - 1800 cP i en 20-procentig vattenlös- ning, Polymin HS med en densitet d20 av ca 1,0 och en viskositet av 500 - 1000 cP i 20-procentig vattenlösning försåld av firma BASF . 500 985 46 Man kan likaledes inom uppfinningens ram använda reak- tionsföreningar mellan polyetylenimin och etylformiat, såsom he- skrives i den franska patentskriften 261 7 801, som införlivas härmed genom hänvisning. 13) Polymerer innehållande i kedjan vinylpyridin- eller vinylpyridinium-enheter, ensamma eller tillsammans med varandra eller tillsammans med andra enheter, t.ex. akrylamid, akrylamid substituerad exempelvis med en alkylgrupp eller alkylakrylat, var- vid kvävet i pyridinium kan vara substituerat med en alkylkedja medfl-12 kolatomer, och pyridinringen eller pyridiniumringen kan vara substituerad med 0-3 alkylgrupper.

Man kan såsom exempel nämna: polyvinylpyridin, poly-1-bu- tylbromid, 4-vinylpyridinium, sampolymer av 1-lauryl-4-vinylpyri- diniumbromid och 1-butyl-4-vinylpyridiniumbromid, sampolymerer av 1-lauryl-4-vinylpyridiniumbromid och 1-etyl-4-vinylpyridiniumbro- mid, sampolymerer av 2-vinylpyridin och 1-bensyl-2-metyl-5-vinyl- pyridiniumklorid, sampolymerer av akrylamid och 1,2-dimetyl-5- -vinylpyridiniummetylsulfat, sampolymerer av metakrylamid och 1- -bensyl-2-vinylpyridiniumklorid, sampolymerer av metylmetakrylat och 1,2-dimetyl-5-vinylpyridiniummetylsulfat, sampolymerer av etyl- akrylat och 2-metyl-5-vinylpyridin och 1,2-dimetyl-5-vinylpyridi- niumklorid. 14) Katjoniska karbamid-formaldehydhartser. 15) Vattenlösliga polymerer som är kondensat av polyaminer och epiklorhydrin, t.ex. kondensat av tetraetylenpentamin och epi- klorhydrin. 16) Homo- eller sampolymerer av vinylbensylammonium, t.ex. polyvinylbensylalkylammoniumklorid, varvid alkylgruppen företrä- desvis är metyl. 17) Kvarternära polyureider av den typ som beskrives i den belgiska patentskriften 77 3892, som införlivas härmed genom hänvisning.

Man kan enligt en variant i kompositionerna enligt uppfin- ningen använda färgade polymerer tillsammans med ovan angivna anjoniska polymerer och eventuellt andra katjoniska polymerer.

Sådana polymerer är bl.a. 47 500 985 färgade polymerer bestående av en blandning av vattenlös- liga katjoniska polymerer med molekylvikt mellan 800 och ca 100 000 med sekundära eller tertiära aminogrupper eller med kvar- tära ammoniumgrupper, som antingen utgör del av eller tjänar till direkt eller indirekt bindning vid föreningar som har kromoforla eller kromogena grupper och som i det följande betecknas "CPGCC"- aryl eller -alifatiska aryl, varvid då huvudkedjan har aminogrup- per som utgör del av CPGCC, så har den nödvändigtvis dessutom minst 10% alifatiska aminogrupper med avseende på totala antalet amino- grupper i kedjan.

Katjoniska polykondensat användbara såsom konditionerings- medel för hår och isynnerhet katjoniska polymerer som användas för framställning av de ovan nämnda färgade polymererna och som isynner- het beskrives i de franska patentskrifterna 72 42279, 74 27030, 74 39242, 75 15162, 76 20261 och i de luxenburgska patentskrifterna 73 794 och 73 795 och är definierade i de här ovan angivna grupper- na, som avser katjoniska polymerer.

Beträffande katjoniska polymerer, som tidigare beskrivits såsom behandlingsmedel för hår, så ympar man på vissa av amino- grupperna i utgångspolymeren en färgad produkt, färgämne eller föregåmçue till färgämne. För att man emellertid skall bevara ad- sorptionsegenskaperna på keratinfibrer, så får man icke substitue- ra alla aminoställningar med CPGCC-grupper för att undvika att af- finiteten till keratinfiber försvinner. CPGCC, som man ympar på polymeren, kan vara lösligt eller icke lösligt i vatten, enär den katjoniska färgade polymerens löslighet enligt uppfinningen är en funktion av lösligheten för motsvarande polymer före ympningen med CPGCC-grupper. I en variant av utförandet är polymererna raka eller grenade men icke tvärbundna. I en annan variant kan polyme- ren vara obetydligt tvärbunden, men i detta fall ligger tvärbind- ningen inom inskränkta gränser för att polymerens vattenlöslighet icke alltför mycket skall avtaga. Dessa här ovan definierade fär- gade polymerer är vattenlösliga. De kan användas icke blott i vattenlösning utan även i vatten-lösningsmedel-medium. Löslighe- ten består ännu då man tillsätter lösningsmedel, t.ex. etanol. al- kylenglykoler, glykoletrar eller analoga föreningar.

Dessa färgade polymerer kan framställas enligt tre här ne- dan angivna förfaringssätt. 500 985 48 I ett första framställningssätt erhålles de färgade po- lymererna genom en reaktion mellan reaktionsbenägna färgade för- eningar och katjoniska hartser med alkylerbara primära, sekun- dära, tertiära aminogrupper.

I ett andra framställningssätt erhålles de färgade polyme- rerna genom en reaktion mellan färgade föreningar med alkylerbara amino- eller fenolgrupper och katjoniska hartser med reaktionsbe- nägna grupper.

I ett tredje framställningsförfarande erhålles de färgade polymererna genom en reaktion mellan en dialkylerbar aminoförening eller en blandning av dialkylerbara aminoföreningar och andra bi- funktionella derivat, vars funktioner kan reagera med en amin, var- vid en av de båda reagerande föreningarna är en CPGCC. Dessa funk- tioner kan exempelvis vara epoxider, halogenider eller aktiverade dubbelbindningar.

I det första här ovan nämnda framställningssättet kan man använda katjoniska hartser, t.ex. polyaminer eller polyaminoamider, exempelvis sådana som beskrives i ovanstående stycken, och i de franska patentskrifterna 72 42279, 74 27030 och 74 39242. Man kan likaledes använda kommersiella hartser, t.ex. polyetyleniminer.

Samtliga dessa hartser har alkylerbara primära, sekundära eller ter tiära aminogrupper, som kan reagera med CPGCC-reaktionskomponenter, isynnerhet CPGCC med rörliga klor- eller bromatomer och med epoxid- grupper eller aktiverade dubbelbindningar.

I en första variant av utförandet av det första förfarings- sättet har de reaktionsbenägna utgångsmolekylerna, som skall rea- gera med det katjoniska hartset, en eller flera grupper -NHCOCH2Cl.

Dessa molekyler är företrädesvis föreningar, som erhallits genom kloracetylering av färgämnen innehållande en eller flera aroma- tiska aminogrupper substituerade med en aminoalkylgrupp eller som har en eller flera aminoalkoxisubstituenter, varvid endast de utan- för ringen liggande aminogrupperna kloracetyleras. Dessa reak- tionsbenägna kloracetylföreningar kan tillhöra olika stora färg- ämneskategorier och kan exempelvis vara nitrerade bensenfärgäm- nen, antrakinonfärgämnen, azofärgämnen, indaminer, indoaniliner, indofenoler, 1,4-bensokinonfärgämnen, t.ex. sådana som beskrives i den franska patentskriften 73 22562, och de färgämnen som be- skrives i den franska patentskriften 1 540 423. Bland nitrerade 49 soo 985 bensenfärgämnen kan man nämna reaktionsbenägna färgämnen fram- ställda genom kloracetylering av derivat av orto-, meta- och pa- ranitraniliner, t.ex. 3-nitro-N7ß-aminoetylamino-4-anisol, (3- -nitro-6-amino)-fenoxietylamin, (3-nitro-4-amino)-fenoxietylamin, eller även genom kloracetylering av derivat av nitroparafenylen- diamin, t.ex. 1-N1Å>aminoetylamino-3-nitro-N'-4-metylaminobensen eller N,N-1-N,N-di1fl>hydroxietylamino-3-nitro-4-N'1¿»aminoetylamin- bensen. Bland de kloracetylerade antrakinonfärgämnena, som man kan använda, kan man nämna 110-kloracetylaminoetylaminoantrakinon, framställd genom kloracetylering av 176-aminoetylaminoantrakinon, eller även 1-ß>kloracetylaminopropylamino-4-N-metylaminoantraki- non, framställd genom kloracetylering av motsvarande förening, som beskrives i den brittiska patentskriften 1 159 557, eller även 1- -hydroxikloracetylaminopropylamino-4-antrakinon, framställd genom kloracetylering av den förening som beskrivas i den brittiska pa- tentskriften 1 227 825, eller även_y-kloracetylaminopropylamino- antrakinon, framställd genom kloracetylering av den förening, som beskrives i exempel 7 i den brittiska patentskriften 1 159 557. I dessa exempel utföres kloracetyleringen av antrakinonutgångsförenin- garna företrädesvis i dioxan i närvaro av natriumkarbonat. Beträf- fande de tre första här ovan nämnda antrakinonföreningarna klorace- tylerar man aminogrupperna tillsammans, varefter man selektivt de- acylerar medelst svavelsyra. Beträffande den fjärde här ovan nämn- da antrakinonföreningen kloracetylerar man selektivt den utanför ringen belägna aminogruppen. De användbara kloracetylerade azo- föreningarna framställes genom koppling av diazoniumsalter till N-etyl-Nwó-kloracetylaminoetylamin. Man kan exempelvis nämna azo- -2-aminobensotiazol och -N-etyl-N79-kloracetylaminoetylanilin.

Bland kloracetylerade indaminderivat, indoanilinderivat och indo- fenolderivat kan man nämna N-[Ä]etylqß-kloracetylaminoetyl)-4- aminQYfenyl]-2,6-dimetyl-3-aminobensokinonimin, framställd ge- nom en reaktion mellan 4-nitroso-Nfetyl-N1Ä*kloracetylaminoetyl- anilin och 2,6-dimetyl-3-aminofenol. Man kan likaledes nämna N-(4- -amino-2,5-dimetyl)-2-fenylmetyl-5-aminobensokinonimin, framställd genom en reaktion mellan 2,5-dimetylparafenylendiamin och 2-metyl- S-kloracetylaminofenol i ammoniakaliskt medium i närvaro av ammo- niumpersulfat. Bland kloracetylerade 1,4-bensokinonfärgämnen kan man nämna 2-N7ß-hydroxietylamino-5-(N-etyl-4-N-fl-kloracetylamino- 500 985 50 anilin)-1,4-bensokinon, framställd genom en reaktion mellan 4- -nimxsoN-etyl-N-ß»kloracetylaminoetylanilin och 3¶ß-hydroxietyl- amino-4-metoxifenol i ammoniakaliskt medium i närvaro av väteper- oxid. Bland kloracetylerade derivat av färgämnen, som beskrives i den franska patentskriften 1 540 423, kan man nämna N-@§-nitro- -476-kloracetylaminoetylamino)-fenyl]-N'-ÄY4'-nitro)-fenyl]-etylen- diamin, som framställts genom kloracetylering av den förening som 1 beskrives i exempel 17 i den franska patentskriften 1 540 423, el- ler även 1-metylaminowY-[12'-nitro-N-etyl-5-N15-kloracetylamino- etylamino)-fenyly-4-aminopropylaminoantrakinon, som framställes ge- nom kloracetylering av den förening som beskrives i exempel 19 i den franska patentskriften 1 540 423.

De färgämnen, som alldeles särskilt föredrages enligt upp- finningen, är färgämnen som framställes genom en reaktion mellan en polymer med enheten -¿ÉH - (CH2)2 NH - (CH2)2 NHCO(CH2)4- CQ]-, som beskrives i den franska patentskriften 74 39242, och azoderi- vatet av 2-aminobensotiazol och av N-etyl-N76-kloracetylaminoetyl- anilin benämnd här nedan KC1 eller V-kloracetylamino-2-propylamino- antrakinon benämnd här nedan KC2.

I en andra utföringsvariant av det första förfaringssät- tet har de reaktionsbenägna färgade utgångsmolekylerna antingen en eller flera aromatiska aminer substituerade medzß-halogenalkyl-, 3-klor-2-hydroxipropyl-, 2,3-epoxipropylgrupper eller med halogen- alkoxigrupper på den aromatiska ringen. Man kan bland dessa förenin- gar särskilt nämna 1jß-kloretylamino-3-nitro-4-N-metylaminobensen, N-etyl-1-N7@»kloretylamino-3-nitro-4-N'-metylaminobensen, 1-N1ß- -brometylamino-3-N'-dimetylamino-4-nitrobensen, (3-nitro-4-amino)- -fenylbrometyleter, framställd genom deacetylering av (3-nitro-4- -acetylamino)-fenylbrometyleter, såsom beskrives i exempel 13 i den franska patentskriften 74 36651, (3-klor-2-hydroxipropyl)-1-ami- noantrakinon och (2,3-epoxipropyl)-1-aminoantrakinon.

I en tredjeutfififinggmrnum av det första framställnings- sättet använder man färgade reaktionsbenägna föreningar med klor- triazingrupper, såsom i föreningar kända under den kommersiella beteckningen "Procion", som försäljes av firma ICI, exempelvis så- dana som motsvarar de formler som anges i Color Index under hän- visningarna 13 245, 13 190, 18 105 och 18 159.

I en fjärde utföringsvariant av det första förfarings- sättet kan man använda reaktionsbenägna färgade föreningar med ak- “ sou 985 tiverad dubbelbindning, sådana som de föreningar som är kända un- der den kommersiella beteckningen “Remazol“ och som försäljes av firma Hoechst, t.ex. vinylsulfoner av färgämnen som motsvarar de formler som anges i Color Index under hänvisningarna 18 852 eller 61 200.

I det andra framställningsförfarandet kan man med fördel använda färgade föreningar med alkylerbara aminogrupper eller fe- nolgrupper utan märkbar uttunning av färgen och isynnerhet de för- eningar, som har omnämnts för den första och andra utföringsvarian- ten av det första framställningssättet (varvid det rör sig om för- eningar före kloracetylering eller halogenalkylering). Såsom kat- joniska hartser med reaktionsbenägna grupper kan man med fördel an- vända produkterna frân en reaktion mellan en epihalogenohydrin (epiklorhydrin eller epibromhydrin) och polyaminoamider framställ- da genom polykondensation av en disyra och en polyamin av typen HZN - /_cH2 C142 Ng/n -H i vilken n är 2 eller 3.

Bland intressanta polyaminoamider kan man alldeles sär- skilt nämna de som omnämnes i den franska patentskriften 74 39242. Éå man använder epihalogenohydrin i proportioner från ca 0,8:1 till 1,3:1 i förhållande till de basiska grupperna, så erhåller man ett harts som kan innehålla azetidinium-, halogenohydrin- eller epoxidgrupper, vilka alla alkylerar aminer eller fenoler och så- lunda gör det möjligt att medelst kovalent bindning fästa de fär- gade föreningarna med amin- eller fenolfunktionen. De reaktionsbe- nägna alkyleringsgrupperna i hartset, som icke reagerar med de färgade föreningarna, kan undertryckas genom en reaktion med en nukleofil förening, t.ex. en amin eller en merkaptan, eller kan bibehâllas för att ytterligare öka vidhäftningen av den färgade polymeren på det underlag som skall färgas.

I det tredje framställningsförfarandet av föreningarna kan man använda färgade föreningar av typen Z-NH2 som dialkylerbara derivat i polykondensationsreaktionerna med bis-halogen-, bis- -epoxid- eller bis-omättade-derivat med aktiva dubbelbindningar.

Man använder i detta fall företrädesvis förutom de färgade förenin- garna Z-NH2 ett annat bis-sekundärt aminoderivat, t.ex. piperazin, för att öka lösligheten i vatten av den framställda föreningen samt 500 985 52 dess affinitet för keratinfibrer. Man kan likaledes använda bis- -halogenalkan- eller bis-halogenohydrinderivat av de färgade för- eningarna med sekundära eller tertiära bis-aminer (denna reaktions- typ beskrives i den franska patentskriften 75 15161).

Bland de bifunktionella derivat, som är användbara för att reagera med aminföreningarna, kan man isynnerhet nämna derivat av piperazin, t.ex. N,N'-bis(3-klor-2-hydroxipropyl)-piperazin, N,N'- -bis(2-epoxi-3-propyl)-piperazin, bis-akryloylpiperazin, diglyci- dyleter eller bis-akrylamid av etylendiamin. Man kan även använda färgade bis-aminoderivat med bifunktionella derivat, t.ex. sådana som skall anges i det följande, eller även färgade bis-halogende- rivat med bis-sekundära aminer.

Beträffande det första och andra ovan nämnda framställninge- förfarandet utföres framställningsreaktionerna av halogenerade derivat eller reaktionsbenägna epoxider i allmänhet i lösningsme- delsmedium, i närvaro eller i frånvaro av vatten vid temperaturer mellan o och 1oo°c, företrädesvis mellan 30 een 7o°c. sasem anvand- bara lösningsmedel kan man särskilt nämna lägre alkoholer, t.ex. metanol, etanol, isopropanol, tert.-butanol, alkoxietanoler, aro- matiska lösningsmedel, t.ex. bensen och toluen, eller andra lösnings- medel, t.ex. dimetylformamid och acetonitril. Reaktionerna mellan de reaktionsbenägna färgade föreningarna och de katjoniska hartser- na utföres oftast i närvaro av lösningsmedel, t.ex. de här ovan nämnda, vid temperaturer mellan 30 och 130oC, företrädesvis mellan 50 och 90°C. Reaktionstiden ligger i allmänhet mellan ca 1 och 10 timmar. Dessa reaktioner kan utföras på raka eller grenade katjo- niska hartser, men det är likaledes möjligt att tvärbinda det kat- joniska hartset med bifunktionella derivat efter ympning av den färgade föreningen. De färgade hartserna hälles därefter ut i ett icke-lösningsmedel, t.ex. aceton, metyletylketon, metylisobutyl- keton, etyleter eller kolväten, t.ex. hexan eller heptan. Med hän- syn till de färgade föreningarnas reaktionsbenägenhet som, till på köpet, föreligger i närvaro av ett betydande överskott av reak- tionsbenägna ställningar på hartsen, och med hänsyn till möjlighe- ten att fälla ut de färgade föreningarna, är det i allmänhet rela- tivt lätt att rena de framställda färgade föreningarna och isynner- het att eliminera färgämner eller föregångare till färgämnen, som eventuellt icke kondenserats på hartset. Då de färgade substanser- 53 500 985 na icke kan fällas ut, så kan man rena den framställda föreningen genom dialys efter solubilisering i vatten. I de fall, då man bringar de färgade föreningarna med amino- eller fenolgrupper att reagera med reaktionsbenägna hartser, utför man reaktionerna i lösningsmedelsmedium eller i vatten. Då man söker bevara hartserna reaktionsbenägna, så surgör man dessa hartser exempelvis med klor- vätesyra innan man isolerar dem. Då man däremot icke önskar bevara hartserna reaktionsbenägna, så tillsätter man en nukleofil förening, t.ex. en amin eller en merkaptan, för att förbruka de vanliga reak-' tionsbenägna ställningarna.

Reaktionerna i det tredje framställningssättet kan utföras i vatten, i lösningsmedel eller i blandningar av vatten och lös- ningsmedel. Dessa reaktioner utföres vid temperaturer mellan 50 och 150°C, företrädesvis mellan 80 och 130oC. Reaktionstiden ligger mellan ca 1 och 10 timmar.

Dessa färgade polymerer heskrives detaljerat i den frans- ka patentskriften 76 24618, som införlivas härmed genom hänvisning.

De anjoniska polymerer, som kan användas i kompositionen enligt uppfinningen, innehåller karboxylgrupper.

Bland polymerer avledda från karboxylsyra kan man nämna: 1) - Ymppolymerer framställda såsom beskrives i den frans- ka patentskriften 1 222 944 av vinylestrar, akrylsyraestrar eller metakrylsyraestrar ensamma eller i blandning, eventuellt sampoly- meriserade med krotonsyra och ympade på polyalkylenglykoler, vars ändhydroxylgrupper är företrade eller förestrade, eller på poly- alkylenglykoloxider, vars ändhydroxylgrupper bär aminogrupper.

