CZ386797A3

CZ386797A3 - Přípravek k prevenci a hojení zánětlivých onemocnění

Info

Publication number: CZ386797A3
Application number: CZ973867A
Authority: CZ
Inventors: Jiří Labský; Jiří Vacík; Pavel Hošek
Original assignee: Ústav Makromolekulární Chemie Av Čr
Priority date: 1997-12-03
Filing date: 1997-12-03
Publication date: 1999-06-16
Also published as: SK284875B6; JP4298915B2; SK8232000A3; CA2312087A1; JP2001525340A; AU1331399A; CA2312087C; WO1999028359A1; EP1058698A1; EP1058698B1; DE69825319T2; US6610284B1; DE69825319D1; CZ293419B6

Description

Oblast techniky

Vynález se týká přípravku k prevenci a hojení zánětlivých onemocnění, který má vlastnosti lapače radikálů se širokým biologickým spektrem. Přípravek je aplikovatelný k prevenci a hojení povrchového poškození pokožky, kůže, fascie. svalu do různé hloubky, při kterém dochází k masivní produkci radikálů redukcí kyslíku za vzniku reaktivních kyslíkových produktů.

Dosavadní stay_techniky

Účinkem různého druhu záření, (například UV, gama, rentgenového aj.), hyperoxií, účinkem xenobiotik, při poranění či při některých onemocněních dochází u živých organismů k povrchovému poškození různé hloubky (pokožka, kůže, fascie, sval). Při jakémkoliv poškození dochází k masivní produkci radikálů redukcí kyslíku za vzniku reaktivních kyslíkových produktů. Původem produkce radikálů je jak porucha koordinace redoxních enzymatických systémů živé tkáně při jejich poškození, tak i vlastní činnost přítomných leukocytů. Reaktivní produkty kyslíku, většinou radikálového charakteru, působí agresivně na biologické systémy a vyvolávají často až nevratné změny při reakci např. s lipidy, proteiny nebo DNA, poškozují fyziologicky se vyskytující protektivní mechanismy chránící biologické systémy před účinkem reaktivních kyslíkových derivátů. Zároveň jsou aktivovány enzymatické systémy, které reaktivní kyslíkové deriváty spoluvytvářejí.

Protektivní systémy, fyziologicky se vyskytující v živých organismech, jsou na jedné straně nízkomolekulámí látky (např. vitaminy C, E, glutathion) nebo látky vysokomolekulárního charakteru (např. enzymy kataláza, superoxid dismutáza, glutathion reduktáza, peroxidáza nebo cyklooxigenáza). Spolu s fagocytární činností leukocytů při hlubším poškození tkání většinou nestačí k léčebně efektivnímu omezení tvorby volných radikálů.

Při bakteriálním znečištění rány stačí reaktivní kyslíkové radikály poškodit tkáň, většinou ale nestačí k omezení růstu bakterií a výsledná degradace makromolekul tkáně a prostoupení ieukocyty je podstatou hnisavého procesu. V následujícím průběhu, i při ovládnutí bakteriální flory způsobují tyto radikály nadprodukci cytokinů, které upřednostňují většinou růst fibroblastů, a přebujením grantilací dochází dále ke zpomalení epitelizace a tím i zhojení. Granulace samy rovněž mohou být poškozovány volnými radikály, což opět prodlužuje hojení.

Dosavadní léčba je většinou zaměřena na fáze zánětu (protibakteriální antibiotika, granulační léčiva včetně prostaglandinů) a epitelisační fázi a je často nedostatečná, takže například proběhne sanace rány ale granulace jsou chudé, nebo granulace jsou bohaté ale rána ncepitelizuje.

• *· » • « · ·

Podstata vynálezu přípravku k prevenci a hojení zánětlivých onemocnění který odstraňuje do značné míry uvedené nevýhody spočívá v tom že obsahuje v množství 0,1 až 99,9% hmot, deriváty stericky stíněných aminů vybraných ze skupiny:

rozpustné polymery nebo kopolymery připravené radikálovou polymerizací za přítomnosti 0,01 až 10 % hmot, iniciátoru z. polymerizační směsi obsahující jednotlivě nebo v kombinaci polymerisovatelné

Podstata vynálezu deriváty stericky stíněných alifatických aminů obecného vzorce (A):

Ro

N—C-R_ei i ^c

Rg R_F kde R_a až R_F jsou: alkyl Ci až C₄,-(CH₂)_n- P^ři π 3, 4, 5, vinylická polymerizovatehiá skupina v různých kombinacích a v libovolném zastoupení, Róje alkyl Cj ažC₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

rozpustné polymery nebo kopolymery připravené radikálovou polymerizací za přítomnosti 0,01 až 10 % hmot, iniciátoru z monomerů cyklických, stericky stíněných aminů obecného vzorce (B)

kde R| až R₄ jsou: alkyl Cj až C₄, -(CH₂)_n- při n = 3, 4, 5, Rů je alkyl Cj až C₄, jednotlivě nebo v libovolné kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci a W je vybrán ze skupiny

-CH(X)- a -CH(X)CH₂ - kde X je:

(ch₃) —oco-c=ch₂ (CH₃) —nhco-c=ch₂ r η —oco- ch₂-nhco-c=ch₂ ⁿ (ch₃ ) —NHCO-fCH₂j-NHCO-C=CH₂ (ch₃ )

4nhcoch₂}-nhco-c=ch₂ (ch₃) —co₂-ch₂ch₂-oco-c=ch₂ °C,_N,CO (CU₃)

-N(X)-a-N(X)CH,-kde X je: ^{C0 C}~^CH2

-0-, —OCH₂-, kde R, až R4 je radikál s jednou polymerizovatelnou vinylickou skupinou;

rozpustné polymery připravené polykondenzaci dvou funkčních stericky stíněných aminu obecného vzorce(F)

Rc r_d

R_b-C—N—c—Re ’ ¹ i

Ra Re Rf kde R_a až Rp jsou: alkyl Cj až C₄, -(CH₂)_n- při n = 3. 4. 5, hvdroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl (halogenid, aktivovaný ester, azid), isokyanatoalkyl v různých kombinacích a v libovolném zastoupeni. Říje alkyl C| až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací; rozpustné polymery resp. kopolymery·· připravené polykondenzaci dvoufunkčních cyklických, stericky stíněných aminů obecného vzorce (Ci)

Re kde R] až R4 jsou: alkyl Cý až C₄, -(CH₂)_n- při n = 3, 4, 5, hvdroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl (halogenid, aktivovaný ester, azid), isokyanatoalkyl. Ró je alkyl Ci až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci a W je vybrán ze skupiny -O-. -OCH2-,-NH-,-NHCH₂kde Ri až R4 je hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl (halogenid, aktivovaný ester, azid), isokyanátoalkyl.) -CH(X)-, -CH(X)CH,-, kde Xje:

—ch-ch₂-co₂h co₂h n je 1 až 10, ni je 2 až 10 —ch-ch₂-ch₂oh —ch-ch₂ch₂nh₂ch₂oh οη₂νη₂

Re kde A, B jsou -OH, -NH₂, COOH (halogenid, akt. ester, směsný anhydrid, azid). -NCO;

rozpustné kopolymery připravené kondenzaci polykondenzaci dvoufunkčních cyklických, stericky stíněných aminů obecného vzorce (G) a jednofunkčnich, cyklických, stericky stíněných aminů v množství 0.01 až 15.%. lim, vztaženo na celý obsah poiymerizační směsi, obecného vzorce (H) « * · « • «

kde R| až R4 jsou: alkyl Ci až C₄. -(CII₂)n při n 4 nebo 5, hydroxyalkyl, aminoalkyi, karboxyalkyl, nebo jejich reaktivní deriváty. R_ó je alkyl C| až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci a W je vybrán ze skupiny: O-. OCH?-, -NH-. -NHCH₂-, kde R| až je hydroxyalkyl. aminoalkyi. karboxyalkyl. CH(Xj- a CH(X)CH₂- kde je X: -COOH (halogcnid. aktivovaný ester, směsný anhydrid. azid), -NCO, conh-ch₂ nh₂

—conh^ch₂^oh

pro n je 2 až 10. mje 1 až 10;

deriváty stcricky stíněných cyklických aminů obecného vzorce (O)

R₃ r₄ kde R| až Rjjsou: Alkyl Ci až C₄, -(CH₂)_n- kde n = 3, 4, 5. hydroxyalkyl. aminoalkyi, karboxyalkyl, v různých kombinacích a v libovolném zastoupeni. je alkyl Cj až C₄, H, OH nebo O radikál v libovolném zastoupeni, a W představuje následující skupiny: -0-, -0CH₂-. -NH-, -NHCH₂-_; -CH(X) . -CH(X)CH_r, . kdeX =

