JP2012106962A - 水性毛髪洗浄剤 - Google Patents

Abstract

【課題】 乾燥後の毛髪の絡みが低減できると共に、良好な指通り性が得られる水性毛髪洗浄剤を提供する。
【解決手段】
本発明の水性毛髪洗浄剤は、
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）アニオン性界面活性剤
（Ｂ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｒ^２Ｒ^３ _２）ＳｉＯ−（Ｒ^３ _２ＳｉＯ）_ｘ−（Ｒ^３Ｒ^４ＳｉＯ）_ｙ−Ｓｉ（Ｒ^２Ｒ^３ _２） （１）
（式（１）中、Ｒ^２は炭素数１２〜３０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ^３は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ^４は３−アミノプロピル基、またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基をそれぞれ表し、ｘは１〜２０００、ｙは１〜１００の整数で、窒素含有量が０．３１〜２質量％である。）
（Ｃ）カチオン化ガラクトマンナン
及び水を含有する。
【選択図】なし

Description

本発明は、水性毛髪洗浄剤に関する。

化学処理、ドライヤー乾燥、日々のヘアケア行動により、毛髪が損傷・疲労破壊し、毛髪キューティクルの乱れ、ぱさつき、ごわつきを生じている。その結果、毛髪が絡み、手櫛やブラッシング時に、髪が縺れ、無理に梳くことで、毛髪にさらなるダメージを与える不満が生じている。

例えば、特許文献１では、アニオン性界面活性剤と特定のアミノ変性シリコーンを併用した水性毛髪洗浄剤が、毛髪に軽い滑り感と重くない感じのまとまり感を付与するとされている。しかしながら、この軽い滑り感は櫛通りを良くすることを目的とすることが開示されている。

一方、毛髪の滑らかさを評価する方法として、例えば、特許文献２には、櫛またはブラシで毛髪を梳かすことによって生じる振動の信号を受信して、解析する方法が開示されている。

特開２００８−１４３８５９号公報 特開２００６−１５８５２６号公報

しかしながら、上記文献記載の技術は、以下の点で改善の余地を有していた。
特許文献１のように、アニオン性界面活性剤と特定のアミノ変性シリコーンを組み合わせることで、湿潤時から乾燥後まで毛髪に軽いすべり性を与えているが、記載されたような従来の水性毛髪洗浄剤では、洗髪乾燥後の毛髪は絡んでいることが多く、洗髪、乾燥後の毛髪を櫛やブラシで梳かし、毛髪の絡まりを解く必要があり、なお改善の余地があった。
また、特許文献２には、毛髪の滑らかさの評価方法が記載されているものの、櫛やブラシで毛髪を梳かすことを前提としており、櫛やブラシで毛髪を梳かさないことに関して言及するものではなかった。

本発明者は、特定の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンと、カチオン化ガラクトマンナンとを組み合わせた水性毛髪洗浄剤を用いることで、洗髪時、乾燥中に毛髪が縺れ、毛髪が絡むことを抑制し、乾燥後も絡みにくい毛髪へ導くことを見出した。

すなわち、本発明は、
次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）アニオン性界面活性剤
（Ｂ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
（Ｒ^２Ｒ^３ _２）ＳｉＯ−（Ｒ^３ _２ＳｉＯ）_ｘ−（Ｒ^３Ｒ^４ＳｉＯ）_ｙ−Ｓｉ（Ｒ^２Ｒ^３ _２） （１）
（式（１）中、Ｒ^２は炭素数１２〜３０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ^３は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ^４は３−アミノプロピル基、またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基をそれぞれ表し、ｘは１〜２０００、ｙは１〜１００の整数で、窒素含有量が０．３１〜２質量％である。）
（Ｃ）カチオン化ガラクトマンナン
及び水を含有する水性毛髪洗浄剤を提供するものである。

本発明によれば、乾燥後の毛髪の絡みが低減できると共に、良好な指通り性が得られる水性毛髪洗浄剤が実現できる。

以下、本発明の水性毛髪洗浄剤について説明する。

（Ａ）アニオン性界面活性剤
成分（Ａ）アニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが使用できる。例えばアルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられ、なかでもポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩が好ましく、更には次の一般式（２）又は（３）で表されるものが好ましい。

Ｒ^１Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）ｍＳＯ_３Ｍ （２）
Ｒ^１ＯＳＯ_３Ｍ （３）

（式（２）または（３）中、Ｒ^１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、ｍは質量平均で１〜５の数を示す。）