- Ymppolymerer av vinylestrar, akrylsyraestrar eller met- akrylsyraestrar, sampolymeriserade med krotonsyra på polyalkylen- glykoler framställes genom polymerisation i värme i homogen fas ge- nom att man inför polyalkylenglykolerna i monomererna av vinyl- estrar, akrylsyraestrar eller metakrylsyraestrar i närvaro av ra- dikalaktivatorer.

Man kan såsom lämpliga vinylestrar nämna: vinylacetat, vinylpropionat, vinylbutyrat, vinylbensoat, och såsom estrar av akrylsyra eller metakrylsyra, sådana estrar som framställes med alifatiska alkoholer med låg molekylvikt innehållande 1-8 kolatomer. 54 500 985 Såsom polyalkylenglykoler kan man framför allt nämna poly- etylenglykoler med en molekylvikt från 100 till flera millioner, företrädesvis mellan 1 000 och 30 000.

Man kan alldeles särskilt nämna polymerer av vinylacetat och krotonsyra ympade på polyetylenglykoler.

- Ymppolymerer av vinylestrar, av akrylsyraestrar eller metakrylsyraestrar på derivat av polyalkylenglykoler, vars ändhydr- oxigrupper är företräde eller förestrade vid båda ändarna med mo- no- eller polyfunktionella föreningar, såsom metanol, butanol, ättiksyra, propionsyra eller smörsyra.

- Ymppolymerer av vinylestrar, av estrar av akrylsyra el- ler metakrylsyra på kvävehaltiga polyalbflenghflmfloxkiåvars ändhydr- oxylgrupper bär aminogrupper. 2) - Ympade och tvärbundna sampolymerer framställda genom sampolymerisation av: a) minst en monomer av nonjonisk typ b) minst en monomer av jonisk typ c) polyetylenglykol och d) ett tvärbindningsmedel som företrädesvis tages från gruppen bestående av: etylenglykoldimetakrylat, diallylftalat, divinylbensener, tetraallyloxietan och polyallylsackaroser med 2-5 allylgrupper per mol sackaros.

Den använda polyetylenglykolen har en molekylvikt mellan 200 och flera millioner, företrädesvis mellan 300 och 30 000.

De nonjoniska monomererna kan vara av en mycket varieran- de typ och bland dessa kan man särskilt nämna; vinylacetat, vinyl- stearat, vinyllaurat, vinylpropionat, allylstearat, allyllaurat, 55 500 985 dietylmaleat, allylacetat, metylmetakrylat, cetylvinyleter, stea- rylvinyleter och hexen-1.

De joniska monomererna kan likaledes vara av en mycket va- rierande typ och utgöres av krotonsyra, allyloxiättiksyra, vinyl- ättiksyra, akrylsyra eller metakrylsyra.

De ympade och tvärbundna sampolymerer, som är användbara enligt uppfinningen, består företrädesvis av: a) 5-85 viktprocent av minst en nonjonisk monomer b) 3-80 viktprocent av minst en jonisk monomer c) 2-50 viktprocent, företrädesvis 5-30 viktprocent, poly- etylenglykol och d) 0,01-8 viktprocent av ett tvärbindingsmedel, beräknat på totalvikten av a) + b) + c).

De ympade och tvärbundna sampolymererna enligt ovan har i allmänhet en molekylvikt mellan 10 000 och 1 000 000, företrädesvis mellan 15 000 och 500 000.

Då de ympade och tvärbundna sampolymererna har fria karb- oxylsyragrupper, kan de neutraliseras medelst en bas i en mängd av 50-100% av mängden motsvarande stökiometrisk neutralisering, exempelvis en organisk eller Oorganisk bas, t.ex. ammoniak, monoeta- nolamin, dietanolamin, trietanolamin, isopropylaminer, isopropanol- anilin, morfolin, 2-amino-2-metyl-1-propanol, 2-amino-2-metyl-1,3- -propandiol etc.

Sådana sampolymerer beskrives i den tyska patentskriften 2 330 956, som införlivas härmed genom hänvisning. 3) - Sampolymerer framställda genom sampolymerisation av minst en monomer från var och en av följande tre grupper: den första gruppen består av estrar av omättade alkoholer och mättade karboxylsyror med kort kedja, estrar av mättade alko- holer med kort kedja och omättade syror, den andra gruppen består av omättade syror, som utgöres av 3-butensyra, 4-pentensyra, 10-undecensyra, allylmalonsyra, kro- tonsyra, allyloxiättiksyra, krotyloxiättiksyra, metallyloxiättik- syra, 3-allyloxipropionsyra, allyltioättiksyra, allylaminoättik- syra och vinyloxiättiksyra, den tredje gruppen består av estrar av syror med lång ked- ja och omättad alkohol, estrar av omättade syror av den andra gruppen och en mättad eller omättad, rak eller grenad alkohol med sno 985 56 8-18 kolatomer eller en lanolinalkohol, alkylvinyletrar, alkyl- allyletrar, alkylmetallyletrar eller alkylkrotyletrar och finer, såsom beskrives isynnerhet i den franska patentskriften 1 580 545, som införlivas härmed genom hänvisning. 4) - Terpolymerer framställda genom sampolymerisation av a) krotonsyra b) vinylacetat och c) en allylester eller metallylester med formeln R1 I Rz-c-s-o-cnz-çwcnz (11) CH O R' 3 i vilken R' betecknar en väteatom eller en grupp -CH3, R1 beteck- nar en mättad, rak eller grenad kolvätekedja med 1-6 kolatomer, Rz vid R1 + R2 måste vara mindre än eller lika med 7 kolatomer. betecknar antingen gruppen -CH3 eller gruppen -HC (CH3)2, var- De nämnda terpolymererna erhålles isynnerhet genom sampo- lymerisation av 6-15%, företrädesvis 7~12%, krotonsyra, 65-86%, företrädesvis 71-83%, vinylacetat och 8-20%, företrädesvis 10-17%, allylester eller metallylester med formeln (11).

Terpolymererna enligt uppfinningen har med fördel en mo- lekylvikt mellan 15 000 och 30 000.

I en särskild utföringsform tvärbindes sampolymererna en- ligt uppfinningen medelst ett tvärbindningsmedel, t.ex. dietylen- glykoldiallyleter, tetraallyloxietan, triallyleter av trimetylol- propan och diakrylat eller dimetakrylat av dioler, t.ex. etylen- glykol, varvid mängden tvärbindningsmedel ligger mellan 0,1 och 1,2 viktprocent.

Det är enligt uppfinningen likaledes möjligt att använda de här ovan beskrivna terpolymererna, som har underkastats saltbild- ning av sin syrafunktion medelst en organisk bas av den typ som an- ges i ovanstående stycke 2).

Sådana terpolymerer beskrives isynnerhet i den franska patentskriften 2 265 782 som införlivas härmed genom hänvisning. 5) Tetra- och pentapolymerer, som består av sampolymerer framställda genom sampolymerisation av: a) en omättad syra som utgöres av krotonsyra eller allyl- oxiättiksyra b) vinylacetat eller vinylpropionat 57 c) minst en grenad allyl- eller metallylester med ovan- stående formel (11) d) en monomer som tages från gruppen bestående av 1) en vinyleter med formeln CH2 = CH - O - R3 (12) i vilken R3 betecknar en rak eller grenad alkylgrupp med 1-12 kol- atomer, företrädesvis metyl, etyl, isopropyl, tert.-butyl, oktyl, dodecyl, 2) en vinylester med fettkedja med formeln R4 - E - 0 - CH = CH2 (13) O i vilken R4 betecknar en rak alkylgrupp med 7-11 kolatomer, före- trädesvis oktyl, decyl eller dodecyl 3) en rak allyl- eller metallylester med formeln R5 - E - O - CH2 - ç = CH2 (14) O R' i vilken R' betecknar en väteatom eller gruppen -CH3 och R5 beteck- nar en rak alkylgrupp med 1-11 kolatomer, företrädesvis metyl, hep- tyl. nonyl, undecyl.

De ovan nämnda sampolymererna erhålles isynnerhet genom sampolymerisation av 2-15%, företrädesvis 4-12%, omättad syra, 55- 89,5%, företrädesvis 65-85%, vinylester, 8-20%, företrädesvis 10-17%, av minst en allyl- eller metallylester med formeln (11) och 0,5-10%, företrädesvis 1-6%, av en monomer som tages från gruppen beståen- de av en vinyleter med formeln (12), en vinylester med formeln (16) och en allyl- eller metallylester med formeln (14).

I en särskild utföringsform tvärbindes dessa sampolymerer medelst ett här ovan angivet tvärbindningsmedel i en mängd mellan 0,1 och 1,2 viktprocent.

Man kan likaledes använda de här ovan beskrivna sampolyme- rerna, som har underkastats en saltbildning av sin funktion medelst en organisk bas, exempelvis en sådan som definieras i stycket 2).

Sådana polymerer beskrives isynnerhet i den franska pa- tentskriften 2 265 781, som införlivas härmed genom hänvisning. 6) Ter-, tetra- och pentapolymerer och högre polymerer valda från sampolymerer framställda genom sampolymerisation: 500 985 58 typ A: a) av minst en i vatten olöslig monomer med for- meln R ,1 É2 CHZ -C-'CII-NH-c- (CH2)n -CHB (15) o R3 i vilken R1, R2 och R3 betecknar en väteatom eller en metylgrupp och n är 0 eller ett heltal 1-10, företrädesvis N-tert.-butylakryl- amid, N-oktylakrylamid, N-decylakrylamid, N-dodecylakrylamid, N-[T1,1 -dimetyl)-1-propylf-akrylamid, N-[11,1-dimetyl)-1-butyl]-akrylamid, N-/_'I1,1-dimetyl)-b1-per1ty]]-akry1a;nid och motsvarande metakrylamider och b) av minst en i vatten löslig monomer med formeln R.

R - CH = C - (CH2)m - Cüà - Z - OH (16) 4 .

Rs i vilken R' betecknar en väteatom eller en metylgrupp, Z beteck- nar en rak eller grenad alkylengrupp med 1-6 kolatomer, substitue- rad eller icke substituerad med en eller två hydroximetylgrupper och m är 0 eller 1, varvid R4 betecknar väte eller -CO R6, där R6 betecknar OH eller -NH-R7, där R7 betecknar väte eller -Z-OH, R5 betecknar väte eller -CH3, då m är 0, och R4 betecknar väte och R5 betecknar CO-R6, då m är 1, isynnerhet mono-, bis- eller tri- hydroxialkylakrylamid eller -metakrylamid, varvid alkyl betecknar en rak eller grenad grupp med 1-6 kolatomer, t.ex. metyl, etyl, propyl, butyl, 1,1-dimetylbutyl, propyl, och N-mono- eller N-di- hydroxialkylmaleamsyra, N-mono- eller N-dihydroxialkylitakonamsyra och motsvarande amider, varvid alkyl företrädesvis betecknar metyl och c) en monomer som tages från gruppen bestående av akrylsy- ra, metakrylsyra, maleinsyraanhydrid, N-vinylpyrrolidon och akry- lat och metakrylat med formeln CHZ = c - coo - (cnz ~ CH2 - 0)? - R" (17) R. i vilken R' betecknar en väteatom eller en metylgrupp, p är 3 eller 4 och R" betecknar en metyl- eller etylgrupp, bland vilka man kan nämna akrylat eller metakrylat av etylenglykol. 59 soo 985 Enligt en annan utföringsform utgöres sampolymererna en- ligt uppfinningen av tetra-, penta- eller högre polymerer, som framställes genom sampolymerisation av ytterligare en monomer med formeln (15) och/eller ytterligare en monomer med formeln (16) och/eller ytterligare en monomer i den ovanstående tredje gruppen (c).

Enligt en annan variant av uppfinningen framställes sampo- lymererna genom sampolymerisation av en monomer med formeln (15), en monomer med formeln (16), en monomer från gruppen (c) och av minst en annan monomer, som tages från gruppen bestående av: styren, en monomer med en av följande formler (18) till (22). 1) CH2 = 9 - CN (18) Ra i vilken R8 betecknar en väteatom eller en metylgrupp, företrädes- vis akrylonitril och metakrylonitril. 2) CHZ = c - o - o R10 (19) R9 O i vilken R9 betecknar en väteatom eller en metylgrupp och R10 be- tecknar en rak eller grenad alkylgrupp med 1-18 kolatomer, en grupp - (CH2)2N(CH3)2 eller en grupp - CH2 - CHZOH, - CH2 - ÉH - CHZOH OH företrädesvis metyl-, etyl-, propyl-, isopropyl-, butyl-, tert.- butyl-, hexyl-, decyl-, dodecyl-, oktadecyl-, 2-hydroxietyl- och N,N-dimetyl-2-aminoetyl-akrylat och metyl-, etyl-, propyl-, iso- propyl-, butyl-, tert.-butyl-, hexyl-, decyl-, oktadecyl-, 2-hydr- oxietyl- och N,N-dimetyl-2-amino«etylmetakrylat. 3) R11 - E - o - CH = caz O (20) i vilken R11 betecknar en rak eller grenad alkylgrupp med 1-16 kol- atomer eller en fenylgrupp, företrädesvis vinylacetat, -propionat, -butyrat, -laurat, -stearat, -pivalat, -neoheptanoat, -neooktanoat, -neodekanoat, -2,2,4,4,-tetrametylvaleriat, -2-isopropyl-2,3-di- metylbutyrat och -bensoat. 4) R12 - CH = c - (cH2)S - cooR' (21) I R 13 500 985 W i vilken R' betecknar en alkylgrupp med 1-3 kolatomer och s är 0 eller 1, företrädesvis dimetyl- eller dietylmaleat, dimetyl- el- ler dietylitakonat. 5) cnz = cn - o - R14 (22) i vilken R14 betecknar en rak eller grenad, mättad alkylgrupp med 1-17 kolatomer. företrädesvis metyl-, butyl-, isopropyl-, oktyl-, dodecyl- och oktadecylvinyleter.

Enligt en tredje föredragen utföringsform kan dessa sampo- lymerer likaledes vara tetra-, penta-polymerer eller högre sampo- lymerer, som erhålles genom sampolymerisation av ytterligare en mo- nomer med formeln (15) och (16) och ytterligare en monomer från gruppen (c) i närvaro av styren eller av en annan monomer, t.ex. en sådan med ovanstående formel (18) till (22).

Typ B: polymerer av denna typ framställes genom sampoly- merisation av a) minst en monomer med formeln (15) b) minst en monomer med formeln (23) R15 - cn = c - R16 i vilken R15 betecknar väte eller COOH och R16 betecknar väte el- ler CH3, då p = O, och R15 betecknar väte och R16 betecknar COOH, då p = 1, p är O eller 1, varvid man bland monomerer med formeln (23) särskilt kan nämna akrylamid, metakrylamid. maleaminsyra och itakonaminsyra. c) Minst en monomer som tages från gruppen bestående av maleinsyraanhydrid och monomerer med formlerna (16), (17).

Enligt en annan variant erhålles sampolymererna av typen B genom sampolymerisation av en monomer (15), en monomer (23), en monomer från gruppen (c) och en monomer som utgöres av styren, N- -vinylpyrrolidon eller en monomer med ovanstående formler (18), (19), (20), (22) eller med formeln (24) EH - COOR17 CH - COOR17 (24) i vilken R17 betecknar en alkylgrupp med 1-3 kolatomer.

Dessa polymerer har företrädesvis en molekylvikt mellan 1000 och 500 000 och alldeles särskilt en molekylvikt mellan 2000 61 500 985 och 200 000.

I en särskild utföringsform tvärbindes dessa sampolymerer med ett tvärbindningsmedel av den typ som definieras i stycket 2) i en proportion mellan 0,01 och 2 viktprocent med avseende på totalvikten av de monomerer som bringas att reagera.

Liksom tidigare kan de fria karboxvlgrupperna neutralise- ras med minst en organisk bas, sådan som angives i stycket 2).

Neutralisationen utföres vanligtvis i ett molförhållande mellan 10 och 150%.

Dessa sampolymerer kan framställas genom sampolymerisation i lösning i ett organiskt lösningsmedel, exempelvis alkoholer, estrar, ketoner eller kolväten.

Man kan bland dessa lösningsmedel isynnerhet nämna: meta- nol, isopropanol, etanol, etylacetat, etylmetylketon, bensen etc.

Sampolymerisationen kan likaledes äga rum i suspension el- ler i emulsion i ett inert lösningsmedel, t.ex. vatten.

Sampolymerisationen kan likaledes äga rum i monomermas- san.

Dessa polymerisationer kan utföras i närvaro av en polyme- risationskatalysator som alstrar fria radikaler, exempelvis ben- soylperoxid, lauroylperoxid, azo-bis-isobutyronitril, väteperoxid, olika oxidreaktionskomplex, t.ex. (NH4)4S2O8, FeCl2 etc.

Katalysatorkoncentrationen kan variera mellan 0,2 och 10 viktprocent med avseende på de monomerer som man bringar att rea- gera och som en funktion av molekylvikten hos de sampolymerer, som man önskar framställa.

Sådana polymerer beskrives i de luxenburgska patentskrif- terna 75 370 och 75 371, som införlivas härmed genom hänvisning. 7) Vattenlösliga, icke-tvärbundna polymerer av akrylsyra eller metakrylsyra, och deras sampolymerer med en monoeàeniskt- omättad monomer, t.ex. eten, vinylbensen, vinylacetat, vinylmetyl- eter och akrylamid, och deras vattenlösliga salter. 8) Terpolymerer av vinylacetat, av krotonsyra och av en vinylester av en mättad, alifatisk monokarboxylsyra, som är grenad i~&-ställning och har 5-10 kolatomer i karboxylgruppen.

Dessa grenade estrar härrör isynnerhet från en syra med formeln 500 985 w R o |1l| R3-c-c-oH Rz i vilken R1 och R2 betecknar en alkylgrupp, R3 betecknar väte, en alkylgrupp, alkylarylgrupp, aralkylgrupp eller arylgrupp.

Sådana polymerer beskrives i den franska patentskriften 1 564 110 som införlivas härmed genom hänvisning.

Bland dessa polymerer kan man nämna den polymer som för- säljes under beteckningen 28-29-30 av firma National Starch. 9) Tetrapolymerer av den typ som beskrives i den franska patentskriften 2 062 801 och som består av ca 70-80 viktprocent N-tert.-butylakrylamid eller N-isopropylakrylamid, ca 5-15 vikt- procent akrylamid eller metakrylamid, ca 5-15 viktprocent N-vinyl- pyrrolidon och ca 1-10 viktprocent akrylsyra eller metakrylsyra med avseende på kompositionens totalvikt. En särskilt föredragen polymer är den som försäljes under beteckningen Quadragmen 5 av firma American Cyanamid, som består av N-tert.-butylakrylamid-ak- rylamidoakrylsyra och N-vinylpyrrolidon. 10) Sampolymerer av akrylsyra eller metaknylsyratypen, exempelvis produkter som försäljes Unöer beteckningen Versicol A eller K av Allied Colloid och Ultrahold 8, som föreslagits av fir- ma Ciba Geigy, och sampolymerer av natriumsaltet av akrylsyra och av akrylamid, som försäljes under beteckningen Reten 421, 423 el- ler 425 av firma Hercules. 11) Polymerer med etylenfifi45-dikarboxylenhet som eventuellt är monoförestrade, t.ex. sampolymerer som erhålles genom sampoly- merisation av en förening, som kan sampolymeriseras och som inne- håller en grupp ;TC = CH2, vilken utgöres av vinylester, C1-C4- alkylvinyleter, akrylsyra och/eller fenylvinylderivat, med en för- ening med formeln R ,1 O | /' C- C c 'X E Y å: / __C\ ' \ R O 63 500 985 i vilken R1 och R2 oberoende av varandra betecknar väte, halo- gen, en sulfonsyragrupp, alkylgrupp, arylgrupp, aralkylgrupp och X och Y betecknar OH, 0-alkyl, O-aryl eller halogen eller X och Y tillsammans betecknar O.

Man kan såsom exempel på föreningar av denna typ nämna CXfb-etylendikarboxylsyror, t.ex. malein-, fumar-, itakon-, citra- kon- och fenylmaleinsyra med formeln f6H5 E - coon Hc - coon samt bensylmaleinsyra, dibensylmaleinsyra, ebylmaleinsyra eller en anhydrid av dessa syror, t.ex. maleinsyraanhydrid, samt andra derivat, t.ex. estrar eller syraklorider.

