ES2559315T3 - Composiciones formadoras de espuma que contienen una mezcla azeotrópica o similar a un azeótropo que contiene z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y formiato de metilo y sus usos en la preparación de espumas basadas en poliisocianato - Google Patents

Composiciones formadoras de espuma que contienen una mezcla azeotrópica o similar a un azeótropo que contiene z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y formiato de metilo y sus usos en la preparación de espumas basadas en poliisocianato Download PDF

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Abstract

Una composición formadora de espuma que comprende (a) una mezcla azeotrópica o similar a un azeótropo de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y formiato de metilo y (b) un compuesto que contiene hidrógeno activo que tiene dos o más hidrógenos activos, en donde similar a un azeótropo se define como una diferencia en la presión de punto de rocío y la presión de punto de burbuja menor que o igual a 3 por ciento (en base a la presión de punto de burbuja).

Description

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DESCRIPCION
Composiciones formadoras de espuma que contienen una mezcla azeotropica o similar a un azeotropo que contiene z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y formiato de metilo y sus usos en la preparacion de espumas basadas en poliisocianato
Campo de la invencion
La descripcion de la presente memoria se refiere a composiciones formadoras de espuma que comprenden (a) una mezcla azeotropica o similar a un azeotropo que comprende cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y formiato de metilo y (b) compuestos que contienen hidrogeno activo, y el uso de tales composiciones para producir espumas de poliuretano y poliisocianurato.
Antecedentes de la invencion
Las espumas de poliisocianato de celdas cerradas se usan ampliamente para fines de aislamiento, por ejemplo, en la construccion de edificios y en la fabricacion de aparatos electricos energeticamente eficientes. En la industria de la construccion, se usan tableros de poliuretano/poliisocianurato en revestimientos para techos y enlucidos por sus capacidades de aislamiento y transporte de carga. Se usan ampliamente espumas de poliuretano vertidas y pulverizadas para diversas aplicaciones, que incluyen aislamiento de techos, aislamiento de grandes estructuras tales como tanques de almacenamiento, aislamiento de aparatos tales como frigonficos y congeladores, aislamiento de camiones y vagones, etc.
Todos estos diversos tipos de espumas de poliuretano/poliisocianurato requieren agentes de soplado para su fabricacion. Las espumas aislantes dependen del uso de agentes de soplado halocarbonados, no solo para espumar el polfmero, sino principalmente por su baja conductividad termica de vapor, una caractenstica muy importante para el valor del aislamiento. Historicamente, las espumas de poliuretano usaban CFCs (clorofluorocarbonos, por ejemplo CFC-11, triclorofluorometano) y HCFCs (hidroclorofluorocarbonos, por ejemplo HCFC-141b, 1,1 -dicloro-1- fluoroetano) como agente de soplado principal. Sin embargo, debido a la implicacion de moleculas que contienen cloro tales como los CFCs y HCFCs en la destruccion del ozono estratosferico, la produccion y uso de CFCs y HCFCs han sido restringidos por el Protocolo de Montreal. Mas recientemente, se han empleado hidrofluorocarbonos (HFCs), que no contribuyen a la destruccion del ozono estratosferico, como agentes de soplado para espumas de poliuretano. Un ejemplo de un HFC empleado en esta aplicacion es el HFC-245fa (1,1,1,3,3- pentafluoropropano). Los HFCs no contribuyen a la destruccion del ozono estratosferico, pero son problematicos debido a su contribucion al “efecto invernadero”, es decir, contribuyen al calentamiento global. Como resultado de su contribucion al calentamiento global, los HFC han sido sometidos a examen, y su ampliamente extendido uso puede ser limitado tambien en el futuro.
Se han propuesto tambien hidrocarburos como agentes de soplado de espumas. Sin embargo, estos compuestos son inflamables, y muchos son fotoqmmicamente reactivos, y como resultado contribuyen a la produccion de ozono a nivel de suelo (es decir, niebla toxica o smog). Tales compuestos se denominan tfpicamente compuestos organicos volatiles (vOCs, por sus siglas en ingles), y estan sujetos a regulaciones medioambientales.
Hay una necesidad de producir espumas que proporcionen baja inflamabilidad, buen aislamiento termico y alta estabilidad dimensional usando un agente de soplado que no tenga sustancialmente potencial de consumo de ozono (ODP) y ninguno o muy bajo potencial de calentamiento global (GWP). El cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno (Z-FC- 1336mzz, o Z-CF3CH=CHCF3) es uno de los buenos candidatos.