この中でも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式（２）中のＲ^１が炭素数１２〜１４のアルキル基であり、ｍが質量平均で１〜２の数であることが好ましく、さらにＭがアンモニウム又はナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。

成分（Ａ）は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち（量）、水性毛髪洗浄剤の粘度の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中の１〜３０質量％が好ましく、５〜２５質量％がより好ましく、さらには８〜２０質量％、特に９〜１５質量％がさらに好ましい。

（Ｂ）両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
成分（Ｂ）は、下記一般式（１）で表される。
（Ｒ^２Ｒ^３ _２）ＳｉＯ−（Ｒ^３ _２ＳｉＯ）_ｘ−（Ｒ^３Ｒ^４ＳｉＯ）_ｙ−Ｓｉ（Ｒ^２Ｒ^３ _２） （１）
（式（１）中、Ｒ^２は炭素数１２〜３０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ^３は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ^４は３−アミノプロピル基、またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基をそれぞれ表し、ｘは１〜２０００、ｙは１〜１００の整数で、窒素含有量が０．３１〜２質量％である。）

ここで、Ｒ^２は炭素数１２〜３０のアルキル基であり、直鎖状でも分岐状でもよい。水性毛髪洗浄剤として、毛髪が濡れた状態での指通りのよさ、絡みのなさ、乾燥後の指通りのよさ、絡みのなさを同時に付与できることから、これらの中でもＲ^２としては炭素数１６〜２４のアルキル基が好ましく、特に、すすぎ時と乾燥後の絡みのなさを同時に付与する観点から、成分（Ｂ）は、２５℃で液状（すなわち、２５℃での粘度が、５〜１００，０００ｍＰａ・ｓ）であることが好ましい。成分（Ｂ）を２５℃にて液状とするためには、Ｒ^２が直鎖の場合、炭素数１６〜１８のアルキル基が好ましく、Ｒ^２が分岐の場合、炭素数１６〜３０アルキル基が好ましく、中でも炭素数１６〜２４の分岐のアルキル基が好ましい。これらの中では、特に直鎖の炭素数１６〜１８のアルキル基が好ましい。

Ｒ^３は、置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基であり、非置換の炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基などの直鎖または分岐状のアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のようなアルコキシ基、フェニル基、トリル基、ナフチル基などのアリール基、ベンジル基、β−フェニルエチル基、メチルベンジル基などのアラルキル基、ビニル基、アリル基などのアルケニル基などが挙げられる。また、置換炭化水素基としては、例えば、３，３，３−トリフルオロプロピル基などのフルオロアルキル基などが挙げられる。これらの中でも、アルキル基、アリール基が好ましく、特にメチル基、フェニル基が好ましい。

Ｒ^４は、３−アミノプロピル基またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基である。

成分（Ｂ）の一般式（１）において、複数のＲ^２は同じであっても異なっていてもよく、複数のＲ^３も同じであっても異なっていてもよい。さらに、複数のＲ^４がある場合にも、同じ基であっても異なる基であってもよい。ただし、製造性の観点からは、Ｒ^２は同じ基であることが好ましい。

ｘの値は、すすぎ時の指通り性、髪の滑らかさ、髪の絡みのなさを得る観点から、１以上が好ましく、乾燥後の仕上がり性の観点から、２０００以下である。好ましくは、１〜１５００の範囲であり、より好ましくは１５０〜７００であり、さらに好ましくは２００〜４００の範囲である。ｙの値は、毛髪への吸着性の観点から、１以上が好ましく、毛髪の滑り性が重くならず、指通りがよく、髪の絡みのない仕上がりを出す観点から、１００以下である。好ましくは、１〜５０の範囲であり、より好ましくは２〜１６であり、さらに好ましくは３〜７の範囲である。

さらに、毛髪への吸着性の観点から、ｘとｙの比率は、ｙ／ｘ＝０．００３〜０．１の特定の範囲が好ましく、乾燥後に指通りよく、絡みがない髪が得られる。特に、好ましくは、０．００４〜０．０５の範囲である。

