CN103717203A - 水性毛发清洗剂 - Google Patents
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Abstract
一种水性毛发清洗剂,所述水性毛发清洗剂含有以下的成分(A)、(B)、(C)和水:(A)阴离子表面活性剂;(B)特定的有机聚硅氧烷;(C)选自(c-1)和(c-2)中的一种以上的阳离子聚合物,(c-1)具有纤维素骨架或者半乳甘露聚糖骨架的阳离子聚合物,(c-2)具有二烯丙基二甲基铵盐骨架的阳离子聚合物。
Description
技术领域
本发明涉及水性毛发清洗剂。
背景技术
近年来,对于毛发清洗剂,除了起泡性和清洁力等作为清洗剂的基本功能以外,赋予护理效果的功能正变得越来越重要。
在专利文献1中记载了为了改善香波组合物的毛发护理特性而在香波组合物中使用特定量的瓜尔胶的阳离子性衍生物,并且使用以特定的大小分散有不溶性且不挥发性的硅酮的水性乳液。
另外,在专利文献2中记载了通过组合使用有机羧酸和特定的有机溶剂与特定的有机聚硅氧烷(改性硅酮),可以得到毛发的齐整性或者触感优异,并且刚弄卷之后的定型性、定型持续性的两种造型性优异的毛发化妆品。
另外,作为使用改性硅酮的其它技术,有专利文献3中记载的技术。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平4-36226号公报
专利文献2:日本特开2009-46466号公报
专利文献3:日本特开平3-287509号公报
发明内容
本发明涉及含有以下的成分(A)、(B)、(C)和水的水性毛发清洗剂,
(A)阴离子表面活性剂;
(B)有机聚硅氧烷,其在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子的至少2个上通过含有杂原子的亚烷基结合由下述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成,
(上述通式(1)中,R6表示氢原子、碳原子数为1~22的烷基、芳烷基或者芳基,n为2或3。)
所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为5.0×102~1.8×103,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段(a)和所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35~82/18,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1×104~1×105;
(C)选自(c-1)和(c-2)中的一种以上的阳离子聚合物,
(c-1)具有纤维素骨架或者半乳甘露聚糖骨架的阳离子聚合物,
(c-2)具有二烯丙基二甲基铵盐骨架的阳离子聚合物。
附图说明
图1是说明实施例中毛发的立起容易性的评价方法的图。
具体实施方式
在向毛发清洗剂中配合硅酮或者阳离子性聚合物等成分的情况下,护理效果提高,然而,由于含有护理成分的毛发清洗剂残留于毛发上,因而,可能在其重量下干燥后的发型扁塌(weigh down)。
因此,对于例如发量少的人或者发质细韧度小的人来说,会感到残留的护理剂的粘腻,或者有发型扁塌而得不到体积感的烦恼。
本发明涉及洗发、干燥后的毛发的立起、体积效果和护理特性的平衡优异的水性毛发清洗剂。
本发明中的水性毛发清洗剂含有以下的成分(A)~(C)和水:
(A)阴离子表面活性剂;
(B)有机聚硅氧烷,其在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子的至少2个上通过含有杂原子的亚烷基结合由下述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成,
(上述通式(1)中,R6表示氢原子、碳原子数为1~22的烷基、芳烷基或者芳基,n为2或3。)
所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为5.0×102~1.8×103,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段(a)和所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35~82/18,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1×104~1×105;
(C)选自(c-1)和(c-2)中的一种以上的阳离子聚合物,
(c-1)具有纤维素骨架或者半乳甘露聚糖骨架的阳离子聚合物,
(c-2)具有二烯丙基二甲基铵盐骨架的阳离子聚合物。
根据本发明,可以得到洗发、干燥后的毛发的立起、体积效果和护理特性的平衡优异的水性毛发清洗剂。
以下,分别针对成分(A)~(C)列举具体例子进行说明。另外,各成分都可以单独使用或者组合2种以上使用。
(成分(A))
作为成分(A)的阴离子表面活性剂的具体例子,可以列举烷基硫酸盐、烯基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、磺基琥珀酸亚烷基烷基苯基醚硫酸盐等的硫酸盐型阴离子表面活性剂;磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、烷烃磺酸盐等的磺酸型阴离子表面活性剂;以及高级脂肪酸盐、烷基醚羧酸或者其盐等的羧酸型阴离子表面活性剂。优选使用选自上述阴离子表面活性剂中的1种或者2种以上。其中,优选聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烯基硫酸盐,进一步,作为聚氧乙烯烷基醚硫酸盐优选下述通式(11)所表示的物质。
R11O(CH2CH2O)uSO3M (11)
(上述通式(11)中,R11表示碳原子数为10~18的烷基或者烯基,M表示碱金属、碱土类金属、铵、烷醇胺或者碱性氨基酸,u表示以质量平均计为0.5~5的数。)
其中,特别是从兼顾快速起泡和良好的泡沫触感的观点出发,上述通式(11)中的R11优选为碳原子数为12~14的烷基。另外,氧化乙烯的组合物中的平均加成摩尔数优选为0.5~5,进一步优选为0.9~4,更加优选为1~3。进一步,优选M为铵或者钠的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
从进一步提高起泡性的观点出发,成分(A)的含量相对于水性毛发清洗剂整体优选为1质量%以上,进一步优选为5质量%以上,更加优选为8质量%以上。另外,从提高泡沫易漂洗性和抑制冲洗时的残留感的观点出发,成分(A)的含量相对于水性毛发清洗剂整体优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下,更优选为15质量%以下。
(成分(B))
成分(B)为有机聚硅氧烷,其在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子的至少2个上通过含有杂原子的亚烷基结合由下述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成,
(上述通式(1)中,R6表示氢原子、碳原子数为1~22的烷基、芳烷基或者芳基,n为2或3。)
所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为5.0×102~1.8×103,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段(a)和所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35~82/18,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1×104~1×105。
在此,通过本发明者的探讨,如上所述,如果含有护理成分的毛发清洗剂残留于毛发上,则可能干燥后的毛发会扁塌。另一方面,在仅仅从毛发清洗剂中除去认为会导致扁塌的护理成分的情况下,虽然可以某种程度地抑制干燥后的毛发的体积感降低,但是如果不用发胶(hair spray)等固定维持体积感,则其效果不一定充分。另外,如果不使用护理成分,则不能充分地得到干燥后毛发的光滑和不发粘的自然的完成效果。
本发明者基于上述发现,为了能够兼顾高的体积效果和护理效果而进一步进行探讨,其结果发现:通过使用成分(B)的聚合物,可以有效地抑制干燥后的毛发的扁塌。进一步,发现:通过将成分(B)与后述的成分(C)组合与上述的成分(A)一起配合于水性毛发清洗剂中,可以充分地确保护理效果,并且提高干燥后的毛发的体积感。
进一步,本发明的成分(B)为储能模量、粘附力以及重均分子量都在特定的范围内的聚合物。具体而言,为通过测定储能模量和粘附力等的特性而具有以下的特性的聚合物。
所述聚合物在频率为2Hz、变形为0.01%下用30分钟从25℃降温到-130℃之后以5℃/2min的速度升温时在20℃下的储能模量为1×105~1×107Pa,根据JIS Z3284测定的粘附力为50~500gf,并且重均分子量为5×102~5×105。
通过使成分(B)的储能模量在上述范围内,可以赋予干燥后的毛发以适度的张力和韧度,使毛发立起。
在本发明中,成分(B)的储能模量为用30分钟从25℃降温到-130℃之后以5℃/2min的速度使之升温时在20℃下的储能模量,通过以下的方法进行测定。
(储能模量的测定方法)
使用流变仪(例如,ANTON PAAR公司制造的“MCR500Rheometer”)按照以下的顺序进行测定。
