DE69825319T2

DE69825319T2 - Präparat zur vorbeugung und behandlung von entzündungen

Info

Publication number: DE69825319T2
Application number: DE69825319T
Authority: DE
Inventors: Jir I Labsky; Jir I Vacik; Pavel Hosek
Original assignee: USTAV MAKROMOLEKULARNI CHEMIE; USTAV MAKROMOLEKULARNI CHEMIE AKADEMIE VED CESKE REPUBLIKY
Current assignee: USTAV MAKROMOLEKULARNI CHEMIE; USTAV MAKROMOLEKULARNI CHEMIE AKADEMIE VED CESKE REPUBLIKY
Priority date: 1997-12-03
Filing date: 1998-12-02
Publication date: 2005-07-14
Anticipated expiration: 2018-12-03
Also published as: JP4298915B2; CA2312087C; SK8232000A3; CZ386797A3; CZ293419B6; JP2001525340A; SK284875B6; DE69825319D1; CA2312087A1; EP1058698B1; EP1058698A1; US6610284B1; AU1331399A; WO1999028359A1

Description

Technisches Gebiet
Die Erfindung betrifft ein Präparat zur Vorbeugung und zur Behandlung von Entzündungen, das Radikalfängereigenschaften aufweist und ein breites biologisches Spektrum abdeckt. Das Präparat lässt sich zur Vorbeugung und zur Heilung von Verletzungen und Wunden der Haut, der Faszien und der Muskeloberfläche anwenden, die sich in verschiedene Tiefen erstrecken und aufgrund der Sauerstoffreduktion und durch Erzeugung reaktiver Sauerstoffprodukte von einer massiven Proliferation von Radikalen begleitet sind.
Technischer Hintergrund
Aufgrund der Einwirkung von verschiedenen Arten von Strahlung, wie etwa UV-Strahlung, Gammastrahlung, Röntgenstrahlung und ähnlichen Strahlungen, sowie aufgrund von Hyperoxie, Xenobiotika, nach Verletzungen oder im Gefolge bestimmter Erkrankungen können bei lebenden Organismen als Erkrankungserscheinungen oberflächliche Läsionen auftreten, welche die Haut, die Faszien und die Muskeln in unterschiedlicher Tiefe in Mitleidenschaft ziehen. Nach einer Verletzung tritt aufgrund der Sauerstoffreduktion, die von der Bildung reaktiver Sauerstoffverbindungen begleitet ist, eine massive Vermehrung von Radikalen auf. Der Grund für die Radikalproliferation liegt in einem Defekt bei der Koordination von enzymatischen Redoxsystemen des lebenden Gewebes bei Verletzung sowie in der Aktivität der vorliegenden Leukocyten. Die reaktiven Sauerstoffverbindungen, die zumeist von radikalischer Natur sind, greifen biologische Systeme stark an und rufen oft irreparable Veränderungen hervor, z.B. bei Reaktionen mit Lipiden, Proteinen oder DNA, und verursachen Schädigungen bei physiologischen Schutzmechanismen, welche die biologischen Systeme gegen schädliche Wirkungen von reaktiven Sauerstoffprodukten schützen. Zugleich werden enzymatische Systeme aktiviert, was zur Erzeugung der reaktiven Sauerstoffprodukte beiträgt.
Die in lebenden Organismen physiologisch vorliegenden Schutzsysteme sind niedermolekulare Verbindungen, wie z.B. die Vitamine C und E und Glutathion oder makromolekulare Verbindungen, wie etwa die Enzyme Katalase, Superoxiddismutase, Glutathionreductase, Glutathionperoxidase oder Cyclooxygenasen. Im Fall einer tiefen Gewebeschädigung sind die oben genannten Verbindungen zusammen mit der Phagocytenaktivität der Leukocyten nicht in der Lage, die übermäßige Bildung freier Radikale in einem Ausmaß zu kontrollieren, das einen zufriedenstellenden Heilungseffekt gewährleisten könnte.
Wenn eine Wunde von Bakterien befallen wird, können die reaktiven Sauerstoffradikale das Gewebe schädigen, sind jedoch auf der anderen Seite in ihrer Menge nicht ausreichend, um das Bakterienwachstum zu stoppen, was zu einem Abbau von Makromolekülen des Gewebes und einer begleitenden Penetration von Leukocyten führt, worin der Hauptgrund für einen pyogenen Prozess liegt. Selbst wenn die Entstehung einer Bakterienflora kontrolliert wird, rufen anschließend derartige Radikale eine übermäßige Cytokinproduktion hervor, die das Wachstum von Fibroblasten fördert, wobei aufgrund der ausgeprägten Granulation die Epithelisierung abfällt, was wiederum zu einer Verzögerung des Heilungsprozesses führt.
Die herkömmliche medizinische Behandlung konzentriert sich zumeist auf das Entzündungsstadium (unter Verwendung von Bakterien eliminierenden Antibiotika, Granulationsmedikamenten, einschließlich Prostaglandinen) und ist im Epithelisierungsstadium zumeist unzureichend; so kann z.B. eine Wundbehandlung vorgenommen werden, jedoch ist die Granulation nur gering, oder die Granulation ist stark ausgeprägt, jedoch kommt die Wunde nicht zur Epithelisierung.
Zusammenfassung der Erfindung
Es ist Aufgabe der Erfindung, ein Präparat zur Vorbeugung und zur Heilung von Entzündungen anzugeben, durch welches die obigen Nachteile in beträchtlichem Umfang eliminiert werden. Das Präparat enthält 0,1 bis 99,9 Gew.-% Derivate von sterisch gehinderten Aminen, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus:
löslichen Polymeren oder Copolymeren, die hergestellt sind durch radikalische Polymerisation in Gegenwart von 0,01 bis 10 Gew.-% Initiatoren in einem Polymerisationsgemisch, das einzeln oder in einer Kombination ein aliphatisches Aminmonomer der allgemeinen Formel (A)
enthält, worin bedeuten: R_A bis R_F: C₁-C₄-Alkyl, -(CH₂)_n- mit n = 3, 4, 5, eine polymerisierbare Vinylgruppe in verschiedenen Kombinationen und Repräsentationen und R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in irgendeiner Kom bination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist;
löslichen Polymeren oder Copolymeren, die hergestellt sind, durch radikalische Polymerisation in Gegenwart von 0,01 bis 10 Gew.-% Initiatoren aus Monomeren von cyclischen sterisch gehinderten Aminen der allgemeinen Formel (B),
worin bedeuten: R₁ bis R₄ C₁-C₄-Alkyl, -(CH₂)_n- mit n = 3, 4, 5 und R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in irgendeiner Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist, und W ausgewählt ist aus der Gruppe, die umfasst: -CH(X)- und -CH(X)CH₂-, worin X bedeutet:

-N(X)- und -N(X)CH₂-, worin X bedeutet:
-O-, -OCH₂-, und R₁ bis R₄ ein Radikal, das eine polymerisierbare Vinylgruppe enthält;
löslichen Polymeren, die hergestellt sind durch Polykondensation von bifunktionellen, sterisch gehinderten Aminen der allgemeinen Formel (F),
worin bedeuten: R_A bis R_F C₁-C₄-Alkyl, -(CH₂)_n- mit n = 3, 4, 5, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Carboxyalkyl (Halogenid, aktivierter Ester, Azid), Isocyanatoalkyl, in verschiedenen Kombinationen und Repräsentationen, und R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist;
löslichen Polymeren oder Copolymeren, die hergestellt sind durch Polykondensation von bifunktionellen cyclischen, sterisch gehinderten Aminen der allgemeinen Formel (G),
worin bedeuten: R₁ bis R₄ C₁-C₄-Alkyl, -(CH₂)_n- mit n = 3, 4, 5, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Carboxyalkyl (Halogenid, aktivierter Ester, Azid), Isocyanatoalkyl, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in einer Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist, und W ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus -O-, -OCH₂-, -NH-, -NHCH₂-, und R₁ bis R₄ Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Carboxyalkyl (Halogenid, aktivierter Ester, Azid), Isocyanatoalkyl, -CH(X)- und -CH(X)CH₂-, worin X bedeutet:
wobei n 1–10 und m 2–10 sind,
worin A, B bedeuten: OH, NH₂, COOH;
löslichen Copolymeren, die hergestellt sind durch Polykondensation von bifunktionellen cyclischen, sterisch gehinderten Aminen der allgemeinen Formel (G) und monofunktionellen cyclischen sterisch gehinderten Aminen in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-% (bezogen auf das ganze Polymerisationsgemisch) der allgemeinen Formel (H),
worin bedeuten: R₁ bis R₄ C₁-C₄-Alkyl, -(CH₂)_n- mit n = 4 oder 5, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Carboxyalkyl, oder ihre reaktiven Derivate, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in einer Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist, und W ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus -O-, -OCH₂-, -NH-, -NHCH₂- und R₁ bis R₄ Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Carboxyalkyl, CH(X)- und -CH(X)CH₂-, worin X bedeutet: -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), -NCO,
wobei n 2–10 und m 1–10 bedeuten;
Derivaten von sterisch gehinderten cyclischen Aminen der allgemeinen Formel (O),