Dessa polymerer beskrives i den amerikanska patentskriften 2 047 398, som införlivas härmed genom hänvisning.

Dessa sampolymerer kan eventuellt monoförestras med C1-C8- alkohol. Särskilt uppskattade föreningar är angivna i de amerikans- ka patentskrifterna 2 723 248 och 2 102 113, som införlivas härmed genom hänvisning, vilka föreningar uppvisar enheten i H o I I -cn - ca - c - c - l _ _ I 1 c-o c-o H H on o RI där R betecknar en alkylgrupp med 1-4 kolatomer, t.ex. metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl och isobutyl, R' betecknar en alkylgrupp med 1-8 kolatomer, t.ex. metyl, etyl, propyl, butyl, isobutyl, pentyl, hexyl, heptyl, oktyl, isooktyl etc.

Andra polymerer av denna typ, som kan användas enligt upp- finningen, är sampolymerer av maleinsyraanhydrid och en olefin med 2-4 kolatomer, partiellt förestrade (50-70%) med en alkohol med 1-4 kolatomer, t.ex. sådana som beskrives i den brittiska patent- skriften 839 805, som införlivas härmed genom hänvisning.

Sampolymerer framställda genom sampolymerisation av: 500 985 64 a) en mättad syraanhydrid, t.ex. maleinsyra-, citrakon- syra- och itakonsyraanhydrid. b) En allyl- eller metallylester, t.ex. allylacetat, -propionat, -butyrat, -hexamoat, -oktanoat, -dodekanoat, -okto- dekanoat, -pivalat, -neoheptanoat, -neooktanoat, -neodekanoat, -2-etylhexanoat, -2,2,4,4-tetrametylvaleriat och -2-isopropyl- -2,3-dimetylbutyrat eller metallylacetat, -propionat, -butyrat, -hexanoat, -oktanoat, -dodekanoat, -oktodekanoat, -pivalat,-neo- heptanoat, -neooktanoat, -neodekanoat, -2-etylhexanoat, -2,2,4,4- -tetrametylvaleriat och -2-isopropyl-2,3-dimetylbutyrat, Anhydrid- funktionerna är antingen monoförestrade medelst en alifatisk alko- hol, t.ex. metanol, etanol, propanol, isopropanol och n-butanol, eller amiderade medelst en alifatisk, cyklisk eller heterocyklisk amin, t.ex. propylamin, isopropylamin, butylamin, dibutylamin, hexylamin, dodecylamin, morfolin, piperidin, pyrrolidin och Nfmetyl- piperazin, och terpolymerer framställda genom sampolymerisation av monomerer från ovanstående stycken a) och b) med en akrylamid el- ler metakrylamid, t.ex. N-tert.-butylakrylamid, N-oktylakrylamid, N-decylakrylamid, N-dodecylakrylamid, N-ÅÉ1,1-dimetyl)-1-propyl]-ak- ryiamia, N- [(1 , 1-a1metyi ) - 1 -butyij-akryiamid, N- [(1 , waimetyi) -1 - -pentyl]-akrylamid och motsvarande metakrylamider, varvid anhydrid- funktionerna är förestrade eller amiderade såsom angives här ovan, Sampolymeren kan eventuellt även vara sampolymeriserad med«Å~olefi- ner, t.ex. propen-1, buten-1, hexen-1, dodecen-1, hexadecen-1 och oktadecen-1, med vinyletrar, t.ex. metylvinyleter, etylvinyleter, propylvinyleter, isopropylvinyleter, butylvinyleter, hexylvinyl- eter, dodecylvinyleter, hexadecylvinyleter och oktadecylvinyleter, med akryl- eller metakrylestrar, t.ex. akrylat och metakarylat av metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, tert.-butyl, hexyl, oktyl, decyl, dodecyl, oktadecyl, N,N-2-dimetylaminoetyl, 2,3-dihydroxi- propyl och¿u-metyl- eller etylpolyetylenglykol, och eventuellt akrylsyra eller metakrylsyra eller N-vinylpyrrolidon för terpoly- mererna. Sådana polymerer beskrives i de franska patentskrifterna 76 13929 och 76 20917, som införlivas härmed genom hänvisning.

Man kan likaledes nämna polymerer härrörande från de ovan nämnda maleinsyra OCH itakonsyra och maleinsyraanhydrid och itakonsyraanhydrid och deras sampolymerer med en monoetylenisk, omättad monomer, t.ex. eten, vinylbensen, vinylacetat eller vinyl- mäqÜeter,vilka eventuellt är hydrolyserade. 65 sno 985 Bland dessa polymerer föredrar man alldeles särskilt de produkter som försäljes under beteckningarna Gantrez AN 119, 139, 149, 169, som är sampolymerer av maleinsyraanhydrid och metylvi- nyleter (1:1) och Gantrez ES 225, 335, 425, 435, som är monoetyl- ester, monoisopropylester resp. monobutylester av poly(metylvinyl- eter-maleinsyra) och försäljes av firma General Anilin och EMA 1325 som försäljes av firma Monsanto och utgöres av n-butyl(polyeten)- maleat.

Andra anjoniska polymerer som är användbara enligt uppfin- ningen är: 12) Polyakrylamider med karboxylatgrupper, t.ex. den pro- dukt som försäljes under beteckningen Cyanamer A 370 av firma American Cyanamid. 13) Sampolymerer av akrylsyra eller metakrylsyra i form av deras alkalimetallsalt, t.ex. natriumsalt, och vinylalkohol, så- som den produkt som försäljes under beteckningen Hydagen F av fir- ma Henkel. 14) Sampolymeren av vinylacetat/krotonsyra med akrylest- rar eller metakrylestrar eller en vinylalkyleter, sådana som be- skrivs i den franska patentskriften 1 472 926. 15) Sampolymerer av vinylacetat/krotonsyra och av minst en annan monomer vald bland vinylestrar, allylestrar och metallylest- rar med lång kolkedja, sådana som beskrivs i den franska patent- skriften 1 517 743. 16) Sampolymerer bestående av 40-90% vinylpyrrolidon, 40-5 % av en monomer av vinylester och 20-3 % akryl- eller metakryl- syra. 17) Färgade polymerer på basis av maleinsyraanhydrid, så- dana som särskilt beskrivs i de franska patentskrifterna 1 498 464 och 1 517 862.

Bland de anjoniska polymererna härrörande från karboxylsy- ra är de föredragna å ena sidan derivat av krotonsyra, isynnerhet polymerer innehållande minst en monomer skild från vinylacetat och ympade och eventuellt tvärbundna polymerer, och å andra sidan deri- vat av akrylsyra eller av metakrylsyra.

En annan klass av anjoniska polymerer som ger särskilt för- delaktiga resultat utgöres av polymerer definierade i stycket 11).

Det är enligt en variant av uppfinningen möjligt att i vis- 500 985 66 sa fall fixera den anjoniska polymeren på håret genom att först bilda ett komplex med den katjoniska polymeren. Det är faktiskt möjligt att använda komplex som antingen bildas vid sammanbland- ningen eller komplex som framställes dessförinnan och eventuellt försäljes i denna form.

Man kan såsom exempel nämna komplex som likaledes benäm- nes polysalter och som erhålles genom komplexbildning av en av de katjoniska polymererna med vilken som helst av de ovan definierade anjoniska polymererna. De föredragna komplexen är sådana som er- hålles genom komplexbildning i stökiometriska förhållanden av en starkt katjonisk polymer, t.ex. de i stycket 2) definierade cyklo- polymererna eller kvarternära polymerer i stycket 5), och en anjo- nisk polymer av den här ovan definierade typen.

De särskilt föredragna komplexen är sådana som erhålles ' genom komplexbildning av katjoniska polymerer med enheterna G1, G2, G3, G4, G5, G6, G7, G8, G9 och G10 eller även enheten '"" ff" ((5125 ""' 'f f' (gås G11 L °23s “as nr' m' __ :3459 'm5 n (m2), -- n -- (CHZL, G12 |® ” 19* L 04119 m5 Br Br' med anjoniska polymerer, t.ex. polymerer härrörande från krotonsyra, såsom terpolymerer av krotonsyra/vinylacetat och polyetylenglykol, definierade i stycket 1), terpolymerer av vinylacetat, krotonsyra och vinylester, definierade i stycket 7), t.ex. polymerer betecknade 28-29-30, natríumsalt av karboximetylcellulosa. 67 500 985 Andra polysalt-komplex som är användbara enligt uppfin- ningen är sådana som beskrives i de franska patentskrifterna 2 251 843 och 2 198 976. De komplex, som framställes i förväg, användes för ändamålet enligt uppfinningen genom att upplösas med hjälp av ett ytaktivt medel, t.ex. sådana som anges i det föl- jande.

Föreliggande uppfinning hänför sig likaledes till en kombi- nation av katjoniska polymerer och anjoniska polymerer med en non- jonisk eller amfoter polymer.

Bland amfotera polymerer kan man alldeles särskilt nämna polymerer erhållna genom alkylering av tvärbundna polyaminoami- der, definierade i styckena 8) och 9) i beskrivningen av katjo- niska polymerer, varvid alkyleringsmedlet kan vara akrylsyra, klorättiksyra, en alkansulton, t.ex. propansulton eller butan- sulton. Man kan såsom exempel nämna polymeren K IX, som erhålles .genom alkylering med natriumkloracetat av polymeren K Ia, och K X, som erhålles genom alkylering med propansultonen av polyme- ren K Ia.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning framställes medelst brukliga förfaranden som användes inom detta omrâde med avsikt att framställa en blandning innehållande minst en katjonisk polymer och minst en anjonisk polymer i vattenhaltigt medium.

Man kan, isynnerhet före blandning, utföra en neutralise- ring av polymerer som är svårlösliga i vattenhaltigt medium för att erhålla en kombination enligt föreliggande uppfinning.

Såsom här ovan anges är det i vissa fall nödvändigt, då kombinationen enligt föreliggande uppfinning leder till en fäll- ning, att tillsätta ett solubiliseringsmedel, som företrädesvis väljes bland kosmetiskt godtagbara ytaktiva medel och lösningsme- del.

En utföringsform av den kosmetiska kompositionen enligt uppfinningen innehåller således minst en katjonisk polymer, minst en anjonisk polymer, sådana som definierats här ovan, och minst ett solubiliseringsmedel.

De enligt föreliggande uppfinning använda solubiliserings- medlen kan vara anjoniska, katjoniska, nonjoniska eller amfotera ytaktiva medel, som användes ensamma eller i blandning. sno ess 68 Bland anjoniska ytaktiva medel kan man isynnerhet nämna följande föreningar och deras blandningar: alkalimetallsalter, magnesiumsalter, ammoniumsalter, aminsalter och aminoalkoholsal- ter av följande föreningar: alkylsulfat, alkyletersulfat, där al- kylgruppen utgöres av en rak kedja med 12-18 kolatomer, alkylamid- sulfat och -etersulfat med raka kedjor med 12-18 kolatomer, alkyl- arylpolyetersulfat, monoglyceridsulfat, alkylsulfonat, vars alkyl- grupp har en rak kedja med 12-18 kolatomer, alkylarylsulfonat, Ä-olefinsulfonat med raka kedjor med 12-18 kolatomer, sekundära n-alkansulfonat, mono- och di-alkylsulfosuccinat, alkyletersulfo- succinat, alkylamidsulfosuccinat, vars alkylgrupper utgöres av en rak kedja med företrädesvis 12-18 kolatomer, alkylsulfosuccinat, vars alkylgrupp har en rak kedja med 12-18 kolatomer, alkylsulfo- acetat, vars alkylgrupp har en rak kedja med 12-18 kolatomer, al- kylpolyglycerolkarboxylat, alkylfosfat, alkyleterfosfat, vars alkylgrupp har en kedja med 12-18 kolatomer, alkylsarkosinat, alkylpolypeptidat, alkylamidopolypeptidat, alkylisotionat, alkyl- taurat, vars alkylgrupp har en kedja med 12-18 kolatomer, fettsy- ror, t.ex. olein-, ricinol-, palmitin-, stearin-, kaprin-, laurin-, myristin-, arakin-, behenin- och isostearinsyra, keratin-lauroyl- syra, oljesyror av kopra eller hydrerad kopraolja, polyglukoletrar av karboxylsyror med formeln Alk ' (OCH - CH2)n - OCH2 - COZH 2 där substituenten Alk betecknar en rak kedja med 12-18 kolatomer och n är ett heltal mellan 5 och 15, och dessa föreningar före- ligger i form av fria syror eller i form av deras här ovan nämnda salter.

De särskilt föredragna ytaktiva ämnena är natriumlauryl- sulfat, ammoniumlaurylsulfat, natriumcetylstearylsulfat, tri- etanolaminoetylstearylsulfat, monoetanolaminlaurylsulfat, tri- etanolaminlaurylsulfat, oxietylenerat natriumlauryletersulfat (med 2,2 mol etylenoxid till exempel) och oxietylenerat mono- etanolaminlauryletersulfat (med 2,4 mol etylenoxid till exempel), tridecet-7-karboxylsyra och dess natriumsalt och föreningen med formeln Alk - (OCH2 - CH2)n - OCH2 - COZH där Alk betecknar en blandning av lauryl- och myristylgrupper 69 500 985 och n är 10, trietanolamidsalt av keratin-lauroylsyra, natrium- sulfosuccinat av laurylmonoetanolamin, oxietylamid av koprafett- syrasulfat, natriumlauroylsarkosinat, natriumhemisulfosuccinat av oxietylenerad laurylalkohol, natriumsalt av olefinsulfonat, trietanolaminsalt av kondensationsprodukten av fettsyror och hyd- rolysat av animala proteiner, oxietylenerad C12-C14-alkohol med 10 mol karboximetylerad etylenoxid och dess n-alkansulfonat.

Bland de katjoniska ytaktiva ämnen, som kan användas en- samma eller i blandning, kan man särskilt nämna salter av alifa- tiska aminer,t.ex. acetat av alkylaminer, kvartära ammoniumsalter, t.ex. klorider eller bromider av alkyldimetylbensylammonium, alkyl- trimetylammonium, alkyldimetylhydroxietylammonium, dimetyldistea- rylammonium, dimetyldilaurylammonium, acetyldimetyldodecylammo- niumklorid, alkylamidoetyltrimetylammoniummetosulfat, laktat av N,N-dimetylamino (eller N,N-dietylamino) polyoxietylkarboxylat med 4 mol etylenoxid, salter av alkylpyridinium, t.ex. 1-(2-hydroxietyly -karbamoylmetylpyridiniumklorid, N-Llauryl, kolaminformylmetylj- pyridiniumklorid, derivat av imidazolin, t.ex. alkylimidazoliner, katjoniska föreningar med formeln ROI R'O LCZH3 O (CHZOHL/n CH2- CHOH - CH2 - N \\RI" där R' betecknar en rak eller grenad, mättad eller omättad al- kylgrupp eller en alkylarylgrupp med rak eller grenad alkylked- ja med 8-22 kolatomer, R" och R"' betecknar åtskilda lägre hydr- oxialkylgrupper eller alkylengrupper förenade med varandra till en heterocykel och n är ett tal mellan 0,5 och 10.

Bland de föredragna föreningarna med ovanstående formel kan man nämna föreningar i vilka a) R' = C12H25, n F 1; R" = R"' =/Ö-hydroxietyl b) R' = C¿2H25, n = 1; R" R"' = 2-hydroxipropyl.

Alkylgrupperna i dessa föreningar har företrädesvis 1-22 kolatomer. Man kan likaledes nämna föreningar med katjonisk ka- raktär, exempelvis aminoxider, såsom alkyldimetylaminoxider, alkylaminoetylmetylaminoxider Bland de nonjoniska ytaktiva ämnena, som eventuellt kan användas i blandning med de ovan nämnda anjoniska ytaktiva äm- nena, kan man nämna kondensationsprodukter av en monoalkohol, 500 985 70 ent*-diol, en alkylfenol, en amid eller en diglykolamid med gly- cidol, t.ex. föreningar med formeln - CHOH - CH R - cnon - ca - o - (cn 4 2 2 2 i vilken R4 betecknar en alifatisk, cykloalifatisk eller arylali- - o)p-H fatisk grupp med företrädesvis 7-21 kolatomer, och deras bland- ningar, varvid de alifatiska kedjorna kan innehålla eter-, tioeter- eller hydroximetylengrupper, och p är 1-10; sådana som beskrives i den franska patentskriften 2 091 516; föreningar med formeln RSO ¿C2H3O (CHZOHL/q-H där Rs betecknar en alkyl-, alkenyl- eller alkylarylgrupp och q hä! etiLStêtiSt-'i-Skt värde mellan 1 och 10; föreningar med formeln R6 coNH - cH2 - cnz - o - CH2 - cH2 - o ÅEHQ cnofl - CH2-0;/I-H där R6 betecknar en rak eller grenad, mättad eller omättad ali- fatisk grupp eller en blandning av sådana grupper, som eventuellt har en eller flera hydroxigrupper och har 8-30 kolatomer, med na- turligt eller syntetiskt ursprung, och r betecknar ett heltal eller decimaltal från l till 5 och betecknar medelkondensations- graden.

Andra föreningar som ingår i denna klass är alkoholer, al- kylfenoler, polyetoxylerade fettsyror eller polyglycerolerade fettsyror med rak eller grenad fettkedja och med 8-18 kolatomer och innehållande oftast 2-30 mol etylenoxid. Man kan likaledes nämna sampolymerer av etylenoxid och propylenoxid, kondensat av etylenoxider och propylenoxider med fettalkoholer, polyetoxyle- rade fettamider, polyetoxylerade fettaminer, etanolamider, gly- kolestrar av fettsyror, sorbitolestrar av fettsyror, sackaros- estrar av fettsyror.

Bland dessa nonjoniska ytaktiva ämnen föredrages särskilt sådana med formeln R - CHOH - CHZ - O - (CHZ - CHOH - CHZ - O)p--H 4 där R4 betecknar en blandning av alkylgrupper med 9-12 kolatomer Och P har ett statistiskt Värde av 3f5= R5 - 0¿c2H3 o (CHZOHL/q-H 71 500 985 där R betecknar C12H25 och q har ett statiskt värde av 4-5; RS - coNH - cnz 2 - o - cnz - cnz - o-/_cH2cHoH-cH2c¿7 r-H där R6 betecknar en blandning av grupper härrörande från laurin-, myristin-, olein- och koprasyra och r har ett statistiskt värde - CH av 3-4.

De föredragna oxietylenerade eller polyglycerolerade fett- alkoholerna är polyoxietylenerad oleinalkohol med 10 mol etylen- oxid, oxietylenerad laurylalkohol med 12 mol etylenoxid, oxietyle- nerad cetylalkohol med 6-10 mol etylenoxid, oxietylenerad cetyl- stearylalkohol med 3-10 mol etylenoxid, stearylalkohol med 2-10-15 eller 20 mol etylenoxid, oxietylenerad nonylfenol med 9 mol etylen- oxid, oxietylenerad oktylfenol med 5,5 mol etylenoxid, polyglyce- rolerad oleinalkohol med 4 mol glycerol och polyoxietylenerade syn- tetiska fettalkoholer med C9-C15 och med 3-12 mol etylenoxid, po- lyetylenoxidstearat med 50 mol etylenoxid, polyoxietylenererat sorbitanmonolaurat med 20 mol etylenoxid, polykondensat av etylen- oxid och propylenglykol.

Bland de amfotera ytaktiva ämnena som kan användas kan man alldeles särskilt nämna alkylamino-mono- och -dipropionat, betai- ner, t.ex. N-alkylbetainer, N-alkylsulfobetainer, N-alkylamidobe- tainer, cykloimidiniumföreningar, t.ex. alkylimidazoliner, deri- vat av asparagin, t.ex. N,N-dialkylaminoalkyl-N-2-alkyl(fett)as- paragin. Alkylgruppen i dessa ytaktiva ämnen utgör företrädesvis en grupp med 1-22 kolatomer.

Andra solubiliseringsmedel, som är användbara inom förelig- gande uppfinning, är kosmetiskt godtagbara lösningsmedel, t.ex. monoalkoholer, polyalkoholer, glykoletrar, glykolestrar, estrar av fettsyror och metylenklorid, som är användbara ensamma eller i blandning.

