WO2010035701A1

WO2010035701A1 - エアゾール組成物

Info

Publication number: WO2010035701A1
Application number: PCT/JP2009/066333
Authority: WO
Inventors: 泰雄日比野; 冬彦佐久; 悟吉川; 祥雄西口
Original assignee: セントラル硝子株式会社
Priority date: 2008-09-24
Filing date: 2009-09-18
Publication date: 2010-04-01

Abstract

本発明の第１の特徴では、テトラフルオロプロペンと、ジメチルエーテル、二酸化炭素、プロパンの群から選ばれる液化ガスとを含むことを特徴とするエアゾール組成物が提供される。このテトラフルオロプロペンは、例えば、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのトランス体又はシス体、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン、又は１，２，３，３－テトラフルオロプロペンである。このエアゾール組成物は、比較的安全に用いることができる。

Description

エアゾール組成物

本発明は、噴射した際に噴射物が対象物に付着しやすく、対象物を蒸発潜熱により冷却させるエアゾール組成物、特には、対象物を虫とした場合に蒸発潜熱により虫を致死させるエアゾール組成物に関する。

発明の背景

　近年、殺虫薬剤の安全性への懸念から殺虫薬剤の使用量が少ない殺虫スプレー向けのエアゾール組成物が検討されている。特許文献１では、ジメチルエーテルと水との凍結体を形成するエアゾール組成物を利用し冷却により虫を致死させる発明が開示されている。

　また、特許文献４では、ペンタンと、沸点が０℃以下且つ２０℃における蒸気圧が０．３ＭＰａ以下の液化ガスに加え、ペンタンの空気中での気化を抑制する成分を含むエアゾール組成物を利用し冷却により虫を致死させる発明が開示されている。特許文献５には樹脂組成物、溶剤及び噴射剤を含むドクガ類防除用エアゾールが開示されている。このエアゾールを使用して葉面上のドクガ類の幼虫を樹脂組成物で固着または粘着捕獲し、葉切除を行うことが開示されている。

　他方、特許文献２及び３では、噴射剤として２０未満の低ＧＷＰ値を有するテトラフルオロプロペン（例えば、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのトランス体の場合、ＧＷＰ値は６）を含むエアゾールが開示されている。

特開２００４－１６８９４８号公報特表２００７－５３５６１１号公報国際公開２００７／２４６６４号のパンフレット国際公開２００８／８１７５１号のパンフレット特開２００５－３３３９７４号公報

　エアゾールからの噴射物が対象物を持続的に冷却させるためには、蒸発（気化）して対象物の熱を奪う成分（以降、「冷却成分」と表記する場合あり）を対象物に付着させる必要がある。特に対象物が虫の場合、虫の熱を奪うことで冷却して致死させようとしても、対象物への冷却成分の付着が十分でなく、虫の周囲の温度が急速に冷却されただけでは、虫が一時的に仮死状態となるだけで、十分な殺虫効果を発揮させることが難しい。

また、特許文献４では、冷却成分としてペンタンを使用することを開示しているが、ペンタンは強燃性の物質であること、また、目、皮膚、気道を刺激するので、人体に対する安全面から代替物質が求められている。また、冷却をコンセプトとする殺虫剤は、殺虫剤の使用者に火災とは正反対のイメージを抱かせることもあり、使用者の火に対する警戒感を低減させやすい。

　他方、エアゾールからの噴射物は、大気中に放出されることになるで、エアゾール組成物に含まれる化合物には環境負荷の小さい、例えば、ＧＷＰ値の低いものを使用する必要がある。特許文献２及び３では、噴射剤として低ＧＷＰ値を有するテトラフルオロプロペンを含むエアゾールが開示されている。この場合、噴射剤の気化時に蒸発潜熱により噴射される対象物の周囲環境が冷却されることがあっても、冷却成分の対象物への付着が十分ではなく、対象物を持続的に冷却させることが難しく、対象物が虫の場合は、十分な殺虫効果を得ることが難しい。

　本発明の第１の特徴では、エアゾール組成物の一成分にテトラフルオロプロペンを使用したときに、エアゾール組成物からの噴射物が噴射対象物に付着しやすくするエアゾール組成物を提供することを課題とする。

