ES2548184T3 - Composiciones formadoras de espuma que contienen una mezcla similar a un azeótropo que contiene z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y dimetoximetano y sus usos en la preparación de espumas basadas en poliisocianato - Google Patents

Composiciones formadoras de espuma que contienen una mezcla similar a un azeótropo que contiene z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y dimetoximetano y sus usos en la preparación de espumas basadas en poliisocianato Download PDF

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Abstract

Una composición formadora de espuma que comprende (a) una mezcla similar a un azeótropo de cis-1,1,1,4,4,4- hexafluoro-2-buteno y dimetoximetano, y (b) un compuesto que contiene hidrógeno activo que tiene dos o más hidrógenos activos, en donde similar a un azeótropo se define como una diferencia en la presión de punto de rocío y la presión de punto de burbuja menor que o igual a 3 por ciento (en base a la presión de punto de burbuja).

Description

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DESCRIPCIÓN
Composiciones formadoras de espuma que contienen una mezcla similar a un azeótropo que contiene z-1,1,1,4,4,4hexafluoro-2-buteno y dimetoximetano y sus usos en la preparación de espumas basadas en poliisocianato
Campo de la invención
La descripción de la presente memoria se refiere a composiciones formadoras de espuma que comprenden (a) una mezcla similar a un azeótropo que comprende cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y dimetoximetano y (b) un compuesto que contiene hidrógeno activo, y el uso de tales composiciones para producir espumas de poliuretano y poliisocianurato.
Antecedentes de la invención
Las espumas de poliisocianato de celdas cerradas se usan ampliamente para fines de aislamiento, por ejemplo, en la construcción de edificios y en la fabricación de aparatos eléctricos energéticamente eficientes. En la industria de la construcción, se usan tableros de poliuretano/poliisocianurato en revestimientos para techos y enlucidos por sus capacidades de aislamiento y transporte de carga. Se usan ampliamente espumas de poliuretano vertidas y pulverizadas para diversas aplicaciones, que incluyen aislamiento de techos, aislamiento de grandes estructuras tales como tanques de almacenamiento, aislamiento de aparatos tales como frigoríficos y congeladores, aislamiento de camiones y vagones, etc.
Todos estos diversos tipos de espumas de poliuretano/poliisocianurato requieren agentes de soplado para su fabricación. Las espumas aislantes dependen del uso de agentes de soplado halocarbonados, no sólo para espumar el polímero, sino principalmente por su baja conductividad térmica de vapor, una característica muy importante para el valor del aislamiento. Históricamente, las espumas de poliuretano usaban CFCs (clorofluorocarbonos, por ejemplo CFC-11, triclorofluorometano) y HCFCs (hidroclorofluorocarbonos, por ejemplo HCFC-141b, 1,1-dicloro-1fluoroetano) como agente de soplado principal. Sin embargo, debido a la implicación de moléculas que contienen cloro tales como los CFCs y HCFCs en la destrucción del ozono estratosférico, la producción y uso de CFCs y HCFCs han sido restringidos por el Protocolo de Montreal. Más recientemente, se han empleado hidrofluorocarbonos (HFCs), que no contribuyen a la destrucción del ozono estratosférico, como agentes de soplado para espumas de poliuretano. Un ejemplo de un HFC empleado en esta aplicación es el HFC-245fa (1,1,1,3,3pentafluoropropano). Los HFCs no contribuyen a la destrucción del ozono estratosférico, pero son problemáticos debido a su contribución al “efecto invernadero”, es decir, contribuyen al calentamiento global. Como resultado de su contribución al calentamiento global, los HFC han sido sometidos a examen, y su ampliamente extendido uso puede ser limitado también en el futuro.
Se han propuesto también hidrocarburos como agentes de soplado de espumas. Sin embargo, estos compuestos son inflamables, y muchos son fotoquímicamente reactivos, y como resultado contribuyen a la producción de ozono a nivel de suelo (es decir, niebla tóxica o smog). Tales compuestos se denominan típicamente compuestos orgánicos volátiles (VOCs, por sus siglas en inglés), y están sujetos a regulaciones medioambientales.
Hay una necesidad de producir espumas que proporcionen baja inflamabilidad, buen aislamiento térmico y alta estabilidad dimensional usando un agente de soplado que no tenga sustancialmente potencial de consumo de ozono (ODP) y ninguno o muy bajo potencial de calentamiento global (GWP). El cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno (Z-FC1336mzz, o Z-CF3CH=CHCF3) es uno de los buenos candidatos.
La patente japonesa Nº 05179043 describe e intenta usar cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno como agente de soplado para espumas de poliuretano.
Compendio de la invención
Esta descripción proporciona una composición formadora de espuma que comprende: (a) una mezcla similar a un azeótropo de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno y dimetoximetano; y (b) un compuesto que contiene hidrógeno activo que tiene dos o más hidrógenos activos.
Esta descripción proporciona también una espuma polimérica de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas preparada a partir de la reacción de una cantidad eficaz de la composición formadora de espuma y un poliisocianato adecuado.
Esta descripción proporciona también un método para producir una espuma polimérica de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas. El método comprende hacer reaccionar una cantidad eficaz de la composición formadora de espuma y un poliisocianato adecuado.
Descripción detallada
Una composición de agente de soplado (también conocidos como agentes de expansión de espuma o composiciones de expansión de espuma) requiere a menudo un componente único puro o una mezcla azeotrópica o similar a un azeótropo. Por ejemplo, cuando una composición de agente de soplado no es un componente único
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puro o una mezcla azeotrópica o similar a un azeótropo, la composición puede cambiar durante su aplicación en el procedimiento formador de espuma. Tal cambio en la composición podría afectar de manera perjudicial al procesamiento o causar un rendimiento escaso en la aplicación. Por consiguiente, hay una necesidad de producir espumas de poliuretano/poliisocianurato usando mezclas azeotrópicas o similares a un azeótropo que contengan ZFC-1336mzz como agente de soplado.
