JPH1191030A - 光触媒性親水性部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐摩耗性、硬度及び透明性に優れた光触媒性
親水性部材の提供。 【解決手段】 基材表面に、膜厚１〜１０μｍのシリコ
ン材料からなるハ−ドコ−ト層が形成されており、さら
にその上に膜厚１〜２００ｎｍの光触媒性酸化物を含有
する層が形成されており、前記光触媒の光励起に応じて
前記表面層が親水性を呈することを特徴とする光触媒性
親水性部材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、部材表面を高度の
親水性になし、かつ維持する技術に関する。より詳しく
は、本発明は、鏡、レンズ、ガラス、プリズムその他の
透明部材の表面を高度に親水化することにより、部材の
曇りや水滴形成を防止する防曇技術に関する。本発明
は、また、建物や窓ガラスや機械装置や物品の表面を高
度に親水化することにより、表面が汚れるのを防止し、
又は表面を自己浄化（セルフクリ−ニング）し若しくは
容易に清掃する技術に関する。

【０００２】

【従来の技術】寒冷時に自動車その他の乗物の風防ガラ
スや窓ガラス、建物の窓ガラス、眼鏡のレンズ、および
各種計器盤のカバ−ガラスが凝縮湿分で曇るのはしばし
ば経験されることである。また、浴室や洗面所の鏡や眼
鏡のレンズが湯気で曇ることも良く遭遇される。更に、
車両の風防ガラスや窓ガラス、建物の窓ガラス、車両の
バックミラ−、眼鏡のレンズ、マスクやヘルメットのシ
−ルドが降雨や水しぶきを受け、離散した多数の水滴が
表面に付着すると、それらの表面は翳り、ぼやけ、斑模
様になり、或いは曇り、やはり可視性が失われる。言う
までもなく、上記“曇り”は安全性や種々の作業の能率
に深い影響を与える。例えば、車両の風防ガラスや窓ガ
ラス、車両のバックミラ−が、寒冷時や雨天に翳り或い
は曇ると、視界の確保が困難となり、交通の安全性が損
なわれる。内視鏡レンズや歯科用歯鏡が曇ると、的確な
診断、手術、処置の障害となる。計器盤のカバ−ガラス
が曇るとデ−タの読みが困難となる。

【０００３】上記“曇り”の解消のために、表面を親水
性にすることが提案されている。例えば、実開平３−１
２９３５７号には、基材の表面にポリマ−層を設け、こ
の層に紫外線を照射した後アルカリ水溶液により処理す
ることにより高密度の酸性基を生成し、これによりポリ
マ−層の表面を親水性にすることからなる鏡の防曇方法
が開示されている。しかし、この方法で得られる程度の
酸性基では、表面極性が充分でなく、表面に付着する汚
染物質により時間が経つにつれて表面は親水性を失い、
防曇性能が次第に失われるものと考えられる。

【０００４】他方、建築及び塗料の分野においては、環
境汚染に伴い、建築外装材料や屋外建造物やその塗膜の
汚れが問題となっている。大気中に浮遊する煤塵や粒子
は晴天には建物の屋根や外壁に堆積する。堆積物は降雨
に伴い雨水により流され、建物の外壁を流下する。更
に、雨天には浮遊煤塵は雨によって持ち運ばれ、建物の
外壁や屋外建造物の表面を流下する。その結果、表面に
は、雨水の道筋に沿って汚染物質が付着する。表面が乾
燥すると、表面には縞状の汚れが現れる。建築外装材料
や塗膜の汚れは、カ−ボンブラックのような燃焼生成物
や、都市煤塵や、粘土粒子のような無機質物質の汚染物
質からなる。このような汚染物質の多様性が防汚対策を
複雑にしているものと考えられている（橘高義典著“外
壁仕上材料の汚染の促進試験方法”、日本建築学会構造
系論文報告集、第４０４号、１９８９年１０月、ｐ．１
５−２４）。

【０００５】従来の通念では、上記建築外装などの汚れ
を防止するためにはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴ
ＦＥ）のような撥水性の塗料が好ましいと考えられてい
たが、最近では、疎水性成分を多く含む都市煤塵に対し
ては、塗膜の表面を出来るだけ親水性にするのが望まし
いと考えられている（高分子、４４巻、１９９５年５月
号、ｐ．３０７）。そこで、親水性のグラフトポリマ−
で建物を塗装することが提案されている（新聞“化学工
業日報”、１９９５年１月３０日）。報告によれば、こ
の塗膜は水との接触角に換算して３０〜４０゜の親水性
を呈する。しかしながら、粘土鉱物で代表される無機質
塵埃の水との接触角は２０゜から５０゜であり、水との
接触角が３０〜４０゜のグラフトポリマ−に対して親和
性を有しその表面に付着しやすいので、このグラフトポ
リマ−の塗膜は無機質塵埃による汚れを防止することが
できないと考えられる。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】上記の如く、部材表面
を親水性にすることにより、部材の曇りや水滴形成を防
止したり、また、建物や窓ガラスや機械装置や物品の表
面が汚れるのを防止し、又は表面を自己浄化（セルフク
リ−ニング）し若しくは容易に清掃することができる提
案は存在するものの、光触媒層の耐摩耗性や硬度が十分
でないために上記特性を活かしきれない場合があった。
また光触媒に酸化チタンを用いた場合、酸化チタンは高
屈折率を有するため、干渉、白濁が生じやすかった。従
って、例えば自動車のサイドガラスでは窓の上げ下げに
よる摩耗負荷が大きいため、光触媒層の剥離、脱落によ
る上記親水性能の喪失や、光触媒層及び／又はその下地
へ傷がつくことによる視界確保性の低下や、光触媒層の
干渉、白濁による視界確保性の低下が生じる場合があっ
た。そこで、本発明では、上記事情に鑑み、耐摩耗性、
硬度及び透明性が十分な光触媒性親水性部材を提供する
ことを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段、及び作用】本発明は、光
触媒を含有する表面層を形成した部材において、光触媒
を光励起すると、部材の表面が高度に親水化されるとい
う発見に基づく。この現象は以下に示す機構により進行
すると考えられる。すなわち、光触媒の価電子帯上端と
伝導電子帯下端とのエネルギ−ギャップ以上のエネルギ
−を有する光が光触媒性酸化物に照射されると、光触媒
の価電子帯中の電子が励起されて伝導電子と正孔が生成
し、表面欠陥が生成される。それにより、例えば、光触
媒が酸化チタンの場合には、＋４価チタンが＋３価チタ
ンに還元される。すると化学吸着水がより多量に吸着す
るようになり、それにより物理吸着水がより多量に吸着
し、超親水性を呈するに至る。