　本発明の第２～第４の特徴では、エアゾール組成物の一成分にテトラフルオロプロペンを使用し、さらには人体への安全の高い冷却成分を含むエアゾール組成物を提供することを課題とする。さらに、本発明の第３及び第４の特徴では、エアゾール組成物からの噴射物を難燃あるいは不燃性としやすい殺虫用エアゾール組成物を提供することを課題とする。

　本発明の第１の特徴では、テトラフルオロプロペンと、ジメチルエーテル（以下、「Ａ成分」と表記する場合がある）、二酸化炭素及びプロパンの群から選ばれる少なくとも一つの液化ガス（以下、「Ｂ成分」と表記する場合がある）とを含むことを特徴とするエアゾール組成物が提供される。

本発明の第２の特徴では、テトラフルオロプロペン（以下、「Ａ成分」と表記する場合がある）と、１，１，２，２－テトラフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ－２５４ｐｃ）、１，１，１，２，２，３，３－ヘプタフルオロプロピルメチルエーテル（ＨＦＥ－３４７ｍｃｃ）および１―トリフルオロメチル－２，２，２－トリフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ－３５６ｍｍｚ）からなる群から選ばれる少なくとも一つのエーテル類（以下、「Ｂ成分」と表記する場合がある）とを含むことを特徴とするエアゾール組成物が提供される。

　本発明の第３の特徴では、テトラフルオロプロペン（以下、「Ａ成分」と表記することがある）と、水及び界面活性剤（以下、Ｂ成分と表記することがある）とを含むことを特徴とするエアゾール組成物が提供される。

　本発明の第４の特徴では、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのトランス体及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンからなる群から選ばれる少なくとも一つ（Ａ成分）と、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのシス体（Ｂ成分）とを含み、
　ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、シリコーン樹脂およびα－澱粉からなる群から選ばれる少なくとも一つ（Ｃ成分）および／又は
炭素数１～３の低級アルコール、界面活性剤および炭素数１０以上の高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つ（Ｄ成分）を含むことを特徴とする殺虫用エアゾール組成物が提供される。

詳細な説明

　以下に、本発明の第１～第４の特徴を詳述する。ただし、以下の記述において、特定の特徴に限定されていなければ、第１～第４の特徴に共通する記述である。

　テトラフルオロプロペンは、例えば、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのトランス体（大気圧下での沸点が－１９℃）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのシス体（大気圧下での沸点が９℃）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（大気圧下での沸点が－２７℃）、１，２，３，３－テトラフルオロプロペン（大気圧下での沸点が２℃）である。

　これらテトラフルオロプロペンは、微燃または難燃性であり安全性は高いという利点を発揮する。さらには、ＧＷＰ₁₀₀がいずれも１０未満で、ペンタン等の炭化水素類に匹敵する値であり、地球温暖化に及ぼす影響はきわめて小さいものである。その中でもテトラフルオロプロペンが、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのトランス体またはシス体であることが好ましく、特にトランス体のものが好ましい。本発明の第３の特徴において、このトランス体を使用することによって、Ｂ成分による冷却特性を引き出しやすくなる。さらには噴射特性の観点から前記中沸点が０℃未満のものを選択することが好ましい。

　本発明の第１の特徴において、Ｂ成分としてのジメチルエーテルの大気圧下での沸点は、－２３．６℃、二酸化炭素の大気圧下での沸点は－７８℃、プロパンの大気圧下での沸点は－４２℃であり、ジメチルエーテルと２，３，３，３－テトラフルオロプロペンとの組合せを除いて、ジメチルエーテル又は二酸化炭素若しくはプロパンの方が、エアロゾール組成物から蒸発しようとする力（蒸気圧）が大きいので、これらより低沸点の物質は主たる噴射剤として機能する。

　本発明の第１の特徴において、テトラフルオロプロペンは噴射剤として機能するジメチルエーテル又は二酸化炭素若しくはプロパンに押し出されるようにして微小な液滴状で対象物に付着し冷却成分として機能する。そして、テトラフルオロプロペンが気化していくことによって、対象物から熱を奪い、対象物を冷却する。