ｙ／ｘを前述した特定の範囲とするためには原料となるアミノ基含有シランやアミノ基含有シリコーン化合物の量と、シリコーンモノマーの量を調整すればよい。

窒素含有量が０．３１質量％以上になると、一般式（１）のＲ^４のアミノ基の毛髪への親和性が向上し、毛髪表面に留まり易くなる。したがって、成分（Ｂ）の窒素含有量は、ダメージ毛髪の指通り性、滑らかさ、絡みのなさの付与などのコンディショニング効果を確実に発揮させる観点から０．３１質量％以上が好ましい。また、濡れた状態や乾いた状態で毛髪がべたつくことがなく、毛髪の指通り性、絡みのなさを良好にする観点から、成分（Ｂ）の窒素含有量は、２質量％以下の範囲であることが好ましい。これらの中でも、０．４〜１．５質量％の範囲が好ましく、特に、０．４〜１質量％が好ましい。窒素含有量はアミノ基含有シランやアミノ基含有シリコーン化合物の量を調整することで所望の範囲とすることができる。

成分（Ｂ）の窒素含有量は、以下のようにして算出される。
窒素含有量は、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサンに含まれる窒素原子としての含有量であり、中和滴定により測定する。

より具体的には、任意のサンプル量（０．５〜１０ｇ）を約１０倍量のイソプロピルアルコールとトルエンの混合溶液（１：１［ｖｏｌ％］）に溶解する。指示薬として、テトラブロムフェノールフタレインエチルエステルカリウムを添加し、過塩素酸水溶液にて中和滴定を行う。採取したサンプル量、過塩素酸水溶液の規定度および消費量より、両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物中の窒素原子としての含有量を算出する。

また、成分（Ｂ）の２５℃における粘度は、５〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、なかでも、１０〜５０，０００ｍＰａ・ｓが好ましい。１００，０００ｍＰａ・ｓ以下とすることで、水性毛髪洗浄剤が毛髪表面に均一に広がりにくくなり、不均一な重い滑りで指通りが悪く絡む状態になってしまうことを抑制できる。一方、５ｍＰａ・ｓ以上とすることで、毛髪に残留し、指通りがよく絡まない仕上がりを実感できる効果がある。特に、５０〜９５００ｍＰａ・ｓ、さらに５００〜４０００ｍＰａ・ｓが好ましい。

成分（Ｂ）の粘度は、以下のようにして計測される。
両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度は、市販されている回転粘度計を使用して測定できる。市販の粘度計として、例えば、ブルックフィールド粘度計（米国ブルックフィールド社）、ビスメトロン粘度計（芝浦システム株式会社製）が挙げられる。ここでは、ビスメトロン粘度計（芝浦システム株式会社製）を使用して、２５℃における両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物の粘度を測定した。

成分（Ｂ）が水性毛髪洗浄剤に配合される形態は、オイル、またはエマルジョンのどちらでもよい。

成分（Ｂ）の含有量は、良好なコンディショニング効果を得る観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中で０．０１質量％以上が好ましく、０．０２質量％がより好ましく、０．０３質量％以上がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、べたつきのない仕上がりの観点から、０．３質量％以下が好ましく、０．２質量％以下がより好ましく、０．１質量％以下がさらに好ましい。

以上のような成分（Ｂ）は以下のようにして製造することができる。成分（Ｂ）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物は、シリコーン化合物の一般的な製造法である平衡化反応により製造できる。すなわち、オクタメチルシクロテトラシロキサンなどの環状シロキサンをシリコーンモノマーとし、末端封鎖剤およびアミノ基含有シランまたはアミノ基含有シリコーン化合物とともに平衡化する方法である。これにより、成分（Ｂ）が製造できる。

成分（Ｂ）の製造方法において、平衡化反応に使用される触媒は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウムなどのアルカリ触媒、水酸化テトラメチルアンモニウムなどの第４級アンモニウム触媒、水酸化テトラブチルフォスホニウムなどの第４級フォスフォニウム触媒、および前記したこれら化合物のシラノレート類すべてが使用できる。また、平衡化反応における触媒の添加量は、０．１〜１０００ｐｐｍの範囲で使用される。好ましくは、１〜５００ｐｐｍである。０．１ｐｐｍ未満では反応が十分に進行せず、また、１０００ｐｐｍを超える量では、その量に見合った効果が得られない。

成分（Ｂ）の製造方法において、平衡化反応における反応温度は、反応が進行する温度であれば差し支えないが、通常５０〜２００℃の範囲で行われ、使用する触媒に応じて、適宜反応温度が選択される。平衡化反応により、低分子量のシロキサンが生成するので、必要に応じて、減圧下あるいは常圧下で、これらシロキサン成分を留去すればよい。