Antes de entrar en los detalles de las realizaciones descritas más adelante, se definen o clarifican algunos términos.
Por “tiempo de crema” se quiere hacer referencia al periodo de tiempo que empieza en la mezcla del compuesto que contiene hidrógeno activo con poliisocianato, y que acaba cuando empieza a ocurrir la espumación y el color de la mezcla empieza a cambiar.
Por “tiempo de subida” se quiere hacer referencia al periodo de tiempo que empieza en la mezcla del compuesto que contiene hidrógeno activo con poliisocianato, y que acaba cuando la subida de la espuma se detiene.
Por “tiempo exento de pegajosidad” se quiere hacer referencia al periodo de tiempo que empieza en la mezcla del compuesto que contiene hidrógeno activo con poliisocianato, y que acaba cuando la superficie de la espuma ya no es pegajosa.
Por “valor R inicial” se quiere hacer referencia al valor de aislamiento de la espuma polimérica (resistencia térmica) medido a una temperatura media de 24 ºC (75 ºF) a las 24 h después de que se forma la espuma y se hace exenta de pegajosidad.
El Z-FC-1336mzz es un compuesto conocido, y su método de preparación ha sido descrito, por ejemplo, en la publicación de patente de EE.UU. Nº US2008/0269532.
Esta solicitud incluye composiciones formadoras de espuma que comprenden (a) una mezcla azeotrópica o similar a un azeótropo de Z-FC-1336mzz y dimetoximetano; y (b) un compuesto que contiene hidrógeno activo que tiene dos
o más hidrógenos activos, en la forma de grupos hidroxilo. En esta descripción, la mezcla similar a un azeótropo de Z-FC-1336mzz y dimetoximetano se usa como agente de soplado. Los agentes de soplado Z-FC-1336mzz y dimetoximetano forman una mezcla similar a un azeótropo. Típicamente estos son combinados antes de mezclarlos con los otros componentes en las composiciones formadoras de espuma. Alternativamente, se puede mezclar uno con alguno o todos los otros componentes antes de que el otro sea mezclado. Por ejemplo, se puede mezclar primero el Z-FC-1336mzz con los otros componentes en las composiciones formadoras de espuma antes de que sea añadido el dimetoximetano. En una realización, la mezcla similar a un azeótropo contiene entre 1-99% en peso de Z-FC-1336mzz y 99-1% en peso de dimetoximetano. En una realización, la mezcla similar a un azeótropo contiene entre 67-97% en peso de Z-FC-1336mzz y 33-3% en peso de dimetoximetano. En una realización, la mezcla similar a un azeótropo contiene 85% en peso de Z-FC-1336mzz y 15% en peso de dimetoximetano.
Como se reconoce en la técnica, una mezcla azeotrópica o similar a un azeótropo es una mezcla de dos o más componentes diferentes que, cuando está en forma líquida bajo una presión dada, hervirá a una temperatura sustancialmente constante, temperatura que puede ser más alta o más baja que las temperaturas de ebullición de los componentes individuales, y que proporcionará una composición de vapor esencialmente idéntica a la composición líquida que sufre la ebullición.
Para los fines de esta discusión, una mezcla similar a un azeótropo significa una composición que se comporta como un azeótropo (es decir, tiene características de ebullición constantes o una tendencia a no fraccionarse tras la ebullición o evaporación). Así, la composición del vapor formado durante la ebullición o evaporación es la misma que, o sustancialmente la misma que, la composición líquida original. Por tanto, durante la ebullición o evaporación, la composición líquida, si acaso cambia, cambia sólo en un grado mínimo o despreciable. Esto contrasta con las composiciones no similares a azeótropos, en las que durante la ebullición o evaporación, la composición líquida cambia en un grado sustancial.
Adicionalmente, las composiciones similares a azeótropos exhiben una presión de punto de rocío y una presión de punto de burbuja virtualmente sin presión diferencial. Es decir, que la diferencia en la presión de punto de rocío y la presión de punto de burbuja a una temperatura dada será un valor pequeño. En esta invención, se considera que las composiciones con una diferencia en la presión de punto de rocío y la presión de punto de burbuja menor que o igual a 3 por ciento (en base a la presión de punto de burbuja) son similares a azeótropos.
Por consiguiente, los rasgos esenciales de una composición azeotrópica o similar a un azeótropo son que a una presión dada, el punto de ebullición de la composición líquida es fijo, y que la composición del vapor que está por encima de la composición en ebullición es esencialmente la de la composición del líquido en ebullición (es decir, no tiene lugar un fraccionamiento de los componentes de la composición líquida). También se reconoce en la técnica que tanto el punto de ebullición como los porcentajes en peso de cada componente de la composición azeotrópica pueden cambiar cuando la composición líquida azeotrópica o similar a un azeótropo es sometida a ebullición a presiones diferentes. Así, una composición azeotrópica o similar a un azeótropo puede ser definida en términos de la relación única que existe entre los componentes o en términos de los intervalos composicionales de los componentes o en términos de porcentajes en peso exactos de cada componente de la composición caracterizada
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por un punto de ebullición fijo a una presión especificada. También se reconoce en la técnica que se pueden calcular diversas composiciones azeotrópicas (incluyendo sus puntos de ebullición a presiones particulares) (véase, p.ej., W. Schotte, Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. (1980) 19, 432-439). Se puede usar una identificación experimental de composiciones azeotrópicas que implican los mismos componentes para confirmar la exactitud de tales cálculos y/o modificar los cálculos a las mismas u otras temperaturas y presiones.
