ES2306635T3 - Composiciones que contienen olefinas sustituidas con fluor. - Google Patents
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Abstract
Una composición de transferencia de calor que comprende: (a) al menos un fluoroalqueno de Fórmula I: XCFzR3-z (I) donde X es un radical alquil C 2 o un C 3 insaturado, sustituido o no sustituido, R es independientemente Cl, F, Br, I o H, y z es de 1 a 3 con un Potencial de Calentamiento Global (GWP) de no más de alrededor de 1000.
Description
Composiciones que contienen olefinas sustituidas
con flúor.
La invención se refiere a composiciones
refrigerantes útiles en sistemas de acondicionamiento de aire para
automóviles.
Los fluidos basados en fluorocarbonos han
encontrado uso muy extendido en muchas aplicaciones comerciales e
industriales. Por ejemplo, fluidos basados en fluorocarbonos se
utilizan frecuentemente como fluido de trabajo en sistemas tales
como acondicionamiento de aire, bombas de calor y aplicaciones de
refrigeración. El ciclo de conversión de vapor es uno de los
métodos típicos utilizados más habitualmente para realizar
enfriamiento o calentamiento en un sistema de refrigeración. El
ciclo de conversión de vapor implica usualmente el cambio de fase
del fluido refrigerante de la fase líquida a la fase vapor por
absorción de calor a una presión relativamente baja y luego de la
fase vapor a la fase líquida por extracción de calor a una presión y
temperatura relativamente bajas, compresión del vapor a una presión
relativamente alta, condensación del vapor a la fase líquida por
extracción de calor a esta presión y temperatura relativamente
elevadas, y finalmente reducción de la presión para iniciar de
nuevo el ciclo.
Mientras que el propósito primario de la
refrigeración es extraer calor de un objeto u otro fluido a una
temperatura relativamente baja, el propósito primario de una bomba
de calor es suministrar calor a una temperatura más alta con
relación al ambiente.
Ciertos fluorocarbonos han sido un componente
preferido en muchos fluidos de intercambio de calor, tales como
fluidos refrigerantes, durante muchos años en un gran número de
aplicaciones. Por ejemplo, los fluoroalcanos, tales como derivados
de clorofluorometano y clorofluoro-etano, han
alcanzado un uso generalizado como fluidos refrigerantes en
aplicaciones que incluyen acondicionamiento de aire y aplicaciones
de bomba de calor debido a su singular combinación de propiedades
químicas y físicas. Muchos de los fluidos refrigerantes utilizados
comúnmente en los sistemas de compresión de vapores son fluidos
monocomponente o mezclas azeotrópicas.
En los últimos años ha aumentado la preocupación
acerca del daño potencial a la atmósfera y el clima de la tierra, y
ciertos compuestos basados en cloro han sido identificados como
particularmente problemáticos a este respecto. El uso de
composiciones que contienen cloro (tales como clorofluorocarbonos
(CFCs), hidroclorofluorocarbonos (HCFCs) y análogos) como fluidos
refrigerantes en sistemas de acondicionamiento de aire y
refrigeración se ha visto desfavorecido debido a las propiedades de
agotamiento del ozono asociadas con muchos de tales compuestos.
Así, ha surgido una necesidad creciente de nuevos compuestos y
composiciones de fluorocarbonos e hidrofluorocarbonos que ofrezcan
alternativas para aplicaciones de refrigeración y bomba de calor.
Por ejemplo, ha llegado a ser deseable adaptar los sistemas de
refrigeración que contienen cloro por reemplazamiento de los fluidos
refrigerantes que contienen cloro con compuestos refrigerantes que
no contienen cloro y que no agotarán la capa de ozono, tales como
los hidrofluorocarbonos (HFCs).
Se considera importante en general, sin embargo,
que cualquier fluido refrigerante sustituto potencial tiene que
poseer también aquellas propiedades presentes en muchos de los
fluidos utilizados más ampliamente, tales como propiedades
excelentes de transmisión de calor, estabilidad química, toxicidad
baja o nula, ininflamabilidad y compatibilidad con los lubricantes,
entre otras.