　本発明の第１の特徴において、ジメチルエーテルと２，３，３，３－テトラフルオロプロペンとの組合せの場合、前記したものと逆に作用し、２，３，３，３－テトラフルオロプロペンが主の噴射剤として機能し、ジメチルエーテルが冷却成分として機能する。

　前記テトラフルオロプロペンの中では、対象物への付着性と付着後の冷却効率の観点、そして、ＧＷＰ値の低さから１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのトランス体を使用することが好ましい。

　また、本発明の第１～第３の特徴において、エアゾール組成物は、エアゾール組成物からの噴射物の対象物への付着性を向上させるために、さらに、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、シリコーン樹脂（ただし、本発明の第３の特徴では、シリコーン樹脂は除かれる）及びα－澱粉からなる群から選ばれる少なくとも一つを含んでもよい。これらの合成及び天然高分子（樹脂）はいずれも生分解性が高く環境に対する負荷が小さいものである。

　同様の観点から、本発明の第１及び第２の特徴において、さらに、炭素数１～３の低級アルコール、界面活性剤（好ましくは非イオン性界面活性剤）及び炭素数１０以上の高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つを含んでもよい。

　同様の観点から、本発明の第３の特徴において、エアゾール組成物からの噴射物の対象物への付着性や付着物の硬度を適性化するために本発明のエアゾール組成物は、さらに、炭素数１～３の低級アルコール、及び炭素数１０以上の高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つを含んでもよい。

　本発明の第１及び第２の特徴においては、前記樹脂、前記アルコール、前記界面活性剤を含有することで、これらが冷却成分を含んで対象物にゼリー状、又はシャーベット状に付着し、対象物を持続的に冷却することに奏功するので好ましい。

　本発明の第３の特徴において、前記樹脂、前記アルコールを含有することで、これらが冷却成分を含んで対象物にゼリー状、又はシャーベット状に付着し、対象物を持続的に冷却することに奏功するので好ましい。

　本発明の第４の特徴において、殺虫用エアゾール組成物は、殺虫用エアゾール組成物からの噴射物の虫への付着性を向上させるために前記Ｃ成分とＤ成分のいずれか又は両方を含むことで、これらがＢ成分を含んで対象物にゼリー状、又はシャーベット状に付着し、Ｂ成分の虫への付着性を高いものとする。

　本発明の好ましい態様のエアゾール組成物を用いて対象物を噴射すると、冷却成分の蒸発潜熱により対象物を効率的に冷却することができる。特に噴射の対象物を、虫とした場合は、虫を蒸発潜熱により殺虫薬剤を使用せずに虫を致死させることもできる。本発明の第２～第４の特徴では、エアゾール組成物の主成分が微燃または難燃性のもので構成されているので、エアゾールの噴射時の引火が生じにくい。

　本発明の第１の特徴において、エアゾール組成物中に含まれるテトラフルオロプロペン（以下、「Ａ成分」と表記する場合がある）と、ジメチルエーテル、二酸化炭素及びプロパンの群から選ばれる液化ガス（以下、「Ｂ成分」と表記する場合がある）とは、その合計量がエアゾール組成物中で、好ましくは７０～１００質量％、より好ましくは７５～９９．８質量％、さらに好ましくは８０～９９．５質量％である。

　本発明の第１の特徴において、Ａ成分の沸点がＢ成分の沸点より高い場合、Ａ成分／Ｂ成分の質量比は、５／９５～７５／２５、好ましくは２０／８０～５０／５０とすることが好ましい。Ａ成分の質量比が５／９５より小さい場合、Ａ成分は冷却成分として冷却対象物を十分冷却しないことがある。他方、Ａ成分が質量比で７５／２５超では、噴射距離が十分に得られないことがある。

　本発明の第１の特徴において、Ａ成分の沸点がＢ成分の沸点より低い場合、例えば、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ａ成分）とジメチルエーテル（Ｂ成分）との組合せの場合、Ｂ成分／Ａ成分の質量比は、５／９５～７５／２５、好ましくは２０／８０～５０／５０とすることが好ましい。Ｂ成分の質量比が５／９５より小さい場合、Ｂ成分が冷却成分として冷却対象物の十分冷却しないことがある。他方、Ｂ成分が質量比で７５／２５超では、噴射圧が高いものとなりやすい。噴射圧が高いと、対象物が蚊のように軽いものの場合に、対象物を吹き飛ばしてしまうこともある。