Man kan bland monoalkoholer nämna lägre alkanoler med 1-4 kolatomer. t.ex. etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, 2- -butanol, tert.-butanol, n-amylalkohol, isoamylalkohol, hexadecyl- alkohol, 1-oktyldekan-1-ol, 1-oktyldodekan-1-ol, 2-dodecylcetyl- alkohol, oleylalkohol, bensylalkohol, cyklohexanol, metylcyklo- hexanol, furfurylalkohol och fenyletylalkohol.

Man kan bland polyalkoholer nämna alkylerade glykoler, t.ex. etylenglykol, dietylenglykol, propylenglykol, dipropylen- 500 985 72 glykol, polypropylenglykol, butylenglykol, hexylenglykol, tri- cinolalkohol och glycerol.

Bland glykoletrar föredrages alldeles särskilt mono-, di- och trietylenglykolmonoalkyletrar, t.ex. etylenglykolmonometyl- eter, etylenglykolmonoetyleter, etylenglykolmonobutyleter, di- etylenglykolmonometyleter, dietylenglykolmonoetyleter, mono-, di- A och tripropylenglykolmonoalkyletrar, t.ex. propylenglykolmono- metyleter, butylenglykolmonoalkyletrar, polyetylenglykolmonoal- kyletrar.

Estrar, som är särskilt användbara inom uppfinningen, är: etylenglykolmonoetyleteracetat, etylenglykolmonoetyleteracetat, estrar av fettsyror och lägre alkoholer, t.ex. isopropylmyristat och isopropylpalmitat.

Naturligtvis kan de här ovan nämnda ytaktiva ämnena icke endast användas såsom solubiliseringsmedel för att hindra bild- ning av en fällning som resultat av växelverkan mellan den katjo- niska polymeren och anjoniska polymeren i vattenhaltigt medium, utan även för att dra fördel av - antingen samtidigt eller obero- ende av den ovan nämnda verkan - deras skummande och vätande egen- skaper och detergent-, disperger- och emulgeregenskaper.

De katjoniska polymererna ensamma eller i kombination med andra polymerer av denna typ föreligger i ett förhållande av 0,01- 10 viktprocent, företrädesvis 0,05 - 5 viktprocent, med avseende på kompositionens totalvikt.

De anjoniska polymererna ensamma eller i kombination med andra polymerer av denna typ föreligger i en mängd av 0,01 - 10%, företrädesvis 0,02 - 5%, med avseende på kompositionens totalvikt.

Viktförhållandet mellan katjonisk polymer och anjonisk po- lymer varierar vanligtvis mellan 0,1 och 60, med fördel mellan ca 0,4 och 50 och företrädesvis mellan 0,4 och 20.

Då kompositionen likaledes innehåller ett solubiliserings- medel valt bland ytaktiva ämnen eller kosmetiskt godtagbara lös- ningsmedel, kan detta medel vara ett enda medel av den här ovan nämnda typen eller en blandning av två eller flera medel av ovan nämnd typ och föreligga i en mängd av 0,1 - 70%, företrädesvis 0,5 - 50%, av kompositionens totalvikt.

Förhållandet mellan solubiliseringsmedel och katjoniska och anjoniska polymerer varierar företrädesvis mellan ca 0,5 och 73 200 och alldeles särskilt mellan ca 0,5 och 50.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan användas som sådana för behandling av hår, hud eller naglar eller kan tjäna som "bas eller bärare" ingående i de kosme- tiska beredningarna som likaledes innehåller en lämplig mängd verksam förening och avsedda att anbringas på hud, naglar eller hår för att skydda mot angrepp av atmosfäriska sub- stanser, aktiniska strålar, samt för att gynna verkan av varje annan verksam produkt som är avsedd för hud, naglar eller hår.

Kompositionerna enligt föreliggande uppfinning kan föreligga i form av vattenlösningar eller vatten-alkolhol- lösningar, av kräm, mjölk, gel, dispersion eller emulsion.

De kan förutom den eller de katjoniska polymererna och den eller de anjoniska polymererna innehålla tillsatser, som vanligtvis användes inom kosmetiken, t.ex. parfymer, färgämnen som har till uppgift att färga antingen själva kompositionen eller håret eller huden, konserveringsmedel, sekvestreringsmedel, förtjockningsmedel, emulgermedel, av- härdningsmedel, synergistiska medel, anjoniska, katjoniska, nonjoniska och amfotera ytaktiva ämnen, nonjoniska och am- fotera plymerer och skumstabilisatorer, allt efter ifrågava- rande användning.

Då de kosmetiska kompositionerna, sådana som defini- eras här ovan, användes för behandling av hår, så kan de alldeles särskilt föreligga i form av behandlingskrämer som kan anbringas efter färgning eller blekning, efter en scham- ponering, efter en permanentning och kan likaledes förekomma i form av läggningsvätskor och balsam.

Då kompositionerna enligt föreliggande uppfinning utgöres av behandlingskrämer eller behandlingsmjölk för att anbringas efter färgning, blekning, schamponering, permanent- ning är de i huvudsak beredda på basis av tvålar eller fett- alkoholer i närvano av emulgermedel, eller på basis av poly- etoxylerade eller polyglycerolerade fettalkolholer.

Tvålarna kan bildas av naturliga eller syntetiska fettsyror med 12-20 kolatomer, t.ex. laurin-, myristin-, 500 985 74 palmitin-, olje-, ricinol-, stearin- och isostearinsyra, arakinsyra och behensyra, i koncentrationer företrädesvis mellan 10 och 30%, och alkaliserande medel, t.ex. natrium- hydroxid, kaliumhydroxid, ammoniak,;mmOetanolamin, dietanol- amin, trietanolamin, ensamma eller i blandning.

De fettalkoholer, som är användbara i krämerna, är natur- liga eller syntetiska alkoholer, med 12-18 kolatomer. Bland des- sa fettalkoholer kan man särskilt nämna alkoholer härrörande från fettsyror av kopra, tetradecylalkohol, cetylalkohol, stearylal- kohol, isostearylalkohol, hydroxistearylalkohol, i koncentratio- ner mellan 0,5 och 25%.

De emulgermedel, som är användbara i kompositionerna en- ligt uppfinningen, kan vara de här ovan nämnda anjoniska eller nonjoniska ytaktiva ämnena. De nonjoniska emulgermedlen förelig- ger i en mängd av 0,5 - 25 viktprocent och man använder företrä- desvis de här ovan definierade oxietylerade eller polyoxietylene- rade fettalkoholerna.

De anjoniska emulgermedlen föreligger i koncentrationer mellan 0,5 och 15 viktprocent. Man använder företrädesvis de här ovan angivna oxietylenerade eller icke-oxietylenerade alkylsul- faten.

De polyetoxylerade eller polyglycerolerade fettalkoholerna utgöres av fettalkoholer med en rak eller grenad fettkedja med 8-18 kolatomer och oftast innehållande 2-30 mol etylenoxid, fö- reträdesvis 2-10 eller 1-10 mol glycerol, företrädesvis 1-6.

De föredragna polyglycerolerade fettalkoholerna är stea- rylalkohol eller cetylalkohol polyglycerolerade med 2 mol glycerol.

De polyetoxylerade eller polyglycerolerade fettalkoholerna föreligger i koncentrationer mellan 0,5 och 25%.

Dessa krämer kan förutom polymerer innehålla hjälpmedel som vanligtvis användes i sådana kompositioner, t.ex. fettamider och fettalkoholer, då de är bildade på basis av tvålar.

Bland fettamider använder man företrädesvis mono- eller di- etanolamider av syror härrörande från kopra, från laurin-, olje- eller stearinsyra, i koncentrationer mellan 0 och 10 viktprocent, företrädesvis 1-4 procent. V Krämernas och mjölkprodukternas pH-värde ligger mellan 3 och 9, företrädesvis mellan 5 och 9. 500 985 Kompositionerna enligt uppfinningen kan även föreligga i form av lotioner, som kan vara utkamningslotioner eller formgiv- ningslotioner, likaledes kallade balsam, läggningsmedel etc.

Man avser med balsam lotioner som anbringas efter scham- ponering och som gynnar formning av håret, varvid denna formning utföres på fuktat hår medelst en borste samtidigt som man torkar håret med en handhårtork.

Med läggningsmedel eller_vätska avses en lotion som an- bringas efter schamponering och före läggning. Denna lotion som ej kan avlägsnas genom sköljning underlättar och stärker den därpå följande läggningen av håret.

Dessa kompositioner utgör vanligtvis en vatten-, alkohol- eller vatten-alkohol-lösning med minst en katjonisk och minst en anjonisk polymer, sådana som definierats här ovan. De kan dessutom innehålla nonjoniska eller amfotera polymerer och skumdämpare.

Då de här ovan nämnda kompositionerna är förpackade under tryck såsom aerosol, så kan man som drivgas använda koldioxidgas, kväve, kväveoxid, flyktiga kolväten, t.ex. butan, isobutan, propan, och företrädesvis klorerade eller fluorerade kolväten (som försäl- jes under beteckningen Freon av DuPont de Nemours) och som sär- skilt tillhör klassen av fluorklorkolväten, t.ex. diklordifluor- metan eller Freon 12, diklortetrafluoreten eller Freon 114 och triklormonofluormetan eller Freon 11. Dessa drivmedel kan använ- das ensamma eller i kombination och man kan isynnerhet använda en blandning av Freon 114 - 12 i varierande proportiioner mellan 40:60 och 80:20. Såsom exempel på klorerat kolväte kan man nämna metylenklorid.

Kombinationen enligt uppfinningen kan slutligen användas i kompositioner avsedda för att kamma ut en frisyr eller lägga hå- ret, vilka förutom polymererna innehåller reduktionsmedel, t.ex. sulfit, tioglykolat, som användes tillsammans med neutraliseran- de kompositioner.

De parfymer, som är användbara i dessa kompositioner, är kosmetiskt godtagbara parfymer och de föreligger i mängder varie- rande företrädesvis mellan 0,1 och 0,5 viktprocent.

Färgämnen avsedda att ge kompositionerna enligt uppfinnin- gen en färgning föreligger i en mängd av 0,001 - 0,5 viktprocent.

Då kompositionerna enligt föreliggande uppfinning framstäl- les för en applicering på hud, så kan de föreligga i form av rak- vatten eller eau de toilette. 76 500 985 Raklotionerna och eaux de toilettes föreligger i form av vatten-alkohollösning innehållande företrädesvis en lägre alkanol med 1-4 kolatomer, företrädesvis t ex etanol eller isopropanol, och innehållande hjälpmedel som vanligtvis användes, t ex lenande medel, sårläkningsmedel och parfymer.

Beträffande eaux de toilettes föreligger parfymerna i mängder större än de här ovan nämnda och kan uppgå till ca 3 viktprocent allt efter beskaffenhet.

Såsom här ovan nämnts kan de nämnda kompositionerna likaledes tjäna som bärare eller som bas i form av vattenlös- ning eller vatten-alkohollösning, kräm, gel, dispersion, emulsion, för kosmetiska beredningar för behandling av hud.

Kompositionerna kan likaledes användas för behand- ling av naglar, i vilket fall kombinationen enligt uppfin- ningen gör det möjligt icke blott att fixera de anjoniska polymererna på naglar utan framför allt att göra naglarna hårdare och mera glänsande. Kompositionerna användes i närva- ro av lösningsmedel och av andra beståndsdelar som vanligtvis användes.

Kompositionerna enligt uppfinningen kan förpackas och bevaras på olika sätt såsom anges här ovan.

Ett fördelaktigt utförande ligger emellertid i en förpackning i lyofiliserad form, vilket har fördelen att tillförsäkra en bättre hållbarhet för kompositionerna enligt uppfinningen.

Detta förfaringssätt gör det dessutom möjligt att framställa kombinationen enligt uppfinningen under sådana betingelser, t.ex. andra pH-värden än de som normalt använ- des, att en god fixering på keratinmaterialen erhålles, vilka betingelser undviker en icke önskvärd utfällning. Detta sätt gör det likaledes möjligt att förhindra kvalitetsförsämring genom åldring (t.ex. gulfärgning) av vissa kombinationer.

Anmärkningsvärda resultat erhålles för balsam inne- hållande en katjonisk polymer vald bland eventuellt tvärbundna polyaminoamider, sådana som definieras i styckena 7, 8, 9, 10 och 11, tillsammans med olika anjoniska polymerer. De alldeles särskilt föredragna kombinationerna är sådana 77 500 985 med polymerer med maleinsyraanhydridenheter enligt stycke 11), med enheter av ympad och eventuellt tvärbunden krotonsyra eller som innehållande mer än en annan monomer än vinylacetat, med akrylsyra- eller metakrylsyraenheter, sulfonsyraderivat.

En annan föredragen utföringsform av uppfinningen ligger i en kombination av en katjonisk polymer vald bland polyalkylen- aminer, som definieras i stycke 10), med vilken som helst anjo- nisk polymer, och företrädesvis sådana som anges här ovan.> Särskilt fördelaktiga resultat erhålles genom att man för- enar de här ovan definierade föredragna kombinationerna med svagt anjoniska eller nonjoniska ytaktiva ämnen eller en blandning av dessa båda. Med svagt anjoniska ytaktiva ämnen avses karboxylera- de derivat, t.ex. alkylpolypeptidat, salter av lipoaminosyror, alkylpolyglycerylkarboxylat, polyglukoletrar av karboxylsyrar.

De alldeles särskilt föredragna nonjoniska ytaktiva ämnena är för- eningar med den här ovan definierade formeln R - CHOH CH2 - O - (CH2 - CHOH - CH2 - O)p - H.

Ett föredraget utförande av uppfinningen består i en kom- bination av en starkt substantiv katjonisk polymer av typen cyk- lopolymerer, som definieras i stycke 2, eller kvarternära poly- merer enligt stycke 5 med vilken som helst anjonisk polymer,och företrädesvis med de här ovan angivna föredragna anjoniska poly- 4 mererna .

En intressant utföringsform av detta utförande består i en kombination av de här ovan definierade polymererna och ett ytak- tivt ämne, företrädesvis här ovan definierade sulfat, sulfonat, succinat, succinamat, acetat, fosfat och sarkosinat.

Kombinationen enligt uppfinningen gör det likaledes möj- ligt att erhålla intressanta resultat med i ringa grad substan- tiva katjoniska polymerer av typen cellulosaeterpolymerer en- ligt stycke 1, med akrylsyra- eller metakrylsyraenheter, beskriv- na i den franska patentskriften 2 189 434, enligt stycke 3), de- rivat av vinylpyrrolidon enligt stycke 6), enligt stycke 13) med vilken som helst anjonisk polymer, företrädesvis med sådana som i sin kedja har krotonsyra-, akrylsyra- eller metakrvl- syraenheter och maleinsyraanhydridderivat. Dessa kombinationer är intressanta isynnerhet för att minska den statiska elektrici- teten i håret. 78 500 985 De föredragna anjoniska polymererna vid utförandet av upp- finningen är sådana polymerer med en rak, icke tvärbunden akryl- eller metakrylenhet, en eventuellt monoförestrad eller hydrolyserad maleinsyraanhydridenhet eller en ympad och eventuellt tvärbunden krotonsyraenhet eller som innehållande mer än en monomer annan än vinylacetat, tillsammans med vilken som helst av de ovan nämnda katjoniska polymererna. Resultaten är särskilt betydelsefulla ifrå- ga om mjukhet vid beröring och volym.

Då den anjoniska polymeren användes i föreliggande kompositioner, som ej är avsedda att sköljas, av typen form- ningslotioner, läggningsvätskor, rakvatten, eau de toilette, kompositioner för behandling av naglar, så erhåller man särskilt överraskande resultat av kompositioner innehållande såsom anjonisk polymer de i stycke 11 definierade polymerer- na, derivat av akryl- eller metakrylsyra tillsammans med vilken som helst katjonisk polymer och företrädesvis tvär- bundna polyaminoamider, polyalkylenaminer, cyklopolymerer och kvarternerade polymerer av jonen-typ.

Man erhåller likaledes intressanta resultat med sampolymerer av krotonsyra innehållande minst en monomer annan än vinylacetat eller ympade och/eller tvärbundna deri- vat eller av allyloxiättiksyra, vinylättiksyra, med vilken som helst katjonisk polymer, företrädesvis de här ovan an- givna.

Kompositionerna enligt uppfinningen avsedda i syn- nerhet för behandling av hår kan enligt en variant av upp- finningen anbringas genom ett förfarande i två steg.

Detta förfarande kännetecknas i huvudsak av att man i ett första steg anbringar en första komposition innehål- lande en anjonisk polymer och en katjonisk polymer av den här ovan definierade typen inställd på ett sådant pH-värde, att en utfällning av kombinationen av anjonisk polymer och katjo- nisk polymer förhindras och att man i ett andra steg och utan mellanliggande sköljning anbringar en andra komposition med ett sådant pH-värde att de båda polymererna faller ut på håret, då den andra kompositionen anbringas på fibrerna. 79 500 985 Enligt en föredragen utföringsform har den första komposi- tionen ett pH-värde mellan 8 och 12 och den andra kompositionen ett pH-värde som vëljes på så sätt, att efter blandning med den första kompositionen på håret, detta pH-värde är lägre än 8.

Denna variant av förfarandet enligt uppfinningen gör det isynnerhet möjligt att använda kombinationer av katjoniska och anjoniska polymerer som faller ut under pH-förhållandena och ger en maximal avsättning. Det är i detta fall möjligt att anbringa dessa kombinationer vid ett annat pH-värde och undvika utfällning och att åstadkomma denna avsättning på håret med avsikt att er- hålla en optimal avsättning av anjoniska polymerer, vilket är av- sikten med uppfinningen.

De alkaliserande ämnena, som är användbara i den första kom- positionen, är organiska eller oorganiska baser av här ovan nämnd typ. De surgörande ämnena, som är användbara i den andra komposi- tionen, är organiska eller oorganiska syror, t.ex. klorväte-, citron-, mjölk-, vin- och fosforsyra etc.

Det är likaledes möjligt att på håret anbringa den första kompositionen vid ett surt pH-värde och därefter höja pH-värdet medelst en andra komposition innehållande en bas på håret för att medföra en utfällning av polymererna på håret.

Särskilt intressanta resultat erhålles med tvärbundna po- lyaminoamider av den typ som beskrives i styckena 7, 8, 9, 10 och 11 såsom katjoniska polymerer och derivat av krotonsyra såsom an- joniska polymerer, i första fallet, och med de här ovan definie- rade tvärbundna polyaminoamiderna tillsammans med derivat av ma- leinsyraanhydrid i det andra fallet.

Då kompositionen föreligger i lyofiliserad form, består förfarandet enligt uppfinningen av att man just före användningen inför lyofilisatet i den kosmetiska bäraren, som kan innehålla olika av de här ovan nämnda hjälpmedlen, oCh anbringar den sålun- da framställda kompositionen på keratinmaterialet. Detta förfa- ringssätt är isynnerhet av betydelse då polymererna har en tendens att gulfärgas under förvaring i lösning och då man önskar anbringa dessa på ett keratinmaterial, där ett sådant utseende icke är önskvärt, exempelvis på hud eller naglar, 80 500 985 Följande exempel avser att belysa uppfinningen utan att begränsa densamma.

I följande exempel är alla polymerer uttryckta i aktivt ma- terial. De angivna mängderna avser för polymerer material. I de följande exemplen är mängderna av ytaktivt ämne ut- tryckta i procent av aktivt material.

De anjoniska polymerer, som användes i de följande exemp- len, måste i vissa fall neutraliseras. Således underförstås i de fall då man i exemplen använder följande polymerer: rêsine 26.13.10 rêsine TV 242, P1, P2, P3, Quadramer 5, Gantrez ES225, Gantrez 425, rêsine 28-29-30, EMA 1325, att de har neutraliserats i ett förhål- lande som kan uppgå till 100% för att vara lösliga i vattenhaltigt medium medelst alkaliserande ämnen, t.ex. ammoniak, alkylaminer, alkanolaminer, såsom mono-, di- eller trietanolamin, triisopropa- nolamin eller deras blandningar, alkylalkanolaminer, aminometyl- propanol, aminometylpropandiol, natrium- eller kaliumhydroxid, nat- rium- eller kaliumkarbonat etc. De baser, som har använts såsom exempel för att neutralisera de här ovan nämn 1,3-propandiol, trietanol- da polymererna, har varit 2-amino-2-metylpropanol, 2-amino- amin, triisopropanolamin, natriumhydroxid. Neutralisationen utfö- res till ett pH-värde av 7-10 och oftast mellan 7 och 9.

