WO2013081018A1 - 毛髪処理剤組成物 - Google Patents

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hair
component
treatment composition
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hair treatment
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整 瀧口
祐司 平野
江連　美佳子
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a hair treatment composition for modifying hair from the inside and improving hair styling properties.
  • the method of imparting a desired shape to the hair and holding it can be roughly divided into a surface modification method for leaving the hair-styling component on the surface of the hair and an internal modification method for allowing the hair-styling component to penetrate into the hair.
  • the former is easy to obtain high hair-styling properties, but tends to be unnatural, and the latter is characterized by the tendency to be finished with a natural touch, although sufficient hair-styling properties are difficult to obtain.
  • Patent Documents 1 and 2 As a technique for improving hair styling properties by internally modifying the hair, there are known techniques for modifying the hair by allowing sugar, amino acids, enzymes, etc. to penetrate into the hair (Patent Documents 1 and 2). On the other hand, although the internal modification effect is not suggested, it has also been reported that polyglycerin having a specific molecular weight or polymerization degree has excellent hair-styling properties (Patent Documents 3 and 4).
  • Patent Document 5 a hair styling agent using a glycerin derivative in combination with a conditioning component has also been proposed.
  • the present invention comprises components (A) to (D), the mass ratio (A) / (B) of the content of component (A) to the content of component (B) is 0.05 to 2.0, and the pH is A hair treatment composition that is 2.5 to 5.0 is provided.
  • A Total content of glycerin trimer and glycerin tetramer in all polyglycerin (p), content of glycerin dimer (q), total content of glycerin pentamer or higher
  • Polyglycerol having a ratio of q / p of less than 0.5 and r / p of less than 0.5
  • B) alkyl glyceryl ester or alkyl glyceryl ether having HLB of 2 to 7
  • C aromatic alcohol
  • D cation Surfactant
  • the present invention also provides a hair styling method in which the hair treatment agent composition described above is applied to the hair, rinsed, and then hair-dried while drying with warm air from a dryer.
  • the present inventors use polyglycerin whose polymerization degree distribution is controlled within a certain range, and by using a specific nonionic surfactant together with the cationic surfactant, the blending amount of polyglycerin It has been found that it is possible to achieve both hair styling and good feel while suppressing hair loss.
  • Polyglycerin is usually produced and sold as a mixture of about 2 to 9 mer.
  • trimer triglycerin
  • tetramer tetraglycerin
  • dimer diglycerin
  • polymers of a monomer or higher pentaglycerol, heptaglycerol, etc.
  • diglycerin having a low molecular weight easily penetrates into the hair, it occupies a site where triglycerin or tetraglycerin exerts its effect and is an inhibitor of the internal reforming effect.
  • polymers having a large molecular weight such as glycerin and heptaglycerin
  • glycerin and heptaglycerin are difficult to penetrate into the interior and remain on the surface to cause a decrease in feel.
  • polyglycerin conventionally used has a large content of dimers and pentamers, and a sufficient hair-styling effect cannot be obtained.
  • diglycerin refers to a dimer in which two molecules of glycerin are linearly or cyclically bonded by dehydration condensation, and takes the form of, for example, compounds (2-1) and (2-2).
  • Triglycerin refers to a trimer in which three molecules of glycerin are linked in a linear, cyclic or branched form by dehydration condensation, and take, for example, the forms of compounds (3-1) to (3-5) .
  • Tetraglycerin refers to a tetramer in which four molecules of glycerin are linked in a linear, cyclic or branched form by dehydration condensation, and take, for example, the forms of compounds (4-1) to (4-9) .
  • the component (A) polyglycerin has a dimer content (q) with respect to the total content (p) of the trimer and tetramer in the total polyglycerin from the viewpoint of excellent hair styling properties.
  • the ratio q / p is less than 0.5, preferably less than 0.4, and more preferably less than 0.3.
  • the ratio r / p of the total content (r) of the pentamer or higher to the total content (p) of the trimer and tetramer in the total polyglycerin is 0.5. Less than 0.4, more preferably less than 0.2.
  • the polyglycerin having a polymerization degree distribution as described above has a hydroxyl value of approximately 970 to 1242 (mgKOH / g), preferably 1000 to 1200 (mgKOH / g).
  • the polyglycerin has a specific gravity at 30 ° C. in the range of 1.271 to 1.350, preferably in the range of 1.275 to 1.320. These physical property values may be a basis for selecting the component (A).
  • polyglycerin Two or more kinds of polyglycerin can be used in combination, but in that case, the polyglycerin as component (A) as a whole must satisfy the above conditions.
  • the mass ratio of each component in polyglycerin can be determined by the following method. That is, it can be obtained by the area method by performing trimethylsilylation on the polyglycerol mixture to be measured to obtain a polyglycerol derivative, followed by separation and quantification by the GC method (gas chromatography). Analysis by the GC method can be easily carried out by conducting a temperature rise analysis at 10 ° C / min from 100 to 320 ° C using a fused silica capillary tube in which a low-polar liquid phase such as methyl silicone is chemically bonded. it can. The hydroxyl value can be determined, for example, by the method described in JIS K 1557-1. Specific gravity can be determined by the method of Method 1 A described in Sotobara 2006.
  • the value of (p) in the polyglycerin of the component (A) in the composition of the present invention is 52 to 100% by mass from the viewpoint of suppressing stickiness while being excellent in the hair styling effect by internal hair modification. Further, 55 to 100% by mass is preferable.
  • the content of the polyglycerin as the component (A) in the composition of the present invention is 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.075%, from the viewpoint of suppressing stickiness while maintaining an excellent hair styling effect by modifying the hair. 5% by mass, more preferably 0.1 to 2.5% by mass is preferable.
  • HLB is preferably 2 to 7.
  • alkyl glyceryl esters or alkyl glyceryl ethers include linear or branched alkyl glyceryl esters and / or alkyl glyceryl ethers having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms.
  • Specific examples include stearyl glyceryl ester, cetyl glyceryl ester, dodecyl glyceryl ester, isostearyl glyceryl ether, stearyl glyceryl ether, isodecyl glyceryl ether, 2-ethylhexyl glyceryl ether, cetyl glyceryl ether and the like.
  • stearyl glyceryl ester isostearyl glyceryl ether, stearyl glyceryl ether, and 2-ethylhexyl glyceryl ether are preferable. Any of these may be used alone or in combinations of two or more.
  • HLB is a value obtained by the Davis method.
  • the alkyl glyceryl ester is usually called glyceryl alkanoate or glyceryl alkanoate.
  • the total content of the alkyl glyceryl ester and the alkyl glyceryl ether of the component (B) in the composition of the present invention is 0.3 to 5.0% by mass from the viewpoint of improving the effect of improving hair styling without impairing the feel of the treated hair. Further, 0.4 to 3.0% by mass, more preferably 0.5 to 2.0% by mass is preferable.