　本発明の第１、第２及び第４の特徴において、エアゾール組成物に含まれることのあるポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、シリコーン樹脂、α－澱粉（以下、これらを「Ｃ成分」と表記する場合がある）は、エアゾール組成物中に０．０５～２０質量％、好ましくは０．５～１５質量％含ませてもよい。Ｃ成分が２０質量％超では、エアゾール組成物からの噴射物が吹き付けられ対象物や、意図せずに吹き付けられた物に、Ｃ成分が過度に付着し、後での清掃に手間がかかるようになる。

　本発明の第３の特徴において、エアゾール組成物に含まれることのあるポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、α－澱粉（以下、これらを「Ｃ成分」と表記する場合がある）は、エアゾール組成物中に０．０５～２０質量％、好ましくは０．５～１０質量％含ませてもよい。Ｃ成分が２０質量％超では、エアゾール組成物からの噴射物が吹き付けられ対象物や、意図せずに吹き付けられた物に、Ｃ成分が過度に付着し、噴射物が乾燥した後清掃が必要となることや、エアゾール缶の噴射ノズルが閉塞することがある。

　前記ポリエチレングリコールの数平均分子量は、２００～６０００、好ましくは４００～３０００である。また、前記ポリビニルピロリドンの数平均分子量は、５００～４００００、好ましくは１０００～１００００である。さらには、前記ポリビニルアルコールの数平均分子量は、１０００～５００００、好ましくは２０００～１００００である。

　本発明の第１、第２及び第４の特徴においては、エアゾール組成物に含まれることのある炭素数１～３の低級アルコール、界面活性剤、炭素数１０以上の高級アルコール（以下、これら組成物を「Ｄ成分」と表記することがある。）は、エアゾール組成物中に０．０５～３０質量％、好ましくは０．５～２０質量％含ませてもよい。０．０５質量％未満では、冷却対象物にシャーベット状に付着させる効果が低く、３０質量％超では、対象物の冷却効果が小さくなることがある。

　本発明の第３の特徴において、エアゾール組成物に含まれることのある炭素数１～３の低級アルコール、炭素数１０以上の高級アルコール（以下、これら組成物を「Ｄ成分」と表記することがある。）は、エアゾール組成物中に０．０５～３０質量％、好ましくは０．５～２０質量％含ませてもよい。０．０５質量％未満では、噴射対象物にシャーベット状に付着させる効果が低く、３０質量％超では、付着時の硬度が小さくなり付着性が低下することや、対象物の冷却効果が小さくなることがある。

　前記炭素数１～３の低級アルコールは、直鎖状又は分岐鎖状のアルコールであり、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、又はこれらの混合物等が例示される。

　界面活性剤には、非イオン性のもの、陰イオン性のもの、陽イオン性のもの、又は両イオン性のものが使用され、例えば、脂肪酸ナトリウム、モノアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ソルビタンエステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸ジエタノールアミド、アルキルモノグリセリルエーテル、ポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン等が例示される。

　炭素数１０以上の高級アルコールは、直鎖状又は分岐鎖状のアルコールであり、オクタノール、ノニルアルコール、デカノール、ラウリルアルコール、セタノール、ステアリンアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール等が例示される。

　また、炭素数１～３の低級アルコール、界面活性剤、炭素数１０以上の高級アルコールの中から複数採用し、例えば、炭素数１～３の低級アルコールと界面活性剤との組成物、炭素数１～３の低級アルコールと炭素数１０以上の高級アルコールとの組成物としてもよい。　この場合、低級アルコール／＜界面活性剤又は高級アルコール＞の質量比は、本発明の第１及び第２の特徴において、例えば、１／１～１０／１、好ましくは２／１～５／１とされる。本発明の第４の特徴においては、例えば、１／１～４／１、好ましくは２／１～３／１とされる。

　本発明の前記に挙げた成分の他に本発明の効果を損なわない範囲で、溶剤、香料、消臭剤、着色剤、水等が加えられることがある。また、噴射対象物が敏捷性の大きな虫等の場合、殺虫効果を増強するために本発明の殺虫用エアゾール組成物は、さらに殺虫薬剤等を微量含むことがある。