Dessa anjoniska polymerer kan likaledes dessförinnan vara niskt ytaktivt ämne eller i ett lösnings- i vilket fall neutra- solubiliserade i ett anjo medel av den typ som nämnes i beskrivningen, liseringen är överflödig. na kan likaledes användas tillsammans med mjuk- dimetyl-, dietyl-, polyetylen- och poly- Polymerer göringsmedel, t.ex. metylcellosolv, metyl-, dibutyl-, dioktylftalat, propylen-, hexylen-, alkylenglykol, propylenglykoldipelargonat, glykolpolysiloxan, glyceroltriacetat, lauryllaktat, dietylenglykolmonooleat, de- cyloleat, oktylsebacat, acetyltributylcitrat, etylftalyletylglykolat och metylfatalyletylglykolat. isopropylmyristat, na till 100% aktivt I 81 9 5 500 8 Betydelserna av förkortningarna och betydelsen av de kommersiella beteckningarna för de olika produkter, som användes i exemplen, är angivna tidigare i beskrivningen och i det följan- de.

De talrika polymerer som användes enligt uppfinningen har likaledes beskrivts i detalj i “Cosmetic Ingredient Dictionary", publicerad av "The Cosmetic Toiletry and Fragmme Association Inc.".

Ytaktiva ämnen och hjälpmedel ACSPO Blandning av cetylstearylalkohol och oxiety- lenerad cetylstearylalkohol med 15 mol etylen- oxid.

AES Etoxylerat natriumalkyl (C12-C14)etersulfat med 2,2 mol etylenoxid.

ALE 12 Polyetoxylerad laurylalkohol med 12 mol ety- lenoxid.

AST 12 14 A1ky1(c12-C14)trietanølaminsulfat.

Cire de Lanette E Cetylalkoholstearylsulfat,'10%-ig, som för- säljes av firma Henkel.

Dehyton AB 30 AlkylC12-C18-dimetylkarboximetylammonium- hydroxid som försäljes av firma Henkel.

Empicol STT Cetylstearylalkoholsulfosuccinat som försäl- jes av firma Harchon.

Självemulgerbart glycerolstearat som försäl- 11 1' _ . ' a. .affui- l UOI' xO (h O H4 ï jes av firma Dynamit Nobel OH CH COONA 2 Niranol CEM Cqqfiâz _ C _ %'// J " l\\*~cH -CH -0-CH -cooni N 2 2 2 \ /CH2 CH2 TÅ-1 _ _ _ _ QCHOH CHEO-f; CH2 CHÛH CH2Qšzn H R I Alkyl C9 - C12 n = 5,5 TÅ-2 Nonjoniskt ytaktivt ämne på basis av poly- glyceroleradlaurylalkohol (4,2 mol) i ca 60- -procentig lösning av verksamt material. 500 985 TA-5 nivalin so Acs 15 or Lcc Simnlsol 1951 D AKYFO BIM 100 Sandopan DTC AC Sandopan DTC Maypon 4 CT Elfan OS 46 82 Formel (statistisk): CH OH 2 4,2 Polyglycerolerad fettdiglykolamid :a-co-rm-cflz-cfig-o-cng-cna-Il o-cng-cflon-CHÜZB-:g- on R = naturliga fettsyraamider med C12-C18.

Fosforsyraester av etoxylerad oleinalkohol.

Oxietylenerad cetylstearylalkohol med 15 mol etylenoxid.

Etoxylerad alkyl (C42-C14)karboxyl med 10 mol etylenoxid.

Laktat av N,N-dietylaminopolyoxietylkarb- oxylat av kopra med 4 mol etylenoxid.

Oxietylenerad cetylstearylalkohol med 10 mol etylenoxid som försäljes av Seppic Montanoir.

Svagt anjonisfizytaktivt ämne med formeln R-(0052)-R-(OSHE CH2)X 0CH2C00H, där R be- tecknar en blandning av alkylgrupper C42- -Cq4 och X är 10, som försäljes av firma Chemy.

Tridecet-7-karboxylsyra med formeln CH5 (CH2)11 - CH2 (OCH2-CH2)60CH2-COOH som försäljes av firma Sandoz.

Natriumsalt av tridecet-7-karboxylsyra Trietanolaminsalt av kondensationsprodukten av koprasyra och hydrolysat av animalisktpnfißnx som försäljes av firma Stepan.

Olefinsulfonat CHE ' (CH2)1o-12 ' CH = * “H5 ' <°H271o-12°H2 " CH - CH2 S05Na CH - CH2 SO5Na OH som försäljes av firma Akzo Chemie GmbH.

Setacin 105 Spezial Surfaron A 72 12 N 50 Hostapur SAS-50 Lipoproteol LK Remcopal 506 Remcopal 549 Myra' 55 SOHEPON HL 20 Noranium H 2 C Emcol E 507 L Tween 20 Empicol 0091 Aromox DHCD Pluronic L 62 83 sno ess Hatriumhemisulfosuccinat av polyetoxylerad laurylalkohol som försäljes av firma Zschimmer och Schwarz Chemische Fabriken.

Vattenlösning av natriumlauroylsarkosinat med en densitet vid 2000 av ca 1,055 som försäljes av firma Protex. n-alkansulfonat framställda genom sulfoxida- tion av n-paraffiner med C15 - C18 och med en medelmolekylvikt av 528 som försäljes av firma Hoechst.

Trietanolaminsalt av keratinlauroylsyra som försäljes av firma Rhone Poulenc.

Oxietylenerad oktylfenol med 5,5 mol etylen- oxid som försäljes av firma Gerland.

Oxietylenerad nonylfenol med 9 mol etylen- oxid som försäljes av firma Gerland.

Polyetylenoxidstearat med5O mol eïylenoxid som försäljes av firma Atlas eller benämnd PEG-50-stearat som försäljes av firma ICI, U.S.A.

Sulfaterad koprafettsyra-oxietylamid som försäljes av firma Montanoir.

Dimetyldilaurylammoniumklorid som försäljes av firma Ceca Erochinor.

N-(lauryl, kolaminoformylmetyl)pyridinium- klorid som försäljes av firma Witco eller benämnd i Dictionnaire CTFA: Lapyriumklorid.

Polysorbat 20 eller polyetylenoxidmonolaurat 20 Sorbitan som försäljes av firma Atlas.

Hatriumlaurylmonoetanolamidsulfosuccinat som försäljes av firma Harchon.

Kokosdimetylaminoxid som försäljes av firma Akzo Chemie.

Polykondensat av etylenoxid och polypropy- lenglykol med formeln Ho (CHE-GHE-oa-Fçíï-cnz o)-¿5(CH2-CH20)8-H 2 J som försäljes av firma Ugine Kuhlmann. 500 985 Amphotere 1 Amphotensid GB 2047 Amphosol MC/NOA Aromox DH 11+ DW Deriphat 160 Steinapon Ali B. 13 84 Ytaktivt ämne med formeln / C235 där R betecknar en blandning av alkylgrup- CH -coNH (m2) š-N 2 R - NH - ¿H - COONa per härrörande från koprafettsyror.

En alkylimidazolin som försäljes av firma Zschimmer och Schwarz.

Acetyldimetyldodecylammoniumklorid som för- säljes av firma Iceve Voreppe.

Avser föreningen med formeln °14H29 (Cflåe O som försäljes av firma Akzo Chemie.

Avser dinatrium-N-lauryl-ß-iminopropionat som försäljes av firma General Mills. avser en betainalkylamid med formeln R _ co - NH-(cH2)¿-1-(CH5)2-CH2-C00- som försäljes av firma Rewo.

Anjoniska polymerer n 11 'N :ß :ÄQQC o/U \O Quadramer E Gantrez ES 425 Terpolymer av vinylacetat/krotonsyra/vinyl- neodekanoat som försäljes under beteck- ningen Rêsine 2S.29.SO av firma National Starch.

Sampolymer av N-tert-butylakrylamid, akryl- amid, akrylsyra och N-vinylpyrrolidon som försäljes under beteckningen Quadramer 5 av firma American Cyanamid.

Nonobutylester av poly(metylvinyleter/male- insyra) som försäljes under beteckningen EHA 1525 P I P 2 P 5 Resine TV 242 eller Aristoflex A Versicol K 11 Versicol E 5 PA-4 PÅ- \fl PA-6 PA-7 PA-8 Pi-9 PA-10 85 500 985 Gantrez ES 425 av firma General Aniline.

Sampolymer av eten och maleinsyraanhydrid- semibutylester som försäljes under beteck- ningen EMA 1525 av firma Monsanto.

Terpolymer av vinylacetat, krotonsyra och allyldimetylpropanoat (77/8/15).

Sampolymer av vinylacetat, krotonsyra, allyl- dimetylpropanoat och vinyllaurat (77/8/14/1).

Sampolymer av vinylacetat, allylstearat och allyloxiättiksyra (80,5/15/4,5).

Terpolymer av vinylacetat, krotonsyra och polyetylenglykol som försäljes av firma Hoechst.

Polymer av metakrylsyra med en molekylvikt av 100 000 och en viskositet av 1 000 cP i 25-procentig lösning som försäljes av firma Allied Colloids.

Blandning av homo- och sampolymer av akryl- syra med en viskositet av 16 CP i 25-pro- centig lösning och en molekylvikt av ca 5500 som försäljes av firma Allied Colloids.

Sampolymer av allylacetat/maleinsyraanhydrid monoförestrad med etanol (50/50).

Sampolymer av isobutylvinyleter/maleinsyra- anhydrid monoförestrad med etanol (50/50).

Sampolymer av butylvinyleter/maleinsyraan- hydrid monoförestrad med etanol (50/50).

Sampolymer av allylacetat/maleinsyraanhydrid amiderad med dodecylamin och dibutylamin (50/50)- Terpolymer av allylacetat/2-etylhexylmalein- syraanhydridakrylat monoförestrad med etanol (47,4/2,5/50)- Sampolymer av isobutylvinyleter/allylneo- heptanoat/maleinsyraanhydrid monoförestrad med etanol (18,2/51,8/50).

Sampolymer av allylpivalat/maleinsy*aanhydrid monoförestrad med etanol (50/50). 500 985 Beten 424 Ultrahold S Cyanamer A 370 P-Col 86 Polyakrylelektrolyt med hög molekylvikt och viskositet (Brookfield LVF 60 varv/min) av 1 000 - 1 500 CP som försäljes av firma Hercules.

Akrylpolyelektrolyt med hög molekylvikt och viskositet (Brookfield LVF 60 varv/minut)av 5 OOO - 4 OQO cP Hercules.

Akrylsampolymer med flampunkt 4000 (TAG öppen som försäljes av firma kopp) föreslagen av firma Ciba Geigy.

Hodifierad polyakrylamid med en molekylvikt av ca 200 000 och en specifik viskositet av 5,7 i o, 5 som för-säljes av firma American Cyanamid.

Färgad polymer bildad av föreningen som för- säljes under beteckningen Gantrez ES 425, där en del av karboxylgrupperna har amide- rats medelst den primära aminen i färgämnet 0 NH(CH2)5NH2 ÛÛÛ O 'H CH Katjoniska polymerer Herquat 100 Herquat 550 Homopolymer av dimetyldiallylammoniumklorid med molekylvikt<100 000 som försäljes under beteckningen Merquat 100 av firma Merck.

Sampolymer av dimetyldiallylammoniumklorid och akrylamid med molekylvikt ) 500 000 som försäljes under beteckningen Nerquat 550 av firma Merck. 87 sou 985 Cartaretine F 4 Sampolymer av adipinsyra/dimetylamino- Gafquat 755 Gafquat 7š4 AZA-1 fl) AZA- AZA-Ö AZA-4 .ÅZÅ-E AZA-6 AZA-7 hydroxipropyldietylentriamin som försäljes under beteckningen Cartarêtine F 4 av firma Sandoz.

Sampolymer av kvartär polyvinylpyrrolidon med en molekylvikt av 1000 000 som försäljes av firma General Aniline.

Sampolymer av kvartär polyvinylpyrrolidon med en molekylvikt av 100 000 som försäljes av firma General Aniline.

Katjoniskt polykondensat av piperazin/digly- kolamin/epiklorhydrin i molförhàllandena 4/1/5 som beskrives i exempel 2 i den franska patentskriften 2 280 561.

Katjoniskt polykondensat av piperazin/di- glykolamin/epiklorhydrin i molförhâllandet 1/1/2 som beskrivas i exempel 5 i den franska patentskriften 2 280 561.

Katjoniskt polykondensat av piperazín/di- glykolamin/epiklorhydrin i molförhållan- dena 2/1/5 som beskrives i exempel 4 i den franska patentskriften 2 280 561.

Katjoniskt polykondensat av piperazin/åi- glykolamin/epiklorhydrin i molförhållandena 4/1/5 som beskrives i exempel 5 i den franska patentskriften 2 280 561.

Katjoniskt polykondensat av piperazin/2- -aning-2-metyl-1,5-propandiol/epiklorhydrin i molförhállandena 1,07/0,45/1,5 S0m beSkrí“ ves i exempel 6 i den franska Patentskriften 2 280 ES”.

Katjoniskt polykondensat av píperazin/ePik1°r“ hydrin i molförhàllandena 1/1 som beSkriV9S i exempel 1 i den franska patentskriften 2 162 025.

Katjoniskt polykondensat av piperazin 0Ch piperazin-bis-akrylamid i molförhållandena 1/1 som beskrivas i exempel 14 i den franska patentskriften 2 162 025. 88 500 985 PGR-1 G-14 + Ympad och förnätad sampolymer av N-vinyl- pyrrolidon/dimetylaminoetylmetakrylat/poly- etylenglykol/tetraallyloxietan kvarternerad med dimetylsulfat i förhållandena 62/28/10/ /0,02 som beskrives i exempel 2 i den franska patentskriften 2 139 A54.

Polymererna EG?-2 till EGR-16 utgör de pøly- merer som beskrives i exemplen 1 och 5 till 17 i den franska patentskriften 2 189 434 Polymer med.enheten: en: Br' CH5 Br I z CH2CH2COHN + 1 _ i (cfiåš-LI-cn cflgcfizcohm (GH2)3 CH; C255 02:15 Br <<=H2>2_+N _§;;______.<°H2>4 ___- Br- Br- comv (cfiåš-Nicïzš cH2CH2C0II1W (Cfigš-NÉCH; - H C2h5 2 5 5 N CH2CH2 500 985 89 8 I I aoaømønmnv uahvøaum uonflaøaw c\<» :F b- O O A R U\Ln O U\ o 0 u\1ß U\ Honoxfimfihuo 6 H w om oaflvønavhau wqflvonuuhøo ocfluøndvnøo OflH&0HdPHdO on.mm.æm m.o w#m>a onfluwm n Q Om.mm.æw On.mN.æN Houoswucahom afiflamaø nofifio |nwn«nmwnflæ fivwøeødmfin noflfio\noo w R Hoøøauwøwnuwfi Hoßoxfim »>fl»xm»> HOMm#fl>wUGflGCCwQ H H a o ß m a aøficonvøx Mmfiaoflnæ H o S h A o m ÛIW1§LÛ 90 500 985 Exemgel-6 Nan framställer följande komposition: Gafquat 755 0,02 3 karboxivinylpolymer som försäljes under beteckningen Oarbopol 941 av firma Goodrich Chemicals 0,05 5 etylelkohol ad 650 Parfyïl 195 Ü _ vatten ad 100 on? Denna komposition är användbar såsen lenande eau de toilotte.

Anbringad på hud gör denna lotion huden glatt och ned en angenäm parfynering.

Exengel 7 ñnn framställer följande komposition: Gafguat 755 0,04 5 karboxivinylpolyner son törsüljes under beteckningen Carbopol 940 av firma Goodrích Chemicals 0,04 5 etylalkohol ad 550 Parfym Ota Ü etylenoxidpolyner son försäljes under be- teckninçen Polvethyleneglycol 400 av firma Hoechst 7 Q HO 4 C32-G32-0)n - H n = 9 miæmdn OJ 5 vatten ae 100 cmš Denna komposition användes smnrakvatten.

Denne komposition. lenar huden efter rakning och gör huden mjuk och pariymerad.

Ezgggelg Han framställer följande komposition: Gafqwf 755 0.1 e polymer 28-29-50 0,1 5 etyiaikohol ed so° parfym 0.5 c vatten ad 100 cn5 Denna komposition användes smzrakvatten.

Lotionon lenar- huden, sedan den efter rakning un- bringats på denna. 91 8 segel 9 50” 9 5 han framställer íöljæde komposition: polyïner K.Ia 0.5 G Versicol 2.11 9.4 E; pE-värdet @tälles med klorvätesyra på. 8,4 z vatten ad 100 Om' Denna komposition användes som läggningsvätska.

Sedan håret impregnerats med denna lotion, rullar man upp det på hårläggningsrullar med en diameter av 15 - 30 mm, varefter man torkar håret med användning av yttre värme. Man erhåller efter avlägsnandet av rullarna en läggning med god hållbarhet under olika väderleksförhållanden. Håret är dessutom ej elektriskt och är mjukt.

Exemgel 10-12 Man framställer följande kompositioner: Ex.10 Ex.11 Ex.]2 Cartarëtine F.8 1,5 g 6 g 1,5 g Gantres ES 425 0,5 g 3 g 0,5 g neutraliserad till pH 7,5 medelst triisopropanolamin TA-1 0,5 g 3 g - vinsyra ad pH 3 pH 3 pH 3 vatten ad 100 g 100 g 100 g Man lyofiliserar kompositionerna. ëxemgel 13 Man förfar på samma sätt för följande komposition: Cartarêtine F.8 1,5 g 28.29.30 0,5 g neutraliserad till pH 8 medelst trietanolamin natronlut ad pH 9,9 100 g vatten ad Man lyofiliserar kompositionen.

Man inför vid tiden för användning 0,5 g av lyofilisaten från exemplen 10, 12 eller 13 i 25 g vatten och anbrinoar bland- ningen på håret. Det sålunda behandlade håret är efter torkninq soänstigt och har hållbart, vackert fall.

Man inför 0,12 g lyofilisat från exempel 11 i 25 g vatten och anbringar blandningen på håret. Man konstaterar liknande resultat. 92 500 985 Exemgel 14-16 Man erhåller en läggning med vackert fall och god håll- barhet och med nästan ingen dammbildning med följande komposi- tioner (tabell II), som på brukligt sätt anbringats på fuktigt och lufttorkat hår.

Tabell II katåonisk a, lösnings- d° enjonisk - .

Ex polyner ß 5 polymer '° 5 medel alkohol 'ü 14 canal-ex 1 cefquat 1 etyi- 1o° 8.3 as 425 754 aikana: 15 = 1 rie 1 " ?0° 9.2 16 1 1 cartnrêtine 1 ' 10° 8.9 Vatten har tillsatta i en mängd tillräcklig för 100 5. kennel 17-19 han framställer de i nedanstående tabell III anäivna lzospositionerna.

T C b B 1 1 III arajonisk .,- katjonisl: ,- ytaktivt ,,¿ lšïs- -- m polymer '° 5 polymer '° g ämm I s 1111155' pa medeL 17 Gantrex 1 Cartarêtine 1 flïyl- 9,9 Es nga ra eike-oo 1 M q c (_ m A _ 1121 1 o s ee-ra-ao o,5 camarëtme Fu o, , rf, 0,; 50 9.5 19 P3. ,25 cartarêfine 31+ 0,5 " 50° 9.5 Man anbringar var och en av dessa kompositioner på naglar och konstaterar, efter torkning och efter några minuter, ett hårdnande av naglarna.