【０００８】本発明では、基材表面に、膜厚１〜１０μ
ｍのシリコン系材料からなるハ−ドコ−ト層が形成され
ており、さらにその上に膜厚１〜２００ｎｍの光触媒性
酸化物を含有する層が形成されており、前記光触媒の光
励起に応じて前記表面層が親水性を呈することを特徴と
する光触媒性親水性部材を提供する。膜厚１〜１０μｍ
程度の比較的厚膜のハ−ドコ−ト層を形成すると硬度が
上昇し、膜厚１〜２００ｎｍの比較的薄膜の光触媒性酸
化物を含有する層を形成すると表面の透明性が確保され
る。従って、上記２つを同時に満たすようにすれば下地
へ傷がつくことによる透明性の低下や、表面層の白濁、
干渉による透明性の低下が生じなくなる。

【０００９】本発明の好ましい態様においては、上記光
触媒性親水性部材において、合成樹脂基材表面に、プラ
イマ−層が形成されており、さらにその上に膜厚１〜１
０μｍのシリコン系材料からなるハ−ドコ−ト層が形成
されており、さらにその上に膜厚１〜２００ｎｍの光触
媒性酸化物を含有する層が形成されており、前記光触媒
の光励起に応じて前記表面層が親水性を呈するようにす
る。プライマ−層を介するようにすることで、シリコン
系材料からなるハ−ドコ−ト層の合成樹脂基材表面への
密着性が向上し、下地へ傷がつくことによる透明性の低
下がより生じにくくなる。

【００１０】本発明の好ましい態様においては、上記シ
リコン系材料は、シリコ−ン及び／又はシリカからなる
ようにする。上記物質はシロキサン結合を含むので、金
属酸化物からなる光触媒との密着性が良く、そのため
に、ハ−ドコ−ト層と光触媒層との密着性を向上させ
る。

【００１１】本発明の好ましい態様においては、上記シ
リコン系材料は、一般式Ｒ₂ＳｉＸ₂（式中、Ｒは炭素数
１〜１８の一価の有機基、Ｘは塩素、臭素、又は炭素数
１〜４のアルコキシ基である、以下同様）で表される加
水分解性２官能シラン誘導体０〜６０モル％と、一般式
ＲＳｉＸ₃で表される加水分解性３官能シラン誘導体１
０〜１００モル％と、一般式ＳｉＸ₄で表される加水分
解性４官能シラン誘導体０〜３０モル％との混合物を加
水分解縮重合したものであるようにする。加水分解性３
官能シラン誘導体モノマ−単位（分子当り３個の加水分
解性基Ｘ（塩素、臭素、又はアルコキシ基）を有し、各
ケイ素原子に３つの酸素原子が結合した３官能シロキサ
ン結合を形成するモノマ−単位）は、シリコ−ン被膜を
形成する上で重要な成分であり、ハ−ドコ−ト層の硬
度、平滑性、成膜性を良好に保つには１０モル％以上含
有させるのが好ましい。ハ−ドコ−ト層に可撓性を付与
するためには、加水分解性２官能シラン誘導体モノマ−
単位（分子当り２個の加水分解性基Ｘ（塩素、臭素、又
はアルコキシ基）を有し、各ケイ素原子に２つの酸素原
子が結合した２官能シロキサン結合を形成するモノマ−
単位）を含有させるのが好ましい。但し、架橋密度を大
きくし、充分な硬度の硬化被膜を得るためには、加水分
解性２官能シラン誘導体モノマ−単位の含有量は６０モ
ル％以下であるのが好ましい。またハ−ドコ−ト層の硬
度を向上させるため、加水分解性４官能シラン誘導体モ
ノマ−単位（分子当り４個の加水分解性基Ｘ（塩素、臭
素、又はアルコキシ基）を有し、各ケイ素原子に４つの
酸素原子が結合した４官能シロキサン結合を形成するモ
ノマ−単位）を含有させるのが好ましい。

【００１２】本発明の好ましい態様においては、上記シ
リコン系材料はさらに充填剤としてシリカ粒子を含有す
るようにする。シリカ粒子を含有することでハ−ドコ−
ト層の硬度が向上する。

【００１３】本発明の好ましい態様においては、上記シ
リコン系材料は、γ−グリシドキシアルキルトリアルコ
キシシランの加水分解縮重合物等のエポキシ変性シリコ
−ンを含むようにする。エポキシ基を含むことで、ハ−
ドコ−ト層の可撓性が向上する。

【００１４】本発明の好ましい態様においては、上記光
触媒性酸化物を含有する層には、さらにシリコン系結着
剤が含有されているようにする。シリコン系結着剤は、
光触媒による酸化劣化や紫外線劣化を生じにくく、かつ
光触媒性酸化物粒子同士を１０〜１５０℃程度の低温で
固着させる。

【００１５】本発明の好ましい態様においては、上記シ
リコン系材料は、シリコ−ン及び／又はシリカからなる
ようにする。シリコ−ン、シリカは、光触媒による酸化
劣化や紫外線劣化を生じないシロキサン結合を主結合成
分としているので好ましい。さらに表面層にシリカが含
有されることにより、表面が水濡れ角０゜に近い高度の
親水性を呈しやすくなるとともに、暗所に保持したとき
の親水維持性が向上する。その理由はシリカは構造中に
水を蓄えることができることと関係していると思われ
る。また表面層にシリコ−ンが含有されることにより、
光触媒の光励起によってシリコ−ン中のシリコン原子に
結合する有機基の少なくとも一部が水酸基に置換され、
さらにその上に物理吸着水層が形成されることにより、
表面が水濡れ角０゜に近い高度の親水性を呈しやすくな
るとともに、暗所に保持したときの親水維持性が向上す
る。