La patente japonesa N° 05179043 describe e intenta usar cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno como agente de soplado para espumas de poliuretano.
Compendio de la invencion
Esta descripcion proporciona una composicion formadora de espuma que comprende: (a) una mezcla azeotropica o similar a un azeotropo de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y formiato de metilo y (b) un compuesto que contiene hidrogeno activo que tiene dos o mas hidrogenos activos.
Esta descripcion proporciona tambien una espuma polimerica de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas preparada a partir de la reaccion de una cantidad eficaz de la composicion formadora de espuma y un poliisocianato adecuado.
Esta descripcion proporciona tambien un metodo para producir una espuma polimerica de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas. El metodo comprende hacer reaccionar una cantidad eficaz de la composicion formadora de espuma y un poliisocianato adecuado.
Descripcion detallada
Una composicion de agente de soplado (tambien conocidos como agentes de expansion de espuma o composiciones de expansion de espuma) requiere a menudo un componente unico puro o una mezcla azeotropica o
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similar a un azeotropo. Por ejemplo, cuando una composicion de agente de soplado no es un componente unico puro o una mezcla azeotropica o similar a un azeotropo, la composicion puede cambiar durante su aplicacion en el procedimiento formador de espuma. Tal cambio en la composicion podna afectar de manera perjudicial al procesamiento o causar un rendimiento escaso en la aplicacion. Por consiguiente, hay una necesidad de producir espumas de poliuretano/poliisocianurato usando mezclas azeotropicas o similares a un azeotropo que contengan Z- FC-1336mzz como agente de soplado.
Antes de entrar en los detalles de las realizaciones descritas mas adelante, se definen o clarifican algunos terminos.
Por “tiempo de crema” se quiere hacer referencia al periodo de tiempo que empieza en la mezcla del compuesto que contiene hidrogeno activo con poliisocianato, y que acaba cuando empieza a ocurrir la espumacion y el color de la mezcla empieza a cambiar.
Por “tiempo de subida” se quiere hacer referencia al periodo de tiempo que empieza en la mezcla del compuesto que contiene hidrogeno activo con poliisocianato, y que acaba cuando la subida de la espuma se detiene.
Por “tiempo exento de pegajosidad” se quiere hacer referencia al periodo de tiempo que empieza en la mezcla del compuesto que contiene hidrogeno activo con poliisocianato, y que acaba cuando la superficie de la espuma ya no es pegajosa.
Por “valor R inicial” se quiere hacer referencia al valor de aislamiento de la espuma polimerica (resistencia termica) medido a una temperatura media de 24 °C (75 °F) a las 24 h despues de que se forma la espuma y se hace exenta de pegajosidad.
El Z-FC-1336mzz es un compuesto conocido, y su metodo de preparacion ha sido descrito, por ejemplo, en la publicacion de patente de EE.UU. N° US2008/0269532.
Esta solicitud incluye composiciones formadoras de espuma que comprenden (a) una mezcla azeotropica o similar a un azeotropo de Z-FC-1336mzz y formiato de metilo; y (b) un compuesto que contiene hidrogeno activo que tiene dos o mas hidrogenos activos, en la forma de grupos hidroxilo. En esta descripcion, la mezcla azeotropica o similar a un azeotropo de Z-FC-1336mzz y formiato de metilo se usa como agente de soplado. Los agentes de soplado Z-FC- 1336mzz y formiato de metilo forman una mezcla similar a un azeotropo. Tfpicamente estos son combinados antes de mezclarlos con los otros componentes en las composiciones formadoras de espuma. Alternativamente, se puede mezclar uno con alguno o todos los otros componentes antes de que el otro sea mezclado. Por ejemplo, se puede mezclar primero el Z-FC-1336mzz con los otros componentes en las composiciones formadoras de espuma antes de que sea anadido el formiato de metilo. En una realizacion, la mezcla similar a un azeotropo contiene entre 1-99% en peso de Z-FC-1336mzz y 99-1% en peso de formiato de metilo. En una realizacion, la mezcla similar a un azeotropo contiene entre 50-92% en peso de Z-FC-1336mzz y 50-8% en peso de formiato de metilo. En una realizacion, la mezcla similar a un azeotropo contiene 90% en peso de Z-FC-1336mzz y 10% en peso de formiato de metilo.