worin bedeuten: R₁ bis R₄ C₁-C₄-Alkyl, -(CH₂)_n- mit n = 3 bis 5, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Carboxyalkyl, in einer Kombination und irgendeiner Repräsentation, R₆ C₁-C₄-Alkyl, H, OH oder ein Sauerstoffradikal in irgendeiner Repräsentation, und W eine der folgenden Gruppen: -O-, -OCH₂-, -NH-, -NHCH₂-, -CH(X)- und -CH(X)CH₂-, worin X bedeutet:
worin R₁, R₂ C₁-C₁₀-Alkyl sind;
Polymeren, Copolymeren, natürlich vorkommenden Verbindungen, die freie reaktive Gruppen -OH, -NH₂, -COOH, -CHO, Oxiran enthalten, die ausgewählt sind unter Poly(vinylalkohol), Cellulose, (2-Hydroxyethyl)cellulose, Carboxymethylcellulose, Agarderivaten, Kondensationspolymeren, die hergestellt sind aus Dihydroxyalkanderivaten, Oligomeren und Polymeren von Ethylenglykol oder Propylenglykol, natürlich vorkommenden Polymeren oder synthetischen Polymeren mit freien Carboxyl-, Amino- oder Aldehydgruppen, die durch Nachfunktionalisierung von Polymeren oder natürlich vorkommenden Verbindungen durch eine polymeranaloge Umsetzung mit einem geeigneten sterisch gehinderten Amin hergestellt sind, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus:
4-X-1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidinen
worin bedeuten: X -NH₂, -OH, Halogen, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), -CH₂Br und R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist;
4-[(n-X-Alkyl)-amino]-1-R₆-2,2,6,6-tetramethylpiperidinen der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1 bis 10, X Halogen, OH, -NH₂, -COOH (Halogenid, gemischtes Carbonsäureanhydrid, aktivierter Ester, Azid), R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist;
(1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-(n-1)-X-alkanoaten der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1 bis 10, X -OH, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), -NCO, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist;
4-(n-X-Alkyl)-1-R₆-2,2,6,6-tetramethylpiperidinen der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1–10, X -NH₂, Halogen, -OH, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist;
3-X-1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidinen der allgemeinen Formel
worin bedeuten: X -NH₂, -OH, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), -CH₂Br, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist;
(1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-yl)-(n-1)-X-alkanoaten der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1 bis 10, X -NH₂, -OH, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist;
2,2,5,5-Tetramethyl-2,5-dihydropyrrol-3-carbonsäure oder ihren Derivaten
worin bedeuten: A -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), Glycidylester, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist.
Weitere Entwicklungen und Verbesserungen der Erfindung werden unter Bezug auf verschiedene Verbindungen demonstriert, die Gegenstände abhängiger Ansprüche darstellen, wobei ihre Herstellung und ihre Wirkungen in den beigefügten Beispielen veranschaulicht sind. Die Erfindung beruht auf einer neuartigen Feststellung, dass Amine mit sterisch gehinderten Aminogruppen befähigt sind, reaktive Sauerstoffderivate im Wesentlichen zu liquidieren, und so zu einer beschleunigten Heilung von verletzten Geweben führen. Der Mechanismus ihrer Wirkung auf den lebenden Organismus wurde noch nicht beschrieben, der Chemismus der Eliminierung reaktiver Sauerstoffradikale kann allerdings ähnlich dem Mechanismus sein, der für die polymeren Systeme beschrieben wurde. Das Vorliegen eines der Oxidationszustände solcher Amine (Hydroxylamin oder Nitroxid) beschleunigt die Heilung von verletztem Gewebe, da aufgrund der Rekombination mit freien Radikalen oder Oxidationsmitteln, wie Wasserstoffperoxid, organischen Peroxy-Radikalen, Hyperoxiden, etc., die im lebenden Gewebe gebildet werden, ein beträchtlich breiteres Spektrum von Verbindungen zu ihrer Liquidierung zur Verfügung steht.
Die in dem erfindungsgemäßen Präparat enthaltenen Verbindungen umfassen lösliche oder vernetzte Polymere, die aus polymerisierbaren sterisch gehinderten Aminen oder Copolymeren erzeugt werden, wobei, abgesehen von einer aus einem polymerisierbaren Amin erzeugten Sequenz, jedes geeignete Monomer eingebaut werden kann, vorzugsweise ein hydrophiles Monomer. Die Zugänglichkeit der Aminogruppe ist aus sterischer Sicht ausreichend eingeschränkt. Die von dieser Gruppe von Verbindungen abgeleiteten stabilen freien Radikale sind nicht in der Lage, eine radikalische Polymerisation zu initiieren. Die sterisch gehinderten Amine können die Polymerisation in ihrer ursprünglichen Form, wie z.B. als Amin, oder gegebenenfalls in einem höheren Oxidationszustand, d.h. als Hydroxylamin oder Nitroxid, überleben.
Dieser Typ von Aminen oder ihrer Derivate reagiert bevorzugt mit Sauerstoff und seinen reduzierten Derivaten, wie Superoxiden, Hydroxyl-Radikalen, Wasserstoffperoxid, Alkylperoxiden, Alkylhyperoxiden, etc., und schützt das Gewebe vor oxidativer Zerstörung. Die hydrophilen Polymeren eignen sich für Anwendungen in der Medizin in Form von Gelen, Folien, therapeutischen Kontaktlinsen, Pudern, etc., und in geeigneter Zurichtung als Schaum, Schwamm, etc.. Die obigen Polymersysteme können zugleich Wasser aus den verletzen Geweben entfernen.
Die gleiche Wirkung resultiert bei der Anwendung von Polymeren, die durch Kondensation von bi- oder polyfunktionellen Alkoholen, Aminen, Aminoalkoholen mit reaktiven Derivaten von bi- und polyfunktionellen Säurederivaten, wie Chloriden, aktivierten Estern, gemischten Anhydriden, oder bifunktionellen Isocyanaten hergestellt sind, nach Bildung von Polyestern, Polyamiden, Urethanen oder kombinierten Verbindungen daraus. Bei solchen durch Kondensation erzeugten Polymeren ist natürlich zu unterstellen, dass sie ein eingebautes sterisch gehindertes Amin enthalten, das mit ausreichenden reaktiven Gruppen versehen ist. Derartige durch Kondensation erzeugte Polymere können, je nach den Polymerisationsbedingungen, in einer löslichen oder in vernetzter Form hergestellt werden.
In Verbindung mit dem neuen Präparat kann die antibakterielle Wirkung von quaternären Ammoniumsalzen ausgenützt werden; in diesem Fall kann die therapeutische Wirkung der polymeren Derivate der sterisch gehinderten Amine und ihrer Oxidationsderivate mit der therapeutischen Wirkung der polymeren Derivate von quaternären. Ammoniumsalzen kombiniert werden, um eine wesentlich verlängerte Zeitdauer zu erzielen, die für die Anwendung von polymeren Systemen erforderlich ist, ohne dass eine Kontamination hervorgerufen wird. Die verstärkte antibakterielle Wirksamkeit, z.B. bei einer Zahnprothese, kann durch Anwesenheit von gebundenen quaternären Ammoniumsalzen sichergestellt werden, die durch Copolymerisation der oben spezifizierten Polymerisationsgemische mit den polymerisierbaren quaternären Salzen oder Vorläufern davon und anschließende Quaternisierung oder durch Kondensation substituierter Amine in der Weise hergestellt werden, dass die Quaternisierung anschließend vorgenommen wird.
Das Verfahren zur Herstellung der Copolymeren besteht in der Polymerisation eines Polymerisationsgemisches, das einige der oben beschriebenen Vinylmonomeren oder eine Kombination davon, ein polymerisierbares sterisch gehindertes Amin oder ein Gemisch solcher Amine oder wahlweise ein Hydroxylaminderivat und erforderlichenfalls ein Vernetzungsmittel und einen Initiator enthält, wobei ein lösliches oder unlösliches Polymerpulver oder in der Polymerisationsform ein gewünschter Formkörper, wie etwa eine Folie, eine Linse, etc., gebildet wird. Bei der Herstellung von Gegenständen aus hydrophilen Gelen kann das Verfahren so geführt werden, dass in der ersten Stufe pulverförmige hydrophile Polymere mit einem sterisch gehinderten Amin und einer Aminogruppe in verschiedenen Oxidationszuständen, die durch ein Amin-, Hydroxylamin- oder Nitroxid-Radikal dargestellt werden,
oder verschiedenen Typen von Derivaten sterisch gehinderter sekundärer Amine in Form von pulverförmigen Polymeren mit verschiedenen Oxidationszuständen, die kombiniert sein können, hergestellt werden, während in der zweiten Stufe das erwünschte Gel aus solchen Gemischen erzeugt wird.
