DE69416293T2

DE69416293T2 - Polymerisierbare gelbe farbstoffe sowie ihre verwendung in ophtalmischen linsen

Info

Publication number: DE69416293T2
Application number: DE69416293T
Authority: DE
Inventors: David L. Fort Worth Tx 76134 Jinkerson
Original assignee: Alcon Laboratories Inc
Current assignee: Alcon Vision LLC
Priority date: 1993-10-18
Filing date: 1994-10-11
Publication date: 1999-06-02
Anticipated expiration: 2014-10-12
Also published as: WO1995011279A1; GR3029577T3; ATE176268T1; CA2147856C; HK1013092A1; AU674262B2; US5528322A; JP3375841B2; DK0674684T3; JP2003119226A; EP0674684B1; JP3375842B2; AU8014794A; EP0674684A1; DE69416293D1; JPH09187500A; JPH09187499A; US5470932A; US5662707A; ES2127419T3

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft polymere gelbe Farbstoffe und deren Verwendung in ophthalmischen Linsen. Insbesondere betrifft die Erfindung polymerisierbare gelbe Farbstoffe der Azofamilie in "blau-blockierenden" ophthalmischen Linsen.

Hintergrund der Erfindung

Die Beurteilung optischer Risiken in den letzten Jahren hat zu der Erkenntnis möglicher Schäden für die Retina geführt, die mit blauem Licht verbunden sind (400 bis 500 nm). Wenn die Gefahr von blauem Licht eine wirkliche Gefahr für das Sehen ist, dann sollten die Durchlässigkeitseigenschaften ophthalmischer Linsen für UV/sichtbares Licht und insbesondere von Intraokularlinsen (IOLs) so modifiziert werden, daß sie einen entsprechenden Schutz vor Schäden durch blaues Licht, die in der Umgebung entstehen, liefern.
In der Umgebung ist die Solarstrahlung oder Sonnenstrahlung die Hauptgefahr für das Sehen. Die Sonne emittiert frei UV-, sichtbare und IR-Strahlung, von der viel von der Atmosphäre absorbiert wird. Die Solarstrahlung, die durch die Atmosphäre übertragen wird und die Erdoberfläche erreicht, besteht aus UV-B-Strahlung (230 bis 300 nm), nahem UV oder UV-A-Strahlung (300 bis 400 nm), sichtbarem Licht (400 bis 700 nm) und naher IR-Strahlung (700 bis 1400 nm). Die Sehmedien des Menschen in ihrem normalen, gesunden Zustand lassen nahes IR und das meiste des sichtbaren Spektrums auf die Retina durch, aber UV-B- Strahlung wird von der Hornhaut absorbiert und erreicht die Retina nicht. Die Durchlässigkeit für tiefes UV und den blauen Anteil des sichtbaren Spektrums kann durch die Linse, abhängig vom Alter, absorbiert werden.
Die menschliche Linse verändert die Durchlässigkeitseigenschaften für UV- und sichtbares Licht, wenn sie altert. In der Kindheit überträgt die menschliche Linse nahes UV und sichtbares Licht von mehr als 300 nm frei, aber bei weiterem Altern verursacht die Wirkung der UV-Strahlung aus der Umgebung die Erzeugung gelber Pigmente, Fluorogene, innerhalb der Linse. Im Alter von 54 Jahren läßt die Linse Licht von weniger als 400 nm nicht mehr durch und die Transmission von Licht zwischen 400 und. 500 nm ist stark vermindert. Wenn die Linse altert, entwickelt sie kontinuierlich eine gelbe Farbe, was die Kapazität erhöht, nahes UV und blaues Licht auszufiltern. Daher wird nach der Entfernung der Linsentrübung der natürliche Schutz, der durch die gealterte menschliche Linse geliefert wird, auch entfernt. Wenn der Katarakt durch eine IOL ersetzt wird, wird gewöhnlich UV-Schutz geliefert, aber der Schutz vor blauem Licht fehlt immer noch.
Die Verwendung üblicher gelber Farbstoffe, z. B. dem im Handel erhältlichen 4-Phenylazophenol (Solvent Yellow 7), 2-(2'- Methyl)phenylazo-4-methylphenol (Solvent Yellow 12) und N-(4- Phenylazo)phenyldiethanolamin (Solvent Yellow 58) in IQLs, um blaues Licht zu blockieren, ist nicht wünschenswert, da diese Farbstoffe nicht an das Linsenmaterial gebunden werden und daher aus der IOL ausgelaugt werden können, nachdem sie in das Auge eingesetzt worden ist. Diese nicht gebundenen Farbstoffe verursachen auch Probleme bei der Herstellung von Polymerlinsen, die mit einem Lösungsmittel extrahiert werden, nachdem sie geformt wurden. In dieser Extraktionsstufe kann das Lösungsmittel bis zu 90% des nicht gebundenen Farbstoffs aus der Linse entfernen.
Die Japanische Kokai-Patentanmeldung Nr. Hei 1[1989]-299 560 ("Menikon-Anmeldung") beansprucht ein Intraokularlinsenmaterial, das durch einen polymerisierbaren Ultraviolettlicht- Absorber gekennzeichnet ist mit einer polymerisierbaren Gruppe ausgewählt aus einer Acrylolgruppe, einer Methacrylolgruppe, einer Vinylgruppe, einer Allylgruppe und einer Isopropenylqruppe und einen polymerisierbaren Farbstoff mit einer po lymerisierbaren Gruppe ausgewählt aus einer Acryloylgruppe, einer Allylgruppe und einer Isopropenylgruppe, die mit anderen polymerisierbaren linsenbildenden Monomerkomponenten copolymerisiert werden. In det Menikon-Anmeldung werden auch polymerisierbare Farbstoffe mit einer polymerisierbaren Gruppe ausgewählt aus Methacryloylgruppen, Vinylgruppen und Acrylgruppen gelehrt. Die Menikon-Anxueldung führt zahlreiche Forrmeln auf, die Hunderte von Farbstoffen darstellen. Als Beispiele der polymerisierbaren Farbstoffe des Azosystems führt die Menikon-Anmeldung solche mit der allgemeinen Formel
auf, worin X&sub1;&sub7; unter anderem eine der folgenden Gruppen sein kann:
und
R&sub1; -H oder -CH&sub3; ist;
R&sub2;&sub3; unter anderem -H, -OH oder ein Halogenatom sein kann;
R&sub2;&sub4; nicht H sein kann, aber -OH, -CH&sub3;, -C&sub2;H&sub5;, -OCH&sub3;, -OC&sub2;H&sub5; und Halogenatome sein kann;
k, m, l und n ganze Zahlen von 0 oder 1 sind;
R&sub2;&sub5; unter anderem ein Benzolderivat sein kann, das mit C&sub1;-C&sub8;- Alkylgruppen substituiert ist;
R&sub2;&sub6; -H oder ein C&sub1;-C&sub3;-Niedrigalkylrest ist und
Y&sub1;&sub1; und Y&sub1;&sub2; -NH- oder -O- sind.
Die in der Menikon-Anmeldung gelehrten Azofarbstoffe leiden jedoch unter folgenden Nachteilen. Direkt gebundene reaktive Acrylsäure/Methacrylsäuregruppen oder andere elektronenziehende Gruppen, wie Carbonyl-, Carbonsäure- oder Estergruppen, die an den Farbanteil gebunden sind, schwächen die Farbstärke und können den Farbton verändern.
Die Wirkung von elektronenziehenden Gruppen auf den Farbton und die relative Stärke einer gelben Farbe können ziemlich ausgeprägt sein. Z. B. wird die als Solvent Yellow 58 bekannte Farbe in einen roten Farbstoff, Pigment Rot 100, nur durch Addition einer Carbonsäuregruppe, die direkt an den Phenylazophenylfarbanteil gebunden ist, umgewandelt.
Es gibt nur einen Fall, in dem die Menikon-Anmeldung eine Acrylsäure/Methacrylsäuregruppe zuläßt, die nicht direkt an den Azofarbstoffanteil durch eine elektronenziehende Gruppe gebunden ist. Dieser Fall erfordert stattdessen, daß eine Aminogruppe direkt an den Farbstoffanteil gebunden ist. Obwohl Aminoazofarbstoffe nützlich sind, sind sie weniger wünschenswert als phenolische Azofarbstoffe, da die Aminogruppe die Zersetzung von Peroxidinitiatoren beschleunigt, z. B. solchen, wie sie in üblichen Radikalpolymerisationsverfahren verwendet werden.
Ein weiteres Beispiel für Farbstoffe auf Basis eines Aminoazosystems sind polymere Farbstoffe auf Basis von acrylierten Chromophoren der Art:
worin R = CH&sub3; oder H und die Ar-Gruppe eine Phenyl-, Naphthylgruppe etc. ist. Guthrie, "Polymeric Colorants", Rev. Prog. Color Relat. Topics, Band 20, 40 bis 52 (1990). Die Substituenten können an die aromatischen Gruppen addiert werden, um Farbvariationen und andere physikalische Eigenschaften zu liefern. Die Arbeiten verschiedener Personen sind in diesem ttbersichtsartikel zusammengefaßt. Einige der durchgesehenen Arbeiten schließen reaktive Azofarbstoffe ein, die Methacrylat-, Acrylat-, Epoxid- und Vinylesterfunktionen enthalten in den folgenden Anwendungen und Untersuchungen: Optische Aufzeichnungsmaterialien, nichtlineare optische Empfindlichkeit von Copolymeren, die acrylische Azomonomere und Methylmethacrylat enthalten und die Bestimmung von Copolymerisationsparametern und Reaktivitätsverhältnissen für die Copolymerisation von Azofarbstoffmonomeren, die eine Methacryloylfunktion enthalten, mit Styrol und mit Methylmethacrylat.
Notwendig sind weitere polymerisierbare gelbe Farbstoffe, die leicht aus im Handel erhältlichen Farbstoffen oder anderen Ausgangsmaterialien synthetisiert werden können, und die, wenn sie in ophthalmische Linsen eingebaut werden, nicht aus der Linse während der Lösungsmittelsextraktion extrahiert werden oder aus der Linse nach Einsetzen in das Auge ausgelaugt werden.