  • the mass ratio (A) / (B) between the content of component (A) and the content of component (B) is 0.05 to 2.0, more preferably 0.07, from the viewpoint of an excellent hair styling effect due to internal hair modification. It is preferably 1.8 to 1.8, more preferably 0.1 to 1.5. Furthermore, the mass ratio p / (B) of the total content (p) of the trimer and tetramer, which are part of the component (A), and the content of the component (B) depends on the internal modification of the hair. From the viewpoint of an excellent hair styling effect, it is preferably 0.025 to 2.0, more preferably 0.035 to 1.8, and even more preferably 0.05 to 1.5.
  • component (C) Aromatic alcohol
  • the aromatic alcohol of component (C) is used from the viewpoint of promoting the penetration of polyglycerol of the component (A), which is an internal modifying component, into the hair, and examples thereof include benzyl alcohol, phenoxyethanol, and 2-benzyloxyethanol. It is done. Any of these may be used alone or in combinations of two or more.
  • the content of the aromatic alcohol as the component (C) in the composition of the present invention is preferably 0.05 to 7.0% by mass, more preferably 0.1 to 5.0% by mass, and further preferably 0.2 to 3.0% by mass.
  • component (D) Cationic surfactant
  • the cationic surfactant of component (D) suppresses the entanglement between the hairs by adsorbing to the damaged hair surface and acts as a conditioning component. Furthermore, when this invention takes the form of an emulsion cosmetics, it acts also as an emulsifier.
  • the cationic surfactant is selected from the group consisting of an ether amine represented by the general formula (1), a quaternary ammonium salt represented by the general formula (2), and an amide amine represented by the general formula (3). At least one or more are used.
  • R 1 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 6 to 24 carbon atoms
  • R 2 and R 3 are the same or different alkyl groups or groups having 1 to 6 carbon atoms — ( AO) m H
  • A represents an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms
  • m represents a number of 1 to 6, m m may be the same or different, and the arrangement thereof is arbitrary).
  • ether amines include N, N-dimethyl-3-hexadecyloxypropylamine and N, N-dimethyl-3-octadecyloxypropylamine.
  • R 4 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 12 to 24 carbon atoms, and X ⁇ represents an anion.
  • quaternary ammonium salt examples include lauryl trimethyl ammonium salt, palmityl trimethyl ammonium salt, stearyl trimethyl ammonium salt, oleyl trimethyl ammonium salt, aralkyl trimethyl ammonium salt, behenyl trimethyl ammonium salt, and the like. More preferred are salts and behenyltrimethylammonium salt.
  • Anions X ⁇ include halide ions such as chloride ions and bromide ions; inorganic and organic anions such as methosulfate ions, ethosulfate ions, methophosphate ions, ethophosphate ions, and methocarbonate ions. And the like, halide ions, methosulphate and ethosulphate are preferable, halide ions are more preferable, and chloride ions are still more preferable.
  • R 5 represents a linear or branched alkyl group having 17 to 21 carbon atoms
  • two R 6 represent the same or different alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms
  • n represents 2 to 4 Indicates the number of ]
  • amidoamines include dimethylaminoethylamide stearate, dimethylaminopropylamide stearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .; kachinal MPAS), diethylaminoethylamide stearate (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .; kachinal AEAS), diethylamino stearate Propylamide, stearic acid dipropylaminoethylamide, stearic acid dipropylaminopropylamide, behenic acid dimethylaminopropylamide (manufactured by Nikko Chemicals Co., Ltd .; amidoamine MPB), behenic acid diethylaminopropylamide (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd .; kachinal GMPA) Stearic acid dimethylaminopropylamide, stearic acid diethy
  • cationic surfactants can be used alone or in combination of two or more.
  • ether amine and / or quaternary ammonium salts are preferably used from the viewpoint of feel during coating and after drying.
  • the content of the cationic surfactant as the component (D) in the composition of the present invention is 0.05 to 15% by mass, more preferably 0.1% from the viewpoint of the feel during rinsing to drying and the stability of the emulsified system. It is preferably ⁇ 10% by mass, more preferably 0.3 to 5% by mass.
  • the ether amine represented by the general formula (1) or the amide amine represented by the general formula (3) which is a tertiary amine is used as the cationic surfactant of the component (D), it is blended as it is without neutralization. Alternatively, it may be blended after neutralizing with an acid described later.
  • the mass ratio of the component (D) cationic surfactant to the component (B) is (B) / from the viewpoint of the feel during rinsing to drying and the stability of the emulsion system.
  • (D) is preferably 0.05 to 10, more preferably 0.1 to 5.
  • the hair treatment composition of the present invention preferably contains a higher alcohol from the viewpoint of improving touch and stability. These have the effect of forming a structure with a surfactant to prevent separation and improving the feel during rinsing.
  • the higher alcohol those having 8 to 22 carbon atoms, more preferably 16 to 22 carbon atoms are preferable.
  • Specific examples include cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and the like, and mixtures thereof.
  • the content of the higher alcohol in the composition of the present invention is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass.
  • the hair treatment composition of the present invention can contain a cationic polymer from the viewpoint of improving the smoothness at the time of hair application and drying.
  • cationic polymers include cationized cellulose derivatives, cationic starch, cationized guar gum derivatives, homopolymers of diallyl quaternary ammonium salts, diallyl quaternary ammonium salts / acrylamide copolymers, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, polyglycols.
  • a cationized cellulose derivative a cationized guar gum derivative, and a diallyl quaternary ammonium salt / acrylamide copolymer are preferable. Any of these may be used alone or in combinations of two or more.
  • the content of the cationic polymer in the composition of the present invention is preferably 0.02 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 1% by weight, and further 0.1 to 0.7% from the viewpoint of improving the hair unit and feel after drying. % By weight is preferred.
  • the hair treatment composition of the present invention can contain silicone from the viewpoint of smoothness at the time of hair application and drying.
  • silicone include those shown below.
  • Dimethylpolysiloxane examples include those represented by the following general formula. (CH 3 ) 3 SiO — [(CH 3 ) 2 SiO] d —Si (CH 3 ) 3 [Wherein d represents a number of 3 to 20000. ]
  • Amino-modified silicone A variety of amino-modified silicones can be used. Among them, the average molecular weight is about 3000 to 100,000, and it is described in the third edition of the CTFA Dictionary (US, Cosmetic Ingredient Dictionary) under the name Amodimethicone. Is preferred. This amino-modified silicone is preferably used as an aqueous emulsion, and commercially available products include SM 8704C (Toray Dow Corning), DC 929 (Dow Corning), KT 1989 (Momentive Performance Materials), etc. Is mentioned.
  • silicones Other than the above, polyether-modified silicone, methylphenylpolysiloxane, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkoxy-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, cyclic silicone, alkyl-modified silicone, etc. . Any of these may be used alone or in combinations of two or more.
