JP2001088247A - 防汚性部材および防汚性コーティング組成物 - Google Patents

防汚性部材および防汚性コーティング組成物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 堆積物、汚染物などのいわゆる汚れが付着し
にくい防汚性表面を有する部材の提供。 【解決手段】 基材と、該基材上に設けられた、疎水性
樹脂と光触媒性酸化物とを含んでなる表面層とを有する
部材であって、該表面層の最表面に前記疎水性樹脂と前
記光触媒性酸化物が微視的に分散しかつ露出して存在し
てなり、かつ前記光触媒性酸化物が、光励起に応じて生
じたその光触媒作用により、該光触媒性酸化物自らが親
水化しまたは該光触媒性酸化物の近傍に存在する光触媒
性酸化物を親水化するものである部材。このような疎水
性部分と親水性部分とが隣接して存在する表面において
は、親水性部分になじみやすい親水性の付着物は隣接す
る撥水性部分になじまず、一方疎水性部分になじみやす
い疎水性の付着物は隣接する親水性部分になじまない。
そのため、親水性付着物も、疎水性付着物も部材表面に
付着できず、また付着してもその付着は不安定であり、
容易にその付着物は脱離し、部材表面は清浄な状態に維
持される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】発明の分野 本発明は、物質が付着しにくい表面を有する部材、より
具体的には堆積物、汚染物などのいわゆる汚れが付着し
にくい防汚性表面を有する部材、およびそのような表面
を有する部材の製造のための組成物に関する。また、本
発明は、所望の部材の表面に、物質が付着しにくい性質
を付与する方法、より具体的には堆積物、汚染物などの
汚れが付着しにくい性質を付与する方法に関する。
【０００２】背景技術 建築および塗料の分野においては、環境汚染に伴い、建
築外装材料や屋外構造物の表面の汚れが問題となってい
る。
【０００３】大気中に浮遊する煤塵や粒子は、晴天時に
建物の屋根や外装に堆積する。堆積物は降雨に伴い雨水
により流され、建物の外装を流下する。更に、空中に浮
遊する煤塵は雨に捕捉され、煤塵を捕捉した雨は、建物
の外装や屋外構造物の表面を流下する。その結果、表面
には、雨水の筋道に沿って汚染物質が付着する。そし
て、このような表面が乾燥すると表面には縞状の汚れが
現れる。
【０００４】建築外装材料や塗膜の汚れは、カーボンブ
ラックのような燃焼生成物や、都市煤塵や粘土粒子のよ
うな無機質物質の汚染物質からなる。このような汚染物
質の多様性が防汚対策を複雑にしているものと考えられ
ている（橘高義典著“外壁仕上材料の汚染の促進試験方
法”、日本建築学会構造系論文報告集、第４０４号、１
９８９年１０月、ｐ．１５−２４）。
【０００５】従来の通念では、上記建築外装などの汚れ
を防止するためにはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）のような撥水性の塗料が好ましいと考えられてい
た。しかしながら、最近では、疎水性成分を多く含む都
市煤塵に対しては、塗膜の表面を出来るだけ親水性にす
るのがよいと考えられている（高分子、４４巻、１９９
５年５月号、ｐ．３０７）。そこで、親水性のグラフト
ポリマーで建物を塗装することが提案されている（新聞
“化学工業日報”、１９９５年１月３０日）。報告によ
れば、この塗膜は水との接触角に換算して３０〜４０°
の親水性を呈する。
【０００６】しかしながら、粘土鉱物で代表される無機
質塵埃の水との接触角は２０°から５０°であり、水と
の接触角が３０〜４０°のグラフトポリマーに対して親
和性を有し、その表面に付着しやすいので、このグラフ
トポリマーの塗膜は無機質塵埃による汚れを防止するこ
とができないと考えられる。
【０００７】上記のような部材表面を撥水性にするまた
は親水性にすることにより表面を清浄な状態に保つ提案
は存在するものの、その活性は依然として改良の余地を
残すものであったといえる。
【０００８】
【発明の概要】本発明者らは、今般、疎水性部分と、光
触媒によって惹起された親水性部分とを併せ持つ表面
が、極めて良好な防汚性を示すとの知見を得た。本発明
はかかる知見に基づくものである。
【０００９】よって、本発明は、物質が付着しにくい表
面を有する部材の提供をその目的としている。
【００１０】また、本発明は、堆積物、汚染物などのい
わゆる汚れが付着しにくい防汚性表面を有する部材の提
供をその目的としている。
【００１１】本発明による部材は、その表面に微視的に
分散しかつ露出して存在する、疎水性部分と、光触媒に
よって惹起された親水性部分とを有してなるものであ
る。
【００１２】そして、本発明の第一の態様によれば、基
材と、該基材上に設けられた、光触媒性酸化物と、シリ
コーン樹脂またはシリカと、撥水性フッ素樹脂とを含有
してなる表面層とを有してなる部材であって、前記シリ
コーンまたはシリカと撥水性フッ素樹脂とが該表面層の
最表面に微視的に分散しかつ露出して存在してなる部材
が提供される。
【００１３】また、本発明の第二の態様によれば、基材
と、該基材上に設けられた、疎水性樹脂と光触媒性酸化
物とを含んでなる表面層とを有する部材であって、該表
面層の最表面に前記疎水性樹脂と前記光触媒性酸化物が
微視的に分散しかつ露出して存在してなり、かつ前記光
触媒性酸化物が、光励起に応じて生じたその光触媒作用
により、該光触媒性酸化物自らが親水化しまたは該光触
媒性酸化物の近傍に存在する光触媒性酸化物を親水化す
るものである、部材が提供される。本発明による第一お
よび第二のいずれの態様にあっても、疎水性樹脂に由来
する疎水性部分と、光触媒によって惹起された親水性部
分とが微視的に分散されて、その最表面に存在する。そ
して、このような疎水性部分と親水性部分とが隣接して
存在する結果、親水性部分になじみやすい親水性の付着
物は隣接する撥水性部分になじまず、一方疎水性部分に
なじみやすい疎水性の付着物は隣接する親水性部分にな
じまない。そのため、親水性付着物も、疎水性付着物も
部材表面に付着できず、また付着してもその付着は不安
定であり、容易にその付着物は脱離し、部材表面は清浄
な状態に維持されると考えられる。但し、上記説明はあ
くまで仮定であって、本発明はこのような機序にのみ限
定されるものではない。
【００１４】
【発明の具体的説明】定義 本発明において、「防汚性」および「防汚活性」とは、
ある表面が物質の付着に関して不活性である、すなわち
ある表面に種々の物質が付着しにくいこと、さらには一
旦付着した物質が容易に除去されうる性質のいずれをも
含んだ意味に用いることとする。
【００１５】また、本発明において、疎水性部分と、親
水性部分とが表面に「微視的に分散して」存在すると
は、約０．１ｍｍ2以下の単位面積あたり、均質に疎水
性部分と親水性部分とが存在してなることを意味する。
【００１６】さらに、本発明において、光触媒とは、そ
の結晶の伝導帯と価電子帯との間のエネルギーギャップ
よりも大きなエネルギー（すなわち短い波長）の光（励
起光）を照射したときに、価電子帯中の電子の励起（光
励起）が生じて、伝導電子と正孔を生成しうる物質を意
味する。また、光触媒性酸化物としては、例えば、アナ
ターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化錫、酸化第二鉄、三酸化二ビスマス、三酸化タング
ステン、チタン酸ストロンチウム等の酸化物が挙げられ
る。
【００１７】第一の態様による防汚性部材 本発明の第一の態様による部材は、基材と、この基材上
に設けられた、光触媒性酸化物と、シリコーン樹脂また
はシリカと、撥水性フッ素樹脂とを含有してなる表面層
とからなる。そしてさらに、この表面層の最表面には、
シリコーンまたはシリカと撥水性フッ素樹脂とが微視的
に分散しかつ露出して存在してなる。
【００１８】この態様において、撥水性フッ素樹脂が最
表面に露出して存在してなることから、まず、この部材
の最表面には疎水性部分が形成される。
【００１９】一方、この最表面には、シリコーンまたは
シリカが露出してなる。本発明にあっては、このシリコ
ーンおよびシリカには、この部材の表面に光が照射され
ると、表面層中に存在する光触媒性酸化物の作用によっ
てさらに親水性が付与され、かつこの親水性は光照射が
続けられる限り持続する。さらに、一旦光照射を止めて
も、再び光照射を再開することで親水性が再度付与され
る。親水化の作用機序は定かではないが、例えばシリコ
ーンの場合、シリコーン分子中のケイ素原子に結合した
有機基が少なくとも部分的に水酸基に置換されて親水性
を呈するようになるものと考えられる。このような親水
化によって、本発明による部材の最表面には、親水性部
分が形成されることとなる。
【００２０】上記したように、疎水性部分と、光触媒に
よって惹起された親水性部分とをその最表面に併せ持つ
結果、本発明による部材表面には、親水性の付着物およ
び疎水性の付着物いずれもが付着できず、また付着して
もその付着は不安定であり、容易にその付着物は脱離
し、部材表面は清浄な状態に維持される。
【００２１】本態様の好ましい具体例を図１に示す。図
１において、部材１は、基材２とその上に形成された表
面層３とからなり、表面層３は、シリコーンまたはシリ
カ層４と、この層４中に分散された撥水性フッ素樹脂５
と光触媒性酸化物６とを含んでなり、このシリコーンま
たはシリカ層４の最表面に撥水性フッ素樹脂５の一部が
露出してなる。この図１に示される態様において、シリ
コーンまたはシリカは層構造のもとして、また撥水性フ
ッ素樹脂および光触媒性酸化物は、粒子形状のものとし
て提供される。
【００２２】本態様において、光触媒性酸化物は上記の
ものを用いることができる。照射される光としては、光
触媒性酸化物が、アナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸
化チタン、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウムの場合に
は、太陽光、室内照明、蛍光灯、水銀灯、白熱電灯、キ
セノンランプ、高圧ナトリウムランプ、メタルハライド
ランプ、ＢＬＢランプによる光が好ましい。また、光触
媒性酸化物が酸化錫の場合には、太陽光殺菌灯、ＢＬＢ
ランプ等による光が好ましい。さらに照射される光の照
度は、部材の組成、その用途などを勘案して適宜決定さ
れてよいが、基材表面の親水性部分が高度に親水化され
かつその状態が維持されるためには、励起光の照度は
０．００１ｍＷ／ｃｍ2 以上であることが好ましく、よ
り好ましくは０．０１ｍＷ／ｃｍ2 以上であり、最も好
ましくは０．１ｍＷ／ｃｍ2 以上である。
【００２３】本態様において、シリコーン樹脂とは、好
ましくは下記の平均組成式（Ｉ）で表されるものであ
る： Ｒp ＳｉＯ(4-p)/2 （Ｉ） （式中、Ｒは、水素原子および有機基の一種または二種
以上の基からなる群から選択される基であり、Ｘはアル
コキシ基またはハロゲン原子であり、ｐは０＜ｐ＜２を
満足する数である）。
【００２４】ここで、Ｒが表す有機基とは、アルキル
（より好ましくは炭素数１〜１８の非置換アルキル、最
も好ましくは炭素数３〜１８のアルキルである）または
アリール（好ましくは、フェニルである）を意味する。
【００２５】シリコーン樹脂の好ましい具体例として
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラ
ン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリｔ−
ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、エチルトリクロルシラン、エチルト
リブロムシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エ
チルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロ
ピルトリクロルシラン、ｎ−プロピルトリブロムシラ
ン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、ｎ−プロ
ピルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキ
シシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキ
シルトリクロルシラン、ｎ−ヘキシルトリブロムシラ
ン、ｎ−ヘキシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−ヘキ
シルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシ
シラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルト
リクロルシラン、ｎ−デシルトリブロムシラン、ｎ−デ
シルトリイソプロポキシシラン、ｎ−デシルトリｔ−ブ
トキシシラン、ｎ−オクタトリメトキシシラン、ｎ−オ
クタトリエトキシシラン、ｎ−オクタトリクロルシラ
ン、ｎ−オクタトリブロムシラン、ｎ−オクタトリイソ
プロポキシシラン、ｎ−オクタトリｔ−ブトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブ
ロムシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェ
ニルｔ−ブトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、ジ
メチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジ
メチルジエトキシシラン、ジフェニルジクロルシラン、
ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジク
ロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェニル
メチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシ
ラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリｔ
−ブトキシシラン、トリフルオロプロピルトリクロルシ
ラン、トリフルオロプロピルトリブロムシラン、トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロ
ピルトリエトキシシシラン、トリフルオロプロピルトリ
イソプロポキシシラン、トリフルオロプロピルトリｔ−
ブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン、γ
−メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メタアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタアクリロキシプロピルトリイソプロポキシ
シラン、γ−メタアクリロキプロピルトリｔ−ブトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポ
キシシラン、γ−アミノプロピルトリｔ−ブトキシシラ
ン、γ−メチルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリｔ−ブトキシシラン、β−（３、４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−
（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキ
シシランの加水分解、脱水縮重合物が挙げられる。
【００２６】また、本態様において、シリカは無定型シ
リカが好ましい。
【００２７】さらに、本態様において、疎水性フッ素樹
脂としては、例えばポリテトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロトリ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロプロピレンコポリマー、エチレン−テトラフルオ
ロエチレンコポリマー、エチレン−クロロトリフルオロ
エチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−パーフ
ルオロアルキルビニルエーテルコポリマー、パーフルオ
ロシクロポリマー、ビニルエーテル−フルオロオレフィ
ンコポリマー、ビニルエステル−フルオロオレフィンコ
ポリマー、テトラフルオロエチレン−ビニルエーテルコ
ポリマー、クロロトリフルオロエチレン−ビニルエーテ
ルコポリマー、テトラフルオロエチレンウレタン架橋
体、テトラフルオロエチレンエポキシ架橋体、テトラフ
ルオロエチレンアクリル架橋体、テトラフルオロエチレ
ンメラミン架橋体等フルオロ基を含有するポリマーをが
好適に利用できる。本発明のおいてこの疎水性フッ素樹
脂の疎水性の程度は、本発明の効果が発揮される範囲に
おいて適宜決定されてよいが、その程度は例えば水との
接触角において８０度以上の範囲のものが好ましく、よ
り好ましくは１２０度のものである。また上記フッ素樹
脂のうち、テトラフルオロエチレンが高い撥水性及びそ
の維持性を有する点で好ましい。
【００２８】さらに、基材は特に限定されず、例えば、
金属、セラミックス、ガラス、プラスチック、木、石、
セメント、コンクリート、繊維、布帛、それらの組合わ
せ、それらの積層体が好適に利用できる。基材は部材の
用途を勘案して決定されてよい。
【００２９】本態様による表面層中の疎水性フッ素樹脂
の存在量は、表面層の組成および用途などを勘案して適
宜決定されてよいが、例えば表面層中において２０〜６
０重量％程度の量存在するのが好ましく、より好ましく
は２５〜５０重量％程度である。
【００３０】また、表面層中の光触媒性酸化物の量も特
に限定されないが、例えば表面層中において１０〜８０
重量％程度の量存在するのが好ましく、より好ましくは
２０〜５０重量％程度である。
【００３１】本発明の好ましい態様によれば、表面層の
膜厚は表面層の組成および用途などを勘案して適宜決定
されてよいが、例えば表面層を透明としたい場合は、約
０．４μｍ以下が好ましい。これによって光の乱反射に
よる白濁を防止することができ、表面層は実質的に透明
となるからである。さらに、好ましくは約０．２μｍ以
下であり、光の干渉による表面層の発色を有効に防止す
ることができる。表面層が薄ければ薄いほどその透明度
は向上するが、耐摩耗性の観点からは一定の厚さを有す
ることが好ましいことは明らかである。
【００３２】さらに、図１に示される態様のように、撥
水性フッ素樹脂および光触媒性酸化物が粒子形状のもの
として利用される場合、それらの粒子径は適宜決定され
てよいが、撥水性フッ素樹脂は１次粒子径として１０ｎ
ｍ〜１０μｍ程度の大きさが好ましく、より好ましくは
１００ｎｍ〜１μｍ程度であり、光触媒性酸化物は結晶
子径として１ｎｍ〜１００ｎｍ程度の大きさが好まし
く、より好ましくは５ｎｍ〜２０ｎｍ程度である。
【００３３】本発明の第一の態様による部材には、大気
中の浮遊煤煙のみならず、水滴、雪、さらには蛋白質な
どの生体高分子、生物、微生物などが付着しにくい。よ
って、本発明による部材は次のような用途に用いること
ができる。すなわち、建材、建物外装、建物内装、窓
枠、窓ガラス、構造部材、板材、乗物の外装および塗
装、機械装置や物品の外装、防塵カバーおよび塗装、道
路標識用反射板、各種表示装置、広告塔、道路用遮音
壁、鉄道用遮音壁、道路用化粧版、信号機用光源カバ
ー、屋外表示板、橋梁、ガードレールの外装および塗
装、トンネル内装および塗装、トンネル内照明装置、硝
子、太陽電池カバー、太陽熱温水器集熱カバー、ビニー
ルハウス、車両用照明灯のカバー、道路用鏡、車両用
鏡、二輪車用計器カバーおよび計器盤、ガラスレンズ、
プラスチックレンズ、ヘルメットシールド、家屋ならび
に自動車および鉄道車両用窓ガラス、ショーケース、保
温ショーケース、膜構造材、熱交換用フィン、種々場所
のガラス表面、ブラインド、タイヤホイール、屋根材、
アンテナ、送電線、住宅設備、便器、浴槽、洗面台、照
明器具、照明カバー、台所用品、食器、食器収納器、食
器洗浄器、食器乾燥器、流し、調理レンジ、キッチンフ
ード、換気扇、抗血栓性材料、抗蛋白質付着性材料、船
底、および上記物品に貼付させるためのフィルムなどが
挙げられる。
【００３４】本発明の好ましい態様によれば、疎水性部
分と、親水性部分の存在の存在の程度は、その用途を勘
案して適宜決定されてよい。
【００３５】例えば、表面層の最表面において、１０ｎ
ｍ2〜１００ｎｍ2あたり前記撥水性フッ素樹脂に由来す
る疎水性部分と、前記シリコーンまたはシリカに由来す
る親水性部分とが少なくとも一カ所づつ存在する部材
は、生体高分子が付着しにくい性質を有する。よって、
このような部材は、抗血栓性材料、蛋白質付着性材料、
脂質付着防止性材料等への応用が可能であり、より具体
的にはコンタクトレンズ、導尿カテーテルや経皮デバイ
ス、各種人口臓器、血液バッグ、採尿バック、肺ドレナ
ージ、それらの接続チューブ等のディスポーザブルな医
療器具などとして用いられる。
【００３６】また、表面層の最表面において、１０ｎｍ
2〜１μｍ2あたり前記撥水性フッ素樹脂に由来する疎水
性部分と、前記シリコーンまたはシリカに由来する親水
性部分とが少なくとも一カ所づつ存在する部材は、生物
が付着しにくい性質を有する。よって、このような部材
は、船底材料、外壁材料、浴室材料、浴槽材料、観賞用
水槽材料、循環水等を利用した施設（例えば、公園の人
工滝）において循環水と接触する表面材料（例えば、意
匠タイル）などとして用いられる。
【００３７】さらに、表面層の最表面において、０．１
ｍｍ2あたり前記撥水性フッ素樹脂に由来する疎水性部
分と、前記シリコーンまたはシリカに由来する親水性部
分とが少なくとも一カ所づつ存在する部材は、大気中の
浮遊煤煙に由来する汚れが付着しにくい、または一旦付
着した前記汚れが容易に除去される性質を有する。よっ
て、屋外用建材、太陽電池カバー、太陽熱温水器の集熱
装置用カバー、高欄、トンネル内壁、防音壁、遮音壁、
ガードフェンス、道路用化粧板等の道路用構造物、ブラ
インド、硝子、ホイール、自動車等乗物の筐体部として
用いられる。
【００３８】本態様による部材は、それが防汚活性を有
する限り、その表面層の水との接触角は基本的には限定
されないが、一般には１０〜１２０度程度の範囲の見か
けの水との接触角を有するものとなる。
【００３９】また、光触媒性酸化物は、その酸化分解作
用に基づく防汚、抗菌、防臭機能を有することが知られ
ている。本発明による部材にあってもこの作用は維持さ
れているものと思われる。このような光触媒の酸化分解
作用は、表面層の最表面において、０．１ｍｍ2 あたり