Los Solicitantes han llegado a apreciar que la
compatibilidad con los lubricantes es de particular importancia en
muchas de las aplicaciones. De modo más particular, es muy deseable
que los fluidos de refrigeración sean compatibles con el lubricante
utilizado en la unidad compresora, utilizada en la mayoría de los
sistemas de refrigeración. Lamentablemente, muchos fluidos de
refrigeración que no contienen cloro, con inclusión de los HFCs,
son relativamente insolubles y/o inmiscibles en los tipos de
lubricantes utilizados tradicionalmente con CFC's y HFC's,
incluyendo, por ejemplo, aceites minerales, alquilbencenos o
poli(alfa-olefinas). A fin de que una
combinación fluido de refrigeración-lubricante
funcione con un nivel de eficiencia deseable en un sistema
refrigeración por compresión, acondicionamiento de aire y/o bomba de
calor, el lubricante debería ser suficientemente soluble en el
líquido de refrigeración dentro de un amplio intervalo de
temperaturas de operación. Dicha solubilidad reduce la viscosidad
del lubricante y permite que el mismo fluya más fácilmente en todo
el sistema. En ausencia de dicha solubilidad, los lubricantes
tienden a alojarse en los serpentines del evaporador del sistema de
refrigeración, acondicionamiento de aire o bomba de calor, así como
en otras partes del sistema, y reducen con ello la eficiencia del
sistema.
Con relación a la eficiencia de utilización, es
importante indicar que una pérdida de eficiencia termodinámica del
refrigerante o eficiencia energética puede tener impactos
ambientales secundarios debido al uso incrementado de combustibles
fósiles a consecuencia de una demanda incrementada de energía
eléctrica.
Adicionalmente, se considera en términos
generales deseable que los sustitutos de los refrigerantes de CFC
sean eficaces sin grandes cambios técnicos de la tecnología
convencional de compresión de vapores utilizada actualmente con los
refrigerantes de CFC.
La inflamabilidad es otra propiedad importante
para muchas aplicaciones. Es decir, se considera importante o
esencial en muchas aplicaciones, incluyendo particularmente las
aplicaciones de transmisión de calor, utilizar composiciones que
sean ininflamables. Así, es frecuentemente ventajoso utilizar en
tales composiciones compuestos que son ininflamables. Como se
utiliza en esta memoria, el término "ininflamable" se refiere a
compuestos o composiciones, que se ha determinado son ininflamables
de acuerdo con la norma ASTM E-681 de fecha 2002,
que se incorpora en esta memoria por referencia. Lamentablemente,
muchos HFCs, que podrían ser por lo demás deseables para
utilización en composiciones refrigerantes, no son ininflamables.
Por ejemplo, el fluoroalcano difluoroetano
(HFC-152a) y el fluoroalqueno
1,1,1-trifluoropropeno (HFO-1243zf)
son ambos inflamables y por consiguiente no son viables para uso en
muchas aplicaciones.
Fluoroalquenos superiores, es decir alquenos
sustituidos con flúor que tienen al menos 5 átomos de carbono, han
sido propuestos para uso como fluidos refrigerantes. La patente de
los EE.UU. No. 4788352 - Smutny, está orientada a la producción de
compuestos fluorados C_{5} a C_{8} que tienen al menos cierto
grado de insaturación. La patente de Smutny identifica tales
olefinas superiores que se saben tienen utilidad como fluidos
refrigerantes, plaguicidas, fluidos dieléctricos, fluidos de
transmisión de calor, disolventes, y compuestos intermedios en
diversas reacciones químicas. (Véase columna 1, líneas
11-22).
Si bien las olefinas fluoradas descritas en
Smutny pueden tener cierto nivel de eficacia en aplicaciones de
transmisión de calor, se cree que tales compuestos pueden presentar
también ciertas desventajas. Por ejemplo, algunos de estos
compuestos pueden tender a atacar los sustratos, particularmente
plásticos de uso general tales como resinas acrílicas y resinas
ABS. Adicionalmente, los compuestos olefínicos superiores descritos
en Smutny pueden ser también indeseables en ciertas aplicaciones
debido al potencial nivel de toxicidad de tales compuestos que
puede presentarse como resultado de la actividad plaguicida indicada
en Smutny. Asimismo, tales compuestos pueden tener un punto de
ebullición que es demasiado alto para hacerlos útiles como fluidos
refrigerantes en ciertas aplicaciones.