OH —NH₂ —COOH

—COORj — NHCORj —OCO-Rt —NHRj —NRjR₂ a R_u Rijsou alkyly Ci až Cm· polymery, kopolymery', přírodních látky obsahujících volné reaktivní skupiny -OH, -NH₂, -COOH. CHO, oxtran, vybrané ze skupiny polyvinylalkohol, celulosa, 2-hydroxyethyl-celulosa. karboxymethylcelulosa, deriváty agam, polymery’ vzniklé kondenzací, které používají deriváty dihydroxyalkanů, oligomery a polymery ethylenglykolu resp. propylenglykolu, polymery přírodní nebo synthetické, které mají volnou karboxylovou skupinu, aminoskupinu nebo aldehydickou skupinu, připravené dodatečnou funkcionalizací polymerů nebo přírodních látek polymeranalogickou reakci s vhodným stcricky stíněným aminem vybraným ze skupinv:

,4-X-2,2,6,6-tetramethyl-l-R^-azinan

Re kde X je -NH₂,í ΌΗ, -halogen, -NCO, -COOH (halogenid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid), -CHjBr je alkyl C) až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci II, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, (n-X-alkyl)-(2,2,6,6-tetramcthyl-l-R^-azinan-4-yl)amin obecného vzorce

při η = 1 až 10 X je halogen, -OH, -NH₂, -COOH, (halogenid, směsný anhydrid, aktivovaný ester, azid) ,FC je alkyl Cj až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, (2,2,6,6-tetramethyl-l-R«-azinan-4-yl)-n-X-alkanoát obecného vzorce o-co-ch₂-x

Re při n = 1-10 X je -OH, -NCO, -COOH (halogenid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid),-NCO, FC je alkyl C_s až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, 4-(n-X-alkyl)-2,2,6,6-tetramethyl-1 -R^-azinan obecného vzorce:

I

Re pří n 1-10 X je -NH2,-halogen, -OH, -NCO, -COOH (halogenid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid), R* je alkyl Cj až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,

3-X-2,2,5,5-tetramethyl-l-R/,-azolan obecného vzorce

Re kde X je -NIL -OH, -NCO, -COOH, (halogenid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid), -CH₂Br [ý. je alkyl C, až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, (2,2,5,5-tetramethyl-l-R_ó-azolan-3-yl) n-X-alkanoát obecného vzorce

Re při n je 1 až 10 je X jc -NH₃ -OH, -NCO, -COOH (halogenid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid), R^ je alkyl C| až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,

2,2,5,5-tetramethyl-lH-2,5-dihydro-l-R_í-3-karbonová kyselina

i

Re kde A je -COOH, (chlorid, směsný anhydrid, aktivovaný ester, azid), glycidylový ester.

R_ó je alkyl C_s až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,

Předmět vynálezu je pak dále rozvíjen poukazem na vhodné sloučeniny obsažené v závislých nárocích a jejichž příprava a účinky jsou demostrovány v příkladech provedení.

Vynález je založen na novém poznatku, že aminy se sterícky stíněnou aminoskupinou mají schopnost-ve styku s živou tkání- výrazným způsobem likvidovat reaktivní kyslíkové deriváty a tím urychlit hojení poškozených tkání. Mechanismus působení v živém organismu není popsán v odborné literatuře, je pravděpodobné, že chemismus likvidace kyslíkových reaktivních derivátů je obdobný jako v polymemích systémech. Přítomnost některého z oxidačních stupňů těchto aminů (hydroxalamin, resp. nitroxid) urychluje hojení poraněných tkání, protože pro rekombinaci s volnými radikály respektive oxidanty, jako jsou například peroxid vodíku, org. peroxyradikáiy, hydroperoxidy aj. vznikající v živé tkáni se nabízí větší paleta látek pro jejich likvidaci. Sloučeniny obsažené v přípravku podle vynálezu zahrnují rozpustné nebo síťované polymery, které jsou tvořeny polymerizovatelnými stericky stíněnými aminy, resp. kopolymery, kde vedle sekvence vzniklé z polymerizovatelného aminu je zabudován libovolný monomer, s výhodou může být hydrofilní. Přístupnost aminoskupiny je u stericky stíněných aminů ze sterického hlediska výrazným způsobem omezena. Stabilní nitroxidové radikály, které vznikají oxidací z těchto aminů, nejsou schopny vyvolat radikálovou poíymerizaci. Polymerisovatelné deriváty stericky stíněných aminů mohou být při poíymerizaci nebo po poíymerizaci v původním stavu, t.j., jako amin, respektive v některém vyšším oxidačním stupni, tj. jako hydroxylamin nebo nitroxid

Tyto aminy, respektive jejich deriváty, přednostně reagují s kyslíkem a jeho redukovanými deriváty jako jsou superoxid, hydroxidový radikál, peroxid vodíku, alkyl peroxidy, alkyl-hydroperoxidy aj. a tím zamezují destruktivní oxidaci živé tkáně. Hydrofilní kopolymery' jsou vhodné pro aplikace v lékařství v podobě gelů, folií, terapeutických kontaktních čoček, pudrů a j. Při vhodném uspořádání ve formě pěny, houby a pod. tyto polymerní systémy mohou současně odstraňovat vodu z poraněných tkání.

Stejně účinné jsou polymery připravené kondenzací dvou- a víccfunkčních alkoholů, aminů, aminoalkoholů s reaktivními deriváty dvou a vícefunkčních derivátů kyselin jako jsou například chloridy, aktivované estery, směsné anhydridy, nebo dvoufunkční isokyanáty za vzniku polyesterů, polyamidů, urethanů nebo jejich kombinací. V těchto kondenzací vzniklých polymerech se samozřejmě předpokládá zabudovaný stericky stíněný amin s vhodnými reaktivními skupinami. Tyto polymery vzniklé kondenzací mohou být podle způsobu přípravy opět rozpustné nebo síťované.

V souvislosti s novým přípravkem lze využít antibakteriální účinek kvarténiích soli aminů, a zde je možno svýhodou kombinovat léčebný účinek polymemích derivátů stíněných aminů a jejich oxidačních derivátů s polymerními deriváty kvartérních amoniových solí a tím dosáhnout výrazného prodloužení doby nutné pro aplikaci polymerních systémů aniž by docházelo ke kontaminaci. Zvýšenou baktericidní účinnost, například u zubních protéz lze právě zaručit ještě přítomností vázaných kvartérních amoniových solí, které se připraví kopolymerizací výše uvedených polymcrizačních směsí spolyme-rizovatelnými kvartérními solemi resp. jejich prekursory a jejich dodatečnou kvarternizací, resp. kondenzací vhodných substituovaných aminů tak, aby byla možná dodatečná kvartem i zace.

Způsob přípravy kopolymerů spočívá v tom, že polymerizační směs složená z některého výše uvedeného vinylového monomeru nebo jejich směsi, polymerizovatelného stíněného aminu nebo jejich směsi, respektive hydroxylaminového derivátu, a v případě potřeby síťovadla a iniciátoru, se polymerizuje tak, že vznikne rozpustný nebo nerozpustný polymer nebo podle tvaru formy vhodný výrobek jako například folie, čočka a.j. Při přípravě hydrofilních gelových forem lze postupovat i tak, že se připravené práškové hydrofilní polymery se stericky stíněným aminem s aminoskupinou v různém oxidačním stupni tj. amin, hydroxylamin resp. nitroxidový radikál nebo různé typy derivátů stericky stíněných sekundárních aminů v práškových polymerech v různém oxidačním stupni, které se mohou vzájemně kombinovat a z těchto směsí připravit (nabotnáním ve vhodné směsi rozpouštědel) gel.

Výhoda gelových forem kopolymerů spočívá v tom, že gel může dokonale pokrýt léčenou oblast, Do těchto gelů lze navíc přidat libovolné podpůrné lékové formy.

U polymerů připravených polykondezací vznikají polyestery, polyamidy, polyurethany nebo jejich směsi. Polykondenzace se provede buď pouze s dvoufunkčnimi stíněnými sekundárními aminy nebo v přítomnosti jiných dvoufunkčních monomerů. Pro přípravu těchto polymerů platí běžná pravidla pro přípravu polymerů polykondenzací.

«ΙΟ

Do polvinerú vzniklých kondenzací, jak rozpustných tak nerozpustných, je možné zabudovat kvartemi amoniové sole pomocí vhodných derivátů. Prekurzory jc nutno dodatečné kvartemisovat.

Přehled obrázků na výkrese

Na výkrese představuje obr. 1 EPR spektrum [mobilizovaného mtroxidového radikálu v kontaktní čočce po oxidaci peroxidem vodíku podle příkladu provedení č. 12.

Příklady provedeni vynálezu

Přiklad č. 1.

Směs 80 g 2-hydroxvethylniethakrylátu,55 g Nl-(2,2,6.6-tetramethyl-azinan-4-yI)-2- methylakrylamidu, 0,6 g ethylenglykoldiniethakrylátu, 0,5 g 2,2’-azobis(2-methyl -propionitnlu) se zahřívá v 1000 ml benzenu na 70 C po dobu 12 hod. Vzniklý polymer se extrahuje za lab. teploty 1000 ml benzenu. Práškový polymer se míchá se směsí voda-macrogolum 300 tak, aby vznikl gel vhodné konsistence pro lékařské aplikace.