（Ｃ）カチオン化ガラクトマンナン
成分（Ｃ）は、マンノースを構成単位とする主鎖に、ガラクトースを構成単位とした側鎖が結合した高分子多糖類に、第４級窒素含有基を導入した水溶性カチオン化ポリマーである。ガラクトマンナンは、たとえばマメ科植物の種子の胚乳から得られる。マンノースとガラクトースの組成比により異なる物性を示し、ガラクトースとマンノースの比が１：１のものがフェヌグリークガム、１：２のものがグアーガム、１：３のものがタラガム、１：４のものがローカストビーンガム、１：５のものがカッシアガムである。市販品として、カチオン化フェヌグリークガムとしてはカチナールＣＦ−１００（東邦化学工業社）が、カチオン化グアーガムとしてはジャガーＣ−１３Ｓ、ジャガーＣ−１７（ローディア社）が、カチオン化タラガムとしてはカチナールＣＴ−１００（東邦化学工業社）が、カチオン化ローカストビーンガムとしてはカチナールＣＬＢ−１００（東邦化学工業社）が、カチオン化カッシアガムとしてはカッシア（Ｃａｓｓｉａ）ＥＸ−９０６（ノベオン社）などがある。この中でも、特に、すすぎ時、乾燥後に毛髪が縺れ、毛髪が絡むことを抑制する、指通り性に優れる観点から、カチオン化グアーガムが好ましい。

これらの（Ｃ）成分は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。水性毛髪洗浄剤中の成分（Ｃ）の含有量は、泡立ち、すすぎ時・乾燥後の滑らかさ、すすぎ時・乾燥後に毛髪が縺れ、毛髪が絡むことを抑制する、指通り性に優れる観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中で０．０１〜３質量％であることが好ましく、０．０４〜１質量％がより好ましく、０．１〜０．７質量％が更に好ましい

本発明の水性毛髪洗浄剤において、すすぎ時、乾燥後に毛髪が縺れ、毛髪が絡むことを抑制する、指通り性に優れる観点から、成分（Ｃ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ｃ）／（Ｂ）＝１〜５０であることが好ましく、特に、すすぎ時、乾燥後に毛髪が縺れ、毛髪が絡むことを抑制する観点から２〜４０がより好ましく、２〜２０が更に好ましく、なかでも２〜１４が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、水を含む。水は、精製水を使用することが好ましい。水の含有量は、特に限定されず、使用する目的に応じて、適宜調整して用いることができる。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを組み合わせて用いることで、すすぎ時の指通りのよさ、絡みのなさ、乾燥後の指通りの良さ、絡みのなさに優れるものである。そのため、乾燥後に、髪を梳かす必要がなく、仕上がりのよい毛髪を得ることができる。この理由は必ずしも明らかではないが、すすぎ時に成分（Ｂ）と成分（Ｃ）がコアセルべーションすることにより複合体が毛髪表面に析出し、すすぎ後も成分（Ｂ）が残留できるようになると推察される。そして、毛髪表面の成分（Ｂ）により、毛髪間の絡まりが抑制され、良好な指通り性、絡みのなさが得られると考えられる。また、本発明の水性毛髪洗浄剤によれば、ダメージ毛に適用した場合でも、良好な泡立ち性、洗髪時の滑り性が得られる。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、これら成分（Ａ）〜（Ｃ）のうち、例えば、以下のように組み合わせることで、本発明の効果をより効果的に得られる。成分（Ａ）がポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、成分（Ｂ）が一般式（１）のＲ^２が炭素数１６〜１８の直鎖状両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン、及び成分（Ｃ）がカチオン化グアーガムを組み合わせたものが挙げられる。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記以外に必要に応じて、他の成分を含んでもよい。

（Ｄ）ジメチルポリシロキサン
成分（Ｄ）は、ジメチルポリシロキサンであり、一般式（４）で表されるものを含んでもよい。

Ｒ^５（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ−［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ａ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｒ^５ （４）
（式（４）中、Ｒ^５はメチル基又はヒドロキシル基を示し、ａは１０〜２００００の数を示す。）

成分（Ｄ）としては、一般式（４）中のＲ^５がメチル基である場合は、ａは５００〜１００００、特に１０００〜５０００が好ましい。

各種のポリジメチルシロキサンが使用できるが、市販品としては、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ ＴＯＲＡＹ ＢＹ１１−０２６、ＢＹ２２−０６０（東レ・ダウコーニング製）、ＫＦ−９００８、ＫＦ−９０１３（信越化学工業社製）等が挙げられる。具体的には、以下の一般式（５）で示されるものである。

（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ−［（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ］_ａ−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３ （５）
（式（５）中、ａは１００〜２００００の数を示す。）