Der Vorteil der Gel-Copolymerstrukturen liegt darin, dass das Gel die zu behandelnde Läsion perfekt abdecken kann. Zu solchen nach dem obigen Verfahren hergestellten Gelen können auch verschiedene förderliche Arzneimittelformen zugegeben werden.
Die durch Polykondensation hergestellten Polymeren sind Polyester, Polyamide oder Polyurethane oder Gemische davon. Die Polykondensation wird entweder mit einem bifunktionellen sterisch gehinderten sekundären Amin oder in Gegenwart von anderen bifunktionellen Monomeren durchgeführt. Die Herstellung solcher Polymerer unterliegt den allge meinen Regeln für die Erzeugung von Polymeren durch Polykondensation.
Sowohl in lösliche als auch in unlösliche Polymere, die durch Kondensation erzeugt wurden, können quaternäre Ammoniumsalze mit Hilfe geeigneter Derivate eingebracht werden. Die Precursor-Verbindungen müssen zusätzlich quaternisiert werden.
Beschreibung der Zeichnungen
1 der Zeichnung zeigt ein EPR-Spektrum eines immobilisierten Nitroxid-Radikals in einer Kontaktlinse nach Oxidation mit Wasserstoffperoxid gemäß Beispiel 16.
Beispiele
Beispiel 1
Ein Gemisch von 80 g 2-Hydroxyethylmethacrylat, 0,5 g N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-methacrylamid, 0,6 g Ethylenglykoldimethacrylat, 0,5 g 2,2-Azobis-(2-methyl-propannitril) (AIBN) wurde in 1000 ml Benzol 12 h auf 70°C erhitzt. Das gebildete Polymer wurde bei Raumtemperatur mit 1000 ml Benzol extrahiert. Das pulverförmige Polymer wurde in einem Gemisch von Wasser und Polyethylenglykol 300 (Macrogol 300) gerührt, wobei ein Gel der geforderten Konsistenz erhalten wurde, das für therapeutische Anwendungen geeignet war.
Beispiel 2
Ein gemäß Beispiel 1 hergestelltes Polymerisationsgemisch wurde nach Zusatz von 0,08 g 2-Dimethylaminoethylmethacrylat in 1000 ml Benzol 12 h bei einer Temperatur von 70°C polymerisiert. Das Copolymer wurde mit 1000 ml Benzol extrahiert und 48 h bei Raumtemperatur mit 10 ml Methyliodid und danach weitere 2 Tage mit lediglich 1000 ml Benzol umgesetzt. Das erhaltene pulverförmige Polymer wurde getrocknet.
Beispiel 3
Das nach Beispiel 1 hergestellte Polymer wurde mit einer wässerigen 4%igen Lösung des Copolymers Poly[(2-hydroxyethylmethacrylat)-co-2-(methacryloyloxy)-ethyltrimethylamoniumbromid] so gemischt, dass die Konzentration des Ammoniumsalzes im erhaltenen Polymer 10^–5 g/kg betrug.
Beispiel 4
70 g 1-Vinylpyrrolidin-2-on, 10 g 2-Methoxyethylmethacrylate, 7 g N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-acrylamid, 0,5 g 1,1'-Divinyl-3,3'-(ethan-1,1-diyl)-di(2-pyrrolidon) und 0,1 g AIBN wurden in 300 ml Methanol 10 h auf 60°C erhitzt. Das erhaltene Copolymer wurde mit Ethanol extrahiert und nach dem Trocknen gepulvert. Das Copolymer konnte in Wasser gequollen werden und enthielt dann bis zu 67 % Wasser.
Beispiel 5
Ein Gemisch von 60 g 2-(2-Hydroxyethoxy)-ethylmethacrylat, 3 g 2-(Methacryloyloxy)-ethyl-1-R₆-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropyrrol-3-carboxylat, 0,2 g 4-Vinylpyridin, 0,5 g Ethylenglykoldimethacrylat und 0,5 g AIBN wurde in 950 ml Toluol 11 h auf 72°C erhitzt. Das Copolymer wurde dann bei 25°C 72 h mit einem Gemisch von 500 ml Ethanol und 500 ml Benzol sowie 10 ml Methyliodid umgesetzt. Nach Abtrennen der Lösungsmittel wurden 250 ml Wasser und 250 ml Polyethylenglykol 300 (Macrogol 300) zu dem resultierenden Polymer zugegeben, wobei ein Gel entstand.
Beispiel 6
100 g 2-Hydroxyethylmethacrylat, 0,4 g Ethylenglykoldimethacrylat, 1 g 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on, 6 g 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl-methacrylat und 0,03 g 2-Dimethylaminoethylmethacrylat wurden auf einer Polypropylenfolie unter Verwendung einer Reihe von in einer Linie in einem Abstand von 18 cm angeordneten UV-Lampen von 175 W 10 min zur Polymerisation gebracht. Es wurde eine Folie einer Dicke von 1 mm erhalten, die 48 h mit einem Ethanol-Aceton-Gemisch (1 : 1), das 0,3 % Methyliodid enthielt, umgesetzt wurde. Die Folie kann in Wasser gequollen werden und nimmt 36 % Wasser auf.
Beispiel 7
100 g 2-Hydroxyethylmethacrylat, 0,4 g Ethylenglykoldimethacrylat, 1 g 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on und 6 g N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-methacrylamid wurden auf einer Polypro pylenfolie unter Verwendung einer Reihe von in einer Linie in einem Abstand von 18 cm angeordneten UV-Lampen von 175 W 10 min zur Polymerisation gebracht. Es wurde eine Folie einer Dicke von 1 mm erhalten, die mit 30%igem Ethanol extrahiert wurde. Die Folie konnte in Wasser gequollen werden und nahm 36 % Wasser auf. Zur praktischen Verwendung kann die Folie in 50%igem Macrogol 300 (vgl. das tschechische Arzneibuch), das auch als Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 300 für medizinische Zwecke bekannt ist, gequollen werden.
Beispiel 8
100 g 2-Hydroxyethylmethacrylat, 5 g 2-Acetoxyethylmethacrylat, 1-Methacryloyl-3,3,5,5-tetramethylpiperazin, 0,5 g Ehylenglykoldimethacrylat, 0,02 g 2-Methacryloyloxyethyltrimethylamoniumiodid und 0,5 g AIBN in 1000 ml Toluol wurden 11 h auf 72°C erhitzt. Nach Extraktion mit Benzol und Trocknen wurde das Copolymer durch Mischen mit 500 ml eines Gemisches von Wasser und Polyethylenglykol mit einem Molekulargewicht von 400 (1 : 1) gequollen, wobei ein Gel erhalten wurde.
Beispiel 9
100 g 2-Hydroxyethylmethacrylat, 0,4 g Ethylenglykoldimethacrylat, 1 g 2-Methoxy-1,2-diphenylethanon und 6 g 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl-acrylat wurden auf einer Polypropylenfolie unter Verwendung einer Reihe von in einer Linie in einem Abstand von 18 cm angeordneten UV-Lampen von 175 W 10 min zur Polymerisation gebracht. Die erhaltene Folie von 1 mm Dicke wurde mit einem Ethanol-Aceton-Gemisch (1 : 1) extrahiert. Die Folie wurde mit 30%igem Wasserstoffperoxid (500 ml) oxidiert, so dass sie 37 % Nitroxid-Radikale enthielt (bezogen auf die Menge des zugesetzten polymerisierbaren sekundären Amins). Die Folie kann in Wasser gequollen werden und nimmt bis zu 36 % Wasser auf.
Beispiel 10
Ein Gemisch von 80 g 2-Hydroxyethylmethacrylat, 5 g N-{3-Oxo-3-[(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amino]-propyl}-methacrylamid, 0,6 g Ethylenglykoldimethacrylat und 0,5 g 2,2'-Azobis(2-methylpropannitril) wurde in 1000 ml Benzol 12 h auf 70°C erhitzt. Das erhaltene Polymer wurde bei Raumtemperatur mit 1000 ml Benzol extrahiert und in einer Suspension (1000 ml Benzol) mit 8 g 3-Chlorperbenzoesäure 24 h bei Raumtemperatur unter kontinuierlichem Rühren oxidiert. Nach Trocknen und Quellen in Wasser enthielt das Polymer etwa 35 % Wasser (der Gehalt an Nitroxiden betrug 48 %, bezogen auf den Gehalt an oxidierbarem Amin).