Zusammenfassung der Erfindung

Die polymerisierbaren gelben Farbstoffe der Erfindung sind in organischen Monomeren, z. B. Acrylsäure/Methacrylsäuremonomeren löslich und enthalten in ihrer chemischen Struktur eine oder mehrere acrylische oder methacrylische funktionelle Gruppen, die während der Radikalpolymerisation reaktiv sind. Diese Farbstoffe binden, wenn sie mit organischen Monomeren, die ein transparentes Material bilden können, polymerisiert werden, an das Polymer und vermindern damit die Menge an Farbstoff, die aus dem Material ausgelaugt werden kann, stark. Als Ergebnis können diese Farbstoffe in transparenten Materialien verwendet werden, um die Intensität von dadurch durchgelassenem blauem Licht zu vermindern. Diese transparenten Materialien, in die ein oder mehrere der bindefähigen gelben Farbstoffe eingearbeitet sind, können mit organischen Lösungsmitteln extrahiert werden, um nicht umgesetzte Monomere, Oligomere mit niedrigem Molekulargewicht und Polymere mit niedrigem Molekulargewicht ebenso wie andere Verunreinigungen zu entfernen, und dann verwendet werden, um Okularlinsen, z. B. Intraokularlinsen (IOL), Kontaktlinsen, Brillengläser und andere Gläser herzustellen. Diese transparenten Materialien, die gelben Farbstoff enthalten, können auch verwendet werden, um Beschichtungsmaterial für Linsen herzustellen.
Obwohl zu erwarten ist, daß ähnliche Verbindungen leichter copolymerisieren als unähnliche Verbindungen, wurde nun gefunden, daß polymerisierbare gelbe Farbstoffe mit einer oder mehreren polymerisierbaren Acrylat- oder Methacrylatgruppen, die mit einem oder mehreren linsenbildenden Acrylat- oder Methacrylatmonomeren copolymerisiert wurden, viel effizienter in polymeres Linsenmaterial eingearbeitet werden können, als gelbe Farbstoffe mit einer anderen Art von polymerisierbaren Gruppen, z. B. Vinylgruppen.
Außerdem wurde gefunden, daß polymerisierbare gelbe Farbstoffe der Azofamilie, die keine elektronenziehenden Gruppen direkt an die Farbstoffeinheit gebunden enthalten, viel stärkere gelbe Farbstoffe sind als solche, die dies haben. Acrylische/methacrylische gelbe Farbstoffe, die keine polymerisierbare Gruppe direkt an den Farbstoffanteil gebunden enthalten, sind daher stärker als solche, die diese enthalten.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen

Die Fig. 1 und 2 zeigen die Durchlässigkeit von acrylischen/methacrylischen ophthalmischen Linsenmaterialien, die verschiedene gelbe Farbstoffe enthalten.

