CZ293419B6

CZ293419B6 - Přípravek k prevenci a hojení zánětlivých onemocnění

Info

Publication number: CZ293419B6
Application number: CZ19973867A
Authority: CZ
Inventors: Jiří Labský; Jiří Vacík; Pavel Hošek
Original assignee: Ústav Makromolekulární Chemie Av Čr
Priority date: 1997-12-03
Filing date: 1997-12-03
Publication date: 2004-04-14
Also published as: DE69825319T2; CA2312087A1; CZ386797A3; DE69825319D1; SK8232000A3; CA2312087C; EP1058698B1; AU1331399A; US6610284B1; JP2001525340A; WO1999028359A1; SK284875B6; JP4298915B2; EP1058698A1

Abstract

Přípravek k prevenci a hojení zánětlivých onemocnění připravený polymerací či polykondenzací směsi obsahující, vztaženo na celý obsah směsi, 0,1 až 99,9 % hmotn. derivátů stericky stíněných aminů, 0,01 až 10 % hmotn. iniciátoru, 0 až 40 % hmotn. síťovadla, 0 až 10 % hmotn. terciárního aminu, kvartérní amoniové soli nebo dodatečně kvarternizovaných prekurzorů schopných kondenzace a případně doplňkové látky v množství do 100 % obsahu polymerační směsi. Přípravek může obsahovat rozpustné polymery nebo kopolymery připravené radikálovou polymerací z monomerů cyklických, stericky stíněných aminů, rozpustné polymery připravené polykondenzací dvojfunkčních stericky stíněných aminů, rozpustné polymery resp. kopolymery připravené polykondenzací dvojfunkčních cyklických, stericky stíněných aminů, deriváty stericky stíněných cyklických aminů.ŕ

Description

Vynález se týká přípravku k prevenci a hojení zánětlivých onemocnění, který má vlastnosti lapače radikálů se širokým biologickým spektrem. Přípravek je aplikovatelný k prevenci a hojení povrchového poškození pokožky, kůže, fascie, svalu do různé hloubky, při kterém dochází k masivní produkci radikálů redukcí kyslíku za vzniku reaktivních kyslíkových produktů.

Dosavadní stav techniky

Účinkem různého druhu záření, (například UV, gama, rentgenového aj.), hyperoxií, účinkem xenobiotik, při poranění či při některých onemocněních dochází u živých organismů k povrchovému poškození různé hloubky (pokožka, kůže, fascie, sval). Při jakémkoliv poškození dochází k masivní produkci radikálů redukcí kyslíku za vzniku reaktivních kyslíkových produktů. Původem produkce radikálů je jak porucha koordinace redoxních enzymatických systémů živé tkáně při jejich poškození, tak i vlastní činnost přítomných leukocytů. Reaktivní produkty kyslíku, většinou radikálového charakteru, působí agresivně na biologické systémy a vyvolávají často až nevratné změny při reakci např. s lipidy, proteiny nebo DNA, poškozují fyziologicky se vyskytující protektivní mechanismy chránící biologické systémy před účinkem reaktivních kyslíkových derivátů. Zároveň jsou aktivovány enzymatické systémy, které reaktivní kyslíkové deriváty spoluvytvářejí.

Protektivní systémy, fyziologicky se vyskytující v živých organismech, jsou na jedné straně nízkomolekulámí látky (např. vitaminy C, E, glutathion) nebo látky vysokomolekulámího charakteru (např. enzymy kataláza, superoxid dismutáza, glutathion reduktáza, peroxidáza nebo cyklooxygenáza). Spolu s fagocytámí činností leukocytů při hlubším poškození tkání většinou nestačí k léčebně efektivnímu omezení tvorby volných radikálů.

Při bakteriálním znečištění rány stačí reaktivní kyslíkové radikály poškodit tkáň, většinou ale nestačí k omezení růstu bakterií a výsledná degradace makromolekul tkáně a prostoupení leukocyty je podstatou hnisavého procesu. V následujícím průběhu, i při ovládnutí bakteriální flory způsobují tyto radikály nadprodukci cytokinů, které upřednostňují většinou růst fibroblastů, a přebujením granulací dochází dále ke zpomalení epitelizace a tím i zhojení. Granulace samy rovněž mohou být poškozovány volnými radikály, což opět prodlužuje hojení.

Dosavadní léčba je většinou zaměřena na fáze zánětu (protibakteriální antibiotika, granulační léčiva včetně prostaglandinů) a epitelizační fázi a je často nedostatečná, takže například proběhne sanace rány, ale granulace jsou chudé, nebo granulace jsou bohaté, ale rána neepitelizuje.

Podstata vynálezu

Podstata vynálezu přípravku k prevenci a hojení zánětlivých onemocnění připraveného polymerací či polykondenzací směsi, který odstraňuje do značné míry uvedené nevýhody spočívá v tom, že obsahuje, vztaženo na celý obsah směsi, 0,1 až 99,9 % hmotn. derivátů stericky stíněných aminů, 0,01 až 10% hmotn. iniciátoru, 0 až 40% hmotn. síťovadla, 0 až 10% hmotn. terciárního aminu, kvartemí amoniové soli nebo dodatečně kvartemizováných prekurzorů schopných kondenzace a případně doplňkové látky v množství do 100 % obsahu polymerační směsi, přičemž stericky stíněné aminy jsou vybrány ze skupiny alifatických aminů, cyklických aminů, připravených radikálovou polymerací a dále dvojfunkčních alifatických aminů, cyklických aminů a směsi dvojfunkčních a jednofunkčních cyklických aminů připravených polykondenzací.

-1 CZ 293419 B6

Dále jsou uvedeny hlavní znaky rozvíjející podstatu vynálezu přípravku k prevenci a hojení zánětlivých onemocnění vyjádřené hlavními typy příslušných sloučenin, charakterizované i způsobem jejich přípravy. Přípravek připravitelný radikálovou polymerací obsahuje stericky stíněné aminy vybrané ze skupiny alifatických aminů obecného vzorce I (I)

Rc

R_B—C—N—C-R_e

R_a Re Rp kde R_a až R_F jsou: alkyl Ci až C₄, -(CH₂)_n- kde n = 3, 4, 5, nejméně jedna vinylická skupina; R^ je alkyl Cj až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací cyklických aminů obecného vzorce II (U)

kde R] až R4 jsou alkyl C] až C₄, -(CH₂)_n- kde n = 3, 4, 5, nejméně jedna vinylická skupina, Ré je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací a W je vybrán ze skupiny

a) -CH(X)- a -CH(X)CH2-, kde X je:

(fUs) —oco-c=ch₂(ch₃) —NHCO-C=CHj (CH₃) —Ο0Ο-[ΰΗ₂]-ΝΗ0Ο-0=0Η₂ ⁿ (ch₃ ) —nhco-^h₂]-nhco-c=ch₂(ch₃ ) -^nhcoch₂J-nhco-c-=ch₂ (CHs) —CO₂-CH₂CH₂-OCO~C=CH₂ kde n =1 až 10, m =1 až 4

b) -N(X)- a N(X)CH₂- kde X je:

(cn₃) —co-c=ch₂ c —O— a —OCH₂—

-2CZ 293419 B6

Přípravek připravitelný polykondenzací směsi obsahuje dvojfunkční stericky stíněné aminy vybrané ze skupiny alifatických aminů obecného vzorce III (III)

kde R_a až R_f jsou: alkyl Ci až C₄, -(CH₂)_n- kde n = 3, 4, 5, hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl, izokyanátoalkyl vždy sCi až C₄ v alkylové části, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid; R^ je alkyl Cj až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

cyklických, aminů obecného vzorce IV (IV)

Re kde R] až Rj jsou: alkyl Ci až C₄, -(CH₂)n- kde n = 3, 4, 5, hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl, izokyanátoalkyl vždy s C| až C₄ v alkylové části, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid; R^ je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací a W je vybrán ze skupiny zahrnující

a) -NH-, -NHCH₂- kde Ri až R| jsou hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl, izokyanátoalkyl vždy s Ci až C₄ v alkylové části, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid,

b) -CH(X)-, -CH(X)CH₂-, kde X je:

—ch-ch₂-co₂h

I ^{z z} co₂h —ch-ch₂-ch₂oh ch₂oh —ch-ch₂ch₂nh₂ch₂nh₂ n = 1 až 10, m = 2až 10

-3CZ 293419 B6 cyklických aminů obecného vzorce V (V),

kde R] až 1¾ jsou -(CH2)n- kde n = 3, 4 a kde A, B jsou -OH, -NH₂, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, -NCO a Ré je alkyl Ci až C₄. H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací.