Beispiel 11
Ein Gemisch von 80 g 2-Hydroxyethylmethacrylat, 5 g N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-methacrylamid, 0,6 g Ethylenglykoldimethacrylat und 0,5 g 2,2'-Azobis(2-methylpropannitril) wurde nach dem Durchleiten eines Argonstroms (10 min) unter einer Inertatmosphäre in Formen eindosiert, die zur Herstellung von Kontaktlinsen geeignet waren, worauf das Gemisch 12 h bei 70°C polymerisiert wurde. Die erhaltenen Zylinder (14 mm Durchmesser, 10 mm Länge) dienten als Material zur Herstellung von therapeutischen Kontaktlinsen durch spanabhe bende Bearbeitung durch Drehen. Nach dem Quellen in Wasser enthielt die Linse 36 % Wasser. Sie konnte direkt zur Augenbehandlung eingesetzt werden.
Beispiel 12
Ein Gemisch von 80 g 2-Hydroxyethylmethacrylat, 5 g 2-(Methacryloyloxy)-ethyl-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropyrrolidin-3-carboxylat, 0,6 g Ethylenglykoldimethacrylat und 0,5 g 2,2'-Azobis(2-methylpropannitril) wurde nach Durchleiten eines Argonstroms (10 min) unter einer Inertatmosphäre in zur Herstellung von Kontaktlinsen geeignete Formen dosiert, worin das Gemisch 12 h bei 70°C polymerisiert wurde. Die erhaltenen Zylinder (14 mm Durchmesser, 10 mm Länge) dienten als Material zur Herstellung von therapeutischen Kontaktlinsen durch spanabhebende Bearbeitung durch Drehen. Nach dem Quellen in Wasser wurden die Linsen während unterschiedlicher Zeitdauer mit einer 30%igen Wasserstoffperoxidlösung oxidiert (1 Linse in 2 ml der Lösung). Nach 6 Tagen Oxidation bei Raumtemperatur wurden die Linsen zur Augenbehandlung nach Laser-Chirurgie mit hervorragender Wirkung angewandt.
Beispiel 13
Ein Gemisch von 80 g 2-Hydroxylethylmethacrylat, 5 g N-(2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-yl)-methacrylamid, 0,6 g Ethylenglykoldimethacrylat und 0,5 g 2,2'-Azobis(2-methylpropannitril) wurde in 1000 ml Benzol 12 h auf 70°C erhitzt. Das erhaltene Polymer wurde bei Raumtemperatur mit 1000 ml Benzol extrahiert und in Suspension in 1000 ml Benzol mit 8 g 3-Nitroperbenzoesäure 24 h bei Raumtemperatur unter Rühren oxidiert. Nach dem Trocknen und Quellen in Wasser enthielt das Polymer etwa 35 % Wasser (Nitroxidgehalt 39 %, bezogen auf das oxidierbare Amin).
Beispiel 14
100 g 2-Hydroxyethylmethacrylat, 0,4 g Ethylenglykoldimethacrylat, 1 g 2-Methoxy-1,2,-diphenylethanon, 3 g 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl-methacrylat und 3 g N-(1-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-methacrylamid-hydrochlorid wurden auf einer Polypropylenfolie unter Verwendung einer Reihe von in einer Linie in einem Abstand von 18 cm angeordneten UV-Lampen von 175 W 10 min zur Polymerisation gebracht. Die erhaltene, 1 mm dicke Folie wurde mit einem Ethanol-Aceton-Gemisch (1 : 1) extrahiert. Nach dem Alkalischmachen mit einer 5%igen Lösung von Natriumhydrogencarbonat (100 ml) wurde die Folie mit 30%igem Wasserstoffperoxid (500 ml) oxidiert, so dass sie 37 % Nitroxid-Radikale enthielt. Die Folie wurde in Wasser gequollen und nahm 36 Gew.-% Wasser auf.
Beispiel 15
Ein Gemisch von 60 g Diethylenglykolmethacrylat, 3 g 2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-yl-methacrylat, 0, 5 g Ethylenglykoldimethacrylat und 0,5 g 2,2'-Azobis(2-methylpropannitril) wurde in 950 ml Toluol 11 h erhitzt. Das Copolymer wurde bei 25°C mit einer Lösung von 7 g 3-Chlorperbenzoesäure in 500 ml Ethanol und 500 ml Benzol zwei Tage oxidiert. Nach Abtrennen der Lösungsmittel wurde das resultierende Polymer durch Zusatz von 150 ml Wasser und 150 ml Polyethy lenglykol 300 behandelt, wobei eine Gelstruktur erhalten wurde. Der Gehalt an Nitroxiden betrug 41 Gew.-%.
Beispiel 16
100 g 2-Hydroxyethylmethacrylat, 0,4 g Ethylenglykoldimethacrylat, 1 g 2-Methoxy-1,2-diphenylethanon, 6 g 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl-methacrylat und 0,03 g 2-Dimethylaminoethylmethacrylat wurden auf einer Polypropylenfolie unter Verwendung einer Reihe von in einer Linie in einem Abstand von 18 cm angeordneten W-Lampen von 175 W 10 min polymerisiert. Die erhaltene, 1 mm dicke Folie wurde mit 3000 ml eines Ethanol-Aceton-Gemischs (1 : 1), das 100 ml 30%iges Wasserstoffperoxid enthielt, 5 Tage extrahiert. Die Folie konnte in Wasser gequollen werden und nahm 36 Gew.-% Wasser auf. Der Gehalt an Nitroxiden betrug 15 %. Das EPR-Spektrum der Folie ist in 1 gezeigt.
Beispiel 17
Die Copolymerisation des Gemischs von Monomeren gemäß Beispiel 4 in einer Form führte zu einer Folie (Dicke 2 mm), die nach Quellung in Wasser zur Behandlung von Verbrennungen verwendet wurde. Die Heilung der mit der Folie abgedeckten Wunde wurde im Vergleich mit einer Wunde, die nicht in dieser Weise behandelt worden war, um etwa 5 Tage verkürzt, wobei eine erheblich geringere Menge an Eiter gebildet wurde.
Beispiel 18
Das gemäß Beispiel 2 hergestellte Copolymer, das in einem Gemisch von Wasser und Macrogol 300 im Verhältnis 1 : 1 gequollen war, wurde auf eine eiternde Wunde aufgebracht. Die Heilung der Wunde verlief völlig komplikationslos.
Beispiel 19
Das gemäß Beispiel 3 hergestellte Gel wurde auf eine schwer zugängliche Wunde (zwischen Fingern) aufgetragen. Diese Behandlung führte im Vergleich mit herkömmlichen Verfahren zu einer beschleunigten Heilung, wobei keine Infektion festgestellt wurde.
Beispiel 19a
Frische Abschürfungen wurden mit der nach Beispiel 7 hergestellten Folie abgedeckt. Die meisten Abschürfungen waren in 3 Tagen völlig verheilt.
Beispiel 20
Infizierte Abschürfungen wurden mit der gemäß Beispiel 7 hergestellten Folie behandelt; die Folie wurde in Abständen von 2 Tagen in Abhängigkeit von der Eiterbildung ersetzt. Die Behandlung wurde je nach dem Epithelisierungsstadium wiederholt, in den meisten Fällen zwei- bis dreimal.
Beispiel 21
Verbrennungen ersten Grades wurden mit der in Beispiel 9 beschriebenen Folie abgedeckt. Es erwies sich als ausreichend, wenn die Oberflächen 2 bis 3 Tage abgedeckt wurden. In kleine Risse wurde das gemäß Beispiel 1 hergestellte Gel während 2 bis 3 Tagen einmal täglich eingebracht. Die Wunde war innerhalb von einigen Tagen ohne sichtbare Konsequenzen völlig verheilt.
Beispiel 22
Verbrennungen zweiten Grades wurden auf ähnliche Weise behandelt. Wenn die Blasen nicht verletzt waren, musste die oberflächliche Haut nicht entfernt werden. Die Verbrennungen wurden je nach ihrer Zugänglichkeit mit gemäß Beispiel 7 hergestellten Folienverbänden oder durch Aufbringen des nach Beispiel 1 hergestellten Gels behandelt. Die Folie konnte einmal in 2 Tagen ersetzt werden; die kleinen Risse wurden einmal täglich mit dem Gel behandelt. Der Heilungsprozess war beschleunigt, ohne dass sich anschließend Narben bildeten.