　また、エアゾール組成物の各種用途に応じて、各用途に対応する有効成分が導入されることもある。

　溶剤としては、前記Ｄ成分の一要素としてあげた低級アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール）、ヘキサノール、シクロヘキサノール等のアルコール類、エステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類等が導入されることがある。

　本発明のエアゾール組成物は、周知の方法により、エアゾール容器に充填し、エアゾールとされる。充填されたエアゾールは、２５℃において、好ましくは０．１～０．７ＭＰａ、より好ましくは０．２～０．６ＭＰａに調整され、ガス状にあったものは液化される。

　エアゾール容器は、汎用の容器を適宜使用され、ブリキ、ステンレス鋼、鉄鋼、アルミニウム、ポリエチレンテレフタレート等による容器が使用され、噴射装置部のバルブは、ベーパータップ径が０．００１～０．３ｍｍ、ステム径・ハウジング径が０．５ｍｍ以上のものが好ましい。また、噴射装置部のボタンは、噴射口径が０．３ｍｍ以上のもので、メカニカルブレークアップ機構が付いていないストレート噴射タイプのものや、噴射口が複数あるものであってもよい。また、噴射ノズルを有するものとしてもよい。

　噴射対象物が虫の場合、虫の具体例としては、蚊、ハエ、蛾、虻等の飛翔性虫、ゴキブリ、ダニ、蚤、虱、蟻等の家屋害虫、コクゾウムシ、コクヌスト等の貯穀害虫等が挙げられる。

　本発明では、エアゾール組成物からの噴射物を対象物に付着させ蒸発潜熱により対象物を冷却する。この原理を活用することで、虫を致死させる殺虫剤以外に、瞬間冷却剤、冷却スプレー、剥離剤等に活用してもよい。

　以下に、本発明の第２の特徴をまとめて述べる。ＨＦＥ－２５４ｐｃの大気圧下での沸点は３７℃、ＨＦＥ－３４７ｍｃｃの大気圧下の沸点は３４℃、ＨＦＥ－３５６ｍｍｚの大気圧下の沸点は５０℃である。

　これらエーテル類のＧＷＰ₁₀₀はいずれも４００未満と、環境に与える影響は比較的小さいが、前述のよりＧＷＰが小さなテトラフルオロプロペンと混合することにより環境に対する負荷を低減することができる。

　これらエーテル類とテトラフルオロプロペンを混合した場合、テトラフルオロプロペンの方が、エアゾール組成物から蒸発しようとする力（蒸気圧）が大きいので、前記エーテル類がテトラフルオロプロペンに押し出されるようにして対象物に微小な液滴状で対象物に付着する。そして、前記エーテル類が気化していくことによって、対象物から熱を奪い、対象物を冷却する。

　また、前記エーテル類は、対象物又は非対象物（噴射時に目標物と違って非意図的に噴射されてしまった物）に付着後の乾燥性に優れ、対象物又は非対象物が汚染しにくい。また、例えば、特許文献４のように強燃性のペンタンを使用した場合と比べて、前記エーテル類は火災の危険性が少なくなり好ましい。

　前記エーテル類の中では、ＧＷＰ値の低さと、テトラフルオロプロペン（特には１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのトランス体）の沸点とのバランスからＨＦＥ－２５４ｐｃを用いることが特に好ましい。

　本発明の第２の特徴において、エアゾール組成物中に含まれるテトラフルオロプロペン（以下、「Ａ成分」と表記する場合がある）と、ＨＦＥ－２５４ｐｃ、ＨＦＥ－３４７ｍｃｃ、ＨＦＥ－３５６ｍｍｚの群から選ばれるエーテル類との合計量は、エアゾール組成物中で、好ましくは７０～１００質量％、より好ましくは７５～９９．８質量％、さらに好ましくは８０～９９．５質量％である。

　本発明の第２の特徴において、Ｂ成分／Ａ成分の質量比は、５／９５～７５／２５、好ましくは２０／８０～５０／５０とすることが好ましい。Ｂ成分の質量比が５／９５より小さい場合、Ｂ成分が冷却成分として冷却対象物の十分冷却しないことがある。他方、Ｂ成分が質量比で７５／２５超では、噴射距離が十分に得られないことがある。