Přípravek připravitelný polykondenzací směsi může dále obsahovat dvojfunkční stericky stíněné aminy vybrané ze skupiny cyklických aminů obecného vzorce (IV) a dále jednofunkční cyklické aminy v množství 0,01 až 15 % hmotn., vztaženo na celý obsah polymerační směsi, vybrané ze skupiny zahrnující sloučeniny obecného vzorce VII (VII)

R

r₃

IN R4

I ⁴ '

Re kde Ri až R4 jsou: alkyl Ci až C₄, -(CH2)_n kde n = 4 nebo 5, hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl, vždy s Ci až C₄ v alkylové části, Ré je alkyl C) až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací a W je vybrán ze skupiny zahrnující:

a) -0-, OCH₂-, -NH-, -NHCH2-, kde Ri až ÍU je hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl vždy s C] až C₄ v alkylové části,

b) -CH(X)- a CH(X)CH₂- kde je X: derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, -NCO, —CONH-jCH^-NH₂ —CONH-fCH₂^OH

kde n = 2 až 10, m = 1 až 10;

deriváty cyklických aminů obecného vzorce VIII (VIII)

kde Ri až R4 jsou: alkyl Ci až C₄, -(CH₂)n- kde n = 3, 4, 5, hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl, vždy s Ci až C₄ v alkylové části; Rs je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál a W

-4CZ 293419 B6 představuje následující skupiny: -O-, -OCH₂-, -NH-, -NHCH₂-, -CH(X)-, -CH(X)CH₂kde X =

OH —NH₂ —COOH —CO-OCH₂CH₂joH nhco-[ch₂ch₂ó]-h —COOFÚ — NHCO—R-| —OCO-R-i —NHR-i —NR-jRz a R], R₂ jsou alkyly C] až C₄ a η = 1 až 10;

4-X-2,2,6,6-tetramethyl-l-Ré-azinan obecného vzorce IX (IX)

kde X je -NH₂, -OH, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, -CH₂Br; R^ je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou 10 oxidací;

(2,2,6,6-tetramethyl-l-R6-azinan-4-yl)-N-(n-X-alkyl)amin obecného vzorce X (X)

kde η = 1 až 10: X je -OH, -NH₂, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, 15 směsný anhydrid, azid; Ró je alkyl C_t až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

(2,2,6,6-tetramethyl-l-R6-azinan-4-yl)-n-X-alkanoát obecného vzorce XI

-5CZ 293419 B6 kde η = 1 až 10; X je -OH, -NCO. derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, -NCO; Ró je alkyl C, až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

4-(n-X-alkyl)-2,2,6,6-tetramethyl-l-R₆-azinan obecného vzorce XII (ΧΠ)

kde η = 1 až 10, X je -NH₂, -OH, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, R^ je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

3-X-2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-azolan obecného vzorce XIII (xni)

X

I

Re kde X je -NH₂, -ΌΗ, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, -CH₂Br

R₆ je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

(2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-azolan-3-yl)-n-X-alkanoát obecného vzorce XIV (XIV)

Re kde η = 1 až 10, X je -NH₂, -OH, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid; R^ je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

-6CZ 293419 B6 deriváty cyklických aminů obecného vzorce XV (XV)

kde A je derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, glycidilový ester; je alkyl Ci až C₄. H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací.

Předmět vynálezu je pak dále rozvíjen poukazem na vhodné sloučeniny obsažené v dalších závislých nárocích, jejichž příprava a účinky jsou rovněž demonstrovány v příkladech provedení.

Vynález je založen na novém poznatku, že aminy se stericky stíněnou aminoskupinou mají schopnost - ve styku s živou tkání - výrazným způsobem likvidovat reaktivní kyslíkové deriváty a tím urychlit hojení poškozených tkání. Mechanismus působení v živém organismu není popsán v odborné literatuře, je pravděpodobné, že chemismus likvidace kyslíkových reaktivních derivátů je obdobný jako v polymemích systémech. Přítomnost některého z oxidačních stupňů těchto aminů (hydroxalamin, resp. nitroxid) urychluje hojení poraněných tkání, protože pro rekombinaci s volnými radikály respektive oxidanty, jako jsou například peroxid vodíku, org. peroxyradikály, hydroperoxidy aj. vznikající v živé tkáni se nabízí větší paleta látek pro jejich likvidaci. Sloučeniny obsažené v přípravku podle vynálezu zahrnují rozpustné nebo síťované polymery, které jsou tvořeny polymerizovatelnými stericky stíněnými aminy, resp. kopolymery, kde vedle sekvence vzniklé z polymerizovatelného aminu je zabudován libovolný monomer, s výhodou může být hydrofilní. Přístupnost aminoskupiny je u stericky stíněných aminů ze sterického hlediska výrazným způsobem omezena. Stabilní nitroxidové radikály, které vznikají oxidací z těchto aminů, nejsou schopny vyvolat radikálovou polymeraci. Polymerizovatelné deriváty stericky stíněných aminů mohou být při polymeraci nebo po polymeraci v původním stavu, tj., jako amin, respektive v některém vyšším oxidačním stupni, tj. jako hydroxylamin nebo nitroxid.

Tyto aminy, respektive jejich deriváty, přednostně reagují s kyslíkem a jeho redukovanými deriváty jako jsou superoxid, hydroxidový radikál, peroxid vodíku, alkyl peroxidy, alkyl-hydroperoxidy aj. a tím zamezují destruktivní oxidaci živé tkáně. Hydrofilní kopolymery jsou vhodné pro aplikace v lékařství v podobě gelů, fólií, terapeutických kontaktních čoček, pudrů aj. Při vhodném uspořádání ve formě pěny, houby apod. tyto polymemí systémy mohou současně odstraňovat vodu z poraněných tkání.

Stejně účinné jsou polymery připravené kondenzací dvou- a vícefunkčních alkoholů, aminů, aminoalkoholů s reaktivními deriváty dvou a vícefunkčních derivátů kyselin, jako jsou například chloridy, aktivované estery, směsné anhydridy, nebo dvoufunkční izokyanáty za vzniku polyesterů, polyamidů, urethanů nebo jejich kombinací. V těchto kondenzací vzniklých polymerech se samozřejmě předpokládá zabudovaný stericky stíněný amin s vhodnými reaktivními skupinami. Tyto polymery vzniklé kondenzací mohou být podle způsobu přípravy opět rozpustné nebo síťované.

V souvislosti s novým přípravkem lze využít antibakteriální účinek kvartémích solí aminů, a zde je možno s výhodou kombinovat léčebný účinek polymemích derivátů stíněných aminů a jejich oxidačních derivátů s polymemími deriváty kvartémích amoniových solí a tím dosáhnout výrazného prodloužení doby nutné pro aplikaci polymemích systémů, aniž by docházelo ke kontaminaci. Zvýšenou baktericidní účinnost například u zubních protéz, lze právě zaručit ještě přítomností vázaných kvartémích amoniových solí, které se připraví kopolymerací výše uvedených polymeračních směsí s polymerizovatelnými kvartémími solemi resp. jejich prekurzory a

-7CZ 293419 B6 jejich dodatečnou kvarternizací, resp. kondenzací vhodných substituovaných aminů tak, aby byla možná dodatečná kvartemizace.

Způsob přípravy kopolymerů spočívá v tom, že polymerační směs složená z některého výše uvedeného vinylového monomeru nebo jejich směsi, polymerizovatelného stíněného aminu nebo jejich směsi, respektive hydroxylaminového derivátu, a v případě potřeby síťovadla a iniciátoru, se polymeruje tak, že vznikne rozpustný nebo nerozpustný polymer nebo podle tvaru formy vhodný výrobek jako například fólie, čočka aj. Při přípravě hydrofilních gelových forem lze postupovat i tak, že se připravené práškové hydrofilní polymery se stericky stíněným aminem s aminoskupinou v různém oxidačním stupni, tj. amin, hydroxylamin resp. nitroxidový radikál nebo různé typ derivátů stericky stíněných sekundárních aminů v práškových polymerech v různém oxidačním stupni, které se mohou vzájemně kombinovat a z těchto směsí připravit (nabotnáním ve vhodné směsi rozpouštědel) gel.