Beispiel 23
Verbrennungen dritten und vierten Grades wurden für Zwecke des Transports und der anfänglichen Behandlung mit der gemäß Beispiel 7 hergestellten Folie abgedeckt.
Beispiel 24
Kleine Prellungen wurden 2 Tage mit der gemäß Beispiel 9 hergestellten Folie abgedeckt, wonach sich die Läsionen als im Wesentlichen verheilt erwiesen.
Beispiel 25
Eine von einem Insektenstich betroffene Stelle wurde mit der nach Beispiel 38 hergestellten Folie abgedeckt. Nach 2 Tagen war die Stelle ohne irgendwelche Effekte verheilt.
Beispiel 26
Auf eine Kontaktentzündung der Haut wurde die nach Beispiel 9 hergestellte Folie aufgelegt. Die Folie wurde während 2 bis 3 Tagen (oder länger, je nach Entzündungsgrad) einmal täglich ersetzt. Die Ergebnisse waren ähnlich wie die im Zusammenhang mit Verbrennungen beschriebenen Ergebnisse. Der Heilungsverlauf war milder.
Beispiel 27
Seborrhoische Dermatitis und Ekzeme wurden zumeist mit dem gemäß Beispiel 1 hergestellten Gel eine Stunde pro Tag behandelt. Nach 3 bis 4 Tagen Behandlung war die Erkrankung praktisch geheilt.
Beispiel 28
Ein Schenkelgeschwür wurde mit der nach Beispiel 7 hergestellten Folie abgedeckt; die Folie wurde je nach dem Heilungsgrad nach einem oder zwei Tagen ersetzt. In manchen Fällen musste die Folie entfernt und für eine gewisse Zeit durch einen trockenen Verband ersetzt werden. Nach einer Anwendungsdauer von 3 bis 4 Tagen wurde eine wesentliche Verbesserung festgestellt.
Beispiel 29
Chronische Hauterkrankungen und Fisteln wurden mit der nach Beispiel 6 hergestellten Folie abgedeckt. Bei blasigen Hauterkrankungen wurde die Folie je nach der Milderung nach Entleerung nach einem bis drei Tagen ersetzt.
Beispiel 30
Das Gel gemäß Beispiel 1 wurde bei geschwürigen Infektionen der Speiseröhre, bei Magen- und Zwölffingerdarmgeschwüren, Morbus Crohn und Colitis ulcerosa verabreicht. Da das Gel nicht resorbierbar ist, konnte es zur Linderung der Entzündung verwendet werden.
Beispiel 31
Bei blasigen Hauterkrankungen wurden nach Behandlung mit dem nach Beispiel 1 hergestellten Gel oder einer nach Beispiel 7 hergestellten Folie verbesserte Gefühlsempfindungen festgestellt, die von einer Beseitigung des Brennens und von Schmerzen begleitet waren, und zwar sogar dann, wenn die Ursache der Entzündung nicht eliminiert wurde (z.B. bei Herpes simplex oder Herpes zoster, Psoriasis, sogar bei pustulösen und abschilfenden Formen).
Beispiel 32
Frische übermäßige Keloidnarben können nach Anwendung der nach Beispiel 7 hergestellten Folie während einer Dauer von 10 Tagen nahezu entfernt werden. Die Eliminierung von Keloiden war merklich.
Beispiel 33
Intraarterielle Stents wurden mit der nach Beispiel 7 hergestellten Folie bedeckt, um das Wachstum von atheromatösem Material zu verhindern.
Beispiel 34
Zur Entfernung von überschüssigen freien Radikalen, die bei Erkrankungen vorliegen, die von überschüssiger Bildung von freien Sauerstoffradikalen begleitet sind, wurden Hämoperfusionspatronen verwendet, die mit Polymerkügelchen gefüllt waren, die aus Glycidylmethacrylat und 30 % Glykolmethacrylat als Vernetzungsmittel hergestellt waren und 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-amin enthielten, das durch Umsetzung der Glycidylgruppe mit der Aminogruppe gebunden war.
Beispiel 35
Nach Beispiel 10 hergestellte Kontaktlinsen wurden zur Behandlung von Hornhaut verwendet, die durch verschiedene Medien und Einflüsse, wie etwa Alkali, UV-Strahlung, mechanischen Abrieb, Verbrennungen, chronische Entzündungen und Komplikationen nach Laserchirurgieanwendung geschädigt waren. Die Linsen wurden täglich 8 Stunden verwendet, wobei nach einer Woche eine wesentliche Verbesserung vorlag.
Beispiel 36
Eine Vollprothese des oberen Gaumens wurde mit einer Paste bedeckt, die aus einem Gemisch des nach Beispiel 5 hergestellten gepulverten Polymers und 2-Hydroxyethylmethacrylat hergestellt war; nach Bedecken der Oberfläche der Prothese durch eine Trennfolie (Cellophan) wurde eine genaue Form des oberen Gaumens erzeugt. Durch Einwirkung des vorliegend verwendeten UV-Initiators 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on (2 %) wurde nach Bestrahlung mit einer UV-Lampe von 125 W während 12 min in einem Abstand von 10 cm eine hydrophile elastische Oberfläche gebildet.
Beispiel 37
30 g eines Triblockcopolymers, Poly(ethylenglykol)-poly(propylenglykol)-poly(ethylenglykol) (Molekulargewicht 3000), 3,3 g Bis(4-Isocyanatocyclohexyl)-methan, 0,5 g 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-oxyl, 0,3 g Poly(vinylalkohol) und 0,8 g 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan wurden gemischt und auf eine Polyesterfolie gegossen. Durch 2 h Erhitzen mit einer Infrarotlampe bei 40°C wurde ein gewünschter Film erzeugt.
Beispiel 38
Ein Gemisch von 15 g Polypropylenoxid (Molekulargewicht 1500), 2,1 g Hexan-1,6-diyl-diisocyanat, 0,7 g 2-Ethyl-2-(hydroxymethyl)-propan-1,3-diol, 0,5 g 3-(2-Hydroxyethyl)-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidin-1-yloxyl und 0,1 g 3-Diethylaminopropylamin wurde auf ein hydrophobiertes Glas gegossen und 2 h auf 35°C erhitzt. Es wurde eine hydrophile Folie erhalten, die mit einem Gemisch von 200 ml Ethanol und 10 ml Methyliodid 2 Tage extrahiert wurde. Anschließend folgte eine Extraktion mit 500 ml eines Gemisches von Ethanol und Wasser.
Beispiel 39
Durch spanabhebende Bearbeitung durch Drehen wurde aus einem durch Blockpolymerisation von 2-Hydroxyethylmethacrylat mit 0,3 % Glykoldimethacrylat unter Standard-Polymerisationsbedingungen hergestellten Block eine hydrophile Kontaktlinse hergestellt. Ihre Oberfläche wurde durch Umsetzung von 3-Isocyanato-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidin-1-yloxyl mit hydrophilen Gruppen der Kontaktlinse in einer 1,2-Dimethoxyethan-Lösung modifiziert. Das vorliegende Radikal wurde dann teilweise mit Wasserstoff unter einem Überdruck von 100 mm Wassersäule und Katalyse mit einem Platinnetz zu Hydroxylamin reduziert.
Beispiel 40
Ein durch anionische Polymerisation von 4-Methacryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yloxyl (Molekulargewicht 2600) hergestelltes Homopolymer wurde in einer ethanolischen Lösung von Poly(2-hydroxyethyl)-methacrylat gelöst; aus der Lösung wurde eine Folie gegossen. Die Folie wurde für Vergleichszwecke zur Behandlung einer Verbrennung am Unterarm verwendet. Die therapeutische Wirkung war im Vergleich zu herkömmlichen Verfahren wesentlich besser.
Beispiel 41
Der aus Poly(ethylenglykol)-monoethylether (Molekulargewicht 600) und 2,2,5,5-Tetramethyl-2,5-dihydropyrrol-3-carbonsäure hergestellte Ester wurde als 3 Gew.-%iger Zusatz bei der Polykondensation eines Polyethylenglykol-Polypropylenglykol-Blockcopolymers (Molekulargewicht 800) mit Hexan-1,6-diyldiisocyanat eingesetzt. Das Polymer wurde als Folie erhal ten, die nach der Quellung in einem Wasser-Macrogol 300-Gemisch auf einen durch lange Bettlägerigkeit hervorgerufenen Decubitus aufgebracht wurde. Die Ergebnisse waren erheblich besser als die nach herkömmlichen Verfahren erhaltenen Ergebnisse.