　以下に、本発明の第３の特徴をまとめて述べる。前記Ａ成分は、エアゾール組成物から蒸発しようとする力（蒸気圧）が大きいので、前記Ｂ成分がテトラフルオロプロペンに押し出されるようにして対象物に微小な液滴状で対象物に付着する。そして、テトラフルオロプロペン（Ａ成分）が気化していくことによって、水を凍結するとともに対象物から熱を奪い、対象物を冷却する。Ｂ成分中の界面活性剤は、Ａ成分との相溶性を高めるとともに、水の対象物への付着性を向上させ、付着後に残存するＡ成分とともに蒸発しやすくさせる機能を担うことにより、冷却効果を高めていくものと考えられる。

　また、本発明の第３の特徴において、Ｂ成分は、噴射の対象物又は非対象物（噴射時に目標物と違って非意図的に噴射されてしまった物）に付着後汚染しにくく、例えば、特許文献４のようにペンタンを使用した場合と比べて対象物又は非対象物の汚染少なくなり好ましい。加えて、引火も生じないことから、エアゾールの安全に大きく寄与する。

　本発明の第３の特徴において、エアゾール組成物中に含まれる前記Ａ成分は、エアゾール組成物中で、７５～９９．５質量％、好ましくは８０～９９質量％、より好ましくは８５～９８質量％である。

　本発明の第３の特徴において、Ｂ成分は、０．５～２５、好ましくは１～２０、より好ましくは２～１５質量％である。Ｂ成分の質量比が０．５より小さい場合、Ｂ成分が冷却成分として噴射対象物に十分付着しないことがある。他方、Ｂ成分が質量比で２５質量％超では、噴射距離が十分に得られないことがある。

　本発明の第３の特徴において、Ｂ成分中の界面活性剤には、例えば、組成物中に０．０５～１２質量％、好ましくは０．１～１０質量％含まれてもよい。界面活性剤には、非イオン性のもの、陰イオン性のもの、陽イオン性のもの、両イオン性のものが使用され、例えば、脂肪酸ナトリウム、モノアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノアルキルリン酸塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸ソルビタンエステル、アルキルポリグルコシド、脂肪酸ジエタノールアミド、アルキルモノグリセリルエーテル、ポリエーテル系変性シリコーン、ポリグリセリン系変性シリコーン等が例示される。

以下に、本発明の第４の特徴をまとめて記述する。Ｂ成分の１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのシス体は大気圧下での沸点が９℃である。このＢ成分よりもＡ成分の方が蒸気圧が大きいので、Ｂ成分がＡ成分に押し出されるようにして虫（対象物）に付着することとなる。そして、前記Ｂ成分が気化していくことによって、虫の熱を奪い、虫を冷却し致死させる。

また、本発明の第４の特徴では、Ａ成分とＢ成分との相溶性がよいので、殺虫用エアゾール組成物が安定なものとなりやすく取り扱い性もよい。製造上トランス体およびシス体が混合して生成すること、比較的Ｂ成分のシス体との親和性が高いことから、Ａ成分は、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのトランス体とすることがより好ましい。

　本発明の第４の特徴では、殺虫用エアゾール組成物中に含まれる前記Ａ成分と前記Ｂ成分とは、その合計量がエアゾール組成物中で、好ましくは７５～９９．８質量％、より好ましくは８０～９９．５質量％含まれる。

　本発明の第４の特徴では、Ｂ成分／Ａ成分の質量比は、５／９５～７５／２５、好ましくは２０／８０～５０／５０とすることが好ましい。Ｂ成分の質量比が５より小さい場合、Ｂ成分が冷却成分として冷却対象物の十分冷却しないことがある。他方、Ｂ成分が質量比で７５質量％超では、噴射距離が十分に得られないことがある。

