CN103237539B - 毛发化妆品 - Google Patents
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Abstract
以(A)/(B)=0.66~9.0的比例含有成分(A)和(B)的毛发化妆品。(A)有机聚硅氧烷,在分子量为7,000~100,000的有机聚硅氧烷链段上结合分子量为1,200~5,500的聚(酰基亚烷基亚胺)链段而成,两者的质量比为35/65~60/40,所述结合间的有机聚硅氧烷链段的分子量为1,300~5,500;(B)有机聚硅氧烷,在分子量为10,000~100,000的有机聚硅氧烷链段上结合分子量为800~1,600的聚(酰基亚烷基亚胺)链段而成,两者的质量比为65/35~82/18,所述结合间的有机聚硅氧烷链段的分子量为1,500~3,500。
Description
技术领域
本发明涉及以特定的比例含有具有特定结构的有机聚硅氧烷的毛发化妆品。
背景技术
有机聚硅氧烷由于具有很多优异的特征,因而各种形态的有机聚硅氧烷作为触感提高剂等多用于洗发香波、护发素等中。例如,在专利文献1中,公开了含有在一定伸长率的范围内不产生断裂或者塑性变形的聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性有机聚硅氧烷的毛发定型剂组合物。该毛发定型剂与现有的使用了成膜形成树脂的毛发定型剂组合物相比,其毛发的定型能力以及保持性优异,可以赋予造型后的毛发柔软并且无发硬感的良好触感,而且具有在洗发中能更容易地冲洗的优异性能。但是,在该毛发定型剂组合物中,定型之后手指通过毛发时发型的保持力不够。
另外,在专利文献2中,公开了与文献1中使用的有机聚硅氧烷改性比率等不同的聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性有机聚硅氧烷,其具有优异的膨胀性,并且相对于水或者低级醇的溶解性·分散性优异。含有该有机聚硅氧烷的毛发化妆品能够得到良好的触感、对于外在因素(手指通过毛发、风、振动等)发型也不会破坏的柔软性以及自然的完成状态。但是,由于该有机聚硅氧烷的物性在室温附近柔软,因此能持续赋予发型轻飘飘的蓬松感,不适合抑制有卷曲、波浪卷的毛发(在英语中也称为“frizzyhair”)的翘起来的毛发并持续赋予齐整性的目的。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平07-133352号公报
专利文献2:日本特开2009-24114号公报
发明内容
本发明提供以(A)/(B)=0.66~9.0的质量比含有以下的成分(A)和(B)的毛发化妆品。
成分(A):有机聚硅氧烷,是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的至少2个硅原子上,通过含有杂原子的亚烷基结合由下述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的有机聚硅氧烷,
(式中,R1表示氢原子、碳原子数为1~22的烷基、芳烷基或者芳基,n表示2或3。)
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为1,200~5,500,
构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为35/65~60/40,
相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1,300~5,500,
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为7,000~100,000;
成分(B):有机聚硅氧烷,是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的至少2个硅原子上,通过含有杂原子的亚烷基结合由上述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的有机聚硅氧烷,
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为800~1,600,
构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35~82/18,
相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1,500~3,500,
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为10,000~100,000。
另外,本发明还提供将上述毛发化妆品施用于毛发上之后,不冲洗,通过吹风或者自然干燥来完成的毛发处理方法。
具体实施方式
本发明涉及能够赋予毛发以柔软的触感和自然的完成感,优选用于赋予发型轻飘飘的蓬松感或抑制有卷曲·波浪卷的毛发的翘起来的毛发并赋予齐整性的目的,而且,对于外在因素(手指通过毛发、风、振动等)也不会破坏发型,可以长时间维持的毛发化妆品。
本发明者们发现:通过以特定的比率配合具有特定结构的2种聚(N-酰基亚烷基亚胺)改性有机聚硅氧烷,可以得到全部满足上述性能的毛发化妆品。
[成分(A):第一有机聚硅氧烷]
成分(A)的有机聚硅氧烷具备在构成主链的有机聚硅氧烷链段的至少2个硅原子上,通过含有杂原子的亚烷基以规定的间隔并且规定的比例结合有聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的特有的结构。即,以特定的比率存在亲水性高的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段和亲油性高的有机聚硅氧烷链段,以规定的间隔存在聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段。
可以在构成有机聚硅氧烷链段的任意硅原子上通过含有杂原子的亚烷基结合至少2个聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段,优选在除去两末端的1个以上的硅原子上通过上述亚烷基结合聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段,进一步优选在除去两末端的2个以上的硅原子上通过上述亚烷基结合聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段。
含有杂原子的亚烷基起到聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的连接基团的作用。作为这样的亚烷基,例如可以列举含有1~3个氮原子、氧原子或者硫原子的碳原子数为2~20的亚烷基,其中,优选下述式(i)~(viii)中任一个所表示的基团,进一步优选下述(i)~(iii)中任一个所表示的基团。另外,式中,An-表示季铵盐的反离子,例如,可以列举乙基硫酸根离子、甲基硫酸根离子、氯化物离子、碘化物离子、硫酸根离子、对甲苯磺酸根离子、高氯酸根离子。
构成聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的N-酰基亚烷基亚胺单元中,作为通式(1)中的R1的碳原子数为1~22的烷基,例如可以列举碳原子数为1~22的直链、支链或者环状的烷基,具体来说,可以列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、戊基、己基、环己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基等。其中,从相对于水或者低级醇的高溶解性的观点出发,优选碳原子数为1~10,进一步优选碳原子数为1~6,更加优选碳原子数为1~3的烷基。
作为芳烷基,例如可以列举碳原子数为7~15的芳烷基,具体来说,可以列举苄基、苯乙基、三苯甲基、萘甲基、蒽甲基等。其中,优选碳原子数为7~14,进一步优选碳原子数为7~10的芳烷基。