Beispiel 42
Polyethylenglykol (Molekulargewicht 3000) mit Carbonsäure-Endgruppen wurde durch Umsetzung mit 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin unter Verwendung von Dicyclohexylcarbodiimid in das Diamid umgewandelt. Dieses Polymer diente als 5%iger Bestandteil bei der radikalischen Polymerisation von 2-Hydroxyethylmethacrylat in einer Form, wobei eine 2 mm dicke Folie erhalten wurde. Die Folie wurde erfolgreich zur Behandlung von Oberschenkelgeschwüren verwendet.
Gewerbliche Anwendbarkeit
Das erfindungsgemäße Präparat lässt sich in weitem Umfang zur Vorbeugung und zur Heilung von entzündlichen Erkrankungen, oberflächlichen Verletzungen der Haut, der Faszien und der Muskel und Läsionen, die sich über verschiedene Tiefe erstrecken und von einer massiven Entstehung von Radikalen durch Sauerstoffreduktion unter Bildung von reaktiven Sauerstoffprodukten begleitet sind, anwenden. Das Präparat ist zur Gesundheitspflege, zur Krankenhauspflege und zur Nachsorge nach Krankenhausaufenthalt anwendbar und kann zu sämtlichen Präparaten zugegeben werden, die als Mittel zur ersten Hilfe für die genannten Arten von Läsionen verwendet werden.

Claims

Präparat zur Vorbeugung und Behandlung von Entzündungen, das zu 0,1 bis 99,9 Gew.-% Derivate von sterisch gehinderten Aminen enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus: löslichen Polymeren oder Copolymeren, die hergestellt sind durch radikalische Polymerisation in Gegenwart von 0,01 bis 10 Gew.-% Initiatoren in einem Polymerisationsgemisch, das einzeln oder in einer Kombination ein aliphatisches Aminmonomer der allgemeinen Formel (A)
enthält, worin bedeuten: R_A bis R_F: C₁-C₄-Alkyl, -(CH₂)_n- mit n = 3, 4, 5, eine polymerisierbare Vinylgruppe in verschiedenen Kombinationen und Repräsentationen und R₆ C₁-C₆-Alkyl, einzeln oder in irgendeiner Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; löslichen Polymeren oder Copolymeren, die hergestellt sind, durch radikalische Polymerisation in Gegenwart von 0,01 bis 10 Gew.-% Initiatoren aus Monomeren von cyclischen sterisch gehinderten Aminen der allgemeinen Formel (B),
worin bedeuten: R₁ bis R₄ C₁-C₄-Alkyl, -(CH₂)_n- mit n = 3, 4, 5 und R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in irgendeiner Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist, und W ausgewählt ist aus der Gruppe, die umfasst: -CH(X)- und -CH(X)CH₂-, worin X bedeutet:
-N(X)- und -N(X)CH₂-, worin X bedeutet: -O-, -OCH₂-, und R₁ bis R₄ ein Radikal, das eine polymerisierbare Vinylgruppe enthält; löslichen Polymeren, die hergestellt sind durch Polykondensation von bifunktionellen, sterisch gehinderten Aminen der allgemeinen Formel (F),
worin bedeuten: R_A bis R_F C₁-C₄-Alkyl, -(CH₂)_n- mit n = 3, 4, 5, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Carboxyalkyl (Halogenid, aktivierter Ester, Azid), Isocyanatoalkyl in verschiedenen Kombinationen und Repräsentationen und R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; löslichen Polymeren oder Copolymeren, die hergestellt sind durch Polykondensation von bifunktionellen cyclischen, sterisch gehinderten Aminen der allgemeinen Formel (G),
worin bedeuten: R₁ bis R₄ C₁-C₄-Alkyl, -(CH_n)_n- mit n = 3, 4, 5, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Carboxyalkyl (Halogenid, aktivierter Ester, Azid), Isocyanatoalkyl, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in einer Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist, und W ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus -O-, -OCH₂-, -NH-, -NHCH₂-, und R₁ bis R₄ Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Carboxyalkyl (Halogenid, aktivierter Ester, Azid), Isocyanatoalkyl, -CH(X)- und -CH(X)CH₂-, worin X bedeutet:
wobei n 1–10 und m 2–10 sind,
worin A, B bedeuten: OH, NH₂, COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), NCO; löslichen Copolymeren, die hergestellt sind durch Polykondensation von bifunktionellen cyclischen, sterisch gehinderten Aminen der allgemeinen Formel (G) und monofunktionellen cyclischen sterisch gehinderten Aminen in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-% (bezogen auf das ganze Polymerisationsgemisch) der allgemeinen Formel (H),
worin bedeuten: R₁ bis R₄ C₁-C₄-Alkyl, -(CH₂)_n- mit n = 4 oder 5, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Carboxyalkyl, oder ihre reaktiven Derivate, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in einer Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist, und W ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus -O-, -OCH₂-, -NH-, -NHCH₂- und R₁ bis R₄ Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Carboxyalkyl, CH(X)- und -CH(X)CH₂-, worin X bedeutet: -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), -NCO,
wobei n 2–10 und m 1–10 bedeuten; Derivaten von sterisch gehinderten cyclischen Aminen der allgemeinen Formel (O),
worin bedeuten: R₁ bis R₄ C₁-C₄-Alkyl, -(CH₂)_n- mit n = 3 bis 5, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Carboxyalkyl, in einer Kombination und irgendeiner Repräsentation, R₆ C₁-C₄-Alkyl, H, OH oder ein Sauerstoffradikal in irgendeiner Repräsentation, und W eine der folgenden Gruppen: -O-, -OCH₂-, -NH-, -NHCH₂-, -CH(X)- und -CH(X)CH₂-, worin X bedeutet:
worin R₁, R₂ C₁-C₁₀-Alkyl sind; Polymeren, Copolymeren, natürlich vorkommenden Verbindungen, die freie reaktive Gruppen -OH, -NH₂, -COOH, -CHO, Oxiran enthalten, die ausgewählt sind unter Poly(vinylalkohol), Cellulose, (2-Hydroxyethyl)-cellulose, Carboxymethylcellulose, Agarderivaten, Kondensationspolymeren, die hergestellt sind aus Dihydroxyalkanderivaten, Oligomeren und Polymeren von Ethylenglykol oder Propylenglykol, natürlich vorkommenden Polymeren oder synthetischen Polymeren mit freien Carboxyl-, Amino- oder Aldehydgruppen, die durch Nachfunktionalisierung von Polymeren oder natürlich vorkommenden Verbindungen durch eine polymeranaloge Umsetzung mit einem geeigneten sterisch gehinderten Amin hergestellt sind, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus: 4-X-1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidinen
worin bedeuten: X -NH₂, -OH, Halogen, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), -CH₂Br und R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; 4-[(n-X-Alkyl)-amino]-1-R₆-2,2,6,6-tetramethylpiperidinen der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1 bis 10, X Halogen, OH, -NH₂, -COOH (Halogenid, gemischtes Carbonsäureanhydrid, aktivierter Ester, Azid), R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; (1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-(n-1)-X-alkanoaten der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1 bis 10, X -OH, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), -NCO, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; 4-(n-X-Alkyl)-1-R₆-2,2,6,6-tetramethylpiperidinen der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1–10, X -NH₂, Halogen, -OH, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; 3-X-1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidinen der allgemeinen Formel
worin bedeuten: X -NH₂, -OH, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), -CH₂Br, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; (1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpynolidin-3-yl)-(n+1)-X-alkanoaten der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1 bis 10, X -NH₂, -OH, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; 2,2,5,5-Tetramethyl-2,5-dihydropynol-3-carbonsäure oder ihren Derivaten
worin bedeuten: A -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), Glycidylester, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist.
Präparat gemäß Anspruch 1, das lösliche Polymere oder Copolymere von aliphatischen Aminen enthält, die hergestellt sind durch radikalische Polymerisation unter Anwendung von Photoinitiatoren, thermischen Initiatoren oder UV-Initiatoren einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Polymerisationsgemisch, aus Monomeren, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus: 3-[N-R₆-N-(2-Acryloylamino-1,1-dimethylethyl)amino]-3-methylbutansäure, 3-[N-R₆-N-(2-methacryloylamino-1,1-dimethylethyl)amino]-3-methylbutansäure,
worin R₆ C₁-C₄-Alkyl, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist.