Výhoda gelových forem kopolymerů spočívá v tom, že gel může dokonale pokrýt léčenou oblast. Do těchto gelů lze navíc přidat libovolné podpůrné lékové formy.

U polymerů připravených polykondezací vznikají polyestery, polyamidy, polyurethany nebo jejich směsi. Polykondenzace se provede buď pouze s dvoufunkčními stíněnými sekundárními aminy, nebo v přítomnosti jiných dvoufunkčních monomerů. Pro přípravu těchto polymerů platí běžná pravidla pro přípravu polymerů polykondenzací.

Do polymerů vzniklých kondenzací, jak rozpustných tak nerozpustných, je možné zabudovat kvartémí amoniové sole pomocí vhodných derivátů. Prekurzory je nutno dodatečně kvartemizovat.

Všude, kde je v této přihlášce použit výraz „aktivovaný ester“ je tírn míněn technický výraz používaný v biochemii, například v chemii peptidů atd., a představuje skupinu esterů kyselin, které jsou díky zvlášť vybraným alkoholům selektivně náchylné k amono- resp. aminolýze v přítomnosti hydroxylových skupin. Příklady takových vhodných alkoholů/esterů jsou nitrophenol, pentachlorfenol, N-hydroxyftalimid, N-hydroxysukcinimid. Literatura: R. Ashady: Advanced in Polym. Sci. 111, 3-39,1994.

Obdobně výraz směsný anhydrid je ze stejného oboru a představuje sloučeniny, které vznikají působením alkyl chlorkarbonátu obecného vzorce R-O-CO-C1 (kde R je ethyl, propyl, izopropyl, izobutyl, cyklopentyl aj.) na triethylamoniovou sůl kyseliny. Takto vzniklý směsný anhydrid kyseliny uhličité a kyseliny použité reaguje jednoznačně s aminy nebo alkoholy tak, že acyluje pouze kyselinou použitou pro reakci. Příslušný vzorec pak vypadá takto: Z-CO-O-CO-O-R. Literatura: J.P. Greenstein, M. Winitz: Chemistry of the Amino Acids. J. Wileyand Sons,NY 1961.

Přehled obrázků na výkresech

Na výkrese představuje obr. 1 EPR spektrum imobilizovaného nitroxidového radikálu v kontaktní čočce po oxidaci peroxidem vodíku podle příkladu provedení č. 12.

Příklady provedení vynálezu

Příklad č. 1

Směs 80 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 0,5 g N 1-(2,2,6,6-tetramethyl-azinan-4-yl)-2-methylakrylamidu, 0,6 g ethylenglykoldimethakrylátu, 0,5 g 2,2’-azobis(2-methyl-propionitrilu) se

-8CZ 293419 B6 zahřívá v 1000 ml benzenu na 70 °C po dobu 12 h. Vzniklý polymer se extrahuje za lab. teploty 1000 ml benzenu. Práškový polymer se míchá se směsí voda-macrogolum 300 tak, aby vznikl gel vhodné konzistence pro lékařské aplikace.

Příklad č. 2

Polymerační směs připravená podle příkladu 1 a po přidání 0,08 g (2-dimethylaminoethyl) methakrylátu se polymeruje v 1000 ml benzenu při teplotě 70 °C po dobu 12 h. Kopolymer se extrahuje 1000 ml benzenu a 10 ml methyljodidu 48 h za lab. teploty a 2 dny pouze 1000 ml benzenu. Výsledný práškový polymer se usuší.

Příklad č. 3

Polymer připravený podle příkladu 1 se smíchá s vodným roztokem kopolymeru [2-hydroxyethyl methakrylát copo 2-methakryloyloxyethyltrimethylamoniumbromid] (obsah asi 4 %) tak, aby výsledný polymer měl koncentraci kvartémí amoniové soli ÍO’⁵ g/kg.

Příklad č. 4 g N-vinylpyrrolidonu, 10 g 2-methoxyethylmethakrylátu, 7g N 1-(2,2,6,6-tetramethylazinan-4-yl)akrylamidu, 0,5 g 3-[l-(2-oxo-l-vinyl-azolan-3-yl)ethyl)-l-vinyl-2-azolanonu, 0,1 g AIBN se zahřívá v 300 ml methanolu na 60 °C po dobu 10 h. Výsledný kopolymer se extrahuje ethanolem a po usušení se rozemele na prášek. Kopolymer lze nabobtnat ve vodě na obsah vody 67 %.

Příklad č. 5

Směs 60 g 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl methakrylátu, 3 g (2-methakryloyloxyethyl) 2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-lH-2,5-dihydro-azol-3-karboxylátu, 0,2 g 4-vinylpiridinu, 0,5 g ethylen-glykoldimethakrylátu, 0,5 g AIBN byla zahřívána v 950 ml toluenu na 72 °C po dobu 11 h. Kopolymer byl extrahován při 25 °C směsí 500 ml ethanolu a 500 ml benzenu a 10 methyljodidu po dobu 72 h. Po odstranění rozpouštědel vzniklý kopolymer přidáním 250 ml vody a 250 ml polyethylenglykolu 300 poskytne gel.

Příklad č. 6

100 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 0,4 g ethylenglykoldimethakrylátu, lg 2-hydroxy-2methyl-propiofenonu, 6 g N 1-(2,2,6,6-tetramethyl-azinan-4-yl)-2-methakiylátu, a 0,03 g 2-dimethylaminoethyl-2-methakrylátu bylo polymerováno na polypropylenové fólii 10 min řadou UV lamp 175 W ze vzdálenosti 18 cm. Vznikla fólie silná 1 mm, která byla extrahována směsí ethanol-aceton (1:1) vždy s obsahem 0,3 % methyljodidu po dobu 48 h. Fólii lze nabobtnat ve vodě na obsah vody 36 %.

Příklad č. 7

100 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 0,4 g ethylenglykoldimethakrylátu, 1 g 2-hydroxy-2methylpropiofenonu, 6g Nl-(2,2,6,6-tetramethyl-azinan-4-yl)-2-methakrylamidu bylo polymerováno na polypropylenové fólii 10 min řadou UV lamp 175 W ze vzdálenosti 18 cm. Vznikla

-9CZ 293419 B6 fólie silná 1 mm, která byla extrahována 30% ethanolem. Fólii lze nabobtnat ve vodě na obsah vody 36 %. Pro praktické použiti byla nabobtnána v 50% makrogolum 300 (viz lékopis český).

Poly(ethylenglykol) M. hmot. 300 pro lékařské účely.

Příklad č. 8

100 g 2-hydroxyetylmethakryláui. 5 g 2-acetyloxyethylmethakrylátu, N 1-(3,3,5,5-tetramethyll,4-diazinan-l-yl)-2-methylakrylamidu, 0,5 g glykoldimethakrylátu, 0,02 g 2-methakryloyloxyethyltrimethylamoniumjodidu. 0,5 g AIBN v 1000 ml toluenu se zahřívá na 72 °C po dobu 11 h. Po extrakci benzenem a usušení poskytl kopolymer gel po smíchání s 500 ml směsi voda-poly(ethylenglykol) M. hmot. 400 (1:1).

Příklad č. 9

100 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 0,4 g ethylenglykoldimethakrylátu, lg benzoin-methyletheru, 6 g 2,2,6,6-tetramethyl-azinan-4-yl akrylátu, bylo polymerováno na polypropylenové fólii 10 min řadou UV lamp 175 W ze vzdálenosti 18 cm. Vzniklá fólie silná 1 mm byla extrahována směsí ethanol-aceton (1:1). Fólie byla oxidována 30% peroxidem vodíku (500 ml) tak, že obsahovala 37 % nitroxidových radikálů (počítáno na vložené množství polymerizovatelného sekundárního aminu). Fólii lze nabobtnat ve vodě na obsah vody 36 %.