作为芳基,例如可以列举碳原子数为6~14的芳基,具体来说,可以列举苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、联苯基、蒽基、菲基等,其中,优选碳原子数为6~12,进一步优选碳原子数为6~9的芳基。
其中,作为R1,优选碳原子数为1~6,更加优选碳原子数为1~3的烷基。
成分(A)中的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为35/65~60/40,从通过平衡地兼备在毛发化妆品中对溶剂的溶解性、分散性、造型后的毛发的触感、适于定型发型、保持发型的适度的弹性,从而更适合表现本发明的效果的观点出发,优选为42/58~58/42,进一步优选为45/55~55/45、更加优选为47/53~53/47。
另外,在本说明书中,质量比(a/b)是指将本发明的有机聚硅氧烷溶解于5质量%的氘代氯仿中,通过核磁共振(1H-NMR)分析,由有机聚硅氧烷链段中的烷基或者苯基和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段中的亚甲基的积分比求得的值。
另外,相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWg)为1300~5500,优选为1600~3500,更加优选为1800~3200,更进一步优选为2,000~3,000。
在本说明书中,“相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段”是如下述式(2)所示的,从聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段对有机聚硅氧烷链段的结合点(结合点α)到与之相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的结合点(结合点β)的2点间用虚线围起来的部分,是指由1个R2SiO单元、1个R6和y+1个(R2)2SiO单元构成的链段。另外,“聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段”是指结合于上述R6上的-W-R7。
上述通式(2)中,R2分别独立地表示碳原子数为1~22的烷基或者苯基,R6表示含有杂原子的亚烷基,-W-R7表示聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段,R7表示聚合引发剂的残基,y表示正数。
MWg为上述通式(2)中的虚线所围的部分的分子量,可以理解为每1mol聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的有机聚硅氧烷链段的质量(g/mol)。另外,如果作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的官能团用聚(N-酰基亚烷基亚胺)100%取代的话,与改性有机聚硅氧烷的官能团当量(g/mol)一致。
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量(MWox)根据N-酰基亚烷基亚胺单元的分子量和聚合度算出,或者可以通过后述的凝胶渗透色谱(GPC)测定法进行测定,在本发明中是指由GPC测定法测定的数均分子量。成分(A)的MWox为1,200~5,500,优选为1,600~3,500,更加优选为1,800~3,200,更进一步优选为2,000~3,000。这样赋予毛发轻飘飘的蓬松感或抑制有卷曲·波浪卷的毛发的翘起来的毛发并赋予齐整性因而优选,并且可以赋予在人生活的通常的温度(常温附近)下维持这些发型的充分的硬度和良好触感。
另外,MWg可以使用构成主链的有机聚硅氧烷链段的含有率(Csi)通过下述式子(I)求得。
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWsi)为7,000~100,000,从在水等的极性溶剂中的溶解性和溶解后的操作容易性的观点出发,优选为10,000~80,000,进一步优选为20,000~60,000,更加优选为30,000~50,000。因为其具有与作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷共同的骨架,因此MWsi与作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量大致相同。另外,原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量按照下述的测定条件用GPC进行测定,为聚苯乙烯换算后的值。
柱:SuperHZ4000+SuperHZ2000(TOSOHCORPORATION制造)
洗脱液:1mM三乙基胺/THF
流量:0.35mL/min
柱温度:40℃
检测器:UV
样品:50μL
成分(A)的有机聚硅氧烷的重均分子量(MWt)优选为10,000~200,000,进一步优选为30,000~100,000,更加优选为50,000~70,000。这样可以对毛发赋予良好的触感,并且对水等的极性溶剂的溶解性变得优异。另外,可以进一步提高定型性和定型持续性。在本发明中,MWt可以由作为原料化合物的改性有机聚硅氧烷的重均分子量和上述质量比(a/b)求得。
以下,针对成分(A)的有机聚硅氧烷的制造方法进行说明。
成分(A)的有机聚硅氧烷例如可以通过使下述通式(3)所表示的改性有机聚硅氧烷,与开环聚合下述通式(4)所表示的环状亚氨醚(以下称为“环状亚氨醚(4)”)所得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)反应来进行制造。
(式中,R2与上述意义相同,R3和R4分别表示与R2相同的基团或者下述式子(ix)~(xiv)的任一个所表示的一价基团,R5表示上述式子(ix)~(xiv)所表示的一价基团,a表示89~1332的整数,b表示2~77的整数。)
(式中,R1和n与上述意义相同。)
作为改性有机聚硅氧烷(3),优选使用其官能团当量优选为1,700~3,500,进一步优选为1,800~3,200,更加优选为2,000~3,000,并且重均分子量优选为7,000~100,000,更加优选为10,000~80,000,更加优选为30,000~50,000的改性有机聚硅氧烷。作为原料的改性有机聚硅氧烷(3)的上述重均分子量和构成所述主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWsi)大致相同。
另外,末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)优选将分子量调节到优选为1,200~5,500,进一步优选为1,600~3,500,更加优选为1,800~3,200,更进一步优选为2,000~3,000。这和所述的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的分子量(MWox)大致相同。
在环状亚氨醚(4)的开环聚合中,可以使用聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以使用亲电子反应性强的化合物,例如苯磺酸烷基酯、对甲苯磺酸烷基酯、三氟甲磺酸烷基酯、三氟乙酸烷基酯、硫酸二烷基酯等的强酸的烷基酯,其中优选使用硫酸二烷基酯。聚合引发剂的使用量通常相对于2~100mol的环状亚氨醚(4)为1mol的聚合引发剂。
作为聚合溶剂,例如可以使用乙酸乙酯、乙酸丙酯等乙酸酯类、二乙基醚、二异丙基醚、二氧六环、四氢呋喃等醚类、丙酮、甲基乙基酮等酮类、氯仿、二氯甲烷等卤素溶剂、乙腈、苯甲腈等腈类溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等非质子性极性溶剂,其中优选使用乙酸酯类。溶剂的使用量通常相对于100质量份的环状亚氨醚(4)为20~2,000质量份。
聚合温度通常为30~170℃,优选为40~150℃,聚合时间根据聚合温度等而不一样,通常为1~60小时。