Präparat gemäß Anspruch 1, das lösliche Polymere oder Copolymere enthält, die hergestellt sind durch radikalische Polymerisation unter Anwendung von Photoinitiatoren, thermischen Initiatoren oder UV-Initiatoren einer Menge von 0,01 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Polymerisationsgemisch, aus Monomeren, die Monomere von cyclischen sterisch gehinderten Aminen umfassen, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus: (1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-acrylaten, (1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-methacrylaten
worin R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist; (1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-(n+1)-(acryloylamino)-alkanoaten, (1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-(n+1)-(methacryloylamino)-alkanoaten der allgemeinen Formel
worin R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist; (2-Acryloyloxyethyl)-1-R₆-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-carboxylaten, (2-Methacryloyloxyethyl)-1-R₆-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-carboxylaten
worin R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist; N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-acrylamid, N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-methacrylamid, 1-R₆-4-Acryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinen, 1-R₆-4-Methacryloylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidinen
worin R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist; N-{m-[(1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-carbamoyl]alkyl}-acrylamiden, N-{m-[(1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-carbamoyl]alkyl}-methacrylamiden der allgemeinen Formel
worin bedeuten: m 1 bis 10, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; N-(7-R₆-7-Azadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15-yl)-acrylamiden, N-(7-R₆-7-Azadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15-yl)-methacrylamiden
wobei R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist; N-(1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-yl)-acrylamiden, N-(1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-yl)-methacrylamiden
wobei R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist; N-{n-[(1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-yl)-carbamoyl]alkyl}-acrylamiden, N-{n-[(1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-yl)-carbamoyl]alkyl}-methacrylamiden
worin bedeuten: n 1 bis 10, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; 1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-yl-acrylaten, 1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-yl-methacrylaten
wobei R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist; (1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-yl)-(n+1)-(acryloylamino)alkanoaten, (1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-yl)-(n+1)-(methacryloylamino)alkanoaten der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1 bis 10, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; (2-Acryloyloxyethyl)-1-R₆-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropynol-3-carboxylaten, (2-Methacryloyloxyethyl)-1-R₆-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropynol-3-carboxylaten
wobei R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist; 1-R₆-4-Acryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-carboxylaten, 1-R₆-4-Methacryloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-carboxylaten
wobei R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist; 1-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-2,5-dihydropyrrol-2,5-dionen der allgemeinen Formel
worin R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist; (1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-acrylaten, (1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-methacrylaten
wobei R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist; 4-R₆-1-Acryloyl-3,3,5,5-tetramethylpiperazinen, 4-R₆-1-Methacryloyl-3,3,5,5-tetramethylpiperazinen der allgemeinen Formel
worin R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist; N-{n-[(7-R₆-7-Azadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15-yl)-carbamoyl]alkyl}-acrylamiden, N-{n-[(7-R₆-7-Azadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15-yl)-carbamoyl]alkyl}-methacrylamiden der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1 bis 10, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; N-{(n+1)-Oxo-n-[(7-R₆-7,15-diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15-yl)-alkyl]}-acrylamiden, N-{(n+1)-Oxo-n-[(7-R₅-7,15-diazadispiro[5.1.5.3]hexadecan-15-yl)-alkyl]}-methacrylamiden der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1 bis 10, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH, ein Sauerstoffradikal in irgendeiner Repräsentation; 2-Methacryloyloxyethyl-3-(3-R₆-2,4,4-trimethyloxazolidin-2-yl)-propanoaten
wobei R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist.
Präparat gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, wobei die Aminogruppen des Polymers teilweise oder vollständig mit einer Säure neutralisiert sind, die ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus Halogenwasserstoff, Essigsäure, Propionsäure, Schwefelsäure, Citronensäure, 4-Methylbenzolsulfonsäure und Zimtsäure.
Präparat gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, hergestellt aus einem Polymerisationsgemisch, das Vinylmonomere enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus Acrylsäure und Methacrylsäure, Alkylacrylaten und Alkylmethacrylaten, Hydroxyalkyl-acrylaten und -methacrylaten, (Alkyloxy)alkyl-acrylaten und -methacrylaten, (Acyloxyalkyl)-acrylaten und -methacrylaten, Acrylamiden and Methacrylamiden, substituierten N-Alkylacrylamiden und N-Alkylmethacrylamiden, N-(Hydroxyalkyl)acrylamiden und N-(Hydroxyalkyl)methacrylamiden, 1-Vinyl-2-pyrrolidon, Diacetonacrylamid und N-(1,1-Dimethyl-3-oxobutyl)-acrylamid.
Präparat gemäß den Ansprüchen 1 bis 5, hergestellt aus einem Polymerisationsgemisch, das 0,01 bis 40 % eines Vernetzungsmittels enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus 1,1'-Divinyl-3,3'-(ethan-1,1-diyl)-di(2-pyrrolidon) der Formel
Ethylendiacrylat, Ethylendimethacrylat der Formel
Polyethylenglykoldiacrylat and Polyethylenglykoldimethacrylat der allgemeinen Formel
worin n 2 bis 20 ist.
Präparat gemäß Anspruch 1, hergestellt aus einem Polymerisationsgemisch, das ein polymerisierbares tertiäres Amin oder ein polymerisierbares quartäres Ammoniumsalz in einer Konzentration von 1,0·10^–6 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgemisch, enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus: 1-Alkyl-4-(oder 2- oder 3-)vinylpyridiniumhalogeniden der Formel
mit X Halogen, Tosyl, Acetat, Citrat, Sulfat, Cinnamat, Tosylat, N-[n-(Acryloyloxy)alkyl]-N,N-dialkyl-N-methylammoniumhalogeniden, N-[n-(Methacryloyloxy)alkyl]-N,N-dialkyl-N-methylammoniumhalogeniden der allgemeinen Formel
mit X Halogen, Tosyl, Acetat, Citrat, Sulfat, Cinnamat, Tosylat, wobei n 2 bis 10 ist, N-[n-(Acryloylamino)alkyl]-N,N-dialkyl-N-methylammoniumhalogeniden, N-[n-(Methacryloylamino)alkyl]-N,N-dialkyl-N-methylammoniumhalogeniden der allgemeinen Formel
mit X Halogen, Tosyl, Acetat, Citrat, Sulfat, Cinnamat, Tosylat, wobei n 2 bis 10 ist, polymerisierbaren tertiären Aminen, wobei das quartäre Salz hergestellt ist durch Quaternisierung von 4-(oder 2- oder 3-)-Vinylpyridin der Formel
N-[n-(Acryloylamino)alkyl]dialkylaminen, N-[n-(Methacryloylamino)alkyl]dialkylaminen der allgemeinen Formel
worin n 2 bis 10 ist, n-(N,N-Dialkylamino)alkyl-acrylaten, n-(N,N-Dialkylamino)alkyl-methacrylaten der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 2 bis 10, R₂, R₃ C₁-C₄-Alkyl, mit X Halogen, Tosyl, Acetat, Citrat, Sulfat, Cinnamat, Tosylat.
Präparat gemäß Anspruch 1, enthaltend lösliche Polymere, die hergestellt sind durch Kondensation von bifunktionellen sterisch gehinderten Aminen, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus 2,2,2',2'-Tetramethyl-2,2'-(R₆-imino)-diethanaminen (worin X = NH₂)
oder wobei bedeuten: X OH, COOH (Chlorid, gemischtes Carbonsäureanhydrid, aktivierter Ester, Azid), NCO, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; 1,1'-(R₆-Imino)di(cyclohexancarbonsäure) (worin X COOH ist) der allgemeinen Formel
worin bedeuten: X -COOH (Halogenid, gemischtes Carbonsäureanhydrid, aktivierter Ester, Azid), -NCO, -NH₂, -OH, -CH₂NH₂, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist;
Präparat gemäß Anspruch 1, hergestellt aus einem Polykondensationsgemisch, das bifunktionelle, cyclische, sterisch gehinderte Amine enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus: 2-(1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)bernsteinsäuren
worin bedeuten: X -CH₂OH, -CH₂NH₂, -COOH (Chlorid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), -NCO, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; 4-[(n-X-Alkyl)amino]-1-R₆-2,2,6,6-tetramethylpiperidinen der allgemeinen Formel
worin bedeuten: X -NH₂, -OH, -COOH, n 2 bis 10, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; N,N'-Bis(1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)alkan-1,m-diaminen der allgemeinen Formel
worin m 2 bis 10 ist, N,N'-Bis(1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-yl)alkan-1,m-diaminen der allgemeinen Formel
worin bedeuten: m 2 bis 10, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; 4-Amino-1-R₆-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidin-3-carbonsäuren der allgemeinen Formel
worin R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal bedeutet, das durch Nachoxidation erhalten ist; 3,3'-(1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4,4-diyl)-dipropansäuren (X ist -COOH)
worin bedeuten: X -NH₂, -OH, -COOH (Chlorid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), -NCO, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; 3-[(n-X-Alkyllamino]-1-R₆-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidinen der allgemeinen Formel
worin bedeuten: X -NH₂, -OH, -COOH (Chlorid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), n 2 bis 10, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; α-Hydro-ω-[(1-R₆-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-poly(oxyethylenen) der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1 bis 100, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; α-{2-[(1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-ω-[(1-R₆-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)amino]-poly(oxyethylenen)
worin bedeuten: n 1 bis 10, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist.