(1)将测定对象的聚合物置于下部的圆盘上,安装6mmφ带沟槽的圆盘。
(2)在以下的测定条件下按压圆盘进行测定。
(储能模量的测定条件)
降温速度:从室温(25℃)到-130℃/30min
测定频率:2Hz
测定变形:0.01%
升温速度:约5℃/2min
从确实地得到干燥后的毛发的体积效果的观点出发,成分(B)的储能模量为1×105Pa以上,优选为3×105Pa以上,更加优选为5×105Pa以上。另外,从发型自然,并且稳定地得到干燥后的毛发的体积效果的观点出发,成分(B)的储能模量为1×107Pa以下,优选为8×106Pa以下,更加优选为6×106Pa以下。另外,作为成分(B),例如可以使用在20℃下为固体或者半固体状的聚合物。
另外,从提高洗发时、冲洗时以及用吹风机等干燥时毛发的操作性的观点出发,成分(B)优选为热可塑性的聚合物。
此时,在40℃下成分(B)的储能模量为5×104Pa以上,比在20℃下的储能模量低,优选为5×104~1×106Pa。
另外,在80℃下成分(B)的储能模量为3×104Pa以上,比在20℃和40℃下的储能模量低,优选为3×104~1×105Pa。
另外,通过使成分(B)的粘附力在上述范围内,可以抑制毛发之间的滑移以及由此产生的体积感降低,维持毛发的体积感。
在本发明中,成分(B)的粘附力按照JIS Z3284(附件9),具体来说按照以下的方法进行测定。
(粘附力的测定方法)
使用粘着性测试仪(例如,Rhesca Corporation制造的“TACKINESSTESTER MODEL TAC-II”)如下测定粘性。
(1)将测定对象的聚合物置于玻璃板上,安装于粘着性测试仪的载台上。
(2)在以下的测定条件下将探针按压至固化物之后,在10分钟以内测定7处的提升2mm时的最大阻值,将其平均值作为粘性。
(粘附力的测定条件)
盘温度:室温(25℃)(样品台的温度)
探针温度:35℃(探针(直径5mm)的尖端上贴有聚苯乙烯板。)
进入速度:120mm/min
预加载荷:20gf(探针对固化物施加的压力)
加压时间:5秒(探针对固化物加压的时间)
测试速度:600mm/min(探针自固化物的提升速度)
提升距离:5mm
从确实地得到干燥后的毛发的体积效果的观点出发,成分(B)的粘附力为50gf以上,优选为100gf以上。另外,从稳定地得到干燥后的毛发的体积效果的观点出发,成分(B)的粘附力为500gf以下,优选为400gf以下。
另外,成分(B)的重均分子量,从确实地得到干燥后的毛发的体积效果的观点出发,为5×102以上,优选为1×103以上,更加优选为1×104以上,更进一步优选为2×104以上。另外,从稳定地得到干燥后的毛发的体积效果的观点出发,成分(B)的重均分子量为5×105以下,优选为1×105以下。
作为具有上述特性的成分(B),可以列举特定的有机聚硅氧烷。即,可以列举以下的有机聚硅氧烷,其在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子的至少2个上通过含有杂原子的亚烷基结合由下述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成,聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为5.0×102~1.8×103,构成主链的所述有机聚硅氧烷链段(a)和所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35~82/18,构成主链的所述有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1×104~1×105。优选使用选自上述特定的有机聚硅氧烷中的1种或者2种以上。
(上述通式(1)中,R6表示氢原子、碳原子数为1~22的烷基、芳烷基或者芳基,n为2或3。)
在上述通式(1)中,R6所表示的基团中,作为碳原子数为1~22的烷基,例如可以列举碳原子数为1~22的直链、支链或者环状的烷基,具体而言,可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基。其中,优选碳原子数为1~10的烷基,进一步优选碳原子数为1~6的烷基。另外,作为芳烷基,例如可以列举碳原子数为7~19的芳烷基,具体而言,可以列举苄基、苯乙基、三苯甲基、萘甲基、蒽甲基等。其中,优选碳原子数为7~14的芳烷基,进一步优选碳原子数为7~10的芳烷基。进一步作为芳基,可以列举碳原子数为6~14的芳基,具体而言,可以列举苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基等,其中,优选碳原子数为6~12的芳基,进一步优选碳原子数为6~9的芳基。
其中,作为R6,特别优选碳原子数为1~6的烷基。
另外,包含杂原子的亚烷基起到作为聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的连接基团的作用,作为所述亚烷基,例如可以列举含有1~3个氮原子、氧原子或者硫原子的碳原子数为2~20的亚烷基,其中优选下述式(i)~(vii)所示的基团,进一步优选下述式(i)和(ii)所示的基团。另外,下述式中An-表示阴离子,例如可以列举乙基硫酸根离子、甲基硫酸根离子、氯离子、碘离子、硫酸根离子、对甲苯磺酸根离子、高氯酸根离子。
有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35~82/18,从体积感和毛发的触感的观点出发,优选为68/32~80/20,进一步优选为70/30~79/21。
另外,在本说明书中,质量比(a/b)是指将本发明的有机聚硅氧烷溶解5质量%于氘代氯仿中,通过核磁共振(1H-NMR)分析,根据有机聚硅氧烷链段中的烷基或者苯基与聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段中的亚甲基的积分比所求得的值。
相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWg)优选为1.5×103~3.5×103,从体积感和毛发的触感的观点出发,进一步优选为1.6×103~3.2×103,更加优选为1.7×103~3.0×103。
在本说明书中,“相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段”是如下述通式(6)所示,从聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段相对于有机聚硅氧烷链段的结合点(结合点α)到与之相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的结合点(结合点β)的2点间用虚线围起来的部分,是指由1个R7SiO单元、1个R11和y+1个R7 2SiO单元构成的链段。另外,“聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段”是指结合于上述R11上的W。
上述通式(6)中,R7分别独立地表示碳原子数为1~22的烷基或者苯基,R11表示含有杂原子的亚烷基,W表示聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段,R12表示聚合引发剂的残基,y表示正数。
MWg为在上述通式(6)中虚线所围的部分的分子量,可以理解为每1mol聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的有机聚硅氧烷链段的质量(g/mol),如果作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的官能团用聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段100%取代的话,其与改性有机聚硅氧烷的官能团当量(g/mol)一致。
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量(MWox)可以通过由N-酰基亚烷基亚胺单元的分子量和聚合度计算的方法,或者通过后述的凝胶渗透色谱(GPC)测定法进行测定,在本发明中是指由GPC测定法测定的数均分子量,优选为5.0×102~1.8×103,进一步优选为7.0×102~1.5×103,更加优选为8.0×102~1.4×103。由此可以进一步提高定型性和定型持续性的两种造型性。
另外,MWg可以使用构成主链的有机聚硅氧烷链段的含有率(Csi)通过下述式子(II)求得。
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWsi)为1×104~1×105,从提高体积感,并且赋予毛发顺滑性,进一步对水等极性溶剂的溶解性和溶解后的操作容易性的观点出发,优选为2×104~8×104,进一步优选为5×104~8×104。MWsi因为具有与作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷共同的骨架,因此,MWsi与改性有机聚硅氧烷的平均分子量大致相同。
另外,改性有机聚硅氧烷的重均分子量为按照下述条件用GPC测定的聚苯乙烯换算的重均分子量。
柱:Super HZ4000+Super HZ2000(TOSOH CORPORATION制造)
洗脱液:1mM三乙基胺/THF
流量:0.35mL/min
柱温度:40℃
检测器:UV
样品:50μL