  • the silicone content in the composition of the present invention is preferably 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 6% by weight, and further 0.3 to 3% by weight, from the viewpoint of smoothness from the time of applying the hair to the time of rinsing. Is preferred.
  • the hair treatment composition of the present invention may contain an oil as another conditioning agent.
  • Oils include hydrocarbons such as squalene, squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, cycloparaffin; glycerides such as castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil; beeswax, whale wax, lanolin, carnauba wax, etc.
  • Waxes Waxes; polyhydric alcohols such as glycerin; isopropyl palmitate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, hexyl laurate, cetyl lactate, propylene glycol monostearate, oleyl oleate, hexadecyl 2-ethylhexanoate, isononanoic acid Estones such as isononyl and tridecyl isononanoate; capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, isostearyl acid, isopalmitic acid Higher fatty acids; and polyoxypropylene butyl ether.
  • polyhydric alcohols such as glycerin
  • isopropyl palmitate isopropyl myristate, octyldodecy
  • Two or more of these oil agents can be used in combination, and the content thereof is preferably 0.2 to 2% by weight, more preferably 0.3 to 1.8% by weight, and further 0.5 to 1.5% by weight in the hair treatment composition of the present invention. % Is preferred.
  • water and, if necessary, an organic solvent other than the component (C) are used as a medium.
  • organic solvents include lower alkanols such as ethanol and 2-propanol; polyols such as propylene glycol, 1,3-butanediol, diethylene glycol and glycerin; cellosolves such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve; ethyl carbitol, And carbitols such as butyl carbitol.
  • the water content in the hair treatment composition of the present invention is preferably 50% by mass or more, more preferably 60 to 97% by mass, still more preferably 70 to 95% by mass.
  • ingredients In addition to the above components, other components that are usually used as cosmetic raw materials can be added to the hair treatment composition of the present invention.
  • Such ingredients include preservatives, chelating agents, stabilizers, antioxidants, plant extracts, herbal extracts, protein hydrolysates, vitamins, coloring agents such as dyes, fragrances, UV absorbers, ethylene Examples include pearlizing agents such as glycol difatty acid esters, setting polymers, and amphiphilic amide lipids.
  • the hair treatment composition of the present invention preferably has a pH at 2.5 ° C. of 2.5 to 5.0 at 25 ° C. from the viewpoint of promoting the penetration of the polyglycerol of the component (A), which is an internal modifying component, into the hair. More preferably, it is ⁇ 4.5.
  • an organic acid is preferably used, and a hydroxycarboxylic acid is more preferably used.
  • a hydroxycarboxylic acid include glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid, gluconic acid, pantothenic acid and the like.
  • the amount of the organic acid used is arbitrarily determined so that the pH of the hair treatment composition of the present invention is within the above range.
  • the hair treatment composition of the present invention can be in any form as long as it is applied to hair, and specifically includes hair shampoos, hair rinses, hair conditioners, hair conditioners, hair dyes and the like. It can take various dosage forms such as liquid, cream, gel, mist, foam, and spray.
  • the hair treatment composition of the present invention is preferably rinsed after being applied to the hair in order to remove unnecessary components that do not contribute to the hair styling property remaining on the hair and make the hair feel natural. Thereafter, the hair can be treated by drying. Further, this drying may be natural drying, but in order to give sufficient hair-styling properties, it is preferable to form while drying with warm air of a dryer. By this treatment, the hair can be suitably shaped.
  • the hair treatment composition of the present invention can be re-haired after being applied to the hair, rinsed and then dried.
  • hair can be straightened immediately or after sleeping for a night.
  • This re-styling can be performed after the hair is sprinkled with water, a solvent, or the like, but may not be wetted in the present invention.
  • hair can be dressed while being heated using a heat-generating hair-styling device such as a dryer, hot curler, electric trowel or iron.
  • ⁇ 1> Contains components (A) to (D), the mass ratio (A) / (B) of the content of component (A) to the content of component (B) is 0.05 to 2.0, and the pH is 2.5 to 5.0 A hair treatment composition.
  • the hair treatment composition according to ⁇ 1> wherein the content of the component (A) is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.075 to 5% by mass, and still more preferably 0.1 to 2.5% by mass.
  • ⁇ 3> The hair treatment composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein q / p in the component (A) is preferably less than 0.4, more preferably less than 0.3.
  • ⁇ 4> The hair treatment composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein r / p in component (A) is preferably less than 0.4, more preferably less than 0.2.
  • component (B) is preferably 0.3 to 5.0% by mass, more preferably 0.4 to 3.0% by mass, and still more preferably 0.5 to 2.0% by mass, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4> Hair treatment composition.
  • the mass ratio p / (B) of the total content (p) of the trimer and tetramer in the component (A) to the content of the component (B) is preferably 0.025 to 2.0, more preferably 0.035 to 1.8.
  • component (C) is preferably 0.05 to 7.0% by mass, more preferably 0.1 to 5.0% by mass, and still more preferably 0.2 to 3.0% by mass, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7> Hair treatment composition.
  • component (D) is preferably 0.05 to 15% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, and further preferably 0.3 to 5% by mass, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8> Hair treatment composition.
  • ⁇ 12> ⁇ 1>- ⁇ 11> A hair treatment method in which the hair treatment composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11> is applied to hair and rinsed, and then dried naturally or with warm air using a dryer.
  • ⁇ 13> ⁇ 1>- ⁇ 11> A hair styling method in which the hair treatment composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11> is applied to hair and rinsed, and then hair is naturally dried or dried with warm air using a dryer.
  • the hair treatment composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11> is applied to the hair and rinsed, and then the hair that has been naturally dried or dried with warm air using a drier is provided with a dryer, curler, or electric iron.
  • a re-styling method that heats hair using an exothermic hair-styling device such as an iron.
  • ⁇ 15> ⁇ 1> for treating hair wherein the hair treatment composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11> is applied to the hair, rinsed, and then dried naturally or with warm air using a dryer. Use of the hair treatment composition according to any one of ⁇ 11>.
  • ⁇ 16> ⁇ 1> for hair styling wherein the hair treatment composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11> is applied to the hair, rinsed, and then hair-dried by natural drying or drying with warm air using a dryer. Use of the hair treatment composition according to any one of> to ⁇ 11>.
  • the hair treatment composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 11> is applied to the hair and rinsed, and then the hair that has been naturally dried or dried with warm air using a drier is provided with a dryer, curler, or electric iron.