Los derivados de bromofluorometano y
bromoclorofluorometano, particularmente el bromotrifluorometano
(Halon 1301) y el bromoclorodifluorometano (Halon 1211) han
alcanzado un uso generalizado como agentes extintores de incendios
en áreas cerradas tales como cabinas de aviones y salas de
ordenadores. Sin embargo, el uso de diversos halones está siendo
suprimido gradualmente debido a su alto agotamiento del ozono.
Además, dado que los halones se utilizan frecuentemente en áreas en
las que están presentes seres humanos, los reemplazamientos
adecuados deben ser también seguros para los humanos a las
concentraciones necesarias para suprimir o extinguir el
incendio.
JP 04 110 388 A está dirigido a la obtención de
nuevos fluidos para propósitos de transmisión de calor que son
adecuados para bombas de calor y motores térmicos. La invención
descrita es un medio de transmisión de calor que comprende un
compuesto orgánico que puede representarse por la fórmula molecular
C_{3}H_{m}F_{n} (donde m es de 1 a 5, n es de 1 a 5, y m+n =
6) y que tiene un enlace doble en la estructura molecular.
US 6.111.150 describe un método para producir un
alcano fluorado, a saber,
1,1,1,3,3-pentafluoropropano, que se dice es útil
como agente espumante, refrigerante y análogos. El método incluye un
paso de adición de fluoruro de hidrógeno a
1,1,1,3,3-pentafluoropropeno en fase líquida en
presencia de un catalizador de hidrohalogenación. Se describe
también un método para formar
1,3,3,3-tetrafluoropropeno, que se dice es útil como
compuesto intermedio de medicamentos, de productos químicos para la
agricultura, y como materiales funcionales, así como fluido
refrigerante etcétera.
US 6.089.032 describe un kit y un método para
retro-adaptación de un acondicionador de aire
R-12 en un acondicionador de aire R134A.
Los solicitantes han encontrado que
composiciones que comprenden un tetrafluoropropeno
(HFO-1234) son útiles en sistemas de
acondicionamiento de aire para automóviles.
La presente invención está dirigida al uso de
composiciones que comprenden al menos un tetrafluoropropeno en
sistemas de acondicionamiento de aire para automóviles.
Los solicitantes han encontrado sorprendente e
inesperadamente que algunos de los compuestos útiles en la
invención exhiben un nivel de toxicidad bajo sumamente deseable en
comparación con otros compuestos de este tipo. Como puede
apreciarse fácilmente, este descubrimiento constituye una ventaja y
un beneficio potencialmente enormes para la formulación no sólo de
composiciones refrigerantes, sino también de cualquiera y todas las
composiciones, que podrían contener por otra parte compuestos
relativamente tóxicos que satisfagan las fórmulas arriba
descritas.
Las composiciones de la presente invención
comprenden uno o más tetrafluoropropenos. El término
"HFO-1234" se utiliza en esta memoria para
hacer referencia a todos los tetrafluoropropenos. Entre los
tetrafluoropropenos, son particularmente preferidos cis- y
trans-1,3,3,3-tetrafluoropropeno
(HFO-1234ze). El término HFO-1234ze
se utiliza en esta memoria genéricamente para hacer referencia a
1,3,3,3-tetrafluoropropeno, con independencia de si
se trata de la forma cis o la forma trans. Los términos
"cisHFO-1234ze" y
"transHFO-1234ze" se utilizan en esta memoria
para describir las formas cis y trans de
1,3,3,3-tetrafluoropropeno respectivamente. El
término "HFO-1234ze" incluye por tanto dentro
de su alcance cisHFO-1234ze,
transHFO-1234ze, y todas las combinaciones y
mezclas de éstos.
Aunque las propiedades de
cisHFO-1234ze y transHFO-1234ze
difieren en al menos en algunos aspectos, se contempla que cada uno
de estos compuestos es adaptable para uso, sea solo o junto con
otros compuestos con inclusión de su estereoisómero. De acuerdo con
ello, debe entenderse que los términos
"HFO-1234ze" y
1,3,3,3-tetrafluoropropeno hacen referencia a ambos
estereoisómeros, y debe entenderse que el uso de este término indica
que ambas formas cis y trans son aplicables y/o son útiles para el
propósito de que se trate a no ser que se indique otra cosa.