Detaillierte Beschreibung der Erfindung

Die polymerisierbaren gelben Farbstoffe der vorliegenden Erfindung basieren auf dem Azofarbstoffsystem und enthalten polymerisierbare Acrylat/Methacrylatqruppen. Diese Farbstoffe sind durch eine Abstandsgruppe gekennzeichnet, die die polymerisierbare Acrylat/Methacrylatqruppe von dem Farbstoffanteil trennt. Diese Farbstoffe sind weiter gekennzeichnet durch die Abwesenheit einer elektronenziehenden Gruppe, die direkt an den Farbstoffanteil gebunden ist.
Der Ausdruck "Farbstoffanteil", wie er hier verwendet wird, bezieht sich auf den Teil des Farbstoffmoleküls, das hauptsächlich für die intensive Farbe des Farbstoffs verantwortlich ist. In dieser Erfindung ist der Farbstoffanteil daher der Vinyl-azo-phenyl-(Ph-N=N-PH)-teil der polymerisierbaren gelben Farbstoffstruktur.
Die Abstandsgruppen der Erfindung können irgendwelche Gruppen sein, die mit Hilfe kovalent gebundener Atome den Farbstoffanteil von der polymerisierbaren Acrylsäure/Methacrylsäuregruppe trennen. Die Abstandsgruppe trennt den Farbstoffanteil von der Acrylsäure/Methacrylsäuregruppe auf solche Weise, daß die Wirkung der Acrylsäure/Methacrylsäuregruppe auf die Farbstärke und den Farbton minimiert wird. Die minimale Wirkung auf Farbstärke und Farbton wird erreicht, indem die Abstandsgruppe an den Farbstoffanteil direkt mit einem nicht elektronenziehenden Rest gebunden wird.
Bevorzugte Abstandsgruppen der vorliegenden Erfindung sind solche mit der Formel:
worin
R³ direkt an den Farbstoffanteil gebunden ist und aus einer Alkylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen besteht;
R&sup4; eine acyclische organische Abstandsgruppe mit bis zu 10 Atomen ist, die aus Kohlenstoff, Wasserstoff, Silicium, Sauerstoff, Stickstoff, Phosphor, Schwefel, Chlor, Brom oder Fluor allein oder in irgendeiner Kombination aufgebaut ist;
X =O, NH, NR&sup5;;
R&sup5; = C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylgruppe;
d, e, g und h unabhängig ganze Zahlen von 0 bis 4 sind und
c und f unabhängig ganze Zahlen von 1 bis 4 sind.
Es ist nicht zulässig, daß elektronenziehende Gruppen kovalent an den Farbstoffanteil gebunden sind, da sie dann die Stärke des gelben Farbstoffs schwächen und in einigen Fällen die Absorptionsart des Farbstoffs ausreichend ändern, daß eine Farbänderung eintritt. Beispiele für elektronenziehende Gruppen, die nicht zugelassen sind für eine direkte Bindung an den Farbstoffanteil schließen Carbonylgruppen, z. B. solche, die sich in Ketonen finden; Carbonsäureester, Amide, Imine, Imide, Iminosäureester (insbesondere Verbindungen, die von dem 1,3,5-Triazenosystem abgeleitet sind), Harnstoffe, Urethane usw., ein.
Die neuen Farbstoffverbindungen der vorliegenden Erfindung schließen Acrylate/Methacrylate der Formel:
ein, worin
ein, worin
R = H oder CH&sub3;
R¹ = H, ein C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkylrest, OCH&sub3;, OC&sub2;H&sub5;, OC&sub3;H&sub7; oder OC&sub4;H&sub9;;
a und b unabhängig = die ganze Zahl 1 oder 2;
R² = R¹, OH, NH&sub2;, NHR&sup5;, N(R&sup5;)&sub2;, SH, SR&sup5;, OR&sup5;, OSi(R&sup5;)&sub3; oder
Si(R&sup5;)&sub3; und
R³, R&sup4;, R&sup5;, X, c, d, e, f, g und h wie oben definiert sind.
Die bevorzugte Verbindung der Formel 1 ist N-2-[3-(2'-Methylphenylazo)-4-hydroxyphenyl]ethylmethacrylamid:
Verbindungen der Formel 1 können hergestellt werden, ausgehend von einer phenolischen, anilinischen oder anderen substituierten Benzolverbindung, die eine organische Abstandsgruppe enthält, die mit einer oder mehreren Amino- oder Hydroxylresten endet. Der Fachmann auf diesem Gebiet könnte eine Reaktion mit Methacrylsäureanhydrid, Acrylsäureanhydrid, Acryloylchlorid, Methacryloylchlorid oder einem anderen geeigneten Acrylsäure/Methacrylsäurereagenz bilden, was eine als Zwischenprodukt gebildete Acrylsäure/Methacrylsäureverbindung liefert. Falls notwendig, um die Reaktivität der Seitenkette zu beeinflussen, können Amino- oder Hydroxylgruppen, starke Basen, wie Natriumhydrid oder Butyllithium angewendet werden; schwächere Basen, wie Triethylamin können auch nützlich sein.
Die Acrylsäure/Methacrylsäure-Zwischenverbindung kann dann über eine Azokupplung mit einem geeigneten Diazoniumsalz gekuppelt werden, was die reaktiven gelben Azofarbstoffe der Formel 1 liefert. Solche Azokupplungsreaktionen werden in zwei Stufen durchgeführt. In der ersten Stufe wird eine geeignete Anilinverbindung (gegebenenfalls substituiert) in ein reaktives Diazoniumsalz bei niedriger Temperatur, z. B. 0 bis 10ºC, durch Reaktion mit Natrium oder einem anderen geeigneten Nitrilsalz in wäßriger Lösung bei etwa pH 2 umgewandelt. In der zweiten Stufe wird das reaktive Diazoniumsalz dann über eine Azokupplung mit der Acrylsäure/Methacryl-Zwischenverbindung, die oben beschrieben wurde, gekuppelt, um das gewünschte Azoprodukt zu bilden. Die Azokupplung von phenolischen Verbindungen erfolgt am besten bei einem Lösungs-pH von etwa 4 bis 8. Mit steigendem Reaktions-pH hat jedoch das Diazoniumsalz eine Neigung dazu, über Nebenreaktionen Nebenprodukte zu bilden. Diese Nebenreaktionsprodukte sind auch phenolische Verbindungen, die mit der gewünschten Acrylsäure/Methacrylsäure-Zwischenverbindung in der Azokupplungsreaktion konkurrieren können. Als Ergebnis ist eine Veränderung der Reaktionsstöchioiüetrie von einer molaren Äquivalenz von 1 : 1 zu einem überschuß an Diazoniumsalz zu dem Acrylsäure/Methacrylsäure-Zwischenprodukt von 4 : 1 der bevorzugte Weg, um Verbindung 1 zu synthetisieren. Andere Reaktionsstöchiometrien können bei der Azokupphing von anderen Acrylsäure/Methacrylsäure-Phenolzwischenprodukten wirksamer sein, was vom Fachmann auf diesem Gebiet festgestellt werden kann.
Im Fall der Verbindung 1 dient Tyramin [4-(2-Aminoethyl)- phenol] als phenolisches Ausgangsmaterial. Es wird mit Methacrylsäureanhydrid umgesetzt, ohne daß eine katalytische Base notwendig ist, was die Zwischenproduktverbindung liefert, die den reaktiven Acrylsäure/Methacrylsäureanteil enthält, 4-(2- Methacrylamidoethyl)phenol. Das Azokupplungsreagenz wird dann hergestellt, indem ortho-Toluidin (2-Methylanilin) bei etwa 0ºC und pH 2 mit Natriumnitrit in Gegenwart von 6 n Salzsäure umgesetzt wird. Dies erzeugt das reaktive Diazoniumsalz ortho-Toluidin. Dieses Diazoniumsalz wird dann in situ mit dem Phenoxid der Zwischenproduktverbindung, 4-(2-Methacrylamidoethyl)phenol in einer Azokupplung umgesetzt, was die bevorzugte Verbindung der Formel 1, Verbindung 1 ergibt.
Im Schutzbereich der Erfindung liegen auch Diacrylate/ Dimethacrylate der Formel
worin
R' und R" unabhängig = H oder CH&sub3;;
R&sup6; und R&sup7; unabhängig = R¹;
i und j unabhängig = die ganze Zahl 1 oder 2; R&sup5;, R&sup9;, R¹&sup0; und R¹¹ unabhängig = R&sup4;;
k und m unabhängig = eine ganze Zahl von 1 bis 6;
l und n unabhängig = eine ganze Zahl von 0 bis 6;
x = 0, NH, NR&sup5; und
R&sup5; = ein C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest.
Die bevorzugte Verbindung der Formel 2 ist N,N-Bis-(2- methacryloylethyl)-(4-phenylazo)anilin:
Die Verbindung 2 kann durch eine Azokupplungsreaktion von Anilin (gegebenenfalls substituiert) mit N-Phenyldiethanolamin unter den oben für die Azokupplungsreaktionen beschriebenen Bedingungen hergestellt werden, außer daß nur eine 1 : 1- Stöchiometrie für die Azokupplung von N-Phenylaminen mit Diazoniumsalzen notwendig ist. Die Azokupplung erfolgt gut bei einem pH von etwa 2 bis 4. Das Diazoniumsalz von Anilin wird in situ mit N-Phenyldiethanolamin umgesetzt, was als Zwischenprodukt den Azofarbstoff N-(4-Phenylazo)phenyldiethanolamin (auch bekannt als Solvent Yellow 58) ergibt. Das Dimethacrylatderivat kann dann hergestellt werden, indem das Azofarbstoff-Zwischenprodukt, N-(4-Phenylazo)phenyldiethanolamin, mit Methacrylsäureanhydrid in Gegenwart einer schwachen Base, z. B. Triethylamin, umgesetzt wird, was den reaktiven gelben Dimethacrylsäureazofarbstoff, N-(4 '-Phenylazo)phenyl- 2-bis-(2-methacrylo)ethylamin liefert. Außerdem können andere stärkere Basen, z. B. Natriumhydrid oder Butyllithium, verwendet werden, um das Dinatrium- oder Dilithiumsalz zu bilden, gefolgt von einer Reaktion mit Methacrylsäureanhydrid oder einem anderen Methacrylsäure/Acrylsäuremittel, das verwendet wird, um die polymerisierbare Gruppe einzuführen.
Der Fachmann auf diesem Gebiet erkennt, daß andere Verbindungen der Formel 2 hergestellt werden können unter Verwendung analoger Reaktionssequenzen und unter Verwendung entsprechender Ausgangsmaterialien. Allgemein können Verbindungen der Formel 2 durch Azokupplung von Anilin (gegebenenfalls substituiert) mit einer Vielzahl von N-Phenylaminen mit zwei seitlich gebundenen organischen Abstandsgruppen, die an der Aminfunktion gebunden sind, hergestellt werden. Die organischen Abstandsgruppen enthalten Hydroxy- oder Aminoreste, an die die funktionellen Acrylsäure/Methacrylsäuregruppen gebunden werden können.
Die gelben polymerisierbaren Farbstoffe der vorliegenden Erfindung können in eine Anzahl von Materialien für eine Vielzahl von Anwendungen eingearbeitet werden, wo es wünschenswert ist, blaues Licht (ungefähr 400 bis 500 nm) abzublocken. Solche Anwendungen schließen z. B. Kontaktlinsen, Brillengläser und Sonnengläser ein. Eine bevorzugte Anwendung ist die Verwendung eines gelben polymerisierbaren Farbstoffs in Intraokularlinsen. Eine Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist daher eine Intraokularlinse, die einen oder mehrere polymerisierbare gelbe Farbstoffe enthält ("blau-blockierende IOL")
Die blau-blockierenden IOLs der Erfindung können hergestellt werden, indem ein oder mehrere linsenbildende Monomere mit einem oder mehreren polymerisierbaren gelben Farbstoffen der Formel 1 oder 2 copolymerisiert werden. In einer bevorzugten Ausführungsform werden diese Monomeren direkt in einer Polypropylenform gehärtet, sodaß ein fertiges optisches Produkt erzeugt wird. Zeit und Temperatur für die Härtung variieren mit dem jeweils ausgesuchten linsenbildenden Material. Die Optik kann in einer Anzahl bekannter Arten mit einer Vielzahl bekannter Haptiken vereinigt werden, um eine IOL herzustellen.
Die Gesamtmenge an gelbem Farbstoff, die für eine blaublockierende IOL verwendet wird, ist typischerweise kleiner als etwa 1 Gew.-%. Bevorzugt ist die Gesamtmenge des gelben Farbstoffs geringer als etwa 0,25 Gew.-% und am meisten bevorzugt ist die Gesamtmenge des gelben Farbstoffs kleiner als etwa 0,1 Gew.-%.
Geeignete linsenbildende Monomere zur Verwendung für die vorliegende Erfindung schließen Methylmethacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat, 3-Hydroxypropylmethacrylat, n-Vinylpyrrolidon, Styrol, Eugenol (4-Hydroxyvinylbenzol), α-Methylstyrol ein. Außerdem schließen für knickbare Linsenanwendungen mit hohem Brechungsindex geeignete Monomere 2-Ethylphenoxymethacrylat, 2-Ethylphenoxyacrylat, 2-Ethylthiophenylmethacrylat, 2-Ethylthiophenylacrylat, 2-Ethylaminophenylmethacrylat, Phenylmethacrylat, Benzylmethacrylat, 2-Phenylethylmethacrylat, 3- Phenylpropylmethacrylat, 4-Phenylbutylmethacrylat, 4-Methylphenylmethacrylat, 4-Methylbenzylmethacrylat, 2, 2-Methylphenylethylmethacrylat, 2, 3-Methylphenylethylmethacrylat, 2, 4- Methylphenylethylmethacrylat, 2-(4-Propylphenyl)ethylmethacrylat, 2-(4-(1-Methylethyl)phenyl)ethylmethacrylat, 2-(4- Methoxyphenyl)ethylmethacrylat, 2-(4-Cyclohexylphenyl)ethylmethacrylat, 2-(2-Chlorphenyl))ethylmethacrylat, 2-(3-Chlorphenyl)ethylmethacrylat, 2-(4-Chlorphenyl)ethylmethacrylat, 2-(4-Bromphenyl)ethylmethacrylat, 2-(3-Phenylphenyl)ethylmethacrylat, 2-(4-Phenylphenyl)ethylmethacrylat, 2-(4-Benzylphenyl)ethylmethacrylat und dgl. ein, ohne darauf beschränkt zu sein, wobei die entsprechende Methacrylate und Acrylate eingeschlossen sind. N-Vinylpyrrolidon, Styrol, Eugenol und α-Methylstyrol können auch geeignet sein für knickbare Linsenanwendungen mit hohem Brechungsindex. Eine bevorzugte lin senbildende Monomermischung ist die Mischung aus 2-Phenylethylmethacrylat (PEMA) und 2-Phenylethylacrylat (PEA).
Das für die erfindungsgemäßen Linsenmaterialien verwendete copolymerisierbare Vernetzungsmittel kann irgendeine endständig ethylenisch ungesättigte Verbindung mit mehr als einer ungesättigten Gruppe sein. Geeignete Vernetzungsmittel schließen z. B. Ethylenglycoldimethacrylat, Diethylenglycoldimethacrylat, Allylmethacrylat, 1, 3-Propandioldimethacrylat, Allylmethacrylat, 1, 6-Hexandioldimethacrylat, 1, 4-Butandioldimethacrylat und dgl. ein. Ein bevorzugtes Vernetzungsmittel ist 1,4-Butandioldiacrylat (BDDA).
Geeignete Vernetzungsmittel schließen auch polymere Vernetzungsmittel wie Polyethylenglycol1000Diacrylat, Polyethylenglycol1000Dimethacrylat, Polyethylenglyco1600Dimethacrylat, Polybutandio12000Dimethacrylat, Polypropylenglycol1000- Diacrylat, Polypropylenglycol1000Dimethacrylat, Polytetramethylenqlyco12000Dimethacrylat und Polytetramethylenglycol- 2000Diacrylat ein.
Ein Ultraviolett-Strahlung absorbierendes Material kann auch in den polymeren Linsen der Erfindung enthalten sein, damit die Linsen eine Ultraviolett-Absorption haben, die ungefähr äquivalent der der natürlichen Linse im Auge ist. Das Ultraviolett-Strahlung absorbierende Material kann irgendeine Verbindung sein, die Ultraviolett-Licht absorbiert, d. h. Licht mit einer Wellenlänge, die kürzer als etwa 400 nm ist, aber nicht einen wesentlichen Anteil des sichtbaren Lichts absorbiert. Die Ultraviolett-Strahlung absorbierende Verbindung wird in die Monomermischung eingearbeitet und ist in der Polymermatrix eingeschlossen, wenn die Monomermischung polymerisiert wird. Geeignete Ultraviolett-Strahlung absorbierende Verbindungen schließen substituierte Benzophenone, wie 2- Hydroxybenzophenon und 2-(2-Hydroxyphenyl)benzotriazole ein. Es ist bevorzugt, eine Ultraviolett-Strahlung absorbierende Verbindung zu verwenden, die mit den Monomeren copolymerisierbar ist und dadurch kovalent an die Polymermatrix gebunden wird. Auf diese Weise ist es möglich, das Auslaugen der Ultraviolett-Strahlung absorbierenden Verbindung aus der Linse und in das Innere des Auges zu minimieren. Geeignete copolymerisierbare Ultraviolett-Strahlung absorbierende Verbindungen sind substituierte 2-Hydroxybenzophenone, wie in U. S.- Patent Nr. 4 304 895 offenbart, und 2-Hydroxy-5-acryloxyphenyl-2H-benzotriazole, wie in U. S. -Patent Nr. 4 528 311 offenbart. Die am meisten bevorzugte Ultraviolett-Licht absorbierende Verbindung ist 2-(3'-Methallyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, das auch als ortho-Methallyl-TinUVinP ("oMTP") bekannt ist.
Da viele Ultraviolett-Licht absorbierende Verbindungen phenolische Substituenten oder Reste in ihrer Struktur haben, von denen bekannt ist, daß sie die Polymerisation hemmen, ist es umso besser, je weniger Ultraviolett-Licht absorbierende Verbindung nötig ist. Das Absenken der Konzentration solcher Ultraviolett-Licht absorbierender Verbindungen kann vorteilhaft für das Linsenbildungsverfahren sein. Wenn die Ultraviolett- Licht absorbierende Verbindung oMTP ist, ist sie typischerweise in einer Konzentration von etwa 1,8 Gew.-% vorhanden. Abhängig von dem spezifischen ausgewählten gelben Farbstoff und der gewünschten Durchlässigkeit bei einer bestimmten Wellenlänge können jedoch erheblich weniger als 1,8 Gew.-% oMTP erforderlich sein, um die Durchlässigkeit von Ultraviolett- Licht und blauem Licht zu blockieren. Das gleiche trifft zu für andere Ultraviolett-Licht absorbierende Verbindungen: Die Verwendung eines gelben Farbstoffs zusammen mit einer Ultraviolett-Licht absorbierenden Verbindung erfordert weniger von der Ultraviolett-Licht absorbierenden Verbindung, als die Verwendung der Ultraviolett-Licht absorbierenden Verbindung allein. Die Gesamtmenge sowohl von Ultraviolett-Licht absorbierender Verbindung als auch polymerisierbarem gelben Farbstoff, die in der IOL-Monomermischung erforderlich ist, um Licht von etwa 500 nm und weniger effektiv zu blockieren, kann weniger als 1,9 Gew.-% sein. In einigen Fällen, abhängig von der spezifischen Ultraviolett-Licht absorbierenden Verbindung und dem ausgewählten gelben Farbstoff kann die Gesamtmenge beträchtlich geringer als etwa 1,9 Gew.-% sein.
Die Linsenmaterialien der Erfindung werden hergestellt mit allgemein üblichen Polymerisationsmethoden. Eine Mischung von linsenbildenden, Ultraviolett-Licht absorbierenden und blaues Licht blockierenden Monomeren in den gewünschten Anteilen wird zusammen mit einem üblichen thermischen Radikalinitiator hergestellt. Die Mischung kann dann in eine Form, die geeignet ist, um Linsen zu formen, eingeleitet werden und die Polymerisation kann ausgeführt werden, indem vorsichtig erhitzt wird, um den Initiator zu aktivieren. Typische thermische Radikalinitiatoren schließen Peroxide, wie Benzylperoxid, Peroxycarbonate, wie Bis-(4-t-butylcyclohexyl)peroxydicarbonat, Azonitrile, wie Azo-bis-(isobutyronitril) (AIBN) und dgl. ein. Ein bevorzugter Initiator ist Bis-(4-t-butylcyclohexylperoxydicarbonat) (PERK). Alternativ können die Monomere photopolymerisiert werden unter Verwendung einer Form, die für actinische Strahlung einer Wellenlänge, die die Polymerisation dieser Art von acrylischen Monomeren initiieren kann, durchlässig ist. Übliche Photoinitiatorverbindungen, z. B. ein benzophenonartiger Photoinitiator, können auch zugegeben werden, um die Polymerisation zu erleichtern. Photosensibilisatoren können zugegeben werden, um die Verwendung längerer Wellenlängen zuzulassen; jedoch ist es bei der Herstellung eines Polymers, das für ein längeres Verweilen innerhalb des Auges vorgesehen ist, im allgemeinen bevorzugt, die Anzahl der Inhaltsstoffe in dem Polymer auf einem Minimum zu halten, um die Gegenwart von Materialien zu vermeiden, die aus der Linse in das Innere des Auges ausbluten könnten.
Die polymerisierbaren gelben Farbstoffe der Erfindung können auch für Linsenbeschichtungen verwendet werden. Solche Be schichtungen werden hergestellt, indem die monomeren Farbstoffe der Erfindung mit löslichen Polymeren polymerisiert werden und auf transparente Materialien gegossen werden. Nach Beschichten und Verdampfen des Polymerlösungsmittels erzeugt eine solche Polymerlösung auf dem transparenten Material einen gelben Film und gibt dem Material schützende Eigenschaften vor blauem Licht. Auch die polymerisierbaren gelben Farbstoffe der Erfindung können in einer geeigneten Monomerrezeptur gelöst werden, auf ein transparentes Material gegossen werden und durch ein geeignetes Radikalinitiationsverfahren gehärtet werden, z. B. durch Kontakt mit Wärme oder UV- Strahlung. Eine übliche Technik zum Gießen solcher Polymer- oder Monomerlösungen kann die Rotationsgußtechnik zum Auftragen dünner Filme auf Oberflächen einschließen.
Die polymerisierbaren gelben Farbstoffe der Erfindung können auch in einem geeigneten Lösungsmittel oder einer Monomerrezeptur gelöst werden und anschließend kann das transparente Material in die Farbstofflösung eingetaucht werden. Das transparente Material würde dann den Farbstoff in die Matrix aufnehmen durch Absorbieren der Lösung und Quellen. Das Härten der polymerisierbaren Farbstoffe kann durch Wärme, Strahlung oder andere Mittel erreicht werden, die geeignet sind, um den Farbstoff in dem Polymer zu binden.
Die Erfindung wird weiter durch die folgenden Beispiele erläutert, die nur der Erläuterung dienen sollen aber nicht beschränkend sein sollen.