作为环状亚氨醚(4),例如,如果使用2-取代-2-噁唑啉,可以得到所述通式(1)中n=2的聚(N-酰基亚乙基亚氨);如果使用2-取代-二氢-2-噁唑啉,可以得到上述通式(1)中n=3的聚(N-酰基亚丙基亚氨)。
作为聚(N-酰基亚烷基亚胺)和有机聚硅氧烷链段的连结方法,例如可以列举下述的方法。
1)使将环状亚氨醚活性聚合而得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)与通式(3)所表示的改性有机聚硅氧烷反应的方法
2)通过羧基和羟基的缩合的酯的形成反应
3)通过羧基和氨基的缩合的酰胺的形成反应
4)卤化烷基与伯、仲或叔氨基的仲、叔或季铵的形成反应
5)乙烯基加成到具有Si-H基团的有机聚硅氧烷上的加成反应
6)环氧基和氨基的β-羟基胺形成反应
其中,上述1)的方法如下述所示的理论式(II)所示,用环状亚氨醚(4)和聚合引发剂的使用量能够容易地控制聚合度,而且从得到分子量分布窄的大致单分散的聚(N-酰基亚烷基亚胺)的观点出发,
通过通常的自由基聚合也最有效。
[MWi:聚(N-酰基亚烷基亚胺)的分子量]
成分(A)的有机聚硅氧烷具备在具有规定分子量的有机聚硅氧烷链段的至少2个硅原子上,通过含有杂原子的亚烷基以规定的间隔并且以规定的比例结合有聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的特有的结构。由此,具有适合在常温附近定型并保持发型的适当的弹性,可以得到良好的触感,即便受到外力也不会走样的自然的完成状态。而且可以溶解于水或者低级醇等极性溶剂中。
作为成分(A)的有机聚硅氧烷的优选例子,可以列举聚(N-甲酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷、聚(N-乙酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷、聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)有机硅氧烷等。
成分(A)的有机聚硅氧烷可以单独使用,也可以组合2种以上使用,其含量,从毛发的定型性、定型的持续性、清洁性的观点出发,以毛发化妆品的全部质量为基准,优选为0.01~30质量%,进一步优选为0.05~20质量%,更加优选为0.1~10质量%,更加优选为0.5~5质量%。另外,通过为这样的含量,在并用以下所说明的成分(B)的情况下,可以进一步提高定型性和定型持续性的两种造型性能。
[成分(B):第二有机聚硅氧烷]
成分(B)的有机聚硅氧烷与成分(A)同样地,为在构成主链的有机聚硅氧烷链段的至少2个硅原子上通过含有杂原子的亚烷基结合有由所述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段得到的有机聚硅氧烷。因此,成分(A)和成分(B)具有相互类似的结构,以INCI名都被命名为“聚硅酮-9”,但是在下述方面成分(B)的有机聚硅氧烷和成分(A)的有机聚硅氧烷不同。
i)有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35~82/18。
从在毛发表面上形成适度的连续皮膜,确保毛发上的弱的表面粘着性的观点出发,a/b优选为68/32~80/20,进一步优选为70/30~79/21,更加优选为73/27~79/21。
ii)相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWg)为1,500~3,500。
从在毛发表面上形成适度的连续皮膜,确保毛发上的弱的表面粘着性的观点出发,MWg优选为1,600~3,200,更加优选为1,700~3,000。
iii)聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量(MWox)为800~1,600。
从在毛发表面上形成适度的连续皮膜,确保毛发上的弱的表面粘着性的观点出发,MWox优选为850~1,500,进一步优选为900~1,400。
iv)构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量(MWsi)为10,000~100,000。
从在毛发表面上形成适度的连续皮膜,确保毛发上的弱的表面粘着性,进一步确保对水等的极性溶剂的溶解性和溶解后的操作容易性的观点出发,MWsi优选为20,000~80,000,更加优选为30,000~60,000。
另外,成分(B)的有机聚硅氧烷的重均分子量(MWt)优选为12,000~150,000,进一步优选为24,000~120,000,更加优选为37,000~92,000。由此,在毛发表面上形成适度的连续皮膜,可以确保毛发上的弱表面粘着性,并且使其对水等的极性溶剂的溶解性优异。
成分(B)的有机聚硅氧烷,例如可以通过使所述通式(3)中a为135~1350的整数,b为3~57的整数的改性有机聚硅氧烷与将环状亚氨醚(4)开环聚合而得到的末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)反应来制造。
作为改性有机聚硅氧烷,优选使用其官能团当量优选为1,700~3,500,进一步优选为1,800~3,200,更加优选为2,000~3,000,并且重均分子量优选为10,000~100,000,进一步优选为20,000~80,000,更加优选为30,000~60,000的改性有机聚硅氧烷。
另外,末端反应性聚(N-酰基亚烷基亚胺)优选将分子量调节至优选为800~1,600,进一步优选为850~1,500,更加优选为900~1,400。
这些以外的方面可以和所述成分(A)的有机聚硅氧烷的制造同样地制造成分(B)的有机聚硅氧烷。
成分(B)的有机聚硅氧烷可以单独使用、也可以组合2种以上使用。其含量,从在毛发表面上形成适度的连续性的皮膜,确保毛发上的弱的表面粘着性,由此确保毛发的定型性、定型的持续性,并且还确保清洁性的观点出发,以毛发化妆品的全部质量为基准,优选为0.001~30质量%,进一步优选为0.005~20质量%,更加优选为0.01~10质量%,更进一步优选为0.05~5质量%。另外,通过为上述含量,在和成分(A)并用的情况下,可以进一步提高定型性和定型持续性的两种造型性能。
成分(A)和成分(B)的有机聚硅氧烷如上所述,具有类似的结构,但是其特性不同,成分(A)的有机聚硅氧烷具有适于在常温附近定型并保持发型的适当的弹性,相对于此,成分(B)的有机聚硅氧烷具有弱的表面粘着性。
本发明的毛发化妆品中的成分(A)和成分(B)的含量质量比(A)/(B),从赋予具有蓬松感的发型、抑制翘起来的毛发、完成后的发型的良好持续性的效果优异的观点出发,为0.66~9.0,优选调节为0.90~7.0,更加优选调节为1.0~5.6,更进一步优选调节为1.0~4.0。上述本发明的效果可以通过将成分(A)和成分(B)按照上述的比率组合而得到,即使单独使用数值上在并用两成分的情况下的平均值附近的有机聚硅氧烷(聚硅酮-9),也不能得到这样的效果。
即,本发明者们发现,通过并用成分(A)和成分(B),在毛发表面上形成的皮膜具有如下的特性。这些结构不同的2种有机聚硅氧烷(A)和(B)在毛发化妆品中相互均匀地溶解,但是在皮膜形成过程中互相不相溶。此时,由于硅酮比例高的有机聚硅氧烷(B)在有机聚硅氧烷(A)的表面上偏析,因而,形成的皮膜具有下述特异的物性,整体性质(bulkproperty)由形成连续层的有机聚硅氧烷(A)的物性支配,而相对于此表面物性则由偏析的有机聚硅氧烷(B)的物性支配。
以两者的含量质量比(A)/(B)为0.66~9.0的范围混合的情况下的皮膜,由于适当兼顾了表面的有机聚硅氧烷(B)的弱粘着性和连续层的有机聚硅氧烷(A)的弹性,因此赋予具有蓬松感的发型、抑制翘起来的毛发、完成之后的发型的持续性更加优异。比率在1.0~5.6的范围内时成分(A)的连续层的结构更加坚固。在质量比(A)/(B)大于9.0的情况下,形成皮膜的表层的有机聚硅氧烷(B)的量太少,因此毛发上的粘着性不够,发型的持续性差。另一方面,在质量比(A)/(B)为0~小于0.66的情况下,有机聚硅氧烷(B)会形成连续层,从而使整体性质受到有机聚硅氧烷(B)的物性支配。其结果,皮膜的弹性显著降低,其赋予具有蓬松感的发型性能或者对翘起来的毛发的抑制能力差。