Los compuestos HFO-1234 son
materiales conocidos y están incluidos en las bases de datos de
Chemical Abstracts. La producción de fluoropropenos tales como
CF_{3}CH=CH_{2} por fluoración catalítica en fase vapor de
diversos compuestos C_{3} saturados e insaturados que contienen
halógenos se describe en las patentes U.S. Núms. 2.889.379;
4.798.818 y 4.465.786, cada una de las cuales se incorpora en esta
memoria por referencia. EP 974571, incorporado también en esta
memoria por referencia, describe la preparación de
1,1,1,3-tetrafluoropropeno por contacto de
1,1,1,3,3-pentafluoropropano
(HFC-245fa) en fase vapor con un catalizador basado
en cromo a temperatura elevada, o en fase líquida con una solución
alcohólica de KOH, NaOH, Ca(OH)_{2} o
Mg(OH)_{2}. Adicionalmente, métodos para producción
de compuestos de acuerdo con la presente invención se describen en
líneas generales en conexión con la Solicitud de Patente de los
Estados Unidos pendiente de concesión, titulada "Proceso para
Producción de Fluoropropenos" que lleva el número de expediente
de agente (H0003789 (26267)), que se incorpora también en esta
memoria por referencia.
Las composiciones para uso en la presente
invención, particularmente aquéllas que comprenden
HFO-1234ze, se cree que posee propiedades que son
ventajosas por varias razones importantes. Por ejemplo, los
solicitantes creen, basándose al menos en parte en modelos
matemáticos, que las fluoroolefinas de la presente invención no
tendrán un efecto negativo sustancial sobre la química atmosférica,
siendo contribuyentes insignificantes al agotamiento del ozono en
comparación con algunas otras especies halogenadas. Las
composiciones preferidas de la presente invención presentan por
tanto la ventaja de no contribuir sustancialmente al agotamiento del
ozono. Las composiciones preferidas no contribuyen tampoco
sustancialmente al calentamiento global comparadas con muchos de
los hidrofluoroalcanos utilizados actualmente.
En ciertas formas preferidas, las composiciones
para uso en la presente invención tienen un Potencial de
Calentamiento Global (GWP) no mayor que aproximadamente 1000, más
preferiblemente no mayor que aproximadamente 500, y aún más
preferiblemente no mayor que aproximadamente 150. En ciertas
realizaciones, el GWP de las presentes composiciones no es mayor
que aproximadamente 100 y aún más preferiblemente no mayor que
aproximadamente 75. Como se utiliza en esta memoria, "GWP" se
mide con relación al del dióxido de carbono y con un horizonte
temporal de 100 años, como se define en "The Scientific
Assessment of Ozone Depletion, 2002, un informe del World
Meteorological Association's Global Ozone Research and Monitoring
Project," que se incorpora en esta memoria por referencia.
En ciertas formas preferidas, las composiciones
para uso en la presente invención tienen también preferiblemente un
Potencial de Agotamiento del Ozono (ODP) no mayor que 0,05, más
preferiblemente no mayor que 0,02 e incluso de modo más preferible
aproximadamente cero. Como se utiliza en esta memoria, "ODP" es
como se define en "The Scientific Assessment of Ozone Depletion,
2002, A report of the World Meteorological Association's Global
Ozone Research and Monitoring Project," que se incorpora en esta
memoria por referencia.
La cantidad de HFO-1234
contenida en las presentes composiciones puede variar ampliamente,
dependiendo de la aplicación particular, y composiciones que
contienen más que cantidades traza y menos que 100% del compuesto
están dentro del alcance general de la presente invención. Además,
las composiciones para uso en la presente invención pueden ser
azeotrópicas, semejantes a azeótropos, o no azeotrópicas. En
realizaciones preferidas, las composiciones comprenden
HFO-1234, preferiblemente
HFO-1234ze, en cantidades que van desde
aproximadamente 5% en peso a aproximadamente 99% en peso, y de modo
aún más preferible desde aproximadamente 5% a aproximadamente 95%.
Muchos compuestos adicionales pueden incluirse en las presentes
composiciones, y la presencia de la totalidad de dichos compuestos
está dentro del alcance general de la invención. En ciertas
realizaciones preferidas, las composiciones incluyen, además de
HFO-1234ze, uno o más de los siguientes:
- Difluorometano (HFC-32)
- Pentafluoroetano (HFC-125)
- 1,1,2,2-tetrafluoroetano (HFC-134)
- 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a)
- Difluoroetano (HFC-152a)
- 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano (HFC-227ea)
- 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano (HFC-236fa)
- 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa)
- 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc)
- Agua
- CO_{2}
La cantidad relativa de cualquiera de los
componentes arriba indicados, así como cualesquiera componentes
adicionales que puedan incluirse en las composiciones para uso en la
presente invención puede variar ampliamente dentro del alcance
amplio general de la presente invención de acuerdo con la aplicación
particular de la composición, y se considera que la totalidad de
dichas cantidades relativas están dentro del alcance de la
misma.