在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子的至少2个上通过含有杂原子的亚烷基结合由下述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的有机聚硅氧烷的重均分子量(MWt)优选为1.2×104~1.5×105,进一步优选为2.4×104~1.2×105,更加优选为3.7×104~9.2×104。这样,可以提高体积感,并且赋予毛发顺滑性,而且对水等极性溶剂的溶解性优异。在本说明书中,MWt可以由作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量和上述的质量比(a/b)求得。
另外,本发明的成分(B)容易均匀地溶解于本水溶性清洗剂中,特别地即便不使用有机溶剂等的溶解辅助成分或者稳定剂也行。
本发明中使用的特定的有机聚硅氧烷可以单独使用或者组合2种以上使用。
本发明中的有机聚硅氧烷可以通过公知的方法进行制造。例如按照日本特开平7-133352号公报中记载的方法,使下述通式(7)所表示的改性有机聚硅氧烷与开环聚合下述通式(8)所表示的环状亚氨基醚所得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)反应来制造。
(上述通式(7)中,R7与上述意义相同,R8、R9分别表示与R7相同的基团或者表示下述式子(viii)~(xiii)的任一项所表示的一价基团,R10表示上述式子(viii)~(xiii)所表示的一价基团,d表示135~1350的整数,e表示3~57的整数。)
(上述通式(8)中,R6和n与上述通式(1)意思相同。)
在此,上述通式(8)所表示的环状亚氨基醚的开环聚合可以按照例如Liebigs Ann.Chem.,p.996~p.1009(1974)中记载的方法进行。聚合引发剂可以使用亲电子反应性强的化合物,例如苯磺酸烷基酯、对甲苯磺酸烷基酯、三氟甲磺酸烷基酯、三氟乙酸烷基酯、硫酸二烷基酯等的强酸的烷基酯,其中优选使用硫酸二烷基酯。引发剂的使用量通常相对于2~100mol的上述通式(8)所示的环状亚氨基醚,引发剂为1mol。
作为聚合溶剂,例如可以使用醋酸乙酯、醋酸丙酯等醋酸酯类;二乙基醚、二异丙基醚、二恶烷、四氢呋喃等醚类;丙酮、甲基乙基酮等酮类;氯仿、二氯甲烷等卤素溶剂;乙腈、苯甲腈等腈类溶剂;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等非质子性极性溶剂,其中优选使用醋酸酯类。溶剂的使用量通常相对于100质量份的上述通式(8)所示的环状亚氨基醚为20~2000质量份。
聚合温度通常为30~170℃,优选为40~150℃,聚合时间根据聚合温度而不一样,通常为1~60小时。
作为上述通式(8)所示的环状亚氨基醚,例如如果使用2-取代-2-噁唑啉,则可以得到聚(N-酰基亚乙基亚胺)(在上述通式(1)中,相当于n=2);如果使用2-取代-二氢-2-噁嗪,则可以得到聚(N-酰基亚丙基亚胺)(在上述通式(1)中,相当于n=3)。末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)的分子量为8.0×102~1.6×103,进一步优选为8.5×102~1.5×103,更加优选为9.0×102~1.4×103。
作为改性有机聚硅氧烷,优选使用官能团当量优选为1700~3500,进一步优选为1800~3200,更加优选为2000~3000,并且重均分子量优选为1.0×104~1.0×105,进一步优选为2.0×104~8.0×104,更加优选为3.0×104~6.0×104的改性有机聚硅氧烷。
作为聚(N-酰基亚烷基亚胺)和有机聚硅氧烷链段的连接方法,如下述所示的理论式(III)(MWi:聚(N-酰基亚丙基亚胺)的分子量)那样,从用环状亚氨基醚和聚合引发剂的使用量就能够容易地控制聚合度,而且可以得到比通常的自由基聚合分子量分布更窄的大致单分散的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的观点出发,在活性聚合上述通式(8)所示的环状亚氨基醚所得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)上使上述通式(7)所表示的改性有机聚硅氧烷反应的方法最有效。
含有氨基的有机聚硅氧烷与环状亚氨基醚的活性聚合得到的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的反应性末端的反应例如可以如下地进行。将引发剂溶解于极性溶剂,优选为乙腈、戊腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸甲酯等的单独溶剂或者根据需要与其它溶剂的混合溶剂,升温至40~150℃,优选为60~100℃。向其中一次性投入上述通式(8)所示的环状亚氨基醚,或者在反应激烈的情况下滴加,进行聚合。聚合的进行可以通过用气相色谱仪等的分析仪器定量作为单体的环状亚氨基醚的残留量来跟踪。即使环状亚氨基醚被消耗聚合结束,生长末端的活性点也维持反应种。不分离聚合物,接着将该聚合物溶液和分子内含有氨基的有机聚硅氧烷混合,在5~100℃,优选为20~60℃的条件下反应。混合比例可以根据希望而适当选择,但是优选以聚(N-酰基亚烷基亚胺)相对于1摩尔有机聚硅氧烷中的氨基为0.1~1.3mol当量的比例进行反应。通过如上的反应,可以得到在聚二甲基硅氧烷上结合了聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的嵌段共聚物或者接枝聚合物。
作为通过以上得到的有机聚硅氧烷的具体例子,可以列举聚(N-甲酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷、聚(N-乙酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷。优选使用选自上述有机聚硅氧烷中的1种或者2种以上。
另外,对于通过以上得到的有机聚硅氧烷的储能模量以及粘附力,通过本发明者的探讨,发现:如硅酮含量增加则储能模量降低,如果噁唑啉链长变短则粘附力有增加的倾向。因此,通过调节上述有机聚硅氧烷的噁唑啉链长和硅酮含量,可以得到储能模量和粘附力都在特定范围内的有机聚硅氧烷,并且可以选择这样的有机聚硅氧烷用作成分(B)。通过使用这样的特定的有机聚硅氧烷作为成分(B),可以进一步稳定地得到护理效果和体积感效果。
另一方面,通常硅酮类有较多变体,根据它们的结构或者聚合度等物理性差异很大。在高聚合度下显示高粘度的硅胶,例如TSE200A(Toshiba Silicones Co.,Ltd.制造),通过本发明者的测定,虽然其粘附力显示270gf的高值,但是储能模量在20℃下为4×104Pa、在40℃下为3×104Pa,在80℃下为2.5×104Pa,与本发明中的成分(B)不同。
另外,作为其它改性硅酮,例如在实施例的项中参照表1可以列举后述的物质,对于它们的储能模量,如表1所示与成分(B)不同。
成分(B)的含量,从进一步确实地得到干燥后的体积效果的观点出发,相对于水性毛发清洗剂整体例如可以为0.05质量%以上,优选为0.1质量%以上,更加优选为0.2质量%以上。另外,从残留感的抑制的观点出发,成分(B)的含量相对于水性毛发清洗剂整体例如可以为4质量%以下,进一步优选为3质量%以下,更加优选为2质量%以下。如果综合这些观点,成分(B)的含量优选为0.05~4质量%,进一步优选为0.1~3质量%,更加优选为0.2~2质量%。
(成分(C))
成分(C)为选自(c-1)和(c-2)中的一种以上的阳离子聚合物。
(c-1)具有纤维素骨架或者半乳甘露聚糖骨架的阳离子聚合物,
(c-2)具有二烯丙基二甲基铵盐骨架的阳离子聚合物。
作为(c-1)聚合物,可以使用选自具有纤维素骨架或者半乳甘露聚糖骨架的糖类的阳离子聚合物中的1种或者2种以上。(c-1)聚合物具体而言为天然类的阳离子聚合物。
作为具有纤维素骨架的阳离子聚合物,可以使用选自阳离子化纤维素衍生物中的1种或者2种以上。具体而言,可以列举阳离子化纤维素、阳离子化羟乙基纤维素、阳离子化羧甲基纤维素、阳离子化羟丙基纤维素等。其中,从降低冲洗时的毛发的发粘或者毛糙感的观点出发,优选使用阳离子化羟乙基纤维素。
另外,作为具有半乳甘露聚糖骨架的阳离子聚合物,可以使用选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化肉桂胶(Cassia Gum)、阳离子香豆胶中的1种或者2种以上。其中优选半乳甘露聚糖。而且,更加优选半乳糖和甘露糖之比为1:2~1:4的阳离子化半乳甘露聚糖。具体而言,为选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶中的一种以上。其中,从发型自然,并且稳定地得到干燥后的毛发的体积效果的观点出发,进一步优选为阳离子化瓜尔胶。阳离子化半乳甘露聚糖为在以甘露糖为构成单元作为主链、以半乳糖单元为侧链的半乳甘露聚糖中导入了含季氮基团的水溶性阳离子聚合物。半乳甘露聚糖例如可以由豆科植物的种子的胚乳得到。半乳糖和甘露糖之比为1:2的是瓜尔胶、为1:3的是塔拉胶、为1:4的是刺槐豆胶。
作为(c-1)聚合物,优选选自阳离子化纤维素、阳离子化羟乙基纤维素以及阳离子化瓜尔胶中的一种以上。
另一方面,(c-2)的具有二烯丙基二甲基铵盐骨架的阳离子聚合物是必须以二烯丙基二甲基铵盐作为构成单体的阳离子聚合物。(c-2)聚合物具体而言是合成类的阳离子聚合物。即,可以列举由二烯丙基二甲基铵盐骨架构成的均聚物、或者除该构成单体以外还共聚有(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酰胺等构成单体的二元类或三元类的阳离子聚合物。例如为由二烯丙基二甲基铵盐/(甲基)丙烯酸或者(甲基)丙烯酰胺构成的二元类聚合物或者由二烯丙基二甲基铵盐/(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酰胺构成的三元类聚合物。当然也可以含有其它构成单体,作为该构成单体不特别规定。但是,从打湿时或者冲洗时毛发的光滑性的观点出发,不优选乙烯基吡咯烷酮或者乙烯亚胺等。