Como se reconoce en la tecnica, una mezcla azeotropica o similar a un azeotropo es una mezcla de dos o mas componentes diferentes que, cuando esta en forma lfquida bajo una presion dada, hervira a una temperatura sustancialmente constante, temperatura que puede ser mas alta o mas baja que las temperaturas de ebullicion de los componentes individuales, y que proporcionara una composicion de vapor esencialmente identica a la composicion lfquida que sufre la ebullicion.
Para los fines de esta discusion, una mezcla similar a un azeotropo significa una composicion que se comporta como un azeotropo (es decir, tiene caractensticas de ebullicion constantes o una tendencia a no fraccionarse tras la ebullicion o evaporacion). Asf, la composicion del vapor formado durante la ebullicion o evaporacion es la misma que, o sustancialmente la misma que, la composicion lfquida original. Por tanto, durante la ebullicion o evaporacion, la composicion lfquida, si acaso cambia, cambia solo en un grado mmimo o despreciable. Esto contrasta con las composiciones no similares a azeotropos, en las que durante la ebullicion o evaporacion, la composicion lfquida cambia en un grado sustancial.
Adicionalmente, las composiciones similares a azeotropos exhiben una presion de punto de rodo y una presion de punto de burbuja virtualmente sin presion diferencial. Es decir, que la diferencia en la presion de punto de rocfo y la presion de punto de burbuja a una temperatura dada sera un valor pequeno. En esta invencion, se considera que las composiciones con una diferencia en la presion de punto de rocfo y la presion de punto de burbuja menor que o igual a 3 por ciento (en base a la presion de punto de burbuja) son similares a azeotropos.
Por consiguiente, los rasgos esenciales de una composicion azeotropica o similar a un azeotropo son que a una presion dada, el punto de ebullicion de la composicion lfquida es fijo, y que la composicion del vapor que esta por encima de la composicion en ebullicion es esencialmente la de la composicion del lfquido en ebullicion (es decir, no tiene lugar un fraccionamiento de los componentes de la composicion lfquida). Tambien se reconoce en la tecnica que tanto el punto de ebullicion como los porcentajes en peso de cada componente de la composicion azeotropica pueden cambiar cuando la composicion lfquida azeotropica o similar a un azeotropo es sometida a ebullicion a presiones diferentes. Asf, una composicion azeotropica o similar a un azeotropo puede ser definida en terminos de la relacion unica que existe entre los componentes o en terminos de los intervalos composicionales de los
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componentes o en terminos de porcentajes en peso exactos de cada componente de la composicion caracterizada por un punto de ebullicion fijo a una presion especificada. Tambien se reconoce en la tecnica que se pueden calcular diversas composiciones azeotropicas (incluyendo sus puntos de ebullicion a presiones particulares) (vease, p.ej., W. Schotte, Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. (1980) l9, 432-439). Se puede usar una identificacion experimental de composiciones azeotropicas que implican los mismos componentes para confirmar la exactitud de tales calculos y/o modificar los calculos a las mismas u otras temperaturas y presiones.
Los compuestos que contienen hidrogeno activo de esta invencion pueden comprender compuestos que tienen dos o mas grupos que contienen un atomo de hidrogeno activo, reactivo con un grupo isocianato, tal como se describe en la patente de EE.UU. N° 4.394.491. Los ejemplos de tales compuestos tienen al menos dos grupos hidroxilo por molecula, y mas espedficamente comprenden polioles, tales como polioles de polieter o poliester. Los ejemplos de tales polioles son los que tienen un peso equivalente de aproximadamente 50 a aproximadamente 700, normalmente de aproximadamente 70 a aproximadamente 300, mas tfpicamente aproximadamente 90 a aproximadamente 270, y llevan al menos dos grupos hidroxilo, usualmente 3 a 8 grupos hidroxilo.
Los ejemplos de polioles adecuados comprenden polioles de poliester tales como polioles de poliester aromaticos, p.ej., los preparados transesterificando restos de poli(tereftalato de etileno) (PET) con un glicol tal como dietilenglicol, o los preparados haciendo reaccionar anhfdrido ftalico con un glicol. Los polioles de poliester resultantes pueden ser hechos reaccionar posteriormente con oxido de etileno y/o de propileno para formar un poliol de poliester extendido que contiene grupos alquilenoxi internos adicionales.