【００１６】本発明の好ましい態様においては、前記光
触媒の光励起に応じて前記表面層は水との接触角に換算
して２０゜以下程度の親水性を呈するようにする。水と
の接触角が２０゜以下にされることにより、有機物付着
汚れを降雨又は水洗で洗い流せる傾向が顕著になる。ま
た、透明材や鏡等の表面に水滴が付着されたまま維持さ
れてしまうことがなくなる傾向が顕著になる。

【００１７】本発明の好ましい態様においては、前記光
触媒の光励起に応じて前記表面層は水との接触角に換算
して１０゜以下程度の親水性を呈するようにする。水と
の接触角が１０゜以下にされることにより、凝結水が可
視光の波長の１／２以上の大きさの水滴に成長すること
による曇りの発生を防止する傾向が顕著になる。

【００１８】本発明の好ましい態様においては、前記光
触媒の光励起に応じて前記表面層は水との接触角に換算
して５゜以下程度の親水性を呈するようにする。水との
接触角が５゜以下にされることにより、有機物付着汚れ
のみではなく、粘土質の土壌汚れも降雨又は水洗で洗い
流せる傾向が顕著になる。

【００１９】

【発明の実施の形態】次に、本発明の具体的な構成につ
いて説明する。本発明においては、基材の表面には、図
１〜図３に示すように、膜厚１〜１０μｍのシリコン系
材料からなるハ−ドコ−ト層を介して、膜厚１〜２００
ｎｍの光触媒性酸化物を含有する層が形成されている。
図１は、表面層が光触媒性酸化物のみからなる場合であ
る。この場合光触媒に酸化物を使用するのは、酸化物は
環境中の汚染物質が吸着及び／又は付着していない状態
では親水性を示すので、光励起作用とそれに基づく吸着
水層の形成、増加によりその汚染物質を排斥できるの
で、親水性を呈しやすいためである。

【００２０】図２において、Ｍは金属元素を示す。Ｍの
金属元素は基本的に何でもよく、例えば、シリコン、ア
ルミニウム、タングステン、イットリウム、モリブデ
ン、プラチナ、ルテニウム、ジルコニウム、錫、イリジ
ウム、ゲルマニウム、カルシウム、マグネシウム、スト
ロンチウム、鉛、バリウム、セリウム、ハフニウム、ニ
オビウム、エルビウム、カドミウム、ガリウム、タリウ
ム、ビスマス、リン、銀、ボロン等利用できる。従っ
て、図２の場合、最表面は一般の無機酸化物からなる。
この場合も酸化物は環境中の汚染物質が吸着及び／又は
付着していない状態では親水性を示すので、光励起作用
とそれに基づく吸着水層の形成、増加によりその汚染物
質を排斥できるので、親水性を呈する。

【００２１】図３において、Ｒは有機基を示す。このよ
うに、最表面にシリコ−ンがある場合には、親水化反応
は２段階で進行する。すなわち、まず、光触媒の光励起
によって、シリコ−ン中のシリコン原子に結合する有機
基の少なくとも一部が水酸基に置換される。次に、さら
に光触媒を光励起することにより、その上に物理吸着水
層が形成されて親水性を呈するようになる。

【００２２】本発明が適用可能な基材としては、上記防
曇、防滴効果を期待する場合には透明な部材であり、そ
の材質はガラス、プラスチック等が好適に利用できる。
適用可能な基材を用途でいえば、車両用バックミラ−、
浴室用鏡、洗面所用鏡、歯科用鏡、道路鏡のような鏡；
眼鏡レンズ、光学レンズ、写真機レンズ、内視鏡レン
ズ、照明用レンズ、半導体用レンズ、複写機用レンズの
ようなレンズ；プリズム；建物や監視塔の窓ガラス；自
動車、鉄道車両、航空機、船舶、潜水艇、雪上車、ロ−
プウエイのゴンドラ、遊園地のゴンドラ、宇宙船のよう
な乗物の窓ガラス；自動車、鉄道車両、航空機、船舶、
潜水艇、雪上車、スノ−モ−ビル、オ−トバイ、ロ−プ
ウエイのゴンドラ、遊園地のゴンドラ、宇宙船のような
乗物の風防ガラス；防護用ゴ−グル、スポ−ツ用ゴ−グ
ル、防護用マスクのシ−ルド、スポ−ツ用マスクのシ−
ルド、ヘルメットのシ−ルド、冷凍食品陳列ケ−スのガ
ラス；計測機器のカバ−ガラス、及び上記物品表面に貼
付させるためのフィルム、シ−ト、ワッペン、吸着盤等
が挙げられる。

【００２３】本発明が適用可能な基材としては、上記表
面清浄化効果を期待する場合にはその材質は、例えば、
金属、セラミックス、ガラス、プラスチック、木、石、
セメント、コンクリ−ト、繊維、布帛、それらの組合
せ、それらの積層体が好適に利用できる。適用可能な基
材を用途でいえば、建材、建物外装、建物内装、窓枠、
窓ガラス、構造部材、乗物の外装及び塗装、機械装置や
物品の外装、防塵カバ−及び塗装、交通標識、各種表示
装置、広告塔、道路用防音壁、鉄道用防音壁、橋梁、ガ
−ドレ−ルの外装及び塗装、トンネル内装及び塗装、碍
子、太陽電池カバ−、太陽熱温水器集熱カバ−、ビニ−
ルハウス、車両用照明灯のカバ−、住宅設備、便器、浴
槽、洗面台、照明器具、照明カバ−、台所用品、食器、
食器洗浄器、食器乾燥器、流し、調理レンジ、キッチン
フ−ド、換気扇、及び上記物品表面に貼付させるための
フィルム、シ−ト、ワッペン、吸着盤等が挙げられる。

【００２４】部材表面が上記高度の親水性を維持できれ
ば、上記防曇効果、表面清浄化効果の他、帯電防止効果
（ほこり付着防止効果）、断熱効果、水中での気泡付着
防止効果、熱交換器における効率向上効果、生体親和性
効果等が発揮されるようになる。

