CN103237537A - 水性毛发清洗剂 - Google Patents

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CN103237537A CN2011800554948A CN201180055494A CN103237537A CN 103237537 A CN103237537 A CN 103237537A CN 2011800554948 A CN2011800554948 A CN 2011800554948A CN 201180055494 A CN201180055494 A CN 201180055494A CN 103237537 A CN103237537 A CN 103237537A
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Abstract

本发明的水性毛发清洗剂含有以下的成分（A）～（C）和水：（A）阴离子型表面活性剂、（B）下述通式（1）所表示的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷，(R2R3 2)SiO-(R3 2SiO)x-(R3R4SiO)y-Si(R2R3 2) (1)（式（1）中，R2表示碳原子数为12～30的直链或者支链的烷基，R3表示取代或非取代的碳原子数为1～6的一价烃基，R4表示3-氨基丙基或者N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基，x为1～2000的整数，y为1～100的整数，氮含量为0.31～2质量%。）（C）阳离子化半乳甘露聚糖。

Description

水性毛发清洗剂
技术领域
本发明涉及水性毛发清洗剂。
背景技术
由于化学处理、吹风机干燥、每天的护发行为，毛发发生损伤·疲劳破坏，发生毛发角质层的混乱、干枯、发硬。其结果毛发缠绕，用手梳或用刷子梳的时候，毛发缠结，硬梳会产生给予毛发进一步损伤的问题。
例如，在专利文献1中，公开了并用阴离子型表面活性剂和特定的氨基改性硅酮的水性毛发清洗剂，会赋予毛发轻滑感和不厚重感的齐整感。然而，公开了这种轻滑感是为了使梳通性良好。
另一方面，作为评价毛发光滑性的方法，例如，在专利文献2中，公开了接收由用梳子或者刷子梳毛发而产生的震动的信号并进行分析的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2008-143859号公报
专利文献2：日本特开2006-158526号公报
发明内容
然而，上述文献记载的技术在下述几点方面有改善的余地。
如专利文献1，通过组合阴离子型表面活性剂和特定的氨基改性硅酮，可以在湿润时到干燥后赋予毛发轻滑性，但是如所记载的现有的水性毛发清洗剂中，洗发干燥之后的毛发经常缠绕，用梳子或刷子梳洗发、干燥后的毛发，需要将毛发的缠绕解开，有进一步改善的余地。
另外，在专利文献2中，虽然记载了毛发的光滑性的评价方法，但是是以用梳子或刷子梳毛发为前提，关于不用梳子或刷子梳理毛发没有任何提及。
本发明者发现通过使用组合了特定的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷和阳离子化半乳甘露聚糖的水性毛发清洗剂，能在洗发时、干燥中抑制毛发缠结、毛发缠绕，从而得到在干燥之后也难以缠绕的毛发。
即，本发明提供含有以下的成分（A）～（C）和水的水性毛发清洗剂，
（A）阴离子型表面活性剂，
（B）下述通式（1）所表示的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷，
(R2R3 2)SiO-(R3 2SiO)x-(R3R4SiO)y-Si(R2R3 2)    (1)
（式（1）中，R2表示碳原子数为12～30的直链或支链的烷基，R3表示取代或非取代的碳原子数为1～6的一价烃基，R4表示3-氨基丙基或者N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基，x为1～2000的整数，y为1～100的整数，氮含量为0.31～2质量%。）
（C）阳离子化半乳甘露聚糖。
另外，本发明提供上述水性毛发清洗剂在适用于毛发清洗中的用途。
另外，本发明提供上述水性毛发清洗剂在用于制造适用于毛发清洗的产品中的用途。
进一步，本发明提供使用上述水性毛发清洗剂清洗毛发的方法。
根据本发明，可以实现能够降低干燥后的毛发的缠绕，并且得到良好的手指通过性的水性毛发清洗剂。
具体实施方式
以下，针对本发明的水性毛发清洗剂进行说明。
（A）阴离子型表面活性剂
作为成分（A）阴离子表面活性剂，可以使用硫酸类、磺酸类、羧酸类的阴离子表面活性剂。例如可以列举烷基硫酸盐、烯基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、烷烃磺酸盐、高级脂肪酸盐、烷基醚羧酸盐等，其中优选聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烯基硫酸盐，更加优选以下的通式（2）或（3）所表示的化合物。
R1O(CH2CH2O)mSO3M    （2）
R1OSO3M    （3）