Los ejemplos de polioles adecuados tambien comprenden polioles de polieter tales como poli(oxidos de etileno), poli(oxidos de propileno), poli(oxidos de etileno-propileno) mixtos con grupos hidroxilo terminales, entre otros. Otros polioles adecuados se pueden preparar haciendo reaccionar oxido de etileno y/o propileno con un iniciador que tiene 2 a 16, generalmente 3 a 8 grupos hidroxilo, como estan presentes, por ejemplo, en el glicerol, pentaeritritol y carbohidratos tales como sorbitol, glucosa, sacarosa y compuestos polihidroxilados similares. Los polioles de polieter adecuados tambien pueden incluir polioles basados en aminas alifaticas o aromaticas.
La presente invencion tambien se refiere a procedimientos para producir una espuma polimerica de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas haciendo reaccionar una cantidad eficaz de las composiciones formadoras de espuma con un poliisocianato adecuado.
Por regla general, antes de reaccionar con un poliisocianato adecuado, el compuesto que contiene hidrogeno activo descrito anteriormente en la presente memoria y opcionalmente otros aditivos son mezclados con el agente de soplado para formar una composicion formadora de espuma. Tal composicion formadora de espuma se conoce tfpicamente en la tecnica como una premezcla reactiva con isocianato, o composicion de cara B. La composicion formadora de espuma de esta invencion se puede preparar de cualquier manera conveniente para un experto en la tecnica, incluyendo simplemente pesar cantidades deseadas de cada componente y, despues, combinarlas en un recipiente apropiado a temperaturas y presiones apropiadas.
Cuando se preparan espumas basadas en poliisocianato, el reaccionante de poliisocianato se selecciona en una proporcion relativa a la del compuesto que contiene hidrogeno activo tal que la relacion de equivalentes de grupos isocianato a equivalentes de grupos hidrogeno activo, es decir, el mdice de espuma, es de 0,9 a 10, y en la mayona de los casos de aproximadamente 1 a aproximadamente 4.
Los poliisocianatos adecuados y utiles para preparar espuma basada en poliisocianato comprenden al menos uno de poliisocianatos aromaticos, alifaticos y cicloalifaticos. Miembros representativos de estos compuestos comprenden diisocianatos tales como diisocianato de meta- o parafenileno, 2,4-diisocianato de tolueno, 2,6- diisocianato de tolueno, 1,6-diisocianato de hexametileno, 1,4-diisocianato de tetrametileno, 1,4-diisocianato de ciclohexano, diisocianato de hexahidrotolueno (e isomeros), 1,5-diisocianato de naftileno, 2,4-fenildiisocianato de 1- metilfenilo, 4,4-diisocianato de difenilmetano, 2,4-diisocianato de difenilmetano, 4,4-diisocianato de bifenileno y 3,3- dimetoxi-4,4-diisocianato de bifenileno y 4,4-diisocianato de 3,3-dimetildifenilpropano, triisocianatos tales como 2,4,6-triisocianato de tolueno y poliisocianatos tales como 2,2,5,5-tetraisocianato de 4,4-dimetildifenilmetano y los diversos polimetilenpoli-fenilopoliisocianatos, mezclas de los mismos entre otros.
Tambien se puede usar un poliisocianato bruto en la practica de esta invencion, tal como el diisocianato de tolueno bruto obtenido por la fosgenacion de una mezcla que comprende diaminas de tolueno, o el diisocianato de difenilmetano bruto obtenido por la fosgenacion de difenilmetanodiamina bruta. Ejemplos espedficos de tales compuestos comprenden polifenilpoliisocianatos con puentes de metileno, debido a su capacidad de reticular el poliuretano.
Es deseable a menudo emplear cantidades pequenas de aditivos en la preparacion de espumas basadas en poliisocianato. Entre estos aditivos estan uno o mas miembros del grupo que consiste en catalizadores, tensioactivos, retardantes de llama, conservantes, colorantes, antioxidantes, agentes de refuerzo, cargas, agentes antiestaticos, entre otros bien conocidos en esta tecnica.
Dependiendo de la composicion, se puede emplear un tensioactivo para estabilizar la mezcla de reaccion de espumacion mientras se cura. Tales tensioactivos comprenden normalmente un compuesto de organosilicona
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Ifquido o solido. Los tensioactivos se emplean en cantidades suficientes para estabilizar la mezcla de reaccion de espumacion contra el colapso e impedir la formacion de celdas grandes, no uniformes. En una realizacion de esta invencion, se usa aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5% en peso de tensioactivo en base al peso total de todos los ingredientes de espumacion (es decir, agentes de soplado + compuestos que contienen hidrogeno activo + poliisocianatos + aditivos). En otra realizacion de esta invencion, se usa aproximadamente 1,5% a aproximadamente 3% en peso de tensioactivo en base al peso total de todos los ingredientes de espumacion.