前記撥水性フッ素樹脂に由来する疎水性部分と、前記シ
リコーンまたはシリカに由来する親水性部分とが少なく
とも一カ所づつ存在する場合により好ましく発揮される
ものと思われる。
【００４０】さらに本発明による部材は、その付着した
水滴の成長を有効に防止でき、また付着した水滴はわず
かな力の作用で表面を転がり、容易に表面から脱離す
る。また、本発明による部材は、氷、雪についてもその
表面に容易に付着させない。すなわち、本発明による部
材は、水滴の成長防止、水滴付着防止、および氷雪付着
防止作用を有する。
【００４１】水滴成長防止作用を有する結果、例えば、
本発明がガラス、鏡などに応用されることで、水滴が光
りを散乱する程度まで成長することを有効に防止するこ
とができる。具体的には、ガラス、鏡、レンズ、プリズ
ム等の曇りの防止や視界の確保に応用しうる。より具体
的には、建造物用窓ガラス、乗物窓ガラス、乗物風防ガ
ラス、車両用ミラー、道路鏡、洗面鏡、計器盤カバー、
眼鏡レンズ、ヘルメットシールド、ゴーグル、保温ショ
ーケースなどとして用いられる。このような作用は、表
面層の最表面において、０．２μｍ2 あたり前記撥水性
フッ素樹脂に由来する疎水性部分と、前記シリコーンま
たはシリカに由来する親水性部分とが少なくとも一カ所
づつ存在する場合により好ましく発揮されるものと思わ
れる。
【００４２】また、本発明による部材が、水滴付着防止
および氷雪付着防止作用を有することから、本発明によ
る部材は、熱交換器のアルミフィンにおけるフィン間へ
の水滴付着による効率の低下の防止、硝子表面への
（塩）水付着による浴面絶縁性の低下の防止、浴槽エプ
ロン部への水滴の付着による意匠性低下の防止、屋根に
おける積氷雪の防止、氷柱形成の防止、アンテナへの積
氷雪の防止、通信障害の防止、送電線への積氷雪の防
止、円錐放電の防止の用途に応用できる。より具体的に
は、熱交換器用のフィン、硝子、浴槽、洗面カウンタ
ー、キッチンカウンター、屋根材、屋根樋、アンテナ、
送電線などとして用いることができる。本発明の好まし
い態様によれば、このような水滴付着防止および氷雪付
着防止の作用は、表面層の最表面において、１ｍｍ2 あ
たり前記撥水性フッ素樹脂に由来する疎水性部分と、前
記シリコーンまたはシリカに由来する親水性部分とが少
なくとも一カ所づつ存在する場合により好ましく発揮さ
れるものと思われる。
【００４３】さらに本発明の好ましい態様によれば、表
面層に、Ａｇ、Ｃｕ、Ｚｎのような金属を添加すること
が好ましい。このような金属が添加された表面層は、表
面に付着した細菌や黴を暗所でも死滅させることがで
き、よって防汚性をより向上させることができる。
【００４４】また別の本発明の好ましい態様によれば、
表面層に、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓのよう
な白金族金属を添加することができる。このような金属
が添加された表面層は、光触媒の酸化還元活性を増強で
き、有機物汚れの分解性、有害気体や悪臭の分解性を向
上させることができる。
【００４５】第一の態様による防汚性部材の製造および
そのための組成物 本発明の第一の態様による部材は、基本的には、基材の
表面に、表面層を形成するための組成物を塗布し、表面
層を形成して製造することができる。
【００４６】本発明の好ましい態様によれば、このよう
な製造のための組成物は、（ａ）シリコーン樹脂皮膜を
形成可能なシリコーン樹脂皮膜前駆体またはシリカ皮膜
を形成可能なシリカ皮膜前駆体と、（ｂ）前記（ａ）の
皮膜前駆体中に分散された光触媒性酸化物と、そして
（ｃ）前記（ａ）の皮膜前駆体中に分散された撥水性フ
ッ素樹脂とを含んでなる。
【００４７】ここで、シリコーン樹脂皮膜前駆体の好ま
しい例としては、平均組成式 Ｒp ＳｉＸq Ｏ(4-p-q)/2 （式中、Ｒは、前記式（Ｉ）で定義したものと同義であ
り、Ｘはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、ｐは
０＜ｐ＜２を、ｑは０＜ｑ＜４をそれぞれ満足する数で
ある）で表されるシロキサンが挙げられる。
【００４８】また、シリコーン樹脂皮膜前駆体の別の好
ましい例としては、一般式 Ｒp ＳｉＸ4-p （式中、Ｒは、前記式（Ｉ）で定義したものと同義であ
り、Ｘはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、ｐは
１または２である）で表される加水分解性シラン誘導体
が挙げられる。
【００４９】さらに、この加水分解性シラン誘導体の好
ましい具体例としては、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラ
ン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキ
シシラン、エチルトリブトキシシラン、フェニルトリメ
トキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニル
トリプロポキシシラン、フェニルトリブトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラ
ン、ジメチルジプロポキシシラン、ジメチルジブトキシ
シラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキ
シシラン、ジエチルジプロポキシシラン、ジエチルジブ
トキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェ
ニルメチルジエトキシシラン、フェニルメチルジブトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−プロ
ピルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリプロポキシ
シラン、ｎ−プロピルトリブトキシシラン、γ−グリコ
キシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００５０】また、上記したシロキサンとしては、上記
の加水分解性シラン誘導体の部分加水分解および脱水縮
重合、または上記加水分解性シラン誘導体の部分加水分
解物と、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラ
ン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、
ジエトキシジメトキシシラン等の部分加水分解物との脱
水縮重合により調製したものを利用することができる。
【００５１】また、シリカ皮膜前駆体の好ましい例とし
ては、平均組成式 ＳｉＸq Ｏ(4-q)/2 （式中、Ｘはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、
ｑは０＜ｑ＜４を満足する数である）で表されるシリケ
ートが挙げられる。
【００５２】また、シリカ皮膜前駆体の別の好ましい例
としては、一般式 ＳｉＸ4 （式中、Ｒは、前記式（Ｉ）で定義したものと同義であ
り、Ｘはアルコキシ基またはハロゲン原子である）で表
される四官能加水分解性シラン誘導体が挙げられる。
【００５３】さらに、上記四官能加水分解性シラン誘導
体の好ましい具体例としては、テトラメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、テト
ラブトキシシラン、ジエトキシジメトキシシラン等があ
げられる。
【００５４】また、上記シリケートの好ましい具体例と
しては、上記四官能加水分解性シラン誘導体の部分加水
分解および脱水縮重合などが挙げられる。
【００５５】表面層を形成するための組成物は、好まし
くは上記（ａ）、（ｂ）および（ｃ）を溶剤に溶解また
は分散してなる。好ましい溶剤としては、水、エタノー
ル、プロパノール等が挙げられる。
【００５６】また、この表面層を形成するための組成物
は、さらに添加剤を含むことができ、例えば塩酸、硝
酸、酢酸、マレイン酸等のシリコーンの前駆体の加水分
解を促進する触媒；トリブチルアミン、ヘキシルアミン
などの塩基性化合物類、アルミニウムトリイソプロポキ
シド、テトライソプロピルチタネートなどの酸性化合物
類等のシリコーンの前駆体を硬化させる触媒；シランカ
ップリング剤等のコーティング液の分散性を向上させる
界面活性剤；ジアセトンアルコール、セロソルブ等のレ
ベリング剤、ジメチルエーテル等の噴霧剤などを含んで
いてもよい。
【００５７】この組成物を用いた本発明の第一の態様に
よる部材は、基材上に上記組成物を塗布し、そしてこの
基材を、組成物中のシリコーン樹脂皮膜前駆体またはシ
リカ皮膜前駆体をシリコーン皮膜またはシリカ皮膜とす
る反応に付することによって製造される。
【００５８】基材への上記組成物の塗布方法としては、
スプレーコーティング法、ディップコーティング法、フ
ローコーティング法、スピンコーティング法、ロールコ
ーティング法、刷毛塗り、スポンジ塗り等の方法が好適
に利用できる。
【００５９】また、シリコーン樹脂皮膜前駆体またはシ
リカ皮膜前駆体をシリコーン皮膜またはシリカ皮膜とす
る反応は、利用される前駆体の性質を勘案して適宜決定
されてよいが、例えば加熱処理、室温放置、紫外線照
射、湿潤処理等により前駆体を重合させて行うことがで
きる。本発明による方法において有利な点は、この反応
の選択によって、比較的低い反応条件下において部材の
製造が可能な点である。具体的には、例えば室温で放置
するだけで製造が可能であり、また紫外線照射による場
合もほぼ室温で製造することが可能である。
【００６０】さらに、上記組成物が提供されたことによ
って、本発明によれば、防汚性を付与したい表面に上記
組成物を塗布し、組成物中のシリコーン樹脂皮膜前駆体
またはシリカ皮膜前駆体をシリコーン皮膜またはシリカ
皮膜とする反応に付することを含んでなる、所望の表面
に防汚性を付与する方法が提供される。
【００６１】本発明の第二の態様による防汚性部材 本発明の第二の態様による部材は、基材上に、疎水性樹
脂と光触媒性酸化物とを含んでなる表面層が設けられて
なる。そして、この表面層の最表面に前記疎水性樹脂と
前記光触媒性酸化物とが微視的に分散しかつ露出して存
在してなる。
【００６２】本発明の第二の態様による部材は、本発明
の第一の態様による部材と同様に、疎水性部分と、光触
媒によって惹起された親水性部分とをその最表面に併せ
持つ結果、部材表面には、親水性の付着物および疎水性
の付着物いずれもが付着できず、また付着してもその付
着は不安定であり、容易にその付着物は脱離し、部材表
面は清浄な状態に維持される。よって、本発明の第二の
態様による部材も本発明の第一の部材と基本的に同様の
用途に用いることができる。
【００６３】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明の表面層は、無機酸化物をさらに含んでなることが
できる。この無機酸化物は、表面層の最表面に、疎水性
樹脂と光触媒性酸化物とともに、微視的に分散しかつ露
出して存在してなる。そしてさらに、光触媒性酸化物の
光励起に応じて生じたその光触媒作用により、無機酸化
物は親水化される。すなわち、表面層において、光触媒
による親水性部分を無機酸化物がさらに提供することに
なる。
【００６４】本発明の第二の態様の好ましい第一の具体
例は、図３に示されるものである。この図に示される部
材２１は、基材２２上に表面層２３が形成されてなり、