Claims (2)

1. 93 SÛÛ 985 Patentkrav 1. Förfarande för kosmetisk behandling av hår, hud eller naglar bestående i att på dessa material anbringa minst en kosmetisk katjonisk polymer innehållande primära, sekundära, tertiära och/eller kvartära amingrupper och med en molekyl- vikt mellan 500 och 5 000 000, k ä n n e t e c k n a t av att man tillsammans med denna katjoniska polymer anbring- «ar minst en anjonisk polymer i ett lämpligt lösningsmedels- medium, som utgöres av en eller flera av vatten, monoalkohol- er, polyoler, glykoletrar, estrar av glykol och alifatiska syror och metylenklorid, varvid polymererna föreligger i mediet i koncentrationer mellan 0,01 och 10 vikt% med av- seende på mediet, varvid den anjoniska polymeren innehåller karboxylgrupper, har en molekylvikt mellan 500 och S 000 000 och är vald bland (1) polymerer. som är derivat av krotonayra. valda bland: a) ymppolymerer av vínyleatrar och akryl- eller metakrylayra- estrar, var för sig eller i blandning, sampolymerlaerade med krotonsyra, ympade på polyalkylenqlykoler, vara terminala OH-grupper eventuellt är företrade eller fórestrade, eller på polyalkylenqlykoloxider. vara ändhydroxylgrupper bär amino- grupper; b) ympade och tvärbundna polymerer, som framställts genom sam- polymeriaationen av en nonjonisk monomer, krotonayra, poly- etylenqlykol och ett tvärbindande medel: c) terpolymerer härledda från: krotonayra. vinylacetat; en allyl- eller metallylester med formeln: R* 1) ' 1 _ - -o-cn-c=cn 1 Rz f 2 -_ 2 cn o R 3 94 500 985 vari R' betecknar en väteatom eller en grupp -CH3; RI betecknar en mättad rak eller grenad kolvätekedja led från 1 till 6 kolatomer; R2 betecknar antingen gruppen -C83 eller grufipen -HC(CH3)2; d) tetra- och pentapolymerer framställda genom aalpolyleriaa- tionen av: - krotonsyra; - vinylacetat eller vinylpropionat; - minst en allyl- eller metallylester med formeln (ll); - en monomer vald bland: en vinyleter med formeln CH2 = CH - O - R3 (12) vari H3 betecknar en alkylgrupp med 1-12 kolatomer; - en vinyleeter med alifatisk kedja med formeln RQ _ E - o - ca = cuz (13) 0 . vari R4 betecknar en rak'alkylgrupp med från 7 till ll kol- atomer; - en allyl- eller metallylester med formeln RS - C - O - CH2 - C = CH2 (14) O R' vari R' är en väteatom eller en metylgrupp och Rs är en al- kylgrupp med l-ll kolatomer; e) terpolymerer av vinylacetat, krotoneyra och vinylester av en mättad alifatiek monokarboxylayra, som är förgrenad i u- -etällning och som innehåller 5-10 kolatomer i karboxylgruppen: f) aampolymerer erhållna genom eampolymerisation av - eetrar av omättade alkoholer och mättade syror med kort ked- ja, eetrar av mättade alkoholer med kort kedja och omättade BYEOIII - krotonayra; - eatrar av syror med lång kedja och omättad alkohol. eatrar av omättade syror och en mättad eller omättad alkohol med 8 till le kolatomer eller en lanolinalkohol, alkylvinyl-. alkyl- allïl-, alkyl-metallyl-, alkyl-krotyletrar och u-olefiner; vínylacetat/krotonsyra med akryl- eller met- q) sampolymerer av 95 akrylestrar eller en alkylvinyleter; N) flampolymerer av vinylacetat/krotonayra och en monomer vald bland VIHYI-. allyl- och metallylestrar med lång kolkedja; (2) P0lYmerer med akryl- eller metakryleyraenhet valda bland: R) Yflvëde Dolymerer av vinyleetrar eller akryl- eller letak- fYlestrar, var för sig eller i blandning, eampolymerieerade med akryl- eller metakrylayra. ympade på polyalkylemqlykoler. som eventuellt är fóretrade eller föreatrade, eller pl poly- ä1KY1enqlykoloxider, vare ändhydroxylqrupper bär allnoqrupper; b) ympade och tvärbundna polymerer erhållna genom eampolynerí- eation av en nonjonisk monomer, akryl- eller metakryleyra. po- lyetylenqlykol och ett tvärbindninqsmedel; c) högre ter-, tetra- eller pentapolymerer: - av en monomer med formeln '31 1.22 CH2 = C - E - NH - ç - (CH2)n - C83 (15) O R3 vari _ RI, R2 och R] betecknar väte eller metyl och n är 0 el- ler ett heltal från l till 10; - av en i vatten lösliq monomer R. R4 - CH = c - (CH2)m - con - z _ OH (16) RS vari R' betecknar väte eller metyl; Z betecknar rak eller qrenad alkylen med l-6 kolat ner, even- tuellt subatituerad med en eller tvâ hydroximetylfunktioner; m är O eller 1; varvid då m = O R4 betecknar H eller COR6, vari R6 är OH eller -NH-R7, vari R betecknar H eller -Z-OH. och Rs betecknar H eller CH3, och då m = l R4 betecknar H och RS betecknar COR6, varvid H6 har den ovan angivna betydelsen; av en monomer vald bland akryl- eller metakryleyra, som eventuellt är eampolymeríserad med en annan eteniakt omättad NODOIIIE E; d) tetrapolymere: av N-t.butylakrylamid- eller N-1aopropyl- 96 50aq akrylayra-N-vinylpyrrolidon; e) vattenlöslíga polymerer av akryl- eller metakrylayra och sampolymerer med en monoeteniskt omättad monomer och blandnin- gar därav; f) eampolymerer av akryl- eller metakryleyra med monomerer så- som akrylamid eller blandningar därav; g) aampolymerer av akryl- eller metakryleyra med vinylalkobol och blandningar därav; h) polyakrylamider med karboxylatgrupper; 1) aampolymerer bestående av 40 till 90 t vinylpyrrolidon, 40 till 5 t en vinylestermonomer och 20 till 3 t akryl- eller metakrylsyra; (3) polymerer med etylen-d,B-dikarboxyleyraenhet valda bland: a) sampolymerer med föreningar som kan polymeriseraa. innehål- lande en grupp )C = C82 och valda bland vinyleetrar, Cl-C4-alkylvinyletrar. akrylayra, fenylvinylderivat; b) Cl-C8-halvestrar av de föregående eampolymererna: c) aampolymerer med en olefín med 2 till 4 kolatomer, par- tiellt föreetrade med en alkohol; d) sampolymerer med en allyl- eller metallyleeter. som år mo- noföreatrade med en alifatíßk alkohol eller överförda till amid med en alifatiak, cykllek eller heterocykliak amin, eller terpolymerer med en allyl- eller metallyleeter och en akryl- amíd eller metakrylamid, vara anhydridfunktioner är monoför- estrade eller överförda till amid, eventuellt sampolymerieera- de med d-olefíner, vlnyletrar, akryl- eller metakryleetrar och eventuellt akryl- eller metakrylsyra eller N-vinylpyrrolí- don; e) ter-, tetra- och pentapolymerer: - av en monomer med formeln: 31 32 cuz = c _ c _ nu _ c _ (ca2)n _ cnz (15) O Rz vari R , R och R] betecknar väte eller metyl 97 och n är 0 eller ett heltal från 1 till 10; - av en vattenlöalig monomer med formeln: R. 34 - CH = c - (CH2)m _ con _ z _ ou (16) Rs vari R' betecknar väte eller metyl, Z betecknar rak eller grenad alkylen med 1-6 kolatomer, even- tuellt aubstituerad med en eller tvâ hvdroxlmetylfunktloner: m är 0 eller 1, varvid R¿ betecknar H eller -C086. vari R6 är OH eller -NH-R7, vari R7 betecknar H eller -Z-OH. och RS betecknar H eller CH3 när m = 0 eller RÅ betecknar H och Rs betecknar C086, vari R6 har den ovan angivna betydelsen, när m = 1.och - av maleinayraanhydrid, f) Dolvmerer erhållna genom polymeriaation: - av en monomer med formeln (15). - av en monomer med formeln: 815 - CH = ? - (Cflzlb - CONH2, (23) RIG vari R15 betecknar H eller COOH och RIG betecknar H eller CH3 när p = O, eller R15 betecknar H och R16 betecknar COOH när p = 1. - av en monomer bestående av maleinsyraanhydrid och eventuellt andra eteniakt omättade monomerer. g) färgade polymerer baserade på maleinayraanhydrid. (4) ympade och tvärbundna aampolymerer erhållna genom eampoly- merisatíon: - av minst en nonjoniak monomer; av allvloxiättik- eller vinylättikayra; och av polyetylenglykol och ett tvärbindningsmedel; (5) sampolymerer erhållna genom aampolymeriaation: av en ester av en omättad alkohol och en mättad karboxylayra av eatrar av mättad alkohol med kort kedja och med kort kedja. omättade syror, av en omättad syra vald bland 3-buten-, 4-penten-, l0-unde- 98 sooceg-sxašra, allylmalonsyra, allyloxiättiksyra, krotyloxiättlk- syra, metallyloxiättiksyra, 3-allyloxí-propionsyra, allyltlo- ättiksyra, allylaminoättiksyra, vinyloxiättiksyra. - estrar av syror med lång kedja och omättad alkohol, estrar av de ovan nämnda omåttade syrorna och en mättad eller omåt- tad, rak eller grenad alkohol med 8-18 kolatomer, (6) tetra- eller pentapolymerer erhållna genom sampolymerisa- tion: - av allylöxiättiksyra; - av vinylacetat eller vinylpropionat. minst en ester med formeln (ll) och en monomer med formeln (12). (13) eller (14) 0V8n| (7) sampolymerer erhållna genom sampolymerisation: - av minst en monomer med formeln (15): - N-mono- eller di-hydroximetyl-maleamin- eller -itakonamin- syra; - N-vinylpyrrolídon eller akrylat- eller metakrylat med for- meln: “- cnz = - coowuz - ca: - 0)! a" (17) R. vari R' betecknar H eller metyl, Q är 3 eller 4, R” är metyl eller etyl, (B) sampolymerer erhållna genom sampolymerisation: - av minst en monomer med formeln (15): - av maleamin- eller ítakonaminsyra: - monomererna med formeln (16) eller (17); varvid det behandlade materialet ej utsättes för sköljrinq efter anbringande av polymererna.