Los compuestos que contienen hidrógeno activo de esta invención pueden comprender compuestos que tienen dos
o más grupos que contienen un átomo de hidrógeno activo, reactivo con un grupo isocianato, tal como se describe en la patente de EE.UU. Nº 4.394.491. Los ejemplos de tales compuestos tienen al menos dos grupos hidroxilo por molécula, y más específicamente comprenden polioles, tales como polioles de poliéter o poliéster. Los ejemplos de tales polioles son los que tienen un peso equivalente de aproximadamente 50 a aproximadamente 700, normalmente de aproximadamente 70 a aproximadamente 300, más típicamente aproximadamente 90 a aproximadamente 270, y llevan al menos dos grupos hidroxilo, usualmente 3 a 8 grupos hidroxilo.
Los ejemplos de polioles adecuados comprenden polioles de poliéster tales como polioles de poliéster aromáticos, p.ej., los preparados transesterificando restos de poli(tereftalato de etileno) (PET) con un glicol tal como dietilenglicol, o los preparados haciendo reaccionar anhídrido ftálico con un glicol. Los polioles de poliéster resultantes pueden ser hechos reaccionar posteriormente con óxido de etileno y/o de propileno para formar un poliol de poliéster extendido que contiene grupos alquilenoxi internos adicionales.
Los ejemplos de polioles adecuados también comprenden polioles de poliéter tales como poli(óxidos de etileno), poli(óxidos de propileno), poli(óxidos de etileno-propileno) mixtos con grupos hidroxilo terminales, entre otros. Otros polioles adecuados se pueden preparar haciendo reaccionar óxido de etileno y/o propileno con un iniciador que tiene 2 a 16, generalmente 3 a 8 grupos hidroxilo, como están presentes, por ejemplo, en el glicerol, pentaeritritol y carbohidratos tales como sorbitol, glucosa, sacarosa y compuestos polihidroxilados similares. Los polioles de poliéter adecuados también pueden incluir polioles basados en aminas alifáticas o aromáticas.
La presente invención también se refiere a procedimientos para producir una espuma polimérica de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas haciendo reaccionar una cantidad eficaz de las composiciones formadoras de espuma con un poliisocianato adecuado.
Por regla general, antes de reaccionar con un poliisocianato adecuado, el compuesto que contiene hidrógeno activo descrito anteriormente en la presente memoria y opcionalmente otros aditivos son mezclados con el agente de soplado para formar una composición formadora de espuma. Tal composición formadora de espuma se conoce típicamente en la técnica como una premezcla reactiva con isocianato, o composición de cara B. La composición formadora de espuma de esta invención se puede preparar de cualquier manera conveniente para un experto en la técnica, incluyendo simplemente pesar cantidades deseadas de cada componente y, después, combinarlas en un recipiente apropiado a temperaturas y presiones apropiadas.
Cuando se preparan espumas basadas en poliisocianato, el reaccionante de poliisocianato se selecciona normalmente en una proporción relativa a la del compuesto que contiene hidrógeno activo tal que la relación de equivalentes de grupos isocianato a equivalentes de grupos hidrógeno activo, es decir, el índice de espuma, es de 0,9 a 10, y en la mayoría de los casos de aproximadamente 1 a aproximadamente 4.
Los poliisocianatos adecuados y útiles para preparar espuma basada en poliisocianato comprenden al menos uno de poliisocianatos aromáticos, alifáticos y cicloalifáticos. Miembros representativos de estos compuestos comprenden diisocianatos tales como diisocianato de meta-o parafenileno, 2,4-diisocianato de tolueno, 2,6diisocianato de tolueno, 1,6-diisocianato de hexametileno, 1,4-diisocianato de tetrametileno, 1,4-diisocianato de ciclohexano, diisocianato de hexahidrotolueno (e isómeros), 1,5-diisocianato de naftileno, 2,4-fenildiisocianato de 1metilfenilo, 4,4-diisocianato de difenilmetano, 2,4-diisocianato de difenilmetano, 4,4-diisocianato de bifenileno y 3,3dimetoxi-4,4-diisocianato de bifenileno y 4,4-diisocianato de 3,3-dimetildifenilpropano, triisocianatos tales como 2,4,6-triisocianato de tolueno y poliisocianatos tales como 2,2,5,5-tetraisocianato de 4,4-dimetildifenilmetano y los diversos polimetilenpoli-fenilopoliisocianatos, mezclas de los mismos entre otros.
También se puede usar un poliisocianato bruto en la práctica de esta invención, tal como el diisocianato de tolueno bruto obtenido por la fosgenación de una mezcla que comprende diaminas de tolueno, o el diisocianato de difenilmetano bruto obtenido por la fosgenación de difenilmetanodiamina bruta. Ejemplos específicos de tales compuestos comprenden polifenilpoliisocianatos con puentes de metileno, debido a su capacidad de reticular el poliuretano.
Es deseable a menudo emplear cantidades pequeñas de aditivos en la preparación de espumas basadas en poliisocianato. Entre estos aditivos están uno o más miembros del grupo que consiste en catalizadores, tensioactivos, retardantes de llama, conservantes, colorantes, antioxidantes, agentes de refuerzo, cargas, agentes antiestáticos, entre otros bien conocidos en esta técnica.