Beispiel 1 - Herstellung von Verbindung 1

Stufe 1: Synthese eines Vorläufers der Verbindung 1

In einen Reaktionskolben wurden 4,4834 g (32,68 mmol) Tyramin und 100 ml Methanol gegeben. Das Tyramin wurde unter Rühren und Beschallung gelöst. Zu dem Reaktionskolben wurden 5,089 g (33,01 mmol) Methacrylsäureanhydrid (MAA) tropfenweise unter konstantem Rühren zugegeben. Die Reaktion wurde bei Raumtemperatur durchgeführt und mit Hochleistungs-Flüssig-Chromatographie (HPLC) überwacht. Innerhalb der ersten Stunde nach der MAA-Zugabe war die Reaktion abgeschlossen.
In den Reaktionskolben wurden 100 ml 10% Aq. NaCl gegeben und weitere 30 g Salz wurden in den Kolben gegeben. Das überschüssige Salz wurde abfiltriert und der Reaktionskolben über Nacht in einem Kühlschrank gekühlt. Am nächsten Morgen wurde ein weißer fester Niederschlag aus der Reaktionslösung abfiltriert und mit einer kalten Ethanol-Wasser-Lösung 50 : 50 gewaschen. Der flüssige überstand wurde wiederum gekühlt, um eine zweite Kristallernte zu erhalten. Nach Abfiltrieren der zweiten Ernte wurden alle festen Ausfällungen miteinander vereinigt und 5,6668 g (27,61 mmol) des Vorläuferproduktes von Verbindung 1 wurden erhalten, Ausbeute = 84,5%.
Das Produkt wurde aus CHCl&sub3; umkristallisiert. Das feste Produkt wurde abfiltriert, in Luft getrocknet und hatte einen Schmelzpunkt von 123ºC. Der Schmelzpunkt für das Tyraminausgangsmaterial ist 161-163ºC. Die Identität des Vorläuferprodukts von Verbindung 1 wurde durch einen Vergleich von FTIR, NMR- und Massenspektrumdaten mit dem Tyraminausgangsmaterial bestätigt.