[低级醇]
此外,本发明的毛发化妆品可以含有碳原子数为1~6的脂肪族醇。碳原子数为1~6的脂肪族醇的含量优选为本发明的毛发化妆品中的0.01~98质量%,进一步优选为0.1~90质量%,更加优选为0.5~75质量%。由此,可以提高本毛发化妆品对毛发的亲和性,可以更有效地赋予具有蓬松感的发型或者抑制翘起来的毛发。
[阳离子表面活性剂]
在本发明的毛发化妆品中优选进一步含有阳离子表面活性剂。作为阳离子表面活性剂,可以列举以下的通式(5)所表示的季铵盐。
[式中,R8和R9分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~28的烷基或者苄基,除去同时为氢原子或者苄基的情况以及为碳原子数为1~3的低级烷基的情况。Z-表示阴离子。]
在此,R8和R9优选其中一个为碳原子数为14~24的直链或者支链的烷基,进一步优选为直链烷基,另一个优选为碳原子数为1~3的低级烷基,进一步优选为甲基。作为阴离子Z-,可以列举氯化物离子、溴化物离子等卤化物离子;乙基硫酸根离子、碳酸甲酯离子等有机阴离子等,优选卤化物离子、更加优选氯化物离子。
作为阳离子表面活性剂,优选单长链烷基季铵盐,具体而言,可以列举鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、花生基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵等,其中,优选硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵。
这些阳离子表面活性剂可以单独使用,也可以组合2种以上使用,其含量优选为本发明的毛发化妆品中的0.01~10质量%,进一步优选为0.05~5质量%。由此,通过由成分(A)和成分(B)产生的皮膜均匀附着于毛发上,可以期待提高毛发化妆品对毛发的亲和性,并且提高造型中毛发的光滑性,进一步有效地对发型赋予蓬松效果或抑制毛发翘起来的效果。
[其它表面活性剂]
从包括溶剂的增溶化、分散性等的体系的稳定性的观点出发,在本发明的毛发化妆品中可以含有阳离子表面活性剂以外的表面活性剂。作为这样的表面活性剂,可以使用非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阴离子表面活性剂中的任一种。
作为非离子表面活性剂,可以列举聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烯基醚、高级脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、高级脂肪酸单或二乙醇酰胺、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、烷基糖类表面活性剂、烷基氧化胺、烷基酰胺氧化胺等。其中,优选聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油,进一步优选聚氧乙烯烷基醚。
作为两性表面活性剂,可以列举咪唑啉类、羰基甜菜碱类、酰胺甜菜碱类、磺基甜菜碱类、羟磺基甜菜碱类、酰胺磺基甜菜碱类等。
作为阴离子表面活性剂,可以列举烷基苯磺酸盐、烷基或者烯基醚硫酸盐、烷基或者烯基硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷烃磺酸盐、饱和或者不饱和脂肪酸盐、烷基或者烯基醚羧酸盐、α-磺基脂肪酸盐、N-酰基氨基酸型表面活性剂、磷酸单或者二酯型表面活性剂、磺基琥珀酸酯等。作为上述表面活性剂的阴离子性残基的反离子,可以列举钠离子、钾离子等的碱金属离子;钙离子、镁离子等的碱土类金属离子;铵离子;具有1~3个碳原子数为2或者3的烷醇基的烷醇胺(例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺等)。另外,作为阳离子性残基的反离子,可以列举氯化物离子、溴化物离子、碘化物离子等卤化物离子、甲基硫酸酯离子、糖精盐离子。
这些阳离子表面活性剂以外的表面活性剂可以单独使用,也可以组合2种以上使用,从包括溶剂的增溶化、油剂的乳化等在内的体系的稳定性的观点出发,其含量优选为本发明的毛发化妆品中的0.01~10质量%,进一步优选为0.05~5质量%。
[定型聚合物]
另外,如果在本发明的毛发化妆品中含有定型聚合物,则可以进一步提高定型保持能力,并且毛发的光滑触感变得良好。
作为定型聚合物,可以列举下述1)~10)所示的聚合物,可以单独使用,也可以组合2种以上使用。
1)乙烯基吡咯烷酮类聚合物
聚乙烯基吡咯烷酮
作为市售品,可以列举LuviskolK12、K30(以上由BASF公司制造)、PVPK15、K30(以上由GAF公司制造)等。
乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物
作为市售品,可以列举LuviskolVA28、VA64、VA73(以上由BASF公司制造)、PVP/VAE-735、S-630(以上由GAF公司制造)等。
乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元共聚物
作为市售品,可以列举LuviskolVAP343(BASF公司制造)等。
乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物
作为市售品,可以列举Luviflex(BASF公司制造)、Copolymer845、937、958(以上由GAF公司制造)等。
乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物
作为市售品,可以列举LuviflexVBM35(BASF公司制造)等。
乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物
作为市售品,可以列举CopolymerVC-713(GAF公司制造)。
2)酸性乙烯基醚类聚合物
甲基乙烯基醚/马来酸酐烷基半酯共聚物
作为市售品,可以列举GantrezES-225、ES-425、SP-215(以上由GAF公司制造)等。
3)酸性聚乙酸乙烯酯类聚合物
乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物
作为市售品,可以列举Resyn28-1310(NationalStarch公司制造)、LuvisetCA66(BASF公司制造)等。
乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物
作为市售品,可以列举Resyn28-2930(NationalStarch公司制造)等。
乙酸乙烯酯/巴豆酸/丙酸乙烯酯共聚物
作为市售品,可以列举LuvisetCAP(BASF公司制造)等。
4)酸性丙烯类聚合物
(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯共聚物
作为市售品,可以列举PlusSizeL53P(互应化学株式会社制造)、Diahold(三菱油化株式会社制造)等。
丙烯酸/丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酰胺共聚物
作为市售品,可以列举Ultrahold8(BASF公司制造)、AMPHOMERV-42(NationalStarch公司制造)等。
5)两性丙烯类聚合物
(甲基)丙烯乙基甜菜碱/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物
例如,可以列举N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N-二甲基铵-α-N-甲基羧基甜菜碱和(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物等,作为市售品可以列举YUKAFORMERM-75、SM(以上由三菱油化株式会社制造)等。
丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯/辛基丙烯酸酰胺共聚物
例如可以列举辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁氨基乙酯共聚物等,作为市售品,可以列举AMPHOMER28-4910(NationalStarch公司制造)等。
6)碱性丙烯类聚合物
丙烯酰胺·丙烯酯类共聚物
例如,可以列举日本特开平2-180911号公报、日本特开平8-291206号公报的实施例中记载的物质等。
7)纤维素衍生物
阳离子性纤维素衍生物
作为市售品,可以列举CelquatH-100、L-200(NationalStarch公司制造)等。
8)甲壳素·壳聚糖衍生物
羟丙基壳聚糖
作为市售品,可以列举Chitofilmer(ICHIMARUPHARCOSCo.,Ltd.制造)等。
9)羧甲基甲壳素、羧甲基壳聚糖、壳聚糖和吡咯烷酮羧酸、乳酸、乙醇酸等一元酸或者己二酸、琥珀酸等二元酸的盐
作为市售品,可以列举KytamerPC(吡咯烷酮羧酸盐)、KytamerL(乳酸盐)(以上由UnionCarbideCorporation制造)等。
10)聚乙二醇
其中优选数均分子量为1,200~40,000的聚乙二醇。作为市售品,可以列举PEG-1540、PEG-20000(三洋化成公司制造)等。
这些定型聚合物中,进一步优选选自丙烯类聚合物和乙烯基吡咯烷酮系聚合物以及聚乙二醇中的定型聚合物。定型聚合物的含量,以毛发化妆品的全部质量为基准,优选为0.01~20质量%,进一步优选为0.05~10质量%,更加优选为0.1~5质量%。
[护理成分]
为了进一步提高护理效果,可以在本发明的毛发化妆品中含有选自油剂、以及成分(A)和(B)的有机聚硅氧烷以外的硅酮类中的护理成分。
为了提高干燥后的毛发齐整感而使用油剂。作为油剂,可以列举角鲨烯、角鲨烷、液体异构烷烃、轻质液体异构烷烃、重质液体异构烷烃、α-烯烃低聚物、液体石蜡、环烷烃等的烃类;蓖麻油、可可油、貂油、鳄梨油、橄榄油等的甘油酯类;蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、微晶蜡、地蜡、巴西棕榈蜡等的蜡类;鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇等的高级醇类;肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鲸蜡酯、单硬脂酸丙二醇酯、油酸油醇酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷基酯等的酯类;癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、椰油脂肪酸、异硬脂酸、异棕榈酸等的高级脂肪酸类;胆固醇、凡士林、胆甾醇异硬脂酸酯、鞘脂等的固体脂;另外,霍霍巴油、异硬脂基甘油基醚、聚氧丙烯丁基醚等。其中进一步优选角鲨烯、角鲨烷、液体异构烷烃、轻质液体异构烷烃、重质液体异构烷烃、α-烯烃低聚物等的支链烃类。
从齐整性的良好、无发粘感的观点出发,油剂的含量优选为毛发化妆品中的0.01~20质量%,进一步优选为0.05~10质量%,更加优选为0.1~5质量%。
作为硅酮类,可以列举二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮、羧基改性硅酮、甲基苯基聚硅氧烷、脂肪酸改性硅酮、醇改性硅酮、脂肪族醇改性硅酮、环氧改性硅酮、氟改性硅酮、环状硅酮、烷基改性硅酮等。其中,优选二甲基聚硅氧烷、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮。
二甲基聚硅氧烷可以赋予毛发良好的润滑性,聚醚改性硅酮可以赋予毛发顺滑性,氨基改性硅酮可以赋予毛发清爽感。在本发明中,根据追求的性能可以单独使用各种硅酮,也可以使用2种以上的各种硅酮。作为二甲基聚硅氧烷,根据追求的触感而可以使用从5mm2/s左右的粘度的二甲基聚硅氧烷至多以乳液提供的情况下的1,000万mm2/s左右的粘度的二甲基聚硅氧烷,优选为5,000~1,000万mm2/s,进一步优选为5万~1,000万mm2/s的二甲基聚硅氧烷。
聚醚改性硅酮,只要是具有聚氧化烯基的硅酮类都可以,作为构成聚氧化烯基的基团可以列举氧化乙烯基、氧化丙烯基。更具体而言,可以列举KF-6015、KF-945A、KF-6005、KF-6009、KF-6013、KF-6019、KF-6029、KF-6017、KF-6043、KF-353A、KF-354A、KF-355A(以上由信越化学工业公司制造)、FZ-2404、SS-2805、FZ-2411、FZ-2412、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、SH3749、SS-280X系列、BY22-008M、BY11-030、BY25-337(以上由DowCorningTorayCo.,Ltd.制造)等。
作为氨基改性硅酮,优选为平均分子量为约3,000~10万的,以氨基聚二甲硅氧烷(Amodimethicone)的名称被记载于CTFA辞典(美国,CosmeticIngredientDictionary)第3版中的氨基改性硅酮。作为市售品,可以列举SM8704C(DowCorningTorayCo.,Ltd.)、DC929(DowCorningCo.)、KT1989(GEToshibaSiliconesCo.,Ltd.)、8500ConditioningAgent、DOWCORNINGTORAYSS-3588、DOWCORNINGTORAYSILSTYLE104(DowCorningTorayCo.,Ltd.)等。
硅酮类的含量,从手指通过性、无发粘感的观点出发,优选为本发明的毛发化妆品中的0.01~20质量%,进一步优选为0.05~10质量%,更加优选为0.5~5质量%。
[有机羧酸或者其盐]
本发明的毛发化妆品进一步优选含有碳原子数为2~8的有机羧酸或者其盐。作为碳原子数为2~8的有机羧酸,可以列举乙醇酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、乙酰丙酸、乙酸、马来酸、富马酸等。其中优选α-羟基酸,优选乙醇酸、柠檬酸、苹果酸、乳酸,进一步优选苹果酸、乳酸、柠檬酸。另外,作为这些的盐,可以列举和碱金属、碱土类金属、铵、有机胺化合物等的盐。也可以并用2种以上的有机酸或者其盐。
这些有机羧酸或者其盐可以并用2种以上,另外,优选至少使用苹果酸或者其盐。有机羧酸或者其盐的含量,从毛发的内部改性(修补空洞等)效果、洗发后的弹性·韧度提高效果、对毛发赋予齐整性的效果的观点出发,作为游离酸换算量优选为本发明的毛发化妆品中的0.001~10质量%,进一步优选为0.005~5质量%,更加优选为0.01~3质量%。
[有机溶剂]
本发明的毛发化妆品进一步优选含有选自芳香族醇、N-烷基吡咯烷酮、碳酸亚烃酯、聚丙二醇、内酯以及环状酮中的有机溶剂。
作为这些有机溶剂,可以列举选自以下的i)~v)的化合物。
i)通式(6)所表示的芳香族醇
(式中,R10表示R11-Ph-R12-基团(R11:氢原子、甲基或者甲氧基,R12:结合键或者碳原子数为1~3的饱和或者不饱和的二价烃基,Ph:对亚苯基),Y和Z表示氢原子或者羟基,c、d和e表示0~5的整数。但是,在c=d=0的时候,Z为羟基,并且R10不为R11-Ph-基团。)
ii)在氮原子上结合有碳原子数为1~18的烷基或者烯基的N-烷基吡咯烷酮或者N-烯基吡咯烷酮
iii)碳原子数为2~4的碳酸亚烃酯
iv)数均分子量为100~1000的聚丙二醇
v)通式(7)、(8)或(9)所表示的内酯或者环状酮
[式中,X表示亚甲基或者氧原子,R13和R14表示不同的取代基,f和g表示0或1。]