表面層２３は、疎水性樹脂層２４と、この層２４中に分
散された光触媒性酸化物２５とを含んでなる。そして、
この光触媒性酸化物２５は、層２４の最表面に露出して
存在してなる。この図に示される態様において、光触媒
性酸化物は粒子形状のものとして提供される。
【００６５】また、この図３に示される態様において、
表面層２３は無機酸化物を含むことができ、その態様は
図４に示されるとおりである。この図の態様において、
疎水性樹脂層２４中に、光触媒性酸化物２５とともに粒
子形状の無機酸化物２６が分散されてなる。そして、こ
の無機酸化物２６もまた、層２３の最表面に露出して存
在してなる。
【００６６】さらに本発明の第二の態様の好ましい第二
の具体例は、図５に示されるものである。この図に示さ
れる部材２１は、光触媒性酸化物からなる層２４と、そ
の上に形成された疎水性樹脂からなる層２８とから構成
される。ここで、疎水性樹脂からなる層２８は、層２４
上に部分的に積層されてなる。その結果、表面層２３の
最表面には疎水性樹脂と光触媒性酸化物とが微視的に分
散しかつ露出して存在することとなる。
【００６７】さらに、この図５の態様において、光触媒
性酸化物からなる層２４は、無機酸化物を含むことがで
き、その態様を図６に示されるとおりである。この図の
態様において、光触媒性無機酸化物からなる層中に粒子
形状の無機酸化物２９が分散されてなる。そして、この
無機酸化物２９もまた、層２３の最表面に露出して存在
してなることとなる。
【００６８】本態様において、光触媒性酸化物は上記の
ものを用いることができる。また、照射される光の光源
およびその照度についても上記本発明の第一の態様にお
いて説明したものと実質的に同一とされてよい。
【００６９】本発明の第二の態様において、疎水性樹脂
とは、フッ素系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹
脂、ポリエステル系樹脂、ビニル系樹脂、ＰＥＴ、およ
びシリコーン樹脂、例えばアクリルシリコーン、ゴムな
どが挙げられる。
【００７０】本発明の好ましい態様によれば、耐光性の
観点からフッ素系樹脂の利用が好ましい。好ましいフッ
素系樹脂としては、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロトリ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロプロピレンコポリマー、エチレン−テトラフルオ
ロエチレンコポリマー、エチレン−クロロトリフルオロ
エチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−パーフ
ルオロアルキルビニルエーテルコポリマー、パーフルオ
ロシクロポリマー、ビニルエーテル−フルオロオレフィ
ンコポリマー、ビニルエステル−フルオロオレフィンコ
ポリマー、テトラフルオロエチレン−ビニルエーテルコ
ポリマー、クロロトリフルオロエチレン−ビニルエーテ
ルコポリマー、テトラフルオロエチレンウレタン架橋
体、テトラフルオロエチレンエポキシ架橋体、テトラフ
ルオロエチレンアクリル架橋体、テトラフルオロエチレ
ンメラミン架橋体等フルオロ基を含有するポリマーが挙
げられる。
【００７１】また、本発明の別の好ましい態様によれ
ば、疎水性樹脂としてシリコーン樹脂を利用することも
可能である。シリコーン樹脂の好ましい具体例として
は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラ
ン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリｔ−
ブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルト
リエトキシシラン、エチルトリクロルシラン、エチルト
リブロムシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エ
チルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｎ−プロ
ピルトリクロルシラン、ｎ−プロピルトリブロムシラ
ン、ｎ−プロピルトリイソプロポキシシラン、ｎ−プロ
ピルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキ
シシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキ
シルトリクロルシラン、ｎ−ヘキシルトリブロムシラ
ン、ｎ−ヘキシルトリイソプロポキシシラン、ｎ−ヘキ
シルトリｔ−ブトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシ
シラン、ｎ−デシルトリエトキシシラン、ｎ−デシルト
リクロルシラン、ｎ−デシルトリブロムシラン、ｎ−デ
シルトリイソプロポキシシラン、ｎ−デシルトリｔ−ブ
トキシシラン、ｎ−オクタトリメトキシシラン、ｎ−オ
クタトリエトキシシラン、ｎ−オクタトリクロルシラ
ン、ｎ−オクタトリブロムシラン、ｎ−オクタトリイソ
プロポキシシラン、ｎ−オクタトリｔ−ブトキシシラ
ン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキ
シシラン、フェニルトリクロルシラン、フェニルトリブ
ロムシラン、フェニルトリイソプロポキシシラン、フェ
ニルｔ−ブトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、ジ
メチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジ
メチルジエトキシシラン、ジフェニルジクロルシラン、
ジフェニルジブロムシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジク
ロルシラン、フェニルメチルジブロムシラン、フェニル
メチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシ
ラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリブロムシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリｔ
−ブトキシシラン、トリフルオロプロピルトリクロルシ
ラン、トリフルオロプロピルトリブロムシラン、トリフ
ルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロ
ピルトリエトキシシシラン、トリフルオロプロピルトリ
イソプロポキシシラン、トリフルオロプロピルトリｔ−
ブトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリイソプロポキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリｔ−ブトキシシラン、γ
−メタアクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−メタアクリロキシプロピルメチルジエトキシシラ
ン、γ−メタアクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタアクリロキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−メタアクリロキシプロピルトリイソプロポキシ
シラン、γ−メタアクリロキプロピルトリｔ−ブトキシ
シラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポ
キシシラン、γ−アミノプロピルトリｔ−ブトキシシラ
ン、γ−メチルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリイソプロポキシシラン、γ−メルカプトプロ
ピルトリｔ−ブトキシシラン、β−（３、４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−
（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキ
シシランの加水分解、脱水縮重合物が挙げられる。な
お、これらシリコーン樹脂は、本発明の第一の態様にお
いて親水性部分を与える材料とされている。本発明の第
一の態様においては光触媒性酸化物の光触媒作用によっ
て親水化する。この本発明の第二の態様においても光触
媒性酸化物の近傍に存在するシリコーン樹脂は親水化さ
れるものと思われる。しかし、この本発明の第二の態様
にあっては、シリコーン樹脂が本質的に疎水性樹脂とし
て機能する程度に、光触媒性酸化物に対して大量に存在
させる。よって、本発明の第一の態様と第二の態様にお
いて矛盾は生じない。
【００７２】本発明のおいてこの疎水性樹脂の疎水性の
程度は、本発明の効果が発揮される範囲において適宜決
定されてよいが、その程度は例えば水との接触角におい
て６０度以上の範囲のものが好ましく、より好ましくは
１２０度以上のものである。また、本態様において添加
されることが好ましい無機酸化物は、光触媒性酸化物の
光触媒作用によって親水化するものであれば特に限定さ
れないが、例えばシリカ、アルミナ、水ガラス、シリケ
ート、アルミノシリケート、ジルコニア、セリア、酸化
スズ、カルシア、マグネシア、無定型チタニア等の金属
酸化物があげられる。特にシリカまたはアルミナが、暗
所での親水性部分における親水維持性の観点から好まし
い。
【００７３】また、基材についても特に限定されず、本
発明の第一の態様の場合と同様に部材の用途を勘案して
適宜決定されてよく、またその具体例は本発明の第一の
態様と同様のものが挙げられる。
【００７４】本態様による表面層中の光触媒性酸化物の
量は特に限定されないが、例えば表面層中において１０
〜８０重量％程度の量存在するのが好ましく、より好ま
しくは２０〜５０重量％程度である。
【００７５】本発明の好ましい態様によれば、表面層の
膜厚は表面層の組成および用途などを勘案して適宜決定
されてよく、好ましい範囲も本発明の第一の態様による
場合と同一であってよい。
【００７６】さらに、図に示される態様のように、光触
媒性酸化物は粒子形状のものとして利用されてよい。そ
れらの粒子径（結晶子径）は適宜決定されてよいが、１
ｎｍ〜１００ｎｍ程度の大きさが好ましく、より好まし
くは５ｎｍ〜２０ｎｍ程度である。
【００７７】また、無機酸化物が粒子形状のものとして
利用される場合にあっても、それらの粒子径は適宜決定
されてよいが、１ｎｍ〜１μｍ程度の大きさが好まし
く、より好ましくは５ｎｍ〜１００ｎｍ程度である。
【００７８】また、図に示される具体例における、好ま
しい条件を示せば次の通りである。まず、図３の態様に
あって、疎水性樹脂層２４の厚さは好ましくは１０ｎｍ
〜１０μｍ程度あり、より好ましくは１００ｎｍ〜１μ
ｍ程度である。この層２４中の光触媒性酸化物粒子の存
在量は好ましくは１０〜８０重量％程度あり、より好ま
しくは２０〜５０重量％程度である。また、図４の態様
にあっては、光触媒性酸化物粒子の存在量は好ましくは
１〜８０重量％程度あり、より好ましくは２０〜５０重
量％程度であり、無機酸化物粒子の存在量は好ましくは
１〜７０重量％程度あり、より好ましくは５〜５５重量
％程度である。
【００７９】さらに、図５の態様にあって、光触媒性酸
化物層２７の厚さは好ましくは１０ｎｍ〜１μｍ程度あ