Aunque se contempla que las composiciones para
uso en la presente invención pueden incluir un
HFO-1234 en cantidades ampliamente variables,
generalmente se prefiere que las composiciones comprendan un
HFO-1234 y preferiblemente
HFO-1234ze, en una cantidad que es al menos
aproximadamente 50% en peso, y de modo aún más preferible al menos
aproximadamente 70% en peso, de la composición. En muchas
realizaciones, se prefiere que las composiciones para uso en la
presente invención comprendan
trans-HFO-1234ze. En ciertas
realizaciones preferidas, las composiciones para uso en la presente
invención comprenden una combinación de
cisHFO-1234ze y transHFO-1234ze en
una relación en peso cis:trans de aproximadamente 1:99 a
aproximadamente 10:99, de modo más preferible desde aproximadamente
1:99 hasta aproximadamente 5:95, y de modo aún más preferible desde
aproximadamente 1:99 a aproximadamente 3:97.
Las composiciones para uso en la presente
invención pueden incluir otros componentes para el propósito de
mejorar o proporcionar cierta funcionalidad a la composición, o en
algunos casos reducir el coste de la composición. Por ejemplo, las
composiciones pueden incluir un lubricante, por regla general en
cantidades de aproximadamente 30 a aproximadamente 50 por ciento en
peso de la composición. Adicionalmente, las composiciones pueden
incluir también un compatibilizador, tal como propano, para el
propósito de favorecer la compatibilidad y/o la solubilidad del
lubricante. Tales compatibilizadores, con inclusión de propano,
butanos y pentanos, están preferiblemente presentes en cantidades
que van desde aproximadamente 0,5 a aproximadamente 5 por ciento en
peso de la composición. Combinaciones de agentes tensioactivos y
agentes solubilizantes pueden añadirse también a las presentes
composiciones para favorecer la solubilidad en el aceite, como se
describe en la patente de los EE.UU. No. 6516837, cuya descripción
se incorpora por referencia. Lubricantes de refrigeración utilizados
comúnmente tales como poliol-ésteres (POEs) y
poli-alquilen-glicoles (PAGs),
aceite de silicona, aceite mineral, alquilbencenos (ABs) y
poli(alfa-olefina) (PAO) que se utilizan en
maquinaria de refrigeración con refrigerantes de hidrofluorocarbonos
(HFC) pueden utilizarse con las composiciones para uso en la
presente invención.
Muchos sistemas de refrigeración existentes
están adaptados actualmente para uso en conexión con los fluidos
refrigerantes existentes, y se cree que las composiciones de la
presente invención son adaptables para uso en muchos de tales
sistemas, con o sin modificación del sistema. Las composiciones
útiles en la presente invención pueden proporcionar una ventaja
como reemplazamiento en sistemas que están basados actualmente en
fluidos refrigerantes que tienen una capacidad relativamente alta.
Adicionalmente, en realizaciones en las que se desea utilizar una
composición refrigerante de menor capacidad, por ejemplo por razones
de coste, para reemplazar un fluido refrigerante de mayor
capacidad, las realizaciones de las composiciones útiles en la
presente invención proporcionan una ventaja potencial. Así, se
prefiere en ciertas realizaciones utilizar composiciones,
particularmente composiciones que comprenden una proporción
sustancial de, y en algunas realizaciones están constituidas
esencialmente por transHFO-1234ze, como
reemplazamiento de los fluidos refrigerantes existentes, tales como
HFC-134a. En ciertas aplicaciones, los fluidos
refrigerantes de la presente invención permiten potencialmente el
uso beneficioso de composiciones de mayor desplazamiento, dando con
ello como resultado una mejor eficiencia energética que otros
fluidos refrigerantes, tales como HFC-134a. Por
tanto, las composiciones útiles en la presente invención,
particularmente composiciones que comprenden
transHFO-1234ze, proporcionan la posibilidad de
conseguir una ventaja competitiva sobre una base energética para
aplicaciones de reemplazamiento de fluidos refrigerantes.