Dependiendo de la composición, se puede emplear un tensioactivo para estabilizar la mezcla de reacción de espumación mientras se cura. Tales tensioactivos comprenden normalmente un compuesto de organosilicona líquido o sólido. Los tensioactivos se emplean en cantidades suficientes para estabilizar la mezcla de reacción de
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espumación contra el colapso e impedir la formación de celdas grandes, no uniformes. En una realización de esta invención, se usa aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5% en peso de tensioactivo en base al peso total de todos los ingredientes de espumación (es decir, agentes de soplado + compuestos que contienen hidrógeno activo + poliisocianatos + aditivos). En otra realización de esta invención, se usa aproximadamente 1,5% a aproximadamente 3% en peso de tensioactivo en base al peso total de todos los ingredientes de espumación.
También se pueden emplear uno o más catalizadores para la reacción de los compuestos que contienen hidrógeno activo, p.ej., polioles, con el poliisocianato. Aunque se puede emplear cualquier catalizador de uretano adecuado, los catalizadores específicos comprenden compuestos de aminas terciarias y compuestos organometálicos. Se describen ejemplos de tales catalizadores, por ejemplo, en la patente de EE.UU. Nº 5.164.419. Por ejemplo, se puede emplear opcionalmente también en la presente invención un catalizador para la trimerización de poliisocianatos, tal como un alcóxido de metal alcalino, carboxilato de metal alcalino, o compuesto de amina cuaternaria. Tales catalizadores se usan en una cantidad que aumenta de manera mensurable la velocidad de reacción del poliisocianato. Son cantidades típicas de catalizadores aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5% en peso en base al peso total de de todos los ingredientes de espumación.
En el procedimiento de la invención para preparar una espuma basada en poliisocianato, el compuesto que contiene hidrógeno activo (p.ej., poliol), el poliisiocianato y otros componentes son puestos en contacto, mezclados profusamente, y dejados expandirse y curarse hasta un polímero celular. El aparato mezclador no es crítico, y se usan diversos tipos convencionales de aparatos de cabezal mezclador y pulverizador. Por aparatos convencionales se quiere decir aparatos, equipos y procedimientos empleados convencionalmente en la preparación de espumas basadas en isocianato en las que se emplean agentes de soplado de espumas basadas en isocianato convencionales, tales como fluorotriclorometano (CCl3F, CFC-11). Tales aparatos convencionales son discutidos por: H. Boden et al. en el capítulo 4 del Polyurethane Handbook, editado por G. Oertel, Hanser Publishers, Nueva York, 1985; un trabajo de H. Grunbauer et al. titulado “Fine celled CFC-free Rigid Foam -New Machinery with Low Boiling Blowing Agents” publicado en Polyurethanes 92 de los Proceedings of the SPI 34th Annual Technical/Marketing Conference, 21 de octubre-24 de octubre de 1992, Nueva Orleans, Luisiana; y un trabajo de M. Taverna et al., titulado “Soluble or Insoluble Alternative Blowing Agents? Processing Technologies for Both Alternatives, Presented by the Equipment Manufacturer”, publicado en Polyurethanes World Congress 1991 de los Proceedings of the SPI/ISOPA, 24-26 de septiembre de 1991, Acropolis, Niza, Francia.
En una realización de esta invención, se prepara una premezcla de ciertas materias primas antes de hacer reaccionar el poliisocianato y los componentes que contienen hidrógeno activo. Por ejemplo, a menudo es útil mezclar el (los) poliol(es), agente de soplado, tensioactivo(s), catalizador(es) y otros ingredientes de espumación, excepto los poliisocianatos, y poner en contacto después esta mezcla con el poliisocianato. Alternativamente, se pueden introducir todos los ingredientes de espumación individualmente en la zona de mezcla, donde son puestos en contacto el poliisocianato y el (los) poliol(es). También es posible pre-reaccionar todo o una parte del (de los) poliol(es) con el poliisocianato para formar un prepolímero.
La composición y procedimientos de la invención son aplicables a la producción de toda clase de espumas de poliuretano expandido, incluyendo, por ejemplo, espumas de piel integral, RIM y flexibles, y en particular espumas poliméricas de celdas cerradas rígidas útiles en aislamiento por pulverización, como espumas de aplicación de vertido en el sitio, o como tableros aislantes rígidos y laminados.
La presente invención también se refiere a las espumas poliméricas de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas preparadas a partir de la reacción de cantidades eficaces de la composición formadora de espuma de esta descripción y un poliisocianato adecuado.
Ejemplos
El poliol es un poliol de poliéter aromático iniciado con diamina de tolueno (o-TDA) (VORANOL 391) comprado en Dow Chemicals Inc., en Midland, MI, 49641-1206. El poliol tiene una viscosidad de 4.740 centipoises a 25 ºC. El contenido de grupos hidroxilo en el poliol es equivalente a 391 mg de KOH por gramo de poliol.
El tensioactivo de tipo silicona es una mezcla de 70% de poli(óxido de alquileno)-metilsiloxano y 30% de poli(óxido de alquileno) (Niax Silicone L-5440), comprado en Momentive Performance Materials en 187 Danbury Road, Wilton, CT 06897 USA.
El catalizador de amina (Polycat 8) es N,N-dimetilciclohexilamina, comprada en Air Products Inc. en 7201 Hamilton Blvd, Allentown PA 18195.
El co-catalizador (Curithane 52) es 2-metil-(n-metilamino-b-acetato de sodio-nonilfenol), comprado en Air Products Inc. en 7201 Hamilton Blvd, Allentown PA 18195.
El poli(isocianato de polimetilenpolifenilo) (PAPI 27) es comprado en Dow Chemicals. Inc. en Midland, MI, 496411206.