2. Förfarande enligt krav 1. k ä n n e t e c k n a t av att den anjoniska polymeren väljes bland: (1) polymerer med krotonsyraenhet, som är ympade o'b even- tuellt tvärbundna eller som innehåller minst en annan monomer annan än vinylacetat, vilka väljes bland: 99 500 985 a) ymppolymerer av vinylestrar och akrylsyra- eller metakryl- syraestrar, ensamma eller i blandning, som är sampolymerisera- de med krotonsyra, ympade på polyalkylenqlykoler, vars änd- hydroxylqrupper eventuellt är företrade eller förestrade, el- ler på polyalkylenqlykoloxider. vars åndhydroxylqrupper bär aminoqrupper; ' b) terpolymerer av vinylacetat, krotonsyra och vinylester av en mättad alifatisk monokarboxylsyra, som år qrenad i m- -ställninq. som uppvisar minst 5 kolatomer 1 karboxylqruppen. c) sampolymerer av vinylacetat/krotonsyra med akrylestrar el- ler metakrylestrar eller en vinylalkyleter, d) sampolymerer av vinylacetat/krotonsyra och en monomer vald bland vinyl-, allyl- och metallylestrar med lång kolkedja: (2) linjära, icke-tvårbundna polymerer innehållande en ak- ryl- eller metakrylenhet och valda bland: a) icke-tvärbundna vattenlösliga polymerer av akrylsyra eller metakrylsyra och sampolymerer med en monoetenlekt omättad mon- omer och blandningar därav, b) sampolymerer av akrylsyra eller metakrylsyra och monomerer såsom akrylamid eller blandningar därav, c) sampolymerer av akrylsyra eller metakrylsyra och vínylalko- hol och blandningar därav, d) polyakrylamider innehållande karboxylatgrupper. e) sampolymerer bestående av 40-90 t vinylpyrrolidon. 40-5 t av en vinylestermonomer och 20-3 t akrylayra eller metakryl- syra; f) ymppolymerer av vinyleetrar eller akryl- eller metakryl- eatrar, ensamma eller i blandning, som är sampolymeríserade med akrylsyra eller metakrylsyra. ympade på polyalkylenqlykoler, som eventuellt är företrade eller förest- rade, eller på polyalkylenqlykoloxider, vara ändhydroxylqrup- per bår aminoqrupper; g) tetrapolymerer av N-t.butylakrylamid- eller N-isopropyl- akrylamid-akrylamid eller metakrylamid-akrylsyra- eller -met- akrylsyra-N-vínylpyrrolidon; (3) polymerer innehållande en maleinsyra- eller maleinsyra- anhydrídenhet eller som eventuellt är monoförestrade eller 500 985 m0 hydrolyserade, valda bland a) sampolymerer med föreningar valda bland vinylestrar, vinyletrar av Cl-C4-alkyl, akrylsyra, fenylvinylderivat, b) Cl-C8-halvestrar av ovanstående sampolymerer, c) sampolymerer med en olefin innehållande 2-4 kolatomer, som är delvis förestrade med en alkohol, d) sampolymerer med en allyl- eller metallylester, vilka är monoförestrade med en alifatisk alkohol eller har bildat amid med en alifatisk, cyklisk eller heterocyklisk amin, eller terpolymerer med en allyl- eller metallylester och en akryl- amid eller metakrylamid, vars anhydridfunktioner är mono- förestrade eller har bildat amid, vilka eventuellt är sam- polymeriserade med a-olefiner, vinyletrar, akryl- eller metakrylestrar, och eventuellt akrylsyra eller metakrylsyra eller N-vínylpyrrolidon, e) färgade polymerer baserade på maleinsyraanhydrid, 3. Förfarande enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t av att den katjoniska polymeren väljes bland: 1) kvartära eterderivat av cellulosa 2) vattenlösliga cyklopolymerer som utgöres av homo- eller sampolymerer med formeln: 101 500 985 m .. CR2\ _ CH H2"R í ïRn “2_R"c/ 2\R" Hgc CH I \ \' Z 2 H2C CH Kf» \*r/ 2 1 vilken R" betecknar väte eller netyl. R och R' oberoende av varandra betecknar en alkylqrupp med 1-22 kolatoner. en hydr- oxíalkylqrupp med 1-5 kolatomer, en amldoalkylqrupp ned 1-5 kolatoner och där R och R' tíllaamnane med kväveatonen. till vilken de är bundna, kan beteckna en heterocykllsk grupp be- stående av píperidlnyl eller morfolinyl. förbunden ned en kos- metíekt qodtaqbar anjon. 3) katjoníeka homo- eller sampolymerer härrörande från akryl- syra eller metakrylsyra med enheterna: Ä R N ä* ïfl '_°H2"“°_-- -CH-- -e11er a 0 2 i '*°“fï_ = :o . b | ï ° L ï” *F | f l X° N R___ __B | R ,/, '\\R 2 ïè 4 R2-- Hd-Ru 5 e 3 X9 L UI 1 vilka RI betecknar väte eller metyl. A betecknar en rak eller grenad alkylqrupp med 1-6 kolatomer eller en hydroxí- alkylqrupp med l-4 kolatomer. R2. R3 och R4 är lika el- 102 500 98 ler o$âka och betecknar en alkylgrupp med 1-18 kolatomer eller beflflïl. R5 och H6 betecknar väte eller alkyl med 1-6 kol- atomer, X betecknar halogen eller metylsulfat, 4) katjoniska polymerer valda bland polymerer med formeln A-Z-A-Z-, där A betecknar en grupp med två aminofunktioner och företrädesvis -N N- och Z betecknar symbolen B eller B'. som år lika / \__/ eller olika och betecknar en alkylengrupp med l-7 kolatomer och som år osubstituerad eller substituerad med hydroxylgrup- per, och som dessutom kan innehålla syre-, kväve- och svavel- atomer, eller 1-3 aromatiska ringar, och polymerer med for- meln -A-Z1-A-Z1. där A betecknar detsamma som ovan och Zl betecknar symbolen Bl eller B'1 och betecknar minst en gång B'1, varvid Bl är en alkylen- eller hydroxialky- lengrupp med rak eller grenad kedja innehållande upp till 7 kolatomer i huvudkedjan, B'1 är en alkylengrupp innehållande upp till 7 kolatomer i huvudkedjan och som är osubstituerad eller substítuerad med en eller flera hydroxylgrupper och av- bruten med en eller flera kväveatomer. vilka år substituerade med en alkylkedja som innehåller 1-4 kolatomer. och som even- tuellt är avbruten med en syreatom och som har en eller flera hydroxylfunktíoner och/eller karboxylfunktioner, och polymerer med formeln -A'-Z'-A'-Z'-. där A' betecknar en blandning av grupperna: “_'N N'_- och \_/ __§N N_ àïj èoo" och 2* har samma betydelser som angives för Bl. B. B' 6118! B' och kvaternära ammoniumsalter och oxídationsprodukter 1! av polymererna -A-Z-A-Z- och -A-Zl-A-Zl. 103 5) kvartära polymerer: I. på basis av återkommande enheter med formeln R R ' 1 ¶. I 13 _\ 2nXe fi°~^f~ß R2 R4 n där Bl, R2, 83 och R¿ är lika eller olika och beteck- nar alifatiska, alicykliaka eller arylalifatiska grupper med högst 20 kolatomer eller lägre hydroxialifatiska qrupper, el- ler RI, R2. R3 och R4 tillsammans eller separat led kväveatomerna, till vilka de är bundna. betecknar heterocykler eventuellt innehållande en eyreatom, eller RI. Ez. R3 och RA betecknar en grupp -CH -CH där R'3 betecknar väte eller en lägre alkylqrupp innehållan- de l-6 kolatomer och R'4 betecknar O n - CN - C - OR'5 RI 9 9 / 6 - C - R'5 , - C - N \ R' 6 0 II eller - 104' 500 985 där R'5 betecknar en lägre alkylqrupp med 1-6 kolatoler, R'6 betecknar väte eller en lägre alkylqrupp med 1-6 kol- atomer, R'7 betecknar alkylen och D betecknar en kvaternär ammoniumqrupp, A och B betecknar polymetylenqrupper innehal- lande 2-20 kolatomer. vilka kan vara raka eller qrenade, nät- tade eller omättade och kan innehålla, inekjutna i huvudked- jan, en eller flera aromatiska ringar eller en eller flera grupper - CH2 - Y - CH2 - där Y betecknar 0, S, S0, S02. RI |9 - S - S - , _ v _ , _ N _ I Q Ia R; x 9 0 Il -NCH- Q , OH 0 O ll || - C - ? - eller - C - O - R'8 betecknar väte eller lägre alkyl med 1-6 kolatomer där R'B eller A och och R' betecknar lägre alkyl med 1-6 kolatomer, 9 . tillsammans med de båda kväveatomerna, till vil- R1 och R3 varvid B likaledes ka de är bundna, bildar en piperazinrinq, - cnz -®- cnz - kan beteckna 105 500 985 6 . och X betecknar en anjon härrörande från en orqanlek el- ler oorqaniek syra, eller 11- Då basis av återkommande enheter med formeln l a* a* " N A N (cu2)n co - B - oc - (ca2)n ie xe |o xe R2 az 1 vilken A betecknar en rak eller grenad, mättad eller olättad alkylen- eller hydroxialkylenqrupp. B betecknar 3) en qlykolrest med formeln - 0 - Z - 0 -, där Z betecknar en rak eller grenad kolvätegrupp eller en grupp med formeln - {CH2-CH2-0%;CH2-cH2- eller caz-en-o cn2-ïn- CH y CH 3 3 där x och y betecknar ett heltal 1-4 representerande en defi- nierad och enda polymerlsationagrad eller ett tal vilket som helst 1-4 repreeenterande en medelpolymerieationaqrad, b) en bis-sekundär diamínrest, t.ex. ett derivat av piperazin med formeln c) en bis-primär diaminrest med formeln Q NH _ Y _ NH - där Y betecknar en rak eller grenad kolvätegrupp eller den bi- valenta gruppen -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-, eller d) en ureylengrupp med formeln -NH-CO-NH-. R betecknar en alkylgrupp med l-4 kolatomer, R betecknar 1 2 en rak eller grenad kolvätegrupp med l-12 kolatomer. varvid 500 985 m6 qrupperna R2 likaledes kan beteckna metylenqrupper, som är förenade med varandra och tillsammans med A, då A betecknar en CIYIGUQIUDD, och de bada kväveatomerna bildar en bivalent GIUPP hålföfäflåe från píperazin med formeln -N Nm X' betecknar en halogenid och i synnerhet bromid eller klo- rld och n betecknar talet 1 eller ett heltal 3-10. 6) sampolymerer härrörande från N-vinylpyrrolidon med formeln i vilken n ligger mellan 20 och 99 molprocent. m liqqer mellan 1 och 80 molprocent, p betecknar 0-50 molprocent. n+m+p = 100, y betecknar 0 eller 1. H1 betecknar väte eller metyl. R2 betecknar -CH2-CR0H-CH2- eller CXHZX. där x varierar mellan 2 och 18, R betecknar CH , C H , - CH -, , 3 3 2 5 2 Ra betecknar CH3. CZH5, X betecknar Cl, Br, I, l/2 S04, HSO4, CH3Sq1 och M är en enhet som härrör från en aampolymeriserbar vinylmonomer. 7) eventuellt tvärbundna polyaminoamider, 8) eventuellt alkoxylerade eller alkylerade polyalkylenaminer, 9) polymerer innehållande vinylpyridin- eller vínylpyridihi- umenheter i kedjan, 10) karbamid-Eormaldehyd-hartser, ll) kondensat av polyamín och epiklorhydrin. 12) homo- eller eampolymerer av vinylbensylammonium, 107 500 985 14) fälflâde polymerer bestående av en blandning av vattenlös- 110 Kêtjonisk polyner med sekundära, tertiära aninogrupper el- ler kvaternära ammoniumgrupper. som bildar del av eller ocksd tjänar till vidhäftning direkt eller indirexr till föreningar som bär kromofora eller kromogena aryl- eller arylalifatiska grupper. varvid dä huvudkedjan har aninogrupper, non utgör del av dessa nämnda bärarföreningar. si har den nödvändigtvis dessutom .minst 10 1 alifatiska aninogrupper ned avseende pl det totala antalet aninogrupper i kedjan. 13) kvarternära polyureider och 4. förfarande enligt krav 3, k I n n e t e c k n a t av att den tvärbundna polyaminoaniden väljas bland: a) alkylerade eller icke alkylerade. tvärbundna polyaninoani- der. som franställts genom tvärbindning av en polyaninoanid. son erhållits genon polykondensation av en syraförening och en polyamin, med ett tvärbindningsnedel valt bland epihalogeno- hydriner, diepoxider, dianhydrider. onättade anhydrider. bis-omättade derivat, i'en mängd nellan 0.025 och 0,35 nol per aninogrupp i polyaminoaniden. b) tvärbundna vattenlösliga polyaminoamider, framställda genon tvärbindning av en här ovan nämnd polyaminoanid ned ett tvär- bindningsmedel valt bland I. bishalogenohydriner. bis-azetidiniun, bishalogenoacyldi- aniner och bisalkylhalogenider. II. oligomerer framställda genom en reaktion nellan en för- ening från gruppen I eller epihalogenohydriner, diepoxider. bis-omättade derivat, och en bifunktionell förening son kan reagera med dessa föreningar, III. kvaterneringsprodukt mellan en förening frin gruppen I och oligomerer från gruppen II med tertiära aninogrupper. son kan alkyleras med ett alkyleringsmedel, varvid tvärbindnings- medlet användes i en mängd av 0.025-0,35 mol per aninogrupp i polyaminoamiden. c) vattenlösliga derivat av polyaminoamider. son framställts genom kondensatíon av polyalkylenpolyaminer med polykarboxyl- ?O8 500 985 syror följt av en alkylering nedelst bifunktionella föreningar ned fonmfln 1 2 1 \ / \ / ' -Ij ß 11 0112 - Mano- 1 där x betecknar ett heltal mellan 0 och 7, A betecknar en grupp - CH - CH2 eller - CH - CH2, R3 betecknar halogen, företrädesvis \, / I O OH 113 klor eller brom, R1 och R2 betecknar en lägre alkyl- eller hydroxi- alkylgrupp med 1-4 kolatomer, B betecknar en alkylengrupp med 2-6 kolatomer eller en grupp - CH2 - ä!! - Cllz OH - eller -((Hl2)y - NH - CO - NH - (CH2)y-, där y är ett heltal varierande mellan 1 och 4, och d) polymerer framställda genom en reaktion mellan en polyalkylenpolyamin, som har två primära aminngrupper och minst en sekundär aminogrupp, och en dikarboxylsyra vald bland diglykolsyra och mättade allfatiska dikarboxyl- syror med 3-8 kolatomer, varvid molförhållandet mellan polyalkylenpoly- amin och dikarboxylsyra ligger mellan 0,8:l och 1,4:l, och reaktion mellan den bildade polyamiden och epiklorhydrin i ett molförhållande för epiklorhydrin med avseende på sekundär aminogrupp i polyamiden av mellan 0,5:1 och l,8:l. S. Komposition för utförande av förfarandet, enligt något eller några av kraven 1 - 4 för behandling av hår, hud eller naglar, varvid kompositio- nen anbringas på håret, huden eller naglarna och därefter ej bortsköljes och varvid kompositionen innehåller minst en kosmetlsk katjonisk polymer med primära, sekundära, tertlära eller kvaternära aminenheter, som har en molekylvlkt av 500-5 000 000, och eventuellt olika tillsatser, som vanligtvis användes inom kosmetiken, exempelvis parfymer, färgämnen, konserveringsämnen, sekvestrerlngsmedel, förtjockningsmedel, emulgerme- der, lenande medel, synergistiska medel, anjoniska, katjoniska, non- joniska och amfotera ytaktiva ämuäh nonjoniska och amfotera polymerer och skumstabilisatorer, allt efter ifrågavarande användning, k ä n n e -_ t e c k n a t av att den innehåller minst en anjonisk polymer och ett lämpligt lösnlngsmedelsmedium, som utgöres av minst en av vatten, monoal- koholer, polyoler, glykoletrar, estrar av glykol och alifatis- 109 500 985 ka syror och metylenklorid, varvid polymererna förekommer i mediet i koncentrationer mellan 0.01 och 10 viktt med avseende på mediet, varvid den anjonieka polymeren innehåller kar- boxylgrupper, har en molekylvikt av 500-5 000 ODD och är vald bland (1) polymerer, som är derivat av krotonayra. valda bland: a) ymppolymerer av vinylestrar och akryl- eller metakryleyra- estrar. var för sig eller i blandning, eampolymerieerade med krotoneyra, ympade på polyalkylenglykoler. vara terminala OH-grupper eventuellt är företrade eller föreatrade. eller på polyalkylenglykoloxider, vara ändhydroxylgrupper bär amino- grupper: b) ympade och tvärbundna polymerer. som framställts genom sam- polymerißationen av en nonjoniak monomer, krotoneyra. polyety- lenglykol och ett tvärbindande medel: c) terpolymerer härledda frân: krotoneyra. vinylacetat; en allyl- eller metallyleeter med formeln: 31 H2- ç- E- O- CHZ-(íl _ CHZ (11) CH3 O R' vari R' betecknar en väteatom eller en grupp -CH3; 81 betecknar en mättad rak eller grenad kolvätekedja med från 1 till 6 kolatomer: R2 betecknar antingen gruppen -CH3 eller gruppen -HC(CH3)2; d) tetra- och pentapolymerer framställda genom eampolymerisa- tionen av: - krotonsyra; - vínylacetat eller vínylpropionat; - minst en allyl- eller metallylester med formeln (ll); - en monomer vald bland: en vinyleter med formeln 500 985 CH z=°“'°~f*3 (12) vari R3 betecknar en alkylgrupp med 1-12 kolatomer; - en vinylester med alifatisk kedja med formeln ' H4 - S - 0 - ca = cuz (1;) 0 vari R4 betecknar en rak alkylgrupp med från 7 till 11 kol- atomer; - en allyl- eller metallylester med formeln R"C-o- - = 5 caz c cflz (14) O 3' vari R' år en våteatom eller en metylgrupp och RS är en al- kylgrupp med 1-11 kolatomer; e) terpolymerer av vinylacetat, krotonsyra och vinylester av en mättad alifatisk monokarboxylsyra, som är förgrenad i a- -ställning och som innehåller 5-10 kolatomer i karboxylgruppen; f) sampolymerer erhållna genom sampolymerisation av - estrar av omåttade alkoholer och mättade syror med kort ked- ja, estrar av mättade alkoholer med kort kedja och omättade syror; - krotonsyra; - estrar av syror med lång kedja och omâttad alkohol. estrar av omättade syror och en mättad eller omåttad alkohol med 8 till 18 kolatomer eller en lanolinalkohol, alkylvinyl-, alkyl- allyl-, alkyl-metallyl-, alkyl-krotyletrar och d-olefiner; g) sampolymerer av vinylacetat/krotonsyra med akryl- eller metakrylestrar eller en alkylvinyleter; h) sampolymerer av vinylacetat/krotonsyra och en monomer vald bland vinyl-, allyl- och metallylestrar med lång kolkedja; (2) polymerer med akryl- eller metakrylsyraenhet valda bland: a) ympade polymerer av vinylestrar eller akryl- eller met- akrylestrar, var för sig eller i blandning, sampolymeriserade med akryl- eller metakrylsyra, ympade på polyalkylenglykoler, som eventuellt är företrade eller förestrade, eller på poly- alkylenglykoloxider, vars ändhydroxylgrupper bär aminogrupper; b) ympade och tvärbundna polymerer erhållna genom sampoly- merisation av en nonjonisk monomer, akryl- eller metakrylsyra, 111 500 985 D01Yetylenq1ykol och ett tvärbindninqsmedel; c) högre ter-, tetra- eller pentapolymerer: - av en monomer med formeln ?1 É2 ca = 0 _ c _ _ _ _ 2 N NH § (ca2)n cua (15) o R3 vari RI. az och R3 betecknar väte eller metyl och n är 0 el- ler ett heltal från 1 till 10; - av en i vatten lösliq monomer R. R _ ca = c - (cu2)m - coå - z - ou (16) Rs vari R' betecknar väte eller metyl; Z betecknar rak eller qrenad alkylen med 1-6 kolatomer, even- tuellt aubstituerad med en eller två hydroximetylfunktioner; m är 0 eller 1; varvid då m = 0 R4 betecknar H eller coag, vari H6 är on eller -nu-av. vari R7 betecknar H eller -Z-OH. och H5 betecknar H eller CH3, och då m = 1 R4 betecknar H och RS betecknar COR6, varvid R6 har den ovan angivna betydelsen; - av en monomer vald bland akryl- eller metakrylayra, som eventuellt är sampolymeriaerad med en annan eteniakt omättad monomer; d) tetrapolymerer av N-t.butylakrylamid- eller N-iaopropyl- akrylamid-akrylamid- eller -metakrylamid-akrylsyra- eller met- akrylsyra-N-vinylpyrrolidon; A e) vattenlösliga polymerer av akryl- eller metakrylsyra och aampolymerer med en monoeteniskt omättad monomer och bland- ningar därav; f) sampolymerer av akryl- eller metakrylsyra med monomerer sä- som akrylamid eller blandningar därav; q) sampolymerer av akryl- eller metakrylsyra med vinylalkohol och blandningar därav; h) polyakrylamider med karboxylatgrupper; i) eampolymere: bestående av 40 till 90 2 vinylpyrrolidon, 40 till 5 t en vinyleatermonomer och 20 till 3 t akryl- eller 500 985 metakryleyra; (3) polymerer med etylen-a,8-dikarboxylayraenher valda bland: 6) sampolymerer med föreningar som kan polymerieerae, innehål- lande en Grupp C = CH2 och valda bland vinyleetrar, Cl-G4-alkylvinyletrar. akrylsyra, fenylvinylderlvat; b) Cl-Ca-halveatrar av de föregående sampolymererna; C) flêmpølymerer med en olefin med 2 till 4 kolatomer, par- tiellt föreatrade med en alkohol; d) ßampolymerer med en allyl- eller metallyleeter, som är mo- noföreetrade med en alifatisk alkohol eller överförda till amid med en alifatiak, cykliek eller heterocyklisk amln, eller terpolymerer med en allyl- eller metallylester och en ak- rylamid eller metakrylamid, vara anhydridfunktioner är mono- föreatrade eller överförda till amid, eventuellt eampolymeri- serade med n-olefiner. vinyletrar, akryl- eller metakryl- eetrar och eventuellt akryl- eller metakrylsyra eller N-vinyl- pyrrolidon; e) ter-, tetra- och pentanolymerer: - av en monomer med formeln: 'fl *f2 CH2 = C - É - NH - ? - (CH2)n - CH3 (15) O R3 vari RI, R2 och R3 betecknar väte eller metyl och n år 0 eller ett heltal från 1 till 10; - av en vattenlösliq monomer med formeln: R I R4 - CH = G - (CH2)m - CON - Z - OH (16) Rs vari R' betecknar väte eller metyl, Z betecknar rak eller grenad alkylen med 1-6 kolatomer. tuellt subatítuerad med en eller tvâ hydroximetylfunktioner: m är 0 eller l, varvid RQ betecknar H eller -COR6, vari QVBÛ- a 1 R6 är OH eller -NH-R7. v¿;. R7 betecknar H eller -Z-OH, och R5 betecknar H eller CH: när m - 0 eller RA betecknar H och RS betecknar COR6. "3 sno 985 vari Rs har den ovan angivna betydelsen. när m = l.ocb - av maleineyraanhydrid. f) polymerer erhållna genom polymerieationz - av en monomer med formeln (15), - av en monomer med formeln: nu - ca = c _ (cuflp _ couaz ' (23) B16 vari R15 betecknar H eller COOH och 816 betecknar H eller CH3 när p = O, eller 815 betecknar H och R16 betecknar COOH när p = 1, - av en monomer bestående av malelneyraanhvdríd och eventuellt andra eteniekt omättade monomerer, g) färgade polymerer baserade på maleineyraanhydrid. (4) ympade och tvärbundna eampolymerer erhållna genom eampoly- meríeatlonz - av minst en nonjoníek monomer; - av allvloxíättik- e1ler~vinylättíkeyra; och - av polyetylenglykol och ett tvärbíndningamedel; (5) eampolymerer erhållna genom sampolymeríeatíon: - av en ester av en omättad alkohol och en mättad karboxyleyra med kort kedja. av eetrar av mättad alkohol med kort kedja och omättade syror, - av en omättad syra vald bland 3-buten-. 