在这些有机溶剂中,作为i),可以列举苄醇、肉桂醇、苯乙醇、对甲氧基苯甲醇(p-anisylalcohol)、对甲基苄醇、苯氧乙醇、2-苄氧基乙醇等。作为ii),可以列举N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-月桂基吡咯烷酮等。作为iii),可以列举碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯等。作为iv)的数均分子量为100~1,000的聚丙二醇,优选数均分子量为100~500的聚丙二醇,更加优选聚合度为2~5的聚丙二醇。在v)中,作为通式(7)~(9)中的R13和R14,优选直链、支链或者环状的烷基、羟基、磺酸基、磷酸基、羧基、苯基、磺烷基、磷酸烷基、羧烷基等,其中,在γ-内酯的情况下,优选在γ位上进行了取代的碳原子数为1~6的直链或者支链的烷基,在δ-内酯的情况下,优选在δ位(即,杂氧原子的相邻亚甲基)上进行了取代的碳原子数为1~6的直链或者支链的烷基,例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等。另外,在希望增大化合物(7)~(9)的水溶性的情况下,作为R13或者R14优选具有磺酸基、磷酸基、羧基等酸性基团或者取代了它们的烷基。v)中,作为内酯,可以列举γ-丁内酯、γ-己内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯、δ-己内酯、δ-庚内酯等,从内酯的稳定性的观点出发,优选γ-内酯、其中优选γ-丁内酯、γ-己内酯。v)中,作为环状酮,可以列举环戊酮、环己酮、环庚酮、4-甲基环庚酮等。
作为更优选的有机溶剂,可以列举苄醇、苄氧乙醇、碳酸亚丙酯以及聚丙二醇(数均分子量为300~500,其中优选400)。
另外,本发明中使用的有机溶剂优选在25℃下为液体的有机溶剂,另外,ClogP必须为-2~3,从促进浸透的观点出发,优选为-1~2。在此,ClogP为表示辛醇相和水相之间的物质的分配的标准,是指下式所定义的辛醇-水-分配系数(logP)的计算值,在ChemicalReviews,71卷,6号(1971)中记载了其例子。
logP=log([物质]辛醇/[物质]水)
(式中,[物质]辛醇表示1-辛醇相中的物质的摩尔浓度,[物质]水表示水相中的物质的摩尔浓度。)
如果具体表示主要的有机溶剂的ClogP,苄醇为1.1,2-苄氧乙醇为1.2,2-苯基乙醇为1.2,1-苯氧基-2-丙醇为1.1,聚丙二醇400为0.9,碳酸亚丙酯为-0.41、γ-丁内酯为-0.64。
这些有机溶剂可以并用2种以上,另外,从使用感、毛发的光泽和促进改性效果(弹性的提高、耐湿性的提高等)的观点出发,其含量优选为本发明的毛发化妆品中的0.001~20质量%,进一步优选为0.01~10质量%,更加优选为0.05~5质量%。
所述有机羧酸或者其盐与有机溶剂的质量比率,为了有效表现毛发的内部改性(修补空洞等)效果、定型持久性提高、齐整性改善效果等,优选(有机羧酸或者其盐):(有机溶剂)=10:1~1:7,进一步优选为4:1~1:3的范围。
在本发明的毛发化妆品中,除了上述成分以外,可以根据目的适当配合用于通常的毛发化妆品中的成分。作为这样的成分,例如可以列举抗头屑剂;维生素剂;杀菌剂;抗炎症剂;螯合剂;山梨糖醇、泛醇等的保湿剂;染料、颜料等的着色剂;羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、粘土矿物等的粘度调节剂;氢氧化钠、氢氧化钾等的pH调节剂;植物提取物类;珠光剂;香料;色素;紫外线吸收剂;抗氧化剂;其它《洗发剂成分的百科全书(ENCYCLOPEDIAOFSHAMPOOINGREDIENTS)(MICELLEPRESS)》中记载的成分等。
[pH]
本发明的毛发化妆品用水稀释至20质量倍时在25℃下的pH优选为2.5~7.0,进一步优选为pH2.5~6.0,更加优选为pH3.0~5.0。
本发明的毛发化妆品的形态可以适当选择为液状、凝胶状、泡沫状、膏体状、乳液状等,作为溶剂,优选使用了水和/或所述碳原子数为1~6的脂肪族醇的液状的溶剂。
本发明的毛发化妆品优选为施用于毛发上之后不冲洗地使用的类型,优选用作毛发定型剂、毛发护理剂等。作为剂型,可以列举泵式喷雾、气溶胶式喷雾、泵式泡沫、气溶胶式泡沫、凝胶、乳液(lotion)、乳霜(cream)等。
[毛发处理方法]
本发明的毛发化妆品,可以通过在施用于毛发上之后不冲洗,通过吹风或者自然干燥完成,由此得到所希望的造型效果。在此,在干燥使用了毛发化妆品后的毛发的时候,可以直接放置,也可以通过吹风干燥来获得毛发改性效果。在此“不冲洗”是指在施用于毛发上之后到下一次洗发时的时间为至少3小时以上,优选为6小时以上。
进一步,在将毛发化妆品涂布于毛发上之后,通过加温可以进一步提高本发明的效果。加温中可以使用吹风机、加热器、烫发钳、烫发铁等。在使用吹风机、加热器的情况下,温度优选为60℃~150℃,进一步优选为70℃~120℃。加温时间优选为10秒~30分钟,进一步优选为20秒~20分钟,更加优选为30秒~10分钟。在使用烫发钳、烫发铁的情况下,作为温度优选为80℃~250℃,更加优选为100℃~200℃。加温时间优选为0.5秒~3分钟,进一步优选为1秒~2分钟,更加优选为2秒~30秒。另外,在施用毛发化妆品之后,到进行加热·加温的时间,优选为1小时以内,进一步优选为45分钟以内,更加优选为30分钟以内。
以下,表示本发明优选的实施方式。
[1]以(A)/(B)=0.66~9.0的质量比含有以下的成分(A)和(B)的毛发化妆品。
成分(A):有机聚硅氧烷,在构成主链的有机聚硅氧烷链段的至少2个硅原子上,通过含有杂原子的亚烷基结合由下述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的有机聚硅氧烷,
(式中,R1表示氢原子、碳原子数为1~22的烷基、芳烷基或者芳基,n表示2或3。)
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为1,200~5,500,
构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为35/65~60/40,
相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1,300~5,500,
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为7,000~100,000;
成分(B):有机聚硅氧烷,在构成主链的有机聚硅氧烷链段的至少2个硅原子上,通过含有杂原子的亚烷基结合由上述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的有机聚硅氧烷,
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为800~1,600,
构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为65/35~82/18,
相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1,500~3,500,
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为10,000~100,000。
[2]如[1]所述的毛发化妆品,其中,成分(A)和(B)的质量比(A)/(B)=0.90~7.0。
[3]如[1]所述的毛发化妆品,其中,成分(A)和(B)的质量比(A)/(B)=1.0~5.6。
[4]如[1]所述的毛发化妆品,其中,成分(A)和(B)的质量比(A)/(B)=1.0~4.0。
[5]如[1]~[4]中任一项所述的毛发化妆品,其中,成分(A)中构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为42/58~58/42。
[6]如[1]~[4]中任一项所述的毛发化妆品,其中,成分(A)中构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为45/55~55/45。