Präparat gemäß Anspruch 1, hergestellt durch Polykondensation in Gegenwart von bifunktionellen Monomeren, die ausgewählt sind aus den Gruppen A and B von Verbindungen der allgemeinen Formeln
worin bedeuten: Z -OH, -NH₂, n 1 bis 100, m 2 bis 12.
Präparat gemäß den Ansprüchen 9 und 10, hergestellt aus einem Polymerisationsgemisch, das 0,01 bis 15 % eines monofunktionellen cyclischen, sterisch gehinderten Amins enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus: 4-X-1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidinen der allgemeinen Formel
worin bedeuten X -NH₂-, -OH, -NCO, -COOH (Chlorid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; α-(2-X-Ethyl)-ω-[(1-R₆-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)oxy]-poly(oxyethylenen) der allgemeinen Formel
worin bdeuten: n 1 bis 100, X -NH₂, -NCO, -COOH (Chlorid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; (n-X-Alkyl)-1-R₆-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidin-3-carboxylaten
wobei bedeuten: n 2 bis 10, X -OH, -NH₂, -NCO, -COOH (Chlorid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; 4-(n-X-Alkyl)-1-R₆-2,2,6,6-tetramethylpiperidinen der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1 bis 10, X -NH₂, -OH, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; N-(1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-(n+1)-X-alkanamiden
worin bedeuten: n 1 bis 10, X -NH₂, -OH, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; (1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-(n-1)-X-alkanoaten der allgemeinen Formel
worin bedeuten: n 1 bis 10, X -NH₂, -OH, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; 3-X-1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidinen,
wobei bedeuten: X -NH₂, -OH, -NCO, -COOH (Halogenid, aktivierter Ester, gemischtes Carbonsäureanhydrid, Azid), R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist.
Präparat gemäß den Ansprüchen 8 bis 11, hergestellt aus einem Polymerisationsgemisch, das 0,1 bis 20 %, bezogen auf das Polymerisationsgemisch, eines Vernetzungsmittels enthält, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus: 2,2-Bis(hydroxymethyl)alkanolen
wobei n 1 bis 10 ist, 2,2,6,6-Tetrakis(hydroxymethyl)cyclohexanol
2,2',6,6'-Tetrakis(hydroxvmethyl)-4,4'-methylendicyclohexanol
Pentan-1,3,5-triol
2,2'-Iminodiethanamin
2,2-Bis(hydroxymethyl)propan-1,3-diol
Präparat gemäß den Ansprüchen 8 bis 11, hergestellt aus einem Polykondensationsgemisch, das quartäre Ammoniumsalze oder kondensationsfähige Vorläufer von quartären Ammoniumsalzen enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus: n-(N,N-Dialkylamino)alkanolen der allgemeinen Formel
worin n 2 bis 10 ist, n-(N,N-Dialkylamino)alkylaminen der allgemeinen Formel
worin n 2 bis 10 ist, N,N-Dialkyl-N-(hydroxyalkyl)-N-methylammoniumhalogeniden der allgemeinen Formel
worin n 2 bis 10 ist, N,N-Dialkyl-N-(aminoalkyl)-N-methylammoniumhalogeniden der allgemeinen Formel
worin n 2 bis 10 ist.
Präparat gemäß den Ansprüchen 1 bis 5 und 7 bis 13, bestehend aus Kompositsystemen, die erhalten sind durch Mischen mit anderen Polymeren, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus Poly(N-vinylpyrrolidon), Poly(vinylalkohol), Poly(2-hydroxyethyl-methacrylat), Polynatrium-acrylat), Polynatrium-methacrylat), Agar and Gelatine.
Präparat gemäß Anspruch 14, bei dem ein lösliches Kompositsystem in einem geeigneten Monomer gelöst ist, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus N-Vinylpyrrolidon, 2-Hydroxyethylmethacrylat, Natriumacrylat, das anschließend zu einem löslichen oder unlöslichen Kompositmaterial polymerisiert ist.
Präparat gemäß Anspruch 14, bei dem ein lösliches Kompositsystem in einem Gemisch vorliegt, das polykondensationsfähige Polymere enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, α,ω-Alkandiolen, α,ω-Alkandiaminen, Alkandisäuren (Halogenide, aktivierte Ester, Diazide), α,ω-Alkandiyldiisocyanaten.
Präparat gemäß den Ansprüchen 14 bis 16, bei dem die Kompositsysteme 0,1 bis 15 Gew-% Derivate sterisch gehinderter cyclischer Amine der allgemeinen Formel
enthalten, worin bedeuten: R₁ bis R₄ C₁-C₄-Alkyl, -(CH₂)_n mit n = 3, 4, 5, Hydroxyalkyl, Aminoalkyl, Carboxyalkyl in verschiedenen Kombinationen und Repräsentationen, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist, und W die folgenden Gruppen: -O-, -OCH₂-, -CH(X)-, -NH-, -NHCH₂-, -CH(X)CH₂-, -OCH(X)-, wobei X -OH, -NH₂, -COOH, -NHR₁, -NR₁R₂, -NHCOR oder -COOR ist und R₁ and R₂ C₁-C₄-Alkyl bedeuten.
Präparat gemäß Anspruch 1, das Derivate von sterisch gehinderten cyclischen Aminen enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus 4-X-1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidinen
worin bedeuten: X -OH, -COOH, Acyloxy, Acylamino und R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; α-(1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-carbonyl)-ω-(1-R₆-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-carbonyloxy)-poly(oxyethylenen), α-(1-R₆-2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-carbonyl)-ω-(1-R₆-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-carbonyloxy)-poly[oxy(1-methylethylenen)]
wobei bedeuten: R H oder CH₃, n 1 bis 100, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; α-(1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-carbonyl)-ω-(1-R₆-2,2,5,5-tetramethylpyrrolidin-3-carbonyloxy)poly[oxy(1-methylethylenen)]
wobei R H oder CH₃ und n 1 bis 100 bedeuten; α-(1-R₆-2,2,5,5-Tetramethyl-2,5-dihydropynol-3-carbonyl)-ω-(1-R₆-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropynol-3-carbonyloxy)-poly(oxyethylenen), α-(1-R₆-2,2,5,5-Tetramethyl-2,5-dihydropynol-3-carbonyl)-ω-(1-R₆-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropynol-3-carbonyloxy)-poly[oxy(1-methylethylenen)]
wobei R H oder CH₃ und n 1 bis 100 bedeuten; 1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-carbonsäuren
wobei bedeuten: X -COOH, -OH, -NH₂, Acyloxy, Acylamino und R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; 1-R₆-2,2,5,5-Tetramethyl-2,5-dihydropynol-3-carbonsäuren
wobei bedeuten: Y -COOH und R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; N,N'-Bis(1-R₆-2,2,5,5-Tetramethylpyrrolidin-3-yl)-alkandiamiden
wobei bedeuten: n 1 bis 10, R₆ C₁-C₄-Alkyl, einzeln oder in Kombination, H, OH oder ein Sauerstoffradikal, das durch Nachoxidation erhalten ist; N,N'-(1,n-Aikandiyl)di(1-R₆-2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydropynol-3-carboxamiden)
wobei n 2 bis 10 ist.
Präparat gemäß Anspruch 18, das in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-% in Kompositsystemen vorliegt, die erhalten sind durch Mischen mit anderen Polymeren, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus Poly(1-vinyl-2-pyrrolidon), Poly(vinylalkohol), Poly(2-hydroxyethylmethacrylat), Poly(alkylacrylat), Poly(alkylmethacrylat), Agar, Gelatine.
Präparat gemäß Anspruch 18, das in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-% in Kompositsystemen gelöst in einem geeigneten Monomer vorliegt, das ausgewählt ist aus der Gruppe, die besteht aus 1-Vinyl-2-pyrrolidon, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Acetoxyethylmethacrylat, Acrylsäure, Methacrylsäure und 2-(Hydroxyethoxy)ethylmethacrylat, und die anschließend zu einem löslichen oder unlöslichen Kompositmaterial polymerisiert sind.
Präparat nach Anspruch 17, das in einer Menge von 0,1 bis 15 Gew.-% in einem Kompositgemisch vorliegt, das polykondensationsfähige Polymere enthält, die ausgewählt sind aus der Gruppe, die besteht aus Poly(ethylenglykol), Poly(propylenglykol), Alkan-α,ω-diolen, Alkan-α,ω-diaminen, Alkandioyldihalogeniden und Diisocyanaten.