ポリジメチルシロキサンは、液状油（例えば、低重合ポリジメチルシロキサンオイル、環状シリコーン等の液状シリコーンオイル、またイソパラフィン等の液状炭化水素油）に溶解又は分散したものを使用することができる。

成分（Ｄ）は、好ましくは水性エマルジョンの形態であることが好ましい。該水性エマルジョンを調製する際には、エマルジョンを安定化する点から少なくとも１種の乳化剤を含むことが好ましい。

乳化剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエーテル変性シリコーン等のノニオン活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミン塩、アルコキシアルキルジメチルアミン塩、アルキルアミドアルキルジメチルアミン塩などのカチオン活性剤；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム等のアニオン活性剤が挙げられる。

ジメチルポリシロキサンエマルジョンを調製する方法としては、ジメチルポリシロキサン及び乳化剤を混合した後、攪拌しながら水をゆっくり添加し、Ｗ／ＯエマルジョンからＯ／Ｗエマルジョンに転相する際に高剪断ミキサーを用い高速で混合し、その後に残りの水を添加し再び高剪断ミキサーにより速い速度で混合するといった方法が挙げられる。

ジメチルポリシロキサンの水性エマルジョンの平均粒径は、使用する乳化剤の種類と量、及び高剪断ミキサーの攪拌回転数を変化させることにより任意に変化させることができる。そして、安定性、すすぎ時のなめらかさ及び乾燥後のなめらかさの観点から、３０μｍ以下が好ましい。また、シリコーンエマルジョンの粒径の下限に特に制限はないが、乾燥後の滑らかさの観点から、例えば０．１μｍ以上とすることができる。これらのシリコーンエマルジョンは、異なる粒径のシリコーンエマルジョン２種以上を併用してもよい。

さらに、安定性、すすぎ時のなめらかさ及び乾燥後のなめらかさの観点から、より好ましくは１０μｍ以下、特に４μｍ以下の分散粒子として存在することが好ましい。なお、このようなジメチルポリシロキサンエマルジョンの粒径は水性毛髪洗浄剤におけるジメチルポリシロキサンの粒径と同義である。

ジメチルポリシロキサンエマルジョンの粒径は、レーザー光散乱法により測定されるメジアン径であり、レーザー光散乱を用いた粒径測定装置によって、例えばコールター社ＬＳ−１３０を用いて測定することができる。

成分（Ｄ）の含有量は、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさ、及び乾燥後の指通り性、絡みのなさを得る観点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中で０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上がより好ましく、０．１質量％以上が更に好ましい。一方、適度なうるおいを得る観点から５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下がより好ましく、さらには２質量％以下、０．８質量％以下が更に好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤において、すすぎ時・乾燥後に毛髪が縺れ、毛髪が絡むことを抑制する、指通り性に優れる観点から、成分（Ｄ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ｄ）／（Ｂ）＝１〜１５０が好ましく、特に１〜１００が好ましく、更には、１〜５０がより好ましく、１．５〜２０が特に好ましい。成分（Ｄ）のポリジメチルシロキサンに対し、成分（Ｂ）を少量含有させることにより、べたつきがなく、乾燥後の指通りのよさを付与することができる。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、成分（Ａ）と（Ｃ）を含み、他の配合成分、及び水を含む組成物に、成分（Ｂ）と（Ｄ）を別々に添加する製造方法、また、あらかじめ成分（Ｂ）と（Ｄ）を互いに溶解させて添加する製造方法どちらでもよい。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、上記以外に必要に応じて、他の成分を含んでもよい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。また、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、カチオン化ポリマーを更に配合することができる。

（非イオン界面活性剤）
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、モノアルキル又はモノアルケニルグリセリルエーテル等が挙げられる。

これらのうち、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン（Ｃ_８〜Ｃ_２０）脂肪酸エステルなどのポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などのポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、アルキルグリコシドが好ましい。

また、脂肪酸アルカノールアミドも好適であって、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。また、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。

モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテルも好適であって、アルキル基又はアルケニル基としては、炭素数４〜１０、特に炭素数８〜１０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。具体的には、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、２−メチルブチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、イソデシル基等が挙げられ、特に２−エチルヘキシル基、イソデシル基、ｎ−オクチル基が好ましい。

（両性界面活性剤）
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、アルキルヒドロキシスルホベタインが特に好ましい。アルキルヒドロキシスルホベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリルヒドロキシスルホベタイン等が好ましい。