（式（2）或（3）中，R1表示碳原子数为10～18的烷基或者烯基，M表示碱金属、碱土类金属、铵、烷醇胺或者来自于碱性氨基酸的阳离子，以质量平均计m表示1～5的数。）
其中，从兼顾迅速起泡和良好的泡沫触感的观点出发，优选通式（2）中的R1为碳原子数为12～14的烷基，并且m以质量平均计为1～2的数，进一步优选M为铵或钠的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
成分（A）可以单独使用1种，也可以并用2种以上，另外，其含量从起泡（量）、水性毛发清洗剂的粘度的观点出发，优选为本发明的水性毛发清洗剂中的1～30质量%，进一步优选为5～25质量%，更加优选为8～20质量%，特别更优选为9～15质量%。
（B）双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷
成分（B）以下述通式（1）表示。
(R2R3 2)SiO-(R3 2SiO)x-(R3R4SiO)y-Si(R2R3 2)    (1)
（式（1）中，R2表示碳原子数为12～30的直链或者支链的烷基，R3表示取代或非取代的碳原子数为1～6的一价烃基，R4表示3-氨基丙基或者N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基，x为1～2000的整数，y为1～100的整数，氮含量为0.31～2质量%。）
在此，R2为碳原子数为12～30的烷基，可以为直链状也可以为支链状。作为水性毛发清洗剂，从能够同时赋予毛发湿润的状态下的手指通过性良好、没有缠绕、干燥之后手指通过性良好、没有缠绕的观点出发，其中作为R2优选为碳原子数为16～24的烷基，特别是从同时赋予冲洗时和干燥后没有缠绕的观点出发，成分（B）优选在25℃下为液状（即，在25℃下的粘度为5～100,000mPa·s）。为了使成分（B）在25℃下为液状，在R2为直链的情况下，优选碳原子数为16～18的烷基；在R2为支链的情况下，优选碳原子数为16～30的烷基，其中优选碳原子数为16～24的支链烷基。其中，特别优选直链的碳原子数为16～18的烷基。
R3为取代或非取代的碳原子数为1～6的一价烃基，作为非取代的烃基，例如可以列举甲基、乙基、丁基、己基等直链或支链的烷基、环己基等环烷基、如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基这样的烷氧基、苯基、甲苯基、萘基等芳香基、苄基、β-苯乙基、甲基苄基等芳烷基、乙烯基、烯丙基等烯基等。另外，作为取代烃基，例如，可以列举3,3,3-三氟丙基等氟烷基等。其中，优选烷基、芳香基，特别优选甲基、苯基。
R4为3-氨基丙基或者N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基。
在成分（B）的通式（1）中，多个R2可以相同也可以不同，多个R3可以相同也可以不同。进一步，在有多个R4的情况下，可以为相同的基团，也可以为不同的基团。但是，从制造性的观点出发，优选R2为相同的基团。
x的值，从冲洗时得到手指通过性、毛发的光滑性、毛发没有缠绕的观点出发，为1以上的整数，从干燥后的完成性的观点出发，为2000以下的整数。优选为1～1500的范围，进一步优选为150～700，更加优选为200～400的范围。y的值，从对毛发的吸附性的观点出发，为1以上的整数，从产生毛发的光滑性不沉重，手指通过性良好，毛发不缠绕的完成情况的观点出发，为100以下的整数。优选为1～50的范围，进一步优选为2～16，更加优选为3～7的范围。
进一步，从对毛发的吸附性的观点出发，x和y的比率优选为y/x=0.003～0.1的特定范围，能够在干燥后得到手指通过性良好，不缠绕的毛发。特别地，优选为0.004～0.05的范围。
为了使y/x在所述特定的范围，可以调节作为原料的含有氨基的硅烷或者含有氨基的硅酮化合物的量和硅酮单体的量。
如果氮含量在0.31质量%以上，则通式（1）的R4的氨基对毛发的亲和性提高，容易留在毛发表面。因此，成分（B）的氮含量，从确实地发挥赋予损伤毛发手指通过性、光滑性、无缠绕等的护理效果的观点出发，优选为0.31质量%以上。另外，从在湿润的状态或者干燥的状态下使毛发不发粘，毛发的手指通过性、不缠绕性良好的观点出发，成分（B）的氮含量优选为2质量%以下的范围。其中优选为0.4～1.5质量%的范围，特别优选为0.4～1质量%。氮含量可以通过调整含有氨基的硅烷或者含有氨基的硅酮化合物的量来达到所希望的范围。
成分（B）的氮含量通过以下方法算出。
氮含量为作为双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷中所含的氮原子的含量，通过中和滴定进行测定。
更具体地说，将任意的样品量（0.5～10g）溶解于约10倍量的异丙醇和甲苯的混合溶液（1:1[vol%]）中。作为指示剂，添加四溴酚酞乙酯钾，用高氯酸水溶液进行中和滴定。根据采取的样品量、高氯酸水溶液的当量浓度以及消耗量，算出作为双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物中的氮原子的含量。