[7]如[1]~[4]中任一项所述的毛发化妆品,其中,成分(A)中构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为47/53~53/47。
[8]如[1]~[7]中任一项所述的毛发化妆品,其中,成分(B)中构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为68/32~80/20。
[9]如[1]~[7]中任一项所述的毛发化妆品,其中,成分(B)中构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为70/30~79/21。
[10]如[1]~[7]中任一项所述的毛发化妆品,其中,成分(B)中构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比(a/b)为73/27~79/21。
[11]如[1]~[10]中任一项所述的毛发化妆品,其中,通式(1)中,R1为碳原子数为1~6的烷基。
[12]如[1]~[11]中任一项所述的毛发化妆品,其中,成分(A)的含量为0.01~30质量%,成分(B)的含量为0.001~30质量%。
[13]如[12]所述的毛发化妆品,其中,成分(A)的含量为0.05~20质量%。
[14]如[12]所述的毛发化妆品,其中,成分(A)的含量为0.1~10质量%。
[15]如[12]所述的毛发化妆品,其中,成分(A)的含量为0.5~5质量%。
[16]如[11]~[15]中任一项所述的毛发化妆品,其中,成分(B)的含量为0.005~20质量%。
[17]如[11]~[15]中任一项所述的毛发化妆品,其中,成分(B)的含量为0.01~10质量%。
[18]如[11]~[15]中任一项所述的毛发化妆品,其中,成分(B)的含量为0.05~5质量%。
[19]如[1]~[18]中任一项所述的毛发化妆品,其中,进一步含有水和/或碳原子数为1~6的脂肪族醇。
[20]如[19]所述的毛发化妆品,其中,碳原子数为1~6的脂肪族醇的含量为0.01~98质量%。
[21]如[1]~[20]中任一项所述的毛发化妆品,其中,进一步含有阳离子表面活性剂。
[22]如[21]所述的毛发化妆品,其中,阳离子表面活性剂含有下述通式(5)所表示的季铵盐。
[式中,R8和R9分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~28的烷基或者苄基,除去同时为氢原子或者苄基的情况以及为碳原子数为1~3的低级烷基的情况。Z-表示阴离子。]
[23]如[21]或[22]所述的毛发化妆品,其中,阳离子表面活性剂的含量为0.01~10质量%。
[24]如[1]~[23]中任一项所述的毛发化妆品,其中,在施用于毛发上之后,不冲洗地使用。
[25]一种毛发处理方法,其中,将[24]所述的毛发化妆品施用于毛发上之后,不冲洗,进行吹风干燥或者自然干燥。
实施例
合成例1:有机聚硅氧烷A
将6.17g(0.04mol)硫酸二乙酯和93.8g(0.947mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于203g的经过脱水的乙酸乙酯中,在氮气气氛下加热回流8小时,合成末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。用GPC测定数均分子量,为2500。向其中一次性加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量为30,000,胺当量为2,000)的33%乙酸乙酯溶液,加热回流10小时。将反应混合物减压浓缩,得到作为淡黄色固体(190g,收率95%)的N-丙酰基亚乙基亚胺·二甲基硅氧烷共聚物。最终产物的有机聚硅氧烷链段的含量为50质量%,重均分子量为60,000。通过作为溶剂使用了甲醇的盐酸进行中和滴定的结果可知,残留约20mol%的氨基。
合成例2:有机聚硅氧烷B
将5.92g(0.038mol)硫酸二乙酯和60.7g(0.613mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于135g的经过脱水的乙酸乙酯中,在氮气气氛下加热回流8小时,合成末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。用GPC测定数均分子量,为1700。向其中一次性加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量为30,000,胺当量为1,980)的33%乙酸乙酯溶液,加热回流10小时。将反应混合物减压浓缩,得到作为淡黄色固体(158g,收率95%)的N-丙酰基亚乙基亚胺·二甲基硅氧烷共聚物。最终产物的有机聚硅氧烷链段的含量为60质量%,重均分子量为50,000。通过作为溶剂使用了甲醇的盐酸进行中和滴定的结果可知,残留了约24mol%的氨基。
合成例3:有机聚硅氧烷C
按照和合成例1同样的方法,将19.0g(0.12mol)硫酸二乙酯和81.0g(0.82mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于203.0g的经过脱水的乙酸乙酯中,在氮气气氛下加热回流8小时,合成末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。用GPC测定数均分子量,为1,100。向其中一次性加入300g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量为32,000,胺当量为2,000)的33%乙酸乙酯溶液,加热回流10小时。将反应混合物减压浓缩,得到作为淡黄色胶状固体(390g,收率97%)的N-丙酰基亚乙基亚胺-二甲基硅氧烷共聚物。最终产物的硅酮链段的含量为75质量%,重均分子量为40,000。用作为溶剂使用了甲醇的盐酸进行中和滴定的结果可知,残留了约20mol%的氨基。
合成例4:有机聚硅氧烷D
将0.77g(0.005mol)硫酸二乙酯和12.9g(0.13mol)2-乙基-2-噁唑啉溶解于28g的经过脱水的乙酸乙酯中,在氮气气氛下加热回流8小时,合成末端反应性聚(N-丙酰基亚乙基亚胺)。用GPC测定数均分子量,为2700。向其中一次性加入100g侧链伯氨基丙基改性聚二甲基硅氧烷(重均分子量为100000,胺当量为20000)的33%乙酸乙酯溶液,加热回流10小时。将反应混合物减压浓缩,得到作为无色固体(108g,收率95%)的N-丙酰基亚乙基亚胺·二甲基硅氧烷共聚物。最终产物的有机聚硅氧烷链段的含量为88质量%,重均分子量为114000。用作为溶剂使用了甲醇的盐酸进行中和滴定的结果可知,没有残留氨基。
实施例1~7和比较例1~6
按照常用方法调制表1所示的毛发化妆品,按照以下的方法,进行评价1(蓬松发型试验)以及评价2(对卷发的试验)。
[评价1]蓬松发型试验
针对“蓬松的程度”、“蓬松发型的手指通过的光滑性”、“蓬松的持续性”进行了评价。
“蓬松的程度”
将Beaulax公司制造的假发(No.775S,平均毛发直径约为50μm)剪成毛发的长度为中等长度。用普通洗发水(花王公司制造的CurélShampoo,以下相同)清洗假发,用毛巾擦干之后,用泵分液器(吐出时的喷雾粒径为50~100μm)将4g实施例或者比较例中记载的毛发处理剂涂布于假发的头发整体,用齿稀的梳子使之遍及头发整体。之后,用吹风机(松下公司制造的IonityEH5305P)的暖风使之干燥。干燥的顺序为,首先以使暖风遍及假发的根部的方式移动单手并举起毛发地进行,接下来干燥毛发整体。
针对完成后的发型的蓬松程度,将替代毛发处理剂而仅仅涂布4g精制水按照同样的方法完成的情况下的完成状态作为基准,让5名专门评价人员进行下述4个等级的感官评价。
4分:相比基准明显有蓬松感,3分:相比基准稍微有蓬松感,2分:相比基准有一点点蓬松感,1分:与基准相同或者比基准蓬松感少。
根据5人的合计分数,如下作为判定结果。
A:17~20分
B:13~16分
C:9~12分
D:5~8分
[蓬松发型的手指通过的光滑性]