Příklad č.10

Směs 80 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 5g N 1-(2-(2,2,6,6-tetramethyi-azinan-4-yl)karbamoylethyljmethakrylamidu, 0,6 g ethylenglykol-dimethakrylátu, 0,5 g 2,2’-azobis(2-methylpropionitrilu) se zahřívá v 1000 ml benzenu na 70 °C po dobu 12 h. Vzniklý polymer se extrahuje za lab. teploty 1000 ml benzenu a byl oxidován v suspenzi (1000 ml benzenu) 8g kyseliny 3-chlorperbenzoové po dobu 24 h za laboratorní teploty a stálého míchání. Po vysušení a nabotnání ve vodě obsahuje asi 35 % vody. (Obsah nitroxidů 48 % na oxidovatelný amin).

Příklad č. 11

Směs 80 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 5 g N 1-(2,2,6,6-tetramethylazinan-4-yl) 2- methakrylamidu, 0,6 g ethylenglykoldimethakrylátu, 0,5 g 2,2’-azobis(2-methylpropionitrilu) se po probublání proudem argonu (10 min) nadávkuje v inertní atmosféře do formiček vhodných pro přípravu kontaktních čoček, kde se polymeruje při 70 °C po dobu 12 h. Ze vzniklých válečků (průměr 14 mm, výška 10 mm) se soustružením připravují terapeutické kontaktní čočky. Po nabobtnání ve vodě obsahuje čočka 36 % vody. Lze ji použít přímo pro ošetření oka.

Příklad č. 12

Směs 80 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 5 g (methakryloyloxyethyl)-2,2,5,5-tetramethyl-2,5dihydro-lH-azol-3-karboxylátu, 0,6 g ethylenglykoldimethakrylátu, 0,5 g 2,2’-azobis(2methylpropionitrilu) se po probublání proudem argonu (10 min) nadávkuje v inertní atmosféře do formiček vhodných pro přípravu kontaktních čoček, kde se polymeruje při 70 °C po dobu 12 h. Ze vzniklých válečků (průměr 14 mm, výška 10 mm) se soustružením připravují terapeutické kontaktní čočky. Po nabobtnání ve vodě byly čočky oxidovány po různou dobu roztokem peroxidu vodíku (1 čočka ve 2 ml roztoku). Po oxidaci 6 dní za laboratorní teploty (30% peroxid vodíku) byly čočky použity pro ošetření oka po operaci laserem s vynikajícím úspěchem.

-10CZ 293419 B6

Příkladě. 13

Směs 80 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 5 g 2-methyl-N-(2,2,5,5-tetramethylazolan-3-yl)akrylamidu, 0,6 g ethylenglykoldimethakrylátu, 0,5 g 2,2’-azobis(2-methylpropionitrilu) se zahřívá v 1000 ml benzenu na 70 °C po dobu 12 h. Vzniklý polymer se extrahuje za lab. teploty 1000 ml benzenu a byl oxidován v suspenzi (1000 ml benzenu) 8 g kyseliny 3-nitroperbenzoové po dobu 24 h za laboratorní teploty a stálého míchání. Po vysušení a nabobtnání ve vodě obsahuje asi 35 % vody (obsah nitroxidů 39 %, počítáno na oxidovatelný amin).

Příklad č. 14

100 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 0,4 g ethylenglykoldimethakrylátu, 1 g benzoinmethyletheru, 3 g 2,2,6.6-tetramethyl-azinan-4-yl 2-methylakrylátu, 3 gN 1-(2,2,6,6-tetramethyl-l-hydroxyazinan-4-yl)-2-methylakrylamidu hydrochloridu bylo polymerováno na polypropylenové fólii 10 min řadou UV lamp 175 W ze vzdálenosti 18 cm. Vzniklá fólie silná 1 mm byla extrahována směsí ethanol-aceton (1:1). Fólie byla po zalkalizování 5% roztokem hydrogenuhličitanu sodného (100 ml) oxidována 30% peroxidem vodíku (500 ml) tak, že obsahovala 37 % hmotn. nitroxidových radikálů. Fólii lze nabobtnat ve vodě na obsah vody 36 % hmotn.

Příklad č. 15

Směs 60 g diglykolmethakrylátu, 3 g 2,2,5,5-tetramethyl-3-azolan-3-yl methakrylátu, 0,5 g ethylenglykoldimethakrylátu, 0,5 g 2,2’-azobis(2-methylpropionitrilu) bylo zahříváno v 950 ml toluenu na 72 °C po dobu 11 h. Kopolymer byl extrahován při 25 °C směsí 500 ml ethanol, 500 ml benzen a 7 g kyseliny 3-chlorperbenzoové 2 dny. Po odstranění rozpouštědel vzniklý kopolymer přidáním 150 ml vody a 150 ml poly(ethylenglykolu) 300 poskytne gel. Obsah nitroxidů je 41 % hmotn.

Příklad č. 16

100 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 0,4 g ethylenglykoldimethakrylátu, 1 g benzoinmethyletheru, 6 g 2,2,6,6-tetramethylazinan-4-yl 2-methakrylátu a 0,03 g 2-dimethylaminoethyl methakrylátu bylo polymerováno na polypropylenové fólii 1 min řadou UV lamp 175 W ze vzdálenosti 18 cm. Vznikla fólie silná 1 mm, která byla extrahována směsí 3000 ml ethanol-aceton (1:1) s obsahem 100 ml 30% peroxidu vodíku po dobu 5 dní. Fólii lze nabobtnat ve vodě na obsah vody 36 % hmotn. Obsah nitroxidů 15 %. EPR spektrum je na obr. 1.

Příklad č.17

Fólie připravená ze směsi monomerů podle př. 4 a kopolymerovaná ve formě poskytla fólii (síla 2 mm), která po nabobtnání ve vodě byla použita k hojení popálenin. Pod touto fólií se doba hojení zkrátila asi o 5 dní ve srovnání s neléčenou popáleninou a současně bylo možno pozorovat výrazně nižší množství hnisu.

Příklad č.18

Na hnisající ránu byl aplikován kopolymer připravený podle příkladu 2 (nabotnalý ve směsi voda makrogolum 300 v poměru 1:1). Zahojení rány proběhlo bez komplikací.

-11 CZ 293419 B6

Příklad č.19

Na špatně přístupnou popáleninu (mezi prst)) byl aplikován gel podle příkladu 3. Výsledný efekt byl výrazně urychlené zhojení, ve srovnání s běžným postupem, nebyl pozorován žádný vznik infekce.

Příklad č. 20

Čerstvé oděrky byly pokryty fólií (připravena podle př. 7). za 3 dny většina zahojena.

Příklad č. 21

Infikované oděrky - použita fólie připravená podle př. 7, každé 2 dny výměna fólie podle stupně odtoku hnisu, opakováno podle stupně epitelizace, většinou stačí 2 až 3 krát.

Příklad č. 22

Popáleniny I. stupně byly pokryty fólií podle př. 9, na volných plochách stačí aplikace fólie 2 až 3 dny. Ve štěrbinách se aplikuje gel (podle př. 1) lx denně 2 až 3 dny. Rána se zahojila během několika dnů bez viditelných následků.

Příklad č. 23

Popáleniny II. stupně (pokud nejsou porušeny puchýře), není nutné jejich kryt odstraňovat, převazy fólií (podle př. 7) nebo gelem (podle př. 1) podle přístupnosti, stačí lx za dva výměna fólie, ve štěrbinách s výhodou lx denně gelem. Hojení bylo urychlené, bez následných jizev.

Příklad č. 24

Popáleniny III. a IV. stupně krytí fólií podle př. Ί pro přepravu a počáteční ošetření.

Příklad č. 25

Drobné pohmožděniny kryté fólií (příprava podle př. 9) 2 dny, v podstatě zahojeno.

Příklad č. 26

Štípnutí hmyzem kryto fólií (příprava podle př. 38), bez následků za 2 dny.

Příklad č. 27

Na kontaktní zánět kůže byla aplikována fólie (připravena podle př. 9). Výměna fólie lx denně po dobu 2 až 3 dny (i déle podle stupně zánětu). Odpovídá popáleninám, mírnější průběh.

Příklad č. 28

Seborrhoická dermatitida a ekzém - většinou aplikován gel (připraven podle př. 1) na 1 hodinu denně. Za 3 až 4 aplikace prakticky zahojeno.