Příklad č. 2.

Polvmerizační směs připravená podle příkladu 1. a po přidání 0,08 g (2-dimethyl-aminoethyl) methakrylátu se polymerizuje v 1000 ml benzenu při teplotě 70 ⁰ C po dobu 12 hod. Kopolymer se extrahuje 1000 ml benzenu a 10 ml mcthyljodídu 48 hod. za lab. teploty a 2 dny pouze 1000 ml benzenu. Výsledný práškový polymei se usuší.

Příklad č. 3.

Polymer připravený podle př. I. se smíchá s vodným roztokem kopolymerů [2-hydroxy-ethyl methakrylát copo 2-methakryloyloxyethyl-trimethylamoniumbromid] ( obsah cca 4 %) tak, aby výsledný polymer měl koncentraci kvartemi amoniové soli 10’⁵ g/kg.

Příklad č 4.

g N-vinylpyrrolidonu. 10 g 2-mcthoxyethylmethakrvlátu, 7 g N 1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-azinanyl)akrylamidu, 0,5 g 3-[l-(2-oxo-l-vinyl-3-azolanyl)cthyl]-l-vinyl-2-azolanonu. 0,1 g AIBN se zahřívá v 300 ml methanolu na 60 C po dobu 10 hod. Výsledný kopolymer se extrahuje cthanolem a po usušeni se rozemele na prášek. Kopolymer lze nabobtnat ve vodě na obsah vody 67 %.

Příklad č. 5.

Směs 60 g 2-(2-hydroxyethoxy)ethvl methakrylátu, 3 g (2-methakryloyloxycthyl) 2,2,5,5-tetranicthyl-l-RzlH-2,5-dihvdro-azol-3-karboxylátu, 0,2 g 4-vinylpiridinu, 0,5 g ethylen-glykoldimethakrylátu , 0,5 g AIBN byla zahřívána v 950 ml toluenu na 72 ⁰ C po dobu 11 hod. Kopolymer byl extrahován při 25 ⁰ C směsi 500 ml ethanolu a 500 ml benzenu a 10 methyljodidu po dobu 72 hod.. Po odstranění rozpouštědel vzniklý kopolymer přidáním 250 ml vody a 250 ml polyethylenglykolu 300 poskytne gel.

Příklad č. 6.

100 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, , 0,4 g ethylenglykoldimethakrylátu, 1 g 2-hydrozy-2-methylpropiophenonu, 6 g 2,2,6,6-tetramethyl-azinan-4-yl 2-methyIakrylátu, a 0,03 g 2-dimethylaminoethyl-2methylakrylátu bylo polyrnerizováno na polypropylenové folii 10 min.řadou UV lamp 175 W ze vzdálenosti 18 cm. Vznikla folie silná 1 mm , která byla extrahována směsí cthanol- ace-ton (1 : I) vždy s obsahem 0,3 % methyljodidu po dobu 48 hod. Folii lze nabobtnat ve vodě na obsah vody 36 % .

Příklad č. 7.

100 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 0,4 g ethylenglykoldimethakrylátu, 1 g 2-hydroxy-2-mcthylpropiophenonu, 6 g Nl-(2,2,6,6-tetramethyl-azinan-4-yl)-2-methakrylamidu bylo polyrnerizováno na polypropylenové folii 10 min. řadou UV lamp 175 W ze vzdálenosti 18 cm. Vznikla folie silná 1 mm, která byla extrahována 30% ethanolem. Folii lze nabobtnat ve vodě na obsah vody 36 % .Pro praktické použití byla nabobtnána v 50% makrogolum 300.(viz lékopis český)

Jinak je to poly(ethylenglykol) M.hmot. 300 pro lékařské účely

Příklad č. 8.

100 g 2-hydroxyetylmethakrylátu, 5 g 2-acetyloxyethylmethakrylátu, N1 -( 3,3,5,5-tetra-methy 1-1,4diazinan-l-yl)-2-methylakrylamidu, 0,5 g glykoldimethakrylátu, 0,02 g 2-methakryIoyloxyethyltrimethylamoniumjodidu, 0,5 g AIBN v 1000 ml toluenu se zahřívá na 72° C po dobu II hod. Po extrakci benzenem a usušení poskytl kopolymer gel po smíchání s 500 ml směsi vodapoly(ethylenglykol) M. hmot. 400 (1:1).

Příklad č. 9.

100 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 0,4 g ethylenglykoldimethakrylátu, 1 g benzoin-methyletheru, 6 g

2,2,6,6-tetramethyl-azinan-4-yl akrylátu, bylo polyrnerizováno na polypropylenové folii 10 min. řadou UV lamp 175 W ze vzdálenosti 18 cm. Vznikla folie silná 1 mm byla extrahována směsí ethanol - aceton (I : 1). Folie byla oxidována 30% peroxidem vodíku (500 ml) tak, že obsahovala 37% nitroxidových radikálů (počítáno na vložené množství polymerizovatelného sekundárního aminu). Folii lze nabobtnat ve vodě na obsah vody 36 %..

Přiklad č. 10.

Směs 80g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 5 g NI-(2-(2,2,6,6-letramethyl-azinan-4-yl)karbamoylethyljmethakrylamidu, 0,6 g ethylenglykol-dimethakrylátu, 0,5 g 2,2’-azobis(2-methyl-propio-nitrilu) se zahřívá v 1000 ml benzenu na 70° C po dobu 12 hod. Vzniklý polymer se extrahuje za lab. teploty 1000 ml benzenu a byl oxidován v suspensi (1000 ml benzenu) 8 g kyseliny 3-chlorperbenzoové po dobu 24 hod. za laboratorní teploty a stálého míchání. Po vysušení a nabotnání ve vodě obsahuje cca 35 % vody. (Obsah nítroxidů 48% na oxidovatelný amin).

»♦·» v · « · « · * * r * ·«·· • · ·* · *«···» • * · * ·· · «

IQ ..............

Příkladě. 11.

Směs 80 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 5 g N1-(2,2,6,6-tetramethyl-4-azinanvl) 2- methakrylamidu, 0,6 g ethylenglykoídimethakrylátu, 0,5 g 2,2’-azobis(2-methylpropio-nitrilu) se po probublání proudem argonu (10 min.) nadávkuje v inertní atmosféře do formiček vhodných pro přípravu kontaktních čoček, kde se polymcrizuje při 70 °C po dobu 12 hod. Ze vzniklých válečků ( průměr 14 mm, výška 10 mm) se soustružením připravují terapeutické kontaktní čočky. Po nabobtnání ve vodě obsahuje čočka 36 % vody. Lze ji použít přímo pro ošetření oka.

Příklad č, 12.

Směs 80 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 5 g (methakryloyloxyethyl)-2,2,5,5-tetramcthyl-2,5-dihydro-l Hazol-3-karboxylátu. 0,6 g ethylenglykoídimethakrylátu, 0,5 g 2,2’-azobis(2-methylpropionit.rilu) se po probublání proudem argonu (10 min.) nadávkuje v inertní atmosféře do formiček vhodných pro přípravu kontaktních čoček, kde se polymerizuje při 70 ⁰ C po dobu 12 hod. Ze vzniklých válečků ( průměr 14 nim, výška 10 mm) se soustružením připravují terapeutické kontaktní Čočky. Po nabobtnání ve vodě byly čočky oxidovány po různou dobu roztokem peroxidu vodíku (1 čočka ve 2 ml roztoku). Po oxidaci 6 dní za laboratorní teploty' (30%peroxid vodíku) byly čočky použity pro ošetření oka po operaci laserem s vynikajícím úspěchem.

Příkladě. 13.

Směs 80 g 7-hydroxyethylmethakrylátu, 5 g 3-methakryloylamino-2,2,5,5-tctramethyl-azolanu, 0,6 g ethylenglykoídimethakrylátu, 0,5 g 2,2‘-azobis(2-meihylpropio-nítrilu) se zahřívá v 1000 ml benzenu na 70° C po dobu 12 hod. Vzniklý polymer se extrahuje za lab. teploty 1000 ml benzenu a byl oxidován v suspensi (1000 ml benzenu) 8 g kyseliny 3-nitroperbcnzoové po dobu 24 hod. za laboratorní teploty a stálého míchání. Po vysušení a nabobtnání ve vodě obsahuje cca 35 % vody, (obsah nitroxidů 39%, počítáno na oxidovatelný amin).

Příklad Č. 14.