Stufe 2: Synthese der Verbindung 1 aus dem Vorläufer von Verbindung 1

In ein 1000-ml-Becherglas wurden 200 ml deionisiertes Wasser und anschließend 6, 2 g (100 mmol) Borsäure (H&sub3;BO&sub3;) gegeben. Die Borsäure wurde unter Rühren gelöst und der pH mit Hilfe eines Orion EA940 Ionenanalysators und einer Ross pH- Elektrode überwacht. In das Becherglas wurden tropfenweise 6 n HCl gegeben, um den pH der Lösung auf etwa 2 einzustellen. o-Toluidin in einer Menge von 2, 0831 g (19, 94 mmol) wurde zu dem Becherglas zugegeben und der pH der Lösung wurde wiederum auf 2 eingestellt durch Zugabe von 6 n Hei. Eis wurde zu der Reaktionslösung zugegeben, um sie auf 0 bis 10ºC zu kühlen. In ein getrenntes Becherglas wurden 1,3603 g (19,71 mmol) Natriumnitrit, NaNO&sub2; und 20 ml Wasser eingewogen. Die Natriumnitritlösung wurde tropfenweise zu der Reaktionslösung unter konstantem Rühren und Überwachung des Lösungs-pHs zugegeben. Der pH der Reaktion wurde auf etwa 1,9 bis 2, 2 gehalten durch Zugabe von 6 n HCl. Eis wurde periodisch zu der Reaktion zugegeben, um die Temperatur auf 0 bis 10ºC zu halten und der Ansatz wurde etwa 10 Minuten lang gerührt.
In ein weiteres Becherglas wurden 1,0048 g (4,90 mmol) des Vorläufers der Verbindung 1, 30 ml Wasser und 1,96 ml 2,5 n NaOH (4,90 mmol) Lösung gegeben. Diese Lösung wurde tropfenweise zu der eisgekühlten Reaktionslösung unter konstantem Rühren zugegeben. Die Reaktionslösung begann eine hellgelblich-grüne Farbe zu entwickeln, die intensiver wurde, als mehr von der Lösung des Vorläufers von Verbindung 1 zugegeben wurde. Die Reaktionslösung wurde bei 0 bis 10ºC etwa 15 Minuten bei pH 2,0 bis 2,5 rühren gelassen.
Eine 2,5 n NaOH-Lösung wurde in kleinen Anteilen zu der Reaktionslösung zugegeben, um den pH auf etwa 8,5 zu bringen. Mit ansteigendem pH wurde die gelbe Farbe der Reaktionslösung leuchtender. Die Reaktionslösung wurde auf Raumtemperatur erwärmen gelassen über ein Zeitintervall von 2 bis 3 Stunden. Als sich die Lösung erwärmte, schwamm ein roter Feststoff auf der Lösung auf und der Ansatz begann, eine orange Farbe zu bekommen. Zu diesem Zeitpunkt war das gesamte Reaktionsvolu-. men etwa 900 ml. Beim Erwärmen auf Raumtemperatur verdunkelte sich die Reaktionslösung zu einer rotbraunen Farbe und ein sehr dunkler Feststoff schwamm auf der Lösung. Zu der Lösung wurden 14,2 g (100 mmol) dibasisches Natriumphosphat zugege ben. Zu der Reaktionslösung wurde tropfenweise 6 n HCl zugegeben, bis der pH auf etwa 6,0 eingestellt war.
Der dunkle Niederschlag aus der Reaktionslösung wurde abfiltriert und mit dem Feststoff, der von der Reaktionslösung abgeschöpft wurde, vereinigt. Das feste rote Produkt wurde mit 400 ml Eiswasser gewaschen und an der Luft auf dem Filter etwa 20 bis 30 Minuten lang getrocknet. Aus dem Ansatz wurden 6,1219 g des roten Feststoffs erhalten.
Die HPLC-Analyse des roten Feststoffs zeigte, daß die Reaktion drei Produkte hatte. Die Produkte wurden mit Säulenchromatographie getrennt unter Verwendung einer Silicagelsäule. Die Säule wurde mit Methylenchlorid (CH&sub2;Cl&sub2;) und Acetonitril (MeCN) als mobile Phasen eluiert. Fraktionen mit verschiedenfarbigen Banden wurden gesammelt, wenn sie von der Säule eluierten und mit HPLC analysiert. Fraktionen, deren Chromatogramme eine ähnliche Zusammensetzung und ähnliche Reinheit zeigten, wurden vereinigt. Diese vereinigten Fraktionen wurden getrennt durch ein 0,5 um Filter filtriert über eine Glasspritze in getrennte Rundkolben. Die Kolben, die die vereinigten Fraktionen enthielten, wurden aufeinanderfolgend an einen Rotationsverdampfer gehängt und die Lösungsmittel im Vakuum bei geringer Erwärmung (ungefähr 50ºC) entfernt. Bei der Lösungsmittelentfernung blieben die Produkte der vereinigten Fraktionen zurück. Die Kolben, die die gewünschten Produkte enthielten, wurden bei 50ºC im Vakuum getrocknet. Die vereinigten Fraktionen des reinen Produktes wurden wieder mit HPLC analysiert und auch mit Massenspektroskopie und NMR- Spektroskopie analysiert, um ihre Identität zu bestätigen. Die weniger reinen Fraktionen wurden durch wiederholte Säulenchromatographie-Durchläufe auf gleiche Weise wie oben gereinigt, bis die gewünschte Produktreinheit (> 95%) erhalten war.
Der Schmelzbereich des Produktes war 157-160ºC und die Menge an reinem Produkt der Verbindung 1 war 0,5153 g (1,60 mmol), Ausbeute = 32,7%.

Beispiel 2 - Herstellung von Verbindung 2

Stufe 1: Synthese des Vorläufers der Verbindung 2 durch Azokupplung von Anilin mit N-Phenyldiethanolanin In ein 1000-ml-Becherglas wurden 200 ml Wasser und 14,2 g (100 mmol) dibasisches Natriumphosphat (Na&sub2;HPO&sub4;) gegeben und anschließend eine 6 n HCl-Lösung zugegeben, um den pH der Reaktionslösung auf 2 einzustellen. Nachdem sich das Phosphatpuffersalz vollständig gelöst hatte, wurden 4,7351 g (50,84 mmol) Anilin zu der Reaktionslösung zugegeben. Eis wurde zu der Reaktionslösung zugegeben, um sie auf 0ºC zu kühlen.
In einem getrennten Becherglas wurden 3,5151 g (50,94 mmol) Natriumnitrit, NaNO&sub2;, in 20 ml Wasser gelöst. Eis wurde zugegeben, um die Lösung zu kühlen. Die Natriumnitritlösung wurde tropfenweise unter konstantem Rühren zu der Reaktionslösung zugegeben, während der pH des Ansatzes ständig überwacht wurde unter Verwendung eines Orion EA940 Ionenanalysators und einer Ross pH-Elektrode. Der pH des Ansatzes wurde auf etwa 1,9 bis 2, 2 gehalten durch Zugabe von 6 n HCl. Nachdem die Zugabe der Natriumnitritlösung abgeschlossen war, wurde mehr Eis zugegeben, um die Temperatur des Ansatzes auf 0 bis 10ºC zu halten und der Ansatz wurde etwa 15 Minuten lang gerührt.
In ein weiteres Becherglas wurden 9,1481 g (50,48 mmol) N- Phenyldiethanolamin, 100 ml Wasser und genug 6 n HCl zugegeben, um den Feststoff zu lösen. Die N-Phenyldiethanolamin- Lösung wurde tropfenweise in die rührende Reaktionslösung zugegeben, die auf 0 bis 10ºC gehalten wurde durch periodische Zugabe von Eis. Die Reaktionslösung begann sofort eine tiefrote bis purpurne Fatbe zu entwickeln, die intensiver wurde, je mehr N-Phenyldiethanolamin-Lösung zugegeben wurde. Nachdem die Zugabe abgeschlossen war, wurde die Lösung etwa 1 Stunde lang gerührt und auf etwa 10ºC erwärmt. Dann wurden 50% G/V und 2 n NaOH-Lösungen zu der Reaktionslösung zugegeben auf einen pH von 6,9. Als der pH der Reaktionslösung anstieg, fiel ein dunkelroter Feststoff aus der Lösung aus. Zu diesem Zeitpunkt war das gesamte Reaktionsvolumen etwa 1 l. Der Feststoff wurde abfiltriert und mit Wasser gewaschen. 27,7363 q des nassen Niederschlags wurden erhalten.
Der aus dem Ansatz erhaltene Feststoff wurde aus Methanol : Wasser 91 : 9 umkristallisiert. Die Kristalle des Vorläuferproduktes für Verbindung 2 wurden abfiltriert und im Vakuum über Nacht bei 50ºC getrocknet. Die Identität des Vorläufers von Verbindung 2 wurde mit NMR und Massenspektroskopie- Analyse bestätigt. Der Vorläufer der Verbindung 2 wurde in einer Menge von 11,1449 g (39,06 mmol) erhalten, Schmelzbereich 136-138ºC, Ausbeute = 77,4%.