Příklad č. 29

Bércový vřed krytý fólií (příprava podle př. 7), výměna za 1 až 2 dny podle stupně hojení. Někdy nutno udělat přestávku a převaz na sucho. Za 3 až 4 aplikace výrazné zlepšení.

Příklad č. 30

Vleklé píštěle kryty fólií (podle př. 6). Puchýřnatá kožní onemocnění, výměna po 1 až 3 dnech podle úlevy při evakuaci.

Příklad č. 31

Vředové stavy trávicí trubice - žaludeční a dvanáctemíkový vřed, Crohnova nemoc, ulcerosní kolitida - podáván gel (podle př. 1) pro nevstřebatelnost možno použít ke zklidnění zánětu.

Příklad č. 32

Puchýřnatá kožní onemocnění: po aplikaci gelu (př. I) nebo fólie (připraveno podle př. 7) - zlepšení pocitů s odstraněním pálení a bolestivosti i při neodstranění původu zánětu (např. opary prostý i pásový, lupenka i pustulosní, exfoliativní stavy).

Příklad č. 33

Čerstvé nadměrné jizvy-keloidy - lze téměř odstranit po aplikaci fólie (podle př. 7) po dobu 10 dnů - znatelné vymizení keloidů.

Příklad č. 34

Endarteriální stenty byly pokryty fólií (př.7) aby se zabránilo nárůstu ateromatózní hmoty.

Příklad č. 35

Hemoperfúzní patrony, naplněné polymemími kuličkami připravenými z glycidylmethakrylátu a 30% glykolmethakrylátu jako síťovadla s vázaným 4-amino-2,2,6,6-tetramethylazinanem reakcí glycidylové skupiny s aminoskupinou, byly použity k odstranění nadbytečných volných radikálů při onemocněních spojených s nadměrnou tvorbou volných oxyradikálů.

Příklad č. 36

Kontaktní oční čočky (připraveny podle př. 10) byly použity k léčení poškozené rohovky různými vlivy (alkálie, kyseliny, UV záření, mechanické oděrky, popáleniny, vleklé záněty, pooperační problémy po aplikaci očního laseru). Aplikace 8 h denně, výrazné zlepšení za týden.

- 13 CZ 293419 B6

Příklad č. 37

Celková zubní protéza horního patra byla pokryta pastou vzniklou ze směsi práškového polymeru připraveného podle př. 5, a 2-hydroxyethylmethakrylátu a po zakrytí povrchu protézy separační fólií (celofán) byl vytvarován detailní reliéf horního patra. Přítomný UV iniciátor 2-hydroxy-2methylpropiofenon (2%) po ozáření UV lampou 125 W ze vzdálenosti 10 cm (12 min) vytvořil hydrofilní elastický povrch.

Příklad č. 38 g triblokového kopolymeru poly(ethylenglykol), poly(propylenglykol), poly(ethylenglykol) (M hmotn. 3000), 3,3 g bis(4-izokyanátocyklohexyl) methanu, 0,5 g 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylazinan-N-oxylu, 0,3 g polyvinylalkoholu, 0,8 g l,4-diazabicyklo[2.2.2]oktanu po smíchání a nalití na polyesterovou fólii a zahřátí infralampou na teplotu 40 °C (2 h) vytvoří film.

Příklad č. 39 g poly(propylenoxidu) (Mol. hmotn. 1500), 2,1 g hexamethylendiizokyanátu, 0,7 g 1,1,1—trimethylolpropanu, 0,5 g 3-hydroxyethyl-2,2,5,5-tetramethylazolan-N-oxylu, 0,1 g 3-diethylaminopropylaminu se nalije na hydrofobizované sklo a zahřeje se na teplotu 35 °C (2 h). Vznikne hydrofilní fólie, která byla extrahována směsí 200 ml ethanol a 10 ml methyljodidu 2 dny. Následovala extrakce 500 ml směsi ethanol-voda 1:1.

Příklad č. 40

Hydrofilní kontaktní čočka, připravená soustružením z bloku připraveného blokovou polymerací 2-hydroxyethylmethakrylátu s 0,3% glykoldimethakrylátu za standardních polymerizačních podmínek. Povrch byl modifikován reakcí 3-izokyanáto-2,2,5,5-tetramethylazolan-N-oxylu s hydroxylovými skupinami kontaktní čočky v roztoku dimethoxyethanu. Radikál byl částečně redukován na hydroxylamin vodíkem přetlak 100 mm vodního sloupce) za katalýzy platinovou síťkou.

Příklad č. 41

Homopolymer připravený aniontovou polymerací 4-methakryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylazinan-N-oxylu (Mol. hmotn. 2600) byl rozpuštěn v ethanolickém roztoku polymeru poly(2-hydroxyethyl)-methakrylátu a byla odlita fólie, která byla použita k ošetření popáleniny na předloktí. Léčebný účinek byl výrazně lepší ve srovnání s běžným postupem.

Příklad č. 42

Ester, připravený z polyethylenglykolu monoethyletheru (Mol. hmotn. 600) a 2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-lH-azolan-3-karboxylové kyseliny byl použit jako 3% hmotn. přísada při polykondenzaci blokového kopolymeru poly(ethylenglykol)-poly(propylenglykol) (Mol. hmotn. 800) s hexamethylendiizokyanátem. Vzniklý polymer byl zpracován v podobě fólie, která byla po nabobtnání ve směsi voda-makrogolum 300 aplikována na proleženiny, vzniklé dlouhodobým pobytem na lůžku. Výsledky byly podstatně lepší než běžné řešení.

-14CZ 293419 B6

Příklad č. 43

Polyethylenglykol (Mol. hmotn. 3000), kde koncové skupiny jsou karboxyly, byl přeměněn na diamid reakcí s 4-amino-2,2,6,6-tetramethylazinanem za použití dicyklohexylkarbodiimidu. Tento polymer byl jako 5% hmotn. přísada použit při radikálové polymeraci 2-hydroxyethylmethakrylátu ve formě poskytující fólie silné 2 mm. Fólie byla použita s úspěchem na bércové vředy.

Průmyslová využitelnost

Přípravek podle vynálezu je v širokém měřítku použitelný k prevenci a hojení zánětlivých onemocnění povrchového poškození pokožky, kůže, fascie, svalu do různé hloubky, při kterém dochází k masivní produkci radikálů redukcí kyslíku za vzniku reaktivních kyslíkových produktů. Je aplikovatelný v sanitární, hospitalizační a posthospitalizační péči a lze jej s výhodou zařadit do všech přípravků sloužících k první pomoci při uvedených druzích poranění.

Claims

1. Přípravek k prevenci a hojení zánětlivých onemocnění připravený polymeraci či polykondenzací směsi obsahující, vztaženo na celý obsah směsi, 0,1 až 99,9 % hmotn. derivátů stericky stíněných aminů, 0,01 až 10 % hmotn. iniciátoru, 0 až 40 % hmotn. síťovadla, 0 až 10 % hmotn. terciárního aminu, kvartémí amoniové soli nebo dodatečně kvartemizováných prekurzorů schopných kondenzace a případné doplňkové látky v množství do 100 % obsahu polymerizační směsi, přičemž stericky stíněné aminy jsou vybrány ze skupiny alifatických aminů, cyklických aminů, připravených radikálovou polymerizací a dále dvojfunkčních alifatických aminů, cyklických aminů a směsi dvojfunkčních a jednofunkčních cyklických aminů připravených polykondenzací.

2. Přípravek podle nároku 1, připravený radikálovou polymerizací směsi obsahující stericky stíněné aminy vybrané ze skupiny alifatických aminů obecného vzorce I (I)

Rc

R_b-C—N—C-R_e

Ra R6 ^rf kde R_a až R_F obsahuje alespoň jednu vinylickou skupinu a dále alkyl Ci až C₄ a Ré je alkyl C| až C₄, H, OH, nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací a cyklických aminů obecného vzorce II (II)

-15CZ 293419 B6 kde R] až R4 obsahuje alespoň jednu vinvlickou skupinu a dále alkyl Cj až C₄, nebo kde Ri a R₂či R3 a R₄ tvoří společně -(CH₂)_n- kde n = 3, 4, 5 a Ré je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací a W je vybrán ze skupiny

a) -CH(X)- a -CH(X)CH₂- kde X je.