【００２５】本発明が適用可能な基材としては、上記帯
電防止効果を期待する場合にはその材質は、例えば、金
属、セラミックス、ガラス、プラスチック、木、石、セ
メント、コンクリ−ト、繊維、布帛、それらの組合せ、
それらの積層体が好適に利用できる。適用可能な基材を
用途でいえば、ブラウン管、磁気記録メディア、光記録
メディア、光磁気記録メディア、オ−ディオテ−プ、ビ
デオテ−プ、アナログレコ−ド、家庭用電気製品のハウ
ジングや部品や外装及び塗装、ＯＡ機器製品のハウジン
グや部品や外装及び塗装、建材、建物外装、建物内装、
窓枠、窓ガラス、構造部材、乗物の外装及び塗装、機械
装置や物品の外装、防塵カバ−及び塗装、及び上記物品
表面に貼付させるためのフィルム、シ−ト、ワッペン、
吸着盤等が挙げられる。

【００２６】光触媒性酸化物とは、酸化物結晶の伝導電
子帯と価電子帯との間のエネルギ−ギャップよりも大き
なエネルギ−（すなわち短い波長）の光（励起光）を照
射したときに、価電子帯中の電子の励起（光励起）によ
って、伝導電子と正孔を生成しうる酸化物をいい、アナ
タ−ゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、酸化錫、酸
化亜鉛、三酸化二ビスマス、三酸化タングステン、酸化
第二鉄、チタン酸ストロンチウム等が好適に利用でき
る。ここで光触媒性酸化物の光励起に用いる光源として
は、蛍光灯、白熱電灯、メタルハライドランプ、水銀ラ
ンプのような室内照明、太陽、それらの光源からの光を
低損失のファイバ−で誘導した光源等が好適に利用でき
る。光触媒性酸化物の光励起により、基材表面が高度に
親水化されるためには、励起光の照度は、０．００１ｍ
Ｗ／ｃｍ² 以上あればよいが、０．０１ｍＷ／ｃｍ² 以
上だと好ましく、０．１ｍＷ／ｃｍ² 以上だとより好ま
しい。

【００２７】上記光触媒含有層の表面に、更に、親水化
可能な耐摩耗性又は耐食性の保護層や他の機能膜を設け
てもよい。上記光触媒含有層は、基材と比較して屈折率
があまり高くないのが好ましい。好ましくは表面層の屈
折率は２以下であるのがよい。そうすれば、基材と表面
層との界面における光の反射を抑制できる。上記光触媒
含有層にはＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎのような金属を添加するこ
とができる。 前記金属を添加した表面層は、表面に付
着した細菌を死滅させることができる。更に、この表面
層は、黴、藻、苔のような微生物の成長を抑制する。従
って、微生物起因の部材表面の汚れ付着がより有効に抑
制されるようになる。上記光触媒含有層にはＰｔ、Ｐ
ｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒのような白金族金属を添加
することができる。前記金属を添加した表面層は、光触
媒による酸化活性を増強させることができ、部材表面に
付着した汚染物質の分解を促進する。

【００２８】上記シリコ−ン系材料としては、アクリル
シリコン樹脂、シリカ微粒子、シリカ樹脂、シリコ−ン
樹脂等が挙げられる。

【００２９】アクリルシリコン樹脂としては、シリコ−
ン樹脂とアクリル樹脂を複合化し、ブロック共重合させ
たもの、ポリメタクリレ−ト樹脂とシリコ−ン樹脂を複
合化させたもの等である。樹脂中のシリコン成分の含有
量は、光触媒による酸化劣化に対し強固であれば良い
が、シリコン含有量としては５％から８０％が好まし
く、中でも１０％から６０％が特に好ましい。表面強度
を高めたり、柔軟性を高める目的で、アクリルシリコン
樹脂中にシリカを添加したり、アクリルシリコン樹脂を
２種以上混合したり、シリコン系樹脂を添加してもよ
い。ここでシリコン系樹脂には、シリコ−ン樹脂、アル
キド変性シリコ−ン樹脂、ウレタン変性シリコ−ン樹
脂、ポリエステル変性シリコ−ン樹脂、エポキシ変性シ
リコ−ン樹脂等が利用できる。アクリルシリコン樹脂に
光安定化剤を混合すると耐久性の向上に効果がある。光
安定化剤としては、ヒンダ−ドアミン系等が利用でき
る。その他トリアゾ−ル系等の紫外線吸収剤を混合して
もよい。

【００３０】本発明に係るシリコン系材料にはシリカ微
粒子も利用できる。本発明の好ましい態様によれば、シ
リカ微粒子の平均粒径は１〜１００ｎｍが好ましく、よ
り好ましくは５〜５０ｎｍであり、最も好ましくは８〜
２０ｎｍである。シリカ微粒子の平均粒径は例えば動的
レ−ザ−散乱法によって求めることができる。

【００３１】本発明に係るシリコン系材料には、シリカ
樹脂も利用できる。シリカ樹脂被膜はシリカ被膜前駆体
を基材に適用し、硬化重合させることにより得ることが
できる。ここで、シリカ被膜前駆体の好ましい例として
は、平均組成式ＳｉＸ_qＯ_(4-q)/2（式中、Ｘはアルコキ
シ基、又は、ハロゲン原子であり、ｑは０＜ｑ＜４を満
足する数である）で表されるシリケ−トが挙げられる。
また、シリカ被膜を形成可能なシリカ被膜前駆体の別の
好ましい例としては、一般式ＳｉＸ₄（式中、Ｘはアル
コキシ基、又は、ハロゲン原子である）で表される４官
能加水分解性シラン誘導体が挙げられる。

【００３２】上記４官能加水分解性シラン誘導体の好ま
しい具体例としては、テトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキ
シシラン、ジエトキシジメトキシシラン、シラノ−ル、
テトラクロロシラン、テトラブロモシラン等が挙げられ
る。また、上記シリケ−トの好ましい具体例としては、
上記４官能加水分解性シラン誘導体の部分加水分解物及
び脱水縮重合物などが挙げられる。