Los ejemplos que siguen se proporcionan para el
propósito de ilustrar la presente invención pero sin limitar el
alcance de la misma.
El coeficiente de eficacia (COP) es una medida
de la eficiencia refrigerante aceptada universalmente, especialmente
útil en la representación de la eficiencia termodinámica relativa
de un fluido refrigerante en un ciclo específico de calefacción o
refrigeración que implica evaporación o condensación del fluido
refrigerante. En la ingeniería de la refrigeración, este término
expresa la relación de refrigeración útil a la energía aplicada por
el compresor en la compresión del vapor. La capacidad de un fluido
refrigerante representa la cantidad de refrigeración o calefacción
que aporta el mismo y proporciona una cierta medida de la capacidad
de un compresor para bombear cantidades de calor para un caudal
volumétrico dado del fluido refrigerante. Dicho de otro modo, dado
un compresor específico, un fluido refrigerante con mayor capacidad
aportará más potencia de refrigeración o calefacción. Un medio para
estimar el COP de un fluido refrigerante en condiciones específicas
de operación es mediante las propiedades termodinámicas del fluido
refrigerante utilizando técnicas estándar de análisis de ciclos de
refrigeración (véase por ejemplo, R.C. Downing, fluorocarbon
refrigerants handbook, capítulo 3, Prentice-Hall,
1988).
Se proporciona un sistema de ciclo
refrigeración/acondicionamiento de aire en el cual la temperatura
del condensador es aproximadamente 150ºF (66ºC) y la temperatura
del evaporador es aproximadamente -35ºF (-37ºC) bajo compresión
nominalmente isentrópica con una temperatura de entrada en el
compresor de aproximadamente 50ºF (10ºC). Se determina el COP para
diversas composiciones de la presente invención a lo largo de un
intervalo de temperaturas del condensador y el evaporador y se
consigna a continuación en la Tabla I, basada en
HFC-134a que tiene un valor COP de 1,00, un valor
de capacidad de 1,00 y una temperatura de descarga de 175ºF
(79,4ºC).
Este ejemplo demuestra que algunas de las
composiciones preferidas para uso en la presente invención tienen
cada una mejor eficiencia energética que HFC-134a
(1,02, 1,04 y 1,13 comparadas con 1,00) y el compresor que utiliza
las presentes composiciones refrigerantes producirá temperaturas de
descarga (158, 165 y 155 (70, 73,9 y 68,3ºC) comparadas con 175
(79,4ºC)), lo cual es ventajoso, dado que dicho resultado conducirá
probablemente a problemas de mantenimiento reducidos.
Se testa la miscibilidad de
HFO-1225ye (no cubierto por la presente invención) y
HFO-1234ze con diversos lubricantes de
refrigeración. Los lubricantes testados son aceite mineral (C3),
alquilbenceno (Zerol 150), aceite éster (Mobil EAL22cc y Solest
120), aceite de polialquilenglicol (PAG) (Goodwrench Refigeration
Oil para sistemas 134a), y un aceite de
poli(alfa-olefina)
(CP-6005-100). Para cada combinación
fluido refrigerante/aceite, se testan tres composiciones, a saber
5, 20 y 50 por ciento en peso de lubricante, siendo el resto de cada
una el compuesto de la presente invención que se testa.
Las composiciones lubricantes se introducen en
tubos de vidrio de paredes gruesas. Se hace el vacío en los tubos,
se añade el compuesto refrigerante de acuerdo con la presente
invención, y se cierran luego los tubos herméticamente. Los tubos
se ponen después en una cámara ambiental con baño de aire, cuya
temperatura varía desde aproximadamente -50ºC a 70ºC. Con
intervalos de 10ºC aproximadamente, se realizan observaciones
visuales de los contenidos de los tubos respecto a la existencia de
una o más fases líquidas. En el caso en que se observe más de una
fase líquida, se considera que la mezcla es inmiscible. En el caso
en que se observa solamente una fase líquida, se considera que la
mezcla es miscible. En aquellos casos en que se observaron dos fases
líquidas, pero ocupando una de las fases líquidas solamente un
volumen muy pequeño, se considera que la mezcla es parcialmente
miscible.