作为这些(C)成分,优选阳离子化瓜尔胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化羟乙基纤维素以及二甲基二烯丙基氯化铵·丙烯酰胺共聚物中的任一种。其理由是,从干燥后的体积感的观点出发优选阳离子化瓜尔胶,从干燥后不发硬的观点出发优选二烯丙基二甲基铵共聚物,从干燥后无残留感的观点出发优选阳离子化羟基纤维素。
(C)成分中,作为(c-1)的阳离子化半乳甘露聚糖的市售品,作为阳离子化瓜尔胶的市售品,可以列举Jaguar C-13S、Jaguar C-14S、Jaguar C-17等的Jaguar系列(Rhodia公司制造,瓜儿胶羟丙基三甲基氯化铵)等。另外,作为阳离子化塔拉胶的市售品,可以列举CATINALCTR-100、CATINAL CTR-200(以上,东邦化学工业公司制造)等。另外,作为阳离子化刺槐豆胶的市售品,可以列举CATINAL CLB-100(东邦化学工业公司制造,刺槐豆胶羟丙基三甲基氯化铵)等。
另外,在(C)成分的(c-2)二烯丙基二甲基铵盐中,作为市售品,可以列举MERQUAT550(The Lubrizol Corporation制造,丙烯酰胺和二烯丙基二甲基铵盐的共聚物;CTFA名称:聚季铵盐-7(Polyquaternium-7)、Ucare Polymer JR和Ucare Polymer LR系列(Amerchol公司制造,三甲基铵取代环氧化物与羟乙基纤维素的反应物的盐;CTFA名称:聚季铵盐-10)、POIZ C-60H、POIZ C-80M、POIZC-150L(以上为花王公司制造,三甲基铵取代环氧化物与羟乙基纤维素的反应物的盐;CTFA名称:聚季铵盐-10)等。
(c-1)和(c-2)中,从用组合物对毛发处理后的光滑性的观点出发,优选(c-1)的阳离子聚合物。
这些聚合物可以单独使用,也可以组合两种以上使用。
成分(c-1)聚合物的含量,从降低冲洗时的毛发的毛糙感的观点出发,相对于水性毛发清洗剂整体例如可以为0.01质量%以上,优选为0.05质量%以上,更加优选为0.1质量%以上。
另外,从起泡性的提高和干燥后的残留感的抑制的平衡的观点出发,成分(C)的含量相对于水性毛发清洗剂整体例如可以为3质量%以下,进一步优选为1.5质量%以下,更加优选为1.0质量%以下,也可以为0.5质量%以下。
在成分(c-2)聚合物的情况下,可以单独使用也可以并用2种以上,从降低冲洗时的毛发的毛糙感的观点出发,其含量可以为0.01质量%,优选为0.02质量%,更优选为0.05质量%以下。另外,从泡质的观点出发,可以为3质量%以下,优选为2质量%以下,更加优选为1质量%。如果综合这些观点,从降低冲洗时的毛发的毛糙感的观点出发,其含量相对于本发明的水性毛发清洗剂整体例如可以为0.01~3质量%,优选为0.02~2质量%,更加优选为0.05~1质量%。
这些成分(C)可以单独使用也可以组合2种以上使用。
该情况下的成分(C)的含量,从降低冲洗时的毛发的毛糙感的观点出发,相对于水性毛发清洗剂整体例如可以为0.01质量%以上,优选为0.05质量%以上,更加优选为0.1质量%以上。
另外,从起泡性的提高和干燥后的残留感的抑制的平衡的观点出发,成分(C)的含量相对于水性毛发清洗剂整体例如可以为3质量%以下,优选为1.5质量%以下,更加优选为1.0质量%以下,也可以为0.5质量%以下。
另外,本发明的水性毛发清洗剂中的成分(B)相对于成分(C)的质量比(成分(B)/成分(C)),从提高泡沫的稳定性、进一步确实地得到干燥后的体积效果的观点出发,可以为0.2以上,优选为0.5以上,更加优选为1以上。另外,从起泡性的优良和泡沫易漂洗性、以及与冲洗时的残留感的抑制的平衡的观点出发,本发明的水性毛发清洗剂中成分(B)/成分(C)例如可以为15以下,优选为10以下,更加优选为5以下。
接下来,说明本发明的水性毛发清洗剂的制造方法。
本发明的水性毛发清洗剂的制造方法不特别限定,例如可以通过使用上述成分(A)~(C)、水以及根据需要另外的其它成分,优选将这些以规定的顺序配合而得到。
在本发明的水性毛发清洗剂中,通过将以上的成分(A)~(C)组合使用,可以抑制粘腻等的残留感以及由制剂的重量产生的发型扁塌,得到高的体积效果,并且可以得到充分的护理效果。其理由不一定明确,但是推断是:冲洗时成分(C)凝聚形成的配合物在毛发表面析出,冲洗之后成分(B)也能够残留在毛发表面上,以及由于成分(B)对于储能模量以及粘附力具有特定的性质,因此可以兼顾高的体积效果和光滑性、不发粘的自然完成效果。
另外,通过组合使用以上的成分(A)~(C),例如可以维持充分的起泡性,还可以提高头顶部的蓬松或额发的立起,或者整体的蓬松感。另外,例如也可以提高毛发表面的均匀的触感、自然且轻轻的顺滑感、光泽、立体感、或者齐整性。
在本发明中的水性毛发清洗剂中,从抑制干燥后的发硬或者残留感,发型自然且稳定地得到干燥后的毛发的体积效果的观点出发,成分(A)~(C)的配合例如为,成分(A)的含量为1~30质量%,所述成分(B)的含量为0.05~4质量%,所述成分(C)的含量为0.01~3质量%。另外,优选为,成分(A)的含量为5~25质量%、成分(B)的含量为0.1~3质量%、成分(C)的含量为0.05~2质量%,进一步优选为,成分(A)的含量为7~15质量%、成分(B)的含量为0.2~2质量%、成分(C)的含量为0.1~1质量%。
另外,水的含量优选为本发明的水性毛发清洗剂中的50~95质量%,进一步优选为60~90质量%。
本发明的水性毛发清洗剂优选含有作为盐类的无机盐。具体而言,可以使用选自氯化钠、硫酸钠、磷酸钠、氯化钾、硫酸钾、磷酸钾中的1种或者2种以上。从发型自然且干燥后无残留感,稳定地得到毛发的体积效果的观点出发,进一步优选氯化钠、硫酸钠,更加优选氯化钠。
这些盐类可以单独使用或者组合2种以上使用,其在水性毛发清洗剂中的含量,从表现上述效果的观点出发,例如为0.01质量%以上,优选为0.05质量%以上,更加优选为0.1质量%以上。另外,从使用时的起泡性的观点出发,盐类的含量在水性毛发清洗剂中例如为2质量%以下,优选为1.5质量%以下,更加优选为1质量%以下。如果综合这些观点,盐类的含量优选为本发明的水性毛发清洗剂中的0.01~2质量%,进一步优选为0.05~1.5质量%,更加优选为0.1~1质量%。
另外,从毛发的齐整性、毛发的体积效果的观点出发,本发明的水性毛发清洗剂可以为进一步含有选自苄醇和聚丙二醇中的一种以上的醇的构成。作为聚丙二醇,例如可以使用数均分子量为100~1000的聚丙二醇,优选为数均分子量为300~500的聚丙二醇。在此,数均分子量是指通过GPC测定的聚苯乙烯换算的数均分子量。
醇在水性毛发清洗剂中可以并用2种以上,另外,其合计含量从提高毛发的齐整性、毛发的体积效果、毛发的张力和弹力的观点出发,优选相对于水性毛发清洗剂整体例如为0.01~5质量%,进一步优选为0.1~5质量%。
另外,本发明的水性毛发清洗剂,从提高毛发的光泽或者齐整性的观点出发,施用于毛发上的时候的pH(用水稀释20质量倍,25℃)优选为2~8,进一步优选为3~7。
作为pH调节剂,可以列举碳原子数为2~8的有机羧酸,进一步具体而言,可以列举羟基单羧酸和二羧酸。作为羟基单羧酸的具体例子,可以列举乙醇酸、乳酸、甘油酸、葡糖酸、泛酸等。作为二羧酸的具体例子,可以列举苹果酸、草酸、丙二酸、马来酸、琥珀酸、戊二酸等。优选使用选自上述有机羧酸中的1种或者2种以上。进一步,从提高酸性下的起泡性,体积感增加效果的观点出发,优选为乙醇酸、乳酸、苹果酸,进一步优选为乳酸、苹果酸。
上述有机酸可以并用2种以上。水性毛发清洗剂中的碳原子数为2~8的有机羧酸的含量,从毛发的光泽的观点出发,为0.01质量%以上,优选为0.05质量%以上,更加优选为0.1质量%以上。另外,水性毛发清洗剂中的碳原子数为2~8的有机羧酸的含量,从提高齐整性的观点出发,为5质量%以下,优选为3质量%以下,更加优选为2质量%以下。如果综合这些,碳原子数为2~8的有机羧酸的含量,从提高毛发的光泽和齐整性的观点出发,优选在本发明的水性毛发清洗剂中为0.01~5质量%。进一步优选为0.05~3质量%,更加优选为0.1~2质量%。
另外,作为其它的pH调节剂,也可以和这些有机羧酸一起使用氢氧化钠、氢氧化钾、氯化铵等的碱。
本发明中的水性毛发清洗剂可以进一步含有以上的成分(A)~(C)以及水以外的成分。
例如,本发明中的水性毛发清洗剂可以为含有成分(C)以外的阳离子聚合物的构成。作为成分(C)以外的阳离子聚合物,可以列举阳离子性淀粉;乙烯基三氯化咪唑/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季铵化二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲基氨基羟丙基亚乙基三胺共聚物(美国SANDOZ公司,CARTARETIN)等的共聚物、日本特开昭53-139734号公报中记载的阳离子性聚合物、日本特开昭60-36407号公报中记载的阳离子性聚合物等。
另外,可以能够用作成分(C)以外的阳离子聚合物的其它市售品,可以列举CTFA名称为聚季铵盐-7、LUVIQUAT FC370(BASF公司制造,1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑盐的共聚物,CTFA名称为聚季铵盐-16)等。