另外，成分（B）在25℃下的粘度优选为5～100,000mPa·s，其中，优选为10～50,000mPa·s。通过使之为100,000mPa·s以下，可以抑制水性毛发清洗剂难以在毛发表面均匀延展、成为不均匀沉重的光滑感且手指通过性差的缠绕状态。另一方面，通过为5mPa·s以上，从而有残留于毛发上，能够实际感觉到手指通过性良好且不缠绕的完成感的效果。特别优选为50～9500mPa·s，进一步优选为500～4000mPa·s。
成分（B）的粘度通过以下的方法测定。
双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物的粘度可以使用市售的旋转粘度计进行测定。作为市售的粘度计，例如可以列举Brookfield粘度计（美国Brookfield公司）、Vismetron粘度计（SHIBAURA SYSTEM公司制造）。在此，使用Vismetron粘度计（SHIBAURA SYSTEM公司制造），在25℃下测定双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物的粘度。
成分（B）配合于水性毛发清洗剂中的形态，可以为油或者乳液中的任一种。
成分（B）的含量，从得到良好的护理效果的观点出发，优选在本发明的水性毛发清洗剂中为0.01质量%以上，进一步优选为0.02质量%以上，更加优选为0.03质量%以上。另外，从不发粘的完成情况的观点出发，成分（B）的含量优选为0.3质量%以下，进一步优选为0.2质量%以下，更加优选为0.1质量%以下。
以上所述的成分（B）可以通过以下的方法制造。成分（B）的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷化合物可以通过作为硅酮化合物的通常的制造方法的平衡化反应来进行制造。即，将八甲基环四硅氧烷等环状硅氧烷作为硅酮单体，与端基封锁剂以及含有氨基的硅烷或者含有氨基的硅酮化合物一起进行平衡化的方法。由此可以制造成分（B）。
在成分（B）的制造方法中，作为平衡化反应中使用的催化剂，氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯等碱催化剂、四甲基氢氧化铵等季铵催化剂、四丁基氢氧化鏻等季鏻催化剂、以及上述这些化合物的硅醇盐（silanolate）类全部可以使用。另外，平衡化反应中的催化剂的添加量可以在0.1～1000ppm的范围内使用。优选为1～500ppm。如果小于0.1ppm反应不能充分进行，另外，如果超过1000ppm的量，则得不到与该量相称的效果。
在成分（B）的制造方法中，平衡化反应中的反应温度只要是反应能进行的温度都可以，通常在50～200℃的范围内进行，根据使用的催化剂选择适当的反应温度。通过平衡化反应，由于生成低分子量的硅氧烷，因此可以根据需要在减压下或者常压下将这些硅氧烷成分馏去。
（C）阳离子化半乳甘露聚糖
成分（C）是在以甘露糖为构成单元的主链上结合有以半乳糖为构成单元的侧链的高分子多糖类中导入含有季氮的基团的水溶性阳离子化聚合物。半乳甘露聚糖例如可以从豆科植物的种子的胚芽中得到。根据甘露糖和半乳糖的组成比而显示不同的物性，半乳糖和甘露糖的比为1:1的为香豆胶（fenugreek gum），1:2的为瓜尔胶，1:3的为塔拉胶，1:4的为刺槐豆胶，1:5的为肉桂胶。作为市售品，作为阳离子化香豆胶有CATINAL CF-100（东邦化学工业公司），作为阳离子化瓜尔胶有Jaguar C-13S、Jaguar C-17（Rhodia公司），作为阳离子化塔拉胶有CATINAL CT-100（东邦化学工业公司），作为阳离子化刺槐豆胶有CATINAL CLB-100（东邦化学工业公司），作为阳离子化肉桂胶有Cassia EX-906（Noveon,Inc.）等。其中，特别地，从抑制冲洗时、干燥后毛发缠结、毛发缠绕，手指通过性优异的观点出发，优选阳离子化瓜尔胶。
这些（C）成分可以使用1种，也可以组合2种以上来使用。水性毛发清洗剂中的成分（C）的含量，从起泡性、冲洗时·干燥后的光滑性，抑制冲洗时·干燥后毛发缠结、毛发缠绕，手指通过性优异的观点出发，在本发明的水性毛发清洗剂中优选为0.01～3质量%，进一步优选为0.04～1质量%，更加优选为0.1～0.7质量%。
在本发明的水性毛发清洗剂中，从抑制冲洗时、干燥后毛发缠结、毛发缠绕，手指通过性优异的观点出发，成分（C）和成分（B）的质量比例优选为（C）/（B）=1～50，特别地，从抑制冲洗时、干燥后毛发缠结、毛发缠绕的观点出发，进一步优选为2～40，更加优选为2～20，其中优选为2～14。
本发明的水洗毛发清洗剂含有水。水优选使用纯净水。水的含量没有特别地限定，可以根据使用目的，适当调整使用。
本发明的水性毛发清洗剂通过将成分（B）和成分（C）组合使用，从而冲洗时的手指通过性良好、无缠绕、干燥后的手指通过性良好、无缠绕的性能优异。因此，在干燥后无需梳理毛发，就可以得到完成情况良好的毛发。虽然其原因不一定清楚，但是推测为在冲洗时由于成分（B）和成分（C）凝聚而生成的配合物在毛发表面析出，冲洗之后成分（B）还能够残留。这样，认为由于毛发表面的成分（B）可以抑制毛发间的缠绕，从而能够得到良好的手指通过性、无缠绕性。另外，通过本发明的水性毛发清洗剂，即便在施用于损伤毛发的情况下，也可以得到良好的起泡性、洗发时的光滑性。