　本発明の第１の特徴を以下の実施例によって説明する。

　表１に示した組成の各成分を噴射口径が１．５８ｍｍφ、噴射量が２．６５ｇ／秒のエアゾール容器に充填してエアゾールを調製し、以下の評価を行った。

＜噴射特性と殺虫効果の評価＞
　金網（４ｍｍ目）で作製された直径４５ｍｍ、高さ３０ｍｍの円筒にクロゴキブリの雌成虫を１匹放入れ、同じ金網で作製された蓋をした。ゴキブリに対して５０～６０ｃｍの距離からクロゴキブリに向けてエアゾールを５秒間噴射した。これを５回繰り返した。

　５回ともクロゴキブリが致死したものを「優」、１回でもクロゴキブリが致死したものを「良」、クロゴキブリが致死しなかったものを「不」として評価した。結果を表１に合わせて示す。

　また、この評価時に合わせて、エアゾールの噴射状態を確認した。この評価結果を合わせて表１に示す。

　本発明の第２の特徴を以下の実施例によって説明する。

　表２に示した組成の各成分を噴射口径が１．５８ｍｍφ、噴射量が２．６５ｇ／秒のエアゾール容器に充填してエアゾールを調製し、以下の評価を行った。

＜評価１＞
　金網（４ｍｍ目）で作製された直径４５ｍｍ、高さ３０ｍｍの円筒にクロゴキブリの雌成虫を１匹放入れ、同じ金網で作製された蓋をした。ゴキブリに対して５０～６０ｃｍの距離からクロゴキブリに向けてエアゾールを５秒間噴射した。そして、これを５回繰り返した。５回ともクロゴキブリが致死したものを「３」、４～１回クロゴキブリが致死したものを「２」、５回ともクロゴキブリの致死がなかったもののクロゴキブリの行動が明らかに鈍化したものを「１」、クロゴキブリが致死せず、しかもクロゴキブリの行動に明らかな鈍化が見られなかったものを「０」として評価した。結果を表２に合わせて示す。

＜評価２＞
　エアゾールの噴射状態を観察した。その結果を合わせて表２に示す。

　本発明の第３の特徴を以下の実施例によって説明する。

　表３に示した組成の各成分を噴射口径が１．５８ｍｍφ、噴射量が２．６５ｇ／秒のエアゾール容器に充填してエアゾールを調製し、以下の評価を行った。

＜評価１＞
　金網（４ｍｍ目）で作製された直径４５ｍｍ、高さ３０ｍｍの円筒にクロゴキブリの雌成虫を１匹放入れ、同じ金網で作製された蓋をした。ゴキブリに対して５０～６０ｃｍの距離からクロゴキブリに向けてエアゾールを５秒間噴射した。そして、これを５回繰り返した。５回ともクロゴキブリが致死したものを「３」、４～１回クロゴキブリが致死したものを「２」、５回ともクロゴキブリの致死がなかったもののクロゴキブリの行動が明らかに鈍化したものを「１」、クロゴキブリが致死せず、しかもクロゴキブリの行動に明らかな鈍化が見られなかったものを「０」として評価した。結果を表３に合わせて示す。

＜評価２＞
　木質フローリング、タイル、ステンレス板のそれぞれに対して任意の５地点に５０～６０ｃｍの距離からエアゾールを５秒間噴射した。エアゾールの噴射後に２４時間静置後に噴射対象物を目視で観察し、全てに汚れが確認されなかったものを「３」、１～２地点に汚れが確認されたものを「２」、３～４地点に汚れが確認されたものを「１」、５地点以上で汚れが確認されたものを「０」として評価した。結果を表３に合わせて示す。

＜評価３＞
　エアゾールの噴射状態を観察した。その結果を合わせて表３に示す。

　本発明の第４の特徴を以下の実施例によって説明する。

　表４に示した組成の各成分を噴射口径が１．５８ｍｍφ、噴射量が２．６５ｇ／秒のエアゾール容器に充填してエアゾールを調製し、以下の評価を行った。

＜評価１＞
　金網（４ｍｍ目）で作製された直径４５ｍｍ、高さ３０ｍｍの円筒にクロゴキブリの雌成虫を１匹放入れ、同じ金網で作製された蓋をした。ゴキブリに対して５０～６０ｃｍの距離からクロゴキブリに向けてエアゾールを５秒間噴射した。そして、これを５回繰り返した。５回ともクロゴキブリが致死したものを「２」、４～１回クロゴキブリが致死したものを「１」、クロゴキブリが致死しなかったものを「０」として評価した。結果を表４に合わせて示す。