【００３３】本発明に係るシリコン系材料にはシリコ−
ン樹脂も利用できる。シリコ−ン樹脂被膜はシリコ−ン
被膜前駆体を基材に適用し、硬化重合させることにより
得ることができる。ここで、シリコ−ン被膜を形成可能
なシリコ−ン被膜前駆体の好ましい例としては、平均組
成式Ｒ_pＳｉＸ_qＯ_(4-p-q)/2（式中、Ｒは一価の有機基
の１種若しくは２種以上の基からなる群から選択される
基であり、Ｘはアルコキシ基またはハロゲン原子であ
り、ｐは０＜ｐ＜２を、ｑは０＜ｑ＜４をそれぞれ満足
する数である）で表されるシロキサンが挙げられる。ま
た、本発明による組成物に利用可能なシリコ−ン被膜を
形成可能なシリコ−ン被膜前駆体の別の好ましい例とし
ては、一般式Ｒ_pＳｉＸ_4-p（式中、Ｒは一価の有機基の
１種若しくは２種以上からなる基であり、Ｘはアルコキ
シ基又はハロゲン原子であり、ｐは１または２である）
で表される加水分解性シラン誘導体が挙げられる。

【００３４】上記加水分解性シラン誘導体の好ましい具
体例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチル
トリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチ
ルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、
エチルトリブトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポ
キシシラン、フェニルトリブトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチル
ジプロポキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエ
チルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ
エチルジプロポキシシラン、ジエチルジブトキシシラ
ン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチル
ジエトキシシラン、フェニルメチルジプロポキシシラ
ン、フェニルメチルジブトキシシラン、ｎ−プロピルト
リメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、
ｎ−プロピルトリプロポキシシラン、ｎ−プロピルトリ
ブトキシシラン、γ−グリコキシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチ
ルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）エチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、トリ
フルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプ
ロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。

【００３５】また上記シロキサンとしては、上記の加水
分解性シラン誘導体の部分加水分解物及び脱水縮重合
物、又は上記加水分解性シラン誘導体の部分加水分解物
と、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラプロポキシシラン、テトラブトキシシラン、ジエト
キシジメトキシシラン等の部分加水分解物との脱水縮重
合等により調製したものを利用できる。その平均分子量
は、ハ−ドコ−ト層及び光触媒層の成膜時の密度を高く
し、硬度や耐摩耗性を発揮させる観点から、ポリスチレ
ン換算で９００以下であるのが好ましい。

【００３６】上記前駆体を加水分解又は脱水縮重合する
ことにより得られるシリコ−ン樹脂は、下記の平均組成
式で表されるものである。Ｒ_pＳｉＯ_(4-p)/2（式中、Ｒ
は一価の有機基の１種若しくは２種以上の基からなる群
から選択される基であり、Ｘはアルコキシ基またはハロ
ゲン原子であり、ｐは０＜ｐ＜２を満足する数であ
る）。

【００３７】光触媒層における上記前駆体の添加量は適
宜決定されてよい。例えば光触媒粒子１重量部に対し
て、シリカ換算重量で１０重量部以下が好ましく、より
好ましくは５重量部以下であり、最も好ましくは１重量
部以下である。また、０．０５重量部以上が好ましく、
より好ましくは０．１重量部以上であり最も好ましくは
０．２重量部以上である。

【００３８】本発明の光触媒性親水性部材を構成するハ
−ドコ−ト層及び光触媒層を形成するためのコ−ティン
グ組成物に含まれる溶媒は、上記光触媒粒子及び／又は
上記シリコン材料若しくはその前駆体を安定に分散さ
せ、最終的に親水化表面が得られる限り限定されない
が、例えば、水若しくは有機溶媒またはそれらの混合溶
媒がその例として挙げられる。特に水若しくはアルコ−
ル又はそれらの混合溶媒が好ましい。

【００３９】溶媒にアルコ−ルを用いる場合、例えば、
メタノ−ル。エタノ−ル、ｎ−プロパノ−ル、イソプロ
パノ−ル、ｔ−ブタノ−ル、イソブタノ−ル、ｎ−ブタ
ノ−ル、２−メチルプロパノ−ル、ペンタノ−ル、エチ
レングリコ−ル、モノアセトンアルコ−ル、ジアセトン
アルコ−ル、エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、
４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、ジプロ
ピレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、トリプロピ
レングリコ−ル、１−エトキシ−２−プロパノ−ル、１
−ブトキシ−２−プロパノ−ル、１−プロポキシ−２−
プロパノ−ル、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テ
ル、ジプロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジプ
ロピレングリコ−ルモノエチルエ−テル、トリプロピレ
ングリコ−ルモノメチルエ−テル等が好適に利用でき
る。

【００４０】本発明の光触媒性親水性部材を構成する光
触媒層には、上記の外に任意の成分を含むことができ
る。本発明の好ましい態様によれば、光触媒層には、屈
折率２以下である物質を含むことができる。屈折率２以
下の物質の添加によって、適用された表面において可視
光の反射を有効に防止できるとの利点が得られる。本発
明による組成物に添加が可能な屈折率２以下の物質とし
ては、シリカ（屈折率１．５）、酸化錫（同１．９）、
炭酸カルシウム（同１．６）、水酸化カルシウム（同
１．６）、炭酸マグネシウム（同１．５）、炭酸ストロ
ンチウム（同１．５）、ドロマイト（同１．７）、フッ
化カルシウム（同１．４）、フッ化マグネシウム（同
１．４）、アルミナ（同１．６）、ケイ砂（同１．
６）、ゼオライト（同１．５）、モンモリロナイト（同
１．５）、カオリン（同１．６）、セリサイト（同１．
６）、酸化第二鉄（同１．８）、酸化イットリウム（同
１．９）等が挙げられる。