本发明的水性毛发清洗剂通过在这些成分（A）～（C）中例如按照以下方法组合，可以更有效地得到本发明的效果。可以列举将成分（A）为聚氧化烯烷基醚硫酸盐，成分（B）为通式（1）中的R2为碳原子数为16～18的直链状双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷，以及成分（C）为阳离子化瓜尔胶组合而成的毛发清洗剂。
本发明的水性毛发清洗剂，除了上述以外还可以根据需要含有其它成分。
（D）二甲基聚硅氧烷
成分（D）为二甲基聚硅氧烷，可以含有通式（4）所表示的化合物。
R5(CH3)2SiO-[(CH3)2SiO]a-Si(CH3)2R5    (4)
（式（4）中，R5表示甲基或者羟基，a表示10～20000的数。）
作为成分（D），在通式（4）中的R5为甲基的情况下，a优选为500～10000，特别优选为1000～5000。
可以使用各种二甲基聚硅氧烷，作为市售品，可以列举DOWCORNING TORAY BY11-026、BY22-060（Dow Corning Toray Co.,Ltd.制造）、KF-9008、KF-9013、KHE-1（信越化学工业公司制造）等。具体而言，为以下的通式（5）所示的化合物。
(CH3)3SiO-[(CH3)2SiO]a-Si(CH3)3    (5)
（式（5）中，a表示100～20000的数。）
二甲基聚硅氧烷可以使用溶解或者分散于液状油（例如，低聚合二甲基聚硅氧烷油、环状硅酮等液状硅酮油、或者异构烷烃等液状烃油）的物质。
成分（D）优选为水性乳液的形态。在调制该水性乳液的时候，从使乳液稳定化的观点出发，优选包含至少1种乳化剂。
作为乳化剂，例如可以列举聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚乙二醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚醚改性硅酮等非离子活性剂；烷基三甲基氯化铵、二烷基二甲基氯化铵盐、烷基二甲基胺盐、烷氧基烷基二甲基胺盐、烷基酰胺烷基二甲基胺盐等阳离子活性剂；十二烷基苯磺酸钠、烷基硫酸钠、烷基硫酸铵、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸铵、椰油脂肪酸钾、椰油脂肪酸甲基牛磺酸钠等阴离子活性剂。
作为调制二甲基聚硅氧烷乳液的方法，可以列举将二甲基聚硅氧烷以及乳化剂混合之后，一边搅拌一边缓慢添加水，在从W/O乳液相转变为O/W乳液的时候使用高剪切混合机以高速混合，之后添加剩余的水再次用高剪切混合机以较快的速度混合的方法。
二甲基聚硅氧烷的水性乳液的平均粒径可以通过改变使用的乳化剂的种类和量、以及高剪切混合机的搅拌转速从而使之任意地变化。这样，从稳定性、冲洗时的光滑性以及干燥后的光滑性的观点出发，优选为30μm以下。另外，硅酮乳液的粒径的下限没有特别地限定，从干燥后的光滑性的观点出发，例如可以为0.1μm以上。这些硅酮乳液可以并用2种以上不同粒径的硅酮乳液。
进一步，从稳定性、冲洗时的光滑性以及干燥后的光滑性的观点出发，优选作为进一步优选为10μm以下、特别优选为4μm以下的分散颗粒而存在。另外，这样的二甲基聚硅氧烷乳液的粒径与水性毛发清洗剂中的二甲基聚硅氧烷的粒径含义相同。
二甲基聚硅氧烷乳液的粒径为通过激光散射法测定的中值粒径，可以通过使用激光散射的粒径测定装置，例如使用Coulter,Inc.的LS-130进行测定。
成分（D）的含量，从得到自洗发时到冲洗时的光滑性、以及干燥后的手指通过性、无缠绕性的观点出发，优选在本发明的水性毛发清洗剂中为0.01质量%以上，进一步优选为0.05质量%以上，更加优选为0.1质量%以上。另一方面，从得到适当的湿润的观点出发，优选为5质量%以下，进一步优选为3质量%以下，更加优选为2质量%以下，更进一步优选为0.8质量%以下。
在本发明的水性毛发清洗剂中，从抑制冲洗时·干燥后毛发缠结、毛发缠绕，手指通过性优异的观点出发，成分（D）和成分（B）的质量比例（D）/（B）=1～150，特别优选为1～100，更加优选为1～50，特别优选为1.5～20。通过相对于成分（D）的二甲基聚硅氧烷，含有少量的成分（B），可以赋予不发粘、干燥后的手指通过性良好的效果。
本发明的水性毛发清洗剂可以通过在含有成分（A）和（C）并且含有其它配合成分以及水的组合物中分别添加成分（B）和（D）的制造方法，或者，预先使成分（B）和（D）相互溶解后添加于含有成分（A）和（C）并且含有其它配合成分以及水的组合物中的制造方法的任一种进行制造。
本发明的水性毛发清洗剂除了上述以外还可以根据需要含有其它成分。
为了进一步提高清洗性能，可以在本发明的水性毛发清洗剂中含有非离子表面活性剂或者两性表面活性剂。另外，为了提高干燥后的完成感，可以进一步配合阳离子表面活性剂、阳离子化聚合物。
（非离子表面活性剂）
作为非离子表面活性剂，可以列举聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧化烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯甘油脂肪酸酯、聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯烷基苯基醚、聚氧化烯（氢化）蓖麻油、蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷、单烷基或者单烯基甘油基醚等。