4-penten-, l0-un- decen-syra. allylmaloneyra, allyloxiättíkeyra, krotyloxiättik- syra, metallyloxíättíksyra, 3-allyloxí-propíonsyra, allyltío- ättíkeyra. allylamínoättíkeyra, vínyloxíättíkeyra. - eetrar av syror med lång kedja och omättad alkohol, eetrar av de ovan nämnda omättade ayrorna och en mättad eller omät- tad, rak eller grenad alkohol med 8-18 kolatomer, (6) tetra- eller pentapolymerer erhållna genom sampolymerísa- tion: - av allyloxíättíksyra; - av vinylacetat eller vínylpropionat, minst en ester med formeln (ll) och en monomer med formeln (12). (13) eller (14) ovan, 'son ess (7) sampolymerer erhållna genom sampolymerisation: - av minst en monomer med formeln (15); - N-mono- eller di-hydroximetyl-maleamin- eller -itakonamin- syra; - N-vinylpyrrolidon eller akrylat- eller metakrylat med for- meln: C52 = ? - C0O(CH2 - CH I vari R' betecknar H eller metyl. I är 3 eller 4. R" är metyl 2 - 0)! R” (11) eller etyl, (8) sampolymerer erhållna genom sampolymerisation: - av minst en monomer med formeln (15): - av maleamin- eller itakonaminsyra; - monomererna med formeln (16) eller (l7); 5. Komposition enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att den anjoniska polymeren väljes bland: (1) polymerer med krotonsyraenhet, som är ympade och even~ tuellt tvärbundna eller som innehåller minst en annan monomer annan än vinylacetat, vilka väljes bland: a) ymppolymerer av vinylestrar och akrylsyra- eller metakryl- syraestrar, ensamma eller i blandning, som är sampolymerisera- de med krotonsyra, ympade på polyalkylenglykoler, vars änd- hydroxylgrupper eventuellt är företrade eller förestrade, el- ler på polyalkylenglykoloxider, vara ändhydroxylqrupper bär amínoqrupper; b) terpolymerer av vinylacetat, krotonsyra och vinylester av en mättad alífatisk monokarboxylsyra, som är grenad i a- -stållninq, som uppvisar minst 5 kolatomer i karboxylqruppen, c) sampolymerer av vinylacetat/krotonsyra med akrylestrar eller metakryleatrar eller en vinylalkyleter. d) sampolymerer av vinylacetat/krotonsyra och en monomer vald bland vinyl-, allyl- och metallylestrar med lång kolkedja; 500 985 (2) linjära, icke-tvårbundna polymerer innehållande en akryl- eller metakrylenhet och valda bland: a) icke-tvärbundna vattenlösliga polymerer av akrylsyra eller metakrylsyra och aampoïymerer med en monoetenlskt omáttad no- nomer och blandningar därav, ' b) sampolymerer av akrylsyra eller metakrylsyra och nononerer såsom akrylamid eller blandningar därav. c) sampolymerer av akrylsyra eller metakrylsyra och vinylalko- hol och blandningar därav. d) polyakrylamider innehållande karboxylatgrupper, e) sampolymerer bestående av 40-90 t vinylpyrrolldon, 40-5 t av en vinyleatermonomer och 20-3 t akrylsyra eller metakryl- syra; f) ymppolymerer av vinyleatrar eller akryl- eller metakryl- estrar, ensamma eller i blandning, som är sampolymerlserade med akrylsyra eller metakrylsyra, ympade på polyalkylenglyko- ler, som eventuellt är företrade eller fórestrade, eller på polyalkylenglykoloxider, vars ändhydroxylgrupper bär amino- grupper: g) tetrapolymerer av N-t.butylakrylamid- eller N-isopropyl- akrylamid-akrylamid- eller -metakrylamid-akryl- syra- eller -metakryleyra-N-vinylpyrrolídon; (3) polymerer innehållande en maleínayra- eller malelnayra- anhydrídenhet eller som eventuellt är monoförestrade eller hydrolyserade, valda bland a) sampolymerer med föreningar valda bland vinyleatrar, vinyl- etrar av Cl-C4-alkyl, akrylsyra, fenylvinylderivat, b) Cl-Ca-halvestrar av ovanstående sampolymerer. c) sampolymerer med en olefin innehållande 2-4 kolatomer, som är delvis föreatrade med en alkohol, d) sampolymerer med en allyl- eller metallylester. vilka är monoförestrade med en alifatísk alkohol eller har bildat amíd med en alifatisk. cykliak eller heterocykliak amin, eller ter- polymerer med en allyl- eller metallylester och en akrylamid eller metakrylamid, vars anhydridfunktioner är monoförestrade eller har bildat amid, vilka eventuellt år sampolymeriaerade 500 985 H6 med a-olefiner, vinyletrar, akryl- eller metakrylestrar, och eventuellt akrylsyra eller metakrylsyra eller N-vinyl- pyrrolidon, e) färgade polymerer baserade på maleinsyraanhydrid. 7. Komposition enligt krav 5 eller 5, k ä nin e t e c k - n a d av att den innehåller minst ett ytaktivt ämne i en mängd av 0,1-70 vikt% med avseende på kompositionens totala vikt. 8. Komposition enligt något av kraven 5 - 7, k ä n n e - t e c k n a d av att den katjoniska polymeren väljes bland de polymerer som definieras i kraven 3 eller 4. 9 . Komposition enligt något eller några av kraven 5 - 7, k ä n n e t e c k n a d av att den katjoniska polymeren väljes bland följande polymerer: 1) vattenlösliga cyklopolymerer som utgöres av homo- eller sampolymerer med formeln /CHZ\ /cuz IC íR" H2_RI|IC \cRn _ HC I n XN/ / \ R R' I R i vilken R" betecknar väte eller metyl, R och R' oberoende av varandra betecknar en alkylgrupp med 1-22 kolatomer, en hyd- roxialkylgrupp med 1-5 kolatomer, en amijoalkylgrupp med 1-5 kolatomer och där R och R' tillsammans med kväveatomen, till 117 vilken de är bundna, kan beteckna en heterocyklisk qruPP. be- stående av piperidinyl eller morfolinyl. förbunden med en kos- metiskt godtagbar anjon. 2) katjoniska polymerer valda bland polymerer med formeln A-Z-A-Z-, där A betecknar en grupp med två aminofunktioner och företrädesvis - Ü N - och Z betecknar symbolen B eller B', som år lika eller olika och betecknar en alkylengrupp innehållande upp till 7 kolatomer i huvudkedjan och som år osubstituerad eller substituerad med hydroxylqrupper och dessutom kan innehålla syre-, kväve- och svavelatomer, 1-3 aromatiska ringar, och po- lymerer med formeln -A-Zl-A-Zl, där A betecknar detsamma som ovan och Zl betecknar symbolen Bl eller B'1 och be- tecknar minst en gång B'1, varvid Bl år en alkylen- eller hydroxialkylengrupp innehållande upp till 7 kolatomer i huvud- kedjan, B'1 är en alkylenqrupp som är icke substltuerad el- ler substituerad med en eller flera hydroxylqrupper och av- bruten med en eller flera kväveatomer som är substituerade med en alkylkedja, som innehåller 1-4 kolatomer och som eventuellt är avbruten med en syreatom och som har en eller flera hydr- oxylfunktioner och/eller karboxylfunktioner, och polymerer med formeln -A'-2'-A'-Z'-, där A' betecknar en blandning av radi- kalerna: /r-~\ """'{ F “"" och _®N N __.._ i CH2 C063 och Z' har samma betydelser som angives för Bl. 8. B' eller B'1, och kvaternära ammoniumsalter och oxidationsprodukter av polymererna -A-Z-A-Z- och A-Zl-A-Zl-. 500 985 3) kvaternära polynerer: I. på basis av återkommande enheter med formeln R 11 R3 e N ___ A I 2nX I” T* B R 2 R4 n där RI. Ez, Ra och R¿ är lika eller olika och beteck- nar alifatíeka, alicyklieka eller arylallfatiska grupper ned högst 20 kolatomer eller lägre hydroxíalifatieka grupper eller RI, H2. H3 och R4 tillsammans eller separat med kväve- atomerna. till vilka de är bundna, betecknar heterocykler eventuellt innehållande en syreatom, eller Bl, BZ, H3 och RQ betecknar en grupp 3 _cu2-cní \Rlq där R'3 betecknar väte eller en lägre alkylqrupp med 1-6 kolatomer och R'4 betecknar O - CN - É - on' 5 o R' N , 9 /// 6 \\\.R' 6 0 II - C - O - R' - D eller - ”9 sou 985 där R'5 betecknar en lägre alkylqrupp med 1-6 kolatoner, R'6 betecknar väte eller en läqre alkylqrupp med 1-6 kolato- mer. R'7 betecknar alkylen och D betecknar en kvaternär an- W°"ïUN9!UDD. A och B betecknar polymetylenqrupper innehållande 2-20 kolatomer, som kan vara raka eller qrenade, mättade eller omättade och kan innehålla, inakjutna i huvudkedjan. en eller flera aromatiska ringar eller en eller flera grupper -caz-v_cuz_ där Y betecknar 0. S. S0, S02 RI |9 -S-S- g -N- , _N- I, | g a R' x 9 O -CH- 1 ”NH-ë-NH- , ån 0 o å n “ - ? - eller _ C _ 0 _ R'8 betecknar väte eller en läqre alkylgrupp med 1-6 betecknar en lägre alkylqrupp med 1-6 kol- och R3 tíllaammana med de båda kvä- bíldar en píperazinrinq, där R'8 kolatomer och R'9 atomer, eller A och RI veatomerna, till vilka de är bundna, 500 985 120 varvid B likaledes kan beteckna _ cflg /<::::>\<í:::>~ cuz _ 6 och X betecknar en anjon härrörande från en organisk el- ler oorqaniek syra. eller II. på basis av återkommande enheter med formeln T1 T1 N __- A -__ N *__ (CH ) CO ~ B ~ OC - (CU Û *ce 'se 2n 2n R2 X R2 X i vilken A betecknar en rak eller qrenad, mättad eller omättad alkylen- eller hydroxialkylenqrupp, B betecknar a) en qlykolrest med formeln -O-Z-0-, där Z betecknar en rak eller grenad kolväteqrupp eller en grupp med formeln _ (cH2-cH2-oå;cH2-cn2- eller cuz-en-o cH2-cu- l CE y CH 3 3 där x och y betecknar ett heltal 1-4 repreaenterande en defi- nierad och enda polymerisatíonsqrad eller ett tal vilket som helst 1-4 representerande en medelpolymerisatíonaqrad. b) en bis-sekundär diamínrest, t ex. ett derivat av piperazin med formeln 121 500 985 N _ | N c) en bis-primär diaminrest med formeln -NH-¥-NH- där Y betecknar en rak eller grenad kolvätegrupp eller den blvalefltfl gruppen -cnz-cnz-s-s-cnz-cuz-. eller d) en ureylengrupp med formeln -NH-CO-NH-. R betecknar en a1kY19IUPP med 1-4 K018t0mer. R2 betecknar en rak eller gre- nad kolvätegrupp med 1-12 kolatomer, varvid grupperna Ez li- kaledes kan beteckna metylengrupper, som är förenade med var- andra och tillsammans med A, då A betecknar en etylengrupp, och de båda kväveatomerna. bildar en bívalent grupp härrörande från piperazin med formeln N N \_/ X- betecknar en halogenid och i synnerhet bromid eller klo- rid och n betecknar talet 1 eller ett heltal 3-10, 4) polyamínoamider, 5) tvårbundna polyaminoamider valda bland: a) alkylerade eller icke alkylerade, tvärbundna polyaminoami- der erhållna genom tvärbindning av en polyaminoamld framställd genom polykondensation av en syra med en polyamin och ett tvårbindningsmedel, valt bland epihalogenohydriner, diepoxi- der, dianhydrider, omåttade anhydrider, bls-omättade derivat i en mängd mellan 0,025 och 0,35 mol per aminogrupp i polyamino- amiden, b) tvärbundna vattenlösliga polyaminoamider erhållna genom tvärbíndning av en här ovan definierad polyaminoamid med ett tvärbindníngsmedel valt bland I. bishalogenohydriner, bis-azetidinium, bishalogenoacyldiami- ner och bisalkylhalogenider, II. oligomerer framställda genom en reaktion mellan en för- ening från gruppen I eller epihalogenohydriner, diepoxíder, 500 985 122 bis-omättade derivat, och en bifunktionell förening, som kan reagera med dessa föreningar, III. kvaterneringsprodukt mellan en förening från gruppen I 0Ch Olíqomerer från gruppen II med tertiära aminogrupper, som kan alkyleras med ett alkyleringsmedel. varvid_ tvärbindningsmedlet användes i en mängd av 0,025-0,35 mol per 3Wï0°9fUPD i polyaminoamiden, 6) vattenlösliga derivat av polyaminoamider, som framställts genom kondensatíon av polyalkylenpolyaniner med polykarboxylsyror. följt av en alkylering medelst bifunk- tionella föreningar med formeln R R (9) /2 “xN/R N B + Rq 2 ”HB A 2 + GHz “ Å hmm" dn är X betecknar ett heltal mellan 0 och 7, A betecknar en grupp “CH-CH \ eller - CH - ?H2, R3 betecknar halogen, företrädesvis / 2 O ou R3 klor eller br0m, R1 och R2 betecknar en lägre alkyl- eller hydroxi- alkylgrupp med 1-4 kolatomer, B betecknar en alkylengrupp med 2-6 kolatomer eller en grupp _ cs - CH - csz - eller -¿cH2)y - NH - co - Nu - (cu2)y-, OH 2 där y är ett heltal varierande mellan 1 och 4, och 7) polymerer framställda genom en reaktion mellan en polyal- n som har tvâ primära aminogrupper och minst en och en dikarboxylsyra vald bland digly- d 3-8 kolato- kylenpolyami sekundär aminogrupp, kolsyra och mättade alifatiska dikarboxylsyror me varvid molförhållandet mellan polyalkylenpolyamin och di- mer, 1 och 1,4:1, och reaktion mel- karboxylsyra ligger mellan 0,8: lan den bildade amiden och epiklorhydrín i ett molförhållande d avseende på sekundär aminogrupp i poly- för epiklorhydrin me eller deras blandningar, amiden av mellan 0,511 och l.§:l. ua SÛÛ 985 och att den anjoniska polymeren väljes bland: 1) polymerer av vinylacetat, krotonsyra ympad på polyetylen- glykoler, 2) vattenlösliga, icke tvärbundna polymerer av akrylsyra eller metakrylsyra, av krotonsyra och deras sampolymerer eller en monoeteniskt omättad sammonomer vald bland eten, vinylbensen, vinylacetat, vinylmetyleter, akrylamid och deras vattenlösliga salter, 3) terpolymerer av vinylacetat, krotonsyra och vinylester av en mättad, i a-ställning grenad alifatisk monokarboxylsyra med minst 5 kolatomer i karboxylgruppen med formeln R o Il ll Rfc-c-on H2 i vilken Rl och R2 betecknar en metylgrupp, R3 betecknar en hexylgrupp, 4) sampolymerer av akrylsyra eller metakrylsyra, deras bland- ningar med homopolymerer av akrylsyra eller metakrylsyra och sampolymerer med natriumsalterna av akrylsyra och akrylamid, 5) sampolymerer erhållna genom sampolymerísation av en o- mättad tvåbasisk syra vald bland maleinsyra, fumarsyra, itakonsyra, citrakonsyra, fenylmaleinsyra, bensylmaleinsyra, etylmaleinsyra, anhydrider av dessa syror, estrar eller klorider av dessa syror med en eteniskt omättad sammonomer vald bland vinylestrar, vinyletrar, vinylhalogenider, fenyl- vinylderivat, akrylamid, akrylsyra och dess estrar, kanel- syraestrar, olefiner med 2-4 kolatomer och deras delvis eller helt förestrade derivat, 6) polyakrylamider med karboxylatgrupper, 7) sampolymerer av akrylsyra eller metakrylsyra i form av deras alkalisalt och vinylalkohol, eller deras blandning. 10. Komposition enligt något eller några av kraven 5 _ 3, k ä n n e t e c k n a d av att den katjoniska polymeren väljes bland: 124 500 985 1) kvaternära derivat av celluloaaetra: med formeln R R R i t I 0\\\\\ï/////O ' (1) “cell y där R är resten av en anhydroqlukoaenhet, y är ett qod- Cell tyckliqt tal ca 50 till ca 20 000 och varje R betecknar indi- viduellt en subatituent som är en grupp med den allmänna for- meln - (Canza- o -lm- (cnz-CH-mrf (Cbuzb-oyp-. (Ccwzcgq _ R. ïflz R; - »få fw 1 w “Q 1 v Rz där a är ett heltal 2 eller 3, b är ett heltal 2 eller 3, c är ett heltal 1-3, m är ett heltal O-10, n är ett heltal 0-3, p är ett heltal 0-10, q är ett heltal 0 eller 1 och R' är en grupp med formeln 0 O O -H, -E-OH, -5-O-Na, -E-O-K eller -C-O-NH4, och då q år lika med noll. R' betecknar -H. 31. R2 OCH R var och en individuellt betecknar en alkyl-, aryl-, aral- 3 . kyl-, alkaryl-, cykloalkyl-. alkoxialkyl- eller alkoxiaryl- grupp. varvid var och en av grupperna RI, R2 och 83 kan innehålla upp till 10 kolatomer och då det rör sig om en alk- 125 500 985 Oïíêlkïlqrupp. så har den minst 2 kolatomer. som skiljer syre- atomen från kväveatomen, varvid totala antalet kolatomer som föfelíqfler i grupperna representerade genom RI, H2 och R: ligger mellan 3 och 12, varvid RI, R2 och 83 alla tillsammans med kväveatomen. till vilken de är bundna. kan representera en av följande grupper: pyridin,.a-metylpyri- din, 3,5-dimetylpyridin, 2.4.6-trimetylpyridin, N-metylpiper- idin, N-etylpiperidin, N-metylmorfolin eller N-etylnorfolin, X är en 8ni0n. V är ett heltal lika med valensen fik X. medelvär- det av n som anhydroglukosenhet i denna cellulosaeter ligger mellan 0,01 och ca 1 och medelvärdet av (m+n+p+q) som anhydro- glukosenhet i denna cellulosaeter ligger mellan ca 0.01 och ca 4. 2) sampolymer av vinylpyrrolidon med formeln i vilken n ligger mellan 20 och 99 och företrädesvis mellan 40 och 90 molt och m ligger mellan 1 och 80 och företrädesvis mellan 5 och 40 molt, p är 0-50 molt och n+m+p=100, RI be- tecknar väte eller metyl, y betecknar O eller 1, R2 beteck- nar -CH -CHOH-CH - eller C H , där x=2-18, R be- 2 2 X 2X 3 tecknar C 3 H2 RÅ betecknar H3 H , C H . -, C , 2 5 p/ \ CZHS, X Väljeß bland Cl, BI, I, 1/2 S04. HSO4, CH3SO , och M är en enhet som härrör från en sampolymiaer- 4 bar vinylmonomer. 126 nin. 1) IeEP01Ymerer av vinylacetat, krotonsyra och vinylestrar av en i a-ställning grenad och mättad alífatisk monokarboxyl- syra med minst 5 kolatomer i karboxylgruppen med formeln h? 83 - c _ C _ ou R2 där Bl och R2 betecknar en metylgrupp, R3 betecknar en hexylgrupp, 2) sampolymerer av akryl- eller metakrylsyra, deras blandnin- gar med homopolymerer av akryl- eller metakrylsyra, sampolyme- rer av natriumsaltet av akrylsyra och akrylamid, 3) polyakrylamider med karboxylatgrupper, 4) sampolymerer av akryl- eller metakrylsyra i form av deras alkalisalt och vinylalkohol eller deras blandning. 11. Komposition enligt något eller några av kraven 5 - 3 , k ä n n e t e c k n a d *av att den innehlller en katjoniak polymer vald bland derivat av cellulosaetrar, cyklopolymerer, katjoniska homo- eller sampolymerer av akrylsyra eller met- akrylsyra, derivat av N-vinylpyrrolidon, polyalkylenaminer, polymerer, som i sin kedja innehåller vinylpyridin- eller vi- nylpyridiniumenheter, karbamid-formaldehyd-hartser, kondensat av polyamin och epíklorhydrín, homo- eller sampolymerer av vi- nylbensylammonium, kvaternära polyureider och färgade poly- merer såsom definieras 1 kraven 4 och 5 . 12. Komposition enligt något eller några av kraven 5 - 3, k ä n n e t e c k n a d av att den som katjonisk polymer in- nehåller en eventuellt tvärbunden polyaminoamid eller en poly- alkylenamin och som anjonisk polymer innehåller ett derivat med en enhet av a,B-etylendikarboxylsyra, en polymer här- rörande från akrylsyra eller metakrylsyra, en polymer härrö- rande från krotonsyra sampolymeriserad med minst en eteniskt omåttad monomer annan än vinylacetat eller ympad och/eller tvärbunden. 127 500 985 13. Kompositíon enligt något eller nâgra av kraven 5 - 9 , k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller minst en kat- jonisk polymer vald bland kvaternära cellulosaeterderivat med formeln n n a I I I °\\\\\ï 0 (1) Rcen y där Rcell är resten av en annydroglukosenhet. y är ett god- tyckligt tal ca 50 till ca 20 000 och varje R individuellt be- tecknar en substítuent som är en grupp med den allmänna formeln ~ Icauza- o -)m- (cn2-cH-O)n- (cbn2b-0)p- tccflzclq - R' Cwz R-QR WE 3 T 1 % IX) R 2 där a är ett heltal 2 eller 3, b är ett heltal 2 eller 3, c är ett heltal 1-3, m är ett heltal 0-10, n är ett heltal 0-3, p är ett heltal 0-10, q är ett heltal 0 eller l och R' är en grupp med formeln 0 O O O _H, -C-OH, -C-O-Na, -C-O-K, eller -C-O-NH4 128 500 985 varvid då q är lika med noll. R' betecknar -H, H1, 82 och R3 betecknar var och en individuellt en al- kyl-, aryl-, aralkyl-. alkaryl-. cykloalkyl-, alkoxial- kyl- eller alkoxiarylgrupp. varvid var och en av grupperna R1, BZ och R3 kan innehålla upp till 10 kolatomer och då det rör sig om en alkoxialkylgrupp. så har den minst 2 kolato- mer, som skiljer syreatomen från kväveatomen, varvid totala antalet kolatomer. som föreligger i grupperna representerade genom R1. R2 och R3. ligger mellan 3 och 12. varvid RI. R2 och R3 alla tillsammans med kväveatomen. till vilken de är bundna. kan representera en av följande grupper: pyridin. a-metylpyridin. 3.5-dimetylpyrídín, 2.4.6-trimetylpyridín, N-metylpiperidin. N-etylpiperidin. N-metylmorfolin eller N-etylmorfolin. X är en anjon. V är ett helt tal lika med va- lensen för X. varvid medelvärdet av n som anhydroglukosenhet i cellulosaetern ligger mellan 0,01 och ca l och medelvärdet av (m+n+p+q) som anhydroglukosenhet i cellulosaetern ligger mel- lan ca 0,01 och ca 4. eller reaktionsprodukten av epiklorhyd- rin med kondensat av adipinsyra och dietylentriamin och minst en anjonisk polymer, som utgöres av en vattenlöslig polymer av eventuellt neutraliserad akrylsyra eller metakrylsyra. 14. Komposition enligt krav 12. k ä n n e t e c k n a d av att den likaledes innehåller en homopolymer av tvärbunden ak- rylsyra och en polyfunktionell reaktant. 15. komposition enligt något eller några av kraven 5 - 9 , k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller en katjonisk polymer härrörande från akrylsyra eller metakrylsyra med en- heterna 31 *'11 ~ CH, - C - och - CH2 - C - " ä I C = O C = 0 i i O O å I A A i I //,/N\\\ R2 _ Te* R4 RS R6 R3 H9 sno 985 i vilka R1 betecknar väte eller metyl och A betecknar en rak alkylgrupp med 1-6 kolatomer, R2, R3 och R4 är olika eller lika och betecknar en alkylgrupp med 1-18 kolatomer och R5 och R6 betecknar alkylgrupper med 1-6 kolatomer, X betecknar halogen eller metylsulfat, och eventuellt en enhet härrörande från en alkylester av akryl- eller metakrylsyra förenad med en polymer härrörande från akryl- eller metakrylsyra, en sampolymer härrörande från akryl- eller metakrylsyra, en sampolymer av maleiinsyra med en monoetenískt omättad monomer vald bland; eten, vinylbensen, vinylacetat, metylvinyleter, akrylamid, som eventuellt är hydrolyserad, polyakrylamider med karboxylatgrupper och deras vattenlösliga salter. 16. Komposition enligt något eller några av kraven 5 - 9 , k ä n n e t e c k n a d av att den som anjonisk polymer innehåller en terpolymer av vinylacetat, krotonsyra och polyetylenglykol och som katjonisk polymer innehåller en sampolymer av kvaternär polyvinylpyrrolidon. 17. Komposition enligt något eller några av kraven 5 -16 , k ä n n e t e c k n a d av att den dessutom innehåller amfotera eller nonjoniska polymerer. 13 . Komposition enligt något eller några av kraven 5 - 17, k ä n n e t e c k n a d av att den katjoniska polymeren föreligger i en mängd mellan 0,05 och 5 vikt% med avseende på kompositionens totalvikt. 19 . Komposition enligt något eller några av kraven 5 - 17, k ä n n e t e c k n a d av att den anjoniska polymeren föreligger i en mängd mellan 0,02 och 5 vikt% med avseende på kompositionens totalvikt. 20. Komposition enligt något eller några av kraven 5 -17 , k ä n n e t e c k n a d av att den föreligger i form av en gel innehållande förtjockningsmedel, som föreligger i en mängd av 0,5 - 15 vikt%. 500 985 wo 21. Komposition enligt något eller några av kraven 7 - 19, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller ett katjonískt ytaktivt ämne och är förpackad som aerosol. 22. Komposition enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att den som anjonisk polymer innehåller en monoetylester, en monoisopropylester eller en monobutylester av poly(metylviny- leter/maleinsyra), en sampolymer av akrylsyra eller metakryl- syra i form av ett alkalimetallsalt och vinylalkohol eller en terpolymer av vinylacetat, krotonsyra och vinylester av en förgrenad monokarboxylsyra, som är förgrenad i a-ställning och innehåller minst 5 kolatomer i kolvätegruppen och har formeln 5 9 R-C-C-OH 3! R2 vari R1 och R2 betecknar en alkylgrupp och R3 betecknar väte eller en alkyl-, alkarylj, aralkyl- eller arylgrupp. 23- Komposition enligt krav 5 -22 , k ä n n e t e c k n a d av att den föreligger i form av en aerosol. 24. Komposition enligt något av kraven 5 - 22, Ä ä n n e - t e c k n a d av att den föreligger i form av en lotion.