  • -Permanent treatment Primina wave lotion (hard type) manufactured by Kao Professional Service Co., Ltd. was used. First, one agent was applied to the hair bundle at a bath ratio of 1: 1, allowed to stand at room temperature for 30 minutes, and then rinsed with running water. Next, the two agents were applied to the hair bundle at a bath ratio of 1: 1, left at room temperature for 30 minutes, and rinsed with running water. At this time, in order to maintain the original shape of the habit, the treatment was performed so that no load was applied to the hair. For finishing, the hair was washed with an evaluation shampoo shown in Table 1, rinsed by treatment with an evaluation conditioner shown in Table 2, and then dried with a dryer. Next, a series of operations of washing shampoo, treating the conditioner, and drying the dryer was repeated 15 times.
  • Bleaching treatment 1 part and 2 parts of PRETIA soft foam bleach (hybrid) manufactured by Kao Corporation were mixed and applied at a bath ratio of 1: 1, and then allowed to stand at room temperature for 30 minutes. After rinsing well with running water, the hair was washed with the shampoo for evaluation shown in Table 1, rinsed with the conditioner for evaluation shown in Table 2, and then dried with a dryer. Next, a series of operations of washing shampoo, treating the conditioner, and drying the dryer was repeated 15 times.
  • PRETIA soft foam bleach Hybrid
  • the hair styling property was defined as [(r ′ / r) ⁇ 1] ⁇ 100, and the hair styling property was evaluated by the average value and standard deviation of eight samples. The results are shown in Table 3. The higher the hair styling property, the better. The smaller the standard deviation, the higher the homogeneity and the better.
  • Example 7 and Comparative Example 7 Hair conditioners shown in Table 4 were prepared. A hair bundle of 3 g was produced from unchemically treated Japanese comb hair, and the damage treatment was performed. Thereafter, the hair was washed with the shampoo for evaluation shown in Table 1, and then the hair conditioner shown in Table 4 was applied at a bath ratio of 1: 0.2, and rinsed with running water one minute later. After towel drying, it was dried with a dryer. Next, in order to homogenize the surface state for the purpose of evaluating the internal reforming effect, shampoo washing using the evaluation shampoo shown in Table 1, conditioner treatment using the evaluation conditioner shown in Table 2, and dryer drying are performed. went. The series of hair treatment after the damage treatment described above was repeated 7 times. When the last dryer was dried, finger blowing was performed while being aware that the hair bundles were gathered together by hand.
  • a finger was passed through the hair bundle, and a score was assigned according to the following criteria based on the feeling of finger catching / stiffness, and touch evaluation was performed. The average score of 5 evaluators was used as the feel evaluation score. 3: There is almost no feeling of finger catching, and it feels smoother. 2: There is a little feeling of finger catching, but it is close to the natural feel. 1: There is a feeling of finger catching, and the hair tips are stiff.
  • Table 4 shows that the hair treated with the conditioner of the present invention was organized with high hair styling properties (that is, good hair alignment) while maintaining a natural good feel.
  • Examples 8 to 9, Comparative Example 8 Hair conditioners shown in Table 5 were prepared, and hair styling properties were evaluated according to the same method and criteria described above (Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6). The hair styling property against damaged hair was evaluated. However, the hair styling evaluation for Examples 8 to 9 and Comparative Example 8 is not an average of 8 samples, but an evaluation result for only one sample.

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Abstract

　成分(A)～(D)を含有し、成分(A)の含有量と成分(B)の含有量の質量比(A)／(B)が0.05～2.0であり、pHが2.5～5.0である毛髪処理剤組成物。　(A)：全ポリグリセリン中におけるグリセリン３量体とグリセリン４量体の合計含有量（ｐ）、グリセリン２量体の含有量（ｑ）、グリセリン５量体以上の合計含有量（ｒ）の比率が、ｑ／ｐが0.5未満、ｒ／ｐが0.5未満であるポリグリセリン　(B)：HLBが２～７であるアルキルグリセリルエステル又はアルキルグリセリルエーテル　(C)：芳香族アルコール　(D)：カチオン界面活性剤