100 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 0,4 g ethylenglykoídimethakrylátu, 1 g benzoin-methyletheru, 3 g

2,2,6,6-tetrainethyl-azinan-4-yl 2-methylakrylátu, 3 g N 1-(2,2,6,6-tetra-methyl-1-hydroxy-4-azinanyl) 2methylakrylamidu hydrochloridu bylo polymerizováno na polypropylenové folii 10 min.řadou UV lamp 175 W ze vzdálenosti 18 cm. Vzniklá folie silná 1 mm byla extrahována směsí ethanol- aceton(l : I). Folie byla po zalkalizování 5% roztokem hydrogenuhliočitanu sodného (100 ml) oxidována 30% peroxidem vodíku ( 500 ml) tak, že obsahovala 37 % hmot, nitroxidových radikálů. Folii lze nabobtnat ve vodě na obsah vody 36 % hmot.

Příklad č. 15.

Směs 60 g diglykolmethakrylátu, 3 g 2,2,5,5-tetramethyl-3-azolan-3-yl methakrylátu, 0,5 g ethylenglykoídimethakrylátu, 0,5 g 2,2'-azobis(2-methylpropionitrilu) bylo zahříváno v 950 ml toluenu

• · « · ♦ · ♦ ·

na 72 ⁰ C po dobu 11 hod. Kopolyrner byl extrahován při 25 ⁰ C směsí 500 ml ethanol, 500 ml benzen a 7 g kyseliny 3-chlorperbenzoové 2 dny. Po odstranění rozpouštědel vzniklý kopolyrner přidáním 150 ml vody a 150 ml poly(ethylenglykolu) 300 poskytne gel. Obsah nitroxidů je 41 % hmot..

Příklad č. 16.

100 g 2-hydroxyethylmethakrylátu, 0,4 g ethylenglykoldimethakrylátu, I g benzoin-methyletheru, 6 g

2,2,6,6-tetramethy!-4-azinanyl 2-methylakrylátu a 0,03 g 2-dimethylamíno-ethyl 2-methylakrylátu bylo polymerizováno na polypropylenové folii 10 min. řadou UV lamp 175 W ze vzdálenosti 18 cm. Vznikla folie silná 1 mm , která byla extrahována směsí 3000 ml ethanol- aceton (I : I) s obsahem 100 ml 30% peroxidu vodíku po dobu 5 dní. Folii lze nabobtnat ve vodě na obsah vody .36 % hmot. Obsah nitroxidů

%.EPR spektrum je na obr. I.

Příkladě. 17.

Folie připravená ze směsi monomerů podle př. 4. a kopolymerizovaná ve formě poskytla folii (síla 2 mirt), která po nabobtnání ve vodě byla použita k hojení popálenin. Pod touto folií se doba hojení zkrátila asi o 5 dní ve srovnání s neléčenou popáleninou a současně bylo možno pozorovat výrazně nižší množství hnisu.

Příklad č. 18.

Na hnisající ránu byl aplikován kopolyrner připravený podle příkladu 2. ( nabotnalý ve směsi voda makrogolum 300 v poměru !; 1). Zahojeni rány proběhlo bez komplikací.

Příklade. 19.

Na špatně přístupnou popáleninu (mezi prsty) byl aplikován gel podle příkladu 3. Výsledný efekt byl výrazně urychlené zhojení, ve srovnání s běžným postupem, nebyl pozorován žádný vznik infekce.

Příklad č. 19.

Čerstvé oděrky byly pokryty folií (připravena podle př. 7), za 3 dny většina zahojena.

Příklad č. 20.

Infikované oděrky-použita folie připravená podle př. 7, každé 2 dny výměna folie podle stupně odtoku hnisu, opakováno podle stupně epitelizace, většinou stačí 2 až 3 krát.

Příklad č. 21.

Popáleniny I. stupně byly pokryty folií podle př. 9, na volných plochách stačí aplikace folie 2 až 3 dny. Ve štěrbinách se aplikuje gel (podle př.l) lx denně 2-3 dny. Rána se zahojila během několika dnů bez viditelných následků.

Příklad č. 22

Popáleniny II. stupně (pokud nejsou porušeny puchýře), není nutné jejich kryt odstraňovat, převazy folií (podle př. 7) nebo gelem (podle př. 1) podle přístupnosti, stačí Ix za dva výměna folie, ve štěrbinách s výhodou Ix denně gelem. Hojení bylo urychlené, bez následných jizev.

Příklad č. 23.

Popáleniny III. a IV. stupně krytí folií podle př. 7 pro přepravu a počáteční ošetření..

Příklad č. 24.

Drobné pohmožděniny kryté folií (příprava podle př. 9) 2 dny, v podstatě zahojeno.

Příklad č. 25.

Štípnuti hmyzem kryto folií (příprava podle př. 38). bez následků za 2 dny.

Přiklad č. 26.

Na kontaktní zánět kůže byla aplikována folie (připravena podle př. 9). Výměna folie lx denně po dobu 2 až 3 dny ( i déle podle stupně zánětu). Odpovídá popáleninám, mírnější průběh.

Příklad č. 27.

Seborrhoická dermatítida a ekzém - většinou aplikován gel (připraven podle př.l) na 1 hodinu denně..Za 3-4 aplikace prakticky zahojeno.

Příklad 28.

Bércový vřed krytý folií (příprava podle př. 7), výměna za 1 až dva dny podle stupně hojení. Někdy nutno udělat přestávku a převaz na sucho. Za 3-4 aplikace výrazné zlepšení.

Příklad č. 29.

Vleklé píštěle kryty folií (podle př. 6).Puchýřnatá kožní onemocnění, výměna po 1 až třech dnech podle úlevy při evakuaci.

Příklad č. 30.

Vředové stavy trávící trubice-žaludeční a dvanáctémíkový vřed, Crohnova nemoc, uleerosní kolitida podáván gel (podle př. I) pro nevstřebatelnost možno použít ke zklidnění zánětu.

Příklad č. 31.

Pucliýrnatá kožní onemocnění: po aplikaci gelu (př. 1) nebo folie (připraveno podle př. 7)- zlepšení pocitů s odstraněním pálení a bolestivosti i při neodstranění původu zánětu ( např.. opary prostý i pásový, lupenka i pustulosní, exfoliativní stavy).

·· ···· · ·*tl« • · · · · * · · · « • v · · · * ·· • · · · · 4 · · · ·· a · fr · · ♦ »v • a a * * a a ···» f·

Příklad č. 32.

Čerstvé nadměrné jizvy-kcloidy-lze téměř odstranit po aplikaci folie (podle př. 7) po dobu 10 dnůznatelné vymizení keloidů.

Příklad č. 33.

Endarteriální stenty byly pokryty folií (př.7) aby sc zabránilo nárůstu ateromatosní hmoty.

Příklad č. 34.

Hcmopcrfusní patrony, naplněné polymerními kuličkami připravenými z glycidyl-methakrylátu a 30% glykolmethakrylátu jako siťovadla s vázaným 4-amino- 2,2,6,6-tetra-methylazinancm reakcí glycidylové skupiny s aminoskupinou, byly použity k odstranění nadbytečných volných radikálů při onemocněních spojených s nadměrnou tvorbou volných oxiradikálů.

Příklad č. 35.

Kontaktní oční čočky ( připraveny podle př. 10) byly použity k léčení poškozené rohovky různými vlivy (alkálie, kyseliny, UV záření, mechanické oděrky, popáleniny, vleklé záněty, pooperační problémy po aplikaci očního laseru.) Aplikace 8 hod. denně, výrazné zlepšení za týden.

Příklad č. 36.

Celková zubní protéza horního patra byla pokryta pastou vzniklou ze směsi práškového polymeru připraveného podle př. 5. a 2-hydroxyethyImethakryiátu a po zakrytí povrchu protézy separační folií (celofán) byl vytvarován detailní reliéf horního patra. Přítomný UV iniciátor 2-hydroxy-2-mcthyIpropiophenon (2%) po ozáření UV lampou 125 W ze vzdálenosti 10 cm (12 min) vytvořil hydrofilní elastický povrch.

Příklad č. 37.

g triblokového kopolymerů poly(ethylenglykol), poly(propylcnglykol), poly(ethylenglykol (M hmot.. 3000), 3,3 g bis(4-isokyanáto-cyklohexyl) methanu, 0,5 g 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylazman-N-oxylu, 0,3 g polyvinylalkoholu, 0,8 g l,4-diazabicyklo[2.2.2]oktanu po smíchání a nalití na polyesterovou folii a zahřátí infralampou na teplotu 40 °C( 2 hod) vytvoří film.

Příklad č. 38.

g poly(propylenoxidu) (Mol. hmot. 1500), 2,1 g hexamethylendiisokyanátu, 0,7 g 1,1,1trimethylolpropanu, 0,5 g S-hydroxyethyl^^.S^-tetramethylazolan-N-oxylu, 0,1 g 3-diethylaminopropylaminu se nalije na hydrofobizované sklo a zahřeje se na teplotu 35 °C (2 hod.) Vznikne hydrofilní folie, která byla extrahována směsí 200 ml ethanol a 10 ml methyljodidu 2 dny. Následovala extrakce 500 ml směsi ethanol voda 1:1.