Stufe 2: Synthese der Verbindung 2 durch Reaktion

des Vorläufers der Verbindung 2 mit Methacrylsäureanhydrid In einen 100-ml-Rundkolben wurden 1,4299 g (5,011 mmol) des Vorläufers der Verbindung 2 und 25 ml Tetrahydrofuran (THF) gegeben, um den Vorläufer von Verbindung 2 vollständig zu lösen. In ein ausgewogenes Teströhrchen mit 16 · 125 mm wurden 1,5549 g (10,086 mmol) MAA eingewogen. Das MAA wurde dann tropfenweise zu der rührenden Reaktionslösung zugegeben unter Verwendung einer Transferpipette und die Zeit der MAA-Zugabe wurde notiert. Eine HPLC-Analysemethode wurde verwendet, um das Fortschreiten der Reaktion mit der Zeit zu überwachen. Nach etwa 4 Stunden wurden 1,0452 q (10,329 mmol) Triethylamin (Et&sub3;N) tropfenweise zu der Reaktionslösung zugegeben. Der Ansatz wurde 2 Tage lang gerührt und dann wurde ein weiterer Anteil von 4,1877 g (41, 385 mmol) Et&sub3;N zu der Reaktion zugegeben. Am nächsten Tag wurde der Ansatz mit HPLC analy siert und ein weiterer Anteil Methacrylsäureanhydrid, 3,5542 g (23,054 mmol) wurde zu dem Ansatz zugegeben, um die Umwandlung des Vorläufers von Verbindung 2 in das Produkt der Verbindung 2 zu vervollständigen.
Das rohe Produkt der Verbindung 2 wurde mit Säulenchromatographie gereinigt unter Verwendung des gleichen Verfahrens, wie oben für Verbindung 1 beschrieben, außer daß eine geringere Erwärmung für die Entfernung des Lösungsmittels verwendet wurde (30ºC anstelle von 50ºC). Weniger reine Fraktionen und der Rest des festen roten Produktes aus dem Ansatz wurden durch wiederholte Säulenchromatographie-Durchläufe gereinigt auf gleiche Weise, wie bei dem obigen Durchlauf, bis die gewünschte Produktreinheit erhalten war. Die. Identität des Produkts der Verbindung 2 wurde mit Massenspektroskopie und NMR- Spektroskopie bestätigt.
Die Verbindung 2 ist ein roter gummiartiger Feststoff bei Raumtemperatur und atmosphärischem Druck. Die restlichen Produkte der drei Syntheseversuche wurden vereinigt und mit Säulenchromatographie gereinigt. Aus diesen wurden 1,701 g (4,04 mmol) des reinen Produktes der Verbindung 2 erhalten aus insgesamt 6,25 g (21,94 mmol) des Ausgangsmaterials des Vorläufers von Verbindung 2, Ausbeute = 16,4%.

Beispiele 3 bis 5 - Herstellung von Linsenmaterial

Die bindefähigen gelben Farbstoffe der Beispiele 1 und 2 wurden in einzelne Teströhrchen eingewogen. Eine geeignete Menge einer Lösung von Monomeren, die 66% PEA, 30, 5% PEMA und 3, 3% BDDA, jeweils bezogen auf Gewicht, enthielt, wurde zu jedem. Teströhrchen zugegeben, um eine Konzentration an bindefähigem gelben Farbstoff von ungefähr 0,1 Gew.-% zu ergeben, wie unten in Tabelle 1 gezeigt. In ein drittes Teströhrchen wurden 15,6 mg 4-Phenylazophenolallylether (ein polymerisierbarer gelber Farbstoff, det eine polymerisierbare Vinylgruppe ent hält) gegeben und eine geeignete Menge der gleichen Monomerlösung wurde zugegeben, sodaß die Konzentration des gelben Farbstoffs im gleichen Bereich lag. Tabelle 1
Nach Auflösen jedes bindefähigen gelben Farbstoffs in der PEA/PEMA/BDDA-Monomerlösung wurde eine Menge von Bis(4-tert.- butylcyclohexylperoxydicarbonat (Perkadox-16, AZKO Corp.) als Polymerisationsinitiator (Katalysator) zugeben, um die Initiatorkonzentration auf ungefähr 0,5% zu bringen. Ein mm dicke Folienstapel der Materialien wurden hergestellt, indem die einzelnen Lösungen aus bindefähigem Farbstoff/Monomer über eine Spritze in Formen gegeben wurden, die zwischen zwei Glasplatten und einer Teflondichtung mit 1 mm gebildet wurden. Die Glasplatten wurden mit Metallklammern zusanmengehalten. Die Polymerisation wurde bewirkt, indem die Formen in einen Ofen mit 65ºC gestellt wurden und 17 Stunden lang gehärtet wurden. Die Temperatur des Ofens wurde auf 100ºC erhöht und die Form 3 Stunden lang erwärmt, um eine Nachhärtung des Folienstapels zu bewirken. Rechtecke mit 1 · 2 cm wurden aus den Folien geschnitten und im Soxhlet 4 bis 5 Stunden lang mit Aceton extrahiert. Nach der Extraktion wurden die Materialproben an der Luft getrocknet und anschließend bei etwa 50ºC im Vakuum getrocknet. Die Durchlässigkeit für UV/ sichtbares Licht und die Absorptionsspektren wurde für jedes Beispiel, das in Tabelle 1 aufgeführt ist, gemessen, sowohl vor als auch nach der Soxhlet-Extraktion und dem Trocknen.
Aus der Extinktion der Proben bei Wellenlängen zwischen 400 und 500 nm wurde der Prozentanteil des Farbstoffs, der bei der Soxhlet-Extraktion entfernt wurde, für jedes Beispiel berechnet: Beispiel 3 = 1%, Beispiel 4 = 7% und Beispiel 5 - 44%. Die Durchlässigkeitskurven für UV/sichtbares Licht für die Linsenmaterialien der Beispiele 3 bis 5 (nach der Extraktion) sind in Fig. 1 gezeigt.

Beispiele 6 bis 8 - Vergleich der Farbstoffstärke

Der bindefähige gelbe Farbstoff von Beispiel 1 und einer der bindefähigen gelben Farbstoffe der Menikon-Anzueldung, 2-(2'- Methylphenylazol-4-methylphenylmethacrylat ("Verbindung 3"), wurden in Teströhrchen eingewogen in den in Tabelle 2 unten angegebenen Mengen. Eine geeignete Menge einer Lösung von Monomeren, die 66% PEA, 30, 5% PEMA und 3, 3% BDDA, bezogen auf Gewicht, enthielt, wurde zu zwei der Teströhrchen zugegeben, um die Linsenmaterialien der Beispiele 6 und 8 zu bilden. Das Linsenmaterial von Beispiel 7 wurde gebildet, indem eine geeignete Menge der folgenden Lösung von Monomeren zugegeben wurde: 65% PEA, 30% PEMA, 3,2% BDDA und 1,8% MTP (ein UV- Absorber). Tabelle 2
Nach Auflösen jedes bindefähigen gelben Farbstoffs in der angegebenen Monomerlösung wurde eine Menge an Bis(4-tert.- butylcyclohexylperoxydicarbonat) (Perkadox-16, AZKO Corp.) als Polymerisationsinitiator (Katalysator) zugegeben, um die Initiatorkonzentration auf ungefähr 0,5% für die Beispiele 6 und 8 und 1,0% für Beispiel 7 zu bringen. Folienstapel mit 1 mm Dicke der Materialien wurden hergestellt, indem die einzelnen Lösungen aus bindefähigem gelben Farbstoff/Monomerlösung über eine Spritze in Formen gegeben wurden, die zwischen zwei Glasplatten mit einer Teflondichte mit 1 mm gebildet wurden. Die Glasplatten wurden mit Metallklammern zusammengehalten. Für die Beispiele 6 und 7 wurde die Polymerisation bewirkt, indem die Formen in einen Ofen mit 65ºC gestellt wurden und 15 bis 17 Stunden lang gehärtet wurden bei einer Nachhärtung von 2 bis 3 Stunden bei 100ºC. Beispiel 8 wurde bei 65ºC 1,5 Stunden lang gehärtet mit einer Nachhärtung bei 100ºC über 2 Stunden. Rechtecke mit ungefähr 1 · 2 cm wurden aus den Folien geschnitten und die Beispiele 6 und 8 wurden in einem Soxhlet 4 bis 5 Stunden lang mit Aceton extrahiert. Nach der Extraktion wurden die Materialproben der Beispiele 6 und 8 an der Luft getrocknet und dann im Vakuum bei etwa 50ºC. Beispiel 7 wurde nicht extrahiert. Die Durchlässigkeit für UV/sichtbares Licht und die Absorptionsspektren für jedes Beispiel, das oben in Tabelle 2 aufgelistet wurde, sind in Fig. 2 gezeigt.
Die Farbstoffstärke der gelben Farbstoffe in den Beispielen 6 bis 8 kann beurteilt werden, indem ihre Durchlässigkeitswerte bei Wellenlängen im Bereich des blauen Lichts, 400 bis 500 nm, verglichen werden. Wie in Fig. 2 gezeigt, ließ Beispiel 6 (0,164 Gew.-% Verbindung 3) 53,1% Licht einer Wellenlänge von 450 nm durch. Beispiel 7 (0,406 Gew.-% Verbindung 3) ließ 23,8% dieser Wellenlänge durch und Beispiel 8 (0,147 Gew.-% Verbindung 1) ließ nur 8,3% durch.
Ein Vergleich der Beispiele 6 und 8, die ungefähr die gleiche Konzentration an Farbstoff haben (0,164 Gew.-% gegenüber 0,147 Gew.-%) zeigt, daß Verbindung 1 fast 45% mehr Licht bei 450 nm blockiert als Verbindung 3.
Bei einem Vergleich der Beispiele 7 und 8 blockiert Verbindung 1 ungefähr 91,7% Licht mit 450 nm, während mehr als zweimal soviel der Verbindung 3 (0,147 Gew.-% gegenüber 0,406 Gew.-%) nur ungefähr 76,2% blockiert.