成分(C)以外的阳离子聚合物,可以单独使用也可以并用2种以上,从降低冲洗时的毛发的毛糙感的观点出发,其含量相对于本发明的水性毛发清洗剂整体例如可以为0.01~3质量%,优选为0.02~2质量%,更加优选为0.05~1质量%。
在本发明的水性毛发清洗剂中,为了进一步提高清洗性能,可以含有非离子表面活性剂或者两性表面活性剂。优选使用选自以下的非离子表面活性剂或者两性表面活性剂中的1种或者2种以上。
作为非离子表面活性剂,可以列举聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯类、聚氧化烯甘油脂肪酸酯类、聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧化烯烷基醚类、聚氧化烯烷基苯基醚类、聚氧化烯(氢化)蓖麻油类、蔗糖脂肪酸酯类、聚甘油烷基醚类、聚甘油脂肪酸酯类、脂肪酸烷醇酰胺、烷基葡萄糖苷类、单烯基甘油基醚类等。
其中,优选聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等的聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类、聚氧化烯(C8~C20)脂肪酸酯等的聚氧化烯脂肪酸酯类、聚氧乙烯氢化蓖麻油等的聚氧化烯(氢化)蓖麻油类、烷基葡萄糖苷类。
另外,还优选脂肪酸烷醇酰胺,可以是单烷醇酰胺、二烷醇酰胺中的任一种,优选为具有碳原子数为8~18、进一步碳原子数为10~16的酰基的脂肪酸烷醇酰胺。另外,优选具有碳原子数为2~3的羟烷基,例如可以列举油酸二乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺等。
作为两性表面活性剂,可以列举甜菜碱类表面活性剂等。其中,进一步优选烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基羟磺基甜菜碱等,特别优选脂肪酸酰胺丙基甜菜碱。脂肪酸酰胺丙基甜菜碱优选具有碳原子数为8~18、进一步碳原子数为10~16的酰基,特别优选月桂酸酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等。
另外,作为其它的两性表面活性剂,可以列举月桂基羟基磺基甜菜碱等的磺基甜菜碱类表面活性剂等。
这些非离子表面活性剂或者两性表面活性剂可以在水性毛发清洁剂中单独或者组合2种以上使用。在将本发明的水性毛发清洁剂制成水性液状清洁剂的形态的情况下,如果和成分(A)一起使用脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、脂肪酸烷醇酰胺或者单烷基甘油基醚,则由于不仅起泡能力更加良好,而且能够得到适当的液性,因而特别优选。
水性毛发清洗剂中的非离子表面活性剂或者两性表面活性剂的含量,从得到良好的增泡效果的观点出发,为0.01质量%以上,优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上;从良好的增泡效果和稳定性的观点出发,为10质量%以下,优选为6质量%以下,更加优选为4质量%以下。如果综合这些,非离子表面活性剂或者两性表面活性剂的含量,从得到良好的增泡效果的观点出发,相对于本发明中的水性毛发清洗剂整体例如可以为0.01~10质量%,优选为0.05~6质量%,更加优选为0.1~4质量%。
在本发明的水性毛发清洗剂中,为了提高干燥后的完成效果,可以进一步配合阳离子表面活性剂或者成分(B)以外的硅酮类。
作为阳离子表面活性剂,例如,可以列举(xxi)烷基三甲基铵盐、(xxii)烷氧基三甲基铵盐、(xxiii)二烷基二甲基铵盐、(xxiv)烷基二甲基胺及其盐、(xxv)烷氧基二甲基胺及其盐、(xxvi)烷基酰胺二甲基胺及其盐等。
(xxi)烷基三甲基铵盐
作为烷基三甲基铵盐,例如可以列举下述通式所表示的物质。
R22-N+(CH3)3Z-
(上述式子中,R22表示碳原子数为12~22的烷基,Z-表示氯化物离子、溴化物离子等的卤化物离子。)
进一步具体而言,可以列举鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵等。
(xxii)烷氧基三甲基铵盐
作为烷氧基三甲基铵盐,例如可以列举下述通式所表示的物质。
R23-O-R24-N+(CH3)3Z-
(上述式中,R23表示碳原子数为12~22的烷基,R24表示可以用羟基取代的亚乙基或者亚丙基,Z-与上述相同。)
进一步具体而言,可以列举硬脂氧基丙基三甲基氯化铵、硬脂氧基乙基三甲基氯化铵、硬脂氧基羟丙基三甲基氯化铵等。
(xxiii)二烷基二甲基铵盐
作为二烷基二甲基铵盐,例如可以列举下述通式所表示的物质。
(R25)2N+(CH3)2Z-
(上述式中,R25分别独立地表示碳原子数为12~22的烷基或者苄基,Z-与上述相同。)
更具体而言,可以列举二硬脂基二甲基氯化铵等。
(xxiv)烷基二甲基胺及其盐
作为烷基二甲基胺及其盐,例如可以列举下述通式所表示的物质及其盐。
R26-N(CH3)2
(上述式中,R26表示碳原子数为12~22的烷基。)
更具体而言,可以列举山嵛基二甲基胺或者硬脂基二甲基胺以及它们的有机酸盐。
(xxv)烷氧基二甲基胺及其盐
作为烷氧基二甲基胺及其盐,例如可以列举下述通式所表示的物质及其盐。
R27-O-R28-N(CH3)2
(上述式中,R27表示碳原子数为12~22的烷基,R28表示亚乙基或者亚丙基。)
(xxvi)烷基酰胺二甲基胺及其盐
作为烷基酰胺二甲基胺及其盐,例如可以列举下述通式所表示的物质及其盐。
R29-C(=O)NH-R30-N(CH3)2
(上述式中,R29表示碳原子数为11~21的烷基,R30表示亚乙基或者亚丙基。)
作为上述(xxi)~(xxvi)以外的阳离子表面活性剂,可以列举乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵(烷酰基氨基丙基二甲基乙基铵的乙基硫酸盐,烷酰基来自羊毛脂)、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基乙基三乙基铵、乙基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基三乙基铵、甲基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基乙基三甲基铵、甲基硫酸羊毛脂脂肪酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异烷酸(C14~C20)氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异烷酸(C18~C22)氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异硬脂酸氨基丙基乙基二甲基铵、乙基硫酸异壬酸氨基丙基乙基二甲基铵以及烷基三甲基铵糖精等。
阳离子表面活性剂可以单独使用也可以并用2种以上,在水性毛发清洗剂中,从洗发时到冲洗时的光滑性的观点出发,其含量为0.01质量%以上,优选为0.02质量%以上,更加优选为0.05质量%以上,从起泡性的观点出发,例如为3质量%以下,优选为1质量%以下,更加优选为0.1质量%以下。如果综合这些,从洗发时到冲洗时的光滑性的观点出发,阳离子表面活性剂的含量优选为本发明的水性毛发清洗剂中的0.01~3质量%,进一步优选为0.02~1质量%,从起泡性的观点出发,优选为0.05~0.1质量%,优选实际上不含有。
作为成分(B)以外的硅酮类,可以列举二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮、羧基改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、脂肪族醇改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、环状硅酮、烷基改性硅酮等。其中,优选二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮。
其中,二甲基聚硅氧烷可以对毛发赋予良好的润滑性,聚醚改性硅酮可以对毛发赋予光滑性,氨基改性硅酮可以对毛发赋予湿润感。在本发明中,根据追求的性能,各种硅酮类可以单独使用或者使用2种以上。作为二甲基聚硅氧烷,根据追求的触感可以使用从5mm2/s左右的粘度的二甲基聚硅氧烷,到作为乳液供给的情况较多的1000万mm2/s左右的粘度的二甲基聚硅氧烷,优选为5000~1000万mm2/s,进一步优选为5万~1000万mm2/s的。
聚醚改性硅酮只要是具有聚氧化烯基的硅酮类都可以,作为构成聚氧化烯基的基团,可以列举氧乙烯基、氧丙烯基。更为具体而言,例如可以列举KF-6015、KF-945A、KF-6005、KF-6009、KF-6013、KF-6019、KF-6029、KF-6017、KF-6043、KF-353A、KF-354A、KF-355A(以上为信越化学工业公司制造)、FZ-2404、SS-2805、FZ-2411、FZ-2412、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、SS-280X系列、BY22-008M、BY11-030、BY25-337(以上由Dow Corning TorayCo.,Ltd.制造)等。