—OCO-C=CH2 (CH3) —nhco-c=ch₂ (<?«,) —Ο0Ο-40Η₂-^ΝΗ0Ο-0=0Η₂ ⁿ (CH₃ ) —NHCO^CH₂j-NHCO-C=CH₂(CH₃) ^Π —^NHCOCH₂^-NHCO-C-CH₂ (cHs) —CO₂-CH₂CH₂-OCO-C=CH₂ kde n =1 až 10, m =1 až 4

b) -N(X)- a -N(X)CH₂- kde X je:

(CH3) —co-c«ch₂10

c) -O-a-0CH₂-

3. Přípravek podle nároku 1, připravený polykondenzací směsi obsahující dvojfunkční stericky stíněné aminy vybrané ze skupiny alifatických aminů obecného vzorce III (III)

Rf kde Ra až Rf jsou: alkyl C] až C₄, -<CH₂)_n- kde n = 3, 4, 5, hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl, izokyanátoalkyl vždy sC] až C₄ v alkylové části, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid; R₆ je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

-16CZ 293419 B6 cyklických, aminů obecného vzorce IV (IV) /

kde R₇ až Rjo jsou; alkyl C₁ až C₄, nebo kde R₇ a R« či R₉ a R₁₀ tvoří společně -(CH₂)_n- s n = 3, 4, 5, dále hydroxyalkyl. aminoalkyl, karboxyalkyl, izokyanátoalkyl vždy s C] až C₄ v alkylové části, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, azid; Ró je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací a Wi je vybrán ze skupiny zahrnující

a) -NH-, -NHCH₂- kde R₇ až Ri₀ jsou hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl, izokyanátoalkyl vždy s Ci až C₄ v alkylové části, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid,

b) -CH(X)-, -CH(X)CH₂-, kde X je:

—ch-ch₂-co₂h

Čo₂H —ch-ch₂-ch₂oh ch₂oh —ch-ch₂ch₂nh₂ch₂nh₂ η = 1 až 10, m = 2 až 10 cyklických aminů obecného vzorce V (V), kde R] a R₂ nebo R₃ a Rt tvoří společně -(CH₂)_n- s n = 3, 4 a kde A, B jsou -OH, -NH₂, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, -NCO a Ró je alkyl C! až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací.

4. Přípravek podle nároků 1 a 3 připravený polykondenzací směsi obsahující dvoufunkční stericky stíněné aminy vy brané ze skupiny cyklických aminů obecného vzorce IV a dále jednofunkční cyklické aminy v množství 0,01 až 15 % hmotn., vztaženo na celý obsah polymerizační směsi, vybrané ze skupiny zahrnující sloučeniny obecného vzorce VII (VII)

-17CZ 293419 B6 kde Rj i až Rj₄ jsou: alkyl C₍ až C₄ nebo Rn a Ri₂ či R_l3 a R₁₄ tvoří společně -(CH₂)n, kde n = 4, 5, dále hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl, vždy sC! až C₄ v alkylové části, R^ je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací a W₂ je vybrán ze skupiny zahrnující:

a) -0-, OCH₂-, -NH-, -NHCH?-, kde Rn až Rj₄ je hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl vždy s Ci až C₄ v alkylové části,

b) -CH(X)~ a CH(X)CH₂- kde je X: derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, -NCO, —CONH

-|CH₂]-NH₂ — CONH-fCH^OH —CONH kde n = 2 až 10, m = 1 až 10;

deriváty cyklických aminů obecného vzorce VIII (VIII) kde R₎₅ až Rig jsou: alkyl Ci až C₄, nebo Rj₅ a R₎₆ Či Rn a R₎₈ tvoří společně -(CH₂)_n- kde n = 3, 4, 5, hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl, vždy s Ci až C₄ v alkylové části; Reje alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál a W₃ představuje následující skupiny: -0-, -OCH₂-, -NH-, -NHCH₂- -CH(X)-, CH(X)CH₂-, kde X = —OH —NH₂ —COOH —COORi —NHCO-R!

—OCO-R-i —NHR₁ —NR-|R₂ a R], R₂ jsou alkyly Ci až C₄ a η = 1 až 10;

4-X-2,2,6,6-tetramethyl-l-R6-azinan obecného vzorce IX (IX)

- 18CZ 293419 B6 kde X je -NH₂, -OH, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, -CH₂Br; Ró je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

(2,2,6,6-tetramethyl-l-R₆-azinan-4-yl)-N-(n-X-alkyl)amin obecného vzorce X (X)

Re kde η = 1 až 10; X je OH, -NH₂, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid; Ré je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

(2,2,6,6-tetramethyl-l-R₆-azinan-4-yl)-n-X-alkanoát obecného vzorce XI (Xi)

I

Re kde η = 1 až 10; X je -OH, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, -NCO; R^ je alkyl Cj až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

4-(n-X-alkyl)-2,2,6,6-tetramethyl-l-R6-azinan obecného vzorce XII (XII)

I Re kde η = 1 až 10, X je -NH₂, -OH, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, R^ je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

-19CZ 293419 B6

3-X-2,2,5.5-tetramethyl-l-R^-azolan obecného vzorce XIII (XIII) kde X je -NH₂, -OH, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhvdrid, azid, -CH₂Br

Ró je alky l Cj až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

(2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-azolan-3-yl) n-X-alkanoát obecného vzorce XIV (XIV)

Re kde η = 1 až 10, X je -NH₂, -OH, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid; R<, je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

deriváty cyklických aminů obecného vzorce XV (XV) kde A je derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, glycidilový ester; Ré je alkyl Cj až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací.

5. Přípravek podle nároků 1 a 2, připravený polymerací směsi, kde tato směs obsahuje dále doplňkové látky, kterými jsou vinylové monomery vybrané ze skupiny: kyselina akrylová a methakrylová, alkylakryláty a methakryláty, hydroxyalkylakryláty a methakryláty, alkyloxyalkylakryláty a methakryláty, acyloxyalkylakryláty a methakryláty, akryl- a methakiylamidy, substituované alkylakryl- a methakrylamidy, hydroxyalkylakryl- a methakrylamidy, vinylpyrrolidon, diacetonakrylamid [Nl-(l,l-dimethyl-3-oxobutyl)akrylamid].

6. Přípravek podle nároku 1, připravený radikálovou polymerací směsi obsahující alifatické stericky stíněné aminy vybrané ze skupiny zahrnující:

7-akryloyl-4-R₆-3,3,5,5-tetramethyl-4,7-diazaheptanovou kyselinu

7-methakryloyl-4-R6-3,3,5,5-tetramethyM,7-diazaheptanovou kyselinu obecného vzorce XVI

-20CZ 293419 B6 (XVI)

HO₂C-CH₂ (C.H)

N--CH₂-NH-CO-C=CH_{2 t}

Re kde Ré je alkyl Ci až C4, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

cyklické stericky stíněné aminy vybrané ze skupiny zahrnující:

(2,2.6,6-tetramethyl-l-R6-azinan-4-yI)-akrylát, nebo (2,2,6,6-tetramethyl-l-R₆-azinan^l-yl)methakrylát obecného vzorce XVII (XVII) (cn₃)

I

Re kde Rů je alkyl C) až C4, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

(2.2,6,6-tetramethyl-R6-azinan-4-yl) (n-akryloylaminoalkanoát), nebo (2,2,6,6-tetramethyl-R6-azinan-4-yl) (n-methakryloylaminoalkanoát) obecného vzorce XVIII (XVIII) kde Ré je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací a η = 1 až 10;

(2-akryloyloxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-l-R₆-azinan-4-yl)karboxylát, nebo (2-methakryloyloxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-l-R₆-azinan-4-yl)karboxylát obecného vzorce XIX (XIX)

-21 CZ 293419 B6 kde Ró je alkyl C| až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

4-akryloylamino-2,2,6,6-tetramethyl-l-Ró-azinan, nebo

4-methakryloylamino-2,2,6,6-tetramethyl-l-R6-azinan obecného vzorce XX (XX)

Re kde Říje alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

N1 -[m-(2,2,6,6-tetramethyl-R6-azinan-4-ylkarbamoyl)alkyl]akrylamid, nebo

Nl-[m-(2,2,6,6-tetramethyl-R6-azinan-4-ylkarbamoyl)alkyl]methakrylamid obecného vzorce XXI:

(XXI)

--nhco-c=ch₂

-m kde m = 1 až 10, R$ je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

Nl-P-Ré-y-azadispirofS.l.SJjhexadekan-lS-yOakrylamid, nebo

Nl-í7-R6-7-azadispiro[5.1.5.3]hexadekan-15-yl)methakrylamid obecného vzorce XXII (XXII) (CH₃) nhco-c=ch₂ kde Ré je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

3-akryloylamino-2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-azolan, nebo

3-methakryloylamino-2,2,5,5-tetramethyl-l-Ré-azolan obecného vzorce XXIII

-22CZ 293419 B6 kde Ré je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

Nl-fn-fZ^^jS-tetramethyl-l-Re-azolan-S-ylkarbamoyljalkyljakrylamid, nebo

5 N l-[n-(2,2,5,5-tetramethyl- l-R₆-azolan-3-ylkarbamoyl)alkyl)methakrylamid obecného vzorce XXIV kde η = 1 až 10, Ró je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

io (2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-azolan-3-yl-)-akrylát, nebo (2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-azolan-3-yl-)-methakrylát obecného vzorce XXV (XXV)

Re kde Ré je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací

15 (2,2,5,5-tetramethyl-l-R₆-azolan-3-yl) (n-akryloylaminoalkanoát), nebo (2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-azolan-3-yl) (n-methakryloylaminoalkanoát) obecného vzorce XXVI

Re

-23t kde η = 1 až 10, Ré je alkyl Ci až C4, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

(XXVII) (2-akryloyloxyethyl)-2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-lH-2,5-dihydroazol-3-karboxylát, nebo (2-methakryloyloxyethyl)-2,2,5,5-tetramethyl-l-R₆-lH-2,5-dihydroazol-3-karboxylát obecného vzorce XXVII

(4-akryIoyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-l-R₆-azinan-4-yl)karboxylovou kyselinu (4-methakryloyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-l-R_í-azinan-4-yl)karboxylovou kyselinu obecného vzorce XXVIII (XXVIII) kde Ré je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

l-(2,2,6,6-tetramethyl-l-R₆-azinan^l-yl)-2,5-dihydro-lH-azol-2,5-dion obecného vzorce XXIX (XXIX)

I

Re kde Ré je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

1- (3,3,5,5-tetramethyM—Ré-1,4—diazinan-l-yl)-2-propen -1-on, nebo

2- methyl-l-(3,3,5,5-tetramethyl-4-R6-4-diazinan-l-yl)-2-propen-l-en obecného vzorce XXX

-24CZ 293419 B6 (XXX) kde Ré je alkyl C| až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

Nl-[n-(7-R6-7-azadispiro[5.1.5.3]hexadekan-l5-ylkarbamoyl)alkyl]akrylamid. nebo

N l-[n-(7-R6-7-azadispiro[5.1,5.3]hexadekan-l 5-ylkarbamoyl)alkyl]methakrylamid obecného vzorce XXXI (XXXI) /

kde η = 1 až 10 a R6 je alkyl Cj až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

Nl-[n-oxo-n-(7-R«~7,15-diazadispiro[5.1.5.3]hexadekan-I5-yl)alkyl]akrylamid, nebo

Nl-[n-oxo-n-(7-R₆-7,15-diazadispiro[5.1.5.3]hexadekan-15-yl)alkyl]-methakrylamid obecného vzorce XXXII (XXXII) (CH₃) nhco-c=ch₂

Re kde η = 1 až 10, R6 je alkyl Ci až C₄, H, OH, O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

(2-methakryloyloxyethyl)-3-(2,4,4-trimethyl-3-R6-l,3-oxazolan-2-yl)propionát obecného vzorce XXXIII (XXXIII)

Ck/N-Re CH₃

-^z><'CH2CH2CO2CH2CH2OCO-C=CH2 ,

-25CZ 293419 B6 kde R₆ je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací.

7. Přípravek podle nároků 1, 2, 5 a 6 připravený polymerací směsi a částečnou nebo úplnou neutralizací přítomných aminoskupin kyselinou vybranou ze skupiny zahrnující halogenovodík, kyselinu octovou, propionovou, sírovou, citrónovou, toluensulfonovou a skořicovou.

8. Přípravek podle nároků 1,2, 5 a 7 připravený polymerací směsi, kde tato směs dále obsahuje síťovadlo vybrané ze skupiny zahrnující:

3-[l-(2-oxo-l-vinyl-azolan-3-yl)ethyl]-l-vinyl-azolan-2-on vzorce ch=ch₂

I ch=ch₂

I ethylendiakrylát, ethylendimethakiylát vzorce (ch₃)(ch

CH2=C-COO-CH₂CH2-OCO-C=CH2 , a,(o-poly(ethylenglykol)diakrylát, a,©-poly(ethylenglykol)dimethakrylát obecného vzorce (CHs) (ch₃) x I z Γ 1X I z ch₂=c-co+och₂ch₂ -oco-c=ch₂*--n kde n = 2 až 20.

9. Přípravek podle nároku 1, 2, 5, 6 a 8 připravený polymerací směsi, kde tato směs dále obsahuje terciární amin nebo kvartémí amoniovou sůl v množství 1,0 x 10'⁶ až 10% hmotn vztaženo na směs, vybrané ze skupiny zahrnující:

sůl N-alkyl-4-vinylpyridinia vzorce kde R je alkyl C₄ až C₄;

je: chlorid, tosyl, acetát, citrát, síran, cinamát, toluensulfonát;

sůl N-(n-akryloyloxyalkyl)-N,N,N-methyldialkylamonia, nebo

N-(n-methakryloyloxyalkyl)-N,N,N-methyldialkylamonia obecného vzorce

-26CZ 293419 B6 x'^: r _Ί

CH₂=C—COO-CH₂-Nt_cH₃

R₃ kde n = 2 až 10, R₂, R₃ jsou alkyl Ci až C₄;

X’ je: chlorid, tosyl, acetát, citrát, síran, cinamát, toluensulfonát;

sůl N-(n-akryloylaminoalkyl)-N,N,N-methyldialkylamonia, nebo

N-(n-methakryloylaminoalkyl)-N,N,N-methyldialkylamonia obecného vzorce (C_H3)

CH₂=C—CON kde n = 2 až 10, R₂, R₃, jsou alkyl Ci až C₄;

X je: chlorid, tosyl, acetát, citrát, síran, cinamát, toluensulfonát;

polymerizovatelný terciární amin, kde kvartémí sůl vzniká dodatečnou kvarternizací 4-vinylpyridinu

N-(n-akryloylaminoalkyl)-N,N-dialkylamin, nebo

N-(n-methakryloylaminoalkyl)-N,N-dialkylamin obecného vzorce (cn₃)

CH₂=C—CON kde n = 2 až 10, R₂, R₃ jsou alkyl Cj až C₄;

n-(N,N-dialkylaminoalkyl)akrylát, nebo n-(N,N-dialkylaminoalkyl)methakrylát obecného vzorce (ch₃) ch₂=c—coo i

kde n = 2 až 10 a R₂, R₃ jsou alkyl Ci až C₄.

-27CZ 293419 B6

10. Přípravek podle nároku 1, připravený polykondenzací směsi za vzniku rozpustných polymerů, kde stericky stíněné aminy jsou dvoufunkční stericky stíněné aminy vybrané ze skupiny zahrnující: alifatické aminy obecného vzorce XXXIV (XXXIV)

X N-I ·

Re kde X je NH₂, -OH, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, -NCO, Ró je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

alifatické aminy obecného vzorce XXXV (XXXV) kde X je derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid; azid, -NCO, -NH₂, -OH, -CH₂NH₂, Ré je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací.