Beispiele 9 bis 10 - Herstellung von fertigen IOLs, die die Verbindungen 1 und 2 enthalten

Die bindefähigen gelben Farbstoffe der Beispiele 1 und 2 wurden in einzelne Teströhrchen eingewogen. Zu jedem Teströhrchen wurde eine geeignete Menge einer Lösung von Monomeren zugegeben, die 65% PEA, 30% PEMA, 3,2% BDDA und 1,8% oMTP, bezogen auf Gewicht, enthielt, was eine Konzentration des bindefähigen gelben Farbstoffs von ungefähr 0,05 bzw. 0,2 Gew.-% ergab, wie in Tabelle 3 unten gezeigt: Tabelle 3
Nach Auflösen des bindefähigen gelben Farbstoffs in der PEA/PEMA/BDDA/oMTP-Monomerrezeptur wurde eine Menge an Bis(4- tert.-butylcyclohexylperoxydicarbonat) (Perkadox-16, AZKO Corp.) als Polymerisationsinitiator (Katalysator) zugegeben, um die Initiatorkonzentration auf ungefähr 1,8 Gew.-% zu bringen. Folienstapel mit 1 mm Dicke der Materialien wurden hergestellt, indem die einzelnen Lösungen aus bindefähigem gelben Farbstoff/Monomer mit einer Spritze in Polypropylenformen gegeben wurden, die Linsen mit einer Brechkraft von 20 Dioptrien mit einer mittleren Dicke von ungefähr 1 mm und einem Durchmesser von ungefähr 6 mm lieferten. Für die Proben von Beispiel 9 wurde das Gießen auf einer Plattenanordnung durchgeführt, die so ausgebildet war, daß sie bis zu 16 Polypropylenlinsenformen zwischen Platte und einer unter Federspannung stehenden Metallmatrize zusammenhalten konnte, so daß 16 Linsen gleichzeitig geformt werden konnten. Die Proben von Beispiel 10 wurden in Linsenformen gegossen und einzeln mit Metallklammern zusammengehalten. Die Polymerisation wurde bewirkt, indem die Formen in einen Ofen mit 80ºC gestellt wurden und 1 Stunde lang gehärtet wurden. Die Temperatur des Ofens wurde auf 100ºC erhöht und die Form 1 Stunde lang erwärmt, um die Nachhärtung der Linsen zu bewirken. Nach dem Härten wurden die Polypropylenlinsenformen und die Optik auf einer Drehbank geschnitten, auf weniger als den Durchmesser der Optik, um eine Kantendicke von ungefähr 0,3 mm zu ergeben. Kurze Löcher mit ungefähr 1 mm Tiefe wurden in gegenüberliegende Seiten der Linse gebohrt, für die Befestigung der Haptik. Die auf der Drehbank bearbeiteten Polypropylenlinsenformen und die Optik wurden in einem Kühlschrank auf -5ºC etwa 30 Minuten lang gekühlt und dann vorsichtig abgespalten, während sie noch kalt waren. Die Linsenoptiken, die aus den Polypropylenformen entfernt wurden, wurden in einzelne Gewebekapseln gegeben. Die Linsenoptiken wurden 4 bis 5 Stunden lang mit Aceton im Soxhlet extrahiert. Nach der Ex traktion wurden die Materialproben an der Luft getrocknet und anschließend bei 50ºC im Vakuum getrocknet. Zwei Haptiken, die aus einem flexiblen Runststoffasermaterial zusammengesetzt waren, z. B. Polypropylen (Prolen) oder aus flexiblem klassifizierten Nichtfilament-PMMA-Material wurden an der Linsenoptik befestigt unter Verwendung der an jeder Seite der Linse vorher gebohrten Löcher, um fertige Intraokularlinsen herzustellen.

Beispiel 11 - Herstellung von Linsenmaterial, das Solvent Yellow 7 enthält

4-Phenylazophenol [Solvent Yellow 7 (SY7)], ein üblicher gelber Farbstoff, der von Aldrich Chemical Company erhalten wurde, wurde in einer Menge von 10,3 mq in 10,01 g einer Lösung von Monomeren gelöst, die 66% PEA, 30,5% PEMA und 3, 3% BDDA, jeweils bezogen auf Gewicht, enthielt, was eine SY7-Konzentration von 0,103 Gew.-% ergab. Nach Lösen des SY7 in der Monomerlösung wurden 52,3 mg Bis (4-tert.-butylcyclohexylperoxydicarbonat) (Perkadox-16, AZKO Corp.) als Polymerisationsiniator (Katalysator) zugegeben. Ein mm dicke Folien wurden hergestellt, indem die SY7-Monomerlösung mit einer Spritze in eine Form gegeben wurde, die zwischen zwei Glasplatten und einer Teflondichtung mit 1 mm gebildet wurde. Die Glasplatten wurden mit Metallklammern zusammengehalten. Die Polymerisation wurde bewirkt, indem die Form in einen Ofen mit 65ºC gestellt wurde und 17 Stunden lang gehärtet wurde. Die Temperatur des Ofens wurde auf 100ºC erhöht und die Form 3 Stunden lang erwärmt, um eine Nachhärtung des Folienstapels zu bewirken. Ungefähr 1 · 2 cm-Rechtecke wurden aus der Folie geschnitten und Messungen mit UV/sichtbarem. Licht durchgeführt. Die Kurve zeigte eine starke Abflachung bei kurzen Wellenlängen des sichtbaren Lichts im Bereich von 400 bis 500 nm, dem Bereich des blauen Lichts des Spektrums, was 50% Durchlässigkeit bei 473 nm ergab. Die rechteckigen Proben wurden in einzelne Gewebekapseln gegeben und im Soxhlet mit Aceton extrahiert und anschließend in Luft und dann im Vakuum bei 50ºC getrocknet. Wiederum wurden anschließend Messungen mit UV/sichtbarem Licht durchgeführt. Die Durchlässigkeit für UV-/sichtbares Licht und die Absorptionsspektren wurden sowohl vor als auch nach der Soxhlet-Extraktion und dem Trocknen gemessen. Aus der Extinktion der Proben bei einer Wellenlänge zwischen 400 und 500 nm wurde gefunden, daß der Prozentanteil des Farbstoffs, der durch Soxhlet- Extraktion entfernt worden war, 84% war.
Ein Vergleich der Einarbeitungseffizienz der Farbstoffe der Beispiele 1, 2, 5 und 11 in das gleiche Linsenmaterial (66% PEA/30,5% PEMA und 3,3% BDDA, bezogen auf Gewicht) ist in Tabelle 4 unten gezeigt: Tabelle 4 Vergleich der Einarbeitungswirksamkeit bei der Polymerisation
Der Anteil der Extinktion zwischen 400 und 500 nm, der nach Extraktion verlorengeht, ist ein Hinweis auf die Farbstoff menge, die aus dem Linsenmaterial durch das Extraktionsverfahren entfernt wurde. Geringe Extinktionsverluste für Wellenlängen zwischen 400 und 500 nm zeigen, daß sehr wenig Farbstoff mit den linsenbildenden Monomeren copolymerisieren konnte.
Tabelle 4 zeigt den größten Verlust der Extinktion zwischen 400 und 500 nm nach der Extraktion mit dem Farbstoff Solvent Yellow 7 (84%). Im Gegensatz dazu führten die Farbstoffe, die polymerisierbare Gruppen enthielten, zu einem Absorptionsverlust von weniger als 50%. Von den polymerisierbaren Farbstoffen führte 4-Phenylazophenolallylether (der eine polymerisierbare Vinylgruppe enthält) zu einem Absorptionsverlust von 44%, während sowohl die Verbindungen 1 als auch 2 (die polymerisierbare Methacrylatgruppen enthalten) zu einem Absorptionsverlust von weniger als 10% führten. Wie mit dem Absorptionsverlust bei geeigneten Wellenlängen zwischen 400 und 500 nm gemessen wurde, verlor das Linsenmaterial, das die Verbindung 2 enthielt, ungefähr 7% der Blau-Licht-Absorption, während Verbindung 1 nur 1% verlor.