其中，优选聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等聚氧化烯山梨糖醇酐脂肪酸酯，聚氧乙烯（C8～C20）脂肪酸酯等聚氧化烯脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油等聚氧化烯（氢化）蓖麻油、烷基糖苷。
另外，也优选脂肪酸烷醇酰胺，可以是单烷醇酰胺、二烷醇酰胺的任意种，优选具有碳原子数为8～18、特别优选碳原子数为10～16的酰基的脂肪酸烷醇酰胺。另外，优选具有碳原子数为2～3的羟烷基的脂肪酸烷醇酰胺，例如可以列举油酸二乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰油脂肪酸单乙醇酰胺、椰油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺等。
也优选单烷基甘油基醚或者单烯基甘油基醚，作为烷基或者烯基，优选碳原子数为4～10，特别优选碳原子数为8～10的直链或者支链的烷基。具体而言，可以列举正丁基、异丁基、正戊基、2-甲基丁基、异戊基、正己基、异己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正癸基、异癸基等，特别优选2-乙基己基、异癸基、正辛基。
（两性表面活性剂）
作为两性表面活性剂，可以列举甜菜碱类表面活性剂等。其中，进一步优选烷基二甲基氨基醋酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、烷基羟磺基甜菜碱等甜菜碱类表面活性剂，特别优选烷基羟磺基甜菜碱。烷基羟磺基甜菜碱优选具有碳原子数为8～18，特别优选碳原子数为10～16的酰基，特别优选为月桂基羟磺基甜菜碱等。
这些非离子性或者两性表面活性剂在水性毛发清洗剂中可以使用1种或者并用2种以上，在将本发明的水性毛发清洗剂制成水性液状清洗剂的形态的情况下，与成分（A）一起使用单烷基甘油基醚或者单烯基甘油基醚、烷基羟磺基甜菜碱，不仅可以使起泡能力更良好，还可以得到起泡时的顺滑感、干燥后的手指通过性，因而特别优选之。
从得到良好的增泡效果的观点出发，非离子性或者两性表面活性剂的含量优选在本发明的水性毛发清洗剂中为0.1～10质量%。从以上的观点出发，更加优选为0.5～8质量%，特别优选为1～6质量%的范围。
（阳离子化聚合物）
接下来，作为阳离子化聚合物，可以列举阳离子化纤维素、阳离子化淀粉、阳离子化黄原胶、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物、氯化乙烯基咪唑/乙烯基吡咯烷酮共聚物、羟乙基纤维素/二甲基二烯丙基氯化铵共聚物、乙烯基吡咯烷酮/季化甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己内酰胺共聚物、乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵共聚物、烷基丙烯酰胺/丙烯酸酯/烷基氨基烷基丙烯酰胺/聚乙二醇甲基丙烯酸酯共聚物、己二酸/二甲基氨基羟丙基亚乙基三胺共聚物（美国Sandoz公司，Cartaretine）、日本特开昭53-139734号公报、日本特开昭60-36407号公报中所记载的阳离子性聚合物等，特别优选阳离子化纤维素、二烯丙基季铵盐/丙烯酰胺共聚物。
另外，例如可以使用MERQUAT550（NALCO公司，丙烯酰胺和二烯丙基二甲基铵盐的共聚物；CTFA名称为聚季铵盐-7）、LUVIQUATFC370（BASF公司，1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐的共聚物；CTFA名称为聚季铵盐-16）、GAFQUAT755N（ISP公司，1-乙烯基-2-吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物；CTFA名称为聚季铵盐-11）、Ucare Polymer-JR以及Ucare Polymer-LR系列（AMERCHOL公司，三甲基铵取代环氧化物和羟乙基纤维素的反应物的盐；CTFA名称为聚季铵盐-10）、POIZ C-60H、POIZ C-80M、POIZC-150L（花王株式会社，三甲基铵取代环氧化物和羟乙基纤维素的反应物的盐，CTFA名称为聚季铵盐-10）等市售品。
这些阳离子化聚合物可以并用2种以上，从洗发时直至冲洗时的光滑性的观点出发，其含量在本发明的水性毛发清洗剂中优选为0.01～3质量%，更加优选为0.05～2质量%，特别优选为0.1～0.5质量%。
（其它）
本发明的水性毛发清洗剂进一步可以含有包括乙二醇单脂肪酸酯、乙二醇二脂肪酸酯、乙二醇单烷基醚或者乙二醇二烷基醚的珠光剂。