El valor R inicial se mide mediante un medidor de conductividad térmica LaserComp FOX 304 a una temperatura
E12191130
23-09-2015
media de 24 ºC (75 ºF). La unidad de valor R es m-K/W (ft2-h-ºF/BTU). Ejemplo 1 Espuma de poliuretano preparada a partir de mezcla similar a un azeótropo de Z-FC-1336mzz y dimetoximetano Se premezclaron los agentes de soplado Z-FC-1336mzz y dimetoximetano para formar una mezcla similar a un
5 azeótropo que contenía 85% en peso de Z-FC-1336mzz y 15% en peso de dimetoximetano. El poliol, tensioactivo, catalizadores, agua y el agente de soplado (15% en peso de dimetoximetano y 85% en peso de Z-FC-1336mzz) se premezclaron a mano, y después se mezclaron con el poliisocianato. La mezcla resultante se vertió en una caja de papel de 20 cm x 20 cm x 6,25 cm (8” x 8” x 2,5”) para formar la espuma de poliuretano. La formulación y propiedades de la espuma se muestran en las tablas 1 y 2 a continuación. 10 Tabla 1 Formulación de poliuretano
Componente
Partes en peso
Poliol
100
Tensioactivo de tipo silicona
2,0
Catalizador de amina
1,5
Co-catalizador
0,5
Agua
1,0
Agente de soplado (85% en peso de Z-FC-1336mzz y 15% en peso de dimetoximetano)
25,1
Poli(isocianato de polimetilenpolifenilo)
132
Tabla 2 Propiedades de la espuma de poliuretano
Índice de espuma
1,2
Tiempo de crema (segundos)
7
Tiempo de subida (segundos)
85
Tiempo exento de pegajosidad (segundos)
105
Densidad de espuma (kilogramos por metro cúbico) (libras por pie cúbico)
32,04 (2,0)
Valor R inicial (ft2-h-ºF/BTU-in)
6,8
Valor R inicial (m-K/W)
47,1

Claims (5)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición formadora de espuma que comprende (a) una mezcla similar a un azeótropo de cis-1,1,1,4,4,4hexafluoro-2-buteno y dimetoximetano, y (b) un compuesto que contiene hidrógeno activo que tiene dos o más hidrógenos activos, en donde similar a un azeótropo se define como una diferencia en la presión de punto de rocío y
    5 la presión de punto de burbuja menor que o igual a 3 por ciento (en base a la presión de punto de burbuja).
  2. 2.
    La composición formadora de espuma de la reivindicación 1, en donde dicho compuesto que contiene hidrógeno activo es un poliol de poliéter.
  3. 3.
    Una espuma polimérica de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas, preparada a partir de la reacción de una cantidad de la composición formadora de espuma de la reivindicación 1 o la reivindicación 2 con al menos un
    10 poliisocianato aromático, alifático o cicloalifático, en una proporción tal que la relación de equivalentes de grupos isocianato a equivalentes de grupos hidrógeno activo en el compuesto que contiene hidrógeno activo de la composición formadora de espuma es de 0,9 a 10.
  4. 4. La espuma polimérica de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas de la reivindicación 3, en donde dicha espuma polimérica tiene una resistencia térmica, medida usando un medidor de conductividad térmica LaserComp
    15 FOX 304 a una temperatura media de 24ºC (75ºF) a las 24 horas después de que se forma la espuma y se hace exenta de pegajosidad, mayor que 41,6 (m-K)/W (6,0 ft2-h-ºF/BTU-in).
  5. 5. Un procedimiento para producir una espuma polimérica de poliuretano o poliisocianurato de celdas cerradas que comprende: hacer reaccionar una cantidad de la composición formadora de espuma de la reivindicación 1 o la reivindicación 2 con al menos un poliisocianato aromático, alifático o cicloalifático en una proporción tal que la
    20 relación de equivalentes de grupos isocianato a equivalentes de grupos hidrógeno activo en el compuesto que contiene hidrógeno activo de la composición formadora de espuma es de 0,9 a 10.
    7
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Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007053672A2 (en) 2005-11-01 2007-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solvent compositions comprising unsaturated fluorinated hydrocarbons
US20070098646A1 (en) 2005-11-01 2007-05-03 Nappa Mario J Aerosol propellants comprising unsaturated fluorocarbons
AU2014202593B2 (en) * 2007-04-27 2017-03-02 The Chemours Company Fc, Llc. Azeotropic and azeotrope-like compositions of z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
MX2009011471A (es) 2007-04-27 2009-11-10 Du Pont Composiciones azeotropicas y semejantes a un azeotropo de z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno.
CN101679841B (zh) 2007-06-12 2014-07-02 纳幕尔杜邦公司 E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的共沸和类共沸组合物
MX2010002471A (es) 2007-09-06 2010-03-26 Du Pont Composiciones azeotropicas y similares a azeotropos de e-1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-penteno.
MX2010005757A (es) 2007-11-29 2010-06-09 Du Pont Composiciones y uso de la composicion formadora de espuma de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno en la preparacion de espumas a base de poliisocianato.
KR101590653B1 (ko) * 2007-12-19 2016-02-01 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 Ｚ-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 함유 공비 또는 공비-유사 혼합물을 함유하는 폼-형성 조성물 및 폴리아이소시아네이트-기재 폼의 제조에서의 그의 용도
EP2393862B1 (en) * 2009-02-03 2018-08-15 The Chemours Company FC, LLC Foam-forming compositions containing mixtures of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and their uses in the preparation of polyisocyanate-based foams
MX345543B (es) 2009-06-02 2017-02-03 Du Pont Composiciones azeotropicas y similares a azeotropos de z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno.