Příklad č. 39.

Hydrofílní kontaktní čočka, připravená soustružením z bloku připraveného blokovou polymerizací 2hydroxyethylmethakrylátu s 0,3% glykoldimethakrylátu za standardních polymerizačních podmínek. Povrch byl modifikován reakcí s reakcí 3-isokyanáto-2,2,5,5-tetramethylazolan-N-oxylu s hydroxylovýnii skupinami kontaktní čočky v roztoku dimetlioxyethanu. Radikál byl částečně redukován na hydroxylamin vodíkem přetlak 100 mm vodního sloupce.) za katalýzy platinovou síťkou.

Příklad č. 40.

Homopolymer připravený aniontovou polymerizací 4-methakryloyloxy-2,2,6,6-telia-metliylazinan-Noxylu ( Mol. hmot. 2600) byl rozpuštěn v elhanolickém roztoku polymeru poly(2-hydroxycthyl)melhakrylátu a byla odlita folie, která byla použita k ošetření popáleniny na předloktí. Léčebný účinek byl výrazně lepší ve srovnáni s běžným postupem.

Příklad č. 41.

Ester, připravený z polyethylenglykolu monoethyletheru (Mol. hmot. 600) a 2,2,5,5-tclra-methyl2,5dihydro-l H-azolen-3-karboxylové kyseliny byl použit jako 3% hmot, přísada při polykondenzaci blokového kopolymeru poly(ethylenglykol) - poly(propylenglykol) (Mol. hmot. 800) s hexamethylendiisokyanátem. Vzniklý polymer byl zpracován v podobě folie, která byla po nabobtnání ve směsi vodamakrogolum 300 aplikována na proleženiny, vzniklé dlouhodobým pobytem na lůžku. Výsledky byly podstatně lepší než běžné řešení.

Příklad č. 42.

Polyethylenglykol (Mol. hmot. 3000), kde koncové skupiny jsou karboxyly, byl přeměněn na diamid reakcí s 4-amino-2,2,6,6-tetramethylazinanem za použití dicyklohexylkarbodiimidu. Tento polymer byl jako 5% hmot, přísada použit při radikálové polymerizací 2-hydroxyethylmetliakrylátu ve formě poskytující folie silné 2 mm. Folie byla použita s úspěchem na bércové vředy.

Průmyslová využitelnost

Přípravek podle vynálezu je v širokém měřítku použitelný k prevenci a hojení zánětlivých onemocnění povrchového poškození pokožky, kůže, fascie, svalu do různé hloubky, při kterém dochází k masivní produkci radikálů redukcí kyslíku za vzniku reaktivních kyslíkových produktů. Je aplikovatelný v sanitární, hospitalizační a post hospitalizační péči a lze jej s výhodou zařadit do všech přípravků sloužících k první pomoci při uvedených druzích poranění.

1. Přípravek k prevenci a hojení zánětlivých onemocnění vyznačeny tím, že obsahuje v množství 0.1 až

99.9 % hmot, deriváty stericky stíněných aminů vybraných ze skupiny:

rozpustné polymery nebo kopolymery' připravené radikálovou polymerizací za přítomnosti 0,01 až 10 % hmot, iniciátoru z polymerizační směsi obsahující jednotlivě nebo v kombinaci polymerisovatelný derivát stericky stíněných alifatických aminů obecného vzorce (A):

Claims

Patentoví·: nároky

Ra R_f kde R_A až R_F jsou: alkyl C| až C₄<(CH₂)_n- při n - 3, 4, 5, vinylická polymerizovatelná skupina v nižných kombinacích a v libovolném zastoupení, R<,je alkyl C| ažC₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací;

rozpustné polymery' nebo kopolymery připravené radikálovou polymerizací za přítomnosti 0,01 až 10 % hmot, iniciátoru z monomerů cyklických, stericky stíněných aminů obecného vzorce (B)

P kde R] až R₄ jsou: alkyl C] až C₄, -(CH₂)„- při n - 3, 4, 5, 1<, je alkyl C; až C₄, jednotlivě nebo v libovolné kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací a W je vybrán ze skupiny a)-CH(X)- a-CH(X)CH₂ - kde Xjc:

(ch₃) —oco-c=ch₂ (cn₃) —NHCO-C-CH₂ (ch₃) —OCO-[cH₂]-NHCO-C=CH2

L -In

CH₂fNHCO-C=CH₂ (ch₃) (ch₃) —co₂-ch₂ch₂-oco-c-ch₂

b)-N(X)- a -N(X)CH₂- kde X je:

°<k_N,c° (ΟΠ₃)

-c=ch₂ cj-O-a-OCHi- kde R, až R₄ je radikál s jednou polymerizovatelnou vinylickou skupinou;

·· ···· rozpustné polymery' připravené polykondcnzací dvoufunkčních stcricky stíněných aminů obecného vzorce (F)

Rc r_dr -C—N—C—R_e i I I ^c ^ra Re R_f kde R_A až R_f.· jsou: alkyl Cj až C₄, -(CH_;)_n- při n = 3. 4, 5. hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl (halogenid, aktivovaný ester, azid), isokyanatoalkyl v různých kombinacích a v libovolném zastoupeni. R<,jc alkyl C, ažC₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, 011 nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací; rozpustné polymery resp kopolymery připravené polykondcnzací dvoufunkčních cyklických, stcricky stíněných aminů obecného vzorce (G) kde R] až Rq jsou: alkyl C; až C₄, -(CH^ť- při n = 3, 4, 5, hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl (halogenid, aktivovaný ester, azid), isokyanatoalkyl. R,je alkyl C, až C₄. jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci a W je vybrán ze skupiny

-O·, -ΟΟΗι-,-ΝΗ-,-ΝΗΟΗι- kde R až R4 je hydroxyalkyl. aminoalkyl, karboxyalkyl (halogenid, aktivovaný ester, azid), isokyanatoalkyl.) -CH(X)-. -CH(X)C1 B-, kde X je: —CH-CH₂-CO₂H i ^{z z} co₂h —ch-ch₂-ch₂oh ch₂oh

--ch-ch₂ch₂nh₂ ch₂nh₂ kde A, B jsou ΌΗ, -NH₂, COOH (halogenid, akt. ester, směsný anhydrid, azid), -NCO;

rozpustné kopolymery připravené kondenzací polykondenzací dvoufunkčních cyklických, stcricky stíněných aminů obecného vzorce (G) a jednoftinkčnich, cyklických, sféricky stíněných aminů v množství 0,01 až 15.%. hmot., vztaženo na celý obsah polymerizační směsi, . obecného vzorce (H) ·· *··· • 4 kde Ri až 1<₄ jsou: alkyl Cj až C₄, -(CH₂)n při n = 4 nebo 5, hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl, nebo jejich reaktivní deriváty, R«je aíkyí C| ažC₄, jednotlivě nebo v kombinaci Η, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací a W je vybrán ze skupiny:

a) -O-, OCH₂-, -NH-, -NHClb-, kde R| až R₄ je hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl

b) -CH(X)- a CH(X)CH₂- kde je X: -COOH (halogenid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid), -

NCO,

ΤΊ deriváty' stericky stíněných cyklických aminů obecného vzorce (O)

R- kde Ri až R₄ jsou: Alkyl C| až C₄, -(CH₂)_n- kde n = 3. 4, 5. hydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl, v různých kombinacích a v libovolném zastoupení. je alkyl C| až C₄, II, OH nebo O radikál v libovolném zastoupení, a W představuje následující skupiny: -O*, -OC1I₂-, -NH-, -NHCIk-, CH(X)- -CH(X)CH_r, kde X = —OH —NH₂ —COOH

COORj — NHCO-R —CO-OCH₂CH₂OH —OCO R n

—NHR.

—NRjR₂ a R|, R₂ jsou alkyly C] až Cio;

polymery, kopolymcry, přírodní látky obsahující volné reaktivní skupiny -OH, -NH₂, -COOH, -CHO, oxiran, vybrané ze skupiny polyvinylalkohol, celulosa, 2-hydroxyethyl-celulosa, karboxymethylcelulosa, deriváty agaru, polymery vzniklé kondenzací, které používají deriváty dihydroxyalkanů, oligomery a polymery ethylenglykolu resp. propylenglykolu, polymery přírodní nebo synthetické, které mají volnou karboxylovou skupinu, aminonskupinu nebo aldehydickou skupinu, připravené dodatečnou funkcionalizací polymerů nebo přírodních látek polymeranalogickou reakcí s vhodným stericky stíněným aminem vybraným ze skupiny:

·* ···· .4-X-2,2,6,6-tetramethyl-l -R₆-azinan kde X je -NIL, -OH, -halogen, -NCO, -COOH (halogenid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid), CH₂Br R« je alkyl C| až C^, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, (2,2,6.6-tetraniethyI-1 -R_ň-azinan-4-yl)-N-(n-X-alkyl)amin obecného vzorce

Re při η - 1 až 10 X je halogen, -OH, -NIL, -COOH, (halogenid, směsný anhydrid, aktivovaný ester, azid, halogen.) .iC je alkyl C| až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, (2,2,6,6-tetramethyI-1 -R₍,-azinan-4-yl)-n-X-alkanoát obecného vzorce o-co-fci-ú-x

Re při n - 1-10 X je -OH, -NCO, -COOH (halogenid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid),-NCO.