Los lubricantes de polialquilenglicol y aceite
éster, se juzgaron miscibles en todas las proporciones testadas a
lo largo del intervalo de temperatura completo, excepto que para las
mezclas de HFO-1225ye con polialquilenglicol, se
encontró que la mezcla de fluido refrigerante era inmiscible en el
intervalo de temperatura de -50ºC a -30ºC y parcialmente miscible
desde -20ºC a 50ºC. A una concentración de 50 por ciento en peso del
PAG en el fluido refrigerante y a 60ºC, la mezcla refrigerante/PAG
era miscible. A 70ºC, la misma era miscible desde 5 por ciento en
peso de lubricante en el fluido refrigerante hasta 50 por ciento en
peso de lubricante en el fluido refrigerante.
La compatibilidad de las composiciones
refrigerantes útiles en la presente invención con los aceites
lubricantes PAG mientras se encuentran en contacto con los metales
utilizados en los sistemas de refrigeración y acondicionamiento de
aire se testa a 350ºC, representando condiciones mucho más severas
que las encontradas en muchas aplicaciones de refrigeración y
acondicionamiento de aire.
Se añaden recortes de aluminio, cobre y acero a
tubos de vidrio de paredes gruesas. Se añaden dos gramos de aceite
a los tubos. Se hace luego el vacío en los tubos, y se añade un
gramo de fluido refrigerante. Los tubos se introducen en un horno a
350ºF (177ºC) durante una semana y se realizan observaciones
visuales. Al final del periodo de exposición se retiran los
tubos.
Este procedimiento se realizó para las
combinaciones siguientes de aceite y el compuesto de la presente
invención:
- a)
- HFO-1234ze y aceite GM Goodwrench PAG
- b)
- HFO-1243zf y aceite GM Goodwrench PAG
- c)
- HFC-1234ze y aceite MOPAR-56 PAG
- d)
- HFO-1243zf y aceite MOPAR-56 PAG
- e)
- HFO-1225ye (no cubierto por la presente invención) y aceite MOPAR-56 PAG.
En todos los casos, existe un cambio mínimo en
el aspecto del contenido del tubo. Esto indica que las composiciones
útiles en la presente invención son estables en contacto con el
aluminio, el acero y el cobre encontrados en los sistemas de
refrigeración y acondicionamiento de aire, y los tipos de aceites
lubricantes que se incluyen probablemente en tales composiciones o
se utilizan con tales composiciones en estos tipos de sistemas.
Ejemplo
comparativo
Se añaden recortes de aluminio, cobre y acero a
un tubo de vidrio de paredes gruesas con aceite mineral y
CFC-12 y se calientan durante una semana a 350ºC,
como en el Ejemplo 3. Al final del periodo de exposición, el tubo
se retira y se realizan observaciones visuales. Se observa que los
contenidos líquidos se han ennegrecido, lo que indica que existe
una descomposición severa de los contenidos del tubo.
CFC-12 y aceite mineral han sido
hasta ahora la combinación de elección en muchos sistemas y métodos
de refrigeración. Así pues, las composiciones útiles en la presente
invención poseen una estabilidad significativamente mejor con
muchos aceites lubricantes utilizados comúnmente que la combinación
de fluido refrigerante-aceite lubricante
ampliamente utilizada en la técnica anterior.
Claims (9)
1. Uso como fluido refrigerante de una
composición que comprende un tetrafluoropropeno
(HFO-1234) en un sistema de acondicionamiento de
aire para automóviles.
2. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, en
donde la composición comprende desde 5 a 99% en peso de
HFO-1234.
3. Uso de acuerdo con la reivindicación 2, en
donde la composición comprende desde 5 a 95% en peso de
HFO-1234.
4. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, en
donde la composición comprende adicionalmente un lubricante.
5. Uso de acuerdo con la reivindicación 4, en
donde la composición está presente enana cantidad de 30 a 50% en
peso de la composición.
6. Uso de acuerdo con la reivindicación 4, en
donde el lubricante comprende un lubricante de
polialquilenglicol.
7. Uso de acuerdo con la reivindicación 1, en
donde la composición comprende
2,3,3,3-tetrafluoropropeno
(HFO-1234yf).
8. Uso de acuerdo con la reivindicación 7, en
donde la composición tiene un Potencial de Calentamiento Global
(GWP) no mayor que 1000.
9. Uso de acuerdo con la reivindicación 8, en
donde la composición tiene un Potencial de Calentamiento Global
(GWP) no mayor que 500.
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