＜評価２＞
　エアゾールの噴射状態を観察した。その結果を合わせて表４に示す。

Claims

テトラフルオロプロペンと、ジメチルエーテル、二酸化炭素及びプロパンからなる群から選ばれる少なくとも一つの液化ガスとを含むことを特徴とするエアゾール組成物。
テトラフルオロプロペンが、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのトランス体またはシス体であることを特徴とする請求項１に記載のエアゾール組成物。
さらに、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、シリコーン樹脂及びα－澱粉からなる群から選ばれる少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のエアゾール組成物。
さらに、炭素数１～３の低級アルコール、界面活性剤及び炭素数１０以上の高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１つに記載のエアゾール組成物。
請求項１乃至４のいずれか１つに記載のエアゾール組成物を含む殺虫用エアゾール組成物。
請求項１乃至４のいずれか１つに記載のエアゾール組成物からの噴射物を虫に付着させ蒸発潜熱により虫を致死させることを特徴とする殺虫方法。
テトラフルオロプロペンと、１，１，２，２－テトラフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ－２５４ｐｃ）、１，１，１，２，２，３，３－ヘプタフルオロプロピルメチルエーテル（ＨＦＥ－３４７ｍｃｃ）および１―トリフルオロメチル－２，２，２－トリフルオロエチルメチルエーテル（ＨＦＥ－３５６ｍｍｚ）からなる群から選ばれる少なくとも一つのエーテル類とを含むことを特徴とするエアゾール組成物。
テトラフルオロプロペンが、１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのトランス体であることを特徴とする請求項７に記載のエアゾール組成物。
さらにポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、シリコーン樹脂およびα－澱粉からなる群から選ばれる少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項７又は８に記載のエアゾール組成物。
さらに炭素数１～３の低級アルコール、界面活性剤および炭素数１０以上の高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項７乃至９のいずれか１つに記載のエアゾール組成物。
請求項７乃至１０のいずれか１つに記載のエアゾール組成物を含む殺虫用エアゾール組成物。
請求項７乃至１０のいずれか１つに記載のエアゾール組成物からの噴射物を虫に付着させ蒸発潜熱により虫を致死させることを特徴とする殺虫方法。
テトラフルオロプロペン、水、及び界面活性剤を含むことを特徴とするエアゾール組成物。
ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、α－澱粉からなる群から選ばれる少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１３に記載のエアゾール組成物。
炭素数１～３の低級アルコール、炭素数１０以上の高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つを含むことを特徴とする請求項１３又は１４に記載のエアゾール組成物。
請求項１３乃至１５のいずれか１つに記載のエアゾール組成物を含む殺虫用エアゾール組成物。
請求項１３乃至１５のいずれか１つに記載のエアゾール組成物からの噴射物を虫に付着させ蒸発潜熱により虫を致死させることを特徴とする殺虫方法。
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのトランス体及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンからなる群から選ばれる少なくとも一つ（Ａ成分）と１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのシス体（Ｂ成分）とを含み、
　ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、シリコーン樹脂およびα－澱粉からなる群から選ばれる少なくとも一つ（Ｃ成分）、又は
炭素数１～３の低級アルコール、界面活性剤および炭素数１０以上の高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つ（Ｄ成分）を含むことを特徴とする殺虫用エアゾール組成物。
１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのトランス体及び２，３，３，３－テトラフルオロプロペンからなる群から選ばれる少なくとも一つ（Ａ成分）と１，３，３，３－テトラフルオロプロペンのシス体（Ｂ成分）とを含み、
　ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、シリコーン樹脂およびα－澱粉からなる群から選ばれる少なくとも一つ（Ｃ成分）および
炭素数１～３の低級アルコール、界面活性剤および炭素数１０以上の高級アルコールからなる群から選ばれる少なくとも一つ（Ｄ成分）を含むことを特徴とする殺虫用エアゾール組成物。
請求項１８又は１９に記載の殺虫用エアゾール組成物からの噴射物を虫に付着させ蒸発潜熱により虫を致死させることを特徴とする殺虫方法。