り、より好ましくは５０ｎｍ〜４００ｎｍ程度である。
また、その上に存在する疎水性樹脂層の厚さは好ましく
は１ｎｍ〜１００ｎｍ程度あり、より好ましくは５〜５
０ｎｍ程度である。さらに、図６の態様にあって、光触
媒性酸化物粒子の存在量は好ましくは１０〜９９重量％
程度あり、より好ましくは５０〜９９重量％程度であ
り、無機酸化物粒子の存在量は好ましくは５０〜９０重
量％程度あり、より好ましくは５〜５０重量％程度であ
る。
【００８０】本発明の第二の態様による部材も、上記の
通り、基本的に本発明の第一の態様による部材と同様の
用途に用いることができる。また、疎水性部分と、親水
性部分の存在の存在の程度も、本発明の第一の態様の場
合と同様にその用途を勘案して適宜決定されてよく、ま
た、その程度と用途の具体例についても本発明の第一の
態様の場合と同様であってよい。
【００８１】すなわち、表面層の最表面において、１０
ｎｍ2〜１００ｎｍ2あたり疎水性部分と、親水性部分と
が少なくとも一カ所づつ存在する部材は、生体高分子が
付着しにくい性質を有する。よって、このような部材
は、抗血栓性材料、抗蛋白質付着性材料、脂質付着防止
性材料等への応用が可能であり、より具体的にはコンタ
クトレンズ、導尿カテーテルや経皮デバイス、各種人口
臓器、血液バッグ、採尿バック、肺ドレナージ、それら
の接続チューブ等のディスポーザブルな医療器具などと
して用いられる。
【００８２】また、表面層の最表面において、１０ｎｍ
2〜１μｍ2あたり疎水性部分と、親水性部分とが少なく
とも一カ所づつ存在する部材は、生物が付着しにくい性
質を有する。よって、このような部材は、船底材料、外
壁材料、浴室材料、浴槽材料、観賞用水槽材料、循環水
等を利用した施設（例えば、公園の人工滝）において循
環水と接触する表面材料（例えば、意匠タイル）などと
して用いられる。
【００８３】さらに、表面層の最表面において、１ｍｍ
2あたり疎水性部分と、親水性部分とが少なくとも一カ
所づつ存在する部材は、大気中の浮遊煤煙に由来する汚
れが付着しにくい、または一旦付着した前記汚れが容易
に除去される性質を有する。よって、屋外用建材、太陽
電池カバー、太陽熱温水器の集熱装置用カバー、高欄、
トンネル内壁、防音壁、遮音壁、ガードフェンス、道路
用化粧板等の道路用構造物、ブラインド、硝子、ホイー
ル、自動車等乗物の筐体部として用いられる。
【００８４】本態様による部材は、本発明の第一の態様
の場合と同様に、それが防汚活性を有する限り、その表
面層の水との接触角は基本的には限定されないが、一般
には１０〜１２０度程度の範囲の見かけの水との接触角
を有するものとなる。
【００８５】また、光触媒性酸化物は、その酸化分解作
用に基づく防汚、抗菌、防臭機能を有することが知られ
ている。本発明による部材にあってもこの作用は維持さ
れているものと思われる。このような光触媒の酸化分解
作用は、表面層の最表面において、０．１ｍｍ2 あたり
前記撥水性フッ素樹脂に由来する疎水性部分と、前記シ
リコーンまたはシリカに由来する親水性部分とが少なく
とも一カ所づつ存在する場合により好ましく発揮される
ものと思われる。
【００８６】さらに本発明による部材は、その付着した
水滴の成長を有効に防止でき、また付着した水滴はわず
かな力の作用で表面を転がり、容易に表面から脱離す
る。また、本発明による部材は、氷、雪についてもその
表面に容易に付着させない。すなわち、本発明による部
材は、水滴の成長防止、水滴付着防止、および氷雪付着
防止作用を有する。
【００８７】水滴成長防止作用を有する結果、例えば、
本発明がガラス、鏡などに応用されることで、水滴が光
りを散乱する程度まで成長することを有効に防止するこ
とができる。より具体的には、ガラス、鏡、レンズ、プ
リズム等の曇りの防止や視界の確保に応用しうる。より
具体的には、建造物用窓ガラス、乗物窓ガラス、乗物風
防ガラス、車両用ミラー、道路鏡、洗面鏡、計器盤カバ
ー、眼鏡レンズ、ヘルメットシールド、ゴーグル、保温
ショーケースとして用いられる。このような作用は、表
面層の最表面において、０．２μｍ2 あたり前記撥水性
フッ素樹脂に由来する疎水性部分と、前記シリコーンま
たはシリカに由来する親水性部分とが少なくとも一カ所
づつ存在する場合により好ましく発揮されるものと思わ
れる。
【００８８】また、本発明による部材が、水滴付着防止
および氷雪付着防止作用を有することから、本発明によ
る部材は、熱交換器のアルミフィンにおけるフィン間へ
の水滴付着による効率の低下の防止、硝子表面への
（塩）水付着による浴面絶縁性の低下の防止、浴槽エプ
ロン部への水滴の付着による意匠性低下の防止、屋根に
おける積氷雪の防止、氷柱形成の防止、アンテナへの積
氷雪の防止、通信障害の防止、送電線への積氷雪の防
止、円錐放電の防止の用途に応用できる。より具体的に
は、熱交換器用のフィン、硝子、浴槽、洗面カウンタ
ー、キッチンカウンター、屋根材、屋根樋、アンテナ、
送電線などとして用いることができる。本発明の好まし
い態様によれば、このような水滴付着防止および氷雪付
着防止の作用は、表面層の最表面において、１ｍｍ2 あ
たり前記撥水性フッ素樹脂に由来する疎水性部分と、前
記シリコーンまたはシリカに由来する親水性部分とが少
なくとも一カ所づつ存在する場合により好ましく発揮さ
れるものと思われる。
【００８９】さらに本発明の第二の態様においても、本
発明の第一の態様の場合と同様に、表面層に、Ａｇ、Ｃ
ｕ、Ｚｎのような金属を添加することが好ましい。この
ような金属が添加された表面層は、表面に付着した細菌
や黴を暗所でも死滅させることができ、よって防汚性を
より向上させることができる。また表面層に、Ｐｔ、Ｐ
ｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｏｓのような白金族金属を添加
することができる。このような金属が添加された表面層
は、光触媒の酸化還元活性を増強でき、有機物汚れの分
解性、有害気体や悪臭の分解性を向上させることができ
る。
【００９０】第二の態様による防汚性部材の製造 本発明の第二の態様による部材は、好ましくは次のよう
に製造することができる。
【００９１】まず、図３または４に示されるような構成
の部材は、光触媒性酸化物、さらには無機酸化物を分散
して含んでなる疎水性樹脂からなる層で基材を被覆する
ことによって製造することができる。より具体的には、
疎水性樹脂をこれを溶解する溶剤に溶解し、これに光触
媒性酸化物、さらには無機酸化物を分散させ塗工液を調
製し、これを基材上に塗布する。その後、溶媒を蒸発さ
せ乾燥させて樹脂層とすることで、基材上に表面層を形
成することができる。
【００９２】光触媒性酸化物および無機酸化物は、基本
的に塗工液中のこれらの濃度に基本的に比例して表面層
の最表面に露出して存在することになる。しかし、場合
によって塗工液中のそれら濃度を上げても表面に露出し
にくい場合がある。そのような場合は、樹脂層を形成し
た後、形成された層の表面を除くことで、内部の光触媒
性酸化物および無機酸化物を表面に所望量露出させるこ
とができる。
【００９３】図３および４に示されるような構成の部材
は、また、次のように製造することができる。すなわ
ち、まず、基材上に疎水性樹脂層を形成可能な疎水性樹
脂前駆体組成物を塗布する。この前駆体組成物の例とし
ては、疎水性樹脂をこれを溶解する溶剤に溶解した溶液
が上げられる。一方で、無機酸化物および前記光触媒性
酸化物の表面を疎水化剤で疎水化しておく。疎水化剤の
具体例としては、例えばシランカップリング剤が挙げら
れる。この疎水化された光触媒性酸化物および無機酸化
物を基材上に形成されている疎水性樹脂前駆体組成物の
塗膜層上に塗布する。光触媒性酸化物および無機酸化物
はその表面が疎水化されていることから、容易に疎水性
樹脂の塗膜層になじみ、表面に均質に存在できる。その
後、疎水化剤を光触媒性酸化物および光触媒性酸化物の
表面から除去する。この除去作業は疎水化剤の種類によ
って適宜決定されてよいが、例えばシランカップリング
剤は、紫外線照射またはエッチング処理によって容易に
除去できる。その後、前駆体組成物を硬化あるいは乾燥
させることを内容とする疎水性樹脂層とする反応に付す
ことにより、図に示されるような部材を得ることができ
る。
【００９４】また、図５および６に示されるような構造
の部材は、例えば、基材表面に、光触媒性酸化物、場合
によってさらに無機酸化物を含む層を形成し、その上に
疎水性樹脂層を形成可能な疎水性樹脂前駆体組成物を部
分的に適用して被覆層を形成し、被覆層を疎水性樹脂層
とする反応に付すことによって製造することができる。
より具体的には、光触媒性酸化物粒子を場合によってバ
インダーとともに含んでなる組成物を用意し、これを基
材上に塗布する。光触媒性酸化物粒子間をバインダーで
結合する反応に付して、光触媒性酸化物からなる層を形
成する。さらに、この層上に、前駆体組成物が疎水性樹
脂を溶解した溶液を部分的に適用する。この部分的に適
用する手段として、例えば前駆体組成物を特定のパター
ンを有する孔開きスリットを介して適用することが上げ
られる。その後、この前駆体組成物を疎水性樹脂層とす
る反応に付すことで、部材を得ることができる。
【００９５】図５および６に示されるような構造の部材
は、また、次のように製造することも可能である。すな
わち、まず、基材表面に、光触媒性酸化物、場合によっ
てさらに無機酸化物を含む層を上記と同様にして形成す
る。その上を光分解性の疎水性物質と疎水性樹脂とを含
んでなる組成物を適用して被覆層を形成し、光照射によ
りこの光分解性の疎水性物質を分解除去し、そして被覆
層を疎水性樹脂層とする反応に付すことによって製造す
ることができる。
【００９６】図５および６に示されるような構造の部材
は、また、次のように製造することも可能である。すな
わち、まず、基材表面に、光触媒性酸化物、場合によっ
てさらに無機酸化物を含む層を上記と同様にして形成す
る。さらにその上を特定溶剤に対して溶解性を有する疎
水性物質と疎水性樹脂とを含んでなる組成物を適用して
被覆層を形成し、皮膜層の表面に前記特定溶剤を接触さ
せ、疎水性物質を除去して被覆層を疎水性樹脂層とする
ことによって製造することができる。特定溶剤に対して
溶解性を有する疎水性物質は公知であり、例えば疎水性
物質とそれを溶解可能な特定溶剤の組み合わせとしては
ポリエチレン、ポリスチレンと、石油類；ポリアセター
ル、ポリアミドと、強アルカリ；ポリアセタール、ＡＢ
Ｓ、アクリルと、強酸、低密度ポリエチレン、ポリフェ
ニルオキサイド、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ塩
化ビニルとクロロ化合物系溶剤；ポリアセタール、ＡＢ
Ｓ、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルと、アミン化合物；
アクリル、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニ
ルと、ケトン、エステル、エーテル；ＡＢＳ、アクリ
ル、ポリフェニレンオキサイド、ポリスチレン、ポリ塩
化ビニルと、芳香酸化合物系溶剤などが挙げられる。
【００９７】
【実施例】実施例１ アナターゼ型酸化チタンゾル（日産化学、ＴＡ−１５、
硝酸解膠型、ｐＨ＝１）と、シリカゾル（日本合成ゴ
ム、グラスカＡ液、ｐＨ＝４）と、メチルトリメトキシ
シラン（日本合成ゴム、グラスカＢ液）と、そしてエタ
ノールとを混合し、２〜３分攪拌してコーティング液を
得た。このコーティング液をスプレーコーティング法に