Description

毛髪処理剤組成物
　本発明は、毛髪を内部から改質し、整髪性を向上させる毛髪処理剤組成物に関する。
　頭髪に所望の形状を付与し保持する方法は、毛髪の表面に整髪成分を残留させる表面改質方法と毛髪内部に整髪成分を浸透させる内部改質方法に大別できる。前者は、高い整髪性を得やすい反面、不自然な手触りになる傾向があり、後者は、十分な整髪性は得にくいものの、自然な手触りに仕上がる傾向があるのが、それぞれの特徴である。
　近年のヘアスタイルのトレンドから、作りこまない自然なスタイルと手触りの嗜好性が高まる背景から、自然な手触り・仕上がりを生かしつつ、より高い整髪効果を有する毛髪内部改質技術が求められている。
　毛髪を内部改質することにより整髪性を向上させる技術としては、毛髪内部に糖やアミノ酸、酵素などを浸透させることにより改質する技術が知られている（特許文献１及び２）。一方、内部改質効果は示唆されていないものの、特定の分子量又は重合度のポリグリセリンに優れた整髪性があることも報告されている（特許文献３及び４）。
　更に、おしゃれのためにカラーリングで髪色を変化させたり、全体もしくは部分的なパーマによって髪形状を変化させたりすることが流行している近年、これらの化学処理や日常の洗髪行動により毛髪には多大なダメージが与えられており、コンディショニング成分にグリセリン誘導体を併用した整髪剤も提案されている（特許文献５）。
特開2007-131581号公報 特開2009-108085号公報 特開2001-97825号公報 特開2003-286139号公報 特開2005-2038号公報
　本発明は、成分(A)～(D)を含有し、成分(A)の含有量と成分(B)の含有量の質量比(A)／(B)が0.05～2.0であり、pHが2.5～5.0である毛髪処理剤組成物を提供するものである。
　(A)：全ポリグリセリン中におけるグリセリン３量体とグリセリン４量体の合計含有量（ｐ）、グリセリン２量体の含有量（ｑ）、グリセリン５量体以上の合計含有量（ｒ）の比率が、ｑ／ｐが0.5未満、ｒ／ｐが0.5未満であるポリグリセリン
　(B)：HLBが２～７であるアルキルグリセリルエステル又はアルキルグリセリルエーテル
　(C)：芳香族アルコール
　(D)：カチオン界面活性剤
　また本発明は、上記の毛髪処理剤組成物を毛髪に適用しすすぎ流した後、ドライヤーの温風で乾燥しながら整髪する整髪方法を提供するものである。
　従来の技術水準において、自然な髪の手触りのまま、毛髪の整髪性を十分なレベルまで改善できる毛髪内部改質技術は未だ見出されていない。特に、優れた整髪性が知られているポリグリセリンは、コンディショニング成分であるカチオン界面活性剤と併用した場合にはその整髪性が損なわれ、整髪性を保持するために多量に配合した場合にはべたつきが生じるといったトレードオフの関係にある。そして本発明者らは、ポリグリセリンとして重合度分布が一定範囲に制御されたものを使用し、これにカチオン界面活性剤と共に特定の非イオン界面活性剤を併用することによって、ポリグリセリンの配合量を抑えながら整髪性と良感触との両立を達成できることを見出した。
〔(A)：ポリグリセリン〕
　ポリグリセリンは通常、２～９量体程度の混合物として製造及び販売されている。本発明者らは、ポリグリセリンの中に含まれる３量体（トリグリセリン）と４量体（テトラグリセリン）が優れた内部改質効果を有するのに対し、２量体（ジグリセリン）と５量体以上（ペンタグリセリン、ヘプタグリセリン等）の重合体は、内部改質効果を有しないことを見出した。そして更に、分子量の小さいジグリセリンは毛髪内部に浸透しやすいために、トリグリセリンやテトラグリセリンが効果を発揮する部位を占領してしまい内部改質効果の阻害因子となっていること、一方でペンタグリセリン、ヘプタグリセリン等の分子量が大きい重合体は内部へ浸透しづらく、表面へ残留して感触低下の原因となることを見出した。このため、従来用いられているポリグリセリンでは２量体や５量体以上の含量が多く、十分な整髪効果が得られない。
　ここでジグリセリンとは、２分子のグリセリンが脱水縮合によって直鎖状又は環状に結合した２量体を示し、例えば、化合物（2-1）、（2-2）のような形をとる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　トリグリセリンとは、３分子のグリセリンが脱水縮合によって直鎖状、環状又は分岐状に結合した３量体を示し、例えば、化合物（3-1）～（3-5）のような形をとる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　テトラグリセリンとは、４分子のグリセリンが脱水縮合によって直鎖状、環状又は分岐状に結合した４量体を示し、例えば、化合物（4-1）～（4-9）のような形をとる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　成分(A)のポリグリセリンは、整髪性に優れたものとする観点より、全ポリグリセリン中における３量体と４量体の合計含有量（ｐ）に対する２量体の含有量（ｑ）の比率ｑ／ｐが、0.5未満であるものとし、0.4未満、更に0.3未満が好ましい。一方、適用後の毛髪の感触の観点より、全ポリグリセリン中における３量体と４量体の合計含有量（ｐ）に対する５量体以上の合計含有量（ｒ）の比率ｒ／ｐが0.5未満であるものとし、0.4未満、更に0.2未満が好ましい。上記のような重合度分布を有するポリグリセリンは、おおよそ水酸基価が970～1242（mgKOH/g）、好ましくは1000～1200（mgKOH/g）である。また、上記ポリグリセリンは、30℃における比重が1.271～1.350の範囲内にあり、好ましくは1.275～1.320の範囲である。これらの物性値は成分(A)を選択する根拠としてもよい。
　ポリグリセリンとして２種以上を併用することもできるが、その場合には、成分(A)のポリグリセリン全体として、上記の条件を満たすことを要する。上記の条件を満たす市販のポリグリセリンとしては、Solvay社製のポリグリセロール-3（ｑ/ｐ＝0.44、ｒ/ｐ＝0.13、水酸基価：1140、比重：1.285）、ポリグリセロール-4（ｑ/ｐ＝0.03、ｒ/ｐ＝0.37、水酸基価：1053、比重：1.296）が挙げられる。
　ポリグリセリン中の各成分の質量比は、以下の方法で求めることができる。すなわち、測定対象のポリグリセリン混合物に対してトリメチルシリル化を行いポリグリセリン誘導体とし、その上でGC法（ガスクロマトグラフィー）にて分離定量を行い、面積法にて求めることができる。GC法による分析は、例えばメチルシリコーンなど低極性液相を化学結合せしめた、フューズドシリカキャピラリー管を用いて100～320℃まで10℃／分の昇温分析を行えば容易に実施することができる。また、水酸基価は、例えば、JIS K 1557-1記載の方法で求めることができる。比重は、外原規2006記載の第１法Ａの方法で求めることができる。
　本発明の組成物中における成分(A)のポリグリセリン中の（ｐ）の値は、毛髪内部改質による整髪効果に優れたものとしつつ、べたつきを抑制する観点から、52～100質量％、更には55～100質量％が好ましい。
　本発明の組成物中における成分(A)のポリグリセリンの含有量は、毛髪内部改質による整髪効果に優れたものとしつつ、べたつきを抑制する観点から、0.05～10質量％、更には0.075～５質量％、更には0.1～2.5質量％が好ましい。
〔(B)：アルキルグリセリルエステル又はアルキルグリセリルエーテル〕
　成分(B)の：HLBが２～７であるアルキルグリセリルエステル又はアルキルグリセリルエーテルは、成分(D)のカチオン界面活性剤と乳化状態を築くことで、成分(A)に対する整髪性阻害を抑制する。良好な乳化状態となるためには、油溶性であることが必要であり、HLBが２～７であることが好ましい。このようなアルキルグリセリルエステル又はアルキルグリセリルエーテルとしては、直鎖又は分枝鎖の炭素数８～18のアルキル基を有するアルキルグリセリルエステル及び／又はアルキルグリセリルエーテルが挙げられる。具体例としては、ステアリルグリセリルエステル、セチルグリセリルエステル、ドデシルグリセリルエステル、イソステアリルグリセリルエーテル、ステアリルグリセリルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル、セチルグリセリルエーテル等が挙げられる。このうち、ステアリルグリセリルエステル、イソステアリルグリセリルエーテル、ステアリルグリセリルエーテル、2-エチルヘキシルグリセリルエーテルが好ましい。これらはいずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。なお、ここでのHLBはデイビス法により求められる値をいう。
　なお、アルキルグリセリルエステルは、通常は、グリセリルアルカノエートやアルカン酸グリセリルとよばれている。
　本発明の組成物中における成分(B)のアルキルグリセリルエステルとアルキルグリセリルエーテルの合計含有量は、処理毛髪の感触を損なうことなく整髪性の改善効果を向上する観点から、0.3～5.0質量％、更には0.4～3.0質量％、更には0.5～2.0質量％が好ましい。
　更に、成分(A)の含有量と成分(B)の含有量との質量比(A)／(B)は、毛髪内部改質による優れた整髪効果の観点から、0.05～2.0、更には0.07～1.8、更には0.1～1.5であることが好ましい。