针对以上述造型顺序完成的假发的蓬松发型的手指通过的光滑性,以替代毛发处理剂而仅仅涂布4g精制水按照同样的方法完成的情况下的手指通过性为基准,让5名专门评价人员进行下述4个等级的感官评价。
4分:相比基准明显光滑,3分:相比基准稍微光滑,2分:相比基准光滑一点点,1分:与基准相同或者不如基准光滑。
根据5人的合计分数,如下作为判定结果。
A:17~20分
B:13~16分
C:9~12分
D:5~8分
[蓬松的持续性]
对于将按照上述造型顺序完成的假发在25℃、相对湿度为50%的环境下静置3小时之后的蓬松发型的持续性,以替代毛发处理剂而仅仅涂布4g精制水并按照同样的方法完成的情况下的发型的持续性为基准,让5名专门评价成员进行下述的4个等级的感官评价。
4分:相比基准明显有蓬松感,3分:相比基准稍稍有蓬松感,2分:相比基准有一点点蓬松感,1分:与基准相同或者比基准蓬松感少。
根据5人的合计分数,如下作为判定结果。
A:17~20分
B:13~16分
C:9~12分
D:5~8分
[评价2]对卷发的造型效果
针对“卷发的翘起来的毛发的齐整性”“卷发的完成后的柔软性”以及“卷发发梢的齐整性的持续性”进行评价。
“卷发的翘起来的毛发的齐整性”
使用来自于欧美女性的未经过化学处理的卷曲的卷发,制作长为30cm、重为10g的发束用于评价。将发束用普通洗发水清洗,用毛巾干燥之后,用泵分液器(吐出时的喷雾粒径为50~100μm)将0.5g实施例或者比较例中记载的毛发处理剂涂布于发束的表面和背面的整体,用齿稀的梳子遍及整体。之后,用单手以将卷发束包起来的方式卷曲5次,在25℃、相对湿度为50%的环境下放置1小时30分钟自然干燥。针对完成后的发型的齐整性,以替代毛发处理剂而仅仅涂布0.5g精制水按照同样的方法完成的情况下的完成状态作为基准,让5名专门评价人员进行下述4个等级的感官评价。
4分:相比基准明显齐整,3分:相比基准稍微齐整,2分:相比基准一点点齐整,1:和基准相同或者不如基准齐整。
根据5人的合计分数,如下作为判定结果。
A:17~20分
B:13~16分
C:9~12分
D:5~8分
“卷发的完成后的柔软性”
针对按照上述造型顺序完成的发束完成后的柔软性,以替代毛发处理剂而仅仅涂布0.5g精制水按照同样的方法完成的情况下的柔软性作为基准,让5名专门评价人员进行下述4个等级的感官评价。
4分:相比基准明显柔软,3分:相比基准稍微柔软,2分:相比基准柔软一点点、1分:和基准相同或者不如基准柔软。
根据5人的合计分数,用以下的标准作为判定结果。
A:17~20分
B:13~16分
C:9~12分
D:5~8分
“卷发的齐整性的持续性”
对于将按照上述造型顺序完成的发束在25℃、相对湿度为90%的环境下静置1小时之后的齐整性的持续性,以替代毛发处理剂而仅仅涂布0.5g精制水按照同样的方法完成的情况下的齐整性的持续性作为基准,让5名专门评价人员进行下述4个等级的感官评价。
4分:相比基准明显齐整,3分:相比基准稍微齐整,2分:相比基准齐整一点点、1分:和基准相同或者不如基准齐整。
根据5人的合计分数,用以下的标准作为判定结果。
A:17~20分
B:13~16分
C:9~12分
D:5~8分
[表1]
*:全部100质量份的有机聚硅氧烷中,有机聚硅氧烷链段所占的质量份(质量平均)
Claims (15)
1.一种毛发化妆品,其中,
所述毛发化妆品以(A)/(B)=0.66~9.0的质量比含有以下的成分(A)和(B),成分(A)的含量为0.5~5质量%,成分(B)的含量为0.05~5质量%,
成分(A):有机聚硅氧烷,是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的至少2个硅原子上,通过含有杂原子的亚烷基结合由下述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的有机聚硅氧烷,其中,该含有杂原子的亚烷基为下述式(i)~(viii)中任一项所表示的基团,
式中,An-表示季铵盐的反离子,
式中,R1表示碳原子数为1~6的烷基,n表示2或3,
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为1,600~3,500,
构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比a/b为45/55~60/40,
相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1,300~5,500,
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为7,000~100,000;
成分(B):有机聚硅氧烷,是在构成主链的有机聚硅氧烷链段的至少2个硅原子上,通过所述含有杂原子的亚烷基结合由上述通式(1)所表示的重复单元构成的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段而成的有机聚硅氧烷,
聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段的数均分子量为900~1,400,
构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比a/b为70/30~80/20,
相邻的聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段之间的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为1,700~3,000,
构成主链的有机聚硅氧烷链段的重均分子量为10,000~100,000。
2.如权利要求1所述的毛发化妆品,其中,
成分(A)和(B)的质量比(A)/(B)=0.90~7.0。
3.如权利要求1所述的毛发化妆品,其中,
成分(A)和(B)的质量比(A)/(B)=1.0~5.6。
4.如权利要求1所述的毛发化妆品,其中,
成分(A)和(B)的质量比(A)/(B)=1.0~4.0。
5.如权利要求1~4中任一项所述的毛发化妆品,其中,
成分(A)中构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比a/b为45/55~55/45。
6.如权利要求1~4中任一项所述的毛发化妆品,其中,
成分(A)中构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比a/b为47/53~53/47。
7.如权利要求1~4中任一项所述的毛发化妆品,其中,
成分(B)中构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比a/b为70/30~79/21。
8.如权利要求1~4中任一项所述的毛发化妆品,其中,
成分(B)中构成主链的有机聚硅氧烷链段(a)和聚(N-酰基亚烷基亚胺)链段(b)的质量比a/b为73/27~79/21。
9.如权利要求1~4中任一项所述的毛发化妆品,其中,
进一步含有水和/或碳原子数为1~6的脂肪族醇。
10.如权利要求9所述的毛发化妆品,其中,
碳原子数为1~6的脂肪族醇的含量为0.01~98质量%。
11.如权利要求1~4中任一项所述的毛发化妆品,其中,
进一步含有阳离子表面活性剂。
12.如权利要求11所述的毛发化妆品,其中,
阳离子表面活性剂含有下述通式(5)所表示的季铵盐,
式中,R8和R9分别独立地表示氢原子、碳原子数为1~28的烷基或者苄基,并且除去同时为氢原子或者苄基的情况以及为碳原子数为1~3的低级烷基的情况;Z-表示阴离子。
13.如权利要求11所述的毛发化妆品,其中,
阳离子表面活性剂的含量为0.01~10质量%。
14.如权利要求1~4中任一项所述的毛发化妆品,其中,
所述毛发化妆品为施用于毛发上之后,不冲洗使用的毛发化妆品。
15.一种非治疗目的的毛发处理方法,其中,
将权利要求14所述的毛发化妆品施用于毛发上之后,不冲洗,进行吹风干燥或者自然干燥。
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