作为乙二醇单脂肪酸酯，可以列举乙二醇单硬脂酸酯、乙二醇单山嵛酸酯等；作为乙二醇二脂肪酸酯，可以列举乙二醇二硬脂酸酯、乙二醇二山嵛酸酯等。作为乙二醇单烷基醚，可以列举乙二醇单硬脂基醚等；作为乙二醇二烷基醚，可以列举乙二醇二硬脂基醚等。这些可以并用2种以上，另外其含量，从水性毛发清洗剂的保存稳定性的提高以及起泡时、冲洗时的光滑性提高，水性毛发清洗剂的稳定性提高的观点出发，在本发明的水性毛发清洗剂中优选为0.1～5质量%，进一步优选为0.5～4质量%，特别优选为1～3质量%。
另外，在本发明的水性毛发清洗剂中，作为其它护理剂，可以含有油剂。作为油剂，可以列举角鲨烯、角鲨烷、液体石蜡、液体异构烷烃、环烷烃等烃类；蓖麻油、可可油、貂油、鳄梨油、橄榄油、葵花籽油、山茶油等油脂类；蜂蜡、鲸蜡、羊毛脂、巴西棕榈蜡等蜡类；鲸蜡醇、油醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇、甘油、肉豆蔻醇、山嵛醇、十六十八醇等高级醇；棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鲸蜡酯、单硬脂酸丙二醇酯、油酸油基酯、2-乙基己酸十六烷基酯、异壬酸异壬酯、异壬酸十三烷基酯等酯油；癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、椰油脂肪酸、异硬脂酸、异棕榈酸等高级脂肪酸；其它异硬脂基甘油基醚、聚氧丙烯丁基醚等。其中，优选高级醇以及油脂类，特别优选肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、葵花籽油、山茶油。这些油剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上，其含量在本发明的水性毛发清洗剂中优选为0.1～2质量%，进一步优选为0.2～1.5质量%，特别优选为0.3～1.0质量%。
在本发明的水性毛发清洗剂中可以含有粘度调节剂。作为粘度调节剂，可以列举羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚乙二醇、聚丙二醇、乙二醇、丙二醇、异戊二醇、乙醇、苄醇、苄氧基乙醇、苯氧基乙醇、粘土矿物、盐类（氯化钠、氯化铵、柠檬酸钠等）等，其中优选苄醇、乙醇、聚丙二醇、氯化钠、以及柠檬酸钠。粘度调节剂优选并用2种以上，另外，从泡量、泡质的观点出发，其使用量在本发明的水性毛发清洗剂中优选为0.01～5质量%，更加优选为0.05～4质量%，特别优选为0.1～3质量%。
在本发明的水性毛发清洗剂中，进一步可以根据目的适当配合在水性毛发清洗剂中通常使用的其它成分。作为这样的成分，例如可以列举抗头屑剂；维生素剂；杀菌剂；抗炎症剂；防腐剂；螯合剂；甘氨酰甘氨酸；羊毛脂酸；甘油、山梨糖醇、泛酰醇等保湿剂；染料、颜料等着色剂；桉树的极性溶剂提取物、从具有珍珠层的贝壳或者珍珠中得到的蛋白质或者其水解物、从蜂蜜、蜂王浆、蚕丝中得到的蛋白质或者其水解物、从豆科植物的种子中得到的含有蛋白质的提取物、人参提取物、米胚芽提取物、墨角藻提取物、芦荟提取物、月桃叶提取物、莲花提取物、甘草提取物、小球藻提取物等提取物类；氧化钛等珠光剂；香料；色素；紫外线吸收剂；抗氧化剂。
本发明的水性毛发清洗剂，从提高毛发的光泽或齐整性、干燥后毛发难以缠绕的观点出发，适用于毛发时的pH（用水稀释20质量倍，25℃）优选为2～6，进一步优选为pH3～5，特别优选pH3.5～4.5。作为pH调节剂，优选使用有机酸，特别优选使用α-羟基酸，具体来说，优选苹果酸、柠檬酸、乳酸、乙醇酸。这些有机酸可以并用2种以上，另外，从泡质、洗发时的毛发柔软性的提高的观点出发，其使用量在本发明的水性毛发清洗剂中优选为0.01～5质量%，进一步优选为0.1～3质量%，特别优选为0.3～2质量%。另外，作为其它pH调节剂，可以和这些有机酸一起使用氢氧化钠、氢氧化钾、氯化铵等碱。
本发明的水性毛发清洗剂可以制成水溶液、乙醇溶液、乳液、悬浊液、凝胶、液晶、固体、气溶胶等所希望的剂型，作为溶剂优选使用水或者低级醇、特别优选使用了水的液状的溶剂。更为具体而言，例如可以适用于护发剂（hair rinse）、护发素（hair conditioner）、润发精华素（hair treatment）、发膜、发乳、护发霜（conditioning cream）、发用摩丝、喷雾发胶（hair spray）、香波、免洗型护理剂等。特别优选作为香波等的冲洗使用的剂型。
另外，本发明并不限定于上述的实施方式，在本发明中包括可以达成本发明的目的的范围内的变形、改良等。
实施例
将以下的实施例和比较例中使用的下述通式（1）所表示的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（b1）～（b3）中的R2、R3、R4、x、y、氮含量（质量%）、粘度（mPa·s）一并表示于表1中。这些双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（b1）～（b3）的制造方法如以下所述。
(R2R3 2)SiO-(R3 2SiO)x-(R3R4SiO)y-Si(R2R3 2)    (1)
（式（1）中，R2表示碳原子数为12～30的直链或者支链的烷基，R3表示取代或非取代的碳原子数为1～6的一价烃基，R4表示3-氨基丙基或者N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基，x为1～2000的整数，y为1～100的整数。）