これら非イオン性又は両性界面活性剤は、水性毛髪洗浄剤中に１種または２種以上を併用することもできるが、本発明の水性毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分（Ａ）とともに、モノアルキルグリセリルエーテル又はモノアルケニルグリセリルエーテル、アルキルヒドロキシスルホベタインを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、泡立ち時のすべり感、乾燥後の指通り性が得られるので特に好ましい。

非イオン性又は両性界面活性剤の含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１〜１０質量％が良好な増泡効果が得られ好ましい。以上の点から、更には０．５〜８質量％、特に１〜６質量％の範囲が好ましい。

（カチオン化ポリマー）
次に、カチオン化ポリマーとしては、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化キサンタンガム、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社，カルタレチン）、特開昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合体が好ましい。

また、例えば、マーコート５５０（ＮＡＬＣＯ社、アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−７）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社、１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社、１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１１）、ＵｃａｒｅポリマーＪＲ及び同ＬＲシリーズ（アマーコール社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ポイズＣ−６０Ｈ、ポイズＣ−８０Ｍ、ポイズＣ−１５０Ｌ（花王株式会社、トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、等の市販品を用いることができる。

これらのカチオン化ポリマーは、２種以上を併用してもよく、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜３質量％が好ましく、更には０．０５〜２質量％、特に０．１〜０．５質量％が好ましい。

（その他）
本発明の水性毛髪洗浄剤は、更にエチレングリコールモノ脂肪酸エステル、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、エチレングリコールモノアルキルエーテル又はエチレングリコールジアルキルエーテルを含むパール化剤を含有していてもよい。

エチレングリコールモノ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールモノステアリン酸エステル、エチレングリコールモノベヘニン酸エステルなど、エチレングリコールジ脂肪酸エステルとしては、エチレングリコールジステアリン酸エステル、エチレングリコールジベヘニン酸エステルなどが挙げられる。エチレングリコールモノアルキルエーテルとしてはエチレングリコールモノステアリルエーテルなど、エチレングリコールジアルキルエーテルとしてはエチレングリコールジステアリルエーテルなどが挙げられる。これらは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、水性毛髪洗浄剤の保存安定性の向上及び泡立て時、すすぎ時の滑らかさ向上、また水性毛髪洗浄剤の安定性向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１〜５質量％が好ましく、更には０．５〜４質量％、特に１〜３質量％が好ましい。

また、本発明の水性毛髪洗浄剤には、他のコンディショニング剤として、油剤を含有することができる。油剤としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油、ヒマワリ油、椿油等の油脂類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、グリセリン、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル油；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸；その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、高級アルコール及び油脂類が好ましく、特にミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ヒマワリ油、椿油が好ましい。これらの油剤は、１種単独で又は２種以上を併用することもでき、その含有量は、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．１〜２質量％が好ましく、更には０．２〜１．５質量％、特に０．３〜１．０質量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、粘度調整剤を含有させてもよい。粘度調整剤としては、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、エタノール、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、粘土鉱物、塩類（塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、クエン酸ナトリウム等）などが挙げられ、中でもベンジルアルコール、エタノール、ポリプロピレングリコール、塩化ナトリウム、及びクエン酸ナトリウムが好ましい。粘度調整剤は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡量、泡質の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．０５〜４質量％、特に０．１〜３質量％が好ましい。

本発明の水性毛髪洗浄剤には、更に、水性毛髪洗浄剤に一般に使用されるその他の成分を、目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤；防腐剤；キレート剤；グリシルグリシン；ラノリン酸；グリセリン、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻又は真珠から得られる蛋白質又はその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質又はその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、月桃葉抽出物、ハス花抽出物、甘草抽出物、クロレラ抽出物等のエキス類；酸化チタン等のパール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤が挙げられる。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまり、乾燥後の髪の絡みにくさを向上する観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０質量倍希釈、２５℃）が２〜６であるのが好ましく、更にはｐＨ３〜５、特にｐＨ３．５〜４．５であるのが好ましい。ｐＨ調整剤としては、有機酸、特にα−ヒドロキシ酸を用いることが好ましく、具体的にはリンゴ酸、クエン酸、乳酸、グリコール酸が好ましい。これら有機酸は２種以上を併用してもよく、またその使用量は、泡質、洗髪時の毛髪柔軟性の向上の点から、本発明の水性毛髪洗浄剤中０．０１〜５質量％が好ましく、更には０．１〜３質量％、特に０．３〜２質量％が好ましい。また、他のｐＨ調整剤として、これら有機酸と合わせ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。