Claims

1. Polynerisierbarer gelber Farbstoff der Formel

worin

R = H oder CH&sub3;;

R¹ - H, C&sub1;-C&sub2;&sub0;--Alkylrest, OCH&sub3;, OC&sub2;H&sub5;, OC&sub3;H&sub7; oder OC&sub4;H&sub9;;

a und b unabhängig = die ganze Zahl 1 oder 2;

R² = R¹, OH, NH&sub2;, NHR&sup5;, N (R&sup5;)&sub2;, SH, SR&sup5;, OR&sup5;, OSi(R&sup5;)&sub3; oder Si(R&sup5;)&sub3;;

R³ = C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest;

R&sup4; = eine acyclische organische Abstandsgruppe mit bis zu 10 Atomen, bestehend aus C, H, Si, O, N, P, S, Cl, Br

oder F, allein oder in irgendeiner Kombination;

X = O, NH oder NR&sup5;;

R&sup5; = C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest;

d, e, g und h unabhängig = eine ganze Zahl von 0 bis, 4 und

c und f unabhängig = eine ganze Zahl von 1 bis 4.

2. Polymerisierbarer gelber Farbstoff nach Anspruch 1, worin der Farbstoff

ist.

3. Polymeres ophthalmisches Linsenmaterial umfassend ein oder mehrere linsenbildende Monomere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylatmonomeren und Methacrylatmonomeren und einen oder mehrere polymerisierbare gelbe Farbstoffe mit einer oder mehreren polymerisierbaren Acrylat- oder Methacrylatgruppen, worin jede Acrylat- oder Methacrylatgruppe von dem Farbstoffanteil durch eine Abstandsgruppe mit der Formel

getrennt ist, worin

R³ = C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest;

R&sup4; = acyclische organische Abstandsgruppe mit bis zu 10 Atomen bestehend aus C, H, Si, O, N, P, S, Cl, Br oder F, allein oder in irgendeiner Kombination;

X = O, NH oder NR&sup5;;

R&sup5; = C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest;

d, e, g und h unabhängig = eine ganze Zahl von 0 bis 4 und

c und f unabhängig eine ganze Zahl von 1 bis 4.

4. Linsenmaterial nach Anspruch 3, worin die Gesamtmenge des gelben Farbstoffs kleiner als etwa 1 Gew.-% ist.

5. Linsenmaterial nach Anspruch 4, worin die Gesamtmenge an gelbem Farbstoff kleiner als etwa 0,25 Gew.-% ist.

6. Linsenmaterial nach Anspruch 5, worin die Gesamtmenge des gelben Farbstoffs kleiner als etwa 0,1 Gew.-% ist.

7. Linsenmaterial nach Anspruch 3, worin das Linsenmaterial ein oder mehrere linsenbildende Monomere umfaßt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenylethylacrylat und Phenylethylmethacrylat.

8. Linsenmaterial nach Anspruch 3, worin der polymerisierbare gelbe Farbstoff

ist, worin ist, = H oder CH&sub3;;

R¹ - H, ein C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkylrest, OCH&sub3;, OC&sub2;H&sub5;, OC&sub3;H&sub7; oder OC&sub4;H&sub9;

a und b unabhängig = die ganze Zahl 1 oder 2;

R³ = C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest;

R&sup4; = eine acyclische organische Abstandsgruppe mit bis zu 10 Atomen, bestehend aus C, H, Si, O, N, P, S, Cl, Br oder F, allein oder in irgendeiner Kombination;

X = O, NH oder NR&sup5;;

R&sup5; = C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest;

d, e, g und h unabhängig = eine ganze Zahl von 0 bis 4 und

c und f unabhängig = eine ganze Zahl von 1 bis 4.

9. Linsenmaterial nach Anspruch 8, worin der polymerisierbare gelbe Farbstoff

ist.

10. Linsenmaterial nach Anspruch 9, worin das Material weniger als etwa 0,1 Gew.-% N-2-[3-(2'-Methylphenylazo)-4- hydroxyphenyl]ethylmethacrylamid enthält und worin weniger als etwa 10% der Extinktion des Materials für blaues Licht verlorengeht, wenn das Material mit einem Lösungsmittel extrahiert wird.

11. Linsenmaterial nach Anspruch 3, worin weniger als etwa 10% der Extinktion des blauen Lichts des Materials verlorengeht, wenn das Material mit einem Lösungsmittel extrahiert wird.

12. Linsenmaterial nach Anspruch 3 weiter enthaltend eine Ultraviolett-Licht absorbierende Verbindung.

13. Linsenmaterial nach Anspruch 12, worin die Gesamtmenge des polymerisierbaren gelben Farbstoffs und der Ultraviolett-Licht absorbierenden Verbindung geringer als etwa 1,9 Gew.-% ist.

14. Polymeres ophthalmisches Linsenmaterial umfassend:

ein oder mehrere linsenbildende Monomere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylatmonomeren und Methacrylatmonomeren und

einen oder mehrere polymerisierbare gelbe Farbstoffe der Formel

worin

R' und R" unabhängig = H oder CH&sub3;;

R&sup6; und R&sup7; unabhängig = H, ein C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkylrest, OCH&sub3;, OC&sub2;H&sub5;, OC&sub3;H&sub7; oder OC&sub4;H&sub9;;

R&sup8;, R&sup9;, R¹&sup0; und R¹¹ unabhängig = eine acyclische organische Abstandsgruppe mit bis zu 10 Atomen bestehend aus C, H, Si, O, N, P, S, Cl, Br oder F, allein oder in irgendeiner Kombination;

i und j unabhängig = die ganze Zahl 1 oder 2;

k und m unabhängig = eine ganze Zahl von 1 bis 6;

l und n unabhängig = eine ganze Zahl von 0 bis 6;

X = O, NH, NR&sup5;;

R&sup5; = C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest und

worin weniger als etwa 10% der Extinktion für blaues Licht des Materials verlorengeht, wenn das Material mit einem Lösungsmittel extrahiert wird.

15. Linsenmaterial nach Anspruch 14, worin die Gesamtmenge an gelbem Farbstoff kleiner als etwa 1 Gew.-% ist.

16. Linsenmaterial nach Anspruch 15, worin die Gesamtmenge an gelbem Farbstoff kleiner als etwa 0,25 Gew.-% ist.

17. Linsenmaterial nach Anspruch 16, worin die Gesamtmenge des gelben Farbstoffs kleiner als etwa 0,1 Gew.-% ist.

18. Linsenmaterial nach Anspruch 14, worin das Linsenmaterial ein oder mehrere linsenbildende Monomere umfaßt, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Phenylethylacrylat und Phenylethylmethacrylat.

19. Linsenmaterial nach Anspruch 14, worin der polymerisierbare gelbe Farbstoff

ist.

20. Linsenmaterial nach Anspruch 14, das weiterhin eine Ultraviolett-Licht absorbierende Verbindung enthält.

21. Linsenmaterial nach Anspruch 20, worin die Gesamtmenge an polymerisierbarem gelben Farbstoff und Ultraviolett- Licht absorbierender Verbindung kleiner als etwa 1,9 Gew.-% ist.

22. Ophthalmisches Linsenbeschichtungsmaterial umfassend einen polymerisierbaren gelben Farbstoff der Formel

worin

R = H oder CH&sub3;;

R¹ - H, ein C&sub1;-C&sub2;&sub0;-Alkylrest, OCH&sub3;, OC&sub2;H&sub5;, OC&sub3;H&sub7; oder OC&sub4;H&sub9;,

a und b unabhängig = die ganze Zahl 1 oder 2;

R² = R¹, OH, NH&sub2;, NHR&sup5;, N(R&sup5;)&sub2;, SH, SR&sup5;, OR&sup5;, OSi(R&sup5;)&sub3; oder Si(R&sup5;)&sub3;;

R³ = C&sub1;-C&sub6;-Alkylrest;

R&sup4; - eine acyclische organische Abstandsgruppe mit bis zu 10 Atomen, bestehend aus C, H, Si, O, N, P, S, Cl, Br oder F, allein oder in irgendeiner Kombination;

X = 0, NH oder NR&sup5;;

R&sup5; = C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest;

d, e, g und h unabhängig = eine ganze Zahl von 0 bis 4 und

c und f unabhängig = eine ganze Zahl von 1 bis 4.

23. Ophthalmisches Linsenbeschichtungsmaterial umfassend ein oder mehrere Monomere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Acrylatmonomeren und Methacrylatmonomeren und einen oder mehrere polymerisierbare gelbe Farbstoffe der Formel

worin

R' und R" unabhängig = H oder CH&sub3;;

R&sup5;, R&sup9;, R¹&sup0; und R¹¹ unabhängig = eine acyclische organische Abstandsgruppe mit bis zu 10 Atomen bestehend aus C, H, Si, O, N, P, S, Cl, Br oder F, allein oder in irgendeiner Kombination;

i und j unabhängig = die ganze Zahl 1 oder 2;

k und m unabhängig = eine ganze Zahl von 1 bis 6;

l und n unabhängig = eine ganze Zahl von 0 bis 6;

X = 0, NH, NR&sup5;;

R&sup5; = C&sub1;-C&sub1;&sub0;-Alkylrest ist.

24. Verfahren zur Herstellung von Blaulicht blockierenden Intraokularlinsen, umfassend die Stufe, daß man ein Linsenbeschichtungsmaterial, das einen polymerisierbaren gelben Farbstoff enthält, auf die ophthalmische Linse aufträgt.