（双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（b1）的合成）
首先，合成下述通式（6）所表示的烷基改性聚有机硅氧烷。
RA(CH3)2-SiO-((CH3)2SiO)20-Si(CH3)2RA    (6)
（式（6）中，RA为碳原子数为16～18的直链烷基。）
具体而言，一边搅拌100份的1-十六碳烯与1-十八碳烯的混合物（出光兴产公司制造的LINEALENE168）和0.2份的1%氯铂酸异丙醇溶液，一边升温至70℃。接下来，在70～80℃下滴加300份的下述通式（7）所表示的双末端氢聚有机硅氧烷。滴加结束之后，在80℃下进行搅拌1小时，确认红外吸收光谱中的Si-H峰消失，反应结束。
H(CH3)2-SiO-((CH3)2SiO)20-Si(CH3)2H    (7)
这样得到粘度为0.030Pa·s（No.1转子、60rpm，25℃下进行测定）的通式（6）所表示的烷基改性聚有机硅氧烷。
一边搅拌74份的通过上述方法得到的通式（6）所表示的烷基改性聚有机硅氧烷、651份的八甲基环四硅氧烷、25份的N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，一边升温至90℃。接下来，以有效成分为90ppm添加27%的四甲基氢氧化铵水溶液，在90℃下进行3小时平衡化反应。最后，在减下馏去低分子量的硅氧烷，得到氮含量为0.49质量%、粘度为1,200mPa·s（No.3转子，30rpm，25℃下进行测定）的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（b1）。
一边搅拌100份的下述结构式（x）所表示的2-辛基-1-十二烯以及0.2份的1%氯铂酸异丙醇溶液，一边升温至70℃。接下来，在70～80℃下滴加272份的通式（7）所表示的双末端氢聚有机硅氧烷。滴加结束之后，在80℃下进行1小时的搅拌，确认在红外吸收光谱中的Si-H峰消失，反应结束。
Figure BDA00003205474900151
（双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（b2）的合成）
除了将通式（8）所表示的烷基改性聚有机硅氧烷变更为46份、八甲基环四硅氧烷变更为631份、N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷变更为74份以外，用与（b1）的制造方法同样的方法得到氮含量为0.91质量%，粘度为1,300mPa·s（No.3转子、60rpm、25℃下进行测定）的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（b2）。
RC(CH3)2-SiO-((CH3)2SiO)20-Si(CH3)2RC    (8)
（式（8）中，RC为下述结构式（9）所表示的烷基。）
Figure BDA00003205474900152
（双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（b3）的合成）
除了将通式（6）所表示的烷基改性聚有机硅氧烷变更为32份、将八甲基环四硅氧烷变更为707份、将N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷变更为11份以外，用与（b1）的制造方法同样的方法得到氮含量为0.22质量%，粘度为19,000mPa·s（No.4转子、6rpm下进行测定）的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷（b3）。
[表1]
Figure BDA00003205474900153
（实施例和比较例）
调制表2所示的水性毛发清洗剂，按照以下的评价方法进行评价。将其结果表示于表2中。另外，pH为用水稀释20质量倍时在25℃下的值。
（评价方法）
（1）起泡性的好坏
将长度为25cm、宽为5.5cm、重量为10g的人发束用40℃的温水轻轻洗涤之后，除去多余的水分，使用0.5g的水性毛发清洗剂充分起泡约30秒。之后，按照以下5个等级标准对其起泡性的好坏进行感官评价。评价由5人进行，求其累计值。
5：起泡性好
4：起泡性稍好
3：感觉一般
2：起泡性不怎么好
1：起泡性不好
（2）起泡时的光滑感
将长度为25cm、宽为5.5cm、重量为10g的人发束用40℃的温水轻轻洗涤之后，除去多余的水分，使用0.5g的水性毛发清洗剂充分起泡约30秒。此时，按照以下5个等级标准对其光滑感进行感官评价。评价由5人进行，求其累计值。
5：非常光滑
4：稍微光滑
3：感觉一般
2：不怎么光滑
1：不光滑
（3）冲洗时毛发缠绕的难易
将长度为25cm、宽为5.5cm、重量为10g的人发束用40℃的温水轻轻洗涤之后，除去多余的水分，使用0.5g的水性毛发清洗剂充分起泡约30秒。之后，一边用流速为2L/min的40℃的温水冲洗带有泡沫的发束，一边按照以下5个等级标准对毛发的缠绕的难易进行感官评价。评价由5人进行，求其累计值。
5：毛发不缠绕