て、５×１０ｃｍ角の施釉タイル基材（東陶機器、ＡＢ
０２Ｅ１１）上に塗布し。２００℃で１５分熱処理し
て、アナターゼ型酸化チタン粒子１１重量部、シリカ６
重量部、シリコーン５重量部（いずれも仕込量基準）か
らなる表面層を形成し、防汚活性を有する部材を得た。
これを試料１とした。
【００９８】試料１の水との接触角は８５°であった。
ここで水との接触角は接触角測定器（協和界面科学、Ｃ
Ａ−Ｘ１５０）を用い、マイクロシリンジから水滴を滴
下した後３０秒後の水との接触角で評価した。
【００９９】次いで、試料１の表面に、紫外線光源（三
共電気、ブラックライトブルー（ＢＬＢ）蛍光灯）を用
いて、０．３ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線照度で１日照射し
た。その結果得られた部材を、試料２とした。試料２の
水との接触角は０°まで親水化された。
【０１００】次に、試料１の表面をラマン分光分析し
た。また、試料１に水銀灯を２２．８ｍＷ／ｃｍ2 の紫
外線照度で２時間照射して得た部材を試料３とし、この
試料３の表面についてもラマン分光分析した。その結
果、試料１の表面で認められたメチル基のピークが試料
３では認められず、代わりに水酸基のブロードなピーク
が認められた。
【０１０１】以上のことから、光触媒であるアナターゼ
型酸化チタンの光励起に応じて被膜の表面のシリコーン
分子中のケイ素原子に結合した有機基は、光触媒作用に
より水酸基に置換されること、および親水化されること
が推測された。
【０１０２】実施例２ アナターゼ型酸化チタンゾル（日産化学、ＴＡ−１５）
と、シリカゾル（日本合成ゴム、グラスカＡ液）と、メ
チルトリメトキシシラン（日本合成ゴム、グラスカＢ
液）とポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子
（ダイキン工業、ルブロンＬ−５）とエタノールを混合
し、２〜３分攪拌して得たコーティング液を、スプレー
コーティング法（スプレー径：直径０．５ｍｍ）にて、
５×１０ｃｍ角の施釉タイル基材（東陶機器、ＡＢ０２
Ｅ１１）上に塗布し、２００℃で１５分熱処理して、ア
ナターゼ型酸化チタン粒子３３重量部、ポリテトラフル
オロエチレン粒子６６重量部、シリカ６重量部、シリコ
ーン５重量部（いずれも仕込量基準）からなる表面層を
形成した試料４を得た。この試料４の水との接触角は１
１０°であった。
【０１０３】次いで試料４の表面に、紫外線光源（三共
電気、ブラックライトブルー（ＢＬＢ）蛍光灯）を用い
て０．３ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線照度で１日照射し、得ら
れた部材を試料５とした。試料５の水との接触角は９
７．４°であり、照射前よりやや低下した。シリコーン
分子中のケイ素原子に結合した有機基礎は、光触媒作用
により水酸基に置換され、親水化されると予測されるこ
とから、この親水化により水との接触角が若干減少した
と考えられる。すなわち、試料５の表面は、光触媒作用
により水酸基に置換され、親水化されたシリコーンが外
気に露出した親水性を呈する部分と、撥水性フッ素樹脂
が外気に露出した撥水性を呈する部分の双方が微視的に
分散された構造となっていると考えられる。
【０１０４】実施例３ 実施例２で得られた試料５を屋外に設置して、堆積物や
汚染物に対する表面の清浄維持性を調べた。比較のため
の施釉タイル板を同様に屋外に設置した。
【０１０５】堆積物や汚染物に対する表面の清浄維持性
は、建物の屋上の屋根付き部分の下に図２に示されるよ
うに試料を設置し、４か月暴露することにより行った。
【０１０６】その結果、施釉タイル板では多少の汚れが
観察されたのに対し、試料５では汚れは観察されなかっ
た。
【０１０７】また、４か月暴露前後の部材表面の色差の
変化で調べた。ここで色差は色差計（東京電色）を用
い、日本工業規格（ＪＩＳ）Ｈ０２０１に従い、△Ｅ＊
表示を用いて調べた。その結果、施釉タイル板では暴露
前後の色差の変化は２であったのに対し、試料５では
０．５と小さかった。
【０１０８】実施例４ 光触媒性チタニア粒子（石原産業、ＳＴ−４１）に、
１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン
を気相接触させて、粒子表面に塗布したものを５ｇ、大
日本インキ化学工業のボンコート（酢酸ビニル−アクリ
ルコポリマー０．６ｇ）と水２５ｍｌをペイントシェー
カーで混合し、アルミニウム基板に塗布した。このとき
樹脂分とチタニアの比率は容積比で１とした。上記塗装
物を１２０℃で硬化させて試料１９を得た。
【０１０９】この試料１９について水との接触角を測定
したところ、７０°であった。
【０１１０】また、この試料表面を、ｐＨ１０の水酸化
ナトリウム水溶液で処理し、更に希塩酸で処理し、その
後太陽光を光照射して試料２０を得た。
【０１１１】試料２０について水との接触角を測定した
ところ、５６°まで低下した。
【０１１２】この試料２０の表面にメチレンブルー水溶
液を塗布して、同様に太陽光で照射したところ、１日で
色素が退色し、光触媒分解による防汚効果を確認でき
た。
【０１１３】実施例５ アナターゼ型酸化チタンゾル（石原産業、ＳＴＳ−１
１）と、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子
（ダイキン工業、Ｄ−１）と蒸留水を混合し、３０分攪
拌して得たコーティング液を、スプレーコーティング法
にて１０ｃｍ角のソーダライムガラス基材上に塗布し、
３８０℃で３分熱処理して、アナターゼ型酸化チタン粒
子４重量部、ポリテトラフルオロエチレン粒子６重量部
からなる表面層を形成した。次に、このガラス板の裏面
に真空蒸着によりアルミニウムの反射コーティングを形
成して鏡試料１１を得た。
【０１１４】試料１１の表面観察により、光触媒性酸化
物粒子が外気と接するように露出した親水性を呈する部
分と、撥水性フッ素樹脂が外気と接するように露出した
撥水性を呈する部分の双方が表面に微視的に分散された
構造を有する表面層が形成されていることが確認され
た。
【０１１５】次に、試料１１の表面の水との接触角を測
定した。ここで水との接触角は接触角測定器（協和界面
科学、ＣＡ−Ｘ１５０）を用い、滴下後３０秒後の水と
の接触角で評価した。その結果、水との接触角は１２０
°であり９０°以上の値となった。また、試料１１を傾
けると水滴は転がりながら落下した。
【０１１６】次に、試料１１に紫外線光源（三共電気、
ブラックライトブルー（ＢＬＢ）蛍光灯）を用いて試料
の表面に０．５ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線照度で約１日間紫
外線を照射して試料１２を得た。試料１２について水と
の接触角を測定した。その結果、水との接触角は１１０
°であった。また、試料１２を傾けると水滴は転がりな
がら落下した。
【０１１７】実施例６ アナターゼ型酸化チタンゾル（石原産業、ＳＴＳ−１
１）と、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子
（ダイキン工業、Ｄ−１）と蒸留水を混合し、３０分攪
拌して得たコーティング液を、スプレーコーティング法
にて、スレート基材上に塗布し、３８０℃で３分熱処理
して、アナターゼ型酸化チタン粒子４重量部、ポリテト
ラフルオロエチレン粒子６重量部からなる表面層を形成
して試料２１を得た。
【０１１８】試料２１の表面観察により、光触媒性酸化
物粒子が外気と接するように露出した親水性を呈する部
分と、撥水性フッ素樹脂が外気と接するように露出した
撥水性を呈する部分の双方が表面に微視的に分散された
構造を有する表面層が形成されていることが確認され
た。
【０１１９】次に、試料２１の表面の水との接触角を測
定した。ここで水との接触角は接触角測定器（協和界面
科学、ＣＡ−Ｘ１５０）を用い、滴下後３０秒後の水と
の接触角で評価した。その結果、水との接触角は１２０
°であり、９０°以上の値となった。また、試料２１を
傾けると水滴は転がりながら落下した。
【０１２０】次に、試料２１に紫外線光源（三共電気、
ブラックライトブルー（ＢＬＢ）蛍光灯）を用いて試料
の表面に０．５ｍＷ／ｃｍ2 の紫外線照度で約１日間紫
外線を照射して試料２２を得た。試料２２について水と
の接触角を測定した。その結果、水との接触角は１１０
°であった。また、試料３２を傾けると水滴は転がりな
がら落下した。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第一の態様による部材の構造を示す図
である。本発明による部材１は、基材２とその上に形成
された表面層３とからなり、表面層３は、シリコーンま
たはシリカ層４と、この層４中に分散された撥水性フッ
素樹脂５と光触媒性酸化物６とを含んでなり、このシリ
コーンまたはシリカ層４の最表面に撥水性フッ素樹脂５
の一部が露出してなる。
【図２】実施例３における被験試料の設置方法を示す図
である。本発明による部材１を、太陽１０より日光の照
射を受けうる様、家屋１１の壁面に設置した状態を示す
図である。
【図３】本発明の第二の態様による部材の構造を示す図
である。本発明による部材２１は、基材２２上に表面層
２３が形成されてなり、表面層２３は、疎水性樹脂層２
４と、この層２４中に分散された光触媒性酸化物２５と
を含んでなり、の光触媒性酸化物２５は、層２４の最表
面に露出して存在してなる。
【図４】図３に示される態様において、表面層２３が無
機酸化物２６をさらに含んでなる態様を示す図である。
【図５】本発明の第二の態様の好ましい第二の具体例を
示す図である。本発明による部材２１は、光触媒性酸化
物からなる層２４と、その上に形成された疎水性樹脂か
らなる層２８とから構成される。ここで、疎水性樹脂か
らなる層２８は、層２４上に部分的に積層されてなる。
その結果、表面層２３の最表面には疎水性樹脂と光触媒
性酸化物とが微視的に分散しかつ露出して存在すること
となる。
【図６】図５に示される態様において、光触媒性酸化物
からなる層２４が、無機酸化物２９をさらに含んでなる
態様を示す図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１２年８月８日（２０００．８．８）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０３ Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０３Ｂ Ｂ３２Ｂ 9/00 Ｂ３２Ｂ 9/00 Ａ 27/20 27/20 Ｚ Ｃ０８Ｊ 7/00 ＣＥＷ Ｃ０８Ｊ 7/00 ＣＥＷＺ ＣＦＨ ＣＦＨＺ ３０４ ３０４ Ｃ０８Ｋ 3/08 Ｃ０８Ｋ 3/08 3/22 3/22 3/24 3/24 3/34 3/34 9/06 9/06 Ｃ０８Ｌ 27/12 Ｃ０８Ｌ 27/12 27/22 27/22 77/02 77/02 83/04 83/04 101/12 101/12 Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２ Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２Ｄ １１２Ｆ １１２Ｚ 3/18 3/18 １０２ １０２ １０４ １０４ (72)発明者 町 田 光 義 福岡県北九州市小倉北区中島二丁目１番１ 号 東陶機器株式会社内