Tambien se pueden emplear uno o mas catalizadores para la reaccion de los compuestos que contienen hidrogeno activo, p.ej., polioles, con el poliisocianato. Aunque se puede emplear cualquier catalizador de uretano adecuado, los catalizadores espedficos comprenden compuestos de aminas terciarias y compuestos organometalicos. Se describen ejemplos de tales catalizadores, por ejemplo, en la patente de eE.UU. N° 5.164.419. Por ejemplo, se puede emplear opcionalmente tambien en la presente invencion un catalizador para la trimerizacion de poliisocianatos, tal como un alcoxido de metal alcalino, carboxilato de metal alcalino, o compuesto de amina cuaternaria. Tales catalizadores se usan en una cantidad que aumenta de manera mensurable la velocidad de reaccion del poliisocianato. Son cantidades tfpicas de catalizadores aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5% en peso en base al peso total de todos los ingredientes de espumacion.
En el procedimiento de la invencion para preparar una espuma basada en poliisocianato, el compuesto que contiene hidrogeno activo (p.ej., poliol), el poliisiocianato y otros componentes son puestos en contacto, mezclados profusamente, y dejados expandirse y curarse hasta un polfmero celular. El aparato mezclador no es cntico, y se usan diversos tipos convencionales de aparatos de cabezal mezclador y pulverizador. Por aparatos convencionales se quiere decir aparatos, equipos y procedimientos empleados convencionalmente en la preparacion de espumas basadas en isocianato en las que se emplean agentes de soplado de espumas basadas en isocianato convencionales, tales como fluorotriclorometano (CC^F, CFC-11). Tales aparatos convencionales son discutidos por: H. Boden et al. en el capftulo 4 del Polyurethane Handbook, editado por G. Oertel, Hanser Publishers, Nueva York, 1985; un trabajo de H. Grunbauer et al. titulado “Fine celled CFC-free Rigid Foam - New Machinery with Low Boiling Blowing Agents” publicado en Polyurethanes 92 de los Proceedings of the SPI 34th Annual Technical/Marketing Conference, 21 de octubre-24 de octubre de 1992, Nueva Orleans, Luisiana; y un trabajo de M. Taverna et al., titulado “Soluble or Insoluble Alternative Blowing Agents? Processing Technologies for Both Alternatives, Presented by the Equipment Manufacturer”, publicado en Polyurethanes World Congress 1991 de los Proceedings of the SPI/ISOPA, 24-26 de septiembre de 1991, Acropolis, Niza, Francia.
En una realizacion de esta invencion, se prepara una premezcla de ciertas materias primas antes de hacer reaccionar el poliisocianato y los componentes que contienen hidrogeno activo. Por ejemplo, a menudo es util mezclar el (los) poliol(es), agente de soplado, tensioactivo(s), catalizador(es) y otros ingredientes de espumacion, excepto los poliisocianatos, y poner en contacto despues esta mezcla con el poliisocianato. Alternativamente, se pueden introducir todos los ingredientes de espumacion individualmente en la zona de mezcla, donde son puestos en contacto el poliisocianato y el (los) poliol(es). Tambien es posible pre-reaccionar todo o una parte del (de los) poliol(es) con el poliisocianato para formar un prepolfmero.
La composicion y procedimientos de la invencion son aplicables a la produccion de toda clase de espumas de poliuretano expandido, incluyendo, por ejemplo, espumas de piel integral, RIM y flexibles, y en particular espumas polimericas de celdas cerradas ngidas utiles en aislamiento por pulverizacion, como espumas de aplicacion de vertido en el sitio, o como tableros aislantes ngidos y laminados.
La presente invencion tambien se refiere a las espumas polimericas de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas preparadas a partir de la reaccion de cantidades eficaces de la composicion formadora de espuma de esta descripcion y un poliisocianato adecuado.
Ejemplo
El poliol es un poliol de polieter aromatico iniciado con diamina de tolueno (o-TDA) (VORANOL 391) comprado en Dow Chemicals Inc., en Midland, MI, 49641-1206. El poliol tiene una viscosidad de 4.740 centipoises a 25°C. El contenido de grupos hidroxilo en el poliol es equivalente a 391 mg de KOH por gramo de poliol.
El tensioactivo de tipo silicona es una mezcla de 70% de poli(oxido de alquileno)-metilsiloxano y 30% de poli(oxido de alquileno) (Niax Silicone L-5440), comprado en Momentive Performance Materials en 187 Danbury Road, Wilton, CT 06897 USA.