4：毛发不怎么缠绕
3：感觉一般
2：毛发稍微缠绕
1：毛发缠绕
（4）冲洗时的手指通过性的好坏
将长度为25cm、宽度为5.5cm、重量为10g的人发束用40℃的温水轻轻洗涤之后，除去多余的水分，使用0.5g的水性毛发清洗剂充分起泡约30秒。之后，一边用流速为2L/min的40℃的温水冲洗带有泡沫的发束，一边按照以下5个等级标准对手指通过性的好坏进行感官评价。评价由5人进行，求其累计值。
5：手指通过性好
4：手指通过性稍好
3：感觉一般
2：手指通过性不怎么好
1：手指通过性不好
（5）干燥后的毛发缠绕的难易
在与上述（3）同样的条件下进行处理之后，用吹风机使之干燥，按照以下5个等级标准对充分干燥后的毛发的缠绕的难易进行感官评价。评价由5人进行，求其累计值。
5：毛发不缠绕
4：毛发不怎么缠绕
3：感觉一般
2：毛发稍微缠绕
1：毛发缠绕
（6）干燥后的手指通过性的好坏
在与上述（3）同样的条件下进行处理之后，按照以下5个等级对干燥后的手指通过性的好坏进行感官评价。评价由5人进行，求其累计值。
5：手指通过性好
4：手指通过性稍好
3：感觉一般
2：手指通过性不怎么好
1：手指通过性不好
由表2可知在实施例的组成物中，起泡性、洗发时的光滑感优异，并且在冲洗时的毛发的缠绕难易和手指通过性的好坏、干燥后的毛发的缠绕的难易和手指通过性的好坏方面优异。
表2
Figure BDA00003205474900191
另外，表2中的各成分的原料名，以及制造商分别如下所述。
聚氧乙烯烷基醚硫酸铵
（原料名）EMAL125A（25%）（制造商）花王株式会社
阳离子化瓜尔胶
（原料名）Jaguar C-14SK（制造商）Rhodia公司
阳离子化塔拉胶
（原料名）CATINAL CTR-100（制造商）东邦化学工业株式会社
阳离子化刺槐豆胶
（原料名）CATINAL CLB-100（制造商）东邦化学工业株式会社
阳离子化羟基纤维素
（原料名）CATICELLO M-80（制造商）花王株式会社
硅酮（二甲基聚硅氧烷）
（原料名）Silicone KHE-1（制造商）信越化学工业株式会社
月桂基羟磺基甜菜碱
（原料名）AMPHITOL20HD（30%）（制造商）花王株式会社
异癸基甘油基醚
（原料名）来自于将丙烯的三聚物通过氧化法转化得到的醇的物质
聚氧乙烯（6）硬脂基醚
（原料名）EMULGEN306L（制造商）花王株式会社

Claims (17)

1.一种水性毛发清洗剂，其中，
所述水性毛发清洗剂含有以下的成分（A）～（C）和水：
（A）阴离子型表面活性剂，
（B）下述通式（1）所表示的双末端长链烷基·侧链氨基改性有机聚硅氧烷，
(R2R3 2)SiO-(R3 2SiO)x-(R3R4SiO)y-Si(R2R3 2)         (1)
式（1）中，R2表示碳原子数为12～30的直链或者支链的烷基，R3表示取代或非取代的碳原子数为1～6的一价烃基，R4表示3-氨基丙基或者N-（2-氨基乙基）-3-氨基丙基，x为1～2000的整数，y为1～100的整数，氮含量为0.31～2质量%，
（C）阳离子化半乳甘露聚糖。
2.如权利要求1所述的水性毛发清洗剂，其中，
成分（B）的含量为0.01～0.3质量%。
3.如权利要求1或2所述的水性毛发清洗剂，其中，
成分（C）的含量为0.01～0.3质量%。
4.如权利要求1～3中任一项所述的水性毛发清洗剂，其中，
成分（C）和成分（B）的质量比例（C）/（B）=1～50。
5.如权利要求1～4中任一项所述的水性毛发清洗剂，其中，
成分（A）为聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烯基硫酸盐。
6.如权利要求1～5中任一项所述的水性毛发清洗剂，其中，
成分（A）的含量为1～30质量%。
7.如权利要求1～6中任一项所述的水性毛发清洗剂，其中，
成分（B）的所述通式（1）中的x为200～400的整数，y为3～7的整数。
8.如权利要求1～7中任一项所述的水性毛发清洗剂，其中，
成分（B）的所述通式（1）中的x和y的比率为y/x=0.003～0.1。
9.如权利要求1～8中任一项所述的水性毛发清洗剂，其中，
成分（B）的所述通式（1）中的R2为碳原子数为16～18的直链的烷基。
10.如权利要求1～9中任一项所述的水性毛发清洗剂，其中，
成分（C）为阳离子化瓜尔胶。
11.如权利要求1～10中任一项所述的水性毛发清洗剂，其中，
进一步含有（D）二甲基聚硅氧烷。
12.如权利要求11所述的水性毛发清洗剂，其中，
成分（D）的含量为0.01～5质量%。
13.如权利要求11或12所述的水性毛发清洗剂，其中，
成分（D）和成分（B）的质量比例（D）/（B）=1～150。
14.如权利要求1～13中任一项所述的水性毛发清洗剂，其中，
用水稀释20质量倍时在25℃下的pH为2～6。
15.权利要求1～14中任一项所述的水性毛发清洗剂在适用于毛发清洗中的用途。
16.权利要求1～14中任一项所述的水性毛发清洗剂在用于制造适用于毛发清洗的产品中的用途。
17.一种清洗毛发的方法，其中，
所述方法使用权利要求1～14中任一项所述的水性毛发清洗剂。
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