FR2948679B1 (fr) 2009-07-28 2011-08-19 Arkema France Procede de transfert de chaleur
FR2948678B1 (fr) * 2009-07-28 2011-10-14 Arkema France Procede de transfert de chaleur
US8846754B2 (en) 2009-12-16 2014-09-30 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
AU2015234339B2 (en) * 2009-12-16 2017-03-16 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
AU2013204160B2 (en) * 2009-12-16 2015-07-02 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
US20110144216A1 (en) * 2009-12-16 2011-06-16 Honeywell International Inc. Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
TW201139339A (en) * 2010-01-11 2011-11-16 Du Pont Azeotropic and azeotrope-like compositions of Z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene, trans-1,2-dichloroethylene, and 1,1,1,3,3-pentafluorobutane
US8821749B2 (en) 2010-04-26 2014-09-02 E I Du Pont De Nemours And Company Azeotrope-like compositions of E-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene
EP2563829A4 (en) * 2010-04-28 2014-06-11 Arkema Inc METHOD FOR IMPROVING THE STABILITY OF POLYOL POLYURETHANE MIXTURES CONTAINING HALOGENATED OLEFIN FLUENT AGENT
US20120046372A1 (en) * 2010-08-18 2012-02-23 Honeywell International Inc. Blowing agents, foamable compositions and foams
BR112014003778B1 (pt) * 2011-08-19 2021-04-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company Processo para a recuperação de calor, sistema de ciclo de rankine orgânico e método para a substituição de hfc-245fa
US8756890B2 (en) 2011-09-28 2014-06-24 Romeo Ilarian Ciuperca Insulated concrete form and method of using same
KR20140105797A (ko) * 2011-12-02 2014-09-02 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 Z-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐을 함유하는 폼 팽창제 조성물, 및 폴리우레탄 및 폴리아이소시아누레이트 중합체 폼의 제조에 있어서 그의 용도
CN102675579A (zh) * 2012-05-07 2012-09-19 南京宝新聚氨酯有限公司 一种聚氨酯反应组合物及采用该组合物制备的硬质泡沫的方法
EP2880086A1 (en) * 2012-08-01 2015-06-10 E. I. du Pont de Nemours and Company Azeotropic and azeotrope-like compositions of e-1,3,4,4,4-pentafluoro-3-trifluoromethyl-1-butene and z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and uses thereof
US9458637B2 (en) 2012-09-25 2016-10-04 Romeo Ilarian Ciuperca Composite insulated plywood, insulated plywood concrete form and method of curing concrete using same
US8636941B1 (en) 2012-09-25 2014-01-28 Romeo Ilarian Ciuperca Methods of making concrete runways, roads, highways and slabs on grade
EP2964693A4 (en) * 2013-03-06 2016-10-05 Honeywell Int Inc STABLE STABLE COMPOUNDS OF 1,1,1,4,4,4-HEXAFLUOR-2-BUTENE
US8844227B1 (en) 2013-03-15 2014-09-30 Romeo Ilarian Ciuperca High performance, reinforced insulated precast concrete and tilt-up concrete structures and methods of making same
CA2911409C (en) * 2013-05-13 2021-03-02 Romeo Ilarian Ciuperca Insulated concrete battery mold, insulated passive concrete curing system, accelerated concrete curing apparatus and method of using same
US10065339B2 (en) * 2013-05-13 2018-09-04 Romeo Ilarian Ciuperca Removable composite insulated concrete form, insulated precast concrete table and method of accelerating concrete curing using same
US9776920B2 (en) 2013-09-09 2017-10-03 Romeo Ilarian Ciuperca Insulated concrete slip form and method of accelerating concrete curing using same
JP2016531196A (ja) * 2013-09-19 2016-10-06 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 混合発泡剤を使用して独立気泡硬質ポリウレタンフォームを作製するための真空支援方法
US20150210818A1 (en) * 2014-01-27 2015-07-30 E I Du Pont De Nemours And Company Cryogenic insulation foam
KR20170041245A (ko) * 2014-08-12 2017-04-14 더 케무어스 컴퍼니 에프씨, 엘엘씨 Hfo-e-1,3,4,4,4-펜타플루오로-3-트라이플루오로메틸-1-부텐의 공비 및 공비-유사 조성물 및 이의 용도
CN104262935A (zh) * 2014-09-18 2015-01-07 关志强 一种聚氨酯混合发泡剂
EP3253844B1 (en) * 2015-02-06 2022-06-22 The Chemours Company FC, LLC Compositions comprising z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and uses thereof
CN107250196B (zh) * 2015-02-24 2020-05-12 阿基里斯株式会社 硬质聚氨酯泡沫
BR112017019356A2 (pt) * 2015-03-13 2018-06-05 Basf Se ?método para formação de um artigo de espuma de poliuretano, e, composição de resina?
CA2956649A1 (en) 2016-01-31 2017-07-31 Romeo Ilarian Ciuperca Self-annealing concrete forms and method of making and using same
CN105985503B (zh) * 2016-06-20 2019-04-02 海信容声(广东)冰箱有限公司 一种负压发泡用聚氨酯反应组合物以及利用该组合物制备聚氨酯泡沫的方法
CH712780B1 (de) 2016-07-20 2020-03-13 Brugg Rohr Ag Holding Thermisch gedämmte Mediumrohre mit HFO-haltigem Zellgas.