　更に、成分(A)中の一部である３量体と４量体の合計含有量（ｐ）と成分(B)の含有量との質量比ｐ／(B)は、毛髪内部改質による優れた整髪効果の観点から、0.025～2.0、更には0.035～1.8、更には0.05～1.5であることが好ましい。
〔(C)：芳香族アルコール〕
　成分(C)の芳香族アルコールは、内部改質成分である成分(A)のポリグリセリンの毛髪内部への浸透を促進する観点から使用され、例えばベンジルアルコール、フェノキシエタノール、2-ベンジルオキシエタノールが挙げられる。これらはいずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明の組成物中における成分(C)の芳香族アルコールの含有量は、0.05～7.0質量％、更には0.1～5.0質量％、更には0.2～3.0質量％が好ましい。
〔(D)：カチオン界面活性剤〕
　成分(D)のカチオン界面活性剤は、ダメージを受けた毛髪の表面に吸着することによって毛髪同士の絡み合いを抑制し、コンディショニング成分として働く。更に本発明が乳化物化粧料の形態をとる場合は乳化剤としても働く。
　カチオン界面活性剤としては、一般式(1)で表されるエーテルアミン、一般式(2)で表される第４級アンモニウム塩及び一般式(3)で表されるアミドアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種又は２種以上が用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、Ｒ1は、炭素数６～24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2及びＲ3は、同一又は異なる炭素数１～６のアルキル基又は基－(ＡＯ)ｍＨ（Ａは炭素数２～４のアルキレン基、ｍは１～６の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なってもよく、その配列は任意である）を示す。〕
　エーテルアミンの好ましい具体例として、N,N-ジメチル-3-ヘキサデシルオキシプロピルアミン、N,N-ジメチル-3-オクタデシルオキシプロピルアミンが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式中、Ｒ4は炭素数12～24の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ-は陰イオンを示す。〕
　第４級アンモニウム塩の好ましい具体例として、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、パルミチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、オレイルトリメチルアンモニウム塩、アラキルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられ、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩がより好ましい。また、陰イオンＸ-としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン；メトサルフェートイオン、エトサルフェートイオン、メトフォスフェートイオン、エトフォスフェートイオン、メトカーボナートイオン等の無機・有機陰イオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオン、メトサルフェート、エトサルフェートが好ましく、ハロゲン化物イオンがより好ましく、塩化物イオンが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
〔式中、Ｒ5は炭素数17～21の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、２個のＲ6は同一の又は異なる炭素数１～４のアルキル基を示し、ｎは２～４の数を示す。〕
　アミドアミンの好ましい具体例として、ステアリン酸ジメチルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（東邦化学工業社製；カチナールMPAS）、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド（東邦化学工業社製；カチナールAEAS）、ステアリン酸ジエチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノエチルアミド、ステアリン酸ジプロピルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド（日光ケミカルズ社製；アミドアミンMPB）、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド（東邦化学工業社製；カチナールGMPA）等が挙げられ、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ベヘン酸ジメチルアミノプロピルアミド、ベヘン酸ジエチルアミノプロピルアミド等がより好ましい。
　これらのカチオン界面活性剤は、いずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのカチオン界面活性剤のうち、塗布時及び乾燥後の感触の面から、エーテルアミン及び／又は第４級アンモニウム塩を用いることが好ましい。
　本発明の組成物中における成分(D)のカチオン界面活性剤の含有量は、すすぎ時から乾燥時の感触の面、及び乳化系の安定性の面から、0.05～15質量％、更には0.1～10質量％、更には0.3～５質量％であることが好ましい。成分(D)のカチオン界面活性剤として、３級アミンである一般式(1)で表されるエーテルアミン又は一般式(3)で表されるアミドアミンを使用する場合、中和しないでそのまま配合してもよいし、後述する酸で中和してから配合してもよい。
　本発明の組成物中における成分(D)のカチオン界面活性剤と成分(B)の質量比は、すすぎ時から乾燥時の感触の面、及び乳化系の安定性の面から、(B)／(D)が0.05～10、更には0.1～５であることが好ましい。
〔高級アルコール〕
　本発明の毛髪処理剤組成物には、感触改善、安定性の観点から、高級アルコールを含有させることが好ましい。これらは、界面活性剤と構造体を形成して分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善する効果がある。
　高級アルコールとしては、炭素数８～22、更には16～22のものが好ましく、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。
　本発明の組成物中における高級アルコールの含有量は、0.01～20質量％、更には0.1～10質量％が好ましい。
〔カチオン性ポリマー〕
　更に、本発明の毛髪処理剤組成物には、毛髪適用時及び乾燥時の滑らかさを向上させる観点から、カチオン性ポリマーを含有させることができる。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭53-139734号公報、特開昭60-36407号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられる。中でもカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物が好ましい。これらはいずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明の組成物中におけるカチオン性ポリマーの含有量は、乾燥後の髪のまとまりと感触の向上の点から、0.02～５重量％が好ましく、更には0.05～１重量％、更には0.1～0.7重量％が好ましい。
〔シリコーン〕
　更に、本発明の毛髪処理剤組成物には、毛髪適用時及び乾燥時の滑らかさの点から、シリコーンを含有させることができる。シリコーンとしては、例えば以下に示すものが挙げられる。
(1)　ジメチルポリシロキサン
　例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
　　　(ＣＨ3)3ＳｉＯ-[(ＣＨ3)2ＳｉＯ]d-Ｓｉ(ＣＨ3)3
〔式中、ｄは３～20000の数を示す。〕
(2)　アミノ変性シリコーン
　各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、中でも平均分子量が約3000～100000の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C（東レ・ダウコーニング社）、DC 929（ダウコーニング社）、KT 1989（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）等が挙げられる。
(3)　その他のシリコーン
　上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。これらはいずれかを単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
　本発明の組成物中におけるシリコーンの含有量は、毛髪適用時からすすぎ時までの滑らかさの点から、0.01～10重量％が好ましく、更には0.05～６重量％、更には0.3～３重量％が好ましい。
〔油剤〕