Rí, je alkyl Cj až C4, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,

4-(n-X-alkyl)-2,2,6,6-tetramethyl-l-R_ů-azinan obecného vzorce při η 1-10 X je -NH₂.-halogen. -OH. -NCO, -COOH (halogcmd. aktivovaný ester, směsný anhydrid. azid), R, je alkyl Ci až Ca. jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vznikly dodatečnou oxidací.

3-X-2,2,5.5-tetramethyl-l-R6-azolan obecného vzorce

Re kde X je -NH₂ -OH, -NCO, -COOH. (halogcnid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid), -CH₂Br IC je alkyl Cj až C₄. jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci.

(ž.žjS.í-tetraincthyl-l-Rf.-azolan-S-yl) n-X-alkanoat obecného vzorce při njc 1 až 10 je X je -NH;,-OH, -NCO, -COOH (halogenid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid),

1 LÍ

J^V

V-l

-4 Λ úl . ..^v. „ ,.u „ ..

JOUIIOUIVL· L1UUU V

1_____l. ·..... · TJ AI ϊ 1 ΖΛ

Kuujuiiiaci n, un íieuu u radikál vzniklý dodatečnou oxidací,

Ž.ŽÁš-tetraniethyl-IH-Ž.í-dihydro-l-IC-S-karbonová kyselina

Re kde A je -COOH, (chlorid, směsný anhydrid, aktivovaný ester, azid), glycidylový ester.

Říje alkyl Cj až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,
2. Přípravek podle nároku l vyznačený tím, že obsahuje rozpustné polymery nebo kopolymer)' alifatických aminů připravených radikálovou polymerizací za použití světelných, tepelných nebo UV iniciátorů v množství 0,01 až 10 hmotn.. % vztaženo na polymcnzační směs, z monomerů vybraných zc skupiny : 7-akryIoyl-4-R_í-3,3,5,5-tetramethyl-4,7-diazaheptaiiová kyselina 7-methakryloyl-4-R_ň-3,3,5.5-tetramethyl-4.7-diazaheptanová kyselina • · · · • · ·· ·

2() ho₂cch₂ (ch₃)

N--CH_?NH-C=CH_? i

Re kde Růje alkyl C[ ažC₄, H, OH nebo O radikál vznikly dodatečnou oxidaci,
3. Přípravek podle nároku 1 vyznačený tím. že obsahuje rozpustné polymery nebo kopolymery připravené radikálovou polymerizací za použití světelných, tepelných nebo UV iniciátoru v množství, 0.01 až 10 hmot. %, vztaženo na polymerizační směs, z polymerizační směsi obsahující monomery cyklických Stericky stíněných aminů vybrané zc skupiny (2,2,6,6-tetramethyl-1 -Rí-azinan-4-yl)-akryIát, (2,2,6,6-tetramethyl-1 -R«-azinan-4-yl)-mctliakr>'lát (cn₃)

Re kde R<; je alkyl Ci až 0₄,, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, (2,2.ti,6-tctramcthyÍ-K6-azinan-4-yl) (n-akryíoyiaininoaikanoát) (2.2,6.6-tetramethyl-Rů-azinan-4-vl) (n-methakryloylaminoalkanoát) obecného vzorce

Re

R₆je alkyl C_t až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci, (2-akryloyloxyethyl) 2,2,6,6-tetramethyl-1 -R^-azinan-d-yljkarboxylát (2-methakTyíoyloxyethyl) 2,2,6,6-tetramethyl-1 -R^-azinan^-yOkarboxylát (ch₃) • · t · 9 pro R,. jc alkyl C| až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H. OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci.
4-akrvlovlainino-2.2,6,6-tetranietliyl-l -R_f,-azinan.

4-nietliakr\ioylamino-2,2,6,6'tetramethyl-l-R_ó-azinan (ch₃) nh-co-c=ch₂

Re kde Rťjc alkyl Cj až C₄ jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací

Nl-[ni-(2.2,6,6-tetrainethyl-R6-azinan-4-ylkarbamoyl)alkyl]-akryIamid

N l-jm-(2,2,6,6-tetramethyl-R_<,-azinan-4-ylkarbamoyl)alky!]-methakrs^,lamid obecného vzorce:

ch₂

Re (ch₃)

-nhco-c=ch₂

-m kde m je 1 až 10, 1L je alkyl Cj až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H. OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací.

Nl-(7-R_t-7-azadispiiO[5.1,5.3]hcxadec-15*yl)akrylaniid

N l-(7-R<;-7-azadispiro|5.1.5.3]hexadcc-15-y[)methakrylaniid (CHs) nhcoc=ch₂

3 -akry loy lamino-2,2,5,5 -tetramethyl Ί-R^-azolan,

3-mcthakryloylamino-2,2,5,5-tetramethyl-l-R₆-azolan,

R^ je alkyl Ci ažC₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci, (CH₃)

NHCO-C=CH,

I

Re kde Ryje alkyl C| ažC₄, jednotlivě nebo v kombinaci Η, Ol 1 nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací.

Nl-]n-(2,2,5,5-tetramethyl-l-R6-azolan-3-ylcarbainoyl)alkvl]akrylamid

N l-|n-(2.2,5_í5’tetramethyl-l-R_ó-azolan’3-ylcarbamoyl)alkyl]-mctliakiy^flamid kde n je 1 až 10, R<, je alkyl Ci až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací (2,2,5,5-tetramcthyl-l'R<,-azo]an-3-yi-)-akrylát.

(2,2.5,5-tctramethyl-1 -R^-azolan-3-y l-j-methakrylát

Re kde R<,je alkyl Ci až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci (2.2,5,5-tetramethyl-l-R_Z)-azolan-3-yl) (n-akryloylaminoalkanoát) (2,2,5,5-tctrainethyl-l-R«-azolan-3-yÍ) (n-mcthakryloylaminoalkanoát) obecného vzorce r i oco-ch₂ -nhco-c=ch₂

Re

Platí pro nje 1 až 10. je alkyl Ci až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H. OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací

• • A • · • • • A • « » · • A • · • *

• Λ ··

• · • · V Ρ · V • • • · « A · ··· • • ··»· ·· A

(2-akryloyloxyethyl) 2,2,5,5-tetramethvl-l -R«-1 H-2,5-dihydro-azol-3-karboxvlát, (2-methakrylovloxyethyl) 2.2.5.5-tetramcthyl-l-R/,-IH-2,5-dihydro-azol-3-karboxylát (cn₃)

COOCH₂CH₂OCO-C=CH₂

I

Re kde R/,je alkyl Ci ažC₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci (4-karboxy-2,2,6,6-tetramctliyl-l-R6-azinan-4-yl) akrylát.

(4-karboxy-2,2,6.6-tetramethyl-l-R_ů-azinan-4-yl) methakrylát kde R₆je alkyl Ci až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací

1 -(2.2.6.6-tetramethyi-azinan-4-yl)-2,5-dihydro-ÍH-azol-2.5-dion vzorce kde R>,je alkyl Ci ažC₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací (2,2,6,6-tetramethyl-1 - Rr-az i nan-4 -v 1)-ak ryl át (2,2,6,6-tctramethyl' 1 -R₆-azinan-4-yl)-methakryIát (ch₃) oco-och₂ r₆ kde R_óje alkyl C| ažC_4: jednotlivě nebo v kombinaci H. OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací.