WO2018057571A1 (en) * 2016-09-23 2018-03-29 The Chemours Company Fc, Llc Novel foams with z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
US11505670B2 (en) 2016-11-17 2022-11-22 Covestro Llc Polyurethane foams co-blown with a mixture of a hydrocarbon and a halogenated olefin
JP6800010B2 (ja) * 2016-12-27 2020-12-16 シャープ株式会社 断熱構造体
CA2963751A1 (en) * 2017-02-13 2018-08-13 Honeywell International Inc. Compositions and uses of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene
CN108727551A (zh) * 2017-04-19 2018-11-02 科思创德国股份有限公司 一种硬质聚氨酯泡沫及其制备方法与应用
AT17135U3 (de) * 2017-07-11 2021-09-15 Brugg Rohr Ag Holding Thermisch gedämmte Mediumrohre mit HFO-haltigem Zellgas
CN108192065A (zh) * 2017-12-28 2018-06-22 青岛海尔股份有限公司 聚氨酯硬质泡沫塑料及其制备方法
EP4227351A1 (en) * 2018-05-04 2023-08-16 The Chemours Company FC, LLC A process of forming a foam
US20210403667A1 (en) * 2018-11-13 2021-12-30 Inv Performance Surfaces, Llc Azeotropically-modified blowing agents for forming foams
EP3986961A1 (en) * 2019-06-24 2022-04-27 The Chemours Company FC, LLC Blowing agent blends for thermoplastic polymers
US20230332031A1 (en) * 2019-10-10 2023-10-19 Noiseawaer Inc. Azeotrope and Azeotrope-like Compositions Comprising Neopentane and Isomers of HFO-1336mzz
EP4172235A1 (de) * 2020-06-25 2023-05-03 Basf Se Polyisocyanurathartschaumstoff mit hoher druckfestigkeit, geringer wärmeleitfähigkeit und hoher oberflächengüte

Family Cites Families (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL121693C (es) 1959-05-22
DE1122697B (de) 1960-05-06 1962-01-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen auf Isocyanatbasis
US3884828A (en) 1970-10-15 1975-05-20 Dow Corning Propellants and refrigerants based on trifluoropropene
US3723318A (en) 1971-11-26 1973-03-27 Dow Corning Propellants and refrigerants based on trifluoropropene
FR2280360A1 (fr) 1974-08-02 1976-02-27 Sogeras Composition cosmetologique oxygenante
NL179914C (nl) 1975-11-04 1986-12-01 Dow Chemical Co Werkwijze voor het door extrusie vervaardigen van een schuimvoorwerp uit een thermoplastische alkenyl-aromatische kunsthars.
US4394491A (en) 1980-10-08 1983-07-19 The Dow Chemical Company Addition polymerizable adduct of a polymeric monoahl and an unsaturated isocyanate
FR2523956A1 (fr) 1982-03-26 1983-09-30 Ugine Kuhlmann Bis-(perfluoroalkyl)-1,2-ethenes ramifies, leur preparation et leur utilisation comme transporteurs d'oxygene convertisseur electromecanique
GB8516826D0 (en) 1985-07-03 1985-08-07 Dow Chemical Nederland Precursor compositions of nitrogen-containing polyols
US4704410A (en) 1986-06-30 1987-11-03 The Dow Chemical Company Molded rigid polyurethane foams prepared from aminoalkylpiperazine-initiated polyols
JPS6479043A (en) 1987-09-21 1989-03-24 Tomio Hibino Double-structure glass
GB2220951B (en) 1988-07-08 1992-09-16 Isc Chemicals Ltd Cleaning and drying of electronic assemblies
US4945119A (en) 1989-05-10 1990-07-31 The Dow Chemical Company Foaming system for rigid urethane and isocyanurate foams
NO911141L (no) * 1990-04-06 1991-10-07 Mobay Corp Fremgangsmaate for fremstilling av stive skum ved anvendelse av klorfluorkarboner og hydrokarboner som esemiddel.
US5037572A (en) 1990-10-03 1991-08-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ternary azeotropic compositions of n-perfluorobutylethylene and trans-1,2-dichloroethylene with methanol or ethanol or isopropanol
US5204159A (en) 1991-03-29 1993-04-20 Tan Domingo K L Deformable, slip-free, anti-skid pads for snow and ice
US5164419A (en) 1991-05-20 1992-11-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Blowing agent and process for preparing polyurethane foam
JPH0585966A (ja) 1991-09-25 1993-04-06 Daikin Ind Ltd 冷 媒
JPH05179043A (ja) * 1991-11-18 1993-07-20 Daikin Ind Ltd フルオロブテンからなる発泡剤およびプラスチック発泡体の製造方法
US5194170A (en) * 1992-04-02 1993-03-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Binary azeotropic compositions of 1,1,2,2,3,3,4,4-octafluorobutane and either tran-1,2-dichloroethylene, cis 1,2-dichloroethylene, or 1-1 dichloroethane
US5332761A (en) 1992-06-09 1994-07-26 The Dow Chemical Company Flexible bimodal foam structures
WO1994012454A1 (en) * 1992-11-20 1994-06-09 Daikin Industries, Ltd. Process for producing 1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene and 1,1,1,4,4,4,-hexafluorobutane
DE4305163A1 (de) 1993-02-19 1994-08-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Hexafluorbuten
US5494601A (en) 1993-04-01 1996-02-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Azeotropic compositions
US5578137A (en) * 1993-08-31 1996-11-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Azeotropic or azeotrope-like compositions including 1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-decafluoropentane
US5539008A (en) * 1993-12-29 1996-07-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Foamable composition containing unsaturated perfluorochemical blowing agent
JPH07278029A (ja) 1994-04-13 1995-10-24 Daikin Ind Ltd 共沸組成物
US5977271A (en) 1994-09-02 1999-11-02 The Dow Chemical Company Process for preparing thermoset interpolymers and foams
US5762822A (en) * 1994-12-29 1998-06-09 Basf Corporation Dimensionally stable closed cell rigid polyisocyanate based foam prepared from a froth foaming mixture