　更に、本発明の毛髪処理剤組成物には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有させることができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；グリセリン等の多価アルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、2-エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類；ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これら油剤は、２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の毛髪処理剤組成物中0.2～２重量％が好ましく、更には0.3～1.8重量％、更には0.5～1.5重量％が好ましい。
〔媒体〕
　本発明の毛髪処理剤組成物には、媒体として、水及び必要により成分(C)以外の有機溶剤が使用される。このような有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類；プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
　本発明の毛髪処理剤組成物における水の含有量は50質量％以上が好ましく、より好ましくは60～97質量％、更に好ましくは70～95質量％である。
〔その他の成分〕
　本発明の毛髪処理剤組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような成分としては、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、タンパク質加水分解物、ビタミン、染料等の着色剤、香料、紫外線吸収剤、エチレングリコールジ脂肪酸エステル等のパール化剤、セット用ポリマー、両親媒性アミド脂質等が挙げられる。
〔pH〕
　本発明の毛髪処理剤組成物は、内部改質成分である成分(A)のポリグリセリンの毛髪内部への浸透を促進させる観点から、25℃におけるpHが2.5～5.0であることが好ましく、3.0～4.5であることがより好ましい。
　本発明の毛髪処理剤組成物のpHを上記の範囲に調整するためには、有機酸を用いることが好ましく、ヒドロキシカルボン酸を用いることが更に好ましい。ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、グリコール酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グルコン酸、パントテン酸等が挙げられる。有機酸の使用量は、本発明の毛髪処理剤組成物のpHが上記範囲内となるよう任意に決められる。
〔組成物の形態〕
　本発明の毛髪処理剤組成物は、毛髪に適用する形態であればいかなる形態とすることも可能であり、具体的には、ヘアシャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、整髪料、染毛料等を挙げることができ、液状、クリーム状、ゲル状、ミスト状、フォーム状、スプレー状等のさまざまな剤型をとることができる。
〔毛髪処理方法〕
　本発明の毛髪処理剤組成物は、毛髪に残留した整髪性に寄与しない不要な成分を取り除き、毛髪を自然な感触とするために、毛髪に適用した後すすぎ流すことが好ましい。その後、乾燥させることにより毛髪を処理することができる。更に、この乾燥は、自然乾燥によってもよいが、十分な整髪性を付与するために、ドライヤーの温風で乾燥させながら形付けることが好ましい。この処理によって、毛髪を好適に整髪することができる。
〔再整髪方法〕
　本発明の毛髪処理剤組成物は、毛髪に適用しすすぎ流した後、乾燥させる前記毛髪処理の後に、再整髪することができる。つまり、自然乾燥又はドライヤーの温風による乾燥後、直ちに、乃至は一晩寝た後など時間をおいた後においても整髪できる。この再整髪時には、髪に水や溶剤等を振り掛けて濡らした後に行うこともできるが、本発明では濡らさなくても構わない。そして、その後にドライヤー、ホットカーラー、電気こて、アイロン等の発熱型の整髪器具を用いて加熱しながら整髪を行うことができる。
　以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
＜１＞
　成分(A)～(D)を含有し、成分(A)の含有量と成分(B)の含有量の質量比(A)／(B)が0.05～2.0であり、pHが2.5～5.0である毛髪処理剤組成物。
　(A)：全ポリグリセリン中におけるグリセリン３量体とグリセリン４量体の合計含有量（ｐ）、グリセリン２量体の含有量（ｑ）、グリセリン５量体以上の合計含有量（ｒ）の比率が、ｑ／ｐが0.5未満、ｒ／ｐが0.5未満であるポリグリセリン
　(B)：HLBが２～７であるアルキルグリセリルエステル又はアルキルグリセリルエーテル
　(C)：芳香族アルコール
　(D)：カチオン界面活性剤
＜２＞
　成分(A)の含有量が、好ましくは0.05～10質量％、より好ましくは0.075～５質量％、更に好ましくは0.1～2.5質量％である＜１＞に記載の毛髪処理剤組成物。
＜３＞
　成分(A)におけるｑ／ｐが、好ましくは0.4未満、より好ましくは0.3未満である＜１＞又は＜２＞に記載の毛髪処理剤組成物。
＜４＞
　成分(A)におけるｒ／ｐが、好ましくは0.4未満、より好ましくは0.2未満である＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
＜５＞
　成分(B)の含有量が、好ましくは0.3～5.0質量％、より好ましくは0.4～3.0質量％、更に好ましくは0.5～2.0質量％である＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
＜６＞
　成分(A)と成分(B)の質量比(A)／(B)が、好ましくは0.05～2.0、より好ましくは0.07～1.8、更に好ましくは0.1～1.5である＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
＜７＞
　成分(A)中の３量体と４量体の合計含有量（ｐ）と成分(B)の含有量の質量比ｐ／(B)が、好ましくは0.025～2.0、より好ましくは0.035～1.8、更に好ましくは0.05～1.5である＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
＜８＞
　成分(C)の含有量が、好ましくは0.05～7.0質量％、より好ましくは0.1～5.0質量％、更に好ましくは0.2～3.0質量％である＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
＜９＞
　成分(D)の含有量が、好ましくは0.05～15質量％、より好ましくは0.1～10質量％、更に好ましくは0.3～５質量％である＜１＞～＜８＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
＜10＞
　成分(B)と成分(D)の質量比(B)／(D)が、好ましくは0.05～10、より好ましくは0.1～５である＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
＜11＞
　毛髪に適用した後すすぎ流されるものである＜１＞～＜10＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
＜12＞
　＜１＞～＜11＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物を毛髪に適用しすすぎ流した後、自然乾燥又はドライヤーによる温風で乾燥させる毛髪処理方法。
＜13＞
　＜１＞～＜11＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物を毛髪に適用しすすぎ流した後、自然乾燥又はドライヤーによる温風で乾燥しながら整髪する整髪方法。
＜14＞
　＜１＞～＜11＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物を毛髪に適用しすすぎ流した後、自然乾燥又はドライヤーによる温風で乾燥した髪に、ドライヤー、カーラー、電気こて、アイロン等の発熱型の整髪器具を用いて加熱整髪する再整髪方法。
＜15＞
　＜１＞～＜11＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物を毛髪に適用しすすぎ流した後、自然乾燥又はドライヤーによる温風で乾燥する、毛髪の処理のための＜１＞～＜11＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物の使用。
＜16＞
　＜１＞～＜11＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物を毛髪に適用しすすぎ流した後、自然乾燥又はドライヤーによる温風で乾燥しながら整髪する、整髪のための＜１＞～＜11＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物の使用。
＜17＞
　＜１＞～＜11＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物を毛髪に適用しすすぎ流した後、自然乾燥又はドライヤーによる温風で乾燥した髪に、ドライヤー、カーラー、電気こて、アイロン等の発熱型の整髪器具を用いて加熱整髪する、再整髪のための＜１＞～＜11＞のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物の使用。