作为氨基改性硅酮,优选为平均分子量为约3×103~1×105的,以氨基二甲聚硅氧烷(Amodimethicone)的名称记载于CTFA辞典(美国,Cosmetic Ingredient Dictionary)第3版中的物质。作为市售品,可以列举SM8704C(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)、DC929(Dow CorningToray Co.,Ltd.)、KT1989(GE Toshiba Silicones Co.,Ltd.)、8500Conditioning Agent、DOW CORNING TORAY SS-3588、DOWCORNING TORAY SILSTYLE104(Dow Corning Toray Co.,Ltd.)等。
成分(B)以外的硅酮类的含量,在水性毛发清洗剂中,从洗发之后的手指通过性的观点出发,为0.05质量%以上,优选为0.1质量%以上,进一步优选为0.5质量%以上,从没有发粘感的观点出发,例如为20质量%以下,优选为10质量%以下,更加优选为5质量%以下。如果综合这些,成分(B)以外的硅酮类的含量,从手指通过性、没有发粘感的观点出发,为本发明的水性毛发清洗剂中的0.05~20质量%,更加优选为0.1~10质量%,更进一步优选为0.5~5质量%。
本发明中的水性毛发清洗剂进一步可以含有包含乙二醇单脂肪酸酯、乙二醇二脂肪酸酯、乙二醇单烷基醚或乙二醇二烷基醚的珠光剂。
作为乙二醇单脂肪酸酯,可以列举乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇单山嵛酸酯等;作为乙二醇二脂肪酸酯,可以列举乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二山嵛酸酯等。作为乙二醇单烷基醚,可以列举乙二醇单硬脂基醚等。另外,作为乙二醇二烷基醚,可以列举乙二醇二硬脂基醚等。
这些可以单独使用也可以并用2种以上,另外,其含量在水性毛发清洗剂中,从提高冲洗时光滑性的观点出发,为0.1质量%以上,优选为0.2质量%以上,更加优选为0.5质量%以上,从提高保存稳定性的观点出发,为10质量%以下,优选为5质量%以下,更加优选为4质量%以下。如果综合这些,上述珠光剂的含量,从水性毛发清洗剂的保存稳定性的提高和起泡时、冲洗时的光滑性提高的观点出发,优选为本发明的水性毛发清洗剂中的0.1~10质量%,进一步优选为0.2~5质量%,更加优选为0.5~4质量%。
另外,在本发明的水性毛发清洗剂中,作为其它的护理剂,可以含有油剂。作为油剂,可以列举角鲨烯、角鲨烷、液体石蜡、液体异构烷烃、环烷烃等的烃类;蓖麻油、可可油、貂油、鳄梨油、橄榄油、葵花籽油、山茶油等的甘油酯类;蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡等的蜡类;鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇、甘油、肉豆蔻醇、山嵛醇、十六十八醇等的醇类;棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鲸蜡醇酯、单硬脂酸丙二醇酯、油酸油醇酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷基酯等酯类;癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、椰油脂肪酸、异硬脂酸、异棕榈酸等高级脂肪酸类;其它可以列举异硬脂基甘油基醚、聚氧丙烯丁基醚等。其中,优选高级醇,特别优选肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、葵花籽油、山茶油。
这些油剂可以单独使用,或者组合2种以上使用,其含量在本发明的水性毛发清洗剂中,从毛发的护理效果的观点出发为0.001质量%以上,优选为0.005质量%以上,更加优选为0.01质量%以上,从毛发的发粘感的观点出发,为2质量%以下,优选为1.5质量%以下,更加优选为1质量%以下。如果综合这些,水性毛发清洗剂中的油剂的含量优选为0.001~2质量%,进一步优选为0.005~1.5质量%,更加优选为0.01~1质量%。
在本发明的水性毛发清洗剂中,除了上述成分还可以根据目的适当配合通常的水性毛发清洗剂中使用的成分。作为这样的任意成分,例如可以列举抗头屑剂;维生素剂;杀菌剂;甘草酸、甘草次酸及其衍生物等的抗炎症剂;防腐剂;螯合剂;山梨糖醇、泛醇等的保湿剂;染料、颜料等的着色剂;桉树的极性溶剂提取物;由具有珍珠层的贝壳或者珍珠得到的蛋白质或者其水解物;由蜂蜜、蜂王浆、蚕丝得到的蛋白质或者其水解物;由豆科植物的种子得到的含有蛋白质的提取物;人参提取物、米胚芽提取物、墨角藻提取物、芦荟提取物、莲花提取物、石榴提取物、野蔷薇提取物、洋甘菊提取物、甘草提取物、月桃叶提取物、小球藻提取物等的提取物类;氧化钛等的上述成分以外的珠光剂;香料;色素;紫外线吸收剂;抗氧化剂;乳木果油;玫瑰水;橙油;桉树油等。本发明的水性毛发清洗剂可以通过将成分(A)~(C)和其它成分混合溶解于水中来制造。
本发明的水性毛发清洗剂的形态可以适当选择液状、凝胶状等,作为溶剂优选使用水或者低级醇、进一步优选为水的液状的溶剂。
另外,本发明不限定于上述实施方式,本发明中包含在能够达到本发明的目的的范围内的变形、改良等。
例如,本发明还包括以下的实施方式:
上述本发明的水性毛发清洗剂施用于头皮上之后,起泡、冲洗、干燥的用途。
上述干燥可以进行自然干燥、毛巾干燥、伴有使用吹风机的方法。洗发、干燥后的毛发在立起、体积效果、发硬的抑制、残留感的抑制方面优异。
实施例
在以下的实施例和比较例中只要没有特别记载,“份”表示“质量份”,“%”表示“质量%”。另外,各种物性的测定方法如下。
首先,说明以下的例子中使用的聚合物的制造方法。
(合成例1)有机聚硅氧烷A的合成
将6.5g(0.042mol)硫酸二乙酯和34.4g(0.36mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于87.0g脱水后的醋酸乙酯中,在氮气气氛下加热回流8小时,合成数均分子量为1.3×103的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。向其中添加100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量5×104,胺当量2000),得到淡黄色胶状半固体的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(138g,收率98%)。最终生成物中的有机聚硅氧烷链段的含有率为71质量%,重均分子量为7×104。通过使用了甲醇作为溶剂的盐酸进行的中和滴定的结果可知,在最终生成物中残留有约20质量%的氨基。另外,构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为71/29。
(合成例2)有机聚硅氧烷B的合成
将6.2g(0.040mol)硫酸二乙酯和27.2g(0.27mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于67.7g脱水后的醋酸乙酯,在氮气气氛下加热回流8小时,合成数均分子量为8×102的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。向其中添加100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量5×104,胺当量2000),得到淡黄色胶状半固体的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(131g,收率98%)。最终生成物中的有机聚硅氧烷链段的含有率为75质量%,重均分子量为6.7×104。通过使用了甲醇作为溶剂的盐酸进行的中和滴定的结果可知,在最终生成物中残留有约20质量%的氨基。另外,构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为75/25。
(合成例3)有机聚硅氧烷C的合成
将5.5g(0.036mol)硫酸二乙酯和144.5g(1.46mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于304.6g脱水后的醋酸乙酯,在氮气气氛下加热回流8小时,合成数均分子量为4.3×103的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。向其中添加100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量5×104,胺当量2000),得到淡黄色固体的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(245g,收率98%)。最终生成物中的有机聚硅氧烷链段的含有率为40质量%,重均分子量为1.25×105。通过使用了甲醇作为溶剂的盐酸进行的中和滴定的结果可知,在最终生成物中残留有约29质量%的氨基。另外,构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为50/50。
(合成例4)有机聚硅氧烷D的合成
将0.8g(0.005mol)硫酸二乙酯和12.8g(0.14mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于29.0g脱水后的醋酸乙酯,在氮气气氛下加热回流8小时,合成数均分子量为2.7×103的聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。向其中添加100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量1×105,胺当量20000),得到淡黄色胶状固体的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物(111g,收率98%)。最终生成物中的有机聚硅氧烷链段的含有率为88质量%,重均分子量为1.1×105。通过使用了甲醇作为溶剂的盐酸进行的中和滴定的结果可知,在最终生成物中没有残留氨基。另外,构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为88/12。