FR2731436B1 (fr) 1995-03-09 1997-04-30 Atochem Elf Sa Utilisation d'hydrofluoroalcenes comme agents de nettoyage, et compositions utilisables a cet effet
US5900185A (en) 1996-09-27 1999-05-04 University Of New Mexico Tropodegradable bromine-containing halocarbon additives to decrease flammability of refrigerants, foam blowing agents, solvents, aerosol propellants, and sterilants
WO1998056430A2 (en) 1997-06-11 1998-12-17 The Dow Chemical Company Absorbent, extruded thermoplastic foams
NZ501122A (en) 1997-06-13 2002-04-26 Huntsman Int Llc Isocyanate compositions for blown polyurethane foams
DE19728543A1 (de) * 1997-07-04 1999-01-07 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit geringer Wärmeleitfähigkeit
US5908822A (en) 1997-10-28 1999-06-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and processes for drying substrates
US6610250B1 (en) 1999-08-23 2003-08-26 3M Innovative Properties Company Apparatus using halogenated organic fluids for heat transfer in low temperature processes requiring sterilization and methods therefor
ATE307161T1 (de) 2000-10-24 2005-11-15 Dow Global Technologies Inc Herstellungverfahren für multimodalen thermoplastischen polymerschaum
DE10055084A1 (de) 2000-11-07 2002-06-13 Basf Ag Flexible, offenzellige, mikrozelluläre Polymerschäume
EP1219674A1 (en) 2000-12-29 2002-07-03 Huntsman International Llc Process for making polyurethane integral skin foams
US6646020B2 (en) 2001-05-23 2003-11-11 Vulcan Chemicals A Division Of Vulcan Materials Company Isopropyl chloride with hydrofluorocarbon or hydrofluoroether as foam blowing agents
JP4147871B2 (ja) * 2002-09-06 2008-09-10 東ソー株式会社 硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造用触媒組成物及びそれを用いた硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造方法
US7279451B2 (en) 2002-10-25 2007-10-09 Honeywell International Inc. Compositions containing fluorine substituted olefins
PT1563032E (pt) 2002-10-25 2012-05-28 Honeywell Int Inc Composições contendo olefinas substituídas com flúor
JP4436112B2 (ja) * 2002-11-11 2010-03-24 大八化学工業株式会社 蒸気圧低減剤、ポリウレタンフォーム用プレミックス組成物及びポリウレタンフォームの製造方法
FR2868428B1 (fr) * 2004-04-06 2006-06-23 Arkema Sa Composition non inflammable utilisable comme agent gonflant
US6969701B2 (en) 2004-04-16 2005-11-29 Honeywell International Inc. Azeotrope-like compositions of tetrafluoropropene and trifluoroiodomethane
WO2005099718A1 (en) 2004-04-19 2005-10-27 Centre National De La Recherche Scientifique (C.N.R.S.) Lung surfactant supplements
US20050269549A1 (en) * 2004-06-02 2005-12-08 Jinhuang Wu Polyol premixes incorporating trans-1, 2-dichloroethylene
CN101175479A (zh) 2005-03-16 2008-05-07 霍尼韦尔国际公司 药物递送制剂、装置和方法
US20060266975A1 (en) * 2005-05-27 2006-11-30 Nappa Mario J Compositions comprising 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoro-1-hexene
US20070077488A1 (en) 2005-10-04 2007-04-05 Kaimin Chen Power capability of a cathode
US8287752B2 (en) 2005-11-01 2012-10-16 E I Du Pont De Nemours And Company Fire extinguishing and fire suppression compositions comprising unsaturated fluorocarbons
US7708903B2 (en) 2005-11-01 2010-05-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Compositions comprising fluoroolefins and uses thereof
WO2007053672A2 (en) 2005-11-01 2007-05-10 E. I. Du Pont De Nemours And Company Solvent compositions comprising unsaturated fluorinated hydrocarbons
US20070100010A1 (en) 2005-11-01 2007-05-03 Creazzo Joseph A Blowing agents for forming foam comprising unsaturated fluorocarbons
US20070098646A1 (en) 2005-11-01 2007-05-03 Nappa Mario J Aerosol propellants comprising unsaturated fluorocarbons
US20070203045A1 (en) * 2006-02-28 2007-08-30 Schweitzer Melodie A Azeotropic compositions comprising fluorinated compounds for cleaning applications
RU2006139128A (ru) 2006-11-07 2008-05-20 Е.И.Дюпон де Немур энд Компани (US) Способ получения фторированных олефинов
US8618339B2 (en) 2007-04-26 2013-12-31 E I Du Pont De Nemours And Company High selectivity process to make dihydrofluoroalkenes
MX2009011471A (es) * 2007-04-27 2009-11-10 Du Pont Composiciones azeotropicas y semejantes a un azeotropo de z-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno.
CN101679841B (zh) 2007-06-12 2014-07-02 纳幕尔杜邦公司 E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的共沸和类共沸组合物
AU2008279419B2 (en) 2007-07-20 2013-08-15 The Chemours Company Fc, Llc. Compositions and use of cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene foam-forming composition in the preparation of polyisocyanate-based foams
WO2009014966A1 (en) 2007-07-20 2009-01-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compositions and use of trans-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-butene foam-forming composition in the preparation of polyisocyanate-based foams
MX2010002471A (es) 2007-09-06 2010-03-26 Du Pont Composiciones azeotropicas y similares a azeotropos de e-1,1,1,4,4,5,5,5-octafluoro-2-penteno.
MX2010005757A (es) 2007-11-29 2010-06-09 Du Pont Composiciones y uso de la composicion formadora de espuma de cis-1,1,1,4,4,4-hexafluoro-2-buteno en la preparacion de espumas a base de poliisocianato.
KR101590653B1 (ko) * 2007-12-19 2016-02-01 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 Ｚ-1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐 함유 공비 또는 공비-유사 혼합물을 함유하는 폼-형성 조성물 및 폴리아이소시아네이트-기재 폼의 제조에서의 그의 용도

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