実施例１～６、比較例１～６
　表３に示すヘアコンディショナーを調製し、以下の方法及び基準に従って、ダメージ毛に対する整髪性を評価した。
＜ダメージ毛の調製＞
　未化学処理の日本人くせ毛の５ｇの毛束を作製し、以下に示すパーマネント処理を１回行った後、以下に示すブリーチ処理の一連の操作を５回行うことで、ダメージ毛とした。
・パーマネント処理：花王プロフェッショナル・サービス（株）社製プリミナウェーブローション（ハードタイプ）を用いた。まず１剤を毛束に浴比１：１で塗布し、室温で30分放置後、流水ですすぎ流した。次いで２剤を毛束に浴比１：１で塗布し、室温で30分放置し、流水ですすぎ流した。この際、もともとのくせの形状を保持するため、毛髪に荷重が掛からないように処理を行った。仕上げに表１に示す評価用シャンプーで洗髪し、表２に示す評価用コンディショナーで処理してすすいだ後、ドライヤー乾燥した。
　次にシャンプー洗髪、コンディショナー処理、ドライヤー乾燥の一連の操作を15回繰り返して行った。
・ブリーチ処理：花王（株）社製プリティアふんわり泡ブリーチ（ハイブリーチ）の１剤と２剤を混合し、浴比１：１で塗布後、室温で30分間放置した。流水でよくすすいだ後、表１に示す評価用シャンプーで洗髪し、表２に示す評価用コンディショナーで処理してすすいだ後、ドライヤー乾燥した。
　次にシャンプー洗髪、コンディショナー処理、ドライヤー乾燥の一連の操作を15回繰り返して行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
＜整髪性測定＞
　ダメージ毛からカール半径10mmの部分を長さ20mm切り取り、８本のサンプルを用意した。サンプルの先端に1.0ｇの重りを取り付け、30分間イオン交換水に浸漬した。次に重りとは反対側の端をつかんで引き上げ、重りをぶら下げたまま75℃にて10秒間乾燥させた。そのまま20℃で５分放置後、重りを外してカール半径ｒを測定した。
　次に、同じサンプルを表１の評価用シャンプーで洗浄した後、表３の各コンディショナーを浴比１：１で塗布し、38℃で30分保持した。その後流水ですすぎ、上記と同様に1.0ｇの重りを用いて直線セットし、カール半径ｒ’を測定した。
　整髪性を〔（ｒ’／ｒ）－１〕×100と定義し、８本のサンプルの平均値と標準偏差で整髪性を評価した。この結果を表３に示す。
　整髪性は高いほど好ましく、標準偏差は小さいほど均質性が高く、好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
　表３より、特定の重合度分布を有するポリグリセリンとHLB２～７のアルキルグリセリルエステル又はアルキルグリセリルエーテルを併用することで、カチオン界面活性剤の共存下でも高い整髪性を有していた。
　また、本発明の毛髪処理剤組成物を用いた場合には、毛髪は自然な手触りが得られる。
実施例７、比較例７
　表４に示すヘアコンディショナーを調製した。
　未化学処理の日本人くせ毛から３ｇの毛束を作製し、前記のダメージ処理を行った。
　その後表１の評価用シャンプーにて洗浄し、次いで表４に示すヘアコンディショナーを浴比１：0.2で塗布してから１分後に流水ですすぎ流した。タオルドライ後、ドライヤーで乾燥した。次いで、内部改質効果の評価を行う目的で表面状態を同質化するために、表１に示す評価用シャンプーを用いたシャンプー洗浄、表２に示す評価用コンディショナーを用いたコンディショナー処理、ドライヤー乾燥を行った。以上述べたダメージ処理の後における一連の毛髪処理を、７回繰り返した。最後のドライヤー乾燥時に、手ぐしで毛束をまとめるように意識しながらフィンガーブローを行った。
＜まとまり／感触評価＞
　ヘアコンディショナーで処理した各毛束のまとまりを目視にて観察し、以下の基準でスコアをつけた。５人の評価者の平均点をまとまり評価スコアとした。
　３：浮き毛がまったくなく、毛束の中間も毛先もまとまっている
　２：毛束の中間はまとまっているが、浮き毛が少しあり、毛先もばらけている
　１：浮き毛があり、毛束が全体的にばらけている
　次いで、毛束に指を通し、指のひっかかり感・ごわつき感を基に以下の基準でスコアをつけ、感触評価を行った。５人の評価者の平均点を感触評価スコアとした。
　３：指のひっかかり感はほとんどなく、さらさらと自然な感触である
　２：指のひっかかり感は少しあるが、自然な感触に近い
　１：指のひっかかり感が少しあり、毛先にごわつきを感じる
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
　表４より、本発明のコンディショナーで処理した毛髪は自然な良感触を維持したまま、高い整髪性（つまり、毛髪のそろいが良いこと）によってまとまっていた。
実施例８～９、比較例８
　表５に示すヘアコンディショナーを調製し、前述の同様の方法及び基準（実施例１～６、比較例１～６）に従って、整髪性の評価を行った。ダメージ毛に対する整髪性を評価した。ただし、実施例８～９、比較例８についての整髪性評価は、８本のサンプルの平均ではなく、１本のみのサンプルについての評価結果である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011

Claims (15)

  1. 　成分(A)～(D)を含有し、成分(A)の含有量と成分(B)の含有量の質量比(A)／(B)が0.05～2.0であり、pHが2.5～5.0である毛髪処理剤組成物。
    　(A)：全ポリグリセリン中におけるグリセリン３量体とグリセリン４量体の合計含有量（ｐ）、グリセリン２量体の含有量（ｑ）、グリセリン５量体以上の合計含有量（ｒ）の比率が、ｑ／ｐが0.5未満、ｒ／ｐが0.5未満であるポリグリセリン
    　(B)：HLBが２～７であるアルキルグリセリルエステル又はアルキルグリセリルエーテル
    　(C)：芳香族アルコール
    　(D)：カチオン界面活性剤
  2. 　成分(A)の含有量が0.05～10質量％である請求項１に記載の毛髪処理剤組成物。
  3. 　成分(B)の含有量が0.3～5.0質量％である請求項１又は２に記載の毛髪処理剤組成物。
  4. 　成分(A)と成分(B)の質量比(A)／(B)が0.05～2.0である請求項１～３のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
  5. 　成分(A)の含有量が0.05～10質量％、成分(B)の含有量が0.3～5.0質量％である請求項１～４のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
  6. 　成分(C)の含有量が0.05～7.0質量％である請求項１～５のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
  7. 　成分(D)の含有量が0.05～15質量％である請求項１～６のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
  8. 　成分(B)と成分(D)の質量比が0.05～10である請求項１～７のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
  9. 　毛髪に適用した後すすぎ流されるものである請求項１～８のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物。
  10. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物を毛髪に適用しすすぎ流した後、自然乾燥又はドライヤーによる温風で乾燥させる毛髪処理方法。
  11. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物を毛髪に適用しすすぎ流した後、自然乾燥又はドライヤーによる温風で乾燥しながら整髪する整髪方法。
  12. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物を毛髪に適用しすすぎ流した後、自然乾燥又はドライヤーによる温風で乾燥をした髪に、発熱型の整髪器具を用いて加熱整髪する再整髪方法。
  13. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物を毛髪に適用しすすぎ流した後自然乾燥又はドライヤーによる温風で乾燥する、毛髪の処理のための請求項１～９のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物の使用。
  14. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物を毛髪に適用しすすぎ流した後、自然乾燥又はドライヤーによる温風で乾燥しながら整髪する、整髪のための請求項１～９のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物の使用。
  15. 　請求項１～９のいずれか１項に記載の毛髪処理剤組成物を毛髪に適用しすすぎ流した後、自然乾燥又はドライヤーによる温風で乾燥した髪に、発熱型の整髪器具を用いて加熱整髪する、再整髪のための請求項１～９のいずれか１項に記載の毛髪洗浄剤組成物の使用。
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