将合成例1~4中得到的有机聚硅氧烷A~D以及以下的例子中使用的其它聚合物的物性示于表1中。
[表1]
另外,表1中,各合成例中得到的聚合物的储能模量和粘附力分别按照具体实施方式项中的所述方法进行测定。
(实施例1~9、比较例1~9)
按照常用方法调制表2所示的水性毛发清洗剂(香波),按照以下的评价方法进行评价。将该结果示于表2中。另外,pH为用水将各组合物稀释20质量倍,在25℃下测定的值。
(1)毛发(发根)的立起性
图1为说明本实施例中的毛发的立起容易性的评价方法的图。
使用在7×7cm的面积上(相对于薄片)在相同方向上以60°的角度以200根/cm2的密度植发后的发束(毛发的长度为30cm)。将该发束用各试验样品(2g)进行清洗·冲洗之后,在50℃(干燥机)下向下(以毛发垂下的方式)干燥之后,将毛发的生长面回复向上,测定将毛发整体以与生长方向相反的方向披下时从薄片到毛发的最顶部(最表面)的高度(图1中,箭头之间的高度)。
(2)干燥后的外观的体积感
使用植发有白种人毛发(金发)的假发(人体模型头上毛发的长度为短~中等),对用各试验样品(6g)进行清洗·冲洗之后,用毛巾干燥并用吹风机(仅用手梳理)完全干燥之后的外观体积感按照5个等级评价进行判定。判定以用以下的配方得到的标准香波的体积感作为标准(评价为3分)进行打分。评价5分判定非常有体积感,评价4分判定有体积感,评价2分判定不怎么有体积感,评价1分判定没有体积感,表示的分数由6人的评价的累计值求得(满分30分)。
·标准香波的配方(pH6.3)
另外,将毛发重量为10g(宽5cm、长25cm)的毛发发束用以下的方法处理并进行感官评价。用2g表2所示的水性毛发清洗剂进行清洗,用约40℃的流水冲洗30秒,接下来用毛巾进行干燥,用吹风机充分干燥之后,由专门评价小组成员进行感官评价。表示的分数由6人的评价的累计值求得(满分30分)。
(3)干燥后的毛发有无发硬
5:不发硬
4:不怎么发硬
3:稍微发硬
2:发硬
1:非常硬
(4)有无残留感(油性感)
5:感觉不到残留感
4:不怎么感到残留感
3:稍微感觉不到残留感
2:感觉到残留感
1:感觉到非常有残留感
(5)冲洗时的光滑性
5:感觉到非常光滑
4:感觉到光滑
3:感觉到稍微光滑
2:感觉到不怎么光滑
1:感觉不到光滑
*1月桂基醚硫酸钠(EO2mol):聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠,氧化乙烯质量平均加成摩尔数为2
*2月桂基醚硫酸钠(EO1mol):聚氧乙烯(1)月桂基醚硫酸钠,氧化乙烯质量平均加成摩尔数为1
*3阳离子化瓜尔胶:JAGUAR C-17(Rhodia公司制造)
*4阳离子化刺槐豆胶:CATINAL CLB-100(东邦化学公司制造)
*5阳离子化羟乙基纤维素:CATICELLO M-80(花王公司制造)
*6二甲基二烯丙基氯化铵·丙烯酰胺共聚物:MERQUAT550(The LubrizolCorporation制造)
*7羟乙基纤维素:HEC4400h(住友精化公司制造)
*8聚乙烯醇:聚乙烯醇(日本合成化学工业)
(实施例10~11)
按照常用方法调制以下所示的组成的水性毛发清洗剂并进行评价。另外,pH为用水将各组合物稀释20质量倍,在25℃下测定的值。
(实施例10)香波(pH6.0)
实施例10的香波在洗发、干燥后的毛发的立起性、体积效果方面优异,抑制了发硬、残留感。
(实施例11)香波(pH5.8)
实施例11的香波洗发、干燥后的毛发的立起性、体积效果优异,抑制了发硬、残留感。
本发明还包含以下的实施方式。
<1>一种水性毛发清洗剂,其中,其含有以下的成分(A)、(B)、(C)和水:
(A)阴离子表面活性剂;
(B)有机聚硅氧烷,其在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子的至少2个上通过含有杂原子的亚烷基结合由下述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成,
(上述通式(1)中,R6表示氢原子、碳原子数为1~22的烷基、芳烷基或者芳基,n为2或3。)
所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为5.0×102~1.8×103,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段(a)和所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35~82/18,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1×104~1×105;
(C)选自(c-1)和(c-2)中的一种以上的阳离子聚合物,
(c-1)具有纤维素骨架或者半乳甘露聚糖骨架的阳离子聚合物,
(c-2)具有二烯丙基二甲基铵盐骨架的阳离子聚合物。
<2>一种水性毛发清洗剂,其中,其含有以下的成分(A)、(B)、(C)和水:
(A)阴离子表面活性剂;
(B)有机聚硅氧烷,其在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子的至少2个上通过含有杂原子的亚烷基结合由下述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成,
(上述通式(1)中,R6表示氢原子、碳原子数为1~22的烷基、芳烷基或者芳基,n为2或3。)
所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为5.0×102~1.8×103,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段(a)和所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35~82/18,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1×104~1×105;
(C)半乳糖和甘露糖之比为1:2~1:4的阳离子化半乳甘露聚糖。
<3>一种水性毛发清洗剂,其中,其含有以下的成分(A)、(B)、(C)和水:
(A)阴离子表面活性剂;
(B)重均分子量为5×102~5×105的聚合物,其在频率为2Hz、变形为0.01%下用30分钟从25℃降温到-130℃之后以5℃/2min的速度升温时在20℃下的储能模量为1×105~1×107Pa,并且根据JIS Z3284测定的粘附力为50~500gf;
(C)半乳糖和甘露糖之比为1:2~1:4的阳离子化半乳甘露聚糖。
<4>如上述<3>所述的水性毛发清洗剂,其中,所述成分(B)为以下的有机聚硅氧烷,在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子的至少2个上通过含有杂原子的亚烷基结合由下述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成,
(上述通式(1)中,R6表示氢原子、碳原子数为1~22的烷基、芳烷基或者芳基,n为2或3。)
所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为5.0×102~1.8×103,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段(a)和所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35~82/18,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1×104~1×105。
<5>如上述<1>、<2>或<4>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为8.0×102以上且1.4×103以下。
<6>如上述<1>、<2>、<4>或<5>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,构成主链的所述有机聚硅氧烷链段(a)和所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为70/30~79/21。
<7>如上述<1>、<2>、<4>~<6>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,构成主链的所述有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1.7×103以上且3.0×103以下。
<8>如上述<1>~<7>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,所述成分(B)为以下的聚合物,其在频率为2Hz、变形为0.01%下用30分钟从25℃降温到-130℃之后以5℃/2min的速度升温时在20℃下的储能模量为1×105~1×107Pa,优选为3×105~8×106Pa,更加优选为5×104~1×106Pa,或者在频率为2Hz、变形为0.01%下用30分钟从25℃降温到-130℃之后以5℃/2min的速度升温时在80℃下的储能模量为3×104~1×105Pa,根据JIS Z3284测定的粘附力为50~500gf,优选为100~400gf,重均分子量为5×102~5×105,优选为1×103~1×105。