【００４１】本発明の好ましい態様によれば、光触媒層
には、界面活性剤をさらに含むことができる。界面活性
剤は、光触媒粒子１重量部に対して、１０重量部未満、
より好ましくは、０．１〜２重量部程度添加されるのが
好ましい。本発明による組成物に添加が可能な界面活性
剤の例としては、スルホン酸ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエ−テルアンモニウム塩、スルホン酸ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエ−テルナトリウム塩、
脂肪酸カリセッケン、脂肪酸ナトリウムセッケン、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルサルフェ−
ト、アルキルエ−テルサルフェ−ト、アルキルサルフェ
−トソ−ダ塩、アルキルエ−テルサルフェ−トソ−ダ
塩、ポリオキシエチレンアルキルエ−テルサルフェ−
ト、ポリオキシエチレンアルキルエ−テルサルフェ−ト
ソ−ダ塩、アルキルサルフェ−トＴＥＡ塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエ−テルサルフェ−トＴＥＡ塩、２−
エチルヘキシルアルキル硫酸エステルナトリウム塩、ア
シルメチルタウリン酸ナトリウム、ラウロイルメチルタ
ウリン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、ポリオ
キシエチレンスルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、ポ
リカルボン酸、オレオイルザルコシン、アミドエ−テル
サルフェ−ト、ラウロイルザルコシネ−ト、スルホＦＡ
エステルナトリウム塩等のアニオン性界面活性剤；ポリ
オキシエチレンラウリルエ−テル、ポリオキシエチレン
トリデシルエ−テル、ポリオキシエチレンアセチルエ−
テル、ポリオキシエチレンステアリルエ−テル、ポリオ
キシエチレンオレイルエ−テル、ポリオキシエチレンア
ルキルエ−テル、ポリオキシエチレンアルキルエステ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェノ−ルエ−テル、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テル、ポリオキ
シエチレンオクチルフェニルエ−テル、ポリオキシエチ
レンラウラ−ト、ポリオキシエチレンステアレ−ト、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエ−テル、ポリオキ
シエチレンオレエ−ト、ソルビタンアルキルエステル、
ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリ
エ−テル変性シリコ−ン、ポリエステル変性シリコ−
ン、ソルビタンラウラ−ト、ソルビタンステアレ−ト、
ソルビタンパルミテ−ト、ソルビタンセスキオレエ−
ト、ソルビタンオレエ−ト、ポリオキシエチレンソルビ
タンラウラ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンステア
レ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテ−ト、
ポリオキシエチレンソルビタンオレエ−ト、グリセロ−
ルステアレ−ト、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アル
キルアルキロ−ルアミド、ラウリン酸ジエタノ−ルアミ
ド、オレイン酸ジエタノ−ルアミド、オキシエチレンド
デシルアミン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン
オクタデシルアミン、ポリオキシエチレンアルキルプロ
ピレンジアミン、ポリオキシエチレンオキシプロピレン
ブロックポリマ−、ポリオキシエチレンステアレ−ト等
のノニオン性界面活性剤；ジメチルアルキルベタイン、
アルキルグリシン、アミドベタイン、イミダゾリン等の
両性界面活性剤；オクタデシルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニ
ウムクロライド、テトラデシルジメチルベンジルアンモ
ニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムク
ロライド、１−ヒドロキシ−２−アルキルイミダゾリン
４級塩、アルキルイソキノリニウムブロマイド、高分子
アミン、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデ
シルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシル
トリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチ
ルアンモニウムクロライド、アルキルイミダゾリン４級
塩、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、オク
タデシルアミン酢酸塩、テトラデシルアミン酢酸塩、ア
ルキルプロピレンジアミン酢酸塩、ジデシルジメチルア
ンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤等が挙
げられる。

【００４２】本発明の光触媒性親水性部材を構成するハ
−ドコ−ト層及び光触媒層を形成するためのコ−ティン
グ組成物の好ましい態様においては酸を含むことができ
る。この酸の添加によって、本発明による組成物が適用
された表面の極性が増加し、暗所における親水維持性が
より良好になる。本発明による組成物に添加が可能な酸
の例としては、硝酸、硫酸、塩酸、プロピオン酸、酢
酸、マレイン酸、アジピン酸、フマル酸、フタル酸、吉
草酸、クエン酸、乳酸、酪酸、リンゴ酸、ピクリン酸、
ギ酸、炭酸、フェノ−ル等が挙げられる。

【００４３】本発明の光触媒性親水性部材を構成するハ
−ドコ−ト層及び光触媒層を形成するためのコ−ティン
グ組成物の好ましい態様においては、シランの加水分解
触媒を含むことができる。この触媒の存在によって、後
記する本発明による組成物の適用方法において、上記し
た前駆体としてのシラン化合物の加水分解が促進され
る。好ましい触媒の例としては、ｐＨ２〜５の硝酸、硫
酸、塩酸、プロピオン酸、酢酸、マレイン酸、アジピン
酸、フマル酸、フタル酸、吉草酸、クエン酸、乳酸、酪
酸、リンゴ酸、ピクリン酸、ギ酸、炭酸、フェノ−ル等
が挙げられる。

【００４４】本発明の光触媒性親水性部材を構成するハ
−ドコ−ト層及び光触媒層を形成するためのコ−ティン
グ組成物の好ましい態様においては、重合硬化触媒を含
んでなることができる。好ましい重合硬化触媒の例とし
ては、アルミニウムキレ−ト、アルミニウムアセチルア
セトナ−ト、過塩素酸アルミニウム、塩化アルミニウ
ム、アルミニウムイソブトキシド、アルミニウムイソプ
ロポキシドのようなアルミニウム化合物；テトライソプ
ロピルチタネ−ト、テトラブチルチタネ−トのようなチ
タン化合物；水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、ナトリウムメチラ−ト、酢酸ナトリウム、
ギ酸ナトリウム、酢酸カリウム、ギ酸カリウム、プロピ
オン酸カリウム、テトラメチルアンモニウムクロライ
ド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシドのような塩
基性化合物類；ｎ−ヘキシルアミン、トリブチルアミ
ン、ジアザビクロウンデセン、エチレンジアミン、ヘキ
サンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレン
ペンタミン、トリエチレンテトラミン、エタノ−ルアミ
ン類、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（２−アミ
ノエチル）−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
（２−アミノエチル）−アミノプロピルメチルジメトキ
シシランのようなアミン化合物；錫アセチルアセトナ−
ト、ジブチル錫オクチレ−トのような錫化合物；コバル
トオクチレ−ト、コバルトアセチルアセトナ−ト、鉄ア
セチルアセトナ−トのような含金属化合物類；リン酸、
硝酸、フタル酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリクロル
酢酸のような酸性化合物類；などが挙げられる。