11. Přípravek podle nároku 1, připravený polykondenzací směsi obsahující dvojfunkční, cyklické, stericky stíněné aminy vybrané ze skupiny zahrnující:

cyklické aminy obecného vzorce XXXVI (XXXVI) kde X je -CH₂OH, -CH₂NH₂, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, -CH₂NH₂, -NCO, Ré je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

(n-X-alkyl)-(1-1^-2,2,6,6-tetramethylazinan-4-yl)amin obecného vzorce XXXVII ( XXXVII)

I

Re

-28CZ 293419 B6 kde X je -NH₂, -OH, -COOH, n = 2 až 10, Ré je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

[m-(2,2,6,6-tetramethyl-l-R6-azinan^l-ylamino)alkyl]-(2,2,6,6-tetramethyl-l-R<5-azinan-45 yljamin obecného vzorce XXXVIII (XXXVHI) kde m = 2 až 10 a R^ je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

[m-[2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-azolan-3-amino]alkyl]-(2,2,5,5-tetramethyl-l-R«-azoIan-3ío yl)amin, obecného vzorce XXXIX (XXXIX) kde m = 2 až 10, Ré je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

4-ainino-2,2,5,5-tetramethyl-l-R6~azolan-3-karboxylovou kyselinu obecného vzorce XXXX (XXXX) kde Ró je alkyl Cj až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

cyklické aminy obecného vzorce XXXXI (XXXXI)

20 kde X je -NH₂, -OH, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, -NCO, Ró je alkyl C| až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

-29CZ 293419 B6 (n-X-alkyl)-(2,2,5,5-tetramethyl-l-Rů-azolan-3-yl)amin obecného vzorce XXXXII (XXXXII)

I Re kde X je -NH₂, OH, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, n = 2 až 10, je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou 5 oxidací;

a-(2-(2,2,6,6-tetramethyl-l-R_é-azinan^^:l-yl-amino)poly(ethylenglykol) obecného vzorce XXXXIII (XXXXIII)

I Re

10 kde η = 1 až 100, Ré je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

a,co-bis[(2,2,6,6-tetramethyl-l-R6-azinan-4-yl)amino)poly(ethylenoxid) obecného vzorce XXXXIV

15 kde η = 1 až 10, Ré je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací.

12. Přípravek podle nároků 3 nebo 4, připravený polykondenzací směsi kde tato směs dále obsahuje dvoufunkční monomery vybrané ze skupiny zahrnující:

(IL) ch₃ z4cHCH₂-OÝČHCH₂-n ch₂nco

1ch₃

I ^J

-30CZ 293419 B6 kde Z je -OH, -NH₂, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, n = 1 až 100, m = 2 až 12.

13. Přípravek podle nároku 1, připravený polykondenzací směsi obsahující v množství 0,1 až 15 % hmotn. jednofunkční cyklické stericky stíněné aminy vybrané ze skupiny zahrnující:

4-X-2,2,6,6-tetramethyl-l-R₆-azinan obecného vzorce L (L) kde X je -NH₂, -OH, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

cyklické aminy obecného vzorce LI (LI) i

Re kde η = 1 až 100, X je -NH₂, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, R« je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

4-(n-X-alkyl)-2,2,5,5-tetramethyl-R₆-azolan-3-karboxylát obecného vzorce Lil (Lil)

I

Re kde n - 2 až 10, X je OH, -NH₂, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, R$ je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

4-(n-X-alkyl)-2,2,6,6-tetramethyl-l-R₆-azinan obecného vzorce Lili

-31 CZ 293419 B6 (Lili) kde η = 1 až 10, X je -NH₂, -OH, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, Re je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

(2,2,6,6-tetramethyl-l-Ré-azinan-4-yl)-(n-X-alkanyl)amid obecného vzorce LIV (LIV) kde η = 1 až 10, X je -NH₂, -OH, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid. azid, R^ je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

(2,2,6,6-tetramethyl-l-R6-azinan-4-yl)-n-X-alkanoát obecného vzorce LV (LV)

3-X-2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-azolan obecného vzorce LVI (LVI) kde X je -NH₂, -OH, -NCO, derivát COOH ze skupiny zahrnující chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid, Rý je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací.

-32CZ 293419 B6

14. Přípravek podle nároků 3, 4, 11, 12 a 13, připravený polykondenzací směsi, kde tato směs dále obsahuje 0,1 až 20 %, hmotn. vztaženo na polykondenzační směs, síťovadla vybraného ze skupiny zahrnující:

2,2-bis(hydroxymethyl)-n-alkanol vzorce ch₂oh (c_nH_2nt1)-C—CH₂OH ch₂oh kde η = 1 až 10, ío 2,2,6,6-tetrakis(hydroxymethyl)cyklohexanol vzorce

OH hoch₂. !ch₂oh

HOCHy^T J ^ch2^oh bis[2,6-bis(hydroxymethyl)-cyklohexan-l-on-4-yl]methan vzorce

1,3,5-trihydroxypentan vzorce

OH OH OH

1,4,7-triazaheptan vzorce

2,2-bis(hydroxymethyl)-l,3-propandiol vzorce

CH₂0H hoch₂-c-ch₂oh ch₂oh

20 15. Přípravek podle nároků 3, 4, 11, 12, 13 a 14, připravený polykondenzací směsi, kde tato směs dále obsahuje kvartémí amoniové soli nebo dodatečně kvartemizované prekurzory schopné kondenzace vybrané ze skupiny zahrnující:

n-(N,N-dialkylamino)alkanol obecného vzorce

-33CZ 293419 B6

J 1'²ho-ch₂-n Í>Ř·

I i

T₃ n-(N,N-dialkylamino)alkylamin obecného vzorce n-hydroxyalkyl-N,N,N-dialkylmethylamonium obecného vzorce

R₂ ^HOI^CH2t^^{CH3 x}~, kde n = 2 až 10, R₂, R₃ jsou alkyl Ci až C₄, n-aminoalkyl-N,N,N-dialkylmethylamonium obecného vzorce

R_?

NH₂-ΌΗ₂Ι-Ν^ΟΗ₃ X“ -hŘ₃ kde n = 2 až 10, R₂, R₃ jsou alkyl Ci až C₄ a X’je u všech prekurzcrů anion odvozený od kyselin ze skupiny zahrnující halogenovodík, kyselinu octovou, propionovou, sírovou, citrónovou, toluensulfonovou, skořicovou.

16. Přípravek podle nároku 1, připravený polymeraci směsi obsahující deriváty stericky stíněných cyklických aminů vybraných ze skupiny zahrnující:

4-X-2,2,6,6-tetramethylazinan obecného vzorce LVU (LVU) t

kde X je -OH, -COOH, acyloxy, acylamino vždy C] až C₄ a Ré je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

a,co-poly(ethylenglykol)bis[(2,2,6,6-tetramethyl-l-R₆-azinan-4-yl-)karboxylát], nebo a,©-poly(propylenglykol)bis[(2,2,6,6-tetramethyl-l-R₆-azinan-4—yl-)karboxylát] obecného vzorce LVIII

-34CZ 293419 B6 (LVIII)

Re Re kde R je H nebo CH₃, η = 1 až 100, R$ je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

5 cyklické aminy obecného vzorce LIX (LIX) ’ R

CO-OCHCHr-OCO

I

Re

I kde Ró je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, η = 1 až 100 a R je H nebo CH₃;

ío a,(o-poly(ethylenglykol)bis[(2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-2,5-dihydro-lH-azol)-3-karboxylát], nebo a,(o-poly(propylenglykol)bis[(2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-2,5-dihydro-lH-azol)-3-karboxylát] obecného vzorce LX (LX)

15 kde R je H nebo CH₃, η = 1 až 100 a R_é je alkyl C] až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

cyklické aminy obecného vzorce LXI (LXI)

-35CZ 293419 B6 kde X je -COOH, -OH, -NH?, acyloxy, acylamino s Cj až C₄ v acylové části a Ré je alkyl C| až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

cyklické aminy obecného vzorce LXII (LXII)

I kde Y je -COOH, R^ je alkyl Ci až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

Nl,Nn-di(2,2,5,5-tetramethyl-R6-azolan-3-ylamino)alkandiamid obecného vzorce LXIII (LXIII) i

kde η = 1 až 10, R$ je alkyl C| až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

N3-[n-(2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-2,5-dihydro-lH-azolylkarboxamido)alkyl]-2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-2,5-dihydro-l H-3-azolkarboxamid obecného vzorce LXIV (LXIV) kde n = 2 až 10 a Ré je alkyl C_t až C₄, H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací.

1 výkres

-36CZ 293419 B6

Obr.l. EPR spektrum imobilisovaného nitroxidového radikálu v kontaktní čočce po oxidaci peroxidem vodíku, (příklad 12.)