本発明の水性毛髪洗浄剤は、水溶液、エタノール溶液、エマルジョン、サスペンション、ゲル、液晶、固形、エアゾール等の所望の剤型にすることができ、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。より具体的には、例えば、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアパック、ヘアクリーム、コンディショニングムース、ヘアムース、ヘアスプレー、シャンプー、リーブオントリートメント等に適用できる。特にシャンプーなどの洗い流して使用する剤型として好適である。

なお、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。

以下の実施例および比較例で用いた、下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ１）〜（ｂ３）におけるＲ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、ｘ、ｙ、窒素含有量（質量％）、粘度（ｍＰａ・ｓ）をまとめて表１に示した。これらの両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ１）〜（ｂ３）の製造方法は、以下の通りである。

（Ｒ^２Ｒ^３ _２）ＳｉＯ−（Ｒ^３ _２ＳｉＯ）_ｘ−（Ｒ^３Ｒ^４ＳｉＯ）_ｙ−Ｓｉ（Ｒ^２Ｒ^３ _２） （１）

（式（１）中、Ｒ^２は炭素数１２〜３０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ^３は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ^４は３−アミノプロピル基、またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基をそれぞれ示し、ｘは１〜２０００、ｙは１〜１００の整数である。）

（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ１）の合成）
まず、下記一般式（６）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを合成した。

Ｒ^Ａ（ＣＨ_３）_２−ＳｉＯ−（（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ）_２０−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｒ^Ａ （６）
（式（６）中、Ｒ^Ａは炭素数１６〜１８の直鎖アルキル基である。）

具体的には、１−ヘキサデセンと１−オクタデセンの混合物（出光興産社製リニアレン１６８）１００部および１％塩化白金酸イソプロパノール溶液０．２部を攪拌しながら７０℃まで昇温した。次いで、下記一般式（７）で表される両末端ハイドロジェンポリオルガノシロキサン３００部を７０〜８０℃で滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間攪拌を行い、赤外吸収スペクトルでＳｉ−Ｈのピークが消失したことを確認して反応を終了した。

Ｈ（ＣＨ_３）_２−ＳｉＯ−（（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ）_２０−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｈ （７）

このようにして、粘度０．０３０Ｐａ・ｓ（Ｎｏ．１ローター、６０ｒｐｍで測定）の、一般式（６）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを得た。

上記のようにして得られた、一般式（６）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサン７４部、オクタメチルシクロテトラシロキサン６５１部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン２５部を、攪拌を行いながら９０℃まで昇温した。次いで、２７％の水酸化テトラメチルアンモニウム水溶液を有効成分で９０ｐｐｍ添加し、９０℃で３時間平衡化反応を行った。最後に、減圧下で低分子量のシロキサンを留去して、窒素含有量０．４９質量％、粘度１，２００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、３０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ１）を得た。

下記構造式（ｘ）で表される２−オクチル−１−ドデセン１００部および１％塩化白金酸イソプロパノール溶液０．２部を攪拌しながら７０℃まで昇温した。次いで、一般式（７）で表される両末端ハイドロジェンポリオルガノシロキサン２７２部を７０〜８０℃で滴下した。滴下終了後、８０℃で１時間攪拌を行い、赤外吸収スペクトルでＳｉ−Ｈのピークが消失したことを確認して反応を終了した。

（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ２）の合成）
一般式（８）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを４６部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを６３１部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを７４部に変更した以外は、（ｂ１）の製造法と同様にして、窒素含有量０．９１質量％、粘度１，３００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．３ローター、６０ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ２）を得た。

Ｒ^Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＳｉＯ−（（ＣＨ_３）_２ＳｉＯ）_２０−Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｒ^Ｃ （８）
（式（８）中、Ｒ^Ｃは下記構造式（９）で示されるアルキル基である。）

（両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ３）の合成）
一般式（６）で表されるアルキル変性ポリオルガノシロキサンを３２部、オクタメチルシクロテトラシロキサンを７０７部、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを１１部に変更した以外は、（ｂ１）の製造法と同様にして、窒素含有量０．２２質量％、粘度１９，０００ｍＰａ・ｓ（Ｎｏ．４ローター、６ｒｐｍで測定）の両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン（ｂ３）を得た。

（実施例及び比較例）
表２に示す水性毛髪洗浄剤を調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表２に示す。なお、ｐＨは水で２０質量倍希釈した際の２５℃での値である。