1 -(3,3,5,5-tetramethyl-4-R<,-1,4-diazinan-1 -yl)-2-propen -1 -on

2-methyl-1 -(3,3,5,5-tctrametliy!-4-Rů-4-diazinan-1 -yl)-2-propen-1 -on obecného vzorce (ch₃)

Re kde R, je aikyl C_d až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,

N14n-(7-R<,-7-azadispiro[5.1,5.3]hexadec-15-ylkarbarnoyl)alkyl]-akrylaniid

N l-[n-(7-Rť>-7-azadispiro[5.1.5.3]hexadec-] 5-ylkarbamoyl)alkyl]-nicthakrylamid obecného vzorce

Re

Platí pro n je 1 až 10, kde R_ň je alkyl C| ažC₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,

Nl-[n-oxo-n-(7-R₆-7,15-diazadispiro[5.1.5.3]hexadec-15-yl)alkyl]akrylamid

Nl-[n-oxo-n-(7-R$-7,15-diazadispiro[5.1.5.3]hexadec-l5-yl)alkyl]-methakrylamid obecného vzorce

Re kde n je 1 až 10, R^ je alkyl Cj až C₄, H, OH, O radikál v libovolném zastoupení (2-methakryloyloxyethyl) S-^AA-trimethyl-S-Ré-lZ-oxazolan^-yljpropionát

O N-Re CH₃

CH₂CH₂CO₂CH₂CH₂OCO-C=CH_{2 a|ty| C| ažC< H 0H nebo} θ

Ráje alkyl C| ažC₄, jednotlivě nebo v kombinaci II, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací

4. Přípravek podle nároku 1 až 3 vyznačený tím, že přítomné aminoskupiny v polymeru jsou částečně nebo úplné zneutralizovány kyselinou, vybranou zc skupiny halogenovodík, kyselina octová, propionová, sírová, citrónová, toluensulfonová. skořicová.
5. Přípravek podle nároku i až 4 vyznačený tím, žc je připraven z polymerizační směsi obsahující dále vinylové monomery vybrané ze skupiny kyselina akrylová a methakrylová, alkylakrylály a methakryláty, hydroxyalkvlakryláty a methakryláty, alkyloxyalkylakryláty a methakryláty, acyloxyalkylakryláty a methakryláty, akryl- a methakrylamidy, substituované alkylakryl- a methakrylamidy, hydroxyalkylakryi- a methakrylamidy, vinylpyrrolidon, diacetonakrylamid [N 1-(1,1dimethyl-3-oxobutyl) aerylamid] .
6. Přípravek podle nároku I až 5 vyznačený tím, že je připraven z polymerizační směsi obsahující 0,01 až

40 % siťovadla vybraného ze skupiny 3-[ 1 -(2-oxo-1 -vinyl-azolan-3-yl)elhyl]-l-vinyl-azolan-2-on vzorce ch=ch₂ ch=ch₇

I I ^z ch₃ cthylendiakrylát, ethylendimethakrylát obecného vzorce:

(ch₃) (ch₃) ch₂=c-coo-ch₂ch₂-oco-c=ch₂ a,cú-poly(ethylenglykol)diakrylát, a,m-poly(ethylenglykol)dimethakrylát obecného vzorce ^Jn kde n je 2 až 20
7. Přípravek podle nároku 1 vyznačený tím, zeje připraven z polymerizační směsi, ve které je obsažen polymerizovatelný terciární amin nebo polymerizovatelná kvarterní amoniová sůl v koncentraci .1,0 x l0'⁶až 10 % hmotn. vztaženo na směs vybrané ze skupiny:

N-alkyl-4-(2,3 rcsp)-vinylpyridinium halogenid vzorce

R • 4 4 4 4 4

4 4 • 4 ·* 4 4

N-(n-akryloyIoxyalkyl)-N,N,N-methyldialkylamonium halogen id

N-(n-methakryloyloxyalkyl)-N,N,N-methyldialkylanionium halogenid obecného vzorce kde n je 2 až 10,

N-(n-akryloylaminoalkyl)-N,N,N-methyldialkylamoniiirn halogenid

N-(n-methakryloylaiTiinoalkyl)'N,N.N-methyldialkylamonium halogenid obecného vzorce ) í²

CONH- CH₂ N^CH₃ ⁿR₃ kde n je 2 až 10, polymerisovatclný terciární amin, kde kvarterní sůl vzniká dodatečnou kvaternizací

4-(2,3 resp)-vinylpyridin obecného vzorce

CH-CH

N-(n-akrvloy lam inoalkyl)-N.N-dialky lamin

N-(n-methakryloylaminoalkvl)-N.N-dialkylamin obecného vzorce (9¾) r υ² ch₂=c—conh-ch₂]-n ^JnR₃ pro n je 2 až 10 n-( Ν,Ν-dialkylaminoalkyl) akrylát n-(N,N-dialkylaminoalkyl)methakrylát obecného vzorce (CH₃)

1 '²

CH₂=C—COO-fCH₂-N ⁿR₃ pro ti je 2 až 10, R.², R³, je alkyl Ch až C4 y' ^Λ : halogen, tosyl, acetat, citrát, síran, cinamát,toluensulfonát.

• · · · to · · ····

• to * • · · · • · • to · · • · · • • · · · to · to • « to • • ♦ » · to to ♦ • toto toto • to « « · to to to · to
8. Přípravek podle nároku 1 vyznačený tím. žc obsahuje rozpustné polymery připravené kondenzací dvoufunkčních stericky stíněných aminu vybraných ze skupiny:

N2-(2-amino-l.l-dimethylcthyl)-N2-R_<,-2-methyl-l,2-propandiamin (X je NH₂)

X

N--⁷ i

Re kde X je -OH, COOH, (chlorid, směsný anhydrid, aktivovaný ester, azid j-NCO, R<,je alkyl Cj až ₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, l-(l-karboxycykIohexyl(R<,)amino)-l-cyklohexankarbonová kyselina (pro X je COOH)-obecného kde X je -COOH. (halogenid, směsný anhydrid, aktivovaný aster, azid). -NCO, -NH₂, -OH,

-CH₂NH₂,.Rů je alkyl Ci až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,
9. Přípravek podle nároku 1 vyznačený tím, že je připraven z polykondcnzační směsi obsahující dvoufunkčni, cyklické, stericky stíněné aminy vybrané zc skupiny

2-(2,2,6,6-tetramethyl-l-Rí-azinan-4-yl) jantarová kyselina

Re kde X je-COOH. X je -CH₂OH, CH₂NH₂, -COOH (chlorid, směsný anhydrid, aktivovaný ester, azid) -CH₂NH₂ -NCO. R* je alkyl Ci až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, (π-X-aIkyI)-( 1 -R_ť,-2,2,6,6-tetramcthylazinan-4-yl)amin obecného vzorce

X je -NH_?, -OH. -COOH,. n jc 2 až 10.

R₆ je alkyl C| až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, [m-(2,2,6,6-tetramethyl-1 -R₆-azinan-4-ylamino)alkyl]-(2,2,6.6-telramethyl-1 -R₍,-azinan-4-yl)am in obecného vzorce

Re Re kde m je 2 až 10, [m-[2„2,.5,5-tCtrainethyl-1 -Rů-aZOlanyl-S-aminojalkylj-^^STS-tetramCtliyl-1 -Rg-aZOlan-S-yljaiTlin, obecného vzorce:

Pro ni je 2 až 10. Ří je alkyl C| až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci,

4-amino-2,2,5,5-tetrametliyl-l-R_ů-azolan-3-karbonová kyselina

Re

RJe alkyl Cj až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,

3-[4-(2-karboxyethyl)-2,2,6,6-tctramethyl· 1 -R^-azinan-á-ylJpropionová kyselina (Xje-COOH)

Re kde X je ·ΝΗ₂, -OH, -COOH (chlorid, směsný anhydrid, aktivovaný ester, azid), -NCO. R_ó je alkyl až C₄, R_t, je alkyl C| až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, • » • · · · 4 (n-X-alkyl)-(2_}2,5,5-tctramethyl· I-R*-azo]an-3-yl)amín obecného vzorce

Re

X jc -NH₂, OH, COOH (chlorid, směsný anhydrid, aktivovaný ester, azid) n jc 2 až 10. R<, je alkyl C| až C₄, R^je alkyl C| až C₄, jednotlivé nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci, a-(2-(2,2,6,6-tctramethyl-l-Rí-azÍnan-4-yl-amino)poly(ethyleiiglykol obecného vzorce:

Re kde nje 1 až 100, je alkyl C, až C₄, R_ó jc alkyl C| až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H. OH nebo

O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,

á.íi -bis[(2,2₍6,6-tetramethyl-1 *R₆-azinan-4-yl)amino]poIy(cthylenoxid) pro nje l až 10, R_ó jc alkyl Ci ažC₄, R₆je alkyl C[ až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci Η, OII nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací
10. Přípravek podle nároku l vyznačený tím, že je připraven polykondenzací v přítomnosti dvoufunkčních monomerů vybraných ze skupiny látek obecného vzorce:

rCH₃ 1CH₃

I J ! ó

-chch₂-o chch₂-z

NCO

NCO kde Z je -OH. -NH₂, -COOH ( chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid), -NCO.

nje 1 až 100, mje 2 ažl2.