【００４５】本発明の光触媒性親水性部材を構成するハ
−ドコ−ト層及び光触媒層を形成するためのコ−ティン
グ組成物の好ましい態様においては、部材の表面に適用
されたとき平滑な表面を形成できるよう、レベリング剤
を含んでなることができる。レベリング剤の添加は、と
りわけ大型の物品に本発明による組成物を適用する場合
に有利である。エチレングリコ−ル、モノアセトンアル
コ−ル、ジアセトンアルコ−ル、エチレングリコ−ルモ
ノメチルエ−テル、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−
ペンタノン、ジプロピレングリコ−ル、プロピレングリ
コ−ル、トリプロピレングリコ−ル、１−エトキシ−２
−プロパノ−ル、１−ブトキシ−２−プロパノ−ル、１
−プロポキシ−２−プロパノ−ル、プロピレングリコ−
ルモノメチルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルモノメ
チルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルモノエチルエ−
テル、トリプロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル、
ジアセトンアルコ−ル、セロソルブ等が好適に利用でき
る。

【００４６】本発明の光触媒性親水性部材を構成するハ
−ドコ−ト層及び光触媒層を形成するためのコ−ティン
グ組成物は、含まれる固形成分の分散性を向上させ、ま
た保存性を向上させるために、酸又は塩基を適宜含むこ
とができる。さらに、場合により、顔料、染料、保存安
定剤、噴射剤等を添加することが可能である。

【００４７】本発明に用いることの合成樹脂は特に限定
されるものではなく、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレ−ト、ポ
リメタクリレ−ト、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリ
カ−ボネ−ト、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノ−ル
樹脂等広く利用できる。上記合成樹脂の多くは疎水表面
を有するため、ハ−ドコ−ト層を形成する前に基材にプ
ライマ−層を設けるのがよい。プライマ−層の素材も特
に限定されるものではなく、ポリエステル系、アクリル
系、アクリルシリコン系等基材の種類に合せて適宜利用
可能である。

【００４８】本発明の光触媒性親水性部材を構成するハ
−ドコ−ト層及びプライマ−層を形成するためのコ−テ
ィング組成物には、紫外線吸収剤、紫外線反射剤、酸化
防止剤等を添加することも可能である。

【００４９】本発明の光触媒性親水性部材は、必要に応
じてプライマ−層を形成し、次いでハ−ドコ−ト層を形
成し、さらに光触媒含有層を形成することにより得るこ
とができる。必要に応じて、プライマ−層の形成後及び
／又はハ−ドコ−ト層の形成後に、コロナ放電処理を行
うようにしてもよい。

【００５０】上記各層の形成方法は適宜選択されてよい
が、上記各層を形成するためのコ−ティング組成物を例
えばスプレ−コ−ティング法、ディップコ−ティング
法、フロ−コ−ティング法、スピンコ−ティング法、ロ
−ルコ−ティング法、グラビアコ−ティング法、刷毛塗
り、スポンジ塗り等の方法で適用する。

【００５１】ロ−ルコ−ティング法でフィルム状の基材
に適用する場合、ハ−ドコ−ト層及び光触媒層を形成す
るためのコ−ティング組成物中のシリコン材料としてシ
リカ前駆体又はシリコ−ン前駆体を用いたときには、硬
化時間が充分に取れない場合がある。このときには５０
〜１８０℃程度の高温で養生処理するのが好ましい。

【００５２】表面に適用された後組成物は乾燥又は硬化
され、薄膜とされる。ハ−ドコ−ト層及び光触媒層を形
成するためのコ−ティング組成物中のシリコン材料とし
てシリカ前駆体又はシリコ−ン前駆体を用いた場合、乾
燥又は硬化の過程でシリカ前駆体又はシリコ−ン前駆体
はシリカ又はシリコ−ンとなる。ここで乾燥は自然乾燥
又は加熱による乾燥のいずれであってもよく、さらに前
駆体がシリカ又はシリコ−ンになる限りにおいて紫外線
照射等による重合反応を生じさせてもよい。

【００５３】上記方法で部材表面に光触媒含有層を形成
すると、部材表面は光触媒の光励起に応じて親水性を呈
するようになる。ここで、光触媒の光励起により、基材
表面が高度に親水化されるためには、励起光の照度は
０．００１ｍＷ／ｃｍ²以上あればよいが、０．０１ｍ
Ｗ／ｃｍ²以上だと好ましく、０．１ｍＷ／ｃｍ²以上だ
とより好ましい。光触媒性酸化物が、アナタ−ゼ型酸化
チタン（励起波長３８７ｎｍ以下）、ルチル型酸化チタ
ン（同４１３ｎｍ以下）、酸化亜鉛（同３８７ｎｍ以
下）、チタン酸ストロンチウム（同３８７ｎｍ以下）の
場合には、光触媒の光励起に用いる光源としては、太陽
光、室内照明、蛍光灯、水銀灯、白熱電灯、キセノンラ
ンプ、高圧ナトリウムランプ、メタルハライドランプ、
ＢＬＢランプ、殺菌灯等が好適に利用できる。但し膜厚
０．１μｍ以下の薄膜にした場合には、薄膜においても
吸収性のよい２５０〜３５０ｎｍ程度（好ましくは３０
０〜３５０ｎｍ程度）の短波長光が多く含まれるのが好
ましい。また、光触媒性酸化物が酸化錫（励起波長３４
４ｎｍ以下）の場合には、殺菌灯、ＢＬＢランプ等が好
適に利用できる。