Claims (70)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】基材と、該基材上に設けられた、光触媒性
    酸化物と、シリコーン樹脂またはシリカと、撥水性フッ
    素樹脂とを含有してなる表面層とを有してなる部材であ
    って、前記シリコーンまたはシリカと撥水性フッ素樹脂
    とが該表面層の最表面に微視的に分散しかつ露出して存
    在してなる、部材。
  2. 【請求項２】前記光触媒性酸化物が、アナターゼ型酸化
    チタン、ルチル型酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化
    第二鉄、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、およ
    びチタン酸ストロンチウムからなる群から選択されるも
    のである、請求項１記載の部材。
  3. 【請求項３】前記光触媒性酸化物が、光励起に応じて生
    じたその光触媒作用により、該部材の最表面に存在する
    シリコーン樹脂またはシリカを親水化するものである、
    請求項１または２に記載の部材。
  4. 【請求項４】前記シリコーン樹脂が、下記の平均組成式
    （Ｉ）で表されるものである、請求項１または２に記載
    の部材： Ｒp ＳｉＯ(4-p)/2 （Ｉ） （式中、 Ｒは、水素原子および有機基の一種または二種以上の基
    からなる群から選択される基であり、 Ｘはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、 ｐは０＜ｐ＜２を満足する数である）。
  5. 【請求項５】前記有機基がアルキルまたはアリール基で
    ある、請求項４に記載の部材。
  6. 【請求項６】前記シリカが無定型シリカである、請求項
    １〜５のいずれか一項に記載の部材。
  7. 【請求項７】疎水性樹脂に由来する疎水性部分と、シリ
    コーン樹脂またはシリカに由来する親水性部分とが最表
    面に微視的に分散しかつ露出して存在していることで、
    親水性物質および疎水性物質のいずれも部材表面に付着
    することができず、よってその表面が清浄に保たれる、
    請求項１〜６のいずれか一項に記載の部材。
  8. 【請求項８】前記表面層の最表面において、１０ｎｍ2
    〜１００ｎｍ2あたり前記撥水性フッ素樹脂に由来する
    疎水性部分と、前記シリコーンまたはシリカに由来する
    親水性部分とが少なくとも一カ所づつ存在する、請求項
    １〜７のいずれか一項に記載の部材。
  9. 【請求項９】生体高分子が付着しにくい性質を有する、
    請求項８に記載の部材。
  10. 【請求項１０】抗血栓性材料、抗蛋白質付着性材料、脂
    質付着防止性材料として用いられる、請求項９に記載の
    部材。
  11. 【請求項１１】コンタクトレンズ、または導尿カテーテ
    ル、経皮デバイス、人工臓器、血液バック、採尿バッ
    ク、肺ドレナージ、もしくはそれらの接続チューブであ
    る、請求項１０に記載の部材。
  12. 【請求項１２】前記表面層の最表面において、１０ｎｍ
    2〜１μｍ2あたり前記撥水性フッ素樹脂に由来する疎水
    性部分と、前記シリコーンまたはシリカに由来する親水
    性部分とが少なくとも一カ所づつ存在する、請求項１〜
    ７のいずれか一項に記載の部材。
  13. 【請求項１３】生物が付着しにくい性質を有する、請求
    項１０に記載の部材。
  14. 【請求項１４】船底材料、外壁材料、浴室材料、浴槽材
    料、観賞用水槽材料、循環水利用施設において循環水と
    接触する部分の表面材料として用いられる、請求項１３
    に記載の部材。
  15. 【請求項１５】前記表面層の最表面において、１ｍｍ2
    あたり前記撥水性フッ素樹脂に由来する疎水性部分と、
    前記シリコーンまたはシリカに由来する親水性部分とが
    少なくとも一カ所づつ存在する、請求項１〜７のいずれ
    か一項に記載の部材。
  16. 【請求項１６】大気中の浮遊煤煙に由来する汚れが付着
    しにくい、または一旦付着した前記汚れが容易に除去さ
    れる性質を有する、請求項１５に記載の部材。
  17. 【請求項１７】屋外用建材、太陽電池カバー、太陽熱温
    水器集熱装置用カバー、高欄、トンネル内壁、防音壁、
    遮音壁、ガードフェンス、道路構造物、ブラインド、硝
    子、ホイール、乗物の筐体部として用いられる、請求項
    １６に記載の部材。
  18. 【請求項１８】その表面に付着した水滴を成長させない
    性質を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の部
    材。
  19. 【請求項１９】建造物用窓ガラス、乗物窓ガラス、乗物
    風防ガラス、車両用ミラー、道路鏡、洗面鏡、計器盤カ
    バー、眼鏡レンズ、ヘルメットシールド、ゴーグル、ま
    たは保温ショーケースとして用いられる、請求項１８に
    記載の部材。
  20. 【請求項２０】その表面に水滴または氷雪が付着しにく
    いまたは一旦付着しても容易にその水滴が脱離する、請
    求項１〜７のいずれか一項に記載の部材。
  21. 【請求項２１】熱交換器用のフィン、硝子、浴槽、洗面
    カウンター、キッチンカウンター、屋根材、屋根樋、ア
    ンテナ、または送電線として用いられる、請求項２０に
    記載の部材。
  22. 【請求項２２】前記表面層が、Ａｇ、Ｃｕ、もしくはＺ
    ｎまたは白金族金属をさらに含んでなる、請求項１〜１
    ６に記載の部材。
  23. 【請求項２３】基材上に適用して、該基材上に防汚活性
    を有する表面層を形成するための組成物であって、 （ａ）シリコーン樹脂皮膜を形成可能なシリコーン樹脂
    皮膜前駆体またはシリカ皮膜を形成可能なシリカ皮膜前
    駆体と、 （ｂ）前記（ａ）の皮膜前駆体中に分散された光触媒性
    酸化物と、そして（ｃ）前記（ａ）の皮膜前駆体中に分
    散された撥水性フッ素樹脂とを含んでなる、組成物。
  24. 【請求項２４】前記シリコーン樹脂皮膜前駆体が、平均
    組成式 Ｒp ＳｉＸq Ｏ(4-p-q)/2 （式中、Ｒは、前記式（Ｉ）で定義したものと同義であ
    り、 Ｘはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、 ｐは０＜ｐ＜２を、ｑは０＜ｑ＜４をそれぞれ満足する
    数である）で表されるシロキサンである、請求項２３に
    記載の組成物。
  25. 【請求項２５】前記シリコーン樹脂皮膜前駆体が、一般
    式 Ｒp ＳｉＸ4-p （式中、Ｒは、前記式（Ｉ）で定義したものと同義であ
    り、 Ｘはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、ｐは１ま
    たは２である）で表される加水分解性シラン誘導体であ
    る、請求項１８に記載の組成物。
  26. 【請求項２６】前記シリカ皮膜前駆体が、平均組成式 ＳｉＸq Ｏ(4-q)/2 （式中、Ｘはアルコキシ基またはハロゲン原子であり、
    ｑは０＜ｑ＜４を満足する数である）で表されるシリケ
    ートである、請求項２３に記載の組成物。
  27. 【請求項２７】前記シリカ皮膜前駆体が、一般式 ＳｉＸ4 （式中、Ｒは、前記式（Ｉ）で定義したものと同義であ
    り、 Ｘはアルコキシ基またはハロゲン原子である）で表され
    る四官能加水分解性シラン誘導体である、請求項２３に
    記載の組成物。
  28. 【請求項２８】前記光触媒性酸化物が、アナターゼ型酸
    化チタン、ルチル型酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸
    化第二鉄、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、お
    よびチタンストロンチウムからなる群から選択されるも
    のである、請求項２３〜２７のいずれか一項に記載の組
    成物。
  29. 【請求項２９】請求項１〜２２に記載の部材の製造法で
    あって、 基材上に、請求項２３〜２８のいずれか一項に記載の組
    成物を適用し、 前記シリコーン樹脂皮膜前駆体またはシリカ皮膜前駆体
    をシリコーン皮膜またはシリカ皮膜とする反応に付し、
    よって前記シリコーンまたはシリカと前記撥水性フッ素
    樹脂とが該表面層の最表面に微視的に分散しかつ露出し
    て存在してなる防汚性皮膜を基材上に形成することを含
    んでなる、方法。
  30. 【請求項３０】所望の表面に防汚性を付与する方法であ
    って、 防汚性を付与したい表面に請求項２２〜２８のいずれか
    一項に記載の組成物を適用し、 前記シリコーン樹脂皮膜前駆体またはシリカ皮膜前駆体
    を硬化させ、よって前記シリコーンまたはシリカと前記
    撥水性フッ素樹脂とが該表面層の最表面に微視的に分散
    しかつ露出して存在してなる防汚性皮膜を基材上に形成
    することを含んでなる、方法。
  31. 【請求項３１】請求項２９または３０に記載の方法によ
    って製造された、防汚性部材。
  32. 【請求項３２】基材と、該基材上に設けられた、疎水性
    樹脂と光触媒性酸化物とを含んでなる表面層とを有する
    部材であって、 該表面層の最表面に前記疎水性樹脂と前記光触媒性酸化
    物が微視的に分散しかつ露出して存在してなり、かつ前
    記光触媒性酸化物が、光励起に応じて生じたその光触媒
    作用により、該光触媒性酸化物自らが親水化しまたは該
    光触媒性酸化物の近傍に存在する光触媒性酸化物を親水
    化するものである、部材。
  33. 【請求項３３】前記表面層が無機酸化物をさらに含んで
    なり、かつ該無機酸化物が、該表面層の最表面に、前記
    疎水性樹脂と前記光触媒性酸化物とともに、微視的に分
    散しかつ露出して存在してなり、前記光触媒性酸化物
    が、光励起に応じて生じたその光触媒作用により、前記
    無機酸化物を親水化するものである、請求項３２に記載
    の部材。
  34. 【請求項３４】前記表面層が、前記疎水性樹脂からなる
    層であって、該層中に前記光触媒性酸化物が分散されて
    なり、かつ該表面層の最表面に前記疎水性樹脂と前記光
    触媒性酸化物とが微視的に分散しかつ露出して存在して
    なるものである、請求項３２に記載の部材。
  35. 【請求項３５】前記表面層が無機酸化物をさらに含んで
    なり、かつ該無機酸化物が、該表面層の最表面に、前記
    疎水性樹脂と前記光触媒性酸化物とともに、微視的に分
    散しかつ露出して存在してなり、前記光触媒性酸化物
    が、光励起に応じて生じたその光触媒作用により、前記
    無機酸化物を親水化するものである、請求項３２に記載
    の部材。
  36. 【請求項３６】前記表面層が、前記光触媒性酸化物から
    なる層と、該層上に部分的に積層された疎水性樹脂から
    なる層とからなり、かつ該疎水性樹脂層が前記光触媒性
    酸化物とからなる層に部分的に積層された結果、該表面