· · ·
11. Přípravek podle nároku 9 a 10 a vyznačený tím, že je připraven z póly kondenzační směsi obsahující v množství 0,01 až 15% jednofunkční cyklické stericky stíněné aminy vybrané zc skupiny .4-X-2,2,6,6-tetramethyl-LRó-azinan obecného vzorce:

Re kde X je ~NH₂. -OH, -NCO,-COOH (chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid)

R<, je alkyl Cj až C₄, R₍₎ je alkyl C| až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, á-(2,2,6,6-tetramethyl-l-R4-azinan-4-yloxy)-ii -(2-X-ethyl) poly(ethylenoxid) obecného vzorce

Re kde n je = 1 až 100. X je -NH₂ -NCO, -COOH (chlorid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid) .Rfj je alkyl C| až C4, je alkyl Ci až C4, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, (n-X-alkylj-Ž.Žúú-tetramethyl-R^-azolan-j-karboxylát

Re pro n - 2 až 10, X je OH, -NH₂, -NCO, -COOH (halogenid, azid, směsný anhydrid, aktivovaný ester), R_á je alkyl C| až C₄, R« je alkyl C, až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,

4-(n-X-alkyl)-2.2,6,6-tetranicthyl-l-IL.-azinan obecného vzorce

I

Re prou =1-10 X je -NH_;, -OH,-NCO, -COOH (halogenid, aktivovaný ester, směsný anhvdrid, azid), R₆je alkyl Cj až C₄, Ró .je alkyl Cj až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H. OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci (2.2,6,6-tetramethyl-1 -R_ň-azinan-4-vl)-n-X-alkanamid

Re pro π = 1 - 10 X je -NH₂, -OH, -NCO, -COOH (halogenid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid), Rí je alkyl C; až C₄, R-, jc alkyl C_t až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidaci (2,2,6.6-tetraniethyl-i -Rí,-aziiian-4-yl)-n-X-alkanoát obecného vzorce

Re kde pro n - 2 X je -NH;, pro nl = 10, X je -NH₂, -OH, -NCO, -COOH (halogenid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid,

Rs je alkyl C] až C₄, IU. je alkyl Ci až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,

3-X-2,2,5,5-tetramethyl-1 -R^-azolan

Re kde X je NH-.-OH, -NCO, -COOH, (halogenid, aktivovaný ester, směsný anhydrid, azid.) fč je alkyl C; až C₄, R/ je alkyl Ci až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,
12. Přípravek podle nároku 8-11 vyznačený tím, že je připraven z polymcrizačni směsi obsahující 0,1 až

20 %, vztaženo na polymcrizačni směs, síťovadla vybraného ze skupiny

2.2-bis(hydroxymethyl)-n-alkanol ch₂oh (c„H_2n.,j-C-CH₂OH ch₂oh kde n je I až 10,

2.2.6,6-tctrakis(hydroxymethyl)cyklohexanol

OH b is 12,6-bis(hydroxvmethy 1) -cyklohex an-1 -on-4-yl] methan

1,3.5-trihydroxvpcntan OH OH OH

1.4.7-triazaheptan ^H2^N\^_nh/\/^NH2

2,2-bis(hydroxymethyl)-l,3-propandiol

CH₂OH

HOCH₂-C-CH₂OH ch₂oh
13. Přípravek podle nároku 8 až 11 vyznačený tím, že je připraven z polykondenzačni směsi, ve které jsou obsaženy kvartami amoniové soli nebo dodatečně kvatc mízované prekurzory schopné kondenzace vybrané ze skupiny n-(N,N-dialkylamino)alkanol obecného vzorce r v²

HO-CH₂;-N kde η = 2 až 10.

n-(N,N-dialkvlamino)alkvlamin obecného vzorce

R₂ nh₂4ch₂-n kde n - 2 až 10, n-hYdroxYalkyl-N.N.N-dialkylmethylanioníiim halogenid obecného vzorce kde n - 2 až 10.

n-amnioalkyl-N,N,N-diaíkylmethylamonium halogenid obecného vzorce

R₂ r₃ kde n - 2 až 10.
14. Přípravek podle nároku 1 až 5, 7 až 13 vyznačující sc tím. že sestává z kompozitních systému, vzniklých smícháním s jinými polymery vybranými zc skupiny poly(vinylpyrrolidon), poly(vinvlalkohol), poly(2-hydroxyethylmcthakrylát), poly(akrylan sodný), poiy(mcthakrylan sodný), agar, želatina.
15. Přípravek podle nároku 14 vyznačený tím že rozpustný kompozitní systém je rozpuštěn ve vhodném monomeru vybraném zc skupiny N-vinylpyrrolidon, 2-hydroxyethylmcthakrylát, akrylan sodný a dodatečně zpolymerován na rozpustný nebo nerozpustný kompozitní materiál
16. Přípravek podle nároku 14 vyznačený tím, že rozpustný kompozitní systém je součástí směsi obsahující polykondenzovatelné polymery' vybrané ze skupiny: poly(cthylenglvkol), poly(propylenglykol), aikandioiy, alkandiaminv s a,íů-alkandikyselinami(halogcnidy, akt.estery, diazidv), α,οιalkandiisokyanátv.

«··« • · ιικ
17. Přípravek podle nároku 14 až 16 vyznačený tím, že kompozitní systémy obsahují 0,1 až 15 % hmot, derivátů sterickv stíněných cyklických aminů obecného vzorce kde R, až R₄jsou: Alkyl C| až C₄, -(Clí₂)_n- kde n “ 3, 4, 5, iiydroxyalkyl, aminoalkyl, karboxyalkyl, v různých kombinacích a v libovolném zastoupení. R« je alkyl C| až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci 11, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, a W je představuje následující skupiny: -0-, OCH₂-, -CH(X)-, -NH-, -NHCH₂-, -CH(X)CH₂-, OCH(X)-. X je: -OH, -NH₂, -COOH, -NHR₍, -NRiR₂,-NHCOR, -C00R. kde R_b R₂ je alkyl C, až C₄,
18. Přípravek podle nároku 1 vyznačující se tím, že obsahuje deriváty stericky stíněných cyklických aminů vybraných ze skupiny:

4-X-2,2,6,6-tetramethylazinan

Re pro X je -OH, -COOH , acyloxy, acylamino a R, je alkyl C| až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H,

OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, a, (i)-poly(ethylenglykol)bis[(2,2.6,6-tetramethy 1-1 -R^-azinan^yljkarboxylát] a, co-poly(propylenglykol)bis[(2.2.6,6-tetramcthyl-l -R₆-azinan-4yl)karboxy)ál]

R je H nebo CH₃, η 1 až 100, je alkyl C, až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, a, tó-poly(propylenglykol)bis(2,2,5,5-tctramethyl-l-R₆-azolan-3-karboxylát) kde η I až 100 a R je -CHj

CO-

Re ochch₂-oco

R je H nebo CH₃, n je I až 100.

á,ů -poly(ethylcng|ykol)bis[(2,2,5,5-tetramethyl-l -R₆-2,5-dihydro-l H-azol)-3-karboxylát] á,ii-poly(propylenglykoI)bis[(2,2,5₎5-tetramethyl-l-R_ů-2,5-diliydro-lH-azol)-3-karboxyiát]

Re Re

R je H nebo CIR, n je 1 až 100.

kde X je -COOH, -OH, -NH₂, acyloxy, acvloamino,

Ro je alkyl C, až C_t, jednotlivě nebo v kombinaci 11, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací,

2,2,5,5-tetrametliyl-l-Rů-2,5-dihydro-lH-azol-3-karbonová kyselina

Re kde Y je COOH, R_ó je alkyl Q až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci II, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací, • ·4 ·

Ν1 .Nn-di(2,2,5,5-tetramethyl-Rí-azolan-3-ylamino)alkandiamid kde η = [ až 10, Ráje alkyl C] až C₄, jednotlivě nebo v kombinaci H, OH nebo O radikál vzniklý dodatečnou oxidací.

N3-|n-(2,2,5,5-tetrramethyl-l-R_A-2,5-dihydro-lH-azolylkarboxamido)alkyi]-2,2,5,54etramethyl-lR_í2,2,5,5-lctrramethyl-idV2,5-dihydro-lH-3-azolkarboxamid ^6 ^6 kde n = 2 až 10
19. Přípravek podle nároku 18 vyznačující se tím, že je v množství 0,1 až 15 % součástí kompozitních systémů, vzniklých smícháním s jinými polymery vybranými ze skupiny poly(vinylpyrrolidon), poly(vinylalkohol), poly(2-hydroxyethylmethakrylát), poly(akrylan sodný), poly(methakrylan sodný), agar, želatina,
20. Přípravek podle nároku 18 vyznačený tím že v množství 0,1 až 15% hmot, součástí kompozitních systémů rozpuštěných ve vhodném monomeru vybraném ze skupiny N-vinylpyrrolidon, 2-hydroxyethylmcthakrylát, 2-acetoxyethylmethakrylát, kyselina akrylová, kyselina niethakrylová, 2-|2(hydroxyethoxy)ethyljmethakrylát a dodatečně zpolymerován na rozpustný nebo nerozpustný kompozitní materiál.
21. Přípravek podle nároku 17 vyznačený tím že v množství 0,1 až 15% hmot je součástí kompositní směsi obsahující polykondenzovatelné polymery vybrané ze skupiny: poly(ethylenglykol), poly(propylenglykol), a, ω-alkandioly, a, ω-alkandiaminy s a, ω-dihalogenidy kyselin, diisokyanáty.