（評価方法）
（１）泡立ちのよさ
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その際、泡立ちのよさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：泡立ちがよい
４：やや泡立ちがよい
３：普通と感じる
２：あまり泡立ちがよくない
１：泡立ちがよくない

（２）泡立て時のすべり感
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その際、すべり感を以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：よく滑る
４：やや滑る
３：普通と感じる
２：あまり滑らない
１：滑らない

（３）すすぎ時の髪の絡みにくさ
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯ぎながら、髪の絡みにくさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：髪が絡まない
４：あまり髪が絡まない
３：普通と感じる
２：やや髪が絡む
１：髪が絡む

（４）すすぎ時の指通りのよさ
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの水性毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束を２Ｌ／ｍｉｎの流速の４０℃のお湯で濯ぎながら、指通りのよさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：指通りがよい
４：やや指通りがよい
３：普通と感じる
２：あまり指通りがよくない
１：指通りがよくない

（５）乾燥後の髪の絡みにくさ
上記（３）と同条件で処理をした後、ドライヤーで乾燥させ、十分に乾燥した後の髪の絡みにくさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：髪が絡まない
４：あまり髪が絡まない
３：普通と感じる
２：やや髪が絡む
１：髪が絡む

（６）乾燥後の指通りのよさ
上記（３）と同条件で処理をした後、乾燥した後の指通りのよさを以下の５段階基準で官能評価した。評価は５人で行い、その積算値を求めた。
５：指通りがよい
４：やや指通りがよい
３：普通と感じる
２：あまり指通りがよくない
１：指通りがよくない

表２より、実施例の組成物では、泡立ち、洗髪時のすべりに優れるとともに、すすぎ時の髪の絡みにくさと指通りのよさ、乾燥後の髪の絡みにくさと指通りのよさに優れていたことが分かった。

なお、表２中の各成分の原料名、及び製造元はそれぞれ下記の通りである。
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム
（原料名）エマール １２５Ａ（２５％） （製造元）花王株式会社
・カチオン化グアーガム
（原料名）ジャガー Ｃ−１４ＳＫ （製造元）ローディア
・カチオン化タラガム
（原料名）カチナール ＣＴＲ−１００ （製造元）東邦化学工業株式会社
・カチオン化ローカストビーンガム
（原料名）カチナール ＣＬＢ−１００ （製造元）東邦化学工業株式会社
・カチオン化ヒドロキシセルロース
（原料名）カチセロ Ｍ−８０ （製造元）花王株式会社
・シリコーン
（原料名）シリコーン ＫＨＥ−１ （製造元）信越化学工業株式会社
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン
（原料名）アンヒトール ２０ＨＤ（３０％） （製造元）花王株式会社
・イソデシルグリセリルエーテル
（原料名）プロピレンの３量体をオキソ法により転換したアルコール由来のもの
・ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル
（原料名）エマルゲン ３０６Ｌ （製造元）花王株式会社

Claims (6)

1. 次の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
   （Ａ）アニオン性界面活性剤
   （Ｂ）下記一般式（１）で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン
   （Ｒ^２Ｒ^３ _２）ＳｉＯ−（Ｒ^３ _２ＳｉＯ）_ｘ−（Ｒ^３Ｒ^４ＳｉＯ）_ｙ−Ｓｉ（Ｒ^２Ｒ^３ _２） （１）
   （式（１）中、Ｒ^２は炭素数１２〜３０の直鎖または分岐のアルキル基、Ｒ^３は置換または非置換の炭素数１〜６の１価の炭化水素基、Ｒ^４は３−アミノプロピル基、またはＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル基をそれぞれ表し、ｘは１〜２０００、ｙは１〜１００の整数で、窒素含有量が０．３１〜２質量％である。）
   （Ｃ）カチオン化ガラクトマンナン
   及び水を含有する水性毛髪洗浄剤。
2. 成分（Ｂ）の含有量が０．０１〜０．３質量％である請求項１記載の水性毛髪洗浄剤。
3. 成分（Ｃ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ｃ）／（Ｂ）＝１〜５０である請求項１または２記載の水性毛髪洗浄剤。
4. 成分（Ｃ）がカチオン化グアーガムである請求項１乃至３いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
5. （Ｄ）ジメチルポリシロキサンをさらに含有する請求項１乃至４いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。
6. 成分（Ｄ）と成分（Ｂ）との質量割合が（Ｄ）／（Ｂ）＝１〜１５０である請求項１乃至５いずれか一項に記載の水性毛髪洗浄剤。