【００５４】

【実施例】

実施例．まず、ロ−ルコ−ティング法により、表面にポ
リエステル系プライマ−が固定されたポリエチレンテレ
フタレ−トフィルム（東レ製、Ａ４１００）上にシリコ
−ン系ハ−ドコ−ト剤（信越化学製、ＫＰ−８５８）が
被覆され、さらにその上に光触媒性コ−ティング（石原
産業製光触媒コ−ティング液ＳＴＫ−０１（酸化チタン
粒子８重量部とアルキルシリケ−ト２重量部と硝酸水溶
液５４．８重量部とメタノ−ル２８重量部とプロパノ−
ル７．２重量部からなる組成物、固形分量１０重量％）
と、石原産業製光触媒コ−ティング液ＳＴＫ−０３（酸
化チタン粒子５重量部とアルキルシリケ−ト５重量部と
硝酸水溶液５４．８重量部とメタノ−ル２８重量部とプ
ロパノ−ル７．２重量部からなる組成物、固形分量１０
重量％）と、エタノ−ルとを、重量比１：１：８で混合
したもの）が被覆された光触媒フィルム＃１試料及び＃
２試料を作製した。ここで＃１試料はハ−ドコ−ト層の
膜厚を３μｍ、光触媒層の膜厚を１００ｎｍとし、＃２
試料はハ−ドコ−ト層の膜厚を０．３μｍ、光触媒層の
膜厚を６００ｎｍとした。またロ−ルコ−トの処理温度
は１２０℃、ロ−ル速度は１〜１００ｍ／分、ロ−ルコ
−ト後の養生温度は室温〜１２０℃で行った。上記光触
媒フィルムを２５０×１５０のＰＭＭＡ板に粘着剤を用
いて貼着し、＃１Ａ試料及び＃２Ａ試料を得た。一方、
上記光触媒フィルムを自動車のサイドウインドウに粘着
剤を用いて貼着し、＃１Ｂ試料及び＃２Ｂ試料を得た。

【００５５】＃１Ａ試料及び＃２Ａ試料について、紫外
線照度０．５ｍＷ／ｃｍ²のＢＬＢランプ（三共電気、
中心波長３６０ｎｍ、波長域３００−４００ｎｍ）を２
４時間照射したところ、いずれも水との接触角で０゜と
なった。また＃１Ｂ試料及び＃２Ｂ試料について、窓あ
け１００回後の視界確保性及び水滴残留性を調べた。そ
の結果、＃２Ｂ試料では視界が確保されなかったのに対
し、＃１Ｂ試料では視界が依然確保された。また＃１Ｂ
試料及び＃２Ｂ試料に、シャワ−をかけたところ、＃２
Ｂ試料では水滴の残留が認められたのに対し、＃１Ｂ試
料では水滴の残留は生じなかった。

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、耐摩耗性、硬度及び透
明性に優れた光触媒性親水性部材が提供可能となる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 本発明の光触媒性親水性部材の一実施態様を
示す図。

【図２】 本発明の光触媒性親水性部材の他の実施態様
を示す図。

【図３】 本発明の光触媒性親水性部材の他の実施態様
を示す図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｒ 3/18 3/18 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｚ

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基材表面に、膜厚１〜１０μｍのシリコ
   ン系材料からなるハ−ドコ−ト層が形成されており、さ
   らにその上に膜厚１〜２００ｎｍの光触媒性酸化物を含
   有する層が形成されており、前記光触媒の光励起に応じ
   て前記表面層が親水性を呈することを特徴とする光触媒
   性親水性部材。
2. 【請求項２】 合成樹脂基材表面に、プライマ−層が形
   成されており、さらにその上に膜厚１〜１０μｍのシリ
   コン系材料からなるハ−ドコ−ト層が形成されており、
   さらにその上に膜厚１〜２００ｎｍの光触媒性酸化物を
   含有する層が形成されており、前記光触媒の光励起に応
   じて前記表面層が親水性を呈することを特徴とする光触
   媒性親水性部材。
3. 【請求項３】 前記シリコン系材料は、シリコ−ン及び
   ／又はシリカからなることを特徴とする請求項１又は２
   に記載の光触媒性親水性部材。
4. 【請求項４】 前記シリコン系材料は、一般式Ｒ₂Ｓｉ
   Ｘ₂（式中、Ｒは炭素数１〜１８の一価の有機基、Ｘは
   塩素、臭素、又は炭素数１〜４のアルコキシ基である、
   以下同様）で表される加水分解性２官能シラン誘導体０
   〜６０モル％と、一般式ＲＳｉＸ₃で表される加水分解
   性３官能シラン誘導体１０〜１００モル％と、一般式Ｓ
   ｉＸ₄で表される加水分解性４官能シラン誘導体０〜３
   ０モル％との混合物を加水分解縮重合したものであるこ
   とを特徴とする請求項１又は２に記載の光触媒性親水性
   部材。
5. 【請求項５】 前記シリコン系材料は、さらに充填剤と
   してシリカ粒子を含有することを特徴とする請求項１〜
   ４に記載の光触媒性親水性部材。
6. 【請求項６】 前記シリコン系材料は、エポキシ変性シ
   リコ−ンを含むことを特徴とする請求項１〜５に記載の
   光触媒性親水性部材。
7. 【請求項７】 前記エポキシ変性シリコン系材料は、γ
   −グリシドキシアルキルトリアルコキシシランの加水分
   解縮重合物を含むことを特徴とする請求項６に記載の光
   触媒性親水性部材。
8. 【請求項８】 前記光触媒性酸化物を含有する層には、
   さらにシリコン系結着剤が含有されていることを特徴と
   する請求項１〜７に記載の光触媒性親水性部材。
9. 【請求項９】 前記シリコン系材料は、シリコ−ン及び
   ／又はシリカからなることを特徴とする請求項８に記載
   の光触媒性親水性部材。
10. 【請求項１０】 前記光触媒の光励起に応じて前記表面
    層は水との接触角に換算して２０゜以下程度の親水性を
    呈することを特徴とする請求項１〜９に記載の光触媒性
    親水性部材。
11. 【請求項１１】 前記光触媒の光励起に応じて前記表面
    層は水との接触角に換算して１０゜以下程度の親水性を
    呈することを特徴とする請求項１〜９に記載の光触媒性
    親水性部材。
12. 【請求項１２】 前記光触媒の光励起に応じて前記表面
    層は水との接触角に換算して５゜以下程度の親水性を呈
    することを特徴とする請求項１〜９に記載の光触媒性親
    水性部材。