    層の最表面に前記疎水性樹脂と前記光触媒性酸化物とが
    微視的に分散しかつ露出して存在してなるものとされ
    た、請求項３１に記載の部材。
  37. 【請求項３７】前記光触媒性酸化物からなる層が無機酸
    化物をさらに含んでなり、かつ該無機酸化物が、該表面
    層の最表面に、前記疎水性樹脂と前記光触媒性酸化物と
    ともに、微視的に分散しかつ露出して存在してなり、前
    記光触媒性酸化物が、光励起に応じて生じたその光触媒
    作用により、前記無機酸化物を親水化するものである、
    請求項３２に記載の部材。
  38. 【請求項３８】前記光触媒性酸化物が、アナターゼ型酸
    化チタン、ルチル型酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸
    化第二鉄、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、お
    よびチタンストロンチウムからなる群から選択されるも
    のである、請求項３２〜３７のいずれか一項に記載の部
    材。
  39. 【請求項３９】前記無機酸化物が、シリカ、アルミナ、
    水ガラス、シリケート、アルミノシリケート、ジルコニ
    ア、セリア、酸化スズ、カルシア、マグネシア、および
    無定型チタニアからなる群から選択される、請求項２７
    〜３３のいずれか一項に記載の部材。
  40. 【請求項４０】前記疎水性樹脂が、フッ素系樹脂、アク
    リル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ビ
    ニル系樹脂、ＰＥＴ、およびアクリルシリコンからなる
    群から選択されるものである、請求項２７〜３４のいず
    れか一項に記載の部材。
  41. 【請求項４１】疎水性樹脂に由来する疎水性部分と、前
    記光触媒性酸化物または前記無機酸化物に由来する親水
    性部分とが最表面に微視的に分散しかつ露出して存在し
    ていることで、親水性物質および疎水性物質のいずれも
    部材表面に付着することができず、よってその表面が清
    浄に保たれる、請求項２７〜３５のいずれか一項に記載
    の部材。
  42. 【請求項４２】前記表面層の最表面において、１０ｎｍ
    2〜１００ｎｍ2あたり前記撥水性樹脂に由来する疎水性
    部分と、前記光触媒性酸化物または前記無機酸化物に由
    来する親水性部分とが少なくとも一カ所づつ存在する、
    請求項２７〜３６のいずれか一項に記載の部材。
  43. 【請求項４３】生体高分子が付着しにくい性質を有す
    る、請求項４２に記載の部材。
  44. 【請求項４４】抗血栓性材料、抗蛋白質付着性材料、脂
    質付着防止性材料として用いられる、請求項４３に記載
    の部材。
  45. 【請求項４５】コンタクトレンズ、または導尿カテーテ
    ル、経皮デバイス、人工臓器、血液バック、採尿バッ
    ク、肺ドレナージ、もしくはそれらの接続チューブであ
    る、請求項４４に記載の部材。
  46. 【請求項４６】前記表面層の最表面において、１０ｎｍ
    2〜１μｍ2あたり前記撥水性樹脂に由来する疎水性部分
    と、前記光触媒性酸化物または前記無機酸化物に由来す
    る親水性部分とが少なくとも一カ所づつ存在する、請求
    項３２〜４１のいずれか一項に記載の部材。
  47. 【請求項４７】船底材料、外壁材料、浴室材料、浴槽材
    料、観賞用水槽材料、循環水利用施設において循環水と
    接触する部分の表面材料として用いられる、請求項４６
    に記載の部材。
  48. 【請求項４８】前記表面層の最表面において、１ｍｍ2
    あたり前記撥水性フッ素樹脂に由来する疎水性部分と、
    前記シリコーンまたはシリカに由来する親水性部分とが
    少なくとも一カ所づつ存在する、請求項３２〜４１のい
    ずれか一項に記載の部材。
  49. 【請求項４９】大気中の浮遊煤煙に由来する汚れが付着
    しにくい、または一旦付着した前記汚れが容易に除去さ
    れる性質を有する、請求項４３に記載の部材。
  50. 【請求項５０】屋外用建材、太陽電池カバー、太陽熱温
    水器集熱装置用カバー、高欄、トンネル内壁、防音壁、
    遮音壁、ガードフェンス、道路構造物、ブラインド、硝
    子、ホイール、乗物の筐体部として用いられる、請求項
    ４９に記載の部材。
  51. 【請求項５１】その表面に付着した水滴を成長させない
    性質を有する、請求項３２〜４１いずれか一項に記載の
    部材。
  52. 【請求項５２】ガラス、鏡、レンズ、プリズム等の曇り
    の防止や視界の確保に応用しうる。より具体的には、建
    造物用窓ガラス、乗物窓ガラス、乗物風防ガラス、車両
    用ミラー、道路鏡、洗面鏡、計器盤カバー、眼鏡レン
    ズ、ヘルメットシールド、ゴーグル、または保温ショー
    ケース、熱交換器用のフィン、硝子、浴槽、洗面カウン
    ター、キッチンカウンター、屋根材、屋根樋、アンテナ
    または、送電線として用いられる、請求項１８に記載の
    部材。
  53. 【請求項５３】その表面に水滴または氷雪が付着しにく
    いまたは一旦付着しても容易にその水滴が脱離する、請
    求項３２〜４１のいずれか一項に記載の部材。
  54. 【請求項５４】ガラス、鏡、レンズ、プリズム等の曇り
    の防止や視界の確保に応用しうる。より具体的には、建
    造物用窓ガラス、乗物窓ガラス、乗物風防ガラス、車両
    用ミラー、道路鏡、洗面鏡、計器盤カバー、眼鏡レン
    ズ、ヘルメットシールド、ゴーグル、または保温ショー
    ケース、熱交換器用のフィン、硝子、浴槽、洗面カウン
    ター、キッチンカウンター、屋根材、屋根樋、アンテナ
    または、送電線として用いられる、請求項５３に記載の
    部材。
  55. 【請求項５５】前記表面層が、Ａｇ、Ｃｕ、もしくはＺ
    ｎまたは白金族金属をさらに含んでなる、請求項３２〜
    ５４に記載の部材。
  56. 【請求項５６】請求項３４に記載の部材の製造法であっ
    て、 前記光触媒性酸化物を分散して含んでなる前記疎水性樹
    脂からなる層で基材を被覆することを含んでなる、方
    法。
  57. 【請求項５７】前記前記疎水性樹脂からなる層で基材を
    被覆した後、形成された層の表面を除く工程をさらに含
    んでなる、請求項５６に記載の方法。
  58. 【請求項５８】請求項３５に記載の部材の製造法であっ
    て、 前記無機酸化物と前記光触媒性酸化物とを分散して含ん
    でなる前記疎水性樹脂からなる層で基材を被覆すること
    を含んでなる、方法。
  59. 【請求項５９】前記前記疎水性樹脂からなる層で基材を
    被覆した後、形成された層の表面を除く工程をさらに含
    んでなる、請求項５８に記載の方法。
  60. 【請求項６０】請求項３４に記載の部材の製造法であっ
    て、 前記前記光触媒性酸化物の表面を疎水化剤によって疎水
    化し、 基材表面に、疎水性樹脂層を形成可能な疎水性樹脂前駆
    体組成物を適用し、 前記組成物を疎水性樹脂層とする前に、前記疎水剤で表
    面を疎水化した光触媒性酸化物を塗布し、 前記疎水化剤を前記光触媒性酸化物の表面から除去し、
    そして前記前駆体組成物を疎水性樹脂層とする反応に付
    すことを含んでなる、方法。
  61. 【請求項６１】請求項３５に記載の部材の製造法であっ
    て、 前記無機酸化物および／または前記光触媒性酸化物の表
    面を疎水化剤で疎水化し、 基材表面に、疎水性樹脂層を形成可能な疎水性樹脂前駆
    体組成物を適用し、 前記組成物を疎水性樹脂層とする前に、前記疎水化剤で
    疎水化した光触媒性酸化物を塗布し、 前記疎水化剤を前記光触媒性酸化物および／または前記
    光触媒性酸化物の表面から除去し、そして前記前駆体組
    成物を疎水性樹脂層とする反応に付すことを含んでな
    る、方法。
  62. 【請求項６２】請求項３６に記載の部材の製造法であっ
    て、 基材表面に、前記光触媒性酸化物からなる層を形成し、 その上に疎水性樹脂層を形成可能な疎水性樹脂前駆体組
    成物を部分的に適用して被覆層を形成し、 前記被覆層を疎水性樹脂層とする反応に付すことを含ん
    でなる、方法。
  63. 【請求項６３】前記前駆体組成物が特定のパターンを有
    する孔開きスリットを介して部分的に前記無機酸化物を
    兼ねる前記光触媒性酸化物からなる層上に形成される、
    請求項５３に記載の方法。
  64. 【請求項６４】請求項３７に記載の部材の製造法であっ
    て、 基材表面に、前記無機酸化物と前記光触媒性酸化物とか
    らなる層を形成し、 その上に疎水性樹脂層を形成可能な疎水性樹脂前駆体組
    成物を部分的に適用して被覆層を形成し、 前記被覆層を疎水性樹脂層とする反応に付すことを含ん
    でなる、方法。
  65. 【請求項６５】前記組成物が特定のパターンを有する孔
    開きスリットを介して部分的に前記無機酸化物を兼ねる
    前記光触媒性酸化物からなる層上に形成される、請求項
    ６４に記載の方法。
  66. 【請求項６６】請求項３６に記載の部材の製造法であっ
    て、 基材表面に、前記光触媒性酸化物からなる層を形成し、 その上を光分解性の疎水性物質と疎水性樹脂とを含んで
    なる組成物を適用して被覆層を形成し、 光照射により前記光分解性の疎水性物質を分解除去し、
    そして前記被覆層を疎水性樹脂層とする反応に付すこと
    を含んでなる、方法。
  67. 【請求項６７】請求項３７に記載の部材の製造法であっ
    て、 基材表面に、前記無機酸化物と前記光触媒性酸化物とか
    らなる層を形成し、 その上を光分解性の疎水性物質と疎水性樹脂とを含んで
    なる組成物を適用して被覆層を形成し、 光照射により前記光分解性の疎水性物質を分解除去して
    前記被覆層を疎水性樹脂層とすることを含んでなる、方
    法。
  68. 【請求項６８】請求項３６に記載の部材の製造法であっ
    て、 基材表面に、前記光触媒性酸化物からなる層を形成し、 さらにその上を特定溶剤に対して溶解性を有する疎水性
    物質と疎水性樹脂とを含んでなる組成物を適用して被覆
    層を形成し、前記皮膜層の表面に前記特定溶剤を接触さ
    せ、疎水性物質を除去して前記被覆層を疎水性樹脂層と
    することを含んでなる、方法。
  69. 【請求項６９】請求項３７に記載の部材の製造法であっ
    て、 基材表面に、前記無機酸化物と前記光触媒性酸化物とか
    らなる層を形成し、さらにその上を特定溶剤に対して溶
    解性を有する疎水性物質と疎水性樹脂とを含んでなる組
    成物を適用して被覆層を形成し、前記皮膜層の表面に前
    記特定溶剤を接触させ、疎水性物質を除去して前記被覆
    層を疎水性樹脂層とすることを含んでなる、方法。
  70. 【請求項７０】その表面に微視的に分散しかつ露出して
    存在する、疎水性部分と、光触媒によって惹起された親
    水性部分とを有してなる、部材。
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