El catalizador de amina (Polycat 8) es N,N-dimetilciclohexilamina, comprada en Air Products Inc. en 7201 Hamilton Blvd, Allentown PA 18195.
El co-catalizador (Curithane 52) es 2-metil-(n-metilamino-b-acetato de sodio-nonilfenol), comprado en Air Products Inc. en 7201 Hamilton Blvd, Allentown PA 18195.
El poli(isocianato de polimetilenpolifenilo) (PAPI 27) es comprado en Dow Chemicals. Inc. en Midland, MI, 496411206.
10
El valor R inicial se mide mediante un medidor de conductividad termica LaserComp FOX 304 a una temperatura media de 24°C (75°F). La unidad de valor R es m-K/W (ft2-hr-°F/BTU-in).
Espuma de poliuretano preparada a partir de mezcla similar a un azeotropo de Z-FC-1336mzz y formiato de metilo
Se premezclaron los agentes de soplado Z-FC-1336mzz y formiato de metilo para formar una mezcla similar a un azeotropo que contema 90% en peso de Z-FC-1336mzz y 10% en peso de formiato de metilo.
El poliol, tensioactivo, catalizadores, agua y el agente de soplado (10% en peso de formiato de metilo y 90% en peso de Z-FC-1336mzz) se premezclaron a mano, y despues se mezclaron con el poliisocianato. La mezcla resultante se vertio en una caja de papel de 20 cm x 20 cm x 6,25 cm (8” x 8” x 2,5”) para formar la espuma de poliuretano. La formulacion y propiedades de la espuma se muestran en las tablas 1 y 2 a continuacion.
Tabla 1 Formulacion de poliuretano
Componente
Partes en peso
Poliol
100
Tensioactivo de tipo silicona
2,0
Catalizador de amina
1,5
Co-catalizador
0,5
Agua
1,0
Agente de soplado (90% en peso de Z-FC-1336mzz y 10% en peso de formiato de metilo)
25,1
Poli(isocianato de polimetilenpolifenilo)
132
Tabla 2 Propiedades de la espuma de poliuretano
fndice de espuma
1,22
Tiempo de crema (segundos)
8
Tiempo de subida (segundos)
90
Tiempo exento de pegajosidad (segundos)
100
Densidad de espuma (kilogramos por metro cubico) (libras por pie cubico)
36,84 (2,3)
Valor R inicial (ft2-h-°F/BTU-in)
7,3
Valor R inicial (m-K/W)
50,6

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composicion formadora de espuma que comprende (a) una mezcla azeotropica o similar a un azeotropo de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y formiato de metilo y (b) un compuesto que contiene hidrogeno activo que tiene dos o mas hidrogenos activos, en donde similar a un azeotropo se define como una diferencia en la presion de punto
    5 de rodo y la presion de punto de burbuja menor que o igual a 3 por ciento (en base a la presion de punto de burbuja).
  2. 2. La composicion formadora de espuma de la reivindicacion 1, en donde dicho compuesto que contiene hidrogeno activo es un poliol de polieter.
  3. 3. Una espuma polimerica de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas, preparada a partir de la reaccion de 10 una cantidad de la composicion formadora de espuma de la reivindicacion 1 o la reivindicacion 2 con al menos un
    poliisocianato aromatico, alifatico o cicloalifatico, en una proporcion tal que la relacion de equivalentes de grupos isocianato a equivalentes de grupos hidrogeno activo en el compuesto que contiene hidrogeno activo de la composicion formadora de espuma es de 0,9 a 10.
  4. 4. La espuma polimerica de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas de la reivindicacion 3, en donde dicha 15 espuma polimerica tiene una resistencia termica, medida usando un medidor de conductividad termica LaserComp
    FOX 304 a una temperatura media de 24°C (75°F) a las 24 horas despues de que se forma la espuma y se hace exenta de pegajosidad, mayor que 41,6 (m-K)/W (6,0 ft2-hr-°F/BTU-in).
  5. 5. Un procedimiento para producir una espuma polimerica de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas que comprende: hacer reaccionar una cantidad de la composicion formadora de espuma de la reivindicacion 1 o la
    20 reivindicacion 2 con al menos un poliisocianato aromatico, alifatico o cicloalifatico en una proporcion tal que la relacion de equivalentes de grupos isocianato a equivalentes de grupos hidrogeno activo en el compuesto que contiene hidrogeno activo de la composicion formadora de espuma es de 0,9 a 10.
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