<9>如上述<1>~<8>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,该水性毛发清洗剂整体中,所述成分(A)的含量为1质量%以上且30质量%以下,所述成分(B)的含量为0.05质量%以上且4质量%以下,所述成分(C)的含量为0.01质量%以上且3质量%以下。
<10>如上述<1>~<9>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,所述成分(B)相对于所述成分(C)的质量比(B)/(C)为0.2以上且15以下。
<11>如上述<1>~<10>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,所述成分(B)相对于所述成分(C)的质量比(B)/(C)为0.5以上且10以下。
<12>如上述<1>~<11>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,所述成分(C)为(c-1)。
<13>如上述<12>所述的水性毛发清洗剂,其中,所述(c-1)为选自阳离子化纤维素、阳离子化羟乙基纤维素以及阳离子化瓜尔胶中的一种以上。
<14>如上述<1>~<11>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,所述成分(C)为(c-2)。
<15>如上述<14>所述的水性毛发清洗剂,其中,所述(c-2)为(甲基)丙烯酸或者(甲基)丙烯酰胺的构成单体共聚而成的2元类或者3元类的阳离子聚合物。
<16>如上述<1>~<11>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,所述成分(C)为半乳糖和甘露糖之比为1:2~1:4的阳离子化半乳甘露聚糖。
<17>如上述<1>~<11>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,所述成分(C)为阳离子化瓜尔胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化羟乙基纤维素以及二甲基二烯丙基氯化铵·丙烯酰胺共聚物中的任一种。
<18>如上述<1>~<17>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,所述成分(A)为下述通式(11)所表示的一种以上的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
R11O(CH2CH2O)uSO3M (11)
(上述通式(11)中,R11表示碳原子数为10~18的烷基或者烯基,M表示碱金属、碱土类金属、铵、烷醇胺或者碱性氨基酸,u表示以质量平均计为0.5~5的数。)
<19>如上述<1>~<18>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,作为盐类含有无机盐,在该水性毛发清洗剂整体中所述盐类的含量为0.01~2质量%。
<20>如上述<1>~<19>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,进一步含有选自苄醇、聚丙二醇中的一种以上的醇,该水性毛发清洗剂整体中的所述醇的含量为0.01质量%以上且5质量%以下。
<21>如上述<1>~<20>中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,进一步含有碳原子数为2~8的有机酸,该水性毛发清洗剂整体中的所述有机酸的含量为0.01质量%以上且5质量%以下。
<22>上述<1>~<21>中任一项所述的水性毛发清洗剂施用于头皮上之后,起泡、冲洗、干燥的用途。
Claims (8)
1.一种水性毛发清洗剂,其中,
所述水性毛发清洗剂含有以下的成分(A)、(B)、(C)和水,
(A)阴离子表面活性剂;
(B)有机聚硅氧烷,其在构成主链的有机聚硅氧烷链段的硅原子的至少2个上通过含有杂原子的亚烷基结合由下述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成,
上述通式(1)中,R6表示氢原子、碳原子数为1~22的烷基、芳烷基或者芳基,n为2或3,
所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为5.0×102~1.8×103,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段(a)和所述聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比a/b为65/35~82/18,
构成主链的所述有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1×104~1×105;
(C)选自(c-1)和(c-2)中的一种以上的阳离子聚合物,
(c-1)具有纤维素骨架或者半乳甘露聚糖骨架的阳离子聚合物,
(c-2)具有二烯丙基二甲基铵盐骨架的阳离子聚合物。
2.如权利要求1所述的水性毛发清洗剂,其中,
所述成分(B)为重均分子量为5.0×102~5×105的聚合物,其在频率为2Hz、变形为0.01%下用30分钟从25℃降温到-130℃之后以5℃/2min的速度升温时在20℃下的储能模量为1×105~1×107Pa,并且根据JIS Z3284测定的粘附力为50~500gf。
3.如权利要求1或2所述的水性毛发清洗剂,其中,
该水性毛发清洗剂整体中,所述成分(A)的含量为1~30质量%,所述成分(B)的含量为0.05~4质量%,所述成分(C)的含量为0.01~3质量%。
4.如权利要求1~3中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,
所述成分(B)相对于所述成分(C)的质量比(B)/(C)为0.2~15。
5.如权利要求1~4中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,
所述成分(C)为选自所述(c-1)中的一种以上。
6.如权利要求1~5中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,
所述成分(C)为选自阳离子化纤维素、阳离子化羟乙基纤维素以及阳离子化瓜尔胶中的一种以上。
7.如权利要求1~6中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,
进一步含有选自苄醇和聚丙二醇中的一种以上的醇,且在该水性毛发清洗剂整体中的所述醇的含量为0.01~5质量%。
8.如权利要求1~7中任一项所述的水性毛发清洗剂,其中,
进一步含有碳原子数为2~8的有机酸,该水性毛发清洗剂整体中的所述有机酸的含量为0.01~5质量%。
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Cited By (1)
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---|---|---|---|---|
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---|---|---|---|---|
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101686915A (zh) * | 2007-07-20 | 2010-03-31 | 花王株式会社 | 有机聚硅氧烷 |
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EP0432951B2 (en) | 1989-12-04 | 2004-06-30 | Unilever Plc | Hair treatment composition |
JP2843101B2 (ja) | 1990-04-02 | 1999-01-06 | 花王株式会社 | 化粧料 |
JP2515452B2 (ja) * | 1991-10-18 | 1996-07-10 | 花王株式会社 | 化粧料 |
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TWI347195B (en) * | 2003-08-01 | 2011-08-21 | Kao Corp | Method of treating hair and hair quality improving cosmetic set |
JP4982051B2 (ja) * | 2005-04-01 | 2012-07-25 | 花王株式会社 | 毛髪洗浄剤 |
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101686915A (zh) * | 2007-07-20 | 2010-03-31 | 花王株式会社 | 有机聚硅氧烷 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113412151A (zh) * | 2019-02-13 | 2021-09-17 | 花王株式会社 | 表面活性剂组合物 |
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